KR102264930B1 - Epoxy resin composition for encapsulating semiconductor device and semiconductor device encapsulated using the same - Google Patents

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Abstract

에폭시 수지, 경화제, 무기 충전제, 아크릴릭 에스테르 폴리머, 및 실리콘 플루이드를 포함하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물, 및 이를 이용하여 밀봉된 반도체 소자가 개시된다.Disclosed are an epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation comprising an epoxy resin, a curing agent, an inorganic filler, an acrylic ester polymer, and a silicone fluid, and a semiconductor device sealed using the same.

Description

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용하여 밀봉된 반도체 소자{EPOXY RESIN COMPOSITION FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE AND SEMICONDUCTOR DEVICE ENCAPSULATED USING THE SAME}EPOXY RESIN COMPOSITION FOR ENCAPSULATING SEMICONDUCTOR DEVICE AND SEMICONDUCTOR DEVICE ENCAPSULATED USING THE SAME

본 발명은 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용하여 밀봉된 반도체 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유리전이온도 이하에서의 선팽창계수와 탄성률(modulus)을 동시에 저감시킴에 있어서 시너지 효과를 내어 휨(warpage)을 현저하게 개선할 수 있는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용하여 밀봉된 반도체 소자에 관한 것이다.The present invention relates to an epoxy resin composition for sealing a semiconductor element and a semiconductor element sealed using the same, and more particularly, to a synergistic effect in reducing the coefficient of linear expansion and the modulus at the same time below the glass transition temperature. It relates to an epoxy resin composition for sealing a semiconductor device capable of remarkably improving warpage, and a semiconductor device sealed using the same.

IC, LSI 등의 반도체 소자를 포장하고 반도체 장치를 얻는 방법으로는 에폭시 수지 조성물의 트랜스퍼(transfer) 성형이 저비용, 대량 생산에 적합하다는 점에서 널리 사용되고 있다. 에폭시 수지나 경화제인 페놀 수지의 개량에 의하여 반도체 장치의 특성 및 신뢰성의 향상이 도모될 수 있다.As a method of packaging semiconductor devices such as ICs and LSIs and obtaining semiconductor devices, transfer molding of an epoxy resin composition is widely used in terms of low cost and suitable for mass production. The improvement of the epoxy resin or the phenol resin as a curing agent can improve the characteristics and reliability of the semiconductor device.

그러나, 요즘 전자기기가 점차 소형화, 경량화, 고성능화되는 추세에 따라 반도체의 고집적화도 매년 가속화되고 있다. 또한, 반도체 장치의 표면 실장화에 대한 요구도 늘어감에 따라 종래의 에폭시 수지 조성물로는 해결할 수 없는 문제들이 생기고 있다. 기판과 조성물 사이의 열팽창, 열수축에 의한 패키지의 휨 현상으로 인한 문제와 고탄성 경화물에 의한 칩 파손 및 불량 문제 개선을 위한 저수축, 저탄성 물성을 필요로 하고 있다.However, as electronic devices are becoming smaller, lighter, and higher in performance these days, high integration of semiconductors is also accelerating every year. In addition, as the demand for surface-mounting of semiconductor devices increases, there are problems that cannot be solved by conventional epoxy resin compositions. It requires low shrinkage and low elastic properties to improve the problems caused by the warpage of the package due to thermal expansion and thermal contraction between the substrate and the composition and the chip breakage and defect problems caused by the highly elastic cured product. have.

기판상의 편면만을 수지 조성물로 밀봉한 패키지에서, 휨을 감소시키는 방법으로는 수지 조성물의 경화 수축을 적게 하는 방법이 알려져 있다. 유기 기판에서는 BT(bismaleimide triazine) 수지나 폴리이미드 수지와 같이 높은 유리전이온도(Tg)의 수지가 널리 이용되고 있다. 이들은 수지 조성물의 성형 온도인 170℃ 부근보다 높은 Tg를 가진다. 이 경우, 성형 온도로부터 실온까지의 냉각 과정에서는 유기 기판의 선팽창계수가 α1의 영역만으로 수축한다.In a package in which only one side on a substrate is sealed with a resin composition, a method of reducing curing shrinkage of the resin composition is known as a method of reducing warpage. For organic substrates, a resin having a high glass transition temperature (Tg) such as bismaleimide triazine (BT) resin or polyimide resin is widely used. They have a Tg higher than around 170°C, which is the molding temperature of the resin composition. In this case, in the cooling process from the molding temperature to room temperature, the linear expansion coefficient of the organic substrate contracts only in the region of ?1.

휨을 감소시키기 위해서 기판의 선팽창계수와 수지 경화물의 선팽창계수를 근접시키는 방법이 알려져 있다. 용융 점도가 낮은 수지를 이용해 무기 충전제의 배합량을 높임으로써, α1을 기판에 근접시키거나 선팽창계수를 낮출 수 있다고 알려진 나프탈렌 골격을 수지에 도입하는 방법도 제안되고 있다.In order to reduce warpage, a method of bringing the coefficient of linear expansion of a substrate close to that of a cured resin is known. A method of introducing into the resin a naphthalene skeleton known to bring α1 closer to the substrate or lower the coefficient of linear expansion into the resin by using a resin having a low melt viscosity and increasing the blending amount of the inorganic filler has also been proposed.

그러나, 이러한 수지 조성물에서도 해결해야 할 문제들이 나타나고 있다. 무기 충전제의 비율이 많아지면 유동성 및 성형성이 저하되기 쉽고, 탄성률을 증가시켜 반도체 패키지의 신뢰성이 저하되며, 경화 수축을 감소시키기 위해 높은 Tg를 갖는 수지 조성물을 사용하게 되면 일반적으로 탄성률이 크게 증가하여 열이나 충격에 의한 외부 스트레스에 취약해지게 된다.However, there are problems to be solved even in such a resin composition. When the proportion of the inorganic filler increases, fluidity and moldability are easily reduced, the reliability of the semiconductor package is reduced by increasing the elastic modulus, and when a resin composition having a high Tg is used to reduce curing shrinkage, the elastic modulus is generally greatly increased. This makes them vulnerable to external stress caused by heat or impact.

본 발명의 목적은 유리전이온도 이하에서의 선팽창계수(CTE1)와 상온에서의 탄성률을 동시에 낮춤으로써 휨을 개선할 수 있는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices capable of improving warpage by simultaneously lowering the coefficient of linear expansion (CTE1) below the glass transition temperature and the modulus of elasticity at room temperature.

본 발명의 다른 목적은 상기와 같은 에폭시 수지 조성물로 밀봉된 반도체 소자를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a semiconductor device sealed with the epoxy resin composition as described above.

1. 일 측면에 따르면, 에폭시 수지, 경화제, 무기 충전제, 아크릴릭 에스테르 폴리머(acrylic ester polymer), 및 실리콘 플루이드(silicone fluid)를 포함하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물이 제공된다.1. According to one aspect, there is provided an epoxy resin composition for sealing a semiconductor device including an epoxy resin, a curing agent, an inorganic filler, an acrylic ester polymer, and a silicone fluid.

2. 상기 1에서, 상기 아크릴릭 에스테르 폴리머는 카르복시기, 히드록시기, 에폭시기 및 아미드기 중 1종 이상의 관능기를 포함할 수 있다.2. In 1 above, the acrylic ester polymer may include at least one functional group selected from a carboxy group, a hydroxyl group, an epoxy group, and an amide group.

3. 상기 1 또는 2에서, 상기 실리콘 플루이드는 폴리에테르 변성 실리콘계 화합물을 포함할 수 있다.3. In 1 or 2 above, the silicone fluid may include a polyether-modified silicone-based compound.

4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에서, 상기 아크릴릭 에스테르 폴리머와 상기 실리콘 플루이드의 중량비는 1:1 내지 4:1일 수 있다.4. In any one of 1 to 3, the weight ratio of the acrylic ester polymer to the silicone fluid may be 1:1 to 4:1.

5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에서, 상기 조성물 중 상기 아크릴릭 에스테르 폴리머와 상기 실리콘 플루이드의 합계량은 0.1 내지 5 중량%일 수 있다.5. In any one of 1 to 4, the total amount of the acrylic ester polymer and the silicone fluid in the composition may be 0.1 to 5 wt%.

6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에서, 상기 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은, 상기 에폭시 수지 0.5 내지 20 중량%;6. In any one of 1 to 5, the epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation, 0.5 to 20% by weight of the epoxy resin;

상기 경화제 0.1 내지 13 중량%; 0.1 to 13% by weight of the curing agent;

상기 무기 충전제 70 내지 95 중량%;70 to 95% by weight of the inorganic filler;

상기 아크릴릭 에스테르 폴리머 및 상기 실리콘 플루이드의 합계량 0.1 내지 5 중량%; 를 포함할 수 있다.0.1 to 5 wt% of the total amount of the acrylic ester polymer and the silicone fluid; may include.

7. 다른 측면에 따르면, 상기 1 내지 6 중 어느 하나의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 이용하여 밀봉된 반도체 소자가 제공된다.7. According to another aspect, there is provided a semiconductor device sealed using the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to any one of 1 to 6 above.

본 발명은 유리전이온도 이하에서의 선팽창계수와 탄성률을 동시에 저감시킴에 있어서 시너지 효과를 내어 휨을 현저하게 개선할 수 있는 에폭시 수지 조성물 및 이로부터 밀봉된 반도체 소자를 제공하는 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing an epoxy resin composition capable of remarkably improving warpage by synergistically reducing the coefficient of linear expansion and the elastic modulus at or below the glass transition temperature at the same time, and a semiconductor device sealed therefrom.

본 명세서 중 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In this specification, the singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise.

본 명세서 중 포함하다 또는 가지다 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징 또는 구성요소가 존재함을 의미하는 것이고, 하나 이상의 다른 특징들 또는 구성요소가 부가될 가능성을 미리 배제하는 것은 아니다.In this specification, terms such as include or have means that the features or components described in the specification are present, and the possibility that one or more other features or components may be added is not excluded in advance.

본 명세서에서 수치범위를 나타내는 "a 내지 b" 에서 "내지"는 a 이상 b 이하로 정의한다.In the present specification, "to" in "a to b" representing a numerical range is defined as a or more and b or less.

일 측면에 따르면, 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 에폭시 수지, 경화제, 무기 충전제, 아크릴릭 에스테르 폴리머, 및 실리콘 플루이드를 포함할 수 있다.According to one aspect, the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device may include an epoxy resin, a curing agent, an inorganic filler, an acrylic ester polymer, and a silicone fluid.

이하, 상기 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물의 각 성분에 대해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the epoxy resin composition for semiconductor element encapsulation will be described in more detail.

에폭시 수지epoxy resin

에폭시 수지는 반도체 소자 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 에폭시 수지들이 사용될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로, 에폭시 수지는 분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 함유하는 에폭시 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 에폭시 수지는 페놀 또는 알킬 페놀류와 히드록시벤즈알데히드와의 축합물을 에폭시화함으로써 얻어지는 에폭시 수지, 페놀아랄킬형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지, 다관능형 에폭시 수지, 나프톨노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 노볼락형 에폭시 수지, 비스페놀A/비스페놀F/비스페놀AD의 글리시딜에테르, 비스히드록시바이페닐계 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔계 에폭시 수지, 바이페닐형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 일 구현예에 따르면, 에폭시 수지는 다관능형 에폭시 수지를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As the epoxy resin, epoxy resins commonly used for sealing semiconductor devices may be used, and there is no particular limitation. Specifically, the epoxy resin may use an epoxy compound containing two or more epoxy groups in the molecule. For example, the epoxy resin is an epoxy resin obtained by epoxidizing a condensate of phenol or alkylphenols and hydroxybenzaldehyde, a phenol aralkyl type epoxy resin, a phenol novolak type epoxy resin, a cresol novolak type epoxy resin, a polyfunctional type epoxy Resin, naphthol novolak type epoxy resin, novolak type epoxy resin of bisphenol A/bisphenol F/bisphenol AD, glycidyl ether of bisphenol A/bisphenol F/bisphenol AD, bishydroxybiphenyl type epoxy resin, dicyclopenta A diene type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, etc. are mentioned. According to one embodiment, the epoxy resin may use a polyfunctional epoxy resin, but is not limited thereto.

에폭시 수지는 경화성 측면을 고려할 때 에폭시 당량이 100 내지 500g/eq인 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 상기 범위에서 경화도를 높일 수 있다.An epoxy resin having an epoxy equivalent weight of 100 to 500 g/eq may be used in consideration of the curability aspect. It is possible to increase the degree of curing within the above range.

에폭시 수지는 단독 혹은 병용하여 사용될 수 있으며, 에폭시 수지에 경화제, 경화 촉진제, 이형제, 커플링제 및 응력 완화제 등의 기타 성분과 멜트 마스터 배치(melt master batch)와 같은 선반응을 시켜 만든 부가 화합물 형태로 사용할 수도 있다.Epoxy resin can be used alone or in combination, and it is in the form of an addition compound made by pre-reacting the epoxy resin with other components such as a curing agent, curing accelerator, release agent, coupling agent and stress reliever, such as a melt master batch. can also be used.

에폭시 수지의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 에폭시 수지는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중에 0.5 내지 20 중량%, 예를 들어 1 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 경화성이 저하되지 않을 수 있다.The amount of the epoxy resin to be used is not particularly limited, but, for example, the epoxy resin may be included in an amount of 0.5 to 20% by weight, for example, 1 to 15% by weight, in the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices. Within the above range, the curability of the composition may not decrease.

경화제hardener

경화제는 반도체 소자 밀봉용으로 일반적으로 사용되는 경화제들이 사용될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로, 경화제는 페놀성 경화제를 사용할 수 있고, 예를 들면 페놀성 경화제는 페놀아랄킬형 페놀 수지, 페놀노볼락형 페놀 수지, 다관능형 페놀 수지, 자일록(xylok)형 페놀 수지, 크레졸 노볼락형 페놀 수지, 나프톨형 페놀 수지, 테르펜형 페놀 수지, 디시클로펜타디엔계 페놀 수지, 비스페놀 A와 레졸로부터 합성된 노볼락형 페놀 수지, 트리스(히드록시페닐)메탄, 디히드록시바이페닐을 포함하는 다가 페놀 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 구현예에 따르면, 경화제는 자일록형 페놀 수지를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.hardener Curing agents generally used for sealing semiconductor devices may be used, and there is no particular limitation. Specifically, the curing agent may use a phenolic curing agent. For example, the phenolic curing agent is a phenol aralkyl type phenol resin, a phenol novolak type phenol resin, a polyfunctional type phenol resin, a xylok type phenol resin, and a cresol novolac. Includes type phenol resin, naphthol type phenol resin, terpene type phenol resin, dicyclopentadiene type phenol resin, novolak type phenol resin synthesized from bisphenol A and resol, tris(hydroxyphenyl)methane, dihydroxybiphenyl It may contain one or more of polyhydric phenol compounds. According to one embodiment, the curing agent may include a xylok-type phenol resin, but is not limited thereto.

경화제는 경화성 측면을 고려할 때 히드록시기 당량이 90 내지 250g/eq가 될 수 있다. 상기 범위에서, 경화도를 높일 수 있다.The curing agent may have a hydroxyl group equivalent weight of 90 to 250 g/eq in consideration of curability. Within the above range, the degree of curing may be increased.

경화제는 각각 단독 혹은 병용하여 사용될 수 있다. 또한, 경화제에 에폭시 수지, 경화 촉진제, 이형제 및 응력 완화제 등의 기타 성분과 멜트 마스터 배치와 같은 선반응을 시켜 만든 부가 화합물로도 사용할 수 있다.Each of the curing agents may be used alone or in combination. In addition, it can be used as an additive compound made by pre-reacting a curing agent with other components such as an epoxy resin, a curing accelerator, a release agent and a stress reliever, such as a melt master batch.

경화제의 사용량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 경화제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 0.1 내지 13 중량%(예를 들면, 1 내지 10 중량%)로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 경화성이 저하되지 않을 수 있다.The amount of the curing agent used is not particularly limited, but, for example, the curing agent may be included in an amount of 0.1 to 13% by weight (eg, 1 to 10% by weight) of the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices. Within the above range, the curability of the composition may not decrease.

에폭시 수지와 경화제와의 배합비는 패키지에서의 기계적 성질 및 내습 신뢰성의 요구에 따라 조절될 수 있다. 예를 들면, 경화제에 대한 에폭시 수지의 화학 당량비는 0.95 내지 3, 예를 들면 1 내지 2, 다른 예를 들면 1 내지 1.75일 수 있다. 에폭시 수지와 경화제의 당량비가 상기 범위를 만족할 경우, 조성물의 경화 후에 우수한 강도를 구현할 수 있다.The mixing ratio of the epoxy resin and the curing agent can be adjusted according to the requirements of mechanical properties and moisture resistance reliability in the package. For example, the chemical equivalent ratio of the epoxy resin to the curing agent may be 0.95 to 3, for example, 1 to 2, for example, 1 to 1.75. When the equivalent ratio of the epoxy resin and the curing agent satisfies the above range, excellent strength can be achieved after curing the composition.

무기 충전제inorganic filler

무기 충전제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물의 기계적 물성의 향상과 저응력화를 달성하기 위해 사용될 수 있다. 무기 충전제는 반도체 소자 밀봉에 사용되는 일반적인 무기 충전제들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 무기 충전제로서 용융 실리카, 결정성 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 알루미나, 마그네시아, 클레이(clay), 탈크(talc), 규산칼슘, 산화티탄, 산화안티몬, 유리섬유 등을 사용할 수 있다.The inorganic filler may be used to improve the mechanical properties of the epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation and to achieve low stress. As the inorganic filler, general inorganic fillers used for sealing semiconductor devices may be used without limitation, and there is no particular limitation. For example, fused silica, crystalline silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, alumina, magnesia, clay, talc, calcium silicate, titanium oxide, antimony oxide, glass fiber, etc. can be used as the inorganic filler. .

일 구현예에 따르면, 저응력화를 위하여 선팽창계수가 낮은 용융 실리카를 사용할 수 있다. 용융 실리카는 진비중이 2.3 이하인 비결정성 실리카를 의미하는 것으로, 결정성 실리카를 용융하여 만들거나 다양한 원료로부터 합성한 비결정성 실리카도 포함될 수 있다. 용융 실리카의 형상 및 입경은 특별히 한정되지 않으나, 평균 입경(D50) 5 내지 30㎛의 구상 용융 실리카를 50 내지 99 중량%, 평균 입경(D50) 0.001 내지 1㎛의 구상 용융 실리카를 1 내지 50 중량%를 포함한 용융 실리카 혼합물을 전체 충전제에 대하여 40 내지 100 중량%가 되도록 포함할 수 있다. 여기서, 평균 입경(D50)은 입자분석기(particle size analyzer)로 측정될 수 있다. 또한, 용도에 맞춰 그 최대 입경을 45㎛, 55㎛ 및 75㎛ 중 어느 하나로 조정해서 사용할 수 있다.According to one embodiment, fused silica having a low coefficient of linear expansion may be used to reduce stress. Fused silica refers to amorphous silica having a true specific gravity of 2.3 or less, and may also include amorphous silica made by melting crystalline silica or synthesized from various raw materials. The shape and particle size of the fused silica are not particularly limited, but 50 to 99% by weight of the spherical fused silica having an average particle diameter (D 50 ) of 5 to 30 μm, and the spherical fused silica having an average particle diameter (D 50 ) of 0.001 to 1 μm from 1 to The fused silica mixture including 50% by weight may be included in an amount of 40 to 100% by weight based on the total filler. Here, the average particle diameter (D 50 ) may be measured with a particle size analyzer. In addition, the maximum particle size can be adjusted to any one of 45 µm, 55 µm, and 75 µm according to the application.

무기 충전제의 사용량은 성형성, 저응력성, 및 고온 강도 등의 요구 물성에 따라 달라질 수 있다. 예를 들어, 무기 충전제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 70 내지 95 중량%(예를 들면, 80 내지 92 중량%)로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 난연성, 유동성 및 신뢰성을 확보할 수 있다.The amount of the inorganic filler used may vary depending on required physical properties such as formability, low stress, and high temperature strength. For example, the inorganic filler may be included in an amount of 70 to 95% by weight (eg, 80 to 92% by weight) of the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices. Within the above range, it is possible to secure the flame retardancy, fluidity and reliability of the composition.

아크릴릭 에스테르 폴리머 및 실리콘 플루이드Acrylic Ester Polymer and Silicone Fluid

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 아크릴릭 에스테르 폴리머 및 실리콘 플루이드를 동시에 포함함으로써, 유리전이온도 이하에서의 선팽창계수와 탄성률을 동시에 저감시킴에 있어서 시너지 효과를 내어 휨을 현저하게 개선할 수 있다.The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation contains an acrylic ester polymer and a silicone fluid at the same time, thereby reducing the coefficient of linear expansion and the modulus of elasticity below the glass transition temperature at the same time, thereby producing a synergistic effect and remarkably improving warpage.

아크릴릭 에스테르 폴리머는 폴리아크릴레이트 구조를 포함하는 폴리머를 의미할 수 있으며, 폴리아크릴레이트 구조는 폴리머의 주쇄 및/또는 측쇄에 포함될 수 있다.The acrylic ester polymer may refer to a polymer including a polyacrylate structure, and the polyacrylate structure may be included in the main chain and/or side chain of the polymer.

일 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머는 알킬 아크릴레이트 모노머 유래의 반복단위를 포함할 수 있다. 알킬 아크릴레이트 모노머로는, 예를 들어 C1-C10알킬 아크릴레이트(예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 등)가 사용될 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.According to one embodiment, the acrylic ester polymer may include a repeating unit derived from an alkyl acrylate monomer. As the alkyl acrylate monomer, for example, C 1 -C 10 alkyl acrylate (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, etc.) may be used, which may be used alone or in combination with two More than one species may be mixed and used.

다른 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머는 알킬 아크릴레이트 모노머 유래의 반복단위 외에, 아크릴아미드 모노머 유래의 반복단위를 더 포함할 수 있다. 아크릴아미드 모노머로는 아미드 관능기를 가지면서 이중결합을 갖고 있는 모노머, 예를 들면 아크릴아미드, 메틸 아크릴아미드, n-프로필 아크릴아미드, iso-프로필 아크릴아미드 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합되어 사용될 수 있다.According to another embodiment, the acrylic ester polymer may further include a repeating unit derived from an acrylamide monomer in addition to the repeating unit derived from the alkyl acrylate monomer. As the acrylamide monomer, a monomer having an amide functional group and a double bond, for example, acrylamide, methyl acrylamide, n-propyl acrylamide, iso-propyl acrylamide, etc. may be used, and these may be used alone or in two types. More than one may be mixed and used.

또 다른 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머는 알킬 아크릴레이트 모노머 유래의 반복단위 외에, 아크릴아미드 모노머 유래의 반복단위 및/또는 그 외의 반복단위, 예를 들면 알킬 메타크릴레이트(예를 들면, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 등), 불포화 카르복실산(예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산 등), 산무수물(예를 들면, 무수말레산 등), 히드록시 함유 에스테르(예를 들면, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트 등), 니트릴계 모노머(예를 들면, (메타)아크릴로니트릴 등), 에폭시기 함유 모노머(예를 들면, 알릴 글리시딜 에테르, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 메틸 글리시딜 (메타)아크릴레이트 등), 및/또는 스티렌계 모노머(예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌 등) 등으로부터 유래된 반복단위를 더 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to another embodiment, the acrylic ester polymer comprises, in addition to repeating units derived from an alkyl acrylate monomer, a repeating unit derived from an acrylamide monomer and/or other repeating units, such as alkyl methacrylate (e.g., methyl meta acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, etc.), unsaturated carboxylic acids (eg, acrylic acid, methacrylic acid, etc.), acid anhydrides (eg, maleic anhydride, etc.), Hydroxy-containing esters (eg, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, monoglycerol acrylate, etc.), nitrile-based monomers (eg, (meth)acryl) ronitrile, etc.), an epoxy group-containing monomer (eg, allyl glycidyl ether, glycidyl (meth)acrylate, methyl glycidyl (meth)acrylate, etc.), and/or a styrenic monomer (eg, , styrene, α-methylstyrene, etc.) may further include a repeating unit derived from, but is not limited thereto.

일 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머는 관능기를 포함할 수 있으며, 예를 들어 아크릴릭 에스테르 폴리머는 카르복시기, 히드록시기, 에폭시기 및 아미드기 중 1종 이상의 관능기를 포함할 수 있다. 일 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머는 에폭시기 함유 아크릴릭 에스테르 폴리머, 아미드기 함유 아크릴릭 에스테르 폴리머, 및 에폭시기 및 아미드기 함유 아크릴릭 에스테르 폴리머 중 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 아크릴릭 에스테르 폴리머가 관능기를 포함하는 경우, 관능기 당량은, 이에 한정되는 것은 아니나, 1,000 내지 50,000g/eq, 예를 들면, 2,500 내지 30,000g/eq일 수 있다.According to one embodiment, the acrylic ester polymer may include a functional group, for example, the acrylic ester polymer may include one or more functional groups among a carboxy group, a hydroxyl group, an epoxy group, and an amide group. According to one embodiment, the acrylic ester polymer may include at least one of an epoxy group-containing acrylic ester polymer, an amide group-containing acrylic ester polymer, and an epoxy group and an amide group-containing acrylic ester polymer, but is not limited thereto. When the acrylic ester polymer includes a functional group, the functional group equivalent may be, but not limited to, 1,000 to 50,000 g/eq, for example, 2,500 to 30,000 g/eq.

일 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머의 유리전이온도(Tg)는, 이에 한정되는 것은 아니나, 25℃ 이하일 수 있다.According to one embodiment, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic ester polymer, but is not limited thereto, may be 25 ℃ or less.

일 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머의 중량평균분자량은, 이에 한정되는 것은 아니나, 10,000 내지 1,000,000, 예를 들면 30,000 내지 900,000일 수 있다. 여기서, 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피(GPC)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량일 수 있다.According to one embodiment, the weight average molecular weight of the acrylic ester polymer is not limited thereto, but may be 10,000 to 1,000,000, for example, 30,000 to 900,000. Here, the weight average molecular weight may be a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured using gel permeation chromatography (GPC).

아크릴릭 에스테르 폴리머는 상업적으로 시판되는 제품을 사용할 수 있으며, 예를 들면 SG-P3, SG-80H, SG-80H-3 등을 사용할 수 있다.As the acrylic ester polymer, commercially available products may be used, and for example, SG-P3, SG-80H, SG-80H-3, and the like may be used.

실리콘 플루이드는 25℃에서 액상인 실리콘계 화합물을 의미할 수 있다.The silicone fluid may refer to a silicone-based compound that is liquid at 25°C.

일 구현예에 따르면, 실리콘 플루이드는 주쇄에 직사슬형의 실록산 골격을 가질 수 있으며, 선택적으로 에폭시기, 아미노기, 수산기, 메타크릴기, 메르캅토기, 카르복실기, 알콕시기, 실란올기 등의 관능기를 1종 이상 함유할 수 있다.According to one embodiment, the silicone fluid may have a linear siloxane skeleton in the main chain, and optionally an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a methacryl group, a mercapto group, a carboxyl group, an alkoxy group, a silanol group, etc. It may contain more than one species.

일 구현예에 따르면, 실리콘 플루이드는 폴리에테르 변성 실리콘계 화합물을 포함할 수 있으며, 이러한 경우 탄성률 저감 효과가 우수할 수 있다. 폴리에테르 변성 실리콘계 화합물은 폴리알킬실록산을 폴리에테르 사슬로 변성한 실리콘계 화합물을 포함할 수 있다. 폴리에테르 사슬은 특별히 제한되지 않으며, 에틸렌옥사이드, 프로필렌 옥사이드 등을 들 수 있다. 상기 폴리에테르 사슬은 1종 또는 2종 이상으로 구성될 수도 있다. 폴리에테르 사슬은 폴리알킬실록산의 말단에도 가능하며, 측쇄에 있는 것을 사용할 수도 있다. 상기 폴리알킬실록산은 D 단위 구조로서 선형이며 알킬기를 갖는 폴리실록산이 될 수 있고, 이때 상기 알킬기의 탄소 개수는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 폴리알킬실록산은 폴리디메틸실록산이 될 수 있다. 일 구현예에 따르면, 폴리에테르 변성 실리콘계 화합물은 폴리에테르 변성 폴리디메틸실록산을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the silicone fluid may include a polyether-modified silicone-based compound, and in this case, the effect of reducing the elastic modulus may be excellent. The polyether-modified silicone-based compound may include a silicone-based compound in which polyalkylsiloxane is modified with a polyether chain. The polyether chain is not particularly limited, and examples thereof include ethylene oxide and propylene oxide. The polyether chain may be composed of one type or two or more types. The polyether chain is also possible at the end of the polyalkylsiloxane, and one in the side chain may be used. The polyalkylsiloxane may be a polysiloxane having a linear D unit structure and having an alkyl group, wherein the number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited. For example, the polyalkylsiloxane may be polydimethylsiloxane. According to one embodiment, the polyether-modified silicone-based compound may include polyether-modified polydimethylsiloxane.

일 구현예에 따르면, 실리콘 플루이드의 중량평균분자량은, 이에 한정되는 것은 아니나, 1,000 내지 200,000, 예를 들면 20,000 내지 100,000일 수 있다. 여기서, 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피(GPC)를 사용하여 측정되는 폴리스티렌 환산의 중량평균분자량일 수 있다.According to one embodiment, the weight average molecular weight of the silicone fluid is not limited thereto, but may be 1,000 to 200,000, for example, 20,000 to 100,000. Here, the weight average molecular weight may be a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured using gel permeation chromatography (GPC).

일 구현예에 따르면, 실리콘 플루이드의 25℃에서 점도는, 이에 한정되는 것은 아니나, 600mm2/s 이하, 예를 들면 50 내지 500mm2/s일 수 있다.According to one embodiment, the viscosity at 25° C. of the silicone fluid is not limited thereto, but may be 600 mm 2 /s or less, for example, 50 to 500 mm 2 /s.

실리콘 플루이드는 상업적으로 시판되는 제품을 사용할 수 있으며, 예를 들면 SF8427, X-22-4952, FZ-2162, SH3773M 등을 사용할 수 있다.As the silicone fluid, commercially available products may be used, for example, SF8427, X-22-4952, FZ-2162, SH3773M, and the like.

일 구현예에 따르면, 아크릴릭 에스테르 폴리머와 상기 실리콘 플루이드의 중량비(아크릴릭 에스테르 폴리머:실리콘 플루이드)는 1:1 내지 4:1일 수 있다. 상기 범위에서, 유리전이온도 이하에서의 선팽창계수와 탄성률을 동시에 저감시킴에 있어서 시너지 효과를 내어 휨을 현저하게 개선할 수 있다.According to one embodiment, the weight ratio of the acrylic ester polymer to the silicone fluid (acrylic ester polymer: silicone fluid) may be 1:1 to 4:1. In the above range, it is possible to significantly improve warpage by producing a synergistic effect in reducing the coefficient of linear expansion and the modulus of elasticity below the glass transition temperature at the same time.

아크릴릭 에스테르 폴리머와 실리콘 플루이드의 사용량은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 아크릴릭 에스테르 폴리머와 실리콘 플루이드의 합계량은 0.1 내지 5 중량%(예를 들면, 0.8 내지 3 중량%)일 수 있다. 상기 범위에서, 유리전이온도 이하에서의 선팽창계수와 탄성률을 동시에 저감시킴에 있어서 시너지 효과를 내어 휨을 현저하게 개선할 수 있을 수 있다. 일 구현에에 따르면, 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 아크릴릭 에스테르 폴리머는 0.05 내지 4 중량%(예를 들면, 0.4 내지 4 중량%)로 포함되고, 실리콘 플루이드는 0.05 내지 2.5 중량%(예를 들면, 0.1 내지 1 중량%)로 포함될 수 있고, 아크릴릭 에스테르 폴리머와 실리콘 플루이드의 합계량은 0.1 내지 5 중량%(예를 들면, 0.8 내지 3 중량%)일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The amount of the acrylic ester polymer and the silicone fluid used is not particularly limited, but for example, the total amount of the acrylic ester polymer and the silicone fluid in the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices is 0.1 to 5% by weight (eg, 0.8 to 3% by weight) can be In the above range, it may be possible to significantly improve warpage by producing a synergistic effect in reducing the coefficient of linear expansion and the modulus of elasticity below the glass transition temperature at the same time. According to one embodiment, in the epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation, the acrylic ester polymer is included in an amount of 0.05 to 4 wt% (for example, 0.4 to 4 wt%), and the silicone fluid is included in an amount of 0.05 to 2.5 wt% (for example, , 0.1 to 1% by weight), and the total amount of the acrylic ester polymer and the silicone fluid may be 0.1 to 5% by weight (eg, 0.8 to 3% by weight), but is not limited thereto.

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 경화 촉진제를 더 포함할 수 있다.The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation may further include a curing accelerator.

경화 촉진제hardening accelerator

경화 촉진제는 에폭시 수지와 경화제의 반응을 촉진하는 물질을 일컬을 수 있다. 경화 촉진제로는, 예를 들어 3급 아민, 유기금속 화합물, 유기인 화합물, 이미다졸 화합물, 붕소 화합물 등이 사용될 수 있다. The curing accelerator may refer to a substance that promotes a reaction between the epoxy resin and the curing agent. As the curing accelerator, for example, a tertiary amine, an organometallic compound, an organophosphorus compound, an imidazole compound, a boron compound, or the like may be used.

3급 아민의 예로는 벤질디메틸아민, 트리에탄올아민, 트리에틸렌디아민, 디에틸아미노에탄올, 트리(디메틸아미노메틸)페놀, 2-2-(디메틸아미노메틸)페놀, 2,4,6-트리스(디아미노메틸)페놀과 트리-2-에틸헥실산염 등이 있다. 유기금속 화합물의 예로는 크로뮴아세틸아세토네이트, 징크아세틸아세토네이트, 니켈아세틸아세토네이트 등이 있다. 유기인 화합물의 예로는 트리스-4-메톡시포스핀, 테트라부틸포스포늄브로마이드, 테트라페닐포스포늄브로마이드, 페닐포스핀, 디페닐포스핀, 트리페닐포스핀, 트리페닐포스핀트리페닐보란, 트리페닐포스핀-1,4-벤조퀴논 부가물 등이 있다. 이미다졸 화합물의 예로는 2-페닐-4-메틸이미다졸, 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 2-아미노이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 2-헵타데실이미다졸 등이 있다. 붕소화합물의 예로는 테트라페닐포스포늄-테트라페닐보레이트, 트리페닐포스핀 테트라페닐보레이트, 테트라페닐보론염, 트리플루오로보란-n-헥실아민, 트리플루오로보란모노에틸아민, 테트라플루오로보란트리에틸아민, 테트라플루오로보란아민 등이 있다. 이외에도, 경화 촉진제의 예로는 1,5-디아자바이시클로[4.3.0]논-5-엔(1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene: DBN), 1,8-디아자바이시클로[5.4.0]운덱-7-엔(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: DBU), 페놀노볼락 수지염 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of tertiary amines include benzyldimethylamine, triethanolamine, triethylenediamine, diethylaminoethanol, tri(dimethylaminomethyl)phenol, 2-2-(dimethylaminomethyl)phenol, 2,4,6-tris(dia minomethyl)phenol and tri-2-ethylhexylate. Examples of the organometallic compound include chromium acetylacetonate, zinc acetylacetonate, nickel acetylacetonate. Examples of the organophosphorus compound include tris-4-methoxyphosphine, tetrabutylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, phenylphosphine, diphenylphosphine, triphenylphosphine, triphenylphosphine triphenylborane, tri phenylphosphine-1,4-benzoquinone adducts; Examples of the imidazole compound include 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-aminoimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, 2- ethyl-4-methylimidazole, 2-heptadecylimidazole, and the like. Examples of the boron compound include tetraphenylphosphonium-tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenylborate, tetraphenylboron salt, trifluoroborane-n-hexylamine, trifluoroborane monoethylamine, tetrafluoroborane tri ethylamine, tetrafluoroboranamine, and the like. In addition, examples of curing accelerators include 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene: DBN), 1,8-dia Javacyclo[5.4.0]undec-7-ene (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene: DBU), phenol novolac resin salt, and the like, but is not limited thereto.

경화 촉진제는 에폭시 수지 또는 경화제와 선 반응하여 만든 부가물을 사용하는 것도 가능할 수 있다.It may be possible to use an adduct made by pre-reacting with an epoxy resin or a curing agent as the curing accelerator.

경화 촉진제의 사용량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 경화 촉진제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 0.01 내지 2 중량%(예를 들면, 0.02 내지 1.5 중량%)로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물의 경화를 촉진하고, 경화도도 좋은 장점이 있을 수 있다.The amount of the curing accelerator to be used is not particularly limited, but for example, the curing accelerator may be included in an amount of 0.01 to 2% by weight (eg, 0.02 to 1.5% by weight) of the epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation. Within the above range, there may be advantages in promoting the curing of the composition and also having a good degree of curing.

반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 커플링제, 이형제, 착색제 및 이온포착제(ion trapper) 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation may further include at least one of a coupling agent, a release agent, a colorant, and an ion trapper.

커플링제coupling agent

커플링제는 에폭시 수지와 무기 충전제 사이에서 반응하여 계면 강도를 향상시키기 위한 것으로, 커플링제의 예로는 실란 커플링제를 들 수 있다. 실란 커플링제는 에폭시 수지와 무기 충전제 사이에서 반응하여, 에폭시 수지와 무기 충전제의 계면 강도를 향상시키는 것이면 되고, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 실란 커플링제의 예로는 에폭시 실란, 아미노 실란, 우레이도 실란, 머캅토 실란, 및 알킬 실란 등을 들 수 있다. 커플링제는 단독으로 사용할 수 있으며 병용해서 사용할 수도 있다.The coupling agent is for improving interfacial strength by reacting between the epoxy resin and the inorganic filler, and examples of the coupling agent include a silane coupling agent. The silane coupling agent reacts between the epoxy resin and the inorganic filler to improve the interfacial strength between the epoxy resin and the inorganic filler, and the type thereof is not particularly limited. Examples of the silane coupling agent include epoxy silane, amino silane, ureido silane, mercapto silane, and alkyl silane. A coupling agent can be used independently and can also be used together.

커플링제의 사용량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 커플링제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 0.01 내지 5 중량%(예를 들면, 0.05 내지 3 중량%)로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물 경화물의 강도가 향상될 수 있다.The amount of the coupling agent used is not particularly limited, but for example, the coupling agent may be included in an amount of 0.01 to 5% by weight (eg, 0.05 to 3% by weight) of the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices. Within the above range, the strength of the cured composition may be improved.

이형제release agent

이형제로는 파라핀계 왁스, 에스테르계 왁스, 고급 지방산, 고급 지방산 금속염, 천연 지방산 및 천연 지방산 금속염 중 1종 이상을 사용할 수 있다. As the releasing agent, at least one of paraffin wax, ester wax, higher fatty acid, metal salt of higher fatty acid, natural fatty acid, and metal salt of natural fatty acid may be used.

이형제의 사용량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 이형제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 0.01 내지 1 중량%로 포함될 수 있다.The amount of the release agent used is not particularly limited, but, for example, the release agent may be included in an amount of 0.01 to 1% by weight of the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices.

착색제coloring agent

착색제는 반도체 소자 밀봉재의 레이저 마킹을 위한 것으로, 당해 기술 분야에 잘 알려져 있는 착색제들이 사용될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 착색제는 카본블랙, 티탄블랙, 티탄질화물, 인산수산화구리(dicopper hydroxide phosphate), 철산화물 및 운모 중 1종 이상을 포함할 수 있다. The colorant is for laser marking of a semiconductor device encapsulant, and colorants well-known in the art may be used, but is not particularly limited. For example, the colorant may include one or more of carbon black, titanium black, titanium nitride, dicopper hydroxide phosphate, iron oxide, and mica.

착색제의 사용량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 착색제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 0.01 내지 5 중량%(예를 들면, 0.05 내지 3 중량%)로 포함될 수 있다.The amount of the colorant used is not particularly limited, but, for example, the colorant may be included in an amount of 0.01 to 5% by weight (eg, 0.05 to 3% by weight) of the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices.

이온포착제ion scavenger

이온포착제는 내마이그레이션성(anti-migration) 개선을 위한 것으로, 당해 기술 분야에 잘 알려져 있는 이온포착제들이 사용될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 이온포착제는 하이드로탈사이트 화합물, 비스무스 산화물 및 이트륨 산화물 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The ion scavenger is for improving anti-migration resistance, and ion scavengers well known in the art may be used, and there is no particular limitation. For example, the ion scavenger may include at least one of a hydrotalcite compound, bismuth oxide, and yttrium oxide.

이온포착제의 사용량은 특별히 제한되는 것은 아니나, 예를 들어 이온포착제는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 중 0.01 내지 1 중량%로 포함될 수 있다.The amount of the ion scavenger used is not particularly limited, but, for example, the ion scavenger may be included in an amount of 0.01 to 1% by weight of the epoxy resin composition for sealing semiconductor devices.

이외에도, 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 본 발명의 목적을 해하지 않는 범위에서 Tetrakis[methylene-3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane 등의 산화방지제; 수산화알루미늄 등의 난연제 등을 필요에 따라 추가로 함유할 수 있다.In addition, the epoxy resin composition for semiconductor device sealing is an antioxidant such as Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane in the range that does not impair the object of the present invention; A flame retardant such as aluminum hydroxide may be additionally contained as necessary.

상술한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 상기와 같은 성분들을 헨셀 믹서(Hensel mixer)나 뢰디게 믹서(Lodige mixer)를 이용하여 소정의 배합비로 균일하게 충분히 혼합한 뒤, 롤밀(roll-mill)이나 니이더(kneader)로 용융 혼련한 후, 냉각, 분쇄 과정을 거쳐 최종 분말 제품을 얻는 방법으로 제조될 수 있다.The above-described epoxy resin composition for sealing semiconductor devices is uniformly and sufficiently mixed with the above components at a predetermined mixing ratio using a Hensel mixer or a Lodige mixer, and then, using a roll-mill or a roll-mill. After melt-kneading with a kneader, it can be manufactured by a method of obtaining a final powder product through cooling and pulverization processes.

상술한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물은 반도체 소자, 특히 모바일 디스플레이 또는 자동차의 지문 인식 센서에 장착되는 반도체 소자에 유용하게 적용될 수 있다. 상술한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 사용하여 반도체 소자를 밀봉하는 방법으로서는 저압 트랜스퍼 성형법이 일반적으로 사용될 수 있다. 그러나, 인젝션(injection) 성형법이나 캐스팅(casting) 등의 방법으로도 성형이 가능할 수 있다. The above-described epoxy resin composition for sealing a semiconductor device may be usefully applied to a semiconductor device, particularly a semiconductor device mounted on a mobile display or a fingerprint recognition sensor of a vehicle. As a method of encapsulating a semiconductor element using the above-described epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor element, a low-pressure transfer molding method may be generally used. However, molding may also be possible by a method such as an injection molding method or a casting method.

다른 측면에 따르면, 상술한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 이용하여 밀봉된 반도체 장치가 개시된다.According to another aspect, a semiconductor device sealed using the above-described epoxy resin composition for sealing semiconductor elements is disclosed.

이하, 실시예를 들어 본 발명의 일 구현예를 따르는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물에 대하여 보다 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 예시로 제시된 것이며, 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, for example, an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices according to an embodiment of the present invention will be described in more detail. However, this is presented as an example of the present invention, and it cannot be construed as limiting the present invention by this in any sense.

실시예Example

하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 에폭시수지: EPPN-501HY(Nippon Kayaku社)(A) Epoxy resin: EPPN-501HY (Nippon Kayaku Corporation)

(B) 경화제: HE100C-10(Air Water社)(B) Hardener: HE100C-10 (Air Water Company)

(C) 무기 충전제: 평균 입경(D50) 20㎛의 구상 용융실리카와 평균 입경(D50) 0.5㎛의 구상 용융실리카의 9:1(중량비) 혼합물(C) Inorganic filler: 9:1 (weight ratio) mixture of spherical fused silica having an average particle diameter (D 50 ) of 20 μm and spherical fused silica having an average particle diameter (D 50 ) of 0.5 μm

(D) 아크릴릭 에스테르 폴리머: SG-80H(Nagase ChemteX社)(D) Acrylic ester polymer: SG-80H (Nagase ChemteX)

(E) 실리콘 플루이드: SF-8427(Dow Corning Toray社)(E) Silicone fluid: SF-8427 (Dow Corning Toray)

(F) 경화촉진제: TPP-k(Hokko Chemical社)(F) Curing accelerator: TPP-k (Hokko Chemical)

(G) 커플링제: A-187(Momentive社)(G) Coupling agent: A-187 (Momentive)

(H) 착색제: MA-100R(미츠비시화학社)(H) Colorant: MA-100R (Mitsubishi Chemical Corporation)

(I) 이온포착제: DHT-4A(Kyowa社) (I) Ion scavenger: DHT-4A (Kyowa)

(J) 이형제: 카르나우바왁스(J) Release agent: carnauba wax

실시예 1 및 2 및 비교예 1 내지 3Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3

상기 각 성분들을 하기 표 1의 조성에 따라 평량한 후 혼합하여 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 제조하였다. 하기 표 1에서 각 조성물의 사용량 단위는 중량%이다.Each component was weighed according to the composition of Table 1 below and mixed to prepare an epoxy resin composition for sealing semiconductor devices. In Table 1 below, the usage unit of each composition is weight %.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 (A)(A) 5.8345.834 4.9934.993 6.3956.395 5.2735.273 5.8345.834 (B)(B) 4.0994.099 3.5083.508 4.4934.493 3.7053.705 4.0994.099 (C)(C) 8888 8888 8888 8888 8888 (D)(D) 0.50.5 22 -- 22 -- (E)(E) 0.50.5 0.50.5 -- -- 1One (F)(F) 0.4670.467 0.3990.399 0.5120.512 0.4220.422 0.4670.467 (G)(G) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 (H)(H) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 (I)(I) 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 (J)(J) 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05

상기와 같이 제조된 실시예 및 비교예의 에폭시 수지 조성물의 물성을 하기 물성 평가 방법에 따라 측정하였다. 측정 결과는 표 2에 나타내었다.The physical properties of the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples prepared as described above were measured according to the following physical property evaluation method. The measurement results are shown in Table 2.

물성 평가 방법How to evaluate physical properties

(1) 유동성(단위: inch): EMMI-1-66에 준하여 평가용 금형을 사용하여 175℃, 70kgf/cm2에서 트랜스퍼 몰딩 프레스(transfer molding press)를 이용하여 유동 길이를 측정하였다.(1) Flowability (unit: inch): The flow length was measured using a transfer molding press at 175° C. and 70 kgf/cm 2 using a mold for evaluation according to EMMI-1-66.

(2) 선팽창계수(단위: ppm/℃): ASTM D696에 의해 평가하였다. 유리전이온도 이하의 온도에서의 선팽창계수를 CTE1, 유리전이온도 초과의 온도에서의 선팽창계수를 CTE2로 평가하였다.(2) Coefficient of linear expansion (unit: ppm/°C): evaluated by ASTM D696. The coefficient of linear expansion at a temperature below the glass transition temperature was evaluated as CTE1, and the coefficient of linear expansion at a temperature above the glass transition temperature was evaluated as CTE2.

(3) 경화 수축률(단위: %): 굴곡 강도 시편 제작용 ASTM 금형을 사용하여 175℃, 70kgf/cm2에서 트랜스퍼 몰딩 프레스(transfer molding press)를 이용하여 성형 시편(125mm×12.6mm×6.4mm)을 얻었다. 얻은 시편을 175℃의 오븐에 넣어 600초 동안 후 경화(post molding cure: PMC)시킨 다음 냉각한 후 시험편의 길이를 캘리퍼스로 측정하였다. 경화 수축률은 다음과 같은 식 1로부터 계산하였다.(3) Curing shrinkage (unit: %): molded specimens (125 mm × 12.6 mm × 6.4 mm) using a transfer molding press at 175° C. and 70 kgf/cm 2 using an ASTM mold for producing flexural strength specimens. ) was obtained. The obtained specimen was put in an oven at 175° C., post-molding cure (PMC) was performed for 600 seconds, and then cooled, and the length of the specimen was measured with a caliper. The cure shrinkage was calculated from the following formula (1).

<식 1><Equation 1>

경화 수축률(%) = (175℃에서의 금형 길이 - 시험편의 길이) ÷ (175℃에서의 금형 길이) × 100Curing shrinkage (%) = (mold length at 175°C - length of specimen) ÷ (mold length at 175°C) × 100

(4) 유리전이온도(Tg, 단위: ℃): 열기계 분석기(thermomechanical analyzer: TMA)를 이용하여 측정하였다. 이 때 TMA는 25℃에서 분당 10℃씩 온도를 상승시켜 300℃까지 측정하는 조건으로 설정하였다.(4) Glass transition temperature (Tg, unit: °C): was measured using a thermomechanical analyzer (TMA). At this time, the TMA was set under conditions of measuring up to 300°C by increasing the temperature at a rate of 10°C per minute from 25°C.

(5) 탄성률(단위: 25℃에서는 GPa, 260℃에서는 MPa): 에폭시 수지 조성물에 대하여 트랜스퍼 성형기를 사용하여 금형 온도 175℃±5℃, 주입 압력 1000psi±200psi, 경화시간 120초 조건에서 경화시켜 시편(20mm×13mm×1.6mm)을 성형하였다. 상기 시편을 175℃±5℃ 열풍 건조기에서 2시간 동안 후 경화시킨 후 동적점탄성분석기(dynamic mechanical analyzer: DMA)로 Q8000(TA社)을 이용하여 탄성률을 측정하였다. 탄성률 측정 시, 승온 속도는 5℃/분으로, -10℃에서 300℃까지 승온시켰으며, 25℃, 260℃에서의 값을 탄성률로 구하였다.(5) Modulus of elasticity (unit: GPa at 25°C, MPa at 260°C): Epoxy resin composition was cured at a mold temperature of 175°C±5°C, injection pressure of 1000psi±200psi, and curing time of 120 seconds using a transfer molding machine. A specimen (20 mm × 13 mm × 1.6 mm) was molded. After curing the specimen in a hot air dryer at 175° C.±5° C. for 2 hours, the elastic modulus was measured using Q8000 (TA) as a dynamic mechanical analyzer (DMA). When measuring the elastic modulus, the temperature increase rate was 5° C./min, and the temperature was increased from -10° C. to 300° C., and values at 25° C. and 260° C. were obtained as the elastic modulus.

(6) 휨(단위: ㎛): 실시예와 비교예에서 제조된 조성물로 MPS(multi plunger system) 성형기를 이용하여 175℃에서 70초 동안 트랜스퍼 몰딩으로 성형시켜 구리 금속 소자를 포함하는 가로 24mm, 세로 24mm, 두께 1mm인 eTQFP(exposed thin quad flat package) 패키지를 제작하였다. 이후 제작된 패키지를 175℃에서 4시간 동안 후 경화시킨 후 25℃로 냉각하였다. 이후 eTQFP 패키지를 비접촉식 레이저 측정기를 사용하여 상면의 대각선 방향의 중심과 모서리 끝의 높이 차를 측정하였다.(6) Warpage (unit: μm): The composition prepared in Examples and Comparative Examples was molded by transfer molding at 175° C. for 70 seconds using a multi plunger system (MPS) molding machine, and 24 mm wide including copper metal elements, An exposed thin quad flat package (eTQFP) package having a length of 24 mm and a thickness of 1 mm was fabricated. Thereafter, the manufactured package was post-cured at 175°C for 4 hours and then cooled to 25°C. Then, the height difference between the center and the edge of the edge in the diagonal direction of the eTQFP package was measured using a non-contact laser measuring instrument.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 유동성liquidity 3838 3535 3939 3030 4343 선팽창
계수
linear expansion
Coefficient
CTE1CTE1 7.17.1 5.55.5 1010 5.85.8 99
CTE2CTE2 4040 4141 4040 4141 4141 경화 수축률cure shrinkage 0.060.06 0.040.04 0.110.11 0.030.03 0.080.08 TgTg 167167 168168 168168 167167 167167 탄성률modulus of elasticity @25℃@25℃ 15.715.7 15.915.9 16.516.5 16.416.4 15.515.5 @260℃@260℃ 975975 966966 978978 961961 954954 warp 1,1001,100 950950 1,2001,200 960960 1,1501,150

상기 표 2에서와 같이, 본 발명의 에폭시 수지 조성물은 유동성이 크게 저하되지 않고 유리전이온도 이하에서의 선팽창계수와 25℃에서의 탄성률을 동시에 낮춤으로써 휨을 개선할 수 있었다.As shown in Table 2, the epoxy resin composition of the present invention was able to improve warpage by simultaneously lowering the coefficient of linear expansion below the glass transition temperature and the modulus of elasticity at 25° C. without significantly lowering the fluidity.

반면에, 본 발명의 아크릴릭 에스테르 폴리머 및 실리콘 플루이드를 둘 다 비포함한 비교예 1은 경화 수축률, CTE1, 25℃에서의 탄성률 및 휨 값이 높았다. 그리고, 본 발명의 실리콘 플루이드를 비포함한 비교예 2는 유동성이 좋지 못하였고, 25℃에서의 탄성률 감소 효과가 미약하였다. 그리고, 본 발명의 아크릴릭 에스테르 폴리머를 비포함한 비교예 3은 경화 수축률, CTE1 및 휨 감소 효과가 미약하였다.On the other hand, Comparative Example 1, which did not include both the acrylic ester polymer of the present invention and the silicone fluid, had high cure shrinkage, CTE1, elastic modulus at 25°C, and warpage values. And, Comparative Example 2 without the silicone fluid of the present invention had poor fluidity, and the effect of reducing the elastic modulus at 25° C. was weak. In Comparative Example 3, which did not include the acrylic ester polymer of the present invention, the cure shrinkage rate, CTE1 and warpage reduction effects were weak.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.

Claims (7)

에폭시 수지 0.5 내지 20 중량%;
경화제 0.1 내지 13 중량%;
무기 충전제 70 내지 95 중량%;
아크릴릭 에스테르 폴리머(acrylic ester polymer); 및
실리콘 플루이드(silicone fluid); 를 포함하고,
상기 아크릴릭 에스테르 폴리머와 상기 실리콘 플루이드의 합계량은 0.1 내지 5 중량%이고, 상기 아크릴릭 에스테르 폴리머와 상기 실리콘 플루이드의 중량비는 1:1 내지 4:1인 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
0.5 to 20% by weight of an epoxy resin;
0.1 to 13% by weight of a curing agent;
70 to 95% by weight of inorganic fillers;
acrylic ester polymers; and
silicone fluid; including,
The total amount of the acrylic ester polymer and the silicone fluid is 0.1 to 5% by weight, and the weight ratio of the acrylic ester polymer to the silicone fluid is 1:1 to 4:1.
제1항에 있어서,
상기 아크릴릭 에스테르 폴리머는 카르복시기, 히드록시기, 에폭시기 및 아미드기 중 1종 이상의 관능기를 포함한 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
According to claim 1,
The acrylic ester polymer is an epoxy resin composition for sealing a semiconductor device including at least one functional group of a carboxy group, a hydroxyl group, an epoxy group, and an amide group.
제1항에 있어서,
상기 실리콘 플루이드는 폴리에테르 변성 실리콘계 화합물을 포함하는 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물.
According to claim 1,
The silicone fluid is an epoxy resin composition for semiconductor device encapsulation comprising a polyether-modified silicone-based compound.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물을 이용하여 밀봉된 반도체 소자.A semiconductor device sealed using the epoxy resin composition for sealing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 3.
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