KR102329450B1 - Temperature sensitive adhesive - Google Patents

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신이치로 카와하라
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니타 가부시키가이샤
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Abstract

(과제) 피가공물을 안정한 상태에서 가고정할 수 있고, 또한 피가공물을 간단하게 박리할 수 있는 감온성 점착제를 제공하는 것이다.
(해결 수단) 융점 미만의 온도에서 결정화하고, 또한 상기 융점 이상의 온도에서 유동성을 나타내는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 23℃ 이상 45℃ 미만에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×106Pa 이상이고, 또한 60℃ 이상에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×104∼5×104Pa인 감온성 점착제이다. 상기 측쇄 결정성 폴리머는 적어도, 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 공중합체이고, 상기 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트가 모노머 성분 중에 50중량% 이상의 비율로 포함되는 것이 좋다.
(Project) To provide a temperature-sensitive adhesive capable of temporarily fixing a workpiece in a stable state and capable of easily peeling the workpiece.
(Solution Means) It contains a branched-chain crystalline polymer that crystallizes at a temperature below the melting point and exhibits fluidity at a temperature above the melting point, and has a storage modulus (G') of 1×10 6 Pa at 23°C or more and less than 45°C or higher, and also the pressure-sensitive adhesive of gamonseong storage modulus (G ') is 1 × 10 4 ~5 × 10 4 Pa in more than 60 ℃. The branched crystalline polymer is at least a copolymer of (meth)acrylate having a linear alkyl group having 22 or more carbon atoms and (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and the linear alkyl group having 22 or more carbon atoms is a copolymer. It is preferable that the (meth)acrylate having the monomer component is contained in a proportion of 50% by weight or more.

Description

감온성 점착제{TEMPERATURE SENSITIVE ADHESIVE}Temperature-sensitive adhesive {TEMPERATURE SENSITIVE ADHESIVE}

본 발명은 가고정재로서 사용할 수 있는 감온성 점착제에 관한 것이다.The present invention relates to a temperature-sensitive adhesive that can be used as a temporary fixing material.

가고정재는 적층 세라믹 콘덴서의 제조 공정 등에서 사용되지만, 종래의 가고정재는 다이싱 가공 시의 발열에 의해 물러지기 쉽고, 커팅시에 피가공물의 어긋남이나 함몰이 발생하기 때문에 커팅 정밀도가 나쁘다. 이러한 문제를 해결하기 위해서, 가고정재에는 피가공물을 안정한 상태에서 가고정할 수 있는 것이 요구된다.Temporarily fixed materials are used in the manufacturing process of multilayer ceramic capacitors, etc., but conventional temporarily fixed materials are prone to brittleness due to heat generation during dicing, and the cutting precision is poor because misalignment or depression of the workpiece occurs during cutting. In order to solve this problem, the temporarily fixed material is required to be able to temporarily fix the workpiece in a stable state.

또한, 가고정재에는 피가공물을 간단하게 박리할 수 있는 것도 요구된다. 구체예를 들면, 가고정재로서 왁스가 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조).Moreover, it is also calculated|required that a to-be-processed object can be easily peeled from a temporarily fixed material. As a specific example, wax is known as a temporarily fixing material (for example, refer patent document 1).

그러나, 왁스는 고정력이 저하하기 어렵기 때문에, 왁스로 피가공물을 가고정하면 피가공물을 박리하기 어렵고, 게다가 박리한 피가공물에 왁스가 남으므로 세정 공정도 필요하게 된다.However, since the fixing power of wax is difficult to decrease, if the workpiece is temporarily fixed with wax, it is difficult to peel the workpiece, and furthermore, since wax remains on the peeled workpiece, a cleaning step is also required.

일본특허공개 평6-69324호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 6-69324

본 발명의 과제는 피가공물을 안정한 상태에서 가고정할 수 있고, 또한 피가공물을 간단하게 박리할 수 있는 감온성 점착제를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a temperature-sensitive adhesive capable of temporarily fixing a workpiece in a stable state and capable of easily peeling the workpiece.

본 발명의 감온성 점착제는 융점 미만의 온도에서 결정화하고, 또한 상기 융점 이상의 온도에서 유동성을 나타내는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 23℃ 이상 45℃ 미만에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×106 Pa 이상이고, 또한 60℃ 이상에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×104∼5×104Pa이다.The thermosensitive adhesive of the present invention contains a side chain crystalline polymer that crystallizes at a temperature below the melting point and exhibits fluidity at a temperature above the melting point, and has a storage elastic modulus (G') of 1×10 at 23°C or higher and lower than 45°C. 6 and Pa or more, and also 1 × 10 storage modulus (G ') in more than 60 ℃ 4 ~5 × 10 4 Pa .

본 발명에 의하면, 피가공물을 안정한 상태에서 가고정할 수 있고, 또한 피가공물을 간단하게 박리할 수 있다고 하는 효과가 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a to-be-processed object can be temporarily fixed in a stable state, and there exists an effect that a to-be-processed object can be peeled easily.

도 1은 실시예에 있어서의 저장 탄성률(G')의 측정 결과를 나타내는 그래프이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a graph which shows the measurement result of the storage elastic modulus (G') in an Example.

<감온성 점착제><Temperature Sensitive Adhesive>

이하, 본 발명의 일실시형태에 따른 감온성 점착제에 대해서 상세하게 설명한다.Hereinafter, a temperature-sensitive adhesive according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

본 실시형태의 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 함유한다. 측쇄 결정성 폴리머는 융점을 갖는 폴리머이다. 융점이란 어떤 평형 프로세스에 의해, 처음에는 질서있는 배열로 조정되어 있었던 중합체의 특정 부분이 무질서 상태가 되는 온도이고, 시차열주사열량계(DSC)에 의해 10℃/분의 측정 조건에서 측정해서 얻어지는 값을 의미하는 것으로 한다.The thermosensitive adhesive of this embodiment contains a side chain crystalline polymer. The branched crystalline polymer is a polymer having a melting point. The melting point is the temperature at which a specific part of the polymer, which was initially adjusted to an ordered arrangement by a certain equilibrium process, becomes disordered, and a value obtained by measuring it with a differential thermal scanning calorimeter (DSC) at 10°C/min. to mean

측쇄 결정성 폴리머는 상술한 융점 미만의 온도에서 결정화하고, 또한 융점 이상의 온도에서는 상전이해서 유동성을 나타낸다. 즉, 측쇄 결정성 폴리머는 온도변화에 대응해서 결정 상태와 유동 상태를 가역적으로 일으키는 감온성을 갖는다. 이것에 의해 감온성 점착제의 온도를 융점 이상의 온도로 해서 측쇄 결정성 폴리머를 유동시키면, 감온성 점착제가 피착체의 표면에 존재하는 미세한 요철 형상에 추종하도록 된다. 그리고, 이 상태의 감온성 점착제를 융점 미만의 온도로 냉각하면, 측쇄 결정성 폴리머가 결정화함으로써 소위, 앵커 효과가 발현되고, 그 결과, 피착체를 높은 고정력으로 가고정할 수 있다. 또한, 감온성 점착제를 융점 이상의 온도로 가열하면, 측쇄 결정성 폴리머가 유동성을 나타냄으로써 감온성 점착제의 응집력이 저하하므로, 상술한 고정력을 충분하게 저하시킬 수 있고, 피착체를 감온성 점착제로부터 박리할 수 있다. 따라서, 본 실시형태의 감온성 점착제는 왁스와 동일한 사용 방법으로 피가공물을 가고정할 수 있다.The branched-chain crystalline polymer crystallizes at a temperature below the melting point described above, and exhibits fluidity by undergoing a phase change at a temperature above the melting point. That is, the branched-chain crystalline polymer has temperature sensitivity that reversibly causes a crystalline state and a fluid state in response to a temperature change. As a result, when the temperature of the thermosensitive adhesive is set to a temperature equal to or higher than the melting point and the side chain crystalline polymer is flowed, the thermosensitive adhesive follows the fine uneven shape existing on the surface of the adherend. Then, when the temperature-sensitive adhesive in this state is cooled to a temperature below the melting point, the side chain crystalline polymer crystallizes to exhibit a so-called anchor effect, and as a result, the adherend can be temporarily fixed with high fixing force. In addition, when the temperature-sensitive adhesive is heated to a temperature equal to or higher than the melting point, the cohesive force of the temperature-sensitive adhesive decreases due to the side chain crystalline polymer exhibiting fluidity. . Therefore, the temperature-sensitive adhesive of the present embodiment can temporarily fix a workpiece by using the same method as wax.

본 실시형태의 감온성 점착제는 그 온도를 융점 이상의 온도로 한 후에 융점 미만의 온도로 했을 때, 바꿔 말하면 측쇄 결정성 폴리머를 유동 상태로부터 결정 상태로 했을 때, 피가공물을 가고정할 수 있는 비율로 측쇄 결정성 폴리머를 함유한다. 즉, 본 실시형태의 감온성 점착제는 측쇄 결정성 폴리머를 주성분으로서 함유한다.The temperature-sensitive adhesive of the present embodiment has a side chain at a ratio that can temporarily fix a workpiece when the temperature is set to a temperature above the melting point and then to a temperature below the melting point, in other words, when the side chain crystalline polymer is changed from a fluid state to a crystalline state. It contains a crystalline polymer. That is, the thermosensitive adhesive of this embodiment contains a side chain crystalline polymer as a main component.

본 실시형태의 감온성 점착제는 23℃ 이상 45℃ 미만에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×106Pa 이상, 바람직하게는 1×106∼1×108Pa이고, 또한 60℃ 이상, 바람직하게는 60∼100℃에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×104∼5×104Pa이다. 이러한 구성에 의하면, 피가공물을 안정한 상태에서 가고정할 수 있고, 또한 피가공물을 간단하게 박리할 수 있다. 구체적으로 설명하면 예를 들면, 본 실시형태의 감온성 점착제를 적층 세라믹 콘덴서의 제조공정에 있어서의 가고정재로서 사용하면, 다이싱 가공시의 발열에 의해 감온성 점착제는 40℃ 정도가 된다. 본 실시형태의 감온성 점착제는 23℃ 이상 45℃ 미만에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×106Pa 이상이기 때문에, 가공시의 발열에 대하여 높은 탄성률을 유지할 수 있고, 가공시의 발열로 감온성 점착제가 물러지는 것을 억제할 수 있다. 그 결과, 커팅시에 있어서의 피가공물의 어긋남이나 함몰의 발생을 억제할 수 있고, 컷 정밀도를 향상시킬 수 있다. 또한, 본 실시형태의 감온성 점착제는 60℃ 이상에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×104∼5×104Pa이기 때문에, 60℃ 이상에서 감온성 점착제를 가열하면, 감온성 점착제의 응집력이 충분하게 저하하므로, 피가공물을 간단하게 박리할 수 있다. 게다가, 박리한 피가공물에 감온성 점착제가 남는, 소위 점착제 잔존의 발생을 억제할 수도 있다.The temperature-sensitive adhesive of this embodiment has a storage elastic modulus (G') of 1×10 6 Pa or more at 23° C. or more and less than 45° C., preferably 1×10 6 to 1×10 8 Pa, and 60° C. or more; Preferably, the storage elastic modulus (G') in 60-100 degreeC is 1x10 4 - 5x10 4 Pa. According to such a structure, a to-be-processed object can be temporarily fixed in a stable state, and a to-be-processed object can be peeled easily. Specifically, when, for example, the temperature-sensitive adhesive of the present embodiment is used as a temporarily fixed material in the manufacturing process of a multilayer ceramic capacitor, the temperature-sensitive adhesive becomes about 40°C due to heat generation during dicing. Since the temperature-sensitive adhesive of this embodiment has a storage elastic modulus (G') of 1×10 6 Pa or more at 23°C or more and less than 45°C, it can maintain a high elastic modulus with respect to heat generation during processing, and It can suppress that a temperature-sensitive adhesive becomes brittle. As a result, it is possible to suppress the occurrence of misalignment or depression of the workpiece during cutting, and the cutting precision can be improved. In addition, since the temperature-sensitive adhesive of the present embodiment has a storage elastic modulus (G') of 1×10 4 to 5×10 4 Pa at 60° C. or higher, when the heat-sensitive adhesive is heated at 60° C. or higher, the cohesive force of the heat-sensitive adhesive decreases Since it falls sufficiently, a to-be-processed object can be peeled easily. Moreover, generation|occurrence|production of the so-called adhesive residue in which the temperature-sensitive adhesive remains on the peeled to-be-processed object can also be suppressed.

저장 탄성률(G')은 후술하는 실시예에 기재된 측정 방법으로 측정해서 얻어지는 값이다. 저장 탄성률(G')은 예를 들면, 측쇄 결정성 폴리머의 조성 등을 변경함으로써 조정할 수 있다.Storage elastic modulus (G') is a value obtained by measuring by the measuring method described in the Example mentioned later. The storage modulus (G') can be adjusted, for example, by changing the composition of the side chain crystalline polymer or the like.

측쇄 결정성 폴리머는 적어도, 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와, 탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 공중합체인 것이 좋다. (메타)아크릴레이트란 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하는 것으로 한다.The branched crystalline polymer is preferably a copolymer of at least (meth)acrylate having a linear alkyl group having 22 or more carbon atoms and (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms. (meth)acrylate shall mean an acrylate or a methacrylate.

탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 그 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기가 측쇄 결정성 폴리머에 있어서의 측쇄 결정성 부위로서 기능한다. 즉, 측쇄 결정성 폴리머는 측쇄에 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 빗형의 폴리머이고, 이 측쇄가 분자간력 등에 의해 질서있는 배열로 정합됨으로써 결정화한다.As for the (meth)acrylate which has a C22 or more linear alkyl group, the C22 or more linear alkyl group functions as a side chain crystalline site|part in a side chain crystalline polymer. That is, the side chain crystalline polymer is a comb-shaped polymer having a linear alkyl group having 22 or more carbon atoms in the side chain, and crystallizes by matching the side chains in an orderly arrangement by intermolecular force or the like.

탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면, 베헤닐(메타)아크릴레이트 등이 열거된다. 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 탄소수의 상한치는 바람직하게는 50개이지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 모노머 성분 중에 바람직하게는 50중량% 이상, 보다 바람직하게는 50∼75중량%의 비율로 포함된다. 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 모노머 성분 중에 탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트보다 많은 비율로 포함되는 것이 좋다.As (meth)acrylate which has a C22 or more linear alkyl group, behenyl (meth)acrylate etc. are mentioned, for example. Only 1 type may be used for the (meth)acrylate which has a C22 or more linear alkyl group, and may use 2 or more types together. Although the upper limit of carbon number is preferably 50, it is not limited to this. The (meth)acrylate having a linear alkyl group having 22 or more carbon atoms is preferably contained in the monomer component in a proportion of 50% by weight or more, more preferably 50 to 75% by weight. It is preferable that the (meth)acrylate having a linear alkyl group having 22 or more carbon atoms is contained in the monomer component in a larger proportion than the (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.

탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 측쇄 결정성 폴리머에 있어서의 응집 성분으로서 기능한다. 탄소수 2∼8개라고 하는 비교적 긴 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 모노머 성분으로서 포함하면, 고온에서의 박리성이 향상하는 경향이 있다.The (meth)acrylate which has a C2-C8 alkyl group functions as an aggregation component in a side chain crystalline polymer. When the (meth)acrylate which has a comparatively long alkyl group of C2-C8 is included as a monomer component, there exists a tendency for the peelability at high temperature to improve.

탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는 예를 들면, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트 등이 열거된다. 예시한 (메타)아크릴레이트는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트는 모노머 성분 중에 바람직하게는 50중량% 이하, 보다 바람직하게는 20∼45중량%의 비율로 포함된다.As (meth)acrylate which has a C2-C8 alkyl group, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate etc. are mentioned, for example. The illustrated (meth)acrylate may use only 1 type and may use 2 or more types together. The (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms is contained in the monomer component in a proportion of preferably 50 wt% or less, more preferably 20 to 45 wt%.

모노머 성분에는 상술한 (메타)아크릴레이트와 공중합할 수 있는 다른 모노머가 포함되어 있어도 된다. 다른 모노머로서는 예를 들면, 극성 모노머 등이 열거된다.The monomer component may contain the above-mentioned (meth)acrylate and the other monomer copolymerizable. As another monomer, a polar monomer etc. are mentioned, for example.

극성 모노머로서는 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸말산 등의 카르복실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체; 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시헥실(메타)아크릴레이트 등의 히드록실기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체 등이 열거된다. 예시한 극성 모노머는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 극성 모노머는 모노머 성분 중에 바람직하게는 10중량% 이하, 보다 바람직하게는 1∼10중량%의 비율로 포함된다.Examples of the polar monomer include ethylenically unsaturated monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid; and ethylenically unsaturated monomers having a hydroxyl group such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate and 2-hydroxyhexyl (meth)acrylate. As for the illustrated polar monomers, only 1 type may be used and may use 2 or more types together. The polar monomer is preferably contained in the monomer component in a proportion of 10 wt% or less, more preferably 1 to 10 wt%.

측쇄 결정성 폴리머의 바람직한 조성으로서는 베헤닐아크릴레이트 50∼75중량%, 부틸아크릴레이트 20∼45중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트 5중량%이다.A preferable composition of the branched crystalline polymer is 50 to 75 wt% of behenyl acrylate, 20 to 45 wt% of butyl acrylate, and 5 wt% of 2-hydroxyethyl acrylate.

모노머 성분의 중합 방법으로서는 예를 들면, 용액 중합법, 괴상 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등이 열거된다. 용액 중합법을 채용하는 경우에는 모노머 성분과 용매를 혼합하고, 필요에 따라서 중합 개시제, 연쇄 이동제 등을 첨가하고, 교반하면서 40∼90℃ 정도로 2∼10시간 정도 반응시키면 된다.Examples of the polymerization method of the monomer component include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method. In the case of employing the solution polymerization method, the monomer component and the solvent are mixed, a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. are added as necessary, and what is necessary is just to react for about 2 to 10 hours at about 40-90 degreeC while stirring.

측쇄 결정성 폴리머의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 100000 이상, 보다 바람직하게는 300000∼900000, 더욱 바람직하게는 400000∼700000이다. 중량 평균 분자량은 겔투과크로마토그래피(GPC)로 측정하고, 얻어진 측정치를 폴리스티렌 환산한 값이다.The weight average molecular weight of the side chain crystalline polymer is preferably 100000 or more, more preferably 300000 to 90000, still more preferably 400000 to 700000. The weight average molecular weight is a value obtained in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).

측쇄 결정성 폴리머의 융점은 바람직하게는 45℃ 이상 60℃ 미만이다. 융점은 모노머 성분의 조성 등을 변경함으로써 조정할 수 있다.The melting point of the branched crystalline polymer is preferably 45°C or more and less than 60°C. Melting|fusing point can be adjusted by changing the composition etc. of a monomer component.

본 실시형태의 감온성 점착제는 가교제를 더 함유하고 있어도 된다. 가교제로서는 예를 들면, 금속 킬레이트 화합물, 아지리딘 화합물, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물 등이 열거된다.The thermosensitive adhesive of this embodiment may contain the crosslinking agent further. As a crosslinking agent, a metal chelate compound, an aziridine compound, an isocyanate compound, an epoxy compound, etc. are mentioned, for example.

가교제는 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1∼10중량부, 보다 바람직하게는 0.5∼5중량부의 비율로 포함된다.The crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the side chain crystalline polymer.

가교 반응은 감온성 점착제에 가교제를 더한 후, 가열함으로써 행할 수 있다. 가열 조건으로서는 온도가 90∼110℃ 정도이고, 시간이 1분∼20분 정도이다.A crosslinking reaction can be performed by adding a crosslinking agent to a temperature-sensitive adhesive, and then heating. As heating conditions, the temperature is about 90-110 degreeC, and the time is about 1 to 20 minutes.

상술한 본 실시형태의 감온성 점착제는 예를 들면, 세라믹 부품 제조용의 가고정재로서 사용할 수 있다. 세라믹 부품으로서는 예를 들면, 적층 세라믹 콘덴서, 세라믹 인덕터, 세라믹 배리스터 등이 열거된다.The thermosensitive adhesive of this embodiment mentioned above can be used as a temporarily fixing material for ceramic component manufacture, for example. Examples of the ceramic component include a multilayer ceramic capacitor, a ceramic inductor, and a ceramic varistor.

감온성 점착제의 사용 형태는 특별하게 한정되지 않고, 예를 들면, 그대로 사용해도 되고, 하기에서 설명한 바와 같이, 점착 시트, 점착 테이프 등의 형태로 사용해도 된다.The use form of the thermosensitive adhesive is not specifically limited, For example, you may use as it is, and as demonstrated below, you may use it in forms, such as an adhesive sheet and an adhesive tape.

<감온성 점착 시트><Temperature-sensitive adhesive sheet>

본 실시형태의 감온성 점착 시트는 상술한 감온성 점착제를 포함하는 것이고, 기재레스의 시트상이다. 감온성 점착 시트의 두께는 바람직하게는 10∼400㎛이다.The temperature-sensitive adhesive sheet of this embodiment contains the above-mentioned temperature-sensitive adhesive, and is in the form of a base material-less sheet. The thickness of the temperature-sensitive adhesive sheet is preferably 10 to 400 µm.

감온성 점착 시트의 표면에는 이형 필름을 적층해도 좋다. 이형 필름으로서는 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등으로 이루어지는 필름의 표면에, 실리콘 등의 이형제를 도포한 것이 열거된다. 이형 필름의 두께는 바람직하게는 5∼500㎛, 보다 바람직하게는 25∼250㎛이다. 이형 필름은 감온성 점착 시트의 사용시에 박리된다.A release film may be laminated on the surface of the temperature-sensitive adhesive sheet. As a release film, what apply|coated release agents, such as silicone, to the surface of the film which consists of polyethylene terephthalate etc. are mentioned, for example. The thickness of the release film is preferably 5 to 500 µm, more preferably 25 to 250 µm. The release film is peeled off at the time of use of the temperature-sensitive adhesive sheet.

<감온성 점착 테이프><Temperature Sensitive Adhesive Tape>

본 실시형태의 감온성 점착 테이프는 필름상의 기재와, 기재의 적어도 편면에 적층되어 있는 점착제층을 구비하고 있다. 필름상이란 필름상에 한정되는 것은 아니고, 본 실시형태의 효과를 손상하지 않는 한에 있어서, 필름상 또는 시트상도 포함하는 개념이다.The thermosensitive adhesive tape of this embodiment is equipped with the film-form base material, and the adhesive layer laminated|stacked on at least single side|surface of the base material. A film form is not limited to a film form, As long as the effect of this embodiment is not impaired, it is a concept also including a film form or a sheet form.

기재의 구성 재료로서는 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 에틸렌아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌폴리프로필렌 공중합체, 폴리염화비닐 등의 합성 수지가 열거된다.As a constituent material of the base material, for example, polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyester, polyamide, polyimide, polycarbonate, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene polypropylene copolymer, poly Synthetic resins, such as vinyl chloride, are mentioned.

기재의 구조는 단층 구조 또는 다층 구조 중 어느 것이어도 된다. 기재의 두께는 바람직하게는 5∼500㎛, 보다 바람직하게는 25∼250㎛이다. 기재는 점착제층에 대한 밀착성을 높인다는 점에서, 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 표면 처리로서는 예를 들면, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 블라스트 처리, 케미컬 에칭 처리, 프라이머 처리 등이 열거된다.The structure of the base material may be either a single-layer structure or a multi-layer structure. The thickness of the substrate is preferably 5 to 500 µm, more preferably 25 to 250 µm. Since the base material improves the adhesiveness to an adhesive layer, the surface treatment may be given. Examples of the surface treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, blast treatment, chemical etching treatment, primer treatment and the like.

기재의 적어도 편면에 적층되어 있는 점착제층은 상술한 감온성 점착제를 포함하는 것이다. 점착제층을 기재의 적어도 편면에 적층하기 위해서는 예를 들면, 감온성 점착제에 용제를 가해서 도포액을 조제하고, 얻어진 도포액을 코터 등으로 기재의 편면 또는 양면에 도포해서 건조시키면 된다. 코터로서는 예를 들면, 나이프 코터, 롤 코터, 칼렌더 코터, 콤마 코터, 그라비어 코터, 로드 코터 등이 열거된다.The pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one side of the substrate contains the above-described temperature-sensitive pressure-sensitive adhesive. In order to laminate the pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of the substrate, for example, a solvent is added to the temperature-sensitive adhesive to prepare a coating solution, and the obtained coating solution is applied to one or both sides of the substrate with a coater or the like and dried. Examples of the coater include a knife coater, a roll coater, a calendar coater, a comma coater, a gravure coater, and a rod coater.

점착제층의 두께는 바람직하게는 5∼60㎛, 보다 바람직하게는 10∼60㎛, 더욱 바람직하게는 10∼50㎛이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 60 µm, more preferably 10 to 60 µm, still more preferably 10 to 50 µm.

기재의 양면에 점착제층을 적층하는 경우에는 편면의 점착제층과 타면의 점착제층은 서로의 두께, 조성 등이 같아도 되고 달라도 된다. 또한, 편면의 점착제층이 상술한 감온성 점착제로 이루어지는 한, 타면의 점착제층은 특별하게 한정되지 않는다. 타면의 점착제층은 예를 들면, 감압성 접착제로 구성할 수도 있다. 감압성 접착제로서는 예를 들면, 천연 고무 접착제, 합성 고무 접착제, 스티렌-부타디엔 라텍스 베이스 접착제, 아크릴계 접착제 등이 열거된다.In the case of laminating the pressure-sensitive adhesive layer on both surfaces of the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer on one side and the pressure-sensitive adhesive layer on the other side may have the same or different thickness, composition, and the like. In addition, as long as the adhesive layer on one side consists of the above-mentioned temperature-sensitive adhesive, the adhesive layer on the other side is not specifically limited. The pressure-sensitive adhesive layer on the other surface may be formed of, for example, a pressure-sensitive adhesive. Examples of the pressure-sensitive adhesive include a natural rubber adhesive, a synthetic rubber adhesive, a styrene-butadiene latex base adhesive, and an acrylic adhesive.

감온성 점착 테이프의 표면에는 이형 필름을 적층해도 된다. 이형 필름으로서는 상술한 감온성 점착 시트에서 예시한 것과 같은 것이 열거된다. 이형 필름은 감온성 점착 테이프의 사용시에 박리된다.You may laminate|stack a release film on the surface of a temperature-sensitive adhesive tape. Examples of the release film include those exemplified in the above-mentioned temperature-sensitive adhesive sheet. The release film is peeled off upon use of the temperature-sensitive adhesive tape.

<세라믹 부품의 제조 방법·적층 세라믹 콘덴서의 제조 방법><Method for manufacturing ceramic parts/Method for manufacturing multilayer ceramic capacitor>

다음에, 본 발명의 일실시형태에 따른 세라믹 부품의 제조 방법 및 적층 세라믹 콘덴서의 제조 방법에 관하여 설명한다. 본 실시형태의 세라믹 부품의 제조 방법은 상술한 감온성 점착 테이프를 사용함과 아울러, 이하의 (i)∼(iv)의 공정을 구비하고 있다. 또한, 본 실시형태의 적층 세라믹 콘덴서의 제조 방법은 이하의 (v)의 공정을 더 구비하고 있다.Next, a method for manufacturing a ceramic component and a method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor according to an embodiment of the present invention will be described. The manufacturing method of the ceramic component of this embodiment is equipped with the process of the following (a)-(iv) while using the above-mentioned temperature-sensitive adhesive tape. In addition, the manufacturing method of the multilayer ceramic capacitor of this embodiment is further equipped with the following process (v).

(i) 감온성 점착 테이프를, 세라믹 그린시트 적층체에 점착제층을 향한 상태에서, 세라믹 그린시트 적층체와 대좌의 사이에 개재시킨다.(i) A temperature-sensitive adhesive tape is interposed between the ceramic green sheet laminate and the pedestal in a state where the pressure-sensitive adhesive layer is directed to the ceramic green sheet laminate.

(ii) 감온성 점착 테이프의 온도를 융점 이상의 온도로 한 후에 융점 미만의 온도로 하고, 감온성 점착 테이프를 통해서 대좌에 세라믹 그린시트 적층체를 가고정한다.(ii) After the temperature of the thermosensitive adhesive tape is set to a temperature higher than or equal to the melting point, the temperature is lower than the melting point, and the ceramic green sheet laminate is temporarily fixed to the pedestal through the thermosensitive adhesive tape.

(iii) 세라믹 그린시트 적층체를 커팅해서 복수의 생칩(green chip)을 형성한다.(iii) The ceramic green sheet laminate is cut to form a plurality of green chips.

(iv) 감온성 점착 테이프의 온도를 융점 이상의 온도로 하고, 복수의 생칩을 감온성 점착 테이프로부터 박리한다.(iv) The temperature of the temperature-sensitive adhesive tape is set to a temperature equal to or higher than the melting point, and a plurality of raw chips are peeled from the temperature-sensitive adhesive tape.

(v) 얻어진 생칩을 소성해서 세라믹 칩을 얻고, 세라믹 칩의 끝면에 외부 전극을 형성해서 적층 세라믹 콘덴서를 얻는다.(v) The obtained raw chip is fired to obtain a ceramic chip, and an external electrode is formed on the end face of the ceramic chip to obtain a multilayer ceramic capacitor.

상술한 (i)∼(v) 공정 중, (iii)의 공정은 소위, 다이싱 가공이다. 본 실시형태에 의하면, 상술한 감온성 점착 테이프를 사용하는 점으로부터, 실온(23℃)부터(iii)의 공정에 있어서의 다이싱 가공의 온도(40℃정도)까지 충분한 고정력을 유지할 수 있다. 또한, (iii)의 공정에서는 다이싱 가공시의 발열에 의해 감온성 점착제가 40℃ 정도가 되었다고 하여도, 점착제층이 물러지는 것을 억제할 수 있고, 우수한 커팅 정밀도로 세라믹 그린시트 적층체를 커팅할 수 있다. (iv)의 공정에서는 감온성 점착 테이프의 온도를 융점 이상의 온도로 하면, 감온성 점착 테이프의 고정력이 충분하게 저하하므로, 복수의 생칩을 스무스하게 감온성 점착 테이프로부터 박리할 수 있고, 결과적으로 수율이 좋은 세라믹 부품 및 적층 세라믹 콘덴서를 얻을 수 있다. (iv)의 공정은 60∼80℃에서 행하는 것이 좋다.Among the steps (a) to (v) described above, the step (iii) is so-called dicing. According to this embodiment, from the point of using the above-mentioned temperature-sensitive adhesive tape, sufficient fixing force can be maintained from room temperature (23 degreeC) to the temperature (about 40 degreeC) of the dicing in the process of (iii). In addition, in the step (iii), even if the temperature-sensitive adhesive reaches about 40°C due to heat generated during dicing, it is possible to suppress the pressure-sensitive adhesive layer from becoming brittle, and the ceramic green sheet laminate can be cut with excellent cutting precision. can In the step (iv), if the temperature of the thermosensitive adhesive tape is set to a temperature higher than the melting point, the fixing force of the thermosensitive adhesive tape is sufficiently reduced, so that a plurality of raw chips can be smoothly peeled from the thermosensitive adhesive tape, and as a result, a ceramic with good yield. Components and multilayer ceramic capacitors can be obtained. It is preferable to perform the process of (iv) at 60-80 degreeC.

또한, (i)의 공정에 있어서의 세라믹 그린시트 적층체는 세라믹 분말의 슬러리를 닥터 블레이드로 얇게 연장시켜서 세라믹 그린시트를 형성하고, 이 세라믹 그린시트의 표면에 복수의 전극을 인쇄한 후, 복수의 세라믹 그린시트를 적층 일체화해서 얻어진다.In the ceramic green sheet laminate in the step (i), a ceramic green sheet is formed by thinly extending a slurry of ceramic powder with a doctor blade, and after printing a plurality of electrodes on the surface of the ceramic green sheet, a plurality of obtained by stacking and integrating ceramic green sheets of

(ii)의 공정에 있어서 감온성 점착 테이프를 대좌에 고정하는 방법으로서는 예를 들면, 감온성 점착 테이프의 기재와, 대좌와의 사이에 소정의 점착제나 접착제를 개재시켜서 고정하는 방법이나, 흡착 기구 등의 고정 수단을 구비한 대좌를 채용하는 방법 등이 열거된다. 또한, 감온성 점착 테이프의 구성이 기재의 양면에 점착제층이 적층되어 있는 양면 테이프인 경우에는 세라믹 그린시트 적층체를 고정하고 있는 편면의 점착제층과 반대인 타면의 점착제층을 통해서 대좌에 고정할 수도 있다.As a method of fixing the temperature-sensitive adhesive tape to the pedestal in the step (ii), for example, a method of fixing the temperature-sensitive adhesive tape by interposing a predetermined adhesive or adhesive between the base material and the pedestal, an adsorption mechanism, etc. A method of employing a pedestal provided with fixing means and the like are enumerated. In addition, when the configuration of the temperature-sensitive adhesive tape is a double-sided tape in which adhesive layers are laminated on both sides of the substrate, it can be fixed to the pedestal through the adhesive layer on the other side opposite to the adhesive layer on one side to which the ceramic green sheet laminate is fixed. have.

(iii)의 공정에 있어서의 커팅은 세라믹 그린시트 적층체를 복수의 생칩으로 커팅할 수 있는 한, 특별하게 한정되는 것은 아니고, 절단 날에 의한 압절이어도 되고, 회전날에 의한 커팅이어도 된다.The cutting in the step (iii) is not particularly limited as long as the ceramic green sheet laminate can be cut into a plurality of raw chips, and may be crushed by a cutting blade or may be cut by a rotary blade.

본 실시형태의 세라믹 부품의 제조 방법은 상술한 적층 세라믹 콘덴서 외, 예를 들면 세라믹 인덕터, 세라믹 배리스터 등의 다른 세라믹 부품에 관해서도 적용할 수 있다.The manufacturing method of the ceramic component of this embodiment can be applied also to other ceramic components, such as a ceramic inductor and a ceramic varistor, in addition to the multilayer ceramic capacitor mentioned above.

이하, 합성예 및 실시예를 들어서 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 합성예 및 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Synthesis Examples and Examples, but the present invention is not limited only to the following Synthesis Examples and Examples.

(합성예 1∼4 및 비교 합성예: 측쇄 결정성 폴리머)(Synthesis Examples 1 to 4 and Comparative Synthesis Examples: Side-chain crystalline polymer)

우선, 표 1에 나타내는 모노머를 표 1에 나타내는 비율로 반응 용기에 가해서 모노머 혼합물을 얻었다. 표 1에 나타내는 모노머는 이하한 바와 같다.First, the monomer shown in Table 1 was added to the reaction vessel in the ratio shown in Table 1, and the monomer mixture was obtained. The monomers shown in Table 1 are as follows.

C22A: 베헤닐아크릴레이트C22A: behenyl acrylate

C4A: 부틸아크릴레이트C4A: butyl acrylate

HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

다음에, 중합개시제로서 NOF CORPORATION사 제작의 「퍼부틸 ND」를 모노머 혼합물 100중량부에 대하여 0.5중량부, 아세트산 에틸을 모노머 혼합물 100중량부에 대하여 230중량부의 비율로 반응 용기에 각각 가해서 혼합액을 얻었다.Next, 0.5 parts by weight of "Perbutyl ND" manufactured by NOF Corporation as a polymerization initiator based on 100 parts by weight of the monomer mixture, and ethyl acetate in a ratio of 230 parts by weight based on 100 parts by weight of the monomer mixture were added to the reaction vessel, respectively, and the mixture was prepared got it

그리고, 얻어진 혼합액을 55℃에서 4시간 교반함으로써 각 모노머를 공중합 시켜, 측쇄 결정성 폴리머를 얻었다. 얻어진 측쇄 결정성 폴리머의 중량 평균 분자량 및 융점을 표 1에 나타낸다. 또한, 중량 평균 분자량은 GPC로 측정해서 얻어진 측정값을 폴리스티렌 환산한 값이다. 융점은 DSC를 사용해서 10℃/분의 측정 조건에서 측정한 값이다.Then, each monomer was copolymerized by stirring the obtained mixture at 55°C for 4 hours to obtain a side chain crystalline polymer. Table 1 shows the weight average molecular weight and melting point of the obtained side chain crystalline polymer. In addition, a weight average molecular weight is the value which carried out polystyrene conversion of the measured value obtained by measuring by GPC. Melting|fusing point is the value measured using DSC under the measurement conditions of 10 degreeC/min.


모노머 성분1 )
(중량%)
Monomer component 1 )
(weight%)
중량평균분자량
weight average molecular weight
융점(℃)
Melting point (℃)
C22AC22A C4AC4A HEAHEA 합성예 1Synthesis Example 1 5050 4545 55 650000650000 4646 합성예 2Synthesis Example 2 5555 4040 55 650000650000 4949 합성예 3Synthesis Example 3 6060 3535 55 600000600000 5252 합성예 4Synthesis Example 4 7070 2525 55 500000500000 5555 비교 합성예Comparative Synthesis Example 4545 5050 55 600000600000 4343

1)C22A : 베헤닐아크릴레이트, C4A: 부틸아크릴레이트, HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트1) C22A: behenyl acrylate, C4A: butyl acrylate, HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

[실시예 1∼4 및 비교예][Examples 1-4 and Comparative Examples]

<감온성 점착 테이프의 제작><Production of temperature-sensitive adhesive tape>

합성예 1∼4 및 비교 합성예에서 얻어진 각 측쇄 결정성 폴리머를 사용하고, 실시예 1∼4 및 비교예에 따른 감온성 점착 테이프를 각각 제작했다. 합성예 1∼4 및 비교 합성예에서 얻어진 측쇄 결정성 폴리머와, 실시예 1∼4 및 비교예와의 관계는 이하와 같다.Each of the side chain crystalline polymers obtained in Synthesis Examples 1 to 4 and Comparative Synthesis Examples was used to prepare temperature-sensitive adhesive tapes according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples, respectively. The relationship between the side chain crystalline polymers obtained in Synthesis Examples 1 to 4 and Comparative Synthesis Examples and Examples 1 to 4 and Comparative Examples is as follows.

실시예 1: 합성예 1(C22A: 50중량%)Example 1: Synthesis Example 1 (C22A: 50% by weight)

실시예 2: 합성예 2(C22A: 55중량%)Example 2: Synthesis Example 2 (C22A: 55% by weight)

실시예 3: 합성예 3(C22A: 60중량%)Example 3: Synthesis Example 3 (C22A: 60% by weight)

실시예 4: 합성예 4(C22A: 70중량%)Example 4: Synthesis Example 4 (C22A: 70% by weight)

비교예: 비교 합성예(C22A: 45중량%)Comparative Example: Comparative Synthesis Example (C22A: 45 wt%)

감온성 점착 테이프의 제작은 다음과 같이 행했다. 우선, 합성예 1∼4 및 비교 합성예에서 얻어진 각 측쇄 결정성 폴리머 100중량부에 대하여 가교제를 2.5중량부의 비율로 혼합하고, 감온성 점착제를 얻었다. 또한, 가교제는 Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. 제작의 이소시아네이트 화합물 「코로네이트 L-45E」를 사용했다.Preparation of the temperature-sensitive adhesive tape was performed as follows. First, a crosslinking agent was mixed in a ratio of 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of each side chain crystalline polymer obtained in Synthesis Examples 1 to 4 and Comparative Synthesis Examples to obtain a temperature-sensitive adhesive. In addition, the crosslinking agent is Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. The produced isocyanate compound "Coronate L-45E" was used.

다음에 얻어진 감온성 점착제를 아세트산 에틸에 의해 고형분 농도가 30중량%가 되도록 조정하고, 도포액을 얻었다. 얻어진 도포액을 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 필름상의 기재의 편면에 도포했다. 그리고, 100℃×10분의 조건으로 가교 반응을 행하고, 기재의 편면에 두께 40㎛의 점착제층이 적층되어 있는 감온성 점착 테이프를 얻었다.Next, the obtained thermosensitive adhesive was adjusted with ethyl acetate so that solid content concentration might be set to 30 weight%, and the coating liquid was obtained. The obtained coating liquid was apply|coated to the single side|surface of the film-form base material which consists of polyethylene terephthalate with a thickness of 100 micrometers. And the crosslinking reaction was performed on the conditions of 100 degreeC x 10 minutes, and the temperature-sensitive adhesive tape in which the adhesive layer with a thickness of 40 micrometers was laminated|stacked on the single side|surface of the base material was obtained.

<평가><Evaluation>

실시예 1∼4 및 비교예에서 얻어진 각 감온성 점착 테이프에 대해서, 저장 탄성률(G')을 측정했다. 측정 방법을 이하에 나타냄과 동시에, 그 결과를 도 1에 나타낸다.About each temperature-sensitive adhesive tape obtained in Examples 1-4 and the comparative example, the storage elastic modulus (G') was measured. While the measuring method is shown below, the result is shown in FIG.

(저장 탄성률(G'))(Storage modulus (G'))

서모사이언티픽(Thermo Scientific)사 제작의 동적 점탄성 측정 장치 「HAAKE MARS III」를 사용하고, 1Hz, 5℃/분, 0∼200℃의 승온 과정에서 측정했다.Using the dynamic viscoelasticity measuring apparatus "HAAKE MARS III" manufactured by Thermo Scientific, it was measured at 1 Hz, 5°C/min, and in a temperature increase process of 0 to 200°C.

도 1로부터 명백한 바와 같이, 실시예 1∼4는 모두 23℃ 이상 45℃ 미만에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×106Pa 이상이고, 또한, 60℃ 이상에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×104∼5×104Pa이었다. 이러한 실시예 1∼4에 따르는 감온성 점착 테이프를 가고정재로서 사용하면, 피가공물을 안정한 상태에서 가고정할 수 있고, 또한, 피가공물을 간단하게 박리할 수 있는 것을 기대할 수 있다.As is clear from Fig. 1, in Examples 1 to 4, the storage modulus (G') at 23°C or higher and lower than 45°C is 1×10 6 Pa or higher, and the storage modulus (G) at 60°C or higher. ') was 1×10 4 to 5×10 4 Pa. When the temperature-sensitive adhesive tapes according to Examples 1 to 4 are used as temporary fixing materials, it can be expected that the workpiece can be temporarily fixed in a stable state and that the workpiece can be easily peeled off.

Claims (10)

융점 미만의 온도에서 결정화하고, 또한 상기 융점 이상의 온도에서 유동성을 나타내는 측쇄 결정성 폴리머를 함유하고, 23℃ 이상 45℃ 미만에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×106Pa 이상이고, 또한 60℃ 이상에 있어서의 저장 탄성률(G')이 1×104∼5×104Pa이고,
상기 측쇄 결정성 폴리머는 적어도 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트와 탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 공중합체이고,
상기 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트가 모노머 성분 중에 상기 탄소수 2∼8개의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트 보다 많은 비율로 포함되는 감온성 점착제.
It contains a branched crystalline polymer that crystallizes at a temperature below the melting point and exhibits fluidity at a temperature above the melting point, and has a storage elastic modulus (G') of 1×10 6 Pa or more at 23° C. or higher and lower than 45° C., and The storage modulus (G') at 60°C or higher is 1×10 4 to 5×10 4 Pa,
The branched crystalline polymer is a copolymer of (meth)acrylate having a linear alkyl group having at least 22 carbon atoms and (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms,
The temperature-sensitive adhesive in which the (meth)acrylate having a linear alkyl group having 22 or more carbon atoms is contained in a monomer component in a larger proportion than the (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms.
제 1 항에 있어서,
상기 탄소수 22개 이상의 직쇄상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트가 모노머 성분 중에 50중량% 이상의 비율로 포함되는 감온성 점착제.
The method of claim 1,
The temperature-sensitive adhesive comprising the (meth)acrylate having a linear alkyl group having 22 or more carbon atoms in a proportion of 50% by weight or more in the monomer component.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 융점이 45℃ 이상 60℃ 미만인 감온성 점착제.
The method of claim 1,
The temperature-sensitive adhesive having a melting point of 45°C or higher and less than 60°C.
제 1 항에 있어서,
세라믹 부품 제조용인 감온성 점착제.
The method of claim 1,
A temperature-sensitive adhesive for the manufacture of ceramic parts.
제 5 항에 있어서,
상기 세라믹 부품이 적층 세라믹 콘덴서인 감온성 점착제.
6. The method of claim 5,
The temperature-sensitive adhesive wherein the ceramic component is a multilayer ceramic capacitor.
제 1 항에 기재된 감온성 점착제를 포함하는 감온성 점착 시트.A thermosensitive adhesive sheet comprising the thermosensitive adhesive according to claim 1 . 필름상의 기재와,
상기 기재의 적어도 편면에 적층되어 있고 제 1 항에 기재된 감온성 점착제를 포함하는 점착제층을 구비하는 감온성 점착 테이프.
a substrate on the film;
A temperature-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one side of the substrate and comprising the pressure-sensitive adhesive according to claim 1.
제 8 항에 기재된 감온성 점착 테이프를 세라믹 그린시트 적층체에 상기 점착제층을 향한 상태에서, 상기 세라믹 그린시트 적층체와 대좌 사이에 개재시키는 공정과,
상기 감온성 점착 테이프의 온도를 상기 융점 이상의 온도로 한 후에 상기 융점 미만의 온도로 하고, 상기 감온성 점착 테이프를 통해서 상기 대좌에 상기 세라믹 그린시트 적층체를 가고정하는 공정과,
상기 세라믹 그린시트 적층체를 커팅해서 복수의 생칩을 형성하는 공정과,
상기 감온성 점착 테이프의 온도를 상기 융점 이상의 온도로 하고, 상기 복수의 생칩을 상기 감온성 점착 테이프로부터 박리하는 공정을 구비하는 세라믹 부품의 제조 방법.
A step of interposing the temperature-sensitive adhesive tape according to claim 8 between the ceramic green sheet laminate and the pedestal while facing the pressure-sensitive adhesive layer on the ceramic green sheet laminate;
a step of setting the temperature of the temperature-sensitive adhesive tape to a temperature above the melting point and then lowering the temperature below the melting point, and temporarily fixing the ceramic green sheet laminate to the pedestal through the temperature-sensitive adhesive tape;
cutting the ceramic green sheet laminate to form a plurality of raw chips;
and a step of setting the temperature of the temperature-sensitive adhesive tape to a temperature equal to or higher than the melting point, and peeling the plurality of raw chips from the temperature-sensitive adhesive tape.
제 9 항에 기재된 세라믹 부품의 제조 방법으로 얻어지는 생칩을 소성해서 세라믹 칩을 얻고, 상기 세라믹 칩의 끝면에 외부 전극을 형성해서 적층 세라믹 콘덴서를 얻는 적층 세라믹 콘덴서의 제조 방법.A method for producing a multilayer ceramic capacitor, wherein a raw chip obtained by the method for producing a ceramic component according to claim 9 is fired to obtain a ceramic chip, and an external electrode is formed on an end surface of the ceramic chip to obtain a multilayer ceramic capacitor.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111019549A (en) * 2019-11-07 2020-04-17 南京清尚新材料科技有限公司 Acid and alkali resistant cold-seal adhesive, preparation method thereof and adhesive tape prepared from same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000351951A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Nitta Ind Corp Temporary tacking adhesive tape for green sheet for ceramic electronic component and production of ceramic electronic component
JP2011236291A (en) * 2010-05-07 2011-11-24 Nitta Corp Self-adhesive sheet
WO2015141294A1 (en) 2014-03-18 2015-09-24 ニッタ株式会社 Temperature sensitive adhesive

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0669324A (en) 1992-08-21 1994-03-11 Hitachi Electron Eng Co Ltd Temporary fixing method of thin-film component
JP4391623B2 (en) * 1999-06-10 2009-12-24 ニッタ株式会社 Temporary adhesive tape for raw sheet for ceramic electronic component and method for manufacturing ceramic electronic component
JP2000355684A (en) * 1999-06-15 2000-12-26 Nitta Ind Corp Pressure-sensive adhesive tape for temporarily fixing part
CN102317399B (en) * 2009-02-16 2014-08-06 新田股份有限公司 Heat-sensitive adhesive and heat-sensitive adhesive tape
JP5908337B2 (en) * 2011-06-13 2016-04-26 日東電工株式会社 Cooling release adhesive sheet
JP6109932B2 (en) * 2013-05-24 2017-04-05 ニッタ株式会社 Temperature sensitive adhesive

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000351951A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Nitta Ind Corp Temporary tacking adhesive tape for green sheet for ceramic electronic component and production of ceramic electronic component
JP2011236291A (en) * 2010-05-07 2011-11-24 Nitta Corp Self-adhesive sheet
WO2015141294A1 (en) 2014-03-18 2015-09-24 ニッタ株式会社 Temperature sensitive adhesive

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