KR102203027B1 - Master batch for Antimicrobial film, preparation method of Antimicrobial film using the same and preparation method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 항균 필름용 마스터 배치, 이를 이용한 항균 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 좀 더 자세하게는 일라이트를 포함하여, 항균성이 우수한 필름을 제조할 수 있는 마스터 배치 및 이를 이용한 항균 필름, 이의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 일라이트가 포함된 마스터 배치 및 폴리에틸렌 칩을 혼합가열하는 단계; 혼합가열하여 제조된 용융물을 압출기로 성형하여 필름으로 연신하는 단계; 및 상기 필름을 냉각하여 롤에 감는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조 방법을 제공한다.The present invention relates to a master batch for an antibacterial film, an antibacterial film using the same, and a method for manufacturing the same, and in more detail, a master batch capable of manufacturing a film having excellent antibacterial properties, including Illite, and an antimicrobial film using the same, and preparation thereof It's about how. The present invention comprises the steps of mixing and heating the master batch and polyethylene chips containing illite; Forming the melt produced by mixing and heating with an extruder and stretching it into a film; And it provides a method for producing an antibacterial film comprising; cooling the film and winding it on a roll.

Description

항균 필름용 마스터 배치, 이를 이용한 항균 필름 및 이의 제조 방법 {Master batch for Antimicrobial film, preparation method of Antimicrobial film using the same and preparation method thereof}Master batch for antimicrobial film, antimicrobial film using the same, and manufacturing method thereof {Master batch for Antimicrobial film, preparation method of Antimicrobial film using the same and preparation method thereof}

본 발명은 항균 필름용 마스터 배치, 이를 이용한 항균 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 좀 더 자세하게는 일라이트를 포함하여, 항균성이 우수한 필름을 제조할 수 있는 마스터 배치 및 이를 이용한 항균 필름, 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a master batch for an antibacterial film, an antibacterial film using the same, and a method for manufacturing the same, and in more detail, a master batch capable of manufacturing a film having excellent antibacterial properties, including Illite, and an antimicrobial film using the same, and preparation thereof It's about how.

과일, 채소, 육가공품, 발효 식품 및 음식 등은 유통 과정 및 가정에서 식품포장재에 의해 포장되어 보존되고 있으며, 일반적으로 내수성, 내유성 및 성형성이 우수한 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리에스테르(PET) 등의 범용 열가소성 수지를 종이나 천 등의 베이스지 표면에 코팅하는 방법이나 수지를 용기류나 필름류로 성형하는 방법으로 제조된 포장재를 사용하고 있다.Fruits, vegetables, processed meat products, fermented foods and foods are packaged and preserved by food packaging materials during distribution and at home. In general, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polypropylene (PP), which have excellent water resistance, oil resistance, and moldability A packaging material manufactured by coating a general-purpose thermoplastic resin such as ester (PET) on the surface of a base paper such as paper or cloth, or molding the resin into containers or films is used.

그러나, 상기 열가소성 수지만을 이용한 포장재를 사용하여 식품을 포장하는 경우 일정 기간이 지나면 식품이 상하여 변질되거나 세균이나 곰팡이가 발생하는 문제점이 있었다. 이에 필름 자체에 항균 및 항곰팡이 성분을 첨가한 포장재가 개발되어 왔다.However, when the food is packaged using a packaging material using only the thermoplastic resin, there is a problem in that the food is damaged and deteriorated after a certain period of time, or bacteria or mold are generated. Accordingly, packaging materials in which antibacterial and antifungal components are added to the film itself have been developed.

예를 들어, 한국 등록특허 제10-1162767호에 항균성을 갖는 옥 잉크가 인쇄 또는 코팅된 옥 필름이 제시되어 있으나, 상기의 경우 제조 공정이 복잡하며, 옥 인쇄 잉크가 필름에 얇은 두께로 코팅되는 구조여서 항균 지속력이 떨어지는 문제점이 있었다. 또한, 한국 등록특허 제10-1207150호에 소르빈산을 함유하는 항균 필름이 제시되었으나, 상기 역시 합성 보존료인 소르빈산을 함유하고 있어 식품 푸장에 적용되기 어려우며, 항균성이 우수하지 못하다는 단점이 있었다.For example, Korean Patent No. 10-1162767 shows an jade film printed or coated with jade ink having antimicrobial properties, but in the above case, the manufacturing process is complicated, and jade printing ink is coated with a thin thickness on the film. Due to its structure, there was a problem that the antibacterial persistence was poor. In addition, although an antimicrobial film containing sorbic acid was proposed in Korean Patent Registration No. 10-1207150, the above also contains sorbic acid, which is a synthetic preservative, so it is difficult to apply to food pujang, and there is a disadvantage that antibacterial properties are not excellent.

이에 본 발명자들은 알루미늄이 풍부한 운모족 광물로서 중금속 및 유독가스에 대한 우수한 흡착 탈취 분해력, 상온에서의 높은 원적외선 방사와 음이온 발생 능력, 항균성 및 항바이러스 능력 등이 우수한 일라이트를 이용하여 세균, 곰팡이의 생성을 억제할 수 있는 항균 필름 및 이를 제조할 수 있는 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법을 개발하게 되었다.Therefore, the inventors of the present invention use ilite, which is a mica-like mineral rich in aluminum, which has excellent adsorption and deodorization decomposition power for heavy metals and toxic gases, high far-infrared radiation and anion generation ability at room temperature, An antibacterial film capable of suppressing the production and a method of manufacturing a master batch for an antibacterial film capable of producing the same have been developed.

대한민국 등록특허 제10-1162767호 (발명의 명칭 : 옥을 이용한 항균 필름 포장지 및 그 제조 방법, 출원인 : 임이종, 등록일 : 2012년06월28일)Republic of Korea Patent Registration No. 10-1162767 (Name of the invention: antibacterial film wrapping paper using jade and its manufacturing method, Applicant: Lee Jong Lim, registration date: June 28, 2012) 대한민국 등록특허 제10-1207150호 (발명의 명칭 : 소르빈산을 함유하는 항균필름, 출원인 : 임이종, 등록일 : 2012년11월26일)Republic of Korea Patent Registration No. 10-1207150 (Name of invention: Antibacterial film containing sorbic acid, Applicant: Lee Jong Lim, registration date: November 26, 2012)

본 발명의 목적은 일라이트를 포함하여 항균성이 우수한 필름을 제조할 수 있는 마스터 배치 및 이의 제조 방법을 제공하는 데에 있다.An object of the present invention is to provide a master batch capable of producing a film having excellent antimicrobial properties, including illite, and a method for producing the same.

본 발명의 다른 목적은 상기 제조 방법을 통해 제조된 마스터 배치를 이용하여 식품의 변질의 억제할 수 있는 항균 필름의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 항균 필름을 제공하는 데에 있다. Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an antibacterial film capable of suppressing deterioration of food using a master batch manufactured through the above manufacturing method, and an antibacterial film manufactured through the method.

상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 (1단계) 일라이트가 포함된 마스터 배치 및 폴리에틸렌 칩을 혼합가열하는 단계;In order to achieve the above object, the present invention comprises the steps of: (Step 1) mixing and heating a master batch containing illite and polyethylene chips;

(2단계) 혼합가열하여 제조된 용융물을 압출기로 성형하여 필름으로 연신하는 단계; 및(Step 2) forming the melt produced by mixing and heating with an extruder and stretching it into a film; And

(3단계) 상기 필름을 냉각하여 롤에 감는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조 방법을 제공한다.(Step 3) cooling the film and winding it on a roll; it provides a method for producing an antibacterial film comprising a.

상기 1단계에서 일라이트가 포함된 마스터 배치는, (a단계) 2개의 분쇄기가 구비된 분쇄부에서 일측 분쇄기에는 일라이트를 투입하고 타측 분쇄기에는 폴리에틸렌 칩을 투입하여 일라이트 및 폴리에틸렌 칩을 분말화하는 단계;In the first step, the master batch containing illite, (step a) pulverizes illite and polyethylene chips by putting illite into one pulverizer and polyethylene chips into the other pulverizer in the pulverization unit equipped with two pulverizers. Step to do;

(b단계) 분말화된 일라이트 및 폴리에틸렌 칩을 혼합용융부에 투입하는 단계;(b) adding the powdered illite and polyethylene chips to the mixing and melting unit;

(c단계) 상기 혼합용융부의 내부에서 일라이트 및 폴리에틸렌 칩이 균일하게 교반된 용융혼합물을 사출물로 배출하는 단계; 및(Step c) discharging the molten mixture in which the illite and polyethylene chips are uniformly stirred inside the mixing and melting unit as an injection product; And

(d단계) 상기 사출물을 절단하여 칩으로 제조하는 단계;를 포함하여 제조되는 항균 필름용 마스터 배치인 것을 특징으로 한다. (Step d) cutting the injection product to produce a chip; characterized in that it is a master batch for an antibacterial film that is produced.

상기 a단계에서 2개의 분쇄기는 1축 스크루를 구비할 수 있다.In step a, the two grinders may be provided with single-screw screws.

상기 b단계에서 혼합용융부는 80~190℃ 범위로 온도가 유지될 수 있다.In step b, the mixing and melting portion may be maintained at a temperature in the range of 80 to 190°C.

상기 c단계 또는 d단계에서 사출물은 일라이트가 20~40중량%로 포함될 수 있다.In the step c or d, the injection product may contain 20 to 40% by weight of illite.

상기 사출물의 혼합비는 2개의 분쇄기에 구비된 1축 스크루의 회전속도로 조절될 수 있다.The mixing ratio of the injection product can be adjusted by the rotation speed of the single-shaft screw provided in the two grinders.

또한, 상기 항균 필름용 마스터 배치를 이용하여 제조된 본 발명의 항균 필름은 일라이트가 1~3중량%로 포함될 수 있다.In addition, the antibacterial film of the present invention prepared using the antibacterial film master batch may contain 1 to 3% by weight of ilite.

상기 항균 필름은 산소 투과도가 5000mL/(m2·day) 이상일 수 있다.The antibacterial film may have an oxygen permeability of 5000 mL/(m 2 ·day) or more.

본 발명에서 제공하는 일라이트를 포함하는 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법을 통해 제조된 마스터 배치를 이용하여 항균 및 항곰팡이 성능과 더불어 산소 투과도가 우수한 필름을 제조할 수 있다.A film having excellent antibacterial and anti-fungal performance and excellent oxygen permeability can be prepared by using a master batch prepared through the method of manufacturing a master batch for an antibacterial film comprising illite provided by the present invention.

이에 세균, 곰팡이의 생성을 억제하여 식품의 신선도 유지 기간을 늘릴 수 있는 항균 필름을 제공할 수 있다.Accordingly, it is possible to provide an antibacterial film capable of extending the period of maintaining the freshness of food by suppressing the generation of bacteria and mold.

도 1은 종래의 마스터 배치 제조 장치를 도시하는 개략도이다.
도 2는 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치를 도시하는 사시개략도이다.
도 3은 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 4는 본 발명의 항균 필름의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 5는 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 모습을 나타낸 사진이다.
도 6은 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 TGA 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 FT-IR 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 표면 형상을 관찰한 주사전자현미경 사진이다.
도 9는 본 발명의 항균 필름의 모습을 나타낸 사진이다.
도 10은 본 발명의 항균 필름의 TGA 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 11은 본 발명의 항균 필름의 FT-IR 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 12는 본 발명의 항균 필름의 표면 형상을 관찰한 주사전자현미경 사진이다.
도 13은 본 발명의 항균 필름의 산소 투과도 분석결과를 나타낸 그래프이다.
도 14는 본 발명의 항균 필름의 항균능 시험결과를 나타낸 사진이다.
1 is a schematic diagram showing a conventional master batch manufacturing apparatus.
2 is a perspective schematic diagram showing an apparatus for manufacturing a master batch for an antibacterial film of the present invention.
Figure 3 is a flow chart for explaining the manufacturing method of the antimicrobial film master batch of the present invention.
Figure 4 is a flow chart for explaining the manufacturing method of the antibacterial film of the present invention.
Figure 5 is a photograph showing the state of the antibacterial film master batch of the present invention.
6 is a graph showing the results of TGA analysis of the master batch for an antimicrobial film of the present invention.
7 is a graph showing the results of FT-IR analysis of the master batch for an antimicrobial film of the present invention.
8 is a scanning electron microscope photograph of the surface shape of the master batch for an antibacterial film of the present invention.
9 is a photograph showing the state of the antibacterial film of the present invention.
10 is a graph showing the results of TGA analysis of the antibacterial film of the present invention.
11 is a graph showing the FT-IR analysis results of the antibacterial film of the present invention.
12 is a scanning electron microscope photograph of the surface shape of the antibacterial film of the present invention.
13 is a graph showing the oxygen permeability analysis result of the antibacterial film of the present invention.
14 is a photograph showing the antibacterial activity test result of the antibacterial film of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 기술적 사상을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 기술적 사상의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 이들 실시예는 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 기술적 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다. 본 명세서에서 동일한 부호는 시종 동일한 요소를 의미한다. 나아가, 도면에서의 다양한 요소와 영역은 개략적으로 그려진 것이다. 따라서, 본 발명의 기술적 사상은 첨부한 도면에 그려진 상대적인 크기나 간격에 의해 제한되지 않는다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the technical idea of the present invention to those of ordinary skill in the art, and the following examples may be modified in various other forms, and The scope of the technical idea is not limited to the following examples. Rather, these embodiments are provided to make the present disclosure more faithful and complete, and to completely convey the technical idea of the present invention to those skilled in the art. In this specification, the same reference numerals mean the same elements. Furthermore, various elements and areas in the drawings are schematically drawn. Therefore, the technical idea of the present invention is not limited by the relative size or spacing drawn in the accompanying drawings.

도 2는 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치를 도시하는 사시개략도이고, 도 3은 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이며, 도 4는 본 발명의 항균 필름의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.Figure 2 is a perspective schematic diagram showing an apparatus for manufacturing a master batch for an antimicrobial film of the present invention, Figure 3 is a flow chart for explaining the manufacturing method of the master batch for an antimicrobial film of the present invention, Figure 4 is of the present invention It is a flow chart for explaining the manufacturing method of an antibacterial film.

먼저, 도 2를 이용하여 본 발명의 일라이트가 함유된 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치를 자세히 설명한다.First, an apparatus for manufacturing a master batch for an antibacterial film containing ilite of the present invention will be described in detail using FIG. 2.

본 발명에 따른 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치는 제1분쇄기(110) 및 제2분쇄기(120)가 구비된 분쇄부(100), 상기 분쇄부(100)와 결합된 연통부(130), 상기 연통부(130)와 결합된 혼합융융부(200), 상기 혼합용융부로부터 배출되는 사출물을 냉각하는 냉각부(300) 및 상기 냉각부 일측에서 사출물을 절단하는 절단부(400)를 포함하여 구성된다.An apparatus for manufacturing a master batch for an antibacterial film according to the present invention includes a pulverization unit 100 provided with a first pulverizer 110 and a second pulverizer 120, and a communication unit 130 coupled to the pulverization unit 100. ), the mixing and melting unit 200 coupled to the communication unit 130, a cooling unit 300 for cooling the injection product discharged from the mixing and melting unit, and a cutting unit 400 for cutting the injection product from one side of the cooling unit It is composed by

본 발명의 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치의 분쇄부(100)는 고분자 수지 및 무기물 원료를 분말화하기 위한 것으로서, 실린더 형태의 제1분쇄기(110) 및 제2분쇄기(120)가 구비되어 있으며, 상기 제1분쇄기(110) 및 제2분쇄기(120) 내부에는 1축 스크루(111, 121)가 구비되어 있다. 상기 제1분쇄기(110) 및 제2분쇄기(120)는 상기 1축 스크루(111, 121)를 회전시키도록 일측에 모터(112, 122)가 결합되어 있으며, 상기 제1분쇄기(110) 및 제2분쇄기(120) 상부에는 원료를 공급할 수 있는 각각의 호퍼(140)가 결합되어 있다.The pulverization unit 100 of the device for manufacturing the antimicrobial film master batch of the present invention is for pulverizing a polymer resin and inorganic material, and includes a first pulverizer 110 and a second pulverizer 120 in a cylindrical shape. The first grinder 110 and the second grinder 120 are provided with uniaxial screws 111 and 121 inside. Motors 112 and 122 are coupled to one side of the first grinder 110 and the second grinder 120 to rotate the single-axis screws 111 and 121, and the first grinder 110 and the second grinder 120 Each hopper 140 capable of supplying raw materials is coupled to the upper part of the two grinder 120.

상기 각각의 호퍼(140)에 투입된 원료는 상기 제1분쇄기(110) 및 제2분쇄기(120)의 내부로 공급되어 1축 스크루(111, 121)에 의해 분쇄되면서 이동하게 되어 보다 미세하게 분말화되어 배출되고, 배출된 원료들은 연통부(130)를 통해 자유낙하되어 혼합용융부(200)에 공급된다.The raw material injected into each of the hoppers 140 is supplied to the inside of the first grinder 110 and the second grinder 120 and moved while being pulverized by the single-screws 111 and 121 to make finer powder. Is discharged, and the discharged raw materials fall freely through the communication unit 130 and are supplied to the mixing and melting unit 200.

본 발명의 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치의 혼합용융부(200)는 사출실린더(210), 상기 사출실린더(210) 외부에서 열을 가할 수 있는 가열로(220), 상기 사출실린더(210) 내부에 구비된 2축의 스크루(211) 및 상기 2축의 스크루(211)를 회전시킬 수 있는 두 개의 모터로 구성된 모터부(212)를 포함한다.The mixing and melting part 200 of the apparatus for manufacturing the antimicrobial film master batch of the present invention includes an injection cylinder 210, a heating furnace 220 capable of applying heat from the outside of the injection cylinder 210, and the injection cylinder ( 210) It includes a two-axis screw 211 provided therein and a motor unit 212 composed of two motors capable of rotating the two-axis screw 211.

상기 연통부(130)를 통해 자유낙하된 원료가 상기 혼합용융부(200)의 사출실린더(210)에 공급되면, 상기 사출실린더(210)의 외부의 가열로(220)에서 열이 공급되어 고분자 수지는 용융되어 미세화된 무기물과 혼합된다. 또한, 용융된 고분자 수지 및 무기물이 혼합된 혼합용융액은 2축의 스크루(211)의 회전에 의해 보다 균일하게 혼합되고, 상기 혼합용융액은 배출구로 이동하여 상기 사출실린더(210)로부터 사출물(500)로 배출되게 된다.When the raw material freely dropped through the communication unit 130 is supplied to the injection cylinder 210 of the mixing and melting unit 200, heat is supplied from the heating furnace 220 outside the injection cylinder 210 The resin is melted and mixed with micronized inorganic matter. In addition, the mixed melt in which the molten polymer resin and the inorganic material are mixed is more evenly mixed by rotation of the screw 211 of the two shafts, and the mixed melt moves to the outlet and from the injection cylinder 210 to the injection product 500. Will be discharged.

상기 사출물(500)은 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치의 공냉 또는 수냉의 냉각부(300)로 이송되어 냉각된다. 냉각된 사출물은 절단부(400)에서 스크랩(510)으로 절단되어 항균 필름용 마스터 배치로 제조된다.The injection product 500 is transported to the air-cooled or water-cooled cooling unit 300 of the apparatus for manufacturing the antibacterial film master batch of the present invention and cooled. The cooled injection product is cut into scraps 510 in the cutting part 400 and manufactured into a master batch for an antibacterial film.

본 발명의 항균 필름용 마스터 배치를 제조하기 위한 장치의 절단부(400)는 가이드 롤러(410)와 절단기(420)로 구성된다. 상기 절단기(420)는 특별한 제한이 없지만, 도면에 도시되어 있는 바와 같이 원형 톱니 절단기일 수 있다. 상기 원형 톱니 절단기 일측에는 모터(미도시)가 결합되어 회전을 통해 절단을 유도한다. 상기 사출물(500)이 절단부에 이송되면 가이드 롤러(410)를 통해 절단기(420)로 공급되고, 상기 절단기(420)에 의해 일정한 크기의 스크랩(510)으로 사출물을 절단하게 된다. 상기 스크랩(510)의 크기는 원형 톱니의 크기 또는 원형 톱니의 회전속도에 따라 조절될 수 있다.The cutting part 400 of the device for manufacturing the master batch for an antibacterial film of the present invention is composed of a guide roller 410 and a cutter 420. The cutter 420 is not particularly limited, but may be a circular sawtooth cutter as shown in the drawing. A motor (not shown) is coupled to one side of the circular sawtooth cutter to induce cutting through rotation. When the injection product 500 is transferred to the cutting unit, it is supplied to the cutter 420 through a guide roller 410, and the injection product is cut into scraps 510 of a certain size by the cutter 420. The size of the scrap 510 may be adjusted according to the size of the circular teeth or the rotation speed of the circular teeth.

다음으로, 도 3을 이용하여 본 발명의 일라이트가 함유된 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법을 자세히 설명한다. Next, a method of manufacturing a master batch for an antibacterial film containing ilite of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 3.

먼저, 일라이트 및 폴리에틸렌 칩을 분말화한다(a단계). 일라이트 및 폴리에틸렌 칩은 2개의 분쇄기가 구비된 분쇄부에서 일측 분쇄기에는 일라이트가, 타측 분쇄기에는 폴리에틸렌 칩이 투입되며, 각각의 분쇄기에 구비된 1축 스크루에 의해 미세하게 분말화된다.First, illite and polyethylene chips are pulverized (step a). Illite and polyethylene chips are pulverized in a pulverization unit equipped with two pulverizers, illite is put in one pulverizer and polyethylene chips are put in the other pulverizer, and are finely pulverized by a single screw provided in each pulverizer.

이때, 상기 폴리에틸렌은 용융지수가 20~30g/10min(190℃, 2.16kg)이며, 밀도가 0.90~0.95g/㎤일 수 있다.At this time, the polyethylene has a melt index of 20 to 30 g/10 min (190°C, 2.16 kg) and a density of 0.90 to 0.95 g/cm 3 I can.

상기 일라이트는 10㎛ 이하의 입도로 분말화될 수 있으며, 바람직하게는 1~10㎛의 입도로 분말화되는 것이, 더욱 바람직하게는 6~10㎛의 입도로 분말화되는 것이 좋다. 일라이트의 입도가 10㎛를 초과하는 경우 마스터 배치 제조 시 뭉침 현상이 발생할 수 있어 바람직하지 않다. 또한, 상기 일라이트는 비표면적이 7~15㎡/g일 수 있으며, 바람직하게는 11~15㎡/g인 것이 좋다.The illite may be powdered to a particle size of 10 μm or less, preferably, powdered to a particle size of 1 to 10 μm, more preferably powdered to a particle size of 6 to 10 μm. If the particle size of illite exceeds 10 μm, aggregation may occur during manufacturing of the master batch, which is not preferable. In addition, the illite may have a specific surface area of 7 to 15 m 2 /g, preferably 11 to 15 m 2 /g.

더욱 바람직하게는 상기 일라이트는 분산성을 향상시켜 폴리에틸렌 칩과의 혼합성을 증대시키기 위해 표면 개질될 수 있다. 상기 일라이트는 유기용매에 실란커플링제가 용해되어 있는 반응용매에 침지 후 교반하여 표면 개질될 수 있으며, 상기 커플링제는 유기용매에 일라이트 대비 1~5중량% 함유되는 것일 수 있다. 상기 실란커플링제의 함량이 일라이트 대비 1중량% 미만일 경우 일라이트 표면이 충분히 개질되지 않으며, 5중량%를 초과하는 경우 중량에 따른 표면 개질 효과가 미미하므로 바람직하지 않다. 또한, 교반 시간은 1~5시간이며, 교반 온도는 100~150℃인 것이 바람직하다. 상기 교반 시간 또는 교반 온도가 상기 범위 미만일 경우 일라이트 표면이 충분히 개질되지 않으며, 상기 범위를 초과하는 경우 시간 또는 온도에 따른 표면 개질 효과가 미미하므로 바람직하지 않다.More preferably, the illite may be surface-modified in order to improve dispersibility and thereby increase the miscibility with the polyethylene chip. The illite may be surface-modified by immersing in a reaction solvent in which a silane coupling agent is dissolved in an organic solvent, followed by stirring, and the coupling agent may be contained in an organic solvent in an amount of 1 to 5% by weight compared to illite. If the content of the silane coupling agent is less than 1% by weight relative to illite, the surface of illite is not sufficiently modified, and if it exceeds 5% by weight, the surface modification effect according to the weight is insignificant, which is not preferable. In addition, the stirring time is 1 to 5 hours, and the stirring temperature is preferably 100 to 150°C. If the stirring time or the stirring temperature is less than the above range, the surface of the illite is not sufficiently modified, and if it exceeds the above range, the surface modification effect according to time or temperature is insignificant, which is not preferable.

이때, 상기 유기용매는 디클로로메탄(dichloromethane), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran; THF), 에탄올(ethanol), 메탄올(methanol), 아세톤(acetone), 디메틸포름아마이드(dimethylformamide; DMF), 디메틸설폭시드(dimethylsulfoxide; DMSO) 및 다이옥산(dioxane)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.At this time, the organic solvent is dichloromethane (dichloromethane), tetrahydrofuran (THF), ethanol (ethanol), methanol (methanol), acetone (acetone), dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (dimethylsulfoxide). ; DMSO) and dioxane (dioxane) may be one or more selected from the group consisting of.

또한, 상기 실란커플링제는 비스[3-트리에톡시실일프로필] 테트라설파이드(triethoxysilylpropyl tetrasulfide; TESPT), 머캅토프로필 트리에톡시실란(mercaptopropyl triethoxysilane), 아미노프로 필트리에톡시실란(aminopropyl triethoxysilane), 클로로프로필트리에톡시실란(chloropropyl triethoxysilane), 비닐트리에톡시실란(vinyltriethoxysilane), 메타아크릴옥시 프로필 트리에톡시실란(methacryloxytpropyl triethoxysilane), 메타아크릴옥시프로필 트리에톡시실란(methacryloxypropyl triethoxysilane), 글리시독시프로필 트리에톡시실란(glycidoxypropyl triethoxysilane), 이소시안아토프로필 트리에톡시실란(isocyanatopropyl triethoxysilane) 및 시안아토프로필트리에톡시실란(cyanatopropyl triethoxysilane)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.In addition, the silane coupling agent bis [3-triethoxysilylpropyl] tetrasulfide (triethoxysilylpropyl tetrasulfide; TESPT), mercaptopropyl triethoxysilane (mercaptopropyl triethoxysilane), aminopropyl triethoxysilane (aminopropyl triethoxysilane), Chloropropyl triethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxytpropyl triethoxysilane, methacryloxypropyl triethoxysilane, glycidoxypropyl Triethoxysilane (glycidoxypropyl triethoxysilane), isocyanatopropyl triethoxysilane (isocyanatopropyl triethoxysilane), and cyanatopropyl triethoxysilane (cyanatopropyl triethoxysilane) may be at least one selected from the group consisting of.

본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법에 있어서, 상기에서 분말화된 일라이트 및 폴리에틸렌 칩을 혼합용융부에 투입한다(b단계). 상기 혼합용융부는 80~190℃의 온도 범위로 유지되어 폴리에틸렌 칩을 용융시키며, 혼합용융부 내부에 구비된 2축 스크루에 의해 용융된 폴리에틸렌 칩 및 일라이트가 균일하게 혼합된다. 상기 2축 스크루는 200~500rpm의 속도로 회전하는 것이 바람직하다.In the method for producing a master batch for an antibacterial film of the present invention, the powdered illite and polyethylene chips are added to the mixing and melting unit (step b). The mixed and melted portion is maintained in a temperature range of 80 to 190°C to melt the polyethylene chip, and the melted polyethylene chip and illite are uniformly mixed by a twin screw provided inside the mixed and melted portion. It is preferable that the two-axis screw rotates at a speed of 200 to 500 rpm.

다음으로, 혼합용융부의 내부에서 일라이트와 폴리에틸렌 칩이 균일하게 교반된 용융혼합물을 사출물로 배출한다(c단계). 이때 배출된 사출물은 일라이트를 20~40중량% 포함할 수 있다. 사출물 내 일라이트의 함량이 20중량% 미만일 경우 산소 투과도 및 항균성 개선 효과가 미미하며, 40중량%를 초과하는 경우 산소 투과도 및 항균성은 증가하나, 가공성이 떨어져 분산성이 저하되며 이에 사출기 내에서 분산되지 않으므로 바람직하지 않다.Next, the molten mixture in which illite and polyethylene chips are uniformly agitated inside the mixing and melting unit is discharged as an injection product (step c). At this time, the discharged injection product may contain 20 to 40% by weight of illite. If the content of illite in the injection product is less than 20% by weight, the effect of improving oxygen permeability and antibacterial properties is insignificant, and when it exceeds 40% by weight, the oxygen permeability and antibacterial properties increase, but the processability decreases and the dispersibility decreases, thereby being dispersed within the injection machine. It is not desirable because it is not.

이때, 상기 사출물의 혼합비는 분쇄부의 2개의 분쇄기에 구비된 1축 스크루의 회전속도로 조절되는 것을 특징으로 한다. 마스터 배치 제조 시 종래 기술들은 도 1에 나타난 바와 같이 정량의 일라이트 분말과 고분자 수지 칩을 동일한 호퍼에 공급한 후 이를 분쇄하고 용융하여 마스터 배치를 제조하고 있다. 그러나 일라이트는 고분자 수지와 비중차가 크기 때문에 이러한 방식으로 마스터 배치를 제조할 경우 일라이트의 비율 조절에 어려움이 있어 균일하게 혼합하는 것이 매우 어렵다. 반면, 본 발명은 각각의 호퍼를 통해 제1분쇄기 및 제2분쇄기의 내부로 일라이트 및 고분자 수지를 공급하고 각각의 분쇄기에 구비된 스크루의 회전 속도를 조절함으로써 일라이트 및 고분자 수지의 혼합비를 일정하게 유지할 수 있다. 즉 본 발명을 통해 일라이트가 균일하게 분산될 수 있어 균일한 성능과 효과를 갖는 마스터 배치를 용이하게 제조할 수 있다.At this time, the mixing ratio of the injection product is characterized in that the rotation speed of the single-axis screw provided in the two pulverizers of the pulverizer is adjusted. When manufacturing a master batch, conventional techniques manufacture a master batch by supplying quantitative illite powder and polymer resin chips to the same hopper, pulverizing and melting them, as shown in FIG. 1. However, since illite has a large difference in specific gravity from polymer resins, it is very difficult to uniformly mix illite because it is difficult to control the ratio of illite when manufacturing a master batch in this manner. On the other hand, in the present invention, the mixing ratio of illite and polymer resin is fixed by supplying illite and polymer resin to the inside of the first and second pulverizers through each hopper and adjusting the rotation speed of the screw provided in each pulverizer. I can keep it. That is, through the present invention, illite can be uniformly dispersed, so that a master batch having uniform performance and effect can be easily manufactured.

마지막으로 배출된 사출물을 냉각 후 절단하여 칩으로 제조함으로써 항균 필름용 마스터 배치를 제조한다(d단계).Finally, a master batch for an antimicrobial film is prepared by cutting the discharged injection product into chips after cooling it (step d).

다음으로, 도 4를 이용하여 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치를 이용한 항균 필름의 제조 방법을 자세히 설명한다.Next, a method of manufacturing an antibacterial film using a master batch for an antibacterial film of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 4.

먼저 본 발명의 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법을 통해 제조된 일라이트가 포함된 마스터 배치 및 폴리에틸렌 칩을 혼합가열한다(1단계).First, the master batch and polyethylene chips containing illite prepared through the method of manufacturing a master batch for an antibacterial film of the present invention are mixed and heated (step 1).

다음으로 혼합가열하여 제조된 용융물을 압출기로 성형하여 필름으로 연신한다(2단계). 이때, 상기 필름의 두께는 0.03~0.07mm일 수 있다. Next, the melt produced by mixing and heating is molded with an extruder and stretched into a film (step 2). At this time, the thickness of the film may be 0.03 ~ 0.07mm.

마지막으로 상기 필름을 냉각하여 롤에 감아 항균 필름을 제조한다(3단계). Finally, the film is cooled and wound on a roll to prepare an antibacterial film (step 3).

상기 제조 방법을 통해 제조된 본 발명의 항균 필름은 일라이트가 1~3중량% 포함되어 있는 것을 특징으로 한다.The antibacterial film of the present invention prepared through the above manufacturing method is characterized in that it contains 1 to 3% by weight of illite.

또한, 본 발명의 항균 필름의 인장강도는 45~55MPa일 수 있으며, 산소 투과도가 5000mL/(m2·day) 이상인 것을 특징으로 한다.In addition, the antibacterial film of the present invention may have a tensile strength of 45 to 55 MPa, and an oxygen permeability of 5000 mL/(m 2 ·day) or more.

본 발명의 항균 필름용 마스터 배치 및 항균 필름의 구체적인 제조 방법과 이를 통해 제조된 항균 필름용 마스터 배치 및 항균 필름의 물성 및 성능은 아래와 같다.The specific manufacturing method of the antimicrobial film master batch and the antibacterial film of the present invention, and the physical properties and performance of the antimicrobial film master batch and the antibacterial film prepared through the same are as follows.

<항균 필름용 마스터 배치의 제조><Preparation of master batch for antibacterial film>

마스터 배치 내 일라이트의 함량을 30중량%로 일정하게 제어하기 위해 2개의 공급장치(feeder)에서 폴리에틸렌 칩과 일라이트의 투입속도를 측정한 후 진행하였다. 이때, 폴리에틸렌 칩은 24.0g/10min(190℃, 2.16kg)의 용융지수 및 0.915g/㎤의 밀도를 갖는 저밀도 폴리에틸렌 칩을 사용하였으며, 일라이트는 입도가 4~6㎛, 비표면적이 11㎡/g 미만인 것(이하, '일라이트 M'이라 지칭)과 입도가 6~10㎛, 비표면적이 11㎡/g 이상인 것(이하, '일라이트 Y'라 지칭)을 사용하였다. 항균 필름용 마스터 배치 제조를 위해 폴리에틸렌 칩과 각각의 일라이트를 80~190℃의 온도에서 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조건으로 각각 동시 회전식 2축 압출기에 투입한 후 스크루에서 나오는 압출물을 펠렛타이져(속도 4.3Hz)를 이용해 펠렛화하여 최종 항균 필름용 마스터 배치를 제조하였으며, 제조된 마스터 배치의 모습을 도 5에 나타내었다. 이때, 일라이트 M을 함유한 마스터 배치를 MB M, 일라이트 Y를 함유한 마스터 배치를 MB Y로 표기하였다.In order to constantly control the content of illite in the master batch to 30% by weight, two feeders were used to measure the feed rates of polyethylene chips and illite, and then proceed. At this time, the polyethylene chip was a low-density polyethylene chip having a melt index of 24.0g/10min (190℃, 2.16kg) and a density of 0.915g/cm3, and Illite had a particle size of 4~6㎛ and a specific surface area of 11㎡. Those less than /g (hereinafter referred to as'Ilite M') and those having a particle size of 6 to 10 µm and a specific surface area of 11 m 2 /g or more (hereinafter referred to as'Ilite Y') were used. In order to manufacture a master batch for an antibacterial film, polyethylene chips and each ilite were put into a simultaneous rotary twin-screw extruder at a temperature of 80 to 190°C under the conditions shown in Table 1 below, and then the extrudate from the screw was pelletized. A master batch for the final antibacterial film was prepared by pelletizing using a jersey (speed of 4.3 Hz), and the state of the prepared master batch is shown in FIG. 5. At this time, the master batch containing illite M was denoted MB M, and the master batch containing illite Y was denoted MB Y.

일라이트Illite 공급 속도 (Hz)Feed rate (Hz) 스크루 속도 (rpm)Screw speed (rpm) MB MMB M 일라이트 MIllite M 0.60.6 280280 MB YMB Y 일라이트 YIllite Y 0.90.9 480480

<항균 필름용 마스터 배치의 분석><Analysis of master batch for antibacterial film>

분석예 1-1. 열중량 분석Analysis Example 1-1. Thermogravimetric analysis

제조된 항균 필름용 마스터 배치 내 일라이트 함량 분석을 위해 열중량 분석(TGA)을 진행하였다. Q500 TA 장비를 이용하여 질소 분위기에서 10℃/min 속도로 25℃에서 700℃까지 열중량 분석을 수행하였으며, 그 결과를 도 6에 나타내었다.Thermogravimetric analysis (TGA) was performed to analyze the illite content in the prepared antimicrobial film master batch. Thermogravimetric analysis was performed from 25° C. to 700° C. at a rate of 10° C./min in a nitrogen atmosphere using the Q500 TA equipment, and the results are shown in FIG. 6.

도 6을 참조하면, 400℃ 부근에서 급격하게 중량이 하락하는 것은 폴리에틸렌의 연소로 인해 나타나는 현상으로 보이며, 500℃ 이후 다시 안정화되는 구간을 최종 일라이트 함량으로 선정하였다. TGA 분석결과 항균 필름용 마스터 배치 내 일라이트 함량은 목표한대로 30중량%에 근접하게 도달하여 함량 조절이 잘된 것으로 확인되었다.Referring to FIG. 6, the sudden drop in weight around 400°C is seen as a phenomenon caused by combustion of polyethylene, and the section stabilized again after 500°C was selected as the final illite content. As a result of TGA analysis, it was confirmed that the content of illite in the master batch for antibacterial film reached close to 30% by weight as the target, and the content was well controlled.

분석예 1-2. FT-IR 분석Analysis Example 1-2. FT-IR analysis

제조된 항균 필름용 마스터 배치의 성분을 분석하기 위해 FT-IR 분석을 진행하였다. 상기 분석은 Attenuated Total Reflection(ATR) 법을 이용하여 수행되었으며, 그 결과를 도 7에 나타내었다.FT-IR analysis was performed to analyze the components of the prepared antimicrobial film master batch. The analysis was performed using the Attenuated Total Reflection (ATR) method, and the results are shown in FIG. 7.

도 7을 참조하면, 순수한 폴리에틸렌 및 제조된 마스터 배치에 대한 4000~650cm-1 범위의 스펙트럼을 보여준다. 마스터 배치의 스펙트럼을 보면 순수 일라이트의 스펙트럼과 동일하게 1000cm-1 지점에서 피크를 확인할 수 있었으며 이는 Si-O 신축 진동에 해당한다. 또한, 순수 폴리에틸렌의 스펙트럼에서 볼 수 있는 2900, 2850cm-1 피크인 C-H 신축 진동을 확인할 수 있었다. 3630cm-1 지점에서 보이는 피크는 O-H 스트레칭에 해당한다.Referring to FIG. 7, a spectrum in the range of 4000-650 cm -1 is shown for pure polyethylene and the prepared master batch. When looking at the spectrum of the master batch, the peak was confirmed at 1000cm -1 point, which is the same as that of pure Illite, which corresponds to the Si-O stretching vibration. In addition, CH expansion and contraction vibration, which is the peak of 2900 and 2850 cm -1 that can be seen in the spectrum of pure polyethylene, was confirmed. The peak seen at 3630cm -1 corresponds to OH stretching.

분석예 1-3. 주사전자현미경 분석Analysis Example 1-3. Scanning electron microscope analysis

TESCAN의 MIRA3 장비로 샘플의 표면을 스캐닝하여 마스터 배치에 함유된 일라이트의 분산성과 입자크기를 확인하였다. 마스터 배치 샘플은 사출된 방향과 평행하게 컷팅하여 표면을 백금 코팅한 후, 5kV에서 단면을 촬영하였으며, 그 결과를 도 8에 나타내었다.By scanning the surface of the sample with TESCAN's MIRA3 equipment, the dispersibility and particle size of the illite contained in the master batch were confirmed. The master batch sample was cut parallel to the injection direction and coated with platinum on the surface, and a cross-section was taken at 5 kV, and the results are shown in FIG. 8.

도 8을 참조하면, 폴리에틸렌 매트릭스 내부에 분산된 일라이트 입자를 볼 수 있다. 2개사의 일라이트 모두 폴리에틸렌 매트릭스 내부에 입자가 뭉치지 않고 균일하게 분산되어 있으며, 입자크기가 모두 10㎛보다 작은 것을 확인할 수 있었다.Referring to FIG. 8, illite particles dispersed in the polyethylene matrix can be seen. It was confirmed that the particles of both companies were uniformly dispersed in the polyethylene matrix without agglomeration, and the particle sizes were all smaller than 10 μm.

<항균 필름의 제조><Production of antibacterial film>

상기에서 제조된 항균 필름용 마스터 배치를 폴리에틸렌 펠렛과 혼합하여 항균 필름을 제조하였으며, 제조된 필름의 모습을 도 9에 나타내었다. 제조된 필름에서 일라이트의 최종 함량은 1~2중량%로 조절되었으며, 필름의 두께는 0.04~0.05㎜로 연신하였다. 이때, 일라이트 M을 함유한 마스터 배치(MB M)를 이용하여 제조된 필름을 Flim M, 일라이트 Y를 함유한 마스터 배치(MB Y)를 이용하여 제조된 필름을 Flim Y로 표기하였다.The antibacterial film master batch prepared above was mixed with polyethylene pellets to prepare an antibacterial film, and the state of the prepared film is shown in FIG. 9. In the prepared film, the final content of illite was adjusted to 1 to 2 wt%, and the thickness of the film was stretched to 0.04 to 0.05 mm. At this time, a film prepared using a master batch containing illite M (MB M) was denoted as Flim M, and a film prepared using a master batch containing illite Y (MB Y) was denoted as Flim Y.

<항균 필름의 분석><Analysis of antibacterial film>

분석예 2-1. 열중량 분석Analysis Example 2-1. Thermogravimetric analysis

제조된 항균 필름 내 일라이트 함량 분석을 위해 열중량 분석(TGA)을 진행하였다. Q500 TA 장비를 이용하여 질소 분위기에서 10℃/min 속도로 25℃에서 700℃까지 열중량 분석을 수행하였으며, 그 결과를 도 10에 나타내었다.Thermogravimetric analysis (TGA) was performed to analyze the illite content in the prepared antibacterial film. Thermogravimetric analysis was performed from 25° C. to 700° C. at a rate of 10° C./min in a nitrogen atmosphere using the Q500 TA equipment, and the results are shown in FIG. 10.

도 10을 참조하면, 400℃ 부근에서 급격하게 중량이 하락하는 것은 폴리에틸렌의 연소로 인해 나타나는 현상으로 보이며, 500℃ 이후 다시 안정화되는 구간을 최종 일라이트 함량으로 선정하였다. TGA 분석결과 항균 필름 내 일라이트 함량은 1~2중량%로 확인되었다.Referring to FIG. 10, the sudden drop in weight around 400° C. appears to be a phenomenon caused by combustion of polyethylene, and a section stabilized again after 500° C. was selected as the final illite content. As a result of TGA analysis, the content of illite in the antibacterial film was found to be 1 to 2% by weight.

분석예 2-2. FT-IR 분석Analysis Example 2-2. FT-IR analysis

제조된 항균 필름의 성분을 분석하기 위해 FT-IR 분석을 진행하였다. 상기 분석은 Attenuated Total Reflection(ATR) 법을 이용하여 수행되었으며, 그 결과를 도 11에 나타내었다.FT-IR analysis was performed to analyze the components of the prepared antibacterial film. The analysis was performed using the Attenuated Total Reflection (ATR) method, and the results are shown in FIG. 11.

도 11을 참조하면, 순수한 폴리에틸렌 및 제조된 항균 필름에 대한 4000~650cm-1 범위의 스펙트럼을 보여준다. 필름의 스펙트럼도 순수 일라이트의 스펙트럼과 동일하게 1000cm-1(Si-O 신축 진동) 지점의 피크를 확인할 수 있었다. 필름의 스펙트럼은 마스터 배치와 비교하여 1000cm-1 지점 피크의 크기가 줄어들었는데 이것은 필름의 일라이트 함량이 마스터 배치보다 적기 때문에 나타나는 결과인 것으로 보인다. 그리고 순수 폴리에틸렌의 스펙트럼에서 볼 수 있는 2900, 2850cm-1 피크 C-H 신축 진동을 확인할 수 있었다.Referring to FIG. 11, a spectrum in the range of 4000 to 650 cm -1 for pure polyethylene and the prepared antibacterial film is shown. The spectrum of the film was also able to confirm the peak at the point of 1000cm -1 (Si-O stretching vibration), similar to that of pure Illite. The spectrum of the film decreased in size of the peak at 1000cm -1 compared to the master batch, which appears to be the result of the film having less illite content than the master batch. In addition, 2900, 2850cm -1 peak CH expansion and contraction vibration found in the spectrum of pure polyethylene could be confirmed.

분석예 2-3. 주사전자현미경 분석Analysis Example 2-3. Scanning electron microscope analysis

TESCAN의 MIRA3 장비로 샘플의 표면을 스캐닝하여 필름의 중합체 매트릭스에 함유된 일라이트의 분산성과 입자 크기를 확인하였다. 필름 샘플은 가로, 세로 5mm 크기로 컷팅하고 마스터 배치와 동일하게 표면을 백금 코팅한 후 10kV에서 단면을 촬영하였으며, 그 결과를 도 12에 나타내었다.The surface of the sample was scanned with TESCAN's MIRA3 instrument to confirm the dispersibility and particle size of the illite contained in the polymer matrix of the film. The film sample was cut to a size of 5 mm horizontally and vertically, coated with platinum on the surface in the same manner as the master batch, and photographed a cross section at 10 kV, and the results are shown in FIG. 12.

도 12를 참조하면, 폴리에틸렌 매트릭스 내부에 분산된 일라이트의 입자를 볼 수 있다. 두 필름 모두 폴리에틸렌 매트릭스 내부에 일라이트 입자가 골고루 분산되어 있는 것을 확인할 수 있었다.Referring to FIG. 12, particles of illite dispersed in the polyethylene matrix can be seen. It was confirmed that both films had illite particles evenly dispersed in the polyethylene matrix.

<항균 필름의 성능 평가><Performance evaluation of antibacterial film>

평가예 1. 인장강도Evaluation Example 1. Tensile strength

한국산업기술시험원(KTL)에서 KS M 3001 : 2001 시험규격으로 1kN 만능재료시험기 DUT-3000CM(대경엔지니어링 사) 장비를 이용하여 항균 필름의 인장강도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The tensile strength of the antimicrobial film was measured using a 1kN universal testing machine DUT-3000CM (Daekyung Engineering Co., Ltd.) in the KS M 3001: 2001 test standard at the Korea Testing Institute of Technology (KTL), and the results are shown in Table 2 below. .

인장강도 (Mpa)Tensile strength (Mpa) 순수 폴리에틸렌 필름Pure polyethylene film 34.334.3 본 발명의
항균 필름
Of the present invention
Antibacterial film
Film MFilm M 34.034.0
Film YFilm Y 49.849.8

평가예 2. 산소 투과도Evaluation Example 2. Oxygen Permeability

한국고분자시험연구소(KOPTRI)에서 ASTM D3985 방법으로 OX-TRAN Model 2/21 (미국 Mocon 사) 장비를 이용하여 항균 필름의 산소 투과도를 측정하였으며, 그 결과를 도 13에 나타내었다. 이때, 일반 필름의 산소 투과도는 2607mL/(m2·day)의 값을 가진다.The oxygen permeability of the antimicrobial film was measured by using an OX-TRAN Model 2/21 (Mocon, USA) equipment by the ASTM D3985 method at the Korea Polymer Testing Institute (KOPTRI), and the results are shown in FIG. At this time, the oxygen permeability of the general film has a value of 2607 mL/(m 2 ·day).

도 13을 참조하면, 본 발명의 항균 필름의 산소 투과도가 일반 폴리에틸렌 필름에 비해 2배 정도 더 높은 값을 가지는 것을 확인할 수 있으며, 이는 일라이트 입자가 폴리에틸렌 매트릭스 사이에 부가되면서 고분자 사슬 간의 틈을 벌려 산소가 이동할 수 있는 공간이 확보되어 나타난 결과로 보인다.Referring to Figure 13, it can be seen that the oxygen permeability of the antibacterial film of the present invention has a value that is about twice as high as that of the general polyethylene film, which is due to the opening of the gap between the polymer chains as illite particles are added between the polyethylene matrix. It seems to be the result of the space that oxygen can move.

평가예 3. 항균능Evaluation Example 3. Antibacterial activity

한국화학융합시험연구원(KTR)에서 ASTM E2149-13a 방법으로 항균 필름의 항균 효과를 평가하였다. 시험 균주는 Staphylococcus aureus ATCC 6538을 사용하였으며, 시험 균주 접종한 시험균액에 항균 필름을 넣고, 진탕하는 방식으로 시험을 실시하였다. 준비된 시험균액 50±0.5mL에 항균 필름 1.0±0.1g을 넣고, 진탕배양기에서 37±2℃, 200rpm의 조건으로 18h±5min 동안 교반한 후 생균수를 측정하여 균주에 대한 항균 효과를 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3 및 도 14에 나타내었다.The antimicrobial effect of the antimicrobial film was evaluated by the ASTM E2149-13a method by the Korea Institute of Chemical Convergence Testing (KTR). Staphylococcus aureus ATCC 6538 was used as the test strain, and an antibacterial film was put in the test bacteria solution inoculated with the test strain, and the test was performed by shaking. Into 50±0.5 mL of the prepared test bacteria solution, 1.0±0.1 g of an antibacterial film was put, and after stirring for 18h±5min under conditions of 37±2°C and 200 rpm in a shaking incubator, the number of viable cells was measured to evaluate the antibacterial effect on the strain. The results are shown in Table 3 and FIG. 14 below.

초기 (CFU/mL)Initial (CFU/mL) 18시간 후 (CFU/mL)After 18 hours (CFU/mL) 순수 폴리에틸렌 필름Pure polyethylene film 2.6 × 105 2.6 × 10 5 3.4 × 105 3.4 × 10 5 본 발명의
항균 필름
Of the present invention
Antibacterial film
Film MFilm M 4.8 × 104 4.8 × 10 4
Film YFilm Y 2.1 × 104 2.1 × 10 4

표 3 및 도 14를 참조하면, S.aureus에 대한 감소율이 Film M의 경우 85.9%로 나타났으며, Film Y의 경우 93.8%로 나타났다. 이에 본 발명의 항균 필름의 항균능이 일반 폴리에틸렌 필름에 비해 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다.Referring to Table 3 and FIG. 14, the reduction rate for S. aureus was 85.9% in the case of Film M and 93.8% in the case of Film Y. Accordingly, it was confirmed that the antimicrobial activity of the antibacterial film of the present invention was very superior to that of the general polyethylene film.

100 : 분쇄부 110 : 제1분쇄기
111 : 1축 스크루 112 : 모터
120 : 제2분쇄기 121 : 1축 스크루
122 : 모터 130 : 연통부
140 : 호퍼 200 : 혼합용융부
210 : 사출실린더 211 : 2축 스크루
212 : 모터부 220 : 가열로
300 : 냉각부 400 : 절단부
410 : 가이드롤러 420 : 절단기
500 : 사출물 510 : 스크랩
100: grinding unit 110: first grinding machine
111: 1-axis screw 112: motor
120: second grinder 121: single screw
122: motor 130: communication part
140: hopper 200: mixed and melted part
210: injection cylinder 211: 2-axis screw
212: motor unit 220: heating furnace
300: cooling part 400: cutting part
410: guide roller 420: cutter
500: injection 510: scrap

Claims (12)

(1단계) 일라이트가 포함된 마스터 배치 및 폴리에틸렌 칩을 혼합가열하는 단계;
(2단계) 혼합가열하여 제조된 용융물을 압출기로 성형하여 필름으로 연신하는 단계; 및
(3단계) 상기 필름을 냉각하여 롤에 감는 단계;를 포함하며,
상기 1단계에서 일라이트가 포함된 마스터 배치는,
(a단계) 2개의 분쇄기가 구비된 분쇄부에서 일측 분쇄기에는 비표면적이 11~15㎡/g인 일라이트를 투입하고 타측 분쇄기에는 용융지수가 20~30g/10min(190℃, 2.16kg)이며, 밀도가 0.90~0.95g/㎤인 폴리에틸렌 칩을 투입하여 일라이트 및 폴리에틸렌 칩을 분말화하는 단계;
(b단계) 6~10㎛의 입도로 분말화된 일라이트 및 폴리에틸렌 칩을 혼합용융부에 투입하는 단계;
(c단계) 상기 혼합용융부의 내부에서 일라이트 및 폴리에틸렌 칩이 균일하게 교반된 용융혼합물을 사출물로 배출하는 단계; 및
(d단계) 상기 사출물을 절단하여 칩으로 제조하는 단계;를 포함하고,
상기 a단계에서 일라이트 및 폴리에틸렌 칩의 분말화는, 2개의 분쇄기가 구비된 분쇄부에서 일측 분쇄기에는 일라이트가 투입되고 타측 분쇄기에는 폴리에틸렌 칩이 투입되어 분말화되되, 상기 2개의 분쇄기는 1축 스크루를 구비하는 것을 특징으로 하고,
상기 b단계에서 혼합용융부는 200~500 rpm의 속도로 회전하는 2축 스크루를 구비하는 것을 특징으로 하는 항균 필름의 제조 방법.
(Step 1) mixing and heating a master batch containing illite and polyethylene chips;
(Step 2) forming the melt produced by mixing and heating with an extruder and stretching it into a film; And
(Step 3) cooling the film and winding it on a roll; including,
The master batch containing illite in step 1 above,
(Step a) In the pulverization unit equipped with two pulverizers, illite with a specific surface area of 11 to 15㎡/g is added to one pulverizer, and the melt index is 20 to 30g/10min (190℃, 2.16kg) in the other pulverizer. , Pulverizing illite and polyethylene chips by adding polyethylene chips having a density of 0.90 to 0.95 g/cm 3;
(b) adding powdered illite and polyethylene chips to a particle size of 6 to 10 μm into a mixing and melting unit;
(Step c) discharging the molten mixture in which the illite and polyethylene chips are uniformly stirred inside the mixing and melting unit as an injection product; And
(D step) cutting the injection product to produce chips; Including,
In the pulverization of illite and polyethylene chips in step a, in the pulverization unit provided with two pulverizers, illite is introduced into one pulverizer and polyethylene chips are pulverized into the other pulverizer, and the two pulverizers are single-axis It characterized in that it comprises a screw,
The method of manufacturing an antibacterial film, characterized in that the mixing and melting part in step b includes a twin screw rotating at a speed of 200 to 500 rpm.
삭제delete (a'단계) 비표면적이 11~15㎡/g인 일라이트 및 용융지수가 20~30g/10min(190℃, 2.16kg)이며, 밀도가 0.90~0.95g/㎤인 폴리에틸렌 칩을 분말화하는 단계;
(b'단계) 6~10㎛의 입도로 분말화된 일라이트 및 폴리에틸렌 칩을 혼합용융부에 투입하는 단계;
(c'단계) 상기 혼합용융부의 내부에서 일라이트 및 폴리에틸렌 칩이 균일하게 교반된 용융혼합물을 사출물로 배출하는 단계; 및
(d'단계) 상기 사출물을 절단하여 칩으로 제조하는 단계;를 포함하며,
상기 a'단계에서 일라이트 및 폴리에틸렌 칩의 분말화는, 2개의 분쇄기가 구비된 분쇄부에서 일측 분쇄기에는 일라이트가 투입되고 타측 분쇄기에는 폴리에틸렌 칩이 투입되어 분말화되되, 상기 2개의 분쇄기는 1축 스크루를 구비하는 것을 특징으로 하고,
상기 b'단계에서 혼합용융부는 200~500 rpm의 속도로 회전하는 2축 스크루를 구비하는 것을 특징으로 하는 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법.
(Step a') Powdering illite with a specific surface area of 11 to 15㎡/g and polyethylene chips with a melt index of 20 to 30g/10min (190℃, 2.16kg) and a density of 0.90 to 0.95g/cm3 step;
(b' step) adding powdered illite and polyethylene chips to a particle size of 6 to 10 μm into a mixing and melting unit;
(c' step) discharging the molten mixture in which the illite and polyethylene chips are uniformly stirred inside the mixing and melting unit as an injection product; And
(d' step) cutting the injection product to produce chips; including,
In the pulverization of illite and polyethylene chips in step a', illite is put into one pulverizer and polyethylene chips are pulverized in the other pulverizer in a pulverization unit equipped with two pulverizers, and the two pulverizers are 1 It is characterized in that it has a shaft screw,
The method of manufacturing a master batch for an antimicrobial film, characterized in that the mixing and melting part in the step b'comprises a biaxial screw rotating at a speed of 200 to 500 rpm.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제3항에 있어서,
상기 b'단계에서 혼합용융부는 80~190℃ 범위로 온도가 유지되는 것을 특징으로 하는 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법.
The method of claim 3,
The method of manufacturing a master batch for an antibacterial film, characterized in that the temperature is maintained in the range of 80 ~ 190 °C in the step b'.
제3항에 있어서,
상기 c'단계 또는 d'단계에서 사출물은 일라이트가 20~40중량%로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법.
The method of claim 3,
The method of manufacturing a master batch for an antimicrobial film, characterized in that the injection product in the step c'or step d'contains 20 to 40% by weight of illite.
제3항에 있어서,
상기 사출물의 혼합비는 2개의 분쇄기에 구비된 1축 스크루의 회전속도로 조절하는 것을 특징으로 하는 항균 필름용 마스터 배치의 제조 방법.
The method of claim 3,
The mixing ratio of the injection product is a method of manufacturing a master batch for an antibacterial film, characterized in that the rotation speed of a single screw provided in two grinders is adjusted.
제1항의 제조 방법으로 제조된 항균 필름으로, 상기 항균 필름에는 일라이트가 1~3중량%로 포함되며, 상기 항균 필름은 인장강도가 45~55MPa이며, 산소투과도가 5000 mL/(m2·day) 이상인 것을 특징으로 하는 항균 필름.An antibacterial film prepared by the manufacturing method of claim 1, wherein the antibacterial film contains 1 to 3% by weight of illite, the antibacterial film has a tensile strength of 45 to 55 MPa, and an oxygen permeability of 5000 mL/(m 2 · day) or more antibacterial film. 삭제delete 삭제delete
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