KR101772903B1 - Composition for polyurea waterproofing layer with high durability - Google Patents

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KR101772903B1
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Abstract

The present invention relates to a composition for a polyurea waterproofing layer having mechanical and thermal properties for protection and water tightness of the outer wall surface of a concrete structure. The composition for a polyurea waterproofing layer is obtained by mixing: a prepolymer component (A) by a reaction of isocyanate and polyol in which a mole ratio of isocyanate and polyol is 10 : 1-15 : 1; a curing agent component (B) reacting with a terminal according to a terminal component of the prepolymer component (A); and carbon milled fiber ground from carbon fibers.

Description

고내구성을 지니는 폴리우레아 도막 방수재 조성물{COMPOSITION FOR POLYUREA WATERPROOFING LAYER WITH HIGH DURABILITY} TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polyurea coating film having a high durability,

본 발명은 콘크리트 구조물 외벽 표면의 보호 및 방수를 위한, 기계적 물성과 열적 특성을 함유한 폴리우레아 도막 방수재 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyurea coating material waterproofing composition containing mechanical and thermal properties for protecting and waterproofing the outer wall surface of a concrete structure.

일반적으로 건축 및 토목 구조물의 보호 시스템으로 사용되는 방수재료에는 시트식 방수재료 및 도막식 방수재료가 있다. In general, waterproof materials used for construction and civil structure protection systems include sheet-type waterproofing materials and coating-type waterproofing materials.

이들 중 시트식 방수시공은 균일하고 우수한 방수효과를 발휘하기는 하지만, 비용이 많이 들고, 시공과정에서 시트 간의 연결작업이 어려우며 연결부위 누수로 인하여 방수기능을 상실하는 경우도 있다.Among them, the sheet type waterproofing construction is uniform and has excellent waterproofing effect, but it is costly, it is difficult to connect the sheets in the construction process, and the waterproofing function is lost due to the water leakage at the connection part.

한편, 도막식 방수시공은 연결부위가 없는 연속시공이 가능하고, 보수가 비교적 용이할 뿐만 아니라, 협소한 곳이나 복잡한 부위에 시공이 상대적으로 용이하며, 효과면에서도 우수한 성능을 갖고 있다.On the other hand, the coating type waterproofing construction is capable of continuous construction without connecting parts, and is relatively easy to repair, and is relatively easy to install in a narrow or complex area, and has excellent performance in terms of effectiveness.

일반적으로 건축 및 토목용으로 도막식 방수시공에 사용되는 방수재로는 에폭시 수지계, 폴리우레탄계 등이 사용된다.Epoxy resin system, polyurethane system, etc. are generally used as a waterproof material used for coating waterproofing for construction and civil engineering.

여기서, 상기 에폭시 수지계는 주차장, 공장 및 각종 콘크리트 시설물 등 다양한 현장의 바닥재 용도로 사용되는 것으로, 바닥재 용도로 사용되는 에폭시 수지계는 내약품성, 내충격성 및 접착력, 기계적 강도, 내구성 등이 뛰어나며, 외관이 우수하지만, 동절기에는 에폭시 수지계의 경화속도가 느려 공사기간이 길어지고, 에폭시 수지계의 조성물 중에 포함된 비스페놀 A(bisphenol A), 비스페놀 F(bisphenol F)가 잔존하여 인체에 치명적인 악영향을 줄 수 있으며, 내충격성, 내굴곡성이 저하되어 충격에 의한 손상이나 굴곡부위에서의 부분 박리가 일어날 가능성이 높은 단점을 가지고 있다.Here, the epoxy resin system is used as a flooring material for various sites such as parking lots, factories, and various concrete facilities. Epoxy resin systems used for flooring are excellent in chemical resistance, impact resistance, adhesive strength, mechanical strength, durability, The bisphenol A and the bisphenol F contained in the epoxy resin composition remain in the epoxy resin-based resin composition, which may cause a serious adverse effect on the human body. In addition, The impact resistance and the bending resistance are lowered, so that there is a high possibility that damage due to the impact or partial peeling on the bent portion is high.

또한, 폴리우레탄계는 폴리올을 기초로 하는 화합물과 이소시아네이트의 반응으로 도막을 형성하고, 상기 반응에서는 적정한 촉매와 경화제가 첨가되는 것이 일반적으로, 신장률이 탁월하여 건축물의 수축팽창시 재료의 찢김과 누수침투를 방지할 수 있지만, 도막의 내구성이 떨어져 지속적인 외부 요인에 의해 찢김이나, 파열이 쉽게 발생되는 단점을 가지고 있다.In addition, the polyurethane system generally forms a coating film by reaction of a polyol-based compound with isocyanate. In the reaction, an appropriate catalyst and a curing agent are generally added. In general, the expansion and contraction of the structure causes the tearing and leakage However, it is disadvantageous in that tearing or rupture is easily caused by continuous external factors because the durability of the coating film is deteriorated.

이에, 최근에는 우레아 결합에 존재하는 카르보닐기(C=0)의 추가적인 탄소(C)와 질소원자(N)의 결합에 기인하여 폴리우레아계보다 내마모성과 내구성이 더 좋으며, 습기 저항성과 내열성이 더 강하고 입체적으로 더 안정적인 동시에 신축성, 내산성, 내알칼리성, 내약품성, 자외선에 잘 견디는 폴리우레아계를 도막 방수재가 사용되고 있다. In recent years, the abrasion resistance and the durability are better than those of the polyurea type due to the bonding of the carbon (C) and the nitrogen (N) in the carbonyl group (C = 0) present in the urea bond and the moisture resistance and heat resistance are stronger Polymer coatings that are more stable in three dimensions and have elasticity, acid resistance, alkali resistance, chemical resistance and ultraviolet rays are used.

이러한 폴리우레아계는 이소시아네이트(isocyanate) 프리폴리머(prepolymer)와 아민 혼합물(amine mixture)의 초속경화 반응을 이용하여 현장에서 도포되는 재료로, 신속히 경화되는 것이 특징이다.Such a polyurea system is characterized by rapid curing of a material coated on the site using an ultra-rapid curing reaction of an isocyanate prepolymer and an amine mixture.

이러한 폴리우레아계 도막 방수재와 관련된 종래기술로서, 한국등록특허 제10-1024534호(2011.03.31.)는 콘크리트 구조물의 표면에 습기경화형 폴리우레탄이 포함된 접착제를 도포하여 하도 접착층을 형성시키는 하도 시공단계, 콘크리트 구조물의 도막 들뜸 또는 부풀음을 방지하기 위하여 통기성이 있는 망사형 탄소 섬유시트를 설치하는 망사형 탄소 섬유시트 시공단계, 아크릴레이트 공중합 변성 수지와 이소시아네이트 프리폴리머가 포함된 방수제를 도포하여 중도 1차 방수층을 형성시키는 중도 1차 시공단계, 고온 고압의 폴리우레아 방수제를 토출 분사식으로 도포하여 중도 2차 방수층을 형성시키는 중도 2차 시공단계, 자외선에 의한 상기 중도의 황변 현상을 방지하기 위한 탑코팅을 도포하여 상도층을 형성시키는 상도 시공단계를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수제를 이용한 복합 방수 시공방법이 기재되어 있고, 또한, 한국등록특허 제10-0397812호(2003.09.13.)는 표면처리한 콘크리트 구조물의 표면에 수지를 스프레이 코팅하여 프라이머층을 형성하고, 상기 프라이머층 표면에 페이스트로 페이스트층을 형성한 후 상기 페이스트가 완전경화되기 전에 다시 프라이머층을 형성하고 최종적으로 폴리우레아 수지로 피막을 형성하는 폴리우레아 스프레이 코팅을 위한 콘크리트 표면의 하지처리 방법에 관해 기재되어 있으나, 폴리우레아 도막의 물성을 개선하기 위해 필러(filler) 등이 첨가될 경우에는 폴리우레아 도료의 매우 빠른 반응성과 폴리우레아 도료에서의 필러의 높은 응집성으로 인해 스프레이 작업이 불가능하거나, 이러한 도막 방수제들은 건물의 옥상 등의 콘크리트 외벽에 시공되어 태양광에 지속적으로 노출되는 경우에, 장기 내열성을 가져야만 하나 이러한 장기 내열성 및 기계적 물성이 충분히 제공되지 못하는 문제점을 가지고 있어 개선이 필요한 문제점을 가지고 있다.As a related art related to such a polyurea coating film waterproofing material, Korean Registered Patent No. 10-1024534 (Mar. 31, 2011) discloses a waterproofing material for a polyurea based coating film, which comprises a waterproofing agent for applying an adhesive containing a moisture-curing polyurethane to a surface of a concrete structure, A step of applying a mesh-type carbon fiber sheet in which a breathable mesh-type carbon fiber sheet is installed to prevent the coating film from being lifted or bulged, and a waterproofing agent containing an acrylate copolymerized modified resin and an isocyanate prepolymer, A first intermediate application step for forming a waterproof layer, a middle secondary application step for applying a high-temperature and high-pressure polyurea waterproofing agent by a discharge injection method to form a middle secondary waterproof layer, a top coating for preventing the intermediate yellowing phenomenon caused by ultraviolet rays And a top coat step of forming a top coat layer by coating (Korean Unexamined Patent Publication No. 10-0397812 (2003.09.13) discloses a composite waterproofing method using a polyurea film waterproofing agent characterized in that a surface of a surface-treated concrete structure is spray-coated with a resin A concrete surface for a polyurea spray coating which forms a primer layer, forms a paste layer on the surface of the primer layer, forms a primer layer again before the paste is completely cured, and finally forms a coating with a polyurea resin However, when a filler or the like is added to improve the physical properties of the polyurea coating film, the polyurea paint has a very high reactivity and the high cohesiveness of the filler in the polyurea coating, It is impossible or impossible to use these coating waterproofing agents on the rooftops of buildings In the case of continuous exposure to sunlight, it is required to have long-term heat resistance, but such long-term heat resistance and mechanical properties can not be sufficiently provided, and therefore, there is a problem in need of improvement.

따라서, 장기 내열성을 가지면서도 스프레이 도장이 가능하면서 내화학성 및 기계적 물성이 개선된 폴리우레아계 도막 방수재 조성물에 대한 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있다.Therefore, there is a continuing need for development of a polyurea coating film waterproofing composition which has long-term heat resistance, spray coating, and improved chemical resistance and mechanical properties.

한국등록특허 제10-1024534호(2011.03.31.)Korean Patent No. 10-1024534 (Mar. 31, 2011) 한국등록특허 제10-0397812호(2003.09.13.)Korean Patent No. 10-0397812 (2003.09.13.)

본 발명의 주된 목적은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 콘크리트 구조물 표면에의 도막 방수재 조성물로서, 장기 내열성을 가지면서도 스프레이 도장이 가능하며, 내화학성 및 기계적 물성이 개선된 폴리우레아를 이용한 도막 방수재 조성물 및 이의 형성방법을 제공하는데 있다.The main object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a coating film waterproofing composition on the surface of a concrete structure, which is capable of spraying with a long-term heat resistance but also exhibits improved chemical resistance and mechanical properties. Compositions and methods for their formation.

본 발명의 또 다른 목적은 콘크리트 구조물 표면에 상기 폴리우레아를 이용한 방수 도막의 형성방법에 의해 형성된 폴리우레아 방수 도막을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a polyurea waterproof coating film formed by a method of forming a waterproof coating film using the polyurea on the surface of a concrete structure.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 이소시아네트와 폴리올의 반응에 의한 프리폴리머 성분(A); 상기 프리폴리머 성분(A)의 말단기 성분에 따라 상기 말단기와 반응할 수 있는 경화제 성분(B); 및 카본 밀드 파이버를 혼합함으로써, 얻어지는 폴리우레아 도막 방수재 조성물로서, 상기 폴리우레아 도막 방수재 조성물은 상기 프리폴리머 성분(A)을 기준으로 0.5 ~ 4 중량%의 카본 밀드 파이버를 함유하거나, 또는 상기 경화제 성분(B)의 성분을 기준으로 0.5 ~ 4 중량%의 카본 밀드 파이버를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention relates to a prepolymer component (A) by reaction of isocyanate with a polyol; A curing agent component (B) capable of reacting with the terminal group in accordance with the terminal group component of the prepolymer component (A); Wherein the polyurea coating film waterproofing material composition contains 0.5 to 4% by weight of carbon milled fiber based on the prepolymer component (A), or the curing agent component (A) B) 0.5 to 4% by weight, based on the components of the composition, of carbon-core-fiber fibers.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 이소시아네이트와 폴리올의 몰비율은 6 : 1 내지 20 : 1 일 수 있다.In a preferred embodiment of the present invention, the molar ratio of the isocyanate to the polyol may be from 6: 1 to 20: 1.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 경화제 성분(B)은 모노아민, 디아민, 트리아민 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합 성분일 수 있다. In one preferred embodiment of the present invention, the curing agent component (B) may be any one selected from monoamine, diamine, and triamine, or a mixed component thereof.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 프리폴리머 성분(A)내 폴리올과 경화제 성분(B)내의 아민 총합의 비율은 5 : 1 내지 20 : 1 몰비일 수 있다. In a preferred embodiment of the present invention, the ratio of the sum of the polyols in the prepolymer component (A) and the amine in the curing agent component (B) may be 5: 1 to 20: 1.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 카본 밀드 파이버는 평균 섬유길이가 10 ~ 80 ㎛ 일 수 있다. In a preferred embodiment of the present invention, the carbon fiber can have an average fiber length of 10 to 80 mu m.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 이소시아네이트는 메틸렌 다이페닐 디이소사이아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HMDI), 이소프론 디이소시아네이트(IPDI), 메타 자일렌 디이소시아네이트(MXDI), 테트라메틸자일렌 디이소시아네이트(TMXDI), MDI의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(H12 MDI) 및 자일렌 디이소시아네이트(XDI)의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(수첨 XDI)로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. In one preferred embodiment of the present invention, the isocyanate is selected from the group consisting of methylene diphenyl diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI) (HDI MDI) and alicyclic diisocyanate (XDI) in which hydrogen is added to the benzene ring of MDI to form a benzene ring of benzene ring of diisocyanate (MXDI), tetramethylxyylene diisocyanate (TMXDI) And diisocyanates made by alicyclic groups (hydrogenated XDI).

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 폴리올은 프탈레이트계 디올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 및 알키드 폴리올로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. In a preferred embodiment of the present invention, the polyol may be at least one selected from the group consisting of a phthalate-based diol, a polyether polyol, a polyester polyol, a polycarbonate polyol, a polycaprolactone polyol, a polybutadiene polyol and an alkyd polyol .

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 (ii) 단계에서 경화제 성분(B)에 추가적으로 안료 또는 산화 방지제를 포함할 수 있다. In a preferred embodiment of the present invention, in addition to the curing agent component (B) in the step (ii), a pigment or an antioxidant may be included.

본 발명의 바람직한 일 구현예에서, 상기 안료 또는 산화방지제는 경화제 성분(B)에 대하여 1 ~ 3 중량%로 혼합될 수 있다. In a preferred embodiment of the present invention, the pigment or the antioxidant may be mixed in an amount of 1 to 3% by weight based on the curing agent component (B).

본 발명은 또한, (i) 이소시아네트와 폴리올의 반응에 의해 프리폴리머 성분(A)을 수득하는 단계; (ii) 상기 수득된 프리폴리머 성분(A)의 말단기 성분에 따라 상기 말단기와 반응할 수 있는 경화제 성분(B)을 준비하는 단계; (iii) 상기 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)에 카본 밀드 파이버를 혼합하는 단계; (iv) 상기 카본 밀드 파이버가 혼합된 성분을 이와 반응할 나머지 성분과 혼합하여 폴리우레아 수지 조성물을 수득하는 단계; 및 (v) 상기 수득된 폴리우레아 수지 조성물을 방수 도막을 형성하고자 하는 표면에 도포하는 단계;를 포함하는 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법으로서, 상기 카본 밀드 파이버는 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)의 각각의 성분에 대하여 0.5 ~ 4 중량%로 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법을 제공한다. The present invention also relates to a process for the preparation of a prepolymer composition comprising: (i) obtaining a prepolymer component (A) by reaction of an isocyanate with a polyol; (ii) preparing a curing agent component (B) capable of reacting with the terminal group according to the terminal group component of the obtained prepolymer component (A); (iii) mixing the carbonyldide fiber with the prepolymer component (A) or the curing agent component (B); (iv) mixing the carbon-mixed fiber-mixed component with the other components to be reacted to obtain a polyurea resin composition; And (v) applying the obtained polyurea resin composition to a surface to be waterproof coated, wherein the carbonized fiber has a prepolymer component (A) or a curing agent component ( B) in an amount of 0.5 to 4% by weight based on each component of the polyurea coating film.

본 발명은 또한, 상기 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법에 의해 얻어지는 폴리우레아 도막 방수재를 제공한다.The present invention also provides a polyurea coating material waterproofing material obtained by the above-described method of forming a polyurea coating material waterproofing material.

본 발명에 따른 방법으로 형성된 폴리우레아 도막 방수재는 종래기술에 따른 도막 방수재에 비해, 폴리우레아 수지에 카본 밀드 파이버를 포함함에 따라 장시간 태양과 또는 복사열의 흡수에도 장기 내열성을 가지면서도 도막의 인장강도, 신율, 내구성 등의 기계적 물성이 개선될 수 있어, 온도차에 의한 반복적인 수축 및 팽창으로 인한 도막의 파손을 방지하고, 방수 기능을 유지시킬 수 있는 동시에 도막의 수명을 연장할 수 있다.The polyurea coating material waterproofing material formed by the method according to the present invention is superior in the tensile strength of the coating film to that of the coating film waterproofing material according to the prior art even though it has long term heat resistance to the absorption of the sun or radiant heat for a long time, Mechanical properties such as elongation and durability can be improved. Thus, breakage of the coating film due to repeated shrinkage and expansion caused by temperature difference can be prevented, waterproof function can be maintained, and the service life of the coating film can be extended.

또한 본 발명에 따른 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법은 스프레이 작업이 가능하여 도막 형성시 작업능률을 향상시킬 수 있는 장점이 있다.Further, the method of forming a polyurea coating material according to the present invention is advantageous in that it is possible to perform spraying work, thereby improving work efficiency in forming a coating film.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리우레아 도막 방수재를 형성하는 방법을 도시한 순서도이다. 1 is a flowchart showing a method of forming a polyurea coating material waterproofing material according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명에 따른 스프레이 공법에 의해 도장 가능한 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법에 대하여 상세히 설명하도록 한다. Hereinafter, a method of forming a paintable polyurea coating material by spraying according to the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention.

본 발명의 바람직한 실시예에 대한 원리를 상세하게 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략하며, 또한, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 가장 바람직한 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원 시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear. And the constitution shown in the drawings are only the most preferred embodiments of the present invention and are not intended to represent all of the technical ideas of the present invention. Therefore, various equivalents and variations Examples should be understood.

본 발명에 따른 폴리우레아 도막 방수재 조성물은 이소시아네트와 폴리올의 반응에 의한 프리폴리머 성분(A); 상기 프리폴리머 성분(A)의 말단기 성분에 따라 상기 말단기와 반응할 수 있는 경화제 성분(B); 및 카본 밀드 파이버를 혼합함으로써, 얻어지는 폴리우레아 도막 방수재 조성물로서, 상기 폴리우레아 도막 방수재 조성물은 상기 프리폴리머 성분(A)을 기준으로 0.5 ~ 4 중량%의 카본 밀드 파이버를 함유하거나, 또는 상기 경화제 성분(B)의 성분을 기준으로 0.5 ~ 4 중량%의 카본 밀드 파이버를 함유하는 것을 특징으로 한다. The polyurea coating material waterproofing material composition according to the present invention comprises a prepolymer component (A) by reaction of isocyanate with a polyol; A curing agent component (B) capable of reacting with the terminal group in accordance with the terminal group component of the prepolymer component (A); Wherein the polyurea coating film waterproofing material composition contains 0.5 to 4% by weight of carbon milled fiber based on the prepolymer component (A), or the curing agent component (A) And 0.5 to 4% by weight, based on the components of the carbon fibers (B).

상기 카본 밀드 파이버(carbon milled fiber)는 탄소 섬유를 분쇄하여 파우더처럼 단섬유화시킨 것으로, 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)내에서도 분산성, 유동성이 좋고, 도막의 내부식성, 내마찰성, 내열성, 내구성 등의 기계적 물성과 화학적 물성을 보강시킬 수 있다.The carbon milled fiber is obtained by pulverizing carbon fibers to give a short fiber like a powder. The carbon milled fiber is excellent in dispersibility and fluidity even in the prepolymer component (A) or the curing agent component (B), and has excellent corrosion resistance, abrasion resistance, , Mechanical properties such as durability and chemical properties can be reinforced.

본 발명에 있어서, 상기 카본 밀드 파이버는 평균 섬유길이가 10 ~ 80 ㎛인 카본 밀드 파이버를 사용할 수 있고, 바람직하게는 평균 섬유길이가 10 ~ 40 ㎛인 카본 밀드 파이버를 사용하는 것이 좋다. 만일, 카본 밀드 파이버의 평균 섬유길이가 10 ㎛ 미만일 경우에는 작은 크기로 인해 분산성 불량 및 제품의 점도 상승으로 인해 작업성등의 문제점이 발생될 수 있고, 80 ㎛를 초과할 경우에는 제품 경화 후 치밀성 부족으로 인해 도막의 인장성능 및 표면 불량 문제점이 발생될 수 있다.In the present invention, the carbon-milled fiber may be a carbon-milled fiber having an average fiber length of 10 to 80 탆, and preferably a carbon-milled fiber having an average fiber length of 10 to 40 탆. If the average fiber length of the carbon-mond fiber is less than 10 탆, problems such as workability may be caused due to poor dispersibility and viscosity of the product due to its small size. If the average fiber length exceeds 80 탆, The lack of denseness may lead to problems of tensile performance and surface defects of the coating film.

상기 카본 밀드 파이버는 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)의 각각의 성분에 대하여 0.5 ~ 4 중량%로 혼합하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 ~ 3 중량%을 혼합하는 것이 바람직하고, 프리폴리머성분 보다 경화제 성분에 혼합하는 것이 바람직하다. The carbon-carbon fiber is preferably mixed with 0.5 to 4 wt%, more preferably 1 to 3 wt%, of each component of the prepolymer component (A) or the curing agent component (B) It is preferable to mix the prepolymer component with the curing agent component.

상기 카본 밀드 파이버의 함량이 프리폴리머 성분(A) 및 경화제 성분(B)의 각성분에 대하여 0.5 중량% 미만일 경우, 첨가량 대비 효과가 미미하고, 4 중량%를 초과하는 경우에는 제품의 점도 상승 문제점이 발생될 수 있으며, 색상문제가 발생할 수 있고, 또한 상대적으로 물성 증가폭이 미미하기에 상기의 범위로 혼합하는 것이 바람직하다. If the content of the carbon-core fiber is less than 0.5% by weight with respect to the components of the prepolymer component (A) and the curing agent component (B), the effect is insignificant compared to the amount added. If the content exceeds 4% by weight, And color problems may arise. Also, since the increase in the physical properties is relatively small, it is preferable to mix the components in the above range.

또한, 본 발명에서 상기 카본 밀드 파이버의 분산성을 향상시키기 위해 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)에 용매를 추가적으로 포함할 수 있다. 이때 사용되는 용매는 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 또는 디메틸포름아미드, 디메틸포름아세트아미드 등의 지방족 아미드 화합물이 용매로 사용될 수 있다. Further, in the present invention, a solvent may additionally be added to the prepolymer component (A) or the curing agent component (B) in order to improve the dispersibility of the carbon-milled fiber. The solvent used herein may be an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene, or an aliphatic amide compound such as dimethylformamide or dimethylformacetamide.

이러한 상기 카본 밀드 파이버를 함유하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물을 적용하여 제조된 도막은 장기 내열성을 가질 수 있고, 이와 더불어 인장강도 등의 기계적 특성을 개선시킬 수 있을 뿐만 아니라, 카본 밀드 파이버가 균일하게 분산되는 경우에 장기내열성 및 향상된 기계적 물성을 가지면서도 스프레이 작업이 가능하여 방수재용 도막 형성시 작업 능률을 향상시킬 수 있다. The coating film prepared by applying the polyurea coating film-containing waterproofing composition containing the carbon-core fiber described above can have long-term heat resistance and can improve mechanical properties such as tensile strength and the like, It is possible to spray work while having long term heat resistance and improved mechanical properties, thereby improving work efficiency in forming a coating film for a waterproofing material.

또한, 본 발명은 상기 폴리우레아 조성물을 이용한 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법을 제공한다. 이를 보다 상세히 설명하면, 이는 (i) 이소시아네트와 폴리올의 반응에 의해 프리폴리머 성분(A)을 수득하는 단계; (ii) 상기 수득된 프리폴리머 성분(A)의 말단기 성분에 따라 상기 말단기와 반응할 수 있는 경화제 성분(B)을 준비하는 단계; (iii) 상기 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)에 카본 밀드 파이버를 혼합하는 단계; (iv) 상기 카본 밀드 파이버가 혼합된 성분을 이와 반응할 나머지 성분과 혼합하여 폴리우레아 수지 조성물을 수득하는 단계; 및 (v) 상기 수득된 폴리우레아 수지 조성물을 방수 도막을 형성하고자 하는 표면에 도포하는 단계;를 포함하며, 이때, 상기 카본 밀드 파이버는 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)의 각각의 성분에 대하여 0.5 ~ 4 중량%로 혼합하는 것을 특징으로 한다.The present invention also provides a method of forming a polyurea coating material waterproofing material using the polyurea composition. More specifically, it comprises: (i) obtaining a prepolymer component (A) by reaction of isocyanate with a polyol; (ii) preparing a curing agent component (B) capable of reacting with the terminal group according to the terminal group component of the obtained prepolymer component (A); (iii) mixing the carbonyldide fiber with the prepolymer component (A) or the curing agent component (B); (iv) mixing the carbon-mixed fiber-mixed component with the other components to be reacted to obtain a polyurea resin composition; And (v) applying the obtained polyurea resin composition to a surface on which a waterproof coating film is to be formed, wherein the carbon-core fiber is prepared by mixing each component (A) of the prepolymer component (A) By weight based on the total weight of the composition.

이를 도 1를 참조하여 보다 상세히 설명한다.This will be described in more detail with reference to FIG.

본 발명에 따른 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법은 첫 번째 단계로서, 이소시아네이트와 폴리올의 반응에 의해 프리폴리머 성분(A)을 수득하는 단계[(i) 단계]를 포함한다. The method for forming a polyurea coating material waterproofing material according to the present invention includes, as a first step, a step (i) of obtaining a prepolymer component (A) by reaction of an isocyanate and a polyol.

여기서, 상기 프리폴리머 성분(A)은 이소시아네이트와 폴리올의 반응에 의해 얻어지는 적은 분자량의 고분자 화합물 또는 올리고머 형태의 화합물로서, 양 말단이 이소시아네이트기로 결합된 형태를 가질 수 있다. Here, the prepolymer component (A) may be a polymer compound having a low molecular weight or an oligomer form obtained by the reaction of an isocyanate and a polyol, and may have a form in which both terminals are bonded with an isocyanate group.

한편, 본 발명에서 사용되는 폴리우레아는 기존의 또 다른 재료로서, 방수 바닥재용으로 사용되는 폴리우레탄과 대비하여, 프리폴리머의 조성 및 경화제로서 사용되는 아민계열의 함량에서 차이가 있어, 서로의 사용되는 용처가 달라질 수 있다.On the other hand, the polyurea used in the present invention is different from the polyurethane used for the waterproof flooring as a conventional material, and there is a difference in the content of the amine series used as the composition of the prepolymer and the curing agent, The use may vary.

이때, 상기 (i) 단계에서 이소시아네이트와 폴리올의 비율은 6 : 1 ~ 20 : 1 몰비일 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 : 1 ~ 15 : 1 몰비로 함유될 수 있다.At this time, the ratio of isocyanate to polyol in step (i) is 6: 1 to 20: 1 Molar ratio, and more preferably from 10: 1 to 15: 1 molar ratio.

만일, 상기 폴리올 1몰에 대하여, 이소시아네이트가 6 몰 미만일 경우, 이소시아네이트와 수소 공여체의 반응이 느려져 경화시간이 장시간 소요되며, 미경화 현상이 발생될 수 있고, 이소시아네이트가 20 몰을 초과할 경우에는, 조성물의 도막이 견고하게 되어 구조물의 신축팽창에 따른 변형을 견디지 못하여 부풀음, 크랙, 들뜸, 박리 등의 현상이 발생될 수 있다.If the amount of the isocyanate is less than 6 moles per mole of the polyol, the reaction between the isocyanate and the hydrogen donor is slowed, and the curing time is long and uncured. If the amount of the isocyanate exceeds 20 moles, The coating film of the composition becomes rigid and can not withstand the deformation due to expansion and contraction of the structure, so that the phenomena such as swelling, cracking, lifting and peeling may occur.

상기 이소시아네이트와 폴리올의 반응은 용매 내에서 반응시킬 수도 있고, 용매를 사용하지 않는 환경에서도 각각의 모노머를 적당한 점도하에서 반응시킴으로써 이루어질 수 있다. 이 경우에 촉매로서 3차 아민, 비양성자성 염(aprotic salt), 또는 유기금속화합물이 사용될 수 있다.The reaction of the isocyanate with the polyol may be carried out in a solvent or may be carried out by reacting each monomer under an appropriate viscosity even in a solvent-free environment. In this case, a tertiary amine, an aprotic salt, or an organometallic compound may be used as a catalyst.

상기 프리폴리머 성분의 제조에 사용되는 이소시아네이트로는 메틸렌 다이페닐 디이소사이아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HMDI), 이소프론 디이소시아네이트(IPDI), 메타 자일렌 디이소시아네이트(MXDI), 테트라메틸자일렌 디이소시아네이트(TMXDI), MDI의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(H12 MDI) 및 자일렌 디이소시아네이트(XDI)의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(수첨 XDI)로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.Examples of the isocyanate used for preparing the prepolymer component include methylene diphenyl diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), meta xylene di Hydrogen is added to the benzene ring of diisocyanate (H12 MDI) and xylene diisocyanate (XDI) made of alicyclic group by adding hydrogen to isocyanate (MXDI), tetramethylxylene diisocyanate (TMXDI), benzene ring of MDI, And a diisocyanate (hydrogenated XDI) made of an alicyclic group.

또한, 상기 폴리올은 프탈레이트계 디올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 및 알키드 폴리올로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 폴리올 이외에 아민 등의 수소 공여체를 사용할 수 있다.The polyol may be at least one selected from the group consisting of a phthalate diol, a polyether polyol, a polyester polyol, a polycarbonate polyol, a polycaprolactone polyol, a polybutadiene polyol and an alkyd polyol. In addition to the polyol, Donors can be used.

본 발명에서의 두 번째 단계는 앞서 수득된 프리폴리머 성분(A)의 말단기 성분에 따라 상기 말단기와 반응할 수 있는 경화제 성분(B)를 준비하는 단계이다[(ii) 단계].The second step in the present invention is a step of preparing a curing agent component (B) capable of reacting with the terminal group in accordance with the terminal group component of the prepolymer component (A) obtained above (step (ii)).

여기서, 통상적으로 폴리우레아의 경우에 상기 프리폴리머 성분의 말단기는 거의 대부분이 이소시아네이트로 캡핑됨으로써, 이와 반응할 수 있는 아민 화합물이 경화제 성분으로 사용 가능하다. Here, in the case of polyurea, in general, almost all of the terminal groups of the prepolymer component are capped with isocyanate, so that an amine compound capable of reacting with the isocyanate can be used as a curing agent component.

여기서, 상기 경화제 성분(B)은 모노아민, 디아민, 트리아민 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합 성분일 수 있다. Here, the curing agent component (B) may be any one selected from monoamine, diamine, and triamine, or a mixed component thereof.

또한, 상기 경화제 성분(B)에는 도막의 색상을 나타내도록 하거나 또는 내산화성을 가지도록 하기 위해 추가적으로 안료 또는 산화 방지제를 포함할 수 있으며, 상기 안료 또는 산화방지제는 경화제 성분(B) 에 대하여 1 ~ 3 중량%를 추가하여 혼합할 수 있다.Further, the curing agent component (B) may further contain a pigment or an antioxidant so as to exhibit a color of a coating film or to have oxidation resistance, and the pigment or antioxidant may be added to the curing agent component (B) 3% by weight can be added and mixed.

통상적으로, 산화방지제는 단분자 유기화합물, 고분자 등의 산화를 방지하기 위한 기능을 가지며, 대부분의 고분자내에 첨가제로서 포함되고 있다. 본 발명에서도 경화제에 의한 경화반응에 의해 생성되는 폴리우레아의 산화방지를 위한 기능을 한다.Usually, the antioxidant has a function to prevent the oxidation of monomolecular organic compounds, polymers and the like, and is contained as an additive in most of the polymers. The present invention also functions to prevent the oxidation of the polyurea produced by the curing reaction by the curing agent.

본 발명에서의 상기 산화방지제로서는 분자내에 부피가 큰 알킬 그룹을 포함하는 페놀기를 포함하는 화합물로서, 추가적으로 탄소수 2 내지 12의 방향족 헤테로고리를 포함할 수 있으며, 이러한 헤테로고리의 예서적인 고리로서, 피리딘계, 피리미딘계, 트리아진계 등의 고리하는 화합물을 사용할 수 있다.As the antioxidant in the present invention, a compound containing a phenol group containing a bulky alkyl group in the molecule may further include an aromatic heterocycle having 2 to 12 carbon atoms. As an example of such a heterocyclic ring, pyridine Based, pyrimidine-based, and triazine-based compounds.

본 발명에서의 세 번째 단계는 앞서 기재된 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)에 카본 밀드 파이버를 혼합하는 단계[(iii) 단계]로서, 상기 카본 밀드 파이버의 종류 및 특성에 대해서는 앞서 상술한 바와 같다.The third step in the present invention is a step (step (iii)) of mixing a carbon-doped fiber with the prepolymer component (A) or the curing agent component (B) described above, wherein the types and characteristics of the carbon- Same as.

본 발명에서의 네 번째 단계는 상기 카본 밀드 파이버가 혼합된 성분을 이와 반응할 나머지 성분과 혼합하여 폴리우레아 수지 조성물을 수득하는 단계이다[(iv) 단계].The fourth step in the present invention is a step of mixing the carbon-mixed fiber with the other components to be reacted to obtain a polyurea resin composition (step (iv)).

상기 카본 밀드 파이버가 혼합된 성분이 프리폴리머 성분(A)인 경우에는 경화제 성분(B)과 혼합하여 폴리우레아를 제조하고, 상기 카본 밀드 파이버가 혼합된 성분이 경화제 성분(B)인 경우에는 프리폴리머 성분(A)과 혼합하여 폴리우레아를 제조한다. When the component mixed with the carbon-core fiber is a prepolymer component (A), it is mixed with the curing agent component (B) to prepare a polyurea. When the component mixed with the carbon-core fiber is a curing agent component (B) (A) to prepare a polyurea.

여기서, 상기 (iv) 단계의 프리폴리머 성분(A)내 폴리올과 경화제 성분(B) 내의 아민 총합의 비율은 5 : 1 ~ 20 :1 몰비일 수 있다. The ratio of the sum of the polyols in the prepolymer component (A) and the curing agent component (B) in the step (iv) may be 5: 1 to 20: 1.

일반적으로 방수제 도료로서 폴리우레아를 제조하여 사용하는 경우에는 상기 프리폴리머 성분(A)과 경화제 성분(B)을 미리 원하는 물리적 특성에 맞추어서 각각 제작한 후에 현장에서 상기 프리폴리머 성분과 경화제 성분을 혼합하여 경화시킬 수 있다. Generally, when polyurea is produced and used as a waterproofing agent, the prepolymer component (A) and the curing agent component (B) are prepared in advance according to desired physical properties, and then the prepolymer component and the curing agent component are mixed .

즉, 본 발명에서의 상기 카본 밀드 파이버를 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)에 혼합시킬 수 있고, 상기 카본 밀드 파이버가 혼합된 프리폴리머 성분(A) 또는 경화제 성분(B)을 사용자가 도포하고자 하는 표면이 위치한 현장에서 이와 반응할 나머지 성분과 혼합하여 폴리우레아 수지 조성물을 제조할 수 있도록 한다.That is, the carbon-doped fiber of the present invention can be mixed with the prepolymer component (A) or the curing agent component (B), and the prepolymer component (A) or the curing agent component (B) The polyurea resin composition can be prepared by mixing with the other components to be reacted at the site where the desired surface is located.

본 발명에서의 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법에서의 마지막 단계는 얻어진 폴리우레아 수지 조성물을, 도막을 형성하고자 하는 표면에 도포하는 단계[(v) 단계]로서, 이는 사용자가 방수재 도료가 도포될 건축물 표면상에 앞서 제조된 폴리우레아 수지 조성물을 이용하여 스프레이 등의 공법을 이용하여 도막층을 형성함으로써 이루어진다.The final step in the method of forming a polyurea coating material waterproofing material in the present invention is a step (step (v)) of applying the obtained polyurea resin composition to a surface on which a coating film is to be formed, And forming a coat layer by a method such as spraying using the polyurea resin composition prepared on the surface.

본 발명은 또한, 상기 폴리우레아 도막 방수재의 형성방법에 의해 얻어지는 폴리우레아 도막 방수재를 제공하며, 이는 앞서 기술한 폴리우레아 도막 방수재 조성물을 이용하여 도막을 형성함으로써 얻어지는 도막 방수재로서, 이는 통상의 콘크리트 표면상에 도장될 수 있으며, 바람직하게는 콘크리트 표면상에 형성된 프라이머층의 상부에 도장될 수 있다. The present invention also provides a polyurea coating material waterproofing material obtained by the above-described method for forming a polyurea coating material waterproofing material, which is a coating waterproofing material obtained by forming a coating film using the above-described polyurea coating material waterproofing composition, And preferably on top of the primer layer formed on the concrete surface.

상기 폴리우레아 수지 조성물을 이용한 폴리우레아 방수 도막의 형성방법의 보다 상세한 단계로서는, 콘크리트 표면을 보수하고 세정하여 도막처리할 수 있도록 표면처리하는 단계; 상기 콘크리트 표면에 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 상부에 본 발명에서의 상기 폴리우레아 도막 방수재에 의한 방수층을 중도층으로 형성하는 단계; 상기 중도층 상에 자외선에 변색 또는 변형이 일어나지 않는 성분의 상도층을 형성하는 단계를 포함하여 이루어질 수 있다.As a more detailed step of the method of forming the polyurea waterproof coating film using the polyurea resin composition, there is a step of repairing and cleaning the surface of the concrete to perform a surface treatment so as to treat the coating film; Forming a primer layer on the concrete surface; Forming a waterproof layer on the primer layer by the polyurea coating material waterproofing material of the present invention as a middle layer; And forming an upper layer of an ingredient which does not cause discoloration or deformation on ultraviolet rays on the intermediate layer.

상기 콘크리트층의 표면처리 단계는 상기 콘크리트 구조물의 바닥층에 대한 균열상태와 누수 및 용수 부분을 보강하거나, 상기 콘크리트 구조물의 바닥층으로 프라이머 침투가 용이하게 이루어지도록 먼지, 표면의 유분, 염분, 수분, 먼지 등 기타 이물질을 제거하는 단계로서, 표면이 깨끗한 경우에는 통상 생략 가능하다.The surface treatment step of the concrete layer may include a step of treating the surface of the concrete structure such that cracks, leakage, and water are reinforced on the bottom layer of the concrete structure or that the primer penetration into the bottom layer of the concrete structure is facilitated. And the like, and is usually omitted when the surface is clean.

상기 프라이머층의 형성단계는 상기 표면 처리된 콘크리트층 전체에 프라이머층을 형성하는 것으로, 예컨대, 상기 프라이머층은 습기 경화형 이소시아네이트 말단의 우레아 폴리머가 사용될 수 있는데, 이소시아네이트 말단 우레아 폴리머를 40 ~ 60 중량% 및 희석제 40 ~ 60 중량%를 포함하는 조성물을 사용할 수 있다.For example, the primer layer may include a moisture-curing isocyanate-terminated urea polymer. The isocyanate-terminated urea polymer may be used in an amount of 40 to 60 wt% And 40 to 60 wt% of a diluent may be used.

또한, 상기 프라이머층은 콘크리트나 모체에 있는 습기와 반응하여 견고한 도막을 형성하는 방식으로 롤러, 붓, 에어리스 스프레이 등을 이용하여 도포하는 방식으로 콘크리트 표면에 도장할 수 있다. In addition, the primer layer may be coated on the concrete surface by a method of coating with a roller, a brush, an airless spray or the like in a manner of forming a solid coating film by reacting with moisture in concrete or a mother body.

상기 프라이머층의 도장두께는 0.05 ~ 0.2 ㎜ 범위 내에서 하는 것이 바람직하며, 이는 1회 도장시의 두께가 0.2 ㎜ 이상인 경우, 건조가 매우 느려 24시간 이상 경과하여도 도막 밀림 현상이 발생할 수 있고, 바탕체의 수분이 효과적으로 배출될 수 없으며, 0.3 ㎜ 이상으로 과도장을 할 경우에는 크랙이 발생할 수 있기 때문이다.It is preferable that the coating thickness of the primer layer is within the range of 0.05 to 0.2 mm. If the thickness of the primer layer is 0.2 mm or more at one time of coating, The moisture of the background can not be effectively discharged, and cracks may occur when the transient is over 0.3 mm.

이후의 단계로서 또한 본 발명에서의 폴리우레아 도막 방수재 조성물을 이용하여 얻어지는 도막 방수재를 중도층으로 형성하는 단계는 이소시아네이트와 폴리올의 반응에 의해 수득된 프리폴리머 성분(A)과 아민계 화합물을 포함하는 경화제 성분(B)를 중합하여 폴리우레아 수지 조성물을 수득하며, 이때 상기 카본 밀드 파이버는 프리폴리머 또는 경화제 성분 중 어느 하나에 포함되게 된다. 이후공정으로서, 얻어진 폴리우레아 수지 조성물을 붓, 롤러, 에어리스 스프레이 기기 등을 이용하여 균일하게 도포하여 방수제 중도층을 형성하며, 바람직하게는 스프레이 공정을 사용할 수 있다.As a subsequent step, the step of forming the coating film-waterproofing material obtained by using the polyurea coating material waterproofing composition of the present invention as the intermediate layer may be carried out by mixing the prepolymer component (A) obtained by the reaction of the isocyanate and the polyol and the curing agent The component (B) is polymerized to obtain a polyurea resin composition, wherein the carbon-mold fiber is contained in either the prepolymer or the curing agent component. As a subsequent step, the obtained polyurea resin composition is uniformly applied using a brush, a roller, an airless sprayer or the like to form a waterproofing intermediate layer, and preferably a spraying process can be used.

이후의 단계로서 상도층 형성단계는 상기 중도층 상에 자외선에 의하여 변색 또는 변형이 일어나지 않는 아크릴, 아크릴우레탄, 불소, 실리콘 성분 등으로 이루어진 성분으로 상도층을 형성할 수 있고, 이는 통상 우레아 아크릴레이트 등의 수지를 도포함으로써 형성한다.As a subsequent step, the upper layer forming step may form an upper layer with a component composed of acrylic, acryl urethane, fluorine, silicon or the like which does not cause discoloration or deformation by ultraviolet rays on the intermediate layer, Or the like.

구체적으로는 우레아 아크릴레이트 수지 60 ~ 90 wt%와 색상안료 5 ~ 15 wt% 희석제 5 ~ 20 wt%, 첨가제 0.1 ~ 2 wt%를 지니고 있는 주제와 이소시아네이트를 관능기로 지니고 있는 프리폴리머 또는 모노머, 폴리머를 당량비 1 : 0.8 ~ 1 : 1.2를 유지하며 혼합한 후, 스프레이 기기를 이용하여 균일하게 도포한다.Specifically, a mixture of a mixture of 60 to 90 wt% of a urea acrylate resin, 5 to 20 wt% of a color pigment and 5 to 15 wt% of a color pigment, 0.1 to 2 wt% of an additive, and a prepolymer having a functional group of isocyanate, And the mixture is maintained at an equivalent ratio of 1: 0.8 to 1: 1.2. Then, the mixture is uniformly applied using a spray device.

본 발명에 있어서, 상도층의 도장 방법에는 특별한 제한이 없으며, 예컨대 스프레이(spray) 또는 롤러(roller)를 사용하여 건조도막 두께가 바람직하게는 50 ㎛ 이상이 되도록 도장할 수 있다. 또한, 상기 상도층은 필요에 따라 형성하지 않을 수도 있다. In the present invention, there is no particular limitation on the coating method of the upper layer. For example, a spray or a roller may be used to coat the upper coat layer so that the dry film thickness is preferably 50 占 퐉 or more. Further, the upper layer may not be formed if necessary.

본 발명에 따른 폴리우레아 방수 도막의 형성방법은 장시간 태양과 또는 복사열의 흡수에도 장기 내열성을 가지면서도, 인장강도, 신율, 내구성 등의 기계적 물성이 개선된 폴리우레아 방수 도막을 콘크리트 구조물에 용이하게 도장할 수 있다.The method of forming a polyurea waterproof coating film according to the present invention is a method of easily coating a polyurea waterproof coating film having improved mechanical properties such as tensile strength, elongation, durability and the like while having long-term heat resistance for absorption of long- can do.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It is to be understood by those skilled in the art that these embodiments are only for illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not construed as being limited by these embodiments.

[[ 실시예Example 1]  One]

1-1: 1-1: 프리폴리머Prepolymer 성분(A) 제조 Preparation of component (A)

메틸렌디페닐디이소시아네이트 300 g(NCO% 16.1)과 PPG(폴리프로필렌글리콜, Mw 3,000) 200 g을 촉매로서 인산(H3PO4) 0.01g을 사용하고 80 ℃에서 6 시간 반응시켜 프리폴리머를 합성한다. (이소시아네이트 : PPG 몰비 = 13:1)A prepolymer was synthesized by reacting 300 g of methylene diphenyl diisocyanate (NCO% 16.1) and 200 g of PPG (polypropylene glycol, Mw 3,000) as a catalyst and 0.01 g of phosphoric acid (H3PO4) at 80 DEG C for 6 hours. (Isocyanate: PPG molar ratio = 13: 1)

1-2: 카본 1-2: Carbon 밀드Mild 파이버가 함유된 경화제 성분(B) 준비 Prepare the curing agent component (B) containing fiber

디에틸톨루엔디아민 20 g, 디페닐아민 4 g, 폴리에테르디아민(Mw: 2,000) 53 g 및 폴리에테르트리아민(Mw: 5,000) 20 g이 혼합된 경화제에 평균 섬유길이가 30 ㎛인 카본 밀드 파이버(ZOLTEK사) 1 g을 투입하고, 여기에 안료 1.5 g 및 산화방지제 0.5 g을 추가적으로 투입한 후, 2시간 동안 교반하여 평균 섬유길이 30 um의 카본 밀드 파이버가 함유된 경화제 성분(B)를 준비한다.(PPG : 아민 몰비 = 9.2 : 1)A carbonyl fiber having an average fiber length of 30 占 퐉 was added to a curing agent in which 20 g of diethyltoluene diamine, 4 g of diphenylamine, 53 g of polyether diamine (Mw: 2,000) and 20 g of polyether triamine (Mw: (ZOLTEK), 1.5 g of pigment and 0.5 g of antioxidant were added thereto, and the mixture was stirred for 2 hours to prepare a curing agent component (B) containing a carbon fiber fiber having an average fiber length of 30 μm (PPG: amine molar ratio = 9.2: 1)

1-3: 1-3: 폴리우레아Polyurea 수지 조성물의 제조 및 도막 형성 Preparation of resin composition and coating film formation

실시예 1-1에서 수득된 프리폴리머 성분(A) (이소시아네이트 함량기준 100 g) 에 실시예 1-2에서 수득된 카본 밀드 파이버가 함유된 경화제 성분(B)을 폴리우레아 스프레이 장비에 투입 후 온도 60~70℃ 승온하여 압력 1500Psi 이상에서 폴리우레아 시편틀에 스프레이하여 도막 시편을 제작 한다.The curing agent component (B) containing the carbon-core fiber obtained in Example 1-2 was added to the prepolymer component (A) (100 g based on the isocyanate content) obtained in Example 1-1, Temperature rise of ~ 70 ℃ and spraying polyurea specimen frame at pressure of 1500Psi or more to prepare coating film specimen.

성형 후 시편의 원활한 이탈을 위해 시편틀을 이형지로 사용하며 시편의 두께를 3 mm로 유지한다. 시편의 온도조건을 유지하기 위해 25 ℃의 항온실에 168 시간 동안 경화시켰으며, 이후 완전경화를 위해 60 ℃ oven에 24시간 방치하여 도막 시편을 완전경화시켜 제조한다.For easy release of the specimen after molding, use the specimen frame as release paper and keep the thickness of the specimen at 3 mm. In order to maintain the temperature condition of the specimen, it was cured in a constant temperature chamber of 25 ℃ for 168 hours, and then it was left in a 60 ℃ oven for full curing for 24 hours to prepare the film specimen completely.

[[ 실시예Example 2] 2]

실시예 1-2에서의 경화제 성분(B) 제조시, 폴리에테르디아민(Mw: 2,000)의 함량은 51 g, 평균 섬유길이가 30 ㎛인 카본 밀드 파이버의 함량은 3 g으로 조정을 한 후 나머지는 동일하게 경화제 성분(B)를 제조하고, 실시예 1-1 내지 1-3에 기재된 방법과 동일하게 도막 시편을 제조한다. In the preparation of the curing agent component (B) in Example 1-2, the content of the polyether diamine (Mw: 2,000) was adjusted to 51 g, the content of the carbon fiber fiber having an average fiber length of 30 탆 was adjusted to 3 g, (B) were prepared in the same manner as in Example 1-1, and coating film specimens were prepared in the same manner as in Examples 1-1 to 1-3.

[[ 실시예Example 3] 3]

실시예 1-2에서의 경화제 성분(B) 제조시, 폴리에테르디아민(Mw: 2,000)의 함량은 51 g, 평균 섬유길이가 50 ㎛인 카본 밀드 파이버의 함량은 3 g으로 조정을 한 후 나머지는 동일하게 경화제 성분(B)를 제조하고, 실시예 1-1 내지 1-3에 기재된 방법과 동일하게 도막 시편을 제조한다. In preparing the curing agent component (B) in Example 1-2, the content of the polyetherdiamine (Mw: 2,000) was adjusted to 51 g, the content of the carbon-milled fiber having an average fiber length of 50 탆 was adjusted to 3 g, (B) were prepared in the same manner as in Example 1-1, and coating film specimens were prepared in the same manner as in Examples 1-1 to 1-3.

[[ 실시예Example 4] 4]

실시예 1-2에서의 경화제 성분(B) 제조시, 폴리에테르디아민(Mw: 2,000)의 함량은 51 g, 평균 섬유길이가 120 ㎛인 카본 밀드 파이버의 함량은 3 g으로 조정을 한 후 나머지는 동일하게 경화제 성분(B)를 제조하고, 실시예 1-1 내지 1-3에 기재된 방법과 동일하게 도막 시편을 제조한다. In preparing the curing agent component (B) in Example 1-2, the content of the polyetherdiamine (Mw: 2,000) was adjusted to 51 g, the content of the carbon fiber having an average fiber length of 120 m was adjusted to 3 g, (B) were prepared in the same manner as in Example 1-1, and coating film specimens were prepared in the same manner as in Examples 1-1 to 1-3.

[[ 비교예Comparative Example 1]  One]

실시예 1-2에서의 경화제 성분(B) 제조시, 폴리에테르디아민(Mw: 2,000)의 함량은 54 g으로 조정을 하며, 카본 밀드 파이버를 사용하지 않은 상태에서 나머지는 동일하게 경화제 성분(B)를 제조하고, 실시예 1-1 내지 1-3에 기재된 방법과 동일하게 도막 시편을 제조한다. In the preparation of the curing agent component (B) in Example 1-2, the content of polyether diamine (Mw: 2,000) was adjusted to 54 g, and in the absence of the carbon-milled fiber, ) Were prepared, and coating film specimens were prepared in the same manner as described in Examples 1-1 to 1-3.

[[ 비교예Comparative Example 2] 2]

실시예 1-2에서의 경화제 성분(B) 제조시, 폴리에테르디아민(Mw: 2,000)의 함량은 49 g, 평균 섬유길이가 30 ㎛인 카본 밀드 파이버의 함량은 5 g으로 조정을 한 후 나머지는 동일하게 경화제 성분(B)를 제조하고, 실시예 1-1 내지 1-3에 기재된 방법과 동일하게 도막 시편을 제조한다. In preparing the curing agent component (B) in Example 1-2, the content of polyether diamine (Mw: 2,000) was adjusted to 49 g, the content of carbon-milled fiber having an average fiber length of 30 μm was adjusted to 5 g, (B) were prepared in the same manner as in Example 1-1, and coating film specimens were prepared in the same manner as in Examples 1-1 to 1-3.

실시예 1 내지 실시예 4, 및 비교예 1 및 비교예 2의 함량에 대하여 하기 표 1에 나타내었다.The contents of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1 below.

Figure 112016129528468-pat00001
Figure 112016129528468-pat00001

[도막 물성 평가][Evaluation of Physical Properties of Coating Film]

1. 온도에 따른 점도 변화1. Viscosity change with temperature

실시예 1 내지 4와 비교예 1 및 2에서 수득된 폴리우레아 수지 조성물의 온도에 따른 점도 변화를 측정하기 위해 점도계(BROOKFIELD社의 DV-II+PRO)를 이용하여 온도별로 폴리우레아 수지 조성물의 점도를 측정하고, 이에 따른 점도 변화를 하기 표 2에 나타내었다.The viscosity of the polyurea resin composition obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was measured using a viscometer (DV-II + PRO, manufactured by BROOKFIELD Co., Ltd.) And the viscosity change according to the measurement is shown in Table 2 below.

Figure 112016129528468-pat00002
Figure 112016129528468-pat00002

표 2의 실시예 1 내지 4에 나타난 바와 같이 카본 밀드 파이버의 함량이 증가할수록 온도별 폴리우레아 수지 조성물의 점도가 증가하는 것을 알 수 있으나, 이들은 스프레이 작업이 가능한 정도로 나타났으며, 비교예 2는 점도가 너무 증가하여 스프레이 작업이 불가능함을 알 수 있다.As shown in Examples 1 to 4 of Table 2, it can be seen that the viscosity of the polyurea resin composition increases with the increase of the content of the carbon milled fiber, It can be seen that the viscosity is so increased that spraying is impossible.

2. 기계적 물성 및 장기 내열성 측정2. Measurement of mechanical properties and long-term heat resistance

실시예 1 내지 4와, 비교예 1 에서 제조된 도막의 기계적 물성과 장기 내열성을 평가하기 위해 3 주 동안 25 ℃ 또는 140 ℃의 오븐에 방치하여 KS F 4922 규격에 준하여 인장강도 및 신율을 평가하여 하기 표 3에 나타내었다.In order to evaluate the mechanical properties and long-term heat resistance of the coating films prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, they were left in an oven at 25 ° C or 140 ° C for three weeks, and the tensile strength and elongation were evaluated according to KS F 4922 Table 3 shows the results.

Figure 112016129528468-pat00003
Figure 112016129528468-pat00003

표 3에 나타난 바와 같이, 실시예 1 내지 실시예 4의 카본 밀드 파이버를 포함하는 폴리우레아 수지 조성물을 포함하는 방수 도막은 비교예 1(KS F 4922값은 만족하나 장기 내구성이 떨어짐)에 비해 기계적 물성이 우수한 동시에 장기 내열성의 특성이 우수함을 확인할 수 있다. As shown in Table 3, the waterproof coating film containing the polyurea resin composition containing the carbon-milled fiber of Examples 1 to 4 had a mechanical (mechanical) impact strength comparable to that of Comparative Example 1 (the KS F 4922 value was satisfied but the long term durability was poor) It is confirmed that excellent physical properties and excellent long-term heat resistance characteristics are obtained.

따라서, 본 발명에 따른 방법으로 형성된 폴리우레아 방수 도막은 카본 밀드 파이버를 포함함에 따라 도막의 기계적 물성이 개선되며, 또한 장기 내열성이 우수함에 따라, 외부환경 온도차에 의한 반복적인 수축 및 팽창으로 인한 도막의 파손을 방지하고, 장시간의 태양광 흡수 또는 복사열의 흡수에 대한 장기 내열성을 가져 폭서기의 고온 환경 등에 장기간 노출되는 경우에도 도막의 물성이 안정적으로 유지될 수 있는 장점이 있다.Therefore, the polyurea waterproof coating film formed by the method according to the present invention improves the mechanical properties of the coating film as well as the long-term heat resistance due to the carbon-containing fiber, so that the coating film due to repeated shrinkage and expansion And has long-term heat resistance against absorption of solar radiation or radiant heat for a long time, so that the physical properties of the coating film can be stably maintained even when exposed to a high temperature environment for a long time.

이상으로 본 발명은 실시예를 참고로 하여 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 기술적 보호범위는 특허청구범위에 의해서 정해져야 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the scope of the invention. . Accordingly, the technical scope of the present invention should be determined by the claims.

Claims (9)

이소시아네이트와 폴리올의 몰비율이 10 : 1 ~ 15 : 1 인 이소시아네이트와 폴리올의 반응에 의한 프리폴리머 성분(A);
상기 프리폴리머 성분(A)의 말단기 성분에 따라 상기 말단기와 반응할 수 있는 경화제 성분(B); 및 탄소 섬유를 분쇄한 카본 밀드 파이버를 혼합함으로써, 얻어지는 폴리우레아 도막 방수재 조성물로서,
상기 폴리우레아 도막 방수재 조성물은 상기 프리폴리머 성분(A)을 기준으로 1 ~ 3 중량%의 카본 밀드 파이버를 함유하거나, 또는 상기 경화제 성분(B)의 성분을 기준으로 1 ~ 3 중량%의 카본 밀드 파이버를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
A prepolymer component (A) by reaction of an isocyanate having a molar ratio of isocyanate and polyol of 10: 1 to 15: 1 with a polyol;
A curing agent component (B) capable of reacting with the terminal group in accordance with the terminal group component of the prepolymer component (A); And carbon milled fiber obtained by pulverizing carbon fibers are mixed with each other to obtain a polyurea coating film waterproofing composition,
The polyurea film coating composition contains 1 to 3% by weight of carbon-core fiber based on the prepolymer component (A), 1 to 3% by weight of a carbon-core fiber fiber based on the components of the curing agent component (B) Wherein the polyurea coating film is water-repellent.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 경화제 성분(B)은 모노아민, 디아민, 트리아민 중에서 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합 성분인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the curing agent component (B) is any one selected from the group consisting of monoamine, diamine, and triamine, or a mixture thereof.
제1항에 있어서,
상기 프리폴리머 성분(A)내 폴리올과 경화제 성분(B)내의 아민 총합의 비율은 5 : 1 내지 20 : 1 몰비인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the ratio of the sum of the polyol in the prepolymer component (A) and the amine in the curing agent component (B) is in a molar ratio of 5: 1 to 20: 1.
제1항에 있어서,
상기 카본 밀드 파이버는 평균 섬유길이가 10 ~ 80 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the carbon fiber fiber has an average fiber length of 10 to 80 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 이소시아네이트는 메틸렌 다이페닐 디이소사이아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HMDI), 이소프론 디이소시아네이트(IPDI), 메타 자일렌 디이소시아네이트(MXDI), 테트라메틸자일렌 디이소시아네이트(TMXDI), MDI의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(H12 MDI) 및 자일렌 디이소시아네이트(XDI)의 벤젠고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(수첨 XDI)로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
The method according to claim 1,
The isocyanate may be selected from the group consisting of methylene diphenyl diisocyanate (MDI), toluene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), meta xylene diisocyanate (MXDI) (TMXDI), a diisocyanate (H12 MDI) prepared by adding hydrogen to a benzene ring of MDI and a cycloaliphatic diisocyanate (hydrogenated by adding hydrogen to a benzene ring of xylene diisocyanate (XDI) XDI). ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제1항에 있어서,
상기 폴리올은 프탈레이트계 디올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올 및 알키드 폴리올로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyol is at least one selected from the group consisting of a phthalate-based diol, a polyether polyol, a polyester polyol, a polycarbonate polyol, a polycaprolactone polyol, a polybutadiene polyol, and an alkyd polyol.
제1항에 있어서,
상기 경화제 성분(B)에 추가적으로 안료 또는 산화 방지제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the curing agent component (B) further comprises a pigment or an antioxidant.
제8항에 있어서,
상기 안료 또는 산화방지제는 경화제 성분(B) 전체를 기준으로 각각 1 ~ 3 중량%로 혼합하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 도막 방수재 조성물.
9. The method of claim 8,
Wherein the pigment or the antioxidant is mixed in an amount of 1 to 3 wt% based on the total amount of the curing agent component (B).
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