KR102295005B1 - Resin composition for preparing sheet with adhesive property - Google Patents

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Abstract

인장 강도 및 신율이 우수하면서도 접착성이 우수하여 대형 시트 제조에 적용될 수 있는 방수 시트용 수지 조성물이 개시된다. 본 발명은 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지, 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트를 포함하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.Disclosed is a resin composition for a waterproof sheet that has excellent tensile strength and elongation and excellent adhesion, which can be applied to the manufacture of large sheets. The present invention provides a resin composition for a waterproof sheet comprising a thermoplastic resin having a density of 0.9 g/cc or less, low-density polyethylene, and ethylene vinyl acetate.

Description

접착성이 우수한 방수 시트용 수지 조성물{Resin composition for preparing sheet with adhesive property}Resin composition for a waterproof sheet excellent in adhesiveness {Resin composition for preparing sheet with adhesive property}

본 발명은 방수 시트용 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 대형 시트 제조에 적용될 수 있는 방수 시트용 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for a waterproof sheet, and more particularly, to a resin composition for a waterproof sheet that can be applied to the manufacture of a large sheet.

기후 변화에 따라 강수량의 변화도 심하게 나타나고 있다. 이에 따라 건축물, 사회 기반 시설(터널, 상/하수도 구조물 등)의 방수에 대한 중요성이 새롭게 인식되고 있다. 이 방수 특성 중 가장 중요한 항목은 장기 내구성 및 안정성이며, 요구 사항을 만족시키기 위하여 다양한 종류의 방수 재료가 사용되고 있다.Changes in precipitation are also being significantly affected by climate change. Accordingly, the importance of waterproofing of buildings and social infrastructure (tunnels, water/sewage structures, etc.) is newly recognized. The most important item among these waterproof properties is long-term durability and stability, and various types of waterproofing materials are used to satisfy the requirements.

일반적인 방수 재료는 아스팔트, 시멘트, 합성 고분자계 시트, 도막, 금속판 등이 있다. 그 중에서도 합성 고분자계 시트는 내한성, 내수성, 내피로성이 충분히 좋으며, 온도 변화에 영향이 적고, 색상을 다양하게 구현할 수 있어서 선호되는 소재이다. 매설용 방수 시트로는 폴리에틸렌계 수지를 혼합하여 제작되며, 요구되는 물성에 따라 그 구성 요소의 비율을 적절히 조절하여 사용할 수도 있다.Common waterproof materials include asphalt, cement, synthetic polymer sheets, paint films, and metal plates. Among them, the synthetic polymer sheet has good enough cold resistance, water resistance, and fatigue resistance, has little effect on temperature change, and is a preferred material because it can implement various colors. The waterproof sheet for embedding is manufactured by mixing a polyethylene-based resin, and may be used by appropriately adjusting the ratio of the components according to the required physical properties.

시트는 일정 크기 이상의 폭으로 성형이 불가능하기 때문에 여러 장의 시트를 붙여서 사용한다. 그러나, 시트 간 접착성이 부족할 경우 외부 환경에 의해서 파손이 발생하거나, 물성이 저하될 수 있다. 산업 현장에서는 이런 문제를 해소하기 위하여, 양쪽 끝 단을 접착한 시트 안에 고온, 고압의 공기를 불어넣어 접착성 테스트를 진행하기도 한다. 접착성을 높이기 위해서 기능성 말단기가 달린 소재를 사용하거나, 여러 가지 소재를 복합, 다층으로 사용하는 등 시트 방수재를 시공하는 데 문제가 발생하지 않도록 하는 기술이 개발되어 있으나, 정확한 개선 방법에 대해서는 언급하지 못하고 있다.Since it is impossible to form a sheet with a width greater than a certain size, several sheets are attached to each other. However, when the adhesion between the sheets is insufficient, damage may occur or physical properties may be deteriorated due to an external environment. In order to solve this problem in the industrial field, the adhesion test is performed by blowing high-temperature and high-pressure air into the sheet with both ends attached. In order to increase adhesion, a technology has been developed to prevent problems from occurring in the construction of sheet waterproofing materials, such as using materials with functional end groups or using various materials in a composite or multi-layered manner, but the exact improvement method is not mentioned. can't

이러한 문제를 해결하기 위해 한국등록특허 제10-0580574호에서는 방수재 도포 및 양생 작업 없이 현장에서 즉시 시공이 간편하게 이루어질 수 있는 일체형 건식화 복합 방수재를 개시하고 있으나, 접착성 증대에 관해서는 언급하지 않고 있다.In order to solve this problem, Korean Patent No. 10-0580574 discloses an integrated dry-type composite waterproofing material that can be easily installed on site without applying and curing the waterproofing material, but does not mention the increase in adhesion. .

본 발명은 인장 강도 및 신율이 우수하면서도 접착성이 우수하여 대형 시트 제조에 적용될 수 있는 방수 시트용 수지 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a resin composition for a waterproof sheet that is excellent in tensile strength and elongation and excellent in adhesion, which can be applied to the manufacture of large sheets.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지, 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트를 포함하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a resin composition for a waterproof sheet comprising a thermoplastic resin having a density of 0.9 g/cc or less, low-density polyethylene, and ethylene vinyl acetate.

또한, 상기 열가소성 수지는 밀도 0.8 g/cc 미만의 극저밀도폴리에틸렌(ULDPE), 밀도 0.8~0.9 g/cc의 초저밀도폴리에틸렌(VLDPE), 에틸렌-옥텐 고무(EOR) 및 에틸렌-부텐 공중합체(EBR)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the thermoplastic resin includes ultra-low-density polyethylene (ULDPE) having a density of less than 0.8 g/cc, ultra-low-density polyethylene (VLDPE) having a density of 0.8 to 0.9 g/cc, ethylene-octene rubber (EOR) and ethylene-butene copolymer (EBR). ) provides a resin composition for a waterproof sheet, characterized in that at least one selected from the group consisting of.

또한, 상기 열가소성 수지는 중량평균분자량이 80,000 이상인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the thermoplastic resin provides a resin composition for a waterproof sheet, characterized in that the weight average molecular weight is 80,000 or more.

또한, 상기 저밀도 폴리에틸렌은 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 가지형 저밀도 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the low-density polyethylene provides a resin composition for a waterproof sheet, characterized in that the linear low-density polyethylene or branched low-density polyethylene.

또한, 상기 열가소성 수지의 함량이 5~20 중량%이고, 상기 저밀도 폴리에틸렌의 함량이 30~60 중량%이고, 상기 에틸렌 비닐 아세테이트의 함량이 20~50 중량%인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the content of the thermoplastic resin is 5 to 20% by weight, the content of the low density polyethylene is 30 to 60% by weight, the resin composition for a waterproof sheet, characterized in that the content of the ethylene vinyl acetate is 20 to 50% by weight provides

또한, 상기 방수 시트용 수지 조성물에서 녹는점 95℃ 이하인 성분이 전체 방수 시트용 수지 조성물 대비 5~40 중량%인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.In addition, there is provided a resin composition for a waterproof sheet, characterized in that the component having a melting point of 95° C. or less in the resin composition for a waterproof sheet is 5 to 40% by weight of the total resin composition for a waterproof sheet.

또한, 상기 수지 조성물은 인장 강도(ASTM D 638)가 15 MPa 이상이고, 신율(ASTM D 638)이 650% 이상이고, 하기 방법에 따른 접착 시험에서 접착성이 유지되는 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the resin composition has a tensile strength (ASTM D 638) of 15 MPa or more, an elongation (ASTM D 638) of 650% or more, and maintains adhesion in an adhesion test according to the following method for a waterproof sheet A resin composition is provided.

[접착 시험 방법][Adhesive test method]

상기 수지 조성물로 제조된 두 시트를 접착하고 600℃ 및 2 bar의 공기를 불어 넣어 접착성 유지 여부를 확인함.Adhesive the two sheets made of the resin composition and blow air at 600° C. and 2 bar to check whether the adhesiveness is maintained.

또한, 상기 수지 조성물로 제조된 시트를 제공한다.In addition, there is provided a sheet made of the resin composition.

방수 시트용 수지 조성물로서, 특정 범위의 밀도를 갖는 열가소성 수지와 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트를 조합함으로써 인장 강도 및 신율이 우수하면서도 접착성이 우수하여 대형 시트 제조에 적용될 수 있는 방수 시트용 수지 조성물을 제공할 수 있다.As a resin composition for a waterproof sheet, by combining a thermoplastic resin having a density in a specific range, low-density polyethylene, and ethylene vinyl acetate, it has excellent tensile strength and elongation and excellent adhesion to provide a resin composition for a waterproof sheet that can be applied to the manufacture of large sheets. can provide

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known technology may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted. Throughout the specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

본 발명자들은 종래 인장 강도 및 신율이 사용 가능할 수준이면서도 접착성이 우수한 방수 시트용 수지 조성물이 필요하나 이에 대한 기술은 소개되지 않고 있는 상황을 직시하고 연구를 거듭한 결과, 놀랍게도 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지, 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트를 포함하는 경우 인장 강도 및 신율이 우수하면서도 접착성이 극적으로 향상됨을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The present inventors need a resin composition for a waterproof sheet excellent in adhesion while having a conventional tensile strength and elongation at a usable level. It has been found that when the thermoplastic resin, low-density polyethylene and ethylene vinyl acetate are included, the tensile strength and elongation are excellent while the adhesion is dramatically improved, leading to the present invention.

따라서, 본 발명은, 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지, 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트를 포함하는 방수 시트용 수지 조성물을 개시한다. Accordingly, the present invention discloses a resin composition for a waterproof sheet comprising a thermoplastic resin having a density of 0.9 g/cc or less, low density polyethylene, and ethylene vinyl acetate.

이하, 본 발명에 따른 수지 조성물의 각 구성 성분을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the resin composition according to the present invention will be described in more detail.

(A) 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지(A) a thermoplastic resin having a density of 0.9 g/cc or less

본 발명에 사용되는 열가소성 수지는 밀도가 0.9 g/cc 이하로서, 일반적으로 사용되는 저밀도 열가소성 수지보다 더욱 저밀도인 열가소성 수지를 채용함으로써 최종 수지 조성물로 제조되는 시트의 접착성 특히, 저온 접착 특성이 개선되도록 한다.The thermoplastic resin used in the present invention has a density of 0.9 g/cc or less, and by employing a thermoplastic resin having a lower density than that of a generally used low-density thermoplastic resin, the adhesiveness of the sheet prepared from the final resin composition, particularly the low-temperature adhesive property, is improved. make it possible

이러한 열가소성 수지로서, 밀도 0.8 g/cc 이하의 극저밀도폴리에틸렌(ULDPE), 밀도 0.8~0.9 g/cc의 초저밀도폴리에틸렌(VLDPE), 에틸렌-옥텐 고무(EOR), 에틸렌-부텐 공중합체(EBR) 등이 사용 가능하며, 이와 유사한 특성을 나타낼 수 있는 열가소성 수지의 경우도 혼합이 가능하다. 에틸렌-옥텐 고무(EOR) 및 에틸렌-부텐 공중합체(EBR) 등의 경우에는 탄성 소재임에도 불구하고, 일정 수준의 낮은 밀도를 가질 경우 후술하는 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트와의 특정 조합을 통해 시트로 제조 시 접착 특성을 개선할 수 있음이 본 발명자들에 의해 처음으로 확인되어, 해당 성분의 다양한 소재로의 적용 확장에 기여할 수 있을 것으로 기대된다.As such a thermoplastic resin, ultra-low-density polyethylene (ULDPE) with a density of 0.8 g/cc or less, ultra-low-density polyethylene (VLDPE) with a density of 0.8 to 0.9 g/cc, ethylene-octene rubber (EOR), ethylene-butene copolymer (EBR) etc. can be used, and thermoplastic resins that can exhibit similar properties can also be mixed. In the case of ethylene-octene rubber (EOR) and ethylene-butene copolymer (EBR), even though they are elastic materials, if they have a low density at a certain level, they can be converted into sheets through a specific combination with low-density polyethylene and ethylene vinyl acetate, which will be described later. It was confirmed for the first time by the present inventors that the adhesive properties can be improved during manufacturing, and it is expected that it will contribute to the expansion of application of the component to various materials.

현재 산업 현장에서 요구하는 방수 시트의 물성은 인장 강도 25 ㎫ 이상 및 신율 700% 이상으로 본 발명의 수지 조성물로 제조된 시트는 상기 물성을 만족하게 되며, 본 발명과 같이 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지를 포함하지 않을 경우 최종 수지 조성물로 제조된 시트는 인장 강도, 신율 및 접착 특성이 현저히 저하된다.The physical properties of the waterproof sheet currently required in the industrial field are the tensile strength of 25 MPa or more and the elongation of 700% or more. When the thermoplastic resin is not included, the tensile strength, elongation, and adhesive properties of the sheet made of the final resin composition are significantly reduced.

또한, 본 발명의 일실시예에 따른 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지 는 중량평균분자량이 80,000 이상일 수 있으며, 바람직하게는 80,000~500,000, 더욱 바람직하게는 85,000~300,000일 수 있다. 중량평균분자량이 80,000 미만인 경우에는 인장 강도가 저하되고, 접착 특성이 다소 저하될 수 있다. In addition, the thermoplastic resin having a density of 0.9 g/cc or less according to an embodiment of the present invention may have a weight average molecular weight of 80,000 or more, preferably 80,000 to 500,000, more preferably 85,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is less than 80,000, the tensile strength may be lowered, and the adhesive properties may be slightly lowered.

한편, 상기 열가소성 수지의 함량은 5~20 중량%일 수 있고, 바람직하게는 7~18 중량%일 수 있고, 더욱 바람직하게는 8~16 중량%일 수 있다. 상기 열가소성 수지의 함량이 5 중량% 미만일 경우에는 인장 강도, 신율 및 접착 특성이 저하될 수 있고, 20 중량%를 초과할 경우에는 항복점이 나타나지 않고 인장 강도가 다소 저하될 수 있다.Meanwhile, the content of the thermoplastic resin may be 5 to 20% by weight, preferably 7 to 18% by weight, and more preferably 8 to 16% by weight. When the content of the thermoplastic resin is less than 5% by weight, tensile strength, elongation and adhesive properties may be reduced, and if it exceeds 20% by weight, a yield point may not appear and the tensile strength may be slightly lowered.

(B) 저밀도 폴리에틸렌(B) low density polyethylene

본 발명에 사용되는 저밀도 폴리에틸렌은 성형품의 기본 특성, 예를 들면 강도, 질김성 등이 발현되도록 하기 위한 소재로, 시트용으로 사용되는 저밀도 폴리에틸렌이 제한 없이 사용될 수 있으며, 예컨대, 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 가지형 저밀도 폴리에틸렌이 사용될 수 있다. 상기 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 가지형 저밀도 폴리에틸렌은 상기 열가소성 수지의 밀도보다는 다소 큰 0.915~0.925 g/cc의 밀도를 갖는다.The low-density polyethylene used in the present invention is a material for expressing basic characteristics of the molded article, for example, strength, toughness, etc., and low-density polyethylene used for sheets may be used without limitation, for example, linear low-density polyethylene or branched polyethylene. Type low density polyethylene can be used. The linear low-density polyethylene or branched low-density polyethylene has a density of 0.915 to 0.925 g/cc, which is slightly greater than that of the thermoplastic resin.

최종 수지 조성물에서 상기 저밀도 폴리에틸렌이 포함되지 않은 수지 조성물로 시트를 제조할 경우 목적하는 연질성, 강도 및 신율 특성을 만족할 수 없다.In the final resin composition, when a sheet is manufactured using a resin composition that does not contain the low-density polyethylene, the desired softness, strength, and elongation properties cannot be satisfied.

한편, 상기 저밀도 폴리에틸렌의 함량은 30~60 중량%일 수 있고, 바람직하게는 35~60 중량%일 수 있고, 더욱 바람직하게는 40~55 중량%일 수 있다. 상기 열가소성 수지 및 후술하는 에틸렌 비닐 아세테이트 함량 범위를 고려할 때 상기 저밀도 폴리에틸렌의 함량이 30~60 중량%의 범위를 벗어날 경우에는 최종 수지 조성물의 물성 밸런스가 맞지 않아 목적하는 인장 강도, 신율 및 접착 특성을 구현이 어려울 수 있다. Meanwhile, the content of the low-density polyethylene may be 30 to 60% by weight, preferably 35 to 60% by weight, and more preferably 40 to 55% by weight. Considering the content range of the thermoplastic resin and ethylene vinyl acetate to be described later, when the content of the low-density polyethylene is out of the range of 30 to 60% by weight, the physical property balance of the final resin composition is not balanced, so that the desired tensile strength, elongation and adhesive properties are obtained. Implementation can be difficult.

(C) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)(C) ethylene vinyl acetate (EVA)

본 발명에 사용되는 에틸렌 비닐 아세테이트는 에틸렌(ethylene)과 비닐 아세테이트(vinyl acetate, VA)의 공중합체이며, 투명성, 유연성, 저온 취성 등이 우수하여 신발용 소재, 농업용 필름, 압출 코팅 등의 원료 수지로 사용되고 있고, 연성이 우수하여 폴리염화비닐(polyvinyl chloride, PVC) 대체 소재로도 주목받고 있는 수지이다. 에틸렌은 비극성인 반면 비닐 아세테이트는 산소 원자도 포함한 물질로 극성을 나타내므로, 에틸렌 비닐 아세테이트 수지는 비극성 수지뿐만 아니라 극성 수지와도 잘 혼합되며, 여러 종류의 화학적 첨가제와도 잘 어울릴 수 있다는 특성을 지니고 있다.Ethylene vinyl acetate used in the present invention is a copolymer of ethylene and vinyl acetate (VA), and has excellent transparency, flexibility, and low-temperature brittleness. It is used as a resin and is attracting attention as an alternative material for polyvinyl chloride (PVC) due to its excellent ductility. Since ethylene is non-polar while vinyl acetate is a material containing oxygen atoms, it is polar, so ethylene vinyl acetate resin is well mixed with polar resins as well as non-polar resins, and has the property of being compatible with various kinds of chemical additives. have.

이러한 에틸렌 비닐 아세테이트의 물성은 분자량, 비닐 아세테이트 함량과 중합도에 따라 다양하게 결정될 수 있다. 에틸렌 비닐 아세테이트의 분자량을 크게 할수록 강인성, 가소성과 내충격성을 향상시킬 수 있고 성형성이나 표면 광택은 저하된다. 한편, 비닐 아세테이트 함량이 적을수록 그 성질은 폴리에틸렌(PE)과 유사하고, 함량이 증가하면 밀도와 고무탄성, 유연성이 다른 폴리머나 가소제와의 상용성이 향상되고 연화온도는 저하된다. 통상 비닐 아세테이트 함량은 7~60 중량%인 것이 사용되고, 바람직하게는 25~50 중량%인 것이 사용된다.The physical properties of ethylene vinyl acetate may be variously determined according to molecular weight, vinyl acetate content, and polymerization degree. As the molecular weight of ethylene vinyl acetate is increased, toughness, plasticity and impact resistance can be improved, and moldability and surface gloss are reduced. On the other hand, as the content of vinyl acetate decreases, its properties are similar to those of polyethylene (PE), and as the content increases, compatibility with polymers or plasticizers with different density, rubber elasticity, and flexibility is improved, and the softening temperature is lowered. Usually, the vinyl acetate content is 7 to 60% by weight, and preferably 25 to 50% by weight.

다만, 본 발명에서는 상기 열가소성 수지에 전술한 저밀도 폴리에틸렌을 사용하지 않고 에틸렌 비닐 아세테이트만을 더 포함하는 경우, 방수 특성이 감소될 수 있으며, 상기 열가소성 수지에 저밀도 폴리에틸렌을 사용하더라도 에틸렌 비닐 아세테이트 함량이 일정 수준에 미치지 못할 경우 방수 특성을 유지하더라도 목적하는 접착 특성 구현에 어려움이 있을 수 있다. 또한, 상기 에틸렌 비닐 아세테이트의 분자량이 낮을 경우 접착성은 증가할 수 있으나, 시트 성형이 어려울 수 있다.However, in the present invention, when only ethylene vinyl acetate is further included in the thermoplastic resin without using the low-density polyethylene, waterproof properties may be reduced, and even if the low-density polyethylene is used in the thermoplastic resin, the ethylene vinyl acetate content is at a certain level. If it does not meet the required adhesive properties, it may be difficult to achieve the desired adhesive properties even if the waterproof properties are maintained. In addition, when the molecular weight of the ethylene vinyl acetate is low, adhesiveness may increase, but sheet molding may be difficult.

따라서, 본 발명에서는 일정 수준의 밀도를 갖는 열가소성 수지에 상기 에틸렌 비닐 아세테이트와 함께 전술한 저밀도 폴리에틸렌을 특정 함량 범위로 포함함으로써 최종 수지 조성물로 시트 제조 시 접착성과 방수 특성을 모두 우수한 수준으로 구현할 수 있으며, 목적하는 인장 강도 및 신율 특성도 구현할 수 있게 된다.Therefore, in the present invention, by including the aforementioned low-density polyethylene together with the ethylene vinyl acetate in a specific content range in the thermoplastic resin having a certain level of density, both adhesiveness and waterproof properties can be implemented at an excellent level when manufacturing a sheet with the final resin composition, , the desired tensile strength and elongation properties can also be realized.

한편, 상기 에틸렌 비닐 아세테이트의 함량은 20~50 중량%일 수 있고, 바람직하게는 25~47 중량%일 수 있고, 더욱 바람직하게는 30~45 중량%일 수 있다. 상기 에틸렌 비닐 아세테이트의 함량이 20 중량% 미만일 경우에는 상기 열가소성 수지 및 저밀도 폴리에틸렌 함량 범위를 고려할 때 목적하는 인장 강도, 신율 및 접착 특성의 구현이 어려울 수 있고, 50 중량%를 초과할 경우에는 방수 특성 및 신율이 저하될 수 있다.On the other hand, the content of the ethylene vinyl acetate may be 20 to 50% by weight, preferably 25 to 47% by weight, more preferably 30 to 45% by weight. When the content of the ethylene vinyl acetate is less than 20% by weight, it may be difficult to realize the desired tensile strength, elongation and adhesive properties in consideration of the content range of the thermoplastic resin and low density polyethylene, and when it exceeds 50% by weight, waterproof properties and elongation may be reduced.

본 발명에 따라 특정 범위의 밀도를 갖는 열가소성 수지와 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트가 특정 함량 범위로 조합된 수지 조성물은 인장 강도 및 신율이 우수하면서도 접착 특성 및 방수 특성이 우수하여 대형 시트 제조에 적용될 수 있는 방수 시트용으로 매우 적합한 물성을 가지게 되는데, 이러한 물성의 수지 조성물에 대하여 시차주사열량계를 사용하여 열적 특성을 분석한 결과, 녹는점이 95℃ 이하인 성분이 전체 수지 조성물 대비 5~40 중량%, 바람직하게는 10~30 중량%, 더욱 바람직하게는 20~30 중량%인 것으로 나타났다. 이로부터 본 발명에서 목적하는 물성 구현을 위한 특정의 열적 특성을 만족하는 범위가 존재함을 확인하였다.According to the present invention, the resin composition in which a thermoplastic resin having a specific density range and low density polyethylene and ethylene vinyl acetate are combined in a specific content range has excellent tensile strength and elongation, and excellent adhesive properties and waterproof properties, so that it can be applied to the manufacture of large sheets. As a result of analyzing the thermal properties using a differential scanning calorimeter for the resin composition of these properties, the component having a melting point of 95° C. or less is 5 to 40 wt % of the total resin composition, preferably It was found to be preferably 10 to 30% by weight, more preferably 20 to 30% by weight. From this, it was confirmed that there is a range that satisfies specific thermal properties for realizing the desired physical properties in the present invention.

나아가, 상기 열적 특성을 만족하는 수지 조성물은 방수 특성을 가지고 인장 강도 및 신율이 우수하면서도 접착성이 우수한 특성을 구현하며, 구체적으로 본 발명에 따른 수지 조성물은 인장 강도(ASTM D 638)가 15 MPa 이상, 바람직하게는 20 MPa 이상 이고, 신율(ASTM D 638)이 650% 이상, 바람직하게는 700% 이상이고, 하기 방법에 따른 접착 시험에서 접착성이 유지되는 특성을 갖는다.Furthermore, the resin composition satisfying the above thermal properties has waterproof properties, has excellent tensile strength and elongation, and exhibits excellent adhesion properties. Specifically, the resin composition according to the present invention has a tensile strength (ASTM D 638) of 15 MPa or more, preferably 20 MPa or more, elongation (ASTM D 638) is 650% or more, preferably 700% or more, and has a property of maintaining adhesion in an adhesion test according to the following method.

[접착 시험 방법][Adhesive test method]

상기 수지 조성물로 제조된 두 시트를 170℃ 및 50 bar 조건에서 1분 동안 접착하고 600℃ 및 2 bar의 공기를 불어 넣어 접착성 유지 여부를 확인함.The two sheets made of the resin composition were adhered at 170° C. and 50 bar conditions for 1 minute, and air at 600° C. and 2 bar was blown to check whether the adhesiveness was maintained.

본 발명의 방수 시트용 수지 조성물은 상기 성분 이외의 기타 첨가제로서 당 업계에 알려진 통상의 첨가제를 1종 이상, 예컨대 산화방지제, 중화제, 자외선 안정제, 대전방지제 등을 더 포함할 수 있다. 이때 각각의 첨가제는 본 발명의 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01~1중량부의 범위로 포함될 수 있다.The resin composition for a waterproof sheet of the present invention may further include one or more conventional additives known in the art as other additives other than the above components, such as antioxidants, neutralizers, UV stabilizers, antistatic agents, and the like. At this time, each additive may be included in the range of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the resin composition of the present invention.

이상의 본 발명에 따른 방수 시트용 수지 조성물의 제조는 통상의 방법에 따라 수행될 수 있으며, 예컨대, 상기 성분들을 혼합한 후, 단축 압출기, 다축 압출기, 니더 또는 벤버리 믹서 등을 이용하여 제조할 수 있다. 또한, 상기 수지 조성물을 이용한 시트의 성형은 예컨대, 단축 압출기를 사용하여 다이 온도 210~230℃, 실린더 온도 각각 270~290℃, 230~250℃ 및 190~210℃, 스크류 속도 80~95 rpm의 조건에서 약 1.0~1.5 ㎜ 두께의 시트 형태로 성형할 수 있다.The preparation of the resin composition for a waterproof sheet according to the present invention as described above may be performed according to a conventional method, for example, after mixing the components, a single screw extruder, a multi screw extruder, a kneader or a Banbury mixer, etc. can be used. have. In addition, the molding of the sheet using the resin composition is, for example, using a single screw extruder at a die temperature of 210 to 230 ° C, a cylinder temperature of 270 to 290 ° C, 230 to 250 ° C and 190 to 210 ° C, a screw speed of 80 to 95 rpm. It can be molded into a sheet with a thickness of about 1.0 to 1.5 mm under conditions.

이하 본 발명에 따른 구체적인 실시예, 비교예 및 실험예를 들어 설명한다. Hereinafter, specific examples, comparative examples and experimental examples according to the present invention will be described.

먼저 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 물성은 다음과 같다.First, the physical properties of the components used in Examples and Comparative Examples of the present invention are as follows.

(1) 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)(1) Linear Low Density Polyethylene (LLDPE)

용융 지수(190℃, 2.16㎏ 하중) 1.1 g/10분 및 밀도 0.921 g/cc인 LLDPE를 사용하였다.LLDPE with a melt index (190° C., 2.16 kg load) of 1.1 g/10 min and a density of 0.921 g/cc was used.

(2) 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)(2) Low Density Polyethylene (LDPE)

용융 지수(190℃, 2.16㎏ 하중) 1 g/10분 및 밀도 0.917 g/cc인 LDPE를 사용하였다.LDPE having a melt index (190° C., 2.16 kg load) of 1 g/10 min and a density of 0.917 g/cc was used.

(3) 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)(3) Ethylene Vinyl Acetate (EVA)

용융 지수(190℃, 2.16㎏ 하중) 4 g/10분 및 VA 함량 26 중량%인 EVA를 사용하였다.EVA having a melt index (190° C., 2.16 kg load) of 4 g/10 min and a VA content of 26% by weight was used.

(4) 초저밀도 폴리에틸렌1(VLDPE1)(4) Ultra-Low Density Polyethylene 1 (VLDPE1)

용융 지수(190℃, 2.16㎏ 하중) 5 g/10분, 밀도 0.9 g/cc 및 중량평균분자량 85,000인 VLDPE를 사용하였다.VLDPE having a melt index (190° C., load 2.16 kg) of 5 g/10 min, a density of 0.9 g/cc and a weight average molecular weight of 85,000 was used.

(5) 초저밀도 폴리에틸렌2(VLDPE2)(5) Ultra-Low Density Polyethylene 2 (VLDPE2)

용융 지수(190℃, 2.16㎏ 하중) 8 g/10분, 밀도 0.9 g/cc 및 중량평균분자량 45,000인 VLDPE를 사용하였다.VLDPE having a melt index (190° C., load 2.16 kg) of 8 g/10 min, a density of 0.9 g/cc and a weight average molecular weight of 45,000 was used.

(6) 에틸렌 옥텐 공중합체(EOR)(6) ethylene octene copolymer (EOR)

용융 지수(190℃, 2.16㎏ 하중) 5 g/10분(190℃, 2.16㎏), 밀도 0.87 g/cc 및 중량평균분자량 200,000인 EOR을 사용하였다.An EOR having a melt index (190° C., load 2.16 kg) of 5 g/10 min (190° C., 2.16 kg), a density of 0.87 g/cc and a weight average molecular weight of 200,000 was used.

실시예 1Example 1

선형 저밀도 폴리에틸렌 40 중량%, 에틸렌 비닐 아세테이트 40 중량% 및 초저밀도 폴리에틸렌1 20 중량%를 믹서에서 혼합한 후 단축 압출기를 이용하여 다이 온도 220℃, 실린더 온도 각각 280, 240 및 200℃, 스크류 속도 85~90 rpm의 조건에서 약 1.1~1. 3㎜ 두께의 시트를 성형하였으며, 성형된 시트에 대하여 TD 방향으로 시편을 채취하였다.40% by weight of linear low-density polyethylene, 40% by weight of ethylene vinyl acetate, and 20% by weight of ultra-low-density polyethylene 1 were mixed in a mixer, and then using a single screw extruder at a die temperature of 220°C, a cylinder temperature of 280, 240 and 200°C, respectively, and a screw speed of 85 About 1.1~1 at the condition of ~90 rpm. A sheet having a thickness of 3 mm was molded, and a specimen was taken in the TD direction with respect to the molded sheet.

실시예 2 내지 3, 비교예 1 내지 6Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 6

실시예 1에서 상기 (1) 내지 (6) 성분을 하기 표 1의 함량으로 조절한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시트 성형 후 시편을 채취하였다.Specimens were collected after sheet molding in the same manner as in Example 1, except that the components (1) to (6) in Example 1 were adjusted to the contents of Table 1 below.

시험예test example

상기 실시예 및 비교예에 따라 제조된 시트 및 시편에 대하여 하기 방법에 의해 물성을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the sheets and specimens prepared according to the Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 1 below.

[측정방법][How to measure]

1) 용융 흐름 지수1) Melt flow index

ASTM D 1238에 따라 190℃에서 2.16㎏ 하중 하의 조건에서 측정하였다.According to ASTM D 1238, it was measured under a load of 2.16 kg at 190°C.

2) 인장강도 및 신율2) Tensile strength and elongation

ASTM D 638에 따라서 측정하였으며, Type1 시편과 50 mm/분 속도를 사용하였다.It was measured according to ASTM D 638, and a Type 1 specimen and a speed of 50 mm/min were used.

3) 녹는점 95℃ 이하인 성분의 비율3) Ratio of components with a melting point of 95℃ or less

시차주사열량계를 사용하여 녹는점이 95℃ 이하인 성분의 비율을 측정하였다.Using a differential scanning calorimeter, the ratio of the component having a melting point of 95°C or less was measured.

4) 접착 시험4) Adhesion test

시트를 170℃ 및 50 bar 조건에서 1분 동안 접착하고, 두 시트 사이에 600℃ 및 2 bar의 공기를 불어 넣어 접착성 유지 여부로 합격 또는 불합격을 판단하였다.The sheets were adhered at 170° C. and 50 bar conditions for 1 minute, and air at 600° C. and 2 bar was blown between the two sheets to determine pass or fail based on whether the adhesiveness was maintained.

Figure 112018117925525-pat00001
Figure 112018117925525-pat00001

표 1을 참조하면, 본 발명에 따라 특정 범위의 밀도를 갖는 열가소성 수지와 저밀도 폴리에틸렌 및 에틸렌 비닐 아세테이트를 특정 조성으로 조합하여 방수 시트용 수지 조성물을 제조할 경우(실시예 1 내지 3), 인장 강도 및 신율이 우수하면서도 접착성이 우수한 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, according to the present invention, when a resin composition for a waterproof sheet is prepared by combining a thermoplastic resin having a specific range of density, low density polyethylene, and ethylene vinyl acetate in a specific composition (Examples 1 to 3), tensile strength And it can be confirmed that the elongation is excellent and the adhesiveness is excellent.

이에 대하여, 밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지를 포함하지 않을 경우(비교예 2) 신율 및 접착 특성이 저하되는 것을 알 수 있고, 다만 열가소성 수지를 포함하지 않더라도 EVA 함량이 높을 경우(비교예 1) 접착 특성은 우수하나 신율이 다소 저하되고 이 경우에는 방수 특성에 문제가 있게 된다.On the other hand, it can be seen that when the thermoplastic resin having a density of 0.9 g/cc or less is not included (Comparative Example 2), elongation and adhesive properties are lowered. However, even if the thermoplastic resin is not included, when the EVA content is high (Comparative Example 1) ) The adhesive properties are excellent, but the elongation is somewhat lowered, and in this case, there is a problem in the waterproof properties.

한편, 낮은 밀도의 열가소성 수지 함량이 상대적으로 적을 경우(실시예 4)에는 신율 및 접착 특성이 저하되고, 열가소성 수지로서 EOR을 적용할 경우(실시예 5) 및 분자량이 상대적으로 낮은 초저밀도 폴리에틸렌을 적용할 경우(실시예 6)에는 인장 강도가 다소 저하되는 것으로 나타났고, 특히 EVA 함량이 일정 수준에 미치지 못할 경우(실시예 7)에는 인장 강도, 신율 및 접착 특성을 포함한 대부분의 물성이 다소 저하되는 것으로부터, 본 발명에서 목적하는 우수한 인장 강도 및 신율 특성과 함께 우수한 접착 특성 및 방수 특성을 구현함으로써 대형 방수 시트용으로 매우 적합한 물성을 가지도록 하기 위해서는 채용되는 성분들의 물성 및 함량비가 매우 중요한 요소임을 확인할 수 있다.On the other hand, when the content of the low-density thermoplastic resin is relatively small (Example 4), the elongation and adhesive properties are lowered, and when EOR is applied as a thermoplastic resin (Example 5) and ultra-low-density polyethylene having a relatively low molecular weight When applied (Example 6), it was found that the tensile strength was slightly lowered, and in particular, when the EVA content did not reach a certain level (Example 7), most of the physical properties including tensile strength, elongation and adhesive properties were somewhat lowered. From being, the physical properties and content ratios of the components employed in the present invention are very important factors in order to have very suitable properties for large waterproof sheets by implementing excellent adhesive properties and waterproof properties along with excellent tensile strength and elongation properties desired in the present invention. It can be confirmed that

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.A preferred embodiment of the present invention has been described in detail above. The description of the present invention is for illustration, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains will understand that other specific forms can be easily modified without changing the technical spirit or essential features of the present invention.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Therefore, the scope of the present invention is indicated by the claims to be described later rather than the above detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning, scope, and equivalent concept of the claims are included in the scope of the present invention. should be interpreted

Claims (8)

밀도 0.9 g/cc 이하의 열가소성 수지 5~30 중량%, 저밀도 폴리에틸렌 30~60 중량% 및 에틸렌 비닐 아세테이트 20~50 중량%를 포함하는 방수 시트용 수지 조성물로서,
상기 열가소성 수지는 에틸렌-옥텐 고무(EOR) 또는 에틸렌-부텐 공중합체(EBR)이고,
상기 수지 조성물은 인장 강도(ASTM D 638)가 15 MPa 이상이고, 신율(ASTM D 638)이 700% 이상이고, 하기 방법에 따른 접착 시험에서 접착성이 유지되는 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물:
[접착 시험 방법]
상기 수지 조성물로 제조된 두 시트를 170℃및 50 bar 조건에서 1분 동안 접착하고 600℃및 2 bar의 공기를 불어 넣어 접착성 유지 여부를 확인함.
A resin composition for a waterproof sheet comprising 5 to 30% by weight of a thermoplastic resin having a density of 0.9 g/cc or less, 30 to 60% by weight of low-density polyethylene, and 20 to 50% by weight of ethylene vinyl acetate,
The thermoplastic resin is ethylene-octene rubber (EOR) or ethylene-butene copolymer (EBR),
The resin composition has a tensile strength (ASTM D 638) of 15 MPa or more, an elongation (ASTM D 638) of 700% or more, and a resin composition for a waterproof sheet, characterized in that the adhesion is maintained in an adhesion test according to the following method :
[Adhesive test method]
The two sheets made of the resin composition were adhered at 170° C. and 50 bar conditions for 1 minute, and air at 600° C. and 2 bar was blown to check whether the adhesiveness was maintained.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 열가소성 수지는 중량평균분자량이 80,000 이상인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물.
According to claim 1,
The thermoplastic resin is a resin composition for a waterproof sheet, characterized in that the weight average molecular weight is 80,000 or more.
제1항에 있어서,
상기 저밀도 폴리에틸렌은 선형 저밀도 폴리에틸렌 또는 가지형 저밀도 폴리에틸렌인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물.
According to claim 1,
The low-density polyethylene is a resin composition for a waterproof sheet, characterized in that the linear low-density polyethylene or branched low-density polyethylene.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 방수 시트용 수지 조성물에서 녹는점 95℃ 이하인 성분이 전체 방수 시트용 수지 조성물 대비 5~40 중량%인 것을 특징으로 하는 방수 시트용 수지 조성물.
According to claim 1,
The resin composition for a waterproof sheet, characterized in that in the resin composition for a waterproof sheet, a component having a melting point of 95°C or less is 5 to 40% by weight of the total resin composition for a waterproof sheet.
삭제delete 제1항, 제3항, 제4항 및 제6항 중 어느 한 항의 수지 조성물로 제조된 시트.
A sheet made of the resin composition of any one of claims 1, 3, 4 and 6.
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