KR102318955B1 - Manufacturing method of fluorescence epoxy transparent wood and fluorescence epoxy transparent wood manufactured therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명에 의한 에폭시 투명목재 제조방법은 염기 및 아황산염을 포함하는 처리용액으로 목재를 처리하는 제 1단계; 상기 처리용액으로 처리된 목재를 과산화수소수로 처리하는 제 2단계; 상기 과산화수소수로 처리된 목재를 양자점을 포함하는 에폭시 수지 조성물에 함침하는 제 3단계; 및 에폭시 수지 조성물을 경화하는 제 4단계;를 포함한다. The transparent epoxy wood manufacturing method according to the present invention comprises a first step of treating wood with a treatment solution containing a base and a sulfite; a second step of treating the treated wood with the treatment solution with hydrogen peroxide; a third step of impregnating the wood treated with the hydrogen peroxide solution into an epoxy resin composition containing quantum dots; and a fourth step of curing the epoxy resin composition.
Description
본 발명은 형광 에폭시 투명목재 제조방법 및 이로부터 제조된 형광 에폭시 투명목재에 관한 것이다. The present invention relates to a method for manufacturing a fluorescent epoxy transparent wood and to a fluorescent epoxy transparent wood prepared therefrom.
목재는 오래동안 사용된 천연 재료로서, 기본 골격인 셀룰로오스를 포함하는 특징적인 구조를 가지고 있어 널리 사용되는 재료 중 하나이다. 특히 대다수의 목재는 나무에서 물 및 영양물질을 수송하기 위하여 수직으로 정렬된 관 구조를 포함하며, 이를 통해 물, 이온 및 기타 성분을 이송한다. Wood is a natural material that has been used for a long time and is one of the widely used materials because it has a characteristic structure including cellulose, which is the basic skeleton. In particular, most woods contain vertically aligned tubular structures to transport water and nutrients from the wood, through which water, ions and other components are transported.
이러한 목재는 주로 셀룰로오스, 헤미 셀룰로오스 및 리그닌을 포함한다. 셀룰로오스와 헤미셀룰로오스는 목재의 길이방향으로 관 형태로 정렬되어 있으며, 이러한 관의 평균 직경은 목재의 종류 및 나무의 크기 등에 따라 달라질 수 있다. 이렇게 정렬된 셀룰로오스 관 사이로 리그닌이 분포하며, 리그닌에 의해 목재가 강화되는 특징이 있으며, 이러한 목재의 셀룰로오스 구조를 활용하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있다. These woods mainly contain cellulose, hemicellulose and lignin. Cellulose and hemicellulose are arranged in a tube shape in the longitudinal direction of the wood, and the average diameter of these tubes may vary depending on the type of wood and the size of the wood. Lignin is distributed between the cellulose tubes aligned in this way, and wood is strengthened by lignin, and studies are being actively conducted to utilize the cellulose structure of such wood.
본 발명의 목적은 광투과도가 우수한 형광 투명목재를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a fluorescent transparent wood excellent in light transmittance.
본 발명의 다른 목적은 인장강도와 같은 물리적 성질이 우수한 형광 투명목재를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a fluorescent transparent wood excellent in physical properties such as tensile strength.
본 발명의 또 다른 목적은 양자점을 포함하여 빛을 조사하는 경우 특정 파장의 광을 발광하는 형광 투명목재를 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide a fluorescent transparent wood that emits light of a specific wavelength when irradiated with light, including quantum dots.
본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법은 염기 및 아황산염을 포함하는 처리용액으로 목재를 처리하는 제 1단계;Fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to the present invention comprises a first step of treating wood with a treatment solution containing a base and a sulfite;
상기 처리용액으로 처리된 목재를 과산화수소수로 처리하는 제 2단계; a second step of treating the treated wood with the treatment solution with hydrogen peroxide;
상기 과산화수소수로 처리된 목재를 양자점을 포함하는 에폭시 수지 조성물에 함침하는 제 3단계; 및 a third step of impregnating the wood treated with the hydrogen peroxide solution into an epoxy resin composition containing quantum dots; and
에폭시 수지 조성물을 경화하는 제 4단계;를 포함한다.and a fourth step of curing the epoxy resin composition.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 과산화수소 수용액에 포함된 과산화수소 : 물의 중량비는 1:1 내지 5일 수 있다. In the method for manufacturing a fluorescent epoxy transparent wood according to an embodiment of the present invention, a weight ratio of hydrogen peroxide: water contained in the aqueous hydrogen peroxide solution may be 1:1 to 5.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 형광 에폭시 투명목재에서 목재 : 에폭시 수지의 중량비는 1:3 내지 7일 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the weight ratio of wood:epoxy resin in the fluorescent epoxy transparent wood may be 1:3 to 7.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 아황산염 : 염기의 몰비는 1:3 내지 10일 수 있다. In the method for manufacturing a fluorescent epoxy transparent wood according to an embodiment of the present invention, the molar ratio of the sulfite to the base may be 1:3 to 10.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 제 1단계는 1 내지 60시간 동안 수행될 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the first step may be performed for 1 to 60 hours.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 형광 에폭시 투명목재는 파장이 300 내지 800 ㎚인 범위에서 광투과도가 80% 이상일 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the fluorescent epoxy transparent wood may have a light transmittance of 80% or more in a wavelength range of 300 to 800 nm.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 형광 에폭시 투명목재는 인장강도가 17MPa 이상인 것을 특징으로 할 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the fluorescent epoxy transparent wood may have a tensile strength of 17 MPa or more.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 양자점은 그래핀, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HggZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe GaN, GaP, GaAs, AlN, AlP, AlAs, InN, InP, InAs, GaNP, GaNAs, GaPAs, AlNP, AlNAs, AlPAs, InNP, InNAs, InPAs, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlPAs, GaInNP, GaInNAs, GaInPAs, InAlNP, InAlNAs, InAlPAs, MoS2, WS2, MoSe2, MoTe2, TaSe2, NbSe2, NiTe2, BN, Bi2Te3 및 이들이 코어쉘 형태로 적층된 양자점 또는 하나 이상의 2차원 소재가 혼합된 양자점에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the quantum dots are graphene, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe , HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HggZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgSeTe, CdHgSTe, HgSeTES, CdHgSTe AlP, AlAs, InN, InP, InAs, GaNP, GaNAs, GaPAs, AlNP, AlNAs, AlPAs, InNP, InNAs, InPAs, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlPAs, GaInNP, GaInNAs, GaInPAs, InAlNP, InAlNAs, InAlPAs, MoS 2 , WS 2 , MoSe 2 , MoTe 2 , TaSe 2 , NbSe 2 , NiTe 2 , BN, Bi 2 Te 3 and quantum dots in which they are stacked in a core-shell form or quantum dots in which one or more two-dimensional materials are mixed It can be one or two or more have.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 에폭시 수지 조성물은 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 4관능성 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 트리 페놀 메탄형 에폭시 수지, 알킬 변성 트리 페놀 메탄 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔변성 페놀형 에폭시 수지 및 우레탄 변성 에폭시 수지에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the epoxy resin composition is a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol A type novolac epoxy resin, a phenol novolac epoxy resin, a tetrafunctional epoxy resin, a biphenyl type epoxy Resin, triphenol methane-type epoxy resin, alkyl-modified triphenol methane epoxy resin, naphthalene-type epoxy resin, dicyclopentadiene-type epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, dicyclopentadiene-modified phenol-type epoxy resin, and urethane-modified epoxy resin It may include one or two or more selected from.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 에폭시 수지는 에폭시 당량이 180 내지 200 g/eq인 것을 특징으로 할 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the epoxy resin may have an epoxy equivalent of 180 to 200 g/eq.
본 발명은 또한 형광 에폭시 투명목재를 제공하며, 본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재는 본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법으로 제조된 것일 수 있다. The present invention also provides a fluorescent epoxy transparent wood, and the fluorescent epoxy transparent wood according to the present invention may be manufactured by the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention.
본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법은 목재로부터 리그닌을 제거하기 위하여 염기 및 아황산염 처리 후 과산화수소수를 처리함으로써 높은 투명도를 나타낼 수 있으며, 양자점을 포함하는 에폭시를 충진하고 경화함으로써 우수한 인장강도를 나타내며, 광의 조사 시 특정 파장을 발광하는 형광 투명목재를 제조할 수 있는 장점이 있다. Fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to the present invention can exhibit high transparency by treating hydrogen peroxide after treatment with base and sulfite to remove lignin from wood, and shows excellent tensile strength by filling and curing epoxy containing quantum dots , there is an advantage in that it is possible to manufacture a fluorescent transparent wood that emits a specific wavelength when irradiated with light.
도 1은 투명목재의 제조 과정에 따른 목재의 형상 변화를 육안으로 관찰하고 이를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 의해 제조된 투명목재를 SEM으로 관찰하고 그 결과를 도시한 것이다.
도 3은 목재 및 본 발명의 제조예에 의해 제조된 투명목재를 육안으로 관찰하고 이를 도시한 것이다.
도 4는 도 3의 목재 및 양자점을 포함하지 않는 투명목재에 자외선을 조사한 뒤 육안으로 관찰하고 이를 도시한 것이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 의해 제조된 투명목재에 자외선을 조사하고 육안으로 관찰한 결과를 도시한 것이다. 1 is a view showing and visually observing the shape change of the wood according to the manufacturing process of the transparent wood.
2 is a view showing the results of observing the transparent wood manufactured according to the embodiment of the present invention by SEM.
Figure 3 is a view of the wood and the transparent wood produced by the preparation example of the present invention is observed with the naked eye.
4 is a view showing the observation with the naked eye after irradiating ultraviolet light to the wood and the transparent wood that does not contain quantum dots of FIG. 3 .
Figure 5 shows the results of irradiating ultraviolet rays to the transparent wood prepared according to the embodiment of the present invention and observed with the naked eye.
본 발명의 실시예들에 대한 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성 요소를 지칭한다.Advantages and features of embodiments of the present invention, and methods of achieving them, will become apparent with reference to the embodiments described below in detail in conjunction with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms, and only these embodiments allow the disclosure of the present invention to be complete, and common knowledge in the art to which the present invention pertains It is provided to fully inform those who have the scope of the invention, and the present invention is only defined by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout.
본 발명의 실시예들을 설명함에 있어서 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 그리고 후술되는 용어들은 본 발명의 실시예에서의 기능을 고려하여 정의된 용어들로서 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 그러므로 그 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다.In describing the embodiments of the present invention, if it is determined that a detailed description of a well-known function or configuration may unnecessarily obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted. In addition, the terms to be described later are terms defined in consideration of functions in an embodiment of the present invention, which may vary according to intentions or customs of users and operators. Therefore, the definition should be made based on the content throughout this specification.
본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법은 염기 및 아황산염을 포함하는 용액에 목재를 함침하는 제 1단계;Fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to the present invention comprises a first step of impregnating the wood in a solution containing a base and a sulfite;
상기 제 1단계 후, 목재를 과산화수소 수용액에 함침하는 제 2단계; After the first step, a second step of impregnating the wood in an aqueous hydrogen peroxide solution;
상기 과산화수소수로 처리된 목재를 양자점을 포함하는 에폭시 수지 조성물에 함침하는 제 3단계; 및 a third step of impregnating the wood treated with the hydrogen peroxide solution into an epoxy resin composition containing quantum dots; and
에폭시 수지 조성물을 경화하는 제 4단계;를 포함한다. and a fourth step of curing the epoxy resin composition.
본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재는 상술한 단계를 포함함으로써 인장강도가 우수하고 투명도가 높은 형광 투명목재의 제조할 수 있으며, 상기 에폭시 수지 조성물이 양자점을 포함함으로써, 제조되는 투명목재에 자외선 등의 광을 조사하는 경우 특정 파장의 빛을 발광할 수 있는 장점이 있다. Fluorescent epoxy transparent wood according to the present invention can produce a fluorescent transparent wood excellent in tensile strength and high in transparency by including the above steps, and the epoxy resin composition contains quantum dots, so that the produced transparent wood contains ultraviolet rays, etc. When irradiating light, there is an advantage in that light of a specific wavelength can be emitted.
본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서, 상기 제 1단계 및 제 2단계의 처리 공정을 거치면서, 목재에서 리그닌을 제거하게 되며, 목재에서 리그닌이 제거되면서 셀룰로오스 구조체만이 잔류하게 된다. 여기에 에폭시 수지 조성물을 충진하고 경화하여 기계강도가 우수한 형광 에폭시 투명목재의 제조가 가능하다. 구체적으로, 셀룰로오스 구조체에 에폭시 수지를 충진함으로써 인장강도가 강화될 뿐만 아니라 셀룰로오스 구조체에 의해 탄성을 갖는 장점이 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to the present invention, lignin is removed from the wood through the treatment process of the first and second steps, and only the cellulose structure remains while the lignin is removed from the wood. By filling and curing an epoxy resin composition, it is possible to manufacture a fluorescent epoxy transparent wood with excellent mechanical strength. Specifically, by filling the cellulose structure with an epoxy resin, there is an advantage in that the tensile strength is enhanced as well as elasticity due to the cellulose structure.
구체적으로 상기 제 1단계는 염기 및 아황산염을 포함하는 처리용액으로 목재를 처리하는 제 1단계를 포함한다. 이때 염기는 수용성의 염기인 경우 제한없이 이용이 가능하며, 구체적으로 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 이용할 수 있으나 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 또한 상기 아황산염 또한 수용성인 경우 제한없이 이용이 가능하며, 좋게는 아황산나트륨 또는 아황산칼륨 등을 이용할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. Specifically, the first step includes a first step of treating the wood with a treatment solution containing a base and a sulfite. In this case, if the base is a water-soluble base, it can be used without limitation, and specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. can be used, but the present invention is not limited thereto. In addition, if the sulfite is also water-soluble, it can be used without limitation, and sodium sulfite or potassium sulfite can be preferably used, but the present invention is not limited thereto.
상기 처리용액에서 아황산염 : 염기의 몰비는 1: 3 내지 10, 구체적으로는 1: 4 내지 8일 수 있다. 또한, 상기 아황산염의 농도는 0.1 내지 1 mol/L일 수 있으며, 상기 아황산염 : 염기의 몰비 및 아황산염의 농도를 만족함으로써, 리그닌 제거 효율을 극대화하여 투명도 저하를 예방할 수 있다. The molar ratio of sulfite to base in the treatment solution may be 1: 3 to 10, specifically 1: 4 to 8. In addition, the concentration of the sulfite may be 0.1 to 1 mol/L, and by satisfying the molar ratio of the sulfite:base and the concentration of the sulfite, it is possible to maximize the lignin removal efficiency to prevent a decrease in transparency.
또한, 상기 제 1단계는 리그닌 제거 효율을 현저히 향상시키고, 지나치게 가혹한 조건의 처리용액을 이용하여 셀룰로오스의 손상을 유발하는 문제를 예방하기 위하여 90 내지 110 ℃조건에서 수행될 수 있으며, 12 내지 60시간 동안 상기 목재를 처리용액에 함침하는 방법으로 수행될 수 있다. In addition, the first step may be performed at 90 to 110 ° C. conditions to remarkably improve the lignin removal efficiency and to prevent the problem of causing damage to cellulose by using a treatment solution under excessively severe conditions, and for 12 to 60 hours It can be carried out as a method of impregnating the wood in the treatment solution during the.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법은 상기 제 1단계 후, 목재에 잔류하는 염기 및 아황산염을 제거하는 세척단계를 더 포함할 수 있다. 이러한 세척단계를 거침으로써 상기 제 2단계의 과산화수소수 처리에 영향을 미치는 것을 방지하고 잔류 리그닌을 함께 제거할 수 있다. 이때 세척은 증류수 또는 탄소수 1 내지 3의 알코올을 이용하여 1 내지 10회 수행될 수 있으며, 다만 상기 제 2단계의 수행 전 마지막 세척은 증류수를 이용하여 세척할 수 있다. The fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention may further include a washing step of removing the base and sulfite remaining in the wood after the first step. By going through this washing step, it is possible to prevent the effect on the hydrogen peroxide treatment in the second step and remove the residual lignin together. In this case, the washing may be performed 1 to 10 times using distilled water or alcohol having 1 to 3 carbon atoms, but the last washing before performing the second step may be washed using distilled water.
본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법은 상기 처리용액으로 처리된 목재를 과산화수소수로 처리하는 제 2단계를 포함한다. 이러한 제 2단계를 포함함으로써, 잔류 리그닌을 제거하며, 표백 작용을 통해 최종적으로 제조되는 투명목재의 투명도를 현저히 향상시킬 수 있다. 이때 상기 과산화수소수에 포함되는 과산화수소 : 물의 중량비는 1: 1 내지 5, 구체적으로는 1:2.5 내지 4일 수 있다. 이러한 범위를 만족함으로써, 제조되는 형광 에폭시 투명목재가 300 내지 800 ㎚인 범위에서 광투과도 80% 이상, 좋게는 85%이상을 달성할 수 있다. 물이 적정범위보다 다량 첨가되는 경우 투명도 저하가 발생할 수 있으며, 물이 소량 첨가되는 경우 셀룰로오스 조직의 손상 등으로 인하여 투명목재의 인장강도 등의 저하가 발생할 수 있다. The fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to the present invention includes a second step of treating the wood treated with the treatment solution with hydrogen peroxide. By including this second step, it is possible to remove residual lignin, and to significantly improve the transparency of the transparent wood finally produced through the bleaching action. In this case, the weight ratio of hydrogen peroxide to water contained in the hydrogen peroxide solution may be 1: 1 to 5, specifically 1:2.5 to 4. By satisfying this range, the light transmittance of 80% or more, preferably 85% or more, can be achieved in the range of 300 to 800 nm of the fluorescent epoxy transparent wood to be manufactured. When water is added in a larger amount than the appropriate range, transparency may decrease, and if water is added in a small amount, a decrease in tensile strength of transparent wood may occur due to damage to cellulose tissue, etc.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 제 2단계는 85 내지 110 ℃에서 10분 내지 120분간 수행될 수 있으며, 이러한 범위에서 셀룰로오스 조직의 손상 없이 표백과 함께 잔류하는 리그닌의 제거가 가능한 장점이 있다. In the method for manufacturing a fluorescent epoxy transparent wood according to an embodiment of the present invention, the second step may be performed at 85 to 110° C. for 10 to 120 minutes, and within this range, the amount of lignin remaining with bleaching without damaging the cellulose tissue. It has the advantage of being removable.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법은 상기 제 2단계 후, 3단계의 수행 전 상기 목재를 세척하고 건조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이때 세척은 증류수를 이용하여 수행될 수 있고, 상기 건조는 세척후 증류수를 제거할 수 있는 방법인 경우 제한없이 이용이 가능하다. The fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention may further include washing and drying the wood after the second step and before performing the third step. In this case, washing may be performed using distilled water, and the drying may be used without limitation if it is a method capable of removing distilled water after washing.
본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법은 상기 과산화수소수로 처리된 목재를 양자점을 포함하는 에폭시 수지 조성물에 함침하는 제 3단계; 및 상기 에폭시 수지 조성물을 경화하는 제 4단계를 포함한다. 상기 제 3단계 및 제 4단계를 포함함으로써, 목재에 잔류하는 셀룰로오스 구조체 사이에 에폭시를 충진함으로써, 가시광 투과도가 우수한 형광 에폭시 투명목재를 제조할 수 있으며, 양자점을 포함하는 에폭시 수지 조성물을 함침함으로써, 제조되는 에폭시 투명목재가 특정 파장의 광을 발광할 수 있으며, 결과적으로 제조되는 투명목재를 광학소재로 이용할 수 있는 장점이 있다. Fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to the present invention is a third step of impregnating the treated wood with the hydrogen peroxide solution in an epoxy resin composition containing quantum dots; and a fourth step of curing the epoxy resin composition. By including the third and fourth steps, by filling the epoxy between the cellulose structures remaining in the wood, a fluorescent epoxy transparent wood with excellent visible light transmittance can be prepared, and by impregnating an epoxy resin composition containing quantum dots, There is an advantage in that the manufactured epoxy transparent wood can emit light of a specific wavelength, and as a result, the manufactured transparent wood can be used as an optical material.
통상의 목재는 상기 제 1단계 및 제 2단계를 거쳐 리그닌 만을 제거하는 경우에도 빛, 특히 자외선을 조사하는 경우 특정 파장의 광을 발광하는 특징이 있으며, 나아가 상기 에폭시 수지 조성물에 양자점을 혼합하여 투명목재를 제조함으로써, 목적하는 파장의 광을 발광하는 투명목재의 제조가 가능한 장점이 있다. Normal wood has a characteristic of emitting light of a specific wavelength when irradiated with light, particularly ultraviolet light, even when only lignin is removed through the first and second steps, and furthermore, it is transparent by mixing quantum dots with the epoxy resin composition. By manufacturing wood, there is an advantage in that it is possible to manufacture a transparent wood that emits light of a desired wavelength.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 양자점은 통상적인 의미에서 특정 파장의 광을 발광하기 위한 나노 입자인 경우 제한없이 이용이 가능하며, 구체적으로 상기 양자점은 입자크기가 10 ㎚ 이하, 더욱 구체적으로는 1 내지 8 ㎚일 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 구체적이고 비한정적인 일예로 상기 양자점은 그래핀, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HggZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe GaN, GaP, GaAs, AlN, AlP, AlAs, InN, InP, InAs, GaNP, GaNAs, GaPAs, AlNP, AlNAs, AlPAs, InNP, InNAs, InPAs, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlPAs, GaInNP, GaInNAs, GaInPAs, InAlNP, InAlNAs, InAlPAs, MoS2, WS2, MoSe2, MoTe2, TaSe2, NbSe2, NiTe2, BN, Bi2Te3 및 이들이 코어쉘 형태로 적층되거나, 하나 이상의 2차원 소재가 혼합된 양자점에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the quantum dots can be used without limitation if they are nanoparticles for emitting light of a specific wavelength in a conventional sense, and specifically, the quantum dots have a particle size of 10 It may be less than or equal to nm, more specifically 1 to 8 nm, but the present invention is not limited thereto. In a specific and non-limiting example, the quantum dots include graphene, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeZnS, ZnSTe, HgSeS, HgSTe, CdSeTe, HgSTe, , CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HggZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeT AlP, GaN GaN GaN GaN GaN AlP, HgN GaN InAs, GaNP, GaNAs, GaPAs, AlNP, AlNAs, AlPAs, InNP, InNAs, InPAs, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlPAs, GaInNP, GaInNAs, GaInPAs, InAlNP, InAlNAs, InAlPAs, MoS 2 , WS 2 , MoSe 2 , MoTe 2 , TaSe 2 , NbSe 2 , NiTe 2 , BN, Bi 2 Te 3 and these may be one or two or more selected from quantum dots stacked in a core-shell form, or mixed with one or more two-dimensional materials, and the present invention is limited thereto no.
이때 상기 양자점은 상기 에폭시 수제 조성물 100 중량부 대비 0.5 내지 3 중량부 포함될 수 있으며, 양자점이 소량 포함되는 경우 목적하는 파장을 발광하기 어렵고, 종래 목재 고유의 파장을 발광하는 문제가 발생할 수 있으며, 양자점이 다량 포함되는 경우 인장강도 등의 저하를 유발할 수 있는 문제점이 있다. At this time, the quantum dots may be included in 0.5 to 3 parts by weight relative to 100 parts by weight of the handmade epoxy composition. When a large amount of this is included, there is a problem that may cause a decrease in tensile strength and the like.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 최종적으로 제조되는 투명목재에 포함된 목재 : 에폭시 수지의 중량비는 1:3 내지 8, 구체적으로는 1:4 내지 7일 수 있으며, 에폭시 함량이 너무 낮은 경우 셀룰로오스 구조체를 충분히 채우지 못하여 기계강도가 약해지는 문제가 발생할 수 있으며, 에폭시 함량이 너무 높은 경우 셀룰로오스 구조체에 의한 탄성력 상승 효과를 도모하기 어려운 문제점이 있다. The weight ratio of wood: epoxy resin included in the transparent wood finally manufactured in the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention may be 1:3 to 8, specifically 1:4 to 7, and If the content is too low, the cellulose structure may not be sufficiently filled, which may cause a problem that the mechanical strength is weakened.
이때 사용되는 에폭시 수지 조성물은 통상적으로 이용되는 에폭시 수지 조성물인 경우 제한없이 이용이 가능하며, 제조되는 투명목재의 사용처 등에 따라 달라질 수 있음이 자명하다. In this case, the epoxy resin composition used can be used without limitation if it is a commonly used epoxy resin composition, and it is obvious that it may vary depending on the place of use of the manufactured transparent wood.
더 나아가, 상기 에폭시 수지 조성물은 통상적으로 이용되는 2액형의 주제 및 경화제를 혼합하여 제조된 것일 수 있으며, 주제와 경화제의 혼합 후 경화의 진행 전 셀룰로오스 구조체가 남은 목재를 함침하는 방법으로 에폭시 수지를 제조할 수 있다. Furthermore, the epoxy resin composition may be prepared by mixing a commonly used two-component type main agent and a curing agent, and after mixing the main agent and the curing agent, the epoxy resin is prepared by impregnating the remaining wood with the cellulose structure before curing proceeds. can be manufactured.
이때 주제는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 4관능성 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 트리 페놀 메탄형 에폭시 수지, 알킬 변성 트리 페놀 메탄 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔변성 페놀형 에폭시 수지 및 우레탄 변성 에폭시 수지에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있으며, 좋게는 비스페놀 A형 에폭시 수지 및 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지에서 선택되는 하나 이상의 에폭시 수지를 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 또한 경화제는 아민계열, 안하이드라이드계열에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함할 수 있고, 좋게는 아민 계열을 이용할 수 있으며, 구체적인 일예로 아민 계열의 경화제는 폴리에틸렌이민(polyethyleneimine), 다이에틸렌트라이아민(diethylenetriamine), 트라이에틸렌테트라민(triethylenetetramine), 테트라에틸렌펜타민(tetraethylenepentamine), 프로필렌다이아민(propylenediamine) 및 다이에틸아미노프로필아민(diethylaminopropylamine)에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 이용할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 이때 상기 경화제는 에폭시 수지 100 중량부 대비 10 내지 20 중량부 포함될 수 있으며, 다만 에폭시 수지의 에폭시 당량 등에 따라 달라질 수 있다. 상기 경화제가 소량 포함되는 경우 미경화된 에폭시 수지가 발생할 수 있으며, 경화제가 다량 포함되는 경우 기ㅔ강도 저하를 유발할 수 있다. At this time, the subject matter is bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A type novolac epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, tetrafunctional epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, triphenol methane type epoxy resin, alkyl modified triphenol methane epoxy resin, It may include one or two or more selected from naphthalene-type epoxy resins, dicyclopentadiene-type epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, dicyclopentadiene-modified phenol-type epoxy resins, and urethane-modified epoxy resins, preferably bisphenol A It may include one or more epoxy resins selected from a type epoxy resin and a bisphenol A type novolac epoxy resin, but the present invention is not limited thereto. In addition, the curing agent may include one or two or more selected from an amine-based, anhydride-based curing agent, preferably an amine-based curing agent, as a specific example, the amine-based curing agent is polyethyleneimine, diethylenetriamine One or two or more selected from (diethylenetriamine), triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, propylenediamine, and diethylaminopropylamine may be used, but the present invention However, the present invention is not limited thereto. In this case, the curing agent may be included in an amount of 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin, but may vary depending on the epoxy equivalent of the epoxy resin. When a small amount of the curing agent is included, an uncured epoxy resin may occur, and when a large amount of the curing agent is included, it may cause a decrease in base strength.
더욱 좋게는 본 발명의 일 실시예에 의한 에폭시 수지 조성물에 포함되는 에폭시 수지는 에폭시 당량이 180 내지 200 g/eq이며, 25℃ 기준 점도가 11000 내지 13500 cps 것을 이용할 수 있으며, 더욱 좋게는 에폭시 당량이 185 내지 195 g/eq이며, 25℃ 준 점도가 12000 내지 13000 cps인 것을 이용할 수 있다. 이러한 범위를 만족하는 에폭시 수지 조성물을 이용하는 경우 제조되는 형광 에폭시 투명목재의 인장강도가 17MPa 이상, 구체적으로는 20 MPa 이상, 더욱 구체적으로는 22 내지 30MPa일 수 있다. 나아가, 본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재는 상술한 인장강도 범위를 만족하면서도, 굴곡강도가 35 내지 45 MPa일 수 있으며, 이는 형광 에폭시 투명목재가 일정 수준이상의 유연성을 나타내면서도, 기계강도의 심각한 저하가 유발되지 않음을 의미할 수 있다. More preferably, the epoxy resin included in the epoxy resin composition according to an embodiment of the present invention has an epoxy equivalent of 180 to 200 g/eq, and a viscosity of 11000 to 13500 cps at 25° C. can be used, and more preferably, an epoxy equivalent It is 185-195 g/eq, and 25 degreeC quasi-viscosity 12000-13000 cps can be used. When an epoxy resin composition satisfying this range is used, the tensile strength of the fluorescent epoxy transparent wood produced may be 17 MPa or more, specifically 20 MPa or more, and more specifically 22 to 30 MPa. Furthermore, the fluorescent epoxy transparent wood according to an embodiment of the present invention may have a flexural strength of 35 to 45 MPa while satisfying the above-described tensile strength range, which is a mechanical transparent epoxy wood material while exhibiting flexibility of a certain level or more. It can mean that no significant drop in strength is caused.
에폭시 당량 또는 점도가 낮은 에폭시 수지를 이용하는 경우 충분한 경도 등의 기계적 특성을 나타내기 어려우며, 에폭시 당량 또는 점도가 높은 에폭시 수지를 이용하는 경우 셀룰로오스 구조체에 균일하게 에폭시 수지가 분포하기 어려운 문제가 발생하거나, 점도 조절을 위한 과량의 용매 첨가로 경화 시간이 현저히 지연되는 문제가 발생할 수 있다. When using an epoxy resin with a low epoxy equivalent or viscosity, it is difficult to exhibit mechanical properties such as sufficient hardness, and when an epoxy resin with a high epoxy equivalent or viscosity is used, it is difficult to uniformly distribute the epoxy resin in the cellulose structure, or the viscosity Addition of an excessive amount of solvent for control may cause a problem in that the curing time is significantly delayed.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 에폭시 수지 조성물이 2액형의 주제 및 경화제를 혼합하여 제조된 것인 경우, 상기 주제는 상기 에폭시 수지 외에 점도 조절을 위한 용매를 더 포함할 수 있다. 이때 용매는 에폭시 수지 조성물의 점도를 저하시킬 수 있는 유기용매인 경우 제한이 없으나, 좋게는 아세톤 등을 이용할 수 있다. 구체적으로, 상기 에폭시 수지 조성물은 상기 에폭시 수지 100 중량부 대비 용매 20 내지 50 중량부를 포함할 수 있으며, 용매가 너무 적은 경우 셀룰로오스 구조체에 에폭시 수지를 균일하게 충진하기 어려우며, 용매가 너무 많은 경우 경화시간이 지연되는 문제가 발생할 수 있다. In the case where the epoxy resin composition is prepared by mixing a two-component main agent and a curing agent in the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the subject may further include a solvent for viscosity control in addition to the epoxy resin. can In this case, the solvent is not limited in the case of an organic solvent capable of reducing the viscosity of the epoxy resin composition, but preferably acetone or the like may be used. Specifically, the epoxy resin composition may contain 20 to 50 parts by weight of a solvent relative to 100 parts by weight of the epoxy resin, and when the solvent is too little, it is difficult to uniformly fill the cellulose structure with the epoxy resin, and when the solvent is too much, the curing time This delay can cause problems.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 에폭시 수지 조성물이 2액형의 주제 및 경화제를 혼합하여 제조된 것인 경우, 상기 경화제는 경화촉진제를 더 포함할 수 있다. 경화촉진제는 당업계에 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있지만, 바람직하게는 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디메틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀 등의 3급 아민류, 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸 등의 이미다졸류, 트리페닐포스핀, 트리페닐포스핀과 파라벤조페논의 배위화합물, 디페닐포스핀, 페닐포스핀 등의 유기포스핀류, 테트라페닐포스포니움 테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트 등의 테트라페닐보론염에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 이용할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 이때 첨가되는 경화 촉진제는 경화촉진제의 종류 및 목적하는 경화시간 등에 따라 달라질 수 있으나, 좋게는 상기 에폭시 수지 100 중량부 대비 0.1 내지 1 중량부 포함될 수 있으며, 이러한 범위에서 경화를 촉진함과 동시에 지나치게 빠른 경화로 인하여 셀룰로오스구조체에 균일하게 에폭시수지가 분포하지 못하는 문제를 예방할 수 있다. When the epoxy resin composition is prepared by mixing a two-component main agent and a curing agent in the method for manufacturing a fluorescent epoxy transparent wood according to an embodiment of the present invention, the curing agent may further include a curing accelerator. The curing accelerator may be used without limitation those used in the art, but preferably tertiary amines such as benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylenediamine, dimethylaminoethanol, tri(dimethylaminomethyl)phenol, 2-methyl imidazoles such as midazole and 2-phenylimidazole, triphenylphosphine, a coordination compound of triphenylphosphine and parabenzophenone, organophosphines such as diphenylphosphine and phenylphosphine, tetraphenylphosphonium One or two or more selected from tetraphenylboron salts such as tetraphenylborate and triphenylphosphine tetraphenylborate may be used, but the present invention is not limited thereto. At this time, the added curing accelerator may vary depending on the type of curing accelerator and the desired curing time, but preferably 0.1 to 1 part by weight relative to 100 parts by weight of the epoxy resin may be included, and in this range, it accelerates curing and at the same time excessively rapid curing. It is possible to prevent the problem that the epoxy resin is not uniformly distributed in the cellulose structure due to curing.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 형광 에폭시 투명목재에서 목재 : 에폭시 수지의 중량비는 1:3 내지 7, 더욱 구체적으로는 1:4 내지 6일 수 있으며, 에폭시수지가 소량 첨가되는 경우 셀룰로오스 구조체 사이에 에폭시 수지 조성물이 충분히 충진되지 못하여 기계강도 및 투명도의 저하가 발생할 수 있으며, 에폭시수지가 다량 첨가되는 경우 셀룰로오스 구조체에 의한 탄성 효과를 도모하기 어려운 문제점이 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the weight ratio of wood: epoxy resin in the fluorescent epoxy transparent wood may be 1:3 to 7, more specifically 1:4 to 6, and a small amount of the epoxy resin When added, the epoxy resin composition is not sufficiently filled between the cellulose structures, which may cause a decrease in mechanical strength and transparency.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서, 상기 형광 에폭시 투명목재는 상술한 바와 같이 셀룰로오스 구조체에 의하여 에폭시 수지를 경화한 경우 대비 우수한 탄성 인장 변형률 가지게 되며, 구체적으로 본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법으로 제조된 형광 에폭시 투명목재는 인장 변형률(tensil strain)이 0.14% 이상일 수 있다. In the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to an embodiment of the present invention, the fluorescent epoxy transparent wood has an excellent elastic tensile strain compared to the case where the epoxy resin is cured by the cellulose structure as described above, and specifically, the one of the present invention The fluorescent epoxy transparent wood manufactured by the fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method according to the embodiment may have a tensile strain of 0.14% or more.
본 발명의 일 실시예에 의한 형광 에폭시 투명목재 제조방법에서 상기 목재는 통상적으로 지칭되는 목재인 경우 제한없이 이용이 가능하나, 좋게는 발사 나무(balsa wood, Ochroma pyramidale)를 이용할 수 있으며, 발사 나무를 이용할 경우 제조되는 형광 에폭시 투명목재가 높은 인장강도 등의 물리적 특성을 나타내면서도 무게가 가벼워 다양한 분야에 응용이 가능한 장점이 있다. In the method for manufacturing a fluorescent epoxy transparent wood according to an embodiment of the present invention, the wood can be used without limitation in the case of commonly referred to as wood, but preferably balsa wood (Ochroma pyramidale) can be used, and balsa wood can be used. Fluorescent epoxy transparent wood produced has the advantage that it can be applied to various fields because it is light in weight while exhibiting physical properties such as high tensile strength.
본 발명은 또한 형광 에폭시 투명목재를 제공하며, 본 발명에 의한 형광 에폭시 투명목재는 본 발명의 일 실시예에 의한 제조방법으로 제조된 것일 수 있다. 제조된 형광 에폭시 투명목재는 우수한 광투과도 및 인장강도 등의 기계강도를 가져, 다양한 분야에서 유리를 대체할 수 있는 장점이 있다. The present invention also provides a fluorescent epoxy transparent wood, and the fluorescent epoxy transparent wood according to the present invention may be manufactured by the manufacturing method according to an embodiment of the present invention. The manufactured fluorescent epoxy transparent wood has mechanical strength such as excellent light transmittance and tensile strength, and has the advantage of being able to replace glass in various fields.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의해 구체적으로 설명한다. 아래 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 아래 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of Examples and Comparative Examples. The examples below are only for helping understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the examples below.
[제조예 1][Production Example 1]
1.리그닌의 제거 1. Removal of lignin
가로×세로×두께가 3㎝×7㎝×0.5㎝인 Balsa wood 조각을 준비하고, 80 ℃ 오븐에서 24시간 동안 건조하였다. 건조된 Balsa wood 조각을 NaOH(2.5mol/L)와 Na2SO3(0.4mol/L)가 포함된 끓는 수용액에 함침하여 36시간 동안 방치한 뒤, 증류수로 3회 세척하였다. 이후, 과산화수소:증류수의 비율이 1:3인 끓는 용액에 목재를 1시간 동안 함침한 후, 냉수로 세척하고, 에탄올로 3회 추가 세척하고 건조하여 리그닌이 제거되고 셀룰로오스 구조체가 남은 목재를 제조하고, 그 무게를 측정하였다. A piece of Balsa wood having a width × length × thickness of 3 cm × 7 cm × 0.5 cm was prepared and dried in an oven at 80° C. for 24 hours. The dried pieces of Balsa wood were immersed in a boiling aqueous solution containing NaOH (2.5 mol/L) and Na 2 SO 3 (0.4 mol/L), left for 36 hours, and washed three times with distilled water. After that, the wood is impregnated in a boiling solution having a ratio of hydrogen peroxide: distilled water of 1:3 for 1 hour, washed with cold water, washed with ethanol three times, and dried to remove the lignin and the cellulose structure is left. , the weight was measured.
2. 에폭시 수지 첨가 2. Add Epoxy Resin
에폭시 당량이 약 190 g/eq이며, 25℃ 기준 점도가 약 12500 cps인 액상 비스페놀 A 100 g, 아세톤 용매 30 g 및 그래핀 양자점의 양자점이 분산된 아세톤 콜로이드 용액 0.8 g을 혼합하여 주제를 제조하였다. 이때 양자점이 분산된 아세톤에서 그래핀 양자점은 평균입경이 3.4 ㎚이며, 아세톤 1 ㎖당 5 ㎎가 분산된 것을 이용하였다. A subject was prepared by mixing 100 g of liquid bisphenol A having an epoxy equivalent weight of about 190 g / eq and a viscosity of about 12500 cps at 25 ° C, 30 g of an acetone solvent, and 0.8 g of an acetone colloidal solution in which quantum dots of graphene quantum dots are dispersed. . At this time, in acetone in which quantum dots are dispersed, graphene quantum dots have an average particle diameter of 3.4 nm, and 5 mg per ml of acetone dispersed was used.
이와 별개로, 경화제로 tetraethylenepentamine 15 g, 경화촉진제로 벤질디메틸아민 0.5 g을 혼합하여 경화제를 제조하였으며, 상기 목재 크기에 맞는 몰드에 상기 주제와 경화제를 혼합한 혼합액을 주입하고, 상기 목재를 함침하고 상온에서 24시간 방치하는 방법으로 경화하였다. 경화 후 셀룰로오스 구조체가 남은 목재 : 추가된 에폭시 수지 조성물의 중량비가 1:5인 것을 확인하였다. Separately, a curing agent was prepared by mixing 15 g of tetraethylenepentamine as a curing agent and 0.5 g of benzyldimethylamine as a curing accelerator. It was cured by leaving it at room temperature for 24 hours. It was confirmed that the weight ratio of the wood with the cellulose structure remaining after curing: the added epoxy resin composition was 1:5.
제조예 1에서 제조된 투명목재를 SEM으로 관찰하고 그 결과를 도 2로 나타내었으며, 도 2를 참고하면 셀룰로오스 구조체 사이에 에폭시 수지가 충진된 형상을 나타냄을 확인할 수 있다. The transparent wood prepared in Preparation Example 1 was observed by SEM, and the result is shown in FIG. 2 , and referring to FIG. 2 , it can be confirmed that the epoxy resin is filled between the cellulose structures.
[제조예 2][Production Example 2]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 리그닌 제거단계에서 과산화수소:증류수의 비율을 1:3.5로 혼합하여 목재를 함침한 뒤, 투명목재를 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but in the lignin removal step, a ratio of hydrogen peroxide: distilled water was mixed at 1:3.5 to impregnate the wood, and then a transparent wood was prepared.
[제조예 3][Production Example 3]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 리그닌 제거단계에서 과산화수소:증류수의 비율을 1:1로 혼합하여 목재를 함침한 뒤, 투명목재를 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but in the lignin removal step, a ratio of hydrogen peroxide: distilled water was mixed at 1:1 to impregnate the wood, and then a transparent wood was prepared.
[제조예 4][Production Example 4]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 과산화수소:증류수의 비율을 1:5로 혼합하여 목재를 함침한 뒤, 투명목재를 제조하였다. It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but the ratio of hydrogen peroxide: distilled water was mixed at 1:5 to impregnate the wood, and then a transparent wood was prepared.
[제조예 5][Production Example 5]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 상기 에폭시 수지를 에폭시 당량이 약 182 g/eq이며, 25℃ 기준 점도가 약 9000 cps인 것을 이용하여 투명목재를 제조하였다. It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but the epoxy resin had an epoxy equivalent of about 182 g/eq and a viscosity based on 25° C. of about 9000 cps to prepare a transparent wood.
[제조예 6][Production Example 6]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 상기 에폭시 수지를 에폭시 당량이 약 200 g/eq이며, 25℃ 기준 점도가 약 18000 cps인 것을 이용하여 투명목재를 제조하였다. It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but the epoxy resin had an epoxy equivalent of about 200 g/eq and a viscosity based on 25° C. of about 18000 cps to prepare a transparent wood.
[제조예 7][Production Example 7]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 경화 후 셀룰로오스 구조체가 남은 목재 : 추가된 에폭시 수지 조성물의 중량비가 1:2.5가 되도록 에폭시 수지를 첨가하였다. It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but an epoxy resin was added so that the weight ratio of the wood with the cellulose structure remaining after curing: the added epoxy resin composition was 1:2.5.
[제조예 8][Production Example 8]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 경화 후 셀룰로오스 구조체가 남은 목재 : 추가된 에폭시 수지 조성물의 중량비가 1:8이 되도록 에폭시 수지를 첨가하였다. It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but an epoxy resin was added so that the weight ratio of the wood with the cellulose structure remaining after curing: the added epoxy resin composition was 1:8.
[제조예 9][Production Example 9]
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 그래핀 양자점이 분산된 아세톤 콜로이드 용액을 6g 첨가하여 에폭시 수지 조성물을 제조하고, 이를 이용하여 투명목재를 제조하였다. It was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but an epoxy resin composition was prepared by adding 6 g of a colloidal solution of acetone in which graphene quantum dots were dispersed, and a transparent wood was prepared using this.
제조된 투명목재의 발광확인Light emission confirmation of manufactured transparent wood
제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 양자점을 혼합하지 않은 액상 비스페놀 A를 이용하여 투명목재를 제조하고, 이를 도 3 및 도 4로 나타내었다. 도 3은 아무런 처리도 하지 않은 목재(좌) 및 제조된 투명 목재(우)를 도시한 것으로, 가시광을 투과하는 목재가 제조된 것을 확인할 수 있으며, 도 4는 투명목재에 자외선을 조사한 것으로, 자외선을 조사하자 파란색 광을 발광하는 것을 확인할 수 있다. A transparent wood was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but using liquid bisphenol A without mixing quantum dots, which is shown in FIGS. 3 and 4 . Figure 3 shows the wood without any treatment (left) and the manufactured transparent wood (right), it can be confirmed that the wood that transmits visible light is manufactured, Figure 4 shows that the transparent wood is irradiated with ultraviolet rays, When irradiated, it can be seen that blue light is emitted.
도 5는 제조예 1로 제조된 투명목재에 자외선을 조사하고 이를 관찰한 것으로, 양자점을 조사함으로써 투명목재가 파란색 광이 아닌 노란색 광을 조사하는 것을 확인할 수 있다. FIG. 5 shows that the transparent wood prepared in Preparation Example 1 is irradiated with ultraviolet light and observed. By irradiating quantum dots, it can be confirmed that the transparent wood is irradiated with yellow light instead of blue light.
제조된 투명목재의 인장강도 측정Measurement of Tensile Strength of Manufactured Transparent Wood
제조예에서 제조된 투명목재 및 건조된 balsa wood의 인장강도를 각각 측정하고 그 결과를 표 1로 나타내었다. The tensile strength of the transparent wood and dried balsa wood prepared in Preparation Example was measured, respectively, and the results are shown in Table 1.
제조된 투명목재의 투명도 측정Transparency measurement of manufactured transparent wood
제조예에서 제조된 투명목재의 파장이 300 내지 800 ㎚인 범위에서 평균 광투과도를 UV-vis로 측정하고 그 결과를 표 1로 나타내었다. The average light transmittance was measured by UV-vis in the wavelength range of 300 to 800 nm of the transparent wood prepared in Preparation Example, and the results are shown in Table 1.
표 1을 참고하면, 제조예 1 및 2에서 제조된 투명목재의 인장강도 및 광투과도가 우수한 것을 확인할 수 있다. 과산화수소 : 물을 1:1의 비율로 첨가한 제조예 3의 경우 셀룰로오스 구조의 일부 손상으로 인장강도 저하가 발생함을 확인할 수 있으며, 과산화수소 : 물의 비율이 1:5인 제조예 4의 경우 광투과도의 저하가 발생함을 확인할 수 있다. 점도 및 에폭시 당량이 낮은 에폭시를 이용한 제조예 5의 경우 인장강도가 다소 낮아짐을 확인할 수 있으며, 점도 및 에폭시 당량이 높은 에폭시를 이용한 제조예 6의 경우 인장강도 및 광투과도의 현저한 저하가 발생하며, 이는 셀룰로오스 구조체 사이에 균일하게 에폭시 수지가 분포하지 못한 결과로 판단된다. 제조예 7 또한 소량의 에폭시 첨가로 제조예 6과 같이 인장강도 및 광투과도의 저하가 발생함을 확인할 수 있으며, 제조예 8에서 제조된 투명목재의 경우 인장강도 및 광투과도가 양호하나, 제조된 투명목재의 탄성이 거의 나타나지 않으며, 셀룰로오스 구조체없이 에폭시 수지를 경화한 경우 대비 물성 차이가 거의 나타나지 않는 것을 확인하였다. Referring to Table 1, it can be seen that the transparent wood prepared in Preparation Examples 1 and 2 has excellent tensile strength and light transmittance. In the case of Preparation Example 3, in which hydrogen peroxide: water was added in a ratio of 1:1, it can be confirmed that a decrease in tensile strength occurs due to partial damage to the cellulose structure. It can be seen that a decrease in In the case of Preparation Example 5 using an epoxy having a low viscosity and epoxy equivalent, it can be seen that the tensile strength is somewhat lowered, and in the case of Preparation Example 6 using an epoxy having a high viscosity and epoxy equivalent, a significant decrease in tensile strength and light transmittance occurs, This is considered to be a result of not uniformly distributing the epoxy resin between the cellulose structures. Preparation Example 7 It can also be seen that the addition of a small amount of epoxy causes a decrease in tensile strength and light transmittance as in Preparation Example 6, and in the case of the transparent wood prepared in Preparation Example 8, the tensile strength and light transmittance are good, but It was confirmed that the elasticity of the transparent wood hardly appeared, and there was little difference in physical properties compared to the case of curing the epoxy resin without the cellulose structure.
제조된 투명목재의 굴곡강도 확인Confirmation of flexural strength of manufactured transparent wood
제조예 1에서 제조된 시편과 제조예 1과 같은 방법으로 제조하되, 셀룰로오스 구조체 및 양자점을 혼합하지않고, 에폭시 수지만을 경화하여 제조한 에폭시 시편의 굴곡강도를 각각 측정하고 그 결과를 표 2로 나타내었다. The specimen prepared in Preparation Example 1 and prepared in the same manner as in Preparation Example 1, but without mixing the cellulose structure and quantum dots, and by curing only the epoxy resin, respectively, measured the flexural strength of the epoxy specimen, and the results are shown in Table 2 indicated.
측정된 시편은 길이 100 ㎜, 가로 10 ㎜ 두께 3 ㎜인 것을 이용하여, 만능재료시험기로 측정하였다. The measured specimen was measured with a universal testing machine using a specimen having a length of 100 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3 mm.
표 2의 결과를 참고하면, 에폭시 시편 대피 형광 에폭시 투명목재의 굴곡강도가 낮은 것을 확인할 수 있으며, 이를 통하여 에폭시 만으로 제조된 시편 대비 형광 에폭시 투명목재의 유연성이 향상된 것을 확인할 수 있다. Referring to the results in Table 2, it can be seen that the flexural strength of the fluorescent epoxy transparent wood evacuated from the epoxy specimen is low, and through this, it can be confirmed that the flexibility of the fluorescent epoxy transparent wood is improved compared to the specimen prepared only with epoxy.
Claims (11)
상기 처리용액으로 처리된 목재를 과산화수소수로 처리하는 제 2단계;
상기 과산화수소수로 처리된 목재를 양자점을 포함하는 에폭시 수지 조성물에 함침하는 제 3단계; 및
에폭시 수지 조성물을 경화하는 제 4단계;를 포함하고,
상기 과산화수소수는 과산화수소 : 물의 중량비가 1 : 2.5 내지 4이고,
상기 에폭시 수지는 에폭시 당량이 185 내지 195 g/eq이고, 25℃ 기준 점도가 12000 내지 13000 cps이며,
상기 목재 : 에폭시 수지의 중량비는 1 : 4 내지 7이고,
파장이 300 내지 800 nm인 범위에서 광투과도가 85% 이상인 것을 특징으로 하는 형광 에폭시 투명목재 제조방법. A first step of treating the wood with a treatment solution containing a base and a sulfite;
a second step of treating the treated wood with the treatment solution with hydrogen peroxide;
a third step of impregnating the wood treated with the hydrogen peroxide solution into an epoxy resin composition containing quantum dots; and
Including; a fourth step of curing the epoxy resin composition;
The hydrogen peroxide solution has a weight ratio of hydrogen peroxide: water 1: 2.5 to 4,
The epoxy resin has an epoxy equivalent of 185 to 195 g/eq, and a viscosity at 25° C. of 12000 to 13000 cps,
The wood: the weight ratio of the epoxy resin is 1: 4 to 7,
Fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method, characterized in that the light transmittance is 85% or more in the wavelength range of 300 to 800 nm.
상기 아황산염 : 염기의 몰비는 1:3 내지 10인 형광 에폭시 투명목재 제조방법. The method of claim 1,
The molar ratio of the sulfite to the base is 1:3 to 10. A method for producing a fluorescent epoxy transparent wood.
상기 제 2단계는 10분 내지 120분간 수행되는 형광 에폭시 투명목재 제조방법. The method of claim 1,
The second step is a fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method that is performed for 10 to 120 minutes.
상기 에폭시 투명목재는 인장강도가 17MPa 이상인 것을 특징으로 하는 형광 에폭시 투명목재 제조방법. The method of claim 1,
The transparent epoxy wood is a fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method, characterized in that the tensile strength of 17 MPa or more.
상기 양자점은 그래핀, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdZnS, CdZnSe, CdZnTe, CdHgS, CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HggZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe GaN, GaP, GaAs, AlN, AlP, AlAs, InN, InP, InAs, GaNP, GaNAs, GaPAs, AlNP, AlNAs, AlPAs, InNP, InNAs, InPAs, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlPAs, GaInNP, GaInNAs, GaInPAs, InAlNP, InAlNAs, InAlPAs, MoS2, WS2, MoSe2, MoTe2, TaSe2, NbSe2, NiTe2, BN, Bi2Te3 및 이들이 코어쉘 형태로 적층되거나 하나 이상의 2차원 소재가 혼합된 양자점에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 형광 에폭시 투명목재 제조방법. The method of claim 1,
The quantum dots are graphene, CdS, CdSe, CdTe, ZnS, ZnSe, ZnTe, HgS, HgSe, HgTe, CdSeS, CdSeTe, CdSTe, ZnSeS, ZnSeTe, ZnSTe, HgSeS, HgSeTe, HgSTe, CdSe, HgSTe, CdSe CdHgSe, CdHgTe, HgZnS, HgZnSe, HggZnTe, CdZnSeS, CdZnSeTe, CdZnSTe, CdHgSeS, CdHgSeTe, CdHgSTe, HgZnSeS, HgZnSeTe, HgZnSTe GaN, GaP, InsAs, GaN, In GaP, InsAs, GaN, In GaP, InsAs, GaN, GaP, InsAs, , AlNP, AlNAs, AlPAs, InNP, InNAs, InPAs, GaAlNP, GaAlNAs, GaAlPAs, GaInNP, GaInNAs, GaInPAs, InAlNP, InAlNAs, InAlPAs, MoS 2 , WS 2 , MoSe 2 , MoTe 2 , TaSe 2 , NbSe 2 2 , BN, Bi 2 Te 3 and one or more fluorescent epoxy transparent wood manufacturing method selected from quantum dots in which they are laminated in a core-shell form or in which one or more two-dimensional materials are mixed.
상기 에폭시 수지 조성물은 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 A형 노볼락 에폭시 수지, 페놀 노볼락 에폭시 수지, 4관능성 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 트리 페놀 메탄형 에폭시 수지, 알킬 변성 트리 페놀 메탄 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔변성 페놀형 에폭시 수지 및 우레탄 변성 에폭시 수지에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 포함하는 형광 에폭시 투명목재 제조방법. The method of claim 1,
The epoxy resin composition is bisphenol A type epoxy resin, bisphenol A type novolac epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, tetrafunctional epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, triphenol methane type epoxy resin, alkyl modified triphenol methane epoxy Fluorescent epoxy transparent wood containing one or two or more selected from resin, naphthalene-type epoxy resin, dicyclopentadiene-type epoxy resin, cresol novolac epoxy resin, dicyclopentadiene-modified phenol-type epoxy resin, and urethane-modified epoxy resin Way.
A fluorescent epoxy transparent wood manufactured by the manufacturing method of claim 1.
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