KR102244786B1 - Pretreatment of carrier film for polarizing plate, the method for manufacturing the polarizing plate-carrier film laminate and the method for manufacturing the polarizing plate - Google Patents

Pretreatment of carrier film for polarizing plate, the method for manufacturing the polarizing plate-carrier film laminate and the method for manufacturing the polarizing plate Download PDF

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Abstract

본 명세서는 블로킹 현상을 방지하기 위한 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법, 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법 및 편광판의 제조방법에 관한 것이다.The present specification relates to a pretreatment method of a carrier film for a polarizing plate to prevent blocking, a method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate, and a method of manufacturing a polarizing plate.

Description

편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법, 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법 및 편광판의 제조방법{PRETREATMENT OF CARRIER FILM FOR POLARIZING PLATE, THE METHOD FOR MANUFACTURING THE POLARIZING PLATE-CARRIER FILM LAMINATE AND THE METHOD FOR MANUFACTURING THE POLARIZING PLATE}Pre-treatment method of carrier film for polarizing plate, manufacturing method of polarizing plate-carrier film laminate, and manufacturing method of polarizing plate {PRETREATMENT OF CARRIER FILM FOR POLARIZING PLATE, THE METHOD FOR MANUFACTURING THE POLARIZING PLATE-CARRIER FILM LAMINATE AND THE METHOD FOR MANUFACTURING THE POLARIZING PLATE }

본 명세서는 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법, 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법 및 편광판의 제조방법에 관한 것이다.The present specification relates to a pretreatment method of a carrier film for a polarizing plate, a method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate, and a method of manufacturing a polarizing plate.

기존 액정 표시 장치용 편광판은 일반적인 폴리비닐알코올계 편광자를 사용하고, 그 편광자의 적어도 한쪽 면에 PET 등의 보호 필름을 부착하는 구성으로 되어 있다.Conventional polarizing plates for liquid crystal display devices use a general polyvinyl alcohol-based polarizer, and a protective film such as PET is attached to at least one side of the polarizer.

최근 편광판 시장에서는 저빛샘 및 박형화에 따른 요구가 높아지고 있어, 이 물성을 만족하기 위하여 기존의 미리 제막한 보호 기재를 적용하는 대신 편광자 상에 직접 보호막을 형성하는 방법이 검토되고 있다.In recent years, in the polarizing plate market, demands for low light leakage and thinning are increasing, and in order to satisfy this property, a method of directly forming a protective film on the polarizer is being investigated instead of applying a previously formed protective substrate.

다만, 기존 폴리비닐알코올계 연신 타입 폴리비닐알코올계 편광자 상에 직접 보호막을 형성하는 경우, 기존처럼 양면에 보호기재를 적용하는 경우에 비해 고온에서 편광자 수축에 의해 발생되는 응력에 의해 편광자의 찢어짐 현상이 발생되는 문제를 해결하기 어려웠다.However, when the protective film is formed directly on the existing polyvinyl alcohol-based stretch type polyvinyl alcohol-based polarizer, the polarizer is torn due to stress generated by the shrinkage of the polarizer at high temperature compared to the case of applying a protective substrate on both sides as before. It was difficult to solve the problem that occurred.

일본 공개특허 제2016-130020호Japanese Patent Laid-Open No. 2016-130020

본 명세서는 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법 및 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법 및 편광판의 제조방법을 제공한다.The present specification provides a pretreatment method of a carrier film for a polarizing plate, a method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate, and a method of manufacturing a polarizing plate.

본 명세서는 상대습도 30% 이하, 온도 70℃ 이상 100℃ 이하의 조건에서 2분 이상 캐리어 필름을 건조하는 단계를 포함하는 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법을 제공한다.The present specification provides a pretreatment method for a carrier film for a polarizing plate including drying the carrier film for 2 minutes or more under conditions of a relative humidity of 30% or less and a temperature of 70° C. or more and 100° C. or less.

또한, 본 명세서는 상술한 전처리 방법으로 처리된 캐리어 필름을 준비하는 단계;In addition, the present specification comprises the steps of preparing a carrier film processed by the above-described pretreatment method;

편광자의 일면에 상기 캐리어 필름을 공급하는 단계; Supplying the carrier film to one surface of a polarizer;

상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 단계; Supplying a protective film to the other surface of the polarizer;

상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계; Forming a protective layer by supplying an active energy ray-curable composition between the polarizer and the carrier film;

상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계; Forming an adhesive layer by supplying a photocurable adhesive composition between the polarizer and the protective film;

상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 보호층, 편광자, 접착제층 및 보호 필름을 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체를 가압하는 단계; 및 Placing a pair of pressing means on each surface of the carrier film and the protective film to press the polarizing plate-carrier film laminate including the carrier film, the protective layer, the polarizer, the adhesive layer, and the protective film; And

활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법을 제공한다.It provides a method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate comprising the step of curing the protective layer and the adhesive layer by irradiating active energy rays.

또한, 본 명세서는 상술한 제조방법으로 제조된 편광판-캐리어 필름 적층체를 준비하는 단계; 및In addition, the present specification includes the steps of preparing a polarizing plate-carrier film laminate manufactured by the above-described manufacturing method; And

상기 편광판-캐리어 필름 적층체로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법을 제공한다.It provides a method of manufacturing a polarizing plate comprising the step of peeling the carrier film from the polarizing plate-carrier film laminate.

본 명세서에 따른 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법에 의하면, 광학 특성의 큰 변화 없이 편광판용 캐리어 필름 표면의 수분이 효과적으로 제거될 수 있어, 편광판 제조 공정에 적용 시 캐리어 필름과 보호층이 서로 들러붙는 블로킹 현상을 효과적으로 억제할 수 있다.According to the pretreatment method of the carrier film for a polarizing plate according to the present specification, moisture on the surface of the carrier film for a polarizing plate can be effectively removed without a large change in optical properties, so that the carrier film and the protective layer adhere to each other when applied to the polarizing plate manufacturing process. The phenomenon can be effectively suppressed.

도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 명세서의 블로킹 현상이 일어나는 원리를 설명한 도면이다.
1 is a view showing a method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate according to an exemplary embodiment of the present specification.
2 is a diagram illustrating a principle of a blocking phenomenon in the present specification.

이하, 본 발명에 대하여 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described.

본 명세서에서, 2개 이상의 요소가 순차적으로 구비되어 있다는 것은, 예를 들어 용어 「순차적으로 구비된 "A 및 B"」는, 상기 요소 A와 B가 상기 순서로 배치되어 있으되, A와 B 사이에 다른 요소가 개재되어 있는 경우, 예를 들어 A 및 C 및 B가 상기 순서로 배치되어 있는 경우도 포함한다.In this specification, that two or more elements are provided sequentially, for example, the term "sequentially provided "A and B"" means that the elements A and B are arranged in the above order, but between A and B In the case where other elements are interposed, for example, A, C, and B are also included in the above order.

또한, 본 명세서에서 2개의 요소가 서로 부착 또는 직접 부착되어 있다는 것, 예를 들면, 「A에 B가 직접 부착되어 있다는 것」은, A의 적어도 하나의 주 표면에 다른 요소가 개재되어 있지 않고, B가 직접 부착되어 있는 경우를 의미할 수 있다.In addition, in the present specification, that two elements are attached to each other or directly attached to each other, for example, ``that B is directly attached to A'' means that no other element is interposed on at least one major surface of A. , May mean the case where B is directly attached.

본 명세서에서 용어 「조성물의 경화」는, 상기 조성물의 성분의 물리적 작용 또는 화학적 반응 등에 의하여 조성물이 접착 또는 점착 특성을 발현할 수 있도록 변화하는 과정을 의미한다. 또한, 본 명세서에서 용어 「활성 에너지선」은, 마이크로파(microwaves), 적외선(IR), 자외선(UV), X선 및 γ선은 물론 α 입자선(α particle beam), 프로톤빔(proton beam), 뉴트론빔(neutron beam) 및 전자선(electron beam)과 같은 입자빔 등을 의미할 수 있고, 통상적으로는 자외선 또는 전자선 등 일수 있다. 또한, 상기에서 「활성 에너지선 경화형」이란 상기와 같은 경화가 활성 에너지선의 조사에 의해 유도될 수 있다는 것을 의미할 수 있다. 본 발명의 하나의 예시에서, 상기 활성에너지선 경화형 조성물의 경화는, 활성 에너지선의 조사에 의한 자유 라디칼 중합 또는 양이온 반응을 통하여 수행될 수 있고, 바람직하게는 자유 라디칼 중합 및 양이온 반응이 동시 또는 순차로 함께 진행되어 수행할 수 있다.In the present specification, the term "curing of the composition" refers to a process in which the composition is changed to exhibit adhesive or adhesive properties by a physical action or a chemical reaction of the components of the composition. In addition, the term "active energy ray" in the present specification refers to microwaves, infrared (IR), ultraviolet (UV), X-rays and γ-rays, as well as α particle beams and proton beams. , It may mean a particle beam, such as a neutron beam and an electron beam, and may be usually an ultraviolet ray or an electron beam. In addition, the "active energy ray-curable type" in the above may mean that curing as described above can be induced by irradiation with active energy rays. In one example of the present invention, the curing of the active energy ray-curable composition may be performed through free radical polymerization or cationic reaction by irradiation of active energy rays, and preferably, free radical polymerization and cationic reaction are performed simultaneously or sequentially. It can be carried out together with

편광판을 제조하는 과정에서 보호층을 형성하기 위해, 편광자에 보호층 형성용 조성물이 도포된 경우, 보호층 형성용 조성물은 다른 구성과의 접착력이 부여되어 있는데, 상기 조성물이 유실되는 것을 방지하기 위하여, 보호층 형성용 조성물 위에 캐리어 필름이 구비된다. 이후, 보호층 형성용 조성물을 경화시킨 후 캐리어 필름을 박리하게 되는데, 이때, 캐리어 필름 표면과 보호층 형성용 조성물의 접착성 때문에, 캐리어 필름 박리시 보호층에 캐리어 필름의 일부가 떨어져 나오는 현상, 즉 블로킹 현상(Blocking)이 나타나게 되고, 편광판의 광학 특성이 저해되는 문제가 있다.In order to form a protective layer in the process of manufacturing a polarizing plate, when a composition for forming a protective layer is applied to a polarizer, the composition for forming a protective layer is provided with adhesion with other components, in order to prevent the composition from being lost. , A carrier film is provided on the composition for forming a protective layer. Thereafter, the carrier film is peeled off after curing the composition for forming a protective layer. At this time, due to the adhesion between the surface of the carrier film and the composition for forming a protective layer, a phenomenon in which a part of the carrier film is separated from the protective layer when the carrier film is peeled In other words, there is a problem that blocking occurs and the optical properties of the polarizing plate are deteriorated.

이하, 위의 블로킹 현상에 대하여 설명한다.Hereinafter, the above blocking phenomenon will be described.

캐리어 필름은 가공 및 권취하여 유통시킬 때나 이를 사용 시 또는 이를 보관하는 과정에서 열과 압력에 노출되었을 때, 인접하고 있는 다른 필름 사이에 블로킹이 발생하여 캐리어 필름과 인접한 필름이 서로 들러붙는 현상이 나타난다. 여기서, 블로킹이란 잘 미끄러지지 않는 성질을 말하는 것으로, 캐리어 필름 및 다른 필름의 적층체의 표면의 수직 방향으로 압력을 가하고 난 후 서로 반대되는 측 방향으로 잡아당겼을 때(박리하였을 때) 상호 간의 단순 밀착 이상의 응착력으로 인하여 상당한 저항력이 일어나는 현상을 의미한다.When the carrier film is processed, wound and distributed, when it is used or when it is exposed to heat and pressure during storage, blocking occurs between other adjacent films, causing the carrier film and adjacent films to stick together. Here, blocking refers to a property that does not slip well, and when pressure is applied in the vertical direction of the surface of a laminate of a carrier film and other films, and then pulled in opposite directions (when peeled), simple adhesion between each other It means a phenomenon in which considerable resistance occurs due to the above adhesion.

이하, 도 2를 참고로 하여 블로킹 현상을 더욱 구체적으로 설명한다. 별도의 전처리가 되지 않은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET) 표면에는 대기 중의 수분에 의하여 수분 잔류량이 많으며, 잔류하는 수분에 의하여 -COOH 또는 -OH와 같은 친수성기들이 존재하게 되는데, 이러한 친수성기는 보호층의 에폭시기와 반응할 수 있다. 도 2를 참고로 하면, 카르복시기(-COOH)와 수산화기(-OH)는 보호층(Hard Layer)의 에폭시기의 개환반응(ring opening reaction)을 일으킬 수 있다.Hereinafter, the blocking phenomenon will be described in more detail with reference to FIG. 2. On the surface of the polyethylene terephthalate film (PET) that has not been separately pretreated, there is a large amount of water remaining due to moisture in the atmosphere, and hydrophilic groups such as -COOH or -OH exist due to the remaining moisture.These hydrophilic groups are the epoxy groups of the protective layer. Can react with. Referring to FIG. 2, a carboxyl group (-COOH) and a hydroxyl group (-OH) may cause a ring opening reaction of the epoxy group of the hard layer.

또한, 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조 과정에서 캐리어 필름이 편광판의 보호층에 적층되는 경우, 보호층의 에폭시기와 상기 캐리어 필름 표면의 친수성기가 쉽게 반응하므로, 보호층과 캐리어 필름이 서로 들러붙는 블로킹 현상이 나타나게 된다.In addition, when the carrier film is laminated on the protective layer of the polarizing plate during the manufacturing process of the polarizing plate-carrier film laminate, since the epoxy group of the protective layer and the hydrophilic group on the surface of the carrier film easily react, blocking the protective layer and the carrier film stick to each other. The phenomenon will appear.

특히, 필요에 따라, 편광판-캐리어 필름 적층체를 장시간 동안 보관하는 경우가 있는데, 보호층과 캐리어 필름이 부착되어 있는 시간이 길어지면서 상술한 블로킹 현상이 더욱 심하게 나타날 수 있다.Particularly, if necessary, the polarizing plate-carrier film laminate may be stored for a long time. As the time in which the protective layer and the carrier film are attached increases, the above-described blocking phenomenon may be more severe.

본 명세서의 일 실시상태는 캐리어 필름을 편광판 제조 공정에 적용 전에, 별도의 전처리를 행함으로써 상기 블로킹 현상을 최소화하고자 하였다.An exemplary embodiment of the present specification was to minimize the blocking phenomenon by performing a separate pretreatment before applying the carrier film to the polarizing plate manufacturing process.

구체적으로, 본 명세서는 상대습도 35% 이하, 온도 70℃ 이상 100℃ 이하의 조건에서 2분 이상 캐리어 필름을 건조하는 단계를 포함하는 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법을 제공한다.Specifically, the present specification provides a pretreatment method for a carrier film for a polarizing plate comprising drying the carrier film for 2 minutes or more under conditions of a relative humidity of 35% or less and a temperature of 70° C. or more and 100° C. or less.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 건조하는 단계는 오븐(oven)에서 수행될 수 있으며, 상기 상대습도 및 온도는 상기 오븐 내의 대기의 상대습도 및 온도를 의미할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the drying may be performed in an oven, and the relative humidity and temperature may mean the relative humidity and temperature of the atmosphere in the oven.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 건조하는 단계는 오븐(oven) 외부의 대기 중에서 수행될 수 있으며, 상기 상대습도 및 온도는 다른 가열장치에 의해 가열된 대기의 상대습도 및 온도를 의미할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the drying step may be performed in the atmosphere outside the oven, and the relative humidity and temperature may mean the relative humidity and temperature of the atmosphere heated by another heating device. have.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 건조하는 단계는 온도 60℃ 이상 100℃ 이하, 70℃ 이상 90℃ 이하, 바람직하게는 75℃ 이상 85℃ 이하의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 온도 범위를 만족하는 경우, 캐리어 필름을 효과적으로 건조할 수 있으면서도, 캐리어 필름이 열에 의해 손상되는 것을 최소화할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the drying of the carrier film may be performed at a temperature of 60° C. or more and 100° C. or less, 70° C. or more and 90° C. or less, and preferably 75° C. or more and 85° C. or less. When the above temperature range is satisfied, while the carrier film can be effectively dried, damage to the carrier film by heat can be minimized.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 건조하는 단계는 2분 이상 10분 이하, 2분 이상 8분 이하, 바람직하게는 3분 이상 5분 이하일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 캐리어 필름을 효과적으로 건조할 수 있으면서도, 캐리어 필름이 장시간 열처리 되어 열에 의해 손상되는 것을 최소화할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the drying of the carrier film may be 2 minutes or more and 10 minutes or less, 2 minutes or more and 8 minutes or less, preferably 3 minutes or more and 5 minutes or less. When the above range is satisfied, while the carrier film can be effectively dried, it is possible to minimize damage to heat due to heat treatment of the carrier film for a long time.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 건조하는 단계는 상술한 온도 조건 및 수행 시간 조건을 동시에 만족할 수 있다. 이 경우, 상술한 효과뿐만 아니라, 전처리 전후의 캐리어 필름의 광학 특성이 크게 변하지 않는 효과가 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the drying of the carrier film may simultaneously satisfy the above-described temperature condition and execution time condition. In this case, in addition to the above-described effects, there is an effect that the optical properties of the carrier film before and after pretreatment do not change significantly.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법은 하기 일반식 1을 만족할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the pretreatment method of the carrier film for a polarizing plate may satisfy the following General Formula 1.

[일반식 1][General Formula 1]

Figure 112018073162596-pat00001
Figure 112018073162596-pat00001

상기 일반식 1에서 Ha는 전처리 전의 캐리어 필름의 내부 헤이즈값이고, Hb는 전처리 후의 캐리어 필름의 내부 헤이즈값이다.In the general formula 1, Ha is an internal haze value of the carrier film before pretreatment, and Hb is an internal haze value of the carrier film after pretreatment.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 일반식 1은 하기 일반식 1-1 또는 하기 일반식 1-2로 표시될 수 있다.In an exemplary embodiment of the present specification, the general formula 1 may be represented by the following general formula 1-1 or the following general formula 1-2.

[일반식 1-1][General Formula 1-1]

Figure 112018073162596-pat00002
Figure 112018073162596-pat00002

[일반식 1-2][General Formula 1-2]

Figure 112018073162596-pat00003
Figure 112018073162596-pat00003

상기 일반식 1, 1-1 또는 1-2를 만족하는 경우, 캐리어 필름의 전처리 전후의 광학 특성이 크게 변하지 않으므로, 캐리어 필름을 적용한 편광판의 광학 특성이 우수할 수 있다. 즉, 캐리어 필름을 건조하여 캐리어 필름 표면의 수분을 효과적으로 제거하면서도, 캐리어 필름의 헤이즈값을 크게 변동시키지 않는다. 또한, 이미 제조된 캐리어 필름을 처리하는 것이므로, 캐리어 필름의 제조 중에 수행되는 결정화 공정과는 차이가 있다.When the general formulas 1, 1-1, or 1-2 are satisfied, the optical properties before and after the pretreatment of the carrier film are not significantly changed, and thus the optical properties of the polarizing plate to which the carrier film is applied may be excellent. That is, while drying the carrier film to effectively remove moisture on the surface of the carrier film, the haze value of the carrier film is not significantly changed. In addition, since it is to process the already manufactured carrier film, there is a difference from the crystallization process performed during the manufacture of the carrier film.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ha는 4.5% 이상 5.5% 이하, 바람직하게는 4.7% 이상 5.2% 이하, 더욱 바람직하게는 4.8% 이상 5.0% 이하일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, Ha may be 4.5% or more and 5.5% or less, preferably 4.7% or more and 5.2% or less, and more preferably 4.8% or more and 5.0% or less.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Hb는 4.5% 이상 5.5% 이하, 바람직하게는 4.7% 이상 5.2% 이하, 더욱 바람직하게는 4.8% 이상 5.0% 이하일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the Hb may be 4.5% or more and 5.5% or less, preferably 4.7% or more and 5.2% or less, and more preferably 4.8% or more and 5.0% or less.

상기 캐리어 필름의 내부 헤이즈값은 이 기술이 속하는 분야에서 일반적으로 수행되는 방법에 의하여 측정될 수 있다. 예를 들면, Haze meter를 통하여 투과 모드를 통해 측정될 수 있다.The internal haze value of the carrier film may be measured by a method generally performed in the field to which this technology belongs. For example, it can be measured through a transmission mode through a Haze meter.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법이 수행되는 경우, 캐리어 필름 표면의 수분 잔류량이 일정 범위 이하로 조절될 수 있다. 구체적으로, 하기 일반식 2의 P가 20% 이하, 바람직하게는 15% 이하, 더욱 바람직하게는 10% 이하일 수 있다. In the exemplary embodiment of the present specification, when the pretreatment method of the carrier film for a polarizing plate is performed, the residual amount of moisture on the surface of the carrier film may be adjusted to be less than a certain range. Specifically, P in the following general formula 2 may be 20% or less, preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.

[일반식 2][General Formula 2]

Figure 112018073162596-pat00004
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상기 일반식 2에 있어서, W1는 25℃에서 측정한 전처리 전의 캐리어 필름 표면의 수분 함유량(W1)이고, W2는 25℃에서 측정한 전처리 후의 캐리어 필름 표면의 수분 함유량(W2)이다.In the general formula 2, W1 is the moisture content (W1) on the surface of the carrier film before pretreatment measured at 25°C, and W2 is the moisture content (W2) on the surface of the carrier film after pretreatment measured at 25°C.

캐리어 필름 표면의 수분 잔류량이 상기 범위로 조절되는 경우, 상술한 블로킹 현상(blocking)의 원인인 캐리어 필름 표면의 수분이 거의 남지 않으므로, 블로킹 현상이 최소화될 수 있다.When the residual amount of moisture on the surface of the carrier film is adjusted to the above range, since almost no moisture remains on the surface of the carrier film, which is the cause of the above-described blocking phenomenon, the blocking phenomenon can be minimized.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름일 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 경우, 가격적으로 우수하면서도 필름 표면의 평탄도(roughness)가 우수하여 보호층을 코팅 후 전사 하는 과정에서 경화된 표면에 요철이나 균열 없이 균일한 보호층을 얻을 수 있다. 또한 낮은 수분투과율로 인하여 TAC필름 대비 외부 환경에 덜 민감한 장점이 있다.In one embodiment of the present specification, the carrier film may be a polyethylene terephthalate (PET) film. In the case of polyethylene terephthalate (PET) film, it is excellent in price and has excellent roughness on the surface of the film, so it is possible to obtain a uniform protective layer without irregularities or cracks on the cured surface during the transfer after coating the protective layer. have. In addition, it has the advantage of being less sensitive to the external environment than the TAC film due to its low moisture permeability.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 건조하는 단계 이전에 캐리어 필름을 세정하는 단계 및 캐리어 필름을 수절하는 단계를 포함할 수 있다. 캐리어 필름을 세정하는 단계는 캐리어 필름 표면의 이물 등을 제거하는 단계이고, 캐리어 필름을 수절하는 단계는 세정하는 단계에서 캐리어 필름 표면의 잔류하는 수분을 제거하는 단계이다.In the exemplary embodiment of the present specification, prior to the drying of the carrier film, a step of cleaning the carrier film and a step of repairing the carrier film may be included. The step of cleaning the carrier film is a step of removing foreign substances on the surface of the carrier film, and the step of removing the carrier film is a step of removing moisture remaining on the surface of the carrier film in the step of washing.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 세정하는 단계는 30℃ 이상 50℃ 이하, 또는 35℃ 이상 45℃ 이하의 물로 세정하는 것일 수 있다. 이때, 상기 물로 세정하는 단계는 상기 캐리어 필름을 항온조에 침수시켜 세정하는 것일 수 있다. 상기 항온조의 예시로는 상품명 DS-DWB45가 있다. In one embodiment of the present specification, the step of washing the carrier film may be washing with water of 30° C. or more and 50° C. or less, or 35° C. or more and 45° C. or less. In this case, the step of washing with water may be washing by immersing the carrier film in a thermostat. An example of the thermostat is the brand name DS-DWB45.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 수절하는 단계는 수절용 흡습 스펀지로 캐리어 필름의 표면의 수분을 제거하는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 수절용 흡습 스펀지로 캐리어 필름의 표면을 닦는 것일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the step of receiving the carrier film may be removing moisture from the surface of the carrier film with a moisture absorbing sponge for water-reserving. Specifically, it may be to wipe the surface of the carrier film with the moisture absorbing sponge for water conservation.

전술한 편광판용 캐리어 필름을 전처리하는 방법은 편광판 적층체에 캐리어 필름을 적층하기 이전에 이루어지는 것이다.The above-described method of pretreating the carrier film for a polarizing plate is performed before laminating the carrier film on the polarizing plate laminate.

본 명세서는 상술한 전처리 방법으로 처리된 캐리어 필름을 준비하는 단계;The present specification includes the steps of preparing a carrier film processed by the pretreatment method described above;

편광자의 일면에 상기 캐리어 필름을 공급하는 단계; Supplying the carrier film to one surface of a polarizer;

상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 단계; Supplying a protective film to the other surface of the polarizer;

상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계; Forming a protective layer by supplying an active energy ray-curable composition between the polarizer and the carrier film;

상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계; Forming an adhesive layer by supplying a photocurable adhesive composition between the polarizer and the protective film;

상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 보호층, 편광자, 접착제층 및 보호 필름을 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체를 가압하는 단계; 및 Placing a pair of pressing means on each surface of the carrier film and the protective film to press the polarizing plate-carrier film laminate including the carrier film, the protective layer, the polarizer, the adhesive layer, and the protective film; And

활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법을 제공한다.It provides a method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate comprising the step of curing the protective layer and the adhesive layer by irradiating active energy rays.

상기 편광판-캐리어 필름 적층체는 편광판 제조에 사용되는 것으로서, 캐리어 필름을 박리하는 공정을 거친 후 편광판으로 사용될 수 있다.The polarizing plate-carrier film laminate is used for manufacturing a polarizing plate, and may be used as a polarizing plate after undergoing a process of peeling the carrier film.

상기 캐리어 필름은 편광판 제조시에 편광판의 보호층에 합지되었다가, 최종단계에서 박리되어 제거될 수 있는 구성이다.The carrier film is laminated to the protective layer of the polarizing plate during manufacture of the polarizing plate, and then peeled off and removed in the final step.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름의 두께는 10 ㎛ 내지 150 ㎛, 바람직하게는 15㎛ 내지 100㎛일 수 있다. 캐리어 필름의 두께가 상기 수치 범위를 만족하는 경우 자외선 조사시 발생되는 열로 인해 캐리어 필름이 팽창 및/또는 수축되어 주름이 발생하는 것을 방지할 수 있고, 자외선 경화시 자외선이 보호층에 잘 도달되어 미경화 부분이 발생하는 문제를 해결할 수 있는 장점이 있다.In one embodiment of the present specification, the thickness of the carrier film may be 10 μm to 150 μm, preferably 15 μm to 100 μm. When the thickness of the carrier film satisfies the above numerical range, it is possible to prevent wrinkles from occurring due to the expansion and/or contraction of the carrier film due to heat generated during UV irradiation. There is an advantage that can solve the problem that the hardened part occurs.

상기 보호층은 에폭시 화합물(A) 및 옥세탄 화합물(B)을 포함하는 활성 에너지선 경화형 조성물 또는 이의 경화물을 포함하는 수지층일 수 있다.The protective layer may be an active energy ray-curable composition including an epoxy compound (A) and an oxetane compound (B) or a resin layer including a cured product thereof.

상기 보호층은 에폭시 화합물(A) 또는 옥세탄 화합물(B)를 포함하는 활성 에너지선 경화형 조성물을 경화된 상태로 포함할 수 있다.The protective layer may include an active energy ray-curable composition containing an epoxy compound (A) or an oxetane compound (B) in a cured state.

상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 상기 에폭시 화합물(A) 100 중량부에 대하여 옥세탄 화합물(B)를 5 내지 100 중량부, 바람직하게는 10 내지 90 중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 60 중량부로 포함할 수 있다. 상기 함량 범위 내로 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물이 포함되는 경우, 활성 에너지선 경화형 조성물의 보다 효과적인 경화를 유도할 수 있고, 또한 활성 에너지선의 조사를 마친 상태에서도, 양이온 반응의 리빙 특성에 기인하여 보다 효율적으로 경화를 진행시켜 물성을 향상시킬 수 있다.The active energy ray-curable composition contains 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 15 to 60 parts by weight of the oxetane compound (B) based on 100 parts by weight of the epoxy compound (A) can do. When the epoxy compound and the oxetane compound are included within the above content range, it is possible to induce more effective curing of the active energy ray-curable composition, and even in the state of being irradiated with active energy rays, it is more efficient due to the living characteristics of the cationic reaction The physical properties can be improved by proceeding with curing.

본 명세서에서, 상기 단위 「중량부」는 각 성분 간의 중량의 비율을 의미한다. 활성 에너지선 경화형 조성물의 성분의 비율을 상기와 같이 조절하여, 조성물의 경화 효율 및 조성물의 경화 후에 물성이 우수한 보호층을 제공할 수 있다.In the present specification, the unit "parts by weight" means a ratio of weight between each component. By controlling the ratio of the components of the active energy ray-curable composition as described above, it is possible to provide a protective layer having excellent curing efficiency of the composition and physical properties after curing of the composition.

본 명세서에서 용어 「에폭시 화합물」은, 하나 이상, 바람직하게는 2개 이상의 에폭시기를 포함하는 단량체성, 올리고머성 또는 폴리머성 화합물을 의미할 수 있다.In the present specification, the term "epoxy compound" may mean a monomeric, oligomeric or polymeric compound including one or more, preferably two or more epoxy groups.

에폭시 화합물은 보호층의 내수성이나 접착력 등의 물성을 향상시킬 수 있다.The epoxy compound can improve physical properties such as water resistance and adhesion of the protective layer.

상기 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 양이온 반응에 의해 가교 또는 중합될 수 있는 것을 사용할 수 있다.As the epoxy compound, for example, one that can be crosslinked or polymerized by a cationic reaction may be used.

하나의 예시에서 에폭시 화합물로는, 중량평균분자량(Mw; Weight Average Molecular Weight)이 1,000 내지 5,000, 바람직하게는 2,000 내지 4,000인 에폭시 수지를 사용할 수 있다. 본 명세서에서 중량평균분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정된 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미하고, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 용어 「분자량」은 「중량평균분자량」을 의미한다. 분자량을 1,000 이상으로 하여, 보호층의 내구성을 적절하게 유지할 수 있고, 5,000 이하로 하여 조성물의 코팅성 등의 작업성도 효과적으로 유지할 수 있다.In one example, as the epoxy compound, an epoxy resin having a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 5,000, preferably 2,000 to 4,000 may be used. In the present specification, the weight average molecular weight refers to a value converted to standard polystyrene measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph), and unless otherwise specified, the term “molecular weight” means “weight average molecular weight”. When the molecular weight is 1,000 or more, the durability of the protective layer can be properly maintained, and when the molecular weight is 5,000 or less, workability such as coating properties of the composition can be effectively maintained.

상기 에폭시 화합물로는 예를 들면, 지환식 에폭시 화합물 및 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. As the epoxy compound, for example, any one or more selected from the group containing an alicyclic epoxy compound and a glycidyl ether type epoxy compound may be used.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 에폭시 화합물로는 지환식 에폭시 화합물 및 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, a mixture of an alicyclic epoxy compound and a glycidyl ether type epoxy compound may be used as the epoxy compound.

이 경우, 지환식 에폭시 화합물 및 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물을 1:1 내지 3:1의 중량비, 바람직하게는 1:1 내지 2.5:1, 더욱 바람직하게는 1:1 내지 2:1의 중량비로 포함할 수 있다.In this case, the alicyclic epoxy compound and the glycidyl ether type epoxy compound are in a weight ratio of 1:1 to 3:1, preferably 1:1 to 2.5:1, more preferably 1:1 to 2:1. Can be included as.

본 명세서에서 용어 「지환식 에폭시 화합물」이란, 에폭시화 지방족 고리기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있으며, 용어 「글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물」은 글리시딜 에테르기를 적어도 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다.In the present specification, the term "alicyclic epoxy compound" may mean a compound containing one or more epoxidized aliphatic cyclic groups, and the term "glycidyl ether type epoxy compound" is a compound containing at least one or more glycidyl ether groups Can mean

상기 에폭시 화합물에 지환식 에폭시 화합물이 포함됨으로써, 보호층을 형성하는 활성 에너지선 경화형 조성물의 유리전이온도가 높아져서 상기 보호층이 충분한 내구성을 확보하도록 하여, 보호 필름의 개재 없이 보호층이 편광자의 어느 일면에 직접 형성되더라도, 내열 또는 열충격 조건에서도 편광자의 균열의 발생을 방지할 수 있다.By including the alicyclic epoxy compound in the epoxy compound, the glass transition temperature of the active energy ray-curable composition forming the protective layer is increased so that the protective layer secures sufficient durability. Even if it is formed directly on one surface, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the polarizer even under heat-resistant or thermal shock conditions.

에폭시화 지방족 고리기를 포함하는 상기 지환족 에폭시 화합물에서, 상기 에폭시화 지방족 고리기는, 예를 들면, 지환식 고리에 형성된 에폭시기를 가지는 화합물을 의미할 수 있다. 상기에서 지환식 고리를 구성하는 수소 원자는, 임의적으로 알킬기 등의 치환기에 의해 치환되어 있을 수도 있다. 지환식 에폭시 화합물로는, 예를 들면, 이하에서 구체적으로 예시되는 화합물을 사용할 수 있으나, 사용할 수 있는 에폭시 화합물이 하기의 종류에 제한되는 것은 아니다.In the alicyclic epoxy compound including an epoxidized aliphatic cyclic group, the epoxidized aliphatic cyclic group may mean, for example, a compound having an epoxy group formed on the alicyclic ring. In the above, the hydrogen atom constituting the alicyclic ring may be optionally substituted with a substituent such as an alkyl group. As the alicyclic epoxy compound, for example, a compound specifically exemplified below may be used, but the epoxy compound that may be used is not limited to the following types.

상기 지환식 에폭시 화합물로는, 하기 [화학식 1]로 표시되는 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산카복실레이트계 화합물이 예시될 수 있다.As the alicyclic epoxy compound, an epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexanecarboxylate-based compound represented by the following [Chemical Formula 1] may be exemplified.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112018073162596-pat00005
Figure 112018073162596-pat00005

상기 화학식 1에서 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.In Formula 1, R1 and R2 each independently represent hydrogen or an alkyl group.

본 명세서에서 용어 알킬기는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8 또는 탄소수 1 내지 4의 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형 알킬기를 의미할 수 있고, 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의하여 치환되어 있거나, 비치환된 상태일 수 있다.In the present specification, the term alkyl group refers to a straight-chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms, unless otherwise specified. The alkyl group may be optionally substituted with one or more substituents, or may be unsubstituted.

지환식 에폭시 화합물의 다른 예시로는, 하기 화학식 2로 표시되는 알칸디올의 에폭시시클로헥산 카복실레이트계 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, an epoxycyclohexane carboxylate-based compound of an alkanediol represented by the following formula (2) may be mentioned.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112018073162596-pat00006
Figure 112018073162596-pat00006

상기 화학식 2에서 R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, n은 2 내지 20의 정수를 나타낸다.In Formula 2, R 3 and R 4 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and n represents an integer of 2 to 20.

또한, 지환식 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 3으로 표시되는 디카르복시산의 에폭시 시클로헥실메틸 에스테르계 화합물을 들 수 있다.In addition, as another example of the alicyclic epoxy compound, an epoxy cyclohexylmethyl ester-based compound of dicarboxylic acid represented by the following formula (3) may be mentioned.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112018073162596-pat00007
Figure 112018073162596-pat00007

상기 화학식 3에서 R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, p는 2 내지 20의 정수를 나타낸다.In Formula 3, R 5 and R 6 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and p represents an integer of 2 to 20.

지환식 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 4로 나타나는 폴리에틸렌글리콜의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, an epoxycyclohexylmethyl ether compound of polyethylene glycol represented by the following formula (4) may be mentioned.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112018073162596-pat00008
Figure 112018073162596-pat00008

상기 화학식 4에서 R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, q는 2 내지 20의 정수를 나타낸다.In Formula 4, R 7 and R 8 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and q represents an integer of 2 to 20.

지환식 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 5로 나타나는 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸 에테르계 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, an epoxycyclohexylmethyl ether compound of an alkanediol represented by the following formula (5) may be mentioned.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112018073162596-pat00009
Figure 112018073162596-pat00009

상기 화학식 5에서 R9 및 R10은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타내고, r는 2 내지 20의 정수를 나타낸다.In Formula 5, R 9 and R 10 each independently represent hydrogen or an alkyl group, and r represents an integer of 2 to 20.

지환식 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 6으로 나타나는 디에폭시트리스피로계 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, a diepoxy citris pyro compound represented by the following formula (6) may be mentioned.

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112018073162596-pat00010
Figure 112018073162596-pat00010

상기 화학식 6에서 R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.In Formula 6, R 11 and R 12 each independently represent hydrogen or an alkyl group.

지환식 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 7로 나타나는 디에폭시모노스피로계 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, a diepoxy monospiro-based compound represented by the following formula (7) may be mentioned.

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112018073162596-pat00011
Figure 112018073162596-pat00011

상기 화학식 7에서 R13 및 R14은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.In Formula 7, R 13 and R 14 each independently represent hydrogen or an alkyl group.

지환식 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 8로 나타나는 비닐시클로헥센 디에폭시드 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, a vinylcyclohexene diepoxide compound represented by the following formula (8) may be mentioned.

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112018073162596-pat00012
Figure 112018073162596-pat00012

상기 화학식 8에서 R15는 수소 또는 알킬기를 나타낸다.In Formula 8, R 15 represents hydrogen or an alkyl group.

지환식 에폭시 화합물의 또 다른 예시로는, 하기 화학식 9로 표시되는 에폭시시클로펜틸 에테르 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, an epoxycyclopentyl ether compound represented by the following formula (9) may be mentioned.

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112018073162596-pat00013
Figure 112018073162596-pat00013

상기 화학식 9에서 R16 및 R17은, 각각 독립적으로 수소 또는 알킬기를 나타낸다.In Formula 9, R 16 and R 17 each independently represent hydrogen or an alkyl group.

지환식 에폭시 화합물의 다른 예시로는, 하기 화학식 10으로 표시되는 디에폭시 트리시클로 데칸 화합물을 들 수 있다.As another example of the alicyclic epoxy compound, a diepoxy tricyclodecane compound represented by the following formula (10) may be mentioned.

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112018073162596-pat00014
Figure 112018073162596-pat00014

상기 화학식 10에서 R18은, 수소 또는 알킬기를 나타낸다.In Formula 10, R 18 represents hydrogen or an alkyl group.

지환식 에폭시 화합물로는, 보다 구체적으로 에폭시시클로헥실메틸 에폭시시클로헥산 카복실레이트 화합물, 알칸디올의 에폭시시클로헥산 카복실레이트 화합물, 디카르복시산의 에폭시시클로헥실메틸 에스테르 화합물 또는 알칸디올의 에폭시시클로헥실메틸 에테르 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 (7-옥사-비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메타놀과의 에스테르화물(상기 화학식 1에서 R1 및 R2가 수소인 화합물); 4-메틸-7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 (4-메틸-7-옥사-비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과의 에스테르화물(상기 화학식 1에서, R1이 4-CH3이고, R2가 4-CH3인 화합물); 7-옥사비시클로[4,1,0]헵탄-3-카르복시산과 1,2-에탄디올과의 에스테르화물(상기 화학식 2에서 R3 및 R4가 수소이고, n이 1인 화합물); (7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물(상기 화학식 3에서 R5 및 R6가 수소이고, p가 2인 화합물); (4-메틸-7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 아디프산의 에스테르화물(상기 화학식 3에서 R5 및 R6가 4-CH3이고, p가 2인 화합물); 및 (7-옥사비시클로[4,1,0]헵토-3-일)메탄올과 1,2-에탄디올의 에테르화물(상기 화학식 5에서 R9 및 R10이 수소이고, r이 1인 화합물)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이 바람직하게 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the alicyclic epoxy compound, more specifically, an epoxycyclohexylmethyl epoxycyclohexane carboxylate compound, an epoxycyclohexane carboxylate compound of an alkanediol, an epoxycyclohexylmethyl ester compound of a dicarboxylic acid, or an epoxycyclohexylmethyl ether compound of an alkanediol It is preferable to use, and esterified product of 7-oxabicyclo[4,1,0]heptane-3-carboxylic acid and (7-oxa-bicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol. (A compound in which R 1 and R 2 are hydrogen in Formula 1); Ester of 4-methyl-7-oxabicyclo[4,1,0]heptane-3-carboxylic acid with (4-methyl-7-oxa-bicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol Cargo (in Formula 1, R 1 is 4-CH 3 , R 2 is a compound of 4-CH 3 ); Esterified product of 7-oxabicyclo[4,1,0]heptane-3-carboxylic acid and 1,2-ethanediol (a compound in which R 3 and R 4 are hydrogen and n is 1 in Formula 2); (7-oxabicyclo[4,1,0]hepto-3-yl) an esterified product of methanol and adipic acid (a compound in which R 5 and R 6 are hydrogen and p is 2 in Chemical Formula 3); (4-methyl-7-oxabicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol and adipic acid esterified product (R 5 and R 6 in Formula 3 are 4-CH 3 and p is 2 phosphorus compound); And an ether product of (7-oxabicyclo[4,1,0]hepto-3-yl)methanol and 1,2-ethanediol (in Formula 5, R 9 and R 10 are hydrogen and r is 1 ) One or more selected from the group consisting of may be preferably used, but is not limited thereto.

또한, 상기 에폭시 화합물에 상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물이 포함됨으로써, 글리시딜 에테르 반응기가 경화 반응 후 보호층 내에서 소프트하고 극성을 가지는 체인을 형성하여 보호층의 편광자에 대한 접착력을 향상시킬 수 있다.In addition, since the glycidyl ether type epoxy compound is included in the epoxy compound, the glycidyl ether reactive group forms a soft and polar chain in the protective layer after the curing reaction, thereby improving the adhesion of the protective layer to the polarizer. I can.

상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물에는, 예를 들면, 지방족의 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥시드, 예를 들면, 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드 부가물의 폴리글리시딜 에테르가 포함될 수 있다.The glycidyl ether type epoxy compound may include, for example, an aliphatic polyhydric alcohol or a polyglycidyl ether of an alkylene oxide thereof such as ethylene oxide or propylene oxide adduct.

하나의 예시에서 상기 에폭시 화합물(A)로 지환식 에폭시 화합물 및 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물의 혼합물이 사용되는 경우, 상기에서 지환식 에폭시 화합물은, 3,4-에폭시시클로헥실메틸, 3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트디시클로펜타디엔디옥시드, 리모넨디옥시드 또는 4-비닐시클로헥센디옥시드로 등이 예시될 수 있으며, 상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물로는 지환식 에폭시기 외의 에폭시기를 가지는 에폭시 화합물이 사용될 수 있다. 즉, 구체적인 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물로는, 노볼락 에폭시, 비스페놀 A계 에폭시, 비스페놀 F계 에폭시, 브롬화 비스페놀 에폭시, n-부틸 글리시딜에테르, 알리파틱 글리시딜에테르(탄소수 12 내지 14), 2-에틸헥실글리시딜 에테르, 페닐 글리시딜 에테르, o-크레실 (cresyl) 글리시딜 에테르, 노닐 페닐 글리시딜 에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜 디글리시딜에테르, 1,4-부탄디올 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르 또는 글리세린 트리글리시딜에테르 등이 예시될 수 있고, 또한 1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 등과 같은 고리형 지방족 골격을 가지는 글리시딜 에테르 또는 방향족 에폭시 화합물의 수소 첨가 화합물 등이 예시될 수 있으며, 바람직하게는 고리형 지방족 골격을 가지는 글리시딜 에테르, 바람직하게는 탄소수 3 내지 20, 바람직하게는 탄소수 3 내지 16, 보다 바람직하게는 탄소수 3 내지 12의 고리형 지방족 골격을 가지는 글리시딜 에테르가 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, when a mixture of an alicyclic epoxy compound and a glycidyl ether type epoxy compound is used as the epoxy compound (A), the alicyclic epoxy compound is 3,4-epoxycyclohexylmethyl, 3,4 -Epoxycyclohexanecarboxylate, bis(3,4-epoxycyclohexylmethyl)adipatedicyclopentadienedioxide, limonenedioxide or 4-vinylcyclohexenedioxide may be exemplified, and the glycidyl As the ether type epoxy compound, an epoxy compound having an epoxy group other than an alicyclic epoxy group may be used. That is, specific glycidyl ether type epoxy compounds include novolac epoxy, bisphenol A epoxy, bisphenol F epoxy, brominated bisphenol epoxy, n-butyl glycidyl ether, aliphatic glycidyl ether (C12 to 14 ), 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, o-cresyl glycidyl ether, nonyl phenyl glycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglyci Dyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl Ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether or glycerin triglycidyl ether, etc. may be exemplified, and 1 , A glycidyl ether having a cyclic aliphatic skeleton such as, 4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, or a hydrogenated compound of an aromatic epoxy compound may be exemplified, and preferably glycidyl having a cyclic aliphatic skeleton Dyl ether, preferably a glycidyl ether having a cyclic aliphatic skeleton having 3 to 20 carbon atoms, preferably 3 to 16 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms may be used, but is not limited thereto.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 옥세탄 화합물은 분자 내에 4원환 에테르를 갖는 화합물로, 이에 한정되는 것은 아니나, 3-에틸-3-히드록시메틸옥세탄, 1,4-비스〔(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시메틸〕벤젠, 3-에틸-3-(페녹시메틸)옥세탄, 디〔(3-에틸-3-옥세타닐)메틸〕에테르, 3-에틸-3-(2-에틸헥실옥시메틸)옥세탄, 페놀노볼락 옥세탄 등을 그 예로 들 수 있다. 이들 옥세탄 화합물은 시판품을 용이하게 입수하는 것이 가능하고, 구체적으로는 아론옥세탄 OXT-101(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-121(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-211(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-221(도아 고세이(주) 제조), 아론옥세탄 OXT-212(도아 고세이(주) 제조) 등을 들 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the oxetane compound is a compound having a 4-membered cyclic ether in the molecule, but is not limited thereto, but 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis [(3 -Ethyl-3-oxetanyl)methoxymethyl]benzene, 3-ethyl-3-(phenoxymethyl)oxetane, di[(3-ethyl-3-oxetanyl)methyl] ether, 3-ethyl- Examples thereof include 3-(2-ethylhexyloxymethyl)oxetane and phenol novolac oxetane. These oxetane compounds can be easily obtained commercially, specifically Aaronoxetane OXT-101 (manufactured by Toa Kosei Co., Ltd.), Aaronoxetane OXT-121 (manufactured by Toa Kosei Co., Ltd.), and Alonok Cetane OXT-211 (manufactured by Toa Kosei Co., Ltd.), Aaronoxetane OXT-221 (manufactured by Toa Kosei Co., Ltd.), and Aaronoxetane OXT-212 (manufactured by Toa Kosei Co., Ltd.), and the like.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 옥세탄 화합물(B)은 에폭시 화합물(A) 100 중량부에 대하여 5 내지 40 중량부 또는 10 내지 40 중량부로 포함될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the oxetane compound (B) may be included in an amount of 5 to 40 parts by weight or 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy compound (A).

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 경화성 성분을 더 포함할 수 있고, 상기 경화성 성분은 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물, 비닐기 등의 중합성 2중 결합을 복수 개 갖는 화합물일 수 있다. 예를 들면, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, 디옥산글리콜디아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라아크릴레이트, 아로닉스 M-220 (토아 합성사 제조), 라이트아크릴레이트 1,9ND-A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트아크릴레이트 DGE-4A (쿄에이샤 화학사 제조), 라이트아크릴레이트 DCP-A (쿄에이샤 화학사 제조), SR-531 (Sartomer 사 제조), CD-536 (Sartomer 사 제조) 등을 들 수있다. 또한 필요에 따라, 각종 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트나, 각종 (메트)아크릴레이트계 모노머 등을 들 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the active energy ray-curable composition may further include a curable component, and the curable component includes a plurality of polymerizable double bonds such as a compound having a (meth)acryloyl group and a vinyl group. It may be a compound having dogs. For example, tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, cyclic trimethylolpropane formal acrylate, dioxane glycol diacrylate, EO modified diacrylate Glycerin tetraacrylate, Aronix M-220 (manufactured by Toa Synthetic Corporation), light acrylate 1,9ND-A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), light acrylate DGE-4A (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), light acrylate DCP -A (manufactured by Kyoeisha Chemicals), SR-531 (manufactured by Sartomer), and CD-536 (manufactured by Sartomer). Further, if necessary, various epoxy (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates, polyester (meth)acrylates, various (meth)acrylate-based monomers, and the like may be mentioned.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 경화성 성분은 상기 에폭시 화합물(A) 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부 또는 20 내지 40 중량부로 포함될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the curable component may be included in an amount of 10 to 50 parts by weight or 20 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy compound (A).

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the active energy ray-curable composition may further include a photoinitiator.

상기 광개시제의 예로는 알파-히드록시케톤계 화합물(ex. IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173; Ciba Specialty Chemicals(제)); 페닐글리옥실레이트 (phenylglyoxylate)계 화합물(ex. IRGACURE 754, DAROCUR MBF; Ciba Specialty Chemicals(제)); 벤질디메틸케탈계 화합물(ex. IRGACURE 651; Ciba Specialty Chemicals(제)); α-아미노케톤계 화합물(ex. IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300; Ciba Specialty Chemicals(제)); 모노아실포스핀계 화합물(MAPO)(ex. DAROCUR TPO; Ciba Specialty Chemicals(제)); 비스아실포스펜계 화합물(BAPO)(ex. IRGACURE 819, IRGACURE 819DW; Ciba Specialty Chemicals(제)); 포스핀옥시드계 화합물(ex. IRGACURE 2100; Ciba Specialty Chemicals(제)); 메탈로센계 화합물(ex. IRGACURE 784; Ciba Specialty Chemicals(제)); 아이오도늄염(iodonium salt)(ex. IRGACURE 250; Ciba Specialty Chemicals(제)); 및 상기 중 하나 이상의 혼합물(ex. DAROCUR 4265, IRGACURE 2022, IRGACURE 1300, IRGACURE 2005, IRGACURE 2010, IRGACURE 2020; Ciba Specialty Chemicals(제)) 등을 들 수 있다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Examples of the photoinitiator include alpha-hydroxyketone-based compounds (ex. IRGACURE 184, IRGACURE 500, IRGACURE 2959, DAROCUR 1173; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Phenylglyoxylate-based compounds (ex. IRGACURE 754, DAROCUR MBF; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Benzyl dimethyl ketal compounds (ex. IRGACURE 651; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); α-aminoketone compounds (ex. IRGACURE 369, IRGACURE 907, IRGACURE 1300; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Monoacylphosphine compounds (MAPO) (ex. DAROCUR TPO; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Bisacylphosphene compounds (BAPO) (ex. IRGACURE 819, IRGACURE 819DW; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Phosphine oxide compounds (ex. IRGACURE 2100; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Metallocene compounds (ex. IRGACURE 784; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); Iodonium salt (ex. IRGACURE 250; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)); And a mixture of one or more of the above (ex.DAROCUR 4265, IRGACURE 2022, IRGACURE 1300, IRGACURE 2005, IRGACURE 2010, IRGACURE 2020; Ciba Specialty Chemicals (manufactured)) and the like. In the present invention, one or more of the above may be used, but the present invention is not limited thereto.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광개시제는 활성 에너지선 경화형 조성물 100 중량부에 대하여 0.5 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 광개시제가 상기 수치범위의 함량으로 포함되는 경우, 자외선이 보호층 내부까지 도달하고, 중합률이 우수하며, 생성되는 중합체의 분자량이 작아지는 것을 방지할 수 있다. 이로 인해, 형성되는 보호층의 응집력이 우수하고, 편광자에 대한 접착력이 우수한 장점이 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the photoinitiator may be included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable composition. When the photoinitiator is included in the above numerical range, ultraviolet rays reach the inside of the protective layer, the polymerization rate is excellent, and the molecular weight of the resulting polymer can be prevented from decreasing. For this reason, there is an advantage in that the formed protective layer has excellent cohesive strength and excellent adhesion to the polarizer.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 경화 후 유리전이온도가 90℃ 이상인 것이 바람직하며, 예를 들면, 100 ℃ 내지 150 ℃ 또는 100 ℃ 내지 130 ℃일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the active energy ray-curable composition preferably has a glass transition temperature of 90°C or higher after curing, and may be, for example, 100°C to 150°C or 100°C to 130°C.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 상온에서 점도가 50 cps 이상 200cps 이하인 것이 바람직하며, 예를 들면, 상온에서 50 cPs 내지 130 cPs 이하일 수 있다. 조성물의 점도가 상기 수치범위를 만족하는 경우 보호층의 두께를 얇게 형성할 수 있고, 작업성이 우수한 장점이 있다. 상기 상온은 23℃ 내지 28℃의 온도 범위를 의미하는 것일 수 있으며, 구체적으로 23℃. 24℃, 25℃, 26℃, 27℃ 또는 28℃일 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the active energy ray-curable composition preferably has a viscosity of 50 cps or more and 200 cps or less at room temperature, and may be, for example, 50 cPs to 130 cPs or less at room temperature. When the viscosity of the composition satisfies the above numerical range, the thickness of the protective layer can be formed to be thin, and there is an advantage of excellent workability. The room temperature may mean a temperature range of 23 ℃ to 28 ℃, specifically 23 ℃. It may be 24°C, 25°C, 26°C, 27°C or 28°C.

상기 점도는 브룩필드 점도계(Brook Field 사 제조)를 이용하여 18번 스핀들(spindle)을 이용하여 상온(25℃)에서 측정한다. 이때, 조성물의 양은 6.5mL 내지 10mL이 적절하며, 빛에 장시간 노출되는 것을 피하기 위하여 5분 이내에서 안정화된 수치를 측정한다.The viscosity is measured at room temperature (25° C.) using a No. 18 spindle using a Brookfield viscometer (manufactured by Brook Field). At this time, the amount of the composition is appropriately 6.5 mL to 10 mL, and the stabilized value is measured within 5 minutes to avoid prolonged exposure to light.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물은 필요에 따라서 염료, 안료, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제, 광증감제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the active energy ray-curable composition is made of a dye, a pigment, an epoxy resin, an ultraviolet stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, an antifoaming agent, a surfactant, a photosensitizer, and a plasticizer as needed. It may further include one or more additives selected from the group.

한편, 상기 보호층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 편광자의 일면에 상기 활성 에너지선 경화형 조성물을 당해 기술 분야에 잘 알려진 코팅 법, 예컨대 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법으로 도포하여 보호층을 형성한 다음, 자외선 조사를 통해 경화시키는 방법으로 수행될 수 있다. 예를 들면, 자외선 조사 장치를 이용하여 조사광인 자외선을 조사하는 방법으로 수행할 수 있다.Meanwhile, a method of forming the protective layer is not particularly limited, and may be formed by a method well known in the art. For example, a protective layer is formed by applying the active energy ray-curable composition to one surface of a polarizer by a coating method well known in the art, such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, and blade coating. Next, it may be performed by a method of curing through ultraviolet irradiation. For example, it can be performed by a method of irradiating ultraviolet rays, which is irradiation light, using an ultraviolet irradiation device.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호층의 두께는 4㎛ 이상 11㎛ 이하이고, 바람직하게는 5㎛ 이상 10㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 6 ㎛ 이상 8㎛ 이하이다. 보호층의 두께가 상기 범위보다 작은 경우에는 보호층의 강도나 고온 내구성이 저하될 우려가 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우에는 편광판의 박형화 측면에서 적합하지 않다.In the exemplary embodiment of the present specification, the thickness of the protective layer is 4 μm or more and 11 μm or less, preferably 5 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 6 μm or more and 8 μm or less. If the thickness of the protective layer is smaller than the above range, there is a concern that the strength and high temperature durability of the protective layer may be lowered, and if it exceeds the above range, it is not suitable in terms of thinning of the polarizing plate.

보호 필름Protective film

상기 보호 필름은 편광자를 지지 및 보호하기 위한 것으로, 당해 기술 분야에 일반적으로 알려져 있는 다양한 재질의 보호 필름들, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate) 필름, 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer) 필름, 아크릴계 필름 등이 사용될 수 있다. 이 중에서도 광학 특성, 내구성, 경제성 등을 고려할 때, 폴리에틸렌테레프탈레이트 을 사용하는 것이 특히 바람직하다.The protective film is for supporting and protecting the polarizer, and protective films of various materials generally known in the art, for example, polyethylene terephthalate (PET) film, cycloolefin polymer (COP, cycloolefin) polymer) film, acrylic film, etc. may be used. Among these, in consideration of optical properties, durability, economy, etc., it is particularly preferable to use polyethylene terephthalate.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 보호 필름의 80℃에서의 저장 탄성률이 1500 Mpa 이상, 바람직하게는 1800 Mpa 이상, 더욱 바람직하게는 2000 Mpa 이상일 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 보호 필름의 편광자 보호 효과가 증대될 수 있다. 구체적으로, 고온 환경하에서 편광자 수축에 의해 발생되는 응력에 의한 편광자의 찢어짐 현상을 방지할 수 있다.In one embodiment of the present specification, the storage modulus at 80° C. of the protective film may be 1500 Mpa or more, preferably 1800 Mpa or more, and more preferably 2000 Mpa or more. When the above numerical range is satisfied, the polarizer protective effect of the protective film may be increased. Specifically, it is possible to prevent the polarizer from being torn due to stress generated by contraction of the polarizer in a high temperature environment.

한편, 상기 편광자와 보호 필름의 부착은 롤 코터, 그라비어 코터, 바 코터, 나이프 코터 또는 캐필러리 코터 등을 사용하여 편광자 또는 보호 필름의 표면에 편광판용 접착제 조성물을 코팅한 후, 이들을 합지 롤로 가열 합지하거나, 상온 압착하여 합지하는 방법 또는 합지 후 UV 조사하는 방법 등에 의해 수행될 수 있다. 상기 편광판용 접착제 조성물에 대해서는 후술하기로 한다.On the other hand, the attachment of the polarizer and the protective film is performed by coating the polarizing plate adhesive composition on the surface of the polarizer or the protective film using a roll coater, gravure coater, bar coater, knife coater or capillary coater, and then heating them with a laminate roll. It may be performed by a method of laminating or laminating by pressing at room temperature, or a method of UV irradiation after lamination. The adhesive composition for a polarizing plate will be described later.

접착제층Adhesive layer

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 접착제층은 광경화성 접착제 조성물 또는 이의 경화물을 포함한다.In one embodiment of the present specification, the adhesive layer includes a photocurable adhesive composition or a cured product thereof.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 접착제층의 80℃에서의 열팽창계수는 130 ppm/K 이하이다. 상기 수치 범위를 만족할 때, 내열충격 환경에서 편광판의 크랙이 발생이 억제되는 장점이 있다.In an exemplary embodiment of the present specification, the coefficient of thermal expansion at 80° C. of the adhesive layer is 130 ppm/K or less. When the above numerical range is satisfied, there is an advantage in that the occurrence of cracks in the polarizing plate is suppressed in a heat shock-resistant environment.

상기 접착제층은 광경화성 접착제 조성물로 형성되는 것이 바람직하다. 이와 같이, 접착층이 광경화성 접착제 조성물로 형성되는 경화형 수지층인 경우, 그 제조 방법이 간단하고, 나아가 보호 필름과의 밀착성이 우수하다는 장점이 있다. 또한, 편광판의 내구성을 보다 개선시킬 수 있다.It is preferable that the adhesive layer is formed of a photocurable adhesive composition. As described above, when the adhesive layer is a curable resin layer formed of a photocurable adhesive composition, there is an advantage in that the manufacturing method is simple, and further, adhesion to the protective film is excellent. In addition, the durability of the polarizing plate can be further improved.

이때, 상기 광경화성 접착제 조성물은 열팽창계수가 상기 범위를 만족하는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 에폭시 화합물 및 옥세탄 화합물을 포함하는 광경화성 접착제 조성물일 수 있다.At this time, the photocurable adhesive composition is not particularly limited as long as the thermal expansion coefficient satisfies the above range, and may be, for example, a photocurable adhesive composition including an epoxy compound and an oxetane compound.

상기 에폭시 화합물로는 지환식 에폭시 화합물 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물 중 적어도 하나 이상을 사용할 수 있고, 바람직하게는 지환식 에폭시 화합물과 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물의 혼합물을 사용할 수 있다.As the epoxy compound, at least one or more of an alicyclic epoxy compound glycidyl ether type epoxy compound may be used, and preferably a mixture of an alicyclic epoxy compound and glycidyl ether type epoxy compound may be used.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 지환식 에폭시 화합물은 상기 에폭시 화합물 전체 중량 기준으로 10 중량% 내지 50 중량% 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 포함될 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 광경화 시에 효과적으로 조성물이 경화될 수 있는 장점이 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the alicyclic epoxy compound may be included in 10% to 50% by weight, preferably 20% to 40% by weight based on the total weight of the epoxy compound. If the above numerical range is satisfied, there is an advantage that the composition can be effectively cured during photocuring.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 글리시딜 에테르 타입 에폭시 화합물은 상기 에폭시 화합물 전체 중량 기준으로 10 중량% 내지 60 중량% 포함될 수 있고, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 포함될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the glycidyl ether type epoxy compound may be included in 10% to 60% by weight, preferably 20% to 40% by weight based on the total weight of the epoxy compound.

상기한 바와 같은 옥세탄 화합물은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 그 함량은 에폭시 화합물 100 중량부에 있어서, 10 내지 50 중량부인 것이 바람직하고, 28 내지 40 중량부인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위보다 많이 포함되는 경우 접착력 저하의 문제가 있으며, 상기 범위보다 적게 포함되는 경우 점도가 상승하는 문제가 있다.The oxetane compound as described above may be used alone or in combination, and the content thereof is preferably 10 to 50 parts by weight, and more preferably 28 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy compound. If it is included more than the above range, there is a problem of lowering the adhesive strength, and if it is included less than the above range, there is a problem of increasing the viscosity.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물은 필요에 따라서 염료, 안료, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제, 광증감제, 광개시제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the photocurable adhesive composition is used as a dye, pigment, epoxy resin, ultraviolet stabilizer, antioxidant, toning agent, reinforcing agent, filler, antifoaming agent, surfactant, photosensitizer, photoinitiator, and plasticizer as needed. It may further include one or more additives selected from the group consisting of.

편광자Polarizer

먼저, 본 발명의 상기 편광자는 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 폴리비닐알코올 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 편광자는 보호층(또는 보호 필름)을 포함하지 않는 상태를 의미하며, 편광판은 편광자와 보호층(또는 보호 필름)을 포함하는 상태를 의미한다.First, the polarizer of the present invention may be a polarizer well known in the art, for example, a film made of polyvinyl alcohol (PVA) containing iodine or a dichroic dye. The polarizer may be prepared by dyeing iodine or a dichroic dye to a polyvinyl alcohol film, but the method of manufacturing the polarizer is not particularly limited. In the present specification, the polarizer refers to a state in which the protective layer (or protective film) is not included, and the polarizing plate refers to a state including the polarizer and the protective layer (or protective film).

한편, 상기 편광자는 두께가 5㎛ 이상 40㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5㎛ 이상 25㎛ 이하일 수 있다. 편광자의 두께가 상기 범위보다 얇으면 광학특성이 떨어질 수 있으며, 상기 범위보다 두꺼우면 저온(-30℃ 정도)에서의 편광자 수축량이 커져서 전체적인 편광판의 내열성에 문제가 될 수 있다.Meanwhile, the polarizer may have a thickness of 5 μm or more and 40 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 25 μm or less. If the thickness of the polarizer is thinner than the above range, optical properties may deteriorate, and if the thickness of the polarizer is thicker than the above range, the amount of shrinkage of the polarizer at a low temperature (about -30°C) increases, which may cause a problem in the heat resistance of the overall polarizing plate.

한편, 상기 편광자가 폴리비닐알코올계 필름인 경우, 폴리비닐알코올계 필름은 폴리비닐알코올 수지 또는 그 유도체를 포함하는 것이면 특별한 제한 없이 사용이 가능하다. 이때, 상기 폴리비닐알코올 수지의 유도체로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 폴리비닐포르말 수지, 폴리비닐아세탈 수지 등을 들 수 있다. 또는, 상기 폴리비닐알코올계 필름은 당해 기술분야에 있어서 편광자 제조에 일반적으로 사용되는 시판되는 폴리비닐알코올계 필름, 예컨대, 구라레 사의 P30, PE30, PE60, 일본합성사의 M2000, M3000, M6000 등을 사용할 수도 있다.Meanwhile, when the polarizer is a polyvinyl alcohol-based film, the polyvinyl alcohol-based film may be used without particular limitation as long as it includes a polyvinyl alcohol resin or a derivative thereof. In this case, examples of the polyvinyl alcohol resin derivative include, but are not limited to, polyvinyl formal resin, polyvinyl acetal resin, and the like. Alternatively, the polyvinyl alcohol-based film is a commercially available polyvinyl alcohol-based film generally used in the manufacture of a polarizer in the art, such as P30, PE30, PE60 of Kuraray, M2000, M3000, M6000 of Japanese Synthetic Company, etc. You can also use it.

한편, 상기 폴리비닐알코올계 필름은, 이로써 한정되는 것은 아니나, 중합도가 1,000 이상 10,000 이하, 바람직하게는 1,500 이상 5,000 이하인 것이 바람직하다. 중합도가 상기 범위를 만족할 때, 분자 움직임이 자유롭고, 요오드 또는 이색성 염료 등과 유연하게 혼합될 수 있기 때문이다.Meanwhile, the polyvinyl alcohol-based film is not limited thereto, but the polymerization degree is preferably 1,000 or more and 10,000 or less, and preferably 1,500 or more and 5,000 or less. This is because when the degree of polymerization satisfies the above range, molecular movement is free and can be flexibly mixed with iodine or a dichroic dye.

본 명세서는 상술한 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법을 제공한다.The present specification provides a method of manufacturing the above-described polarizing plate-carrier film laminate.

상기 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법은 롤투롤(roll to roll) 공정에 의할 수 있다. 롤투롤 공정을 이용하여 연속공정으로 수행될 수 있으므로, 생산 수율이 높고 생산 단가가 절감되어 경제적인 장점이 있다.The method of manufacturing the polarizing plate-carrier film laminate may be performed by a roll to roll process. Since it can be carried out in a continuous process using a roll-to-roll process, there is an economic advantage because the production yield is high and the production cost is reduced.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름을 준비하는 단계는 캐리어 필름의 일면 또는 양면에 수분산성 프라이머 조성물을 캐리어 필름 상에 도포 및 건조하여 캐리어 필름의 일면 또는 양면에 각각 프라이머층을 구비하는 단계를 더 포함할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the preparing of the carrier film includes applying and drying a water-dispersible primer composition on one or both sides of the carrier film on the carrier film to provide a primer layer on one or both sides of the carrier film, respectively. It may further include a step.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법에 있어서, 편광자의 일면에 캐리어 필름을 공급하는 단계; 및 상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 단계를 포함한다. 구체적으로, 편광자의 일면에 캐리어 필름을 공급함과 동시에, 상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 방법으로 수행될 수 있다.In the method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate according to an exemplary embodiment of the present specification, the method comprising: supplying a carrier film to one surface of a polarizer; And supplying a protective film to the other surface of the polarizer. Specifically, it may be performed by supplying a carrier film to one surface of the polarizer and supplying a protective film to the other surface of the polarizer.

상기 편광자, 캐리어 필름 및 보호 필름을 공급하는 방법은 당해 기술분야에 잘 알려진 방법을 이용하여 수행될 수 있다. 예를 들면, 상기 편광자, 캐리어 필름 및 보호 필름은 각각의 필름이 롤에 감겨진 형태로 공급될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The method of supplying the polarizer, the carrier film and the protective film may be performed using a method well known in the art. For example, the polarizer, the carrier film, and the protective film may be supplied in a form in which each film is wound on a roll, but is not limited thereto.

또한, 상기와 같이 캐리어 필름을 사용하는 경우, 보호층 형성시 캐리어 필름이 편광자를 효과적으로 보호하여 보호층 형성용 조성물에 의해 다른 구성들이 오염되는 것을 방지할 수 있으며, 가압 수단에 의해 가해지는 압력을 캐리어 필름이 흡수하여 편광자에 작용되는 응력이 완화되어 파단을 효과적으로 억제하는 효과가 있다.In addition, when the carrier film is used as described above, the carrier film effectively protects the polarizer when the protective layer is formed to prevent contamination of other components by the composition for forming the protective layer, and the pressure applied by the pressing means is reduced. The carrier film absorbs and relieves the stress applied to the polarizer, thereby effectively suppressing breakage.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 각 필름의 공급 속도는 제조 공정에 적절한 값이라면 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 1M/min 이상 100M/min의 속도로 공급될 수 있고, 바람직하게는 10 M/min 이상 50 M/min 이하의 속도로 공급될 수 있으며, 이 경우 캐리어 필름과 보호 필름의 편광자에 대한 안정적인 접착이 이루어질 수 있는 장점이 있다. In the exemplary embodiment of the present specification, the supply rate of each film is not particularly limited as long as it is a value suitable for the manufacturing process, but may be supplied at a rate of, for example, 1M/min or more and 100M/min, and preferably 10 It can be supplied at a rate of M/min or more and 50 M/min or less, and in this case, there is an advantage in that stable adhesion between the carrier film and the protective film to the polarizer can be achieved.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광자는 연신된 것일 수 있다. 즉, 본 명세서의 편광판의 제조방법에 따르면, 편광자의 공급 공정 전에 편광자의 연신 공정을 더 거칠 수 있다. 상기 편광자의 연신 공정에 있어 그 조건 등은 특별히 제한되지 않는다.In the exemplary embodiment of the present specification, the polarizer may be stretched. That is, according to the manufacturing method of the polarizing plate of the present specification, the stretching process of the polarizer may be further performed before the supplying process of the polarizer. In the stretching step of the polarizer, the conditions and the like are not particularly limited.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 캐리어 필름의 폭은 편광자의 폭보다 큰 것일 수 있다. 캐리어 필름의 폭을 편광자의 폭보다 크게 할 경우, 활성에너지선 경화형 조성물 또는 접착제 조성물에 의한 가압 수단 등의 오염을 효과적으로 감소시킬 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the width of the carrier film may be greater than the width of the polarizer. When the width of the carrier film is larger than the width of the polarizer, contamination such as pressing means by the active energy ray-curable composition or the adhesive composition can be effectively reduced.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판 제조방법은 상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계를 포함한다.A method of manufacturing a polarizing plate according to an exemplary embodiment of the present specification includes forming a protective layer by supplying an active energy ray-curable composition between the polarizer and the carrier film.

상기 보호층을 형성하는 단계는 상기 필름 공급 공정 중의 임의의 단계에서, 편광자의 접합면과 캐리어 필름의 접합면 중 적어도 한쪽에, 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포하는 방법으로 수행될 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포하는 면은 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기 캐리어 필름의 접합면에 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포할 수 있다.The step of forming the protective layer may be performed by applying an active energy ray-curable composition to at least one of the bonding surface of the polarizer and the bonding surface of the carrier film in an arbitrary step in the film supply process. The surface on which the active energy ray-curable composition is applied is not limited, and for example, the active energy ray-curable composition may be applied to the bonding surface of the carrier film.

이때, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물이 도포되는 캐리어 필름의 접합면에는 활성 에너지선 경화형 조성물이 도포되기 전에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 자외선 조사 처리, 또는 전자선 조사 처리와 같은 표면 활성화 처리가 수행될 수 있다.At this time, before the active energy ray-curable composition is applied to the bonding surface of the carrier film to which the active energy ray-curable composition is applied, a surface activation treatment such as corona treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, or electron beam irradiation treatment may be performed. have.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포하는 방법은 필요한 양의 조성물을 균일하게 도포할 수 있으면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법이 있으며, 연속공정을 위하여 바람직하게는 롤 코팅에 의할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the method of applying the active energy ray-curable composition is not particularly limited as long as the required amount of the composition can be uniformly applied. For example, there are methods such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, and blade coating, and for a continuous process, preferably, roll coating may be used.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판 제조방법은 상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계를 포함한다.A method of manufacturing a polarizing plate according to an exemplary embodiment of the present specification includes forming an adhesive layer by supplying a photocurable adhesive composition between the polarizer and the protective film.

상기 접착제층을 형성하는 단계는 상기 필름 공급 공정 중의 임의의 단계에서, 편광자의 접합면과 보호 필름의 접합면 중 적어도 한쪽에, 광경화성 접착제 조성물을 도포하는 방법으로 수행될 수 있다. 상기 광경화성 접착제 조성물을 도포하는 면은 한정되지 않으며, 예를 들면, 상기 보호 필름의 접합면에 활성 에너지선 경화형 조성물을 도포할 수 있다.The step of forming the adhesive layer may be performed by applying a photocurable adhesive composition to at least one of the bonding surface of the polarizer and the bonding surface of the protective film in an arbitrary step in the film supply process. The surface on which the photocurable adhesive composition is applied is not limited, and for example, an active energy ray-curable composition may be applied to the bonding surface of the protective film.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 광경화성 접착제 조성물을 도포하는 방법은 필요한 양의 조성물을 균일하게 도포할 수 있으면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법이 있으며, 연속공정을 위하여 바람직하게는 롤 코팅에 의할 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the method of applying the photocurable adhesive composition is not particularly limited as long as the required amount of the composition can be uniformly applied. For example, there are methods such as spin coating, bar coating, roll coating, gravure coating, and blade coating, and for a continuous process, preferably, roll coating may be used.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법은 상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 보호층, 편광자, 접착제층 및 보호 필름을 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체를 가압하는 단계를 포함한다. 보다 구체적으로, 상기 적층체를 사이에 끼운 한 쌍의 가압 수단을 이용하여 가압하는 방법으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 가압 수단은 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 롤 형태의 라미네이터 등의 접합기를 이용할 수 있다.A method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate according to an exemplary embodiment of the present specification is by disposing a pair of pressing means on each surface of the carrier film and the protective film, and It includes the step of pressing the polarizing plate-carrier film laminate comprising a film. More specifically, it may be carried out by a method of pressing using a pair of pressing means sandwiched between the laminate. At this time, the pressing means is not particularly limited, but for example, a bonding machine such as a roll type laminator may be used.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 가압하는 단계는 0.5Mpa 내지 10Mpa 또는 1Mpa 내지 8Mpa의 압력으로 수행될 수 있다. 상기 수치 범위를 만족하는 경우, 편광자의 손상 없이 안정적인 주행성을 확보하는 동시에, 필름 접합 시 유입되는 기포를 효과적으로 제거할 수 있다는 장점이 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the pressing may be performed at a pressure of 0.5Mpa to 10Mpa or 1Mpa to 8Mpa. When the above numerical range is satisfied, there is an advantage in that it is possible to effectively remove air bubbles introduced during film bonding while ensuring stable driving without damage to the polarizer.

본 명세서의 일 실시상태네 따른 편광판 제조방법은 활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함한다.A method of manufacturing a polarizing plate according to an exemplary embodiment of the present specification includes curing the protective layer and the adhesive layer by irradiating active energy rays.

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 활성 에너지선을 조사하여 상기 활성 에너지선 경화형 조성물 및 광경화성 접착제 조성물을 경화하는 단계는 활성 에너지선 조사 장치를 이용하여 조사광을 조사하는 방법으로 수행될 수 있다.In the exemplary embodiment of the present specification, the curing of the active energy ray-curable composition and the photocurable adhesive composition by irradiating the active energy ray may be performed by irradiating irradiation light using an active energy ray irradiation device. have.

상기 활성 에너지선 조사 장치는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 퓨전 램프(Fusion lamp), 아크 램프(Arc lamp), LED 및 저압램프를 들 수 있다.The active energy ray irradiation device is not particularly limited, and examples thereof include a fusion lamp, an arc lamp, an LED, and a low-pressure lamp.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판의 제조방법은 보호층 및 접착제층이 형성된 편광자 적층체에 활성 에너지선을 조사하므로, 1회의 활성 에너지선 조사로 보호층 및 접착제층을 동시에 경화시킬 수 있는 장점이 있다.The manufacturing method of the polarizing plate according to an exemplary embodiment of the present specification is advantageous in that the protective layer and the adhesive layer can be simultaneously cured by irradiating the protective layer and the adhesive layer with active energy rays since the polarizer laminate having the protective layer and the adhesive layer formed thereon There is this.

상기 활성에너지선의 광량은 100mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2, 바람직하게는 500mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2일 수 있고, 상기 조사광의 조사 시간은 1초 내지 10분, 바람직하게는 2초 내지 30초일 수 있다. The amount of light of the active energy ray may be 100mJ/cm 2 to 1000mJ/cm 2 , preferably 500mJ/cm 2 to 1000mJ/cm 2 , and the irradiation time of the irradiation light is 1 second to 10 minutes, preferably 2 seconds to It can be 30 seconds.

상기 활성에너지선의 광량 및 조사 시간 범위를 만족하는 경우, 접착제층 및 보호층의 경화 속도가 빠르고, 필름의 외관 특성 및 광학 특성을 저하시키지 않으면서도 광원으로부터 지나치게 열이 전달되는 것을 방지하여, 편광자에 주행 주름이 발생하는 것을 최소화하여 생산성이 우수하다는 장점이 있다.When the amount of light and the irradiation time range of the active energy ray are satisfied, the curing speed of the adhesive layer and the protective layer is fast, and excessive heat is prevented from being transmitted from the light source without deteriorating the external properties and optical properties of the film. It has the advantage of excellent productivity by minimizing the occurrence of running wrinkles.

또한, 상기 활성 에너지선의 조사 방향은 보호층 및 접착제층이 충분히 경화될 수 있다면 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 편광판-캐리어 필름 적층체의 캐리어 필름의 표면에서 행해질 수 있다.In addition, the irradiation direction of the active energy ray is not particularly limited as long as the protective layer and the adhesive layer can be sufficiently cured, but may be preferably performed on the surface of the carrier film of the polarizing plate-carrier film laminate.

본 명세서는 편광판의 제조방법을 제공하고, 상기 편광판의 제조방법은 상술한 제조방법으로 제조된 편광판-캐리어 필름 적층체를 준비하는 단계; 및 상기 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층으로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계를 포함한다.The present specification provides a method of manufacturing a polarizing plate, and the method of manufacturing the polarizing plate includes: preparing a polarizing plate-carrier film laminate manufactured by the above-described manufacturing method; And peeling the carrier film from the protective layer of the polarizing plate-carrier film laminate.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광판의 제조방법은 편광판-캐리어 필름 적층체의 보호층으로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계(이하, 박리 공정)를 포함한다.A method of manufacturing a polarizing plate according to an exemplary embodiment of the present specification includes a step of peeling the carrier film from the protective layer of the polarizing plate-carrier film stack (hereinafter, a peeling process).

본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 편광판의 제조방법은 상기 박리 공정 이전에 편광판-캐리어 필름 적층체를 보관하는 단계를 포함한다.In the exemplary embodiment of the present specification, the method of manufacturing the polarizing plate includes storing the polarizing plate-carrier film stack before the peeling process.

이하에서, 실시예를 통하여 본 명세서를 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이하의 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 명세서의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail through examples. However, the following examples are for illustrating the present specification, and the scope of the present specification is not limited thereby.

<실험예><Experimental Example>

<비교예 1: 별도의 처리가 되지 않은 캐리어 필름><Comparative Example 1: Carrier film not treated separately>

캐리어 필름으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 준비하고, 별도의 건조 처리는 하지 않았다.A polyethylene terephthalate film was prepared as a carrier film, and a separate drying treatment was not performed.

<비교예 2: 1분간 건조 처리가 된 캐리어 필름><Comparative Example 2: Carrier film dried for 1 minute>

상기 비교예 1의 캐리어 필름을 열풍 오븐(상품명: Mathis)장비를 이용하여, 35% 이하의 상대 습도 및 80℃의 온도 조건에서 1분간 건조하였다.The carrier film of Comparative Example 1 was dried for 1 minute at a relative humidity of 35% or less and a temperature of 80°C using a hot air oven (trade name: Mathis) equipment.

<비교예 3: ><Comparative Example 3:>

상기 비교예 1의 캐리어 필름을 30℃ 이상 40℃ 이하의 물로 1분간 세정하고, 스폰지로 물을 제거하는 수절 공정을 수행하였다.The carrier film of Comparative Example 1 was washed with water of 30° C. or higher and 40° C. or lower for 1 minute, and a water-saving process was performed to remove water with a sponge.

<비교예 4><Comparative Example 4>

상기 비교예 3의 캐리어 필름을 열풍 오븐(상품명: Mathis)장비를 이용하여, 35% 이하의 상대 습도 및 80℃의 온도 조건에서 10초간 건조하였다.The carrier film of Comparative Example 3 was dried for 10 seconds at a relative humidity of 35% or less and a temperature of 80°C using a hot air oven (trade name: Mathis) equipment.

<비교예 5><Comparative Example 5>

건조 시간을 20초로 조절한 것 외에는 상기 비교예 4와 동일한 방법으로 캐리어 필름을 준비하였다.A carrier film was prepared in the same manner as in Comparative Example 4, except that the drying time was adjusted to 20 seconds.

<비교예 6><Comparative Example 6>

건조시간을 1분으로 조절한 것 외에는 상기 비교예 4와 동일한 방법으로 캐리어 필름을 준비하였다.A carrier film was prepared in the same manner as in Comparative Example 4, except that the drying time was adjusted to 1 minute.

<실시예 1: 3분간 건조 처리가 된 캐리어 필름><Example 1: Carrier film dried for 3 minutes>

건조시간을 3분으로 조절한 것 외에는 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 캐리어 필름을 준비하였다.A carrier film was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that the drying time was adjusted to 3 minutes.

<실시예 2: 4분간 건조 처리가 된 캐리어 필름><Example 2: Carrier film dried for 4 minutes>

건조시간을 4분으로 조절한 것 외에는 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 캐리어 필름을 준비하였다.A carrier film was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that the drying time was adjusted to 4 minutes.

<보호층 형성용 조성물 제조><Preparation of the composition for forming a protective layer>

3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 100 중량부에 대하여, 3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221) 23 중량부 및 1,4-시클로헥실 디메탄올 디글리시딜 에테르(CHDMDGE) 35 중량부를 포함하는 조성물을 준비하였다. 이후, 상기 조성물 100 중량부에 대하여 변성 실록산 화합물(제품명: OFX-0400 DOW CORNING社) 3 중량부, 광개시제로서 Irgacure 250 3 중량부 및 광증감제로서 ESACURE ITX를 1 중량부를 혼합하여 보호층 형성용 조성물을 제조하였다.Based on 100 parts by weight of 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate (trade name Celoxide-2021), 3-ethyl-3-[(3-ethyloxetane-3- 1) A composition comprising 23 parts by weight of methoxymethyl]oxetane (Doa Gosei Aaron oxetane OXT-221) and 35 parts by weight of 1,4-cyclohexyl dimethanol diglycidyl ether (CHDMDGE) was prepared. Thereafter, for forming a protective layer by mixing 3 parts by weight of a modified siloxane compound (product name: OFX-0400 DOW CORNING), 3 parts by weight of Irgacure 250 as a photoinitiator and 1 part by weight of ESACURE ITX as a photosensitizer, based on 100 parts by weight of the composition. The composition was prepared.

<접착제 조성물 제조><Preparation of adhesive composition>

3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명 셀록사이드-2021) 30 중량부, 3-에틸-3-[(3-에틸옥세탄-3-일)메톡시메틸]옥세탄(도아 고세이 아론 옥세탄 OXT-221) 20 중량부, 1,4-시클로헥실 디메탄올 디글리시딜 에테르(CHDMDGE) 40 중량부 및 노난디올 디아크릴레이트 10 중량부를 포함하는 광경화성 접착제 조성물 100 중량부에 광개시제로서 Irgacure 250 3 중량부 및 광증감제로서 ESACURE ITX를 1 중량부 첨가하여 접착제 조성물을 제조하였다.3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate (brand name Celoxide-2021) 30 parts by weight, 3-ethyl-3-[(3-ethyloxetan-3-yl) Methoxymethyl]oxetane (Doa Gosei Aaron oxetane OXT-221) 20 parts by weight, 1,4-cyclohexyl dimethanol diglycidyl ether (CHDMDGE) 40 parts by weight and nonanediol diacrylate 10 parts by weight containing An adhesive composition was prepared by adding 3 parts by weight of Irgacure 250 as a photoinitiator and 1 part by weight of ESACURE ITX as a photosensitizer to 100 parts by weight of the photocurable adhesive composition.

<실험예: 블로킹 현상 테스트><Experimental Example: Blocking phenomenon test>

1) 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조1) Preparation of a polarizing plate-carrier film laminate

연신된 두께 23㎛의 폴리비닐알코올계 필름(제조사: 일본합성사)을 25℃의 분위기 하에서 그 상면에 상기 비교예 1 내지 6 및 실시예 1 및 2에서 제조된 캐리어 필름을 공급하고, 그 하면에 보호 필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET, 일본 토요보사 제조)을 공급하며, 10M/min의 속도 및 2Mpa의 압력으로 한 쌍의 롤을 통과시켰다. 이때, 상기 폴리비닐알코올계 필름 및 보호 필름 사이에 상기 접착제 조성물을 롤-코팅 방법을 이용하여 약 3㎛의 두께로 도포하여 접착제층을 형성하였다. 또한, 상기 폴리비닐알코올계 필름 및 캐리어 필름 사이에 상기 보호층 형성용 조성물 을 롤-코팅 방법을 이용하여 약 5㎛의 두께로 도포하여 보호층을 형성하였다. 상기 접착제층 및 보호층의 형성과정은 동시에 수행될 수 있다.A polyvinyl alcohol-based film (manufactured by Japan Synthetic Company) having a thickness of 23 µm stretched was supplied to the upper surface of the carrier film prepared in Comparative Examples 1 to 6 and Examples 1 and 2 under an atmosphere of 25°C, and to the lower surface thereof A polyethylene terephthalate film (PET, manufactured by Toyobo, Japan) was supplied as a protective film, and a pair of rolls was passed at a speed of 10 M/min and a pressure of 2 Mpa. At this time, the adhesive composition was applied between the polyvinyl alcohol-based film and the protective film to a thickness of about 3 μm using a roll-coating method to form an adhesive layer. In addition, the protective layer-forming composition was applied between the polyvinyl alcohol-based film and the carrier film to a thickness of about 5 μm using a roll-coating method to form a protective layer. The process of forming the adhesive layer and the protective layer may be performed simultaneously.

그 후, 퓨전 램프(Fusion lamp)을 이용하여 캐리어 필름 쪽에 자외선을 조사하여 보호층 및 접착제층을 경화시켜 각 편광판-캐리어 필름 적층체를 제조하였다.Thereafter, the protective layer and the adhesive layer were cured by irradiating ultraviolet rays on the carrier film side using a fusion lamp to prepare each polarizing plate-carrier film laminate.

2) 박리력 테스트2) Peel force test

편광판-캐리어 필름 적층체를 권취 방향의 수직되는 방향으로 샘플 길이가 50mm가 되도록 하여 롤에 권취하여 필름 롤을 형성하였다. 이후, 2일, 5일 및 8일 동안 각각 방치한 후, 캐리어 필름을 180°의 각도로 30m/min의 속도로 박리하먼서 필름고속박리기(장비명: CBT-4720, 충북테크)를 사용하여 ASTM 3330 측정법에 따라 박리력을 측정하였다. 이때, 필름의 외관에 따라 Lv. 0에서부터 Lv. 3까지 구분하여 평가하였다.Make the polarizer-carrier film laminated body with a sample length of 50 mm in the direction perpendicular to the winding direction. It was wound on a roll to form a film roll. Thereafter, after leaving for 2 days, 5 days and 8 days respectively, the carrier film was peeled at a speed of 30 m/min at an angle of 180°, and a film high-speed peeling machine (equipment name: CBT-4720, Chungbuk Tech) was used. Then, the peel force was measured according to the ASTM 3330 measurement method. At this time, depending on the appearance of the film, Lv. From 0 Lv. It was evaluated separately up to 3.

*Lv. 0: 편광자의 보호층 및 캐리어 필름 모두 외관에 이상이 없는 깨끗한 상태*Lv. 0: Both the protective layer of the polarizer and the carrier film are in a clean state without abnormalities

Lv. 1: 편광자의 보호층의 외관에는 이상이 없으나, 박리된 캐리어 필름 면이 변형된 상태Lv. 1: There is no abnormality in the appearance of the protective layer of the polarizer, but the peeled carrier film surface is deformed

Lv. 2: 편광자의 보호층의 표면이 변형이 발생한 상태Lv. 2: A state in which the surface of the protective layer of the polarizer is deformed

Lv. 3: 캐리어 필름이 박리되지 않고 찢어진 상태Lv. 3: Carrier film is torn without peeling off

상기 측정 결과를 아래 표 1에 나타내었다.The measurement results are shown in Table 1 below.

캐리어 필름 종류Carrier film type 측정 결과Measurement result 2일 후2 days later 5일 후5 days later 8일 후8 days later 외관 평가Appearance evaluation 박리력 (g/5cm)Peel force (g/5cm) 외관 평가Appearance evaluation 박리력 (g/5cm)Peel force (g/5cm) 외관 평가Appearance evaluation 박리력 (g/5cm)Peel force (g/5cm) 비교예 1Comparative Example 1 22 5858 22 9494 22 132132 비교예 2Comparative Example 2 00 2222 22 6262 22 119119 비교예 3Comparative Example 3 33 116116 33 152152 22 143143 비교예 4Comparative Example 4 1One 3434 1One 4545 22 6666 비교예 5Comparative Example 5 22 6363 22 9898 22 107107 비교예 6Comparative Example 6 22 8383 22 6868 22 111111 실시예 1Example 1 00 99 1One 4545 1One 3939 실시예 2Example 2 00 55 00 2323 00 2828

상기 결과로부터, 캐리어 필름을 건조하지 않거나(비교예 1), 건조 시간이 3분 미만인 경우(비교예 2)에는 캐리어 필름 표면의 수분을 충분히 제거할 수 없고, 캐리어 필름 표면에 잔류한 수분에 의하여 캐리어 필름과 보호층이 들러붙는 블로킹 현상이 나타나는 것을 확인할 수 있었다.From the above results, when the carrier film is not dried (Comparative Example 1) or the drying time is less than 3 minutes (Comparative Example 2), the moisture on the surface of the carrier film cannot be sufficiently removed, and the moisture remaining on the surface of the carrier film It was confirmed that a blocking phenomenon in which the carrier film and the protective layer adhere to each other appeared.

특히, 세정 및 수절 공정을 거친 경우(비교예 3 내지 6)에는 세정 단계에서 유입된 물에 의하여 상기 블로킹 현상이 더욱 심화되는 것을 확인할 수 있었다.In particular, it was confirmed that the blocking phenomenon was further intensified by the water introduced in the washing step when the washing and water-removing processes were performed (Comparative Examples 3 to 6).

반면에, 캐리어 필름을 3분 또는 4분간 80℃에서 건조시킨 실시예 1 및 2의 경우, 캐리어 필름 표면의 수분이 잔류하지 않으므로, 상술한 블로킹 현상이 억제된 것이다.On the other hand, in the case of Examples 1 and 2 in which the carrier film was dried at 80° C. for 3 minutes or 4 minutes, since moisture on the surface of the carrier film did not remain, the above-described blocking phenomenon was suppressed.

<실험예: 헤이즈 테스트><Experimental Example: Haze Test>

전처리된 캐리어 필름의 헤이즈값을 테스트 하였다. 결과는 아래 표 2에 나타내었다. 실험 방법은 구체적으로, 헤이즈미터(Hazemeter, 제조사: 세코스社)를 통하여 캐리어필름의 내부 헤이즈를 측정하였다. 내부 헤이즈(Haze)는 뿌옇게 흐린 정도 또는 탁도를 의미하는 것으로, 투과 모드의 헤이즈(Haze)로 측정하였다.The haze value of the pretreated carrier film was tested. The results are shown in Table 2 below. As for the experimental method, the internal haze of the carrier film was measured through a hazemeter (manufacturer: Sekos). The internal haze refers to the degree of haze or turbidity, and was measured by haze in the transmission mode.

캐리어 필름 종류Carrier film type 헤이즈 값 측정 결과Haze value measurement result 헤이즈 변화율(%, 일반식 1)Haze change rate (%, general formula 1) 전처리 전Before pretreatment 전처리 직후 Immediately after pretreatment 비교예 2Comparative Example 2 4.894.89 4.924.92 0.61%0.61% 비교예 4Comparative Example 4 5.035.03 4.984.98 0.99%0.99% 비교예 5Comparative Example 5 5.035.03 4.874.87 3.18%3.18% 비교예 6Comparative Example 6 5.035.03 4.904.90 2.58%2.58% 실시예 1Example 1 4.894.89 4.864.86 0.61%0.61% 실시예 2Example 2 4.894.89 4.844.84 1.02%1.02%

상기 표 2의 결과로부터, 본 발명의 캐리어 필름 전처리 방법은 건조 온도가 낮아서 캐리어 필름이 결정화되는 것이 아니기 때문에, 캐리어 필름 내부의 헤이즈값이 크게 상승하지 않는 것을 확인할 수 있었다.From the results of Table 2 above, it was confirmed that the carrier film pretreatment method of the present invention did not significantly increase the haze value inside the carrier film because the drying temperature was low and the carrier film was not crystallized.

10, 20: 가압 롤
30, 40: 주행 롤
50: 접착제 조성물 도포 수단
60: 활성 에너지선 조사 수단
70: 보호층 형성용 조성물 도포 수단
100: 편광자
110: 편광자 롤
200: 캐리어 필름
210: 캐리어 필름 롤
300: 보호 필름
310: 보호 필름 롤
500: 편광판 권취 롤
10, 20: pressure roll
30, 40: running roll
50: adhesive composition application means
60: active energy ray irradiation means
70: means for applying the composition for forming a protective layer
100: polarizer
110: polarizer roll
200: carrier film
210: carrier film roll
300: protective film
310: protective film roll
500: polarizing plate winding roll

Claims (9)

상대습도 30% 이하, 온도 70℃ 이상 100℃ 이하의 조건에서 3분 내지 4분 동안 캐리어 필름을 건조하는 단계를 포함하는 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법으로,
상기 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법은 하기 일반식 1-2를 만족하고,
[일반식 1-2]
Figure 112020141632148-pat00019

상기 일반식 1-2에서 Ha는 전처리 전의 캐리어 필름의 내부 헤이즈값이고, Hb는 전처리 후의 캐리어 필름의 내부 헤이즈값이고,
상기 캐리어 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene terephthalate: PET) 필름인 것인 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법.
A pretreatment method for a carrier film for a polarizing plate comprising drying the carrier film for 3 to 4 minutes under conditions of a relative humidity of 30% or less and a temperature of 70° C. or more and 100° C. or less,
The pretreatment method of the carrier film for a polarizing plate satisfies the following general formula 1-2,
[General Formula 1-2]
Figure 112020141632148-pat00019

In the general formula 1-2, Ha is the internal haze value of the carrier film before pretreatment, Hb is the internal haze value of the carrier film after pretreatment,
The carrier film is a polyethylene terephthalate (PET) film is a pre-treatment method of a carrier film for a polarizing plate.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 Hb는 4.5% 이상 5.5% 이하인 것인 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법.The method of claim 1, wherein the Hb is 4.5% or more and 5.5% or less. 청구항 1에 있어서, 하기 일반식 2의 P가 20% 이하인 것인 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법:
[일반식 2]
Figure 112018073162596-pat00016

상기 일반식 2에 있어서, W1는 25℃에서 측정한 전처리 전의 캐리어 필름 표면의 수분 함유량(W1)이고, W2는 25℃에서 측정한 전처리 후의 캐리어 필름 표면의 수분 함유량(W2)이다.
The method of claim 1, wherein P in the following general formula 2 is 20% or less:
[General Formula 2]
Figure 112018073162596-pat00016

In the general formula 2, W1 is the moisture content (W1) on the surface of the carrier film before pretreatment measured at 25°C, and W2 is the moisture content (W2) on the surface of the carrier film after pretreatment measured at 25°C.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 캐리어 필름을 건조하는 단계 이전에 캐리어 필름을 세정하는 단계 및 캐리어 필름을 수절하는 단계를 포함하는 것인 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법.The method of claim 1, comprising washing the carrier film and repairing the carrier film before drying the carrier film. 청구항 6에 있어서, 상기 캐리어 필름을 세정하는 단계는 30℃ 이상 50℃ 이하의 물로 세정하는 것인 편광판용 캐리어 필름의 전처리 방법.The method of claim 6, wherein the washing of the carrier film is performed with water of 30° C. or more and 50° C. or less. 청구항 1, 3, 4, 6 및 7 중 어느 한 항에 따른 전처리 방법으로 처리된 캐리어 필름을 준비하는 단계;
편광자의 일면에 상기 캐리어 필름을 공급하는 단계;
상기 편광자의 타면에 보호 필름을 공급하는 단계;
상기 편광자와 캐리어 필름 사이에 활성 에너지선 경화형 조성물을 공급하여 보호층을 형성하는 단계;
상기 편광자와 보호 필름 사이에 광경화성 접착제 조성물을 공급하여 접착제층을 형성하는 단계;
상기 캐리어 필름 및 보호 필름의 각 표면에 한 쌍의 가압 수단을 배치하여, 상기 캐리어 필름, 보호층, 편광자, 접착제층 및 보호 필름을 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체를 가압하는 단계; 및
활성 에너지선을 조사하여 상기 보호층 및 접착제층을 경화시키는 단계를 포함하는 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법.
Preparing a carrier film treated by the pretreatment method according to any one of claims 1, 3, 4, 6 and 7;
Supplying the carrier film to one surface of a polarizer;
Supplying a protective film to the other surface of the polarizer;
Forming a protective layer by supplying an active energy ray-curable composition between the polarizer and the carrier film;
Forming an adhesive layer by supplying a photocurable adhesive composition between the polarizer and the protective film;
Placing a pair of pressing means on each surface of the carrier film and the protective film to press the polarizing plate-carrier film laminate including the carrier film, the protective layer, the polarizer, the adhesive layer, and the protective film; And
A method of manufacturing a polarizing plate-carrier film laminate comprising the step of curing the protective layer and the adhesive layer by irradiating active energy rays.
청구항 8에 따른 제조방법으로 제조된 편광판-캐리어 필름 적층체를 준비하는 단계; 및
상기 편광판-캐리어 필름 적층체로부터 캐리어 필름을 박리하는 단계를 포함하는 편광판의 제조방법.
Preparing a polarizing plate-carrier film laminate manufactured by the manufacturing method according to claim 8; And
A method of manufacturing a polarizing plate comprising the step of peeling a carrier film from the polarizing plate-carrier film laminate.
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