KR102305165B1 - Thermoplastic resin composition of metal-like texture having good chemical resistance and molded article comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내화학성이 우수하며, 금속질감을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 열가소성 수지에 특정 함량의 결정성 폴리알킬렌 수지 및 특정 함량의 금속 입자를 적용함으로써, 내화학성, 특히, 선크림에 대한 내화학성이 우수함과 동시에 금속질감을 나타내고, 충격강도 등의 물성 밸런스가 우수한, 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and a metallic texture and a molded article comprising the same, and more particularly, to a thermoplastic resin, a crystalline polyalkylene resin of a specific content and metal particles of a specific content are applied Accordingly, it relates to a thermoplastic resin composition and a molded article comprising the same, which exhibits excellent chemical resistance, particularly chemical resistance to sunscreen, metal texture, and excellent balance of physical properties such as impact strength.

Description

내화학성이 우수하며, 금속질감을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{Thermoplastic resin composition of metal-like texture having good chemical resistance and molded article comprising the same}A thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and a metallic texture, and a molded article comprising the same

본 발명은 내화학성이 우수하며, 금속질감을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 열가소성 수지에 특정 함량의 결정성 폴리알킬렌 수지 및 특정 함량의 금속 입자를 적용함으로써, 내화학성, 특히, 선크림에 대한 내화학성이 우수함과 동시에 금속질감을 나타내고, 충격강도 등의 물성 밸런스가 우수한, 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent chemical resistance and a metallic texture and a molded article comprising the same, and more particularly, to a thermoplastic resin, a crystalline polyalkylene resin of a specific content and metal particles of a specific content are applied Accordingly, it relates to a thermoplastic resin composition and a molded article comprising the same, which exhibits excellent chemical resistance, particularly chemical resistance to sunscreen, metal texture, and excellent balance of physical properties such as impact strength.

최근 시장 트렌드에서 소비자들의 구매욕구를 자극시키는 주요 결정요소 중 하나는 인간의 감성자극이다. 이에 따라, 전자전기 제품, 자동차 내외장용 소재에 사용되는 플라스틱의 물성 개선에서 더 나아가, 인간의 감성을 자극시킬 수 있는 아름다운 외관을 구현하는 플라스틱에 관한 관심이 증가하고 있다. 이러한 시장 트렌드에 발맞춰 디자인, 촉감, UI(User Interface) 등 구매자의 감성적 디자엔에 영향을 미치는 제품들이 출시되고 있다.In recent market trends, one of the main determinants that stimulates consumers' purchase desire is human emotional stimulation. Accordingly, there is an increasing interest in plastics that realize a beautiful appearance that can stimulate human emotions in addition to improving the physical properties of plastics used in electronic and electrical products and materials for interior and exterior of automobiles. In line with this market trend, products that affect the emotional design of buyers, such as design, touch, and UI (User Interface), are being launched.

플라스틱의 경우, 사람의 시각적인 측면에서 고급스러운 이미지를 주는 금속 유사한 느낌을 구현한 금속질감(Metal-like) 소재, 편안하고 포근한 느낌을 주는 직물질감(Fabric-like) 소재 등 사람의 감성을 자극하기 위한 다양한 느낌의 소재가 개발되고 있다. 그 중에서도 전기, 전자제품 및 생활가전 부품에 다수 활용되고 있는 금속질감 소재는, 플라스틱이지만 메탈의 색감과 휘도감을 가진다. 따라서, 플라스틱 자체로 금속 느낌을 구현하고 고급스러운 감성을 내기에, 공정중 별도의 도장 또는 도색공정이 불필요해지며, 공정을 단순화할 수 있고 그에 따른 시간과 비용절감 효과도 얻을 수 있다. 또한, 금속질감 소재를 제품에 적용할 경우, 기존에 플라스틱에 금속 느낌을 주기위해 수행하던 환경 유해한 도장, 도색, 스프레이 공법, 열증착 공법이 불필요해져 환경적으로도 친화적이다. 따라서, 열가소성 수지 자체만으로 금속 느낌을 구현해 낼 수 있는 소재에 대한 욕구가 계속 요구되고 있다.In the case of plastic, it stimulates human emotions, such as a metal-like material that gives a luxurious image to people, and a fabric-like material that gives a comfortable and warm feeling. A variety of materials are being developed for this purpose. Among them, a metal texture material, which is widely used in electrical, electronic products, and home appliance parts, is plastic, but has the color and luminance of metal. Therefore, since the plastic itself embodies a metallic feel and gives a luxurious sensibility, a separate painting or painting process is unnecessary during the process, and the process can be simplified, resulting in time and cost savings. In addition, when a metal texture material is applied to a product, it is environmentally friendly because the environmentally harmful painting, painting, spray method, and thermal evaporation method, which were previously performed to give a metallic feel to plastic, are unnecessary. Therefore, there is a continuous demand for a material capable of realizing a metallic feel with only the thermoplastic resin itself.

다만, 기존의 금속 유사 느낌을 구현해내는 플라스틱 소재의 경우, 금속 입자를 포함하며, 이 금속 입자의 고유한 특성으로 인해 금형 디자인에 따라 웰드라인이 발생하고, 플로우마크가 발생하며, 화학제품과 접촉시 깨져버리는 등 내화학성 등에 문제가 있다.However, in the case of a plastic material that realizes the existing metal-like feeling, it contains metal particles, and due to the unique properties of these metal particles, weld lines occur depending on the mold design, flow marks occur, and contact with chemical products. There is a problem with chemical resistance, such as cracking.

특히, 전기전자 제품 및 자동차 내장재에 흔히 쓰이는 ABS, PC 등의 열가소성 수지들의 가장 취약한 문제점은 내화학성이다. 이러한 제품들은 실제 사람의 손과 접촉하기에, 화장품 등에 쓰이는 화학물질에 대해 내화학성을 가질 필요가 있다. 화학 제품 중에서도 특히, 선크림에 대한 내화학특성 개선이 시급한 실정이다. 일반적인 화학물질에 내화학성을 갖는 열가소성 수지 조성물 중에서도, 선크림 내화학 테스트는 통과하지 못하는 경우가 대다수이다. In particular, the most vulnerable problem of thermoplastic resins such as ABS and PC, which are commonly used in electrical and electronic products and automobile interior materials, is chemical resistance. Since these products actually come into contact with human hands, they need to have chemical resistance to chemicals used in cosmetics and the like. Among chemical products, there is an urgent need to improve the chemical resistance of sunscreens. Among the thermoplastic resin compositions having chemical resistance to general chemicals, most cases do not pass the sunscreen chemical resistance test.

따라서 이와 같은 문제점을 해결할 수 있으며, 열가소성 수지 본연의 물성을 유지함과 동시에, 우수한 내화학성을 가지며, 금속 질감을 구현해 낸 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, it is necessary to develop a thermoplastic resin composition that can solve these problems, maintain the original properties of the thermoplastic resin, have excellent chemical resistance, and realize a metallic texture.

본 발명의 목적은, 열가소성 수지 본연의 물성을 유지하면서, 우수한 내화학성을 가지고, 금속느낌을 구현한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition that has excellent chemical resistance and a metallic feel while maintaining the original physical properties of the thermoplastic resin, and a molded article including the same.

상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, (A) 열가소성 수지, (B) 결정성 폴리알킬렌 수지, 및 (C) 금속 입자를 포함하며, 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로, 상기 (B) 성분의 함량이 10 내지 38 중량부이고, 상기 (C) 성분의 함량이 1.5 내지 4.5 중량부인, 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present invention includes (A) a thermoplastic resin, (B) a crystalline polyalkylene resin, and (C) metal particles, and the components (A), (B) and (C) Based on 100 parts by weight in total, the content of the component (B) is 10 to 38 parts by weight, and the content of the component (C) is 1.5 to 4.5 parts by weight, to provide a thermoplastic resin composition.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a molded article including the thermoplastic resin composition of the present invention.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은, 특히 내화학성이 우수하고, 동시에 기계적 물성이 우수하며, 금속 질감을 구현함으로써 후가공 도색공정을 수행하지 않아 경제적이고 환경 친화적이다. 따라서, 금속 질감과 우수한 내화학성이 함께 요구되는 휴대폰 하우징, TV 하우징, 냉장고 하우징, 복사기, 프린터 등의 각종 전기 전자제품, 가전제품 등에 유용하게 적용될 수 있다.The thermoplastic resin composition according to the present invention has excellent chemical resistance and, at the same time, excellent mechanical properties, and is economical and environmentally friendly because it does not perform a post-processing painting process by implementing a metal texture. Therefore, it can be usefully applied to various electrical and electronic products such as a mobile phone housing, a TV housing, a refrigerator housing, a copier, a printer, and the like, and home appliances that require both metal texture and excellent chemical resistance.

도 1은 플롭 인덱스 수치에 따른 금속 질감 차이를 확인할 수 있도록, 다양한 금속 질감을 가진 표면 별로 측정된 플롭 인덱스를 나타내는 사진들이다.
도 2는 본 발명의 실시예 및 비교예에서 내화학 테스트 시편들의 외관 표면 사진들이다.
1 is a photograph showing the flop index measured for each surface having various metal textures so as to check the metal texture difference according to the flop index value.
2 is a photograph of external surfaces of chemical resistance test specimens in Examples and Comparative Examples of the present invention.

이하에서 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A) 열가소성 수지, (B) 결정성 폴리알킬렌 수지, 및 (C) 금속 입자를 포함한다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes (A) a thermoplastic resin, (B) a crystalline polyalkylene resin, and (C) metal particles.

(A) 열가소성 수지(A) Thermoplastic resin

본 발명의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 열가소성 수지 성분으로는 무도장 메탈릭 소재로 적용 가능한 것이라면 제한 없이 사용 가능하다. As the thermoplastic resin component included in the thermoplastic resin composition of the present invention, it can be used without limitation as long as it is applicable as an unpainted metallic material.

상기 열가소성 수지 성분은, 예를 들면, 폴리카보네이트(PC) 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지, 폴리아미드(PA) 수지, 변성 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(mABS) 수지, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지, 폴리에테르에테르케톤(PEEK) 수지, 폴리페닐렌설파이드(PPS) 수지, 변성 폴리페닐렌에테르(mPPE) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지, 및 이들 중 2종 이상의 혼합물로부터 선택될 수 있고, 보다 구체적으로는 으나, 이에 특별히 한정되지 않는다.The thermoplastic resin component is, for example, polycarbonate (PC) resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polyamide (PA) resin, modified acrylonitrile-butadiene-styrene (mABS) resin, polyethylene and polyolefin resins such as polypropylene, polyether ether ketone (PEEK) resin, polyphenylene sulfide (PPS) resin, modified polyphenylene ether (mPPE) resin, polymethyl methacrylate (PMMA) resin, polybutylene tere. It may be selected from a phthalate (PBT) resin, and a mixture of two or more thereof, and more specifically, but is not particularly limited thereto.

본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 열가소성 수지 성분으로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 폴리카보네이트(PC) 수지, 및 이들 중 2종 이상의 혼합물로부터 선택된 것을 사용할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the thermoplastic resin component includes acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polymethyl methacrylate (PMMA) resin, polycarbonate (PC) resin, and at least two of them. One selected from mixtures may be used.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로, 열가소성 수지 성분을 60 중량부 내지 88 중량부의 양으로 포함할 수 있다. 수지 조성물 내의 열가소성 수지 성분 함량이 상기 수준보다 너무 적으면 충격강도가 낮아지는 등 열가소성 수지 조성물 본연의 물성을 유지하기 어렵고, 반대로 상기 수준보다 너무 많으면 내화학성이 저하될 수 있다.In one embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention may include the thermoplastic resin component in an amount of 60 parts by weight to 88 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C). . When the content of the thermoplastic resin component in the resin composition is too less than the above level, it is difficult to maintain the original physical properties of the thermoplastic resin composition, such as lowering the impact strength.

보다 구체적으로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 내의 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로 한 상기 열가소성 수지 성분 함량은, 61 중량부 이상, 63 중량부 이상 또는 65 중량부 이상일 수 있고, 또한 85 중량부 이하, 83 중량부 이하 또는 80 중량부 이하일 수 있다.More specifically, the content of the thermoplastic resin component based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 61 parts by weight or more, 63 parts by weight or more, or 65 parts by weight. part or more, and may be 85 parts by weight or less, 83 parts by weight or less, or 80 parts by weight or less.

(B) 결정성 (B) crystallinity 폴리알킬렌polyalkylene 수지 profit

본 발명의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 결정성 폴리알킬렌 수지는, 예를 들어, 폴리프로필렌일 수 있고, 보다 구체적으로는 호모폴리프로필렌일 수 있다. The crystalline polyalkylene resin included in the thermoplastic resin composition of the present invention may be, for example, polypropylene, and more specifically, may be homopolypropylene.

폴리프로필렌은 빠른 결정성으로 인해 사출시 싸이클(Cycle) 시간을 줄일 수 있으며, 사출품의 외관 및 수축, 치수 안정성이 우수하다는 특징을 갖는다. Polypropylene can reduce the cycle time during injection due to its fast crystallinity, and has excellent appearance, shrinkage, and dimensional stability of the injected product.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로, 결정성 폴리알킬렌 수지 성분을 10 내지 38 중량부의 양으로 포함한다. 수지 조성물 내의 결정성 폴리알킬렌 수지 성분 함량이, (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로 10 중량부 미만이면 내화학성이 저하되는 문제가 있고, 38 중량부를 초과하면 충격강도가 낮아지는 문제가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention contains the crystalline polyalkylene resin component in an amount of 10 to 38 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C). If the content of the crystalline polyalkylene resin component in the resin composition is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A), (B) and (C) components, there is a problem in that chemical resistance is lowered, and when it exceeds 38 parts by weight, There is a problem in that the impact strength is lowered.

보다 구체적으로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 내의 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로 한 상기 결정성 폴리알킬렌 수지 성분 함량은, 12 중량부 이상, 15 중량부 이상 또는 18 중량부 이상일 수 있고, 또한 35 중량부 이하, 33 중량부 이하 또는 30 중량부 이하일 수 있다.More specifically, the content of the crystalline polyalkylene resin component based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 12 parts by weight or more, 15 parts by weight or more or 18 parts by weight or more, and may also be 35 parts by weight or less, 33 parts by weight or less, or 30 parts by weight or less.

(C) 금속 입자(C) metal particles

본 발명의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 금속 입자 성분의 재질에는 특별한 제한이 없으며, 본 발명의 열가소성 수지 조성물이 적용되는 성형품에서 요구되는 금속성 외관에 따라 금속 입자의 재질이 선택될 수 있다. The material of the metal particle component included in the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and the material of the metal particle may be selected according to a metallic appearance required for a molded article to which the thermoplastic resin composition of the present invention is applied.

일 구체예에서, 상기 금속 입자 성분은 임의의 금속 또는 임의의 2종 이상의 금속의 합금일 수 있으며, 보다 구체적으로는 알루미늄 또는 알루미늄계 합금일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한 상기 금속 입자의 표면은 코팅이나 표면처리될 수 있다.In one embodiment, the metal particle component may be any metal or an alloy of any two or more metals, and more specifically, may be aluminum or an aluminum-based alloy, but is not limited thereto. In addition, the surface of the metal particles may be coated or surface-treated.

일 구체예에서, 상기 금속 입자는 판상 또는 구상 형태의 입자 또는 그 혼합물일 수 있고, 보다 구체적으로는 판상 입자(metal flake)일 수 있다.In one embodiment, the metal particles may be plate-shaped or spherical particles or a mixture thereof, and more specifically, may be plate-shaped particles (metal flake).

일 구체예에서, 상기 금속 입자 성분의 평균 입도는 5 내지 100 ㎛일 수 있고, 보다 구체적으로는 10 내지 60 ㎛, 보다 더 구체적으로는 20 내지 40 ㎛일 수 있다. 금속 입자 성분의 평균 입도가 너무 작으면 원하는 수준의 금속감을 구현하기 어려울 수 있고, 반대로 너무 크면 원하지 않는 스파클링 효과가 나타날 수 있다.In one embodiment, the average particle size of the metal particle component may be 5 to 100 μm, more specifically 10 to 60 μm, and even more specifically 20 to 40 μm. If the average particle size of the metal particle component is too small, it may be difficult to realize a desired level of metal feeling, and if it is too large, an undesired sparkling effect may appear.

일 구체예에서, 상기 금속 입자 성분의 두께는 0.2 내지 1.0 ㎛일 수 있고, 보다 구체적으로는 0.2 내지 0.4 ㎛일 수 있다. 또한 일 구체예에서, 상기 금속 입자 성분의 종횡비(aspect ratio)는 8 내지 120일 수 있다.In one embodiment, the thickness of the metal particle component may be 0.2 to 1.0 μm, more specifically 0.2 to 0.4 μm. Also, in one embodiment, the aspect ratio of the metal particle component may be 8 to 120.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로, 금속 입자 성분을 1.5 내지 4.5 중량부의 양으로 포함한다. 수지 조성물 내의 금속 입자 성분 함량이, (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로 1.5 중량부 미만이면 금속성 외관 구현이 어려우며, 4.5 중량부를 초과하면 내화학성이 나빠지고 충격강도가 낮아지는 문제가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention includes the metal particle component in an amount of 1.5 to 4.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C). If the content of the metal particle component in the resin composition is less than 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A), (B) and (C) components, it is difficult to implement a metallic appearance, and if it exceeds 4.5 parts by weight, chemical resistance deteriorates and impact strength There is a problem with the lower

보다 구체적으로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물 내의 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로 한 상기 금속 입자 성분 함량은, 1.2 중량부 이상, 1.5 중량부 이상 또는 1.8 중량부 이상일 수 있고, 또한 4 중량부 이하, 3.5 중량부 이하 또는 3 중량부 이하일 수 있다.More specifically, the content of the metal particle component based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C) in the thermoplastic resin composition of the present invention is 1.2 parts by weight or more, 1.5 parts by weight or more, or 1.8 parts by weight. part or more, and may be 4 parts by weight or less, 3.5 parts by weight or less, or 3 parts by weight or less.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 상기한 성분들 이외에 사출 성형 또는 압출 성형용 열가소성 수지 조성물에 통상적으로 첨가되는 하나 이상의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 기타 첨가제로는, 예를 들어, 확산제, 산화방지제, 활제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 충격보강제, 소광제, 난연제, 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may further include one or more other additives commonly added to the thermoplastic resin composition for injection molding or extrusion molding in addition to the above components. Such other additives include, for example, diffusing agents, antioxidants, lubricants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, impact modifiers, matting agents, flame retardants, or mixtures of two or more thereof.

이에 한정되는 것은 아니나, 예컨대, 상기 확산제로는 실리콘계, 아크릴계, PS계 등이 사용될 수 있고, 상기 산화방지제로는 페놀계열, 포스파이트 계열, 티오에스테르 계열 등의 산화방지제가 사용될 수 있으며, 상기 활제로는 폴리에틸렌계, 에틸렌-에스테르계, 에틸렌클리콜-글리세린 에스테르계, 몬탄계, 에틸렌 글리콜-클리세린몬탄산, 에스테르계 등의 활제가 사용될 수 있고, 상기 광 안정제로는 벤조트리아졸계 화합물, 하이드록시페닐트리아진계 화합물, 피리미딘계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물 등이 사용될 수 있으며, 상기 충격보강제로는 아크릴레이트계 공중합체, 에틸렌-아크릴레이트계 공중합체, 실리콘 함유 공중합체 및 폴리알킬메타크릴레이트계 공중합체 등으로부터 선택된 하나 이상의 코어-쉘 구조의 공중합체를 사용할 수 있다. 상기 충격보강제는 충격 보강의 기능뿐만 아니라 수지간이나 첨가 성분들간의 상용성을 보강하여 우수하고 균일한 물성을 안정화시키는 기능을 수행할 수 있다. 또한 상기 난연제로는 포스페이트 화합물, 포스파이트 화합물, 포스포네이트 화합물, 폴리실록산, 포스파젠 화합물, 포스피네이트 화합물 또는 멜라민 화합물 등을 사용할 수 있고, 상기 소광제는 무기 화합물 또는 유기 화합물일 수 있다. 상기 무기 화합물 소광제는 실리카, 산화마그네슘, 지르코니아, 알루미나 또는 티타니아일 수 있고, 상기 유기 화합물 소광제는 가교화된 비닐계 공중합체로 비닐계 공중합체의 단량체는 스티렌, 아크릴로니트릴, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트 등에서 선택된 하나 이상의 단량체일 수 있다.Although not limited thereto, for example, silicone-based, acrylic-based, PS-based, etc. may be used as the diffusion agent, and antioxidants such as phenol-based, phosphite-based, and thioester-based antioxidants may be used as the antioxidant. As the zero, a lubricant such as polyethylene-based, ethylene-ester-based, ethylene glycol-glycerin ester-based, montan-based, ethylene glycol-glycerin-montanic acid, ester-based lubricant may be used, and the light stabilizer includes a benzotriazole-based compound, hydride A hydroxyphenyltriazine-based compound, a pyrimidine-based compound, a cyanoacrylate-based compound, etc. may be used, and the impact modifier includes an acrylate-based copolymer, an ethylene-acrylate-based copolymer, a silicone-containing copolymer, and a polyalkyl meta A copolymer having one or more core-shell structures selected from acrylate-based copolymers and the like may be used. The impact modifier can perform a function of stabilizing excellent and uniform physical properties by reinforcing compatibility between resins or additional components as well as a function of reinforcing impact. In addition, as the flame retardant, a phosphate compound, a phosphite compound, a phosphonate compound, a polysiloxane, a phosphazene compound, a phosphinate compound, or a melamine compound may be used, and the matting agent may be an inorganic compound or an organic compound. The inorganic compound matting agent may be silica, magnesium oxide, zirconia, alumina or titania, and the organic compound matting agent is a crosslinked vinyl copolymer, and the monomer of the vinyl copolymer is styrene, acrylonitrile, methyl (meth ) may be one or more monomers selected from acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and the like.

본 발명의 조성물은 화학물질에 대한 내화학성이 뛰어나며, 알코올류, 벤젠류, 아세테이트계 화합물에 대해 내화학성이 우수하다. 예를 들어, 부틸렌글라이콜, 디프로필렌글라이콜, 토코페릴아세테이트, 에틸파라벤젠, 메틸파라벤젠을 포함하는 화학성분에 대해 우수한 내화학성을 갖는다. 따라서, 본 발명의 조성물로 제조한 제품에 선크림을 도포하여도 깨지거나 금이 가지 않고 본래 물성과 외관을 그대로 유지할 수 있다.The composition of the present invention has excellent chemical resistance to chemicals, and excellent chemical resistance to alcohols, benzenes, and acetate-based compounds. For example, it has excellent chemical resistance to chemical components including butylene glycol, dipropylene glycol, tocopheryl acetate, ethyl parabenzene, and methyl parabenzene. Therefore, even when sunscreen is applied to the product made from the composition of the present invention, the original physical properties and appearance can be maintained without breaking or cracking.

상기 기타 첨가제의 함량은 특별히 제한되지 않고, 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 목적하는 물성을 해치지 않는 범위에서 추가의 기능을 부가하기 위해 사용될 수 있는 정도의 양이다. The content of the other additives is not particularly limited, and is an amount that can be used to add additional functions within a range that does not impair the desired physical properties of the thermoplastic resin composition of the present invention.

본 발명의 일 구체예에 따르면, 기타 첨가제의 함량은, 수지 조성물 내의 상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로, 0.1 내지 5 중량부일 수 있고, 보다 구체적으로는 0.5 내지 2 중량부일 수 있다. 기타 첨가제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우에는 기타 첨가제의 사용에 따른 각종 기능의 개선 효과가 미미할 수 있고, 5 중량부 초과일 경우에는 기계적 물성이 열악해질 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the content of the other additives may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C) in the resin composition, more specifically It may be 0.5 to 2 parts by weight. When the content of other additives is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving various functions according to the use of other additives may be insignificant, and when the content of other additives is more than 5 parts by weight, mechanical properties may deteriorate.

본 발명의 열가소성 수지 조성물을 사용하면, 금속 질감을 나타내면서 내화학성이 우수한 메탈릭 소재의 성형품을 얻을 수 있다.When the thermoplastic resin composition of the present invention is used, a molded article made of a metallic material having excellent chemical resistance while exhibiting a metallic texture can be obtained.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 알코올류, 벤젠류, 아세테이트류 화합물 중 1종 이상에 대하여 내화학성을 나타낼 수 있다.In one embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention may exhibit chemical resistance to at least one of alcohols, benzenes, and acetate compounds.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 자외선 차단용 조성물에 대하여 내화학성을 나타낼 수 있다.In one embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention may exhibit chemical resistance to the composition for sunscreen.

일 구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 플롭 인덱스(Normal_Flop index)가 9 이상(예컨대, 9 내지 15)일 수 있고, 보다 구체적으로는 10 이상(예컨대, 10 내지 15)일 수 있다.In one embodiment, the thermoplastic resin composition of the present invention may have a flop index (Normal_Flop index) of 9 or more (eg, 9 to 15), and more specifically, 10 or more (eg, 10 to 15).

따라서, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.Accordingly, according to another aspect of the present invention, there is provided a molded article including the thermoplastic resin composition of the present invention.

상기 성형품은, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 압출 또는 사출 성형하여 제조될 수 있다. The molded article may be manufactured by extruding or injection molding the thermoplastic resin composition of the present invention.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 이들로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited thereto.

[[ 실시예Example ]]

실시예Example 1~2 및 1-2 and 비교예comparative example 1~5 1-5

하기 표 1에 나타낸 성분 및 함량으로 조성물 구성 성분들을 믹서로 혼합하여 균일하게 분산시킨 다음 L/D=40, Φ=25mm 인 이축 용융 혼합 압출기에서 210~250℃의 온도에서 압출하여 펠렛 형태로 제조하고, 80~100℃의 열풍 건조기에서 4시간 이상 건조한 후, 220~240℃의 온도에서 시편을 사출 성형하였다.The components of the composition with the components and contents shown in Table 1 below are mixed with a mixer and uniformly dispersed, and then extruded in a twin-screw melt mixing extruder with L/D=40, Φ=25mm at a temperature of 210 to 250° C. to produce pellets After drying for 4 hours or more in a hot air dryer at 80 to 100 ° C, the specimen was injection molded at a temperature of 220 to 240 ° C.

실시예 및 비교예별로 제조된 열가소성 수지 조성물들에 대하여, 하기 방법으로 물성을 측정 및 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.For the thermoplastic resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples, physical properties were measured and evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 1 below.

[물성 측정 및 평가][Measurement and evaluation of physical properties]

내화학성(선크림)Chemical resistance (sunscreen)

신율(1.0%)의 치구를 이용하여 시편을 고정한 후 선크림 화학용제를 도포하고 168시간 동안 상온 조건(23℃)에서 방치하였다. 화학용제는 종류당 시편 2개씩 시험을 진행하였으며, 측정 시편은 ASTM D638 인장시편으로 시험을 진행하였다. 파단 끊어짐이 발생시 (X), 크랙 발생시 (△), 크랙 및 파단 미 발생시 (O)로 표시하였다.After fixing the specimen using a jig of elongation (1.0%), a sunscreen chemical solvent was applied and left at room temperature (23° C.) for 168 hours. Chemical solvents were tested by two specimens per type, and test specimens were tested using ASTM D638 tensile specimens. Fracture When breakage occurred (X), when cracks occurred (Δ), when cracks and fractures did not occur (O) were indicated.

사용한 선크림은 이자녹스 선크림으로 주요 성분은 다음과 같다:The sunscreen I used is ISA KNOX sunscreen, and the main ingredients are as follows:

사이클로펜타실록산, 정제수, 징크옥사이드, 부틸렌글라이콜, 에칠헥실메톡시신나메이트, 티타늄디옥사이드, 피이지-10디메치콘, 디프로필렌글라이콜, 디메치콘, 디스테아디모늄헥토라이트, 헥실라우레이트, 마그네슘설페이트, 판테놀, 마치헌추출물, 지실추출물, 세틸에칠헥사노에이트, 디메치콘/매치콘코폴리머, 디메치콘/비닐디메치콘크로스폴리머, 징크스테아레이트, 디메치콘/피이지-10/15크로스폴리머, 아크릴레이트/디메치콘코폴리머, 소르비탄세스퀴올리에이트, 토코페릴아세테이트, 알라닐글루타민, 타히티바닐라추출물, 디포타슘글리시리제이트, 사카라이드아이소머레이트, 캐모마일꽃추출물, 카프릴릭/카프릭트글리세라이드, 차파랄추출물, 당잔대뿌리추출물, 하얀루핀씨추출물, 클러스터소나무껍질/싹추출물, 디스테아릴디모늄클로라이드, 브이피.에이코센폴리머, 스테아릭에시드,알루미나, 메치콘, 마이카, 비닐디메치콘/메치콘실세스퀵옥산크로스폴리머, 나일론-12, 적색산화철, 황색산화철, 흑색산화철, 트리에톡시카프릴릴실란, 에칠파라벤, 메칠파라벤, 향료, 리모넨Cyclopentasiloxane, purified water, zinc oxide, butylene glycol, ethylhexyl methoxycinnamate, titanium dioxide, PEG-10 dimethicone, dipropylene glycol, dimethicone, disteadimonium hectorite, hexyllaurate , Magnesium Sulfate, Panthenol, Machihun Extract, Fatty Acid Extract, Cetylethyl Hexanoate, Dimethicone/Matchcon Copolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Zinc Stearate, Dimethicone/PEG-10/15 Cross Polymer, acrylate/dimethicone copolymer, sorbitan sesquioleate, tocopheryl acetate, alanylglutamine, tahiti vanilla extract, dipotassium glycyrrhizate, saccharide isomerate, chamomile flower extract, caprylic/ Capric glyceride, chaparral extract, dandelion root extract, white lupine seed extract, cluster pine bark/bud extract, distearyldimonium chloride, VP.eicosene polymer, stearic acid, alumina, methicone, mica , Vinyl dimethicone/methicone silsesquickoxane crosspolymer, nylon-12, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, triethoxycaprylyl silane, ethylparaben, methylparaben, fragrance, limonene

금속질감metal texture

BYK사의 BYK-Mac I Spectrophotometer를 이용하여 플롭 인덱스(Flop index)를 측정하였다. 구체적으로 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 사출 시편의 표면에 대하여 15°, 45° 및 110°의 각도에서 반사광의 휘도(luminance)를 측정한 뒤, 하기 수학식 1에 대입하여 플롭 인덱스를 산출하였다.The flop index was measured using a BYK-Mac I Spectrophotometer manufactured by BYK. Specifically, after measuring the luminance of the reflected light at angles of 15°, 45° and 110° with respect to the surface of the injection specimens prepared in Examples and Comparative Examples, the flop index is calculated by substituting into Equation 1 below. did.

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112019109767712-pat00001
Figure 112019109767712-pat00001

L*15°= 15°의 각도에서 측정된 반사광의 휘도Luminance of reflected light measured at an angle of L*15° = 15°

L*45°= 45°의 각도에서 측정된 반사광의 휘도Luminance of reflected light measured at an angle of L*45° = 45°

L*115°= 115°의 각도에서 측정된 반사광의 휘도Luminance of reflected light measured at an angle of L*115° = 115°

금속 질감이 없는 물체 표면의 플롭 인덱스는 0이고, 실제 금속 표면의 플롭 인덱스는 15 내지 17이며, 도장용 조성물이 코팅된 사출 성형품의 표면의 플롭 인덱스는 11 내지 14이고, 육안으로 금속 질감을 느낄 수 있는 표면의 플롭 인덱스는 6 이상이다.The flop index of the surface of an object without metal texture is 0, the flop index of the actual metal surface is 15 to 17, the flop index of the surface of the injection-molded article coated with the coating composition is 11 to 14, and you can feel the metal texture with the naked eye. The flop index of a possible surface is 6 or greater.

도 1은 금속 질감을 가진 표면에 대해 측정된 플롭 인덱스를 나타내는 도면이며, 플롭 인덱스 수치에 따른 금속 질감을 확인할 수 있다.1 is a view showing a flop index measured for a surface having a metal texture, and the metal texture according to the flop index value can be confirmed.

충격강도(impact strength ( IzodIzod ))

실시예 및 비교예에서 제조된 사출 시편에 대해 ASTM D256에 의거하여 충격 강도(1/8” 두께 Izod Notched 타입)를 측정하였다.Impact strength (1/8" thick Izod Notched type) was measured according to ASTM D256 for the injection specimens prepared in Examples and Comparative Examples.

[표 1][Table 1]

Figure 112019109767712-pat00002
Figure 112019109767712-pat00002

상기 표 1의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 실시예의 조성물들은 우수한 내화학성을 가지며, 우수한 금속 질감을 나타내는 외관을 구현하는 동시에, 기계적 물성도 우수하게 유지하였다. 반면, 비교예의 조성물들은 충격강도가 낮거나(비교예 1, 4), 내화학성이 떨어지거나(비교예 2, 4, 5), 금속 질감이 낮은 등(비교예 3), 평가된 항목들 중 하나 이상이 열악하였다.As can be seen from the results of Table 1, the compositions of Examples according to the present invention have excellent chemical resistance, and at the same time implement an appearance showing an excellent metal texture, and maintain excellent mechanical properties. On the other hand, the compositions of Comparative Examples have low impact strength (Comparative Examples 1 and 4), poor chemical resistance (Comparative Examples 2, 4, 5), and low metal texture (Comparative Example 3), among the evaluated items. At least one was poor.

Claims (8)

(A) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지;
(B) 결정성 폴리프로필렌 수지; 및
(C) 금속 입자;를 포함하며,
상기 (A), (B) 및 (C) 성분 총합 100 중량부 기준으로,
상기 (A) 성분의 함량이 65 내지 80 중량부이고,
상기 (B) 성분의 함량이 18 내지 33 중량부이며,
상기 (C) 성분의 함량이 1.8 내지 3 중량부인,
열가소성 수지 조성물.
(A) acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin;
(B) a crystalline polypropylene resin; and
(C) metal particles;
Based on 100 parts by weight of the total of the components (A), (B) and (C),
The content of the component (A) is 65 to 80 parts by weight,
The content of the component (B) is 18 to 33 parts by weight,
The content of the component (C) is 1.8 to 3 parts by weight,
Thermoplastic resin composition.
제1항에 있어서, 금속 입자가 판상 입자인, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the metal particles are plate-shaped particles. 제1항에 있어서, 알코올류, 벤젠류, 아세테이트류 화합물 중 1종 이상에 대하여 내화학성을 나타내는, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, which exhibits chemical resistance to at least one of alcohols, benzenes, and acetate compounds. 제1항에 있어서, 자외선 차단용 조성물에 대하여 내화학성을 나타내는, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition according to claim 1, which exhibits chemical resistance to the composition for UV protection. 제1항에 있어서, 플롭 인덱스(Normal_Flop index)가 9 이상인, 열가소성 수지 조성물.The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the flop index (Normal_Flop index) is 9 or more. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품.A molded article comprising the thermoplastic resin composition of any one of claims 1 to 5. 삭제delete 삭제delete
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101474799B1 (en) * 2011-10-27 2014-12-19 제일모직 주식회사 Thermoplastic resin composition and molded product using the same
KR20190072123A (en) * 2017-12-15 2019-06-25 주식회사 삼양사 Thermoplastic resin composition comprising spherical metal particles and molded article comprising the same
KR102020608B1 (en) * 2017-12-15 2019-09-10 주식회사 삼양사 Thermoplastic resin composition comprising flake additives and molded article comprising the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004285089A (en) * 2003-03-19 2004-10-14 Sumitomo Chem Co Ltd Thermoplastic resin composition and molded automobile exterior panel

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