KR102249755B1 - Composition for Radiative Cooling Film and Radiative Cooling film Prepared from Same - Google Patents

Composition for Radiative Cooling Film and Radiative Cooling film Prepared from Same Download PDF

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Abstract

본 발명은 복사 냉방 필름을 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용하여 제조된 복사 냉방 필름에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 복사 냉방 필름용 조성물은 중합체 수지를 종래의 기술로 성형하고 경화시키는 간단한 공정만으로도 적외선 흡수율이 우수하고 가시광 흠수율은 낮은 복사 냉방 필름을 제조하는 것이 가능하다. 또한, 무기 입자의 종류를 달리함으로써 가시광 투과율이 높은 광투과성 복사 냉방 필름 또는 가시광 반사율이 높은 광반사성 복사 냉방 필름을 제조할 수 있어 다양한 산업 용도에서 적절하게 적용될 수 있다.The present invention relates to a composition for manufacturing a radiation cooling film and a radiation cooling film manufactured using the same, wherein the composition for a radiation cooling film according to the present invention has an infrared absorption rate by only a simple process of molding and curing a polymer resin using a conventional technique. It is possible to manufacture a radiation cooling film that is excellent and has a low visible light defect yield. In addition, by varying the type of inorganic particles, a light-transmitting radiation cooling film having a high visible light transmittance or a light-reflecting radiation cooling film having a high visible light reflectance can be prepared, so that it can be appropriately applied in various industrial applications.

Description

복사 냉방 필름용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 복사 냉방 필름{Composition for Radiative Cooling Film and Radiative Cooling film Prepared from Same}Composition for radiation cooling film and radiation cooling film prepared using the composition {Composition for Radiative Cooling Film and Radiative Cooling film Prepared from Same}

본 발명은 복사 냉방 필름을 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용하여 제조된 복사 냉방 필름에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 복사열을 효과적으로 흡수하여 실내 온도를 크게 낮출 수 있는 복사 냉방 필름을 간단한 방법으로 제조할 수 있는 조성물 및 복사 냉방 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for manufacturing a radiation cooling film and a radiation cooling film manufactured using the composition, and more particularly, a radiation cooling film capable of effectively absorbing radiant heat and significantly lowering the room temperature, is prepared by a simple method. It relates to a composition that can be used and a radiation cooling film.

보통 태양광의 파장은 감마선, X선, 자외선, 가시광선, 적외선, 초단파, 라디오파로 구분할 수 있는데, 이 중에서 우리가 시각적인 태양빛으로 느끼는 파장은 가시광선 영역이고, 일상생활에서 태양열로 느끼는 파장은 가시광선 영역보다 파장이 긴 적외선 영역이다.In general, the wavelength of sunlight can be classified into gamma rays, X-rays, ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, microwaves, and radio waves. Among them, the wavelength we feel as visual sunlight is in the visible region, and the wavelength we feel as solar heat in our daily life is It is an infrared region that has a longer wavelength than the visible ray region.

일반적으로 유리는 적외선 부분의 일부만 반사시키는데 이 때문에 여름의 경우 실외의 태양열로부터 발생하는 복사열이 실내로 들어와 실내온도를 높이고, 겨울의 경우 실내의 난방기구에서 발생되는 적외선이 실외로 빠져나가 실내온도를 낮추는 등, 냉난방기의 효율을 떨어뜨려 에너지가 낭비되고 있다.In general, glass reflects only a part of the infrared ray. For this reason, in summer, radiant heat generated from outdoor solar heat enters the room to increase the indoor temperature, and in winter, infrared rays generated from indoor heating devices escape to the outside and reduce the indoor temperature. Energy is wasted by lowering the efficiency of the air conditioner and lowering it.

따라서, 에너지 효율을 위해서는 여름에 외부의 태양열이 실내로 유입되는 것을 막는 차열 효과가 우수하고, 겨울에는 실내의 난방열이 외부로 빠져나가는 것을 방지하는 단열 효과가 우수한 시스템이 바람직할 것이다.Therefore, for energy efficiency, a system having an excellent heat shielding effect to prevent the outside solar heat from flowing into the interior in summer, and an excellent insulation effect to prevent the indoor heating heat from escaping to the outside in winter would be desirable.

이와 관련하여, 종래에는 유리에 보다 우수한 방열 효과를 부여하기 위하여 열선 반사 유리를 사용하고 있으나, 가시광선 투과율이 40%으로 겨울철에는 실내로 들어오는 가시광선을 막아 오히려 더 난방을 해야하는 문제가 있다.In this regard, conventionally, in order to impart a better heat dissipation effect to the glass, a heat-reflecting glass is used, but the visible light transmittance is 40%, and there is a problem in that it requires more heating by blocking visible light entering the room in winter.

또한, 유리의 단열 효과를 향상시키기 위하여 스퍼터링 코팅 방법을 이용한 로이 유리가 출시되어 판매되고 있으나, 코팅물이 산화되는 것을 방지하기 위해 코팅 부분이 복층의 유리판에 내재되도록 구성해야 하고, 복층의 유리판 사이에는 불활성 기체로 충진해야 하는 구조를 하고 있어, 제조방법이 난해하고 복층 유리 제작 시 에지 스트립핑 처리 설비가 필요하여 제조 및 취급이 까다롭고 제조비용이 비싼 단점이 있다.In addition, low-E glass using a sputtering coating method has been released and sold in order to improve the insulating effect of the glass, but in order to prevent the coating from being oxidized, the coating part must be configured to be embedded in the multilayer glass plate. The structure must be filled with an inert gas, so the manufacturing method is difficult, and edge stripping treatment equipment is required when manufacturing a multilayer glass, so manufacturing and handling are difficult and manufacturing cost is high.

대안으로서, 복사 냉방 필름 제작하여 유리에 부착함으로써 복사열을 차단하려는 연구가 제안되었다. 예를 들어, 대한민국 공개특허공보 제10-2013-0077940호에서는 고분자 내에 방사선 차폐 성능을 갖는 금속 분말을 분산시켜 방사선 차폐 성능을 극대화시킨 중합체 필름을 기재하고 있다. 그러나, 본 문헌의 필름은 텅스텐 입자를 열 압착하여 다층 텅스텐 시트로 제조해야 하기 때문에 제조공정이 복잡하고 고가인 문제가 있었다.As an alternative, a study has been proposed to block radiant heat by making a radiation cooling film and attaching it to glass. For example, Korean Laid-Open Patent Publication No. 10-2013-0077940 describes a polymer film in which radiation shielding performance is maximized by dispersing a metal powder having radiation shielding performance in a polymer. However, since the film of this document needs to be manufactured into a multilayer tungsten sheet by thermocompressing tungsten particles, there is a problem that the manufacturing process is complicated and expensive.

또한, 대한민국 공개특허공보 제10-2018-0080840호에서는 내구성이 우수하고, 유리 기재와의 열 팽창율 차이에 따른 파손의 문제가 없으며, 적외선을 효과적으로 차단할 수 있는 열 차단 필름을 기재하고 있으나, 가시광선 영역의 투과율이 50% 수준에 머무는 단점이 있었다.In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2018-0080840 describes a thermal barrier film that has excellent durability, does not have a problem of damage due to a difference in thermal expansion rate with a glass substrate, and can effectively block infrared rays. There was a disadvantage that the transmittance of the region remained at the level of 50%.

이와 같이, 종래 기술에 의한 복사 냉방 필름은 높은 가시광 영역의 반사가 필요하기 때문에 대부분 불투명한 구조를 갖고 있어 태양전지의 복사 냉방 필름을 제공하는 것은 기술적으로 어려운 문제가 있었다.As described above, since a radiation cooling film according to the prior art requires reflection in a high visible light region, it has a mostly opaque structure, and thus it is technically difficult to provide a radiation cooling film for a solar cell.

본 발명의 발명자들은 위와 같은 문제점을 인식하고 연구한 결과, 필름의 조성을 조절하여 가시광선의 투과 또는 반사를 제어함으로써 일반적인 복사 냉방뿐만 아닌 태양전지에도 적용 가능한 복사 냉방 필름을 제공할 수 있다는 것을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.As a result of recognizing and researching the above problems, the inventors of the present invention found that it is possible to provide a radiation cooling film applicable to solar cells as well as general radiation cooling by controlling the transmission or reflection of visible light by adjusting the composition of the film. The invention was completed.

이와 같은 과제를 해결하기 위한 본 발명의 목적은 적외선 영역의 흡수율이 우수하고, 가시광 영역의 흡수율이 낮으면서 반사율 및 투과율의 제어가 가능한 복사 냉방 필름을 제조할 수 있는 복사 냉방 필름용 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a composition for a radiation cooling film capable of producing a radiation cooling film capable of controlling reflectance and transmittance while having excellent absorption in the infrared region and low absorption in the visible region. will be.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 조성물을 이용하여 제조된 복사 냉방 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a radiation cooling film prepared by using the composition.

본 발명의 또 다른 목적은 복사 냉방 필름의 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing a radiation cooling film.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 복사 냉방 필름을 제조하기 위한 조성물로서, 중합체 수지, 윤활유 및 무기 입자의 혼합물(blend)를 포함하는 복사 냉방 필름용 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a composition for a radiation cooling film comprising a polymer resin, a lubricant, and a mixture of inorganic particles as a composition for producing a radiation cooling film.

본 발명에 있어서, 상기 무기 입자는 에어로겔(aerogel) 또는 무기 나노입자를 포함할 수 있다.In the present invention, the inorganic particles may include airgel or inorganic nanoparticles.

본 발명에 있어서, 상기 중합체 수지는 폴리디메틸실론산(polydimethylsiloxane, PDMS), 실리콘(silicone), 퍼플루오로폴리에터(perfluoropolyether, PFPE), 폴리우레탄(polyurethane, PU), 폴리락트산(Polylactic acid; PLA), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene; HDPE), 폴리카보네이트(Polycarbonate; PC), 폴리스타이렌(polystyrene; PS), 폴리에스테르(Polyester), 폴리올레핀(polyolefin), 폴리아미드(Polyamide), 폴리비닐알코올(Poly Vinyl Alcohol), N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, 디메틸아크릴아미드, 히드록시에틸아크릴아미드, 2-아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 이소보닐아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 에톡시에틸아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 사이클릭트리메틸올포멀아크릴레이트, 6-헥산디올디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,1(비스아크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트, 폴리에스테르아크릴레이트 및 우레탄아크릴레이트로 구성된 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.In the present invention, the polymer resin is polydimethylsiloxane (PDMS), silicone (silicone), perfluoropolyether (PFPE), polyurethane (polyurethane, PU), polylactic acid; PLA), ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene), high density polyethylene (HDPE), polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polyester, polyolefin, polyamide ), Poly Vinyl Alcohol, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl caprolactam, dimethylacrylamide, hydroxyethylacrylamide, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, isobornyl acrylate, tetrahydro Furfuryl acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, lauryl acrylate, benzyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, cyclic trimethylolformal acrylate, 6-hexanediol diacrylate, trimethyl All propane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1,1 (bisacryloyloxymethyl) ethyl isocyanate, polyester acrylate and urethane acrylate It may be one or more selected from the group consisting of.

본 발명에 있어서, 상기 윤활유는 올리브 오일(olive oil), 불소계 오일(fluorinated oil), 실리콘 오일(silicone oil), 정유(essential oil), 파라핀계 오일(paraffin oil) 및 석유계 오일(mineral oil)로 구성된 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.In the present invention, the lubricating oil is olive oil, fluorinated oil, silicone oil, essential oil, paraffin oil, and petroleum oil. It may be one or more selected from the group consisting of.

본 발명에서, 상기 에어로겔은 실리카겔, 탄소 에어로겔 및 그래핀 에어로겔로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.In the present invention, the airgel may be at least one selected from silica gel, carbon airgel, and graphene airgel.

본 발명에서, 태양전지 복사냉방에 필요한 필름의 경우 상기 에어로겔은 1 내지 20㎛의 평균직경을 가질 수 있다.In the present invention, in the case of a film required for radiant cooling of a solar cell, the airgel may have an average diameter of 1 to 20 μm.

본 발명에서, 일반적인 복사냉방에 필요한 필름의 경우 상기 나노입자는 300 내지 1000nm의 평균직경을 가질 수 있다. 상기 무기 나노입자는 TiO2, ZnO, CeO2 등 가시광 반사율이 높은 나노입자 일 수 있다.In the present invention, in the case of a film required for general radiation cooling, the nanoparticles may have an average diameter of 300 to 1000 nm. The inorganic nanoparticles may be nanoparticles having high visible light reflectance, such as TiO 2 , ZnO, and CeO 2.

본 발명의 복사 냉방 필름용 조성물은 상기 중합체 수지 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부의 윤활유를 포함할 수 있다.The composition for a radiation cooling film of the present invention may include 5 to 40 parts by weight of lubricating oil based on 100 parts by weight of the polymer resin.

본 발명의 복사 냉방 필름용 조성물은 상기 윤활유 100중량부에 대하여 10 내지 100중량부의 무기 입자를 추가로 포함할 수 있다.The composition for a radiation cooling film of the present invention may further include 10 to 100 parts by weight of inorganic particles based on 100 parts by weight of the lubricating oil.

본 발명의 복사 냉방 필름용 조성물은 디클로로메탄(DCM), 테트라하이드로퓨란, 디옥세인(dioxane), 메틸에틸케톤(MEK) 및 디메틸폼아마이드(DMF)로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 용매를 추가로 포함할 수 있다.The composition for a radiation cooling film of the present invention adds at least one solvent selected from the group consisting of dichloromethane (DCM), tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone (MEK), and dimethylformamide (DMF). Can be included as.

본 발명에서, 상기 용매는 전체 조성물의 농도가 0.05 내지 0.30g/mL가 되도록 포함될 수 있다.In the present invention, the solvent may be included so that the concentration of the total composition is 0.05 to 0.30g/mL.

본 발명은 또한, 중합체 수지, 윤활유 및 무기 입자의 혼합물(blend)를 포함하는 복사 냉방 필름용 조성물을 경화시켜 형성된, 복사 냉방 필름을 제공한다.The present invention also provides a radiation cooling film formed by curing a composition for a radiation cooling film comprising a polymer resin, a lubricant and a blend of inorganic particles.

본 발명의 복사 냉방 필름은 상기 무기 입자가 에어로겔(aerogel)이고, 90% 이상의 가시광 투과율을 가질 수 있다.In the radiation cooling film of the present invention, the inorganic particles are aerogels and may have a visible light transmittance of 90% or more.

본 발명의 복사 냉방 필름은 상기 무기 입자가 TiO2 나노입자이고, 80% 이상의 가시광 반사율을 가질 수 있다.In the radiation cooling film of the present invention, the inorganic particles are TiO 2 nanoparticles, and may have a visible light reflectance of 80% or more.

본 발명의 복사 냉방 필름은 또한, 표면에 마이크로 또는 나노 구조가 형성될 수 있다.The radiation cooling film of the present invention may also have a micro or nano structure formed on its surface.

본 발명은 또한, 윤활유 100중량부에 대하여 무기 입자 10 내지 100중량부를 혼합하는 단계; 중합체 수지 100중량부에 대하여 상기 혼합물 5 내지 40중량부를 혼합하는 단계; 및 상기 혼합물을 성형하여 필름을 제조하는 단계를 포함하는 복사 냉방 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention also comprises the steps of mixing 10 to 100 parts by weight of inorganic particles based on 100 parts by weight of lubricating oil; Mixing 5 to 40 parts by weight of the mixture based on 100 parts by weight of the polymer resin; And it provides a method for producing a radiation cooling film comprising the step of forming a film by molding the mixture.

본 발명에 따른 복사 냉방 필름용 조성물은 중합체 수지를 종래의 기술로 성형하고 경화시키는 간단한 공정만으로도 적외선 흡수율이 우수하고 가시광 흠수율은 낮은 복사 냉방 필름을 제조하는 것이 가능하다. 또한, 무기 입자의 종류를 달리함으로써 가시광 투과율이 높은 광투과성 복사 냉방 필름 또는 가시광 반사율이 높은 광반사성 복사 냉방 필름을 제조할 수 있어 다양한 산업 용도에서 적절하게 적용될 수 있다.The composition for a radiation cooling film according to the present invention is capable of producing a radiation cooling film having excellent infrared absorption rate and low visible light defect yield by simply molding and curing a polymer resin using a conventional technique. In addition, by varying the type of inorganic particles, a light-transmitting radiation cooling film having a high visible light transmittance or a light-reflecting radiation cooling film having a high visible light reflectance can be prepared, so that it can be appropriately applied in various industrial applications.

도 1은 무기 나노입자를 포함하는 광반사성 복사냉방 필름(a) 및 에어로겔을 포함하는 광투과성 복사 냉방 필름(b)의 제작 공정을 나타낸다.
도 2는 에어로겔의 첨가 유무에 따른 중합체 수지 및 윤활유의 혼합물의 상태를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 일 실시 형태에 따른 복사 냉방 필름의 제조 개념도를 나타낸다.
도 4는 본 발명의 다른 실시 형태에 따른 복사 냉방 필름의 제조 개념도를 나타낸다.
도 5는 본 발명의 또 다른 실시 형태에 따른 복사 냉방 필름의 제조 개념도를 나타낸다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따른 복사 냉방 필름의 적외선 영역 파장에 따른 광 흡수율, 투과율 및 반사율을 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명의 실시예에 따른 SiO2 또는 TiO2를 포함하는 복사 냉방 필름의 가시광 파장 및 적외선 파장에서의 광흡수율을 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 실시예에 따른 SiO2 또는 TiO2를 포함하는 복사 냉방 필름의 가시광 영역의 광투과율(a)과 광반사율(b)을 나타낸다.
도 9(a)는 본 발명의 실시예에 따른 나노 구조가 적용된 무기 나노입자를 포함하는 복사 냉방 필름의 전자 현미경(SEM) 이미지를 나타낸다.
도 9(b)는 본 발명의 실시예에 따른 마이크로 구조가 적용된 에어로겔을 포함하는 복사 냉방 필름의 SEM 이미지를 나타낸다.
도 10(a)는 본 발명의 실시예에 따라 나노 구조가 적용된 복사 냉방 필름과 동일 조성의 평면 복사 냉방 필름의 가시광 영역 파장에 따른 반사율을 나타낸 그래프이다.
도 10(b)는 본 발명의 실시예에 따라 마이크로 구조가 적용된 복사 냉방 필름과 동일 조성의 평면 복사 냉방 필름의 적외선 영역 파장에 따른 흡수율을 나타낸 그래프이다.
1 shows a manufacturing process of a light-reflective radiation cooling film (a) containing inorganic nanoparticles and a light-transmitting radiation cooling film (b) containing airgel.
2 shows the state of a mixture of a polymer resin and a lubricating oil according to the presence or absence of an airgel.
3 shows a conceptual diagram of manufacturing a radiation cooling film according to an embodiment of the present invention.
4 shows a conceptual diagram of manufacturing a radiation cooling film according to another embodiment of the present invention.
5 shows a conceptual diagram of manufacturing a radiation cooling film according to still another embodiment of the present invention.
6 is a graph showing light absorption, transmittance, and reflectance according to wavelength in the infrared region of a radiation cooling film according to an exemplary embodiment of the present invention.
7 is a graph showing light absorption at visible and infrared wavelengths of a radiation cooling film including SiO 2 or TiO 2 according to an exemplary embodiment of the present invention.
8 shows light transmittance (a) and light reflectance (b) in the visible light region of a radiation cooling film including SiO 2 or TiO 2 according to an exemplary embodiment of the present invention.
9(a) shows an electron microscope (SEM) image of a radiation cooling film including inorganic nanoparticles to which a nanostructure is applied according to an embodiment of the present invention.
9(b) shows an SEM image of a radiation cooling film including an airgel to which a microstructure is applied according to an embodiment of the present invention.
10A is a graph showing reflectance of a radiation cooling film to which a nanostructure is applied and a planar radiation cooling film having the same composition according to an exemplary embodiment of the present invention according to a wavelength in a visible light region.
10(b) is a graph showing the absorption rate according to the wavelength in the infrared region of the radiation cooling film to which the microstructure is applied and the planar radiation cooling film having the same composition according to an exemplary embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구체적인 양태에 대해서 보다 상세히 설명한다. 다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술 분야에서 잘 알려져있고 통상적으로 사용되는 것이다.Hereinafter, specific aspects of the present invention will be described in more detail. Unless otherwise defined, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by an expert skilled in the art to which the present invention belongs. In general, the nomenclature used in this specification is well known and commonly used in the art.

본 발명은 복사 냉방 필름을 제조하기 위한 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for producing a radiation cooling film.

본 발명의 조성물은 중합체 수지 및 윤활유의 혼합물(blend)을 포함한다.The composition of the present invention comprises a blend of a polymer resin and a lubricating oil.

본 발명에 있어서, 용어 “혼합물(blend)”란, 서로 용해되지 않는 둘 이상의 물질이 균일하게 분산된 상태를 의미한다.In the present invention, the term "blend" means a state in which two or more substances that are not dissolved in each other are uniformly dispersed.

본 발명에서는 중합체 수지와 윤활유가 서로 균일하게 혼합된 조성물을 경화시켜 복사 냉방 필름을 제조할 수 있다.In the present invention, a radiation cooling film may be prepared by curing a composition in which a polymer resin and a lubricant are uniformly mixed with each other.

일반적으로, 두 물질의 혼화성(miscibility)은 아래와 같은 혼합에 대한 자유 에너지로 계산할 수 있다.In general, the miscibility of two materials can be calculated as the free energy for mixing as follows.

ΔGmix = ΔH - TΔSΔG mix = ΔH-TΔS

만약 혼합의 자유 에너지가 0 보다 큰 경우, 두 물질은 서로 혼합되기 어렵다. 이는 두 물질 사이에 큰 계면 장력이 작용하여 두 물질이 균일하게 혼합되기 보다는 각각 분리되어 있는 상태를 선호한다는 것을 의미한다.If the free energy of mixing is greater than zero, the two substances are difficult to mix with each other. This means that a large interfacial tension acts between the two substances, so that the two substances prefer to be separated rather than uniformly mixed.

본 발명에서는, 다공성 에어로겔(aerogel)을 상용시약(compatibilizer)으로서 사용하여 혼합의 자유 에너지가 0 보다 큰 두 물질의 계면 장력을 상쇄할 수 있다는 것을 발견하였다. 상기 다공성 에어로겔은 극도로 넓은 표면적(약 310m2/g)을 제공하는 나노 크기의 기공을 갖고, 또한, 그의 화학적 친화성 덕분에 우수한 오일 흡착성을 갖는다.In the present invention, it was found that the interfacial tension of two materials having a free energy of mixing greater than zero can be canceled by using a porous aerogel as a commercial reagent. The porous airgel has nano-sized pores providing an extremely large surface area (about 310 m 2 /g), and also has excellent oil adsorption due to its chemical affinity.

에어로겔을 혼합물에 첨가하는 경우 혼합의 자유 에너지는 아래와 같이 결정될 수 있다.When the airgel is added to the mixture, the free energy of mixing can be determined as follows.

ΔGmix = ΔGPS + ΔGLS + ΔGPL ΔG mix = ΔG PS + ΔG LS + ΔG PL

(P: 중합체, L: 윤활유, S: 고체입자)(P: polymer, L: lubricant, S: solid particles)

따라서, 깁스 에너지가 0 보다 작게 변경되고, 윤활유와 중합체 수지가 안정적으로 혼합될 수 있게 된다.Accordingly, the Gibbs energy is changed to less than 0, and the lubricant and the polymer resin can be stably mixed.

도 2의 좌측 유리병은 에어로겔을 첨가하지 않은 중합체 수지(PDMS) 및 윤활유(올리브 오일)의 혼합물을 나타낸다. 두 물질이 균일하게 혼합되지 않고 상 분리가 나타난 것이 확인된다. 반면, 에어로겔(실리카겔)을 첨가한 오른쪽 유리병은 세 물질이 균일한 혼합물의 상태를 유지하고 있는 것을 육안으로 확인할 수 있다.The left glass bottle of FIG. 2 shows a mixture of a polymer resin (PDMS) and a lubricant (olive oil) to which no airgel is added. It is confirmed that the two materials were not uniformly mixed and phase separation appeared. On the other hand, in the glass bottle on the right to which the airgel (silica gel) was added, it can be seen visually that the three substances maintain a homogeneous mixture.

상기 윤활유는 올리브 오일(olive oil), 불소계 오일(fluorinated oil), 실리콘 오일(silicone oil), 정유(essential oil), 파라핀계 오일(paraffin oil), 석유계 오일(mineral oil) 등을 사용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 석유계 오일 또는 실리콘 오일을 사용하는 것이 좋다.The lubricating oil is olive oil, fluorinated oil, silicone oil, essential oil, paraffin oil, mineral oil, etc. desirable. Particularly preferably, it is good to use petroleum oil or silicone oil.

본 발명에서, “윤활유”는 경우에 따라서는 “오일”과 동일한 의미로 사용될 수 있다.In the present invention, “lubricating oil” may have the same meaning as “oil” in some cases.

상기 정유는 클로브 오일을 사용할 수 있고, 파라핀계 오일은 n-옥테인(n-octane), n-데케인(n-decane), n-도데케인(n-dodecane), 헥사데케인(hexadecane), 옥타데케인(octadecane) 등으로부터 선택될 수 있으며, 상기 석유계 오일은 디젤, 가솔린, 원유 등으로부터 선택될 수 있다.Clove oil may be used as the essential oil, and the paraffinic oil is n-octane, n-decane, n-dodecane, hexadecane , Octadecane, and the like, and the petroleum-based oil may be selected from diesel, gasoline, crude oil, and the like.

상기 윤활유 중 정유, 특히 클로브 오일을 포함하면 제조된 제품에 항균 효과를 부여할 수 있다.Including essential oils, particularly clove oil, among the lubricating oils can impart antibacterial effects to the manufactured products.

본 발명에 있어서, 상기 윤활유는 중합체 수지 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부로 포함될 수 있다. 윤활유의 경우 중합체 수지나 에어로겔이 갖지 못하는 결합기를 갖기 때문에 중합체 수지 및 에어로겔만으로는 흡수하지 못하는 영역대의 적외선광을 흡수할 수 있다. 예를 들어, 중합체 수지로서 PDMS를 사용하고, SiO2 에어로겔을 사용하는 경우, C-C 결합이 흡수하는 적외선 영역의 흡수가 어렵지만, n-hexadecane을 포함함으로써 C-C 결합에 의한 적외선 영역대의 파장을 흡수할 수 있다.In the present invention, the lubricating oil may be included in an amount of 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polymer resin. In the case of lubricating oil, since it has a bonding group that a polymer resin or aerogel does not have, it can absorb infrared light in a region that cannot be absorbed by the polymer resin and aerogel alone. For example, when PDMS is used as a polymer resin and SiO 2 aerogel is used, it is difficult to absorb the infrared region absorbed by the CC bond, but by including n-hexadecane, the wavelength in the infrared region due to the CC bond can be absorbed. have.

본 발명에 있어서, 상기 중합체 수지 및 윤활유의 혼합물(blend)을 포함하는 조성물은 무기 입자를 더 포함할 수 있으며, 상기 무기 입자는 에어로겔 또는 나노입자의 형태를 가질 수 있다. 상기 무기 입자는 조성물에 포함되어 제조된 필름의 가시광 투과도를 조절할 수 있다. 예를 들어, 에어로겔을 포함하는 조성물로부터 제조된 복사 냉방 필름은 가시광을 투과시켜 고투과성 필름으로 사용될 수 있다. 또한, 무기 나노입자를 포함하는 조성물로부터 제조된 복사 냉방 필름은 가시광을 반사시키는 고반사성 필름으로서 사용될 수 있다.In the present invention, the composition including a mixture of the polymer resin and the lubricant may further include inorganic particles, and the inorganic particles may have the form of airgels or nanoparticles. The inorganic particles may be included in the composition to adjust the visible light transmittance of the prepared film. For example, a radiation cooling film prepared from a composition containing an airgel can be used as a highly transparent film by transmitting visible light. In addition, a radiation cooling film prepared from a composition containing inorganic nanoparticles can be used as a highly reflective film that reflects visible light.

상기 에어로겔은 실리카겔, 탄소 에어로겔, 그래핀 에어로겔 등을 사용할 수 있다. 상기 에어로겔은 윤활유를 흡수하여 윤활유가 안정적으로 중합체 수지와 혼합되고, 제품화된 후에도 윤활유가 쉽게 증발되지 않도록 돕는다. 상기 에어로겔은 1 내지 20㎛의 평균직경을 갖는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는, 5 내지 15㎛의 평균직경이 좋다.As the airgel, silica gel, carbon airgel, graphene airgel, or the like may be used. The airgel absorbs the lubricating oil so that the lubricating oil is stably mixed with the polymer resin, and the lubricating oil is not easily evaporated even after it is commercialized. The airgel preferably has an average diameter of 1 to 20 µm, more preferably, an average diameter of 5 to 15 µm.

상기 나노입자의 경우 이산화티탄(TiO2), 산화아연(ZnO), 산화세륨(CeO2) 등과 같이 가시광 영역의 반사율이 높은 무기 나노입자를 사용하는 것이 바람직하다.In the case of the nanoparticles, it is preferable to use inorganic nanoparticles having high reflectance in the visible light region, such as titanium dioxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), cerium oxide (CeO 2 ), and the like.

본 발명의 일 실시예에서는 실리카 에어로겔을 포함하는 복사 냉방 필름과 이산화티탄 나노입자를 포함하는 복사 냉방 필름이 모두 우수한 적외선 흡수율을 나타냄과 동시에 가시광에 대해서는 낮은 흡수율을 나타내지만, 실리카 에어로겔을 포함하는 필름은 가시광을 대부분 투과시키고, 이산화티탄과 같은 무기 나노입자를 포함하는 필름은 가시광을 대부분 반사시킨다는 것을 확인하였다.In one embodiment of the present invention, both the radiation cooling film including silica airgel and the radiation cooling film including titanium dioxide nanoparticles exhibit excellent infrared absorption rate and low absorption rate for visible light, but a film including silica airgel It was confirmed that most of the visible light was transmitted, and the film including inorganic nanoparticles such as titanium dioxide reflected most of the visible light.

상기 무기 입자는 중합체 수지와 윤활유의 혼화성과 제조될 제품의 기계적 특성 등을 고려하여 적절한 함량을 첨가하는 것이 바람직하며, 오일 100중량부에 대하여 10 내지 100중량부로 사용될 수 있고, 20 내지 50중량부가 더욱 바람직하다.The inorganic particles are preferably added in an appropriate amount in consideration of the miscibility of the polymer resin and the lubricating oil and the mechanical properties of the product to be manufactured, and may be used in an amount of 10 to 100 parts by weight, and 20 to 50 parts by weight. More preferable.

본 발명에서, 상기 중합체 수지는 폴리디메틸실론산(polydimethylsiloxane, PDMS), 실리콘(silicone), 퍼플루오로폴리에터(perfluoropolyether, PFPE), 폴리우레탄(polyurethane, PU), 폴리이미드(polyimide, PI) 등과 같은 액상의 중합체를 포함할 수 있다. 상기 액상의 중합체는 별도의 용매 없이 윤활유와 혼합될 수 있으며, 필요에 따라 에어로겔에 의해 윤활유와 혼합될 수 있다.In the present invention, the polymer resin is polydimethylsiloxane (PDMS), silicone, perfluoropolyether (PFPE), polyurethane (polyurethane, PU), polyimide (PI) Liquid polymers such as the like may be included. The liquid polymer may be mixed with lubricating oil without a separate solvent, and may be mixed with lubricating oil by airgel if necessary.

예를 들어, 실리콘 엘라스토머와 실리콘 오일은 에어로겔의 첨가가 없이도 혼화성이 우수하여 본 발명의 조성물에 사용될 수 있지만, 실리콘 엘라스토머와 올리브 오일은 에어로겔의 첨가 없이는 혼합되지 않는다.For example, silicone elastomer and silicone oil can be used in the composition of the present invention because of their excellent miscibility without the addition of airgel, but silicone elastomer and olive oil are not mixed without the addition of airgel.

본 발명의 중합체 수지는 또한 폴리락트산(Polylactic acid; PLA), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene; HDPE), 폴리카보네이트(Polycarbonate; PC), 열가소성 폴리우레탄(Thermoplastic Polyurethane; TPU), 폴리스타이렌(polystyrene; PS), 폴리에스테르(Polyester), 폴리올레핀(polyolefin), 폴리아미드(Polyamide), 폴리비닐알코올(Poly Vinyl Alcohol) 및 이들의 조합으로부터 선택되는 열가소성 중합체 수지를 사용할 수 있다.The polymer resin of the present invention is also polylactic acid (PLA), ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene), high density polyethylene (HDPE), polycarbonate (PC), thermoplastic polyurethane (TPU) , Polystyrene (PS), polyester, polyolefin, polyamide, polyvinyl alcohol, and a thermoplastic polymer resin selected from a combination thereof.

중합체 수지로서 열가소성 중합체 수지를 사용하는 경우 고체상 중합체를 용매에 녹여 액체화하여 윤활유와 혼합하는 것이 바람직하다. 본 발명에서 사용 가능한 용매로서는 디클로로메탄(DCM), 테트라하이드로퓨란(THF), 디옥세인(dioxane), 메틸에틸케톤(MEK), 디메틸폼아마이드(DMF) 등을 사용할 수 있다.When a thermoplastic polymer resin is used as the polymer resin, it is preferable to dissolve the solid polymer in a solvent to make it liquid and mix it with a lubricant. As a solvent usable in the present invention, dichloromethane (DCM), tetrahydrofuran (THF), dioxane, methyl ethyl ketone (MEK), dimethyl formamide (DMF), and the like can be used.

고체상 중합체을 액상화시키면서 동시에 윤활유와 혼합될 수 있는 적합한 용매를 선택하기 위해, 플로리-허긴스(Flory-Huggins) 솔루션을 적용할 수 있다. 플로리-허긴스 상수(χ)는 아래와 같이 정의된다.In order to select a suitable solvent that can be mixed with the lubricating oil while liquefying the solid polymer, the Flory-Huggins solution can be applied. The Flory-Huggins constant (χ) is defined as follows.

Figure 112019024544306-pat00001
Figure 112019024544306-pat00001

상기 식에서, δ1 및 δ2는 용매와 용질의 용해도 상수를 나타내며, V1은 용매의 몰부피, R은 기체 상수, T는 절대온도를 의미한다.In the above formula, δ 1 and δ 2 represent the solubility constants of the solvent and the solute, V 1 represents the molar volume of the solvent, R represents the gas constant, and T represents the absolute temperature.

χ 값이 적을수록 용매와 용질이 더 잘 용해될 수 있다.The smaller the χ value, the better the solvent and solute can be dissolved.

예를 들어, 폴리락트산(PLA)와 디클로로메탄(DCM)의 χ는 0.03인데, 이는 PLA와 톨루엔의 χ인 0.42보다 훨씬 적다. 따라서, PLA의 용해에는 아세톤보다 DCM이 더 적합하다는 것을 알 수 있다.For example, the χ of polylactic acid (PLA) and dichloromethane (DCM) is 0.03, which is much less than the χ of PLA and toluene of 0.42. Therefore, it can be seen that DCM is more suitable than acetone for dissolving PLA.

또한, DCM과 윤활유와의 상수 χ도 혼합을 위해 중요하다. 올리브 오일(χ=0.47)과 석유계 오일(χ=0.91)이 물(χ=21.43)이나 에틸렌 글리콜(χ=6.08)보다 더 DCM과 혼합되기 용이하다는 것을 알 수 있다.In addition, the constant χ of DCM and lubricant is also important for mixing. It can be seen that olive oil (χ=0.47) and petroleum oil (χ=0.91) are more easily mixed with DCM than water (χ=21.43) or ethylene glycol (χ=6.08).

상기 용매는 전체 조성물의 농도가 0.05 내지 0.30g/mL가 되도록 하는 함량으로 첨가되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 0.15g/mL의 농도를 갖도록 하는 것이 좋다.The solvent is preferably added in an amount such that the concentration of the total composition is 0.05 to 0.30 g/mL, more preferably 0.05 to 0.15 g/mL.

예시적인 고체 중합체 수지에 따른 적합한 용매의 종류를 아래의 표 1에 나타내었다.Types of suitable solvents according to exemplary solid polymer resins are shown in Table 1 below.

중합체polymer 용매menstruum 폴리락트산(PLA)Polylactic acid (PLA) 디클로로메탄(DCM)
테트라하이드로퓨란
디옥세인(dioxane)
Dichloromethane (DCM)
Tetrahydrofuran
Dioxane
아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 (ABS)Acrylonitrile Butadiene Styrene (ABS) DCM
메틸에틸케톤(MEK)
DCM
Methyl ethyl ketone (MEK)
열가소성 폴리우레탄(TPU)Thermoplastic polyurethane (TPU) 디메틸폼아마이드(DMF)Dimethylformamide (DMF) 폴리스티렌(PS)Polystyrene (PS) DCMDCM 아크릴계Acrylic MEKMEK 폴리카보네이트(PC)Polycarbonate (PC) DCM
DMF
DCM
DMF

고체상 중합체 수지를 이용하여 본 발명의 조성물을 제조하는 방법은 중합체 수지를 제1 용매에 용해시켜 중합체 용액을 제조하는 단계; 및 상기 중합체 용액과 윤활유를 혼합하는 단계를 포함한다.The method of preparing the composition of the present invention using a solid polymer resin comprises the steps of dissolving a polymer resin in a first solvent to prepare a polymer solution; And mixing the polymer solution and a lubricant.

상기 방법에서, 윤활유를 혼합하는 단계는 윤활유를 제2 용매에 용해시킨 윤활유 용액을 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.In the above method, mixing the lubricating oil may include mixing a lubricating oil solution obtained by dissolving the lubricating oil in a second solvent.

본 발명의 바람직한 구현예에서, 상기 윤활유를 혼합하는 단계는 무기 입자를 추가로 혼합하는 것이 바람직하며, 무기 입자를 윤활유 용액에 첨가한 후, 중합체 수지 용액과 윤활유 용액을 혼합하는 것이 가장 바람직하다.In a preferred embodiment of the present invention, in the step of mixing the lubricating oil, it is preferable to further mix inorganic particles, and after adding the inorganic particles to the lubricating oil solution, it is most preferable to mix the polymer resin solution and the lubricating oil solution.

본 발명에 따르면 중합체를 용매에 용해시켜 상온에서 액체상을 형성하고, 윤활유를 별도의 용매에서 용해시킨 후, 액체상인 중합체와 윤활유를 혼합함으로써 중합체가 윤활유와 잘 혼합될 수 있도록 하였으며, 중합체가 쉽게 경화되거나 윤활유가 고온에서 쉽게 증발하는 것을 방지할 수 있다.According to the present invention, the polymer is dissolved in a solvent to form a liquid phase at room temperature, and the lubricant is dissolved in a separate solvent, and then the liquid polymer and the lubricant are mixed so that the polymer can be well mixed with the lubricant, and the polymer is easily cured. Or prevent the lubricant from evaporating easily at high temperatures.

상기 제1 용매와 제2 용매는 바람직하게는 동일한 용매인 것이 좋다.The first solvent and the second solvent are preferably the same solvent.

상기 윤활유 용액은 10 내지 50%(v/v)의 농도를 갖는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 15 내지 30%(v/v)의 농도를 갖는 것이 좋다.The lubricating oil solution preferably has a concentration of 10 to 50% (v/v), more preferably 15 to 30% (v/v).

본 발명에서, 상기 두 용액의 혼합은 중합체 용액을 조금씩 윤활유 용액에 첨가하면서 지속적으로 교반하는 것이 바람직하다.In the present invention, the mixing of the two solutions is preferably continuously stirred while adding the polymer solution little by little to the lubricating oil solution.

본 발명의 조성물은 공지의 방법에 의해 복사 냉방 필름으로 제조될 수 있다.The composition of the present invention can be prepared as a radiation cooling film by a known method.

예를 들어, 코팅, 몰딩, 3D 프린팅 등 다양한 공지의 기술을 사용하여 제조될 수 있다.For example, it can be manufactured using various known techniques such as coating, molding, 3D printing, and the like.

예를 들어, 상기 조성물을 핵산(hexane)과 같은 용매에 1/10 내지 1/50으로 희석하여 스핀 코팅에 의해 코팅한 후 100 내지 150℃에서 1 내지 2시간 동안 경화시킨 다음 분리하여 복사 냉방 필름을 제조할 수 있다.For example, the composition is diluted 1/10 to 1/50 in a solvent such as nucleic acid (hexane), coated by spin coating, cured at 100 to 150°C for 1 to 2 hours, and then separated to a radiation cooling film Can be manufactured.

본 발명의 복사 냉방 필름은 바람직하게는 10 내지 500㎛의 두께를 가질 수 있으며, 더욱 바람직하게는 20 내지 400㎛의 두께를 가질 수 있다. 특히, 에어로겔을 포함하는 복사 냉방 필름을 제조하는 경우 50 내지 100㎛의 두께를 갖도록 하는 것이 바람직하고, 무기 나노 입자를 포함하는 복사 냉방 필름을 제조하는 경우 100 내지 300㎛의 두께를 갖도록 조절하는 것이 바람직하다.The radiation cooling film of the present invention may preferably have a thickness of 10 to 500 μm, more preferably 20 to 400 μm. In particular, when manufacturing a radiation cooling film containing airgel, it is preferable to have a thickness of 50 to 100 μm, and when manufacturing a radiation cooling film containing inorganic nanoparticles, it is preferable to control it to have a thickness of 100 to 300 μm. desirable.

본 발명의 복사 냉방 필름의 예시적인 제조방법으로서, 도 3에 도시한 바와 같이, 투명 중합체 필름 사이에 상기 조성물을 배치한 후 롤러 또는 핫프레스 등에 의해 열압착하여 중합체-액체-중합체가 샌드위치된 필름으로 제조하는 것도 가능하다.As an exemplary manufacturing method of the radiation cooling film of the present invention, as shown in Fig. 3, a polymer-liquid-polymer sandwiched film by thermal compression bonding by a roller or hot press after placing the composition between transparent polymer films It is also possible to manufacture.

또는, 도 4에 도시한 바와 같이, 딤플(dimple) 구조의 몰드 상에 본 발명의 조성물을 도포한 후 경화하여 소수성 패턴을 갖는 복사 냉방 필름을 제조하는 것도 가능하다.Alternatively, as shown in FIG. 4, it is possible to prepare a radiation cooling film having a hydrophobic pattern by applying the composition of the present invention on a mold having a dimple structure and then curing it.

또는, 도 5에 도시한 바와 같이, 본 발명의 조성물을 휘발성 용매와 혼합한 후 유리창 등의 기재에 분무하여 자가-조립된(self-assembled) 구조를 형성하는 방법에 의해 복사 냉방 필름을 제조할 수 있다.Alternatively, as shown in FIG. 5, the composition of the present invention is mixed with a volatile solvent and then sprayed onto a substrate such as a glass window to form a self-assembled structure to prepare a radiation cooling film. I can.

또한, 본 발명의 예시적인 구현 형태에서, 상기 복사 냉방 필름은 표면에 마이크로 또는 나노 구조를 포함할 수 있다. 상기 마이크로 또는 나노 구조는 특별히 제한되지 않으나, 원기둥, 육각기둥, 사면체 등의 형태를 갖는 돌출부 또는 오목부가 일정 간격으로 반복되는 패턴을 갖거나, 다각 형태의 채널이 반복적으로 형성된 패턴을 갖는 것이 바람직하다.In addition, in an exemplary embodiment of the present invention, the radiation cooling film may include a micro or nano structure on the surface. The micro or nano structure is not particularly limited, but it is preferable to have a pattern in which protrusions or concave portions having the shape of a cylinder, a hexagonal column, a tetrahedron, etc. are repeated at regular intervals, or a pattern in which polygonal channels are repeatedly formed. .

상기 마이크로 또는 나노 구조는 마이크로 또는 나노 구조를 갖는 몰드를 제작한 후 상기 몰드에 복사 냉방 필름용 조성물을 캐스팅하여 제조할 수 있으나, 이에 특별히 제한되지 않으며, 본 기술분야에서 일반적으로 사용되는 기술을 사용하여 마이크로 또는 나노 구조를 갖는 필름을 제조할 수 있다.The micro or nano structure may be prepared by casting a composition for a radiation cooling film on the mold after producing a mold having a micro or nano structure, but is not particularly limited thereto, and a technique generally used in the present technical field is used. Thus, a film having a micro or nano structure can be prepared.

바람직하게는, 복사 냉방 필름의 가시광 영역의 반사율을 상승시키기 위한 목적으로 상기 나노 구조를 복사 냉방 필름의 표면에 적용할 수 있다.Preferably, the nanostructure may be applied to the surface of the radiation cooling film for the purpose of increasing the reflectance of the visible light region of the radiation cooling film.

또한, 바람직하게는, 복사 냉방 필름의 적외선 영역의 광흡수율을 상승시키기 위한 목적으로 상기 마이크로 구조를 복사 냉방 필름의 표면에 적용할 수 있다.In addition, preferably, the microstructure may be applied to the surface of the radiation cooling film for the purpose of increasing the light absorption rate in the infrared region of the radiation cooling film.

본 발명의 방법으로 제조된 복사 냉방 필름은 적외선광의 흡수율이 뛰어나며, 동시에 가시광 영역을 거의 흡수하지 않고 투과시키거나 반사시킬 수 있는 특징이 있다. 특히, 무기 입자의 종류를 선택함으로써 복사 냉방 필름을 고투과성으로 제조하거나 고반사성으로 제조하는 것이 가능하다.The radiation cooling film manufactured by the method of the present invention has excellent absorption rate of infrared light, and at the same time, it has a characteristic that it can transmit or reflect the visible light region with little absorption. In particular, it is possible to manufacture a radiation cooling film with high permeability or high reflectivity by selecting the type of inorganic particles.

실시예Example

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 단, 이들 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위하여 일부 실험방법과 조성을 나타낸 것으로, 본 발명의 범위가 이러한 실시예에 제한되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail through the following examples. However, these examples show some experimental methods and compositions for illustrative purposes of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

실험예 1: 복사 냉방 필름의 제조Experimental Example 1: Preparation of radiation cooling film

미네랄오일 및 다공성 실리카 에어로겔(평균입자크기 3㎛, REM-tech)을 5:1의 중량비로 혼합하였다. 투명한 PDMS(다우 코닝)를 상기 혼합물과 7:3의 중량비로 혼합하여 복사 냉각 필름용 조성물을 제조하였다.Mineral oil and porous silica airgel (average particle size 3㎛, REM-tech) were mixed in a weight ratio of 5:1. Transparent PDMS (Dow Corning) was mixed with the mixture in a weight ratio of 7:3 to prepare a composition for a radiation cooling film.

상기 조성물을 핵산으로 20배 희석한 후 테프론 기판 상에 2,000rpm으로 코팅한 후, 130℃에서 1시간 동안 경화시킨 다음 분리하여 약 50㎛ 두께의 박막을 제조하였다.The composition was diluted 20 times with nucleic acid, coated on a Teflon substrate at 2,000 rpm, cured at 130° C. for 1 hour, and separated to prepare a thin film having a thickness of about 50 μm.

제조된 복사 냉방 필름의 파장에 따른 흡수율, 투과율 및 반사율을 퓨리에 변환 적외선 분광기(FT-IR Spectrometer, Nicolet iS50, Thermo Fisher Scientific Instrument)을 이용하여 측정하였다. 각 파라미터는 아래와 같은 기준으로 측정하였다.The absorption, transmittance, and reflectance according to the wavelength of the prepared radiation cooling film were measured using a Fourier transform infrared spectrometer (FT-IR Spectrometer, Nicolet iS50, Thermo Fisher Scientific Instrument). Each parameter was measured based on the following criteria.

- 반사율(%): IR beam을 필름에 조사하고 반사하는 비율 측정-Reflectance (%): Measuring the ratio of irradiating IR beam to the film and reflecting it

- 투과율(%): IR beam을 film에 조사하고 투과하는 비율 측정-Transmittance (%): Irradiation of IR beam to the film and measuring the transmittance ratio

- 흡수율(%): 100 - 반사율 - 투과율-Absorption (%): 100-Reflectance-Transmittance

측정 결과를 도 6에 나타내었다.The measurement results are shown in FIG. 6.

도 6에서, 본 발명의 복사 냉방 필름은 적외선 영역에 대하여 매우 높은 흡수율과 매우 낮은 투과율을 나타내며, 모든 파장 영역에서 반사율이 0에 가까워, 광 투과가 가능하면서도 적외선을 우수한 효율로 흡수할 수 있다는 것을 확인하였다.6, the radiation cooling film of the present invention exhibits a very high absorption rate and very low transmittance in the infrared region, and the reflectance is close to 0 in all wavelength regions, so that it is possible to transmit light and absorb infrared rays with excellent efficiency. Confirmed.

실험예 2: 광투과성/광반사성 복사 냉방 필름의 제조Experimental Example 2: Preparation of light-transmitting/light-reflective radiation cooling film

올리브 오일을 300 내지 800nm의 평균입자크기를 갖는 TiO2 나노입자(Junsei chemical)와 5:1의 중량비로 혼합하였다. 투명한 PDMS(다우 코닝)를 상기 혼합물과 7:3의 중량비로 혼합하여 광반사성 복사 냉방 필름용 조성물을 제조하였다. Olive oil was mixed with TiO 2 nanoparticles (Junsei chemical) having an average particle size of 300 to 800 nm in a weight ratio of 5:1. Transparent PDMS (Dow Corning) was mixed with the mixture in a weight ratio of 7:3 to prepare a composition for a light reflective radiation cooling film.

상기 조성물을 테프론 기판 상에 400rpm으로 코팅한 후 분리하여 약 200㎛ 두께의 필름을 제조하였다.The composition was coated on a Teflon substrate at 400 rpm and then separated to prepare a film having a thickness of about 200 μm.

또한, 실리콘 오일을 3 내지 20㎛의 평균 입경을 갖는 SiO2 입자(REM tech)와 5:1의 중량비로 혼합하여, 위와 동일한 방법으로 광투과성 복사 냉방 필름용 조성물을 제조하였다. In addition, silicone oil was mixed with SiO 2 particles (REM tech) having an average particle diameter of 3 to 20 μm in a weight ratio of 5:1, and a composition for a light-transmitting radiation cooling film was prepared in the same manner as above.

상기 조성물을 핵산으로 20배 희석한 후 테프론 기판 상에 2,000rpm으로 코팅한 후 분리하여 약 50㎛ 두께의 박막을 제조하였다.The composition was diluted 20 times with nucleic acid, coated on a Teflon substrate at 2,000 rpm, and separated to prepare a thin film having a thickness of about 50 μm.

두 필름에 대한 가시광 및 적외선 파장에서의 광흡수율을 도 7에 나타내었다.Fig. 7 shows the light absorption rates at the visible and infrared wavelengths of the two films.

도 7에서, 두 필름 모두 가시광 파장 영역의 빛은 거의 흡수하지 않지만(TiO2: 8.5%; SiO2: 2.5%), 적외선 파장 영역은 우수한 흡수율을 나타내었다.In FIG. 7, both films hardly absorb light in the visible wavelength region (TiO 2 : 8.5%; SiO 2 : 2.5%), but the infrared wavelength region showed excellent absorption.

두 필름의 가시광 영역의 광투과율과 광반사율을 도 8(a) 및 (b)에 각각 나타내었다.The light transmittance and light reflectance in the visible light region of the two films are shown in Figs. 8(a) and (b), respectively.

도 8로부터, SiO2 나노입자를 포함하는 필름은 가시광 파장에서 90% 이상의 광투과율을 나타내고, 7% 이하의 광반사율을 나타내었으며, TiO2 나노입자를 포함하는 필름은 가시광 파장에서 3% 이하의 광투과율과 90% 이상의 광반사율을 나타내었다.From FIG. 8, the film including SiO 2 nanoparticles exhibited a light transmittance of 90% or more at a visible wavelength, and a light reflectance of 7% or less, and a film including TiO 2 nanoparticles was 3% or less at a visible wavelength. It showed a light transmittance and a light reflectance of 90% or more.

따라서, 무기 입자로서 SiO2 나노입자를 포함하는 경우 광투과율이 우수한 복사 냉방 필름을 제조할 수 있고, 무기 입자로서 TiO2 나노입자를 포함하는 경우 광반사율이 우수한 복사 냉방 필름을 제조할 수 있다는 것을 확인하였다. Therefore, when SiO 2 nanoparticles are included as inorganic particles, a radiation cooling film having excellent light transmittance can be prepared, and when TiO 2 nanoparticles are included as inorganic particles, a radiation cooling film having excellent light reflectance can be prepared. Confirmed.

실험예 3: 나노/마이크로 구조가 적용된 광투과성/광반사성 복사 냉방 필름의 제조Experimental Example 3: Preparation of a light-transmitting/light-reflective radiation cooling film to which a nano/micro structure was applied

올리브 오일을 300 내지 800nm의 평균입자크기를 갖는 TiO2 나노입자(Junsei chemical)와 5:1의 중량비로 혼합하였다. 투명한 PDMS(다우 코닝)를 상기 혼합물과 7:3의 중량비로 혼합하여 광반사성 복사 냉방 필름용 조성물을 제조하였다. Olive oil was mixed with TiO 2 nanoparticles (Junsei chemical) having an average particle size of 300 to 800 nm in a weight ratio of 5:1. Transparent PDMS (Dow Corning) was mixed with the mixture in a weight ratio of 7:3 to prepare a composition for a light reflective radiation cooling film.

상기 조성물을 나노 구조가 적용된 몰드 위에 400rpm으로 코팅한 후 분리하여 약 200㎛ 두께의 나노 구조가 적용된 필름을 제조하였다.The composition was coated on a mold to which a nano structure was applied at 400 rpm and then separated to prepare a film to which a nano structure having a thickness of about 200 μm was applied.

또한, 실리콘 오일을 3 내지 20㎛의 평균 입경을 갖는 SiO2 입자(REM tech)와 5:1의 중량비로 혼합하여, 위와 동일한 방법으로 광투과성 복사 냉방 필름용 조성물을 제조하였다. In addition, silicone oil was mixed with SiO 2 particles (REM tech) having an average particle diameter of 3 to 20 μm in a weight ratio of 5:1, and a composition for a light-transmitting radiation cooling film was prepared in the same manner as above.

상기 조성물을 마이크로 구조가 적용된 몰드 위에 100rpm으로 코팅한 후 분리하여 약 100㎛ 두께의 마이크로 구조가 적용된 필름을 제조하였다.The composition was coated on a mold to which a micro structure was applied at 100 rpm and then separated to prepare a film to which a micro structure having a thickness of about 100 μm was applied.

나노/마이크로 구조가 적용된 두 필름의 전자 현미경(SEM) 사진을 도 9(a) 및 (b)에 나타내었다.Electron microscopy (SEM) pictures of the two films to which the nano/micro structure was applied are shown in FIGS. 9(a) and (b).

도 9(a)에서 무기 나노입자를 포함하는 복사 냉방 필름의 표면에 나노 구조의 구멍이 촘촘하게 형성된 것을 확인할 수 있다.It can be seen from FIG. 9(a) that nanostructured pores are densely formed on the surface of the radiation cooling film including inorganic nanoparticles.

또한, 도 9(b)에서 에어로겔을 포함하는 복사 냉방 필름의 표면에 육각 기둥 형태의 마이크로 홀(hole)이 형성된 것을 확인할 수 있다.In addition, it can be seen from FIG. 9(b) that a hexagonal column-shaped microhole is formed on the surface of the radiation cooling film including the airgel.

도 10(a)는 상기 나노 구조가 적용된 복사 냉방 필름의 가시광 영역의 반사율을 동일 조성의 평면 복사 냉방 필름과 비교하여 나타낸 것이고, 도 10(b)는 상기 마이크로 구조가 적용된 복사 냉방 필름의 적외선 영역의 흡수율을 동일 조성의 평면 복사 냉방 필름과 비교하여 나타낸 그래프이다.FIG. 10(a) shows the reflectance of the visible light region of the radiation cooling film to which the nanostructure is applied compared to the planar radiation cooling film of the same composition, and FIG. 10(b) is the infrared region of the radiation cooling film to which the microstructure is applied. It is a graph showing the absorption rate of compared with the planar radiation cooling film of the same composition.

도 10(a)에서, 나노 구조가 적용된 무기 나노입자를 포함하는 복사 냉방 필름의 경우 나노 구조가 적용되지 않은 평면인 경우에 비하여 가시광 파장에서 3% 이하의 광반사율 상승이 있음을 확인할 수 있다. 이로부터 필름에 형성된 나노 구조가 가시광 파장의 반사율을 상승시키는 역할을 한다는 것을 알 수 있다.In FIG. 10(a), it can be seen that in the case of the radiation cooling film including inorganic nanoparticles to which the nanostructure is applied, there is an increase in light reflectance of 3% or less in the visible wavelength compared to the case where the nanostructure is not applied. From this, it can be seen that the nanostructure formed on the film plays a role in increasing the reflectance of the visible wavelength.

또한, 도 10(b)에서, 마이크로 구조가 적용된 에어로겔을 포함하는 복사 냉방 필름의 경우, 마이크로 구조가 적용되지 않은 평면인 경우보다 적외선 파장에서 60% 이하의 광흡수율 상승을 나타내었다. 특히, 3 내지 8㎛ 영역에서 높은 광흡수율 상승을 나타내어, 대기의 창(8 내지 13㎛)영역에서 99% 이상의 광흡수율을 나타낼 수 있다는 것을 확인하였다.In addition, in FIG. 10(b), in the case of the radiation cooling film including the airgel to which the microstructure was applied, the light absorption rate was increased by 60% or less at the infrared wavelength compared to the case where the microstructure was not applied. In particular, it was confirmed that a high light absorption rate was increased in a region of 3 to 8 μm, and thus a light absorption rate of 99% or more may be exhibited in an atmospheric window (8 to 13 μm).

이상으로 본 발명의 내용의 특정부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.As described above, specific parts of the content of the present invention have been described in detail, and for those of ordinary skill in the art, this specific technology is only a preferred embodiment, and the scope of the present invention is not limited thereto. It will be obvious. Accordingly, it will be said that the substantial scope of the present invention is defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (16)

복사 냉방 필름을 제조하기 위한 조성물로서,
실온에서 액상인 중합체 수지 또는 고체상 중합체 수지를 용매에 용해시킨 액상의 중합체 수지, 윤활유 및 무기 입자의 혼합물(blend)를 포함하되,
상기 중합체 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 40중량부의 윤활유를 포함하고,
상기 무기 입자가 1 내지 20㎛의 평균직경을 갖는 에어로겔(aerogel)인, 복사 냉방 필름용 조성물.
As a composition for producing a radiation cooling film,
A liquid polymer resin or a liquid polymer resin obtained by dissolving a solid polymer resin in a solvent at room temperature, a lubricating oil, and a mixture of inorganic particles,
It contains 5 to 40 parts by weight of lubricating oil based on 100 parts by weight of the polymer resin,
The inorganic particles are airgel (aerogel) having an average diameter of 1 to 20㎛, the composition for a radiation cooling film.
삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 중합체 수지가 폴리디메틸실론산(polydimethylsiloxane, PDMS), 실리콘(silicone), 퍼플루오로폴리에터(perfluoropolyether, PFPE), 폴리우레탄(polyurethane, PU), 열가소성 폴리우레탄(thermoplastic polyurethane, TPU), 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리락트산(Polylactic acid; PLA), ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene), 고밀도 폴리에틸렌(high density polyethylene; HDPE), 폴리카보네이트(Polycarbonate; PC), 폴리스타이렌(polystyrene; PS), 폴리에스테르(Polyester), 폴리올레핀(polyolefin), 폴리아미드(Polyamide), 폴리비닐알코올(Poly Vinyl Alcohol) 및 폴리에스테르아크릴레이트로 구성된 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 복사 냉방 필름용 조성물.
The method of claim 1,
The polymer resin is polydimethylsiloxane (PDMS), silicone, perfluoropolyether (PFPE), polyurethane (polyurethane, PU), thermoplastic polyurethane (TPU), polyether. Polyimide (PI), polylactic acid (PLA), ABS (Acrylonitrile Butadiene Styrene), high density polyethylene (HDPE), polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polyester (Polyester), polyolefin (polyolefin), polyamide (Polyamide), polyvinyl alcohol (Poly Vinyl Alcohol), and a composition for a radiation cooling film, characterized in that at least one selected from the group consisting of polyester acrylate.
제 1 항에 있어서,
상기 윤활유가 올리브 오일(olive oil), 불소계 오일(fluorinated oil), 실리콘 오일(silicone oil), 정유(essential oil), 파라핀계 오일(paraffin oil) 및 석유계 오일(mineral oil)로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 복사 냉방 필름용 조성물.
The method of claim 1,
The lubricating oil is at least one selected from olive oil, fluorinated oil, silicone oil, essential oil, paraffin oil, and mineral oil. Characterized in that, the radiation cooling film composition.
제 1 항에 있어서,
상기 에어로겔이 실리카겔, 탄소 에어로겔 및 그래핀 에어로겔로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 복사 냉방 필름용 조성물.
The method of claim 1,
The composition for a radiation cooling film, characterized in that the airgel is at least one selected from silica gel, carbon airgel and graphene airgel.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 윤활유 100중량부에 대하여 10 내지 100중량부의 무기 입자를 포함하는 것을 특징으로 하는, 복사 냉방 필름용 조성물.
The method of claim 1,
A composition for a radiation cooling film comprising 10 to 100 parts by weight of inorganic particles based on 100 parts by weight of the lubricating oil.
제 1 항에 있어서,
상기 용매가 디클로로메탄(DCM), 테트라하이드로퓨란, 디옥세인(dioxane), 메틸에틸케톤(MEK) 및 디메틸폼아마이드(DMF)로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는, 복사 냉방 필름용 조성물.
The method of claim 1,
The solvent is one or more selected from the group consisting of dichloromethane (DCM), tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone (MEK) and dimethyl formamide (DMF), for radiation cooling film Composition.
제 10 항에 있어서,
상기 용매가 전체 조성물의 농도가 0.05 내지 0.30g/mL가 되도록 포함되는 것을 특징으로 하는, 복사 냉방 필름용 조성물.
The method of claim 10,
The composition for a radiation cooling film, characterized in that the solvent is contained so that the concentration of the total composition is 0.05 to 0.30g / mL.
실온에서 액상인 중합체 수지 또는 고체상 중합체 수지를 용매에 용해시킨 액상의 중합체 수지, 윤활유 및 무기 입자의 혼합물(blend)를 포함하되, 상기 중합체 수지 100중량부에 대하여 5 내지 40중량부의 윤활유를 포함하고, 상기 무기 입자가 1 내지 20㎛의 평균직경을 갖는 에어로겔(aerogel)인, 복사 냉방 필름용 조성물을 경화시켜 형성된, 복사 냉방 필름.A liquid polymer resin or a mixture of a lubricating oil and inorganic particles in which a liquid polymer resin or a solid polymer resin is dissolved in a solvent at room temperature, but contains 5 to 40 parts by weight of lubricating oil based on 100 parts by weight of the polymer resin, , The inorganic particles are airgel (aerogel) having an average diameter of 1 to 20㎛, formed by curing the composition for a radiation cooling film, a radiation cooling film. 삭제delete 삭제delete 제 12 항에 있어서,
표면에 마이크로 또는 나노 구조가 형성된 것을 특징으로 하는, 복사 냉방 필름.
The method of claim 12,
Radiation cooling film, characterized in that the micro or nano structure is formed on the surface.
윤활유 100중량부에 대하여 무기 입자 10 내지 100중량부를 혼합하는 단계;
실온에서 액상인 중합체 수지 또는 고체상 중합체 수지를 용매에 용해시킨 액상의 중합체 수지 100중량부에 대하여 상기 윤활유 5 내지 40중량부의 비율로 상기 혼합물을 혼합하는 단계; 및
상기 혼합물을 성형하여 필름을 제조하는 단계;
를 포함하고,
상기 무기 입자가 1 내지 20㎛의 평균직경을 갖는 에어로겔(aerogel)인, 복사 냉방 필름의 제조방법.
Mixing 10 to 100 parts by weight of inorganic particles based on 100 parts by weight of lubricating oil;
Mixing the mixture at room temperature in a ratio of 5 to 40 parts by weight of the lubricating oil based on 100 parts by weight of a liquid polymer resin in which a liquid polymer resin or a solid polymer resin is dissolved in a solvent; And
Forming a film by molding the mixture;
Including,
The method of manufacturing a radiation cooling film, wherein the inorganic particles are airgels having an average diameter of 1 to 20 μm.
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