KR102284797B1

KR102284797B1 - Analysis method for sulphur based tire material and method for manufacturing tire

Info

Publication number: KR102284797B1
Application number: KR1020190179801A
Authority: KR
Inventors: 제한솔
Original assignee: 넥센타이어 주식회사
Priority date: 2019-12-31
Filing date: 2019-12-31
Publication date: 2021-08-03
Also published as: KR20210086100A

Abstract

본 발명의 일 실시예는 황 기반 타이어 재료 분석 방법으로서, 황을 포함하는 샘플 재료를 준비하는 재료 준비 단계, 상기 황을 포함하는 샘플 재료에 대하여 가열하면서 상기 황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량을 측정하는 열측정 단계, 상기 열측정 단계에서 측정한 데이터를 이용하여 상기 황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량에 대한 그래프를 생성하는 것을 포함하는 그래프 준비 단계 및 상기 그래프 준비 단계에서 생성한 그래프 내의 영역별 면적을 계산하여 상기 황을 포함하는 샘플의 용해성황 전환량을 측정하는 전환량 분석 단계를 포함하는 황 기반 타이어 재료 분석 방법을 개시한다. An embodiment of the present invention provides a method for analyzing a sulfur-based tire material, including a material preparation step of preparing a sample material containing sulfur, and measuring the amount of thermal change of the sample material containing sulfur while heating the sample material containing sulfur A thermal measurement step of measuring, a graph preparation step comprising generating a graph for the amount of thermal change of the sample material containing sulfur using the data measured in the thermal measurement step, and an area in the graph generated in the graph preparation step Disclosed is a method for analyzing a sulfur-based tire material comprising a conversion amount analysis step of calculating a star area to measure a soluble sulfur conversion amount of the sample containing sulfur.

Description

Sulfur-based tire material analysis method and tire manufacturing method {Analysis method for sulphur based tire material and method for manufacturing tire}

본 발명의 실시예들은 황 기반 타이어 재료 분석 방법 및 타이어 제조 방법 에 관한 것이다.Embodiments of the present invention relate to a method for analyzing a sulfur-based tire material and a method for manufacturing a tire.

사용자들이 운행하는 차량은 많은 부품들로 이루어져 있고, 그 중 타이어는 실질적으로 차량의 구동에 큰 영향을 주고, 특히 사용자의 안전 확보를 위한 핵심 부품 중 하나라 할 수 있다.A vehicle driven by users is composed of many parts, and among them, a tire substantially affects the driving of the vehicle, and in particular, it can be said to be one of the key parts for securing the safety of the user.

특히, 산업의 발전으로 인하여 물류의 이동 증가, 개인의 업무량 등의 증가로 인한 이동량 증가 및 가족 생활 증가로 인한 자동차 운행량은 갈수록 늘고 있는 추세이다. In particular, due to the development of the industry, the movement of logistics increases, the amount of movement due to an increase in the amount of personal work, etc., and the amount of automobile operation due to an increase in family life are increasing.

한편, 타이어는 노면과의 마찰을 통하여 주행 안전을 유지할 수 있는데, 노면 상태에 따라 운전자의 의도에 따라 주행이 제어되지 않을 경우, 즉, 타이어가 노면상에서 원하는 대로 제어되지 않을 때 차량 및 주행자의 안정성이 문제될 수 있는 고, 타이어 재료는 타이어의 제어 특성에 큰 영향을 주는 요소이다.Meanwhile, the tire can maintain driving safety through friction with the road surface. When driving is not controlled according to the driver's intention depending on the road surface condition, that is, when the tire is not controlled as desired on the road surface, the stability of the vehicle and the driver High tire material, which can be problematic, is a factor that greatly affects the control characteristics of a tire.

타이어 재료는 황을 함유하는 고무 성분을 포함할 수 있고, 구체적 예로서 고무 조성물에 혼합되어 타이어의 성형을 용이하게 하도록 사용되고 있다.The tire material may include a rubber component containing sulfur, and as a specific example, it is mixed into a rubber composition and used to facilitate the molding of a tire.

타이어의 제조 특성의 향상을 위하여 공정의 정밀한 관리, 특히 열이 가해지는 공정에서의 정밀한 제어가 필요할 수 있다.In order to improve the manufacturing characteristics of the tire, precise management of the process, particularly, precise control in the process to which heat is applied may be required.

그러나, 상기의 황을 포함하는 재료에 대한 열적 안정성 측정은 용이하지 않고, 인체에 위험하고 정확도 향상에 한계가 있다.However, it is not easy to measure the thermal stability of the material containing sulfur, it is dangerous to the human body, and there is a limit in improving accuracy.

본 발명의 실시예들은 정확성과 안정성을 향상하는 황 기반 타이어 재료 분석 방법을 제공하고, 이를 통하여 공정 효율이 향상되고 품질 높은 타이어를 제조할 수 있는 타이어 제조 방법을 제공한다.SUMMARY Embodiments of the present invention provide a method for analyzing a sulfur-based tire material that improves accuracy and stability, and provides a method for manufacturing a tire capable of improving process efficiency and manufacturing a high-quality tire through this method.

본 실시예에 있어서 상기 열측정 단계는 상기 샘플 재료에 대하여 분 당 섭씨 30도 내지 50도의 속도로 가열하는 단계를 포함할 수 있다.In this embodiment, the thermal measurement may include heating the sample material at a rate of 30 to 50 degrees Celsius per minute.

본 실시예에 있어서 상기 전환량 분석 단계는 상기 그래프 내의 변곡점 또는 피크점을 이용하는 단계를 포함할 수 있다.In this embodiment, the step of analyzing the conversion amount may include using an inflection point or a peak point in the graph.

본 발명의 다른 실시예는 황을 포함하는 샘플 재료를 준비하는 재료 준비 단계, 상기 황을 포함하는 샘플 재료에 대하여 가열하면서 상기 황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량을 측정하는 열측정 단계, 상기 열측정 단계에서 측정한 데이터를 이용하여 상기 황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량에 대한 그래프를 생성하는 것을 포함하는 그래프 준비 단계, 상기 그래프 준비 단계에서 생성한 그래프 내의 영역별 면적을 계산하여 상기 황을 포함하는 샘플의 용해성황 전환량을 측정하는 전환량 분석 단계 및 상기 전환량 분석 단계를 통하여 분석한 결과를 설정 조건과 비교하여 상기 황을 포함하는 샘플 재료에 대한 열적 안정성을 판단하는 샘플 판단 단계를 포함하는 타이어 제조 방법을 개시한다. Another embodiment of the present invention is a material preparation step of preparing a sample material containing sulfur, a thermal measurement step of measuring the amount of thermal change of the sample material containing sulfur while heating the sample material containing sulfur, the heat A graph preparation step comprising generating a graph for the amount of thermal change of the sample material containing sulfur by using the data measured in the measuring step, calculating the area for each area in the graph generated in the graph preparation step to obtain the sulfur A sample determination step of determining the thermal stability of the sample material containing the sulfur by comparing the results analyzed through the conversion amount analysis step and the conversion amount analysis step to the set conditions for measuring the soluble sulfur conversion amount of the sample containing the Disclosed is a method of manufacturing a tire comprising.

본 실시예에 있어서 상기 샘플 판단 단계를 통하여 설정 조건에 부합하는 황 기반 재료를 고무 조성물에 혼합한 후 압연 공정을 진행하는 단계를 포함할 수 있다. In this embodiment, it may include the step of mixing a sulfur-based material that meets the set conditions through the sample determination step with the rubber composition and then proceeding with the rolling process.

전술한 것 외의 다른 측면, 특징, 이점이 이하의 도면, 특허청구범위 및 발명의 상세한 설명으로부터 명확해질 것이다. Other aspects, features and advantages other than those described above will become apparent from the following drawings, claims, and detailed description of the invention.

본 실시예에 관한 황 기반 타이어 재료 분석 방법은 불용성황에 대한 열안정성 특성을 정확하고 안전하게 파악할 수 있고, 이를 통하여 공정 효율이 향상되고 품질 높은 타이어를 제조할 수 있는 타이어 제조 방법을 제공할 수 있다.The method for analyzing a sulfur-based tire material according to the present embodiment can accurately and safely identify thermal stability characteristics for insoluble sulfur, thereby improving process efficiency and providing a tire manufacturing method capable of manufacturing a high-quality tire .

도 1은 본 발명의 일 실시예에 관한 황 기반 타이어 재료 분석 방법을 설명하는 순서도이다.
도 2는 도 1의 재료 준비 단계의 선택적 실시예를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 3은 도 1의 재료 준비 단계의 다른 선택적 실시예를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 4 및 도 5는 재료 준비 단계를 통한 효과를 설명하기 위한 도면이다.
도 6은 도 1의 황 기반 타이어 재료 분석 방법에 사용되는 장치를 개략적으로 도시한 도면이다.
도 7 및 도 8은 도 1의 황 기반 타이어 재료 분석 방법을 설명하기 위한 도면들이다.
도 9 내지 도 11은 본 발명의 일 실시예에 관한 타이어 제조 방법 및 이를 통하여 제조된 타이어를 도시한 도면이다.1 is a flowchart illustrating a method for analyzing a sulfur-based tire material according to an embodiment of the present invention.
Fig. 2 schematically shows an alternative embodiment of the material preparation step of Fig. 1;
Fig. 3 schematically shows another alternative embodiment of the material preparation step of Fig. 1;
4 and 5 are diagrams for explaining the effect through the material preparation step.
FIG. 6 is a diagram schematically illustrating an apparatus used in the method for analyzing a sulfur-based tire material of FIG. 1 .
7 and 8 are diagrams for explaining the method of analyzing the sulfur-based tire material of FIG. 1 .
9 to 11 are views illustrating a tire manufacturing method according to an exemplary embodiment of the present invention and a tire manufactured through the method.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세한 설명에 상세하게 설명하고자 한다. 본 발명의 효과 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 다양한 형태로 구현될 수 있다. Since the present invention can apply various transformations and can have various embodiments, specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. Effects and features of the present invention, and a method of achieving them, will become apparent with reference to the embodiments described below in detail in conjunction with the drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below and may be implemented in various forms.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세히 설명하기로 하며, 도면을 참조하여 설명할 때 동일하거나 대응하는 구성 요소는 동일한 도면부호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, and when described with reference to the drawings, the same or corresponding components are given the same reference numerals, and the overlapping description thereof will be omitted. .

이하의 실시예에서, 제1, 제2 등의 용어는 한정적인 의미가 아니라 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하는 목적으로 사용되었다. In the following embodiments, terms such as first, second, etc. are used for the purpose of distinguishing one component from another, not in a limiting sense.

이하의 실시예에서, 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. In the following examples, the singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise.

이하의 실시예에서, 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다. In the following embodiments, terms such as include or have means that the features or components described in the specification are present, and the possibility of adding one or more other features or components is not excluded in advance.

도면에서는 설명의 편의를 위하여 구성 요소들이 그 크기가 과장 또는 축소될 수 있다. 예컨대, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다. In the drawings, the size of the components may be exaggerated or reduced for convenience of description. For example, since the size and thickness of each component shown in the drawings are arbitrarily indicated for convenience of description, the present invention is not necessarily limited to the illustrated bar.

이하의 실시예에서, x축, y축 및 z축은 직교 좌표계 상의 세 축으로 한정되지 않고, 이를 포함하는 넓은 의미로 해석될 수 있다. 예를 들어, x축, y축 및 z축은 서로 직교할 수도 있지만, 서로 직교하지 않는 서로 다른 방향을 지칭할 수도 있다. In the following embodiments, the x-axis, the y-axis, and the z-axis are not limited to three axes on a Cartesian coordinate system, and may be interpreted in a broad sense including them. For example, the x-axis, y-axis, and z-axis may be orthogonal to each other, but may refer to different directions that are not orthogonal to each other.

어떤 실시예가 달리 구현 가능한 경우에 특정한 공정 순서는 설명되는 순서와 다르게 수행될 수도 있다. 예를 들어, 연속하여 설명되는 두 공정이 실질적으로 동시에 수행될 수도 있고, 설명되는 순서와 반대의 순서로 진행될 수 있다. Where certain embodiments are otherwise feasible, a specific process sequence may be performed different from the described sequence. For example, two processes described in succession may be performed substantially simultaneously, or may be performed in an order opposite to the order described.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 관한 황 기반 타이어 재료 분석 방법을 설명하는 순서도이고, 도 2는 도 1의 황 기반 타이어 재료 분석 방법에 사용되는 장치를 개략적으로 도시한 도면이다.1 is a flowchart illustrating a method for analyzing a sulfur-based tire material according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a diagram schematically illustrating an apparatus used in the method for analyzing a sulfur-based tire material of FIG. 1 .

도 7 및 도 8은 도 1의 황 기반 타이어 재료 분석 방법을 설명하기 위한 도면들이다.7 and 8 are diagrams for explaining the method of analyzing the sulfur-based tire material of FIG. 1 .

본 실시예의 황 기반 타이어 재료 분석 방법은 다양하게 적용될 수 있다. The sulfur-based tire material analysis method of the present embodiment may be applied in various ways.

예를들면 타이어를 제조하기 위한 고무 조성물 재료에 불용성황이 함유될 수 있고, 이러한 타이어를 제조하기 위한 재료에 함유되는 불용성황 재료의 특성을 검사하고, 이러한 불용성황 재료의 사용 여부를 미리 파악할 수 있다.For example, insoluble sulfur may be contained in a rubber composition material for manufacturing a tire, and by examining the properties of the insoluble sulfur material contained in the material for manufacturing such a tire, it is possible to determine in advance whether such insoluble sulfur material is used. there is.

먼저 도 1을 참고하면 황 기반 재료 분석 방법은 재료 준비 단계(S10), 열측정 단계(S20), 그래프 준비 단계(S30) 및 전환량 분석 단계(S40)를 포함할 수 있다.First, referring to FIG. 1 , the sulfur-based material analysis method may include a material preparation step (S10), a thermal measurement step (S20), a graph preparation step (S30), and a conversion amount analysis step (S40).

재료 준비 단계(S10)는 불용성황을 포함하는 샘플 재료를 준비하는 단계를 포함할 수 있다. The material preparation step (S10) may include preparing a sample material containing insoluble sulfur.

불용성황은 다양한 용도에 사용될 수 있다. 예를들면 타이어를 제조하기 위한 고무 조성물에 불용성황을 혼합하여 배합 고무를 준비하고, 이러한 배합 고무를 압연 등의 고온 공정을 거쳐서 타이어를 제조할 수 있다.Insoluble sulfur can be used for a variety of applications. For example, a compounded rubber may be prepared by mixing insoluble sulfur in a rubber composition for manufacturing a tire, and the compounded rubber may be subjected to a high-temperature process such as rolling to manufacture a tire.

이러한 타이어를 제조하기 위한 공정, 예를들면 압연 공정은 고온 설비 공정으로서 재료의 열안정성이 매우 중요하고, 이에 따라 황을 함유하는 재료의 열적 안정성이 필요할 수 있다.A process for manufacturing such a tire, for example, a rolling process, is a high-temperature equipment process, in which the thermal stability of the material is very important, and thus the thermal stability of the material containing sulfur may be required.

불용성황은 고가이나 열적 공정에서 공정의 불량 발생이 높지 않아 타이어 압연 공정을 위한 고무 재료에 혼합될 수 있는데, 이러한 불용성황은 고온의 가열 과정에서 시간에 따라 또는 가열 온도의 증가에 따라 상(phase)가 변하고, 그에 따라 용해성 황으로 변하는 바 타이어 제조 전 샘플링을 통한 불용성황의 열특성을 분석하는 것이 필요할 수 있다.Insoluble sulfur is expensive, but the generation of defects in the process is not high in the thermal process, so it can be mixed into the rubber material for the tire rolling process. It may be necessary to analyze the thermal properties of insoluble sulfur through sampling before tire manufacturing, as it changes into soluble sulfur.

불용성황을 포함하는 샘플 재료는 불용성황이 90 퍼센트 이상 포함된 재료를 준비하는 것을 포함할 수 있다. 예를들면 95 퍼센트 이상, 더 구체적으로는 98 퍼센트 이상의 불용성황을 포함하는 샘플을 준비하는 단계를 포함할 수 있다.The sample material containing insoluble sulfur may include preparing a material containing 90 percent or more of insoluble sulfur. For example, it may include preparing a sample containing at least 95%, more specifically, at least 98% insoluble sulfur.

도 2는 재료 준비 단계(S10)의 선택적 실시예를 개략적으로 도시한 도면이다.2 is a diagram schematically illustrating an alternative embodiment of the material preparation step S10.

도 2를 참조하면 재료 준비 단계(S10)는 용융 단계(S11) 또는 여과 단계(S12)를 포함할 수 있다.Referring to FIG. 2 , the material preparation step ( S10 ) may include a melting step ( S11 ) or a filtration step ( S12 ).

재료 준비 단계(S10)는 오일 처리 단계를 포함할 수 있다.The material preparation step S10 may include an oil treatment step.

재료 준비 단계(S10)의 용융 단계(S11)는 샘플 재료에 불용성황과 함께 존재하는 오일(oil)에 대한 용융을 진행할 수 있다. 예를들면 용융 단계(S11)는 헥산 용액을 이용하여 진행할 수 있다.The melting step (S11) of the material preparation step (S10) may proceed with melting of the oil (oil) present together with insoluble sulfur in the sample material. For example, the melting step (S11) may be performed using a hexane solution.

선택적 실시예로서 용융 단계(S11)는 노말 헥산(n-Hexan) 용액을 이용하여 진행할 수 있다. As an alternative embodiment, the melting step (S11) may be performed using a normal hexane (n-Hexan) solution.

재료 준비 단계(S10)의 여과 단계(S12)는 샘플 재료에 여과 단계를 진행할 수 있고, 불용성황과 함께 존재하는 오일(oil)에 대한 여과를 진행할 수 있다. 예를들면 여과 단계(S12)는 필터를 이용하여 진행할 수 있고, 구체적 예로서 글래스 필터를 이용하여 진행할 수 있다.In the filtration step (S12) of the material preparation step (S10), the filtration step may be performed on the sample material, and the filtration of the oil present together with the insoluble sulfur may be performed. For example, the filtering step S12 may be performed using a filter, and as a specific example, a glass filter may be used.

선택적 실시예로서 여과 단계(S12)는 용융 단계(S11)를 진행하고 나서 진행할 수 있고, 이를 통하여 노말 헥산(n-Hexan) 용액을 이용하여 진행한 용융 단계(S11)후 남은 오일을 용이하게 감소 또는 제거한 상태의 샘플 재료를 준비할 수 있다.As an optional embodiment, the filtration step (S12) may proceed after the melting step (S11), and through this, the oil remaining after the melting step (S11) performed using a normal hexane (n-Hexan) solution is easily reduced Alternatively, the sample material in the removed state may be prepared.

재료 준비 단계(S10)의 용융 단계(S11) 및 여과 단계(S12)를 통하여 후술할 열류량을 나타내는 그래프에서의 정확도를 향상할 수 있고, 예를들면 피크(peak)의 중첩되는 것을 감소하여 황의 상태 변화를 명확하게 표현할 수 있다.Through the melting step (S11) and the filtration step (S12) of the material preparation step (S10), the accuracy in the graph representing the amount of heat flow to be described later can be improved, for example, by reducing the overlap of the peaks, the sulfur state Changes can be clearly expressed.

도 3은 재료 준비 단계(S10)의 선택적 실시예를 개략적으로 도시한 도면이다.3 is a diagram schematically illustrating an alternative embodiment of the material preparation step S10.

선택적 실시예로서 재료 준비 단계(S10')는 프리 히팅(pre heating)단계(S15')를 진행할 수 있다.As an optional embodiment, the material preparation step ( S10 ′) may proceed with a pre-heating step ( S15 ′).

예를들면 프리 히팅 단계(S15')는 전술한 도 2의 용융 단계(S11) 또는 여과 단계(S12)를 진행한 후에 진행할 수 있다.For example, the pre-heating step (S15') may proceed after the melting step (S11) or the filtering step (S12) of FIG. 2 described above.

프리 히팅 단계(S15')를 통하여 후술할 열류량을 나타내는 그래프에서 황의 상태(phase)가 변하는 것을 도시한 상태 영역을 명확하게 구별할 수 있도록 도시될 수 있다.It may be shown to clearly distinguish the state region showing the change in the state of sulfur in the graph representing the amount of heat flow to be described later through the pre-heating step (S15').

선택적 실시예로서 프리 히팅 단계(S15')는 100도 이상 120도 이하의 범위에서 진행할 수 있고, 일 예로서 110도 이상 120도 이하, 구체적인 예로서 대략 110도에서 진행할 수 있다.As an optional embodiment, the pre-heating step (S15') may be performed in a range of 100 degrees or more and 120 degrees or less, as an example, 110 degrees or more and 120 degrees or less, and as a specific example, it may proceed at about 110 degrees.

또한, 프리 히팅 단계(S15')의 진행 시간은 5분 내지 20분일 수 있고, 일 예로서 10분 이상 20분 이내일 수 있고, 구체적인 예로서 15분일 수 있다.In addition, the progress time of the pre-heating step (S15') may be 5 minutes to 20 minutes, as an example, may be 10 minutes or more and within 20 minutes, and may be 15 minutes as a specific example.

프리 히팅 단계(S15')의 상기 온도 범위 및 진행 시간을 통하여 후술할 열류량을 나타내는 그래프에서 용해성황 및 불용성황의 각 상태(phase)가 변하는 것을 도시한 상태 영역을 명확하게 구별할 수 있도록 도시될 수 있다.In the graph showing the amount of heat flow to be described later through the temperature range and progress time of the pre-heating step (S15 '), it can be shown to clearly distinguish the state region showing the change of each phase of soluble sulfur and insoluble sulfur. there is.

도 4 및 도 5는 재료 준비 단계를 통한 효과를 설명하기 위한 도면이다.4 and 5 are diagrams for explaining the effect through the material preparation step.

도 4는 재료 준비 단계(S10)의 용융 단계(S11) 및 여과 단계(S12)를 통한 오일 처리 단계를 진행하지 않는 재료를 준비하여 후술할 과정을 거친 후 열류량 변화를 나타내는 예시적인 그래프의 일 부분이고, 도 5는 재료 준비 단계(S10)의 용융 단계(S11) 및 여과 단계(S12)를 통한 오일 처리 단계를 진행한 재료를 준비하여 후술할 과정을 거친 후 열류량 변화를 나타내는 예시적인 그래프의 일 부분이다.4 is a portion of an exemplary graph showing the change in heat flow after preparing a material that does not proceed with the oil treatment step through the melting step (S11) and the filtration step (S12) of the material preparation step (S10) and going through a process to be described later. 5 is an exemplary graph showing the change in the amount of heat flow after preparing the material that has undergone the oil treatment step through the melting step (S11) and the filtration step (S12) of the material preparation step (S10) and going through a process to be described later part

도 4를 참조하면 2개의 피크가 중첩된 것이 도시되어 있고, 도 5는 2개의 피크가 분리된 것이 도시되어 있다.Referring to FIG. 4 , it is shown that two peaks overlap, and FIG. 5 shows that the two peaks are separated.

도 5에 도시한 것과 같이 그래프 에서의 피크가 명확하게 분리되어 후술할 방법에서 황의 상태 변화에 대한 명확한 구별을 용이하게 할 수 있고, 이에 따라 재료에 대한 분석의 정밀도가 향상될 수 있다.As shown in FIG. 5 , the peaks in the graph are clearly separated so that it is possible to easily distinguish the change in the state of sulfur in a method to be described later, and accordingly, the precision of the analysis of the material can be improved.

열측정 단계(S20)는 상기 재료 준비 단계(S10)에서 준비한 불용성황을 포함하는 샘플 재료에 대하여 가열하면서 상기 불용성황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량을 측정하는 단계를 포함할 수 있다.The thermal measurement step (S20) may include measuring the amount of thermal change of the sample material including the insoluble sulfur while heating the sample material including the insoluble sulfur prepared in the material preparation step (S10).

이러한 단계는 다양한 방법을 이용하여 진행할 수 있는데, 예를들면 상기 샘플 재료에 대하여 온도 범위에서 일정 시간 동안 가열하는 단계를 포함할 수 있다.This step may be performed using a variety of methods, for example, it may include heating the sample material in a temperature range for a certain period of time.

구체적 예로서 분(min)당 섭씨 20 내지 50 도로 상기 샘플을 가열하는 단계를 포함할 수 있고, 바람직한 예로서 35도 내지 45도, 구체적 예로서 40도로 가열하는 단계를 포함할 수 있다.A specific example may include heating the sample to 20 to 50 degrees Celsius per minute (min), and a preferred example may include heating to 35 degrees to 45 degrees, and specifically, heating to 40 degrees.

일 예로서 불용성황을 포함하는 샘플 재료에 대하여 섭씨 30도 내지 50도부터 시작하여 섭씨 240 내지 270도까지 가열하는 단계를 포함할 수 있다.As an example, it may include heating the sample material including insoluble sulfur from 30 to 50 degrees Celsius to 240 to 270 degrees Celsius.

이러한 불용성황을 포함하는 샘플 재료에 대한 가열하는 과정에서 샘플 재료에 온도 변화가 있게 되고, 이러한 온도 변화는 샘플 재료의 발열 또는 흡열 특성을 나타낼 수 있고, 이를 통하여 불용성황을 포함하는 재료의 상의 변화 및 용해성 황으로의 전환량을 분석할 수 있다.In the process of heating the sample material containing insoluble sulfur, there is a temperature change in the sample material, and this temperature change may indicate an exothermic or endothermic characteristic of the sample material, thereby changing the phase of the material containing insoluble sulfur. and the amount of conversion to soluble sulfur can be analyzed.

선택적 실시예로서 이러한 가열 및 열변화량을 측정하는 단계는 도 6의 디바이스(DSU)를 이용할 수 있다.As an optional embodiment, the step of measuring the amount of heating and thermal change may use the device DSU of FIG. 6 .

디바이스(DSU)는 샘플 유닛(SM), 기준 유닛(RU), 가열부(HM), 센싱부(SS) 및 제어부(CU)를 포함할 수 있다.The device DSU may include a sample unit SM, a reference unit RU, a heating unit HM, a sensing unit SS, and a control unit CU.

샘플 유닛(SM)은 상기 불용성황을 포함하는 샘플 재료를 배치할 수 있는 영역을 포함하고, 선택적 실시예로서 가열부(HM)를 통한 가열을 용이하게 하도록 도가니 형태를 가질 수 있다.The sample unit SM includes a region in which the sample material including the insoluble sulfur can be disposed, and as an optional embodiment, may have a crucible shape to facilitate heating through the heating unit HM.

선택적 실시예로서 샘플 유닛(SM)은 밀폐 타입(closed type)을 이용할 수 있다.As an optional embodiment, the sample unit SM may use a closed type.

기준 유닛(RU)은 샘플 유닛(SM)과 독립적으로 배치될 수 있고, 가열부(HM)를 이용하여 가열을 할 수 있도록 배치될 수 있고, 선택적 실시예로서 기준 물질에 대한 배치를 할 수 있는 영역을 포함하고, 선택적 실시예로서 가열부(HM)를 통한 가열을 용이하게 하도록 도가니 형태를 가질 수 있다. 또한, 선택적 실시예로서 샘플 유닛(SM)과 기준 유닛(RU)을 독립적으로 가열할 수도 있다. 예를들면 가열부(HM)내에 샘플 유닛(SM)을 위한 유닛과 기준 유닛(RU)을 위한 유닛을 별도로 구비할 수도 있다. 선택적 실시예로서 기준 유닛(RU)은 밀폐 타입(closed type)을 이용할 수 있다.The reference unit RU may be disposed independently of the sample unit SM, may be disposed to be heated using the heating unit HM, and may be disposed with respect to the reference material as an optional embodiment. It may include a region and, as an optional embodiment, may have a crucible shape to facilitate heating through the heating unit HM. In addition, as an optional embodiment, the sample unit SM and the reference unit RU may be heated independently. For example, a unit for the sample unit SM and a unit for the reference unit RU may be separately provided in the heating unit HM. As an optional embodiment, the reference unit RU may use a closed type.

가열부(HM)는 다양한 방법을 이용하여 가열 과정을 진행할 수 있는데 예를들면 전류를 이용하여 가열 과정을 진행할 수 있다.The heating unit HM may perform a heating process using various methods. For example, the heating process may be performed using an electric current.

센싱부(SS)는 샘플 유닛(RU) 및 기준 유닛(RU)에 대한 각각의 센싱을 하도록 형성될 수 있고, 구체적 예로서 온도의 변화를 감지할 수 있다. 또한 샘플 유닛(RU) 및 기준 유닛(RU)에 대한 가열 과정 시의 가열부(HM)를 통한 에너지 공급, 예를들면 전류의 변화량을 측정할 수 있다.The sensing unit SS may be configured to perform respective sensing for the sample unit RU and the reference unit RU, and may detect a change in temperature as a specific example. In addition, energy supply through the heating unit HM during the heating process for the sample unit RU and the reference unit RU, for example, the amount of change in current may be measured.

제어부(CU)는 센싱부(SS)를 통하여 불용성활 샘플 재료의 열변화량을 파악할 수 있다.The control unit CU may determine the amount of thermal change of the insoluble inactive sample material through the sensing unit SS.

예를들면 가열부(HM)를 통한 가열 과정에서 샘플 유닛(SM)의 샘플 재료에 대한 온도변화가 있을 때 이를 기준 유닛(RU)의 기준 물질의 온도와 같아지도록 가열부(HM)를 통하여 샘플 유닛(SM) 및 기준 유닛(RU)에 공급되는 전류를 제어할 수 있다.For example, when there is a temperature change of the sample material of the sample unit SM during the heating process through the heating unit HM, the sample is passed through the heating unit HM so as to be the same as the temperature of the reference material of the reference unit RU. It is possible to control the current supplied to the unit SM and the reference unit RU.

예를 들어 샘플 유닛(SM)의 샘플 재료 물질이 녹을 경우 상전이가 일어나면서 온도가 변할 때, 이로 인하여 기준 유닛(RU)과의 온도 차이를 감지하면 이를 보상하기 위하여 가열부(HM)를 통한 가열을 위하여 공급되는 전류량을 측정할 수 있다. For example, when the sample material of the sample unit SM is melted and the temperature is changed due to a phase transition occurring, if a temperature difference with the reference unit RU is detected, heating through the heating unit HM to compensate for this. It is possible to measure the amount of current supplied for

예를들면, 샘플 유닛(SM)과 기준 유닛(RU)간의 가열 과정 중에 물질의 특성에 따른 상변화 등의 이유로 인하여 온도차가 발생하고, 이러한 온도차를 보상하기 위하여 공급된 전류의 신호를 제어부(CU)는 파악하고 이를 이용하여 샘플 유닛(SM)의 샘플 재료의 열류량(heat flow)를 알 수 있다. 구체적 예로서 발열 또는 흡열의 특징을 알 수 있다.For example, during the heating process between the sample unit SM and the reference unit RU, a temperature difference occurs due to a phase change according to the characteristics of the material, etc. ) can be identified and used to know the heat flow of the sample material of the sample unit SM. As a specific example, the characteristic of exothermic or endothermic can be seen.

선택적 실시예로서 이러한 디바이스(DSU)는 DSC(differential scanning calorimeter)를 포함할 수 있다.As an alternative embodiment, the device DSU may include a differential scanning calorimeter (DSC).

그래프 준비 단계(S30)에서는 상기 열측정 단계(S20)에서 측정한 데이터를 이용하여 상기 불용성황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량에 대한 그래프를 생성하는 단계를 포함할 수 있다.The graph preparation step (S30) may include generating a graph for the amount of thermal change of the sample material including the insoluble sulfur using the data measured in the thermal measurement step (S20).

상기 그래프는 다양한 형태를 포함할 수 있고, 예를들면 온도의 변화에 따른 열의 변화량을 측정한 것일 수 있다.The graph may include various forms, for example, it may be a measure of the amount of change in heat according to the change in temperature.

구체적으로 X축은 온도를 나타낼 수 있고, 이러한 온도는 샘플 재료를 가열하는 온도일 수 있다. 또한, X축은 시간을 나타낼 수 있고, 샘플 재료를 가열하는 시간을 나타낼 수 있다.Specifically, the X-axis may represent a temperature, and this temperature may be a temperature at which the sample material is heated. Also, the X axis may represent time, and may represent time to heat the sample material.

Y축은 열류량(heat flow)을 나타낼 수 있다. 예를들면 Y축은 Q/T, 즉 단위 시간당 열의 유동량을 나타낼 수 있다.The Y-axis may represent heat flow. For example, the Y-axis may represent Q/T, that is, the amount of heat flow per unit time.

도 7을 참조하면 예시적으로 그래프 준비 단계(S30)에서 생성한 그래프를 도시하고 있다.Referring to FIG. 7 , a graph generated in the graph preparation step ( S30 ) is illustrated by way of example.

선택적 실시예로서 도 7은 섭씨 40도부터 250도까지 샘플 재료에 대한 가열 과정을 진행하면서 열류량을 나타낸 것일 수 있다.As an optional embodiment, FIG. 7 may show the amount of heat flow while heating the sample material from 40 to 250 degrees Celsius.

도 7을 참조하면 온도에 따라, t1, t2, t3 및 t4에서 열류량(heat flow)이 변화하는데 이러한 점은 흡열을 하는 것을 나타낼 수 있다. 이러한 온도 t1, t2, t3 및 t4를 제1, 2, 3, 4 열류량 변화 온도점이라고 정의한다.Referring to FIG. 7 , heat flow changes at t1, t2, t3, and t4 according to temperature, which may indicate that heat is absorbed. These temperatures t1, t2, t3 and t4 are defined as first, second, third, and fourth heat flow change temperature points.

예를들면 위로 볼록한 형태가 4개가 연속하고, 이러한 연속한 4개의 볼록한 선의 각각의 정점에서의 온도가 t1, t2, t3 및 t4을 나타낼 수 있다.For example, four consecutive upward convex shapes may represent t1, t2, t3 and t4 at the vertices of each of these four consecutive convex lines.

또한, 이러한 제1, 2, 3, 4 열류량 변화 온도점 t1, t2, t3 및 t4을 기준으로 열류량(heat flow)이 변화하기 시작하는 온도와 끝나는 온도를 정할 수 있고, 또한, 이러한 온도는 불용성황을 포함하는 샘플 재료의 상태가 변하는 온도 범위일 수 있다. 예를들면 이러한 제1 열류량 변화 온도점 t1을 기준으로 이러한 열류량 변화의 시작점인 T1과 종료점인 T2를 구할 수 있다.In addition, based on the first, second, third, and fourth heat flow change temperature points t1, t2, t3 and t4, the temperature at which the heat flow begins to change and the temperature at which it ends may be determined, and these temperatures are insoluble It may be a temperature range in which the state of the sample material, including the sulphur, changes. For example, based on the first heat flow change temperature point t1, the starting point T1 and the ending point T2 of the heat flow change may be obtained.

이를 이용하여 변화 시작 온도 T1, 경계 온도 T2, 경계 온도 T3, 경계 온도 T4 및 변화 종료 온도 T5를 구할 수 있다.Using this, the change start temperature T1, the boundary temperature T2, the boundary temperature T3, the boundary temperature T4, and the change end temperature T5 can be obtained.

예를들면 변화 시작 온도 T1, 경계 온도 T2, 경계 온도 T3, 경계 온도 T4 및 변화 종료 온도 T5는 t1, t2, t3 및 t4을 이용하여 구할 수 있다. 구체적인 예로서 변화 시작 온도 T1, 경계 온도 T2, 경계 온도 T3, 경계 온도 T4 및 변화 종료 온도 T5의 중간값과 유사한 값에 t1, t2, t3 및 t4이 대응된다고 가정하여 변화 시작 온도 T1, 경계 온도 T2, 경계 온도 T3, 경계 온도 T4 및 변화 종료 온도 T5를 구할 수 있다.For example, the change start temperature T1, the boundary temperature T2, the boundary temperature T3, the boundary temperature T4, and the change end temperature T5 can be obtained using t1, t2, t3 and t4. As a specific example, assuming that t1, t2, t3, and t4 correspond to values similar to the intermediate values of the change start temperature T1, the boundary temperature T2, the boundary temperature T3, the boundary temperature T4, and the change end temperature T5, the change start temperature T1 and the change end temperature T5 T2, boundary temperature T3, boundary temperature T4, and change end temperature T5 can be calculated|required.

또한, 다른 예로서 그래프 상의 변곡점들에 대응하는 지점에서의 온도를 이용하여 변화 시작 온도 T1, 경계 온도 T2, 경계 온도 T3, 경계 온도 T4 및 변화 종료 온도 T5를 구할 수 있다. 예를들면 t1의 정점을 나타내는 곡선과 t2의 곡선을 나타내는 곡선의 사이의 골짜기의 최하점을 T2로 정의할 수 있다.Also, as another example, the change start temperature T1 , the boundary temperature T2 , the boundary temperature T3 , the boundary temperature T4 , and the change end temperature T5 may be obtained by using the temperature at the point corresponding to the inflection points on the graph. For example, the lowest point of the valley between the curve representing the vertex of t1 and the curve representing the curve of t2 may be defined as T2.

선택적 실시예로서 이러한 상기 2가지 방법, 즉 t1, t2, t3 및 t4을 이용 및 곡선의 변곡점을 이용하는 방법을 혼합하여 적절한 방법으로 변화 시작 온도 T1, 경계 온도 T2, 경계 온도 T3, 경계 온도 T4 및 변화 종료 온도 T5를 구할 수 있다.As an optional embodiment, the change start temperature T1, boundary temperature T2, boundary temperature T3, boundary temperature T4 and The change end temperature T5 can be obtained.

선택적 실시예로서 t1은 섭씨 93도 내지 97도, 구체적 예로서 섭씨 95도일 수 있고, t2은 섭씨 111도 내지 115도, 구체적 예로서 섭씨 113도일 수 있고, t3은 섭씨 123도 내지 127도, 구체적 예로서 섭씨 125도일 수 있고, t4는 섭씨 135도 내지 139도, 구체적 예로서 섭씨 137도일 수 있다.As an optional embodiment, t1 may be 93 degrees to 97 degrees Celsius, specifically 95 degrees Celsius, t2 may be 111 degrees to 115 degrees Celsius, specifically 113 degrees Celsius, and t3 is 123 degrees to 127 degrees Celsius, specifically As an example, it may be 125 degrees Celsius, and t4 may be 135 degrees to 139 degrees Celsius, and specifically, 137 degrees Celsius.

선택적 실시예로서 T1은 섭씨 83도 내지 87도, 구체적 예로서 섭씨 85도일 수 있고, T2은 섭씨 103도 내지 107도, 구체적 예로서 섭씨 105도일 수 있고, T3은 섭씨 118도 내지 122도, 구체적 예로서 섭씨 122도일 수 있고, T4는 섭씨 128도 내지 132도, 구체적 예로서 섭씨 130도일 수 있고, T5는 섭씨 143도 내지 147도, 구체적 예로서 섭씨 145도일 수 있다.As an optional embodiment, T1 may be 83 degrees to 87 degrees Celsius, specifically 85 degrees Celsius, T2 may be 103 degrees to 107 degrees Celsius, specifically 105 degrees Celsius, and T3 is 118 degrees to 122 degrees Celsius, specifically An example may be 122 degrees Celsius, T4 may be 128 degrees to 132 degrees Celsius, specifically 130 degrees Celsius, and T5 may be 143 degrees to 147 degrees Celsius, and 145 degrees Celsius as a specific example.

전환량 분석 단계(S40)는 상기 그래프 준비 단계(S30)에서 생성한 그래프 내의 영역별 면적을 계산하여 상기 불용성황을 포함하는 샘플의 용해성황 전환량을 측정하는 전환량 분석 단계를 포함할 수 있다.The conversion amount analysis step (S40) may include a conversion amount analysis step of measuring the soluble sulfur conversion amount of the sample containing the insoluble sulfur by calculating the area for each area in the graph generated in the graph preparation step (S30). .

도 8을 참조하면 그래프는 변화 시작 온도 T1, 경계 온도 T2, 경계 온도 T3, 경계 온도 T4 및 변화 종료 온도 T5에 의하여 4개의 공간으로 구획될 수 있다.Referring to FIG. 8 , the graph may be divided into four spaces by a change start temperature T1, a boundary temperature T2, a boundary temperature T3, a boundary temperature T4, and a change end temperature T5.

각 공간은 제1 상태 영역(Sa), 제2 상태 영역(Sb), 제3 상태 공간(Sc) 및 제4 상태 공간(Sd)라고 정의할 수 있다.Each space may be defined as a first state region Sa, a second state region Sb, a third state space Sc, and a fourth state space Sd.

또한, 이러한 제1 상태 영역(Sa), 제2 상태 영역(Sb), 제3 상태 공간(Sc) 및 제4 상태 공간(Sd)의 영역은 불용성황 샘플 재료의 상태가 변하여 상(phase)이 상이한 영역이라고 정의할 수 있다.In addition, in the regions of the first state region Sa, the second state region Sb, the third state space Sc, and the fourth state space Sd, the state of the insoluble sulfur sample material is changed so that the phase is changed. It can be defined as a different area.

예를들면 제1 상태 영역(Sa)은 황(알파), 제2 상태 영역(Sb)은 황(베타), 제3 상태 공간(Sc)는 황(람다) 및 제4 상태 공간(Sd)은 황(뮤)을 나태낸다고 정의할 수 있다. For example, the first state region Sa is sulfur (alpha), the second state region Sb is sulfur (beta), the third state space Sc is sulfur (lambda), and the fourth state space Sd is It can be defined as representing sulfur (mu).

그리고, 이러한 제1 상태 영역(Sa)의 황(알파)은 용해성 황, 제2 상태 영역(Sb)의 황(베타)은 용해성 황, 제3 상태 공간(Sc)의 황(람다)은 용해성황 및 제4 상태 공간(Sd)의 황(뮤)은 불용성 황을 나타내는 것이라고 정의할 수 있다.In addition, the sulfur (alpha) of the first state region Sa is soluble sulfur, the sulfur (beta) of the second state region Sb is soluble sulfur, and the sulfur (lambda) of the third state space Sc is soluble sulfur. and sulfur (mu) in the fourth state space Sd may be defined as representing insoluble sulfur.

또한 제1 상태 영역(Sa), 제2 상태 영역(Sb), 제3 상태 공간(Sc) 및 제4 상태 공간(Sd)의 면적은 열류량에 비례하고 상변화가 일어난 량과 비례할 수 있다. 그러므로 이러한 면적을 이용하여 불용성황과 용해성황의 비율을 구할 수 있다.In addition, the areas of the first state region Sa, the second state region Sb, the third state space Sc, and the fourth state space Sd may be proportional to the amount of heat flow and proportional to the amount of phase change. Therefore, the ratio of insoluble sulfur to soluble sulfur can be obtained using this area.

즉, 제1 상태 영역(Sa)의 면적, 제2 상태 영역(Sb)의 면적 및 제3 상태 공간(Sc)의 면적을 더하면 용해성 황의 합에 비례한다고 할 수 있고, 제4 상태 공간(Sd)의 면적은 불용성 황에 비례한다고 할 수 있다.That is, when the area of the first state region Sa, the area of the second state region Sb, and the area of the third state space Sc are added, it can be said to be proportional to the sum of the soluble sulfur, and the fourth state space Sd It can be said that the area of is proportional to insoluble sulfur.

이를 위하여, 제1 상태 영역(Sa)의 면적, 제2 상태 영역(Sb)의 면적, 제3 상태 공간(Sc)의 면적 및 제4 상태 공간(Sd)의 면적을 각각 구할 수 있고, 예를들면 적분법을 이용하여 구할 수 있다.To this end, the area of the first state region Sa, the area of the second state region Sb, the area of the third state space Sc, and the area of the fourth state space Sd can be obtained, respectively, for example For example, it can be obtained using the integral method.

선택적 실시예로서 도 8에 도시한 것과 같이 일정 기준점 이상의 그래프의 면적을 구하는 방법으로 제1 상태 영역(Sa)의 부분 면적, 제2 상태 영역(Sb)의 부분 면적, 제3 상태 공간(Sc)의 부분 면적 및 제4 상태 공간(Sd)의 부분 면적을 구할 수 있다.As an optional embodiment, as shown in FIG. 8 , a partial area of the first state region Sa, a partial area of the second state region Sb, and a third state space Sc are a method of obtaining the area of the graph above a certain reference point as shown in FIG. 8 . A partial area of , and a partial area of the fourth state space Sd can be obtained.

예를들면 제1 상태 영역(Sa) 중 제1 상태 영역(Sa)의 경계가 되는 T1, T2와 그래프가 만나는 2개의 점을 연결하는 연결 선분을 긋고, 이러한 연결 선분 위의 그래프의 면적을 구하여 제1 상태 영역(Sa)의 부분 면적이라고 정의할 수 있다.For example, draw a connecting line segment connecting two points where the graph meets T1 and T2, which are the boundaries of the first state area Sa, of the first state area Sa, and find the area of the graph on the connecting line segment. It may be defined as a partial area of the first state region Sa.

또한 제2 상태 영역(Sb) 중 제2 상태 영역(Sb)의 경계가 되는 T2, T3와 그래프가 만나는 2개의 점을 연결하는 연결 선분을 긋고, 이러한 연결 선분 위의 그래프의 면적을 구하여 제2 상태 영역(Sb)의 부분 면적이라고 정의할 수 있다.Also, in the second state region Sb, a connecting line segment connecting two points where the graph meets T2 and T3, which are the boundaries of the second state region Sb, is drawn, and the area of the graph on the connecting line segment is obtained. It may be defined as a partial area of the state region Sb.

또한 제3 상태 영역(Sc) 중 제3 상태 영역(Sc)의 경계가 되는 T3, T4와 그래프가 만나는 2개의 점을 연결하는 연결 선분을 긋고, 이러한 연결 선분 위의 그래프의 면적을 구하여 제3 상태 영역(Sc)의 부분 면적이라고 정의할 수 있다.Also, in the third state region Sc, a connecting line segment connecting two points where the graph meets T3 and T4, which are the boundaries of the third state region Sc, is drawn, and the area of the graph on the connecting line segment is obtained. It may be defined as a partial area of the state region Sc.

또한 제4 상태 영역(Sd) 중 제4 상태 영역(Sd)의 경계가 되는 T4, T5와 그래프가 만나는 2개의 점을 연결하는 연결 선분을 긋고, 이러한 연결 선분 위의 그래프의 면적을 구하여 제4 상태 영역(Sd)의 부분 면적이라고 정의할 수 있다.In addition, a connecting line segment connecting two points where the graph meets T4 and T5, which are the boundaries of the fourth state region Sd among the fourth state regions Sd, is drawn, and the area of the graph on the connecting line segment is obtained. It may be defined as a partial area of the state region Sd.

도 8에 도시한 것과 같은 제1 상태 영역(Sa)의 부분 면적, 제2 상태 영역(Sb)의 부분 면적, 제3 상태 공간(Sc)의 부분 면적 및 제4 상태 공간(Sd)의 부분 면적을 이용하여 실질적인 열류량의 변화를 많이 이용하여 보다 정밀한 불용성황 샘플 재료의 상변화 상태를 알 수 있다.The partial area of the first state region Sa, the partial area of the second state region Sb, the partial area of the third state space Sc, and the partial area of the fourth state space Sd as shown in FIG. 8 . It is possible to know the phase change state of the insoluble sulfur sample material more precisely by using a lot of changes in the actual amount of heat flow using

이러한 방법으로 구한 제1 상태 영역(Sa)의 부분 면적을 F(Sa), 제2 상태 영역(Sb)의 부분 면적을 F(Sb), 제3 상태 공간(Sc)의 부분 면적을 F(Sc)및 제4 상태 공간(Sd)의 부분 면적을 F(Sd)라고 정의할 수 있다.The partial area of the first state region Sa obtained in this way is F(Sa), the partial area of the second state region Sb is F(Sb), and the partial area of the third state space Sc is F(Sc). ) and a partial area of the fourth state space Sd may be defined as F(Sd).

이러한 결과를 통하여 불용성황 샘플 재료에 대한 가열 공정 시 불용성황 샘플 재료의 어느 정도가 용해성 황으로 변환하였는지 분석할 수 있다.Through these results, it is possible to analyze how much of the insoluble sulfur sample material is converted to soluble sulfur during the heating process for the insoluble sulfur sample material.

예를들면 불용성황 샘플 재료에 대한 가열 공정 시 불용성황 샘플 재료 중 용해성 황으로 변화한 양은 F(Sa)와 F(Sb) 및 F(Sc)의 합에 비례하고, 불용성황으로 잔존하는 양은 F(Sd) 에 비례한다고 정의할 수 있다.For example, during the heating process for insoluble sulfur sample material, the amount of soluble sulfur in the insoluble sulfur sample material is proportional to the sum of F(Sa), F(Sb) and F(Sc), and the amount remaining as insoluble sulfur is F It can be defined to be proportional to (Sd).

구체적 예로서 F(Sa), F(Sb), F(Sc) 및 F(Sd)은 전체를 100으로 기준 시 각각 30퍼센트, 30퍼센트, 20퍼센트 및 20퍼센트일 수 있다. 즉, 이 경우 용해성황이 80 퍼센트이고 불용성황이 20퍼센트 잔존한다고 정의할 수 있다.As a specific example, F(Sa), F(Sb), F(Sc), and F(Sd) may be 30%, 30%, 20%, and 20%, respectively, based on 100 as a whole. That is, in this case, it can be defined that 80% of soluble sulfur and 20% of insoluble sulfur remain.

이러한 방법을 통하여 불용성황 샘플 재료의 가열 공정 시 용해성황으로의 변환량을 유추할 수 있고, 이러한 유추 방법은 다른 방법, 예를들면 유독물질인 톨루엔을 이용한 분석 방법과 유사하거나 그보다 더 정확할 수 있다.Through this method, it is possible to infer the amount of conversion to soluble sulfur during the heating process of the insoluble sulfur sample material, and this analogous method is similar to or more accurate than other methods, for example, the analysis method using the toxic substance toluene. .

본 실시예의 불용성황 기반 재료 분석 방법은 재료 준비 단계, 열측정 단계, 그래프 준비 단계 및 전환량 분석 단계를 포함할 수 있다.The insoluble sulfur-based material analysis method of this embodiment may include a material preparation step, a thermometry step, a graph preparation step, and a conversion amount analysis step.

불용성황을 포함하는 샘플 재료를 준비하고, 이에 대한 가열 공정을 진행하면서 열변화량을 측정하는 단계를 포함할 수 있다. 예를들면 열류량(heat flow)를 측정할 수 있다. 구체적 예로서 DSC 장치를 이용하여 측정할 수 있다. 그리고 나서 이러한 결과를 이용하여 그래프를 생성할 수 있다.It may include preparing a sample material containing insoluble sulfur, and measuring the amount of thermal change while performing a heating process therefor. For example, heat flow can be measured. As a specific example, it may be measured using a DSC device. You can then use these results to create a graph.

이러한 그래프를 생성하고, 그래프 상의 면적을 이용하여 불용성황 샘플 재료의 온도에 따른 용해성 황의 변환 정도를 용이하게 파악할 수 있다.By generating such a graph, it is possible to easily grasp the degree of conversion of soluble sulfur according to the temperature of the insoluble sulfur sample material by using the area on the graph.

이를 통하여 불용성황 기반 재료를 분석할 수 있고, 구체적으로 열적 안정성에 대한 특성을 용이하게 파악할 수 있다.Through this, it is possible to analyze the insoluble sulfur-based material, and specifically, it is possible to easily grasp the characteristics of the thermal stability.

일 예로서 타이어를 제조하기 위한 고무 조성물 재료에 불용성황이 함유될 수 있고, 이러한 타이어를 제조하기 위한 재료에 함유되는 불용성황 재료의 특성을 검사하고, 이러한 불용성황 재료의 사용 여부를 미리 파악할 수 있다.As an example, insoluble sulfur may be contained in a rubber composition material for manufacturing a tire, and by examining the properties of the insoluble sulfur material contained in the material for manufacturing such a tire, it is possible to determine in advance whether such insoluble sulfur material is used. there is.

즉, 고무 조성물을 이용하여 타이어 제조 시 황을 추가하고, 열적 안정성을 고려하여 불용성황을 포함할 수 있다. 한편, 이러한 불용성황을 포함하는 고무 조성물에 대하여 높은 온도에서의 압연 공정을 거쳐 타이어를 제조할 수 있다.That is, sulfur may be added during tire manufacturing using the rubber composition, and insoluble sulfur may be included in consideration of thermal stability. Meanwhile, a tire may be manufactured through a rolling process at a high temperature with respect to the rubber composition containing such insoluble sulfur.

한편, 이러한 고온 과정에서 불용성황은 일정 부분 시간이 지나면 용해성 황으로 변환할 수 있으므로, 미리 불용성황의 열안정성 특성을 파악할 필요가 있다.On the other hand, in this high-temperature process, since insoluble sulfur can be converted to soluble sulfur after a certain amount of time, it is necessary to grasp the thermal stability characteristics of insoluble sulfur in advance.

본 실시예의 방법을 이용하여 고무 조성물에 혼합하기 전에 미리 불용성황 재료 샘플을 채취 후 이에 대하여 열특성을 용이하게 파악할 수 있다. 구체적 예로서 일정한 온도, 예를들면 섭씨 40도로부터 섭씨 250도까지의 가열, 또한 분(min)당 섭씨 30 내지 50 도, 구체적 예로서 분당 40도의 가열 속도로 가열하면서 열특성을 파악할 수 있고, 가열 후에 불용성황과 용해성황의 양을 알 수 있고, 이에 따라 불용성황이 용해성황으로 얼마나 변환되었는지 용이하게 파악할 수 있다.By using the method of this embodiment, it is possible to easily determine the thermal properties of the insoluble sulfur material after taking a sample of the insoluble sulfur material in advance before mixing with the rubber composition. As a specific example, heating at a constant temperature, for example, from 40 degrees Celsius to 250 degrees Celsius, and heating at a heating rate of 30 to 50 degrees Celsius per minute (min), and 40 degrees per minute as a specific example, the thermal characteristics can be grasped, It is possible to know the amount of insoluble sulfur and soluble sulfur after heating, and accordingly, it is possible to easily determine how much insoluble sulfur has been converted into soluble sulfur.

선택적 실시예로서 이러한 불용성황이 용해성황으로 변환되는 양을 설정 조건, 예를들면 85퍼센트와 비교하여 이보다 큰 값, 구체적 예로서 90 퍼센트에 해당하면 열안정성 조건에 부합하지 않는 불용성황 재료라고 판단할 수 있고, 이보다 작은 값, 예를들면 80퍼센트에 해당하면 열안정성 조건에 부합하는 불용성황 재료라고 판단할 수 있고, 이를 통하여 타이어 재료에 대한 분석을 용이하게 할 수 있다.As an optional example, if the amount of insoluble sulfur converted into soluble sulfur is a value greater than this compared to the set condition, for example 85 percent, specifically, 90 percent, it is judged that it is an insoluble sulfur material that does not meet the thermal stability conditions If the value is smaller than this, for example, 80%, it can be determined that it is an insoluble sulfur material that meets the thermal stability condition, thereby facilitating the analysis of the tire material.

불용성황 재료에 대한 열적 안정성 특성을 용이하게 파악할 수 있고, 이러한 방법은 인체 유해성 재료, 예를들면 톨루엔을 이용하는 방법등과 비교 시 인체에 무해하고 환경 오염을 감소할 수 있다.The thermal stability characteristics of the insoluble sulfur material can be easily identified, and this method is harmless to the human body and can reduce environmental pollution compared to a method using a material harmful to the human body, for example, toluene.

도 9 내지 도 11은 본 발명의 일 실시예에 관한 타이어 제조 방법 및 이를 통하여 제조된 타이어를 도시한 도면이다.9 to 11 are views illustrating a tire manufacturing method according to an exemplary embodiment of the present invention and a tire manufactured through the method.

도 9를 참조하면 타이어(100)를 도시하고 있다. 또한, 도 10은 도 9의 A방향을 기준으로 절취한 개략적인 단면도이다.Referring to FIG. 9 , the tire 100 is shown. Also, FIG. 10 is a schematic cross-sectional view taken along the direction A of FIG. 9 .

참조하면 타이어(100)는 트레드부(110) 및 사이드월(180)을 포함할 수 있다. 예를들면 타이어(100)는 본 실시예의 타이어 제조 방법을 이용하여 제조한 것일 수 있다. For reference, the tire 100 may include a tread 110 and a sidewall 180 . For example, the tire 100 may be manufactured using the tire manufacturing method of the present embodiment.

타이어(100)는 중심축(AX)을 중심으로 원주 방향(RT)으로 연장된 형태를 가질 수 있다. 또한 타이어(100)는 중심축(AX)으로부터 반경 방향(r)을 기준으로 내측에는 림(미도시)이 결합될 수 있다.The tire 100 may have a shape extending in the circumferential direction RT about the central axis AX. In addition, a rim (not shown) may be coupled to the inner side of the tire 100 in the radial direction r from the central axis AX.

트레드부(110)는 타이어(100)를 차량에 장착 후 주행 시 노면을 향하는 영역을 포함할 수 있다. 예를들면 트레드부(110)은 차량의 주행 시 노면과 접하는 영역을 포함할 수 있다.The tread unit 110 may include a region facing the road surface when the tire 100 is mounted on the vehicle and then driven. For example, the tread 110 may include a region in contact with the road surface when the vehicle is driven.

트레드부(110)는 하나 이상의 패턴을 가질 수 있고, 이러한 패턴들에 인접하도록 복수의 그루브가 형성될 수 있다. The tread 110 may have one or more patterns, and a plurality of grooves may be formed adjacent to these patterns.

선택적 실시예로서 트레드부(110)에는 제1 그루브(115)가 형성될 수 있고, 예를들면 제1 그루브(115)는 트레드부(110)의 일 영역이 제거된 형태로서 트레드부(110)의 일 영역의 경계를 형성할 수 있다.As an optional embodiment, a first groove 115 may be formed in the tread unit 110 . For example, the first groove 115 is a form in which a region of the tread unit 110 is removed. can form a boundary of a region of

제1 그루브(115)의 개수 및 형태는 타이어(100)의 주행 특성 및 용도에 따라 다양하게 결정될 수 있다. The number and shape of the first grooves 115 may be variously determined according to the driving characteristics and use of the tire 100 .

선택적 실시예로서 제1 그루브(115)는 복수 개의 그루브를 포함할 수 있다.As an optional embodiment, the first groove 115 may include a plurality of grooves.

예를들면 제1 그루브(115)는 차량의 주행 방향으로 연장된 형태를 가질 수 있고, 구체적 예로서 제1 그루브(115)는 타이어(100)의 원주 방향(RT)을 따라서 길게 연장된 형태를 가질 수 있다.For example, the first groove 115 may have a form extending in the driving direction of the vehicle, and as a specific example, the first groove 115 may have a form elongated along the circumferential direction RT of the tire 100 . can have

또한, 선택적 실시예로서 제1 그루브(115)는 적어도 제1 방향으로 길게 연장된 형태를 가질 수 있고, 구체적 예로서 도 1의 타이어(100)의 원주 방향(RT)으로 길이를 갖는 폐곡선 형태를 가질 수 있다.In addition, as an optional embodiment, the first groove 115 may have a shape elongated in at least the first direction, and as a specific example, a closed curve shape having a length in the circumferential direction RT of the tire 100 of FIG. 1 . can have

사이드월(180)은 트레드부(110)와 연결된다. 사이드월(180)의 영역 중 트레드부(110)과 연결된 영역의 반대 방향의 영역에는 타이어(100)를 림(미도시)과 안정적으로 결합하기 위한 비드부(미도시)가 배치될 수 있다. The sidewall 180 is connected to the tread 110 . A bead part (not shown) for stably coupling the tire 100 to a rim (not shown) may be disposed in a region of the sidewall 180 in a direction opposite to the region connected to the tread part 110 .

비드부(190)는 다양한 형태를 가질 수 있고, 예를들면 스틸 와이어(Steel Wire)에 고무를 피복한 사각 또는 육각 형태의 와이어 다발 형태의 영역을 가질 수 있고, 이를 통하여 타이어(100)를 림(미도시)에 안착 및 고정시킬 수 있다. 또한 비드부(190)는 이러한 와이어 다발 형태의 영역에 대한 하중을 분산하고 외부의 충격을 완화하는 완충 영역을 구비할 수 있다.The bead part 190 may have various shapes, and for example, may have an area in the form of a wire bundle of a square or hexagonal shape coated with rubber on a steel wire, through which the tire 100 is rimmed. (not shown) can be seated and fixed. In addition, the bead portion 190 may be provided with a buffer region for distributing the load on the wire bundle-shaped region and alleviating external impact.

선택적 실시예로서 타이어(100)는 바디 플라이(130)를 포함할 수 있다. 바디 플라이(130)는 타이어(100)의 골격을 이루도록 형성될 수 있고, 타이어(100)가 받는 하중을 지지하고 노면의 충격을 흡수할 수 있다. 선택적 실시예로서 바디 플라이(130)는 코드(cord) 형태를 포함할 수 있다.As an alternative embodiment, the tire 100 may include a body ply 130 . The body ply 130 may be formed to form a skeleton of the tire 100 , and may support a load received by the tire 100 and absorb an impact from the road surface. As an optional embodiment, the body ply 130 may include a cord form.

선택적 실시예로서 바디 플라이(130)의 내측에 이너 라이너(160)가 더 배치될 수 있다. 이너 라이너(160)는 타이어(100)의 최내측에 배치되어 공기 누설을 감소하거나 방지할 수 있다.In an optional embodiment, an inner liner 160 may be further disposed inside the body ply 130 . The inner liner 160 may be disposed on the innermost side of the tire 100 to reduce or prevent air leakage.

선택적 실시예로서 캡플라이(120)를 포함할 수 있다. 캡플라이(120)는 바디 플라이(130)와 트레드부(110)의 사이에 배치될 수 있다. It may include a cap ply 120 as an optional embodiment. The cap ply 120 may be disposed between the body ply 130 and the tread unit 110 .

선택적 실시예로서 벨트층(170)이 캡플라이(120)와 바디 플라이(130)의 사이에 더 배치될 수 있다. 벨트층(170)은 타이어(100)를 장착한 차량의 주행 시 노면으로부터 타이어(100)가 받는 충격을 완화하고 트레드부(110)와 노면이 접하는 접지면을 확장하여 접지 특성과 주행 안정성을 향상할 수 있다.As an optional embodiment, the belt layer 170 may be further disposed between the cap ply 120 and the body ply 130 . The belt layer 170 relieves the shock received by the tire 100 from the road surface when the vehicle equipped with the tire 100 is driven and expands the contact surface between the tread 110 and the road surface to improve the grounding characteristics and driving stability. can do.

벨트층(170)은 다양한 형태로 형성될 수 있고, 예를들면 복수의 층으로 형성될 수도 있다.The belt layer 170 may be formed in various forms, for example, may be formed of a plurality of layers.

도 11을 참고하면 타이어 제조 방법은 재료 준비 단계(S110), 열측정 단계(S120), 그래프 준비 단계(S130), 전환량 분석 단계(S140) 및 불용성황 샘플 판단 단계(S150) 및 제조 공정 단계(S160)를 포함할 수 있다. 11 , the tire manufacturing method includes a material preparation step (S110), a thermal measurement step (S120), a graph preparation step (S130), a conversion amount analysis step (S140), an insoluble sulfur sample determination step (S150), and a manufacturing process step (S160) may be included.

재료 준비 단계(S110)는 불용성황을 포함하는 샘플 재료를 준비하는 단계를 포함할 수 있다. The material preparation step ( S110 ) may include preparing a sample material containing insoluble sulfur.

선택적 실시예로서 상기 불용성황을 포함하는 재료는 바디 플라이(130)에 포함되는 재료일 수 있다.In an optional embodiment, the material including the insoluble sulfur may be a material included in the body ply 130 .

또한 다른 예로서 상기 불용성황을 포함하는 재료는 트레드부(110) 또는 사이드월(180)에 사용될 수 있다.Also, as another example, the material including the insoluble sulfur may be used for the tread 110 or the sidewall 180 .

또한 다른 예로서 상기 불용성황을 포함하는 재료는 캡플라이(120) 또는 벨트층(170)에 사용될 수 있다.As another example, the material including the insoluble sulfur may be used for the cap ply 120 or the belt layer 170 .

열측정 단계(S120)는 상기 재료 준비 단계(S110)에서 준비한 불용성황을 포함하는 샘플 재료에 대하여 가열하면서 상기 불용성황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량을 측정하는 단계를 포함할 수 있다.The thermal measurement step (S120) may include measuring the amount of thermal change of the sample material including the insoluble sulfur while heating the sample material including the insoluble sulfur prepared in the material preparation step (S110).

이러한 열측정 단계(S120)는 전술한 실시예에서 설명한 바와 동일하거나 이를 선택적으로 변형하여 적용할 수 있으므로 구체적 설명은 생략한다.This thermal measurement step (S120) is the same as described in the above-described embodiment, or it can be selectively modified and applied, so a detailed description thereof will be omitted.

또한, 본 단계에서는 전술한 도 6의 디바이스(DSU)를 이용할 수도 있다. In addition, in this step, the above-described device DSU of FIG. 6 may be used.

그래프 준비 단계(S130)에서는 상기 열측정 단계(S120)에서 측정한 데이터를 이용하여 상기 불용성황을 포함하는 샘플 재료의 열변화량에 대한 그래프를 생성하는 단계를 포함할 수 있다.The graph preparation step (S130) may include generating a graph for the amount of thermal change of the sample material including the insoluble sulfur by using the data measured in the thermal measurement step (S120).

그래프 준비 단계(S130)는 전술한 실시예에서 설명한 바와 동일하거나 이를 선택적으로 변형하여 적용할 수 있으므로 구체적 설명은 생략한다.The graph preparation step ( S130 ) is the same as described in the above-described embodiment, or it can be selectively modified and applied, so a detailed description thereof will be omitted.

예를들면 도 7, 도 8의 그래프의 생성 및 이에 대한 분석 방법을 그대로 이용할 수 있다.For example, the method of generating and analyzing the graphs of FIGS. 7 and 8 can be used as it is.

또한, 전술한 t1, t2, t3, t4의 설명 및 이에 대한 수치 범위도 그대로 적용할 수 있다.In addition, the above-described descriptions of t1, t2, t3, and t4 and numerical ranges thereof may be applied as they are.

또한, 전술한 T1, T2, T3, T4, T5 의 설명 및 이에 대한 수치 범위도 그대로 적용할 수 있다.In addition, the description of T1, T2, T3, T4, and T5 described above and the numerical range thereof may be applied as it is.

전환량 분석 단계(S140)는 상기 그래프 준비 단계(S130)에서 생성한 그래프 내의 영역별 면적을 계산하여 상기 불용성황을 포함하는 샘플의 용해성황 전환량을 측정하는 전환량 분석 단계를 포함할 수 있다.The conversion amount analysis step (S140) may include a conversion amount analysis step of measuring the soluble sulfur conversion amount of the sample containing the insoluble sulfur by calculating the area for each area in the graph generated in the graph preparation step (S130). .

이는 전술한 실시예에서 설명한 바와 동일하거나 유사하게 변형하여 적용할 수 있으므로 구체적 설명은 생략한다.Since this may be applied with the same or similar modifications as described in the above-described embodiment, a detailed description thereof will be omitted.

예를들면 전술한 도 7의 그래프의 T1, T2, T3, T4 및 T5에 의하여 4개의 공간으로 구획될 수 있고, 각 공간은 제1 상태 영역(Sa), 제2 상태 영역(Sb), 제3 상태 공간(Sc) 및 제4 상태 공간(Sd)라고 정의하고 이러한 영역의 면적을 이용할 수 있다.For example, it may be divided into four spaces by T1, T2, T3, T4 and T5 of the graph of FIG. 7, and each space is a first state region Sa, a second state region Sb, and a second space. The three state space Sc and the fourth state space Sd may be defined and the area of these regions may be used.

이러한 각 영역의 면적을 구하는 방법에 대한 내용은 전술한 실시예에서 설명한 바와 동일하므로 구체적 내용은 생략한다.Since the method of obtaining the area of each of these regions is the same as that described in the above-described embodiment, a detailed description thereof will be omitted.

이러한 방법으로 구한 제1 상태 영역(Sa)의 부분 면적을 F(Sa), 제2 상태 영역(Sb)의 부분 면적을 F(Sb), 제3 상태 공간(Sc)의 부분 면적을 F(Sc)및 제4 상태 공간(Sd)의 부분 면적을 F(Sd)라고 정의할 수 있고, , 불용성황 샘플 재료에 대한 가열 공정 시 불용성황 샘플 재료의 어느 정도가 용해성 황으로 변환하였는지 분석할 수 있다.The partial area of the first state region Sa obtained in this way is F(Sa), the partial area of the second state region Sb is F(Sb), and the partial area of the third state space Sc is F(Sc). ) and the partial area of the fourth state space (Sd) can be defined as F(Sd), and it is possible to analyze how much of the insoluble sulfur sample material is converted to soluble sulfur during the heating process for the insoluble sulfur sample material. .

구체적 예로서 F(S1a), F(S1b), F(S1c) 및 F(S1d)은 전체를 100으로 기준 시 각각 30퍼센트, 30퍼센트, 20퍼센트 및 20퍼센트일 수 있다. 즉, 이 경우 용해성황이 80 퍼센트이고 불용성황이 20퍼센트 잔존한다고 정의할 수 있다.As a specific example, F(S1a), F(S1b), F(S1c), and F(S1d) may be 30%, 30%, 20%, and 20%, respectively, based on 100 as a whole. That is, in this case, it can be defined that 80% of soluble sulfur and 20% of insoluble sulfur remain.

이러한 방법을 통하여 불용성황 샘플 재료의 가열 공정 시 용해성황으로의 변환량을 유추할 수 있고, 이러한 유추 방법은 다른 방법, 예를들면 유독물질인 톨루엔을 이용한 분석 방법과 유사하거나 그보다 더 정확할 수 있다. Through this method, it is possible to infer the amount of conversion to soluble sulfur during the heating process of the insoluble sulfur sample material, and this analogous method is similar to or more accurate than other methods, for example, the analysis method using the toxic substance toluene. .

불용성황 샘플 판단 단계(S150)에서는 상기의 값, 즉 불용성황 샘플 재료에 대한 가열 공정 후, 불용성황 또는 용해성황의 양을 설정 조건과 비교하는 단계를 포함할 수 있다.In the insoluble sulfur sample determination step (S150), the above value, that is, after the heating process for the insoluble sulfur sample material, may include a step of comparing the amount of insoluble sulfur or soluble sulfur with a set condition.

예를들면 설정 조건은 용해성황의 양을 값으로 가질 수 있고, 구체적 예로서 85 퍼센트의 값을 가질 수 있다.For example, the set condition may have a value of the amount of soluble sulfur, and may have a value of 85 percent as a specific example.

이 경우 불용성황 샘플 재료에 대한 가열 공정 후 상기의 방법을 통하여 측정한 값, 즉 용해성황의 양이 85 퍼센트를 초과하는 경우, 구체적 예로서 90 퍼센트의 값을 가질 경우 상기의 불용성황 샘플 재료는 열안정성이 설정 조건으로 정한 불용성황보다 좋지 않음을 파악할 수 있고, 이보다 작은 값, 예를들면 80퍼센트에 해당하면 열안정성 조건에 부합하는 불용성황 재료라고 판단할 수 있고, 이를 통하여 타이어 재료에 대한 분석을 용이하게 할 수 있고 타이어 재료로서 바람직한 재료임을 파악할 수 있다.In this case, when the value measured through the above method after the heating process for the insoluble sulfur sample material, that is, the amount of soluble sulfur exceeds 85 percent, as a specific example, when it has a value of 90 percent, the insoluble sulfur sample material is It can be understood that the thermal stability is worse than the insoluble sulfur determined as the set condition, and if it is a value smaller than this, for example 80%, it can be judged that it is an insoluble sulfur material that meets the thermal stability condition, and through this, The analysis can be facilitated and it can be identified as a desirable material as a tire material.

제조 공정 단계(S160)에서는 불용성황을 포함하는 고무 조성물을 이용하여 타이어 제조 공정을 진행하는 단계를 포함할 수 있다.The manufacturing process step ( S160 ) may include performing a tire manufacturing process using a rubber composition including insoluble sulfur.

예를들면 상기의 불용성황 샘플 판단 단계(S150)에서 판단한 결과 열안정성이 설정 조건에 부합하는 경우의 불용성황 재료를 고무 조성물에 혼합한 후, 이러한 배합 고무에 대한 압연 단계를 진행하는 공정을 진행하고, 후속의 처리 공정을 더 진행하여 타이어를 제조할 수 있다.For example, after mixing the insoluble sulfur material in the rubber composition when the thermal stability meets the set conditions as determined in the insoluble sulfur sample determination step (S150) above, the process of performing the rolling step for this compounded rubber proceeds and a subsequent treatment process may be further performed to manufacture the tire.

이를 통하여 고무 조성물을 이용한 고온의 압연 공정 시 공정 트러블을 감소하거나 방지하여 타이어 제조 효율성을 향상하고 제조된 타이어의 품질을 향상할 수 있다.Through this, it is possible to reduce or prevent process troubles during a high-temperature rolling process using the rubber composition, thereby improving tire manufacturing efficiency and improving the quality of manufactured tires.

본 실시예의 타이어 제조 방법은 불용성황 기반 재료 분석 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로 재료 준비 단계, 열측정 단계, 그래프 준비 단계, 전환량 분석 단계, 불용성황 샘플 판단 단계 및 제조 공정 단계를 포함할 수 있다.The tire manufacturing method of this embodiment may use an insoluble sulfur-based material analysis method. Specifically, it may include a material preparation step, a thermometry step, a graph preparation step, a conversion amount analysis step, an insoluble sulfur sample determination step, and a manufacturing process step.

타이어를 제조하기 위한 고무 조성물 재료에 불용성황이 함유될 수 있고, 이러한 타이어를 제조하기 위한 재료에 함유되는 불용성황 재료의 특성을 검사하고, 이러한 불용성황 재료의 사용 여부를 미리 파악할 수 있다.Insoluble sulfur may be contained in the rubber composition material for manufacturing a tire, the properties of the insoluble sulfur material contained in the material for manufacturing such a tire may be examined, and whether such insoluble sulfur material is used may be grasped in advance.

즉, 고무 조성물을 이용하여 타이어 제조 시 황을 추가하고, 열적 안정성을 고려하여 불용성황을 포함할 수 있다. 한편, 이러한 불용성황을 포함하는 고무 주성물에 대하여 높은 온도에서의 압연 공정을 거쳐 타이어를 제조할 수 있다.That is, sulfur may be added during tire manufacturing using the rubber composition, and insoluble sulfur may be included in consideration of thermal stability. On the other hand, a tire can be manufactured through a rolling process at a high temperature with respect to the rubber cast material containing such insoluble sulfur.

선택적 실시예로서 이러한 불용성황이 용해성황으로 변환되는 양을 설정 조건, 예를들면 85퍼센트와 비교하여 이보다 큰 값, 구체적 예로서 90 퍼센트에 해당하면 열안정성 조건에 부합하지 않는 불용성황 재료라고 판단할 수 있다.As an optional example, if the amount of insoluble sulfur converted to soluble sulfur is a value greater than this compared to the set condition, for example, 85 percent, specifically, if it corresponds to 90 percent, it is judged that it is an insoluble sulfur material that does not meet the thermal stability conditions can do.

결과적으로 불용성황 재료에 대한 열적 안정성 특성을 용이하게 파악할 수 있다. 또한, 이러한 방법은 인체 유해성 재료, 예를들면 톨루엔을 이용하는 방법등과 비교 시 인체에 무해하고 환경 오염을 감소할 수 있다.As a result, the thermal stability characteristics of the insoluble sulfur material can be easily identified. In addition, this method is harmless to the human body and can reduce environmental pollution compared to a method using a material harmful to the human body, for example, toluene.

이를 이용하여 고무 조성물에 혼합되는 불용성황의 열안정성을 용이하게 측정할 수 있고, 해당 샘플을 채취한 불용성황 재료에 대한 선택 여부를 결정할 수 있다. 또한, 열안정성이 설정 조건에 부합하는 불용성황 재료에 대하여도 열안정성 외에 용해성황의 불용성황의 구체적 비를 알 수 있고, 더 세부적으로는 황의 각 상(phase)별 비를 알 수 있다. 예를들면 제1 상태의 황, 예를들면 황(알파), 제2 상태 의 황, 예를들면 황(베타), 제3 상태의 황, 예를들면 황(람다) 및 제4 상태의 황, 예를들면 황(뮤)의 열에 따른 변환 및 잔존량의 비를 알 수 있으므로 불용성황 재료를 포함한 고무 조성물에 대한 압연 공정 등의 가열 시의 가열 조건, 구체적 예로서 가열 온도와 가열 속도에 대한 정밀한 제어를 용이하게 할 수 있다.By using this, it is possible to easily measure the thermal stability of the insoluble sulfur mixed into the rubber composition, and determine whether to select the insoluble sulfur material from which the sample is taken. In addition, the specific ratio of insoluble sulfur of soluble sulfur can be known in addition to thermal stability for insoluble sulfur materials whose thermal stability meets the set conditions, and in more detail, the ratio of each phase of sulfur can be known. For example sulfur in a first state, e.g. sulfur (alpha), sulfur in a second state, e.g. sulfur (beta), sulfur in a third state, e.g. sulfur (lambda) and sulfur in a fourth state , for example, since it is possible to know the ratio of conversion and residual amount according to heat of sulfur (mu), heating conditions during heating such as rolling process for rubber compositions containing insoluble sulfur materials, specific examples of heating temperature and heating rate Precise control can be facilitated.

이러한 불용성황에 대한 정밀한 취급을 통하여 타이어 제조 공정을 원활하게 진행할 수 있고, 그 효율을 향상하여 제조 시 불량 타이어 제조율을 감소할 수 있다. 또한, 제조 공정을 모두 거친 후의 타이어의 품질을 향상할 수 있다.Through precise handling of such insoluble sulfur, the tire manufacturing process can be smoothly performed, and the efficiency of the tire manufacturing process can be improved, thereby reducing the manufacturing rate of defective tires. In addition, the quality of the tire after all the manufacturing processes can be improved.

이와 같이 본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.As such, the present invention has been described with reference to the embodiment shown in the drawings, which is merely exemplary, and those skilled in the art will understand that various modifications and equivalent other embodiments are possible therefrom. . Accordingly, the true technical protection scope of the present invention should be determined by the technical spirit of the appended claims.

실시예에서 설명하는 특정 실행들은 일 실시 예들로서, 어떠한 방법으로도 실시 예의 범위를 한정하는 것은 아니다. 또한, "필수적인", "중요하게" 등과 같이 구체적인 언급이 없다면 본 발명의 적용을 위하여 반드시 필요한 구성 요소가 아닐 수 있다.The specific implementations described in the embodiments are only embodiments, and do not limit the scope of the embodiments in any way. In addition, unless there is a specific reference such as "essential" or "importantly", it may not be a necessary component for the application of the present invention.

실시예의 명세서(특히 특허청구범위에서)에서 "상기"의 용어 및 이와 유사한 지시 용어의 사용은 단수 및 복수 모두에 해당하는 것일 수 있다. 또한, 실시 예에서 범위(range)를 기재한 경우 상기 범위에 속하는 개별적인 값을 적용한 발명을 포함하는 것으로서(이에 반하는 기재가 없다면), 상세한 설명에 상기 범위를 구성하는 각 개별적인 값을 기재한 것과 같다. 마지막으로, 실시 예에 따른 방법을 구성하는 단계들에 대하여 명백하게 순서를 기재하거나 반하는 기재가 없다면, 상기 단계들은 적당한 순서로 행해질 수 있다. 반드시 상기 단계들의 기재 순서에 따라 실시 예들이 한정되는 것은 아니다. 실시 예에서 모든 예들 또는 예시적인 용어(예들 들어, 등등")의 사용은 단순히 실시 예를 상세히 설명하기 위한 것으로서 특허청구범위에 의해 한정되지 않는 이상 상기 예들 또는 예시적인 용어로 인해 실시 예의 범위가 한정되는 것은 아니다. 또한, 당업자는 다양한 수정, 조합 및 변경이 부가된 특허청구범위 또는 그 균등물의 범주 내에서 설계 조건 및 팩터에 따라 구성될 수 있음을 알 수 있다.In the specification of embodiments (especially in the claims), the use of the term “the” and similar referential terms may be used in both the singular and the plural. In addition, when a range is described in the embodiment, it includes the invention to which individual values belonging to the range are applied (unless there is a description to the contrary), and each individual value constituting the range is described in the detailed description. . Finally, the steps may be performed in an appropriate order unless the order is explicitly stated or there is no description to the contrary with respect to the steps constituting the method according to the embodiment. Embodiments are not necessarily limited according to the order of description of the above steps. The use of all examples or exemplary terms (eg, etc.) in the embodiment is merely for describing the embodiment in detail, and unless it is limited by the claims, the scope of the embodiment is limited by the examples or exemplary terminology. Moreover, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications, combinations, and changes may be made in accordance with design conditions and factors within the scope of the appended claims or their equivalents.

S10, S110: 재료 준비 단계
S20, S120: 열측정 단계
S30, S130: 그래프 준비 단계
S40, S140: 전환량 분석 단계
S150: 불용성황 샘플 판단 단계
S160: 제조 공정 단계S10, S110: material preparation step
S20, S120: thermal measurement step
S30, S130: Graph preparation stage
S40, S140: conversion amount analysis step
S150: Insoluble sulfur sample determination step
S160: manufacturing process step

Claims

A method for analyzing sulfur-based tire materials, comprising:
a material preparation step of preparing a sample material containing sulfur;
a thermal measurement step of measuring the amount of thermal change of the sulfur-containing sample material while heating the sulfur-containing sample material;
a graph preparation step comprising generating a graph for the amount of thermal change of the sample material containing sulfur by using the data measured in the thermal measurement step; and
Conversion amount analysis step of measuring the amount of soluble sulfur conversion of the sample containing the sulfur by calculating the area for each area in the graph generated in the graph preparation step,
In the conversion amount analysis step, in the graph, based on the inflection point of the thermal change amount, the area of a plurality of regions having a value greater than or equal to the line segment extending the temperature at which the change in the amount of thermal change starts and the temperature at which the change in the amount of thermal change ends is calculated, and the plurality of A method for analyzing sulfur-based tire materials, wherein the amount of soluble sulfur conversion of a sample is determined by calculating the area ratio of the regions.

According to claim 1,
wherein said thermally measuring comprises heating said sample material at a rate of 30 to 50 degrees Celsius per minute.

delete

a material preparation step of preparing a sample material containing sulfur;
a thermal measurement step of measuring the amount of thermal change of the sulfur-containing sample material while heating the sulfur-containing sample material;
a graph preparation step comprising generating a graph for the amount of thermal change of the sample material containing sulfur by using the data measured in the thermal measurement step;
a conversion amount analysis step of measuring the amount of soluble sulfur conversion of the sample containing the sulfur by calculating the area for each area in the graph generated in the graph preparation step; and
Comprising a sample determination step of determining the thermal stability of the sample material containing the sulfur by comparing the analysis result through the conversion amount analysis step with a set condition,
In the conversion amount analysis step, in the graph, based on the inflection point of the thermal change amount, the area of a plurality of regions having a value greater than or equal to the line segment extending the temperature at which the change in the amount of thermal change starts and the temperature at which the change in the amount of thermal change ends is calculated, and the plurality of A method of manufacturing a tire, wherein the amount of soluble sulfur conversion of the sample is determined by calculating the area ratio of the regions.

5. The method of claim 4,
and performing a rolling process after mixing a sulfur-based material meeting set conditions with the rubber composition through the sample determination step.