KR102202706B1 - Hybrid semi-conductor and fabricating method of the same - Google Patents

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Abstract

하이브리드 반도체 소자가 제공된다. 상기 하이브리드 반도체 소자는, 기판, 상기 기판 상에 배치되고, 금속 전구체 및 제1 반응 전구체가 반응되어 형성된 제1 도전형 물질을 포함하는 제1 도전층, 및 상기 제1 도전층 상에 배치되고, 상기 금속 전구체 및 제2 반응 전구체가 반응되어 형성된 제2 도전형 물질을 포함하는 제2 도전층을 포함할 수 있다. A hybrid semiconductor device is provided. The hybrid semiconductor device is disposed on a substrate, a first conductive layer disposed on the substrate and including a first conductive type material formed by reacting a metal precursor and a first reactant precursor, and on the first conductive layer, A second conductive layer including a second conductive type material formed by reacting the metal precursor and the second reactive precursor may be included.

Description

하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법 {Hybrid semi-conductor and fabricating method of the same}Hybrid semiconductor device and manufacturing method thereof {Hybrid semi-conductor and fabricating method of the same}

본 발명은 하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 구체적으로, 금속 전구체가 서로 다른 반응 전구체와 반응되어 형성된 제1 도전층 및 제2 도전층을 포함하는 하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법에 관련된 것이다.The present invention relates to a hybrid semiconductor device and a method of manufacturing the same, and more specifically, to a hybrid semiconductor device including a first conductive layer and a second conductive layer formed by reacting a metal precursor with different reactant precursors, and a method of manufacturing the same. will be.

PN 접합(PN junction)이란 p형 반도체와 n형 반도체를 접합하여 만든 것으로, 한쪽 방향으로는 쉽게 전자를 통과시키지만 다른 방향으로는 통과시키지 않는 특성, 즉 정류 작용을 가지고 있다. 이러한 PN 접합을 이용한 PN 접합 다이오드는 전원 장치에서 교류 전류를 직류 전류로 바꾸는 정류기, 라디오의 고주파에서 신호를 꺼내는 검파, 전류의 on/off를 제어하는 스위치 작용 등 매우 광범위하게 사용되고 있다. A PN junction is made by bonding a p-type semiconductor and an n-type semiconductor, and has a characteristic that allows electrons to pass easily in one direction but not in the other direction, that is, a rectification function. PN junction diodes using such a PN junction are widely used in a power supply device such as a rectifier that converts AC current into a DC current, a detection that takes out a signal from a high frequency of a radio, and a switch that controls the on/off of the current.

예를 들어, 이러한 PN접합 기술이 사용된 기술로서, 대한민국 특허 등록 번호 10-1660795(출원번호: 10-2015-0150952, 출원인: 주식회사 페타룩스)에는 지지 기판, 상기 지지 기판 상에 형성되어, P형 반도체층으로 동작하는 카퍼클로라이드(CuCl) 박막층, 상기 카퍼클로라이드 박막층 상부의 일부 영역에 형성되어, N형 반도체층으로 동작하는 투명 전극층, 상기 투명 전극층에 의해 커버되지 않은, 상기 카퍼클로라이드 박막층 상부에 형성된 제1 전극, 및 상기 투명 전극층 상부에 형성된 제2 전극, 을 포함하는 PN 접합 소자가 개시되어 있다. 이 밖에도 PN 접합 반도체와 관련된 다양한 기술들이 지속적으로 연구 및 개발되고 있다. For example, as a technology in which such PN bonding technology is used, Korean Patent Registration No. 10-1660795 (Application No.: 10-2015-0150952, Applicant: Petalux Co., Ltd.) has a support substrate, formed on the support substrate, and P A copper chloride (CuCl) thin film layer acting as a type semiconductor layer, a transparent electrode layer formed in a partial area above the copper chloride thin film layer and acting as an N-type semiconductor layer, and not covered by the transparent electrode layer, on the copper chloride thin film layer A PN junction device including a formed first electrode and a second electrode formed on the transparent electrode layer is disclosed. In addition, various technologies related to PN junction semiconductors are continuously being researched and developed.

대한민국 특허 등록 번호 10-1660795Korean patent registration number 10-1660795

본 발명이 해결하고자 하는 일 기술적 과제는, 동일한 전구체를 이용하여 서로 다른 도전형 특성을 모두 나타내는 하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다. One technical problem to be solved by the present invention is to provide a hybrid semiconductor device exhibiting all of different conductivity type characteristics using the same precursor and a method of manufacturing the same.

본 발명이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는, 공정 과정이 간소화된 하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다. Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a hybrid semiconductor device with a simplified process process and a method of manufacturing the same.

본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 기술적 과제는, 다양한 디스플레이 및 반도체 제작 공정에 적용이 가능한 하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다. Another technical problem to be solved by the present invention is to provide a hybrid semiconductor device applicable to various displays and semiconductor manufacturing processes, and a method of manufacturing the same.

본 발명이 해결하고자 하는 기술적 과제는 상술된 것에 제한되지 않는다.The technical problem to be solved by the present invention is not limited to the above.

상술된 기술적 과제들을 해결하기 위해 본 발명은 하이브리드 반도체 소자의 제조방법을 제공한다. In order to solve the above technical problems, the present invention provides a method of manufacturing a hybrid semiconductor device.

일 실시 예에 따르면, 상기 하이브리드 반도체 소자의 제조방법은 기판 상에, 금속 전구체 및 제1 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제1 반응 전구체가 반응되어 형성된 제1 도전형 물질을 포함하는 제1 도전층을 형성하는 단계, 및 상기 제1 도전층 상에, 상기 금속 전구체 및 제2 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제2 반응 전구체가 반응되어 형성된 제2 도전형 물질을 포함하는 제2 도전층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the method of manufacturing the hybrid semiconductor device includes a first conductivity type material formed by reacting the metal precursor and the first reactant precursor by providing a metal precursor and a first reactant precursor on a substrate. Forming a first conductive layer, and providing the metal precursor and a second reactive precursor on the first conductive layer, and a second conductive type material formed by reacting the metal precursor and the second reactive precursor It may include the step of forming a second conductive layer.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 도전층을 형성하는 단계는, 상기 금속 전구체의 금속이 상기 제2 반응 전구체의 -OH기와 결합된 제1 중간체 형성단계, 상기 제1 중간체의 금속이 새로운 상기 제2 반응 전구체의 -OH기와 다시 결합된 제2 중간체 형성단계, 및 상기 제2 중간체가 새로운 상기 금속 전구체의 금속과 결합된 상기 제2 도전형 물질을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the forming of the second conductive layer may include forming a first intermediate in which a metal of the metal precursor is combined with an -OH group of the second reaction precursor, and the metal of the first intermediate is new. 2 It may include forming a second intermediate in which the -OH group of the reaction precursor is recombined, and forming the second conductive type material in which the second intermediate is combined with the metal of the new metal precursor.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 중간체는, 상기 제1 중간체의 금속이, 새로운 상기 제2 반응 전구체의 -OH기와 결합하여, 상기 제1 중간체로부터 분리된 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the second intermediate may include a metal of the first intermediate separated from the first intermediate by bonding with a -OH group of the new second reaction precursor.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 도전형 물질은, 새로운 상기 금속 전구체의 금속이, 상기 제2 중간체와 결합하여, 새로운 상기 금속 전구체로부터 분리된 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the second conductivity type material may include a metal of the new metal precursor separated from the new metal precursor by being combined with the second intermediate.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 중간체 형성 단계, 상기 제2 중간체 형성 단계, 및 상기 제2 도전형 물질 형성단계는 순차적으로 수행되는 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the step of forming the first intermediate, the step of forming the second intermediate, and the step of forming the second conductive type material may be performed sequentially.

일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체에 포함된 금속은, 2개의 질소(N)와 결합되고, 하나의 비공유 전자쌍을 갖는 것을 포함할 수 있다. According to an exemplary embodiment, the metal included in the metal precursor may be combined with two nitrogens (N) and may include one unshared electron pair.

일 실시 예에 따르면, 상기 금속과 결합된 질소의 산화수(oxidation number)는 -1이고, 상기 금속의 산화수는 +2 이며, 상기 금속의 배위수(coordination number)는 2인 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the oxidation number of nitrogen combined with the metal is -1, the oxidation number of the metal is +2, and the coordination number of the metal is 2.

일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체는, 주석(Sn)을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the metal precursor may include tin (Sn).

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 도전형 물질은, 상기 금속 전구체 및 상기 제1 반응 전구체의 한 번의 반응(one step)으로 형성되는 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the first conductivity type material may include one formed by one step of the metal precursor and the first reaction precursor.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 반응 전구체는 오존(O3)을 포함하고, 상기 제2 반응 전구체는 물(H2O)을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the first reaction precursor may include ozone (O 3 ), and the second reaction precursor may include water (H 2 O).

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 도전형 물질은 SnO2를 포함하고, 상기 제2 도전형 물질은 SnO를 포함할 수 있다. According to an embodiment, the first conductivity type material may include SnO 2 , and the second conductivity type material may include SnO.

상술된 기술적 과제들을 해결하기 위해 본 발명은 하이브리드 반도체 소자를 제공한다. In order to solve the above-described technical problems, the present invention provides a hybrid semiconductor device.

일 실시 예에 따르면, 상기 하이브리드 반도체 소자는 기판, 상기 기판 상에 배치되고, 금속 전구체 및 제1 반응 전구체가 반응되어 형성된 제1 도전형 물질을 포함하는 제1 도전층, 및 상기 제1 도전층 상에 배치되고, 상기 금속 전구체 및 제2 반응 전구체가 반응되어 형성된 제2 도전형 물질을 포함하는 제2 도전층을 포함하되, 상기 제2 도전층은 상기 제1 도전형 물질을 포함하지 않고, 상기 제2 도전형 물질만으로 구성되는 것을 포함할 수 있다. According to an embodiment, the hybrid semiconductor device includes a substrate, a first conductive layer disposed on the substrate and including a first conductive type material formed by reacting a metal precursor and a first reactive precursor, and the first conductive layer And a second conductive layer disposed on the second conductive layer including a second conductive material formed by reacting the metal precursor and the second reactive precursor, and the second conductive layer does not include the first conductive material, It may include those made of only the second conductive type material.

일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체는, 주석(Sn)을 포함하고 상기 제1 반응 전구체는 오존(O3)을 포함하고, 상기 제2 반응 전구체는 물(H2O)을 포함하며, 상기 제1 도전형 물질을 SnO2를 포함하고, 상기 제2 도전형 물질은 SnO를 포함할 수 있다.According to an embodiment, the metal precursor includes tin (Sn), the first reaction precursor includes ozone (O 3 ), the second reaction precursor includes water (H 2 O), and the The first conductivity type material may include SnO 2 , and the second conductivity type material may include SnO.

본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조방법은, 상기 기판 상에 금속 전구체 및 제1 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제1 반응 전구체가 반응되어 형성된 제1 도전형 물질을 포함하는 제1 도전층을 형성하는 단계, 및 상기 제1 도전층 상에, 상기 금속 전구체 및 제2 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제2 반응 전구체가 반응되어 형성된 제2 도전형 물질을 포함하는 제2 도전층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 이에 따라, 동일한 금속 전구체로부터 반응 전구체를 다르게 사용하는 간단한 공정으로, 서로 다른 도전형 특성을 모두 갖는 하이비브리드 반도체 소자를 제조하는 방법이 제공될 수 있다.A method of manufacturing a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention includes a first conductivity type material formed by reacting the metal precursor and the first reactive precursor by providing a metal precursor and a first reactive precursor on the substrate. Forming a first conductive layer, and providing the metal precursor and a second reactive precursor on the first conductive layer to form a second conductive type material formed by reacting the metal precursor and the second reactive precursor. It may include forming a second conductive layer containing. Accordingly, a method of manufacturing a hybrid semiconductor device having all of different conductivity type characteristics may be provided by a simple process of using different reactant precursors from the same metal precursor.

도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 방법을 설명하는 순서도이다.
도 2는 본 명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자 중 제1 도전층을 나타내는 도면이다.
도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정에 사용되는 금속 전구체의 화학구조식이다.
도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제1 도전층이 형성되는 공정을 구체적으로 나타내는 도면이다.
도 5는 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제1 도전형 물질의 생성 과정을 구체적으로 나타내는 화학반응식이다.
도 6은 본 명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자 중 제2 도전층을 나타내는 도면이다.
도 7은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제2 도전층이 형성되는 공정을 구체적으로 나타내는 도면이다.
도 8은 본 발명의 실시 예에 따른 제2 도전층 형성 단계 중 물질 반응 단계를 설명하는 순서도이다.
도 9는 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제2 도전형 물질의 생성 과정을 구체적으로 나타내는 화학반응식이다.
도 10은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자를 나타내는 도면이다.
도 11 내지 도 14는 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 성장 특성을 나타내는 그래프이다.
도 15 및 도 16은 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 결정성을 나타내는 그래프이다.
도 17 내지 도 19는 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 광학적 특성을 나타내는 그래프이다.
도 20 및 도 21은 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 XPS 분석을 나타내는 그래프이다.
도 22내지 도 24는 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 N-P 특성을 나타내는 나타내는 그래프이다.
도 25는 본 발명의 실시 예에 따른 PN 접합 다이오드의 전기적 특성을 나타내는 그래프이다.
1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a hybrid semiconductor device according to an exemplary embodiment of the present invention.
2 is a diagram illustrating a first conductive layer in a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
3 is a chemical structural formula of a metal precursor used in a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
4 is a diagram specifically illustrating a process of forming a first conductive layer in a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
5 is a chemical reaction equation specifically showing a process of generating a first conductivity type material in a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
6 is a diagram illustrating a second conductive layer in a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
7 is a diagram specifically illustrating a process of forming a second conductive layer in a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an exemplary embodiment of the present invention.
8 is a flowchart illustrating a material reaction step of forming a second conductive layer according to an embodiment of the present invention.
9 is a chemical reaction equation specifically showing a process of generating a second conductivity type material during a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
10 is a diagram illustrating a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.
11 to 14 are graphs showing growth characteristics of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.
15 and 16 are graphs showing crystallinity of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.
17 to 19 are graphs showing optical characteristics of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.
20 and 21 are graphs illustrating XPS analysis of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.
22 to 24 are graphs showing NP characteristics of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.
25 is a graph showing electrical characteristics of a PN junction diode according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명할 것이다. 그러나 본 발명의 기술적 사상은 여기서 설명되는 실시 예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화 될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시 예는 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the technical idea of the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed content may be thorough and complete, and the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.

본 명세서에서, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 구성요소 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 구성요소가 개재될 수도 있다는 것을 의미한다. 또한, 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. In the present specification, when a component is referred to as being on another component, it means that it may be formed directly on the other component or that a third component may be interposed between them. In addition, in the drawings, thicknesses of films and regions are exaggerated for effective description of technical content.

또한, 본 명세서의 다양한 실시 예 들에서 제1, 제2, 제3 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이들 용어들은 단지 어느 구성요소를 다른 구성요소와 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. 따라서, 어느 한 실시 예에 제 1 구성요소로 언급된 것이 다른 실시 예에서는 제 2 구성요소로 언급될 수도 있다. 여기에 설명되고 예시되는 각 실시 예는 그것의 상보적인 실시 예도 포함한다. 또한, 본 명세서에서 '및/또는'은 전후에 나열한 구성요소들 중 적어도 하나를 포함하는 의미로 사용되었다.In addition, in various embodiments of the present specification, terms such as first, second, and third are used to describe various components, but these components should not be limited by these terms. These terms are only used to distinguish one component from another component. Accordingly, what is referred to as a first component in one embodiment may be referred to as a second component in another embodiment. Each embodiment described and illustrated herein also includes its complementary embodiment. In addition, in the present specification,'and/or' is used to mean including at least one of the elements listed before and after.

명세서에서 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다. 또한, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징이나 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 배제하는 것으로 이해되어서는 안 된다. 또한, 본 명세서에서 "연결"은 복수의 구성 요소를 간접적으로 연결하는 것, 및 직접적으로 연결하는 것을 모두 포함하는 의미로 사용된다.In the specification, expressions in the singular include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In addition, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate the presence of features, numbers, steps, elements, or a combination of the features described in the specification, and one or more other features, numbers, steps, and configurations It is not to be understood as excluding the possibility of the presence or addition of elements or combinations thereof. In addition, in the present specification, "connection" is used to include both indirectly connecting a plurality of constituent elements and direct connecting.

또한, 하기에서 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다.Further, in the following description of the present invention, when it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, a detailed description thereof will be omitted.

도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 방법을 설명하는 순서도이고, 도 2는 본 명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자 중 제1 도전층을 나타내는 도면이고, 도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정에 사용되는 금속 전구체의 화학구조식이고, 도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제1 도전층이 형성되는 공정을 구체적으로 나타내는 도면이고, 도 5는 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제1 도전형 물질의 생성 과정을 구체적으로 나타내는 화학반응식이다. 1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a view showing a first conductive layer of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention, and FIG. A chemical structural formula of a metal precursor used in a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment, and FIG. 4 is a diagram specifically showing a process of forming a first conductive layer in a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention And FIG. 5 is a chemical reaction equation specifically showing a process of generating a first conductivity type material in a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.

도 1 및 도 2를 참조하면, 기판(100) 상에 금속 전구체 및 제1 반응 전구체가 제공되어 제1 도전층(110)이 형성될 수 있다(S100). 예를 들어, 상기 기판(100)은 Si, SiO2, quartz 등을 포함할 수 있다. 상기 기판(100) 상에 상기 금속 전구체 및 상기 제1 반응 전구체가 제공되는 경우, 상기 금속 전구체 및 상기 제1 반응 전구체가 반응될 수 있다. 이에 따라, 상기 제1 도전층(110)이 형성될 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체는 주석(Sn)을 포함할 수 있다. 상기 제1 반응 전구체는 오존(O3)을 포함할 수 있다. 상기 금속 전구체의 화학구조가 도 3을 참조하여 보다 구체적으로 설명된다. 1 and 2, a metal precursor and a first reactive precursor may be provided on a substrate 100 to form a first conductive layer 110 (S100 ). For example, the substrate 100 may include Si, SiO 2 , quartz, or the like. When the metal precursor and the first reactant precursor are provided on the substrate 100, the metal precursor and the first reactant precursor may react. Accordingly, the first conductive layer 110 may be formed. According to an embodiment, the metal precursor may include tin (Sn). The first reaction precursor may include ozone (O 3 ). The chemical structure of the metal precursor will be described in more detail with reference to FIG. 3.

도 3을 참조하면, 상기 금속 전구체는, 상기 금속 전구체에 포함된 금속이 2개의 질소(N)와 결합되고, 1쌍의 비공유 전자쌍을 가질 수 있다. 또한, 상기 금속 전구체는, 상기 금속과 결합된 질소(N)의 산화수(oxidation number)가 -1이고, 상기 금속의 산화수는 +2일 수 있다. 또한, 상기 금속의 배위수(coordination number)는 2일 수 있다. 즉, 상기 금속 전구체는, 2배위 2가 화합물일 수 있다. 예를 들어, 상기 금속 전구체는, N,N'-tert-butyl-1,1-dimethylethylenediamine stannylene (II)일 수 있다. Referring to FIG. 3, in the metal precursor, a metal included in the metal precursor is combined with two nitrogens (N), and may have a pair of unshared electron pairs. In addition, in the metal precursor, the oxidation number of nitrogen (N) combined with the metal may be -1, and the oxidation number of the metal may be +2. In addition, the coordination number of the metal may be 2. That is, the metal precursor may be a divalent divalent compound. For example, the metal precursor may be N,N'-tert-butyl-1,1-dimethylethylenediamine stannylene (II).

도 4를 참조하면, 상기 제1 도전층(110)을 형성하는 단계는, 상기 기판(100) 상에 상기 금속 전구체를 제공하는 단계(S10), 상기 금속 전구체가 제공된 상기 기판(100)을 퍼지(purge)하는 단계(S12), 상기 기판 상에 상기 제1 반응 전구체를 제공하는 단계(S14), 및 상기 제1 반응 전구체가 제공된 상기 기판(100)을 퍼지하는 단계(S16)를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 금속 전구체를 제공하는 단계는, 상기 금속 전구체를 pulse 형태로 제공하는 방법으로 수행될 수 있다. 상기 제1 반응 전구체를 제공하는 단계는 1초의 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 금속 전구체가 제공된 상기 기판(100)을 퍼지하는 단계, 및 상기 제1 반응 전구체가 제공된 상기 기판(100)을 퍼지하는 단계는 질소(N2) 가스 분위기에서 10초의 시간 동안 수행될 수 있다. Referring to FIG. 4, the forming of the first conductive layer 110 includes providing the metal precursor on the substrate 100 (S10), and purging the substrate 100 provided with the metal precursor. (S12), providing the first reaction precursor on the substrate (S14), and purging the substrate 100 provided with the first reaction precursor (S16). have. Specifically, the step of providing the metal precursor may be performed by a method of providing the metal precursor in a pulse form. The step of providing the first reaction precursor may be performed for a time of 1 second. The steps of purging the substrate 100 provided with the metal precursor and the step of purging the substrate 100 provided with the first reactant precursor may be performed for a period of 10 seconds in a nitrogen (N 2 ) gas atmosphere.

일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체와 상기 제1 반응 전구체가 반응되어 제1 도전형 물질을 형성할 수 있다. 상기 제1 도전층(110)은 상기 제1 도전형 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 도전형 물질은 SnO2일 수 있다. 또한, 상기 제1 도전형 물질은 N형 특성을 나타낼 수 있다. 즉, 상기 기판(100) 상에 주석(Sn) 전구체와 오존(O3) 반응체를 ALD(atomic layer deposition) 공정을 통하여 제공하는 경우 SnO2 박막이 형성되고, 형성된 SnO2 박막은 N 형 특성을 나타낼 수 있다. 이하, 상기 제1 도전형 물질의 형성 과정이 도 5를 참조하여 보다 구체적으로 설명된다. According to an embodiment, the metal precursor and the first reactive precursor may react to form a first conductivity type material. The first conductive layer 110 may include the first conductive type material. For example, the first conductivity type material may be SnO 2 . In addition, the first conductivity-type material may exhibit N-type properties. That is, when provided through the tin (Sn) precursor and ozone (O 3) a reactant ALD (atomic layer deposition) process on the substrate 100 is SnO 2 thin film is formed, the formed SnO 2 thin film is N-type characteristics Can represent. Hereinafter, a process of forming the first conductivity type material will be described in more detail with reference to FIG. 5.

도 5를 참조하면, 상기 금속 전구체(10) 및 상기 상기 제1 반응 전구체(20)가 반응되는 경우, 상기 제1 반응 전구체(20)의 산소(O) 원자 두개가 상기 금속 전구체(10)의 상기 금속에 결합되고, 산소(O) 원자 두개와 결합된 상기 금속은 상기 금속 전구체(10)로부터 분리되어, 상기 제1 도전형 물질(M1)이 형성될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 제1 반응 전구체(20)의 산소(O) 원자 두개가 상기 금속 전구체(10)의 상기 금속에 결합되는 경우, 결합 에너지(Ebind)는 -1.57 eV를 나타낼 수 있다. 또한, 산소(O) 원자 두개와 결합된 상기 금속이 상기 금속 전구체(10)로부터 분리되는 경우, 분리 에너지(Edes)는 -0.47 eV를 나타낼 수 있다. Referring to FIG. 5, when the metal precursor 10 and the first reaction precursor 20 are reacted, two oxygen (O) atoms of the first reaction precursor 20 are The metal bonded to the metal and bonded to two oxygen (O) atoms may be separated from the metal precursor 10 to form the first conductivity type material M 1 . More specifically, when two oxygen (O) atoms of the first reaction precursor 20 are bonded to the metal of the metal precursor 10, the binding energy E bind may represent -1.57 eV. In addition, when the metal bonded with two oxygen (O) atoms is separated from the metal precursor 10, the separation energy E des may represent -0.47 eV.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 반응 전구체(20)의 산소(O) 원자 두개가 상기 금속 전구체(10)의 상기 금속에 결합되고, 산소(O) 원자 두개와 결합된 상기 금속이 상기 금속 전구체(10)로부터 분리되는 반응은 하나의 단계로 수행될 수 있다. 즉, 상기 금속 전구체(10) 및 상기 제1 반응 전구체(20)의 한 번의 반응(one step)으로 상기 제1 도전형 물질(M1)이 형성될 수 있다. According to an embodiment, two oxygen (O) atoms of the first reaction precursor 20 are bonded to the metal of the metal precursor 10, and the metal bonded to two oxygen (O) atoms is the metal precursor. The reaction separated from (10) can be carried out in one step. That is, the first conductivity type material M 1 may be formed in one step of the metal precursor 10 and the first reactant precursor 20.

도 6은 본 명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자 중 제2 도전층을 나타내는 도면이고, 도 7은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제2 도전층이 형성되는 공정을 구체적으로 나타내는 도면이다. 6 is a diagram illustrating a second conductive layer of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention, and FIG. 7 is a detailed diagram illustrating a process of forming a second conductive layer in a manufacturing process of the hybrid semiconductor device according to the embodiment of the present invention. It is a drawing showing.

도 1 및 도 6을 참조하면, 상기 제1 도전층(110) 상에 상기 금속 전구체 및 제2 반응 전구체가 제공되어 제2 도전층(120)이 형성될 수 있다(S200). 상기 제1 도전층(110) 상에 상기 금속 전구체 및 상기 제2 반응 전구체가 제공되는 경우, 상기 금속 전구체 및 상기 제2 반응 전구체가 반응될 수 있다. 이에 따라, 상기 제2 도전층(120)이 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 반응 전구체는 물(H2O)를 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 제1 도전층(110) 및 상기 제2 도전층(120)은 In-Situ 공정으로 형성될 수 있다. 1 and 6, the metal precursor and the second reactive precursor may be provided on the first conductive layer 110 to form a second conductive layer 120 (S200 ). When the metal precursor and the second reactive precursor are provided on the first conductive layer 110, the metal precursor and the second reactive precursor may react. Accordingly, the second conductive layer 120 may be formed. For example, the second reaction precursor may include water (H 2 O). According to an embodiment, the first conductive layer 110 and the second conductive layer 120 may be formed by an in-situ process.

도 7을 참조하면, 상기 제2 도전층(120)을 형성하는 단계는, 상기 제1 도전층(110) 상에 상기 금속 전구체를 제공하는 단계(S20), 상기 금속 전구체가 제공된 상기 제1 도전층(110)을 퍼지(purge)하는 단계(S22), 상기 제1 도전층(110) 상에 상기 제2 반응 전구체를 제공하는 단계(S24), 및 상기 제2 반응 전구체가 제공된 상기 제1 도전층(110)을 퍼지하는 단계(S26)를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 금속 전구체를 제공하는 단계는, 상기 금속 전구체를 pulse 형태로 제공하는 방법으로 수행될 수 있다. 상기 제2 반응 전구체를 제공하는 단계는 0.3초의 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 금속 전구체가 제공된 상기 제1 도전층(110)을 퍼지하는 단계, 및 상기 제2 반응 전구체가 제공된 상기 제1 도전층(110)을 퍼지하는 단계는 질소(N2) 가스 분위기에서 10초의 시간 동안 수행될 수 있다. Referring to FIG. 7, the forming of the second conductive layer 120 includes providing the metal precursor on the first conductive layer 110 (S20), and the first conductivity provided with the metal precursor. Purging the layer 110 (S22), providing the second reactant precursor on the first conductive layer 110 (S24), and the first conductivity provided with the second reactant precursor A step (S26) of purging the layer 110 may be included. Specifically, the step of providing the metal precursor may be performed by a method of providing the metal precursor in a pulse form. The step of providing the second reaction precursor may be performed for a time of 0.3 seconds. The step of purging the first conductive layer 110 provided with the metal precursor, and the step of purging the first conductive layer 110 provided with the second reactive precursor may be performed in a nitrogen (N 2 ) gas atmosphere for a period of 10 seconds. Can be performed during.

상술된 바와 같이 상기 제2 반응 전구체를 제공하는 단계(0.3초)는, 도 4를 참조하여 설명된 상기 제1 반응 전구체를 제공하는 단계(1초)보다 짧은 시간 수행될 수 있다. 즉, 물(H2O)이 제공되는 시간은, 오존(O3)이 제공되는 시간보다 짧을 수 있다. 구체적으로, 물(H2O)의 증기압이 오존(O3)의 증기압과 비교하여 더 높음에 따라, 물(H2O)이 제공되는 시간이 오존(O3)이 제공되는 시간보다 짧음에도 불구하고, 후술되는 제2 도전형 물질이 용이하게 형성될 수 있다. As described above, the providing of the second reaction precursor (0.3 seconds) may be performed for a shorter time than the providing of the first reaction precursor described with reference to FIG. 4 (1 second). That is, the time when water (H 2 O) is provided may be shorter than the time when ozone (O 3 ) is provided. Specifically, the object according to the more high compared to the vapor pressure of the ozone (O 3) having a vapor pressure of (H 2 O), water (H 2 O) is the ozone time provided (O 3), even shorter than the time provided Nevertheless, the second conductive type material described below can be easily formed.

일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체와 상기 제2 반응 전구체가 반응되어 제2 도전형 물질을 형성할 수 있다. 상기 제2 도전층(120)은 상기 제2 도전형 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 도전형 물질은 SnO일 수 있다. 또한, 상기 제2 도전형 물질은 P 형 특성을 나타낼 수 있다. 즉, 상기 제1 도전층(110) 상에 주석(Sn) 전구체와 물(H2O) 반응체를 ALD 공정을 통하여 제공하는 경우 SnO 박막이 형성되고, 형성된 SnO 박막은 P 형 특성을 나타낼 수 있다. 이하, 상기 제2 도전형 물질의 형성 과정이 도 8 및 도 9를 참조하여 보다 구체적으로 설명된다. According to an embodiment, the metal precursor and the second reactive precursor may react to form a second conductive type material. The second conductive layer 120 may include the second conductive type material. For example, the second conductivity type material may be SnO. In addition, the second conductivity-type material may exhibit P-type properties. That is, when a tin (Sn) precursor and a water (H 2 O) reactant are provided on the first conductive layer 110 through the ALD process, a SnO thin film is formed, and the formed SnO thin film may exhibit P-type characteristics. have. Hereinafter, a process of forming the second conductivity type material will be described in more detail with reference to FIGS. 8 and 9.

도 8은 본 발명의 실시 예에 따른 제2 도전층 형성 단계 중 물질 반응 단계를 설명하는 순서도이고, 도 9는 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조 공정 중 제2 도전형 물질의 생성 과정을 구체적으로 나타내는 화학반응식이다. 8 is a flow chart illustrating a material reaction step in a second conductive layer forming step according to an embodiment of the present invention, and FIG. 9 is a generation of a second conductive type material during a manufacturing process of a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention. This is a chemical reaction formula that specifically represents the process.

도 8 및 도 9를 참조하면, 상기 금속 전구체(10a)의 금속(Sn1)이 상기 제2 반응 전구체(30a)와 반응되어, 제1 중간체(50)가 형성될 수 있다(S210). 구체적으로, 상기 제1 중간체(50)는 상기 금속 전구체(10a)의 금속(Sn1)이 상기 제2 반응 전구체(30a)의 -OH기와 결합되어 형성될 수 있다. 이 경우, 상기 금속 전구체(10a)의 금속(Sn1) 및 상기 제2 반응 전구체(30a)의 -OH기의 결합 에너지(Ebind)는 -0.99 eV를 나타낼 수 있다. 8 and 9, the metal Sn 1 of the metal precursor 10a reacts with the second reaction precursor 30a to form a first intermediate 50 (S210). Specifically, the first intermediate 50 may be formed by combining the metal (Sn 1 ) of the metal precursor 10a with the -OH group of the second reaction precursor 30a. In this case, the binding energy (E bind ) of the metal (Sn 1 ) of the metal precursor 10a and the -OH group of the second reaction precursor 30a may represent -0.99 eV.

상기 제1 중간체(50)는 새로운 상기 제2 반응 전구체(30b)와 반응되어, 제2 중간체(60)를 형성할 수 있다(S220). 구체적으로, 상기 제2 중간체(60)는, 상기 제1 중간체(50)의 금속(Sn1)이 새로운 상기 제2 반응 전구체(30b)의 -OH기와 다시 결합되어 형성될 수 있다. 이 경우, 상기 제2 중간체(60) 및 상기 제1 중간체(50) 사이의 에너지 차이(△E)는 -0.12 eV를 나타낼 수 있다. The first intermediate 50 may react with the new second reaction precursor 30b to form a second intermediate 60 (S220). Specifically, the second intermediate 60 may be formed by recombining the metal (Sn 1 ) of the first intermediate 50 with the -OH group of the new second reaction precursor 30b. In this case, the energy difference ΔE between the second intermediate body 60 and the first intermediate body 50 may represent -0.12 eV.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 중간체(50) 형성단계(S210)에서 상기 금속 전구체(10a)의 금속(Sn1)과 결합되는 상기 제2 반응 전구체(30a)는, 상기 제2 중간체(60) 형성단계(S220)에서 상기 제1 중간체(50)의 금속(Sn1)과 결합되는 새로운 상기 제2 반응 전구체(30b)와 서로 다를 수 있다. 즉, 상기 금속 전구체(10a)는 복수의 상기 제2 반응 전구체 중 일 전구체와 반응하여 상기 제1 중간체(50)를 형성한 후, 상기 제1 중간체(50)와 복수의 상기 제2 반응 전구체 중 타 전구체가 반응하여 상기 제2 중간체(60)를 형성할 수 있다. According to an embodiment, the second reaction precursor 30a combined with the metal Sn 1 of the metal precursor 10a in the forming step S210 of the first intermediate 50 is the second intermediate 60 ) It may be different from the new second reaction precursor 30b that is combined with the metal Sn 1 of the first intermediate 50 in the forming step S220. That is, the metal precursor 10a reacts with one of the plurality of second reaction precursors to form the first intermediate 50, and then among the first intermediate 50 and the plurality of second reaction precursors Another precursor may react to form the second intermediate 60.

또한, 상기 제2 중간체(60) 형성단계(S220)에서, 상기 제1 중간체(50)의 금속(Sn1)은 상기 제1 중간체(50)로부터 분리될 수 있다. 즉, 상기 제2 중간체(60)는 상기 제1 중간체(50)로부터 분리된 금속(Sn1)과 새로운 상기 제2 반응 전구체(30b)의 -OH기가 결합되어 형성될 수 있다. 이에 따라 형성된 상기 제2 중간체(60)는 Sn(OH)2일 수 있다. In addition, in the forming step (S220) of the second intermediate body 60, the metal Sn 1 of the first intermediate body 50 may be separated from the first intermediate body 50. That is, the second intermediate 60 may be formed by combining the metal (Sn 1 ) separated from the first intermediate 50 and the -OH group of the new second reaction precursor 30b. The second intermediate body 60 formed accordingly may be Sn(OH) 2 .

상기 제2 중간체(60)는 새로운 상기 금속 전구체(10b)와 결합되어 제2 도전형 물질(M2)을 형성할 수 있다(S230). 구체적으로, 상기 제2 도전형 물질(M2)은 상기 제2 중간체(60)가 새로운 상기 금속 전구체(10b)의 금속(Sn2)과 결합되어 형성될 수 있다. 이 경우, 상기 제2 도전형 물질(M2) 및 상기 제2 중간체(60) 사이의 에너지 차이(△E)는 -0.37 eV를 나타낼 수 있다. The second intermediate body 60 may be combined with the new metal precursor 10b to form a second conductive type material M 2 (S230). Specifically, the second conductivity type material M 2 may be formed by combining the second intermediate body 60 with the metal Sn 2 of the new metal precursor 10b. In this case, an energy difference (ΔE) between the second conductive material M 2 and the second intermediate 60 may represent -0.37 eV.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 도전형 물질(M2)을 형성하는 단계(S230)에서 상기 제2 중간체(60)와 결합되는 새로운 상기 금속 전구체(10b)는, 상기 제1 중간체(50) 형성단계(S210)에서 상기 제2 반응 전구체(30a)와 결합되는 상기 금속 전구체(10a)와 서로 다를 수 있다. 즉, 복수의 상기 금속 전구체 중 서로 다른 금속 전구체가 상기 제2 반응 전구체(30a) 및 상기 제2 중간체(60)와 각각 결합되어, 상기 제1 전구체(50) 및 상기 제2 도전형 물질(M2)이 형성될 수 있다. According to an embodiment, the new metal precursor 10b combined with the second intermediate 60 in the step S230 of forming the second conductive type material M 2 is the first intermediate 50 It may be different from the metal precursor 10a combined with the second reaction precursor 30a in the forming step S210. That is, different metal precursors among the plurality of metal precursors are combined with the second reaction precursor 30a and the second intermediate 60, respectively, so that the first precursor 50 and the second conductive material (M 2 ) can be formed.

또한, 상기 제2 도전형 물질(M2) 형성단계(S230)에서, 상기 금속 전구체(10b)의 금속(Sn2)은 새로운 상기 금속 전구체(10b)로부터 분리될 수 있다. 즉, 상기 제2 도전형 물질(M2)은 새로운 상기 금속 전구체(10b)로부터 분리된 상기 금속(Sn2)과 상기 제2 중간체(60)가 결합되어 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 도전형 물질(M2)은 2(SnO)일 수 있다. In addition, in the forming step (S230) of the second conductive material (M 2 ), the metal (Sn 2 ) of the metal precursor 10b may be separated from the new metal precursor 10b. That is, the second conductivity type material M 2 may be formed by combining the metal Sn 2 separated from the new metal precursor 10b and the second intermediate body 60. For example, the second conductivity type material M 2 may be 2 (SnO).

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 중간체(50) 형성단계(S210), 상기 제2 중간체(60) 형성단계(S230), 및 상기 제2 도전형 물질(M2) 형성단계(S230)는 순차적으로 수행될 수 있다. 또한, 상기 상기 제1 중간체(50) 형성단계(S210), 상기 제2 중간체(60) 형성단계(S230), 및 상기 제2 도전형 물질(M2) 형성단계(S230)는 각각 수행될 수 있다. 즉, 상기 제2 도전형 물질(M2)은 세 번의 반응(three step)을 통하여 형성될 수 있다. According to an embodiment, the first intermediate 50 forming step (S210), the second intermediate body 60 forming step (S230), and the second conductive type material (M 2 ) forming step (S230) are sequentially performed. Can be done with In addition, the step of forming the first intermediate 50 (S210), the step of forming the second intermediate 60 (S230), and the step of forming the second conductive material (M 2 ) (S230) may be performed, respectively. have. That is, the second conductivity-type material M 2 may be formed through three reactions.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 도전층(120)은 상기 제1 도전형 물질(M1)을 포함하지 않고, 상기 제2 도전형 물질(M2) 만으로 구성될 수 있다. 즉, 상기 제2 도전층(120)은 P형 특성을 나타내는 SnO 만으로 구성될 수 있다. According to an embodiment, the second conductive layer 120 may not include the first conductivity type material M 1 and may be formed of only the second conductivity type material M 2 . That is, the second conductive layer 120 may be composed of only SnO exhibiting P-type characteristics.

이와 달리, dimethylamino-2-methyl-2-propoxy-tin(II)과 같이 4배위 2가 화합물을 금속 전구체로 사용하고, 물(H2O)을 반응 전구체로 사용하여 SnO 박막을 제조하는 종래의 기술의 경우, 실질적으로는 박막 내에 SnO 및 SnO2를 모두 포함할 수 있다. 즉, 4 배위 2가 화합물을 포함하는 금속 전구체 및 물이 반응 되는 경우 P형 특성을 나타내는 SnO 및 N형 특성을 나타내는 SnO2가 모두 생성될 수 있다. 다만, SnO의 비율이 SnO2의 비율보다 현저히 높음에 따라, 형성된 박막은 SnO의 특성인 P형 특성을 나타낼 수 있다. In contrast, a conventional method of manufacturing a SnO thin film by using a tetravalent divalent compound as a metal precursor and water (H 2 O) as a reaction precursor, such as dimethylamino-2-methyl-2-propoxy-tin(II). In the case of technology, it is possible to include both SnO and SnO 2 in the thin film. That is, when a metal precursor including a tetravalent divalent compound and water are reacted, both SnO having a P-type characteristic and SnO 2 having an N-type characteristic may be generated. However, as the ratio of SnO is significantly higher than that of SnO 2 , the formed thin film may exhibit P-type characteristics, which is the characteristic of SnO.

하지만, 상기 실시 예에 따른 제2 도전층(120)은 상술된 바와 같이 2배위 2가 화합물을 금속 전구체로 사용하고, 물(H2O)을 반응 전구체로 사용함에 따라, N형 특성을 나타내는 SnO2를 포함하지 않고, P형 특성을 나타내는 SnO 만으로 구성될 수 있다. 이에 따라, 종래의 기술과 비교하여 P형 특성이 현저히 높게 나타나는 박막이 제공될 수 있다. However, as described above, the second conductive layer 120 according to the above embodiment uses a divalent divalent compound as a metal precursor and uses water (H 2 O) as a reaction precursor, thereby exhibiting N-type characteristics. It does not contain SnO 2 and may be composed of only SnO exhibiting P-type characteristics. Accordingly, a thin film in which P-type characteristics are remarkably high compared to the conventional technology can be provided.

도 10은 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자를 나타내는 도면이다. 10 is a diagram illustrating a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention.

도 10을 참조하면, 상기 제2 도전층(120) 상에 전극(200)이 형성될 수 있다. 이에 따라, 상기 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자가 제조될 수 있다. 즉, 상기 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자는, 상기 기판(100), 상기 기판(100) 상에 배치되고 상기 제1 도전형 물질을 포함하는 상기 제1 도전층(110), 상기 제1 도전층(110) 상에 배치되고 상기 제2 도전형 물질을 포함하는 상기 제2 도전층(120), 및 상기 제2 도전층(120) 상에 배치되는 상기 전극(200)을 포함할 수 있다. 일 실시 예에 따르면, 상기 하이브리드 반도체 소자는 PN접합 다이오드(diode)일 수 있다.Referring to FIG. 10, an electrode 200 may be formed on the second conductive layer 120. Accordingly, the hybrid semiconductor device according to the embodiment may be manufactured. That is, the hybrid semiconductor device according to the embodiment includes the substrate 100, the first conductive layer 110 disposed on the substrate 100 and including the first conductive material, and the first conductive layer The second conductive layer 120 disposed on 110 and including the second conductive material, and the electrode 200 disposed on the second conductive layer 120 may be included. According to an embodiment, the hybrid semiconductor device may be a PN junction diode.

본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자의 제조방법은, 상기 기판(100) 상에 상기 금속 전구체 및 상기 제1 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제1 반응 전구체가 반응되어 형성된 상기 제1 도전형 물질을 포함하는 상기 제1 도전층(110)을 형성하는 단계, 및 상기 제1 도전층(110) 상에, 상기 금속 전구체 및 상기 제2 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제2 반응 전구체가 반응되어 형성된 상기 제2 도전형 물질을 포함하는 상기 제2 도전층(120)을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 이에 따라, 동일한 금속 전구체로부터 반응 전구체를 다르게 사용하는 간단한 공정으로, 서로 다른 도전형 특성을 모두 갖는 하이비브리드 반도체 소자를 제조하는 방법이 제공될 수 있다.In the method of manufacturing a hybrid semiconductor device according to an embodiment of the present invention, the metal precursor and the first reactant precursor are provided on the substrate 100, and the first reactant is formed by reacting the metal precursor and the first reactant precursor. Forming the first conductive layer 110 including a 1-conductive material, and providing the metal precursor and the second reactive precursor on the first conductive layer 110, It may include forming the second conductive layer 120 including the second conductive material formed by reacting a second reactant precursor. Accordingly, a method of manufacturing a hybrid semiconductor device having all of different conductivity type characteristics may be provided by a simple process of using different reactant precursors from the same metal precursor.

이상, 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법이 설명되었다. 이하, 본 발명의 실시 예에 따른 하이브리드 반도체 소자 및 그 제조방법에 따른 상기 제1 도전층 및 제2 도전층의 특성을 확인하기 위하여, 상기 제1 도전층 및 제2 도전층과 동일한 제1 반도체 박막 및 제2 반도체 박막을 제조한 후, 이에 대한 구체적인 실험 예 및 특성 평가 결과가 설명된다. In the above, a hybrid semiconductor device and a manufacturing method thereof according to an embodiment of the present invention have been described. Hereinafter, in order to confirm the characteristics of the first conductive layer and the second conductive layer according to the hybrid semiconductor device and the method of manufacturing the same according to an embodiment of the present invention, a first semiconductor identical to the first conductive layer and the second conductive layer After manufacturing the thin film and the second semiconductor thin film, specific experimental examples and characteristic evaluation results thereof will be described.

실시 예에 따른 제1 반도체 박막 제조Manufacturing the first semiconductor thin film according to the embodiment

Si 기판이 준비된다. 상기 기판 상에 금속 전구체 제공단계-퍼지(purge) 단계-오존(O3) 제공단계-퍼지 단계를 수행하여, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막인 SnO2 박막을 제조하였다. 상기 금속 전구체는 2배위 2가 화합물인 N,N'-tert-butyl-1,1-dimethylethylenediamine stannylene (II)을 사용하였다. Si substrate is prepared. On the substrate, a metal precursor providing step-a purge step-an ozone (O 3 ) providing step-a purge step was performed to prepare a SnO 2 thin film as the first semiconductor thin film according to the embodiment. The metal precursor was used as a bivalent divalent compound, N,N'-tert-butyl-1,1-dimethylethylenediamine stannylene (II).

또한, 상기 제1 반도체 박막의 제조공정은 300 mtorr의 압력 및 60~250℃의 온도를 갖는 챔버 내에서 수행되었다. 또한, 상기 오존(O3) 제공단계는 1초 동안 수행되었고, 각 퍼지 단계는 50 sccm 질소(N2) 가스 분위기에서 10초의 시간 동안 수행되었다. In addition, the manufacturing process of the first semiconductor thin film was performed in a chamber having a pressure of 300 mtorr and a temperature of 60 to 250°C. In addition, the ozone (O 3 ) providing step was performed for 1 second, and each purge step was performed for 10 seconds in a 50 sccm nitrogen (N 2 ) gas atmosphere.

실시 예에 따른 제2 반도체 박막 제조Manufacturing the second semiconductor thin film according to the embodiment

Si 기판이 준비된다. 상기 기판 상에 금속 전구체 제공단계-퍼지(purge) 단계-물(H2O) 제공단계-퍼지 단계를 수행하여, 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막인 SnO 박막을 제조하였다. 상기 금속 전구체는 2배위 2가 화합물인 N,N'-tert-butyl-1,1-dimethylethylenediamine stannylene (II)을 사용하였다. Si substrate is prepared. A metal precursor providing step-a purge step-a water (H 2 O) providing step-a purge step was performed on the substrate to prepare a second semiconductor thin film, an SnO thin film according to the embodiment. The metal precursor was used as a bivalent divalent compound, N,N'-tert-butyl-1,1-dimethylethylenediamine stannylene (II).

또한, 상기 제1 반도체 박막의 제조공정은 300 mtorr의 압력 및 60~250℃의 온도를 갖는 챔버 내에서 수행되었다. 또한, 상기 물(H2O) 제공단계는 0.3초 동안 수행되었고, 각 퍼지 단계는 50 sccm 질소(N2) 가스 분위기에서 10초의 시간 동안 수행되었다. In addition, the manufacturing process of the first semiconductor thin film was performed in a chamber having a pressure of 300 mtorr and a temperature of 60 to 250°C. In addition, the water (H 2 O) providing step was performed for 0.3 seconds, and each purge step was performed for 10 seconds in a 50 sccm nitrogen (N 2 ) gas atmosphere.

이 밖에도, ALD 공정을 통하여 SnO 박막 및 SnO2 박막을 제조하는 종래의 기술들이 아래 <표 1>을 통하여 정리된다. In addition, conventional techniques for manufacturing SnO thin films and SnO2 thin films through the ALD process are summarized in <Table 1> below.

금속 전구체Metal precursor 반응 전구체Reaction precursor 성장 온도Growth temperature 반응물Reactant TDMASnTDMASn H2O2 H 2 O 2 50~250℃50~250℃ SnO2 SnO 2 TEMASnTEMASn O2 plasmaO 2 plasma 50~200℃50~200℃ SnO2 SnO 2 Dibutyl tin diacetateDibutyl tin diacetate O2 O 2 200~400℃200~400℃ SnO2 SnO 2 Sn(dmamp)2 Sn(dmamp) 2 O2 plasmaO 2 plasma 50~200℃50~200℃ SnO2 SnO 2 SnCl4 SnCl 4 H2OH 2 O 300~600℃300~600℃ SnO2 SnO 2 SnI4 SnI 4 O2 O 2 400~750℃400~750℃ SnO2 SnO 2 Bis[bis(trimethylsilyl)amino]tin(II)Bis[bis(trimethylsilyl)amino]tin(II) H2OH 2 O 100~250℃100~250℃ SnOSnO Sn(dmamp)2 Sn(dmamp) 2 H2OH 2 O 90~210℃90~210℃ SnOSnO

도 11 내지 도 14는 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 성장 특성을 나타내는 그래프이다. 도 11을 참조하면, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(Ozone) 및 제2 반도체 박막(Water)의 제조공정 중 제공되는 금속 전구체의 양(precursor dose, nmol/cm2)을 제어하고, 제어된 금속 전구체의 양에 따라 제1 및 제2 반도체 박막의 성장률(Growth rate,

Figure 112018116145595-pat00001
/cycle)을 측정하여 나타내었다. 제1 및 제2 반도체 박막의 성장 온도는 60℃로 제어하였다. 11 to 14 are graphs showing growth characteristics of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention. Referring to FIG. 11, the amount of a metal precursor (precursor dose, nmol/cm 2 ) provided during the manufacturing process of the first semiconductor thin film (Ozone) and the second semiconductor thin film (Water) according to the embodiment is controlled, and The growth rate of the first and second semiconductor thin films according to the amount of the formed metal precursor
Figure 112018116145595-pat00001
/cycle) was measured and shown. The growth temperature of the first and second semiconductor thin films was controlled at 60°C.

도 11에서 확인할 수 있듯이 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(Ozone)의 경우 0.13 nmol/cm2의 금속 전구체가 제공되었을 때 성장률이 현저히 상승하고, 이후에는 실질적으로 일정한 성장률을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(Water)의 경우, 제공되는 금속 전구체의 함량 제어가, 박막의 성장에 큰 영향이 없는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in FIG. 11, in the case of the first semiconductor thin film (Ozone) according to the above embodiment, when a metal precursor of 0.13 nmol/cm 2 was provided, the growth rate significantly increased, and thereafter, it was confirmed that the growth rate was substantially constant. . In addition, in the case of the second semiconductor thin film (Water) according to the above embodiment, it was confirmed that the control of the content of the provided metal precursor did not significantly affect the growth of the thin film.

도 12를 참조하면, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(Ozone) 및 제2 반도체 박막(Water)의 제조공정 중 반응 전구체(Ozone, Water)의 제공 시간(Reactant pulse time, s)을 제어하고, 제어된 시간에 따라 제1 및 제2 반도체 박막의 성장률(Growth rate,

Figure 112018116145595-pat00002
/cycle)을 측정하여 나타내었다. 제1 및 제2 반도체 박막의 성장 온도는 60℃로 제어하였다. Referring to FIG. 12, during the manufacturing process of the first semiconductor thin film (Ozone) and the second semiconductor thin film (Water) according to the above embodiment, a reactive pulse time (s) of reactant precursors (Ozone, Water) is controlled, and , Growth rate of the first and second semiconductor thin films according to the controlled time (Growth rate,
Figure 112018116145595-pat00002
/cycle) was measured and shown. The growth temperature of the first and second semiconductor thin films was controlled at 60°C.

도 12에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(Ozone)의 경우 실질적으로 일정한 성장률을 유지하기 위해, 오존(Ozone)을 제공하는 시간이 1초 이상의 시간이 필요한 것을 확인할 수 있었다. 반면, 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(Water)의 경우 실질적으로 일정한 성장률을 유지하기 위해, 물(Water)을 제공하는 시간이 0.1 초 이상의 시간이 필요한 것을 확인할 수 있었다. 도 12에서 나타난 바와 같이, 반응 전구체로서 오존과 물을 제공하는 시간이 서로 다른 것은, 물의 증기압이 오존의 증기압보다 더 높기 때문인 것으로 판단된다. 또한, 도 11 및 도 12에서 확인할 수 있듯이 제1 및 제2 박막 모두 ALD 특성(saturation growth behavior)을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in FIG. 12, in the case of the first semiconductor thin film (Ozone) according to the embodiment, in order to maintain a substantially constant growth rate, it was confirmed that a time of providing ozone was required for at least 1 second. On the other hand, in the case of the second semiconductor thin film (Water) according to the above embodiment, in order to maintain a substantially constant growth rate, it was confirmed that a time of supplying water of 0.1 seconds or more is required. As shown in FIG. 12, the reason why ozone and water are provided as reaction precursors differ from each other is considered to be because the vapor pressure of water is higher than that of ozone. In addition, as can be seen in FIGS. 11 and 12, it was confirmed that both the first and second thin films exhibited ALD characteristics (saturation growth behavior).

도 13을 참조하면, 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(Water)의 제조공정 중 성장 온도(Growth temperature, ℃)를 제어하고, 제어된 성장 온도에 따른 제1 반도체 박막의 성장률(Growth rate,

Figure 112018116145595-pat00003
/cycle) 및 굴절률(Refractive Index)를 측정하여 나타내었다. 도 13에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(Water)은 온도가 증가함에 따라, 성장률이 감소하는 것을 확인할 수 있었다. 이는, 제2 반도체 박막(Water) 내의 -OH기 밀도가 감소하기 때문인 것으로 판단된다. 또한, 상기 제2 반도체 박막(Water)은 약 2.5의 굴절률을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 13, during the manufacturing process of the second semiconductor thin film (Water) according to the embodiment, a growth temperature (℃) is controlled, and a growth rate of the first semiconductor thin film according to the controlled growth temperature is controlled.
Figure 112018116145595-pat00003
/cycle) and the refractive index (Refractive Index) were measured and shown. As can be seen from FIG. 13, it was confirmed that the growth rate of the second semiconductor thin film (Water) according to the above embodiment decreased as the temperature increased. This is considered to be due to a decrease in the -OH group density in the second semiconductor thin film (Water). In addition, it was confirmed that the second semiconductor thin film (Water) exhibited a refractive index of about 2.5.

도 14를 참조하면, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(Ozone)의 제조공정 중 성장 온도(Growth temperature, ℃)를 제어하고, 제어된 성장 온도에 따른 제1 반도체 박막의 성장률(Growth rate,

Figure 112018116145595-pat00004
/cycle) 및 굴절률(Refractive Index)를 측정하여 나타내었다. 도 14에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(Ozone)은 온도가 증가함에 따라, 성장률이 감소하는 것을 확인할 수 있다. 제1 반도체 박막(Ozone) 역시 제2 반도체 박막(Water)과 같이 박막 내의 -OH기 밀도가 감소하기 때문인 것으로 판단된다. 또한, 상기 제1 반도체 박막(Ozone)은 약 1.8~2.0의 굴절률을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 14, during the manufacturing process of the first semiconductor thin film (Ozone) according to the embodiment, a growth temperature (°C) is controlled, and a growth rate of the first semiconductor thin film according to the controlled growth temperature is controlled.
Figure 112018116145595-pat00004
/cycle) and the refractive index (Refractive Index) were measured and shown. As can be seen in FIG. 14, it can be seen that the growth rate of the first semiconductor thin film Ozone according to the embodiment decreases as the temperature increases. It is considered that the first semiconductor thin film Ozone is also due to a decrease in the -OH group density in the thin film, like the second semiconductor thin film (Water). In addition, it was confirmed that the first semiconductor thin film (Ozone) exhibited a refractive index of about 1.8 to 2.0.

또한, 도 13 및 도 14에서 알 수 있듯이, 제1 반도체 박막(Ozone)의 성장률이 제2 반도체 박막(Water)의 성장률보다 높게 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 이는, 오존(Ozone)과 SnO2 박막 사이의 결합력이 물(H2O)과 SnO 박막 사이의 결합력 보다 높기 때문인 것으로 판단된다. In addition, as can be seen in FIGS. 13 and 14, it was confirmed that the growth rate of the first semiconductor thin film (Ozone) is higher than that of the second semiconductor thin film (Water). It is believed that this is because the bonding force between the ozone and the SnO 2 thin film is higher than the bonding force between the water (H 2 O) and the SnO thin film.

도 15 및 도 16은 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 결정성을 나타내는 그래프이다. 15 and 16 are graphs showing crystallinity of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.

도 15를 참조하면, 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(SnO)의 제조공정 중 성장 온도를 60℃, 80℃, 및 100℃로 제어하고, 성장 온도에 따라 제조된 제2 반도체 박막(SnO)을 XRD분석하여, 2theta(degree)에 대한 Intensity(a.u)를 나타내었다. Referring to FIG. 15, during the manufacturing process of the second semiconductor thin film (SnO) according to the above embodiment, the growth temperature is controlled to 60°C, 80°C, and 100°C, and the second semiconductor thin film (SnO) manufactured according to the growth temperature is controlled. ) Was analyzed by XRD, indicating the intensity (au) for 2theta (degree).

도 15에서 확인할 수 있듯이, 60℃ 및 80℃의 온도에서 성장된 제2 반도체 박막(SnO)은 비정질(amorphous) 특성을 나타내지만, 100℃의 온도에서 성장된 제2 반도체 박막(SnO)은 결정화가 진행되어 tetragonal SnO 구조를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in FIG. 15, the second semiconductor thin film (SnO) grown at a temperature of 60°C and 80°C exhibits amorphous characteristics, but the second semiconductor thin film (SnO) grown at a temperature of 100°C is crystallized. It was confirmed that a tetragonal SnO structure was displayed.

도 16을 참조하면, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(SnO2)의 제조공정 중 성장 온도를 60℃, 80℃, 100℃, 및 250℃로 제어하고, 성장 온도에 따라 제조된 제1 반도체 박막(SnO2)을 XRD분석하여, 2theta(degree)에 대한 Intensity(a.u)를 나타내었다. Referring to FIG. 16, during the manufacturing process of the first semiconductor thin film (SnO 2 ) according to the embodiment, the growth temperature is controlled to 60°C, 80°C, 100°C, and 250°C, and the first manufactured according to the growth temperature The semiconductor thin film (SnO 2 ) was analyzed by XRD, and the intensity (au) with respect to 2 theta (degree) was shown.

도 16에서 확인할 수 있듯이, 60℃, 80℃, 및 100℃의 온도에서 성장된 제1 반도체 박막(SnO2)은 비정질(amorphous) 특성을 나타내지만, 250℃의 온도에서 성장된 제1 반도체 박막(SnO2)은 결정화가 진행되어 tetragonal SnO2 구조를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in FIG. 16, the first semiconductor thin film (SnO 2 ) grown at temperatures of 60°C, 80°C, and 100°C exhibits amorphous characteristics, but the first semiconductor thin film grown at a temperature of 250°C (SnO 2 ) It was confirmed that crystallization proceeded to show a tetragonal SnO 2 structure.

도 17 내지 도 19는 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 광학적 특성을 나타내는 그래프이다. 17 to 19 are graphs showing optical characteristics of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.

도 17을 참조하면, 60℃, 80℃, 및 100℃의 온도에서 성장된 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(SnO) 광학적 band gap을 나타내었다. 도 17에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(SnO)은 2.29 eV-2.31 eV의 Indirect Band gap을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 17, an optical band gap of a second semiconductor thin film (SnO) according to the embodiment grown at temperatures of 60°C, 80°C, and 100°C is shown. As can be seen from FIG. 17, it was confirmed that the second semiconductor thin film (SnO) according to the embodiment exhibited an indirect band gap of 2.29 eV-2.31 eV.

도 18을 참조하면, 60℃, 80℃, 및 100℃의 온도에서 성장된 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(SnO2) 광학적 band gap을 나타내었다. 도 18에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(SnO2)은 3.97 eV-4.07 eV의 Direct Band gap을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 18, the optical band gap of the first semiconductor thin film (SnO 2 ) according to the above embodiment grown at temperatures of 60°C, 80°C, and 100°C is shown. As can be seen from FIG. 18, it was confirmed that the first semiconductor thin film (SnO 2 ) according to the embodiment exhibited a direct band gap of 3.97 eV-4.07 eV.

도 19를 참조하면, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(SnO2) 및 제2 반도체 박막(SnO)의 파장(Wavelength, nm)에 따른 투과도(transmittance, %)를 나타내었다. 성장 온도는 100℃로 제어되었다. 도 19에서 확인할 수 있듯이, 제1 반도체 박막(SnO2)은 제2 반도체 박막(SnO)과 비교하여 투과도가 높게 나타나는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 19, transmittance (%) according to the wavelength (Wavelength, nm) of the first semiconductor thin film SnO 2 and the second semiconductor thin film SnO according to the above embodiment is shown. The growth temperature was controlled at 100°C. As can be seen in FIG. 19, it was confirmed that the first semiconductor thin film (SnO 2 ) has higher transmittance compared to the second semiconductor thin film (SnO).

즉, 도 17 내지 도 19에서 알 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(SnO2) 및 제2 반도체 박막(SnO)은 현저하게 다른 광학적 특성을 나타내는 것을 알 수 있다. That is, as can be seen from FIGS. 17 to 19, it can be seen that the first semiconductor thin film SnO 2 and the second semiconductor thin film SnO according to the above embodiment exhibit remarkably different optical properties.

도 20 및 도 21은 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 XPS 분석을 나타내는 그래프이다. 20 and 21 are graphs illustrating XPS analysis of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.

도 20을 참조하면, 60℃, 80℃, 및 100℃의 온도에서 성장된 제1 반도체 박막(SnO2) 및 제2 반도체 박막(SnO)을 XPS 분석하여 Binding energy(eV)에 따른 Intensity(a.u)를 나타내었다. 도 20에서 확인할 수 있듯이, 상기 제1 반도체 박막(SnO2) 및 제2 반도체 박막(SnO) 모두 Sn 3d 피크(peak)를 나타내었다. 또한, 상기 제1 반도체 박막(SnO2) 및 제2 반도체 박막(SnO)의 Sn 3d 피크 위치로 보아, Sn4 +가 Sn2 +와 비교하여 산소와 강한 이온 결합 에너지를 갖는 것으로 예측된다. Referring to FIG. 20, XPS analysis of the first semiconductor thin film (SnO 2 ) and the second semiconductor thin film (SnO) grown at temperatures of 60° C., 80° C., and 100° C. ). As can be seen in FIG. 20, both the first semiconductor thin film (SnO 2 ) and the second semiconductor thin film (SnO) exhibited Sn 3d peaks. In addition, from the Sn 3d peak positions of the first and second semiconductor thin films SnO 2 and SnO, it is predicted that Sn 4 + has a strong ion binding energy with oxygen compared to Sn 2 + .

도 21의 (a) 및 (b)를 참조하면, 100℃의 온도에서 성장된 제2 반도체 박막(SnO) 및 제1 반도체 박막(SnO2)을 XPS 분석하여 Binding energy(eV)에 따른 Intensity(a.u)를 나타내었다. 도 21의 (a) 및 (b)에서 확인할 수 있듯이, 상기 제2 반도체 박막(SnO)은 주로Sn2 +로 구성되며 8%의 Sn4 +를 포함하지만, 상기 제1 반도체 박막(SnO2)은 약간의 Sn2 +가 발견되는 것을 확인할 수 있었다. 이 밖에도 도 21의 XPS 분석을 통한 제1 및 제2 반도체 박막의 성장 온도에 따른 O/Sn ratio가 아래 <표 2>를 통하여 정리된다. Referring to (a) and (b) of FIG. 21, the second semiconductor thin film (SnO) and the first semiconductor thin film (SnO 2 ) grown at a temperature of 100° C. were analyzed by XPS, and the intensity according to the binding energy (eV) ( au). As can be seen in (a) and (b) of Fig. 21, the second semiconductor thin film (SnO) is mainly composed of Sn 2 + and contains 8% of Sn 4 + , but the first semiconductor thin film (SnO2) is It was confirmed that some Sn 2 + was found. In addition, the O/Sn ratio according to the growth temperature of the first and second semiconductor thin films through the XPS analysis of FIG. 21 is summarized in Table 2 below.

구분division 60℃60 80℃80 100℃100℃ 실시 예 1(SnO2)Example 1 (SnO 2 ) 1.811.81 1.761.76 1.611.61 실시 예 2(SnO)Example 2 (SnO) 1.341.34 1.31.3 1.311.31

도 22내지 도 24는 본 발명의 실시 예에 따른 제1 및 제2 반도체 박막의 N-P 특성을 나타내는 나타내는 그래프이다. 22 to 24 are graphs showing N-P characteristics of first and second semiconductor thin films according to an embodiment of the present invention.

도 22의 (a) 및 (b)를 참조하면, 상기 제2 반도체 박막(SnO) 및 제1 반도체 박막(SnO2) 각각의 UPS(Ultraviolet photoemission spectroscopy)를 측정하여 work function을 나타내었다. 제1 및 제2 반도체의 성장 온도는 100℃로 제어하였다.Referring to (a) and (b) of FIG. 22, the work function was indicated by measuring UPS (Ultraviolet photoemission spectroscopy) of the second semiconductor thin film (SnO) and the first semiconductor thin film (SnO 2 ). The growth temperature of the first and second semiconductors was controlled at 100°C.

도 22의 (a) 및 (b)에서 확인할 수 있듯이, 상기 제2 반도체 박막(SnO)은 4.32 eV의 work function을 나타내고, 상기 제1 반도체 박막(SnO2)은 4.03 eV의 work function을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in (a) and (b) of Fig. 22, it is confirmed that the second semiconductor thin film (SnO) exhibits a work function of 4.32 eV, and the first semiconductor thin film (SnO2) shows a work function of 4.03 eV. Could

도 23의 (a) 및 (b)를 참조하면, 상기 제2 반도체 박막(SnO) 및 제1 반도체 박막(SnO2) 각각의 IPES(Inverse photoemission spectroscopy)를 측정하여 conduction band edge를 나타내었다. 제1 및 제2 반도체의 성장 온도는 100℃로 제어하였다.Referring to FIGS. 23A and 23B, inverse photoemission spectroscopy (IPES) of each of the second semiconductor thin film (SnO) and the first semiconductor thin film (SnO 2 ) is measured to indicate conduction band edges. The growth temperature of the first and second semiconductors was controlled at 100°C.

도 23의 (a) 및 (b)에서 확인할 수 있듯이, 상기 제2 반도체 박막(SnO)은 -2.01 eV의 conduction band를 나타내고, 상기 제1 반도체 박막(SnO2)은 -1.75 eV의 conduction band를 나타내는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in (a) and (b) of FIG. 23, the second semiconductor thin film (SnO) exhibits a conduction band of -2.01 eV, and the first semiconductor thin film (SnO 2 ) has a conduction band of -1.75 eV. It was confirmed that it was shown.

도 24의 (a) 및 (b)를 참조하면, 도 22 및 도 23의 데이터를 기반으로 상기 제2 반도체 박막(SnO) 및 제1 반도체 박막(SnO2) 각각의 energy level diagram을 나타내었다. Referring to FIGS. 24A and 24B, energy level diagrams of each of the second semiconductor thin film SnO and the first semiconductor thin film SnO 2 are shown based on the data of FIGS. 22 and 23.

도 24의 (a) 및 (b)에서 확인할 수 있듯이, 상기 제2 반도체 박막(SnO)은 P형 특성을 나타내고, 상기 제1 반도체 박막(SnO2)은 N 형 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 제1 및 제2 반도체 박막 사이의 Schottky barrier height가 0.29 eV 이하로 나타나는 것을 확인할 수 있었다. 이에 따라, 상기 제1 및 제2 반도체 박막이 PN 접합을 형성할 수 있음을 알 수 있다. As can be seen in (a) and (b) of FIG. 24, it was confirmed that the second semiconductor thin film (SnO) exhibited P-type characteristics, and the first semiconductor thin film (SnO 2 ) exhibited N-type characteristics. In addition, it was confirmed that the Schottky barrier height between the first and second semiconductor thin films was 0.29 eV or less. Accordingly, it can be seen that the first and second semiconductor thin films can form a PN junction.

실시 예에 따른 According to the embodiment PN접합PN junction 다이오드 제조 Diode manufacturing

Glass 상에 200 nm의 두께를 갖는 ITO가 증착된 기판이 준비된다. 상기 기판 상에 상기 실시 예에 따른 제1 반도체 박막(SnO2)을 50 nm의 두께로 증착하고, 제1 반도체 박막(SnO2) 상에 상기 실시 예에 따른 제2 반도체 박막(SnO)을 50 nm의 두께로 증착하였다. 이후, 제2 반도체 박막 상에 100 nm 두꼐의 Ni 전극을 증착하여 실시 예에 따른 PN 접합 다이오드를 제조하였다. 제1 및 제2 반도체 박막의 성장 온도는 100℃로 제어하였다. A substrate on which ITO having a thickness of 200 nm is deposited on glass is prepared. A first semiconductor thin film (SnO 2 ) according to the embodiment is deposited on the substrate to a thickness of 50 nm, and a second semiconductor thin film (SnO) according to the embodiment is deposited on the first semiconductor thin film (SnO 2 ). It was deposited to a thickness of nm. Thereafter, a 100 nm thick Ni electrode was deposited on the second semiconductor thin film to prepare a PN junction diode according to the embodiment. The growth temperature of the first and second semiconductor thin films was controlled at 100°C.

도 25는 본 발명의 실시 예에 따른 PN 접합 다이오드의 전기적 특성을 나타내는 그래프이다. 25 is a graph showing electrical characteristics of a PN junction diode according to an embodiment of the present invention.

도 25를 참조하면, 상기 실시 예에 따른 PN 접합 다이오드에 인가되는 전압(Applied voltage, V)에 따른 전류(Drain current, μA)를 측정하여 나타내었다. 도 25에서 확인할 수 있듯이, 상기 실시 예에 따른 PN 접합 다이오드는, 인가되는 전압이 증가함에 따라, 전류가 증가하는 것을 확인할 수 있었다. Referring to FIG. 25, a drain current (μA) according to an applied voltage (V) applied to the PN junction diode according to the embodiment is measured and shown. As can be seen in FIG. 25, it was confirmed that the current increases as the applied voltage increases in the PN junction diode according to the embodiment.

이상, 본 발명을 바람직한 실시 예를 사용하여 상세히 설명하였으나, 본 발명의 범위는 특정 실시 예에 한정되는 것은 아니며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 해석되어야 할 것이다. 또한, 이 기술분야에서 통상의 지식을 습득한 자라면, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않으면서도 많은 수정과 변형이 가능함을 이해하여야 할 것이다.In the above, the present invention has been described in detail using preferred embodiments, but the scope of the present invention is not limited to specific embodiments, and should be interpreted by the appended claims. In addition, those who have acquired ordinary knowledge in this technical field should understand that many modifications and variations can be made without departing from the scope of the present invention.

10: 금속 전구체
20: 제1 반응 전구체
30a, b: 제2 반응 전구체
50: 제1 중간체
60: 제2 중간체
M1: 제1 도전형 물질
M2: 제2 도전형 물질
100: 기판
110: 제1 전도층
120: 제2 전도층
200: 전극
10: metal precursor
20: first reaction precursor
30a, b: second reaction precursor
50: first intermediate
60: second intermediate
M 1 : First conductive type material
M 2 : Second conductive type material
100: substrate
110: first conductive layer
120: second conductive layer
200: electrode

Claims (13)

기판 상에, 금속 전구체 및 제1 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제1 반응 전구체가 반응되어 형성된 제1 도전형 물질을 포함하는 제1 도전층을 형성하는 단계; 및
상기 제1 도전층 상에, 상기 금속 전구체 및 제2 반응 전구체를 제공하여, 상기 금속 전구체와 상기 제2 반응 전구체가 반응되어 형성된 제2 도전형 물질을 포함하는 제2 도전층을 형성하는 단계를 포함하되,
상기 금속 전구체에 포함된 금속은, 2개의 질소(N)와 결합되고, 하나의 비공유 전자쌍을 갖는 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조 방법.
Providing a metal precursor and a first reacting precursor on a substrate to form a first conductive layer including a first conductive type material formed by reacting the metal precursor and the first reacting precursor; And
Providing the metal precursor and the second reactive precursor on the first conductive layer to form a second conductive layer including a second conductive type material formed by reacting the metal precursor and the second reactive precursor. Include,
A method of manufacturing a hybrid semiconductor device comprising the metal contained in the metal precursor being combined with two nitrogens (N) and having one unshared electron pair.
제1 항에 있어서,
상기 제2 도전층을 형성하는 단계는,
상기 금속 전구체의 금속이 상기 제2 반응 전구체의 -OH기와 결합된 제1 중간체 형성단계;
상기 제1 중간체의 금속이 새로운 상기 제2 반응 전구체의 -OH기와 다시 결합된 제2 중간체 형성단계; 및
상기 제2 중간체가 새로운 상기 금속 전구체의 금속과 결합된 상기 제2 도전형 물질을 형성하는 단계를 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조 방법.
The method of claim 1,
The step of forming the second conductive layer,
Forming a first intermediate in which the metal of the metal precursor is combined with the -OH group of the second reaction precursor;
A second intermediate forming step in which the metal of the first intermediate is re-bonded with the -OH group of the second reaction precursor; And
The method of manufacturing a hybrid semiconductor device comprising the step of forming the second conductive type material in which the second intermediate is combined with the metal of the new metal precursor.
제2 항에 있어서,
상기 제2 중간체는, 상기 제1 중간체의 금속이, 새로운 상기 제2 반응 전구체의 -OH기와 결합하여, 상기 제1 중간체로부터 분리된 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조 방법.
The method of claim 2,
The second intermediate is a method of manufacturing a hybrid semiconductor device comprising the metal of the first intermediate is separated from the first intermediate by bonding with the -OH group of the new second reaction precursor.
제2 항에 있어서,
상기 제2 도전형 물질은, 새로운 상기 금속 전구체의 금속이, 상기 제2 중간체와 결합하여, 새로운 상기 금속 전구체로부터 분리된 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조 방법.
The method of claim 2,
The second conductivity type material, a method of manufacturing a hybrid semiconductor device comprising a metal of the new metal precursor is separated from the new metal precursor by bonding with the second intermediate.
제2 항에 있어서,
상기 제1 중간체 형성 단계, 상기 제2 중간체 형성 단계, 및 상기 제2 도전형 물질 형성단계는 순차적으로 수행되는 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조방법.
The method of claim 2,
The method of manufacturing a hybrid semiconductor device comprising the steps of forming the first intermediate, forming the second intermediate, and forming the second conductive type material sequentially.
제1 항에 있어서,
상기 제1 도전층 및 상기 제2 도전층은 인시츄(in-situ) 공정으로 형성되는 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조 방법.
The method of claim 1,
The method of manufacturing a hybrid semiconductor device, comprising forming the first conductive layer and the second conductive layer in an in-situ process.
제1 항에 있어서,
상기 금속과 결합된 질소의 산화수(oxidation number)는 -1이고, 상기 금속의 산화수는 +2 이며, 상기 금속의 배위수(coordination number)는 2인 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조방법.
The method of claim 1,
A method of manufacturing a hybrid semiconductor device comprising: an oxidation number of nitrogen bonded to the metal is -1, an oxidation number of the metal is +2, and a coordination number of the metal is 2.
제1 항에 있어서,
상기 금속 전구체는, 주석(Sn)을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조방법.
The method of claim 1,
The metal precursor is a method of manufacturing a hybrid semiconductor device containing tin (Sn).
제1 항에 있어서,
상기 제1 도전형 물질은, 상기 금속 전구체 및 상기 제1 반응 전구체의 한 번의 반응(one step)으로 형성되는 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조방법.
The method of claim 1,
The method of manufacturing a hybrid semiconductor device, wherein the first conductivity type material is formed by one step of the metal precursor and the first reaction precursor.
제1 항에 있어서,
상기 제1 반응 전구체는 오존(O3)을 포함하고, 상기 제2 반응 전구체는 물(H2O)을 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조방법.
The method of claim 1,
The first reaction precursor includes ozone (O 3 ), and the second reaction precursor includes water (H 2 O).
제1 항에 있어서,
상기 제1 도전형 물질은 SnO2를 포함하고, 상기 제2 도전형 물질은 SnO를 포함하는 하이브리드 반도체 소자의 제조방법.
The method of claim 1,
The method of manufacturing a hybrid semiconductor device, wherein the first conductivity-type material includes SnO 2 and the second conductivity-type material includes SnO.
기판;
상기 기판 상에 배치되고, 금속 전구체 및 제1 반응 전구체가 반응되어 형성된 제1 도전형 물질을 포함하는 제1 도전층; 및
상기 제1 도전층 상에 배치되고, 상기 금속 전구체 및 제2 반응 전구체가 반응되어 형성된 제2 도전형 물질을 포함하는 제2 도전층을 포함하되,
상기 제1 도전형 물질은 SnO2를 포함하고, 상기 제2 도전형 물질은 SnO를 포함하고,
상기 제2 도전층의 상기 제2 도전형 물질에서 O/Sn at% 비율은, 1.3~1.34인 것을 포함하는 하이브리드 반도체 소자.
Board;
A first conductive layer disposed on the substrate and including a first conductive type material formed by reacting a metal precursor and a first reacting precursor; And
A second conductive layer disposed on the first conductive layer and including a second conductive type material formed by reacting the metal precursor and the second reactive precursor,
The first conductivity type material includes SnO2, the second conductivity type material includes SnO,
A hybrid semiconductor device comprising an O/Sn at% ratio of 1.3 to 1.34 in the second conductive type material of the second conductive layer.
제12 항에 있어서,
상기 금속 전구체는, 주석(Sn)을 포함하고 상기 제1 반응 전구체는 오존(O3)을 포함하고, 상기 제2 반응 전구체는 물(H2O)을 포함하는 하이브리드 반도체 소자.
The method of claim 12,
The metal precursor includes tin (Sn), the first reactant precursor includes ozone (O3), and the second reactant precursor includes water (H2O).
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