KR102322019B1 - Composition comprising a silane compound containing a perfluoro (poly) ether group - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 하기 일반식 (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) 및 (D2): [식 중, 각 기호는, 명세서의 기재와 동일한 의미이다]의 어느 것으로 표시되는 적어도 1종의 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 하기 식 (E1): [식 중, 각 기호는, 명세서의 기재와 동일한 의미이다]로 표시되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는 조성물을 제공한다.

Figure 112019017188111-pct00044
The present invention relates to the following general formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2): [wherein each symbol is a description of the specification at least one perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the following formula (E1): [wherein each symbol has the same meaning as described in the specification] It provides a composition comprising at least one compound comprising:
Figure 112019017188111-pct00044

Description

퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 조성물Composition comprising a silane compound containing a perfluoro (poly) ether group

본 발명은, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 조성물, 구체적으로는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 산 또는 산 유도체를 포함하는 조성물에 관한 것이다.The present invention includes a composition comprising a silane compound containing a perfluoro(poly)ether group, specifically, a silane compound containing a perfluoro(poly)ether group and an acid or acid derivative containing a perfluoro(poly)ether group It relates to a composition that

어느 종류의 불소 함유 실란 화합물은, 기재의 표면 처리에 사용하면, 우수한 발수성, 발유성, 방오성 등을 제공할 수 있는 것이 알려져 있다. 불소 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제에서 얻어지는 층(이하, 「표면 처리층」이라고도 한다)은, 소위 기능성 박막으로서, 예를 들어 유리, 플라스틱, 섬유, 건축자재 등 여러가지 다양한 기재에 실시되고 있다.It is known that certain types of fluorine-containing silane compounds can provide excellent water repellency, oil repellency, antifouling properties, and the like, when used for surface treatment of a substrate. A layer obtained from a surface treatment agent containing a fluorine-containing silane compound (hereinafter also referred to as a "surface treatment layer") is a so-called functional thin film, and is applied to various substrates such as glass, plastic, fiber, and building materials.

그러한 불소 함유 실란 화합물로서, 퍼플루오로폴리에테르기를 분자 주쇄에 갖고, Si 원자에 결합한 가수 분해 가능한 기를 분자 말단 또는 말단부에 갖는 퍼플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물이 알려져 있다. 예를 들어, 특허문헌 1 및 2에는, Si 원자에 결합한 가수 분해 가능한 기를 분자 말단 또는 말단부에 갖는 퍼플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물이 기재되어 있다.As such a fluorine-containing silane compound, a perfluoropolyether group-containing silane compound having a perfluoropolyether group in the molecular main chain and a hydrolyzable group bonded to an Si atom at the molecular terminal or terminal is known. For example, Patent Documents 1 and 2 describe a silane compound containing a perfluoropolyether group having a hydrolyzable group bonded to a Si atom at the molecular terminal or terminal portion.

국제공개 제97/07155호International Publication No. 97/07155 일본특허 공표 제2008-534696호 공보Japanese Patent Publication No. 2008-534696

퍼플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물을 포함하는 표면 처리제에서 얻어지는 층은, 발수성, 발유성, 방오성 등의 기능을 박막에서도 발휘할 수 있는 점에서, 광투과성 및 투명성이 요구되는 안경이나 터치 패널 등의 광학 부재에 적합하게 이용되고 있다. 특히, 이들 용도에 있어서는, 반복 마찰을 받아도 이러한 기능을 유지할 수 있도록 마찰 내구성이 요구된다.A layer obtained from a surface treatment agent containing a perfluoropolyether group-containing silane compound can exhibit functions such as water repellency, oil repellency, and antifouling properties even in a thin film, so that light transmittance and transparency are required for glasses, touch panels, etc. It is used suitably for an optical member. In particular, in these applications, friction durability is required so that such a function can be maintained even when subjected to repeated friction.

본 발명은, 발수성, 발유성, 방오성, 방수성을 가지며, 또한 높은 마찰 내구성을 갖는 층을 형성할 수 있는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물을 포함해서 이루어지는 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a composition comprising a silane compound containing a perfluoro (poly) ether group capable of forming a layer having water repellency, oil repellency, antifouling property, and water resistance, and having high friction durability. .

본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 산 또는 산 유도체를 포함해서 이루어지는 조성물을 사용함으로써, 높은 마찰 내구성을 갖는 표면 처리층을 형성할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using a composition comprising a silane compound containing a perfluoro (poly) ether group and an acid or an acid derivative containing a perfluoro (poly) ether group, a surface treatment having high friction durability It discovered that a layer could be formed, and came to complete this invention.

즉, 본 발명의 제1 요지에 의하면, 하기 일반식 (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) 및 (D2):That is, according to the first aspect of the present invention, the following general formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2):

Figure 112019017188111-pct00001
Figure 112019017188111-pct00001

[식 중:[During the ceremony:

PFPE1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:PFPE 1 is each independently for each occurrence, the formula:

-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f--(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -

(식 중, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)(wherein a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1, a, b, The order of existence of each repeating unit appended with c, d, e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula)

로 표시되는 기이고; is a group represented by;

Rf1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms in each occurrence;

R1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;R 1 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group in each occurrence;

R2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 22의 알킬기를 나타내고;R 2 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms;

R11은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고;R 11 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a halogen atom;

R12는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R 12 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

n1은, (-SiR1 n1R2 3-n1)단위마다 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;n1 is an integer of 0 to 3 independently for each (-SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) unit;

단, 식 (A1), (A2), (B1) 및 (B2)에 있어서, 적어도 하나의 n1이 1 내지 3의 정수이고;provided that, in formulas (A1), (A2), (B1) and (B2), at least one n1 is an integer of 1 to 3;

X1은 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타내고;X 1 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group;

X2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기를 나타내고;X 2 each independently represents a single bond or a divalent organic group in each occurrence;

t는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 10의 정수이고;t is, independently for each occurrence, an integer from 1 to 10;

α는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;α is each independently an integer from 1 to 9;

α'는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each α′ is independently an integer from 1 to 9;

X5는 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타내고;X 5 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group;

β는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each β is independently an integer from 1 to 9;

β'는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each β′ is independently an integer from 1 to 9;

X7은 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타내고;X 7 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group;

γ는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each γ is independently an integer from 1 to 9;

γ'는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each γ′ is independently an integer from 1 to 9;

Ra는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR71 p1R72 q1R73 r1을 나타내고;R a represents, independently for each occurrence, -Z 1 -SiR 71 p1 R 72 q1 R 73 r1 ;

Z1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타내고;Z 1 each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group in each occurrence;

R71은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Ra'를 나타내고;R 71 at each occurrence, each independently, represents R a′;

Ra'는 Ra와 동일한 의미이고;R a' has the same meaning as R a ;

Ra 중, Z1기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si는 최대 5개이고;R a Among them, the number of Si connected in a straight chain through the Z 1 group is at most 5;

R72는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;R 72 in each occurrence each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group;

R73은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R 73 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

p1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;p1 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;

q1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;q1 is, for each occurrence, each independently an integer from 0 to 3;

r1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;r1 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;

단, 식 (C1) 및 (C2)에 있어서, 적어도 하나의 q1이 1 내지 3의 정수이고;provided that, in formulas (C1) and (C2), at least one q1 is an integer of 1 to 3;

Rb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;R b each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group in each occurrence;

Rc는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R c at each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

k1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고;k1 for each occurrence, each independently, is an integer from 1 to 3;

l1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 2의 정수이고;l1 is, independently for each occurrence, an integer from 0 to 2;

m1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 2의 정수이고;m1 is, independently for each occurrence, an integer from 0 to 2;

X9는 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타내고;X 9 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group;

δ는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each δ is independently an integer from 1 to 9;

δ'는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each δ′ is independently an integer from 1 to 9;

Rd는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR81 p2R82 q2R83 r2를 나타내고; R d represents, independently for each occurrence, -Z 2 -CR 81 p2 R 82 q2 R 83 r2 ;

Z2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타내고;Z 2 at each occurrence each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group;

R81은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rd'를 나타내고;R 81 for each occurrence each independently represents R d';

Rd'는 Rd와 동일한 의미이고;R d' has the same meaning as R d ;

Rd 중, Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C는 최대 5개이고;Among R d , Cs connected in a straight chain through a Z 2 group are at most 5;

R82는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Y-SiR85 n2R86 3-n2를 나타내고;R 82 at each occurrence each independently represents -Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ;

Y는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기를 나타내고;Y each independently represents a divalent organic group at each occurrence;

R85는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;R 85 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group in each occurrence;

R86은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R 86 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

n2는 (-Y-SiR85 n2R86 3-n2) 단위마다 독립적으로, 1 내지 3의 정수를 나타내고; n2 represents an integer of 1 to 3 independently for each (-Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ) unit;

단, 식 (D1) 및 (D2)에 있어서, 적어도 하나의 n2는 1 내지 3의 정수이고;provided that, in formulas (D1) and (D2), at least one n2 is an integer of 1 to 3;

R83은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R 83 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

p2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;p2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;

q2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;q2 is, for each occurrence, each independently an integer from 0 to 3;

r2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;r2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;

Re는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Y-SiR85 n2R86 3-n2를 나타내고;R e represents, independently for each occurrence, -Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ;

Rf는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R f at each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

k2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;k2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;

l2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;l2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;

m2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;m2 is, for each occurrence, each independently an integer from 0 to 3;

단, 식 (D1) 및 (D2)에 있어서, 적어도 하나의 q2는 2 또는 3이거나, 혹은 적어도 하나의 l2는 2 또는 3이다.]However, in formulas (D1) and (D2), at least one q2 is 2 or 3, or at least one l2 is 2 or 3.]

의 어느 것으로 표시되는 적어도 1종의 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및At least one perfluoro (poly) ether group-containing silane compound represented by any of

하기 식 (E1):Formula (E1):

Figure 112019017188111-pct00002
Figure 112019017188111-pct00002

[식 중:[During the ceremony:

PFPE2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:PFPE 2 is each independently for each occurrence, the formula:

-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f--(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -

(식 중, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)(wherein a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1, a, b, The order of existence of each repeating unit appended with c, d, e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula)

로 표시되는 기이고; is a group represented by;

Rf2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 2 in each occurrence independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms;

Z2는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타내고;Z 2 represents a single bond or a divalent organic group;

x는 1 또는 2이고; x is 1 or 2;

x가 1인 경우, A는 -COOR3, -PO(OR3)2, -SO2(OR3) 또는 -SO(OR3)이고; when x is 1, A is -COOR 3 , -PO(OR 3 ) 2 , -SO 2 (OR 3 ) or -SO(OR 3 );

x가 2인 경우, A는 -PO(OR3)-이고; when x is 2, A is -PO(OR 3 )-;

R3은 수소 원자 또는 탄화수소기이다.]R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group.]

로 표시되는 적어도 1종의 화합물at least one compound represented by

를 포함하는 조성물이 제공된다.There is provided a composition comprising a.

본 발명의 제2 요지에 의하면, 기재와, 해당 기재의 표면에, 상기 본 발명의 조성물로 형성된 층을 포함하는 물품이 제공된다.According to the second aspect of the present invention, there is provided an article comprising a substrate and a layer formed of the composition of the present invention on the surface of the substrate.

본 발명의 제3 요지에 의하면, 하기 식 (E1):According to the third aspect of the present invention, the formula (E1):

Figure 112019017188111-pct00003
Figure 112019017188111-pct00003

[식 중:[During the ceremony:

Rf2는 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms;

PFPE2는 각각 독립적으로, -(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-를 나타내고, 여기에, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이고; PFPE 2 is each independently -(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) represents f -, wherein a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1 , and the order of existence of each repeating unit appended with a, b, c, d, e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula;

Z2는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타내고;Z 2 represents a single bond or a divalent organic group;

x는 1 또는 2이고; x is 1 or 2;

x가 1인 경우, A는 -COOR3, -PO(OR3)2, -SO2(OR3) 또는 -SO(OR3)이고; when x is 1, A is -COOR 3 , -PO(OR 3 ) 2 , -SO 2 (OR 3 ) or -SO(OR 3 );

x가 2인 경우, A는 -PO(OR3)-이고; when x is 2, A is -PO(OR 3 )-;

R3은 수소 원자 또는 탄화수소기이다.]R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group.]

로 표시되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물의 축합 촉진제가 제공된다.There is provided a condensation accelerator for a silane compound containing a perfluoro (poly) ether group, comprising at least one compound represented by

본 발명의 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 산 또는 산 유도체를 포함하는 조성물을 사용함으로써, 높은 마찰 내구성을 갖는 표면 처리층을 형성할 수 있다.By using a composition comprising the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound of the present invention and a perfluoro(poly)ether group-containing acid or acid derivative, a surface treatment layer having high friction durability can be formed .

이하, 본 발명의 조성물에 대해서 설명한다.Hereinafter, the composition of this invention is demonstrated.

본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」란, 탄소 및 수소를 포함하는 기이고, 탄화수소로부터 1개의 수소 원자를 탈리시킨 기를 의미한다. 이러한 탄화수소기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되는, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기, 예를 들어 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 「지방족 탄화수소기」는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 환상 중 어느 것이든 좋고, 포화 또는 불포화 중 어느 것이어도 된다. 또한, 탄화수소기는, 1개 또는 그 이상의 환구조를 포함하고 있어도 된다. 또한, 이러한 탄화수소기는, 그 말단 또는 분자쇄 중에, 1개 또는 그 이상의 N, O, S, Si, 아미드, 술포닐, 실록산, 카르보닐, 카르보닐옥시 등을 갖고 있어도 된다.As used herein, a "hydrocarbon group" is a group containing carbon and hydrogen, and means a group in which one hydrogen atom is removed from a hydrocarbon. Although it does not specifically limit as such a hydrocarbon group, A C1-C20 hydrocarbon group which may be substituted by one or more substituents, for example, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, etc. are mentioned. The "aliphatic hydrocarbon group" may be linear, branched or cyclic, and may be either saturated or unsaturated. In addition, the hydrocarbon group may contain one or more ring structures. Moreover, such a hydrocarbon group may have one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. in the terminal or molecular chain.

본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」의 치환기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 할로겐 원자; 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C3-10 시클로알킬기, C3-10 불포화 시클로알킬기, 5 내지 10원의 헤테로시클릴기, 5 내지 10원의 불포화 헤테로시클릴기, C6-10 아릴기 및 5 내지 10원의 헤테로 아릴기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.Although it does not specifically limit as a substituent of "hydrocarbon group" when used in this specification, For example, a halogen atom; C 1-6 alkyl group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, which may be substituted with one or more halogen atoms, 5 and one or more groups selected from a to 10 membered heterocyclyl group, a 5 to 10 membered unsaturated heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group, and a 5 to 10 membered heteroaryl group.

본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「2 내지 10가의 유기기」란, 탄소를 함유하는 2 내지 10가의 기를 의미한다. 이러한 2 내지 10가의 유기기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 탄화수소기로부터 또한 1 내지 9개의 수소 원자를 탈리시킨 2 내지 10가의 기를 들 수 있다. 예를 들어, 2가의 유기기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 탄화수소기로부터 또한 1개의 수소 원자를 탈리시킨 2가의 기를 들 수 있다.When used in this specification, "a divalent to decavalent organic group" means a carbon-containing divalent to decavalent group. Although it does not specifically limit as such a 2-10 valence organic group, 2-10 valence group which further removed 1-9 hydrogen atoms from the hydrocarbon group is mentioned. For example, although it does not specifically limit as a divalent organic group, The divalent group which removed one hydrogen atom from a hydrocarbon group is mentioned.

본 발명은, 하기 일반식 (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) 및 (D2):The present invention relates to the following general formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2):

Figure 112019017188111-pct00004
Figure 112019017188111-pct00004

의 어느 것으로 표시되는 적어도 1종의 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및At least one perfluoro (poly) ether group-containing silane compound represented by any of

하기 식 (E1):Formula (E1):

Figure 112019017188111-pct00005
Figure 112019017188111-pct00005

로 표시되는 적어도 1종의 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 산 또는 산 유도체(이하, 「퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물」이라고도 한다)At least one perfluoro (poly) ether group-containing acid or acid derivative represented by (hereinafter also referred to as “perfluoro (poly) ether modified compound”)

를 포함하여 이루어지는 조성물을 제공한다(이하, 「본 발명의 조성물」이라고도 한다).To provide a composition comprising (hereinafter also referred to as "composition of the present invention").

이하, 상기 식 (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) 및 (D2)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물에 대해서 설명한다.Hereinafter, perfluoro (poly) ether group-containing silane compounds represented by the formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2) explain about

식 (A1) 및 (A2):Formulas (A1) and (A2):

Figure 112019017188111-pct00006
Figure 112019017188111-pct00006

상기 식 중, PFPE1은 각각 독립적으로,In the above formula, PFPE 1 is each independently,

-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f--(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -

로 표시되는 기이다. 식 중, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이다. 바람직하게는, a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로, 0 이상 100 이하의 정수이다. 바람직하게는, a, b, c, d, e 및 f의 합은 5 이상이고, 보다 바람직하게는 10 이상, 예를 들어 10 이상 100 이하이다. 또한, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.is a group represented by In the formula, a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1. Preferably, a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 100 or less. Preferably, the sum of a, b, c, d, e and f is 5 or more, More preferably, it is 10 or more, for example, 10 or more and 100 or less. In addition, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.

이들 반복 단위는, 직쇄상이든, 분지쇄상이든 상관없지만, 바람직하게는 직쇄상이다. 예를 들어, -(OC6F12)-는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC5F10)-은 -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC4F8)-은 -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 -(OCF2CF(C2F5))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-은 -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 -(OCF2CF(CF3))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. 또한, -(OC2F4)-는 -(OCF2CF2)- 및 -(OCF(CF3))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.Although these repeating units may be linear or branched, they are preferably linear. For example, -(OC 6 F 12 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -( OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 ) -, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- may be used, but is preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 5 F 10 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, etc. may be used, but preferably -(OCF 2 CF 2 ). CF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 4 F 8 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, -(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )-, -(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF(CF) 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))- may be any, but preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF) 2 )- is. -(OC 3 F 6 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )-, and -(OCF 2 CF(CF 3 ))-, but is preferred. Usually -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-. Further, -(OC 2 F 4 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 )- and -(OCF(CF 3 ))-, but is preferably -(OCF 2 CF 2 )-.

하나의 양태에 있어서, 상기 PFPE1은, -(OC3F6)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다. 바람직하게는, PFPE1은, -(OCF2CF2CF2)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다) 또는 -(OCF(CF3)CF2)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다. 보다 바람직하게는, PFPE1은 -(OCF2CF2CF2)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다.In one embodiment, the PFPE 1 is -(OC 3 F 6 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less. )am. Preferably, PFPE 1 is -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less) or -(OCF(CF 3 )CF 2 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less). More preferably, PFPE 1 is -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less) am.

다른 양태에 있어서, PFPE1은, -(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-(식 중, c 및 d는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이고, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다)이다. 바람직하게는 PFPE1은, -(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-이다. 하나의 양태에 있어서, PFPE1은 -(OC2F4)e-(OCF2)f-(식 중, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다)여도 된다.In another embodiment, PFPE 1 is -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (wherein c and d are each independently an integer of 0 or more and 30 or less, e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less, and the subscript c, d, e or The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses after appending f is arbitrary in the formula). Preferably PFPE 1 is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) f -. In one embodiment, PFPE 1 is -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (wherein e and f are each independently 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more Preferably, it is an integer of 10 or more and 200 or less, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a subscript e or f may be arbitrary in the formula).

또 다른 양태에 있어서, PFPE1은, -(R6-R7)q-로 표시되는 기이다. 식 중, R6은, OCF2 또는 OC2F4이고, 바람직하게는 OC2F4이다. 식 중, R7은 OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이다. 바람직하게는, R7은 OC2F4, OC3F6 및 OC4F8에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이다. OC2F4, OC3F6 및 OC4F8로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 -OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC4F8-, -OC3F6OC2F4-, -OC3F6OC3F6-, -OC3F6OC4F8-, -OC4F8OC4F8-, -OC4F8OC3F6-, -OC4F8OC2F4-, -OC2F4OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC2F4OC4F8-, -OC2F4OC3F6OC2F4-, -OC2F4OC3F6OC3F6-, -OC2F4OC4F8OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC3F6-, -OC3F6OC3F6OC2F4- 및 -OC4F8OC2F4OC2F4- 등을 들 수 있다. 상기 q는 2 내지 100의 정수, 바람직하게는 2 내지 50의 정수이다. 상기 식 중, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12는, 직쇄 또는 분지쇄 중 어느 것이든 좋고, 바람직하게는 직쇄이다. 이 양태에 있어서, PFPE1은, 바람직하게는 -(OC2F4-OC3F6)q- 또는 -(OC2F4-OC4F8)q-이다.In another embodiment, PFPE 1 is a group represented by -(R 6 -R 7 ) q -. In the formula, R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 , preferably OC 2 F 4 . wherein R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or 2 or 3 groups independently selected from these groups It is a combination. Preferably, R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or a combination of 2 or 3 groups independently selected from these groups. Although it does not specifically limit as a combination of 2 or 3 groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , For example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, -OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 3 F 6 -, -OC 4 F 8 OC 2 F 4 -, -OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 OC 2 F 4 -, - OC 3 F 6 OC 2 F 4 OC 2 F 4 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 3 F 6 OC 2 F 4 - and -OC 4 F 8 OC 2 F 4 OC 2 F 4 -, and the like. The q is an integer of 2 to 100, preferably an integer of 2 to 50. In the above formula, OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 , and OC 6 F 12 may be linear or branched, and preferably linear. In this embodiment, PFPE 1 is preferably -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) q - or -(OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) q -.

상기 식 중, Rf1은 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타낸다.In the formula, Rf 1 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms.

상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기에 있어서의 「탄소수 1 내지 16의 알킬기」는, 직쇄여도 되고, 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 6, 특히 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 직쇄의 탄소수 1 내지 3의 알킬기이다.The "alkyl group having 1 to 16 carbon atoms" in the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably straight or branched. It is a C1-C6 alkyl group, especially a C1-C3 alkyl group, More preferably, it is a C1-C3 alkyl group.

상기 Rf1은, 바람직하게는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 내지 16의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 CF2H-C1-15 플루오로알킬렌기이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이다.Rf 1 is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 HC 1-15 fluoroalkylene group, and still more preferably a carbon number 1 group. to 16 perfluoroalkyl groups.

해당 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기는, 직쇄여도 되고, 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 6, 특히 탄소수 1 내지 3의 퍼플루오로알킬기이고, 보다 바람직하게는 직쇄의 탄소수 1 내지 3의 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF3, -CF2CF3 또는 -CF2CF2CF3이다.The perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and is preferably a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms, more preferably A linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 or -CF 2 CF 2 CF 3 .

상기 식 중, R1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타낸다.In the formula, R 1 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group at each occurrence.

상기 「가수 분해 가능한 기」란, 본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 가수 분해 반응에 의해, 화합물의 주골격으로부터 탈리할 수 있는 기를 의미한다. 가수 분해 가능한 기의 예로서는, -OR, -OCOR, -O-N=CR2, -NR2, -NHR, 할로겐(이들 식 중, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다) 등을 들 수 있고, 바람직하게는 -OR(즉, 알콕시기)이다. R의 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기가 포함된다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 수산기는, 특별히 한정되지 않지만, 가수 분해 가능한 기가 가수 분해해서 발생한 것이어도 좋다.The said "hydrolyzable group", when used in this specification, means the group which can detach|desorb from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction. Examples of the hydrolyzable group include -OR, -OCOR, -ON=CR 2 , -NR 2 , -NHR, halogen (wherein R represents a substituted or unsubstituted C1-C4 alkyl group), etc. and -OR (ie, an alkoxy group) is preferable. Examples of R include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; A substituted alkyl group such as a chloromethyl group is included. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group, is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. Although a hydroxyl group is not specifically limited, What generated by hydrolyzing a hydrolysable group may be sufficient.

상기 식 중, R2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 22의 알킬기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다.In the formula, R 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in each occurrence.

상기 식 중, R11은 각 출현에 있어서, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타낸다. 할로겐 원자는, 바람직하게는 요오드 원자, 염소 원자 또는 불소 원자이고, 보다 바람직하게는 불소 원자이다.In the formula, each occurrence of R 11 independently represents a hydrogen atom or a halogen atom. The halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom.

상기 식 중, R12는 각 출현에 있어서, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 저급 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기 등을 들 수 있다.In the formula, each occurrence of R 12 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

상기 식 중, n1은 (-SiR1 n1R2 3-n1) 단위마다 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 3이고, 보다 바람직하게는 3이다. 단, 식 중, 모든 n1이 동시에 0이 되는 경우는 없다. 바꾸어 말하면, 식 중, 적어도 1개는 R1이 존재한다.In the above formula, n1 is an integer of 0 to 3 independently for each (-SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) unit, preferably 1 to 3, and more preferably 3. However, in the formula, all n1s do not become 0 at the same time. In other words, in the formula, at least one of R 1 is present.

상기 식 중, X1은 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타낸다. 당해 X1은 식 (A1) 및 (A2)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(즉, Rf1-PFPE1부 또는 -PFPE1-부)와, 기재와의 결합능을 제공하는 실란부(즉, α를 붙이고 괄호로 묶여진 기)를 연결하는 링커라고 풀이된다. 따라서, 당해 X1은 식 (A1) 및 (A2)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이면, 어느 것의 유기기여도 좋다.In the above formula, X 1 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group. X 1 is a perfluoropolyether moiety (ie, Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1 part - ) and a silane moiety (ie, a group attached with α and enclosed in parentheses) providing binding ability with the substrate is interpreted as a linker. Therefore, any organic group may be sufficient as said X<1> as long as the compound represented by Formula (A1) and (A2) can exist stably.

상기 식 중, α는 1 내지 9의 정수이고, α'는 1 내지 9의 정수이다. 이들 α 및 α'는 X1의 가수에 따라서 변화할 수 있다. 식 (A1)에 있어서는, α 및 α'의 합은, X1의 가수와 동일하다. 예를 들어, X1이 10가의 유기기인 경우, α 및 α'의 합은 10이고, 예를 들어 α가 9 또한 α'가 1, α가 5 또한 α'가 5, 또는 α가 1 또한 α'가 9가 될 수 있다. 또한, X1이 2가의 유기기인 경우, α 및 α'는 1이다. 식 (A2)에 있어서는, α는 X1의 가수에서 1을 뺀 값이다.In the above formula, α is an integer from 1 to 9, and α' is an integer from 1 to 9. These α and α' may change depending on the valence of X 1 . In the formula (A1), the sum of α and α' is the same as the valence of X 1 . For example, when X 1 is a decavalent organic group, the sum of α and α' is 10, for example, α is 9 and α' is 1, α is 5 and α' is 5, or α is 1 and α ' could be 9. In addition, when X 1 is a divalent organic group, α and α′ are 1. In the formula (A2), α is a value obtained by subtracting 1 from the mantissa of X 1 .

상기 X1은, 바람직하게는 2 내지 7가이고, 보다 바람직하게는 2 내지 4가이고, 더욱 바람직하게는 2가의 유기기이다.Said X<1> becomes like this. Preferably it is 2-7 valence, More preferably, it is 2-4 valence, More preferably, it is a divalent organic group.

하나의 양태에 있어서, X1은 2 내지 4가의 유기기이고, α는 1 내지 3이고, α'는 1이다.In one embodiment, X 1 is a divalent to tetravalent organic group, α is 1 to 3, and α′ is 1.

다른 양태에 있어서, X1은 2가의 유기기이고, α는 1이고, α'는 1이다. 이 경우, 식 (A1) 및 (A2)는, 하기 식 (A1') 및 (A2')로 표시된다.In another embodiment, X 1 is a divalent organic group, α is 1, and α′ is 1. In this case, the formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1') and (A2').

Figure 112019017188111-pct00007
Figure 112019017188111-pct00007

상기 X1의 예로서는, 특별히 한정하는 것이 아니지만, 예를 들어 하기 식:Although it does not specifically limit as an example of said X<1>, For example, following formula:

-(R31)p'-(Xa)q'--(R 31 ) p' -(X a ) q' -

[식 중:[During the ceremony:

R31은 각각 독립적으로, 단결합, -(CH2)s'- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)s'-이고,R 31 each independently represents a single bond, -(CH 2 ) s' - or o-, m- or p-phenylene group, preferably -(CH 2 ) s' -;

s'는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 1 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수, 더욱 보다 바람직하게는 1 또는 2이고,s' is an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3, even more preferably 1 or 2,

Xa는 -(Xb)l'-를 나타내고, X a represents -(X b ) l' -,

Xb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -C(O)O-, -Si(R33)2-, -(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-, -CONR34-, -O-CONR34-, -NR34- 및 -(CH2)n'-로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내고,X b is each independently in each occurrence, -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C(O)O-, -Si(R 33 ) 2 -, -(Si (R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 -, -CONR 34 -, -O-CONR 34 -, -NR 34 - and -(CH 2 ) n' - group selected from the group consisting of indicate,

R33은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 페닐기, C1-6 알킬기 또는 C1-6 알콕시기를 나타내고, 바람직하게는 페닐기 또는 C1-6 알킬기이고, 보다 바람직하게는 메틸기이고,R 33 in each occurrence independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group,

R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타내고,R 34 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group),

m'는 각 출현에 있어서, 각각 독립적으로, 1 내지 100의 정수, 바람직하게는 1 내지 20의 정수이고,m' in each occurrence, each independently, is an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 20,

n'는 각 출현에 있어서, 각각 독립적으로, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 1 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고, n' in each occurrence, each independently represents an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3,

l'는 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1 내지 5의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고,l' is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3,

p'는 0, 1 또는 2이고,p' is 0, 1 or 2,

q'는 0 또는 1이고,q' is 0 or 1,

여기에, p' 및 q'의 적어도 한쪽은 1이고, p' 또는 q'를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 임의이다.]Here, at least one of p' and q' is 1, and the order of existence of each repeating unit appended with p' or q' and enclosed in parentheses is arbitrary.]

로 표시되는 2가의 기를 들 수 있다. 여기에, R31 및 Xa(전형적으로는 R31 및 Xa의 수소 원자)는, 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.and a divalent group represented by . Here, R 31 and X a (typically a hydrogen atom of R 31 and X a ) are represented by one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group. It may be substituted.

바람직하게는, 상기 X1은 -(R31)p'-(Xa)q'-R32-이다. R32는 단결합, -(CH2)t'- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)t'-이다. t'는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수이다. 여기에, R32(전형적으로는 R32의 수소 원자)는, 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.Preferably, the X 1 is -(R 31 ) p' -(X a ) q' -R 32 -. R 32 represents a single bond, - (CH 2) t '- or o-, m- or p- represents a phenylene group, preferably - (CH 2) t' - a. t' is an integer of 1-20, Preferably it is an integer of 2-6, More preferably, it is an integer of 2-3. Here, R 32 (typically a hydrogen atom of R 32 ) may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group.

바람직하게는, 상기 X1은,Preferably, the X 1 is,

단결합,single bond,

C1-20 알킬렌기,C 1-20 alkylene group,

-R31-Xc-R32- 또는-R 31 -X c -R 32 - or

-Xd-R32--X d -R 32 -

[식 중, R31 및 R32는 상기와 동일한 의미이다.][Wherein, R 31 and R 32 have the same meaning as above.]

일 수 있다.can be

보다 바람직하게는, 상기 X1은,More preferably, the X 1 is,

단결합,single bond,

C1-20 알킬렌기,C 1-20 alkylene group,

-(CH2)s'-Xc-,-(CH 2 ) s' -X c -,

-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'--(CH 2 ) s' -X c -(CH 2 ) t' -

-Xd- 또는-X d - or

-Xd-(CH2)t'--X d -(CH 2 ) t' -

[식 중, s' 및 t'는, 상기와 동일한 의미이다.][Wherein, s' and t' have the same meaning as above.]

이다.am.

상기 식 중, Xc는,In the above formula, X c is,

-O-,-O-,

-S-,-S-,

-C(O)O-,-C(O)O-,

-CONR34-,-CONR 34 -,

-O-CONR34-,-O-CONR 34 -,

-Si(R33)2-,-Si(R 33 ) 2 -,

-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,-(Si(R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 -,

-O-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,-O-(CH 2 ) u' -(Si(R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 -,

-O-(CH2)u'-Si(R33)2-O-Si(R33)2-CH2CH2-Si(R33)2-O-Si(R33)2-,-O-(CH 2 ) u' -Si(R 33 ) 2 -O-Si(R 33 ) 2 -CH 2 CH 2 -Si(R 33 ) 2 -O-Si(R 33 ) 2 -,

-O-(CH2)u'-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-,-O-(CH 2 ) u' -Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 -,

-CONR34-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,-CONR 34 -(CH 2 ) u' -(Si(R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 -,

-CONR34-(CH2)u'-N(R34)- 또는-CONR 34 -(CH 2 ) u' -N(R 34 )- or

-CONR34-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R33)2--CONR 34 -(o-, m- or p-phenylene)-Si(R 33 ) 2 -

[식 중, R33, R34 및 m'는, 상기와 동일한 의미이고,[Wherein, R 33 , R 34 and m' have the same meaning as above,

u'는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수이다.]를 나타낸다. Xc는 바람직하게는 -O-이다.u' is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 3.]. X c is preferably -O-.

상기 식 중, Xd는,In the above formula, X d is,

-S-,-S-,

-C(O)O-,-C(O)O-,

-CONR34-,-CONR 34 -,

-CONR34-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,-CONR 34 -(CH 2 ) u' -(Si(R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 -,

-CONR34-(CH2)u'-N(R34)- 또는-CONR 34 -(CH 2 ) u' -N(R 34 )- or

-CONR34-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R33)2--CONR 34 -(o-, m- or p-phenylene)-Si(R 33 ) 2 -

[식 중, 각 기호는, 상기와 동일한 의미이다.][In the formula, each symbol has the same meaning as above.]

를 나타낸다.indicates

보다 바람직하게는, 상기 X1은,More preferably, the X 1 is,

단결합,single bond,

C1-20 알킬렌기,C 1-20 alkylene group,

-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'- 또는-(CH 2 ) s' -X c -(CH 2 ) t' - or

-Xd-(CH2)t'--X d -(CH 2 ) t' -

[식 중, 각 기호는, 상기와 동일한 의미이다.][In the formula, each symbol has the same meaning as above.]

일 수 있다.can be

더욱 보다 바람직하게는, 상기 X1은,Even more preferably, the X 1 is,

단결합,single bond,

C1-20 알킬렌기,C 1-20 alkylene group,

-(CH2)s'-O-(CH2)t'-,-(CH 2 ) s' -O-(CH 2 ) t' -,

-(CH2)s'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-(CH2)t'-,-(CH 2 ) s' -(Si(R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 -(CH 2 ) t' -,

-(CH2)s'-O-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-(CH2)t'- 또는-(CH 2 ) s' -O-(CH 2 ) u' -(Si(R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 -(CH 2 ) t' - or

-(CH2)s'-O-(CH2)t'-Si(R33)2-(CH2)u'-Si(R33)2-(CvH2v)--(CH 2 ) s' -O-(CH 2 ) t' -Si(R 33 ) 2 -(CH 2 ) u' -Si(R 33 ) 2 -(C v H 2v )-

[식 중, R33, m', s', t' 및 u'는, 상기와 동일한 의미이고, v는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수이다.][Wherein, R 33 , m', s', t' and u' have the same meaning as above, and v is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably 2 to 3 is an integer of.]

이다.am.

상기 식 중, -(CvH2v)-는, 직쇄여도 되고, 분지쇄여도 되며, 예를 들어 -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-일 수 있다.In the formula, -(C v H 2v )- may be linear or branched, for example, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH(CH 3 )-, —CH(CH 3 )CH 2 —.

상기 X1기는, 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기(바람직하게는, C1-3 퍼플루오로알킬기)에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.The group X 1 may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). .

다른 양태에 있어서, X1기로서는, 예를 들어 하기의 기를 들 수 있다:In another embodiment, the X 1 group includes, for example, the following groups:

Figure 112019017188111-pct00008
Figure 112019017188111-pct00008

Figure 112019017188111-pct00009
Figure 112019017188111-pct00009

[식 중, R41은 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 C1-6 알콕시기, 바람직하게는 메틸기이고;[Wherein, R 41 is each independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;

D는,D is,

-CH2O(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,

-CF2O(CH2)3-,-CF 2 O(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)2-,-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)3-,-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)4-,-(CH 2 ) 4 -,

-CONH-(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CON(CH3)-(CH2)3-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,

-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다) 및-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl) and

Figure 112019017188111-pct00010
Figure 112019017188111-pct00010

(식 중, R42는 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 보다 바람직하게는 메틸기를 나타낸다)(Wherein, R 42 each independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy group, more preferably a methyl group)

에서 선택되는 기이고,is a group selected from

E는 -(CH2)n-(n은 2 내지 6의 정수)이고,E is -(CH 2 ) n - (n is an integer from 2 to 6),

D는 분자 주쇄의 PFPE1에 결합하고, E는 PFPE1과 반대인 기에 결합한다.] D binds to PFPE 1 of the molecular backbone, and E binds to the group opposite to PFPE 1.]

상기 X1의 구체적인 예로서는, 예를 들어:As a specific example of said X 1, For example:

단결합,single bond,

-CH2O(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,

-CH2O(CH2)6-,-CH 2 O(CH 2 ) 6 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-, -CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2--CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -C(O)NH-CH 2 -,

-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 (CH 2 ) 7 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2-,-CH 2 -,

-(CH2)2-,-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)3-,-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)4-,-(CH 2 ) 4 -,

-(CH2)5-,-(CH 2 ) 5 -,

-(CH2)6-,-(CH 2 ) 6 -,

-CO--CO-

-CONH--CONH-

-CONH-CH2-,-CONH-CH 2 -,

-CONH-(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2--(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -

-CONH-(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CON(CH3)-(CH2)3-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,

-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)6-,-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-CON(CH3)-(CH2)6-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 6 -,

-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 6 NH(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)3-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)6-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-S-(CH2)3-,-S-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)2S(CH2)3-,-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2--CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -

-C(O)O-(CH2)3-,-C(O)O-(CH 2 ) 3 -,

-C(O)O-(CH2)6-,-C(O)O-(CH 2 ) 6 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 3 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -,

-OCH2-,-OCH 2 -,

-O(CH2)3-,-O(CH 2 ) 3 -,

-OCFHCF2-,-OCFHCF 2 -,

Figure 112019017188111-pct00011
Figure 112019017188111-pct00011

등을 들 수 있다.and the like.

또 다른 양태에 있어서, X1은 식: -(R16)x-(CFR17)y-(CH2)z-로 표시되는 기이다. 식 중, x, y 및 z는 각각 독립적으로, 0 내지 10의 정수이고, x, y 및 z의 합은 1 이상이고, 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.In another embodiment, X 1 is a group represented by the formula: -(R 16 ) x -(CFR 17 ) y -(CH 2 ) z -. In the formula, x, y and z are each independently an integer of 0 to 10, the sum of x, y and z is 1 or more, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses is arbitrary in the formula.

상기 식 중, R16은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자, 페닐렌, 카르바졸릴렌, -NR26-(식 중, R26은 수소 원자 또는 유기기를 나타낸다) 또는 2가의 유기기이다. 바람직하게는, R16은 산소 원자 또는 2가의 극성기이다.In the formula, R 16 is each independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, -NR 26 - (wherein R 26 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group in each occurrence. . Preferably, R 16 is an oxygen atom or a divalent polar group.

상기 「2가의 극성기」로서는, 특별히 한정되지 않지만, -C(O)-, -C(=NR27)- 및 -C(O)NR27-(이들 식 중, R27은 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다)을 들 수 있다. 당해 「저급 알킬기」는, 예를 들어 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필이며, 이들은, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.Examples of the "bivalent polar group" is not particularly limited, -C (O) -, -C (= NR 27) - , and -C (O) NR 27 - (in these formulas, R 27 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group represents) can be mentioned. The "lower alkyl group" is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, or n-propyl, and these may be substituted with one or more fluorine atoms.

상기 식 중, R17은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기이고, 바람직하게는 불소 원자이다. 당해 「저급 플루오로알킬기」는, 예를 들어 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 플루오로알킬기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 퍼플루오로알킬기, 보다 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 더욱 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.In the above formula, each occurrence of R 17 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group, preferably a fluorine atom. The "lower fluoroalkyl group" is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group. , a pentafluoroethyl group, more preferably a trifluoromethyl group.

이 양태에 있어서, X1은 바람직하게는 식: -(O)x-(CF2)y-(CH2)z-(식 중, x, y 및 z는, 상기와 동일한 의미이고, 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)로 표시되는 기이다.In this embodiment, X 1 is preferably represented by the formula: -(O) x -(CF 2 ) y -(CH 2 ) z - (wherein x, y and z have the same meaning as above, and parentheses The order of existence of each repeating unit that is bound is arbitrary in the formula).

상기 식: -(O)x-(CF2)y-(CH2)z-로 표시되는 기로서는, 예를 들어 -(O)x'-(CH2)z"-O-[(CH2)z'''-O-]z"" 및 -(O)x'-(CF2)y"-(CH2)z"-O-[(CH2)z'''-O-]z""(식 중, x'는 0 또는 1이고, y", z" 및 z'''는 각각 독립적으로, 1 내지 10의 정수이고, z""는 0 또는 1이다)로 표시되는 기를 들 수 있다. 또한, 이들 기는 좌측 단부가 PFPE1측에 결합한다.As the group represented by the formula: -(O) x -(CF 2 ) y -(CH 2 ) z -, for example, -(O) x' -(CH 2 ) z" -O-[(CH 2 ) ) z''' -O-] z"" and -(O) x' -(CF 2 ) y" -(CH 2 ) z" -O-[(CH 2 ) z''' -O-] z and "" (wherein x' is 0 or 1, y", z" and z''' are each independently an integer from 1 to 10, and z"" is 0 or 1). Also, these groups bind to the PFPE 1 side at the left end.

다른 바람직한 형태에 있어서, X1은 -O-CFR13-(CF2)g-이다.In another preferred aspect, X 1 is -O-CFR 13 -(CF 2 ) g -.

상기 R13은 각각 독립적으로, 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기를 나타낸다. 저급 플루오로알킬기는, 예를 들어 탄소수 1 내지 3의 플루오로알킬기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 퍼플루오로알킬기, 보다 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 더욱 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.R 13 each independently represents a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group. The lower fluoroalkyl group is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, still more preferably a tri It is a fluoromethyl group.

상기 g는 각각 독립적으로, 0 또는 1이다.Each of g is independently 0 or 1.

하나의 구체예에 있어서, R13은 불소 원자이고, e는 1이다.In one embodiment, R 13 is a fluorine atom and e is 1.

또 다른 양태에 있어서, X1은 -Xc-CO-NR14-Xd- 또는 -Xc-CO-N(-Xd-)2로 표시되는 기이다. -Xc-CO-NR14-Xd-가, 2가의 기이고, -Xc-CO-N(-Xd-)2는 3가의 기이다.In another embodiment, X 1 is a group represented by -X c -CO-NR 14 -X d - or -X c -CO-N(-X d -) 2 . -X c -CO-NR 14 -X d - is a divalent group, and -X c -CO-N(-X d -) 2 is a trivalent group.

R14는 수소 원자, 저급 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다. 저급 알킬기는, 바람직하게는 C1-6 알킬기, 보다 바람직하게는 C1-3의 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기일 수 있다.R 14 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group. The lower alkyl group may be preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group, and still more preferably a methyl group.

상기 Xc는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타낸다.X c represents a single bond or a divalent organic group.

상기 Xc에 있어서의 2가의 유기기는, 바람직하게는,The divalent organic group in X c is preferably,

-(CR8 2)k1-(O)k2-(NR9)k3--(CR 8 2 ) k1 -(O) k2 -(NR 9 ) k3 -

[식 중:[During the ceremony:

R8은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 불소 원자이고;R 8 is each independently a hydrogen atom or a fluorine atom;

R9는 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;R 9 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;

k1은 1 내지 20의 정수이고;k1 is an integer from 1 to 20;

k2는 0 내지 10의 정수이고;k2 is an integer from 0 to 10;

k3은 0 내지 10의 정수이고;k3 is an integer from 0 to 10;

여기에, k1, k2 또는 k3을 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k1, k2, or k3 is arbitrary in the formula.]

로 표시되는 기일 수 있다.It may be a group represented by .

상기 Xd는, 2가의 유기기를 나타낸다.Said X d represents a divalent organic group.

상기 Xd에 있어서의 2가의 유기기는, 바람직하게는,The divalent organic group in X d is preferably,

-(CR20 2)k4-(O)k5-(NR21)k6-,-(CR 20 2 ) k4 -(O) k5 -(NR 21 ) k6 -,

[식 중:[During the ceremony:

R20은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 불소 원자이고;R 20 is each independently a hydrogen atom or a fluorine atom;

R21은 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;R 21 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, or a C 1-6 alkyl group;

k4는 1 내지 20의 정수이고;k4 is an integer from 1 to 20;

k5는 0 내지 10의 정수이고;k5 is an integer from 0 to 10;

k6은 0 내지 10의 정수이고;k6 is an integer from 0 to 10;

여기에, k4, k5 또는 k6을 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k4, k5 or k6 is arbitrary in the formula.]

로 표시되는 기일 수 있다.It may be a group represented by .

하나의 양태에 있어서, Xc는 -(CF2)k1'- 또는 -(CF2)k1'-(O)k2'-In one embodiment, X c is -(CF 2 ) k1' - or -(CF 2 ) k1' -(O) k2' -

[식 중:[During the ceremony:

k1'는 1 내지 6의 정수이고;k1' is an integer from 1 to 6;

k2'는 1 내지 3의 정수이고;k2' is an integer from 1 to 3;

여기에, k1' 또는 k2'를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k1' or k2' is arbitrary in the formula.]

이고,ego,

Xd는 -(CH2)k4'- 또는 -(CH2)k4'-Ok5'-X d is -(CH 2 ) k4' - or -(CH 2 ) k4' -O k5' -

[식 중:[During the ceremony:

k4'는 1 내지 6의 정수이고;k4' is an integer from 1 to 6;

k5'는 1 내지 3의 정수이고;k5' is an integer from 1 to 3;

여기에, k4' 또는 k5'를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k4' or k5' is arbitrary in the formula.]

이다.am.

또 다른 양태에 있어서, X1기의 예로서, 하기의 기를 들 수 있다:In another embodiment, examples of groups X 1 include the following groups:

Figure 112019017188111-pct00012
Figure 112019017188111-pct00012

[식 중,[During the ceremony,

R41은 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는C1-6 알콕시기 바람직하게는 메틸기이고;each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;

각 X1기에 있어서, T 중 임의의 몇 가지는, 분자 주쇄의 PFPE1에 결합하는 이하의 기:For each X 1 group, any few of the T are the following groups that bind to PFPE 1 of the molecular backbone:

-CH2O(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,

-CF2O(CH2)3-,-CF 2 O(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)2-,-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)3-,-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)4-,-(CH 2 ) 4 -,

-CONH-(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CON(CH3)-(CH2)3-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,

-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다) 또는-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl) or

Figure 112019017188111-pct00013
Figure 112019017188111-pct00013

[식 중, R42는 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 보다 바람직하게는 메틸기를 나타낸다.][ Wherein, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy group, more preferably a methyl group.]

이고, 다른 T의 몇 가지는, 분자 주쇄의 PFPE1과 반대인 기(즉, 식 (A1), (A2), (D1) 및 (D2)에 있어서는 탄소 원자, 또한 하기하는 식 (B1), (B2), (C1) 및 (C2)에 있어서는 Si 원자)에 결합하는 -(CH2)n"-(n"는 2 내지 6의 정수)이며, 존재하는 경우, 나머지는 각각 독립적으로, 메틸기, 페닐기, C1-6 알콕시기 또는 라디칼 포착기 혹은 자외선 흡수기일 수 있다., and some other T is a carbon atom in a group opposite to PFPE 1 in the molecular main chain (i.e., a carbon atom in the formulas (A1), (A2), (D1) and (D2), and the following formulas (B1), ( In B2), (C1) and (C2), -(CH 2 ) n" - (n" is an integer of 2 to 6) bonded to an Si atom), when present, the rest are each independently a methyl group; It may be a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group, or a radical trapping group or an ultraviolet absorbing group.

라디칼 포착기는, 광조사로 발생하는 라디칼을 포착할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조페논류, 벤조트리아졸류, 벤조산에스테르류, 살리실산페닐류, 크로톤산류, 말론산에스테르류, 오르가노아크릴레이트류, 힌더드 아민류, 힌더드 페놀류 또는 트리아진류의 잔기를 들 수 있다.The radical trapping group is not particularly limited as long as it can trap radicals generated by light irradiation. For example, benzophenones, benzotriazoles, benzoate esters, salicylic acid phenyls, crotonic acids, malonic acid esters, organo and residues of acrylates, hindered amines, hindered phenols or triazines.

자외선 흡수기는, 자외선을 흡수할 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 벤조트리아졸류, 히드록시벤조페논류, 치환 및 비치환 벤조산 혹은 살리실산 화합물의 에스테르류, 아크릴레이트 또는 알콕시 신나메이트류, 옥사미드류, 옥사닐리드류, 벤족사지논류, 벤족사졸류의 잔기를 들 수 있다.The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays, and for example, benzotriazoles, hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstituted benzoic acid or salicylic acid compounds, acrylates or alkoxycinnamates, oxa and residues of imides, oxanilides, benzoxazinones and benzoxazoles.

바람직한 양태에 있어서, 바람직한 라디칼 포착기 또는 자외선 흡수기로서는,In a preferred aspect, as a preferred radical scavenger or ultraviolet absorber,

Figure 112019017188111-pct00014
Figure 112019017188111-pct00014

를 들 수 있다.can be heard

이 양태에 있어서, X1은 각각 독립적으로, 3 내지 10가의 유기기일 수 있다.In this embodiment, each X 1 may independently be a 3- to 10-valent organic group.

상기 식 중, t는 각각 독립적으로, 1 내지 10의 정수이다. 바람직한 양태에 있어서, t는 1 내지 6의 정수이다. 다른 바람직한 형태에 있어서, t는 2 내지 10의 정수이고, 바람직하게는 2 내지 6의 정수이다.In the above formula, t is each independently an integer of 1 to 10. In a preferred embodiment, t is an integer from 1 to 6. Another preferable aspect WHEREIN: t is an integer of 2-10, Preferably it is an integer of 2-6.

상기 식 중, X2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기를 나타낸다. X2는 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기이고, 보다 바람직하게는, -(CH2)u-(식 중, u는 0 내지 2의 정수이다)이다.In the formula, each occurrence of X 2 independently represents a single bond or a divalent organic group. X 2 is preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably -(CH 2 ) u - (wherein u is an integer of 0 to 2).

바람직한 식 (A1) 및 (A2)로 표시되는 화합물은, 하기 식 (A1') 및 (A2'):Preferred compounds represented by formulas (A1) and (A2) include the following formulas (A1') and (A2'):

Figure 112019017188111-pct00015
Figure 112019017188111-pct00015

[식 중:[During the ceremony:

PFPE1은 각각 독립적으로, 식:PFPE 1 is each independently represented by the formula:

-(OC4F8)a-(OC3F6)b-(OC2F4)c-(OCF2)d--(OC 4 F 8 ) a -(OC 3 F 6 ) b -(OC 2 F 4 ) c -(OCF 2 ) d -

(식 중, a, b, c 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이고, a, b, c 및 d의 합은 적어도 1이고, 첨자 a, b, c 또는 d를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)(wherein a, b, c and d are each independently an integer from 0 to 200, the sum of a, b, c and d is at least 1, appended with a subscript a, b, c, or d and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula)

로 표시되는 기이고;is a group represented by;

Rf1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms in each occurrence;

R1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;R 1 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group in each occurrence;

R2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 22의 알킬기를 나타내고;R 2 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms;

R11은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고;R 11 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a halogen atom;

R12는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R 12 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

n1은 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 3이고;n1 is an integer from 1 to 3, preferably 3;

X1은 -O-CFR13-(CF2)e-이고;X 1 is —O—CFR 13 —(CF 2 ) e —;

R13은 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기이고;R 13 is a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group;

e는 0 또는 1이고;e is 0 or 1;

X2는 -(CH2)u-이고;X 2 is —(CH 2 ) u —;

u는 0 내지 2의 정수이고(u가 0인 경우 X2는 단결합이다);u is an integer from 0 to 2 (when u is 0, X 2 is a single bond);

t는 1 내지 10의 정수이다.]t is an integer from 1 to 10.]

로 표시되는 화합물이다.is a compound represented by

상기 식 (A1) 및 (A2)로 표시되는 화합물은, 예를 들어 Rf1-PFPE1- 부분에 대응하는 퍼플루오로폴리에테르 유도체를 원료로 하여, 말단에 요오드를 도입한 후, -CH2CR12(X2-SiR1 n1R2 3-n1)-에 대응하는 비닐 모노머를 반응시킴으로써 얻을 수 있다.The compounds represented by the formulas (A1) and (A2) are, for example, using a perfluoropolyether derivative corresponding to the Rf 1 -PFPE 1 - moiety as a raw material, and after introducing iodine at the terminal, -CH 2 It can be obtained by reacting a vinyl monomer corresponding to CR 12 (X 2 -SiR 1 n1 R 2 3-n1 )-.

식 (B1) 및 (B2):Formulas (B1) and (B2):

Figure 112019017188111-pct00016
Figure 112019017188111-pct00016

상기 식 (B1) 및 (B2) 중, Rf1, PFPE1, R1, R2 및 n1은 상기 식 (A1) 및 (A2)에 관한 기재와 동일한 의미이다.In the formulas (B1) and (B2), Rf 1 , PFPE 1 , R 1 , R 2 and n1 have the same meanings as those described in the formulas (A1) and (A2).

상기 식 중, X5는 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타낸다. 당해 X5는, 식 (B1) 및 (B2)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(Rf1-PFPE1부 또는 -PFPE1-부)와, 기재와의 결합능을 제공하는 실란부(구체적으로는, -SiR1 n1R2 3-n1)를 연결하는 링커라고 풀이된다. 따라서, 당해 X5는 식 (B1) 및 (B2)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이면, 어느 것의 유기기여도 좋다.In the above formula, X 5 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group. X 5 is a perfluoropolyether moiety (Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1 part) which mainly provides water repellency and surface slipperiness, etc. in the compounds represented by formulas (B1) and (B2) It is interpreted as a linker connecting the silane moiety (specifically, -SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) that provides binding ability with the substrate. Therefore, any organic group may be sufficient as said X<5> as long as the compound represented by Formula (B1) and (B2) can exist stably.

상기 식 중 β는 1 내지 9의 정수이고, β'는 1 내지 9의 정수이다. 이들 β 및 β'는 X3의 가수에 따라서 결정되고, 식 (B1)에 있어서, β 및 β'의 합은, X5의 가수와 동일하다. 예를 들어, X5가 10가의 유기기인 경우, β 및 β'의 합은 10이고, 예를 들어 β가 9 또한 β'가 1, β가 5 또한 β'가 5, 또는 β가 1 또한 β'가 9가 될 수 있다. 또한, X5가 2가의 유기기인 경우, β 및 β'는 1이다. 식 (B2)에 있어서, β는 X5의 가수 값에서 1을 뺀 값이다.In the above formula, β is an integer of 1 to 9, and β′ is an integer of 1 to 9. These β and β' are determined according to the valence of X 3 , and in the formula (B1), the sum of β and β' is the same as the valence of X 5 . For example, when X 5 is a decavalent organic group, the sum of β and β' is 10, for example, β is 9 and β' is 1, β is 5 and β' is 5, or β is 1 and β ' could be 9. Further, when X 5 is a divalent organic group, β and β′ are 1. In formula (B2), β is a value obtained by subtracting 1 from the mantissa value of X 5 .

상기 X5는, 바람직하게는 2 내지 7가, 보다 바람직하게는 2 내지 4가, 더욱 바람직하게는 2가의 유기기이다.X 5 is preferably 2 to 7 valence, more preferably 2 to 4 valence, still more preferably divalent organic group.

하나의 양태에 있어서, X5는 2 내지 4가의 유기기이고, β는 1 내지 3이고, β'는 1이다.In one embodiment, X 5 is a 2 to tetravalent organic group, β is 1 to 3, and β′ is 1.

다른 양태에 있어서, X5는 2가의 유기기이고, β는 1이고, β'는 1이다. 이 경우, 식 (B1) 및 (B2)는 하기 식 (B1') 및 (B2')로 표시된다.In another embodiment, X 5 is a divalent organic group, β is 1, and β′ is 1. In this case, the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1') and (B2').

Figure 112019017188111-pct00017
Figure 112019017188111-pct00017

상기 X5의 예로서는, 특별히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어 X1에 관해서 기재한 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.The examples of the X 5, but not particularly limited, and examples thereof include those described with respect to X 1 of the same.

하나의 바람직한 형태로서, X5는, -Xc-CO-NR14-Xd- 또는 -Xc-CO-N(-Xd-)2로 표시되는 기일 수 있다. Xc, Xd 및 R14는 상기 X1에 관한 기재와 동일 위치이다.In one preferred embodiment, X 5 may be a group represented by -X c -CO-NR 14 -X d - or -X c -CO-N(-X d -) 2 . X c , X d and R 14 are at the same position as described for X 1 above.

바람직한 구체적인 X5는,Preferred specific X 5 is,

단결합,single bond,

-CH2O(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,

-CH2O(CH2)6-,-CH 2 O(CH 2 ) 6 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2--CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -C(O)NH-CH 2 -,

-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 (CH 2 ) 7 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2-,-CH 2 -,

-(CH2)2-,-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)3-,-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)4-,-(CH 2 ) 4 -,

-(CH2)5-,-(CH 2 ) 5 -,

-(CH2)6-,-(CH 2 ) 6 -,

-CO--CO-

-CONH--CONH-

-CONH-CH2-,-CONH-CH 2 -,

-CONH-(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2--(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -

-CONH-(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CON(CH3)-(CH2)3-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,

-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)6-,-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-CON(CH3)-(CH2)6-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 6 -,

-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 6 NH(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)3-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)6-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-S-(CH2)3-,-S-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)2S(CH2)3-,-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2--CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -

-C(O)O-(CH2)3-,-C(O)O-(CH 2 ) 3 -,

-C(O)O-(CH2)6-,-C(O)O-(CH 2 ) 6 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 3 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -,

-OCH2-,-OCH 2 -,

-O(CH2)3-,-O(CH 2 ) 3 -,

-OCFHCF2-,-OCFHCF 2 -,

Figure 112019017188111-pct00018
Figure 112019017188111-pct00018

등을 들 수 있다.and the like.

바람직한 식 (B1) 및 (B2)로 표시되는 화합물은, 하기 식 (B1') 및 (B2'):Preferred compounds represented by formulas (B1) and (B2) include the following formulas (B1') and (B2'):

Figure 112019017188111-pct00019
Figure 112019017188111-pct00019

[식 중:[During the ceremony:

PFPE1은 각각 독립적으로, 식:PFPE 1 is each independently represented by the formula:

-(OC4F8)a-(OC3F6)b-(OC2F4)c-(OCF2)d--(OC 4 F 8 ) a -(OC 3 F 6 ) b -(OC 2 F 4 ) c -(OCF 2 ) d -

(식 중, a, b, c 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이고, a, b, c 및 d의 합은 적어도 1이고, 첨자 a, b, c 또는 d를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)(wherein a, b, c and d are each independently an integer from 0 to 200, the sum of a, b, c and d is at least 1, appended with a subscript a, b, c, or d and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula)

로 표시되는 기이고;is a group represented by;

Rf1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms in each occurrence;

R1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;R 1 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group in each occurrence;

R2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 22의 알킬기를 나타내고;R 2 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms;

n1은 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 3이고;n1 is an integer from 1 to 3, preferably 3;

X5는 -CH2O(CH2)2-, -CH2O(CH2)3- 또는 -CH2O(CH2)6-이다]X 5 is -CH 2 O(CH 2 ) 2 -, -CH 2 O(CH 2 ) 3 - or -CH 2 O(CH 2 ) 6 -]

로 표시되는 화합물이다.is a compound represented by

상기 식 (B1) 및 (B2)로 표시되는 화합물은, 공지된 방법, 예를 들어 특허문헌 1에 기재된 방법 또는 그 개량 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 식 (B1) 및 (B2)로 표시되는 화합물은, 하기 식 (B1-4) 또는 (B2-4):The compound represented by the said formulas (B1) and (B2) can be manufactured by a well-known method, for example, the method of patent document 1, or its improvement method. For example, the compound represented by the formulas (B1) and (B2) has the following formulas (B1-4) or (B2-4):

Figure 112019017188111-pct00020
Figure 112019017188111-pct00020

[식 중:[During the ceremony:

PFPE1은 각각 독립적으로, 식:PFPE 1 is each independently represented by the formula:

-(OC4F8)a-(OC3F6)b-(OC2F4)c-(OCF2)d--(OC 4 F 8 ) a -(OC 3 F 6 ) b -(OC 2 F 4 ) c -(OCF 2 ) d -

(식 중, a, b, c 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이고, a, b, c 및 d의 합은 적어도 1이고, 첨자 a, b, c 또는 d를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)(wherein a, b, c and d are each independently an integer from 0 to 200, the sum of a, b, c and d is at least 1, appended with a subscript a, b, c, or d and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula)

로 표시되는 기이고; is a group represented by;

Rf1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms in each occurrence;

X5'는 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타내고;X 5' each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group;

β는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each β is independently an integer from 1 to 9;

β'는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each β′ is independently an integer from 1 to 9;

R92는 단결합 또는 2가의 유기기이다.]R 92 is a single bond or a divalent organic group.]

로 표시되는 화합물을, HSiM3(식 중, M은 각각 독립적으로, 할로겐 원자, R1 또는 R2이고, R1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기이고, R2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 22의 알킬기다)과 반응시켜서, 필요에 따라, 상기 할로겐 원자를, R1 또는 R2로 변환하여, 식 (B1") 또는 (B2"):The compound represented by HSiM 3 (wherein, M is each independently a halogen atom, R 1 or R 2 , R 1 is each independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group in each occurrence, R 2 is At each occurrence, each independently reacts with a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms), and if necessary, the halogen atom is converted into R 1 or R 2 to formula (B1") or (B2" ):

Figure 112019017188111-pct00021
Figure 112019017188111-pct00021

[식 중, PFPE1, Rf1, X5', β, β' 및 R92는, 상기와 동일한 의미이고; [wherein, PFPE 1 , Rf 1 , X 5 ', β, β' and R 92 have the same meaning as above;

n1은 0 내지 3의 정수이다.]n1 is an integer from 0 to 3.]

로 표시되는 화합물로서 얻을 수 있다.It can be obtained as a compound represented by

식 (B1") 또는 (B2")에 있어서, X5'로부터 R92-CH2CH2-까지의 부분이, 식 (B1) 또는 (B2)에 있어서의 X5에 대응한다.In the formula (B1") or (B2"), the moiety from X 5' to R 92 -CH 2 CH 2 - corresponds to X 5 in the formula (B1) or (B2).

식 (C1) 및 (C2):Formulas (C1) and (C2):

Figure 112019017188111-pct00022
Figure 112019017188111-pct00022

상기 식 (C1) 및 (C2) 중, Rf1 및 PFPE1은, 상기 식 (A1) 및 (A2)에 관한 기재와 동일한 의미이다.In the formulas (C1) and (C2), Rf 1 and PFPE 1 have the same meanings as those described in the formulas (A1) and (A2).

상기 식 중, X7은 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타낸다. 당해 X7은, 식 (C1) 및 (C2)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(Rf1-PFPE1부 또는 -PFPE1-부)와, 기재와의 결합능을 제공하는 실란부(구체적으로는, -SiRa k1Rb l1Rc m1기)를 연결하는 링커라고 풀이된다. 따라서, 당해 X7은, 식 (C1) 및 (C2)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이면, 어느 것의 유기기여도 좋다.In the above formula, X 7 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group. X 7 is a perfluoropolyether moiety (Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1 part) that mainly provides water repellency and surface slip property, etc. in the compounds represented by formulas (C1) and (C2) It is interpreted as a linker connecting the silane moiety (specifically, -SiR a k1 R b 11 R c m1 group) that provides binding ability with the substrate. Therefore, any organic group may be sufficient as said X<7> as long as the compound represented by Formula (C1) and (C2) can exist stably.

상기 식 중 γ는 1 내지 9의 정수이고, γ'는 1 내지 9의 정수이다. 이들 γ 및 γ'는 X7의 가수에 따라서 결정되고, 식 (C1)에 있어서, γ 및 γ'의 합은, X7의 가수와 동일하다. 예를 들어, X7이 10가의 유기기인 경우, γ 및 γ'의 합은 10이고, 예를 들어 γ가 9 또한 γ'가 1, γ가 5 또한 γ'가 5, 또는 γ가 1 또한 γ'가 9가 될 수 있다. 또한, X7이 2가의 유기기인 경우, γ 및 γ'는 1이다. 식 (C1)에 있어서, γ는 X7의 가수 값에서 1을 뺀 값이다.In the above formula, γ is an integer of 1 to 9, and γ′ is an integer of 1 to 9. These γ and γ' are determined according to the valence of X 7 , and in the formula (C1), the sum of γ and γ' is the same as the valence of X 7 . For example, when X 7 is a divalent organic group, the sum of γ and γ' is 10, for example, γ is 9 and γ' is 1, γ is 5 and γ' is 5, or γ is 1 and γ ' could be 9. Further, when X 7 is a divalent organic group, γ and γ′ are 1. In formula (C1), γ is a value obtained by subtracting 1 from the mantissa value of X 7 .

상기 X7은, 바람직하게는 2 내지 7가, 보다 바람직하게는 2 내지 4가, 더욱 바람직하게는 2가의 유기기이다.X 7 is preferably 2 to 7 valence, more preferably 2 to 4 valence, still more preferably divalent organic group.

하나의 양태에 있어서, X7은 2 내지 4가의 유기기이고, γ는 1 내지 3이고, γ'는 1이다.In one embodiment, X 7 is a divalent to tetravalent organic group, γ is 1 to 3, and γ′ is 1.

다른 양태에 있어서, X7은 2가의 유기기이고, γ는 1이고, γ'는 1이다. 이 경우, 식 (C1) 및 (C2)은, 하기 식 (C1') 및 (C2')로 표시된다.In another embodiment, X 7 is a divalent organic group, γ is 1, and γ′ is 1. In this case, the formulas (C1) and (C2) are represented by the following formulas (C1') and (C2').

Figure 112019017188111-pct00023
Figure 112019017188111-pct00023

상기 X7의 예로서는, 특별히 한정하는 것이 아니지만, 예를 들어 X1에 관해서 기재한 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.Examples of the X 7, but not particularly limited, and examples thereof include those described with respect to X 1 of the same.

하나의 바람직한 형태로서, X5는 -Xc-CO-NR14-Xd- 또는 -Xc-CO-N(-Xd-)2로 표시되는 기일 수 있다. Xc 및 Xd는 상기 X1에 관한 기재와 동일 위치이다.In one preferred embodiment, X 5 may be a group represented by -X c -CO-NR 14 -X d - or -X c -CO-N(-X d -) 2 . X c and X d are at the same position as described for X 1 above.

바람직한 구체적인 X7은,Preferred specific X 7 is,

단결합,single bond,

-CH2O(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,

-CH2O(CH2)6-,-CH 2 O(CH 2 ) 6 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2--CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -C(O)NH-CH 2 -,

-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 (CH 2 ) 7 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2-,-CH 2 -,

-(CH2)2-,-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)3-,-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)4-,-(CH 2 ) 4 -,

-(CH2)5-,-(CH 2 ) 5 -,

-(CH2)6-,-(CH 2 ) 6 -,

-CO--CO-

-CONH--CONH-

-CONH-CH2-,-CONH-CH 2 -,

-CONH-(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2--(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -

-CONH-(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CON(CH3)-(CH2)3-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,

-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)6-,-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-CON(CH3)-(CH2)6-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 6 -,

-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 6 NH(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)3-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)6-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-S-(CH2)3-,-S-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)2S(CH2)3-,-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2--CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -

-C(O)O-(CH2)3-,-C(O)O-(CH 2 ) 3 -,

-C(O)O-(CH2)6-,-C(O)O-(CH 2 ) 6 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 3 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -,

-OCH2-,-OCH 2 -,

-O(CH2)3-,-O(CH 2 ) 3 -,

-OCFHCF2-,-OCFHCF 2 -,

Figure 112019017188111-pct00024
Figure 112019017188111-pct00024

등을 들 수 있다.and the like.

상기 식 중, Ra는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR71 p1R72 q1R73 r1을 나타낸다.In the above formula, each occurrence of R a independently represents -Z 1 -SiR 71 p1 R 72 q1 R 73 r1 .

식 중, Z1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타낸다.In the formula, Z 1 each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group at each occurrence.

상기 Z1은, 바람직하게는 2가의 유기기이고, 식 (C1) 또는 식 (C2)에 있어서의 분자 주쇄의 말단 Si 원자(Ra가 결합하고 있는 Si 원자)와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다.Z 1 is preferably a divalent organic group, including those that form a siloxane bond with a terminal Si atom (Si atom to which R a is bonded) of the molecular main chain in Formula (C1) or Formula (C2) I never do that.

상기 Z1은, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)g-O-(CH2)h-(식 중, g는 1 내지 6의 정수이고, h는, 1 내지 6의 정수이다) 또는, -페닐렌-(CH2)i-(식 중, i는 0 내지 6의 정수이다)이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬렌기이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) g -O-(CH 2 ) h - (wherein g is an integer of 1 to 6, h is an integer of 1 to 6 integer) or -phenylene-(CH 2 ) i - (wherein i is an integer of 0 to 6), and more preferably a C 1-3 alkylene group. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group.

식 중, R71은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Ra'를 나타낸다. Ra'는 Ra와 동일한 의미이다.In the formula, R 71 each independently represents R a' in each occurrence. R a' has the same meaning as R a .

Ra 중, Z1기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si는 최대 5개이다. 즉, 상기 Ra에 있어서, R71이 적어도 하나 존재하는 경우, Ra 중에 Z1기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si 원자가 2개 이상 존재하지만, 이러한 Z기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si 원자의 수는 최대 5개이다. 또한, 「Ra 중 Z기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si 원자의 수」란, Ra 중에 있어서 직쇄상으로 연결되는 -Z1-Si-의 반복수와 같아진다.R a Among them, Si connected in a straight chain through the Z 1 group is at most 5. That is, in R a , when at least one R 71 is present, R a Although two or more Si atoms connected linearly via Z 1 group exist in the composition, the number of Si atoms linearly connected via these Z groups is at most 5. In addition, "the number of Si atoms connected in a straight chain through a Z group among R a" means R a It becomes equal to the number of repetitions of -Z 1 -Si- connected in a straight chain in the middle.

예를 들어, 하기에 Ra 중에 있어서 Z1기(하기에서는 간단히 「Z」라고 나타낸다)를 개재해서 Si 원자가 연결된 일례를 나타낸다.For example, R a An example in which Si atoms are connected via Z 1 group (hereinafter simply referred to as "Z") is shown.

Figure 112019017188111-pct00025
Figure 112019017188111-pct00025

상기 식에 있어서, *은, 주쇄의 Si에 결합하는 부위를 의미하고, …은, ZSi이외의 소정의 기가 결합하고 있는 것, 즉 Si 원자에 3개의 결합손이 모두 …인 경우, ZSi의 반복의 종료 개소를 의미한다. 또한, Si의 우견의 숫자는, *로부터 센 Z기를 개재해서 직쇄상으로 연결된 Si의 출현수를 의미한다. 즉, Si2로 ZSi 반복이 종료되고 있는 쇄는 「Ra 중 Z1기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si 원자의 수」가 2개이고, 마찬가지로, Si3, Si4 및 Si5로 ZSi 반복이 종료되고 있는 쇄는, 각각 「Ra 중 Z1기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si 원자의 수」가 3, 4 및 5개이다. 또한, 상기 식으로부터 명백해진 바와 같이, Ra 중에는, ZSi쇄가 복수 존재하지만, 이들은 모두 동일한 길이일 필요는 없고, 각각 임의의 길이여도 된다.In the above formula, * means a site bonded to Si of the main chain, ... In silver, a predetermined group other than ZSi is bonded, that is, all three bonding hands are bonded to the Si atom. In the case of , it means the end point of the repetition of ZSi. In addition, the number on the right shoulder of Si means the number of appearances of Si connected in linear form via the Z group counted from *. That is, in the chain in which the ZSi repetition is terminated with Si 2 , "the number of Si atoms connected in a straight chain through the Z 1 group among R a " is two, and, similarly, the ZSi repetition is performed with Si 3 , Si 4 and Si 5 . As for the terminated chains, "the number of Si atoms connected in a straight chain through the Z 1 group among R a" is 3, 4, and 5, respectively. Further, as is clear from the above formula, there are a plurality of ZSi chains in R a , but all of them do not have to be the same length and may each have an arbitrary length.

바람직한 양태에 있어서, 하기에 도시하는 바와 같이, 「Ra 중 Z1기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si 원자의 수」는, 모든 쇄에 있어서, 1개(왼쪽 식) 또는 2개(오른쪽 식)이다.In a preferred embodiment, as shown below, " the number of Si atoms connected in a straight chain through a Z 1 group in R a" is one (left formula) or two (right formula) in all chains. )am.

Figure 112019017188111-pct00026
Figure 112019017188111-pct00026

하나의 양태에 있어서, Ra 중 Z기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si 원자의 수는 1개 또는 2개, 바람직하게는 1개이다.In one embodiment, the number of Si atoms connected in a straight chain through the Z group in R a is 1 or 2, preferably 1 .

식 중, R72는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타낸다.In the formula, R 72 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group at each occurrence.

상기 「가수 분해 가능한 기」란, 본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 가수 분해 반응을 받을 수 있는 기를 의미한다. 가수 분해 가능한 기의 예로서는, -OR, -OCOR, -O-N=C(R)2, -N(R)2, -NHR, 할로겐(이들 식 중, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다) 등을 들 수 있고, 바람직하게는 -OR(알콕시기)이다. R의 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기가 포함된다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 수산기는, 특별히 한정되지 않지만, 가수 분해 가능한 기가 가수 분해해서 발생한 것이어도 좋다.The "hydrolyzable group" as used herein means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction. Examples of the hydrolyzable group include -OR, -OCOR, -ON=C(R) 2 , -N(R) 2 , -NHR, halogen (wherein R is a substituted or unsubstituted C1-C4 group) An alkyl group is shown), etc. are mentioned, Preferably it is -OR (alkoxy group). Examples of R include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; A substituted alkyl group such as a chloromethyl group is included. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group, is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. Although a hydroxyl group is not specifically limited, What generated by hydrolyzing a hydrolysable group may be sufficient.

바람직하게는, R72는, -OR(식 중, R은 치환 또는 비치환된 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기를 나타낸다)이다.Preferably, R 72 is -OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group).

식 중, R73은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 해당 저급 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.In the formula, each occurrence of R 73 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, still more preferably a methyl group.

식 중, p1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고; q1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고; r1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, p1, q1 및 r1의 합은 3이다.wherein, at each occurrence, each independently represents an integer from 0 to 3; q1 is, for each occurrence, each independently an integer from 0 to 3; r1 is each independently an integer of 0-3 in each occurrence. However, the sum of p1, q1 and r1 is 3.

바람직한 양태에 있어서, Ra 중 말단의 Ra'(Ra'가 존재하지 않는 경우, Ra)에 있어서, 상기 q1은 바람직하게는 2 이상, 예를 들어 2 또는 3이고, 보다 바람직하게는 3이다.In a preferred embodiment, R a (When the R a 'do not exist, R a) of the terminal R a according to, wherein q1 is preferably 2 or more, for example 2 or 3, more preferably 3.

바람직한 양태에 있어서, Ra의 말단부의 적어도 1개는, -Si(-Z1-SiR72 qR73 r)2 또는 -Si(-Z1-SiR72 qR73 r)3, 바람직하게는 -Si(-Z1-SiR72 qR73 r)3일 수 있다. 식 중, (-Z1-SiR72 qR73 r)의 단위는, 바람직하게는 (-Z1-SiR72 3)이다. 더욱 바람직한 양태에 있어서, Ra의 말단부는, 모두 -Si(-Z1-SiR72 qR73 r)3, 바람직하게는 -Si(-Z1-SiR72 3)3일 수 있다.In a preferred embodiment, at least one terminal portion of R a is -Si(-Z 1 -SiR 72 q R 73 r ) 2 or -Si(-Z 1 -SiR 72 q R 73 r ) 3 , preferably -Si(-Z 1 -SiR 72 q R 73 r ) 3 . In the formula, the unit of (-Z 1 -SiR 72 q R 73 r ) is preferably (-Z 1 -SiR 72 3 ). In a more preferred embodiment, the terminal portions of R a may be all -Si(-Z 1 -SiR 72 q R 73 r ) 3 , preferably -Si(-Z 1 -SiR 72 3 ) 3 .

상기 식 (C1) 및 (C2)에 있어서는, 적어도 1개의 R72가 존재한다.In the formulas (C1) and (C2), at least one R 72 is present.

상기 식 중, Rb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타낸다.In the formula, each occurrence of R b independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

상기 Rb는, 바람직하게는 수산기, -OR, -OCOR, -O-N=C(R)2, -N(R)2, -NHR, 할로겐(이들 식 중, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다)이고, 바람직하게는 -OR이다. R은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기가 포함된다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 수산기는, 특별히 한정되지 않지만, 가수 분해 가능한 기가 가수 분해해서 발생한 것이어도 된다. 보다 바람직하게는, Rc는 -OR(식 중, R은 치환 또는 비치환된 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기를 나타낸다)이다.R b is preferably a hydroxyl group, -OR, -OCOR, -ON=C(R) 2 , -N(R) 2 , -NHR, halogen (wherein R is a substituted or unsubstituted C1 to 4 alkyl groups), and preferably -OR. R is an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, or an isobutyl group; A substituted alkyl group such as a chloromethyl group is included. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group, is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. Although a hydroxyl group is not specifically limited, A hydrolyzable group may be what hydrolyzed and generate|occur|produced. More preferably, R c is -OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group).

상기 식 중, Rc는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 해당 저급 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.In the formula, each occurrence of R c independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, still more preferably a methyl group.

식 중, k1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고; l1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고; m1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, k1, l1 및 m1의 합은 3이다.wherein k1 is, independently for each occurrence, an integer from 0 to 3; l1 is, for each occurrence, each independently an integer from 0 to 3; m1 is an integer from 0 to 3 each independently in each occurrence. However, the sum of k1, l1 and m1 is 3.

상기 식 (C1) 및 (C2)로 표시되는 화합물은, 예를 들어 Rf1-PFPE1- 부분에 대응하는 퍼플루오로폴리에테르 유도체를 원료로 하여, 말단에 수산기를 도입한 후, 말단에 불포화 결합을 갖는 기를 도입하고, 이 불포화 결합을 갖는 기와 할로겐 원자를 갖는 실릴 유도체를 반응시키고, 또한 이 실릴기에 말단에 수산기를 도입하고, 도입한 불포화 결합을 갖는 기와 실릴 유도체를 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 예를 들어, 이하와 같이 해서 얻을 수 있다.The compounds represented by the formulas (C1) and (C2) are, for example, using a perfluoropolyether derivative corresponding to the Rf 1 -PFPE 1 - moiety as a raw material, and after introducing a hydroxyl group at the terminal, unsaturated at the terminal It can be obtained by introducing a group having a bond, reacting the group having an unsaturated bond with a silyl derivative having a halogen atom, and introducing a hydroxyl group at the terminal to this silyl group, and reacting the introduced group having an unsaturated bond with a silyl derivative. For example, it can be obtained as follows.

바람직한 식 (C1) 및 (C2)로 표시되는 화합물은, 하기 식 (C1") 및 (C2"):Preferred compounds represented by formulas (C1) and (C2) include the following formulas (C1″) and (C2″):

Figure 112019017188111-pct00027
Figure 112019017188111-pct00027

[식 중:[During the ceremony:

PFPE1은 각각 독립적으로, 식:PFPE 1 is each independently represented by the formula:

-(OC4F8)a-(OC3F6)b-(OC2F4)c-(OCF2)d--(OC 4 F 8 ) a -(OC 3 F 6 ) b -(OC 2 F 4 ) c -(OCF 2 ) d -

(식 중, a, b, c 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이고, a, b, c 및 d의 합은 적어도 1이고, 첨자 a, b, c 또는 d를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)(wherein a, b, c and d are each independently an integer from 0 to 200, the sum of a, b, c and d is at least 1, appended with a subscript a, b, c, or d and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula)

로 표시되는 기이고; is a group represented by;

Rf1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms in each occurrence;

X7은 -CH2O(CH2)2-, -CH2O(CH2)3- 또는 -CH2O(CH2)6-을 나타내고; X 7 represents —CH 2 O(CH 2 ) 2 —, —CH 2 O(CH 2 ) 3 — or —CH 2 O(CH 2 ) 6 —;

Ra는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR71 p1R72 q1R73 r1을 나타내고; R a represents, independently for each occurrence, -Z 1 -SiR 71 p1 R 72 q1 R 73 r1 ;

Z1은, C1-6 알킬렌기를 나타내고;Z 1 represents a C 1-6 alkylene group;

R71은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Ra'를 나타내고; R 71 at each occurrence, each independently, represents R a′;

Ra'는 Ra와 동일한 의미이고; R a' has the same meaning as R a ;

Ra 중, Z1기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 Si는 최대 5개이고; R a Among them, the number of Si connected in a straight chain through the Z 1 group is at most 5;

R72는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;R 72 in each occurrence each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group;

R73은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;R 73 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;

p1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 2의 정수이고;p1 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 2;

q1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 바람직하게는 3이고; q1 for each occurrence is each independently an integer from 1 to 3, preferably 3;

r1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 2의 정수이고;r1 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 2;

단, 하나의 Ra에 있어서, p1, q1 및 r1의 합은 3이다.]However, in one R a , the sum of p1, q1 and r1 is 3.]

로 표시되는 화합물이다.is a compound represented by

상기 식 (C1) 및 (C2)로 표시되는 화합물은, 예를 들어 이하와 같이 해서 제조할 수 있다. 하기 식 (C1-4) 또는 (C2-4):The compounds represented by the formulas (C1) and (C2) can be produced, for example, as follows. Formula (C1-4) or (C2-4):

Figure 112019017188111-pct00028
Figure 112019017188111-pct00028

[식 중:[During the ceremony:

PFPE1은 각각 독립적으로, 식:PFPE 1 is each independently represented by the formula:

-(OC4F8)a-(OC3F6)b-(OC2F4)c-(OCF2)d--(OC 4 F 8 ) a -(OC 3 F 6 ) b -(OC 2 F 4 ) c -(OCF 2 ) d -

(식 중, a, b, c 및 d는 각각 독립적으로, 0 내지 200의 정수이고, a, b, c 및 d의 합은 적어도 1이고, 첨자 a, b, c 또는 d를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)(wherein a, b, c and d are each independently an integer from 0 to 200, the sum of a, b, c and d is at least 1, appended with a subscript a, b, c, or d and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula)

로 표시되는 기이고; is a group represented by;

Rf1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;Rf 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms in each occurrence;

X7'는 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타내고;X 7 ′ each independently represents a single bond or an organic group having a value of 2 to 10;

γ는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each γ is independently an integer from 1 to 9;

γ'는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;each γ′ is independently an integer from 1 to 9;

R92는 단결합 또는 2가의 유기기이다.]R 92 is a single bond or a divalent organic group.]

로 표시되는 화합물을, HSiR93 k1Rb l1Rc m1(식 중, R93은 할로겐 원자, 예를 들어 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 또는 요오드 원자, 바람직하게는 염소 원자이고, Rb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고, Rc는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고, k1은 1 내지 3의 정수이고, l1 및 m1은 각각 독립적으로, 0 내지 2의 정수이고, k1, l1 및 m1의 합은 3이다)로 표시되는 화합물과 반응시켜서, 식 (C1-5) 또는 (C2-5):The compound represented by HSiR 93 k1 R b l1 R c m1 (wherein R 93 is a halogen atom, for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a chlorine atom, and R b is At each occurrence, each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, R c each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group at each occurrence, k1 is an integer of 1 to 3, and l1 and m1 are each independently , which is an integer of 0 to 2, and the sum of k1, l1 and m1 is 3) by reacting with a compound represented by the formula (C1-5) or (C2-5):

Figure 112019017188111-pct00029
Figure 112019017188111-pct00029

[식 중, Rf1, PFPE1, R92, R93, Rb, Rc, γ, γ', X7', k1, l1 및 m1은, 상기와 동일한 의미이다.][Wherein, Rf 1 , PFPE 1 , R 92 , R 93 , R b , R c , γ, γ', X 7' , k1, 11 and m1 have the same meanings as above.]

로 표시되는 화합물을 얻는다.to obtain a compound represented by

얻어진 식 (C1-5) 또는 (C2-5)로 표시되는 화합물을, Hal-J-R84-CH=CH2(식 중, Hal은 할로겐 원자(예를 들어, I, Br, Cl, F 등)을 나타내고, J는 Mg, Cu, Pd 또는 Zn을 나타내고, R94는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타낸다)로 표시되는 화합물과 반응시켜서, 식 (C1-6) 또는 (C2-6):The compound represented by the obtained formula (C1-5) or (C2-5) is reacted with Hal-JR 84 -CH=CH 2 (wherein Hal is a halogen atom (eg, I, Br, Cl, F, etc.) , J represents Mg, Cu, Pd or Zn, and R 94 represents a single bond or a divalent organic group) by reacting with a compound represented by the formula (C1-6) or (C2-6):

Figure 112019017188111-pct00030
Figure 112019017188111-pct00030

[식 중, Rf1, PFPE1, R92, R94, Rb, Rc, γ, γ', X7', k1, l1 및 m1은, 상기와 동일한 의미이다.][Wherein, Rf 1 , PFPE 1 , R 92 , R 94 , R b , R c , γ, γ', X 7' , k1, 11 and m1 have the same meanings as above.]

로 표시되는 화합물을 얻는다.to obtain a compound represented by

얻어진 식 (C1-6) 또는 (C2-6)로 표시되는 화합물을, HSiM3(식 중, M은 각각 독립적으로, 할로겐 원자, R72 또는 R73이고, R72는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고, R73은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다)과 반응시켜서, 필요에 따라, 상기 할로겐 원자를, R72 또는 R73으로 변환하여, 식 (C1''') 또는 (C2'''):The compound represented by the obtained formula (C1-6) or (C2-6) is HSiM 3 (wherein, M is each independently a halogen atom, R 72 or R 73 , and R 72 is each independently in each occurrence , represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and R 73 at each occurrence independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group), and if necessary, the halogen atom is converted into R 72 or R 73 , , the formula (C1''') or (C2'''):

Figure 112019017188111-pct00031
Figure 112019017188111-pct00031

[식 중, Rf1, PFPE1, R72, R73, R92, R94, Rb, Rc, γ, γ', X7', k1, l1 및 m1은 상기와 동일한 의미이고; [wherein, Rf 1 , PFPE 1 , R 72 , R 73 , R 92 , R 94 , R b , R c , γ, γ′, X 7′ , k1 , 11 and m1 have the same meanings as above;

q1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고;q1 is, for each occurrence, each independently an integer from 1 to 3;

r1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 2의 정수이다.]r1 is, each independently, an integer from 0 to 2 for each occurrence.]

로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.The compound represented by can be obtained.

식 (C1''') 또는 (C2''')에 있어서, X7'로부터 R92-CH2CH2-까지의 부분이, 식 (C1) 또는 (C2)에 있어서의 X7에 대응하고, -R94-CH2CH2-이 식 (C1) 또는 (C2)에 있어서의 Z에 대응한다.In the formula (C1''') or (C2'''), the moiety from X 7' to R 92 -CH 2 CH 2 - corresponds to X 7 in the formula (C1) or (C2), , -R 94 -CH 2 CH 2 - corresponds to Z in the formula (C1) or (C2).

식 (D1) 및 (D2):Formulas (D1) and (D2):

Figure 112019017188111-pct00032
Figure 112019017188111-pct00032

상기 식 (D1) 및 (D2) 중, Rf1 및 PFPE1은, 상기 식 (A1) 및 (A2)에 관한 기재와 동일한 의미이다.In the formulas (D1) and (D2), Rf 1 and PFPE 1 have the same meanings as those described in the formulas (A1) and (A2).

상기 식 중, X9는 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타낸다. 당해 X는, 식 (D1) 및 (D2)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(즉, Rf1-PFPE1부 또는 -PFPE1-부)와, 기재와의 결합능을 제공하는 부(즉, δ를 붙이고 괄호로 묶여진 기)를 연결하는 링커라고 풀이된다. 따라서, 당해 X는 식 (D1) 및 (D2)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이면, 어느 것의 유기기여도 좋다.In the above formula, X 9 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group. X is a perfluoropolyether moiety (ie, Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1 part ) and a moiety that provides binding ability with a substrate (ie, a group attached with δ and enclosed in parentheses) is interpreted as a linker. Therefore, any organic group may be sufficient as said X as long as the compound represented by Formula (D1) and (D2) can exist stably.

상기 식 중, δ는 1 내지 9의 정수이고, δ'는 1 내지 9의 정수이다. 이들 δ 및 δ'는 X의 가수에 따라서 변화할 수 있다. 식 (D1)에 있어서는, δ 및 δ'의 합은, X의 가수와 동일하다. 예를 들어, X가 10가의 유기기인 경우, δ 및 δ'의 합은 10이고, 예를 들어 δ가 9 또한 δ'가 1, δ가 5 또한 δ'가 5, 또는 δ가 1 또한 δ'가 9가 될 수 있다. 또한, X9가 2가의 유기기인 경우, δ 및 δ'는 1이다. 식 (D2)에 있어서는, δ는 X9의 가수에서 1을 뺀 값이다.In the above formula, δ is an integer from 1 to 9, and δ' is an integer from 1 to 9. These δ and δ' may vary depending on the valence of X. In the formula (D1), the sum of δ and δ' is the same as the valence of X. For example, when X is a decavalent organic group, the sum of δ and δ' is 10, for example, δ is 9, δ' is 1, δ is 5, δ' is 5, or δ is 1 and δ' can be 9. Further, when X 9 is a divalent organic group, δ and δ′ are 1. In formula (D2), δ is a value obtained by subtracting 1 from the mantissa of X 9 .

상기 X9는 바람직하게는 2 내지 7가이고, 보다 바람직하게는 2 내지 4가이고, 더욱 바람직하게는 2가의 유기기이다.X 9 is preferably 2 to 7 valence, more preferably 2 to 4 valence, and still more preferably a divalent organic group.

하나의 양태에 있어서, X9는 2 내지 4가의 유기기이고, δ는 1 내지 3이고, δ'는 1이다.In one embodiment, X 9 is a 2 to tetravalent organic group, δ is 1 to 3, and δ′ is 1.

다른 양태에 있어서, X9는 2가의 유기기이고, δ는 1이고, δ'는 1이다. 이 경우, 식 (D1) 및 (D2)은, 하기 식 (D1') 및 (D2')로 표시된다.In another embodiment, X 9 is a divalent organic group, δ is 1, and δ′ is 1. In this case, the formulas (D1) and (D2) are represented by the following formulas (D1') and (D2').

Figure 112019017188111-pct00033
Figure 112019017188111-pct00033

상기 X9의 예로서는, 특별히 한정하는 것이 아니지만, 예를 들어 X1에 관해서 기재한 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.Examples of the X 9, but not particularly limited, and examples thereof include those described with respect to X 1 of the same.

하나의 바람직한 형태로서, X5는 -Xc-CO-NR14-Xd- 또는 -Xc-CO-N(-Xd-)2로 표시되는 기일 수 있다. Xc 및 Xd는 상기 X1에 관한 기재와 동일 위치이다.In one preferred embodiment, X 5 may be a group represented by -X c -CO-NR 14 -X d - or -X c -CO-N(-X d -) 2 . X c and X d are at the same position as described for X 1 above.

바람직한 구체적인 X9는,Preferred specific X 9 is,

단결합,single bond,

-CH2O(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,

-CH2O(CH2)6-,-CH 2 O(CH 2 ) 6 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 -,

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,

-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2--CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -

-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -C(O)NH-CH 2 -,

-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 (CH 2 ) 7 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CH2-,-CH 2 -,

-(CH2)2-,-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)3-,-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)4-,-(CH 2 ) 4 -,

-(CH2)5-,-(CH 2 ) 5 -,

-(CH2)6-,-(CH 2 ) 6 -,

-CO--CO-

-CONH--CONH-

-CONH-CH2-,-CONH-CH 2 -,

-CONH-(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 2 -,

-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2--(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -

-CONH-(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CON(CH3)-(CH2)3-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,

-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)6-,-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-CON(CH3)-(CH2)6-,-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 6 -,

-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),

-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,-CONH-(CH 2 ) 6 NH(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)3-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 3 -,

-CH2O-CONH-(CH2)6-,-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 6 -,

-S-(CH2)3-,-S-(CH 2 ) 3 -,

-(CH2)2S(CH2)3-,-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,

-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2--CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -

-C(O)O-(CH2)3-,-C(O)O-(CH 2 ) 3 -,

-C(O)O-(CH2)6-,-C(O)O-(CH 2 ) 6 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 3 -,

-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -,

-OCH2-,-OCH 2 -,

-O(CH2)3-,-O(CH 2 ) 3 -,

-OCFHCF2-,-OCFHCF 2 -,

Figure 112019017188111-pct00034
Figure 112019017188111-pct00034

등을 들 수 있다.and the like.

상기 식 중, Rd는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR81 p2R82 q2R83 r2를 나타낸다.In the above formula, R d represents -Z 2 -CR 81 p2 R 82 q2 R 83 r2 independently of each occurrence.

식 중, Z2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타낸다.In the formula, Z 2 each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group at each occurrence.

상기 Z2는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)g-O-(CH2)h-(식 중, g는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, h는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이다) 또는 -페닐렌-(CH2)i-(식 중, i는 0 내지 6의 정수이다)이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬렌기이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) g -O-(CH 2 ) h - (wherein g is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) and h is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or -phenylene-(CH 2 ) i - (wherein, i is an integer of 0 to 6), more preferably It is a C 1-3 alkylene group. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group.

식 중, R81은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rd'를 나타낸다. Rd'는 Rd와 동일한 의미이다.In the formula, R 81 each independently represents R d' in each occurrence. R d' has the same meaning as R d .

Rd 중, Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C는 최대 5개이다. 즉, 상기 Rd에 있어서, R81이 적어도 하나 존재하는 경우, Rd 중에 Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C 원자가 2개 이상 존재하지만, 이러한 Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C 원자의 수는 최대 5개이다. 또한, 「Rd Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C 원자의 수」란, Rd 중에 있어서 직쇄상으로 연결되는 -Z2-C-의 반복수와 똑같아진다. 이것은, 식 (C1) 및 (C2)에 있어서의 Ra에 관한 기재와 마찬가지이다.Among R d , C is at most 5 connected in a straight chain via a Z 2 group. That is, in R d , when at least one R 81 is present, there are two or more C atoms linearly connected through a Z 2 group in R d , but C linearly connected through the Z 2 group The maximum number of atoms is 5. In addition, "in R d The number of C atoms connected linearly through the Z 2 group” is the same as the number of repetitions of -Z 2 -C- linearly connected in R d . This is the same as the description regarding R a in the formulas (C1) and (C2).

바람직한 양태에 있어서, 「Rd 중 Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C 원자의 수」는, 모든 쇄에 있어서, 1개(왼쪽 식) 또는 2개(오른쪽 식)이다.In a preferred embodiment, "the number of C atoms connected in a straight chain through a Z 2 group in R d " is one (left formula) or two (right formula) in all chains.

하나의 양태에 있어서, Rd Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C 원자의 수는 1개 또는 2개, 바람직하게는 1개이다.In one embodiment, in R d The number of C atoms connected in a straight chain via the Z 2 group is 1 or 2, preferably 1.

식 중, R82는 -Y-SiR85 n2R86 3-2n을 나타낸다.In the formula, R 82 represents -Y-SiR 85 n2 R 86 3-2n .

Y는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기를 나타낸다.Y each independently represents a divalent organic group in each occurrence.

바람직한 양태에 있어서, Y는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)g'-O-(CH2)h'-(식 중, g'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, h'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이다), 또는 -페닐렌-(CH2)i'-(식 중, i'는 0 내지 6의 정수이다)이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.In a preferred embodiment, Y is a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) g' -O-(CH 2 ) h' - (wherein g' is an integer from 0 to 6, for example from 1 to 6 is an integer of, h' is an integer from 0 to 6, for example, an integer from 1 to 6), or -phenylene-(CH 2 ) i' - (wherein i' is an integer from 0 to 6) am. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group.

하나의 양태에 있어서, Y는 C1-6 알킬렌기, -O-(CH2)h'- 또는 -페닐렌-(CH2)i'-일 수 있다. Y가 상기 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.In one embodiment, Y may be a C 1-6 alkylene group, -O-(CH 2 ) h' - or -phenylene-(CH 2 ) i' -. When Y is the above group, light resistance, particularly UV resistance, can be higher.

상기 R5는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타낸다.In each occurrence, R 5 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

상기 「가수 분해 가능한 기」란, 본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 가수 분해 반응을 받을 수 있는 기를 의미한다. 가수 분해 가능한 기의 예로서는, -OR, -OCOR, -O-N=C(R)2, -N(R)2, -NHR, 할로겐(이들 식 중, R은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 4의 알킬기를 나타낸다) 등을 들 수 있고, 바람직하게는 -OR(알콕시기)이다. R의 예에는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기가 포함된다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 수산기는, 특별히 한정되지 않지만, 가수 분해 가능한 기가 가수 분해해서 발생한 것이어도 좋다.The "hydrolyzable group" as used herein means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction. Examples of the hydrolyzable group include -OR, -OCOR, -ON=C(R) 2 , -N(R) 2 , -NHR, halogen (wherein R is a substituted or unsubstituted C1-C4 group) An alkyl group is shown), etc. are mentioned, Preferably it is -OR (alkoxy group). Examples of R include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; A substituted alkyl group such as a chloromethyl group is included. Among them, an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group, is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable. Although a hydroxyl group is not specifically limited, What generated by hydrolyzing a hydrolysable group may be sufficient.

바람직하게는, R85는 -OR(식 중, R은 치환 또는 비치환된 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 에틸기 또는 메틸기, 특히 메틸기를 나타낸다)이다.Preferably, R 85 is -OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably an ethyl group or a methyl group, particularly a methyl group).

상기 R86은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 해당 저급 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.In each occurrence, R 86 each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, still more preferably a methyl group.

n2는 (-Y-SiR85 n2R86 3-n2) 단위마다 독립적으로, 1 내지 3의 정수를 나타내고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.n2 represents an integer of 1-3 independently for each (-Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ) unit, Preferably it is 2 or 3, More preferably, it is 3.

상기 R83은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 해당 저급 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.In each occurrence, R 83 each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, still more preferably a methyl group.

식 중, p2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;q2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;r2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, p2, q2 및 r2의 합은 3이다.where p2 is each independently an integer from 0 to 3 for each occurrence; q2 is each independently an integer from 0 to 3 for each occurrence; r2 is each independently, for each occurrence, 0 to 3 is the integer of provided that the sum of p2, q2 and r2 is 3.

바람직한 양태에 있어서, Rd 중 말단의 Rd'(Rd'가 존재하지 않는 경우, Rd)에 있어서, 상기 q2는 바람직하게는 2 이상, 예를 들어 2 또는 3이고, 보다 바람직하게는 3이다.In a preferred embodiment, R '(if no R d' present, R d) d of R d of the terminal according to the q2 is preferably 2 or more, for example 2 or 3, more preferably 3 is

바람직한 양태에 있어서, Rd의 말단부의 적어도 1개는, -C(-Y-SiR85 q2R86 r2)2 또는 -C(-Y-SiR85 q2R86 r2)3, 바람직하게는 -C(-Y-SiR85 q2R86 r2)3일 수 있다. 식 중, (-Y-SiR85 q2R86 r2)의 단위는, 바람직하게는 (-Y-SiR85 3)이다. 더욱 바람직한 양태에 있어서, Rd의 말단부는, 모두 -C(-Y-SiR85 q2R86 r2)3, 바람직하게는 -C(-Y-SiR85 3)3일 수 있다.In a preferred embodiment, at least one terminal of R d is -C(-Y-SiR 85 q2 R 86 r2 ) 2 or -C(-Y-SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3 , preferably -C (-Y-SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3 . In the formula, the unit of (-Y-SiR 85 q2 R 86 r2 ) is preferably (-Y-SiR 85 3 ). In a more preferred embodiment , all of the terminals of R d may be -C(-Y-SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3 , preferably -C(-Y-SiR 85 3 ) 3 .

상기 식 중, Re는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Y-SiR85 n2R86 3-n2를 나타낸다. 여기에, Y, R85, R86 및 n2는 상기 R82에 있어서의 기재와 동일한 의미이다.In the above formula, each occurrence of R e independently represents -Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 . Here, Y, R 85 , R 86 and n2 have the same meanings as described for R 82 above.

상기 식 중, Rf는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 해당 저급 알킬기는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.In the formula, each occurrence of R f independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. The lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, still more preferably a methyl group.

식 중, k2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고; l2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고; m2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, k2, l2 및 m2의 합은 3이다.where k2 is, independently for each occurrence, an integer from 0 to 3; l2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3; m2 is an integer from 0 to 3, each independently in each occurrence. However, the sum of k2, l2 and m2 is 3.

하나의 양태에 있어서, 적어도 1개의 k2는 2 또는 3이고, 바람직하게는 3이다.In one embodiment, at least one k2 is 2 or 3, preferably 3.

하나의 양태에 있어서, k2는 2 또는 3이고, 바람직하게는 3이다.In one embodiment, k2 is 2 or 3, preferably 3.

하나의 양태에 있어서, l2는 2 또는 3이고, 바람직하게는 3이다.In one embodiment, l2 is 2 or 3, preferably 3.

상기 식 (D1) 및 (D2) 중, 적어도 하나의 q2는 2 또는 3이거나, 혹은 적어도 하나의 l은 2 또는 3이다. 즉, 식 중, 적어도 2개의 -Y-SiR85 n2R86 3-n2기가 존재한다.In the formulas (D1) and (D2), at least one q2 is 2 or 3, or at least one 1 is 2 or 3. That is, in the formula, there are at least two -Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 groups.

식 (D1) 또는 식 (D2)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물은, 공지된 방법을 조합함으로써 제조할 수 있다. 예를 들어, X가 2가인 식 (D1')로 표시되는 화합물은, 한정하는 것이 아니지만, 이하와 같이 해서 제조할 수 있다.The perfluoro (poly) ether group-containing silane compound represented by Formula (D1) or Formula (D2) can be manufactured by combining a well-known method. For example, the compound represented by the formula (D1') in which X is divalent is not limited, but can be produced as follows.

HO-X-C(YOH)3(식 중, X 및 Y는 각각 독립적으로, 2가의 유기기이다)으로 표시되는 다가 알코올에, 이중 결합을 함유하는 기(바람직하게는 알릴) 및 할로겐(바람직하게는 브로모)을 도입하여, Hal-X-C(Y-O-R-CH=CH2)3(식 중, Hal은 할로겐, 예를 들어 Br이고, R은 2가의 유기기, 예를 들어 알킬렌기이다)으로 표시되는 이중 결합 함유 할로겐화물을 얻는다. 이어서, 말단의 할로겐과, RPFPE-OH(식 중, RPFPE는 퍼플루오로폴리에테르기 함유기이다)로 표시되는 퍼플루오로폴리에테르기 함유 알코올을 반응시켜서, RPFPE-O-X-C(Y-O-R-CH=CH2)3을 얻는다. 이어서, 말단의 -CH=CH2와, HSiCl3 및 알코올 또는 HSiR85 3과 반응시켜서, RPFPE-O-X-C(Y-O-R-CH2-CH2-SiR85 3)3을 얻을 수 있다.To the polyhydric alcohol represented by HO-XC(YOH) 3 (wherein X and Y are each independently a divalent organic group), a group containing a double bond (preferably allyl) and a halogen (preferably allyl) bromo) by introducing Hal-XC(YOR-CH=CH 2 ) 3 (wherein Hal is a halogen, for example, Br, and R is a divalent organic group, for example, an alkylene group) A halide containing a double bond is obtained. Then, a halogen at the terminal is reacted with an alcohol containing a perfluoropolyether group represented by R PFPE -OH (wherein R PFPE is a group containing a perfluoropolyether group), and R PFPE -OXC (YOR- CH=CH 2 ) 3 is obtained. Then, by the -CH = CH 2 in the terminal, HSiCl 3 and an alcohol or HSiR 85 3, and the reaction, R PFPE -OXC (YOR-CH 2 -CH 2 -SiR 85 3) it is possible to obtain a 3.

상기 식 (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) 및 (D2)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 5×102 내지 1×105의 수 평균 분자량을 갖을 수 있다. 상기수 평균 분자량은, 바람직하게는 1,000 내지 30,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 15,000, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 8,000일 수 있다.The perfluoro (poly) ether group-containing silane compounds represented by the formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2) are particularly Although not limited, it may have a number average molecular weight of 5×10 2 to 1×10 5 . The number average molecular weight may be preferably 1,000 to 30,000, more preferably 2,000 to 15,000, and still more preferably 3,000 to 8,000.

또한, 본 발명에 있어서, 「수 평균 분자량」은, 19F-NMR에 의해 측정된다.In addition, in this invention, "number average molecular weight" is measured by 19 F-NMR.

이어서, 상기 식 (E1)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물에 대해서 설명한다.Next, the perfluoro (poly) ether modified compound represented by the said formula (E1) is demonstrated.

상기 식 중, PFPE2는, 상기한 PFPE1과 마찬가지인 퍼플루오로(폴리)에테르기이고, 각각 독립적으로, 식:In the above formula, PFPE 2 is a perfluoro (poly) ether group similar to that of PFPE 1 described above, and each independently represents a formula:

-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f--(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -

로 표시되는 기이다. 식 중, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이다. 바람직하게는, a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로, 0 이상 100 이하의 정수이다. 바람직하게는, a, b, c, d, e 및 f의 합은 5 이상이고, 보다 바람직하게는 10 이상, 예를 들어 10 이상 100 이하이다. 또한, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.is a group represented by In the formula, a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1. Preferably, a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 100 or less. Preferably, the sum of a, b, c, d, e and f is 5 or more, More preferably, it is 10 or more, for example, 10 or more and 100 or less. In addition, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.

이들 반복 단위는, 직쇄상이든, 분지쇄상이든 상관없지만, 바람직하게는 직쇄상이다. 예를 들어, -(OC6F12)-는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC5F10)-은, -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC4F8)-은 -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 -(OCF2CF(C2F5))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-은, -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 -(OCF2CF(CF3))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. 또한, -(OC2F4)-은, -(OCF2CF2)- 및 -(OCF(CF3))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.Although these repeating units may be linear or branched, they are preferably linear. For example, -(OC 6 F 12 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -( OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 ) -, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))- may be used, but is preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 5 F 10 )- is, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 ) CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, etc. may be used, but preferably -(OCF 2 CF). 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 4 F 8 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, -(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )-, -(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF(CF) 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))- may be any, but preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF) 2 )- is. -(OC 3 F 6 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(CF 3 ))-, Preferably -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-. Further, -(OC 2 F 4 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 )- and -(OCF(CF 3 ))-, but is preferably -(OCF 2 CF 2 )-.

하나의 양태에 있어서, 상기 PFPE2는 -(OC3F6)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다. 바람직하게는, PFPE2는 -(OCF2CF2CF2)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다) 또는 -(OCF(CF3)CF2)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다. 보다 바람직하게는, PFPE2는, -(OCF2CF2CF2)d-(식 중, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다.In one embodiment, the PFPE 2 is -(OC 3 F 6 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less) am. Preferably, PFPE 2 is -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less) or -(OCF(CF 3 )CF 2 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less). More preferably, PFPE 2 is -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d - (wherein d is an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less) )am.

다른 양태에 있어서, PFPE2는 -(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-(식 중, c 및 d는, 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이고, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다)이다. 바람직하게는 PFPE2는, -(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-이다. 하나의 양태에 있어서, PFPE2는, -(OC2F4)e-(OCF2)f-(식 중, e 및 f는, 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다)여도 된다.In another embodiment, PFPE 2 is -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (wherein c and d are each independently is an integer of 0 or more and 30 or less, e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less, and the subscript c, d, e or f and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses is arbitrary in the formula). Preferably PFPE 2 is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) f -. In one embodiment, PFPE 2 is -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (wherein e and f are each independently 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, More preferably, it is an integer of 10 or more and 200 or less, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a subscript e or f may be arbitrary in the formula).

또 다른 양태에 있어서, PFPE2는 -(R6-R7)q-로 표시되는 기이다. 식 중, R6은 OCF2 또는 OC2F4이고, 바람직하게는 OC2F4이다. 식 중, R7은 OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이다. 바람직하게는, R7은 OC2F4, OC3F6 및 OC4F8에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이다. OC2F4, OC3F6 및 OC4F8로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 -OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC4F8-, -OC3F6OC2F4-, -OC3F6OC3F6-, -OC3F6OC4F8-, -OC4F8OC4F8-, -OC4F8OC3F6-, -OC4F8OC2F4-, -OC2F4OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC2F4OC4F8-, -OC2F4OC3F6OC2F4-, -OC2F4OC3F6OC3F6-, -OC2F4OC4F8OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC3F6-, -OC3F6OC3F6OC2F4- 및 -OC4F8OC2F4OC2F4- 등을 들 수 있다. 상기 q는 2 내지 100의 정수, 바람직하게는 2 내지 50의 정수이다. 상기 식 중, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12는, 직쇄 또는 분지쇄 중 어느 것이든 좋고, 바람직하게는 직쇄이다. 이 양태에 있어서, PFPE2는 바람직하게는 -(OC2F4-OC3F6)q- 또는 -(OC2F4-OC4F8)q-이다.In another embodiment, PFPE 2 is a group represented by -(R 6 -R 7 ) q -. In the formula, R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 , preferably OC 2 F 4 . wherein R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or 2 or 3 groups independently selected from these groups It is a combination. Preferably, R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or a combination of 2 or 3 groups independently selected from these groups. Although it does not specifically limit as a combination of 2 or 3 groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , For example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, -OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 3 F 6 -, -OC 4 F 8 OC 2 F 4 -, -OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 OC 2 F 4 -, - OC 3 F 6 OC 2 F 4 OC 2 F 4 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 3 F 6 OC 2 F 4 - and -OC 4 F 8 OC 2 F 4 OC 2 F 4 -, and the like. The q is an integer of 2 to 100, preferably an integer of 2 to 50. In the above formula, OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 , and OC 6 F 12 may be linear or branched, and preferably linear. In this embodiment, PFPE 2 is preferably -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) q - or -(OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) q -.

상기 식 중, Rf2는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타낸다.In the formula, Rf 2 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms.

상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기에 있어서의 「탄소수 1 내지 16의 알킬기」는, 직쇄여도 되고, 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 6, 특히 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 직쇄의 탄소수 1 내지 3의 알킬기이다.The "alkyl group having 1 to 16 carbon atoms" in the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted by one or more fluorine atoms may be linear or branched, preferably straight or branched. It is a C1-C6 alkyl group, especially a C1-C3 alkyl group, More preferably, it is a C1-C3 alkyl group.

상기 Rf2는, 바람직하게는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있는 탄소수 1 내지 16의 알킬기이고, 보다 바람직하게는 CF2H-C1-15 플루오로알킬렌기이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기이다.Rf 2 is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 HC 1-15 fluoroalkylene group, and still more preferably a C 1 group. to 16 perfluoroalkyl groups.

해당 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기는, 직쇄여도 되고, 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소수 1 내지 6, 특히 탄소수 1 내지 3의 퍼플루오로알킬기이고, 보다 바람직하게는 직쇄의 탄소수 1 내지 3의 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF3, -CF2CF3 또는 -CF2CF2CF3이다.The perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and is preferably a linear or branched perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms, more preferably A linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 or -CF 2 CF 2 CF 3 .

상기 식 중, Z2는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타낸다.In the above formula, Z 2 represents a single bond or a divalent organic group.

상기 Z2에 있어서의 2가의 유기기는, 바람직하게는The divalent organic group in Z 2 is preferably

-(CR18 2)k7-(O)k8-(NR19)k9-, -(CR 18 2 ) k7 -(O) k8 -(NR 19 ) k9 -,

[식 중:[During the ceremony:

R18은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 불소 원자이고; each R 18 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom;

R19는 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;R 19 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, or a C 1-6 alkyl group;

k7은 1 내지 20의 정수이고;k7 is an integer from 1 to 20;

k8은 0 내지 10의 정수이고;k8 is an integer from 0 to 10;

k9는 0 내지 10의 정수이고;k9 is an integer from 0 to 10;

여기에, k7, k8 또는 k9를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k7, k8 or k9 is arbitrary in the formula.]

이다.am.

바람직한 Z2는,Preferred Z 2 is,

-(CF2)k7'- 또는 -(CF2)k7'-(O)k8'--(CF 2 ) k7' - or -(CF 2 ) k7' -(O) k8' -

[식 중:[During the ceremony:

k7'는 1 내지 6의 정수이고;k7' is an integer from 1 to 6;

k8'는 1 내지 3의 정수이고;k8' is an integer from 1 to 3;

여기에, k7' 또는 k8'를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k7' or k8' is arbitrary in the formula.]

이다.am.

상기 식 중, x는 1 또는 2이고, x가 1인 경우, A는 -COOR3, -PO(OR3)2, -SO2(OR3) 또는 -SO(OR3)이고, x가 2인 경우, A는 -PO(OR3)-이다. 또한, x가 2인 경우, 2개의 Rf2-PFPE2는 동일하거나 상이해도 된다.Wherein, x is 1 or 2, and when x is 1, A is -COOR 3 , -PO(OR 3 ) 2 , -SO 2 (OR 3 ) or -SO(OR 3 ), and x is 2 , A is -PO(OR 3 )-. In addition, when x is 2, two Rf 2 -PFPE 2 may be the same or different.

상기 식 중, R3은 수소 원자 또는 탄화수소기이다.In the formula, R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group.

상기 탄화수소기로서는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 알킬기, 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기일 수 있다.As said hydrocarbon group, Preferably it is a C1-C6 alkyl group, Preferably it is a C1-C3 alkyl group, More preferably, it may be a methyl group.

바람직한 양태에 있어서, x는 1이고, A는 -COOR3이다.In a preferred embodiment, x is 1 and A is -COOR 3 .

하나의 바람직한 형태에 있어서, x는 1이고, A는 -COOH이다.In one preferred form, x is 1 and A is -COOH.

다른 바람직한 형태에 있어서, x는 1이고, A는 -COOCH3이다.In another preferred embodiment, x is 1 and A is -COOCH 3 .

상기 식 (E1)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물은, 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물을 합성할 때의 원료 화합물의 미반응물이어도 되고, 별도 첨가한 화합물이어도 된다. 별도 첨가하는 화합물은, 합성에 사용한 화합물과 동일한 화합물이어도 되고, 다른 화합물이어도 된다.The perfluoro (poly) ether-modified compound represented by the formula (E1) may be an unreacted product of the raw material compound when synthesizing the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound, or may be a compound added separately. . The compound to be added separately may be the same compound as the compound used for the synthesis, or may be a different compound.

상기 식 (E1)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 5×102 내지 1×105의 수 평균 분자량을 갖을 수 있다. 상기수 평균 분자량은, 바람직하게는 1,000 내지 30,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 15,000, 더욱 바람직하게는 3,000 내지 8,000일 수 있다.The perfluoro (poly) ether-modified compound represented by the formula (E1) is not particularly limited, but may have a number average molecular weight of 5×102 to 1×105. The number average molecular weight may be preferably 1,000 to 30,000, more preferably 2,000 to 15,000, and still more preferably 3,000 to 8,000.

바람직한 양태에 있어서, 상기 식 (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) 또는 (D2)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물의 수평균 분자량과, 식 (E1)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 수평균 분자량의 차는, 2,000 이내, 바람직하게는 1,500 이내, 보다 바람직하게는 1,000 이내, 더욱 바람직하게는 500 이내이다.In a preferred embodiment, the perfluoro (poly) ether group represented by the formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) or (D2) is contained. The difference between the number average molecular weight of the silane compound and the number average molecular weight of the perfluoro (poly) ether modified compound represented by the formula (E1) is 2,000 or less, preferably 1,500 or less, more preferably 1,000 or less, still more preferably is within 500.

본 발명의 조성물 중, 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 함유량 비는, 99.99:0.01 내지 70:30, 바람직하게는 99.5:0.5 내지 80:20, 보다 바람직하게는 99:1 내지 90:10일 수 있다. 이러한 범위로 함으로써, 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물은, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 기재와의 반응을 효율적으로 촉매할 수 있다.In the composition of the present invention, the content ratio of the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound and the perfluoro(poly)ether-modified compound is 99.99:0.01 to 70:30, preferably 99.5:0.5 to 80 :20, more preferably 99:1 to 90:10. By setting it as such a range, a perfluoro (poly) ether modified compound can catalyze the reaction of a perfluoro (poly) ether group containing silane compound and a base material efficiently.

하나의 양태에 있어서, 본 발명의 조성물 중 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 함유량의 비는, 99.99:0.01 내지 97:3, 바람직하게는 99.9:0.1 내지 98:2일 수 있다. 다른 양태에 있어서, 본 발명의 조성물 중 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 함유량 비는, 95:5 내지 70:30, 바람직하게는 92:8 내지 80:20일 수 있다.In one embodiment, the ratio of the content of the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound to the perfluoro(poly)ether-modified compound in the composition of the present invention is 99.99:0.01 to 97:3, preferably may be 99.9:0.1 to 98:2. In another aspect, the content ratio of the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound and the perfluoro(poly)ether-modified compound in the composition of the present invention is 95:5 to 70:30, preferably 92 :8 to 80:20.

본 발명의 조성물은, 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물에 더하여, 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 이러한 다른 성분으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 다른 표면 처리 화합물, 불소 함유 오일로서 이해될 수 있는 (비반응성의)플루오로 폴리에테르 화합물, 바람직하게는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물(이하, 「불소 함유 오일」이라고 한다), 실리콘 오일로서 이해될 수 있는 (비반응성의)실리콘 화합물(이하, 「실리콘 오일」이라고 한다), 촉매 등을 들 수 있다.The composition of the present invention may contain other components in addition to the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether modified compound. Although not particularly limited as such other components, for example, other surface treatment compounds, (non-reactive) fluoropolyether compounds that can be understood as fluorine-containing oils, preferably perfluoro(poly)ether compounds ( hereinafter referred to as "fluorine-containing oil"), a (non-reactive) silicone compound that can be understood as a silicone oil (hereinafter referred to as "silicone oil"), a catalyst, and the like.

상기 불소 함유 오일로서는, 특별히 한정되는 것이 아니지만, 예를 들어 이하의 일반식 (3)으로 표시되는 화합물(퍼플루오로(폴리)에테르 화합물)을 들 수 있다.Although it does not specifically limit as said fluorine-containing oil, For example, the compound (perfluoro (poly) ether compound) represented by the following general formula (3) is mentioned.

Rf5-(OC4F8)a'-(OC3F6)b'-(OC2F4)c'-(OCF2)d'-Rf6 … (3)Rf 5 -(OC 4 F 8 ) a' -(OC 3 F 6 ) b' -(OC 2 F 4 ) c' -(OCF 2 ) d' -Rf 6 ... (3)

식 중, Rf5는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16의 알킬기(바람직하게는, C1-16의 퍼플루오로알킬기)를 나타내고, Rf6은 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-16의 알킬기(바람직하게는, C1-16의 퍼플루오로알킬기), 불소 원자 또는 수소 원자를 나타내고, Rf5 및 Rf6은, 보다 바람직하게는 각각 독립적으로, C1-3의 퍼플루오로알킬기이다.In the formula, Rf 5 represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group), and Rf 6 represents one or more fluorine atoms. represents a C 1-16 alkyl group (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group) optionally substituted with the above fluorine atom, a fluorine atom or a hydrogen atom, Rf 5 and Rf 6 are more preferably Each independently represents a C 1-3 perfluoroalkyl group.

a', b', c' 및 d'는, 폴리머의 주골격을 구성하는 퍼플루오로(폴리)에테르의 4종의 반복 단위수를 각각 나타내고, 서로 독립적으로 0 이상 300 이하의 정수이고, a', b', c' 및 d'의 합은 적어도 1, 바람직하게는 1 내지 300, 보다 바람직하게는 20 내지 300이다. 첨자 a', b', c' 또는 d'를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다. 이들 반복 단위 중, -(OC4F8)-은, -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 -(OCF2CF(C2F5))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-은 -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 -(OCF2CF(CF3))- 중 어느 것이든 좋고, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. -(OC2F4)-는 -(OCF2CF2)- 및 -(OCF(CF3))- 중 어느 것이어도 되지만, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.a', b', c' and d' each represent the number of four types of repeating units of perfluoro (poly) ethers constituting the main skeleton of the polymer, and are each independently an integer of 0 or more and 300 or less, a The sum of ', b', c' and d' is at least 1, preferably 1 to 300, more preferably 20 to 300. The order of existence of each repeating unit appended with a subscript a', b', c' or d' and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula. Among these repeating units, -(OC 4 F 8 )- is, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 ) )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, -(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )-, -(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )-, -(OCF( CF 3 )CF(CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))- may be any, but preferably -(OCF) 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 3 F 6 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(CF 3 ))-, preferably Usually -(OCF 2 CF 2 CF 2 )-. -(OC 2 F 4 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 )- and -(OCF(CF 3 ))-, but is preferably -(OCF 2 CF 2 )-.

상기 일반식 (3)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물의 예로서, 이하의 일반식 (3a) 및 (3b)의 어느 것으로 표시되는 화합물(1종 또는 2종 이상의 혼합물이어도 된다)을 들 수 있다.As an example of the perfluoro (poly) ether compound represented by the general formula (3), a compound represented by any of the following general formulas (3a) and (3b) (one type or a mixture of two or more types may be used) can be heard

Rf5-(OCF2CF2CF2)b''-Rf6 … (3a)Rf 5 -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) b'' -Rf 6 ... (3a)

Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a''-(OCF2CF2CF2)b''-(OCF2CF2)c''-(OCF2)d''-Rf6 … (3b)Rf 5 -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) a'' -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) b'' -(OCF 2 CF 2 ) c'' -(OCF 2 ) d'' -Rf 6 … (3b)

이들 식 중, Rf5 및 Rf6은 상기와 같으며; 식 (3a)에 있어서, b''는 1 이상 100 이하의 정수이고;식 (3b)에 있어서, a'' 및 b''는, 각각 독립적으로 1 이상 30 이하의 정수이고, c'' 및 d''는 각각 독립적으로 1 이상 300 이하의 정수이다. 첨자 a'', b'', c'', d''를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.In these formulas, Rf 5 and Rf 6 are the same as above; In formula (3a), b'' is an integer of 1 or more and 100 or less; In formula (3b), a'' and b'' are each independently an integer of 1 or more and 30 or less, c'' and d'' is each independently an integer of 1 or more and 300 or less. The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with subscripts a'', b'', c'', d'' is arbitrary in the formula.

상기 불소 함유 오일은, 1,000 내지 30,000의 평균 분자량을 갖고 있어도 된다. 이에 의해, 높은 표면 미끄럼성을 얻을 수 있다.The fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 1,000 to 30,000. Thereby, high surface sliding property can be obtained.

본 발명의 조성물 중, 불소 함유 오일은, 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 합계 100질량부(각각, 2종 이상의 경우에는 이들의 합계, 이하도 마찬가지)에 대하여, 예를 들어 0 내지 500질량부, 바람직하게는 0 내지 400질량부, 보다 바람직하게는 5 내지 300질량부로 포함될 수 있다.In the composition of the present invention, the fluorine-containing oil contains 100 parts by mass in total of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether modified compound (in the case of two or more, the sum of these) , hereinafter the same), for example, 0 to 500 parts by mass, preferably 0 to 400 parts by mass, more preferably 5 to 300 parts by mass may be included.

일반식 (3a)로 표시되는 화합물 및 일반식 (3b)로 표시되는 화합물은, 각각 단독으로 사용하거나, 조합해서 사용해도 된다. 일반식 (3a)로 표시되는 화합물보다, 일반식 (3b)로 표시되는 화합물을 사용하는 쪽이, 더 높은 표면 미끄럼성이 얻어지므로 바람직하다. 이들을 조합해서 사용하는 경우, 일반식 (3a)로 표시되는 화합물과, 일반식 (3b)로 표시되는 화합물의 질량비는, 1:1 내지 1:30이 바람직하고, 1:1 내지 1:10이 보다 바람직하다. 이러한 질량비에 의하면, 표면 미끄럼성과 마찰 내구성의 밸런스가 우수한 표면 처리층을 얻을 수 있다.The compound represented by the general formula (3a) and the compound represented by the general formula (3b) may be used alone or in combination, respectively. It is preferable to use the compound represented by the general formula (3b) rather than the compound represented by the general formula (3a) because higher surface slipperiness is obtained. When these are used in combination, the mass ratio of the compound represented by the general formula (3a) to the compound represented by the general formula (3b) is preferably 1:1 to 1:30, and 1:1 to 1:10 more preferably. According to such a mass ratio, the surface treatment layer excellent in the balance of surface slipperiness|lubricacy and friction durability can be obtained.

하나의 양태에 있어서, 불소 함유 오일은, 일반식 (3b)로 표시되는 1종 또는 그 이상의 화합물을 포함한다. 이러한 양태에 있어서, 표면 처리제 중 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 합계와, 식 (3b)로 표시되는 화합물과의 질량비는, 4:1 내지 1:4인 것이 바람직하다.In one embodiment, the fluorine-containing oil contains one or more compounds represented by the general formula (3b). In this aspect, in the surface treatment agent, the mass ratio of the total of the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound and the perfluoro(poly)ether modified compound to the compound represented by the formula (3b) is 4: It is preferably 1 to 1:4.

바람직한 양태에 있어서, 진공 증착법에 의해 표면 처리층을 형성하는 경우에는, 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 평균 분자량보다, 불소 함유 오일의 평균 분자량을 크게 해도 된다. 이러한 평균 분자량으로 함으로써, 보다 우수한 마찰 내구성과 표면 미끄럼성을 얻을 수 있다.In a preferred embodiment, when the surface treatment layer is formed by vacuum deposition, the average molecular weight of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether modified compound is higher than the average molecular weight of the fluorine-containing oil. The average molecular weight may be increased. By setting it as such an average molecular weight, more excellent friction durability and surface slipperiness can be obtained.

또한, 다른 관점에서, 불소 함유 오일은, 일반식 Rf'-F(식 중, Rf'는 C5-16 퍼플루오로알킬기이다)로 표시되는 화합물이면 된다. 또한, 클로로트리플루오로에틸렌올리고머여도 된다. Rf'-F로 표시되는 화합물 및 클로로트리플루오로에틸렌 올리고머는, Rf1이 C1-16 퍼플루오로알킬기인 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 높은 친화성이 얻어지는 점에서 바람직하다.In addition, from another viewpoint, the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf'-F (wherein Rf' is a C 5-16 perfluoroalkyl group). Moreover, chlorotrifluoroethylene oligomer may be sufficient. The compound represented by Rf'-F and the chlorotrifluoroethylene oligomer are preferable from the viewpoint of obtaining high affinity with the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound in which Rf 1 is a C 1-16 perfluoroalkyl group. do.

불소 함유 오일은, 표면 처리층의 표면 미끄럼성을 향상시키는 데 기여한다.The fluorine-containing oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.

상기 실리콘 오일로서는, 예를 들어 실록산 결합이 2,000 이하인 직쇄상 또는 환상의 실리콘 오일을 사용할 수 있다. 직쇄상의 실리콘 오일은, 소위 스트레이트 실리콘 오일 및 변성 실리콘 오일이면 된다. 스트레이트 실리콘 오일로서는, 디메틸 실리콘 오일, 메틸페닐 실리콘 오일, 메틸히드로겐 실리콘 오일을 들 수 있다. 변성 실리콘 오일로서는, 스트레이트 실리콘 오일을, 알킬, 아르알킬, 폴리에테르, 고급 지방산 에스테르, 플루오로알킬, 아미노, 에폭시, 카르복실, 알코올 등에 의해 변성한 것을 들 수 있다. 환상의 실리콘 오일은, 예를 들어 환상 디메틸실록산 오일 등을 들 수 있다.As the silicone oil, for example, a linear or cyclic silicone oil having a siloxane bond of 2,000 or less can be used. The linear silicone oil may be so-called straight silicone oil and modified silicone oil. Examples of the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil. Examples of the modified silicone oil include those obtained by modifying a straight silicone oil with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol or the like. Examples of the cyclic silicone oil include cyclic dimethylsiloxane oil.

본 발명의 조성물 중, 이러한 실리콘 오일은, 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 합계 100질량부(2종 이상의 경우에는 이들의 합계, 이하도 마찬가지)에 대하여, 예를 들어 0 내지 300질량부, 바람직하게는 0 내지 200질량부로 포함될 수 있다.In the composition of the present invention, such silicone oil contains 100 parts by mass in total of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether modified compound (in the case of two or more, their total, the following also), for example, may be included in an amount of 0 to 300 parts by mass, preferably 0 to 200 parts by mass.

실리콘 오일은, 표면 처리층의 표면 미끄럼성을 향상시키는 데 기여한다.Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.

상기 촉매로서는, 산(예를 들어 아세트산, 트리플루오로아세트산 등), 염기(예를 들어 암모니아, 트리에틸아민, 디에틸아민 등), 전이 금속(예를 들어 Ti, Ni, Sn 등) 등을 들 수 있다.Examples of the catalyst include acids (eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (eg, Ti, Ni, Sn, etc.) can be heard

촉매는, 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물의 가수 분해 및 탈수 축합을 촉진하고, 표면 처리층의 형성을 촉진한다.The catalyst promotes hydrolysis and dehydration condensation of the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound, and promotes formation of a surface treatment layer.

본 발명의 조성물은, 1개의 용액(또는 현탁액 혹은 분산액)의 형태여도 되고, 혹은 별개의 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 상기 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 화합물의 용액을 사용 직전에 혼합하는 형태여도 된다.The composition of the present invention may be in the form of one solution (or suspension or dispersion), or a separate solution of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether modified compound is used. It may be in the form of mixing immediately before.

본 발명의 조성물은, 다공질 물질, 예를 들어 다공질의 세라믹 재료, 금속 섬유, 예를 들어 스틸 울을 면상으로 굳힌 것에 함침시켜서, 펠릿으로 할 수 있다. 당해 펠릿은, 예를 들어 진공 증착에 사용할 수 있다.The composition of the present invention can be made into pellets by impregnating a porous substance, for example, a porous ceramic material, a metal fiber, for example, a cotton-like hardened steel wool. The said pellet can be used for vacuum vapor deposition, for example.

본 발명의 조성물은, 발수성, 발유성, 방오성, 방수성 및 높은 마찰 내구성을 기재에 대하여 부여할 수 있는 점에서, 표면 처리제로서 적합하게 사용된다. 구체적으로는, 본 발명의 조성물은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 방오성 코팅제 또는 방수성 코팅제로서 적합하게 사용될 수 있다.Since the composition of this invention can provide water repellency, oil repellency, antifouling property, waterproofness, and high friction durability with respect to a base material, it is used suitably as a surface treatment agent. Specifically, the composition of the present invention is not particularly limited, and can be suitably used as an antifouling coating agent or a waterproof coating agent.

이어서, 본 발명의 물품에 대해서 설명한다.Next, the article of the present invention will be described.

본 발명의 물품은, 기재와, 해당 기재의 표면에 본 발명의 조성물로 형성된 층(표면 처리층)을 포함한다. 이 물품은, 예를 들어 이하와 같이 해서 제조할 수 있다.The article of the present invention includes a substrate and a layer (surface treatment layer) formed on the surface of the substrate with the composition of the present invention. This article can be manufactured, for example, as follows.

먼저, 기재를 준비한다. 본 발명에 사용 가능한 기재는, 예를 들어 유리, 사파이어 유리, 수지(천연 또는 합성 수지, 예를 들어 일반적인 플라스틱 재료이면 되고, 판상, 필름, 그 밖의 형태이면 된다), 금속(알루미늄, 구리, 철 등의 금속 단체 또는 합금 등의 복합체이면 된다), 세라믹스, 반도체(실리콘, 게르마늄 등), 섬유(직물, 부직포 등), 모피, 피혁, 목재, 도자기, 석재 등, 건축 부재 등, 임의인 적절한 재료로 구성될 수 있다.First, the substrate is prepared. The substrate usable in the present invention is, for example, glass, sapphire glass, resin (a natural or synthetic resin, for example, a general plastic material, plate shape, film, or other form may be sufficient), metal (aluminum, copper, iron) Any suitable material such as a simple metal such as metal or a composite such as an alloy), ceramics, semiconductors (silicon, germanium, etc.), fibers (fabric, non-woven fabric, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc., building members, etc. can be composed of

상기 유리로서는, 소다석회 유리, 알칼리알루미노규산염 유리, 붕규산 유리, 무알칼리 유리, 크리스탈 유리, 석영 유리가 바람직하고, 화학 강화한 소다석회 유리, 화학 강화한 알칼리알루미노규산염 유리 및 화학 결합한 붕규산 유리가 특히 바람직하다.As said glass, soda-lime glass, alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, crystal glass, and quartz glass are preferable, and chemically strengthened soda-lime glass, chemically strengthened alkali aluminosilicate glass, and chemically bonded borosilicate glass are especially preferable. desirable.

수지로서는, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트가 바람직하다.As resin, an acrylic resin and polycarbonate are preferable.

예를 들어, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면을 구성하는 재료는, 광학 부재용 재료, 예를 들어 유리 또는 투명 플라스틱 등이어도 된다. 또한, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면(최외층)에 어떠한 층(또는 막), 예를 들어 하드 코트층이나 반사 방지층 등이 형성되어 있어도 된다. 반사 방지층에는, 단층 반사 방지층 및 다층 반사 방지층의 어느 것을 사용해도 된다. 반사 방지층에 사용 가능한 무기물의 예로서는, SiO2, SiO, ZrO2, TiO2, TiO, Ti2O3, Ti2O5, Al2O3, Ta2O5, CeO2, MgO, Y2O3, SnO2, MgF2, WO3 등을 들 수 있다. 이들의 무기물은, 단독으로, 또는 이들의 2종 이상을 조합해서(예를 들어 혼합물로서) 사용해도 된다. 다층 반사 방지층으로 하는 경우, 그 최외층에는 SiO2 및/또는 SiO를 사용하는 것이 바람직하다. 제조해야 할 물품이, 터치 패널용 광학 유리 부품인 경우, 투명 전극, 예를 들어 산화인듐주석(ITO)이나 산화인듐아연 등을 사용한 박막을, 기재(유리)의 표면의 일부에 갖고 있어도 된다. 또한, 기재는, 그 구체적 사양 등에 따라, 절연층, 점착층, 보호층, 장식 프레임층(I-CON), 안개화막층, 하드 코팅막층, 편광 필름, 상정도 차 필름 및 액정 표시 모듈 등을 갖고 있어도 된다.For example, when the article to be manufactured is an optical member, the material constituting the surface of the substrate may be a material for an optical member, for example, glass or transparent plastic. Moreover, when the article to be manufactured is an optical member, any layer (or film|membrane), for example, a hard-coat layer, an antireflection layer, etc. may be formed in the surface (outermost layer) of a base material. For the antireflection layer, either a single layer antireflection layer or a multilayer antireflection layer may be used. Examples of the inorganic material usable for the antireflection layer include SiO 2 , SiO, ZrO 2 , TiO 2 , TiO, Ti 2 O 3 , Ti 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , MgO, Y 2 O 3 , SnO 2 , MgF 2 , WO 3 , and the like. These inorganic substances may be used individually or in combination of 2 or more types (for example, as a mixture). When a multi-layer anti-reflection layer, the outermost layer, it is preferable to use SiO 2 and / or SiO. When the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel, a transparent electrode, for example, a thin film using indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, or the like may be provided on a part of the surface of the base material (glass). In addition, the base material, according to the specific specifications, etc., insulating layer, adhesive layer, protective layer, decorative frame layer (I-CON), fog film layer, hard coating film layer, polarizing film, phase difference film, liquid crystal display module, etc. you may have

기재의 형상은 특별히 한정되지 않는다. 또한, 표면 처리층을 형성해야 할 기재의 표면 영역은, 기재 표면의 적어도 일부이면 되고, 제조해야 할 물품의 용도 및 구체적 사양 등에 따라서 적절히 결정될 수 있다.The shape of the substrate is not particularly limited. Further, the surface area of the substrate on which the surface treatment layer is to be formed may be at least a part of the surface of the substrate, and may be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article to be manufactured.

이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 수산기를 원래 갖는 재료를 포함하는 것이면 된다. 이러한 재료로서는, 유리를 들 수 있고, 또한 표면에 자연 산화막 또는 열산화막이 형성되는 금속(특히 비금속), 세라믹스, 반도체 등을 들 수 있다. 혹은, 수지 등과 같이, 수산기를 갖고 있어도 충분하지 않은 경우나, 수산기를 원래 갖고 있지 않은 경우에는, 기재에 어떠한 전처리를 실시함으로써, 기재의 표면에 수산기를 도입하거나, 증가시키거나 할 수 있다. 이러한 전처리의 예로서는, 플라스마 처리(예를 들어 코로나 방전)나, 이온빔 조사를 들 수 있다. 플라스마 처리는, 기재 표면에 수산기를 도입 또는 증가시킬 수 있음과 함께, 기재 표면을 청정화하기(이물 등을 제거하기) 위해서도 적합하게 이용될 수 있다. 또한, 이러한 전처리의 다른 예로서는, 탄소-탄소 불포화 결합기를 갖는 계면 흡착제를 LB법(랭뮤어-블로젯법)이나 화학 흡착법 등에 의해, 기재 표면에 미리 단분자막의 형태로 형성하고, 그 후, 산소나 질소 등을 포함하는 분위기 하에서 불포화 결합을 개열하는 방법을 들 수 있다.As such a base material, at least the surface part should just contain the material which originally has a hydroxyl group. Glass is mentioned as such a material, and a metal (especially a nonmetal), ceramics, a semiconductor, etc. which a natural oxide film or thermally oxidized film is formed on the surface are mentioned. Alternatively, when having a hydroxyl group is not sufficient as in the case of a resin or the like, or when the hydroxyl group is not originally provided, a hydroxyl group can be introduced or increased on the surface of the base material by subjecting the base material to some pretreatment. Plasma treatment (for example, corona discharge) and ion beam irradiation are mentioned as an example of such a pre-processing. Plasma treatment can introduce or increase hydroxyl groups on the surface of the substrate, and can also be suitably used for cleaning (removing foreign matter, etc.) the surface of the substrate. In addition, as another example of such pretreatment, an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is previously formed in the form of a monomolecular film on the surface of a substrate by the LB method (Langmuir-Blodgett method) or chemical adsorption method, and then oxygen or nitrogen The method of cleaving an unsaturated bond in the atmosphere containing etc. is mentioned.

또한 혹은, 이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 다른 반응성기, 예를 들어 Si-H기를 1개 이상 갖는 실리콘 화합물이나, 알콕시실란을 포함하는 재료를 포함하는 것이어도 된다.Alternatively, as such a substrate, at least the surface portion thereof may include a silicone compound having one or more other reactive groups, for example, Si-H groups, or a material containing an alkoxysilane.

이어서, 이러한 기재의 표면에, 상기의 본 발명의 조성물 막을 형성하고, 이 막을 필요에 따라서 후처리하고, 이에 의해, 본 발명의 조성물로부터 표면 처리층을 형성한다.Next, the composition film of the present invention is formed on the surface of such a substrate, and the film is post-treated as necessary, thereby forming a surface treatment layer from the composition of the present invention.

본 발명의 조성물 막 형성은, 본 발명의 조성물을 기재의 표면에 대하여, 해당 표면을 피복하도록 적용함으로써 실시할 수 있다. 피복 방법은, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 습윤 피복법 및 건조 피복법을 사용할 수 있다.Film formation of the composition of the present invention can be carried out by applying the composition of the present invention to the surface of a substrate so as to cover the surface. The coating method is not specifically limited. For example, a wet coating method and a dry coating method can be used.

습윤 피복법의 예로서는, 침지 코팅, 스핀코팅, 플로우 코팅, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅 및 유사한 방법을 들 수 있다.Examples of the wet coating method include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.

건조 피복법의 예로서는, 증착(통상, 진공 증착), 스퍼터링, CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다. 증착법(통상, 진공 증착법)의 구체예로서는, 저항 가열, 전자 빔, 마이크로파 등을 사용한 고주파 가열, 이온빔 및 유사한 방법을 들 수 있다. CVD 방법의 구체예로서는, 플라스마-CVD, 광학 CVD, 열 CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다.Examples of the dry coating method include vapor deposition (usually vacuum vapor deposition), sputtering, CVD and similar methods. Specific examples of the vapor deposition method (usually vacuum vapor deposition) include resistance heating, high-frequency heating using electron beams, microwaves, etc., ion beams, and similar methods. Specific examples of the CVD method include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD and similar methods.

또한, 상압 플라스마법에 의한 피복도 가능하다.Moreover, coating by the atmospheric pressure plasma method is also possible.

습윤 피복법을 사용하는 경우, 본 발명의 조성물은, 용매로 희석되고 나서 기재 표면에 적용될 수 있다. 본 발명의 조성물 안정성 및 용매의 휘발성의 관점에서, 다음 용매가 바람직하게 사용된다: C5-12의 퍼플루오로 지방족 탄화수소(예를 들어, 퍼플루오로헥산, 퍼플루오로메틸시클로헥산 및 퍼플루오로-1,3-디메틸시클로헥산); 폴리플루오로 방향족 탄화수소(예를 들어, 비스(트리플루오로메틸)벤젠); 폴리플루오로 지방족 탄화수소(예를 들어, C6F13CH2CH3(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤제의 아사히클린(등록상표) AC-6000), 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로시클로펜탄(예를 들어, 닛본 제온 가부시키가이샤제의 제오로라(등록상표) H); 히드로플루오로카본(HFC)(예를 들어, 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄(HFC-365mfc)); 하이드로클로로플루오로카본(예를 들어, HCFC-225(아사히클린(등록상표) AK225)); 히드로플루오로에테르(HFE)(예를 들어, 퍼플루오로프로필메틸에테르(C3F7OCH3)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표명) 7000), 퍼플루오로부틸메틸에테르(C4F9OCH3)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표명) 7100), 퍼플루오로부틸에틸에테르(C4F9OC2H5)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표명) 7200), 퍼플루오로헥실메틸에테르(C2F5CF(OCH3)C3F7)(예를 들어, 스미또모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표명) 7300) 등의 알킬퍼플루오로 알킬에테르(퍼플루오로알킬기 및 알킬기는 직쇄 또는 분지상이면 된다), 혹은 CF3CH2OCF2CHF2(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤제의 아사히클린(등록상표) AE-3000)), 1,2-디클로로-1,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜(예를 들어, 미츠이·듀퐁 플루오로 케미컬사제의 버트렐(등록상표)사 이온) 등. 이들 용매는, 단독으로 또는, 2종 이상을 조합해서 혼합물로서 사용할 수 있다. 또한, 예를 들어 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 퍼플루오로폴리에테르 변성 화합물의 용해성을 조정하는 등을 위해서, 다른 용매와 혼합할 수도 있다.When the wet coating method is used, the composition of the present invention can be applied to the substrate surface after being diluted with a solvent. From the viewpoint of composition stability and solvent volatility of the present invention, the following solvents are preferably used: C 5-12 perfluoroaliphatic hydrocarbons (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro rho-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis(trifluoromethyl)benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons (eg, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg, Asahiclean (registered trademark) AC-6000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 1,1,2,2, 3,3,4-heptafluorocyclopentane (eg, Zeon (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); hydrofluorocarbon (HFC) (eg, 1,1,1; 3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc)); , perfluoropropylmethyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ) (for example, Novec (trade name) 7000 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), perfluorobutylmethyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) ( For example, Sumitomo 3M Co., Ltd. Novec (trade name) 7100), perfluorobutylethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) (For example, Sumitomo 3M Co., Ltd. Novec (trade name)) Alkyl perfluoros such as 7200), perfluorohexylmethyl ether (C 2 F 5 CF(OCH 3 )C 3 F 7 ) (for example, Novec (trade name) 7300 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) Rho alkyl ether (perfluoroalkyl group and alkyl group may be straight-chain or branched), or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (For example, Asahi Clean (registered trademark) AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) ; can be used alone or as a mixture in combination of two or more.In addition, for example, for adjusting the solubility of perfluoro(poly)ether group-containing silane compounds and perfluoropolyether-modified compounds, etc. , may be mixed with other solvents.

건조 피복법을 사용하는 경우, 본 발명의 조성물은, 그대로 건조 피복법에 첨부해도 되고, 또는 상기한 용매로 희석하고 나서 건조 피복법에 첨부해도 된다.In the case of using the dry coating method, the composition of the present invention may be applied to the dry coating method as it is, or may be applied to the dry coating method after diluting with the above-described solvent.

막 형성은, 막 중에서 본 발명의 조성물이, 가수 분해 및 탈수 축합을 위한 촉매와 함께 존재하도록 실시하는 것이 바람직하다. 간편하게는, 습윤 피복법에 의한 경우, 본 발명의 조성물을 용매로 희석한 후, 기재 표면에 적용하는 직전에, 본 발명의 조성물 희석액에 촉매를 첨가해도 된다. 건조 피복법에 의한 경우에는, 촉매 첨가한 본 발명의 조성물을 그대로 증착(통상, 진공 증착) 처리하거나, 혹은 철이나 구리 등의 금속 다공체에, 촉매 첨가한 본 발명의 조성물을 함침시킨 펠릿 상 물질을 사용해서 증착(통상, 진공 증착) 처리를 해도 된다.It is preferable to perform film formation so that the composition of this invention may exist in a film|membrane together with the catalyst for hydrolysis and dehydration condensation. For convenience, in the case of the wet coating method, after diluting the composition of the present invention with a solvent and immediately before application to the surface of the substrate, a catalyst may be added to the diluent of the composition of the present invention. In the case of the dry coating method, the composition of the present invention to which the catalyst has been added is vapor-deposited (normally, vacuum vapor deposition) as it is, or a porous metal such as iron or copper is impregnated with the composition of the present invention to which the catalyst is added. may be used for vapor deposition (usually vacuum vapor deposition).

촉매에는, 임의의 적절한 산 또는 염기를 사용할 수 있다. 산 촉매로서는, 예를 들어 아세트산, 포름산, 트리플루오로아세트산 등을 사용할 수 있다. 또한, 염기 촉매로서는, 예를 들어 암모니아, 유기 아민류 등을 사용할 수 있다.Any suitable acid or base may be used for the catalyst. As the acid catalyst, for example, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid and the like can be used. Moreover, as a base catalyst, ammonia, organic amines, etc. can be used, for example.

이어서, 필요에 따라, 막을 후처리한다. 이 후처리는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 수분 공급 및 건조 가열을 순차적으로 실시하는 것이면 되고, 보다 상세하게는, 이하와 같이 해서 실시해도 된다.Then, if necessary, the film is post-treated. Although this post-process is not specifically limited, For example, what is necessary is just to implement water supply and drying heating sequentially, More specifically, you may implement as follows.

상기와 같이 해서 기재 표면에 본 발명의 조성물을 막 형성한 후, 이 막(이하, 「전구체막」이라고도 한다)에 수분을 공급한다. 수분의 공급 방법은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 전구체막(및 기재)과 주위 분위기와의 온도차에 의한 결로나, 수증기(스팀)의 분사 등의 방법을 사용해도 된다.After the composition of the present invention is formed on the surface of the substrate as described above, moisture is supplied to the film (hereinafter, also referred to as “precursor film”). The method for supplying moisture is not particularly limited, and for example, methods such as dew condensation due to a temperature difference between the precursor film (and the substrate) and the surrounding atmosphere, and spraying of water vapor (steam) may be used.

수분의 공급은, 예를 들어 0 내지 250℃, 바람직하게는 60℃ 이상, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상으로 하고, 바람직하게는 180℃ 이하, 더욱 바람직하게는 150℃ 이하의 분위기 하에서 실시할 수 있다. 이러한 온도 범위에 있어서 수분을 공급함으로써, 가수 분해를 진행시키는 것이 가능하다. 이때의 압력은 특별히 한정되지 않지만, 간편하게는 상압으로 할 수 있다.Supply of moisture is, for example, 0 to 250 ° C., preferably 60 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower atmosphere. have. By supplying moisture in such a temperature range, it is possible to advance hydrolysis. Although the pressure in this case is not specifically limited, For simplicity, it can be set as normal pressure.

이어서, 해당 전구체막을 해당 기재의 표면에서, 60℃를 초과하는 건조 분위기 하에서 가열한다. 건조 가열 방법은, 특별히 한정되지 않고 전구체막을 기재와 함께, 60℃를 초과하고, 바람직하게는 100℃를 초과하는 온도이며, 예를 들어 250℃ 이하, 바람직하게는 180℃ 이하의 온도에서, 또한 불포화 수증기 압의 분위기 하에 배치하면 된다. 이때의 압력은 특별히 한정되지 않지만, 간편하게는 상압으로 할 수 있다.Next, the precursor film is heated on the surface of the substrate in a dry atmosphere exceeding 60°C. The drying heating method is not particularly limited, and the precursor film together with the substrate is at a temperature exceeding 60°C, preferably exceeding 100°C, for example, at a temperature of 250°C or lower, preferably 180°C or lower, and What is necessary is just to arrange|position in the atmosphere of unsaturated water vapor pressure. Although the pressure in this case is not specifically limited, For simplicity, it can be set as normal pressure.

이러한 분위기 하에서는, 본 발명의 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물간에서는, 가수 분해 후의 Si에 결합한 기끼리가 빠르게 탈수 축합한다. 또한, 이러한 화합물과 기재 사이에서는, 당해 화합물의 가수 분해 후의 Si에 결합한 기와, 기재 표면에 존재하는 반응성 기 사이에서 빠르게 반응하고, 기재 표면에 존재하는 반응성 기가 수산기인 경우에는 탈수 축합한다. 그 결과, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 기재 사이에서 결합이 형성된다.In such an atmosphere, between the perfluoro (poly) ether group-containing silane compounds of the present invention, the groups bonded to Si after hydrolysis are rapidly dehydrated and condensed. In addition, between such a compound and a substrate, a group bonded to Si after hydrolysis of the compound and a reactive group present on the surface of the substrate react rapidly, and when the reactive group present on the surface of the substrate is a hydroxyl group, it undergoes dehydration condensation. As a result, a bond is formed between the perfluoro(poly)ether group-containing silane compound and the substrate.

상기 수분 공급 및 건조 가열은, 과열 수증기를 사용함으로써 연속적으로 실시해도 된다.You may perform the said water supply and dry heating continuously by using superheated steam.

이상과 같이 해서 후처리가 실시될 수 있다. 이러한 후처리는, 마찰 내구성을 한층 더 향상시키기 위해서 실시될 수 있지만, 본 발명의 물품을 제조하는 데 필수적이지 않은 것에 유의하자. 예를 들어, 본 발명의 조성물을 기재 표면에 적용한 후, 그대로 정치해 두는 것만이어도 된다.Post-processing may be performed as described above. Note that this post-treatment may be carried out to further improve the friction durability, but is not essential for manufacturing the article of the present invention. For example, after applying the composition of the present invention to the surface of the substrate, it may be left still as it is.

상기와 같이 하여, 기재의 표면에, 본 발명의 조성물의 막에 유래하는 표면 처리층이 형성되고, 본 발명의 물품이 제조된다. 이것에 의해 얻어지는 표면 처리층은, 높은 마찰 내구성을 갖는다. 또한, 이 표면 처리층은, 높은 마찰 내구성에 더하여, 사용하는 조성물의 조성에 따라 다르지만, 발수성, 발유성, 방오성(예를 들어 지문 등의 오염의 부착을 방지한다), 표면 미끄럼성(또는 윤활성, 예를 들어 지문 등의 오염의 닦아냄성이나, 손가락에 대한 우수한 촉감) 등을 가질 수 있고, 기능성 박막으로서 적합하게 이용될 수 있다.As described above, the surface treatment layer derived from the film of the composition of the present invention is formed on the surface of the substrate, and the article of the present invention is manufactured. The surface treatment layer obtained by this has high friction durability. In addition to high friction durability, this surface treatment layer, although depending on the composition of the composition to be used, has water repellency, oil repellency, antifouling properties (for example, to prevent adhesion of stains such as fingerprints), surface slip property (or lubricity) , for example, wiping properties of contamination such as fingerprints, or excellent tactile feel to the fingers), and the like, and may be suitably used as a functional thin film.

즉 본 발명은 또한, 상기 경화물을 최외층에 갖는 광학 재료에도 관한 것이다.That is, this invention also relates to the optical material which has the said hardened|cured material as an outermost layer.

광학 재료로서는, 후기에 예시한 바와 같은 디스플레이 등에 관한 광학 재료 외에, 다종다양한 광학 재료를 바람직하게 들 수 있다: 예를 들어, 음극선관(CRT; 예, TV, 퍼스널 컴퓨터 모니터), 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 박막 EL 도트 매트릭스 디스플레이, 배면 투사형 디스플레이, 형광 표시관(VFD), 전계 방출 디스플레이(FED; Field Emission Display) 등의 디스플레이 또는 그들의 디스플레이의 보호판 또는 그러한 표면에 반사 방지막 처리를 실시한 것.As the optical material, in addition to optical materials for displays and the like as exemplified later, various optical materials are preferably exemplified: for example, cathode ray tubes (CRTs; for example, TVs, personal computer monitors), liquid crystal displays, plasmas. Display, organic EL display, inorganic thin film EL dot matrix display, rear projection display, fluorescent display tube (VFD), field emission display (FED), etc. what was done.

본 발명에 의해 얻어지는 표면 처리층을 갖는 물품은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 광학 부재일 수 있다. 광학 부재의 예에는, 하기의 것을 들 수 있다: 안경 등의 렌즈; PDP, LCD 등의 디스플레이의 전방면 보호판, 반사 방지판, 편광판, 안티글레어판; 휴대 전화, 휴대 정보 단말기 등의 기기의 터치 패널 시트; 블루레이(Blu-ray(등록상표)) 디스크, DVD 디스크, CD-R, MO 등의 광 디스크의 디스크면; 광 파이버 등.The article having a surface treatment layer obtained by the present invention is not particularly limited, but may be an optical member. Examples of the optical member include the following: lenses such as glasses; Front protection plates, anti-reflection plates, polarizing plates, and anti-glare plates of displays such as PDP and LCD; touch panel sheets for devices such as mobile phones and portable information terminals; the disc surface of optical discs such as Blu-ray (registered trademark) discs, DVD discs, CD-Rs, and MOs; optical fiber, etc.

또한, 본 발명에 의해 얻어지는 표면 처리층을 갖는 물품은, 의료 기기 또는 의료 재료여도 된다.Further, the article having a surface treatment layer obtained by the present invention may be a medical device or a medical material.

표면 처리층의 두께는, 특별히 한정되지 않는다. 광학 부재의 경우, 표면 처리층의 두께는, 1 내지 50㎚, 바람직하게는 1 내지 30㎚, 보다 바람직하게는 1 내지 15㎚의 범위인 것이, 광학 성능, 표면 미끄럼성, 마찰 내구성 및 방오성이 점에서 바람직하다.The thickness of the surface treatment layer is not particularly limited. In the case of the optical member, the thickness of the surface treatment layer is in the range of 1 to 50 nm, preferably 1 to 30 nm, and more preferably 1 to 15 nm, so that optical performance, surface slipperiness, friction durability and antifouling properties preferred in that respect.

이상, 본 발명의 조성물을 사용해서 얻어지는 물품에 대해서 상세하게 설명했다. 또한, 본 발명의 조성물 용도, 사용 방법 내지 물품의 제조 방법 등은, 상기에서 예시한 것에 한정되지 않는다.As mentioned above, the article obtained using the composition of this invention was demonstrated in detail. In addition, the use of the composition of the present invention, the method of use or the method of manufacturing the article are not limited to those exemplified above.

실시예Example

본 발명의 조성물에 대해서, 이하의 실시예를 통해서 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 실시예에 있어서, 이하에 나타나는 화학식은 모두 평균 조성을 나타내고, 퍼플루오로폴리에테르를 구성하는 반복 단위(CF2CF2CF2O)의 존재 순서는 임의이다.The composition of the present invention will be described in more detail through the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, in this Example, the chemical formulas shown below all show an average composition, and the order of existence of the repeating unit (CF 2 CF 2 CF 2 O) constituting the perfluoropolyether is arbitrary.

·합성예 1・Synthesis Example 1

·퍼플루오로폴리에테르 변성 메틸에스테르 화합물의 합성Synthesis of perfluoropolyether-modified methyl ester compound

반응기에, 메탄올 240g, 트리에틸아민 19.6g을 투입하고, 질소 기류 하, 5℃에서 평균 조성 CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2COF로 표시되는 퍼플루오로폴리에테르 변성 산 플루오로 화합물 500g을 적하하고, 그 후, 실온까지 승온시켜서, 교반했다. 계속해서, 퍼플루오로헥산 300g을 첨가하여 교반한 후, 분액 깔때기로 이송하여 정치 후, 퍼플루오로헥산층을 분취했다. 계속해서, 3규정 염산 수용액에 의한 세정 조작을 행하였다. 이어서, 퍼플루오로헥산층에 무수황산마그네슘 30g을 첨가하고, 교반한 후, 불용물을 여과 분별했다. 계속해서, 감압 하에서 휘발분을 증류 제거함으로써, 말단에 메틸에스테르기를 갖는 하기 퍼플루오로폴리에테르 변성 메틸에스테르체 (A) 476g을 얻었다.In a reactor, 240 g of methanol and 19.6 g of triethylamine were put, and under a nitrogen stream, at 5° C., the average composition CF 3 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 COF Purple represented by 500 g of a fluoropolyether-modified acid fluoro compound was added dropwise, and then the temperature was raised to room temperature, followed by stirring. Subsequently, after adding and stirring 300 g of perfluorohexane, it was transferred to a separatory funnel, and after standing still, the perfluorohexane layer was fractionated. Then, washing operation with 3-N hydrochloric acid aqueous solution was performed. Next, 30 g of anhydrous magnesium sulfate was added to the perfluorohexane layer and stirred, and the insoluble matter was separated by filtration. Then, 476 g of the following perfluoropolyether modified methyl ester body (A) which has a methyl ester group at the terminal was obtained by distilling off a volatile matter under reduced pressure.

·퍼플루오로폴리에테르 변성 메틸에스테르 화합물(A):-Perfluoropolyether-modified methyl ester compound (A):

CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CO2CH3 CF 3 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CO 2 CH 3

· 합성예 2· Synthesis Example 2

·퍼플루오로폴리에테르 변성 카르복실산화합물의 합성Synthesis of perfluoropolyether-modified carboxylic acid compound

반응기에, 순수 100g, 트리에틸아민 20.4g을 투입하고, 질소 기류 하, 5℃에서 평균 조성 CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2COF로 표시되는 퍼플루오로폴리에테르 변성 산 플루오로 화합물 500g을 적하하고, 그 후, 실온까지 승온시켜서, 교반했다. 계속해서, 퍼플루오로헥산 400g을 첨가하여 교반한 후, 분액 깔때기로 이송하여 정치 후, 퍼플루오로헥산층을 분취했다. 계속해서, 3규정 염산 수용액에 의한 세정 조작을 행하였다. 이어서, 퍼플루오로헥산층에 무수황산마그네슘 30g을 첨가하고, 교반한 후, 불용물을 여과 분별했다. 계속해서, 감압 하에서 휘발분을 증류 제거함으로써, 말단에 카르복실산기를 갖는 하기 퍼플루오로폴리에테르 변성 카르복실산화합물 (B) 476g을 얻었다.Into the reactor, 100 g of pure water, 20.4 g of triethylamine were put, and under a nitrogen stream, at 5° C., the average composition CF 3 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 COF Purple represented by 500 g of a fluoropolyether-modified acid fluoro compound was added dropwise, and then the temperature was raised to room temperature, followed by stirring. Subsequently, after adding and stirring 400 g of perfluorohexane, it transferred to a separatory funnel, and after standing still, the perfluorohexane layer was fractionated. Then, washing operation with 3-N hydrochloric acid aqueous solution was performed. Next, 30 g of anhydrous magnesium sulfate was added to the perfluorohexane layer and stirred, and the insoluble matter was separated by filtration. Then, by distilling off the volatile matter under reduced pressure, 476 g of the following perfluoropolyether-modified carboxylic acid compound (B) having a carboxylic acid group at the terminal was obtained.

·퍼플루오로폴리에테르 변성 카르복실산화합물 (B):·Perfluoropolyether-modified carboxylic acid compound (B):

CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CO2HCF 3 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CO 2 H

· 합성예 3· Synthesis Example 3

·퍼플루오로폴리에테르 변성 인산 에스테르 화합물의 합성Synthesis of perfluoropolyether-modified phosphoric acid ester compound

반응기에, 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 200g, 염화 포스포릴 54.5g을 투입하고, 질소 기류 하, 5℃에서 평균 조성 CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CH2OH로 표시되는 퍼플루오로폴리에테르 변성 알코올 화합물 200g을 적하하고, 그 후, 실온까지 승온시켜서, 교반했다. 계속해서, 퍼플루오로헥산 400g을 첨가하여 교반한 후, 순수를 100g 적하하고, 교반했다. 그 후, 분액 깔때기로 이송하여 정치 후, 퍼플루오로헥산층을 분취했다. 계속해서, 3규정 염산 수용액에 의한 세정 조작을 행하였다. 이어서, 퍼플루오로헥산층에 무수황산마그네슘 10g을 첨가하고, 교반한 후, 불용물을 여과 분별했다. 계속해서, 감압 하에서 휘발분을 증류 제거함으로써, 말단에 인산기를 갖는 하기 퍼플루오로폴리에테르 변성 인산 에스테르 화합물 (C) 202g을 얻었다.In a reactor, 200 g of 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene and 54.5 g of phosphoryl chloride were added, and the average composition CF 3 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) was added at 5° C. under a nitrogen stream. ) 200 g of a perfluoropolyether-modified alcohol compound represented by 32 CF 2 CF 2 CH 2 OH was added dropwise, and then the temperature was raised to room temperature and stirred. Then, after adding and stirring 400 g of perfluorohexanes, 100 g of pure water was dripped and it stirred. Thereafter, it was transferred to a separatory funnel, and after standing still, the perfluorohexane layer was fractionated. Then, washing operation with 3-N hydrochloric acid aqueous solution was performed. Next, 10 g of anhydrous magnesium sulfate was added to the perfluorohexane layer and stirred, and the insoluble matter was separated by filtration. Then, 202 g of the following perfluoropolyether modified|denatured phosphoric acid ester compound (C) which has a phosphoric acid group at the terminal was obtained by distilling off a volatile matter under reduced pressure.

·퍼플루오로폴리에테르기 함유 인산 에스테르 화합물 (C):-Perfluoropolyether group-containing phosphoric acid ester compound (C):

CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CH2OP(=O)(OH)2 CF 3 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CH 2 OP(=O)(OH) 2

실시예 1Example 1

상기 합성예 1에서 얻은 퍼플루오로폴리에테르 변성 메틸에스테르 화합물 (A) 및 하기에 나타내는 퍼플루오로폴리에테르 변성 실란 화합물 (X)를, 몰비 2:98로 혼합하고, 노벡 7200(쓰리엠사제)에 용해시켜서, 농도 20wt%가 되도록, 표면 처리제 1을 조제했다.The perfluoropolyether-modified methyl ester compound (A) obtained in Synthesis Example 1 and the perfluoropolyether-modified silane compound (X) shown below were mixed at a molar ratio of 2:98, and added to Novec 7200 (manufactured by 3M). By dissolving it, the surface treatment agent 1 was prepared so that it might become a density|concentration of 20 wt%.

·퍼플루오로폴리에테르 변성 실란 화합물 (X)・Perfluoropolyether-modified silane compound (X)

CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3 CF 3 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 3

상기에서 조제한 표면 처리제 1을 화학 강화 유리(코닝사 제조, 「고릴라」유리, 두께 0.7㎜) 상에 진공 증착했다. 진공 증착의 처리 조건은, 압력 3.0×10-3㎩로 하고, 먼저, 전자선 증착 방식에 의해 이산화규소를 7㎚의 두께로, 이 화학 강화 유리의 표면에 증착시켜서 이산화규소막을 형성하고, 계속해서, 화학 강화 유리 1매(55㎜×100㎜)당, 표면 처리제 2㎎를 증착시켰다. 그 후, 증착막을 갖는 화학 강화 유리를, 온도 20℃ 및 습도 65%의 분위기 하에서 24시간 정치했다. 이에 의해, 증착막이 경화하고, 표면 처리층이 형성되었다.The surface treatment agent 1 prepared above was vacuum vapor-deposited on chemically strengthened glass (the Corning company make, "Gorilla" glass, thickness 0.7mm). The vacuum deposition treatment condition is a pressure of 3.0 × 10 -3 Pa, and first, silicon dioxide is deposited on the surface of this chemically strengthened glass to a thickness of 7 nm by electron beam evaporation to form a silicon dioxide film, and then , 2 mg of the surface treatment agent was vapor-deposited per 1 sheet of chemically strengthened glass (55 mm x 100 mm). Thereafter, the chemically strengthened glass having the vapor deposition film was left still in an atmosphere of a temperature of 20°C and a humidity of 65% for 24 hours. Thereby, the vapor deposition film was hardened|cured and the surface treatment layer was formed.

(실시예 2 내지 9)(Examples 2 to 9)

퍼플루오로폴리에테르 변성 화합물 (A) 내지 (C)와 퍼플루오로폴리에테르 변성 실란 화합물 (X) 내지 (Z)를 하기 표의 조합으로 몰비 2:98로 혼합해서 표면 처리제를 제작한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 표면 처리제를 조제하여, 표면 처리층을 형성했다.A surface treatment agent was prepared by mixing perfluoropolyether-modified compounds (A) to (C) and perfluoropolyether-modified silane compounds (X) to (Z) in a molar ratio of 2:98 in a combination of the table below, It carried out similarly to Example 1, the surface treatment agent was prepared, and the surface treatment layer was formed.

·퍼플루오로폴리에테르 변성 실란 화합물(Y)・Perfluoropolyether-modified silane compound (Y)

CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CON(CH3)CH2CH2CH2Si(OCH3)3 CF 3 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CON(CH 3 )CH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 3

·퍼플루오로폴리에테르 변성 실란 화합물(Z)・Perfluoropolyether-modified silane compound (Z)

CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CH2OCH2CH2CH2Si[CH2CH2CH2Si(OCH3)3]3 CF 3 CF 2 CF 2 O(CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si[CH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 3 ] 3

Figure 112019017188111-pct00035
Figure 112019017188111-pct00035

비교예 1 내지 3Comparative Examples 1 to 3

상기 퍼플루오로폴리에테르 변성 실란 화합물 (X) 내지 (Z)을 단독으로 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 표면 처리제를 조제하여, 표면 처리층을 형성했다.Except using independently the said perfluoropolyether modified silane compounds (X) - (Z), it carried out similarly to Example 1, the surface treatment agent was prepared, and the surface treatment layer was formed.

Figure 112019017188111-pct00036
Figure 112019017188111-pct00036

비교예 4Comparative Example 4

아세트산과 상기 퍼플루오로폴리에테르 변성 실란 화합물 (X)을 몰비 2:98로 혼합해서 표면 처리제를 제작한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 표면 처리제를 제조하고, 표면 처리층을 형성했다.A surface treatment agent was prepared in the same manner as in Example 1 except that acetic acid and the perfluoropolyether-modified silane compound (X) were mixed at a molar ratio of 2:98 to prepare a surface treatment agent, and a surface treatment layer was formed.

상기 실시예 1 내지 9, 비교예 1 내지 4에서 기재 표면에 형성된 표면 처리층에 대해서, 지우개 마찰 내구 시험에 의해, 마찰 내구성을 평가했다. 구체적으로는, 표면 처리층을 형성한 샘플 물품을 수평 배치하고, 지우개(고쿠요 가부시키가이샤제, KESHI-70, 평면 치수 1㎝×1.6㎝)를 표면 처리층의 표면에 접촉시켜서, 그 위에 500gf의 하중을 부여하고, 그 후, 하중을 가한 상태에서 지우개를 20㎜/초의 속도로 왕복시켰다. 왕복 횟수 500회마다 물의 정적 접촉각(도)을 측정했다. 접촉각의 측정값이 100도 미만이 된 시점에서 평가를 중지했다. 마지막으로 접촉각이 100도를 초과했을 때의 왕복 횟수를, 표 3에 나타낸다.About the surface treatment layer formed on the base material surface in the said Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4, the friction durability test was evaluated by the eraser friction durability test. Specifically, a sample article having a surface treatment layer formed thereon is horizontally placed, an eraser (manufactured by Kokuyo Co., Ltd., KESHI-70, planar dimension 1 cm × 1.6 cm) is brought into contact with the surface of the surface treatment layer, and on it A load of 500 gf was applied, and thereafter, the eraser was reciprocated at a speed of 20 mm/sec while the load was applied. The static contact angle (degrees) of water was measured every 500 round trips. Evaluation was stopped when the measured value of the contact angle became less than 100 degrees. Finally, Table 3 shows the number of reciprocations when the contact angle exceeds 100 degrees.

Figure 112019017188111-pct00037
Figure 112019017188111-pct00037

상기 결과로부터, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및 퍼플루오로폴리에테르 변성 화합물을 조합해서 사용한 실시예 1 내지 9는, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물을 단독으로 사용한 비교예 1 내지 3보다, 높은 지우개 내성을 갖는 것이 확인되었다. 본 발명은 어떠한 이론에 의해서도 구속되지 않지만, 퍼플루오로폴리에테르 변성 화합물 (A) 내지 (C)가, 표면 처리층 작성 시에, 산성의 촉매로서 작용하고, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 (X) 내지 (Z)와 기재 표면과의 반응성을 향상시키고, 그 결과, 우수한 지우개 내구성이 얻어졌다고 생각된다. 또한, 단순히 촉매로서 기능할 수 있는 아세트산을 사용한 비교예 4보다, 퍼플루오로폴리에테르 변성 카르복실산화합물 (B)를 사용한 실시예 4가, 높은 지우개 내성을 갖는 것이 확인되었다. 본 발명은 어떠한 이론에 의해서도 구속되지 않지만, 이것은 산이 퍼플루오로폴리에테르기를 가짐으로써, 그 자체가 표면 처리층의 기능에 기여할 수 있기 때문이라 생각된다.From the above results, Examples 1 to 9 in which a perfluoro(poly)ether group-containing silane compound and a perfluoropolyether-modified compound were used in combination were compared using a perfluoro(poly)ether group-containing silane compound alone. It was confirmed to have a higher eraser resistance than Examples 1-3. Although the present invention is not limited by any theory, the perfluoropolyether-modified compounds (A) to (C) act as an acidic catalyst when creating a surface treatment layer, and contain a perfluoro(poly)ether group It is thought that the reactivity between the silane compounds (X) to (Z) and the substrate surface was improved, and as a result, excellent eraser durability was obtained. In addition, it was confirmed that Example 4 using the perfluoropolyether-modified carboxylic acid compound (B) had higher eraser resistance than Comparative Example 4 using acetic acid that could simply function as a catalyst. Although the present invention is not bound by any theory, it is believed that this is because the acid has a perfluoropolyether group, which itself can contribute to the function of the surface treatment layer.

본 발명은, 여러가지 다양한 기재, 특히 투과성이 요구되는 광학 부재의 표면에, 표면 처리층을 형성하기 위해서 적합하게 이용될 수 있다.INDUSTRIAL APPLICATION This invention can be used suitably in order to form a surface treatment layer on the surface of various various base materials, especially the optical member which transmittance is requested|required.

Claims (35)

하기 일반식 (D1) 및 (D2):
Figure 112021024389867-pct00045

[식 중:
PFPE1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(식 중, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.)
로 표시되는 기이고;
Rf1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;
X9는 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기를 나타내고;
δ는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;
δ'는 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이고;
Rd는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR81 p2R82 q2R83 r2를 나타내고;
Z2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타내고;
R81은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, Rd'를 나타내고;
Rd'는 Rd와 동일한 의미이고;
Rd 중, Z2기를 개재해서 직쇄상으로 연결되는 C는 최대 5개이고;
R82는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Y-SiR85 n2R86 3-n2를 나타내고;
Y는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기를 나타내고;
R85는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해 가능한 기를 나타내고;
R86은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;
n2는 (-Y-SiR85 n2R86 3-n2) 단위마다 독립적으로, 1 내지 3의 정수를 나타내고;
단, 식 (D1) 및 (D2)에 있어서, 적어도 하나의 n2는 1 내지 3의 정수이고;
R83은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;
p2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
q2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Re는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Y-SiR85 n2R86 3-n2를 나타내고;
Rf는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;
k2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
l2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
m2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
단, 식 (D1) 및 (D2)에 있어서, 적어도 하나의 q2는 2 또는 3이거나, 혹은 적어도 하나의 l2는 2 또는 3이다.]
의 어느 것으로 표시되는 적어도 1종의 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물 및
하기 식 (E1):
Figure 112021024389867-pct00039

[식 중:
PFPE2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(식 중, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.)
로 표시되는 기이고;
Rf2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;
Z2는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타내고;
x는 1 또는 2이고;
x가 1인 경우, A는 -COOR3, -PO(OR3)2, -SO2(OR3) 또는 -SO(OR3)이고;
x가 2인 경우, A는 -PO(OR3)-이고;
R3은, 수소 원자 또는 탄화수소기이다.]
로 표시되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고,
식 (D1) 또는 (D2)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물의 수평균 분자량과, 식 (E1)로 표시되는 화합물의 수평균 분자량의 차가 2000 이내인 조성물.
The general formulas (D1) and (D2):
Figure 112021024389867-pct00045

[During the ceremony:
PFPE 1 is each independently for each occurrence, the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
(wherein a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1, a, b, The order of existence of each repeating unit appended with c, d, e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula.)
is a group represented by;
Rf 1 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms in each occurrence;
X 9 each independently represents a single bond or a 2- to 10-valent organic group;
each δ is independently an integer from 1 to 9;
each δ′ is independently an integer from 1 to 9;
R d represents, independently for each occurrence, -Z 2 -CR 81 p2 R 82 q2 R 83 r2 ;
Z 2 at each occurrence each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group;
R 81 for each occurrence each independently represents R d';
R d' has the same meaning as R d ;
Among R d , Cs connected in a straight chain through a Z 2 group are at most 5;
R 82 at each occurrence each independently represents -Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ;
Y each independently represents a divalent organic group at each occurrence;
R 85 each independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group in each occurrence;
R 86 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;
n2 represents an integer of 1 to 3 independently for each (-Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ) unit;
provided that, in formulas (D1) and (D2), at least one n2 is an integer of 1 to 3;
R 83 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;
p2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;
q2 is, for each occurrence, each independently an integer from 0 to 3;
r2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;
R e represents, independently for each occurrence, -Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ;
R f at each occurrence each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group;
k2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;
l2 for each occurrence, each independently, is an integer from 0 to 3;
m2 is, for each occurrence, each independently an integer from 0 to 3;
However, in formulas (D1) and (D2), at least one q2 is 2 or 3, or at least one l2 is 2 or 3.]
At least one perfluoro (poly) ether group-containing silane compound represented by any of
Formula (E1):
Figure 112021024389867-pct00039

[During the ceremony:
PFPE 2 is each independently for each occurrence, the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
(wherein a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1, a, b, The order of existence of each repeating unit appended with c, d, e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula.)
is a group represented by;
Rf 2 in each occurrence independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms;
Z 2 represents a single bond or a divalent organic group;
x is 1 or 2;
when x is 1, A is -COOR 3 , -PO(OR 3 ) 2 , -SO 2 (OR 3 ) or -SO(OR 3 );
when x is 2, A is -PO(OR 3 )-;
R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group.]
At least one compound represented by
A composition in which the difference between the number average molecular weight of the silane compound containing a perfluoro (poly) ether group represented by the formula (D1) or (D2) and the number average molecular weight of the compound represented by the formula (E1) is within 2000.
제1항에 있어서,
Rf1이 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기인 조성물.
According to claim 1,
A composition wherein Rf 1 is a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
제1항 또는 제2항에 있어서,
PFPE1이 하기 식 (a), (b) 또는 (c):
-(OC3F6)d- (a)
[식 중, d는 1 이상 200 이하의 정수이다.]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (b)
[식 중, c 및 d는 각각 독립적으로, 0 이상 30 이하의 정수이고;
e 및 f는 각각 독립적으로, 1 이상 200 이하의 정수이고;
c, d, e 및 f의 합은, 10 이상 200 이하의 정수이고;
첨자 c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.]
-(R6-R7)q- (c)
[식 중, R6은 OCF2 또는 OC2F4이고;
R7은 OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기에서 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이고;
q는 2 내지 100의 정수이다.]
인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
PFPE 1 is of formula (a), (b) or (c):
-(OC 3 F 6 ) d - (a)
[Wherein, d is an integer of 1 or more and 200 or less.]
-(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (b)
[wherein, c and d are each independently an integer of 0 or more and 30 or less;
e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less;
the sum of c, d, e and f is an integer of 10 or more and 200 or less;
The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula.]
-(R 6 -R 7 ) q - (c)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or a combination of 2 or 3 groups selected from these groups;
q is an integer from 2 to 100.]
phosphorus composition.
제1항 또는 제2항에 있어서,
X9가 2가의 유기기이고, δ가 1이고, δ'가 1인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition wherein X 9 is a divalent organic group, δ is 1, and δ′ is 1.
제1항 또는 제2항에 있어서,
X9가 -(R31)p'-(Xa)q'-
[식 중:
R31은 각각 독립적으로, 단결합, -(CH2)s'-(식 중, s'는 1 내지 20의 정수이다) 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고;
Xa는 -(Xb)l'-(식 중, l'는 1 내지 10의 정수이다)를 나타내고;
Xb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -C(O)O-, -Si(R33)2-, -(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-(식 중, m'는 1 내지 100의 정수이다), -CONR34-, -O-CONR34-, -NR34- 및 -(CH2)n'-(식 중, n'는 1 내지 20의 정수이다)로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내고;
R33은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 페닐기, C1-6 알킬기 또는 C1-6 알콕시기를 나타내고;
R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
p'는 0, 1 또는 2이고;
q'는 0 또는 1이고;
여기에, p' 및 q'의 적어도 한쪽은 1이고, p' 또는 q'를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이고;
R31 및 Xa는 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.]
로 표시되는 기인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
X 9 is -(R 31 ) p' -(X a ) q' -
[During the ceremony:
R 31 each independently represents a single bond, -(CH 2 ) s' - (wherein s' is an integer of 1 to 20) or an o-, m- or p-phenylene group;
X a represents -(X b ) l' - (wherein, l' is an integer from 1 to 10);
X b is each independently in each occurrence, -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C(O)O-, -Si(R 33 ) 2 -, -(Si (R 33 ) 2 O) m' -Si(R 33 ) 2 - (wherein m' is an integer from 1 to 100), -CONR 34 -, -O-CONR 34 -, -NR 34 - and - (CH 2 ) n' represents a group selected from the group consisting of - (wherein n' is an integer from 1 to 20);
R 33 in each occurrence each independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group;
R 34 in each occurrence each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group;
p' is 0, 1 or 2;
q' is 0 or 1;
wherein at least one of p' and q' is 1, and the order of existence of each repeating unit appended with p' or q' and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula;
R 31 and X a may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group.]
A group composition represented by .
제1항 또는 제2항에 있어서,
X9가:
단결합,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CO-
-CONH-
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-S-(CH2)3-,
-(CH2)2S(CH2)3-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-
-C(O)O-(CH2)3-,
-C(O)O-(CH2)6-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-,
Figure 112021024389867-pct00040

로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
X 9 is:
single bond,
-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 6 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 -,
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF(CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -C(O)NH-CH 2 -,
-CH 2 OCH 2 (CH 2 ) 7 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 -,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
-(CH 2 ) 5 -,
-(CH 2 ) 6 -,
-CO-
-CONH-
-CONH-CH 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -
-CONH-(CH 2 ) 3 -,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),
-CONH-(CH 2 ) 6 -,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 6 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),
-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,
-CONH-(CH 2 ) 6 NH(CH 2 ) 3 -,
-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 3 -,
-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 6 -,
-S-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -
-C(O)O-(CH 2 ) 3 -,
-C(O)O-(CH 2 ) 6 -,
-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -,
-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-,
-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 3 -,
-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-CH 2 -,
-OCH 2 -,
-O(CH 2 ) 3 -,
-OCFHCF 2 -,
Figure 112021024389867-pct00040

A composition selected from the group consisting of.
삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서,
l2가 3이고, n2가 3인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
wherein l2 is 3 and n2 is 3.
제1항 또는 제2항에 있어서,
Y가, C1-6 알킬렌기, -(CH2)g'-O-(CH2)h'-(식 중, g'는 0 내지 6의 정수이고, h'는 0 내지 6의 정수이다) 또는 -페닐렌-(CH2)i'-(식 중, i'는 0 내지 6의 정수이다)인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
Y is a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) g' -O-(CH 2 ) h' - (wherein g' is an integer from 0 to 6, and h' is an integer from 0 to 6) ) or -phenylene-(CH 2 ) i′ - (wherein i′ is an integer from 0 to 6).
제1항 또는 제2항에 있어서,
X9가 3 내지 10가의 유기기인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition in which X 9 is a 3- to 10-valent organic group.
제10항에 있어서,
X9가:
Figure 112021024389867-pct00041

[식 중, 각 기에 있어서, T 중 적어도 하나는, 식 (D1) 및 (D2)에 있어서 PFPE1에 결합하는 이하의 기:
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CF2O(CH2)3-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중, Ph는 페닐을 의미한다) 및
Figure 112021024389867-pct00042

이고,
다른 T 중 적어도 하나는, 식 (D1) 및 (D2)에 있어서, 탄소 원자 또는 Si 원자에 결합하는 -(CH2)n-(n은 2 내지 6의 정수)이며, 나머지는 각각 독립적으로, 메틸기, 페닐기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 또는 라디칼 포착기 혹은 자외선 흡수기이고,
R41은 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이고,
R42는 각각 독립적으로, 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기를 나타낸다.]
로 이루어지는 군에서 선택되는 조성물.
11. The method of claim 10,
X 9 is:
Figure 112021024389867-pct00041

[wherein, in each group, at least one of T is the following groups bonded to PFPE 1 in formulas (D1) and (D2):
-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,
-CF 2 O(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 -,
-CON(CH 3 )-(CH 2 ) 3 -,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl) and
Figure 112021024389867-pct00042

ego,
At least one of the other T is -(CH 2 ) n - (n is an integer of 2 to 6) bonded to a carbon atom or a Si atom in the formulas (D1) and (D2), and the rest are each independently, a methyl group, a phenyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a radical trapping group, or an ultraviolet absorbing group;
R 41 is each independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
R 42 each independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group.]
A composition selected from the group consisting of.
제1항 또는 제2항에 있어서,
식 (D1) 또는 (D2)로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물의 수평균 분자량이, 1,000 내지 30,000인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
The composition in which the number average molecular weight of the perfluoro (poly) ether group containing silane compound represented by Formula (D1) or (D2) is 1,000-30,000.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항 또는 제2항에 있어서,
Rf2가 탄소수 1 내지 16의 퍼플루오로알킬기인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition wherein Rf 2 is a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
제1항 또는 제2항에 있어서,
PFPE2가 하기 식 (a), (b) 또는 (c):
-(OC3F6)d- (a)
[식 중, d는 1 이상 200 이하의 정수이다.]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (b)
[식 중, c 및 d는 각각 독립적으로, 0 이상 30 이하의 정수이고;
e 및 f는 각각 독립적으로, 1 이상 200 이하의 정수이고;
c, d, e 및 f의 합은, 10 이상 200 이하의 정수이고;
첨자 c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.]
-(R6-R7)q- (c)
[식 중, R6은 OCF2 또는 OC2F4이고;
R7은 OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기로부터 독립적으로 선택되는 2 또는 3개의 기의 조합이고;
q는 2 내지 100의 정수이다.]
인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
PFPE 2 is represented by the formula (a), (b) or (c):
-(OC 3 F 6 ) d - (a)
[Wherein, d is an integer of 1 or more and 200 or less.]
-(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (b)
[wherein, c and d are each independently an integer of 0 or more and 30 or less;
e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less;
the sum of c, d, e and f is an integer of 10 or more and 200 or less;
The order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a subscript c, d, e or f is arbitrary in the formula.]
-(R 6 -R 7 ) q - (c)
[wherein R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
R 7 is a group selected from OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or a combination of 2 or 3 groups independently selected from these groups;
q is an integer from 2 to 100.]
phosphorus composition.
제1항 또는 제2항에 있어서,
Z2에 있어서의 2가의 유기기가,
-(CR18 2)k7-(O)k8-(NR19)k9-,
[식 중:
R18은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 불소 원자이고;
R19는 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6 알킬기를 나타내고;
k7은 1 내지 20의 정수이고;
k8은 0 내지 10의 정수이고;
k9는 0 내지 10의 정수이고;
여기에, k7, k8 또는 k9를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
The divalent organic group in Z 2 is,
-(CR 18 2 ) k7 -(O) k8 -(NR 19 ) k9 -,
[During the ceremony:
each R 18 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom;
R 19 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, or a C 1-6 alkyl group;
k7 is an integer from 1 to 20;
k8 is an integer from 0 to 10;
k9 is an integer from 0 to 10;
Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k7, k8 or k9 is arbitrary in the formula.]
phosphorus composition.
제1항 또는 제2항에 있어서,
Z2가 -(CF2)k7'- 또는 -(CF2)k7'-(O)k8'-
[식 중:
k7'는 1 내지 6의 정수이고;
k8'는 1 내지 3의 정수이고;
여기에, k7' 또는 k8'를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
Z 2 is -(CF 2 ) k7' - or -(CF 2 ) k7' -(O) k8' -
[During the ceremony:
k7' is an integer from 1 to 6;
k8' is an integer from 1 to 3;
Here, the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with k7' or k8' is arbitrary in the formula.]
phosphorus composition.
제1항 또는 제2항에 있어서,
A가 -COOR3인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition in which A is -COOR 3.
제1항 또는 제2항에 있어서,
식 (E1)로 표시되는 화합물의 수평균 분자량이, 1,000 내지 30,000인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
The composition whose number average molecular weights of the compound represented by Formula (E1) are 1,000-30,000.
제1항 또는 제2항에 있어서,
불소 함유 오일, 실리콘 오일 및 촉매에서 선택되는 1종 또는 그 이상의 다른 성분을 더 함유하는 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition further comprising one or more other components selected from fluorine-containing oil, silicone oil and catalyst.
제23항에 있어서,
불소 함유 오일이, 식 (3):
Rf3-(OC4F8)a1-(OC3F6)b1-(OC2F4)c1-(OCF2)d1-Rf4 (3)
[식 중:
Rf3은 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;
Rf4는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 불소 원자 또는 수소 원자를 나타내고;
a1, b1, c1 및 d1은 폴리머의 주골격을 구성하는 퍼플루오로(폴리)에테르의 4종의 반복 단위수를 각각 나타내고, 서로 독립적으로 0 이상 300 이하의 정수이고, a1, b1, c1 및 d1의 합은 적어도 1이고, 첨자 a1, b1, c1 또는 d1을 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는, 식 중에 있어서 임의이다.]
로 표시되는 1종 또는 그 이상의 화합물인 조성물.
24. The method of claim 23,
Fluorine-containing oil, formula (3):
Rf 3 -(OC 4 F 8 ) a1 -(OC 3 F 6 ) b1 -(OC 2 F 4 ) c1 -(OCF 2 ) d1 -Rf 4 (3)
[During the ceremony:
Rf 3 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms;
Rf 4 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom;
a1, b1, c1, and d1 each represent the number of four repeating units of perfluoro (poly) ether constituting the main backbone of the polymer, and each independently represent an integer of 0 or more and 300 or less, a1, b1, c1 and The sum of d1 is at least 1, and the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with a subscript a1, b1, c1 or d1 is arbitrary in the formula.]
One or more compounds represented by the composition.
제1항 또는 제2항에 있어서,
또한 용매를 포함하는 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition also comprising a solvent.
제1항 또는 제2항에 있어서,
표면 처리제인 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition that is a surface treatment agent.
제1항 또는 제2항에 있어서,
방오성 코팅제 또는 방수성 코팅제로서 사용되는 조성물.
3. The method of claim 1 or 2,
A composition used as an antifouling coating agent or a waterproof coating agent.
제1항 또는 제2항에 기재된 조성물을 함유하는 펠릿.A pellet containing the composition according to claim 1 or 2. 기재와, 해당 기재의 표면에, 제1항 또는 제2항에 기재된 조성물로 형성된 층을 포함하는 물품.An article comprising a substrate and a layer formed of the composition according to claim 1 or 2 on the surface of the substrate. 제29항에 있어서,
기재가 유리인 물품.
30. The method of claim 29,
An article whose substrate is glass.
제29항에 있어서,
기재가 사파이어 유리, 소다석회 유리, 알칼리알루미노규산염 유리, 붕규산 유리, 무알칼리 유리, 크리스탈 유리 및 석영 유리로 이루어지는 군에서 선택되는 유리인 물품.
30. The method of claim 29,
An article wherein the substrate is a glass selected from the group consisting of sapphire glass, soda-lime glass, alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, crystal glass and quartz glass.
제29항에 있어서,
광학 부재인 물품.
30. The method of claim 29,
An article that is an optical member.
제29항에 있어서,
디스플레이인 물품.
30. The method of claim 29,
Items that are displays.
하기 식 (E1):
Figure 112020054554672-pct00043

[식 중:
Rf2는 각각 독립적으로, 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 16의 알킬기를 나타내고;
PFPE2는 각각 독립적으로, -(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-를 나타내고, 여기에, a, b, c, d, e 및 f는, 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙이고 괄호로 묶여진 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이고;
Z2는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타내고;
x는 1 또는 2이고;
x가 1인 경우, A는 -COOR3, -PO(OR3)2, -SO2(OR3) 또는 -SO(OR3)이고;
x가 2인 경우, A는 -PO(OR3)-이고;
R3은 수소 원자 또는 탄화수소기이다.]
로 표시되는 적어도 1종의 화합물을 포함하는, 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물의 축합 촉진제.
Formula (E1):
Figure 112020054554672-pct00043

[During the ceremony:
Rf 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms;
PFPE 2 is each independently -(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) represents f -, wherein a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1 , and the order of existence of each repeating unit appended with a, b, c, d, e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula;
Z 2 represents a single bond or a divalent organic group;
x is 1 or 2;
when x is 1, A is -COOR 3 , -PO(OR 3 ) 2 , -SO 2 (OR 3 ) or -SO(OR 3 );
when x is 2, A is -PO(OR 3 )-;
R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group.]
A condensation accelerator for a silane compound containing a perfluoro (poly) ether group, comprising at least one compound represented by
삭제delete
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