KR102273251B1 - Ccomplex water proofing process using eco-friendly polyurethane water proofing coat and water proofing sheet - Google Patents

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Abstract

In accordance with the present invention, provided is a complex waterproofing method including an eco-friendly polyurethane waterproof coating and a waterproof sheet. The method includes the following steps: (1) applying primer to the whole surface of foundation concrete; (2-1), in some cases, forming a primary waterproof coating on the primer with an eco-friendly polyurethane composition; (2-2) placing waterproof sheets on the primary waterproof coating at an interval of 5-10 ㎜; (3) reinforcing a gap between the waterproof sheets with the eco-friendly polyurethane composition; (4) forming a waterproof sheet layer by connecting the waterproof sheets through adhesive reinforcement tape; and (5) forming a waterproof coating layer by applying the eco-friendly polyurethane composition onto the reinforced waterproof sheet layer. In accordance with the present invention, the complex waterproofing method can form a complex waterproof coating having excellent workability, mechanical properties and eco-friendliness by applying both a coating waterproofing method and a sheet waterproofing method.

Description

친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법 {CCOMPLEX WATER PROOFING PROCESS USING ECO-FRIENDLY POLYURETHANE WATER PROOFING COAT AND WATER PROOFING SHEET}Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet {CCOMPLEX WATER PROOFING PROCESS USING ECO-FRIENDLY POLYURETHANE WATER PROOFING COAT AND WATER PROOFING SHEET}

본 발명은 친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법에 관한 것이다. The present invention relates to a composite waterproofing method comprising an eco-friendly polyurethane waterproofing film and a waterproofing sheet.

일반적으로, 건축물을 형성하는 콘크리트나 모르타르와 같은 무기질 재료는 시멘트의 수화반응에 따른 수화열 또는 각종 진동 등으로 균열이 발생할 수 있고, 이로 인한 방수재의 파단 등으로 인한 누수 및 결로 현상이 발 생하며 누수시 건축물의 내구성을 더욱 약화시켜 노화를 촉진시킨다는 구조적 문제점이 있다. 이러한 콘크리트 건축물에 발생하는 균열 등을 방지 또는 보수하기 위해 방수공법이 시행된다. In general, inorganic materials such as concrete or mortar that form buildings may crack due to heat of hydration or various vibrations caused by the hydration reaction of cement. There is a structural problem that further weakens the durability of city buildings and accelerates aging. In order to prevent or repair cracks that occur in these concrete structures, the waterproofing method is implemented.

폴리우레탄은 치밀한 조직 및 우수한 방수성으로 도막방수공법에 많이 사용되고 있다. 폴리우레탄 도막방수 공법은 시공할 바닥 등을 정리하고, 이에 프라이머를 도포하여 바닥에 충분히 침투시켜 건조한 뒤, 바닥면에 액상 폴리우레탄 수지를 도포하여 건조 및 경화시켜 일정 두께의 폴리우레탄 도막을 형성하여 이를 통해 방수를 하는 방법이다. 이러한 폴리우레탄 도막방수 공법은 신축성이 우수하여 하지 균열에 대해서도 어느 정도의 방수 성능을 유지할 수 있으며, 협소한 곳이나 복잡한 부위에 시공이 상대적으로 용이하고, 이음매 없는 시공이 가능할 뿐만 아니라 보수가 비교적 용이한 이점이 있다.Polyurethane is widely used in coating film waterproofing method due to its dense structure and excellent waterproofing properties. In the polyurethane coating waterproofing method, the floor to be constructed is arranged, a primer is applied to it, and the primer is sufficiently penetrated into the floor to dry it, and then a liquid polyurethane resin is applied to the floor surface, dried and cured to form a polyurethane coating film of a certain thickness. This is a way to waterproof it. This polyurethane coating waterproofing method has excellent elasticity, so it can maintain a certain level of waterproofing performance against cracks in the base, and it is relatively easy to install in a narrow or complicated area, and it is possible to perform seamless construction as well as relatively easy maintenance. There is one advantage.

그러나, 폴리우레탄 방수 공법은 콘크리트면 등의 하지면에 밀착되는 밀착 공법이므로 하지의 균열에 대한 근본적인 해결이 어려울 뿐만 아니라, 하지면의 함수율에 따른 접착성능의 저하, 균열 발생시 시공된 폴리우레탄 도막의 손상 또는 들뜸, 바탕면의 함수율에 따른 접착성능저하, 균일하지 못한 방수층의 형성, 시공규격 준수 미달에 의한 하자가 발생하여 누수로 인한 구조물의 내구성을 약화시키는 구조적인 문제점이 있다. However, since the polyurethane waterproofing method is a close-fitting method that adheres to the underlying surface such as concrete, it is difficult to fundamentally solve the cracks in the underlying surface, as well as the deterioration of adhesive performance according to the moisture content of the underlying surface, and the deterioration of the polyurethane coating film constructed when cracks occur. There are structural problems that weaken the durability of the structure due to water leakage due to damage or lifting, deterioration of adhesive performance due to moisture content of the substrate, formation of an uneven waterproof layer, and failure to comply with construction standards.

이러한 문제점을 해결하기 위하여, 폴리우레탄 도막방수 공법을 방수시트를 사용하는 시트방수공법과 함께 적용하는 복합방수 시공방법이 다양하게 적용되고 있다. 그러나, 이러한 복합방수 시공방법에 사용하기에 적합한 작업성, 물성 및 친환경성을 갖는 만족스러운 친환경 폴리우레탄 조성물은 아직 알려져 있지 않다. 지금까지 개발된 복합방수 공법에서는, 내,외부적 환경요인과, 도막방수층과 시트방수층 사이에서 이질적 재료적 특징에 따른 접착성능 또는 부착성능이 저하된다는 문제점 뿐만 아니라 시공기간을 산출하거나 이를 탄력적으로 조정하는 것이 어렵고, 방수성에 대한 신뢰도가 떨어진다는 문제점, 그리고 친환경성이 만족스럽지 못하다는 문제점이 복합적으로 발생하고 있다. In order to solve this problem, a composite waterproofing construction method in which a polyurethane coating waterproofing method is applied together with a sheet waterproofing method using a waterproofing sheet has been applied in various ways. However, a satisfactory eco-friendly polyurethane composition having workability, physical properties and eco-friendliness suitable for use in such a composite waterproofing construction method is not yet known. In the composite waterproofing method developed so far, the construction period is calculated or adjusted flexibly, as well as the problem that the adhesive performance or adhesion performance is lowered due to the heterogeneous material characteristics between the internal and external environmental factors and the waterproofing layer and the sheet waterproofing layer. It is difficult to do it, and the problem that the reliability of waterproofness is low, and the problem that the eco-friendliness is not satisfactory are occurring complexly.

이러한 상황에서, 폴리우레탄 조성물을 사용한 도막방수법을 시트방수법과 함께 적용하는 복합방수공법에서, 작업성 및 기계적 물성이 만족스러울 뿐만 아니라 환경성이 우수한 복합방수공법을 개발하는 것이 여전히 요구되고 있다. In this situation, in the composite waterproofing method of applying the coating film waterproofing method using the polyurethane composition together with the sheet waterproofing method, it is still required to develop a composite waterproofing method with satisfactory workability and mechanical properties as well as excellent environmental properties.

본 발명의 목적은 상술한 문제점을 해결하여 작업성 및 기계적 물성이 만족스러울 뿐만 아니라 환경성이 우수한 복합방수공법을 개발하는 것이다. An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems to develop a composite waterproofing method with satisfactory workability and mechanical properties as well as excellent environmental properties.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problem to be solved by the present invention is not limited to the problem(s) mentioned above, and another problem(s) not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기 목적을 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 단계를 포함하는 친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법을 제공한다:In order to solve the above object, the present invention provides a composite waterproofing method comprising an eco-friendly polyurethane waterproofing film and a waterproofing sheet comprising the following steps:

(단계 1) 바탕 콘크리트면 전체에 프라이머를 도포하는 단계;(Step 1) applying a primer to the entire base concrete surface;

(단계 2) 프라이머 위로 방수시트를 5~10㎜ 간격으로 배치하는 단계;(Step 2) disposing a waterproof sheet on the primer at intervals of 5 to 10 mm;

(단계 3) 상기 방수시트 사이의 간격을 친환경 폴리우레탄 조성물로 보강하는 단계;(Step 3) reinforcing the gap between the waterproof sheets with an eco-friendly polyurethane composition;

(단계 4) 상기 방수시트 사이를 접착성 보강테이프로 연결하여 방수시트층을 형성하는 단계; 및 (Step 4) forming a waterproof sheet layer by connecting between the waterproof sheets with an adhesive reinforcing tape; and

(단계 5) 상기 방수시트층 위에 친환경 폴리우레탄 조성물을 도포하여 방수도막층을 형성하는 단계.(Step 5) Forming a waterproof coating layer by applying an eco-friendly polyurethane composition on the waterproof sheet layer.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 단계 2는 하기 단계를 포함할 수 있다: According to an embodiment of the present invention, step 2 may include the following steps:

(단계 2-1) 프라이머 위에 친환경 폴리우레탄 조성물로 1차 방수도막을 형성하는 단계; 및(Step 2-1) forming a first waterproof coating film with an eco-friendly polyurethane composition on the primer; and

(단계 2-2) 1차 방수도막 위에 방수시트를 5~10㎜ 간격으로 배치하는 단계.(Step 2-2) A step of arranging waterproof sheets at intervals of 5 to 10 mm on the first waterproof coating film.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (단계 2-1)에서, 벽체와 슬라브가 만나는 코너 부분까지 1차 방수도막을 설치할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in (step 2-1), the first waterproof coating film can be installed up to the corner where the wall and the slab meet.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 예를 들면, 단계 2 또는 단계 2-2에서, 상기 방수시트는 모서리가 간격없이 접촉되게 배치되거나 모서리 부분이 중첩되도록 배치될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, for example, in step 2 or step 2-2, the waterproof sheet may be arranged so that the corners are in contact without a gap or the corners overlap.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 방수시트는 개량 아스팔트, 합성고무, 개질고무, 염화비닐(PVC), TOP로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the waterproof sheet may be at least one selected from the group consisting of improved asphalt, synthetic rubber, modified rubber, vinyl chloride (PVC), and TOP.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 방수시트는, 상부에는 폴리에스테르 장섬유 부직포, 폴리프로필렌 부직포, 규사 또는 샌드, 고밀도 폴리에틸렌 필름이 부착되거나 형성되어 있을 수 있으며, 및/또는 하부에는 장섬유 부직포, 폴리프로필렌 부직포, 규사 또는 샌드가 부착되거나 형성되어 있을 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the waterproof sheet may have a polyester long fiber nonwoven fabric, polypropylene nonwoven fabric, silica sand or sand, high density polyethylene film attached to or formed on the upper part, and/or long fiber nonwoven fabric on the lower part. , polypropylene nonwoven fabric, silica sand or sand may be attached or formed.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 친환경 폴리우레탄 조성물은 (A) 관능기수 2~3인 폴리올 20 내지 40중량부, 사슬연장제로서 폴리알디민 1 내지 3중량부, 비프탈레이트계 가소제 1 내지 3중량부, 분산제 0.1 내지 0.4중량부, 소포제 0.1 내지 0.4중량부, 착색안료 1 내지 3중량부, 무기필러로서 체질안료 50 내지 70중량%, 경화촉진제로서 비스무트 화합물 0.4 내지 1.0중량부, 및 용제 0.5 내지 1.5중량부를 함유하는 주제부; 및 (B) 자유 이소시아네이트 (Free NCO) 함량이 3~6중량%인 예비중합체 85 내지 95중량부, 및 용제 5 내지 15중량부를 함유하는 경화부;를 포함하는 2액형 복합방수용 친환경 폴리우레탄 조성물에서 선택될 수 있으며, According to an embodiment of the present invention, the eco-friendly polyurethane composition comprises (A) 20 to 40 parts by weight of a polyol having 2 to 3 functional groups, 1 to 3 parts by weight of a polyaldimine as a chain extender, and 1 to 1 to a nonphthalate-based plasticizer. 3 parts by weight, 0.1 to 0.4 parts by weight of a dispersant, 0.1 to 0.4 parts by weight of an antifoaming agent, 1-3 parts by weight of a color pigment, 50 to 70% by weight of an extender as an inorganic filler, 0.4 to 1.0 parts by weight of a bismuth compound as a curing accelerator, and a solvent a main part containing 0.5 to 1.5 parts by weight; and (B) a curing part containing 85 to 95 parts by weight of a prepolymer having a free isocyanate (Free NCO) content of 3 to 6% by weight, and 5 to 15 parts by weight of a solvent. can be selected,

상기 (A) 주제부 및 (B) 경화부는 3~4 : 1의 중량비로 포함될 수 있으며, The (A) main part and (B) hardening part may be included in a weight ratio of 3-4: 1,

상기 비스무트 화합물은 비스무트 옥토에이트, 비스무트 나프텐네이트, 비스무트 프로피오네이트, 비스무트 말레이네이트, 비스무트 네오테카노이드 및 비스무트 네오펜타노이드 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있고, The bismuth compound may be at least one selected from bismuth octoate, bismuth naphthenate, bismuth propionate, bismuth maleinate, bismuth neothecanoid and bismuth neopentanoid,

상기 비프탈레이트계 가소제는 DOTP (디옥틸테레프탈레이트), ESO(에폭시화 대두유), DINCH (디노닐시클로헥산디카르복실레이트), AMG(아세틸레이티드 모노글리세라이드)로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. The nonphthalate-based plasticizer may be at least one selected from the group consisting of DOTP (dioctyl terephthalate), ESO (epoxidized soybean oil), DINCH (dinonylcyclohexanedicarboxylate), and AMG (acetylated monoglyceride). can

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (A) 주제부에서, 폴리올은 (i) 중량평균분자량(Mw) 2,000~3,500을 갖는 저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올 70 내지 85중량% 및 (ii) 중량평균분자량(Mw) 3,500~5,000을 갖는 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올 15 내지 30중량%를 포함할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, in the main part (A), the polyol is (i) 70 to 85% by weight of a low molecular weight polypropylene glycol diol having a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 3,500, and (ii) a weight average It may contain 15 to 30% by weight of a polymer-type polypropylene glycol triol having a molecular weight (Mw) of 3,500 to 5,000.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (A) 주제부에서, 폴리알디민은 하기 화학식 1의 화합물에서 선택될 수 있다:According to an embodiment of the present invention, in the subject part (A), the polyaldimine may be selected from the compounds of Formula 1 below:

Figure 112020065469590-pat00001
Figure 112020065469590-pat00001

식 중, n은 2 또는 3이고,wherein n is 2 or 3,

Z는 알킬기 및/또는 알콕시기에 의해 치환되고 총 12 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 아릴 라디칼이며,Z is an aryl radical substituted by an alkyl group and/or an alkoxy group and having a total of 12 to 26 carbon atoms,

A는, 적어도 하나의 3차 또는 4차 탄소 원자를 통해서 결합된, 에테르 산소를 임의로 함유하고 그리고/또는 이환식 또는 삼환식 고리계를 함유하는 42 내지 6,000 g/㏖의 범위의 분자량을 갖는 n가의 지방족, 지환족 또는 방향족 하이드로카빌 라디칼이다. A is an n-valent having a molecular weight in the range of 42 to 6,000 g/mol, optionally containing ether oxygen and/or containing a bicyclic or tricyclic ring system, bonded through at least one tertiary or quaternary carbon atom aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbyl radicals.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알디민은 디에틸톨루엔디아민(DETDA)의 이성체, 디에틸톨루엔아민의 이성체, 디-(메틸티오)톨루엔디아민의 이성체, 및 디-(메틸티 오)톨루엔-디아민의 이성체로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상의 방향족 디아민 화합물로부터 유도된 것일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polyaldimine is an isomer of diethyltoluenediamine (DETDA), an isomer of diethyltoluenamine, an isomer of di-(methylthio)toluenediamine, and di-(methylthio) It may be derived from one or more aromatic diamine compounds selected from the group consisting of toluene-diamine isomers.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알디민은 100g/eq ~ 140g/eq, 바람직하게는 110g/eq ~ 130g/eq의 알디민 당량을 가질 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the polyaldimine may have an aldimine equivalent weight of 100 g/eq to 140 g/eq, preferably 110 g/eq to 130 g/eq.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 (B) 경화부에서, 예비중합체는 자유 이소시아네이트 함량이 3 내지 6중량%이고, (i) 중량평균분자량(Mw) 2,000~3,500을 갖는 저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올 및 (ii) 중량평균분자량(Mw) 3,500~5,000을 갖는 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올이 혼합된 폴리올에 대하여 폴리이소시아네이트 화합물을 당량비 1:1.0 내지 2의 비율로 투입하여 80℃에서 반응을 상기 자유 이소시아네이트(%) 함량이 상기 범위가 될 때까지 실시하여 제조된 것일 수 있으며, 여기서, 상기 폴리이소시아네이트 화합물은 방향족 폴리이소시아네이트로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(MDI), 자일렌 디이소시아네이트(XDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트, 또는 지방족 폴리이소시아네이트로서 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, in the (B) cured part, the prepolymer has a free isocyanate content of 3 to 6% by weight, and (i) a low molecular weight polypropylene glycol having a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 3,500. To the polyol mixed with diol and (ii) a high molecular weight polypropylene glycol triol having a weight average molecular weight (Mw) of 3,500 to 5,000, a polyisocyanate compound is added in an equivalent ratio of 1:1.0 to 2, and the reaction is carried out at 80 ° C. It may be prepared by carrying out until the free isocyanate (%) content falls within the above range, wherein the polyisocyanate compound is an aromatic polyisocyanate, such as toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate. (MDI), xylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate, or aliphatic polyisocyanate may be at least one selected from the group consisting of hexamethylene diisocyanate (HDI).

본 발명에 따른 복합방수공법은 도막방수법 및 시트방수법을 둘다 수행하여 우수한 물성 및 친환경성을 갖는 복합방수도막을 형성할 수 있다. The composite waterproofing method according to the present invention can form a composite waterproofing film having excellent physical properties and environmental friendliness by performing both the coating film waterproofing method and the sheet waterproofing method.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above-described effects, and include all effects that can be inferred from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 여러 가지 실시예에 대해서 설명하기로 한다.Hereinafter, various preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.

본 발명을 상세하게 설명하기 전에, 본 명세서에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 무조건 한정하여 해석되어서는 아니되며, 본 발명의 발명자가 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해서 각종 용어의 개념을 적절하게 정의하여 사용할 수 있고, 더 나아가 이들 용어나 단어는 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 함을 알아야 한다.Before describing the present invention in detail, the terms or words used in this specification should not be construed as being unconditionally limited to their ordinary or dictionary meanings, and in order for the inventor of the present invention to describe his invention in the best way It should be understood that the concepts of various terms can be appropriately defined and used, and further, these terms or words should be interpreted as meanings and concepts consistent with the technical idea of the present invention.

즉, 본 명세서에서 사용된 용어는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하기 위해서 사용되는 것일 뿐이고, 본 발명의 내용을 구체적으로 한정하려는 의도로 사용된 것이 아니며, 이들 용어는 본 발명의 여러 가지 가능성을 고려하여 정의된 용어임을 알아야 한다.That is, the terms used herein are only used to describe preferred embodiments of the present invention, and are not used for the purpose of specifically limiting the content of the present invention, and these terms represent various possibilities of the present invention. It should be noted that the term has been defined with consideration

또한, 본 명세서에 있어서, 단수의 표현은 문맥상 명확하게 다른 의미로 지시하지 않는 이상, 복수의 표현을 포함할 수 있으며, 유사하게 복수로 표현되어 있다고 하더라도 단수의 의미를 포함할 수 있음을 알아야 한다.Also, in the present specification, it should be noted that, unless the context clearly indicates otherwise, the expression in the singular may include a plurality of expressions, and may include the meaning of the singular even if similarly expressed in plural. do.

본 명세서의 전체에 걸쳐서 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소를 "포함"한다고 기재하는 경우에는, 특별히 반대되는 의미의 기재가 없는 한 임의의 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 임의의 다른 구성 요소를 더 포함할 수도 있다는 것을 의미할 수 있다.In the case where it is stated throughout this specification that a component "includes" another component, it does not exclude any other component, but further includes any other component unless otherwise stated. It could mean that you can.

또한, 본 명세서에서는 각 도면의 각 구성 요소에 대해서 그 도면 부호를 명기함에 있어서, 동일한 구성 요소에 대해서는 이 구성 요소가 비록 다른 도면에 표시되더라도 동일한 도면 부호를 가지고 있도록, 즉 명세서 전체에 걸쳐 동일한 참조 부호는 동일한 구성 요소를 지시하고 있다.In addition, in this specification, in specifying the reference numerals for each component of each drawing, the same component has the same reference number even if the component is shown in different drawings, that is, the same reference is made throughout the specification. Symbols indicate identical components.

본 명세서에 첨부된 도면에서 본 발명을 구성하는 각 구성 요소의 크기, 위치, 결합 관계 등은 본 발명의 사상을 충분히 명확하게 전달할 수 있도록 하기 위해서 또는 설명의 편의를 위해서 일부 과장 또는 축소되거나 생략되어 기술되어 있을 수 있고, 따라서 그 비례나 축척은 엄밀하지 않을 수 있다.In the drawings attached to this specification, the size, position, coupling relationship, etc. of each component constituting the present invention are partially exaggerated, reduced, or omitted for convenience of explanation or in order to sufficiently clearly convey the spirit of the present invention. may be described, and therefore the proportion or scale may not be exact.

또한, 이하에서, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 구성, 예를 들어, 종래 기술을 포함하는 공지기술에 대한 상세한 설명은 생략될 수도 있다.In addition, in the following, in describing the present invention, a detailed description of a configuration determined that may unnecessarily obscure the gist of the present invention, for example, a detailed description of the known technology including the prior art may be omitted.

본 발명의 목적은 하기 단계를 포함하는 친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법을 제공하는 것이다:It is an object of the present invention to provide a composite waterproofing method comprising an eco-friendly polyurethane waterproofing film and a waterproofing sheet comprising the following steps:

(단계 1) 바탕 콘크리트면 전체에 프라이머를 도포하는 단계;(Step 1) applying a primer to the entire base concrete surface;

(단계 2) 프라이머 위로 방수시트를 5~10㎜ 간격으로 배치하는 단계;(Step 2) disposing a waterproof sheet on the primer at intervals of 5 to 10 mm;

(단계 3) 상기 방수시트 사이의 간격을 친환경 폴리우레탄 조성물로 보강하는 단계;(Step 3) reinforcing the gap between the waterproof sheets with an eco-friendly polyurethane composition;

(단계 4) 상기 방수시트 사이를 접착성 보강테이프로 연결하여 방수시트층을 형성하는 단계; 및 (Step 4) forming a waterproof sheet layer by connecting between the waterproof sheets with an adhesive reinforcing tape; and

(단계 4) 상기 보강된 방수시트층 위에 친환경 폴리우레탄 조성물을 도포하여 방수도막층을 형성하는 단계.(Step 4) Forming a waterproof coating layer by applying an eco-friendly polyurethane composition on the reinforced waterproof sheet layer.

본 발명에 있어서, 상기 단계 2는 하기 단계를 포함할 수 있다: In the present invention, step 2 may include the following steps:

(단계 2-1) 프라이머 위에 친환경 폴리우레탄 조성물로 1차 방수도막을 형성하는 단계; 및(Step 2-1) forming a first waterproof coating film with an eco-friendly polyurethane composition on the primer; and

(단계 2-2) 상기 1차 방수도막 위에 방수시트를 5~10㎜ 간격으로 배치하는 단계.(Step 2-2) A step of disposing waterproof sheets on the first waterproof coating film at intervals of 5 to 10 mm.

본 발명에 있어서, 상기 (단계 2-1)에서, 벽체와 슬라브가 만나는 코너 부분까지 1차 방수도막을 설치할 수 있다. 바람직하게는 상기 (단계 3)에서도, 벽체와 슬라브가 만나는 코너 부분까지 친환경 폴리우레탄 조성물로 보강한다. In the present invention, in the (step 2-1), the first waterproof coating can be installed up to the corner where the wall and the slab meet. Preferably, even in the above (step 3), up to the corner where the wall and the slab meet is reinforced with an eco-friendly polyurethane composition.

본 발명에 있어서, 상기 단계 2 또는 단계 2-2에서, 방수시트는 모서리가 간격없이 접촉되게 배치되거나 모서리 부분이 중첩되도록 배치될 수 있다. 이 경우, 방수시트는 친환경 폴리우레탄 조성물로 된 접착제 또는 다른 접착제로 접착되거나 보강 테이프로 고정될 수 있다. 상기 방수시트를 보강하기 위한 접착제 및 보강 테이프는 특별히 제한되지 않으며 당 분야에서 알려지거나 통상적으로 사용되는 것들 중에서 선택하여 이용할 수 있다. 바람직하게는 본 발명에 따른 친환경 폴리우레탄 조성물을 사용한 접착제 또는 보강 테이프를 사용할 수 있다. In the present invention, in the step 2 or step 2-2, the waterproof sheet may be arranged so that the corners are in contact without a gap or the corners overlap. In this case, the waterproof sheet may be adhered with an adhesive made of an eco-friendly polyurethane composition or other adhesive or fixed with a reinforcing tape. Adhesives and reinforcing tapes for reinforcing the waterproof sheet are not particularly limited and may be selected from those known or commonly used in the art. Preferably, an adhesive or reinforcing tape using the eco-friendly polyurethane composition according to the present invention may be used.

본 발명에 있어서, 상기 방수시트는 개량 아스팔트, 합성고무, 개질고무, 염화비닐(PVC), TOP로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 경우에 따라서, 방수시트는 섬유상일 수 있다.In the present invention, the waterproof sheet may be at least one selected from the group consisting of improved asphalt, synthetic rubber, modified rubber, vinyl chloride (PVC), and TOP, and in some cases, the waterproof sheet may be fibrous.

본 발명에 있어서, 상기 방수시트는 상부에는 폴리에스테르 장섬유 부직포, 폴리프로필렌 부직포, 규사 및 샌드, 고밀도 폴리에틸렌 필름 등이 형성되거나 부착되어 있을 수 있다. 또한 상기 방수시트의 하부는, 예를 들면 박리필름 대신에, 장섬유 부직포, 폴리프로필렌 부직포, 규사 및 샌드 등이 형성되거나 부착되어 있을 수 있다.In the present invention, the waterproof sheet may have a polyester long fiber nonwoven fabric, polypropylene nonwoven fabric, silica sand and sand, high density polyethylene film, etc. formed or attached to the upper portion. In addition, the lower portion of the waterproof sheet, for example, instead of the release film, long fiber nonwoven fabric, polypropylene nonwoven fabric, silica sand and sand may be formed or attached.

본 발명에 있어서, 친환경 폴리우레탄 조성물은 사슬연장제로서 인체에 해로운 MOCA를 사용하지 않고, 4대 중금속(납, 크롬, 수은, 카드뮴)을 함유하지 않고, 프탈레이트계 가소제를 사용하지 않고 제조된 것이라면, 특별히 제한되지 않을 수 있다. In the present invention, the eco-friendly polyurethane composition does not use MOCA, which is harmful to the human body, as a chain extender, does not contain the four major heavy metals (lead, chromium, mercury, cadmium), and is manufactured without using a phthalate-based plasticizer , may not be particularly limited.

본 발명에 따르면, 상술한 친환경 폴리우레탄 조성물 중에서, 하기 (A) 주제부 및 (B) 경화부를 포함하는 2액형 복합방수용 친환경 폴리우레탄 조성물을 사용할 수 있다: According to the present invention, among the above-mentioned eco-friendly polyurethane compositions, it is possible to use the eco-friendly polyurethane composition for two-component composite waterproofing including the following (A) main part and (B) hardening part:

(A) 관능기수 2~3인 폴리올 20 내지 40중량부, 사슬연장제로서 폴리알디민 1 내지 3중량부, 비프탈레이트계 가소제 1 내지 3중량부, 분산제 0.1 내지 0.4중량부, 소포제 0.1 내지 0.4중량부, 착색안료 1 내지 3중량부, 무기필러로서 체질안료 50 내지 70중량%, 경화촉진제로서 비스무트 화합물 0.4 내지 1.0중량부, 및 용제 0.5 내지 1.5중량부를 함유하는 주제부; 및(A) 20-40 parts by weight of a polyol having 2-3 functional groups, 1-3 parts by weight of polyaldimine as a chain extender, 1-3 parts by weight of a nonphthalate-based plasticizer, 0.1-0.4 parts by weight of a dispersant, 0.1-0.4 parts by weight of an antifoaming agent a main part containing 1 to 3 parts by weight of a coloring pigment, 50 to 70% by weight of an extender pigment as an inorganic filler, 0.4 to 1.0 parts by weight of a bismuth compound as a curing accelerator, and 0.5 to 1.5 parts by weight of a solvent; and

(B) 자유 이소시아네이트 (Free NCO) 함량이 3~6중량%인 예비중합체 85 내지 95중량부, 및 용제 5 내지 15중량부를 함유하는 경화부. (B) A cured part containing 85 to 95 parts by weight of a prepolymer having a free isocyanate (Free NCO) content of 3 to 6% by weight, and 5 to 15 parts by weight of a solvent.

상기 2액형 복합방수용 친환경 폴리우레탄 조성물에서, 주제부와 경화부는 3~4:1의 중량비로 포함될 수 있다. In the two-component composite waterproofing eco-friendly polyurethane composition, the main part and the hardening part may be included in a weight ratio of 3 to 4:1.

또한, 상기 (A) 주제부에서 사용되는 폴리올은 (i) 중량평균분자량(Mw) 2,000~3,500을 갖는 저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올 70 내지 85중량% 및 (ii) 중량평균분자량(Mw) 3,500~5,000을 갖는 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올 15 내지 30중량%를 포함할 수 있으며, 바람직하게는, 이들은 각각 단봉 분자량 분포를 가질 수 있다.In addition, the polyol used in (A) the main part includes (i) 70 to 85 wt% of a low molecular weight polypropylene glycol diol having a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 3,500, and (ii) a weight average molecular weight (Mw) of 3,500 to It may contain 15 to 30% by weight of a polymer-type polypropylene glycol triol having 5,000, preferably, they may each have a unimodal molecular weight distribution.

일반적으로, 폴리우레탄이나 폴리우레아의 제조시 사슬 연장제 또는 에폭시 경화제로서 주로 사용되는 MOCA[4,4'-Methylene bis(ortho-chloroaniline)]는 방수 및 방습용 우레탄 도료의 경도 향상과 함께 경화제 혼합 후 적절한 도장 시간을 확보하여 안정적인 도장작업을 가능하게 하기 때문에 오래 전부터 사용되고 있었으나, 인체에 유해하고 인간에게 암을 유발하는 발암성 물질로 확인되었다[Carcinogenicity of Some Aromatic Amines, Organic Dyes, and Related Exposures, The Lancet Oncology, Volume 9, Issue 4, Pages 322 - 323, April 2008] 참조). 이 때문에, MOCA는 국내에서도 2020년 9월 이후 0.1% 이상 함유 제품에 대한 제조, 수입 및 판매 금지 대상 물질로 지정 입법 예고되었다. In general, MOCA [4,4'-Methylene bis(ortho-chloroaniline)], which is mainly used as a chain extender or an epoxy curing agent in the production of polyurethane or polyurea, improves the hardness of waterproof and moisture-proof urethane paints and mixes curing agents It has been used for a long time because it enables stable painting by securing an appropriate coating time afterward, but it has been confirmed as a carcinogenic substance that is harmful to the human body and causes cancer [Carcinogenicity of Some Aromatic Amines, Organic Dyes, and Related Exposures, The Lancet Oncology, Volume 9, Issue 4, Pages 322 - 323, April 2008). For this reason, MOCA has also been designated as a substance subject to manufacture, import, and sale of products containing 0.1% or more after September 2020 in Korea.

이러한 문제를 해결하기 위하여 등록특허 제10-1777432호(발명의 명칭: 도료 조성물)에서는 다수의 1차 및 2차 비스-방향족 디아민을 혼합 사용함으로써 해결코자 하였으나 사용된 디아민이 고가인 바 MOCA의 대체 효과가 기대에 미치지 못하고 있는 실정이다.In order to solve this problem, Patent Registration No. 10-1777432 (Title of the Invention: Paint composition) tried to solve the problem by using a mixture of a number of primary and secondary bis-aromatic diamines, but the used diamines are expensive. The effect is not meeting expectations.

또한, 습기와 접촉하여 아미노기를 방출하고 이산화탄소의 형성 없이 이소시아네이트기와 신속하게 가교 결합되는 잠재성 경화제라 불리는 알디민기, 케티민기 또는 옥사졸리딘기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 제안되었다. It has also been proposed to use a compound having an aldimine group, a ketimine group or an oxazolidine group, called a latent curing agent, which releases amino groups on contact with moisture and rapidly cross-links with isocyanate groups without the formation of carbon dioxide.

그러나, 이러한 잠재성 경화제는 조기 가교결합 반응을 촉발시키므로 조성물의 저장 안정성을 저하시키며, 및/또는 너무 짧은 개방 시간(open time) 및 너무 짧은 작업 시간을 초래하는 정도로 경화를 촉진시킬 수 있어 불리한 것으로 알려져 있다. However, these latent curing agents are disadvantageous because they trigger premature crosslinking reactions, thereby reducing the storage stability of the composition, and/or may promote curing to an extent that results in too short open times and too short working times. is known

게다가, 많은 공지된 잠재성 경화제는, 경화 시에, 잠재성 경화제에서 차단제로서 역할하지만 가수분해를 통해 발생되는 휘발성 알데하이드 또는 케톤에 의해 야기되는 골칫거리인 악취의 방출을 초래한다.In addition, many known latent curing agents, upon curing, result in the release of a nuisance odor caused by volatile aldehydes or ketones generated through hydrolysis, which act as blocking agents in the latent curing agent.

본 발명에서는 기존의 사슬연장제 및 이의 대체물질과 관련된 문제를 해결하기 위하여, 하기 화학식 1의 폴리알디민 화합물을 사용한다:In the present invention, in order to solve the problems associated with the existing chain extender and its substitutes, a polyaldimine compound of Formula 1 is used:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020065469590-pat00002
Figure 112020065469590-pat00002

식 중, n은 2 또는 3이고,wherein n is 2 or 3,

Z는 알킬기 및/또는 알콕시기에 의해 치환되고 총 12 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 아릴 라디칼이며, Z is an aryl radical substituted by an alkyl group and/or an alkoxy group and having a total of 12 to 26 carbon atoms,

A는, 적어도 하나의 3차 또는 4차 탄소 원자를 통해서 결합된, 에테르 산소를 임의로 함유하고 및/또는 이환식 또는 삼환식 고리계를 함유하는 42 내지 6,000 g/㏖의 범위의 분자량을 갖는 n가의 지방족, 지환족 또는 방향족 하이드로카빌 라디칼이다.A is an n-valent having a molecular weight in the range of 42 to 6,000 g/mol, optionally containing ether oxygen and/or containing a bicyclic or tricyclic ring system, bonded through at least one tertiary or quaternary carbon atom aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbyl radicals.

화학식 (I)의 폴리알디민은 무취, pH-중성, 액체 또는 저-융점 및 비교적 실온에서의 점도가 낮고, 열 및 습기에 대한 민감도가 낮고, 간단한 방식으로 저장, 운반, 계량 및 가공될 수 있어, 복합방수용 폴리우레탄에 바람직하게 사용될 수 있다. The polyaldimine of formula (I) is odorless, pH-neutral, liquid or low-melting point and has relatively low viscosity at room temperature, low sensitivity to heat and moisture, and can be stored, transported, metered and processed in a simple manner. Therefore, it can be preferably used in polyurethane for composite waterproofing.

화학식 (I)의 폴리알디민은, 입체적으로 장애가 없고 반응성이 높은 방향족 이소시아네이트 (예. MDI)와 상승된 온도에서도 불활성이어서 저장 안정성이 높은 조성물을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 수분의 존재 하에, 비록 반응속도는 느리지만, 이소시아네이트와 완전하게 그리고 결점없이 반응한다. 그러나, 상기 반응은 적절한 촉매(경화촉진제)에 의해 가속화될 수 있으므로, 반응시간을 충분히 조절하는 것이 가능하다. 또한, 가수분해 시에 방출되는 알데히드는 비휘발성, 무취 및 무색이며, 어떠한 방출 또는 악취 발생이나 변색도 일으키지 않는다. The polyaldimine of formula (I) is not only sterically unhindered and inert even at elevated temperatures with highly reactive aromatic isocyanates (eg MDI) to provide a composition with high storage stability, but also in the presence of moisture, although Although the reaction rate is slow, it reacts completely and without defects with the isocyanate. However, since the reaction can be accelerated by an appropriate catalyst (curing accelerator), it is possible to sufficiently control the reaction time. In addition, the aldehydes released upon hydrolysis are non-volatile, odorless and colorless, and do not cause any emission or odor generation or discoloration.

화학식 (I)의 폴리알디민은 폴리우레탄에서 우수한 상용성을 지니므로, 가소제를 추가로 첨가할 것을 요구하지 않으며, 가소제의 이동도 야기하지 않는다. Since the polyaldimine of formula (I) has good compatibility in polyurethane, it does not require the addition of additional plasticizers and does not cause migration of plasticizers.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 화학식 1에서, A는 1,2-프로필렌, 1,3-펜틸렌, 2-메틸-1,5-펜틸렌, 2,2(4),4-트티메틸-1,6-헥사메틸렌, 1,2-시클로헥실렌, (1,5,5-트티메틸시클로헥산-1-일)메탄-1,3, 4(2)-메틸-1,3-시클로헥실렌, 메틸렌비시클로헥산-4-일, 메틸렌비스(2-메틸시클로헥산-4-일), (비시클로[2.2.1]헵탄-2,5(2,6)-디일)디메틸렌, (트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-3(4),8(9)-디일)디메틸렌, 170 내지 5,000 g/㏖의 범위의 평균 분자량을 갖는 α,ω-폴리옥시프로필렌 및 330 내지 6,000 g/㏖의 범위의 평균 분자량을 갖는 트리메틸올프로판- 또는 글리세롤-시작된(initiated) 트리스(ω-폴리옥시프로필렌)으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.According to an embodiment of the present invention, in Formula 1, A is 1,2-propylene, 1,3-pentylene, 2-methyl-1,5-pentylene, 2,2(4),4-tthymethyl -1,6-hexamethylene, 1,2-cyclohexylene, (1,5,5-ttimethylcyclohexan-1-yl)methane-1,3, 4(2)-methyl-1,3-cyclo Hexylene, methylenebicyclohexan-4-yl, methylenebis(2-methylcyclohexan-4-yl), (bicyclo[2.2.1]heptane-2,5(2,6)-diyl)dimethylene, (tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane-3(4),8(9)-diyl)dimethylene, α,ω-polyoxypropylene with an average molecular weight in the range of 170 to 5,000 g/mol and 330 trimethylolpropane- or glycerol-initiated tris(ω-polyoxypropylene) having an average molecular weight in the range of from to 6,000 g/mol.

따라서, A를 포함하는 디아민으로는 다음을 예시할 수 있다: 1,2-프로판디아민, 1,3-펜탄디아민, 1,5-디아미노-2-메틸펜탄(MPMD), 2,2(4),4-트리메틸-1,6-헥산디아민(TMD), 1,2-시클로헥산디아민, 1,3-시클로헥산디아민, 1,4-시클로헥산디아민, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 (이소포론디아민 또는 IPDA), 4(2)-메틸-1,3-시클로헥산디아민, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(4-아미노-3-메틸시클로헥실)메탄, 2,5(2,6)-비스(아미노메틸)비시클로[2.2.1]헵탄 (노르보난디아민 또는 NBDA), 3(4),8(9)-비스(아미노메틸)트리시클로[5.2.1.02,6]데칸 (TCD 디아민), 200 내지 4,000 g/㏖의 범위의 평균 분자량을 갖는 α,ω-폴리옥시프로필렌디아민, 특히 Jeffamine® 제품 D-230, D-400, XTJ-582, D-2000, XTJ-578 및 D-4000(모두 헌츠만사(Huntsman) 제품), 및 380 내지 6,000 g/㏖의 범위의 평균 분자량을 갖는 트리메틸올프로판- 또는 글리세롤-시작된 트리스(ω-폴리옥시프로필렌아민), 특히 Jeffamine® 제품 T-403, T-3000 및 T-5000(모두 헌츠만사 제품)으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Thus, diamines comprising A can be exemplified by: 1,2-propanediamine, 1,3-pentanediamine, 1,5-diamino-2-methylpentane (MPMD), 2,2(4) ),4-trimethyl-1,6-hexanediamine (TMD), 1,2-cyclohexanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, 1,4-cyclohexanediamine, 1-amino-3-aminomethyl-3 ,5,5-Trimethylcyclohexane (isophoronediamine or IPDA), 4(2)-methyl-1,3-cyclohexanediamine, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(4-amino-3-methyl Cyclohexyl)methane, 2,5(2,6)-bis(aminomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane (norbornanediamine or NBDA), 3(4),8(9)-bis(aminomethyl) tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane (TCD diamine), an α,ω-polyoxypropylenediamine having an average molecular weight in the range of 200 to 4,000 g/mol, in particular D-230, D-400 from Jeffamine®, XTJ-582, D-2000, XTJ-578 and D-4000 (all from Huntsman), and trimethylolpropane- or glycerol-started tris(ω) having an average molecular weight ranging from 380 to 6,000 g/mol. -polyoxypropyleneamine), in particular from the group consisting of Jeffamine® products T-403, T-3000 and T-5000 (all from Huntsman).

본 발명에 있어서, 상기 화학식 1의 폴리알디민의 구체예로서 하기 화합물들을 언급할 수 있다: N,N'-비스(4-알킬벤질리덴)-1,2-시클로헥산디아민, N,N'-비스(4-알킬벤질리덴)-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민, N,N'-비스(4-알킬벤질리덴)-4(2)-메틸-1,3-시클로헥산디아민, N,N'-비스(4-알킬벤질리덴)-비스(4-아미노시클로헥실)메탄, N,N'-비스(4-알킬벤질리덴)-2,5(2,6)-비스(아미노메틸)바이시클로[2.2.1]헵탄, N,N'-비스(4-알킬벤질리덴)-3(4),8(9)-비스(아미노메틸)트리시클로[5.2.1.02,6]데칸, 650~1050g/㏖의 평균 분자량을 갖는 N,N'-비스(4-알킬벤질리덴)폴리옥시프로필렌디아민 및 1050~1350g/㏖의 평균분자량을 갖는 N,N',N''-트리스(4-알킬벤질리덴)폴리옥시프로필렌트리아민으로 이루어진 군으로부터 선택되되, 여기서 각 경우에 알킬은 선형 또는 특히 분지형 데실, 운데실, 도데실, 트리데실 또는 테트라데실 라디칼이다.In the present invention, the following compounds may be mentioned as specific examples of the polyaldimine of formula 1: N,N'-bis(4-alkylbenzylidene)-1,2-cyclohexanediamine, N,N'- Bis(4-alkylbenzylidene)-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, N,N'-bis(4-alkylbenzylidene)-4(2)-methyl-1,3- Cyclohexanediamine, N,N'-bis(4-alkylbenzylidene)-bis(4-aminocyclohexyl)methane, N,N'-bis(4-alkylbenzylidene)-2,5(2,6) -Bis(aminomethyl)bicyclo[2.2.1]heptane, N,N'-bis(4-alkylbenzylidene)-3(4),8(9)-bis(aminomethyl)tricyclo[5.2.1.0 2,6 ]decane, N,N'-bis(4-alkylbenzylidene)polyoxypropylenediamine having an average molecular weight of 650 to 1050 g/mol and N,N',N having an average molecular weight of 1050 to 1350 g/mol ''-tris(4-alkylbenzylidene)polyoxypropylenetriamine, wherein alkyl in each case is a linear or in particular branched decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl or tetradecyl radical.

화학식 1의 폴리알디민은 복합방수용 폴리우레탄 조성물에서 사용하기 위해 유리한 특성으로서, 조성물 내에서 우수한 혼화성 및 낮는 분리 경향을 나타내며, 물 또는 수분이 없을 경우에 이소시아네이트기와 반응(예. 가교결합)을 거의 촉발하지 않으며, 따라서, 결과된 폴리우레탄 조성물은 매우 양호한 저장 안정성을 가질 수 있다. 마지막으로, 경화 시 방출된 알데히드는 비휘발성이고 가수분해-안정적이며, 어떠한 악취성 느낌도 초래하지 않고, 경화된 중합체와의 우수한 상용성을 지니며 기질 내로의 블리딩 또는 이동을 거의 일으키지 않는다.Polyaldimine of Formula 1 is an advantageous property for use in a polyurethane composition for composite waterproofing, and exhibits excellent miscibility and low segregation tendency in the composition, and reacts with an isocyanate group (eg, cross-linking) in the absence of water or moisture. There is little triggering and, therefore, the resulting polyurethane composition can have very good storage stability. Finally, the aldehyde released upon curing is non-volatile and hydrolysis-stable, does not cause any odor sensation, has good compatibility with the cured polymer, and causes little bleeding or migration into the substrate.

본 발명에 있어서, 상기 화학식 1의 폴리알디민의 구체예로서 다음과 같은 방향족 디아민을 언급할 수 있다: 1,4-디아미노벤젠, 2,4- 및/또는 2,6-디아미노톨루엔, 2,4'- 및/또는 4,4'-디아미노디페닐메탄, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디페닐-메탄, 3,3'-디 클로로-4,4'-디아미노디페닐메탄 (MOCA), 1-메틸-3,5-비스(메틸티오)-2,4- 및/또는 -2,6-디아미노벤젠, 1,3,5- 트리에틸-2,4-디아미노-벤젠, 1,3,5-트리이소프로필-2,4-디아미노벤젠, 1-메틸-3,5-디에틸-2,4- 및/또는 -2,6- 디아미노벤젠 (또한 3,5-디에틸-2,4- 및/또는 -2,6-톨루엔디아민, 또는 DETDA로서 공지되어 있음), 3,5-디티오 메틸-2,4-디아미노 톨루엔 (즉, ETHACURE 300), 4,6-디메틸-2-에틸-1,3-디아미노벤젠, 3,5,3',5'-테트라에틸4,4-디아미노디페닐메탄, 3,5,3',5'-테트라이소프로필-4,4'-디아미노-디페닐메탄, 3,5-디에틸-3',5'-디이소프로 필-4,4'-디아미노-디페닐-메탄, 2,4,6-트리에틸-m-페닐렌디아민 (TEMPDA), 3,5-디이소프로필-2,4-디아미노-톨루 엔, 3,5-디-sec-부틸-2,6-디아미노톨루엔, 3-에틸-5-이소프로필-2,4-디아미노톨루엔, 4,6-디이소프로필-m-페닐 렌디아민, 4,6-디-tert-부틸-m-페닐렌디아민, 4,6-디에틸-m-페닐렌디아민, 3-이소프로필-2,6-디아미노톨루엔, 5-이소프로필-2,4-디아미노톨루엔, 4-이소프로필-6-메틸-m-페닐렌디아민, 4-이소프로필-6-tert-부틸-m-페닐렌디 아민, 4-에틸-6-이소프로필-m-페닐렌디아민, 4-메틸-6-tert-부틸-m-페닐렌디아민, 4,6-디-sec-부틸-m-페닐렌디 아민, 4-에틸-6-tert부틸-m-페닐렌디아민, 4-에틸-6-sec-부틸-m-페닐렌디아민, 4-에틸-6-이소부틸-m-페닐렌디아 민, 4-이소프로필-6-이소부틸-m-페닐렌디아민, 4-이소프로필-6-sec-부틸-m-페닐렌디아민, 4-tert-부틸-6-이소부 틸-m-페닐렌디아민, 4-시클로펜틸-6-에틸-m-페닐렌디아민, 4-시클로헥실-6-이소프로필-m-페닐렌디아민, 4,6-디 시클로펜틸-m-페닐렌디아민, 2,2',6,6'-테트라에틸-4,4'-메틸렌비스아닐린, 2,2',6,6'-테트라이소프로필4,4'-메틸렌비스아닐린 (메틸렌비스 디이소프로필아닐린), 2,2',6,6'-테트라-sec-부틸-4,4'-메틸렌비스아닐린, 2,2'-디메틸-6,6'-디-tert-부틸-4,4'-메틸렌비스아닐린, 2,2'-디-tert-부틸-4,4'-메틸렌비스아닐린, 및 2-이소 프로필-2',6'-디에틸-4,4'-메틸렌비스아닐린을 들 수 있다. 상기 디아민은, 물론, 또한 혼합물로서도 사용될 수 있다. 상기 방향족 디아민 화합물 중에서, 2개의 1차 아민기를 함유하는 방향족 디아민 화합물, 예를 들면 디에틸톨루엔디아민 (즉, DETDA)의 이성체, 디에틸톨루엔아민의 이성체, 디-(메틸티오)톨루엔디아민 (즉, ETHACURE 300)의 이성체의 혼합물, 또는 디-(메틸티 오)톨루엔-디아민의 이성체의 혼합물이 특히 바람직하게 사용될 수 있다. In the present invention, the following aromatic diamines may be mentioned as specific examples of the polyaldimine of formula (1): 1,4-diaminobenzene, 2,4- and/or 2,6-diaminotoluene, 2 ,4'- and/or 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl-methane, 3,3'-dichloro-4,4'- diaminodiphenylmethane (MOCA), 1-methyl-3,5-bis(methylthio)-2,4- and/or -2,6-diaminobenzene, 1,3,5-triethyl-2, 4-diamino-benzene, 1,3,5-triisopropyl-2,4-diaminobenzene, 1-methyl-3,5-diethyl-2,4- and/or -2,6-diamino benzene (also known as 3,5-diethyl-2,4- and/or -2,6-toluenediamine, or DETDA), 3,5-dithio methyl-2,4-diamino toluene (i.e. , ETHACURE 300), 4,6-dimethyl-2-ethyl-1,3-diaminobenzene, 3,5,3',5'-tetraethyl 4,4-diaminodiphenylmethane, 3,5,3 ',5'-Tetraisopropyl-4,4'-diamino-diphenylmethane, 3,5-diethyl-3',5'-diisopropyl-4,4'-diamino-diphenyl- Methane, 2,4,6-triethyl-m-phenylenediamine (TEMPDA), 3,5-diisopropyl-2,4-diamino-toluene, 3,5-di-sec-butyl-2, 6-diaminotoluene, 3-ethyl-5-isopropyl-2,4-diaminotoluene, 4,6-diisopropyl-m-phenylenediamine, 4,6-di-tert-butyl-m-phenyl Lendiamine, 4,6-diethyl-m-phenylenediamine, 3-isopropyl-2,6-diaminotoluene, 5-isopropyl-2,4-diaminotoluene, 4-isopropyl-6-methyl -m-phenylenediamine, 4-isopropyl-6-tert-butyl-m-phenylenediamine, 4-ethyl-6-isopropyl-m-phenylenediamine, 4-methyl-6-tert-butyl-m -Phenylenediamine, 4,6-di-sec-butyl-m-phenylenediamine, 4-ethyl-6-tertbutyl-m-phenylenediamine, 4-ethyl-6-sec-butyl-m-phenylene Diamine, 4-ethyl-6-isobutyl-m-phenylenediamine, 4-isopropyl-6-isobutyl-m-phenylenediamine, 4-isopropyl-6-sec-butyl-m-phenylenediamine , 4-tert-butyl-6-isobutyl-m-phenylenediamine, 4-cyclopentyl-6-ethyl-m-phenylenediamine, 4-cyclohexyl-6-isopropyl-m-phenylenediamine, 4, 6-dicyclopentyl-m-phenylenediamine, 2,2',6,6'-tetraethyl-4,4'-methylenebisaniline, 2,2',6,6'-tetraisopropyl4,4 '-Methylenebisaniline (methylenebis diisopropylaniline), 2,2',6,6'-tetra-sec-butyl-4,4'-methylenebisaniline, 2,2'-dimethyl-6,6' -di-tert-butyl-4,4'-methylenebisaniline, 2,2'-di-tert-butyl-4,4'-methylenebisaniline, and 2-isopropyl-2',6'-diethyl -4,4'-methylenebisaniline is mentioned. The diamines can, of course, also be used as mixtures. Among the above aromatic diamine compounds, aromatic diamine compounds containing two primary amine groups, for example, an isomer of diethyltoluenediamine (i.e., DETDA), an isomer of diethyltoluenamine, and di-(methylthio)toluenediamine (i.e., , ETHACURE 300), or a mixture of isomers of di-(methylthio)toluene-diamine can be particularly preferably used.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알디민은 디에틸톨루엔디아민 (즉, DETDA)의 이성체, 디에틸톨루엔아민의 이성체, 디-(메틸티오)톨루엔디아민 (즉, ETHACURE 300)의 이성체의 혼합물, 및 디-(메틸티 오)톨루엔-디아민의 이성체의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상의 방향족 디아민 화합물로부터 유도된 것일 수 있으며, 상기 이성체의 혼합물을 사용할 수도 있다.According to an embodiment of the present invention, the polyaldimine is an isomer of diethyltoluenediamine (ie, DETDA), an isomer of diethyltoluenamine, and an isomer of di-(methylthio)toluenediamine (ie, ETHACURE 300). It may be derived from one or more aromatic diamine compounds selected from the group consisting of mixtures and mixtures of isomers of di-(methylthio)toluene-diamine, and a mixture of the isomers may be used.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리알디민은 100g/eq ~ 140g/eq의 당량, 바람직하게는 110g/eq ~ 130g/eq의 알디민 당량을 가질 수 있다. 상기 알디민 당량이 높아질수록 겔화시간이 길어지고 작업성이 향상될 수 있지만, 반면에 경화성, 인장강도, 인열강도, 신장율 및 경도 등의 물성이 저하되는 경향을 나타낸다. 즉, 폴리알디민의 알디민 당량이 상기 범위보다 낮은 경우에는 작업성이 떨어지고, 상기 범위보다 높은 경우에는 물성이 저하될 우려가 있다. 따라서, 본 발명에 있어서, 폴리알디민의 알디민 당량은, 작업성 및 결과된 폴리우레탄의 물성이 균형을 이룰 수 있는 범위인 100g/eq ~ 140g/eq 내에서 선택하는 것이 바람직하다. According to an embodiment of the present invention, the polyaldimine may have an equivalent weight of 100 g/eq to 140 g/eq, preferably 110 g/eq to 130 g/eq of aldimine. As the aldimine equivalent increases, the gelation time becomes longer and workability can be improved, but on the other hand, physical properties such as hardenability, tensile strength, tear strength, elongation and hardness tend to decrease. That is, when the aldimine equivalent of polyaldimine is lower than the above range, workability is deteriorated, and when it is higher than the above range, there is a possibility that physical properties may be deteriorated. Therefore, in the present invention, the aldimine equivalent of polyaldimine is preferably selected within a range of 100 g/eq to 140 g/eq in which workability and physical properties of the resulting polyurethane can be balanced.

본 발명에 있어서, 비스무트 화합물은 13족 비중금속 계열의 특성을 가지고 있어, 친환경적이면서도 제품 경화 촉진의 장점을 가지고 있다. 경우에 따라, 비스무트 화합물만을 폴리올 경화제의 경화 촉진제로서 사용하는 경우 기계적 강도 저하 및 가사시간 단축에 따른 작업성 저하의 문제가 있을 수 있으므로, 비스무트 화합물을 아연 화합물과 함께 폴리올 경화제에 포함시키는 경우 경화반응 중 가교 반응 촉진 작용에 의하여 기계적 강도 향상 및 경화반응시간 조절에 따른 작업성 향상의 효과를 얻을 수 있다.In the present invention, the bismuth compound has the characteristics of a group 13 heavy metal series, and thus has the advantage of promoting product hardening while being environmentally friendly. In some cases, when only the bismuth compound is used as a curing accelerator for the polyol curing agent, there may be problems of reduced mechanical strength and reduced workability due to shortened pot life. Therefore, when the bismuth compound is included in the polyol curing agent together with the zinc compound, curing reaction It is possible to obtain the effect of improving the workability by improving the mechanical strength and adjusting the curing reaction time by accelerating the crosslinking reaction.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 비스무트 화합물은 비스무트 옥토에이트, 비스무트 나프텐네이트, 비스무트 프로피오네이트, 비스무트 말레이네이트, 비스무트 네오테카노이드 및 비스무트 네오펜타노이드 중에서 선택될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the bismuth compound may be selected from bismuth octoate, bismuth naphthenate, bismuth propionate, bismuth maleinate, bismuth neothecanoid and bismuth neopentanoid.

상기 비스무트 화합물은 상기 언급된 양으로, 또다르게는 주제부에서 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.4 내지 1중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리올의 함량이 상기 범위 내에 있는 경우 반응속도 조절에 따른 작업성 확보 및 신축률 증가, 기계적 강도 상승 효과가 있다.The bismuth compound may be included in the above-mentioned amount, alternatively from 0.01 to 5% by weight, preferably from 0.4 to 1% by weight in the main part. When the content of the polyol is within the above range, there is an effect of securing workability and increasing the expansion and contraction rate according to the reaction rate control, and increasing the mechanical strength.

본 발명의 하나의 실시예에 따르면, 상기 경화촉진제로서 비스무트 화합물 대신에 아연 화합물 또는 아연 화합물과의 혼합물을 사용할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, a zinc compound or a mixture with a zinc compound may be used instead of the bismuth compound as the curing accelerator.

따라서, 상기 아연 화합물은 주제부 중에 0.01 내지 5중량%. 바람직하게는 0.4 내지 1중량%로 포함될 수 있다. 상기 아연 화합물의 함량이 상기 범위 내에 있는 경우 가교반응 촉진에 의한 기계적 강도 상승 및 Tacky성 감소 효과가 있다. 아연 화합물로는 아연 옥토에이트, 아연 나프텐네이트, 아연 프로피오네이트, 아연 말레이네이트, 아연 네오테카노이드 및 아연 네오펜타노이드, 아연 카르복실레이트 중에서 선택되는 1종을 들 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. Therefore, the zinc compound is 0.01 to 5% by weight in the main part. Preferably, it may be included in an amount of 0.4 to 1% by weight. When the content of the zinc compound is within the above range, there is an effect of increasing mechanical strength and reducing tackiness by promoting the crosslinking reaction. The zinc compound may include one selected from zinc octoate, zinc naphthenate, zinc propionate, zinc maleinate, zinc neothecanoid, zinc neopentanoide, and zinc carboxylate, but is limited thereto no.

상기 폴리올 경화제는 비스무트 화합물 대 아연 화합물이 1:0.1~10의 중량비로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 비스무트 화합물 대 아연 화합물의 중량비가 상기 범위 내에 있는 경우 경화 반응 중 가교 반응 촉진 작용에 의하여 기계적 강도 향상 및 경화반응시간 조절 효과가 있다.The polyol curing agent preferably contains a bismuth compound to a zinc compound in a weight ratio of 1:0.1 to 10. When the weight ratio of the bismuth compound to the zinc compound is within the above range, mechanical strength is improved and the curing reaction time is controlled by accelerating the crosslinking reaction during the curing reaction.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 경화촉진제로서 비스무트 화합물 및/또는 아연 화합물에 더하여, 3차 아민 화합물을 더욱 함유할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, as the curing accelerator, in addition to the bismuth compound and/or the zinc compound, a tertiary amine compound may be further included.

상기 3차 아민 화합물은 이소시아네이트-히드록실 (고분자쇄의 성장으로 인한 폴리머 겔이 만들어지는 반응), 이소시아네이트-물(발포반응으로 발생하는 CO2 가스가 만들어지는 반응) 반응의 촉매역할을 하고, 특히 폴리이소시아네이트 반응(polyisocyanurate reaction, PIR)라고 명명하는 이소시아네이트의 3량체화에 촉매역할을 하며, 이때 중합체의 생성속도와 가스의 발생속도가 균형을 유지하여 가스가 폴리머 겔로 구성된 셀 벽의 충분한 강도(파괴되거나 수축하지 않고)에 의해 둘러 싸여져 최종적으로 경화되는 것이 바람직하다. The tertiary amine compound serves as a catalyst for isocyanate-hydroxyl (a reaction in which a polymer gel is formed due to the growth of a polymer chain), an isocyanate-water (a reaction in which CO 2 gas is produced by the foaming reaction) reaction, particularly It plays a catalytic role in the trimerization of isocyanate, which is called polyisocyanate reaction (PIR), in which the rate of polymer formation and the rate of gas generation are balanced so that the gas has sufficient strength (breaking) of the cell wall composed of the polymer gel. It is preferable that it is finally cured by being surrounded by (without shrinkage or shrinkage).

또한 3차 아민 화합물의 촉매반응성에 가장 적합한 인자는 염기도와 아미노기의 질소원자 부위의 입체방해도인데, 염기도가 증가하고 입체방해도가 감소하면 일반적으로 촉매활성도가 증가하며, 또한 수소결합을 일으키는 능력과 활성화위치 간의 공간적인 분리정도에 따라 촉매선택성에 영향을 줄 수 있다. In addition, the most suitable factors for the catalytic reactivity of the tertiary amine compound are basicity and the degree of steric hindrance of the nitrogen atom site of the amino group. As the basicity increases and the steric hindrance decreases, the catalytic activity generally increases, and the ability to cause hydrogen bonding Depending on the degree of spatial separation between the and activation sites, the catalyst selectivity may be affected.

본 발명에서 사용할 수 있는 3차 아민 화합물로는 겔화나 발포반응력이 강한 1,4-디아자비시클로(2,2,2)옥탄 (DABCO 또는 트리에틸렌 디아민), 2,2′-비스-(디메틸아미노에틸에테르)(BDMAEE), 및 N-알킬모르폴린, 치환형 피페라진 등이 있다.The tertiary amine compounds that can be used in the present invention include 1,4-diazabicyclo(2,2,2)octane (DABCO or triethylenediamine), 2,2′-bis-(dimethyl), which has strong gelation or foaming reaction. aminoethyl ether) (BDMAEE), and N-alkylmorpholine, substituted piperazine, and the like.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 비프탈레이트계 가소제는 DOTP (디옥틸테레프탈레이트), ESO(에폭시화 대두유), DINCH (디노닐시클로헥산디카르복실레이트), AMG(아세틸레이티드 모노글리세라이드)로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 이들의 화학적 구조 및 친환경 특성 및 가소성은 하기 표 1에 나타내었다. According to an embodiment of the present invention, the nonphthalate-based plasticizer is DOTP (dioctyl terephthalate), ESO (epoxidized soybean oil), DINCH (dinonylcyclohexanedicarboxylate), AMG (acetylated monoglyceride) ) may be one or more selected from the group consisting of. Their chemical structure, environment-friendly properties, and plasticity are shown in Table 1 below.

가소제plasticizer 특장점Features 구조rescue 친환경성eco-friendliness 가소성plasticity DOP (Dioctyl
phthalate)
DOP (Dioctyl
phthalate)
프탈레이트계phthalate

Figure 112020065469590-pat00003
Figure 112020065469590-pat00003
없음none 우수Great DOTP(Dioctyl
terephthalate)
DOTP (Dioctyl)
terephthalate)
비프탈레이트계non-phthalate
Figure 112020065469590-pat00004
Figure 112020065469590-pat00004
우수Great 우수Great
ESO(Epoxidized
Soybean Oil)
ESO (Epoxidized
Soybean Oil)
친환경 가소제
안정제
Eco-friendly plasticizer
stabilizator
Figure 112020065469590-pat00005
Figure 112020065469590-pat00005
매우 우수very good 불량bad
DINCHDINCH 친환경 가소제Eco-friendly plasticizer
Figure 112020065469590-pat00006
Figure 112020065469590-pat00006
우수Great 우수Great
AMG(Acetylated
Monoglyceride)
Acetylated (AMG)
monoglycerides)
친환경 가소제Eco-friendly plasticizer
Figure 112020065469590-pat00007
Figure 112020065469590-pat00007
매우 우수very good 우수Great

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 2액형 복합방수용 친환경 폴리우레탄 조성물은 개량아스팔트, 합성고무, 개질고무, 염화비닐(PVC), TOP로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상의 방수시트에 적용될 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the eco-friendly polyurethane composition for two-component composite waterproofing can be applied to one or more waterproof sheets selected from the group consisting of improved asphalt, synthetic rubber, modified rubber, vinyl chloride (PVC), and TOP.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 경화부의 예비중합체는 자유 이소시아네이트 함량이 3 내지 6중량%이고, (i) 중량평균분자량(Mw) 2,000~3,500을 갖는 저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올 및 (ii) 중량평균분자량(Mw) 3,500~5,000을 갖는 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올이 혼합된 폴리올에 대하여 폴리이소시아네이트 화합물을 당량비 1 : 1.0 내지 2 비율로 투입하여 80℃에서 반응을 자유 이소시아네이트(%) 함량이 상기 범위가 될 때까지 실시하여 제조된 것일 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the prepolymer of the cured part has a free isocyanate content of 3 to 6% by weight, (i) a low molecular weight polypropylene glycol diol having a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 3,500, and (ii) With respect to the polyol mixed with the high molecular weight polypropylene glycol triol having a weight average molecular weight (Mw) of 3,500 to 5,000, the polyisocyanate compound is added in an equivalent ratio of 1: 1.0 to 2, and the reaction is carried out at 80 ° C. The free isocyanate (%) content is It may be manufactured by carrying out until it becomes the above range.

본 발명에 있어서, 사용가능한 폴리이소시아네이트는 특별히 상업적으로 입수가능한 폴리이소시아네이트에서 선택될 수 있는데, 예를 들면, 다음을 언급할 수 있다:In the present invention, the usable polyisocyanates can be particularly selected from commercially available polyisocyanates, for example, mention may be made of:

- 방향족 디- 또는 트리이소시아네이트, 바람직하게는 디페닐메탄 4,4'- 또는 2,4'- 또는 2,2'-디이소시아네이트(MDI) 또는 이들 이성질체의 임의의 혼합물, 톨릴렌 2,4- 또는 2,6-디이소시아네이트(TDI) 또는 이들 이성질체의 임의의 혼합물, MDI 및 MDI 동족체의 혼합물(중합체성 MDI 또는 PMDI), 페닐렌 1,3- 또는 1,4-디이소시아네이트, 2,3,5,6-테트라메틸-1,4-디이소시아네이토벤젠, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트(NDI), 3,3'-디메틸-4,4'-디이소시아네이토디페닐(TODI), 디아니시딘 디이소시아네이트(DADI), 트리스(4-이소시아네이토페닐)메탄 또는 트리스(4-이소시아네이토페닐) 티오포스페이트; 바람직하게는 MDI 또는 TDI;- aromatic di- or triisocyanate, preferably diphenylmethane 4,4'- or 2,4'- or 2,2'-diisocyanate (MDI) or any mixture of these isomers, tolylene 2,4- or 2,6-diisocyanate (TDI) or a mixture of any of these isomers, a mixture of MDI and MDI homologs (polymeric MDI or PMDI), phenylene 1,3- or 1,4-diisocyanate, 2,3, 5,6-tetramethyl-1,4-diisocyanatobenzene, naphthalene 1,5-diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl (TODI), dia nicidine diisocyanate (DADI), tris(4-isocyanatophenyl)methane or tris(4-isocyanatophenyl)thiophosphate; preferably MDI or TDI;

- 지방족, 지환족 또는 방향족 디이소시아네이트 또는 트리이소시아네이트, 바람직하게는 테트라메틸렌 1,4-디이소시아네이트, 2-메틸펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI), 2,2,4- 및/또는 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(TMDI), 데카메틸렌 1,10-디이소시아네이트, 도데카메틸렌 1,12-디이소시아네이트, 라이신 디이소시아네이트 또는 라이신 에스터 디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3- 또는 1,4-디이소시아네이트, 1-메틸-2,4- 및/또는 -2,6-디이소시아네이토시클로헥산(H6TDI), 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산(IPDI), 퍼하이드로-2,4'- 및/또는 -4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 1,3- 또는 1,4-비스-(이소시아네이토메틸)시클로헥산, m- 또는 p-자일릴렌 디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌 1,3- 또는 1,4-디이소시아네이트, 1,3,5-트리스(이소시아네이토메틸)벤젠, 비스(1-이소시아네이토-1-메틸에틸)나프탈렌, 이량체 또는 삼량체 지방산 이소시아네이트, 예컨대, 특히, 3,6-비스(9-이소시아네이토노닐)-4,5-디-(1-헵텐일)시클로헥센 (디메릴 디이소시아네이트); 바람직하게는 H12MDI 또는 HDI 또는 IPDI; 및 - aliphatic, cycloaliphatic or aromatic diisocyanate or triisocyanate, preferably tetramethylene 1,4-diisocyanate, 2-methylpentamethylene 1,5-diisocyanate, hexamethylene 1,6-diisocyanate (HDI), 2 ,2,4- and/or 2,4,4-trimethylhexamethylene 1,6-diisocyanate (TMDI), decamethylene 1,10-diisocyanate, dodecamethylene 1,12-diisocyanate, lysine diisocyanate or Lysine ester diisocyanate, cyclohexane 1,3- or 1,4-diisocyanate, 1-methyl-2,4- and/or -2,6-diisocyanatocyclohexane (H6TDI), 1-isocyane Ito-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (IPDI), perhydro-2,4'- and/or -4,4'-diphenylmethane diisocyanate (H12MDI), 1 ,3- or 1,4-bis-(isocyanatomethyl)cyclohexane, m- or p-xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene 1,3- or 1,4-diisocyanate, 1,3, 5-tris(isocyanatomethyl)benzene, bis(1-isocyanato-1-methylethyl)naphthalene, dimer or trimer fatty acid isocyanates, such as in particular 3,6-bis(9-isocya) natononyl)-4,5-di-(1-heptenyl)cyclohexene (dimeryl diisocyanate); preferably H12MDI or HDI or IPDI; and

- HDI, IPDI, MDI 또는 TDI로부터 유도된 언급된 디- 또는 트리이소시아네이트의 올리고머 또는 유도체, 특히 유레트디온 또는 이소시아네이트 또는 이미노옥사디아진디온기 또는 또는 이들 중의 각종 기를 함유하는 올리고머; 또는 에스터 또는 유레아 또는 우레탄 또는 뷰렛 또는 알로파네이트 또는 카보디이미드 또는 우레톤이민 또는 옥사디아진트리온기 또는 이들 중의 각종 기를 함유하는 디- 또는 다작용성 유도체. 실제로, 이 종류의 폴리이소시아네이트는 전형적으로 상이한 올리고머화 정도 및/또는 화학 구조를 갖는 물질의 혼합물이다. 이들은 특히 2.1 내지 4.0의 평균 NCO 작용기를 갖는다.- oligomers or derivatives of the mentioned di- or triisocyanates derived from HDI, IPDI, MDI or TDI, in particular oligomers containing uretdione or isocyanate or iminooxadiazinedione groups or various groups thereof; or di- or polyfunctional derivatives containing esters or ureas or urethanes or biurets or allophanates or carbodiimides or uretonimines or oxadiazinetrione groups or various groups thereof. In practice, polyisocyanates of this kind are typically mixtures of substances having different degrees of oligomerization and/or chemical structures. They in particular have an average NCO functionality of 2.1 to 4.0.

특히 바람직한 폴리이소시아네이트는 HDI, IPDI, H12MDI, TDI, MDI 또는 실온에서 액체인 MDI의 형태일 수 있다Particularly preferred polyisocyanates may be in the form of HDI, IPDI, H12MDI, TDI, MDI or MDI which is liquid at room temperature.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리이소시아네이트 화합물은 방향족 폴리이소시아네이트로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(MDI), 자일렌 디이소시아네이트(XDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트, 카보디이미드 또는 우레탄형의 변형 MDI, 또는 지방족 폴리이소시아네이트로서 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상일 수 이다.According to an embodiment of the present invention, the polyisocyanate compound is an aromatic polyisocyanate, such as toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), xylene diisocyanate (XDI), isophorone. It may be at least one selected from the group consisting of diisocyanate (IPDI), polymethylene polyphenyl polyisocyanate, carbodiimide or urethane-type modified MDI, or hexamethylene diisocyanate (HDI) as an aliphatic polyisocyanate.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리이소시아네이트 화합물은 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polyisocyanate compound may be toluene diisocyanate (TDI).

본 발명에 있어서, 적합한 용매는 특히 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 n-프로필 케톤, 디이소부틸 케톤, 메틸 아이소부틸케톤, 메틸 n-아밀 케톤, 메틸 아이소아밀 케톤, 아세틸아세톤, 메시틸 옥사이드, 시클로헥산온, 메틸시클로헥산온, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, n-부틸 프로피오네이트, 디에틸 말로네이트, 1-메톡시-2-프로필 아세테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 디이소프로필 에테르, 디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-2-에틸헥실 에테르, 톨루엔, 자일렌, 헵탄, 옥탄, 나프타, 화이트 스피릿(whitespirit), 석유 에테르 또는 벤진(benzine), 특히 Solvesso(상표명) 제품(엑손사(Exxon) 제품), 및 또한 염화메틸렌, 프로필렌 카보네이트, 부티로락톤, N-메틸피롤리돈 또는 N-에틸피롤리돈이다. In the present invention, suitable solvents are in particular acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-propyl ketone, diisobutyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl n-amyl ketone, methyl isoamyl ketone, acetylacetone, mesityl oxide, cyclo Hexanone, methylcyclohexanone, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, n-butyl propionate, diethyl malonate, 1-methoxy-2-propyl acetate, ethyl 3-ethoxypropionate, diiso Propyl ether, diethyl ether, dibutyl ether, diethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, toluene, xylene, heptane, octane, naphtha , white spirit, petroleum ether or benzine, in particular the products of Solvesso (trade name) (from Exxon), and also methylene chloride, propylene carbonate, butyrolactone, N-methylpyrrolidone or N -Ethylpyrrolidone.

본 발명에 따른 복합방수용 친환경 폴리우레탄 조성물은 방수도막을 형성시키는 도막방수 공법에 적용될 수 있지만, 방수시트를 사용하는 시트방수 공법에 적용함으로써, 도막방수와 시트방수를 함께 사용하는 복합방수 공법에 바람직하게 적용될 수 있다. 상기 시트방수 공법에 사용할 수 있는 방수시트로는 개량 아스팔트, 합성고무, 개질고무, 염화비닐(PVC) 및 TOP 등을 언급할 수 있다. The eco-friendly polyurethane composition for composite waterproofing according to the present invention can be applied to a coating waterproofing method of forming a waterproofing film, but by applying it to a sheet waterproofing method using a waterproofing sheet, it is preferable for a composite waterproofing method using both coating and sheet waterproofing can be applied As a waterproof sheet that can be used in the sheet waterproofing method, improved asphalt, synthetic rubber, modified rubber, vinyl chloride (PVC), TOP, and the like may be mentioned.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are provided to explain the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

실시예Example

제조예 1: 경화부의 폴리이소시아네이트 예비중합체의 제조Preparation Example 1: Preparation of polyisocyanate prepolymer of cured part

(A) 저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올(Mw=2,000) 100중량부, 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올 (Mw=3,000) 35중량부, 1,3-부틸렌글리콜 5중량부, 비프탈레이트계 가소제로서 NEO-T (제조자: 애경유화) 3중량부, 톨릴렌디이소시아네이트(TDI) 15중량부 및 자일렌 5중량부를 혼합하였다. 상기 혼합물에서, 폴리올의 히드록실(OH)기에 대한 톨릴렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트(NCO)기의 당량비는 대략 1:1.2가 되도록 하였다. (A) 100 parts by weight of low molecular weight polypropylene glycol diol (Mw = 2,000), 35 parts by weight of high molecular weight polypropylene glycol triol (Mw = 3,000), 5 parts by weight of 1,3-butylene glycol, as a nonphthalate plasticizer 3 parts by weight of NEO-T (manufacturer: Aekyung Petrochemical), 15 parts by weight of tolylene diisocyanate (TDI) and 5 parts by weight of xylene were mixed. In the mixture, the equivalent ratio of the isocyanate (NCO) group of the tolylene diisocyanate compound to the hydroxyl (OH) group of the polyol was approximately 1:1.2.

상기 결과된 혼합물을 80℃로 가열하여 자유 이소시아네이트(%) 함량이 5.5±0.2%가 될 때까지 반응시켜, 폴리이소시아네이트 예비중합체를 수득하였다. The resulting mixture was heated to 80° C. and reacted until the free isocyanate (%) content became 5.5±0.2%, to obtain a polyisocyanate prepolymer.

실시예 1 Example 1

(1) 친환경 폴리우레탄 2액 조성물의 제조:(1) Preparation of eco-friendly polyurethane two-component composition:

(A) 주제부의 제조(A) Preparation of the main part

저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올(Mw=3,000) 238중량부, 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올 (Mw=4,000) 80중량부, DETDA 알디민(118 g/eq) 18.5중량부, 비프탈레이트계 가소제로서 NEO-T (제조자: 애경유화) 10중량부, 비스무트 화합물(제조사: 진양화학(주)) 5중량부, 자일렌 10중량부, PE-왁스 6중량부, 소포제 1중량부, TiO2 중량부 및 무기필러로서 탄산칼슘 619중량부를 혼합하여 주제부 997.5중량부를 수득하였다. 238 parts by weight of low molecular weight polypropylene glycol diol (Mw = 3,000), 80 parts by weight of high molecular weight polypropylene glycol triol (Mw = 4,000), 18.5 parts by weight of DETDA aldimine (118 g/eq), NEO as a nonphthalate plasticizer -T (manufacturer: Aekyung Petrochemical) 10 parts by weight, bismuth compound (manufacturer: Jinyang Chemical Co., Ltd.) 5 parts by weight, xylene 10 parts by weight, PE-wax 6 parts by weight, antifoaming agent 1 part by weight, TiO2 parts by weight and inorganic As a filler, 619 parts by weight of calcium carbonate was mixed to obtain 997.5 parts by weight of the main part.

(B) 경화부의 제조(B) Preparation of the hardened part

제조예 1에서 수득한 폴리이소시아네이트 예비중합체(Free NCO 5.5중량%)를 경화부로 사용하였다.The polyisocyanate prepolymer (Free NCO 5.5 wt%) obtained in Preparation Example 1 was used as a curing part.

(2) 친환경 폴리우레탄 2액형 조성물을 사용한 복합방수층의 형성(2) Formation of a composite waterproofing layer using an eco-friendly polyurethane two-component composition

(단계 1) 바탕 콘크리트 지지층을 깨끗이 청소하고, 프라이머를 도포하였다. (Step 1) The underlying concrete support layer was cleaned and a primer was applied.

(단계 2) 형성된 프라이머 위에, 아스팔트를 함침시킨 유리섬유제 방수시트를 5~10㎜ 간격으로 배치하였다. (Step 2) On the formed primer, a waterproof sheet made of glass fiber impregnated with asphalt was arranged at intervals of 5 to 10 mm.

(단계 3) 상기 방수시트 사이의 간격을 상기 (1)에서 제조된 친환경 폴리우레탄 2액형 조성물을 도포하여 보강하였다. (Step 3) The gap between the waterproof sheets was reinforced by applying the eco-friendly polyurethane two-component composition prepared in (1) above.

(단계 4) 상기 방수시트 사이의 간격에 보강된 폴리우레탄 보강층 및 양쪽 방수시트의 모서리 부분를 모두 덮을 수 있는 넓이를 갖는 접착성 보강테이프로 연결하여 방수시트층을 형성하였다. (Step 4) The waterproof sheet layer was formed by connecting the polyurethane reinforcing layer reinforced in the gap between the waterproof sheets and an adhesive reinforcing tape having an area that could cover both of the waterproof sheets.

(단계 5) 접착성 보강테이프로 접착 및 연결된 방수시트층 위에, 상기 (1)에서 제조된 친환경 폴리우레탄 조성물을 도포하여 방수도막층을 형성하였다. (Step 5) A waterproof coating layer was formed by applying the eco-friendly polyurethane composition prepared in (1) above on the waterproof sheet layer attached and connected with an adhesive reinforcing tape.

결과된 방수시트층 및 방수도막층으로 구성된 복합방수층을 건조하였다. The composite waterproof layer composed of the resulting waterproof sheet layer and waterproof coating layer was dried.

실시예 2Example 2

비프탈레이트계 가소제로서 디이소노닐 시클로헥산디카르복실레이트 [Hexamoll® DINCH®, BASF AG)를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 유사하게 진행하여 복합방수층을 형성하였다. A composite waterproofing layer was formed in the same manner as in Example 1 except that diisononyl cyclohexanedicarboxylate [Hexamoll® DINCH®, BASF AG) was used as a nonphthalate-based plasticizer.

실시예 3Example 3

경화촉진제로서 비스무트 화합물 및 아연 화합물의 1:1 (중량) 혼합물을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 유사하게 진행하여 복합방수층을 형성하였다 A composite waterproof layer was formed in the same manner as in Example 1, except that a 1:1 (by weight) mixture of a bismuth compound and a zinc compound was used as a curing accelerator.

비교예 1Comparative Example 1

사슬연장제로서 DETDA 알디민 대신 MOCA를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 유사하게 진행하여 복합방수층을 형성하였다. 복합방수층에서 폴리우레탄 방수도막의 물성을 조사하고 표 3에 기재한다.A composite waterproofing layer was formed in the same manner as in Example 1, except that MOCA was used instead of DETDA aldimine as a chain extender. Investigate the physical properties of the polyurethane waterproofing film in the composite waterproofing layer and list it in Table 3.

비교예 2Comparative Example 2

사슬연장제로서 디아민 화합물 DETDA을 알디민으로 변환하지 않고 그대로 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 유사하게 진행하여 복합방수층을 형성하였다. A composite waterproofing layer was formed in the same manner as in Example 1, except that the diamine compound DETDA as a chain extender was used as it is without converting to aldimine.

비교예 3Comparative Example 3

사슬연장제로서 디아민 화합물 DETDA을 알디민으로 변환하지 않고 그대로 사용하면서 가소제를 과량 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 유사하게 진행하여 복합방수층을 형성하였다. A composite waterproofing layer was formed in the same manner as in Example 1, except that an excessive amount of a plasticizer was added while the diamine compound DETDA as a chain extender was used as it is without conversion to aldimine.

주제부 투입원료Subject part input material 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예1Example 1 비교예3Comparative Example 3 실시예2Example 2 실시예3Example 3 폴리프로필렌글리콜 디올
(Mw=3,000)
polypropylene glycol diol
(Mw=3,000)
238238 238238 238238 238238 238238 238238
폴리프로필렌글리콜 트리올
(Mw=4,000)
polypropylene glycol triol
(Mw=4,000)
8080 8080 8080 8080 8080 8080
MOCAMOCA 2121 -- -- -- -- -- DETDADETDA -- 13.913.9 -- 13.913.9 -- -- DETDA 알디민(118g/eq)DETDA Aldimine (118 g/eq) -- -- 18.518.5 -- 18.518.5 18.518.5 NEO-TNEO-T 1010 1010 1010 150150 -- 1010 비스무트계 촉매Bismuth-based catalyst 55 55 55 55 1010 -- 자이렌xyren 1010 1010 1010 1010 55 2.52.5 PE-waxPE-wax 66 66 66 66 -- 2.52.5 소포제antifoam 1One 1One 1One 1One 1010 1010 TiO2 TiO 2 1010 1010 1010 1010 66 66 CaCO3 CaCO 3 619619 619619 619619 619619 1One 1One 총량total amount 1,0001,000 992.9992.9 997.5997.5 1132.91132.9 1010 1010 경화제hardener 예비중합체(Prepolymer) NCO 5.5%Prepolymer NCO 5.5% NCO/OHNCO/OH 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 주경비(wt)(주제부 : 경화제)Main cost (wt) (Subject: Hardener) 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1 3:13:1 3:13:1

실험예 1Experimental Example 1

상기 실시예 1 및 비교예 1~3에서 얻어진 복합방수층에서 친환경 폴리우레탄 방수도막의 물성은 아래와 같이 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 정리하였다.The physical properties of the eco-friendly polyurethane waterproof coating film in the composite waterproof layer obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were measured as follows, and the results are summarized in Table 3 below.

(a) 인장강도, 인열강도, 신장율: KSF3211 건설용 도막 방수재(a) Tensile strength, tear strength, and elongation: KSF3211 Waterproofing film for construction

(b) 겔시간(gel time): 25℃ 기준, 주제부, 경화제 혼합 후 점도 90,000cps가 될 때의 시간(Brookfield LVF #4 / 6rpm 고정)(b) gel time: at 25°C, the time when the viscosity reaches 90,000cps after mixing the main part and curing agent (fixed at Brookfield LVF #4 / 6rpm)

(c) 가소제 용출: 항온항습기(온도 25℃, 습도 90%), 3일 경화 후 표면 유분 확인(c) Dissolution of plasticizer: constant temperature and humidity (temperature 25℃, humidity 90%), check the surface oil content after curing for 3 days

물성항목physical properties 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 실시예1Example 1 비교예3Comparative Example 3 실시예2Example 2 실시예3Example 3 인장강도(N/㎟)Tensile strength (N/㎟) 3.53.5 4.04.0 3.83.8 2.82.8 3.83.8 3.83.8 인열강도(N/㎜)Tear strength (N/mm) 18.718.7 20.120.1 19.319.3 14.314.3 19.319.3 19.319.3 신장율(%)Elongation (%) 850850 830830 850850 830830 850850 850850 gel time(min)gel time(min) 7070 1515 8080 7070 8080 8080 가소제 용출plasticizer dissolution 없음none 없음none 없음none 있음has exist 없음none 없음none

상기 표 3에서 볼 수 있듯이, 본 발명에 따른 폴리우레탄 방수도막(실시예 1)은 사슬연장제로서 MOCA를 사용한 폴리우레탄 방수도막(비교예 1)과 동등 이상 인장강도, 인열강도, 신장율을 나타내고, 겔시간도 증가하였다. As can be seen in Table 3, the polyurethane waterproof coating film (Example 1) according to the present invention has tensile strength, tear strength, and elongation equal to or greater than that of the polyurethane waterproof coating film (Comparative Example 1) using MOCA as a chain extender. and the gel time was also increased.

사슬연장제로서 폴리알디민 대신 디아민 화합물을 그대로 사용한 경우(비교예 2)에는 인장강도, 인열강도, 신장율와 같은 물성은 유사하나 겔시간이 짧아져서 작업성이 상당히 저하되었다. 사슬연장제로서 폴리알디민 대신 디아민 화합물을 그대로 사용하면서 가소제를 과량으로 첨가한 경우(비교예 3)에는 겔시간은 증가시킬 수 있었지만 인장강도, 인열강도, 신장율와 같은 물성이 저하되었고, 가소제가 용출되었다. When a diamine compound was used as a chain extender instead of polyaldimine (Comparative Example 2), physical properties such as tensile strength, tear strength, and elongation were similar, but the gel time was shortened and workability was significantly reduced. When an excessive amount of a plasticizer was added while using a diamine compound instead of polyaldimine as a chain extender (Comparative Example 3), the gel time could be increased, but physical properties such as tensile strength, tear strength, and elongation were reduced, and the plasticizer was was eluted.

실시예 2(친환경적이면서 증가된 가소성을 나타내는 가소제를 사용) 및 실시예 3(경화촉진제로서 비스무트 화합물 및 아연 화합물의 혼합물을 사용)에서 얻어진 방수도막은 인장강도, 인열강도, 신장율와 같은 물성 및 겔시간이 실시예 1의 방수도막과 유사하거나 증가하였다. The waterproof coating film obtained in Example 2 (using a plasticizer that is eco-friendly and exhibiting increased plasticity) and Example 3 (using a mixture of a bismuth compound and a zinc compound as a curing accelerator) had physical properties such as tensile strength, tear strength, and elongation and a gel The time was similar to or increased with the waterproof coating film of Example 1.

실시예 4~9Examples 4-9

사슬연장제 DETDA를 표 4에 기재된 당량 및 함량으로 사용하여 실시예 1을 반복함으로써, 복합방수층을 형성하였다. By repeating Example 1 using the chain extender DETDA in the equivalent and content shown in Table 4, a composite waterproof layer was formed.

주제부 투입원료Subject part input material 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 실시예9Example 9 폴리프로필렌글리콜 디올
(Mw=3,000)
polypropylene glycol diol
(Mw=3,000)
238238 238238 238238 238238 238238 238238
폴리프로필렌글리콜 트리올(Mw=4,000)Polypropylene glycol triol (Mw=4,000) 8080 8080 8080 8080 8080 8080 DETDA 알디민 (95g/eq)DETDA aldimine (95 g/eq) 14.714.7 -- -- -- -- -- DETDA 알디민 (100g/eq)DETDA aldimine (100 g/eq) -- 15.515.5 -- -- -- -- DETDA 알디민 (110g/eq)DETDA aldimine (110 g/eq) -- -- 1717 -- -- -- DETDA 알디민 (120g/eq)DETDA Aldimine (120 g/eq) -- -- -- 18.518.5 -- -- DETDA 알디민 (128g/eq)DETDA aldimine (128 g/eq) -- -- -- -- 2020 -- DETDA 알디민 (145g/eq)DETDA Aldimine (145 g/eq) -- -- -- -- -- 22.522.5 NEO-TNEO-T 1010 1010 1010 1010 1010 1010 비스무트 화합물bismuth compound 55 55 55 55 55 55 자일렌xylene 1010 1010 1010 1010 1010 1010 PE-waxPE-wax 66 66 66 66 66 66 소포제antifoam 1One 1One 1One 1One 1One 1One TiO2 TiO 2 1010 1010 1010 1010 1010 1010 CaCO3 CaCO 3 623623 623623 623623 623623 623623 623623 총량total amount 997.7997.7 998.5998.5 997.7997.7 998.5998.5 1,0031,003 1,005.51,005.5 경화제hardener Prepolymer NCO 5.5%Prepolymer NCO 5.5% NCO/OHNCO/OH 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 1.21.2 주경비(wt)(주제부 : 경화제)Main cost (wt) (Subject: Hardener) 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1 3 : 13 : 1

실험예 2Experimental Example 2

상기 실시예 4~7에서 얻어진 복합방수층에서 친환경 폴리우레탄 방수도막의 물성을 아래와 같이 측정하고, 그 결과를 하기 표 5에 정리하였다.The physical properties of the eco-friendly polyurethane waterproof coating film in the composite waterproofing layer obtained in Examples 4 to 7 were measured as follows, and the results are summarized in Table 5 below.

(a) 인장강도, 인열강도, 신장율: KSF3211 건설용 도막 방수재 (a) Tensile strength, tear strength, and elongation: KSF3211 Waterproofing film for construction

(b) 겔시간(gel time): 25℃ 기준, 주제부, 경화제 혼합 후 점도 90,000cps가 될 때의 시간(brookfield LVF #4 / 6rpm 고정) (b) gel time: at 25°C, the time when the viscosity reaches 90,000cps after mixing the main part and curing agent (fixed brookfield LVF #4 / 6rpm)

(c) 경도(shore A) 측정: 항온항습기(온도 20℃, 습도 60%) 보관(c) Measurement of hardness (shore A): storage in a thermo-hygrostat (temperature 20℃, humidity 60%)

물성항목physical properties 실시예4Example 4 실시예5Example 5 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 실시예9Example 9 인장강도(N/㎟)Tensile strength (N/㎟) 4.14.1 3.93.9 3.93.9 3.83.8 3.73.7 3.23.2 인열강도(N/㎜)Tear strength (N/mm) 21.021.0 19.819.8 19.319.3 19.219.2 19.419.4 17.617.6 신장율(%)Elongation (%) 810810 830830 840840 857857 863863 893893 겔 시간 (min)Gel time (min) 2525 5050 7070 8282 9595 110110 경도
(shore A)
Hardness
(shore A)
1일1 day 5252 5050 4040 3535 3030 2020
3일3 days 6565 6565 6262 6060 5454 3030 5일5 days 6767 6767 6262 6262 6060 4545 7일7 days 6767 6767 6262 6262 6262 5353

상기 표 5에 알 수 있듯이, 사용된 폴리알디민(DETDA 알디민)의 알디민 당량이 100~140 g/eq의 범위에 속하는 경우(실시예 5~9), 알디민 당량이 증가할수록 겔시간이 겔 시간(gel time)은 길어지며, 이에 따라 작업성이 향상되는 반면, 경화성, 인장강도, 인열강도, 신장율 및 경도 등의 물성은 조금씩 저하되는 경향을 나타낸다.As can be seen in Table 5 above, when the aldimine equivalent of the polyaldimine (DETDA aldimine) used is in the range of 100 to 140 g/eq (Examples 5 to 9), the gel time increases as the aldimine equivalent increases The gel time becomes longer, and thus workability is improved, while physical properties such as hardenability, tensile strength, tear strength, elongation, and hardness tend to decrease little by little.

사용된 폴리알디민(DETDA 알디민)의 알디민 당량이 100~140 g/eq의 범위에 속하지 않고 95 g/eq로 낮은 경우 (실시예 4), 겔 시간이 25분으로 너무 적어 작업성이 너무 낮고, 따라서 폴리우레탄 조성물에 적용하기 어려움을 알 수 있다. When the aldimine equivalent of the used polyaldimine (DETDA aldimine) does not fall within the range of 100 to 140 g/eq and is as low as 95 g/eq (Example 4), the gel time is too short as 25 minutes, so workability is not It can be seen that it is too low, and therefore difficult to apply to the polyurethane composition.

지금까지 본 발명에 따른 친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법에 관한 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 실시 변형이 가능함은 자명하다.Specific examples of the composite waterproofing method including the eco-friendly polyurethane waterproofing film and the waterproofing sheet according to the present invention have been described so far, but it is obvious that various implementation modifications are possible within the limit without departing from the scope of the present invention.

그러므로 본 발명의 범위는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.Therefore, the scope of the present invention should not be limited to the described embodiments, but should be defined by the following claims as well as the claims and equivalents.

즉, 전술된 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 범위는 상세한 설명보다는 후술될 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 그 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.That is, it should be understood that the above-described embodiments are illustrative in all respects and not restrictive, and the scope of the present invention is indicated by the claims to be described later rather than the detailed description, and the meaning and scope of the claims; All changes or modifications derived from the concept of equivalents thereof should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (12)

(단계 1) 바탕 콘크리트면 전체에 프라이머를 도포하는 단계;
(단계 2) 프라이머 위로 방수시트를 5~10㎜ 간격으로 배치하는 단계;
(단계 3) 상기 방수시트 사이의 간격을 친환경 폴리우레탄 조성물로 보강하는 단계;
(단계 4) 상기 방수시트 사이를 접착성 보강테이프로 연결하여 방수시트층을 형성하는 단계; 및
(단계 5) 상기 보강된 방수시트층 위에 친환경 폴리우레탄 조성물을 도포하여 방수도막층을 형성하는 단계;를 포함하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법으로서,
상기 친환경 폴리우레탄 조성물은, (A) 관능기수 2~3인 폴리올 20 내지 40중량부, 사슬연장제로서 폴리알디민 1 내지 3중량부, 비프탈레이트계 가소제 1 내지 3중량부, 분산제 0.1 내지 0.4중량부, 소포제 0.1 내지 0.4중량부, 착색안료 1 내지 3중량부, 무기필러로서 체질안료 50 내지 70중량%, 경화촉진제로서 비스무트 화합물 0.4 내지 1.0중량부, 및 용제 0.5 내지 1.5중량부를 함유하는 주제부; 및 (B) 자유 이소시아네이트 (Free NCO) 함량이 3~6중량%인 예비중합체 85 내지 95중량부, 및 용제 5 내지 15중량부를 함유하는 경화부;를 포함하는 2액형 복합방수용 친환경 폴리우레탄 조성물에서 선택되고,
상기 (A) 주제부 및 (B) 경화부는 3~4:1의 중량비로 포함되며,
상기 비스무트 화합물은 비스무트 옥토에이트, 비스무트 나프텐네이트, 비스무트 프로피오네이트, 비스무트 말레이네이트, 비스무트 네오테카노이드 및 비스무트 네오펜타노이드 중에서 선택되는 하나 이상이고,
상기 비프탈레이트계 가소제는 DOTP(디옥틸테레프탈레이트), ESO(에폭시화 대두유), DINCH(디노닐시클로헥산디카르복실레이트), AMG(아세틸레이티드 모노글리세라이드)로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
(Step 1) applying a primer to the entire base concrete surface;
(Step 2) disposing a waterproof sheet on top of the primer at intervals of 5 to 10 mm;
(Step 3) reinforcing the gap between the waterproof sheets with an eco-friendly polyurethane composition;
(Step 4) forming a waterproof sheet layer by connecting between the waterproof sheets with an adhesive reinforcing tape; and
(Step 5) forming a waterproof coating layer by applying an eco-friendly polyurethane composition on the reinforced waterproof sheet layer;
A composite waterproofing method comprising an eco-friendly polyurethane waterproofing film and a waterproofing sheet,
The eco-friendly polyurethane composition comprises (A) 20 to 40 parts by weight of a polyol having 2 to 3 functional groups, 1 to 3 parts by weight of polyaldimine as a chain extender, 1 to 3 parts by weight of a nonphthalate-based plasticizer, 0.1 to 0.4 of a dispersant A main agent containing 0.1 to 0.4 parts by weight of an antifoam, 1-3 parts by weight of a color pigment, 50 to 70% by weight of an extender as an inorganic filler, 0.4 to 1.0 parts by weight of a bismuth compound as a curing accelerator, and 0.5 to 1.5 parts by weight of a solvent part; and (B) a curing part containing 85 to 95 parts by weight of a prepolymer having a free isocyanate (Free NCO) content of 3 to 6% by weight, and 5 to 15 parts by weight of a solvent. selected,
The (A) main part and (B) hardening part are included in a weight ratio of 3 to 4:1,
The bismuth compound is at least one selected from bismuth octoate, bismuth naphthenate, bismuth propionate, bismuth maleinate, bismuth neothecanoid and bismuth neopentanoid;
The nonphthalate-based plasticizer is at least one selected from the group consisting of DOTP (dioctyl terephthalate), ESO (epoxidized soybean oil), DINCH (dinonylcyclohexanedicarboxylate), AMG (acetylated monoglyceride) characterized by,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 1 항에 있어서,
상기 단계 2는,
(단계 2-1) 프라이머 위에 친환경 폴리우레탄 조성물로 1차 방수도막을 형성하는 단계; 및
(단계 2-2) 상기 1차 방수도막 위에 방수시트를 5~10㎜ 간격으로 배치하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
The method of claim 1,
In step 2,
(Step 2-1) forming a first waterproof coating film with an eco-friendly polyurethane composition on the primer; and
(Step 2-2) disposing a waterproof sheet on the first waterproof coating film at intervals of 5 to 10 mm; characterized in that it comprises,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 2 항에 있어서,
상기 (단계 2-1)에서,
벽체와 슬라브가 만나는 코너 부분까지 1차 방수도막을 설치하는 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
3. The method of claim 2,
In the above (step 2-1),
characterized in that the first waterproof coating is installed up to the corner where the wall and the slab meet,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 방수시트는 모서리가 간격없이 접촉되게 배치되거나 모서리 부분이 중첩되도록 배치되는 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
3. The method according to claim 1 or 2,
The waterproof sheet is characterized in that the corners are arranged to be in contact without a gap or arranged so that the corners overlap,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 1 항에 있어서,
상기 방수시트는 개량 아스팔트, 합성고무, 개질고무, 염화비닐(PVC), TOP로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
The method of claim 1,
The waterproof sheet is characterized in that at least one selected from the group consisting of improved asphalt, synthetic rubber, modified rubber, vinyl chloride (PVC), and TOP,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 1 항에 있어서,
상기 방수시트는, 상부에는 폴리에스테르 장섬유 부직포, 폴리프로필렌직포, 규사 또는 샌드, 고밀도 폴리에틸렌 필름이 부착되어 있거나,
하부에는 장섬유 부직포, 폴리프로필렌직포, 규사 또는 샌드가 부착되어 있는 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
The method of claim 1,
The waterproof sheet, a polyester long fiber nonwoven fabric, polypropylene woven fabric, silica sand or sand, high density polyethylene film is attached to the top
Characterized in that the long fiber nonwoven fabric, polypropylene woven fabric, silica sand or sand is attached to the lower part,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 (A)의 주제부에서,
상기 폴리올은 (i) 중량평균분자량(Mw) 2,000~3,500을 갖는 저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올 70 내지 85중량% 및 (ii) 중량평균분자량(Mw) 3,500~5,000을 갖는 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올 15 내지 30중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
The method of claim 1,
In the subject part of (A) above,
The polyol is (i) 70 to 85% by weight of a low molecular weight polypropylene glycol diol having a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 3,500 and (ii) a high molecular weight polypropylene glycol triol having a weight average molecular weight (Mw) of 3,500 to 5,000 Characterized in comprising 15 to 30% by weight,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 1 항에 있어서,
상기 (A)의 주제부에서,
상기 폴리알디민은 하기 화학식 1의 화합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법:
[화학식 1]
Figure 112021028408560-pat00008

식 중, n은 2 또는 3이고,
Z는 알킬기 및/또는 알콕시기에 의해 치환되고 총 12 내지 26개의 탄소 원자를 갖는 아릴 라디칼이며,
A는, 적어도 하나의 3차 또는 4차 탄소 원자를 통해서 결합된, 에테르 산소를 임의로 함유하고 그리고/또는 이환식 또는 삼환식 고리계를 함유하는 42 내지 6,000 g/㏖의 범위의 분자량을 갖는 n가의 지방족, 지환족 또는 방향족 하이드로카빌 라디칼이다.
The method of claim 1,
In the subject part of (A) above,
The polyaldimine is a composite waterproofing method comprising an eco-friendly polyurethane waterproofing film and a waterproofing sheet, characterized in that it is selected from the compounds of Formula 1 below:
[Formula 1]
Figure 112021028408560-pat00008

wherein n is 2 or 3,
Z is an aryl radical substituted by an alkyl group and/or an alkoxy group and having a total of 12 to 26 carbon atoms,
A is an n-valent having a molecular weight in the range of 42 to 6,000 g/mol, optionally containing ether oxygen and/or containing a bicyclic or tricyclic ring system, bonded through at least one tertiary or quaternary carbon atom aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbyl radicals.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리알디민은 디에틸톨루엔디아민(DETDA)의 이성체, 디에틸톨루엔아민의 이성체, 디-(메틸티오)톨루엔디아민의 이성체, 및 디-(메틸티 오)톨루엔-디아민의 이성체로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상의 방향족 디아민 화합물로부터 유도된 것임을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
The method of claim 1,
The polyaldimine is an isomer of diethyltoluenediamine (DETDA), an isomer of diethyltoluenamine, an isomer of di-(methylthio)toluenediamine, and an isomer of di-(methylthio)toluene-diamine. Characterized in that it is derived from one or more selected aromatic diamine compounds,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리알디민은 100g/eq ~ 140g/eq 의 알디민 당량을 가지는 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
The method of claim 1,
The polyaldimine is characterized in that it has an aldimine equivalent of 100 g / eq to 140 g / eq,
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
제 1 항에 있어서,
상기 (B)의 경화부에서,
상기 예비중합체는 자유 이소시아네이트 함량이 3 내지 6중량%이고, (i) 중량평균분자량(Mw) 2,000~3,500을 갖는 저분자형 폴리프로필렌글리콜 디올 및 (ii) 중량평균분자량(Mw) 3,500~5,000을 갖는 고분자형 폴리프로필렌글리콜 트리올이 혼합된 폴리올에 대하여 폴리이소시아네이트 화합물을 당량비 1:1.0 내지 2의 비율로 투입하여 80℃에서 반응을 상기 자유 이소시아네이트(%) 함량이 상기 범위가 될 때까지 실시하여 제조된 것이고,
상기 폴리이소시아네이트 화합물은 방향족 폴리이소시아네이트로서 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트(MDI), 자일렌 디이소시아네이트(XDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 폴리메틸렌 폴리페닐 폴리이소시아네이트, 카보디이미드 또는 우레탄형의 변형 MDI, 또는 지방족 폴리이소시아네이트로서 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)로 구성된 군에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는,
친환경 폴리우레탄 방수도막 및 방수시트를 포함하는 복합방수공법.
The method of claim 1,
In the hardening part of (B),
The prepolymer has a free isocyanate content of 3 to 6% by weight, (i) a low molecular weight polypropylene glycol diol having a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 to 3,500, and (ii) a weight average molecular weight (Mw) having a weight average molecular weight (Mw) of 3,500 to 5,000. Prepared by adding a polyisocyanate compound in an equivalent ratio of 1:1.0 to 2 with respect to the polyol mixed with the high molecular weight polypropylene glycol triol and carrying out the reaction at 80° C. until the free isocyanate (%) content is within the above range has become,
The polyisocyanate compound is an aromatic polyisocyanate, such as toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), xylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), polymethylene poly Characterized in that at least one selected from the group consisting of phenyl polyisocyanate, carbodiimide or urethane-type modified MDI, or aliphatic polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI),
Composite waterproofing method including eco-friendly polyurethane waterproofing film and waterproofing sheet.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100936665B1 (en) * 2009-04-21 2010-01-13 주식회사 코오롱 Complex waterproofing system for preventing leakage of dissolved asphalt ingredient
KR101174271B1 (en) * 2012-04-23 2012-08-16 주식회사 대흥산업 Waterproofing method and structure using complex aluminum tape and complex rubbur asphalt sheets, complex rubbur asphalt sheets
KR20170001937A (en) * 2015-12-22 2017-01-05 주식회사페트로산업 Composite Waterproof Sheet With Waterproof Stuff And Waterproof Seat
KR102071458B1 (en) * 2019-08-07 2020-01-30 극동씨엠씨 주식회사 Waterproof agent and complex waterproof construction method using the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100936665B1 (en) * 2009-04-21 2010-01-13 주식회사 코오롱 Complex waterproofing system for preventing leakage of dissolved asphalt ingredient
KR101174271B1 (en) * 2012-04-23 2012-08-16 주식회사 대흥산업 Waterproofing method and structure using complex aluminum tape and complex rubbur asphalt sheets, complex rubbur asphalt sheets
KR20170001937A (en) * 2015-12-22 2017-01-05 주식회사페트로산업 Composite Waterproof Sheet With Waterproof Stuff And Waterproof Seat
KR102071458B1 (en) * 2019-08-07 2020-01-30 극동씨엠씨 주식회사 Waterproof agent and complex waterproof construction method using the same

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