KR102295216B1 - Metal mask detergent composition and the method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 세정, 부식방지 및 침전방지 성능이 향상된 메탈 마스크 세정제 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 요오드 칼륨, 요오드, 케톤계 또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민, EDTA-4Na 및 초순수를 포함함으로써, 철-니켈(Fe-Ni) 등의 합금에는 영향을 주지 않으면서 합금의 부식없이 금(Au) 또는 은(Ag)에 대한 용해도가 높고, 금(Au) 또는 은(Ag)의 용해 후에도 침전이 일어나지 않는 세정, 부식방지 및 침전방지 성능이 향상된 메탈 마스크 세정제 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a metal mask cleaning agent composition with improved cleaning, corrosion prevention and precipitation prevention performance and a method for manufacturing the same, and includes potassium iodide, iodine, ketone-based or ester-based organic solvent, alkanolamine, EDTA-4Na and ultrapure water. High solubility in gold (Au) or silver (Ag) without corrosion of the alloy without affecting alloys such as , iron-nickel (Fe-Ni), and precipitation even after dissolution of gold (Au) or silver (Ag) It relates to a metal mask cleaner composition with improved cleaning, corrosion prevention and precipitation prevention performance that does not occur, and a method for manufacturing the same.
유기발광다이오드(organic light emitting diodes, OLED)는 유기물을 이용한 자체 발광소자로서 디스플레이 소재, 조명 소재로서 활용할 수 있으며, 이미 평판 디스플레이 산업에서 휴대폰, TV와 같은 개인, 소형 가전 기기에 사용되고 있으며, 몇년전부터 AMOLED(active-matrix organic light emitting diodes; 능동형 유기발광다이오드)라는 이름으로 잘 알려져 왔다. 디스플레이 분야의 주요 경쟁 상대인 LCD와 비교하여 OLED는 자발광 특성을 가지기 때문에 패널의 단순화가 가능하여 제품의 박막화, 경량화가 가능한 장점을 가지고 있다. 또한 단순한 구조의 장점을 이용한 휘어지는 디스플레이를 넘어선 접을 수 있는 OLED 디스플레이 개발 및 출시를 앞두고 있다. 조명 광원으로서 OLED는 현재 기존의 형광 등, 백열등이 주류를 이루는 조명 시장에서 자리를 잡고 있는 무기물을 이용한 LED를 이어받는 차세대 조명으로 각광받고 있다.Organic light emitting diodes (OLEDs) are self-luminous devices using organic materials, which can be used as display materials and lighting materials. It has been well known under the name AMOLED (active-matrix organic light emitting diodes). Compared to LCD, which is a major competitor in the display field, OLED has the advantage of being able to simplify the panel because it has self-luminous properties, so that the product can be made thinner and lighter. In addition, we are preparing to develop and release a foldable OLED display that goes beyond a flexible display using the advantages of a simple structure. As a lighting source, OLED is spotlighted as a next-generation lighting that succeeds LED using inorganic materials, which is currently established in the lighting market where fluorescent and incandescent lamps are the mainstream.
유기발광다이오드 디스플레이는 양극과 음극으로부터 주입되는 정공과 전자가 발광층에서 재결합하여 발광하는 원리로 색상을 구현할 수 있도록, 양극과 음극 사이에 발광층을 삽입한 적층형 구조를 가지고 있다. 또한, 각각의 전극과 발광층 사이에 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층, 및 전자주입층 등의 중간층을 선택적으로 추가 삽입하여 사용하고 있다.The organic light emitting diode display has a stacked structure in which a light emitting layer is inserted between the anode and the cathode to realize color by recombination of holes and electrons injected from the anode and the cathode in the light emitting layer to emit light. In addition, intermediate layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron transport layer, and an electron injection layer are selectively inserted and used between each electrode and the light emitting layer.
유기발광다이오드 디스플레이의 적층형 구조는 마스크를 이용한 증착 방법으로 형성될 수 있다. 발광층 및 중간층과 같은 유기층의 미세 패턴은 파인 메탈 마스크(Fine Metal Mask, FMM)를 사용한 증착 방법으로 형성될 수 있다. 양극 및 음극과 같은 금속층은 미세 패턴을 형성할 필요가 없기 때문에, 오픈 마스크(Open Mask)를 사용한 증착 방법으로 형성될 수 있다.The stacked structure of the organic light emitting diode display may be formed by a deposition method using a mask. The fine pattern of the organic layer such as the light emitting layer and the intermediate layer may be formed by a deposition method using a fine metal mask (FMM). Since the metal layers such as the anode and the cathode do not need to form a fine pattern, they may be formed by a deposition method using an open mask.
이와 같은 유기발광다이오드 디스플레이의 적층형 구조는 고정밀이 요구되기 때문에 증착 공정에서의 오염 방지가 중요할 수 있다. 그러나 유기발광다이오드 디스플레이를 종이판화 작품에 비유하자면 마스크는 밑그림에 맞춰 오린 종이에 해당하고, 그 위에 잉크가 묻은 롤러를 밀어 판화를 완성하듯 RGB 패턴이 유기발광다이오드 디스플레이 패널에 새겨지게 되기 때문에 유기발광다이오드 디스플레이를 대량 생산하다 보면 메탈 마스크에 각종 이물질이 쌓인다. Since the stacked structure of the organic light emitting diode display requires high precision, it may be important to prevent contamination in the deposition process. However, if we compare the organic light emitting diode display to a paper print, the mask corresponds to a paper cut according to the draft, and the RGB pattern is engraved on the organic light emitting diode display panel as if the print is completed by pushing a roller with ink on it. When mass-producing diode displays, various foreign substances accumulate on the metal mask.
이와 같이 증착 공정 내에 오염 물질을 유입하는 매개체는 마스크가 될 수 있기 때문에, 증착 공정에 마스크를 투입하기 전과 후에 마스크의 세정이 요구된다.As such, a medium that introduces contaminants into the deposition process may be a mask, and thus, cleaning of the mask is required before and after inputting the mask to the deposition process.
특히, 금속 박판으로 이루어지는 증착 마스크는 퇴적된 증착 물질의 무게에 의해 휘게 되어, 패턴의 정밀도에 영향을 미치게 된다. 따라서 증착 마스크에 퇴적된 증착 물질을 정기적으로 제거하는 작업이 필수적으로 필요하다.In particular, the deposition mask made of a thin metal plate is bent by the weight of the deposited deposition material, thereby affecting the precision of the pattern. Therefore, it is essential to regularly remove the deposition material deposited on the deposition mask.
이와 같은 실정에 따라 메탈 마스크를 세정하기 위한 연구개발이 진행되어 왔으며, 이러한 메탈 마스크를 세정하기 위한 세정용 조성물은 마스크 표면에 증착된 물질에 대한 우수한 세정력이 요구되는 동시에 메탈 마스크 표면에 대한 낮은 부식도와, 조성물 내 고체물질의 생성 및 침전 방지능이 요구되어진다.According to this situation, research and development for cleaning the metal mask has been conducted, and the cleaning composition for cleaning the metal mask requires excellent cleaning power for the material deposited on the mask surface and at the same time has low corrosion on the metal mask surface. And, the ability to prevent the formation and precipitation of solid substances in the composition is required.
이에 따라 본 발명은 종래의 메탈 마스크 세정용 조성물보다 세정력, 부식방지력 및 침전방지력이 향상된 새로운 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법을 제시하고자 한다.Accordingly, the present invention intends to present a new composition for cleaning a metal mask and a method for manufacturing the same, which has improved cleaning power, anti-corrosion power, and anti-precipitation power than the conventional metal mask cleaning composition.
한편, 본 발명과 같은 기술분야의 선행기술로서, 한국등록특허공보 제10-1250777호(2013.04.08. 공고일)는 금속전극재료가 증착된 마스크 세정용 세정액 및 그를 이용한 세정방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 유기용제에 요오드(I2)가 함유되며, 상기 유기용제가 디메틸 포름아마이드, 디메틸 아세트아마이드 및 메틸 피롤리돈으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이고, 알코올 용제가 배제된 것을 특징으로 하는 금속전극재료가 증착된 마스크 세정용 세정액에 관한 기술이 기재되어 있다.On the other hand, as a prior art in the same technical field as the present invention, Korean Patent Publication No. 10-1250777 (published on Aug. 8, 2013) relates to a cleaning solution for cleaning a mask having a metal electrode material deposited thereon and a cleaning method using the same. Specifically, the organic solvent contains iodine (I 2 ), and the organic solvent is any one selected from the group consisting of dimethyl formamide, dimethyl acetamide and methyl pyrrolidone, and the alcohol solvent is excluded. A technique related to a cleaning solution for cleaning a mask having a metal electrode material deposited thereon is described.
또한, 한국공개특허공보 제10-2017-0083025호(2017.07.17. 공개일)는 코발트의 데미지를 억제한 반도체 소자의 세정액, 및 이것을 이용한 반도체 소자의 세정방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 반도체 소자의 표면의 드라이에칭잔사를 제거하는 세정액으로서, 요오드칼륨 등의 알칼리 금속 화합물, 과산화물, 알칸올아민 등의 방식제, 알칼리토류 금속 화합물 및 물을 포함하는 세정액 조성물에 관하 기술이 기재되어 있다.In addition, Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2017-0083025 (published on July 17, 2017) relates to a cleaning solution for semiconductor devices that suppresses cobalt damage, and a method for cleaning semiconductor devices using the same, and more specifically, As a cleaning solution for removing dry etching residues on the surface of semiconductor devices, a cleaning solution composition comprising an alkali metal compound such as potassium iodide, an anticorrosive agent such as a peroxide and an alkanolamine, an alkaline earth metal compound, and water is described. .
또한, 한국공개특허공보 제10-2010-0107399호(2010.10.05. 공개일)는 금과 니켈의 선택 에칭액에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 금과 니켈이 공존하는 재료에서 금과 니켈을 선택적으로 에칭하는 방법에 있어서, 요오드화물 및 요오드, 또는 산 또는 유기용제를 함유하는 에칭액의 각 성분의 배합비를 조절하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 금과 니켈의 선택에칭 방법에 관한 기술이 기재되어 있다.In addition, Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2010-0107399 (published on October 5, 2010) relates to a selective etching solution for gold and nickel, and more specifically, selects gold and nickel from a material in which gold and nickel coexist. In the etching method with iodine, there is described a technique related to a selective etching method for gold and nickel, characterized in that it includes adjusting the mixing ratio of each component of an etching solution containing iodide and iodine, or an acid or an organic solvent. .
상기 선행문헌은 요오드 또는 요오드 칼륨을 포함하는 메탈 마스크 세정액 조성물에 관한 기술이라는 점에서 본 발명과 일부 유사점이 있으나, 철-니켈(Fe-Ni) 등의 합금에는 영향을 주지 않으면서 합금의 부식없이 금(Au) 또는 은(Ag) 등의 증착물질에 대한 용해도가 높아 침지만으로도 증착물질에 대한 100% 용해가 가능하고, 금(Au) 또는 은(Ag) 물질과의 착화합물을 형성하지 않으며, 메탈 마스크에는 부식을 일으키지 않은 메탈 마스크 세정용 조성물 또는 이의 제조방법에 관한 기술은 포함하고 있지 않았다.The prior document has some similarities with the present invention in that it relates to a metal mask cleaning solution composition containing iodine or potassium iodine, but without corrosion of the alloy without affecting the alloy such as iron-nickel (Fe-Ni). High solubility in deposition materials such as gold (Au) or silver (Ag) allows 100% dissolution in deposition materials just by immersion, does not form complex compounds with gold (Au) or silver (Ag) materials, The mask did not include a composition for cleaning a metal mask that did not cause corrosion or a description of a method for manufacturing the same.
본 발명은 상기된 과제를 해결하기 위해 창작된 것으로, 메탈 마스크 세정용 조성물에 있어서, 수용성이며 철-니켈(Fe-Ni)과 같은 합금에는 데미지를 주지 않으면서, 금(Au) 및 은(Ag) 등의 증착물질에는 높은 용해도를 가짐에 따라 물리적인 방법을 사용하지 않더라도 침지만으로도 증착물질을 100% 용해시킬 수 있는 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 데 그 목적이 있다.The present invention was created to solve the above problems, and in a metal mask cleaning composition, it is water-soluble and does not damage alloys such as iron-nickel (Fe-Ni), gold (Au) and silver (Ag) ) has a high solubility in the deposition material, so that it is an object to provide a metal mask cleaning composition capable of dissolving 100% of the deposition material by immersion even without using a physical method, and a method for manufacturing the same.
또한, 본 발명은 상기와 같은 메탈 마스크 세정용 조성물에 있어서, 철-니켈(Fe-Ni)과 같은 합금의 부식은 방지하고, 용해된 금(Au) 또는 은(Ag)과 착화합물을 형성하여 고체입자 침전물이 생성되는 것을 방지하는 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 데 그 목적이 있다.In addition, in the composition for cleaning a metal mask as described above, the present invention prevents corrosion of an alloy such as iron-nickel (Fe-Ni) and forms a complex with dissolved gold (Au) or silver (Ag) to form a solid An object of the present invention is to provide a composition for cleaning a metal mask that prevents particle deposits from being generated, and a method for manufacturing the same.
또한, 본 발명은 상기와 같은 메탈 마스크 세정용 조성물에 있어서, 폐수 처리를 위해 T-N 값을 최대한 낮추면서 안정적으로 유지할 수 있는 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 데 그 목적이 있다.In addition, an object of the present invention is to provide a composition for cleaning a metal mask that can be stably maintained while lowering the T-N value as much as possible for wastewater treatment in the composition for cleaning a metal mask as described above, and a method for manufacturing the same.
또한, 본 발명은 상기와 같은 메탈 마스크 세정용 조성물에 있어서, 상온에서 화학 물질을 혼합함으로써 상업적으로 대량 생산에 용이한 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 데 그 목적이 있다.In addition, an object of the present invention is to provide a composition for cleaning a metal mask as described above, and a method for manufacturing the same, which is easy for commercial mass production by mixing a chemical substance at room temperature in the composition for cleaning a metal mask.
상기 문제점을 해결하기 위하여. 본 발명의 메탈 마스크 세정용 조성물은 요오드화 칼륨, 요오드, 케톤계 유기용제 및/또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민, EDTA-4Na 및 초순수를 포함할 수 있다.to solve the above problem. The metal mask cleaning composition of the present invention may include potassium iodide, iodine, a ketone-based organic solvent and/or an ester-based organic solvent, alkanolamine, EDTA-4Na, and ultrapure water.
본 발명의 일 실시예로서, 상기 케톤계 유기용제는, 감마 부티로락톤(γ-butyrolactone), 메틸에틸케톤(methylethylketone), 메틸프로필케톤(methylbutylketone), 메틸부틸케톤(methylbutylketone), 이소프로필메틸케톤(isopropylmethylketone), 에틸에틸케톤(ethylethylketone), 이소부틸메틸케톤(isobutylmethylketone), 에틸프로필케톤(ethylpropylketone), 메틸사이클로헥사논(methylcyclohexanone),메틸사이클로펜타논(Methylcyclopentanone), 사이클로메틸케톤(cyclomethylketone), 1-헥센-3-온(1-HEXEN-3-ONE), 디하이드로퓨란-3-온(dehydrofurane-3-one), 아세톡시에틸렌(acetoxyethylene), 2-옥소부탄알데하이드(2-oxobutanaldehyde), 2-헵타논(2-Heptanone) 및 디이소부틸케톤(diisobutylketone) 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ketone-based organic solvent is gamma butyrolactone (γ-butyrolactone), methylethylketone (methylethylketone), methylpropylketone (methylbutylketone), methylbutylketone (methylbutylketone), isopropylmethylketone (isopropylmethylketone), ethylethylketone (ethylethylketone), isobutylmethylketone (isobutylmethylketone), ethylpropylketone (ethylpropylketone), methylcyclohexanone (methylcyclohexanone), methylcyclopentanone (Methylcyclopentanone), cyclomethylketone (cyclomethylketone), 1 -Hexen-3-one (1-HEXEN-3-ONE), dihydrofurane-3-one (dehydrofurane-3-one), acetoxyethylene (acetoxyethylene), 2-oxobutanaldehyde (2-oxobutanaldehyde), 2 -Heptanone (2-Heptanone) and diisobutyl ketone (diisobutylketone) may be characterized in that it contains at least one or more.
본 발명의 다른 일 실시예로서, 상기 에스테르계 유기용제는, 카비톨 아세테이트(Carbitol acetate)를 포함할 수 있다.As another embodiment of the present invention, the ester-based organic solvent may include carbitol acetate.
본 발명의 다른 일 실시예로서, 상기 알칸올아민은, 디글리콜아민(Diglycolamine), 아미노-3-메톡시-프로판올(1-amino-3-methoxy-propanol), 디에탄올아민(Diethanolamine), 2,2-디메톡시에탄아민(2,2-Dimethoxyethaneamine), 3-(아미녹시)-1-프로판올(3-Aminoxy-1-propanol), 2-(메톡시아미노)에탄올(2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-아미노에톡시)메탄올(2-(2-Aminoethoxy)methanol), 2-(2-메톡시에톡시)에탄아민(2-(2-methoxyethoxy)ethane amine), 2-(3-아미노프로폭시)에탄올(2-(3-Aminopropoxy)ethanol) 및 2-(2-메톡시에틸아미노)에탄올(2-(2-methoxyethylamino)ethanol) 중 적어도 하나 이상을 포함 할 수 있다.In another embodiment of the present invention, the alkanolamine is diglycolamine, amino-3-methoxy-propanol, diethanolamine, 2 ,2-dimethoxyethaneamine (2,2-Dimethoxyethaneamine), 3- (amino)-1-propanol (3-Aminoxy-1-propanol), 2- (methoxyamino) ethanol (2- (methoxyamino) ethanol), 2-(2-aminoethoxy)methanol (2-(2-Aminoethoxy)methanol), 2-(2-methoxyethoxy)ethane amine (2-(2-methoxyethoxy)ethane amine), 2- It may include at least one of (3-aminopropoxy)ethanol (2-(3-Aminopropoxy)ethanol) and 2-(2-methoxyethylamino)ethanol (2-(2-methoxyethylamino)ethanol).
본 발명의 다른 일 실시예로서, 상기 메탈 마스크 세정용 조성물은, 상기 요오드화 칼륨의 함량이 1 내지 7 wt% 인 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the composition for cleaning a metal mask may contain 1 to 7 wt% of the potassium iodide.
본 발명의 다른 일 실시예로서, 상기 메탈 마스크 세정용 조성물은, 상기 요오드의 함량이 0.5 내지 4 wt% 인 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the metal mask cleaning composition may have an iodine content of 0.5 to 4 wt%.
본 발명의 다른 일 실시예로서, 상기 메탈 마스크 세정용 조성물은, 상기 유기용제의 함량이 20 내지 50 wt% 인 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the composition for cleaning a metal mask may have an organic solvent content of 20 to 50 wt%.
본 발명의 다른 일 실시예로서, 상기 메탈 마스크 세정용 조성물은, 상기 디글리콜아민의 함량이 1 내지 8 wt% 인 것일 수 있다. As another embodiment of the present invention, the metal mask cleaning composition may have a content of 1 to 8 wt% of diglycolamine.
본 발명의 다른 일 실시예로서, 상기 메탈 마스크 세정용 조성물은, 상기 EDTA-4Na의 함량이 0.1 내지 3 wt% 인 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the metal mask cleaning composition may have a content of 0.1 to 3 wt% of EDTA-4Na.
본 발명에 따른 메탈 마스크 세정제 조성물은, 요오드 칼륨, 요오드, 케톤계 또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민, EDTA-4Na 및 초순수를 포함함으로써, 철-니켈(Fe-Ni)과 같은 합금에는 데미지를 주지 않으면서, 금(Au) 및 은(Ag) 등의 증착물질에는 높은 용해도를 가짐에 따라 물리적인 방법을 사용하지 않더라도 침지만으로도 증착물질을 100% 용해시킬 수 있는 효과가 있다.The metal mask cleaning composition according to the present invention contains potassium iodine, iodine, a ketone-based or ester-based organic solvent, an alkanolamine, EDTA-4Na, and ultrapure water, thereby preventing damage to alloys such as iron-nickel (Fe-Ni). Since it has a high solubility in deposition materials such as gold (Au) and silver (Ag), there is an effect that 100% of deposition materials can be dissolved by immersion even without using a physical method.
또한, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정제 조성물은, 금(Au) 및 은(Ag) 등의 증착물질을 용해하는데 있어서, 철-니켈(Fe-Ni)과 같은 합금의 부식은 방지하며, 용해된 금(Au) 또는 은(Ag)과 착화합물을 형성하여 고체입자 침전물이 생성되는 것을 방지하는 효과가 있다.In addition, the metal mask cleaning composition according to the present invention prevents corrosion of alloys such as iron-nickel (Fe-Ni) in dissolving deposition materials such as gold (Au) and silver (Ag), and molten gold Forming a complex compound with (Au) or silver (Ag) has the effect of preventing the formation of solid particle precipitates.
또한, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정제 조성물은, 낮은 T-N 값을 안정적으로 유지할 수 있도록 함으로써, 폐수발생 등 환경적인 악영향을 최소화시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the metal mask cleaning composition according to the present invention has an effect of minimizing adverse environmental effects such as wastewater generation by stably maintaining a low T-N value.
또한, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정제 조성물은, 상온에서 화학 물질을 혼합할 수 있어, 대량 생산이 가능해 상업적 효율성을 극대화시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the metal mask cleaner composition according to the present invention has the effect of maximizing commercial efficiency because it is possible to mix chemical substances at room temperature, so that mass production is possible.
도 1은 본 발명에 따른 세정, 부식방지 및 침전방지 성능이 향상된 메탈 마스크 세정제 조성물의 제조방법에 대해 나타낸 흐름도이다.1 is a flowchart showing a method of manufacturing a metal mask cleaning agent composition with improved cleaning, corrosion prevention and precipitation prevention performance according to the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명에 따른 세정, 부식방지 및 침전방지 성능이 향상된 메탈 마스크 세정제 조성물 및 그 제조방법의 바람직한 실시예를 상세히 설명하도록 한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, a metal mask cleaning agent composition with improved cleaning, corrosion prevention and precipitation prevention performance according to the present invention so that those of ordinary skill in the art can easily practice the present invention, and its A preferred embodiment of the manufacturing method will be described in detail.
본 발명의 바람직한 실시예에 대한 원리를 상세하게 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략한다.In the detailed description of the principle of the preferred embodiment of the present invention, if it is determined that a detailed description of a related well-known function or configuration may unnecessarily obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.
또한, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.In addition, the configuration shown in the embodiments and drawings described in the present specification is only the most preferred embodiment of the present invention and does not represent all the technical spirit of the present invention, so at the time of the present application, various It should be understood that there may be equivalents and variations.
본 발명은 요오드 칼륨, 요오드, 케톤계 유기용제 및/또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민, EDTA-4Na 및 초순수를 포함하는 세정, 부식방지 및 침전방지 성능이 향상된 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a metal mask cleaning composition with improved cleaning, corrosion prevention and precipitation prevention performance containing potassium iodide, iodine, ketone-based organic solvent and/or ester-based organic solvent, alkanolamine, EDTA-4Na and ultrapure water, and preparation thereof it's about how
본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법에서, 상기 케톤계 유기용제는, 감마 부티로락톤(γ-butyrolactone), 메틸에틸케톤(methylethylketone), 메틸프로필케톤(methylbutylketone), 메틸부틸케톤(methylbutylketone), 이소프로필메틸케톤(isopropylmethylketone), 에틸에틸케톤(ethylethylketone), 이소부틸메틸케톤(isobutylmethylketone), 에틸프로필케톤(ethylpropylketone), 메틸사이클로헥사논(methylcyclohexanone), 메틸사이클로펜타논(Methylcyclopentanone), 사이클로메틸케톤(cyclomethylketone), 1-헥센-3-온(1-HEXEN-3-ONE), 디하이드로퓨란-3-온(dehydrofurane-3-one), 아세톡시에틸렌(acetoxyethylene), 2-옥소부탄알데하이드(2-oxobutanaldehyde) 및 2-헵타논(2-Heptanone) 중 적어도 하나 이상을 포함한다.In the metal mask cleaning composition and the method for manufacturing the same according to the present invention, the ketone-based organic solvent is gamma butyrolactone (γ-butyrolactone), methylethylketone (methylethylketone), methylpropylketone (methylbutylketone), methylbutylketone ( methylbutylketone), isopropylmethylketone, ethylethylketone, isobutylmethylketone, ethylpropylketone, methylcyclohexanone, methylcyclopentanone, cyclopentanone Methyl ketone (cyclomethylketone), 1-hexen-3-one (1-HEXEN-3-ONE), dihydrofurane-3-one, acetoxyethylene, 2-oxobutanaldehyde (2-oxobutanaldehyde) and at least one of 2-heptanone (2-Heptanone).
또한, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법에서, 상기 에스테르계 유기용제는 카비톨 아세테이트(Carbitol acetate)을 포함한다.In addition, in the metal mask cleaning composition and the method for manufacturing the same according to the present invention, the ester-based organic solvent includes carbitol acetate.
또한, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물 및 그 제조방법에서, 상기 알칸올아민은, 디글리콜아민(Diglycolamine), 아미노-3-메톡시-프로판올(1-amino-3-methoxy-propanol), 디에탄올아민(Diethanolamine), 2,2-디메톡시에탄아민(2,2-Dimethoxyethaneamine), 3-(아미녹시)-1-프로판올(3-Aminoxy-1-propanol), 2-(메톡시아미노)에탄올(2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-아미노에톡시)메탄올(2-(2-Aminoethoxy)methanol), 2-(2-메톡시에톡시)에탄아민(2-(2-methoxyethoxy)ethaneamine), 2-(3-아미노프로폭시)에탄올(2-(3-Aminopropoxy)ethanol) 및 2-(2-메톡시에틸아미노)에탄올(2-(2-methoxyethylamino)ethanol) 중 적어도 하나 이상을 포함한다.In addition, in the composition for cleaning a metal mask and a method for manufacturing the same according to the present invention, the alkanolamine is, diglycolamine, amino-3-methoxy-propanol (1-amino-3-methoxy-propanol), Diethanolamine, 2,2-dimethoxyethaneamine, 3-(amino)-1-propanol, 2-(methoxyamino) ) Ethanol (2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-aminoethoxy)methanol (2-(2-Aminoethoxy)methanol), 2-(2-methoxyethoxy)ethanamine (2-(2- methoxyethoxy)ethaneamine), 2-(3-aminopropoxy)ethanol (2-(3-Aminopropoxy)ethanol), and at least one of 2-(2-methoxyethylamino)ethanol (2-(2-methoxyethylamino)ethanol) includes more than
또한, 상기 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물은 조성물 총 중량에 대하여, 요오드화 칼륨 1 내지 7 wt%, 요오드 0.5 내지 4 wt%, 유기용제 20 내지 50 wt%, 알칸올아민 1 내지 8 wt%, EDTA-4Na 0.1 내지 3 wt% 및 남는 wt% 만큼의 초순수를 포함한다.In addition, the composition for cleaning a metal mask according to the present invention contains 1 to 7 wt% of potassium iodide, 0.5 to 4 wt% of iodine, 20 to 50 wt% of an organic solvent, and 1 to 8 wt% of an alkanolamine based on the total weight of the composition. , EDTA-4Na 0.1 to 3 wt% and the remaining wt% of ultrapure water.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물은 조성물 총 중량에 대하여, 요오드 칼륨 3 내지 5 wt%, 요오드 1 내지 3 wt%, 유기용제 30 내지 45 wt%, 알칸올아민 2 내지 6 wt%, EDTA-4Na 1 내지 2 wt% 및 남는 wt% 만큼의 초순수를 포함한다.More preferably, the composition for cleaning a metal mask according to the present invention contains 3 to 5 wt% of potassium iodide, 1 to 3 wt% of iodine, 30 to 45 wt% of an organic solvent, and 2 to 6 alkanolamines based on the total weight of the composition. wt%, EDTA-4Na 1 to 2 wt% and the remaining wt% of ultrapure water.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 이들 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것이므로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석해서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are only for illustrating the present invention and should not be construed as limiting the scope of the present invention by these examples.
실시예 1 내지 42Examples 1 to 42
실시예 1 내지 42으로서, 아래 표 1에 따른 조성을 가지는 메탈 마스크 세정용 조성물을 하기와 같은 제조방법에 따라 제조하였다.As Examples 1 to 42, a metal mask cleaning composition having a composition according to Table 1 below was prepared according to the following manufacturing method.
세정제 조성물 100 중량부에 대하여 각 배합비로 KI 및 요오드를 용제 및 비저항값이 18Ω/cm 이상인 탈이온수에 30분간 교반시켜 용해하고, 알칸올 아민 및 알칼리 화합물을 추가하여 약 1시간 가량 교반하여 제조하였다.KI and iodine in each compounding ratio based on 100 parts by weight of the detergent composition were dissolved by stirring for 30 minutes in deionized water having a solvent and specific resistance of 18Ω/cm or more, and an alkanolamine and an alkali compound were added and stirred for about 1 hour. .
하기 표에서 GBL: γ-butyrolactone, MEK: methylethylketone, MCH: methylcyclohexanone, HO: 1-HEXEN-3-ONE, DHPO: dehydrofurane-3-one, AE: acetoxyethylene, OBA: 2-oxobutanaldehyde, HTN: 2-Heptanone, DIBK: DiisobutylKetone, CA: Carbitol acetate, MA: Methyl Acetate, MEG: Methyl Ethylene Glycol, DMAC: Dimethylacetamide, DGA: Diglycolamine, AMP: 1-amino-3-methoxy-propanol, DMEA: 2,2-Dimethoxyethaneamine, MAE: 2-(methoxyamino)ethanol, AEM: 2-(2-Aminoethoxy)methanol, MEEA: 2-(2-methoxyethoxy)ethaneamine, MEA: Monoethylamine, DEA: Diethylamine, DEMA: N,N-diethylmethylamine 이다.In the table below, GBL: γ-butyrolactone, MEK: methylethylketone, MCH: methylcyclohexanone, HO: 1-HEXEN-3-ONE, DHPO: dehydrofurane-3-one, AE: acetoxyethylene, OBA: 2-oxobutanaldehyde, HTN: 2-Heptanone , DIBK: DiisobutylKetone, CA: Carbitol acetate, MA: Methyl Acetate, MEG: Methyl Ethylene Glycol, DMAC: Dimethylacetamide, DGA: Diglycolamine, AMP: 1-amino-3-methoxy-propanol, DMEA: 2,2-Dimethoxyethaneamine, MAE : 2-(methoxyamino)ethanol, AEM: 2-(2-Aminoethoxy)methanol, MEEA: 2-(2-methoxyethoxy)ethaneamine, MEA: Monoethylamine, DEA: Diethylamine, DEMA: N,N-diethylmethylamine.
비교예 1 내지 16Comparative Examples 1 to 16
비교예 1 내지 16으로서, 아래 표 2에 따른 조성을 가지는 메탈 마스크 세정용 조성물을 상기 실시예 1 내지 42과 같은 제조방법에 따라 제조하였다. As Comparative Examples 1 to 16, a composition for cleaning a metal mask having a composition according to Table 2 below was prepared according to the same manufacturing method as in Examples 1 to 42.
실험 및 실험 결과Experiments and Experimental Results
1. 세정도 실험1. Cleanliness test
상기 실시예 1 내지 42 및 비교예 1 내지 16에서 제조한 조성물에 대한 성능평가를 하기 공정의 Ag가 증착된 메탈 마스크에 대한 세정 평가를 실시하였다.For the performance evaluation of the compositions prepared in Examples 1 to 42 and Comparative Examples 1 to 16, cleaning evaluation was performed on the Ag-deposited metal mask in the following process.
상기 제조된 시편을 온도 30℃에서 120분간 담근 후 초순수로 세정하고 질소로 건조한 후 광학현미경 및 Energy Dispersive Spectrometer(EDS)을 이용하여 표면을 평가하였다. 상기 평가는 메탈 마스크 전체 표면적에서 미세정된 부분의 비율을 측정하고, 이를 하기 표 3에 따른 등급표에 따라 점수로 전환하였다. After immersing the prepared specimen at a temperature of 30° C. for 120 minutes, washing with ultrapure water and drying with nitrogen, the surface was evaluated using an optical microscope and an Energy Dispersive Spectrometer (EDS). The evaluation measured the ratio of the undefined portion in the total surface area of the metal mask, and converted it into a score according to the rating table according to Table 3 below.
2. 부식방지도 실험2. Corrosion resistance test
상기 실시예 1 내지 42 및 비교예 1 내지 16에서 제조한 세정액에 대한 성능평가를 하기 공정의 메탈 마스크에 대한 금속 부식 평가를 실시하였다.For the performance evaluation of the cleaning solutions prepared in Examples 1 to 42 and Comparative Examples 1 to 16, metal corrosion evaluation was performed on the metal mask in the following process.
상기 제조된 시편을 온도 50℃에서 300분간 담근 후 초순수로 세정하고 질소로 건조한 후 광학현미경 및 Energy Dispersive Spectrometer(EDS)을 이용하여 표면을 평가하였다. 상기 평가는 메탈 마스크 전체 표면적에서 부식이 발생된 부분의 비율 측정하고, 이를 하기 표 3에 따른 등급표에 따라 점수로 전환하였다. The prepared specimen was immersed at a temperature of 50° C. for 300 minutes, washed with ultrapure water, dried with nitrogen, and then the surface was evaluated using an optical microscope and Energy Dispersive Spectrometer (EDS). The evaluation was performed by measuring the ratio of the portion where corrosion occurred in the total surface area of the metal mask, and it was converted into a score according to the rating table according to Table 3 below.
3. 침전방지도 실험3. Sedimentation prevention test
상기 실시예 1 내지 42 및 비교예 1 내지 16에서 제조한 각 용질의 용해 여부를 확인하기 위해 용액의 고체성분이 남아 있는지 평가를 실시하였다. In order to check whether each of the solutes prepared in Examples 1 to 42 and Comparative Examples 1 to 16 were dissolved, it was evaluated whether the solid component of the solution remained.
상기 평가는 용액 1mL 내 2㎛ 이상의 고체입자의 개수를 측정하고, 이를 하기 표 3에 따른 등급표에 따라 점수로 전환하였다. In the evaluation, the number of solid particles of 2 μm or more in 1 mL of the solution was measured, and this was converted into a score according to the rating table according to Table 3 below.
0.6 이하greater than 0.3
0.6 or less
0.6 이하greater than 0.3
0.6 or less
0.9 이하greater than 0.6
0.9 or less
0.9 이하greater than 0.6
0.9 or less
1.2 이하greater than 0.9
1.2 or less
1.5 이하1.2 Exceeded
1.5 or less
1.8 이하more than 1.5
1.8 or less
2.1 이하greater than 1.8
2.1 and below
2.4 이하2.1 Exceeded
2.4 and below
2.7 이하over 2.4
2.7 or less
3.0 이하over 2.7
3.0 or less
실험결과Experiment result
실시예 실험결과EXAMPLES EXPERIMENTAL RESULTS
비교예 실험결과Comparative Example Experimental Results
상기 표 4 및 표 5에 나타난 바와 같이, 요오드, 요오드화 칼륨, 케톤계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민(디글리콜아민) 및 EDTA-4Na를 모두 포함하되, As shown in Tables 4 and 5, iodine, potassium iodide, ketone-based organic solvent or ester-based organic solvent, alkanolamine (diglycolamine) and EDTA-4Na are all included,
케톤계 유기용제로서 감마 부티로락톤(γ-butyrolactone), 메틸에틸케톤(methylethylketone), 메틸사이클로헥사논(methylcyclohexanone), 1-헥센-3-온(1-HEXEN-3-ONE), 디하이드로퓨란-3-온(dehydrofurane-3-one), 아세톡시에틸렌(acetoxyethylene), 2-옥소부탄알데하이드(2-oxobutanaldehyde), 2-헵타논(2-Heptanone) 또는 디이소부틸케톤(diisobutylketone)을 포함하거나, 에스테르계 유기용제로서 카비톨 에스테이트(Carbitol acetate)를 포함하고,As a ketone-based organic solvent, gamma butyrolactone (γ-butyrolactone), methylethylketone (methylethylketone), methylcyclohexanone (methylcyclohexanone), 1-hexen-3-one (1-HEXEN-3-ONE), dihydrofuran containing -3-one, dehydrofurane-3-one, acetoxyethylene, 2-oxobutanaldehyde, 2-heptanone or diisobutylketone; or , including carbitol acetate as an ester-based organic solvent,
알칸올아민으로서 디글리콜아민(Diglycolamine), 아미노-3-메톡시-프로판올(1-amino-3-methoxy-propanol), 2,2-디메톡시에탄아민(2,2-Dimethoxyethaneamine), 2-(메톡시아미노)에탄올(2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-아미노에톡시)메탄올(2-(2-Aminoethoxy)methanol) 및 2-(2-메톡시에톡시)에탄아민(2-(2-methoxyethoxy)ethaneamine)을 포함하는 실시예 1 내지 42 에 따른 조성물은 세정도, 부식 방지도 및 침전방지도 모두 9 이상으로 측정되었다.Diglycolamine, amino-3-methoxy-propanol (1-amino-3-methoxy-propanol), 2,2-dimethoxyethaneamine (2,2-Dimethoxyethaneamine), 2-( Methoxyamino)ethanol (2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-aminoethoxy)methanol (2-(2-Aminoethoxy)methanol) and 2-(2-methoxyethoxy)ethanamine (2- The compositions according to Examples 1 to 42 containing (2-methoxyethoxy)ethaneamine) were measured to have a cleaning degree, corrosion prevention degree, and precipitation prevention degree of 9 or more.
참고로, 상기 실시예 1 내지 42 및 실험에서는 케톤계 용제로서, 감마 부티로락톤(γ-butyrolactone), 메틸에틸케톤(methylethylketone), 메틸사이클로헥사논(methylcyclohexanone), 1-헥센-3-온(1-HEXEN-3-ONE), 디하이드로퓨란-3-온(dehydrofurane-3-one), 아세톡시에틸렌(acetoxyethylene), 2-옥소부탄알데하이드(2-oxobutanaldehyde), 2-헵타논(2-Heptanone) 또는 디이소부틸케톤(diisobutylketone)를 사용하였으나, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물은 이 외에도 케톤계 용제로서 메틸프로필케톤(methylbutylketone), 메틸부틸케톤(methylbutylketone), 이소프로필메틸케톤(isopropylmethylketone), 에틸에틸케톤(ethylethylketone), 이소부틸메틸케톤(isobutylmethylketone), 에틸프로필케톤(ethylpropylketone), 메틸사이클로펜타논(Methylcyclopentanone), 사이클로메틸케톤(cyclomethylketone)를 사용하는 경우에도 상기 실시예 1 내지 42와 동일한 세정도, 부식 방지도 및 침전방지도를 가진다.For reference, in Examples 1 to 42 and the experiments, as ketone-based solvents, gamma butyrolactone (γ-butyrolactone), methylethylketone (methylethylketone), methylcyclohexanone (methylcyclohexanone), 1-hexen-3-one ( 1-HEXEN-3-ONE), dihydrofurane-3-one, acetoxyethylene, 2-oxobutanaldehyde, 2-heptanone ) or diisobutylketone was used, but the metal mask cleaning composition according to the present invention is a ketone-based solvent in addition to methylpropylketone, methylbutylketone, and isopropylmethylketone. , ethylethylketone, isobutylmethylketone, ethylpropylketone, methylcyclopentanone, cyclomethylketone, even when using the same as in Examples 1 to 42 It has a degree of cleaning, corrosion prevention and precipitation prevention.
또한, 상기 실시예 1 내지 42 및 실험에서는 알칸올아민으로서, 디글리콜아민(Diglycolamine), 아미노-3-메톡시-프로판올(1-amino-3-methoxy-propanol), 2,2-디메톡시에탄아민(2,2-Dimethoxyethaneamine), 2-(메톡시아미노)에탄올(2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-아미노에톡시)메탄올(2-(2-Aminoethoxy)methanol) 및 2-(2-메톡시에톡시)에탄아민(2-(2-methoxyethoxy)ethaneamine)을 사용하였으나, 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물은 이 외에도 알칸올아민으로서 디에탄올아민(Diethanolamine), 3-(아미녹시)-1-프로판올(3-Aminoxy-1-propanol), 2-(3-아미노프로폭시)에탄올(2-(3-Aminopropoxy)ethanol) 및 2-(2-메톡시에틸아미노)에탄올(2-(2-methoxyethylamino)ethanol) 를 사용하는 경우에도 상기 실시예 1 내지 42와 동일한 세정도, 부식 방지도 및 침전방지도를 가진다.In addition, in Examples 1 to 42 and the experiments, as alkanolamines, diglycolamine, amino-3-methoxy-propanol, 2,2-dimethoxyethane Amine (2,2-Dimethoxyethaneamine), 2-(methoxyamino)ethanol (2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-aminoethoxy)methanol (2-(2-Aminoethoxy)methanol) and 2-( Although 2-methoxyethoxy)ethaneamine (2-(2-methoxyethoxy)ethaneamine) was used, the metal mask cleaning composition according to the present invention is also an alkanolamine, such as diethanolamine, 3-(ami Noxy)-1-propanol (3-Aminoxy-1-propanol), 2- (3-aminopropoxy) ethanol (2- (3-Aminopropoxy) ethanol) and 2- (2-methoxyethylamino) ethanol ( 2-(2-methoxyethylamino)ethanol) has the same degree of cleaning, corrosion prevention, and precipitation prevention as in Examples 1 to 42.
이에 비해, 요오드, 요오드화 칼륨, 케톤계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민 및 EDTA-4Na 중 어느 하나 이상을 포함하지 않은 비교예 1, 3, 7, 9 와,In contrast, Comparative Examples 1, 3, 7, and 9 which do not contain any one or more of iodine, potassium iodide, ketone-based organic solvent or ester-based organic solvent, alkanolamine, and EDTA-4Na;
요오드, 요오드화 칼륨, 케톤계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민 및 EDTA-4Na를 모두 포함하더라도 각 성분의 함량이 실시예 1 내지 42 의 함량 범위에서 벗어나는 비교예 2, 4, 5, 6, 8, 10 과,Even if iodine, potassium iodide, ketone-based organic solvent or ester-based organic solvent, alkanolamine, and EDTA-4Na are all included, the content of each component is out of the content range of Examples 1 to 42 Comparative Examples 2, 4, 5, 6 , 8, 10 and
요오드화 칼륨, 요오드, 케톤계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민 및 EDTA-4Na를 모두 포함하더라도, 실시예 1 내지 42 및 상기 추가로 기재한 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물에 사용되는 알칸올아민 대신 알킬아민류를 포함하는 비교예 11, 12, 13 과,Even if potassium iodide, iodine, ketone-based organic solvent or ester-based organic solvent, alkanolamine, and EDTA-4Na are all included, it is used in Examples 1 to 42 and the composition for cleaning a metal mask according to the present invention further described above. Comparative Examples 11, 12, and 13 containing alkylamines instead of alkanolamines;
요오드화 칼륨, 요오드, 케톤계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제, 알칸올아민 및 EDTA-4Na를 모두 포함하더라도 케톤계 유기용제 또는 에스테르계 유기용제로서, 실시예 1 내지 42 및 상기 추가로 기재한 본 발명에 따른 메탈 마스크 세정용 조성물에 사용되는 케톤계 용제 외의 유기용제를 포함하는 비교예 14, 15, 16은 상기 실시예 1 내지 42에 비해 세정도, 부식 방지도 및 침전 방지도가 현저히 떨어지는 것으로 나타났다.Potassium iodide, iodine, ketone-based organic solvent or ester-based organic solvent, alkanolamine, and EDTA-4Na as a ketone-based organic solvent or ester-based organic solvent, Examples 1 to 42 and the present invention further described above Comparative Examples 14, 15, and 16 containing an organic solvent other than the ketone-based solvent used in the composition for cleaning a metal mask according to .
보다 구체적으로는, 유기용제로서 케톤계 유기용제인 감마 부티로락톤을 포함한 실시예 1 내지 28에 따른 조성물의 경우,More specifically, in the case of the compositions according to Examples 1 to 28 including gamma-butyrolactone, which is a ketone-based organic solvent, as an organic solvent,
요오드 칼륨 1 내지 7 wt%, 요오드 0.5 내지 4 wt%, 유기용제 20 내지 50 wt%, 디글리콜아민 1 내지 8 wt% 및 EDTA-4Na 0.1 내지 3 wt%를 포함하는 조성물에서, 세정도, 부식 방지도 및 침전 방지도가 전체적으로 9가 넘는 것으로 나타났다.In a composition comprising 1 to 7 wt% of potassium iodide, 0.5 to 4 wt% of iodine, 20 to 50 wt% of an organic solvent, 1 to 8 wt% of diglycolamine, and 0.1 to 3 wt% of EDTA-4Na, the degree of cleanliness, corrosion The overall degree of prevention and settling prevention was found to be over 9.
특히, 요오드 칼륨 3 내지 5 wt%, 요오드 1 내지 3 wt%, 케톤 용제 30 내지 45 wt%, 알칸올아민 2 내지 6 wt% 및 EDTA-4Na 1 내지 2 wt% 를 포함하는 조성물에서, 세정도, 부식 방지도 및 침전 방지도가 전체적으로 10을 만족하는 것으로 나타났다.In particular, in a composition comprising 3 to 5 wt% of potassium iodide, 1 to 3 wt% of iodine, 30 to 45 wt% of a ketone solvent, 2 to 6 wt% of an alkanolamine and 1 to 2 wt% of EDTA-4Na, the degree of cleaning , corrosion prevention and precipitation prevention were found to satisfy 10 overall.
또한, 유기용제로서 감마 부티로락톤 외 케톤계 유기용제를 사용한 실시예 29 내지 36 및 에스테르계 유기용제인 카비톨 에스테이트를 사용한 실시예 37에 따른 조성물의 경우, In addition, in the case of the compositions according to Examples 29 to 36 using ketone-based organic solvents other than gamma butyrolactone as organic solvents and Example 37 using carbitol esters, which are ester-based organic solvents,
요오드화 칼륨 4 wt%, 요오드 2 wt%, 유기용제 35 wt%, 디글리콜아민 4 wt% 및 EDTA-4Na 1.5 wt%를 포함할 때, 동일 조성에서 유기용제로서 케톤계 유기용제인 감마 부티로락톤을 사용한 실시예 4와 동일하게 세정도, 부식 방지도 및 침전 방지도가 전체적으로 10을 만족하는 것으로 나타났다. When 4 wt% of potassium iodide, 2 wt% of iodine, 35 wt% of organic solvent, 4 wt% of diglycolamine and 1.5 wt% of EDTA-4Na are included, gamma butyrolactone, a ketone-based organic solvent, as an organic solvent in the same composition As in Example 4 using
따라서 본 발명은 마스크 세정용 조성물내 유기용제로서, 감마 부티로락톤 대신, 메틸에틸케톤(methylethylketone), 메틸프로필케톤(methylbutylketone), 메틸부틸케톤(methylbutylketone), 이소프로필메틸케톤(isopropylmethylketone), 에틸에틸케톤(ethylethylketone), 이소부틸메틸케톤(isobutylmethylketone), 에틸프로필케톤(ethylpropylketone), 메틸사이클로헥사논(methylcyclohexanone), 메틸사이클로펜타논(Methylcyclopentanone), 사이클로메틸케톤(cyclomethylketone), 1-헥센-3-온(1-HEXEN-3-ONE), 디하이드로퓨란-3-온(dehydrofurane-3-one), 아세톡시에틸렌(acetoxyethylene), 2-옥소부탄알데하이드(2-oxobutanaldehyde), 2-헵타논(2-Heptanone) 또는 카비톨 에스테이트를 포함함으로써, 감마 부티로락톤을 포함하였을 때와 동일한 성능의 마스크 세정용 조성물을 제조할 수 있다.Therefore, the present invention is an organic solvent in the mask cleaning composition, instead of gamma butyrolactone, methylethylketone, methylpropylketone, methylbutylketone, isopropylmethylketone, ethylethyl Ketone (ethylethylketone), isobutylmethylketone (isobutylmethylketone), ethylpropylketone (ethylpropylketone), methylcyclohexanone (methylcyclohexanone), methylcyclopentanone (Methylcyclopentanone), cyclomethylketone (cyclomethylketone), 1-hexen-3-one (1-HEXEN-3-ONE), dihydrofurane-3-one, acetoxyethylene, 2-oxobutanaldehyde, 2-heptanone (2- Heptanone) or carbitol ester, it is possible to prepare a composition for cleaning a mask having the same performance as when gamma butyrolactone is included.
또한, 알칸올아민으로서 디글리콜아민 외 알칸올아민을 사용한 실시예 38 내지 42에 따른 조성물의 경우,In addition, in the case of the compositions according to Examples 38 to 42 using an alkanolamine other than diglycolamine as the alkanolamine,
요오드화 칼륨 4 wt%, 요오드 2 wt%, 유기용제 35 wt%, 알칸올아민 4 wt% 및 EDTA-4Na 1.5 wt%를 포함할 때, 동일 조성에서 알칸올아민으로서 디글리콜아민을 사용한 실시예 4와 동일하게 세정도, 부식 방지도 및 침전 방지도가 전체적으로 10을 만족하는 것으로 나타났다.Example 4 using diglycolamine as an alkanolamine in the same composition when potassium iodide 4 wt%, iodine 2 wt%, organic solvent 35 wt%, alkanolamine 4 wt%, and EDTA-4Na 1.5 wt% were included It was found that the degree of cleaning, corrosion protection, and precipitation prevention were overall satisfying 10.
따라서 본 발명은 마스크 세정용 조성물내 알칸올아민으로서, 디클리콜아민 대신, 아미노-3-메톡시-프로판올(1-amino-3-methoxy-propanol), 디에탄올아민(Diethanolamine), 2,2-디메톡시에탄아민(2,2-Dimethoxyethaneamine), 3-(아미녹시)-1-프로판올(3-Aminoxy-1-propanol), 2-(메톡시아미노)에탄올(2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-아미노에톡시)메탄올(2-(2-Aminoethoxy)methanol), 2-(2-메톡시에톡시)에탄아민(2-(2-methoxyethoxy)ethaneamine), 2-(3-아미노프로폭시)에탄올(2-(3-Aminopropoxy)ethanol) 또는 2-(2-메톡시에틸아미노)에탄올(2-(2-methoxyethylamino)ethanol)을 포함함으로써, 알칸올아민으로서 디글리콜아민을 포함하였을 때와 동일한 성능의 마스크 세정용 조성물을 제조할 수 있다.Therefore, the present invention is an alkanolamine in the mask cleaning composition, instead of diglycolamine, amino-3-methoxy-propanol (1-amino-3-methoxy-propanol), diethanolamine (Diethanolamine), 2,2- Dimethoxyethaneamine (2,2-Dimethoxyethaneamine), 3-(Aminoxy)-1-propanol (3-Aminoxy-1-propanol), 2-(methoxyamino)ethanol (2-(methoxyamino)ethanol), 2- (2-aminoethoxy) methanol (2- (2-Aminoethoxy) methanol), 2- (2-methoxyethoxy) ethaneamine (2- (2-methoxyethoxy) ethaneamine), 2- (3-amino By including propoxy) ethanol (2- (3-Aminopropoxy) ethanol) or 2- (2-methoxyethylamino) ethanol (2- (2-methoxyethylamino) ethanol), diglycolamine was included as an alkanolamine. It is possible to prepare a composition for cleaning a mask having the same performance as when used.
또한, 비교예 14의 실험결과에 나타난 바와 같이, 요오드, 요오드화 칼륨, 유기용제, 알칸올아민 및 EDTA-4Na를 포함하고, 이때 유기용제로서 카비톨 아세테이트 외의 에스테르계 유기용제인 메틸 아세테이트를 사용하였을 경우, 세정도가 4, 부식방지도 8 및 침전방지도 6으로 성능이 크게 감소하는 것으로 나타났다. 즉, 같은 에스테르계 유기용제에서도 카비톨 아세테이트를 사용하였을 때 세정도, 부식방지도 및 침전방지도가 월등히 향상된다.In addition, as shown in the experimental results of Comparative Example 14, it contains iodine, potassium iodide, an organic solvent, alkanolamine, and EDTA-4Na, and in this case, methyl acetate, an ester-based organic solvent other than carbitol acetate, was used as the organic solvent. In this case, it was found that the performance was significantly reduced to 4, 8 for corrosion prevention, and 6 for precipitation prevention. That is, when carbitol acetate is used in the same ester-based organic solvent, the degree of cleaning, corrosion prevention and precipitation prevention are significantly improved.
또한, 비교예 15 및 16의 실험결과에 나타나 듯이, 요오드, 요오드화 칼륨, 유기용제, 알칸올아민 및 EDTA-4Na를 포함하는 조성물에서, 케톤계 유기용제나 에스테르계 유기용제 외의 유기용제를 사용할 경우, 세정도는 2 이하, 부식 방지도는 8 이하 및 침전 방지도는 4 이하로서 전체적인 메탈 마스크 조성물 성능이 현격히 감소하는 것으로 나타났다.In addition, as shown in the experimental results of Comparative Examples 15 and 16, in the composition containing iodine, potassium iodide, an organic solvent, an alkanolamine and EDTA-4Na, when using an organic solvent other than a ketone-based organic solvent or an ester-based organic solvent , the cleaning degree was 2 or less, the corrosion protection degree was 8 or less, and the precipitation prevention degree was 4 or less, indicating that the overall performance of the metal mask composition was significantly reduced.
이상으로 본 발명은 첨부된 도면을 참조하여 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형과 균등한 타 실시예가 가능하다는 것을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 기술적 보호범위는 아래의 청구범위에 의해서 정하여져야 할 것이다. As described above, the present invention has been described with reference to the accompanying drawings, which are merely exemplary and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will understand that various modifications and equivalent other embodiments are possible therefrom. Therefore, the technical protection scope of the present invention should be defined by the following claims.
Claims (9)
A metal mask cleaning composition comprising potassium iodide, iodine, a ketone-based organic solvent and/or an ester-based organic solvent, an alkanolamine, EDTA-4Na, and ultrapure water.
상기 케톤계 유기용제는,
감마 부티로락톤(γ-butyrolactone), 메틸에틸케톤(methylethylketone), 메틸프로필케톤(methylbutylketone), 메틸부틸케톤(methylbutylketone), 이소프로필메틸케톤(isopropylmethylketone), 에틸에틸케톤(ethylethylketone), 이소부틸메틸케톤(isobutylmethylketone), 에틸프로필케톤(ethylpropylketone), 메틸사이클로헥사논(methylcyclohexanone),메틸사이클로펜타논(Methylcyclopentanone), 사이클로메틸케톤(cyclomethylketone), 1-헥센-3-온(1-HEXEN-3-ONE), 디하이드로퓨란-3-온(dehydrofurane-3-one), 아세톡시에틸렌(acetoxyethylene), 2-옥소부탄알데하이드(2-oxobutanaldehyde), 2-헵타논(2-Heptanone) 및 디이소부틸케톤(diisobutylketone) 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 메탈 마스크 세정용 조성물.
According to claim 1,
The ketone-based organic solvent is
Gamma butyrolactone (γ-butyrolactone), methylethylketone (methylethylketone), methylpropylketone (methylbutylketone), methylbutylketone (methylbutylketone), isopropylmethylketone (isopropylmethylketone), ethylethylketone (ethylethylketone), isobutylmethylketone (isobutylmethylketone), ethylpropylketone, methylcyclohexanone, methylcyclopentanone, cyclomethylketone, 1-hexen-3-one (1-HEXEN-3-ONE) , dihydrofurane-3-one, acetoxyethylene, 2-oxobutanaldehyde, 2-heptanone, and diisobutylketone ) A metal mask cleaning composition comprising at least one of.
상기 에스테르계 유기용제는,
카비톨 아세테이트(Carbitol acetate)를 포함하는 것을 특징으로 하는 메탈 마스크 세정용 조성물.,
According to claim 1,
The ester-based organic solvent is
A metal mask cleaning composition comprising carbitol acetate.,
상기 알칸올아민은,
디글리콜아민(Diglycolamine), 아미노-3-메톡시-프로판올(1-amino-3-methoxy-propanol), 디에탄올아민(Diethanolamine), 2,2-디메톡시에탄아민(2,2-Dimethoxyethaneamine), 3-(아미녹시)-1-프로판올(3-Aminoxy-1-propanol), 2-(메톡시아미노)에탄올(2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-아미노에톡시)메탄올(2-(2-Aminoethoxy)methanol), 2-(2-메톡시에톡시)에탄아민(2-(2-methoxyethoxy)ethane amine), 2-(3-아미노프로폭시)에탄올(2-(3-Aminopropoxy)ethanol) 및 2-(2-메톡시에틸아미노)에탄올(2-(2-methoxyethylamino)ethanol) 중 적어도 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 메탈 마스크 세정용 조성물.
According to claim 1,
The alkanolamine is
Diglycolamine, amino-3-methoxy-propanol (1-amino-3-methoxy-propanol), diethanolamine (Diethanolamine), 2,2-dimethoxyethaneamine (2,2-Dimethoxyethaneamine), 3-(Aminoxy)-1-propanol (3-Aminoxy-1-propanol), 2-(methoxyamino)ethanol (2-(methoxyamino)ethanol), 2-(2-aminoethoxy)methanol (2 -(2-Aminoethoxy)methanol), 2-(2-methoxyethoxy)ethane amine), 2-(3-aminopropoxy)ethanol (2-(3-Aminopropoxy ) ethanol) and 2-(2-methoxyethylamino)ethanol (2-(2-methoxyethylamino)ethanol) A metal mask cleaning composition comprising at least one of ethanol).
상기 메탈 마스크 세정용 조성물은,
상기 요오드화 칼륨의 함량이 1 내지 7 wt% 인 것을 특징으로 하는, 메탈 마스크 세정용 조성물.
According to claim 1,
The metal mask cleaning composition,
The composition for cleaning a metal mask, characterized in that the content of the potassium iodide is 1 to 7 wt%.
상기 메탈 마스크 세정용 조성물은,
상기 요오드의 함량이 0.5 내지 4 wt% 인 것을 특징으로 하는, 메탈 마스크 세정용 조성물.
According to claim 1,
The metal mask cleaning composition,
The composition for cleaning a metal mask, characterized in that the content of the iodine is 0.5 to 4 wt%.
상기 메탈 마스크 세정용 조성물은,
상기 유기용제의 함량이 20 내지 50 wt% 인 것을 특징으로 하는, 메탈 마스크 세정용 조성물.
According to claim 1,
The metal mask cleaning composition,
The composition for cleaning a metal mask, characterized in that the content of the organic solvent is 20 to 50 wt%.
상기 메탈 마스크 세정용 조성물은,
상기 알칸올아민의 함량이 1 내지 8 wt% 인 것을 특징으로 하는, 메탈 마스크 세정용 조성물.
According to claim 1,
The metal mask cleaning composition,
The composition for cleaning a metal mask, characterized in that the content of the alkanolamine is 1 to 8 wt%.
상기 메탈 마스크 세정용 조성물은,
상기 EDTA-4Na의 함량이 0.1 내지 3 wt%인 것을 특징으로 하는, 메탈 마스크 세정용 조성물.
According to claim 1,
The metal mask cleaning composition,
The composition for cleaning a metal mask, characterized in that the content of the EDTA-4Na is 0.1 to 3 wt%.
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100107399A (en) | 2009-03-25 | 2010-10-05 | 간토 가가꾸 가부시키가이샤 | Gold and nickel selective etching liquid |
KR101250777B1 (en) | 2012-08-22 | 2013-04-08 | 신상규 | Solution for cleaning mask deposited with metal electrode material and cleaning method using the same |
KR20170083025A (en) | 2014-11-13 | 2017-07-17 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | Semiconductor element cleaning solution that suppresses damage to cobalt, and method for cleaning semiconductor element using same |
KR20190023558A (en) * | 2017-08-29 | 2019-03-08 | 코닝 인코포레이티드 | Composition for cleaning a glass article and cleaning method of glass substrate using the same |
-
2021
- 2021-03-02 KR KR1020210027231A patent/KR102295216B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20100107399A (en) | 2009-03-25 | 2010-10-05 | 간토 가가꾸 가부시키가이샤 | Gold and nickel selective etching liquid |
KR101250777B1 (en) | 2012-08-22 | 2013-04-08 | 신상규 | Solution for cleaning mask deposited with metal electrode material and cleaning method using the same |
KR20170083025A (en) | 2014-11-13 | 2017-07-17 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | Semiconductor element cleaning solution that suppresses damage to cobalt, and method for cleaning semiconductor element using same |
KR20190023558A (en) * | 2017-08-29 | 2019-03-08 | 코닝 인코포레이티드 | Composition for cleaning a glass article and cleaning method of glass substrate using the same |
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