KR102248375B1 - Production processes of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate and aqueous sodium hypochlorite solution - Google Patents
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Abstract
(과제) 고순도 차아염소산 나트륨 수용액을 고수율로 효율적으로 제조하는 방법의 제공.
(해결 수단) 본 발명의 방법은 수산화 나트륨 수용액에 염소 가스를 도입해서 염소화 반응을 행하는 염소화 공정과, 염소화 공정에서 석출된 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리해서 여액 1을 얻는 분리 공정(1)과, 여액 1을 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1을 석출시키는 정석 공정(1)과, 정석 공정(1)을 거친 반응액으로부터 결정 1을 분리해서 회수함과 아울러 여액 2를 얻는 분리 공정(2)과, 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종정의 존재 하에서 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2를 석출시키는 정석 공정(2)과, 정석 공정(2)을 거친 반응액으로부터 결정 2를 분리해서 회수함과 아울러 여액 3을 얻는 분리 공정(3)을 포함하는 것을 특징으로 한다.(Task) Providing a method for efficiently producing a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution in high yield.
(Solution means) The method of the present invention includes a chlorination step in which chlorine gas is introduced into an aqueous sodium hydroxide solution to perform a chlorination reaction, and a separation step (1) in which by-product sodium chloride precipitated in the chlorination step is separated from the reaction solution to obtain filtrate 1. , The crystallization process (1) in which the filtrate 1 is cooled to precipitate crystal 1 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate, and the crystallization process (1) is separated and recovered from the reaction solution that has passed through the crystallization process (1), and the filtrate 2 is obtained. (2), crystallization step (2) and crystallization step (2) in which the filtrate 2 is cooled in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate to precipitate crystals 2 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate. It characterized in that it comprises a separation step (3) for separating and recovering 2 and obtaining filtrate 3.
Description
본 발명은 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(NaClO·5H2O)의 제조 방법 및 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법에 관한 것이고, 특히 불순물로서 포함되는 염화 나트륨이나 그 밖의 불순물의 농도가 낮은 고순도 차아염소산 나트륨 수용액을 고수율로 공업적으로 좋은 효율로 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate (NaClO·5H 2 O) and a method for producing an aqueous sodium hypochlorite solution, and in particular, high-purity sodium hypochlorite having a low concentration of sodium chloride or other impurities contained as impurities. It relates to a method for producing an aqueous solution in high yield and industrially with good efficiency.
차아염소산 나트륨 수용액에 있어서, 일반품이라고 불리는 것은 유효 염소 농도가 10질량% 이상일 때, 염화 나트륨 농도가 4질량% 초과한다. 그것에 대하여 저식염 차아염소산 나트륨 수용액은 일반적으로 염화 나트륨 농도가 4질량% 이하이고, 수송 비용의 삭감, 염석출에 의한 막힘의 억제, 저분해성이라고 한 메리트가 있다. 또한, 최근에서는 수송·보관시에 있어서의 뛰어난 저분해성을 갖고, 상수도의 살균·소독 등으로 사용될 때에 불순물 농도가 낮고 고품질한 고순도 차아염소산 나트륨 수용액이 요구되고 있다. 특히, 상수도의 살균·소독 등의 용도에서는 유효 염소 농도가 12질량% 이상인 수용액에 있어서, 염화 나트륨 농도가 2질량% 미만인 고순도 차아염소산 나트륨 수용액이 요구되는 경우가 많다.In the aqueous sodium hypochlorite solution, what is called a general product has a sodium chloride concentration exceeding 4% by mass when the effective chlorine concentration is 10% by mass or more. On the other hand, the low-salt sodium hypochlorite aqueous solution generally has a sodium chloride concentration of 4% by mass or less, and has advantages such as reduction in transportation costs, suppression of clogging due to salt precipitation, and low decomposition. In addition, in recent years, there is a demand for a high-purity aqueous sodium hypochlorite solution having excellent low decomposition properties during transportation and storage, low impurity concentration when used for sterilization and disinfection of tap water, and a high quality. In particular, in applications such as sterilization and disinfection of tap water, a high purity sodium hypochlorite aqueous solution having an effective chlorine concentration of less than 2% by mass is often required in an aqueous solution having an effective chlorine concentration of 12% by mass or more.
그리고, 이와 같이 불순물 농도가 매우 낮고, 소정의 유효 염소 농도를 갖는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액을 제조하는 방법으로서, 차아염소산 나트륨 5수화물의 형으로 결정으로서 석출시켜, 얻어진 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정을 물에 용해하는 방법이 알려져 있다.In addition, as a method for preparing a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution having a very low impurity concentration and a predetermined effective chlorine concentration as described above, the resulting sodium hypochlorite pentahydrate is crystallized by precipitation as crystals in the form of sodium hypochlorite pentahydrate. Methods of dissolving in water are known.
고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법으로서는 몇몇이 알려져 있지만, 공업적으로는 수산화 나트륨의 고농도 수용액에 염소 가스를 도입하고, 하기 식으로 나타내어지는 염소화 반응을 행하는 방법이 일반적이다.Several methods are known as a method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate, but industrially, a method of introducing chlorine gas into a high-concentration aqueous solution of sodium hydroxide and performing a chlorination reaction represented by the following formula is common.
2NaOH + Cl2 → NaClO + NaCl + H2O2NaOH + Cl 2 → NaClO + NaCl + H 2 O
부생하는 염화 나트륨은 NaClO-NaCl-H2O의 3성분계가 있는 영역을 초과하면 반응액으로부터 석출하기 시작한다. 반응 종료 후, 석출한 NaCl를 고액 분리해서 제거하면 고농도의 차아염소산 나트륨 수용액을 얻을 수 있다. 이어서, 얻어진 차아염소산 나트륨 수용액을 냉각하면 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정이 석출하므로, 그 석출 결정을 고액 분리해서 인출할 수 있다.Sodium chloride produced by-product starts to precipitate from the reaction solution when it exceeds the region in which the three-component system of NaClO-NaCl-H 2 O is present. After completion of the reaction, the precipitated NaCl is solid-liquid and removed to obtain a high-concentration aqueous sodium hypochlorite solution. Subsequently, when the obtained aqueous sodium hypochlorite solution is cooled, crystals of sodium hypochlorite pentahydrate are precipitated, and the precipitated crystals can be separated by solid-liquid separation and taken out.
또한, 특허문헌 1에는 차아염소산 나트륨 5수화물을 얻는 방법으로서, 「염소화 공정으로 38∼60중량% 수산화 나트륨 수용액에 염소를 도입하여 반응 온도 25∼30℃에서 염소화하고, 석출된 부생 염화 나트륨의 결정을 분리 제거해서 차아염소산 소다 농도 30∼38중량%의 고농도 차아 염소산 소다 수용액을 회수하고, 정석 공정에서는 냉각기와 정출기가 일체가 된 정석조에 있어서, 상기 고농도 차아염소산 소다 수용액을 차아 염소산 소다 5수화물의 종정(種晶)의 존재 하에 냉각 온도 10∼22℃까지 냉각해서 차아염소산 소다 5수화물을 석출시키고, 이어서 고액 분리해서 차아염소산 소다 5수화물을 얻는 것을 특징으로 하는 차아염소산 소다 5수화물의 제조법」이 기재되어 있다.In addition, Patent Literature 1 discloses a method of obtaining sodium hypochlorite pentahydrate, "Introducing chlorine into an aqueous 38 to 60% by weight sodium hydroxide solution in a chlorination step, chlorination at a reaction temperature of 25 to 30°C, and crystallization of precipitated by-product sodium chloride. Is separated and removed to recover a high-concentration sodium hypochlorite aqueous solution having a concentration of 30 to 38% by weight of sodium hypochlorite, and in the crystallization process, in a crystallization tank in which a cooler and a crystallizer are integrated, the high-concentration sodium hypochlorite aqueous solution is used A method for producing sodium hypochlorite pentahydrate, characterized by cooling to a cooling temperature of 10 to 22°C in the presence of seed crystals to precipitate sodium hypochlorous acid pentahydrate, followed by solid-liquid separation to obtain sodium hypochlorous acid pentahydrate. It is described.
그러나, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같은 방법이나, 종래부터 행해지고 있는 염소화 공정을 행한 반응액으로부터 염화 나트륨을 제외한 여액을 냉각해서 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정을 석출시키는 방법에서는 정석 전의 차아염소산 나트륨 농도와 냉각 온도에 따라서 얻어지는 결정의 수율 및 수량이 결정되어버린다고 하는 과제가 있다. 또한, 차아염소산 소다 5수화물을 고액 분리해서 회수된 여액을 염소화 공정으로 순환하면 불순물이 농축해버리므로, 여액을 순환시킴으로써 결정의 수량을 증가시키는 것은 현실적이지 않다. 한편, 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정의 수량을 증가시키기 위해서 투여량을 늘리면, 정석에 의해 동시에 생성하는 여액의 수량도 증가해 버린다고 하는 과제가 있다.However, in the method described in Patent Literature 1, or in the method in which the filtrate excluding sodium chloride is cooled from the reaction solution subjected to the chlorination process conventionally performed to precipitate the crystals of sodium hypochlorite pentahydrate, sodium hypochlorite before crystallization There is a problem that the yield and quantity of crystals obtained are determined depending on the concentration and cooling temperature. In addition, when the filtrate recovered by solid-liquid separation of soda hypochlorous acid pentahydrate is circulated through the chlorination process, impurities are concentrated, so it is not practical to increase the amount of crystals by circulating the filtrate. On the other hand, if the dosage is increased in order to increase the quantity of crystals of sodium hypochlorite pentahydrate, there is a problem that the quantity of filtrates produced simultaneously by crystallization also increases.
차아염소산 나트륨 5수화물의 결정의 수량을 증가시키는 다른 방법으로서, 일반적으로는 냉각 전의 차아염소산 나트륨 농도를 더욱 높게 하거나 또는 냉각 온도를 더욱 낮게 한다고 하는 수단을 취할 수 있다. 여기서, 냉각 전의 차아염소산 나트륨 수용액 농도를 높게 하기 위해서는 염소화 공정에서의 수산화 나트륨의 농도를 높게 할 필요가 있다. 그러나, 고농도의 차아염소산 나트륨을 제조할 경우, 30∼48%의 수산화 나트륨 수용액을 사용하는 것이 일반적이기 때문에 그 이상의 수산화 나트륨 농도로 하기에는 고형의 수산화 나트륨을 사용하는 등의 필요가 있고, 그 결과, 운전이 번잡하게 된다. 또한, 냉각 온도를 낮게 하면, 슬러리 농도가 증대해서 스케일 등의 트러블이 발생하기 쉬워지기 때문에, 조업이 곤란해짐과 아울러 큰 냉동기가 필요로 되어 경제적이지 않다.As another method of increasing the yield of the crystals of sodium hypochlorite pentahydrate, it is generally possible to take a means of increasing the sodium hypochlorite concentration before cooling or lowering the cooling temperature. Here, in order to increase the concentration of the aqueous sodium hypochlorite solution before cooling, it is necessary to increase the concentration of sodium hydroxide in the chlorination step. However, in the case of producing high concentration sodium hypochlorite, since it is common to use 30 to 48% aqueous sodium hydroxide solution, it is necessary to use solid sodium hydroxide to achieve a higher sodium hydroxide concentration. As a result, Driving becomes cumbersome. In addition, when the cooling temperature is lowered, the slurry concentration increases and troubles such as scale are liable to occur, which makes the operation difficult and requires a large refrigerator, which is not economical.
본 발명은 고순도 차아염소산 나트륨 수용액을 고수율로 좋은 효율로 공업적으로 제조할 수 있는 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a production method capable of industrially producing a high-purity aqueous sodium hypochlorite solution with high yield and good efficiency.
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 수산화 나트륨 수용액에 염소 가스를 도입해서 염소화 반응을 행하고, 석출한 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리한 후, 얻어진 여액으로부터 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정을 석출시켜서 회수하는 공정을 2개 조합하고, 회수한 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정을 사용함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성시키는데 도달했다. 본 발명은 예를 들면, 이하의 사항에 관한 것이다.As a result of intensive investigation, the present inventors carried out a chlorination reaction by introducing chlorine gas into an aqueous sodium hydroxide solution, and after separating the precipitated by-product sodium chloride from the reaction solution, crystals of high purity sodium hypochlorite pentahydrate were precipitated from the obtained filtrate and recovered. By combining the two steps described above and using the recovered crystals of high purity sodium hypochlorite pentahydrate, it was found that the above problems could be solved, and the present invention was achieved. The present invention relates to the following matters, for example.
[1] 수산화 나트륨 수용액에 염소 가스를 도입해서 염소화 반응을 행하는 염소화 공정과, 상기 염소화 공정에서 석출된 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리해서 여액 1을 얻는 분리 공정(1)과, 상기 여액 1을 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1을 석출시키는 정석 공정(1)과, 상기 정석 공정(1)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 1을 분리해서 회수함과 아울러 여액 2를 얻는 분리 공정(2)과, 상기 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종정의 존재 하에 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2를 석출시키는 정석 공정(2)과, 상기 정석 공정(2)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 2를 분리해서 회수함과 아울러 여액 3을 얻는 분리 공정(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.[1] a chlorination step in which chlorine gas is introduced into an aqueous sodium hydroxide solution to perform a chlorination reaction, a separation step (1) in which by-product sodium chloride precipitated in the chlorination step is separated from the reaction solution to obtain a filtrate 1, and the filtrate 1 A crystallization step (1) in which crystal 1 of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate is precipitated by cooling, and a separation step (2) in which the crystal 1 is separated and recovered from the reaction solution that has passed through the crystallization step (1), and a filtrate 2 is obtained. ), the filtrate 2 is cooled in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate to precipitate crystals 2 of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate. A method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate, comprising a separation step (3) for separating and recovering crystal 2 and obtaining filtrate 3.
[2] 상기 염소 가스를 불활성 가스로 희석해서 도입하는 상기 [1]에 기재된 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.[2] The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate according to [1], wherein the chlorine gas is diluted with an inert gas and introduced.
[3] 상기 염소화 반응이 18∼50℃의 범위에서 행해지는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.[3] The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate according to [1] or [2], wherein the chlorination reaction is carried out in a range of 18 to 50°C.
[4] 상기 정석 공정(1)에 있어서의 냉각 온도가 5∼25℃의 범위인 상기 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.[4] The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate according to any one of [1] to [3], wherein the cooling temperature in the crystallization step (1) is in the range of 5 to 25°C.
[5] 상기 정석 공정(2)에 있어서의 냉각 온도가 0∼15℃의 범위인 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.[5] The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate according to any one of [1] to [4], wherein the cooling temperature in the crystallization step (2) is in the range of 0 to 15°C.
[6] 상기 여액 3을 물로 희석해서 차아염소산 나트륨 수용액을 얻는 공정을 더 포함하는 상기 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.[6] The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate according to any one of [1] to [5], further comprising a step of diluting the filtrate 3 with water to obtain an aqueous sodium hypochlorite solution.
[7] 상기 [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법으로 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1 및 결정 2를 물에 용해하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.[7] A high-purity sodium hypochlorite aqueous solution comprising a step of dissolving crystals 1 and 2 of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate obtained by the production method according to any one of [1] to [6] above. Manufacturing method.
[8] 상기 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 유효 염소 농도가 5∼20질량%인 상기 [7]에 기재된 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.[8] The method for producing a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution according to the above [7], wherein the high-purity sodium hypochlorite aqueous solution has an effective chlorine concentration of 5 to 20% by mass.
[9] 상기 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 염화 나트륨 농도가 2질량% 미만인 상기 [7] 또는 [8]에 기재된 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.[9] The method for producing a high purity sodium hypochlorite aqueous solution according to [7] or [8], wherein the sodium chloride concentration in the high purity sodium hypochlorite aqueous solution is less than 2% by mass.
[10] 수산화 나트륨 수용액에 염소 가스를 도입해서 염소화 반응을 행하는 염소화 공정과, 상기 염소화 공정에서 석출된 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리해서 여액 1을 얻는 분리 공정(1)과, 상기 여액 1을 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1을 석출시키는 정석 공정(1)과, 상기 정석 공정(1)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 1을 분리해서 회수함과 아울러 여액 2를 얻는 분리 공정(2)과, 상기 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종정의 존재 하에서 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2를 석출시키는 정석 공정(2)과, 상기 정석 공정(2)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 2를 분리해서 회수함과 아울러 여액 3을 얻는 분리 공정(3)과, 상기 여액 3을 물로 희석하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유효 염소 농도가 5∼20질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 2∼20질량%인 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.[10] a chlorination step in which chlorine gas is introduced into an aqueous sodium hydroxide solution to perform a chlorination reaction, a separation step (1) in which by-product sodium chloride precipitated in the chlorination step is separated from the reaction solution to obtain a filtrate 1, and the filtrate 1 A crystallization step (1) in which crystal 1 of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate is precipitated by cooling, and a separation step (2) in which the crystal 1 is separated and recovered from the reaction solution that has passed through the crystallization step (1), and a filtrate 2 is obtained. ), and a crystallization step (2) of cooling the filtrate 2 in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate to precipitate crystals 2 of sodium hypochlorite pentahydrate, and the crystallization step (2). A separation step (3) for separating and recovering the crystal 2 and obtaining a filtrate 3, and a step of diluting the filtrate 3 with water, wherein the effective chlorine concentration is 5 to 20% by mass, and the sodium chloride concentration Is a method for producing an aqueous sodium hypochlorite solution of 2 to 20% by mass.
(발명의 효과)(Effects of the Invention)
본 발명에 의하면, 불순물 농도가 낮은 고품질의 차아염소산 나트륨 수용액을 좋은 효율이면서 고수율로 얻을 수 있으므로, 공업적으로 유리한 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법을 제공할 수 있다.According to the present invention, a high-quality sodium hypochlorite aqueous solution having a low impurity concentration can be obtained with good efficiency and high yield, and thus an industrially advantageous method for producing a sodium hypochlorite aqueous solution can be provided.
도 1은 차아염소산 나트륨 농도에 대한 염화 나트륨의 포화 용해도 곡선을 나타내는 도면이다.
도 2는 NaClO-NaCl-H2O의 3성분계의 공정선(共晶線)을 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 제조 프로세스의 일예를 나타내는 제조 공정도이다.1 is a diagram showing a saturation solubility curve of sodium chloride with respect to sodium hypochlorite concentration.
Fig. 2 is a diagram showing a process line of a three-component system of NaClO-NaCl-H 2 O.
3 is a manufacturing process diagram showing an example of the manufacturing process of the present invention.
이하, 본 발명에 따른 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법, 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법, 및 차아염소산 나트륨 수용액(일반품)의 제조 방법에 대해서 상세하게 설명한다.Hereinafter, a method for preparing a high-purity sodium hypochlorite pentahydrate, a method for preparing a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution, and a method for preparing an aqueous sodium hypochlorite solution (general product) according to the present invention will be described in detail.
[고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법][Method for producing high purity sodium hypochlorite pentahydrate]
본 발명의 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법은 도 3에 나타낸 바와 같이, 수산화 나트륨 수용액에 염소 가스를 도입해서 염소화 반응을 행하는 염소화 공정과, 상기 염소화 공정에서 석출된 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리해서 여액 1을 얻는 분리 공정(1)과, 상기 여액 1을 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1을 석출시키는 정석 공정(1)과, 상기 정석 공정(1)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 1을 분리해서 회수함과 아울러 여액 2를 얻는 분리 공정(2)과, 상기 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종정의 존재 하에서 냉각하여 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2를 석출시키는 정석 공정(2)과, 상기 정석 공정(2)을 거친 반응액으로부터 결정 2를 분리해서 회수함과 아울러 여액 3을 얻는 분리 공정(3)을 포함하는 것을 특징으로 한다.As shown in Fig. 3, the method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate of the present invention includes a chlorination step in which chlorine gas is introduced into an aqueous sodium hydroxide solution to perform a chlorination reaction, and by-product sodium chloride precipitated in the chlorination step is obtained from the reaction solution. Separation step (1) for separating to obtain filtrate 1, crystallization step (1) in which crystal 1 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate is precipitated by cooling the filtrate 1, and the reaction solution that has passed through the crystallization step (1). Separation process (2) for separating and recovering crystal 1 and obtaining filtrate 2 (2), and crystallization process in which crystal 2 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate is precipitated by cooling the filtrate 2 in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate. (2), and a separation step (3) for separating and recovering the crystal 2 from the reaction solution that has passed through the crystallization step (2) and obtaining a filtrate 3 (3).
<염소화 공정><Chlorination process>
염소화 공정에서는 수산화 나트륨 수용액에 염소 가스를 도입함으로써, 하기 식의 반응이 진행되어 차아염소산 나트륨의 수용액이 얻어진다.In the chlorination step, by introducing chlorine gas into the aqueous sodium hydroxide solution, the reaction of the following formula proceeds to obtain an aqueous solution of sodium hypochlorite.
2NaOH + Cl2 → NaClO + NaCl + H2O2NaOH + Cl 2 → NaClO + NaCl + H 2 O
수산화 나트륨 수용액에 염소 가스를 도입할 때, 고온에서 일어나는 부반응의 억제나 저온에서 일어나는 차아염소산 나트륨 5수화물의 석출 억제의 관점에서, 수산화 나트륨 수용액의 온도를 바람직하게는 18∼50℃, 보다 바람직하게는 20∼35℃, 더욱 바람직하게는 25∼32℃로 유지한다. 또한, 수산화 나트륨 수용액의 농도는 소망의 식염 농도 및 차아염소산 나트륨 농도를 얻을 수 있을지의 여부나 조정의 용이성의 관점에서, 바람직하게는 30∼60질량%, 보다 바람직하게는 30∼48질량%, 더욱 바람직하게는 40∼48질량%이다.When chlorine gas is introduced into the aqueous sodium hydroxide solution, the temperature of the aqueous sodium hydroxide solution is preferably 18 to 50°C, more preferably from the viewpoint of suppressing side reactions occurring at high temperatures or inhibiting the precipitation of sodium hypochlorite pentahydrate occurring at low temperatures. Is maintained at 20 to 35°C, more preferably at 25 to 32°C. In addition, the concentration of the aqueous sodium hydroxide solution is preferably 30 to 60% by mass, more preferably 30 to 48% by mass, from the viewpoint of whether or not a desired salt concentration and sodium hypochlorite concentration can be obtained, and ease of adjustment, More preferably, it is 40 to 48 mass %.
상기 염소 가스는 질소 등의 불활성 가스로 희석해도 좋다. 본 발명에 있어서의 불활성 가스란 염소나 산소와 화학 반응을 일으키기 어려운 기체이다. 구체적으로는 헬륨, 네온, 아르곤 등의 희가스류 원소의 가스나 질소 가스 등이 열거되고, 또한 본 발명에서는, 공기나 탄산 가스도 불활성 가스라 간주된다. 염소 가스를 희석하면, 차아염소산 나트륨의 분해나 불순물의 생성을 억제하는 효과가 얻어지므로 바람직하다. 염소 가스의 농도는 바람직하게는 10∼75체적%, 보다 바람직하게는 25∼60체적%이다.The chlorine gas may be diluted with an inert gas such as nitrogen. The inert gas in the present invention is a gas that is unlikely to cause a chemical reaction with chlorine or oxygen. Specifically, gas of rare gaseous elements such as helium, neon, and argon, nitrogen gas, and the like are enumerated, and in the present invention, air and carbon dioxide gas are also regarded as inert gases. Diluting the chlorine gas is preferable because the effect of suppressing the decomposition of sodium hypochlorite and the generation of impurities is obtained. The concentration of the chlorine gas is preferably 10 to 75% by volume, more preferably 25 to 60% by volume.
상기 반응이 진행하면 부생한 염화 나트륨의 결정이 석출되어진다. 예를 들면, 도 1의 용해도 곡선(NaClO-NaCl-H2O)에 나타낸 바와 같이, 차아염소산 나트륨의 농도가 높은 영역에서는 염화 나트륨의 용해도가 저하하기 때문에, 포화 용해도를 초과한 영역(영역 1)에 있어서 염화 나트륨분이 결정화해서 반응액 중에 석출한다.When the reaction proceeds, crystals of sodium chloride formed by-product are precipitated. For example, as shown in the solubility curve (NaClO-NaCl-H 2 O) of FIG. 1, in the region where the concentration of sodium hypochlorite is high, the solubility of sodium chloride decreases, so the region exceeding the saturated solubility (region 1 ), sodium chloride content crystallizes and precipitates in the reaction solution.
<분리 공정(1)><Separation process (1)>
분리 공정(1)에서는 상기 염소화 공정에서 석출된 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리함으로써 차아염소산 나트륨 수용액(여액 1)을 얻는다. 얻어진 여액 1의 차아염소산 나트륨 농도는 바람직하게는 25∼45질량%, 보다 바람직하게는 30∼40질량%, 더욱 바람직하게는 30∼36질량%이다.In the separation step (1), sodium hypochlorite aqueous solution (filtrate 1) is obtained by separating sodium chloride precipitated in the chlorination step from the reaction solution. The sodium hypochlorite concentration of the obtained filtrate 1 is preferably 25 to 45% by mass, more preferably 30 to 40% by mass, and still more preferably 30 to 36% by mass.
분리 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고 공지의 방법, 예를 들면 원심 분리기 또는 여과 장치 등의 고액 분리 장치를 사용한 방법 등을 채용할 수 있다.The separation method is not particularly limited, and a known method, for example, a method using a solid-liquid separation device such as a centrifugal separator or a filtration device, can be adopted.
<정석 공정(1)><Correction process (1)>
정석 공정(1)에서는 상기 여액 1을 냉각함으로써, 차아염소산 나트륨의 용해도가 저하해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1이 석출한다.In the crystallization step (1), by cooling the filtrate 1, the solubility of sodium hypochlorite decreases, and the crystal 1 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate precipitates.
냉각 온도는 불순물이 공정(共晶)하지 않는 범위내에서 또는 소망하는 여액 조성으로부터 정할 수 있다. 예를 들면, 도 2의 공정선(NaClO-NaCl-H2O)에 나타낸 바와 같이, 차아염소산 나트륨은 석출하지만 염화 나트륨은 석출하지 않는 영역(굵은 실선의 좌측의 영역 2 중 예를 들면, 15℃에 있어서는 15℃의 곡선보다 상측의 영역)에 있어서 정석 조작을 행함으로써, 차아염소산 나트륨 5수화물만을 석출시킬 수 있다. 실제로는, 염화 나트륨 이외에도 염소산 이온이라고 한 불순물도 포함되어 있고, 공정 농도는 염화 나트륨 이외의 불순물 농도에도 따른다. 구체적인 냉각 온도로서는 바람직하게는 5∼25℃, 보다 바람직하게는 10∼20℃, 더욱 바람직하게는 4∼18℃이다.The cooling temperature can be determined within a range in which impurities are not processed or from a desired filtrate composition. For example, as shown in the process line (NaClO-NaCl-H 2 O) of FIG. 2, the area in which sodium hypochlorite precipitates but sodium chloride does not precipitate (for example, 15 of the area 2 on the left side of the thick solid line). In deg. C, only sodium hypochlorite pentahydrate can be precipitated by performing a crystallization operation in the region above the curve at 15 deg. C. Actually, in addition to sodium chloride, impurities referred to as chlorate ions are also contained, and the process concentration also depends on the concentration of impurities other than sodium chloride. The specific cooling temperature is preferably 5 to 25°C, more preferably 10 to 20°C, and still more preferably 4 to 18°C.
여액 1을 냉각하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 일본 특허공개 소 56-22604호 공보에 기재되어 있는 바와 같이, 차아염소산 나트륨 수용액(여액 1)을 냉각기에 도입하고, 차아염소산 나트륨 포화 온도 이하이고, 또한 염화 나트륨의 포화 온도 이상의 온도 범위에서 냉각하고, 이 냉각한 용액을 정석조로 보낸다. 정석조에는 미리 차아염소산 나트륨 5수화물 슬러리를 넣어 두고, 이 중에 냉각한 차아염소산 나트륨(여액 1)을 가함으로써 결정을 정출시킬 수 있다. 또는, 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같이, 냉각기와 정석기가 일체가 된 정석조를 사용해서 여액 1을 냉각해도 된다.The method of cooling the filtrate 1 is not particularly limited, and a known method can be used. For example, as described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 56-22604, an aqueous sodium hypochlorite solution (filtrate 1) is introduced into a cooler, and the temperature is below the saturation temperature of sodium hypochlorite, and above the saturation temperature of sodium chloride. It cools in the range, and this cooled solution is sent to a crystallization tank. A sodium hypochlorite pentahydrate slurry is put in the crystallization tank in advance, and the cooled sodium hypochlorite (filtrate 1) is added thereto to crystallize. Alternatively, as described in Patent Document 1, the filtrate 1 may be cooled using a crystallizer in which a cooler and a crystallizer are integrated.
결정 1을 석출시킬 때는 차아염소산 나트륨 5수화물의 종결정의 존재 하에서 행하는 것이 바람직하다. 종결정으로서 사용되는 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정으로서는 길이가 500∼5000㎛의 범위, 폭이 100∼2000㎛의 범위를 포함하는 결정을 사용하는 것이 바람직하다. 결정의 크기는 광학 현미경으로 계측할 수 있다.When crystal 1 is precipitated, it is preferable to perform in the presence of a seed crystal of sodium hypochlorite pentahydrate. As the crystal of sodium hypochlorite pentahydrate used as a seed crystal, it is preferable to use a crystal having a length in the range of 500 to 5000 µm and a width in the range of 100 to 2000 µm. The size of the crystal can be measured with an optical microscope.
종결정의 첨가량은 차아염소산 나트륨 5수화물의 이론 수량에 대하여, 바람직하게는 0.005∼20질량%, 보다 바람직하게는 0.01∼10질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼5질량%의 범위이면 된다. 종결정의 첨가량이 지나치게 적으면 첨가 효과가 보이지 않고 불순물의 혼입량이 증가하는 경우가 있고, 또한 첨가량이 지나치게 많으면 경제적이지 않다.The amount of the seed crystal added is preferably in the range of 0.005 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, and still more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the theoretical quantity of sodium hypochlorite pentahydrate. If the addition amount of the seed crystal is too small, the addition effect is not observed and the amount of impurities is increased, and if the addition amount is too large, it is not economical.
<분리 공정(2)><Separation process (2)>
분리 공정(2)에서는 상기 정석 공정(1)을 거친 반응액(상기 결정 1을 포함하는 슬러리)으로부터 상기 결정 1을, 예를 들면 원심 분리기, 여과기 등의 고액 분리 장치를 사용해서 분리해서 회수함과 아울러, 차아염소산 나트륨 수용액(여액 2)을 얻는다. 회수된 결정 1은 차아염소산 나트륨 농도가 바람직하게는 35∼46질량%, 보다 바람직하게는 40∼46질량%, 더욱 바람직하게는 42∼46질량%의 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물이다. 이것은 차아염소산 나트륨 5수화물의 농도로서 바꿔 말하면, 바람직하게는 77∼100질량%, 보다 바람직하게는 88∼100질량%, 더욱 바람직하게는 93∼100질량%의 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물이다.In the separation process (2), the crystal 1 is separated and recovered from the reaction liquid (slurry containing the crystal 1) that has passed through the crystallization process (1) using a solid-liquid separation device such as a centrifuge or filter. In addition, an aqueous sodium hypochlorite solution (filtrate 2) is obtained. The recovered crystal 1 is a high-purity sodium hypochlorite pentahydrate having a sodium hypochlorite concentration of preferably 35 to 46% by mass, more preferably 40 to 46% by mass, and still more preferably 42 to 46% by mass. In other words, this is a high-purity sodium hypochlorite pentahydrate of preferably 77 to 100% by mass, more preferably 88 to 100% by mass, and still more preferably 93 to 100% by mass, in other words as the concentration of sodium hypochlorite pentahydrate.
얻어진 여액 2의 차아염소산 나트륨 농도는 정석 온도에 따라 다르지만, 바람직하게는 20∼40질량%, 보다 바람직하게는 23∼35질량%, 더욱 바람직하게는 25∼33질량%이다.The sodium hypochlorite concentration of the obtained filtrate 2 varies depending on the crystallization temperature, but is preferably 20 to 40% by mass, more preferably 23 to 35% by mass, and still more preferably 25 to 33% by mass.
<정석 공정(2)><Correction process (2)>
정석 공정(2)에서는 상기 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종결정 존재 하에서 냉각함으로써, 차아염소산 나트륨의 용해도가 저하해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2가 석출한다.In the crystallization step (2), by cooling the filtrate 2 in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate, the solubility of sodium hypochlorite decreases and crystal 2 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate is precipitated.
냉각 온도는 도 2의 공정선에 있어서의 염화 나트륨이 석출하지 않는 영역(영역 2)의 범위내, 바람직하게는 0∼15℃, 보다 바람직하게는 0∼10℃, 더욱 바람직하게는 4∼8℃이다.The cooling temperature is within the range of the region in which sodium chloride does not precipitate (region 2) in the process line of Fig. 2, preferably 0 to 15°C, more preferably 0 to 10°C, still more preferably 4 to 8 ℃.
여액 2를 냉각하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않고 공지의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 상술한 여액 1을 냉각하는 방법과 동일하게 행해도 좋고, 일본 특허공개 2000-290003호 공보(특허문헌 1)에 기재되어 있는 바와 같이, 냉각기와 정석기가 일체가 된 정석조를 사용해도 좋다.The method of cooling the filtrate 2 is not particularly limited, and a known method can be used. For example, it may be carried out in the same manner as the method of cooling the filtrate 1 described above. Also good.
종결정으로서 사용되는 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정으로서는 길이가 1000∼5000㎛ 범위, 폭이 300∼2000㎛의 범위를 포함하는 결정을 사용하는 것이 바람직하다. 종결정의 길이 및 폭이 이 범위를 하회하면, 차아염소산 나트륨 결정으로의 여액의 함입이나 부착량이 많아져 품질이 저하하는 경우가 있다.As the crystal of sodium hypochlorite pentahydrate used as a seed crystal, it is preferable to use a crystal having a length in the range of 1000 to 5000 µm and a width in the range of 300 to 2000 µm. If the length and width of the seed crystals are less than this range, the amount of filtrate incorporation or adhesion to the sodium hypochlorite crystals increases, and the quality may deteriorate.
종결정의 첨가량은 차아염소산 나트륨 5수화물의 이론수량에 대하여, 바람직하게는 0.005∼20질량%, 보다 바람직하게는 0.01∼10질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼5질량%이다. 종결정의 첨가량이 지나치게 적으면, 첨가 효과가 보이지 않고 염화 나트륨의 석출량이 증가하는 경우가 있고, 또한 종결정의 첨가량이 지나치게 많으면 경제적이지 않다.The amount of the seed crystal added is preferably 0.005 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, and still more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the theoretical amount of sodium hypochlorite pentahydrate. When the addition amount of the seed crystal is too small, the addition effect is not observed and the precipitation amount of sodium chloride increases, and when the addition amount of the seed crystal is too large, it is not economical.
<분리 공정(3)><Separation process (3)>
분리 공정(3)에서는 상기 정석 공정(2)을 거친 반응액(상기 결정 2를 포함하는 슬러리)으로부터 상기 결정 2를 예를 들면, 원심 분리기, 여과기 등의 고액 분리 장치를 사용해서 분리해서 회수함과 아울러 차아염소산 나트륨 수용액(여액 3)을 얻는다. 회수된 결정 2는 차아염소산 나트륨 농도가 바람직하게는 35∼46질량%, 보다 바람직하게는 40∼46질량%, 더욱 바람직하게는 42∼46질량%의 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물이다.In the separation process (3), the crystal 2 is separated and recovered from the reaction liquid (slurry containing the crystal 2) that has passed through the crystallization process (2) using, for example, a solid-liquid separation device such as a centrifugal separator or a filter. In addition, an aqueous sodium hypochlorite solution (filtrate 3) is obtained. The recovered crystal 2 is a high purity sodium hypochlorite pentahydrate having a sodium hypochlorite concentration of preferably 35 to 46% by mass, more preferably 40 to 46% by mass, and still more preferably 42 to 46% by mass.
얻어진 여액 3의 차아염소산 나트륨 농도는 정석 온도에 따라 다르지만, 바람직하게는 10∼35질량%, 보다 바람직하게는 15∼30질량%, 더욱 바람직하게는 20∼25질량%이다.The sodium hypochlorite concentration of the obtained filtrate 3 varies depending on the crystallization temperature, but is preferably 10 to 35% by mass, more preferably 15 to 30% by mass, and still more preferably 20 to 25% by mass.
<그 밖의 공정><Other processes>
본 발명의 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법은 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 상기 이외의 그 밖의 공정을 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 공정의 예를 이하에 나타낸다.The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate of the present invention may include other steps other than the above, within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of other steps are shown below.
상기 여액 1은 그 일부를 추출하고, 필요에 따라 물로 희석하고, 소정의 유효 염소 농도를 갖는 염화 나트륨 농도가 4% 이하인 저식염 차아염소산 나트륨 수용액(A1)으로 할 수 있다.Part of the filtrate 1 may be extracted, diluted with water, if necessary, and a low-salt sodium hypochlorite aqueous solution (A1) having a sodium chloride concentration of 4% or less having a predetermined effective chlorine concentration.
동일하게, 상기 여액 2는 그 일부를 추출하고, 필요에 따라 물로 희석하고, 소정의 유효 염소 농도를 갖는 염화 나트륨 농도가 4% 이하인 저식염 차아염소산 나트륨 수용액(A2)으로 할 수 있다.Similarly, the filtrate 2 may be partially extracted, diluted with water as needed, and a low-salt sodium hypochlorite aqueous solution (A2) having a sodium chloride concentration of 4% or less having a predetermined effective chlorine concentration.
상기 여액 3은 필요에 따라 물로 희석하고, 소정의 유효 염소농도를 갖는 차아염소산 나트륨 수용액(A3)으로 할 수 있다.The filtrate 3 may be diluted with water, if necessary, to obtain an aqueous sodium hypochlorite solution (A3) having a predetermined effective chlorine concentration.
상기 결정 1 및 상기 결정 2는 불순물의 함유량이 적기 때문에, 예를 들면 수도의 살균·소독 등의 용도에 사용되는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1)을 제조하는데 적합하다.Crystal 1 and Crystal 2 contain a small amount of impurities, and are therefore suitable for preparing a high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) for use in applications such as sterilization and disinfection of tap water.
[고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1)의 제조 방법][Method for producing high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1)]
본 발명의 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1)의 제조 방법은 상기 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 1 + 결정 2)을 물에 용해하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.The method for producing a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) of the present invention is characterized by including a step of dissolving the high-purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 1 + crystal 2) in water.
본 발명의 방법에 의해 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1)의 유효염소 농도는 바람직하게는 5∼20질량%, 보다 바람직하게는 10∼17질량%, 더욱 바람직하게는 12∼15질량%이고, 염화 나트륨 농도는 바람직하게는 2질량% 미만, 보다 바람직하게는 0.01∼1.5질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼1질량%이다.The effective chlorine concentration of the high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) obtained by the method of the present invention is preferably 5 to 20% by mass, more preferably 10 to 17% by mass, further preferably 12 to 15% by mass, The sodium chloride concentration is preferably less than 2% by mass, more preferably 0.01 to 1.5% by mass, and still more preferably 0.1 to 1% by mass.
[차아염소산 나트륨 수용액(A3)][Sodium hypochlorite aqueous solution (A3)]
본 발명의 차아염소산 나트륨 수용액(A3)의 제조 방법은 상술한 바와 같이, 상기 여액 3을 필요에 의해 물에 희석하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 방법에 의해 얻어진 차아염소산 나트륨 수용액(A3)은 소위, 일반품에 해당하고, 그 유효 염소 농도는 바람직하게는 5∼20질량%, 보다 바람직하게는 10∼17질량%, 더욱 바람직하게는 12∼15질량%이고, 염화 나트륨 농도는 바람직하게는 2∼20질량%, 보다 바람직하게는 4∼15질량%, 더욱 바람직하게는 5∼10질량%이다.As described above, the method for preparing the aqueous sodium hypochlorite solution (A3) of the present invention includes a step of diluting the filtrate 3 in water as necessary. The sodium hypochlorite aqueous solution (A3) obtained by the above method corresponds to a so-called general product, and its effective chlorine concentration is preferably 5 to 20% by mass, more preferably 10 to 17% by mass, further preferably 12 It is -15 mass%, and the sodium chloride concentration becomes like this. Preferably it is 2-20 mass%, More preferably, it is 4-15 mass%, More preferably, it is 5-10 mass%.
이렇게, 본 발명에 의하면, 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물 및 상기 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물을 사용해서 제조되는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액과 아울러, 일반품에 상당하는 차아염소산 나트륨 수용액에 대해서도 효율적으로 제조할 수 있다.Thus, according to the present invention, in addition to the high purity sodium hypochlorite aqueous solution prepared using the high purity sodium hypochlorite pentahydrate and the high purity sodium hypochlorite pentahydrate, as well as the sodium hypochlorite aqueous solution equivalent to a general product, it can be efficiently produced. have.
(실시예)(Example)
이하, 실시예에 기초해서 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 하등 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples at all.
[실시예 1][Example 1]
염소화 공정에서는 교반기, 코일 냉각기 및 외부 순환형 냉각기를 구비한 반응조(용량 11m3)에 원료로서 48질량%의 수산화 나트륨 수용액을 1520kg/Hr로 투입 함과 아울러, 잔 알칼리 농도가 1질량%가 되도록 염소 가스를, 공급량을 조정하면서 도입하고 온도가 32℃가 되도록 냉각하면서 염소화를 행했다. 이 때, 반응조내에서의 체류 시간은 약 100분이었다. In the chlorination process, 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution as a raw material is added to a reaction tank (capacity 11 m 3 ) equipped with a stirrer, coil cooler and external circulation type cooler at 1520 kg/Hr, and the residual alkali concentration is 1 mass%. Chlorine gas was introduced while adjusting the supply amount and chlorinated while cooling to a temperature of 32°C. At this time, the residence time in the reaction tank was about 100 minutes.
분리 공정(1)에서는, 염소화 공정의 반응조로부터 2270kg/Hr로 추출한 반응물 슬러리를 원심 분리기로 고액 분리함으로써, 석출한 염화 나트륨 570kg/Hr과, 차아염소산 나트륨 농도가 32.9질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 5.4질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(여액 1) 1700kg/Hr를 얻었다.In the separation step (1), by solid-liquid separating the reactant slurry extracted from the reaction tank of the chlorination step at 2270 kg/Hr with a centrifugal separator, the precipitated sodium chloride 570 kg/Hr and the sodium hypochlorite concentration are 32.9 mass%, and the sodium chloride concentration is A 5.4 mass% sodium hypochlorite aqueous solution (filtrate 1) 1700 kg/Hr was obtained.
정석 공정(1)에서는 교반기, 코일 냉각기 및 외부 순환형 냉각기를 구비한 정석조(용량 25m3)에, 상기 여액 1을 1700kg/Hr로 투입하고, 종정으로서 길이가 500∼5000㎛의 범위, 폭이 100∼2000㎛의 범위를 포함하는 차아염소산 나트륨 5수화물 10kg의 존재 하에, 15℃에서 냉각해서 정석을 행했다. 이 때, 정석조내에서의 체류 시간은 약 5시간이었다. In the crystallization process (1), the filtrate 1 is added at 1700 kg/Hr to a crystallization tank (capacity 25 m 3 ) equipped with a stirrer, a coil cooler and an external circulation type cooler, and the length is in the range of 500 to 5000 μm as a seed crystal, and a width In the presence of 10 kg of sodium hypochlorite pentahydrate containing this range of 100 to 2000 µm, crystallization was performed by cooling at 15°C. At this time, the residence time in the crystallization tank was about 5 hours.
분리 공정(2)에서는 정석 공정 1의 정석조로부터 오버 플로우에서 추출한 슬러리를 원심 분리기로 고액 분리함으로써, 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 1) 560kg/Hr과, 차아염소산 나트륨 농도가 27.7질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 7.6질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(여액 2) 1140kg/Hr를 얻었다.In the separation process (2), by solid-liquid separating the slurry extracted from the overflow from the crystallization tank of the crystallization process 1 with a centrifugal separator, the high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 1) is 560 kg/Hr, and the sodium hypochlorite concentration is 27.7% by mass. Further, 1140 kg/Hr of sodium hypochlorite aqueous solution (filtrate 2) having a sodium chloride concentration of 7.6% by mass was obtained.
정석 공정(2)에서는 교반기, 코일 냉각기 및 외부 순환형 냉각기를 구비한 정석조(용량 17m3)에, 상기 여액 2를 1140kg/Hr로 투입하고, 종정으로서 길이가 1000∼5000㎛의 범위, 폭이 300∼2000㎛의 범위를 포함하는 차아염소산 나트륨 5수화물 5kg의 존재 하에서, 5℃에서 냉각하여 정석을 행했다. 이 때, 정석조내에서의 체류 시간은 약 5시간이었다. In the crystallization process (2), the filtrate 2 is added at 1140kg/Hr to a crystallization tank (capacity 17m 3 ) equipped with a stirrer, a coil cooler and an external circulation type cooler, and the length is in the range of 1000 to 5000㎛ as a seed crystal In the presence of 5 kg of sodium hypochlorite pentahydrate containing the range of 300 to 2000 µm, crystallization was performed by cooling at 5°C. At this time, the residence time in the crystallization tank was about 5 hours.
분리 공정(3)에서는, 정석 공정 2의 정석조로부터 오버 플로우에서 추출한 슬러리를 원심 분리기로 고액 분리함으로써, 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 2) 360kg/Hr과, 차아염소산 나트륨 농도가 22.0질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 11.0질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(여액 3) 780kg/Hr을 얻었다.In the separation process (3), by solid-liquid separating the slurry extracted from the crystallization tank in the crystallization process 2 by an overflow with a centrifuge, the high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 2) 360 kg/Hr and the sodium hypochlorite concentration are 22.0% by mass. And 780 kg/Hr of sodium hypochlorite aqueous solution (filtrate 3) having a sodium chloride concentration of 11.0% by mass was obtained.
분리 공정(3)에서 얻어진 차아염소산 나트륨 수용액(여액 3)을 물로 희석하고, 유효 염소 농도가 13질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 6.0질량%인 차아 염소산 나트륨 수용액(A3) 1430kg/Hr을 얻었다.The aqueous sodium hypochlorite solution (filtrate 3) obtained in the separation step (3) was diluted with water to obtain an aqueous sodium hypochlorite solution (A3) of 1430 kg/Hr having an effective chlorine concentration of 13% by mass and a sodium chloride concentration of 6.0% by mass.
또한, 분리 공정(2)에서 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 1) 및 분리 공정(3)에서 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 2)을 물로 희석하고, 유효 염소 농도가 13질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 0.5질량%인 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1) 3030kg/Hr을 얻었다. 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1)의 생산 수율은 약 70%이었다. 상기 생산 수율은 1단째의 정석조에 도입한 차아염소산 나트륨 중, 고순도 차아염소산 나트륨 수용액으로서 얻어진것 중에 포함되는 차아염소산 나트륨량의 비율을 말한다. 실시예 1에 대해서는 이하와 같이 산출된다.Further, the high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 1) obtained in the separation step (2) and the high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 2) obtained in the separation step (3) were diluted with water, and the effective chlorine concentration was 13% by mass. Further, 3030 kg/Hr of a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) having a sodium chloride concentration of 0.5% by mass was obtained. The production yield of the obtained high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) was about 70%. The production yield refers to the ratio of the amount of sodium hypochlorite contained in the sodium hypochlorite solution obtained as a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution among the sodium hypochlorite introduced into the first-stage crystallization tank. For Example 1, it is calculated as follows.
1단째의 정석조에 도입한 차아염소산 나트륨 수용액은 농도가 32.9질량%이고, 공급량이 1700Kg/Hr인 점에서, 차아염소산 나트륨(NaClO로서)은 1700 × 0.329 = 559.3kg/Hr이 된다. 다음에, 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 수용액은 농도가 13질량%이고 수량이 3030kg/Hr인 점에서, 차아염소산 나트륨(NaClO로서)은 3030 × 0.13 = 393.9kg/Hr이 된다. 따라서, 수율은 393.9/559.3 = 70%라고 산출된다. 이하에 있어서도 동일하게 산출했다.The sodium hypochlorite aqueous solution introduced into the first-stage crystallization tank has a concentration of 32.9% by mass and a supply amount of 1700 Kg/Hr, so that sodium hypochlorite (as NaClO) is 1700 × 0.329 = 559.3 kg/Hr. Next, the obtained high-purity sodium hypochlorite aqueous solution has a concentration of 13% by mass and a yield of 3030 kg/Hr, so that the sodium hypochlorite (as NaClO) is 3030 × 0.13 = 393.9 kg/Hr. Thus, the yield is calculated to be 393.9/559.3 = 70%. Also in the following, it calculated similarly.
[실시예 2][Example 2]
염소화 공정에 있어서의 염소 가스 공급시에, 염소 가스에 대하여 동 체적의 질소 가스를 혼합함으로써 염소 가스를 희석한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 1, 결정 2), 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1) 및 차아염소산 나트륨 수용액(A3)을 제조했다.When supplying chlorine gas in the chlorination step, high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 1, crystal 2) was carried out in the same manner as in Example 1, except that chlorine gas was diluted by mixing the same volume of nitrogen gas with chlorine gas. ), high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) and sodium hypochlorite aqueous solution (A3) were prepared.
염소화 공정에서는, 2280kg/Hr의 슬러리가 얻어지고, 분리 공정(1)에서는 염화 나트륨 560kg/Hr과, 차아염소산 나트륨 농도가 34.3질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 4.8질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(여액1) 1720kg/Hr을 얻었다. 정석 공정(1) 및 분리 공정(2)에서는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 1) 680kg/Hr과, 차아염소산 나트륨 농도가 27.8질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 7.5질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(여액 2) 1040kg/Hr을 얻었다. 정석 공정(2) 및 분리 공정(3)에서는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 2) 320kg과, 차아염소산 나트륨 농도가 22.0질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 10.9질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(여액 3) 710kg/Hr을 얻었다.In the chlorination process, a slurry of 2280 kg/Hr is obtained, and in the separation process (1), sodium chloride is 560 kg/Hr and a sodium hypochlorite aqueous solution having a sodium hypochlorite concentration of 34.3 mass% and a sodium chloride concentration of 4.8 mass% (filtrate 1) 1720kg/Hr was obtained. In the crystallization step (1) and the separation step (2), a high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 1) 680 kg/Hr and an aqueous sodium hypochlorite solution having a sodium hypochlorite concentration of 27.8 mass% and a sodium chloride concentration of 7.5 mass% ( Filtrate 2) 1040kg/Hr was obtained. In the crystallization process (2) and separation process (3), 320 kg of high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 2) and sodium hypochlorite aqueous solution (filtrate 3) having a sodium hypochlorite concentration of 22.0 mass% and a sodium chloride concentration of 10.9 mass% (filtrate 3). ) 710kg/Hr was obtained.
얻어진 여액 3을 물로 희석하고, 유효 염소 농도가 13질량%이고, 또한 염화 나트륨 농도가 5.9질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(A3) 1300kg/Hr을 얻었다.The obtained filtrate 3 was diluted with water to obtain an aqueous sodium hypochlorite solution (A3) of 1300 kg/Hr having an effective chlorine concentration of 13% by mass and a sodium chloride concentration of 5.9% by mass.
또한, 얻어진 결정 1 및 결정 2를 물로 희석하고, 유효 염소 농도가 13질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 0.5질량%인 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1) 3360kg/Hr을 얻었다. 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1)의 생산 수율은 약 72%이었다.Further, the obtained Crystals 1 and 2 were diluted with water to obtain 3360 kg/Hr of a high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) having an effective chlorine concentration of 13% by mass and a sodium chloride concentration of 0.5% by mass. The production yield of the obtained high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) was about 72%.
염소화 공정에 있어서 염소 가스를 질소 가스로 희석함으로써, 차아염소산 나트륨의 분해가 억제되어 반응 수율이 상승함으로써 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 수율도 향상했다.By diluting the chlorine gas with nitrogen gas in the chlorination step, the decomposition of sodium hypochlorite was suppressed and the reaction yield increased, thereby improving the yield of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate.
[비교예 1][Comparative Example 1]
정석 공정(2) 이후의 공정을 행하지 않은 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 1), 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1) 및 차아염소산 나트륨 수용액(A2)을 제조했다.High purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 1), high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1), and sodium hypochlorite aqueous solution (A2) were prepared in the same manner as in Example 1 except that the process after the crystallization process (2) was not performed. did.
정석 공정(1) 및 분리 공정(2)에서는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물(결정 1) 560kg/Hr과, 차아염소산 나트륨 농도가 27.7질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 7.6질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(여액 2) 1140kg/Hr을 얻었다.In the crystallization step (1) and the separation step (2), a high purity sodium hypochlorite pentahydrate (crystal 1) 560 kg/Hr and an aqueous sodium hypochlorite solution having a sodium hypochlorite concentration of 27.7 mass% and a sodium chloride concentration of 7.6 mass% ( Filtrate 2) 1140kg/Hr was obtained.
얻어진 여액 2를 물로 희석하고, 유효 염소 농도가 13질량%이고, 또한 염화 나트륨 농도가 3.4질량%인 차아염소산 나트륨 수용액(A2) 2574kg/Hr을 얻었다.The obtained filtrate 2 was diluted with water to obtain a sodium hypochlorite aqueous solution (A2) 2574 kg/Hr having an effective chlorine concentration of 13% by mass and a sodium chloride concentration of 3.4% by mass.
또한, 얻어진 결정 1을 물로 희석하고, 유효 염소 농도가 13질량%이고 또한 염화 나트륨 농도가 0.4질량%인 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1) 2050kg/Hr을 얻었다. 얻어진 고순도 차아염소산 나트륨 수용액(B1)의 생산 수율은 47%이고, 실시예 1과 비교해서 수율이 현저하게 낮았다.Further, the obtained crystal 1 was diluted with water to obtain 2050 kg/Hr of a high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) having an effective chlorine concentration of 13% by mass and a sodium chloride concentration of 0.4% by mass. The production yield of the obtained high purity sodium hypochlorite aqueous solution (B1) was 47%, and the yield was remarkably low compared to Example 1.
A1 : 저식염 차아염소산 나트륨 수용액
A2 : 저식염 차아염소산 나트륨 수용액
A3 : 차아염소산 나트륨 수용액(일반품)
B1 : 고순도 차아염소산 나트륨 수용액A1: Low salt sodium hypochlorite aqueous solution
A2: Low salt sodium hypochlorite aqueous solution
A3: Sodium hypochlorite aqueous solution (general product)
B1: High purity sodium hypochlorite aqueous solution
Claims (12)
상기 염소화 공정에서 석출된 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리해서 여액 1을 얻는 분리 공정(1)과,
상기 여액 1을 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1을 석출시키는 정석 공정(1)과,
상기 정석 공정(1)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 1을 분리해서 회수함과 아울러 여액 2를 얻는 분리 공정(2)과,
상기 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종정의 존재 하에서 냉각하여 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2를 석출시키는 정석 공정(2)과,
상기 정석 공정(2)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 2를 분리해서 회수함과 아울러 여액 3을 얻는 분리 공정(3)을 포함하는 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.A chlorination step of introducing chlorine gas diluted with an inert gas into an aqueous sodium hydroxide solution to perform a chlorination reaction; and
A separation step (1) in which by-product sodium chloride precipitated in the chlorination step is separated from the reaction solution to obtain filtrate 1, and
A crystallization step (1) of cooling the filtrate 1 to precipitate crystal 1 of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate;
Separation step (2) for separating and recovering the crystal 1 from the reaction solution that has passed through the crystallization step (1) and obtaining filtrate 2, and
A crystallization step (2) of cooling the filtrate 2 in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate to precipitate crystals 2 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate;
And a separation step (3) for separating and recovering the crystal 2 from the reaction solution subjected to the crystallization step (2) and obtaining a filtrate 3 (3).
상기 불활성 가스와 상기 염소 가스의 혼합 가스에 대한, 상기 염소 가스의 농도는 10∼75체적%인 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.The method of claim 1,
The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate, wherein the concentration of the chlorine gas to the mixed gas of the inert gas and the chlorine gas is 10 to 75% by volume.
상기 염소화 반응은 18∼50℃의 범위에서 행해지는 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The method for producing high purity sodium hypochlorite pentahydrate, characterized in that the chlorination reaction is carried out in a range of 18 to 50°C.
상기 정석 공정(1)에 있어서의 냉각 온도는 5∼25℃의 범위인 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate, wherein the cooling temperature in the crystallization step (1) is in the range of 5 to 25°C.
상기 정석 공정(2)에 있어서의 냉각 온도는 0∼15℃의 범위인 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The method for producing high-purity sodium hypochlorite pentahydrate, wherein the cooling temperature in the crystallization step (2) is in the range of 0 to 15°C.
상기 여액 3을 물로 희석해서 차아염소산 나트륨 수용액을 얻는 공정을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 제조 방법.The method according to claim 1 or 2,
The method for producing high purity sodium hypochlorite pentahydrate, further comprising the step of diluting the filtrate 3 with water to obtain an aqueous sodium hypochlorite solution.
상기 염소화 공정에서 석출된 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리해서 여액 1을 얻는 분리 공정(1)과,
상기 여액 1을 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1을 석출시키는 정석 공정(1)과,
상기 정석 공정(1)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 1을 분리해서 회수함과 아울러 여액 2를 얻는 분리 공정(2)과,
상기 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종정의 존재 하에서 냉각하여 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2를 석출시키는 정석 공정(2)과,
상기 정석 공정(2)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 2를 분리해서 회수하는 공정과,
상기 결정 1 및 결정 2를 물에 용해하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.A chlorination step of introducing chlorine gas diluted with an inert gas into an aqueous sodium hydroxide solution to perform a chlorination reaction; and
A separation step (1) in which by-product sodium chloride precipitated in the chlorination step is separated from the reaction solution to obtain filtrate 1, and
A crystallization step (1) of cooling the filtrate 1 to precipitate crystal 1 of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate;
Separation step (2) for separating and recovering the crystal 1 from the reaction solution that has passed through the crystallization step (1) and obtaining filtrate 2, and
A crystallization step (2) of cooling the filtrate 2 in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate to precipitate crystals 2 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate;
A step of separating and recovering the crystal 2 from the reaction liquid that has passed through the crystallization step (2), and
A method for producing a high purity sodium hypochlorite aqueous solution comprising the step of dissolving the crystals 1 and 2 in water.
상기 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 유효 염소 농도는 5∼20질량%인 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.The method of claim 7,
The method for producing a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution, characterized in that the effective chlorine concentration of the high-purity sodium hypochlorite aqueous solution is 5 to 20% by mass.
상기 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 염화 나트륨 농도는 2질량% 미만인 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.The method of claim 7,
The method for producing a high-purity sodium hypochlorite aqueous solution, characterized in that the sodium chloride concentration of the high-purity sodium hypochlorite aqueous solution is less than 2% by mass.
수산화 나트륨 수용액에 불활성 가스로 희석한 염소 가스를 도입해서 염소화 반응을 행하는 염소화 공정과,
상기 염소화 공정에서 석출된 부생 염화 나트륨을 반응액으로부터 분리해서 여액 1을 얻는 분리 공정(1)과,
상기 여액 1을 냉각해서 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 1을 석출시키는 정석 공정(1)과,
상기 정석 공정(1)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 1을 분리해서 회수함과 아울러 여액 2를 얻는 분리 공정(2)과,
상기 여액 2를 차아염소산 나트륨 5수화물의 종정의 존재 하에서 냉각하여 고순도 차아염소산 나트륨 5수화물의 결정 2를 석출시키는 정석 공정(2)과,
상기 정석 공정(2)을 거친 반응액으로부터 상기 결정 2를 분리해서 회수함과 아울러 여액 3을 얻는 분리 공정(3)과,
상기 여액 3을 물로 희석하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.As a method for producing an aqueous sodium hypochlorite solution having an effective chlorine concentration of 5 to 20% by mass and a sodium chloride concentration of 2 to 20% by mass:
A chlorination step of introducing chlorine gas diluted with an inert gas into an aqueous sodium hydroxide solution to perform a chlorination reaction; and
A separation step (1) in which by-product sodium chloride precipitated in the chlorination step is separated from the reaction solution to obtain filtrate 1, and
A crystallization step (1) of cooling the filtrate 1 to precipitate crystal 1 of high-purity sodium hypochlorite pentahydrate;
Separation step (2) for separating and recovering the crystal 1 from the reaction solution that has passed through the crystallization step (1) and obtaining filtrate 2, and
A crystallization step (2) of cooling the filtrate 2 in the presence of seed crystals of sodium hypochlorite pentahydrate to precipitate crystals 2 of high purity sodium hypochlorite pentahydrate;
Separation step (3) for separating and recovering the crystal 2 from the reaction solution that has passed through the crystallization step (2) and obtaining filtrate 3, and
Method for producing an aqueous sodium hypochlorite solution comprising the step of diluting the filtrate 3 with water.
상기 불활성 가스와 상기 염소 가스의 혼합 가스에 대한, 상기 염소 가스의 농도는 10∼75체적%인 것을 특징으로 하는 고순도 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.The method of claim 7,
The method for producing a high purity sodium hypochlorite aqueous solution, characterized in that the concentration of the chlorine gas with respect to the mixed gas of the inert gas and the chlorine gas is 10 to 75% by volume.
상기 불활성 가스와 상기 염소 가스의 혼합 가스에 대한, 상기 염소 가스의 농도는 10∼75체적%인 것을 특징으로 하는 차아염소산 나트륨 수용액의 제조 방법.The method of claim 10,
The method for producing an aqueous sodium hypochlorite solution, wherein the concentration of the chlorine gas is 10 to 75% by volume with respect to the mixed gas of the inert gas and the chlorine gas.
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Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
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| BR112020019601A2 (en) * | 2018-03-29 | 2021-01-05 | Olin Corporation | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A HIGHLY CONCENTRATED BLEND PASTE |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000290003A (en) * | 1999-04-01 | 2000-10-17 | Nippon Light Metal Co Ltd | Production of sodium hypochlorite 5-hydrate |
| JP2005298236A (en) | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Tsurumi Soda Co Ltd | Method for producing high-purity hypochlorite solution |
| JP2007169129A (en) | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Asahi Glass Co Ltd | Method for producing aqueous sodium hypochlorite solution and method for producing aqueous sodium hydroxide solution |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4842797B1 (en) * | 1969-03-14 | 1973-12-14 | ||
| JPS586681B2 (en) * | 1979-08-02 | 1983-02-05 | 日東機械株式会社 | Method for producing sodium hypochlorite pentahydrate |
| FR2529875B1 (en) * | 1982-07-12 | 1985-06-28 | Solvay | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HYDRATED SODIUM HYPOCHLORITE CRYSTALS |
| FR2532291A1 (en) * | 1982-08-24 | 1984-03-02 | Ugine Kuhlmann | OBTAINING HIGH-CONCENTRATION SODIUM HYPOCHLORITE SOLUTION BY A CONTINUOUS PROCESS |
| JPS6095902U (en) * | 1983-12-02 | 1985-06-29 | 石川島播磨重工業株式会社 | Multistage cooling crystallizer |
| JPS62176502A (en) * | 1986-01-28 | 1987-08-03 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | Crystallization method and device therefor |
| JPH11255503A (en) * | 1998-03-12 | 1999-09-21 | Nippon Light Metal Co Ltd | Production of aqueous solution of sodium hypochlorite having low common salt content |
| US20050169832A1 (en) * | 2004-02-02 | 2005-08-04 | Powell Technologies Llc | Concurrent packed tower manufacture of hypochlorite |
| JP5776666B2 (en) * | 2012-10-30 | 2015-09-09 | 東亞合成株式会社 | Method and apparatus for producing sodium hypochlorite aqueous solution |
| US9434616B2 (en) * | 2012-10-31 | 2016-09-06 | Olin Corporation | Sodium hypochlorite composition and method of storing and transporting sodium hypochlorite |
| JP6129603B2 (en) * | 2013-02-06 | 2017-05-17 | 株式会社カネカ | Sodium hypochlorite pentahydrate crystal and method for producing the same |
-
2013
- 2013-12-26 JP JP2013268972A patent/JP6218598B2/en active Active
-
2014
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Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2000290003A (en) * | 1999-04-01 | 2000-10-17 | Nippon Light Metal Co Ltd | Production of sodium hypochlorite 5-hydrate |
| JP2005298236A (en) | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Tsurumi Soda Co Ltd | Method for producing high-purity hypochlorite solution |
| JP2007169129A (en) | 2005-12-26 | 2007-07-05 | Asahi Glass Co Ltd | Method for producing aqueous sodium hypochlorite solution and method for producing aqueous sodium hydroxide solution |
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