KR102256486B1 - Degenerate cell regnerative method - Google Patents
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Abstract
본 발명은 퇴화셀 회생 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 퇴화셀 회생 방법은 전극 조립체와, 전해액과, 상기 전극 조립체 및 상기 전해액을 내부에 수용하는 수용부가 형성된 파우치를 포함하는 리튬 이차전지의 퇴화 시 재생시키는 방법으로, 상기 파우치의 수용부 내로 리튬염을 1.5M(Mole) 농도 이상 포함하는 고농도 전해액을 추가 주액하는 전해액 추가 주액단계를 포함하여, 퇴화된 상기 리튬 이차전지를 회생시킨다.The present invention relates to a method for regenerating a degenerate cell, and the method for regenerating a degenerate cell according to the present invention includes an electrode assembly, an electrolyte, and a pouch formed with a receiving portion for accommodating the electrode assembly and the electrolyte. As a method of regenerating the pouch, the degenerated lithium secondary battery is regenerated, including an electrolyte injection step of additionally injecting a high-concentration electrolyte containing a lithium salt of 1.5M (Mole) or more into the receiving portion of the pouch.
Description
본 발명은 퇴화셀 회생 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for regenerating degenerate cells.
이차 전지는 일차 전지와는 달리 재충전이 가능하고, 또 소형 및 대용량화 가능성으로 인해 근래에 많이 연구 개발되고 있다. 모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차 전지의 수요가 급격하게 증가하고 있다. Unlike primary batteries, secondary batteries can be recharged, and due to their small size and high capacity, many research and developments have been made in recent years. As technology development and demand for mobile devices increase, the demand for secondary batteries as an energy source is rapidly increasing.
이차 전지는 전지 케이스의 형상에 따라, 코인형 전지, 원통형 전지, 각형 전지, 및 파우치형 전지로 분류된다. 이차 전지에서 전지 케이스 내부에 장착되는 전극 조립체는 전극 및 분리막의 적층 구조로 이루어진 충방전이 가능한 발전소자이다. Secondary batteries are classified into coin-type batteries, cylindrical batteries, prismatic batteries, and pouch-type batteries according to the shape of the battery case. In a secondary battery, an electrode assembly mounted inside a battery case is a power plant capable of charging and discharging having a stacked structure of electrodes and separators.
전극 조립체는 활물질이 도포된 시트형의 양극과 음극 사이에 분리막을 개재(介在)하여 권취한 젤리 롤(Jelly-roll)형, 다수의 양극과 음극을 분리막이 개재된 상태에서 순차적으로 적층한 스택형, 및 스택형의 단위 셀들을 긴 길이의 분리 필름으로 권취한 스택/폴딩형으로 대략 분류할 수 있다. The electrode assembly is a jelly-roll type in which a separator is wound between the positive electrode and the negative electrode in the form of a sheet coated with an active material, and a stack type in which a plurality of positive and negative electrodes are sequentially stacked with a separator interposed therebetween. , And stacked unit cells may be roughly classified into a stack/folding type wound with a long-length separation film.
최근에는, 스택형 또는 스택/폴딩형 전극조립체를 알루미늄 라미네이트 시트의 파우치형 전지케이스에 내장한 구조의 파우치형 전지가, 낮은 제조비, 작은 중량, 용이한 형태 변형 등을 이유로, 많은 관심을 모으고 있고 또한 그것의 사용량이 점차적으로 증가하고 있다. Recently, a pouch-type battery having a structure in which a stack-type or stack/folding-type electrode assembly is embedded in a pouch-type battery case of an aluminum laminate sheet is attracting a lot of attention due to low manufacturing cost, small weight, and easy shape transformation. Also, its usage is gradually increasing.
본 발명의 하나의 관점은 셀의 수명특성을 향상시킬 수 있는 퇴화셀 회생 방법을 제공하기 위한 것이다. One aspect of the present invention is to provide a method for regenerating degenerate cells capable of improving the life characteristics of the cells.
본 발명의 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법은, 전극 조립체와, 전해액과, 상기 전극 조립체 및 상기 전해액을 내부에 수용하는 수용부가 형성된 파우치를 포함하는 리튬 이차전지의 퇴화 시 재생시키는 방법으로, 상기 파우치의 수용부 내로 리튬염을 1.5M(Mole) 농도 이상 포함하는 고농도 전해액을 추가 주액하는 전해액 추가 주액단계를 포함하여, 퇴화된 상기 리튬 이차전지를 회생시킬 수 있다. A method of regenerating a degenerate cell according to an embodiment of the present invention is a method of regenerating a lithium secondary battery including an electrode assembly, an electrolyte, and a pouch formed with an accommodating portion for accommodating the electrode assembly and the electrolyte. The deteriorated lithium secondary battery may be regenerated by further injecting a high-concentration electrolyte containing a lithium salt of 1.5M (Mole) or more into the receiving portion of the pouch.
본 발명에 따르면, 전해액을 추가 주액하여 퇴화된 셀을 재생시킬 수 있다. 특히, 셀의 사이클 회복 및 저항이 감소될 수 있다.According to the present invention, the degenerated cells can be regenerated by additionally injecting an electrolyte solution. In particular, cycle recovery and resistance of the cell can be reduced.
또한, 본 발명에 따르면, 고농도 전해액을 추가 주액하여 퇴화된 셀의 저항 증가를 현저히 낮추고, 현저히 증가된 셀의 용량을 유지할 수 있다.Further, according to the present invention, an increase in resistance of a degenerated cell can be significantly lowered by additional injection of a high-concentration electrolyte solution, and a remarkably increased capacity of the cell can be maintained.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 적용되는 셀을 예시적으로 나타낸 사시도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 적용되는 셀을 예시적으로 나타낸 분리사시도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 절단단계를 나타낸 평면도이다.
도 4는 본 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 가압단계를 나타낸 평면도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 압력 지그를 나타낸 분리 사시도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 밀봉단계를 나타낸 예시도이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 따른 고농도 전해액이 주액된 셀의 용량 및 저항변화를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 따른 고농도 전해액이 주액된 셀의 용량 및 저항변화를 나타낸 그래프이다.
도 9는 본 발명의 다른 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 전해액 추가 주액단계를 나타낸 참고도이다.
도 10은 본 발명의 다른 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 밀봉단계를 예시적으로 나타낸 단면도이다.1 is a perspective view illustrating a cell applied to a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
2 is an exploded perspective view illustrating a cell applied to a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
3 is a plan view showing a cutting step in a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
4 is a plan view showing a pressing step in a method for regenerating a degenerate cell according to an exemplary embodiment.
5 is an exploded perspective view showing a pressure jig in a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
6 is an exemplary view showing a sealing step in a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
7 is a graph showing changes in capacity and resistance of a cell injected with a high concentration electrolyte according to a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
8 is a graph showing a change in capacity and resistance of a cell injected with a high concentration electrolyte according to a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
9 is a reference diagram showing an electrolyte addition step in a method for regenerating a degenerated cell according to another embodiment of the present invention.
10 is a cross-sectional view illustrating an exemplary sealing step in a method for regenerating a degenerated cell according to another embodiment of the present invention.
본 발명의 목적, 특정한 장점들 및 신규한 특징들은 첨부된 도면들과 연관되어지는 이하의 상세한 설명과 바람직한 실시예들로부터 더욱 명백해질 것이다. 본 명세서에서 각 도면의 구성요소들에 참조번호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 한해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 번호를 가지도록 하고 있음에 유의하여야 한다. 또한, 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 관련된 공지 기술에 대한 상세한 설명은 생략하도록 한다. Objects, specific advantages and novel features of the present invention will become more apparent from the following detailed description and preferred embodiments associated with the accompanying drawings. In adding reference numerals to elements of each drawing in the present specification, it should be noted that, even though they are indicated on different drawings, only the same elements are to have the same number as possible. In addition, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein. In addition, in describing the present invention, detailed descriptions of related known technologies that may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention will be omitted.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 적용되는 셀을 예시적으로 나타낸 사시도이고, 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 적용되는 셀을 예시적으로 나타낸 분리사시도이다.1 is a perspective view illustrating a cell applied to a method for regenerating a degenerate cell according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a perspective view illustrating a cell applied to a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention. It is an exploded perspective view shown.
도 1 및 도 2를 참고하면, 본 발명의 일 실시예에 의한 퇴화셀 회생 방법은 전극 조립체(12) 및 전해액을 내부에 수용하는 수용부(11a)가 형성된 파우치(11)를 포함하는 리튬 이차전지로 이루어진 셀(10)의 퇴화 시 재생시키는 방법으로, 파우치(11)의 수용부(11a) 내로 고농도 전해액을 추가 주액하는 전해액 추가 주액단계를 포함할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 퇴화셀 회생 방법은 파우치(11)를 절단하는 절단단계와, 셀(10)의 내부가스를 배출하는 디개스 단계 및 파우치(11)를 밀봉하는 밀봉단계를 더 포함할 수 있다. 1 and 2, the method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention is a lithium secondary comprising an
이하에서, 도 1 내지 도 8을 참조하여, 본 발명의 일 실시예인 퇴화셀 회생 방법에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention will be described in more detail with reference to FIGS. 1 to 8.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 절단단계를 나타낸 평면도이다.3 is a plan view showing a cutting step in a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
보다 상세히, 도 2 및 도 3을 참고하면, 절단단계는 리튬 이차전지로 이루어진 셀(10)의 파우치(11)의 모서리부를 절단하여 파우치(11)의 수용부(11a)를 개방시킬 수 있다. 이때, 절단단계는 전해액 추가 주액단계 전에 수행될 수 있다. 이에 따라, 전해액 추가 단계에서 파우치(11)의 절단 부분(11b)을 통해 파우치(11)의 수용부(11a)로 고농도 전해액을 추가 주액할 수 있다.In more detail, referring to FIGS. 2 and 3, the cutting step may open the
셀(10)은 전극 조립체(12)와, 전해액 및 전극 조립체(12)와 전해액을 수용하는 파우치(11)를 포함한다. The
전극 조립체(12)는 충방전이 가능한 발전소자로서, 전극(12c)과 분리막(12d)이 결집되어 교대로 적층된 구조를 형성한다. The
전극(12c)은 양극(12a) 및 음극(12b)으로 구성될 수 있다. 이때, 전극 조립체(12)는 양극(12a)/분리막(12d)/음극(12b)이 교대로 적층된 구조로 이루어질 수 있다. The
또한, 양극(12a)은 양극 집전체 및 양극 집전체에 도포된 양극 활물질을 포함하고, 음극(12b)은 음극 집전체 및 음극 집전체에 도포된 음극 활물질을 포함할 수 있다.In addition, the
양극 집전체는 예를 들어 알루미늄(Al) 재질의 포일(foil)로 이루어질 수 있다. The positive electrode current collector may be made of, for example, a foil made of aluminum (Al).
양극 활물질은 일례로 리튬망간산화물, 리튬코발트산화물, 리튬니켈산화물, 리튬인산철, 또는 이들 중 1종 이상이 포함된 화합물 및 혼합물 등으로 이루어질 수 있다.The positive electrode active material may be made of, for example, lithium manganese oxide, lithium cobalt oxide, lithium nickel oxide, lithium iron phosphate, or a compound and mixture containing at least one of them.
또한, 양극 활물질은 다른 예로 Hi Ni계 양극재로 이루어질 수 있다. 여기서, Hi Ni계 양극재는 LiNiMnCoO계, LiNiCoAl계 또는 LiMiMnCoAl계 중에서 어느 하나 이상을 포함하여 이루어질 수 있다. 이때, 니켈(Ni)의 함량은 예를 들어 0.5 mol ~ 0.95 mol 로 이루어질 수 있다. In addition, the positive electrode active material may be made of a Hi Ni-based positive electrode material as another example. Here, the Hi Ni-based cathode material may include any one or more of LiNiMnCoO-based, LiNiCoAl-based, or LiMiMnCoAl-based. In this case, the content of nickel (Ni) may be, for example, 0.5 mol to 0.95 mol.
음극 집전체는 예를 들어 구리(Cu) 또는 니켈(Ni) 재질로 이루어진 포일(foil)로 이루어질 수 있다.The negative electrode current collector may be made of a foil made of, for example, copper (Cu) or nickel (Ni).
음극 활물질은 일례로 인조흑연을 포함하는 재질로 이루어질 수 있다.The negative active material may be made of, for example, a material including artificial graphite.
또한, 음극 활물질은 다른 예로 리튬금속, 리튬합금, 카본, 석유코크, 활성화 카본, 그래파이트, 실리콘 화합물, 주석 화합물, 티타늄 화합물 또는 이들의 합금으로 이루어질 수 있다.In addition, the negative electrode active material may be made of lithium metal, lithium alloy, carbon, petroleum coke, activated carbon, graphite, silicon compound, tin compound, titanium compound, or an alloy thereof as another example.
분리막(12d)은 절연 재질로 이루어져 양극(12a)과 음극(12b) 사이를 전기적으로 절연한다. 여기서, 분리막(12d)은 예를 들어 미다공성을 가지는 폴리에칠렌, 폴리프로필렌 등 폴리올레핀계 수지막으로 형성될 수 있다. The
파우치(11)는 전극 조립체(12) 및 전해액을 내부에 수용하는 수용부(11a)가 형성될 수 있다. 여기서, 절단단계는 파우치(11)의 수용부(11a)에서 모서리 부분이 외부로 노출되도록 파우치(11)의 모서리부를 절단할 수 있다. The
또한, 셀(10)은 전극 조립체(12)의 전극(12c)과 전기적으로 연결되는 전극 리드(13)를 더 포함할 수 있다. In addition, the
전해액 추가 주액단계는 셀(10)의 파우치(11)의 수용부(11a) 내로 고농도 전해액을 추가 주액할 수 있다. In the step of injecting the electrolyte solution, a high concentration electrolyte may be additionally injected into the
여기서, 전해액 추가 주액단계는 파우치(11)의 절단 부분(11b)을 통해 파우치(11)의 수용부(11a)로 고농도 전해액을 추가 주액할 수 있다. 이때, 파우치(11)의 절단 부분(11b)에 형성된 수용부(11c)의 개방된 부분(11c)을 통해 고농도 전해액을 주액할 수 있다.Here, in the step of injecting the electrolyte solution, a high concentration electrolyte may be additionally injected into the receiving
또한, 전해액 추가 주액단계는 예를 들어 리튬 이차전지의 파우치(11)의 수용부(11a) 내로 리튬염(LiPF6)을 1.5M(Mole) 농도 이상 포함하는 고농도 전해액을 추가 주액할 수 있다. 이에 따라, 퇴화된 셀의 저항 증가를 낮추고, 용량을 증가시키며, 이를 유지할 수 있다. 여기서, 리튬염을 1.5M(Mole) 농도 이하로 포함되는 전해액에서는 1.5M(Mole) 농도 이상 포함하는 고농도 전해액에 비해 셀의 저항 증가를 낮추고, 증가된 셀의 용량을 유지할 수 있는 효과가 현저히 감소될 수 있다.In addition, in the step of adding an electrolyte, for example, a high-concentration electrolyte containing a lithium salt (LiPF6) of 1.5M (Mole) or more may be additionally injected into the
아울러, 전해액 추가 주액단계는 보다 구체적으로 예를들어 1.6 ~ 2.8M의 농도로 리튬염을 포함하는 고농도 전해액을 파우치(11)의 수용부(11a)로 추가 주액할 수 있다. 여기서, 2.8M 농도 이상의 리튬염을 전해액에 포함 시, 전해액이 과농도 상태가 되어 셀(10)의 용량을 증가시키거나, 셀(10)의 저항 증가를 낮추는 효과가 적어지게 된다. In addition, in the step of adding the electrolyte, for example, a high concentration electrolyte containing a lithium salt at a concentration of 1.6 to 2.8M may be additionally injected into the receiving
그리고, 전해액 추가 주액단계는 보다 더 구체적으로 예를들어 1.8 ~ 2.4M의 농도로 리튬염을 포함하는 고농도 전해액을 파우치(11)의 수용부(11a)로 추가 주액할 수 있다. 여기서 1.8 ~ 2.4M 농도의 리튬염을 전해액에 포함시, 셀(10)의 용량을 현저히 증가시키고, 셀(10)의 저항 증가를 현저히 낮추는 효과가 있다. 특히, 리튬염이 1.8M 농도 이후로 전해액에 포함 시, 셀(10)의 용량이 현저히 증가하고 셀(10)의 저항 증가를 현저히 낮출 수 있다. 이때, 2.4 M 이하의 농도로 전해액에 포함 시, 셀(10)의 용량이 현저히 증가되고 셀(10)의 저항 증가가 현저히 낮추는 효과가 유지될 수 있다. Further, in the step of adding an electrolyte, for example, a high-concentration electrolyte containing a lithium salt at a concentration of 1.8 to 2.4M may be additionally injected into the receiving
디개스(De-gas) 단계는 전해액 추가 주액단계를 수행 후 밀봉단계 전에 파우치(11)의 절단 부분(11b)으로 셀(10)의 내부가스를 외부로 배출할 수 있다. In the de-gas step, after performing the step of adding an electrolyte solution, before the sealing step, the internal gas of the
또한, 디개스 단계는 셀(10)의 내부가스를 진공을 통해 셀(10)의 외부로 배출할 수 있다. 즉, 디개스 단계(S30)는 셀(10)에 진공을 걸어주어 셀(10)의 내부 가스를 외부로 배출되도록 할 수 있다. 이때, 예를 들어 셀(10)을 진공 챔버(미도시)의 내부에 수용시킨 후 진공 챔버의 내부를 진공시켜 셀(10)의 내부 가스를 셀(10)의 외부로 배출할 수 있다.In addition, in the degas step, the internal gas of the
도 4는 본 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 가압단계를 나타낸 평면도이고, 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 압력 지그를 나타낸 분리 사시도이며, 도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 밀봉단계를 나타낸 예시도이다. 4 is a plan view showing the pressing step in the degeneration cell regeneration method according to the present embodiment, Figure 5 is an exploded perspective view showing a pressure jig in the degeneration cell regeneration method according to an embodiment of the present invention, and Figure 6 is the present invention It is an exemplary view showing a sealing step in the degenerate cell regeneration method according to an embodiment of.
도 2 및 도 4 내지 도 6을 참고하면, 밀봉단계는 전해액 추가 주액단계 후에 파우치(11)의 절단 부분(11b)을 열압착하여 밀봉할 수 있다.Referring to FIGS. 2 and 4 to 6, the sealing step may be sealed by thermocompressing the
여기서, 밀봉단계는 셀(10)의 부피 팽창을 억제하도록 파우치(11)의 외면을 압력 지그(100)를 통해 가압하는 가압단계를 더 포함하여, 이차전지를 가압한 상태에서 파우치(11)의 절단 부분(11b)을 열압착하여 밀봉할 수 있다.Here, the sealing step further includes a pressing step of pressing the outer surface of the
이때, 밀봉단계는 파우치(11)의 모서리 부분을 열압착기(20)를 통해 열융착시켜 파우치(11)의 수용부(11a)를 밀봉할 수 있다.In this case, in the sealing step, the receiving
또한, 본 발명의 일 실시예에 의한 퇴화셀 회생 방법에서 밀봉단계는 셀(10)의 부피 팽창을 억제하도록 파우치(11)의 외면을 압력 지그(100)를 통해 가압하는 가압단계를 더 포함할 수 있다. 이때, 밀봉단계는 셀(10)을 가압한 상태에서 파우치(11)의 절단 부분(11b)을 열압착하여 밀봉할 수 있다. In addition, the sealing step in the degenerate cell regeneration method according to an embodiment of the present invention may further include a pressing step of pressing the outer surface of the
가압단계는 양면에 한 쌍의 가압부재(110,120)를 위치시키고, 한 쌍의 가압부재(110,120)를 결합수단(130)으로 상호 결합시킬 수 있다. 이때, 가압단계는 결합수단(130)을 통해 한 쌍의 가압부재(110,120)의 상호 간격이 좁혀지도록 고정하는 것을 통해 셀(10)을 가압할 수 있다. 여기서, 한 쌍의 가압부재(110,120)는 제1 가압부재(110) 및 제2 가압부재(120)를 포함할 수 있다. In the pressing step, a pair of pressing
한편, 가압부재(110,120)는 가압판 또는 가압블럭 형태로 형성될 수 있다. Meanwhile, the
결합수단(130)은 외주면에 나사부가 형성된 볼트(131) 및 내주면에 나사홈이 형성된 너트(132)를 포함할 수 있다. 여기서, 볼트(131) 및 너트(132)는 각각 한 쌍의 가압부재(110,120)의 외측에서 상호 마주보는 방향으로 결합될 수 있다. 이에 따라, 가압단계(S41)는 너트(132)를 조임과 풀음에 따라 한 쌍의 가압부재(110,120)의 거리가 조절되어 셀(10)을 가압하는 가압력을 조절할 수 있다. 그리고, 볼트(131)는 제1 가압부재(110) 및 제2 가압부재(120)에 각각 형성된 제1 결합홀(111) 및 제2 결합홀(121)에 결합되고, 단부에 너트(132)가 결합될 수 있다. The coupling means 130 may include a
또한, 결합수단(130)은 복수개로 이루어져, 한 쌍의 가압부재(110,120)의 4모서리부에 각각 결합될 수 있다. In addition, the coupling means 130 may be composed of a plurality of, respectively, coupled to the four corners of the pair of pressing members (110, 120).
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 따른 고농도 전해액이 주액된 셀의 용량 및 저항변화를 나타낸 그래프이다.7 is a graph showing changes in capacity and resistance of a cell injected with a high concentration electrolyte according to a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
도 7에서 가로축은 셀의 사이클을 나타내고, 좌측 세로측은 셀의 용량 유지율을 나타내며, 우측 세로측은 셀을 저항 증가율을 나타낸다.In FIG. 7, the horizontal axis represents the cycle of the cell, the left vertical side represents the capacity retention rate of the cell, and the right vertical side represents the cell resistance increase rate.
도 7에 도시된 그래프를 통해, 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법인 1.8M의 농도로 리튬염을 포함하는 고농도 전해액을 주액한 셀(A1)은 1.0M 농도로 리튬염을 포함하는 전해액을 주액한 셀(B1)에 비해서, 사이클이 진행됨에 따라 셀의 용량 유지율이 높은 것을 알 수 있다.Through the graph shown in FIG. 7, the cell A1 injected with a high-concentration electrolyte containing a lithium salt at a concentration of 1.8 M, which is a method for regenerating a degenerate cell according to an embodiment of the present invention, contains a lithium salt at a concentration of 1.0 M. It can be seen that the capacity retention rate of the cell is higher as the cycle progresses compared to the cell B1 in which the electrolyte solution is injected.
또한, 도 7에 도시된 그래프를 통해, 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법인 1.8M의 농도로 리튬염을 포함하는 고농도 전해액을 주액한 셀(A2)은 1.0M 농도로 리튬염을 포함하는 전해액을 주액한 셀(B2)에 비해서, 사이클이 진행됨에 따라 셀의 저항 증가율이 낮은 것을 알 수 있다.In addition, through the graph shown in FIG. 7, the cell A2 injected with a high-concentration electrolyte containing a lithium salt at a concentration of 1.8 M, which is a method for regenerating a degenerate cell according to an embodiment of the present invention, has a lithium salt at a concentration of 1.0 M. It can be seen that the rate of increase in resistance of the cell is lower as the cycle progresses, compared to the cell B2 in which the electrolyte solution containing a is injected.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에 따른 고농도 전해액이 주액된 셀의 용량 및 저항변화를 나타낸 그래프이다.8 is a graph showing changes in capacity and resistance of a cell injected with a high concentration electrolyte according to a method for regenerating a degenerated cell according to an embodiment of the present invention.
도 8에서 가로축은 셀의 사이클을 나타내고, 좌측 세로측은 셀의 용량 유지율을 나타내며, 우측 세로측은 셀을 저항 증가율을 나타낸다.In FIG. 8, the horizontal axis represents the cycle of the cell, the left vertical side represents the capacity retention rate of the cell, and the right vertical side represents the cell resistance increase rate.
도 8에 도시된 그래프를 통해, 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법인 2.4M의 농도로 리튬염을 포함하는 고농도 전해액을 주액한 셀(C1)은 1.0M 미만의 농도로 리튬염(0M 리튬염)을 포함하는 전해액을 주액한 셀(D1)에 비해서, 사이클이 진행됨에 따라 셀의 용량 유지율이 높은 것을 알 수 있다.Through the graph shown in Figure 8, the cell (C1) injecting a high-concentration electrolyte containing a lithium salt at a concentration of 2.4M, which is a method for regenerating a degenerate cell according to an embodiment of the present invention, has a lithium salt at a concentration of less than 1.0M. It can be seen that the capacity retention rate of the cell is higher as the cycle progresses compared to the cell D1 in which the electrolyte solution containing (0M lithium salt) was injected.
또한, 도 8에 도시된 그래프를 통해, 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법인 2.4M의 농도로 리튬염을 포함하는 고농도 전해액을 주액한 셀(C2)은 1.0M 미만의 농도로 리튬염(0M 리튬염)을 포함하는 전해액을 주액한 셀(D2)에 비해서, 사이클이 진행됨에 따라 셀의 저항 증가율이 낮은 것을 알 수 있다.In addition, through the graph shown in FIG. 8, the cell C2 injected with a high-concentration electrolyte containing lithium salt at a concentration of 2.4M, which is a method for regenerating a degenerate cell according to an embodiment of the present invention, has a concentration of less than 1.0M. It can be seen that the rate of increase in resistance of the cell is lower as the cycle progresses compared to the cell D2 in which an electrolyte solution containing a lithium salt (0M lithium salt) is injected.
도 9는 본 발명의 다른 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 전해액 추가 주액단계를 나타낸 참고도이고, 도 10은 본 발명의 다른 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 밀봉단계를 예시적으로 나타낸 단면도이다.9 is a reference diagram showing an electrolyte injection step in a degeneration cell regeneration method according to another embodiment of the present invention, and FIG. 10 is a cross-sectional view exemplarily showing a sealing step in a degeneration cell regeneration method according to another embodiment of the present invention. to be.
이하에서, 도 9 및 도 10을 참조하여, 본 발명의 다른 실시예에 의한 퇴화셀 회생 방법에 대해 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, a method for regenerating a degenerate cell according to another embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 9 and 10.
도 9 및 도 10을 참고하면, 본 발명의 다른 실시예에 의한 퇴화셀 회생 방법은 전극 조립체(12) 및 전해액을 내부에 수용하는 수용부(11a)가 형성된 파우치(11)를 포함하는 리튬 이차전지로 이루어진 셀(10)의 퇴화 시 재생시키는 방법으로, 파우치(11)의 수용부(11a) 내로 고농도 전해액을 추가 주액하는 전해액 추가 주액단계와, 셀(10)의 내부가스를 배출하는 디개스 단계 및 파우치(11)를 밀봉하는 밀봉단계를 더 포함할 수 있다. 9 and 10, a method for regenerating a degenerated cell according to another embodiment of the present invention is a lithium secondary comprising an
본 발명의 다른 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법은 파우치(11)를 절단하지 않고 주사기(15)를 통해 고농도 전해액을 셀(10)의 수용부(11a)로 추가 주액하는 점에서 본 발명의 일 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법과 차이가 있다.The method for regenerating a degenerate cell according to another embodiment of the present invention is one of the present invention in that a high-concentration electrolyte is additionally injected into the receiving
따라서, 본 실시예는 일 실시예와 중복되는 내용은 간략히 기술하고, 차이점을 중심으로 기술하도록 한다.Accordingly, in the present embodiment, overlapping content with one embodiment will be briefly described, and the differences will be mainly described.
보다 상세히, 본 발명의 다른 실시예에 따른 퇴화셀 회생 방법에서 전해액 추가 주액단계는 파우치(11)의 내부로 주사기(15)를 통해 고농도 전해액을 추가 주액할 수 있다. 이때, 전해액 추가 주액단계에서 주사기(15)의 주사 바늘(15a)의 단부는 고농도 전해액 주액 시, 파우치(11)의 외면을 관통하여 파우치(11)의 내부에 형성된 수용부(11a) 상에 위치시켜 고농도 전해액을 파우치(11)의 수용부(11a)로 주사할 수 있다. In more detail, in the step of injecting an electrolyte solution in the method for regenerating a degenerated cell according to another embodiment of the present invention, a high-concentration electrolyte may be additionally injected into the
디개스 단계는 전해액 추가 주액단계를 수행하여 고농도 전해액을 주액한 후에 파우치(11)의 관통 부분(11d)으로 셀(10)의 내부가스를 외부로 배출할 수 있다. 이때, 디개스 단계는 파우치(11)의 관통 부분(11d)을 실링하는 실링단계 전에 수행될 수 있다. In the degas step, after injecting a high-concentration electrolyte by performing an additional injection step of the electrolyte, the internal gas of the
또한, 디개스 단계는 셀(10)의 내부가스를 진공을 통해 외부로 배출할 수 있다. 즉, 셀(10)에 진공을 걸어주어 셀(10)의 내부 가스를 외부로 배출되도록 할 수 있다. 이때, 예를 들어 셀(10)을 진공 챔버의 내부에 수용시킨 후 진공 챔버의 내부를 진공시켜 셀(10)의 내부 가스를 외부로 배출할 수 있다. In addition, in the degas step, the internal gas of the
밀봉단계는 전해액 추가 주액단계를 거친 후 주사기(15)의 주사 바늘(15a)이 관통한 파우치(11)의 관통 부분(11d)을 열압착을 통해 실링부(14)를 형성시켜 실링할 수 있다. 이때, 밀봉단계는 예를 들어 디개스 단계를 거친 후 수행될 수 있다. The sealing step can be sealed by forming a sealing
한편, 본 발명의 다른 실시예에 의한 퇴화셀 회생 방법은 밀봉단계 전에 주사기(15)의 주사 바늘(15a)이 관통하여 형성된 파우치(11)의 관통 부분(11d)을 밀봉 접착제로 실링하는 관통부 실링단계를 더 포함할 수 있다. 이때, 밀봉단계는 관통부 실링단계에서 밀봉 접착제로 밀봉된 주사 바늘(15a)이 관통한 파우치(11)의 관통 부분(11d)을 실링할 수 있다. 이에 따라, 전해액 추가 주액단계를 통해 주사기(15)의 주사 바늘(15a)에 의해 관통된 파우치(11)의 관통 부분(11d)을 이중으로 견고히 밀봉할 수 있다.On the other hand, the method for regenerating a degenerate cell according to another embodiment of the present invention is a through part for sealing the through
이상 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 상세히 설명하였으나, 이는 본 발명을 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명에 따른 퇴화셀 회생 방법은 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 기술적 사상 내에서 당해 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 실시가 가능하다고 할 것이다. Although the present invention has been described in detail through specific examples, this is for explaining the present invention in detail, and the method for regenerating degenerate cells according to the present invention is not limited thereto. It will be said that various implementations are possible by those of ordinary skill in the art within the technical idea of the present invention.
또한, 발명의 구체적인 보호 범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다. In addition, the specific scope of protection of the invention will be made clear by the appended claims.
10: 셀
11: 파우치
11a: 수용부
11b: 절단 부분
11c: 개방된 부분
11d: 관통 부분
12: 전극 조립체
12a: 양극
12b: 음극
12c: 전극
12d: 분리막
13: 전극 리드
14: 실링부
15: 주사기
15a: 주사 바늘
20: 열압착기
100: 압력 지그
110: 제1 가압부재
111: 제1 결합홀
120: 제2 가압부재
121: 제2 결합홀
130: 결합수단
131: 볼트
132: 너트10: cell
11: pouch
11a: receiving part
11b: cut part
11c: open part
11d: penetrating part
12: electrode assembly
12a: anode
12b: cathode
12c: electrode
12d: separator
13: electrode lead
14: sealing part
15: syringe
15a: injection needle
20: thermocompressor
100: pressure jig
110: first pressing member
111: first coupling hole
120: second pressing member
121: second coupling hole
130: coupling means
131: bolt
132: nut
Claims (8)
상기 파우치의 수용부 내로 리튬염을 1.5M(Mole) 농도 이상 포함하는 고농도 전해액을 추가 주액하는 전해액 추가 주액단계를 포함하여, 퇴화된 상기 리튬 이차전지를 회생시키고,
상기 전해액 추가 주액단계는 주사기를 통해 상기 파우치의 수용부 내로 상기 고농도 전해액을 추가 주액하며,
상기 전해액 추가 주액단계를 거친 후, 상기 주사기의 주사 바늘이 관통한 상기 파우치의 관통 부분을 열압착을 통해 실링하는 밀봉단계를 더 포함하고,
상기 밀봉단계 전에 상기 주사기의 주사 바늘이 관통하여 형성된 상기 파우치의 관통 부분을 밀봉 접착제로 실링하는 관통부 실링단계를 더 포함 하는 퇴화셀 회생 방법.A method of regenerating a lithium secondary battery including an electrode assembly, an electrolyte solution, and a pouch having a receiving portion for accommodating the electrode assembly and the electrolyte solution therein,
Regenerating the deteriorated lithium secondary battery, including an electrolyte injecting step of additionally injecting a high-concentration electrolyte containing a lithium salt of 1.5M (Mole) or more into the receiving portion of the pouch,
In the step of adding the electrolyte solution, the high concentration electrolyte is additionally injected into the receiving portion of the pouch through a syringe,
After passing through the step of adding the electrolyte solution, a sealing step of sealing the penetrating portion of the pouch through which the injection needle of the syringe has penetrated through thermocompression,
Before the sealing step, the penetrating portion sealing step of sealing the penetrating portion of the pouch formed by penetrating the injection needle of the syringe with a sealing adhesive.
상기 전해액 추가 주액단계는
1.6 ~ 2.8M의 농도로 리튬염을 포함하는 상기 고농도 전해액을 상기 파우치의 수용부로 추가 주액하는 퇴화셀 회생 방법.The method according to claim 1,
The step of adding the electrolyte solution
A degenerative cell regeneration method in which the high-concentration electrolyte containing lithium salt at a concentration of 1.6 to 2.8M is additionally injected into the receiving portion of the pouch.
상기 전해액 추가 주액단계는
1.8 ~ 2.4M의 농도로 리튬염을 포함하는 상기 고농도 전해액을 상기 파우치의 수용부로 추가 주액하는 퇴화셀 회생 방법.The method according to claim 2,
The step of adding the electrolyte solution
A degenerative cell regeneration method in which the high-concentration electrolyte containing lithium salt at a concentration of 1.8 to 2.4M is additionally injected into the receiving portion of the pouch.
상기 밀봉단계는 상기 셀의 부피 팽창을 억제하도록 상기 파우치의 외면을 압력 지그를 통해 가압하는 가압단계를 더 포함하여, 상기 이차전지를 가압한 상태에서 상기 파우치의 절단 부분을 열압착하여 밀봉하는 퇴화셀 회생 방법.The method according to claim 1,
The sealing step further includes a pressing step of pressing the outer surface of the pouch through a pressure jig to suppress volume expansion of the cell, and sealing the cut portion of the pouch by thermocompressing the cut portion of the pouch while pressing the secondary battery. Cell regeneration method.
상기 가압단계는
상기 파우치의 양면에 한 쌍의 가압부재를 위치시키고, 상기 한 쌍의 가압부재를 결합수단으로 상호 결합시키며, 상기 결합수단을 통해 상기 한 쌍의 가압부재의 상호 간격이 좁혀지도록 고정하는 것을 통해 상기 이차전지를 가압하는 퇴화셀 회생 방법.The method of claim 5,
The pressing step
By placing a pair of pressing members on both sides of the pouch, coupling the pair of pressing members to each other by a coupling means, and fixing the pair of pressing members so that the mutual gap between the pair of pressing members is narrowed through the coupling means. Degenerative cell regeneration method that pressurizes secondary battery
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