KR102178027B1 - Absence of slide fasteners or buttons made of plated aluminum or aluminum alloy - Google Patents

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Abstract

내 균열성 및 광택성을 겸비하는 도금된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 제공한다. 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 모재(101)와, 당해 모재 표면 내측에 아연이 확산된 아연 확산층(102)과, 아연 확산층(102)을 피복하는 복수의 도금층을 구비하고, 당해 복수의 도금층은 내측으로부터 차례로 피로인산구리 도금층(103) 및 황산구리 도금층(104)을 갖는 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.It provides a member of a slide fastener or button made of plated aluminum or aluminum alloy having both crack resistance and gloss resistance. A base material 101 made of aluminum or aluminum alloy, a zinc diffusion layer 102 in which zinc is diffused inside the surface of the base material, and a plurality of plating layers covering the zinc diffusion layer 102 are provided, and the plurality of plating layers are A member of a slide fastener or button having a copper pyrophosphate plating layer 103 and a copper sulfate plating layer 104 in turn.

Description

도금된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재Absence of slide fasteners or buttons made of plated aluminum or aluminum alloy

본 발명은, 도금된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재에 관한 것이다. 특히, 본 발명은, 도금된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 파스너 엘리먼트에 관한 것이다.The present invention relates to a member of a slide fastener or button made of plated aluminum or aluminum alloy. In particular, the present invention relates to a fastener element made of plated aluminum or aluminum alloy.

종래, 슬라이드 파스너 분야에서는 아연이나 단동을 모재로 하여 표면에 각종 도금이 실시된 제품이 알려져 있다. 버튼 분야에 있어서는, 도금성이 우수한 황동을 모재로 하여 표면에 각종 도금이 실시된 제품이 알려져 있다. 그런데 근년에는 재료의 가격 상승이 문제가 되고 있고, 또한 버튼이나 슬라이드 파스너의 경량화도 요구되게 되었다. 그래서 경량이며, 가격도 비교적 저렴한 알루미늄을 이용하여 슬라이드 파스너 및 버튼을 제조한다고 하는 해결책이 고려된다. 그러나 알루미늄으로는 광택감이 충분하지 않고, 또한 강고한 산화 피막이 표면에 형성되기 쉬워, 난 도금재인 것이 알려져 있다는 점에서, 알루미늄을 이용하여 슬라이드 파스너 및 버튼을 제조하는 경우, 밀착성이 우수하고, 또한 광택감이 있는 도금 피막을 형성 가능한 기술이 요망된다.BACKGROUND ART Conventionally, in the field of slide fasteners, products in which various platings are applied to the surface using zinc or single copper as a base material are known. In the button field, there are known products in which various plating is applied to the surface using brass having excellent plating properties as a base material. However, in recent years, an increase in the price of materials has become a problem, and weight reduction of buttons and slide fasteners has also been required. Therefore, a solution of manufacturing slide fasteners and buttons using aluminum that is lightweight and relatively inexpensive is considered. However, aluminum does not have sufficient glossiness, and a strong oxide film is easily formed on the surface, and it is known that it is a difficult-to-plated material. In the case of manufacturing slide fasteners and buttons using aluminum, it has excellent adhesion and glossiness. There is a need for a technology capable of forming a plated film.

종래, 알루미늄의 표면에 도금을 형성하는 기술로서는 이하와 같은 기술이 알려져 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 제2001-8714호 공보에는, 알루미늄 합금제의 대략 단면 Y자 형상 및 원 형상의 이형선 및 환선을 제작하고, 이것에, 황산니켈 및 차아인산나트륨을 함유하는 산성욕 중에서 무전해 도금에 의해, 니켈 도금을 형성한 것이 기재되어 있다. 또한, 황산니켈, 염화니켈 및 붕산을 함유하는 산성욕 중에서 전해 도금에 의해, 니켈 도금을 형성한 것도 기재되어 있다.Conventionally, the following techniques are known as techniques for forming plating on the surface of aluminum. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 2001-8714, an approximately Y-shaped cross-section and circular deformed line and round line made of an aluminum alloy are produced, and in an acidic bath containing nickel sulfate and sodium hypophosphite, It is described that nickel plating is formed by electroless plating. Further, it is also described that nickel plating is formed by electrolytic plating in an acidic bath containing nickel sulfate, nickel chloride, and boric acid.

일본 특허 공개 제2014-19953호 공보에는, 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 소재로 하여 형상 가공을 행하고, 버튼 또는 슬라이드 파스너의 부재의 반제품을 제조하는 공정 1과, 배럴로 구리의 전기 스트라이크 도금을 함으로써 소재 표면 전체에 직접, 제1 구리 도금층을 형성하는 공정 2와, 이어서 배럴로 구리의 전기 도금을 함으로써 제1 구리 도금층 상에 직접, 제1 구리 도금층보다 두꺼운 제2 구리 도금층을 형성하는 공정 3을 포함하는 구리 도금된 버튼 또는 파스너 부재의 제조 방법이 기재되어 있다.In Japanese Patent Laid-Open No. 2014-19953, a process 1 of performing shape processing using aluminum or an aluminum alloy as a material, and manufacturing a semi-finished product of a member of a button or slide fastener, and an electric strike plating of copper with a barrel, the surface of the material. Including a step 2 of directly forming a first copper plating layer on the whole, followed by a step 3 of forming a second copper plating layer thicker than the first copper plating layer directly on the first copper plating layer by electroplating copper with a barrel. A method of making a copper plated button or fastener member is described.

일본 특허 공개 제2012-143798호 공보에는, 소정의 조성을 갖는 알루미늄 합금을 주조하여 주물을 얻어, 당해 주물의 표면을 전해 연마한 후에 징케이트 처리하고, 그 위에 전기 구리 도금층을 형성하고, 그 위에 전기 니켈 도금층을 더 형성하는, 도금이 실시된 알루미늄 합금 주물의 제조 방법이 기재되어 있다. 당해 공보에는, 주물 표면에 하지층으로서, 징케이트(아연 치환) 처리층을 형성함으로써, 그 위에 형성하는 도금층의 밀착성을 향상시킬 수 있는 것이 기재되어 있고, 도금의 밀착성이나 광휘성의 면에서는, 징케이트 처리를 복수 회 행하는 것이 바람직한 것도 기재되어 있다.In Japanese Patent Laid-Open No. 2012-143798, an aluminum alloy having a predetermined composition is cast to obtain a casting, and the surface of the casting is electropolished, followed by zincate treatment, and an electrocopper plating layer is formed thereon. A method for producing a plated aluminum alloy casting in which a nickel plating layer is further formed is described. In this publication, it is described that by forming a zincate (zinc-substituted) treatment layer as an underlying layer on the surface of the casting, the adhesion of the plating layer formed thereon can be improved, and in terms of adhesion and brightness of the plating, gong It is also described that it is preferable to perform the Kate treatment multiple times.

일본 특허 공개 평2-240290호 공보에는, 알칼리 탈지, 계면 활성제에 의한 세정, 산세 및 수세 등의 전처리를 행한 후, 인산 및/또는 인산염을 포함하는 피로 인산 구리 도금욕을 사용하여 구리 도금을 행하고, 이어서 당해 알루미늄을 열처리함으로써, 알루미늄에 직접 구리 도금하는 방법이 기재되어 있다. 당해 공보의 실시예 1에는, 상기 방법에 의해, 약 10㎛의 두께의 구리 도금층을 알루미늄판에 형성한 것이 기재되어 있다. 당해 방법에 의하면 균일한 구리 도금층이 형성 가능하고, 알루미늄 기재와 구리 도금층의 밀착성이 매우 양호하고, 외관도 미려하다고 되어 있다.In Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Hei 2-240290, after performing pretreatment such as alkali degreasing, washing with a surfactant, pickling and washing with water, copper plating is performed using a pyrophosphate copper plating bath containing phosphoric acid and/or phosphate. Then, a method of performing copper plating directly on aluminum by heat-treating the aluminum is described. In Example 1 of this publication, it is described that a copper plating layer having a thickness of about 10 mu m is formed on an aluminum plate by the above method. According to this method, a uniform copper plating layer can be formed, the adhesion between the aluminum substrate and the copper plating layer is very good, and the appearance is also said to be beautiful.

일본 특허 공개 제2001-8714호 공보Japanese Patent Application Publication No. 2001-8714 일본 특허 공개 제2014-19953호 공보Japanese Patent Publication No. 2014-19953 일본 특허 공개 제2012-143798호 공보Japanese Patent Publication No. 2012-143798 일본 특허 공개 평2-240290호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 2-240290

일본 특허 공개 제2001-8714호 공보에 기재된 방법으로는 밀착성이 높은 도금 피막을 얻는 것은 곤란하다. 또한, 당해 공보에 기재된 방법으로는 엘리먼트로 가공하기 전의 이형선 및 환선에 대해 도금을 행하기 때문에, 도금 후에 엘리먼트 형상으로 가공하면 도금 피막이 형성되어 있지 않은 단면이 노출되므로 미관을 손상시킨다. 또한, 니켈 도금은 고광택이 얻어지기는 하지만 피막이 단단하기 때문에 균열되기 쉽고, 알레르기의 우려도 있다는 점에서, 개선의 여지가 크다.It is difficult to obtain a plated film having high adhesion by the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-8714. In addition, in the method described in this publication, since plating is performed on the deformed line and the round wire before processing into an element, processing into an element shape after plating exposes a cross section on which a plated film is not formed, thereby impairing the aesthetics. Further, nickel plating provides a high gloss, but the film is hard, so it is easy to crack and there is a risk of allergies.

일본 특허 공개 제2014-19953호 공보에 기재된 방법은 파스너 엘리먼트 등으로의 형상 가공을 행한 후에 배럴 도금을 행함으로써 표면 전체에 구리 도금 피막을 형성하는 기술이며, 일본 특허 공개 제2001-8714호 공보의 기술보다 우수하기는 하지만, 도금 피막의 균열 방지와 높은 광택을 양립한다고 하는 관점에서는 개선의 여지가 있다. 특히, 파스너 엘리먼트에서는 파스너 테이프에 코킹하여 고정할 때에 마찰력이나 굽힘 응력이 도금 피막에 가해지므로, 균열에 대한 높은 내성이 요구된다.The method described in Japanese Patent Laid-Open No. 2014-19953 is a technique of forming a copper plating film on the entire surface by performing barrel plating after performing shape processing on a fastener element or the like. Although superior to the technology, there is room for improvement from the viewpoint of achieving both the crack prevention of the plated film and high gloss. Particularly, in the fastener element, frictional force or bending stress is applied to the plated film when caulking and fixing the fastener tape, so that high resistance to cracking is required.

일본 특허 공개 제2012-143798호 공보에서는, 아연과 알루미늄의 치환 반응을 이용한 징케이트 처리를 전처리로서 행하여, 도금 피막과 소재인 알루미늄의 밀착성을 향상시키고 있다. 그러나 당해 방법은 니켈 도금을 채용하고 있어, 내 균열성이 충분하다고는 할 수 없고, 알레르기의 문제도 남아 있다.In Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-143798, zincate treatment using a substitution reaction of zinc and aluminum is performed as a pretreatment to improve the adhesion between the plated film and aluminum as a material. However, since this method employs nickel plating, it cannot be said that the crack resistance is sufficient, and the problem of allergy remains.

일본 특허 공개 평2-240290호 공보에 기재되어 있는 방법으로도 역시 도금 후의 파스너 엘리먼트를 파스너 테이프에 코킹하여 고정할 때에 도금 피막의 균열 방지와 높은 광택을 양립한다고 하는 관점에서는 개선의 여지가 있다. 가령 당해 공보의 기술에 의해 도금 피막의 균열 방지가 가능하였다고 해도, 광택성에 관한 고려가 이루어져 있지 않다. 또한, 당해 공보에 기재되어 있는 방법은 정지 도금법이며, 파스너나 버튼과 같은 소품 제품을 대량 생산하는 데는 적합하지 않은 방법이다.The method described in Japanese Laid-Open Patent Application Laid-Open No. Hei 2-240290 also has room for improvement from the viewpoint of achieving both the crack prevention of the plated film and high gloss when the fastener element after plating is caulked to the fastener tape and fixed. For example, even if the cracking of the plated film can be prevented by the technique of this publication, no consideration has been made on glossiness. In addition, the method described in this publication is a static plating method, which is an unsuitable method for mass-producing accessory products such as fasteners and buttons.

본 발명은, 상기 사정에 비추어 창작된 것이며, 내 균열성 및 광택성을 겸비하는 도금된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 제공하는 것을 과제 중 하나로 한다. 또한, 본 발명은, 그러한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 제조하는 방법을 제공하는 것을 다른 과제 중 하나로 한다.The present invention has been created in view of the above circumstances, and one of the objects is to provide a member of a plated aluminum or aluminum alloy slide fastener or button that has both crack resistance and gloss resistance. In addition, another object of the present invention is to provide a method for manufacturing such a slide fastener or button member.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 바, 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 소재 상에 징케이트 처리를 행한 후, 피로인산구리 도금층을 형성함으로써 도금 밀착성 및 내 균열성이 향상되고, 그 위에 황산구리 도금층을 형성함으로써 높은 광택성을 확보하는 것이 가능한 것을 알아냈다. 또한, 황산구리 도금층 상에 경질의 마무리 도금층을 형성함으로써 다양한 색의 외관을 부여하고, 또한 내 마모성을 향상시켜 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 부식을 방지하는 것을 알아냈다. 본 발명자는 이러한 지견에 기초하여 본 발명을 완성시켰다.In order to solve the above problems, the present inventors have repeatedly conducted intensive research, and after performing zincate treatment on a material made of aluminum or aluminum alloy, by forming a copper pyrophosphate plating layer, plating adhesion and crack resistance are improved. It has been found that it is possible to secure high gloss by forming a copper sulfate plating layer thereon. Further, it was found that by forming a hard finish plating layer on the copper sulfate plating layer, the appearance of various colors is imparted, and also the wear resistance is improved to prevent corrosion of the member of the slide fastener or button. The present inventor has completed the present invention based on these findings.

본 발명은, 일 측면에 있어서, 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 모재와, 당해 모재 표면 내측에 아연이 확산된 아연 확산층과, 아연 확산층을 피복하는 복수의 도금층을 구비하고, 당해 복수의 도금층은 내측으로부터 차례로 피로인산구리 도금층, 및 황산구리 도금층을 갖는 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재이다.In one aspect, the present invention comprises a base material made of aluminum or an aluminum alloy, a zinc diffusion layer in which zinc is diffused inside the surface of the base material, and a plurality of plating layers covering the zinc diffusion layer, and the plurality of plating layers are In turn, it is a member of a slide fastener or button having a copper pyrophosphate plating layer and a copper sulfate plating layer.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 일 실시 형태에 있어서는, 피로인산구리 도금층의 평균 두께가 20㎛ 이하이다.In one embodiment of the slide fastener or button member according to the present invention, the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer is 20 µm or less.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 다른 일 실시 형태에 있어서는, 피로인산구리 도금층의 평균 두께가 5∼20㎛이다.In another embodiment of the slide fastener or button member according to the present invention, the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer is 5 to 20 µm.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 피로인산구리 도금층은 평균 두께 0.1∼5㎛의 피로인산구리 스트라이크 도금층을 하지로서 갖는다.In another embodiment of the slide fastener or button member according to the present invention, the copper pyrophosphate plating layer has a copper pyrophosphate strike plating layer having an average thickness of 0.1 to 5 µm as a base.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 황산구리 도금층의 평균 두께가 7㎛ 이하이다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the average thickness of the copper sulfate plating layer is 7 µm or less.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 황산구리 도금층의 평균 두께가 1∼7㎛이다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the average thickness of the copper sulfate plating layer is 1 to 7 µm.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 피로인산구리 도금층의 평균 두께에 대한 황산구리 도금층의 평균 두께의 비가 0.1∼0.5이다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the ratio of the average thickness of the copper sulfate plating layer to the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer is 0.1 to 0.5.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 상기 복수의 도금층은, 황산구리 도금층의 외측에 황산구리 도금층보다 경질인 마무리 도금층을 더 갖는다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the plurality of plating layers further includes a finish plating layer that is harder than the copper sulfate plating layer on the outside of the copper sulfate plating layer.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 마무리 도금층이 Cu 및 Sn을 함유하는 합금 도금층이다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the finish plated layer is an alloy plated layer containing Cu and Sn.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 마무리 도금층의 평균 두께가 0.5∼5㎛이다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the average thickness of the finish plating layer is 0.5 to 5 µm.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 최표면의 산술 평균 조도가 0.3㎛ 이하이다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the arithmetic mean roughness of the outermost surface is 0.3 µm or less.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 상기 복수의 도금층은, 마무리 도금층의 외측에 마무리 도금층과는 색조가 상이한 도금층을 더 갖는다.In still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention, the plurality of plating layers further have a plating layer different from the finish plating layer on the outside of the finish plating layer.

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 있어서는, 모재 표면 전체가 상기 복수의 도금층으로 피복되어 있다.In another embodiment of the slide fastener or button member according to the present invention, the entire surface of the base material is covered with the plurality of plating layers.

본 발명은 다른 일 측면에 있어서, 본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 구비한 물품이다.In another aspect, the present invention is an article provided with a member of the slide fastener or button according to the present invention.

본 발명은 또 다른 일 측면에 있어서, 본 발명에 관한 슬라이드 파스너의 부재가 파스너 엘리먼트이고, 당해 파스너 엘리먼트가 파스너 테이프의 일 측연부를 따라 복수 코킹되어 고정되어 있는 파스너 스트링거이다.In another aspect of the present invention, a member of the slide fastener according to the present invention is a fastener element, and a fastener stringer in which a plurality of the fastener elements are caulked and fixed along one side edge of the fastener tape.

본 발명은 또 다른 일 측면에 있어서,In another aspect of the present invention,

슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 형상으로 가공된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 모재를 준비하는 공정과,A process of preparing a base material made of aluminum or aluminum alloy processed into the shape of a member of a slide fastener or button, and

당해 모재 표면의 적어도 일부에 대해 징케이트 처리, 피로인산구리 도금, 및 황산구리 도금을 차례로 실시하는 공정을Zincate treatment, copper pyrophosphate plating, and copper sulfate plating are sequentially performed on at least a part of the surface of the base material.

포함하는 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 제조 방법이다.It is a manufacturing method of a member of a slide fastener or a button containing.

본 발명에 따르면, 내 균열성 및 광택성을 겸비하는 도금된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 제공하는 것이 가능해진다. 또한, 본 발명의 적합한 실시 양태에 따르면, 내 균열성 및 광택성을 겸비하는 동시에, 미끄럼 이동 저항이 낮은 파스너 엘리먼트를 제공하는 것이 가능해진다.According to the present invention, it becomes possible to provide a member of a plated aluminum or aluminum alloy slide fastener or button having both crack resistance and gloss. Further, according to a preferred embodiment of the present invention, it becomes possible to provide a fastener element having both crack resistance and gloss resistance, and low sliding resistance.

도 1은 본 발명의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 일 실시 형태에 관한 도금 구조를 나타낸다.
도 2는 본 발명의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 다른 일 실시 형태에 관한 도금 구조를 나타낸다.
도 3은 본 발명의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 관한 도금 구조를 나타낸다.
도 4는 본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 아연 확산층 및 도금층을 TEM으로 단면 관찰하였을 때의 EDX에 의한 원소 매핑 상의 예이다.
도 5는 징케이트 처리 및 그 전처리의 적합한 실시 순서를 나타내는 흐름도이다.
도 6은 파스너 엘리먼트를 코킹하기 전(a) 및 코킹한 후(b)의 상태를 나타내는 도면이다.1 shows a plating structure according to an embodiment of a member of a slide fastener or button of the present invention.
Fig. 2 shows a plating structure according to another embodiment of the member of the slide fastener or button of the present invention.
3 shows a plating structure according to still another embodiment of the member of the slide fastener or button of the present invention.
Fig. 4 is an example of element mapping by EDX when cross-sectional observation of a zinc diffusion layer and a plating layer of a member of a slide fastener or button according to the present invention by TEM.
Fig. 5 is a flow chart showing a suitable execution sequence of the zincate process and its pretreatment.
6 is a view showing states before (a) and after (b) caulking the fastener element.

이하, 도면을 참조하면서 본 발명의 실시 형태에 대해 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

도 1에는 본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 일 실시 형태에 관한 도금 구조가 나타나 있다. 도 1의 실시 형태에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재는, 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 모재(101)와, 당해 모재 표면 내측에 아연이 확산된 아연 확산층(102)과, 아연 확산층(102)을 피복하는 복수의 도금층을 구비하고, 당해 복수의 도금층은 내측으로부터 차례로 피로인산구리 도금층(103) 및 황산구리 도금층(104)을 갖는다. 모재(101)는 표면 전체가 당해 복수의 도금층에 의해 차례로 피복되어 있는 것이 미관을 높이고, 또한 내식성을 높이는 데 있어서 바람직하다.1 shows a plating structure according to an embodiment of a member of a slide fastener or button according to the present invention. The slide fastener or button member according to the embodiment of FIG. 1 covers a base material 101 made of aluminum or aluminum alloy, a zinc diffusion layer 102 in which zinc is diffused inside the surface of the base material, and a zinc diffusion layer 102 A plurality of plating layers are provided, and the plurality of plating layers have a copper pyrophosphate plating layer 103 and a copper sulfate plating layer 104 sequentially from the inside. It is preferable that the entire surface of the base material 101 is sequentially covered with the plurality of plating layers in order to enhance the aesthetic appearance and increase the corrosion resistance.

도 2에는 본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 다른 일 실시 형태에 관한 도금 구조가 나타나 있다. 도 2의 실시 형태에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재는, 당해 복수의 도금층이 황산구리 도금층(104)의 외측에 황산구리 도금층(104)보다 경질인 마무리 도금층(105)을 더 갖는 점에서 도 1의 실시 형태와 상이하다. 본 실시 형태에 있어서도, 모재(101)는 표면 전체가 당해 복수의 도금층으로 피복되어 있는 것이 미관을 높이고, 또한 내식성을 높이는 데 있어서 바람직하다.Fig. 2 shows a plating structure according to another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention. The member of the slide fastener or button according to the embodiment of FIG. 2 is implemented in FIG. 1 in that the plurality of plating layers further have a finish plating layer 105 that is harder than the copper sulfate plating layer 104 on the outside of the copper sulfate plating layer 104. It is different from the form. Also in the present embodiment, it is preferable that the entire surface of the base material 101 is covered with the plurality of plating layers in order to enhance the aesthetic appearance and increase the corrosion resistance.

도 3에는 본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 또 다른 일 실시 형태에 관한 도금 구조가 나타나 있다. 도 3의 실시 형태에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재는, 당해 복수의 도금층이 마무리 도금층(105)의 외측에 마무리 도금층(105)과는 색조의 상이한 도금층(106)을 더 갖는 점에서 도 2의 실시 형태와 상이하다. 본 실시 형태에 있어서도, 모재(101)는 표면 전체가 당해 복수의 도금층으로 피복되어 있는 것이 미관을 높이고, 또한 내식성을 높이는 데 있어서 바람직하다.Fig. 3 shows a plating structure according to still another embodiment of the member of the slide fastener or button according to the present invention. The member of the slide fastener or the button according to the embodiment of FIG. 3 is shown in FIG. 2 in that the plurality of plating layers further have a plating layer 106 having a color tone different from that of the finish plating layer 105 outside the finish plating layer 105. It is different from the embodiment. Also in the present embodiment, it is preferable that the entire surface of the base material 101 is covered with the plurality of plating layers in order to enhance the aesthetic appearance and increase the corrosion resistance.

(1. 모재)(1. Base material)

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재는, 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 모재(101)로 하고 있다. 알루미늄 합금으로서는, 한정적이지는 않지만, Al-Cu계 합금, Al-Mn계 합금, Al-Si계 합금, Al-Mg계 합금, Al-Mg-Si계 합금, Al-Zn-Mg계 합금, Al-Zn-Mg-Cu계 합금 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 강도, 가공성의 이유에 의해, Al-Mg계 합금, Al-Mn계 합금 및 Al-Mg-Si계 합금이 바람직하고, Al-Mg계 합금이 더 바람직하다.The member of the slide fastener or button according to the present invention is made of aluminum or an aluminum alloy as the base material 101. The aluminum alloy is not limited, but Al-Cu-based alloy, Al-Mn-based alloy, Al-Si-based alloy, Al-Mg-based alloy, Al-Mg-Si-based alloy, Al-Zn-Mg-based alloy, Al -Zn-Mg-Cu-based alloys, etc. are mentioned. Among these, Al-Mg-based alloys, Al-Mn-based alloys, and Al-Mg-Si-based alloys are preferable, and Al-Mg-based alloys are more preferable for reasons of strength and workability.

모재는, 각종 도금층이 형성되기 전에 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 형상으로 가공되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 파스너 엘리먼트는 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 평각 선재를 펀칭함으로써 개개의 엘리먼트 형상으로 가공하는 것이 가능하다. 이에 의해 모재 상에 도금층을 형성한 후에 절단 가공을 행하지 않아도 되므로, 도금층이 형성되지 않은 노출면이 발생하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 모재가 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 형상으로 가공되어 있음으로써 소형화되므로, 이하에 설명하는 각 도금 공정에서 배럴 도금하는 것이 가능해진다. 배럴 도금함으로써, 피도금재를 지그에 세트하는 수고를 생략할 수 있어, 정지 도금에 비해 대량 생산이 가능하고, 또한 피도금재를 지그에 세트하였을 때의 접점 자국이 남지 않으므로, 접점 자국으로부터 부식될 우려도 없어진다. 배럴 도금은 제품의 표면 전체를 도금하는 것이 가능한 한편, 정지 도금은 지그에 의해 덮여 있던 부분이 도금되지 않는다.It is preferable that the base material is processed into the shape of a member of a slide fastener or a button before various plating layers are formed. For example, the fastener element can be processed into individual element shapes by punching a flat wire rod made of aluminum or aluminum alloy. Thereby, since it is not necessary to perform cutting after forming the plating layer on the base material, it is possible to prevent the occurrence of the exposed surface on which the plating layer is not formed. Further, since the base material is processed into the shape of a slide fastener or button member, it is miniaturized, and thus it becomes possible to perform barrel plating in each plating step described below. By barrel plating, it is possible to eliminate the trouble of setting the plated material to the jig, making it possible to mass-produce compared to static plating, and also, since no contact marks are left when the plated material is set to the jig, corrosion from contact marks The fear of becoming disappears. Barrel plating can plate the entire surface of the product, while static plating does not plate the part covered by the jig.

(2. 아연 확산층)(2. Zinc diffusion layer)

본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재에 있어서는, 모재 표면 내측에 아연이 확산된 아연 확산층(102)을 갖는다. 아연 확산층을 마련함으로써 도금의 밀착성을 향상시키는 것이 가능해진다. 아연 확산층은 도금 밀착성을 높인다고 하는 관점에서 50㎚ 이상의 평균 두께를 갖는 것이 바람직하고, 100㎚ 이상의 평균 두께를 갖는 것이 보다 바람직하고, 200㎚ 이상의 평균 두께를 갖는 것이 보다 더 바람직하고, 250㎚ 이상의 평균 두께를 갖는 것이 보다 더 바람직하다. 또한, 아연 확산층 비용 대비 효과의 관점에서 500㎚ 이하의 평균 두께를 갖는 것이 바람직하고, 400㎚ 이하의 평균 두께를 갖는 것이 보다 바람직하고, 350㎚ 이하의 평균 두께를 갖는 것이 보다 더 바람직하다.In the member of the slide fastener or button according to the present invention, a zinc diffusion layer 102 in which zinc is diffused is provided inside the surface of the base material. By providing a zinc diffusion layer, it becomes possible to improve the adhesion of plating. From the viewpoint of enhancing plating adhesion, the zinc diffusion layer preferably has an average thickness of 50 nm or more, more preferably an average thickness of 100 nm or more, even more preferably an average thickness of 200 nm or more, and an average of 250 nm or more It is even more preferable to have a thickness. Further, from the viewpoint of the cost-effectiveness of the zinc diffusion layer, it is preferable to have an average thickness of 500 nm or less, more preferably an average thickness of 400 nm or less, and even more preferably an average thickness of 350 nm or less.

아연 확산층에 있어서는, 아연이 섬 형상으로 점재하고 있기 때문에, 덩어리가 있는 층으로서 인식하기가 어렵다. 이 때문에, 본 발명에 있어서는 아연 확산층의 평균 두께는 이하와 같이 측정함으로써 얻어진 값으로서 정의한다. 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재로부터 CP법(Cross-section Polisher) 및 집속 이온 빔(FIB)에 의해 단면 관찰용 박편 샘플을 제작한다. 이어서, 얻어진 박편 샘플을 사용하여 아연 확산층의 단면을 TEM 관찰하여 에너지 분산형 X선 분광법(EDX)에 의해 원소 분석을 행한다. 그러면, 도 4에 나타내는 바와 같은 원소 매핑 상이 얻어진다. 섬 형상의 Zn 매핑 상에는 매우 작은 것도 존재하지만, 두께의 측정에 있어서는 하나의 섬을 둘러쌀 수 있는 최소 원의 직경이 10㎚ 이상인 섬만을 두께의 측정 대상으로 한다. 그리고 원소 매핑 상 중, 섬을 둘러쌀 수 있는 최소 원의 직경이 10㎚ 이상인 섬 중, 모재 표면으로부터의 거리가 가장 먼 곳에 있는 섬을 모재 표면의 경계선의 길이 500㎚의 범위마다 특정한다. 「모재 표면으로부터의 거리」라 함은 모재 표면으로부터 섬을 향해 법선을 그었을 때의 모재 표면으로부터 섬의 먼쪽 끝(섬 중에서 모재 표면으로부터의 거리가 가장 먼 점)까지의 거리로 정의된다. 그리고 모재 표면으로부터의 거리가 가장 긴 섬에 대한 당해 거리를 10개소 이상의 관찰 시야에서 측정하였을 때의 평균값을 아연 확산층의 평균 두께로 한다.In the zinc diffusion layer, since zinc is scattered in an island shape, it is difficult to recognize as a lumped layer. For this reason, in the present invention, the average thickness of the zinc diffusion layer is defined as a value obtained by measuring as follows. From the member of a slide fastener or button, a cross-section polisher (CP) and a focused ion beam (FIB) are used to prepare a flake sample for cross-section observation. Next, using the obtained flake sample, the cross section of the zinc diffusion layer is observed by TEM, and elemental analysis is performed by energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX). Then, an element mapping image as shown in Fig. 4 is obtained. Although very small ones exist on the island-shaped Zn mapping, in the measurement of the thickness, only islands with a diameter of 10 nm or more of the minimum circle that can surround one island are used as the measurement object of the thickness. In the element mapping, among islands having a minimum circle diameter of 10 nm or more that can surround the island, the island at the farthest distance from the base material surface is specified for each range of 500 nm in length of the boundary line of the base material surface. The term "distance from the base material surface" is defined as the distance from the base material surface to the far end of the island (the point with the farthest distance from the base material surface among the islands) when a normal line is drawn from the base material surface toward the island. Then, the average value when the distance to the island with the longest distance from the base material surface is measured in 10 or more observation fields is taken as the average thickness of the zinc diffusion layer.

도 4의 원소 매핑 상에서는, 모재 표면의 경계선의 길이가 약 500㎚이며, 당해 범위에 있어서, 하나의 섬을 둘러쌀 수 있는 최소 원의 직경이 10㎚ 이상인 "섬" 중, 모재 표면으로부터 법선을 그었을 때의 모재 표면으로부터의 거리가 가장 먼 곳에 있는 섬을 도면 중에서 동그라미 표시로 에워싸고 있다. 당해 섬의 모재 표면으로부터의 거리는 약 210㎚이다.In the elemental mapping of Fig. 4, the length of the boundary line on the surface of the base material is about 500 nm, and in the "island" in which the diameter of the minimum circle that can surround one island is 10 nm or more in the range, the normal line from the surface of the base material is The island at the farthest distance from the surface of the base material is enclosed in a circle in the drawing. The distance from the surface of the base material of the island is about 210 nm.

아연 확산층은 징케이트 처리를 행함으로써 형성할 수 있다. 도 5에는, 징케이트 처리 및 그 전처리의 적합한 실시 순서가 예시적으로 나타나 있다. 징케이트 처리의 방법 자체는 공지이며, 특별히 설명을 요하지 않지만, 예시적으로는 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재 표면을 청정화한 후, 아연 치환 처리액 중에 침지하는 방법을 들 수 있다. 아연 치환 처리액으로서는 수산화나트륨 및 산화아연을 함유하는 혼합 용액이 일반적이다. 산화아연 대신에 또는 산화아연과 병용하여 황산아연이 사용되는 경우도 있다. 또한, 로셸염(타르타르산칼륨나트륨) 그 밖의 착화능이 있는 유기산염(예를 들어 글루코네이트 및 살리실레이트)이나 다른 첨가물(예를 들어 질산나트륨, 구리, 철 혹은 니켈염)이 첨가될 수 있다. 욕온은 10∼40℃로 할 수 있고, 처리 시간은 10∼60분으로 할 수 있다.The zinc diffusion layer can be formed by performing a zincate treatment. In Fig. 5, an exemplary implementation sequence of the zincate treatment and its pretreatment is shown as an example. The method of the zincate treatment itself is known and does not require any particular explanation, but an exemplary method of cleaning the member surface of a slide fastener or button made of aluminum or aluminum alloy, and then immersing it in a zinc replacement treatment liquid is mentioned. . As the zinc replacement treatment liquid, a mixed solution containing sodium hydroxide and zinc oxide is generally used. In some cases, zinc sulfate is used instead of zinc oxide or in combination with zinc oxide. In addition, Rochelle salt (sodium potassium tartrate) and other complexing organic acid salts (eg, gluconate and salicylate) or other additives (eg, sodium nitrate, copper, iron or nickel salt) may be added. The bath temperature can be 10 to 40°C, and the treatment time can be 10 to 60 minutes.

징케이트 처리는 복수 회 실시하는 편이 아연 확산층의 두께가 커져 도금 밀착성을 높일 수 있음과 함께 평활한 도금층이 형성되어 도금 피막의 광택도를 향상시킬 수 있으므로 바람직하다. 징케이트 처리를 복수 회 실시하는 방법으로서는 전형적으로는 더블 징케이트 처리를 들 수 있다. 더블 징케이트 처리는, 처리 대상 물품을 아연 치환 처리액에 한 번 침지시킨 후, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 질산 등에 침지하여 석출된 아연을 박리시키고, 처리 대상 물품을 아연 치환 처리액에 다시 침지시키는 것을 포함하는 방법이다. 각 공정 사이에는 수세 처리를 적절하게 두어도 된다.When the zincate treatment is performed a plurality of times, the thickness of the zinc diffusion layer is increased, so that plating adhesion can be improved, and a smooth plating layer can be formed to improve the glossiness of the plated film. As a method of performing the zincate treatment multiple times, a double zincate treatment is typically exemplified. In the double zincate treatment, the object to be treated is immersed once in the zinc replacement treatment liquid, and then the member of the slide fastener or button is immersed in nitric acid to remove the deposited zinc, and the treated product is immersed in the zinc replacement treatment liquid again. It is a method that includes letting go. You may properly place water washing treatment between each process.

징케이트 처리 전에 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재 표면을 청정화하는 방법으로서는, 탈지, 산세, 계면 활성제에 의한 세정, 수세, 초음파 세정 등의 전처리를 들 수 있다. 그들 중에서도, 탈지, 화학 연마(에칭) 및 디스멋을 차례로 실시하는 방법이 적합한 방법으로서 예시된다. 각 공정 사이에는 수세 처리를 적절하게 두어도 된다. 탈지액으로서는, 계면 활성제를 적량 포함하고, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 인산나트륨, 메타규산나트륨, 황산나트륨, 붕산나트륨 등의 알칼리염 중 적어도 1종을 더 함유하는 알칼리성 탈지액을 들 수 있다. 70∼80℃의 탈지액 중에 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 1∼3분간 침지함으로써 탈지 처리가 가능하다.As a method of cleaning the member surface of the slide fastener or button prior to the zincate treatment, pretreatment such as degreasing, pickling, washing with a surfactant, water washing, and ultrasonic washing may be mentioned. Among them, a method of sequentially performing degreasing, chemical polishing (etching) and desmuting is exemplified as a suitable method. You may properly place water washing treatment between each process. Examples of the degreasing liquid include an alkaline degreasing liquid containing an appropriate amount of a surfactant and further containing at least one of alkali salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium phosphate, sodium metasilicate, sodium sulfate, and sodium borate. The degreasing treatment is possible by immersing the slide fastener or button member in the degreasing liquid at 70 to 80°C for 1 to 3 minutes.

화학 연마에 사용하는 에칭액으로서는, 수산화나트륨을 함유하는 알칼리성 에칭액이나, 황산 및 인산 중 적어도 1종을 함유하는 산성 에칭액을 들 수 있고, 50∼70℃의 에칭액 중에 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 0.5∼3분간 침지함으로써 화학 연마 처리가 가능하다. 화학 연마에 의해 부재 표면의 산화막을 제거하는 것이 가능하다.Examples of the etching solution used for chemical polishing include an alkaline etching solution containing sodium hydroxide or an acidic etching solution containing at least one of sulfuric acid and phosphoric acid. In the etching solution at 50 to 70°C, the slide fastener or button member is 0.5 to Chemical polishing treatment is possible by soaking for 3 minutes. It is possible to remove the oxide film on the surface of the member by chemical polishing.

화학 연마를 실시하면, 모재 표면에 스멋(모재 중에 포함되어 있는 불순물 등)이 잔류한다는 점에서, 그 스멋을 제거하는 처리가 디스멋이다. 디스멋은 강산, 예를 들어 질산, 황산 및 불화수소산 중 적어도 1종을 함유하는 20∼50℃의 처리액 중에 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 1∼60초 침지하는 방법을 들 수 있다.When chemical polishing is carried out, since smuts (such as impurities contained in the base material) remain on the surface of the base material, the treatment for removing the smuts is desmut. The dismut includes a method of immersing a member of a slide fastener or a button for 1 to 60 seconds in a treatment liquid at 20 to 50°C containing at least one of a strong acid such as nitric acid, sulfuric acid and hydrofluoric acid.

이하, 각종 도금층에 대해 상세하게 설명한다. 이하의 설명에 있어서, 각 도금층의 평균 두께는 도금층을 전자 현미경 혹은 광학 현미경 등으로 분석하고, 각각 임의의 10점 이상의 도금 두께를 측정하였을 때의 평균값을 가리킨다.Hereinafter, various plating layers will be described in detail. In the following description, the average thickness of each plating layer refers to an average value when the plating layer is analyzed by an electron microscope or an optical microscope, and the plating thickness of 10 or more points is measured.

(3. 피로인산구리 도금층)(3. Copper pyrophosphate plating layer)

아연 확산층(102) 상에는 피로인산구리 도금층(103)이 형성된다. 피로인산구리 도금층은 균열의 억제 효과가 높은 점에서 우수하다. 예를 들어, 파스너 엘리먼트는, 알루미늄 합금제의 평각 선재를 펀칭함으로써 형성된 개개의 파스너 엘리먼트의 표면에 도금층을 형성한 후, 파스너 엘리먼트의 한 쌍의 다리부 사이에 파스너 테이프를 배치하고, 한 쌍의 다리부를 내측을 향하게 하여 코킹함으로써 파스너 테이프에 설치된다. 도 6에는, 파스너 엘리먼트(108)를 코킹하기 전(a) 및 파스너 엘리먼트(108)를 파스너 테이프(109)에 코킹한 후(b)의 상태가 예시되어 있다. 코킹 전에는 한 쌍의 다리부의 개방 각도 θ는 30∼50°인 것이 전형적이고, 코킹 후에 한 쌍의 다리부는 평행하게 되는 것이 전형적이다. 그 때문에, 파스너 엘리먼트를 코킹할 때, 표면에 형성된 도금층이 연장되어 균열이 발생하기 쉽다. 모재에 가까이 내측에 있기 때문에 변형량이 적은 피로인산구리 도금층(103)을 두껍게 형성함으로써, 후술하는, 피로인산구리 도금층(103)의 외측에 형성되는 황산구리 도금층(104)이나 경질의 마무리 도금층(105)을 얇게 형성할 수 있어, 균열을 억제할 수 있다. 또한, 피로인산구리 도금액은 약알칼리성이며, 징케이트 처리 후의 도금의 피복력이 좋다고 하는 점에서도 우수하다. 피로인산구리 도금층이라고 하는 것은 피로인산구리를 함유하는 도금액을 사용함으로써 얻어진 도금층이며, 도금층 중에 Cu 및 P가 포함된다.On the zinc diffusion layer 102, a copper pyrophosphate plating layer 103 is formed. The copper pyrophosphate plating layer is excellent in that it has a high crack suppression effect. For example, in the fastener element, after forming a plating layer on the surface of each fastener element formed by punching an aluminum alloy flat wire rod, a fastener tape is disposed between the pair of legs of the fastener element, and a pair of It is installed on the fastener tape by caulking with the legs facing inward. 6 illustrates states before (a) the fastener element 108 is caulked and (b) after caulking the fastener element 108 to the fastener tape 109. Before caulking, the opening angle θ of the pair of legs is typically 30 to 50°, and after caulking, the pair of legs is typically made parallel. Therefore, when caulking the fastener element, the plated layer formed on the surface is extended and cracks are liable to occur. A copper pyrophosphate plating layer 104 or a hard finish plating layer 105 formed on the outside of the copper pyrophosphate plating layer 103, which will be described later, by forming a thick copper pyrophosphate plating layer 103 with a small amount of deformation because it is close to the base material. Can be formed thinly, and cracks can be suppressed. Further, the copper pyrophosphate plating solution is excellent in that it is weakly alkaline and has good coating power for plating after zincate treatment. The copper pyrophosphate plating layer is a plating layer obtained by using a plating solution containing copper pyrophosphate, and Cu and P are contained in the plating layer.

피로인산구리 도금층(103)의 평균 두께는, 처리 시간을 짧게 하기 위해(비용 삭감) 혹은 미끄럼 이동 저항을 작게 하기 위해, 20㎛ 이하인 것이 바람직하고, 15㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 11㎛ 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또한, 피로인산구리 도금층(103)의 평균 두께는, 내식성의 이유에 의해 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 6㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 8㎛ 이상인 것이 보다 더 바람직하다.The average thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 is preferably 20 µm or less, more preferably 15 µm or less, and 11 µm or less in order to shorten the processing time (reduce cost) or to reduce the sliding resistance. It is even more preferable. Further, the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 is preferably 5 µm or more, more preferably 6 µm or more, and even more preferably 8 µm or more for reasons of corrosion resistance.

피로인산구리 도금층(103)은, 아연 확산층의 치환 방지의 이유에 의해, 하지로서 피로인산구리 스트라이크 도금층(103a)을 얇게 형성한 후에, 피로인산구리 본 도금층(103b)을 두껍게 형성하는 것이 도금 밀착성을 높이고, 또한 레벨링성을 높이는 관점에서 바람직하다. 피로인산구리 스트라이크 도금층(103a)의 평균 두께는, 처리 시간을 짧게 하기 위해(비용 삭감) 혹은 미끄럼 이동 저항을 작게 하기 위해, 5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 3㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 2㎛ 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또한, 피로인산구리 스트라이크 도금층(103a)의 평균 두께는, 내식성의 이유에 의해 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 0.5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.8㎛ 이상인 것이 보다 더 바람직하다. 피로인산구리 스트라이크 도금층(103a)을 형성한 경우, 피로인산구리 도금층의 두께라고 하는 것은, 피로인산구리 스트라이크 도금층과 피로인산구리 본 도금층의 합계 두께를 가리킨다.As for the copper pyrophosphate plating layer 103, after forming the copper pyrophosphate strike plating layer 103a as a base layer thin, for the reason of preventing substitution of the zinc diffusion layer, it is preferable to form a thick copper pyrophosphate main plating layer 103b. It is preferable from the viewpoint of enhancing the leveling property and enhancing the leveling property. The average thickness of the copper pyrophosphate strike plating layer 103a is preferably 5 µm or less, more preferably 3 µm or less, and 2 µm or less in order to shorten the processing time (reduce cost) or to reduce the sliding resistance. It is even more preferable. Further, the average thickness of the copper pyrophosphate strike plating layer 103a is preferably 0.1 µm or more, more preferably 0.5 µm or more, and even more preferably 0.8 µm or more for reasons of corrosion resistance. When the copper pyrophosphate strike plating layer 103a is formed, the thickness of the copper pyrophosphate plating layer refers to the total thickness of the copper pyrophosphate strike plating layer and the copper pyrophosphate main plating layer.

피로인산구리 스트라이크 도금은, 피로인산구리를 함유하는 40∼70℃의 약알칼리성 도금욕 중에서 2∼15A/dm2의 전류 밀도로 0.5∼30분 정도 전기 도금함으로써 실시 가능하다. 피로인산구리 본 도금은, 피로인산구리를 함유하는 40∼70℃의 약알칼리성 도금욕 중에서 1∼10A/dm2의 전류 밀도로 1∼120분 정도 전기 도금함으로써 실시 가능하다. 아연 확산층 중의 Zn은 양성 금속이므로, 산성이나 알칼리성의 액에서 녹아 버리기 쉽지만, 피로인산구리 도금은 중성에 가까운 도금액에서 행할 수 있기 때문에, 아연 확산층에 대한 손상이 적다고 하는 이점이 있다.The copper pyrophosphate strike plating can be performed by electroplating for about 0.5 to 30 minutes at a current density of 2 to 15 A/dm 2 in a weakly alkaline plating bath containing copper pyrophosphate at 40 to 70°C. Copper pyrophosphate main plating can be performed by electroplating for about 1 to 120 minutes at a current density of 1 to 10 A/dm 2 in a weakly alkaline plating bath containing copper pyrophosphate at 40 to 70°C. Since Zn in the zinc diffusion layer is an amphoteric metal, it is easy to dissolve in an acidic or alkaline solution, but since copper pyrophosphate plating can be performed in a plating solution close to neutral, there is an advantage that damage to the zinc diffusion layer is small.

(4. 황산구리 도금층)(4. Copper sulfate plating layer)

피로인산구리 도금층(103) 상에는 황산구리 도금층(104)이 형성된다. 황산구리 도금층은 높은 광택이 얻어지는 점에서 우수하다. 이 때문에, 피로인산구리 도금층(103)과 황산구리 도금층(104)을 이 순서로 적층하는 것은, 도금 밀착성 및 광택성을 양립을 도모하는 데 있어서 중요하다. 황산구리 도금층은 황산구리를 함유하는 도금액을 사용함으로써 얻어진 도금층이며, 도금층 중에 Cu 및 S가 포함된다.A copper sulfate plating layer 104 is formed on the copper pyrophosphate plating layer 103. The copper sulfate plating layer is excellent in that high gloss is obtained. For this reason, laminating the copper pyrophosphate plating layer 103 and the copper sulfate plating layer 104 in this order is important in achieving both plating adhesion and glossiness. The copper sulfate plating layer is a plating layer obtained by using a plating solution containing copper sulfate, and Cu and S are contained in the plating layer.

황산구리 도금층(104)의 평균 두께는, 처리 시간을 짧게 하기 위해(비용 삭감), 균열을 방지하기 위해 혹은 미끄럼 이동 저항을 작게 하기 위해, 7㎛ 이하인 것이 바람직하고, 5㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 4㎛ 이하인 것이 보다 더 바람직하다. 또한, 황산구리 도금층(104)의 평균 두께는, 높은 광택을 얻기 위해 1㎛ 이상인 것이 바람직하고, 2㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3㎛ 이상인 것이 보다 더 바람직하다.The average thickness of the copper sulfate plating layer 104 is preferably 7 μm or less, more preferably 5 μm or less, in order to shorten the processing time (reduce cost), to prevent cracking or to reduce the sliding resistance, It is even more preferable that it is 4 micrometers or less. In addition, the average thickness of the copper sulfate plating layer 104 is preferably 1 µm or more, more preferably 2 µm or more, and even more preferably 3 µm or more in order to obtain high gloss.

피로인산구리 도금층(103)과 황산구리 도금층(104)의 두께의 비율은 도금 밀착성과 광택성의 밸런스에 영향을 미친다. 이 때문에, 우수한 도금 밀착성과 높은 광택성을 양립하는 관점에서는, 피로인산구리 도금층(103)의 평균 두께에 대한 황산구리 도금층(104)의 평균 두께의 비는, 0.1∼0.5인 것이 바람직하고, 0.3∼0.4인 것이 보다 바람직하다.The ratio of the thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 and the copper sulfate plating layer 104 affects the balance of plating adhesion and glossiness. Therefore, from the viewpoint of achieving both excellent plating adhesion and high gloss, the ratio of the average thickness of the copper sulfate plating layer 104 to the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 is preferably 0.1 to 0.5, and 0.3 to It is more preferable that it is 0.4.

황산구리 도금은, 황산구리를 함유하는 10∼40℃의 산성 도금욕 중에서 0.5∼10A/dm2의 전류 밀도로 1∼120분 정도 전기 도금함으로써 실시 가능하다. 도금욕 중에는 광택제를 적절하게 첨가해도 된다.Copper sulfate plating can be performed by electroplating for about 1 to 120 minutes at a current density of 0.5 to 10 A/dm 2 in an acidic plating bath containing copper sulfate at 10 to 40°C. In the plating bath, a brightener may be appropriately added.

(5. 마무리 도금층)(5. Finish plating layer)

황산구리 도금층(104) 상에는 황산구리 도금층(104)보다 경질인 마무리 도금층(105)이 형성된다. 마무리 도금층(105)은 원하는 색조의 외관을 부여한다고 하는 목적도 있지만, 경질의 마무리 도금층(105)을 얇게 형성함으로써, 미끄럼 이동 저항 저감 기능, 부식 방지 기능, 및 균열 방지 기능을 효과적으로 발현 가능해진다. 여기서, 황산구리 도금층(104)보다 마무리 도금층(105)이 경질이라고 하는 것은, 황산구리 도금층(104)까지 형성된 부재 표면의 비커스 경도보다, 그 위에 마무리 도금층(105)이 형성된 부재 표면의 비커스 경도의 쪽이 큰 것을 가리킨다. 전형적으로는, 황산구리 도금층(104)까지 형성된 부재 표면의 비커스 경도 Hv는 100 정도(하중 50g)이다.A finish plating layer 105 that is harder than the copper sulfate plating layer 104 is formed on the copper sulfate plating layer 104. The finish plated layer 105 also has the purpose of imparting the appearance of a desired color tone, but by forming the hard finish plated layer 105 thinly, it becomes possible to effectively exhibit a sliding resistance reduction function, a corrosion prevention function, and a crack prevention function. Here, the fact that the finish plating layer 105 is harder than the copper sulfate plating layer 104 is that the Vickers hardness of the member surface on which the finish plating layer 105 is formed is higher than the Vickers hardness of the surface of the member formed up to the copper sulfate plating layer 104. Refers to the big one. Typically, the Vickers hardness Hv of the surface of the member formed up to the copper sulfate plating layer 104 is about 100 (load 50 g).

황산구리 도금층(104)보다 경질인 마무리 도금층(105)의 종류로서는, 예를 들어 Cu-Sn 합금 도금층, Cu-Zn 합금 도금층, Sn-Co 합금 도금층, Sn-Ni 합금 도금층, Cu-Sn-Zn 합금 도금층, Cu-Zn-Sn 합금 도금층, Cu-Ag-Zn 합금 도금층, Cu-Zn-Ag 합금 도금층, Sn-Ni-Cu 합금 도금층, Co 도금층, Cr 도금층, Cr-Mo 합금 도금층을 들 수 있고, 이들 중에서도 Cu-Sn 합금 도금층, Cu-Sn-Zn 합금 도금층과 같은 Cu 및 Sn을 함유하는 합금 도금층이 바람직하다. Ni는 알레르기를 일으킬 우려가 있지만, Cu-Sn-Zn 합금 도금층을 사용함으로써 Ni 도금과 마찬가지의 색을 표현할 수 있고, 도금 조성을 변화시킴으로써 은백색, 황동색 및 금색과 같은 다양한 색조를 표현할 수 있기 때문이다. 마무리 도금층은 그 종류에 따라서 공지의 도금 조건을 채용함으로써 형성 가능하다.As the type of the finish plating layer 105 harder than the copper sulfate plating layer 104, for example, a Cu-Sn alloy plating layer, a Cu-Zn alloy plating layer, a Sn-Co alloy plating layer, a Sn-Ni alloy plating layer, and a Cu-Sn-Zn alloy Plating layer, Cu-Zn-Sn alloy plating layer, Cu-Ag-Zn alloy plating layer, Cu-Zn-Ag alloy plating layer, Sn-Ni-Cu alloy plating layer, Co plating layer, Cr plating layer, Cr-Mo alloy plating layer, Among these, an alloy plating layer containing Cu and Sn such as a Cu-Sn alloy plating layer and a Cu-Sn-Zn alloy plating layer is preferable. Ni may cause allergies, but by using a Cu-Sn-Zn alloy plating layer, it is possible to express the same color as Ni plating, and by changing the plating composition, various shades such as silver white, brass and gold can be expressed. . The finish plating layer can be formed by employing known plating conditions according to the type.

마무리 도금층을 형성한 후, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 표면의 비커스 경도 Hv는 300 이상인 것이 바람직하고, 400 이상인 것이 보다 바람직하고, 500 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 예를 들어 비커스 경도 Hv 300∼800으로 할 수 있다. 일 실시 형태에 있어서, 실버색의 마무리 도금층(구리 50∼55질량％, 주석 30∼35질량％, 아연 13∼17질량％)을 형성한 후의 부재 표면의 비커스 경도는 약 600Hv(하중 50g)로 할 수 있다. 또한, 다른 일 실시 형태에 있어서, 골드색의 마무리 도금층(구리 76∼86질량％, 주석 2∼6질량％, 아연 12∼17질량％)을 형성한 후의 부재 표면의 비커스 경도는 약 400Hv(하중 100g)로 할 수 있다. 비커스 경도 Hv는 JIS Z2244:2009에 준거하여 측정된다.After forming the finish plating layer, the Vickers hardness Hv of the surface of the slide fastener or button member is preferably 300 or more, more preferably 400 or more, even more preferably 500 or more, for example, Vickers hardness Hv 300-800. You can do it. In one embodiment, the Vickers hardness of the member surface after forming the silver-colored finish plating layer (50 to 55 mass% copper, 30 to 35 mass% tin, 13 to 17 mass% zinc) is about 600 Hv (load 50 g). can do. Further, in another embodiment, the Vickers hardness of the member surface after forming the gold-colored finish plating layer (76 to 86 mass% copper, 2 to 6 mass% tin, 12 to 17 mass% zinc) is about 400 Hv (load 100 g) ). Vickers hardness Hv is measured according to JIS Z2244:2009.

효과적으로 균열을 방지한다고 하는 관점에서는, 마무리 도금층은 얇게 형성하는 것이 바람직하다. 또한, 미끄럼 이동 저항을 저감시킨다고 하는 관점에서 보아도 마무리 도금층은 얇게 형성하는 것이 바람직하다. 이들의 관점에서, 마무리 도금층의 평균 두께는, 5㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 3㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 2㎛ 이하로 하는 것이 보다 더 바람직하다. 단, 마무리 도금층은 지나치게 얇으면 하층의 황산구리 도금층이 노출되어 부식이 진행될 우려가 있어, 평균 두께로 0.5㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.7㎛ 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.8㎛ 이상으로 하는 것이 보다 더 바람직하다. 또한, 마무리 도금층(105)의 평균 두께는, 그 아래의 피로인산구리 도금층(103)과 황산구리 도금층(104)의 합계의 평균 두께에 대해 5∼15％ 정도인 것이 바람직하다.From the viewpoint of effectively preventing cracking, it is preferable to form the finish plating layer thin. Further, from the viewpoint of reducing the sliding resistance, it is preferable to form the finish plating layer thin. From these viewpoints, the average thickness of the finish plating layer is preferably 5 µm or less, more preferably 3 µm or less, and even more preferably 2 µm or less. However, if the finish plating layer is too thin, the lower layer of copper sulfate plating layer may be exposed and corrosion may proceed, so the average thickness is preferably 0.5 µm or more, more preferably 0.7 µm or more, and 0.8 µm or more. It is even more preferable. In addition, the average thickness of the finish plating layer 105 is preferably about 5 to 15% with respect to the total average thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 and the copper sulfate plating layer 104 below.

(6. 색조가 상이한 도금층)(6. Plating layer with different color tone)

마무리 도금층(105) 상에는, 마무리 도금층(105)과는 색조가 상이한 도금층(106)(이하, 「색조 조정 도금층」이라고 함)을 더 형성해도 된다. 이에 의해 컬러 배리에이션을 충실하게 할 수 있다. 색조 조정 도금층으로서는 특별히 제한은 없지만, Cu-Sn-Zn 합금 도금층, Cu-Sn 합금 도금층, Cu-Zn 합금 도금층(황동 도금층)을 들 수 있다. 또한, 색조 조정 도금층의 평균 두께는, 미끄럼 이동 저항을 작게 하기 위해, 10㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 5㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 2㎛ 이하로 하는 것이 보다 더 바람직하다. 또한, 알레르기를 일으킬 우려가 있는 Ni 대신에, Cu-Sn-Zn 합금 도금층을 색조 조정 도금층으로 사용할 수도 있다. 색조 조정 도금층은 그 종류에 따라서 공지의 도금 조건을 채용함으로써 형성 가능하다.On the finish plating layer 105, a plating layer 106 having a different color tone from the finish plating layer 105 (hereinafter referred to as "tone adjustment plating layer") may be further formed. Thereby, color variations can be improved. Although there is no restriction|limiting in particular as a color tone adjustment plating layer, Cu-Sn-Zn alloy plating layer, Cu-Sn alloy plating layer, and Cu-Zn alloy plating layer (brass plating layer) are mentioned. Further, in order to reduce the sliding resistance, the average thickness of the color tone adjustment plating layer is preferably 10 µm or less, more preferably 5 µm or less, and even more preferably 2 µm or less. In addition, instead of Ni, which may cause allergies, a Cu-Sn-Zn alloy plating layer may be used as a color tone adjustment plating layer. The color tone adjustment plating layer can be formed by employing known plating conditions according to the type.

(7. 도금층 전체의 두께)(7. Thickness of the entire plating layer)

슬라이드 파스너의 분야에 있어서는, 슬라이더를 조작할 때의 미끄럼 이동 저항을 억제하는 것이 중요한 과제 중 하나이다. 피로인산구리 도금층으로부터 색조가 상이한 도금층까지의 각종 도금층의 합계의 두께가 커지면, 미끄럼 이동 저항이 증가하는 경향이 있다는 점에서, 저감시켜 두는 것이 바람직하다. 그래서 피로인산구리 도금층, 황산구리 도금층, 존재하는 경우의 마무리 도금층, 및 존재하는 경우의 색조 조정 도금층의 모든 도금층의 합계 두께는 바람직하게는 평균으로 50㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 평균으로 30㎛ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 평균으로 20㎛ 이하이다.In the field of slide fasteners, it is one of the important issues to suppress sliding resistance when operating the slider. When the total thickness of the various plating layers from the copper pyrophosphate plating layer to the plating layer with different color tone increases, the sliding resistance tends to increase, and therefore it is preferable to reduce it. Therefore, the total thickness of all the plating layers of the copper pyrophosphate plating layer, the copper sulfate plating layer, the finish plating layer if present, and the color tone adjustment plating layer if present is preferably 50 μm or less on average, and more preferably 30 μm or less on average. And more preferably 20 µm or less on average.

(8. 면 조도)(8. Surface roughness)

광택의 정도는, 면 조도로 비교할 수 있다. 면 조도가 작을수록 표면의 요철이 적어, 광택이 난다. 본 발명에 관한 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재는 일 실시 형태에 있어서, 최표면의 산술 평균 조도(Ra)는 0.3㎛ 이하로 할 수 있고, 바람직하게는 0.15㎛ 이하로 할 수 있고, 보다 바람직하게는 0.1㎛ 이하로 할 수 있고, 더욱 바람직하게는 0.08㎛ 이하로 할 수 있고, 예를 들어 0.02∼0.15㎛로 할 수 있다. 본 발명에 있어서, 산술 평균 조도(Ra)는 JIS B0601:2001에 준거하여 비접촉식 표면 조도 측정 장치에 의해 측정한다.The degree of gloss can be compared with the surface roughness. The smaller the surface roughness, the less irregularities on the surface and the more gloss. In the member of the slide fastener or button according to the present invention, in one embodiment, the arithmetic mean roughness (Ra) of the outermost surface may be 0.3 μm or less, preferably 0.15 μm or less, and more preferably It can be 0.1 micrometers or less, More preferably, it can be 0.08 micrometers or less, For example, it can be set as 0.02-0.15 micrometers. In the present invention, the arithmetic mean roughness (Ra) is measured by a non-contact surface roughness measuring device in accordance with JIS B0601:2001.

(9. 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재)(9. Absence of slide fasteners or buttons)

이와 같이 하여, 소재 표면에 대한 도금이 완료된 후, 얻어진 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 사용하여, 공지의 임의의 수단에 의해 슬라이드 파스너 또는 버튼을 조립할 수 있다. 한정적이지는 않지만, 버튼의 부재로서는, 리벳이나, 리벳에 의해 생지에 설치되는 버튼 본체를 들 수 있다. 슬라이드 파스너의 부재로서는 슬라이더(몸통체 및/또는 손잡이), 파스너 엘리먼트, 상지, 하지를 들 수 있다. 파스너 엘리먼트는 파스너 테이프의 일 측연부를 따라 복수 코킹하여 고정함으로써 파스너 스트링거를 제작할 수 있고, 또한 한 쌍의 파스너 스트링거를 파스너 엘리먼트의 열을 통해 연결시킨 파스너 체인을 제작할 수 있고, 게다가 파스너 체인에 슬라이더 외에, 필요에 따라서 상지나 하지를 설치한 슬라이드 파스너를 제작할 수 있다. 슬라이드 파스너는 의복, 가방류, 구두류 및 잡화품과 같은 일용품을 포함하는 각종 물품의 개폐부에 설치할 수 있다.In this way, after plating on the material surface is completed, the slide fastener or button can be assembled by any known means using the obtained slide fastener or the member of the button. Although not limited, as a member of a button, a rivet or a button body provided on the dough by rivets can be mentioned. As the member of the slide fastener, a slider (body and/or a handle), a fastener element, an upper limb, and a lower limb may be mentioned. A fastener stringer can be manufactured by caulking and fixing a plurality of fastener elements along one side edge of the fastener tape, and a fastener chain in which a pair of fastener stringers are connected through a row of fastener elements can be manufactured. , If necessary, slide fasteners with upper or lower limbs can be manufactured. The slide fastener can be installed on the opening and closing of various articles including daily necessities such as clothes, bags, shoes and sundries.

실시예Example

<1. 도금품의 제조><1. Manufacturing of plated products>

(비교예 1)(Comparative Example 1)

알루미늄제의 평각 선재를 프레스에 의해 펀칭하여 제조된 다수의 슬라이드 파스너용 엘리먼트를 준비하고, 이에 대해 도 5에 기재된 순서로 전처리 및 징케이트 처리를 행하였다. 이어서, 표 1에 기재된 평균 두께를 갖는 피로인산구리 도금층(스트라이크 도금층→본 도금층)을 전기 배럴 도금에 의해 형성하였다. 마지막으로, 표 1에 기재된 평균 두께를 갖는 마무리 도금층(Cu-Sn-Zn 합금 도금층)을 전기 배럴 도금에 의해 형성하였다. 각 도금층의 평균 두께의 측정법에 대해서는 후술한다.A number of slide fastener elements manufactured by punching an aluminum flat wire rod by press were prepared, and pretreatment and zincate treatment were performed in the order shown in FIG. 5. Subsequently, a copper pyrophosphate plating layer (strike plating layer → main plating layer) having an average thickness described in Table 1 was formed by electroplating. Finally, a finish plating layer (Cu-Sn-Zn alloy plating layer) having an average thickness described in Table 1 was formed by electroplating. A method of measuring the average thickness of each plating layer will be described later.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

비교예 1과 마찬가지의 조건에서, 알루미늄제의 평각 선재를 프레스에 의해 펀칭하여 제조된 다수의 슬라이드 파스너용 엘리먼트에 대해 전처리 및 징케이트 처리를 행하였다. 이어서, 표 1에 기재된 평균 두께를 갖는 사이안화구리 도금층(스트라이크 도금층→본 도금층) 및 황산구리 도금층을 전기 배럴 도금에 의해 차례로 형성하였다. 마지막으로, 표 1에 기재된 평균 두께를 갖는 마무리 도금층(Cu-Sn-Zn 합금 도금층)을 전기 배럴 도금에 의해 형성하였다.Under the same conditions as in Comparative Example 1, pretreatment and zincate treatment were performed on a number of slide fastener elements produced by punching an aluminum flat wire rod by means of a press. Subsequently, a copper cyanide plating layer (strike plating layer → main plating layer) and a copper sulfate plating layer having the average thickness described in Table 1 were sequentially formed by electric barrel plating. Finally, a finish plating layer (Cu-Sn-Zn alloy plating layer) having an average thickness described in Table 1 was formed by electroplating.

(실시예 1∼5)(Examples 1 to 5)

비교예 1과 마찬가지의 조건에서, 알루미늄제의 평각 선재를 프레스에 의해 펀칭하여 제조된 다수의 슬라이드 파스너용 엘리먼트에 대해 전처리 및 징케이트 처리를 행하였다. 이어서, 표 1에 기재된 평균 두께를 갖는 피로인산구리 도금층(스트라이크 도금층→본 도금층) 및 황산구리 도금층을 차례로 전기 배럴 도금에 의해 형성하였다. 그 후, 실시예 2∼4에 대해서는 표 1에 기재된 평균 두께를 갖는 마무리 도금층(Cu-Sn-Zn 합금 도금층)을 전기 배럴 도금에 의해 형성하였다. 실시예 5에 대해서는 표 1에 기재된 평균 두께를 갖는 Cu-Sn 흑색 도금층(색조 조정 도금층)을 마무리 도금층 상에 전기 배럴 도금에 의해 형성하였다. 실시예 1에 대해서는 마무리 도금층을 형성하지 않았다.Under the same conditions as in Comparative Example 1, pretreatment and zincate treatment were performed on a number of slide fastener elements produced by punching an aluminum flat wire rod by means of a press. Subsequently, a copper pyrophosphate plating layer (strike plating layer → main plating layer) and a copper sulfate plating layer having the average thickness described in Table 1 were sequentially formed by electric barrel plating. Thereafter, for Examples 2 to 4, a finish plating layer (Cu-Sn-Zn alloy plating layer) having an average thickness described in Table 1 was formed by electroplating. For Example 5, a Cu-Sn black plating layer (hue adjustment plating layer) having an average thickness described in Table 1 was formed on the finish plating layer by electroplating. In Example 1, the finish plating layer was not formed.

<2. 아연 확산층 및 각 도금층의 평균 두께><2. Zinc diffusion layer and average thickness of each plating layer>

(1) 아연 확산층(1) Zinc diffusion layer

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트에 대해, CP법에 의해 제작한 단면 시료로부터, FIB(FEI사 제조 Scios Dual Beam)를 사용하여 전류와 처리 시간을 조절하면서 단면 관찰용 초박 절편 샘플(두께 200㎚ 이하)을 제작하였다. 이어서, 얻어진 절편 샘플을 사용하여 아연 확산층의 단면을 히타치 제조 HD-2300A에 의해 STEM 관찰하고, EDX에 의해 원소 분석을 행하여 원소 매핑 상을 얻었다(가속 전압 200㎸).For each plated element of Examples and Comparative Examples obtained under the above conditions, from a cross-section sample produced by the CP method, using FIB (Scios Dual Beam manufactured by FEI) is used to control the current and processing time, while observing ultra-thin cross-section. Section samples (200 nm or less in thickness) were prepared. Next, using the obtained fragment sample, the cross section of the zinc diffusion layer was observed by STEM by Hitachi HD-2300A, and elemental analysis was performed by EDX to obtain an elemental mapping image (acceleration voltage 200 kV).

상술한 방법에 의해, 원소 매핑 상 중에서, 아연의 존재를 나타내는 각 섬을 둘러쌀 수 있는 최소 원의 직경이 10㎚ 이상인 섬 중, 모재 표면으로부터의 거리가 가장 먼 부분에 있는 섬을 모재 표면의 경계선의 길이 500㎚의 범위마다 특정하고, 모재 표면으로부터의 거리가 가장 먼 섬에 대한 당해 거리를 10개소 이상의 관찰 시야에서 측정하여 평균값을 산출하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.According to the method described above, among islands with a minimum circle diameter of 10 nm or more that can surround each island indicating the presence of zinc in the elemental mapping phase, the island at the farthest distance from the base material surface is The boundary line was specified for each range of 500 nm in length, and the distance to the island with the farthest distance from the base material surface was measured in 10 or more observation fields, and an average value was calculated. Table 1 shows the results.

(2) 각 도금층(2) each plating layer

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트를 수지에 매립하고, 표면을 연마하여 단면 관찰용 샘플을 제작하였다. 각 도금층을 금속 현미경(올림푸스사 제조 형식 GX51)으로 분석하고, 10점 이상의 도금 두께를 측정하여 평균값을 산출하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.Each plated element of Examples and Comparative Examples obtained under the above-described conditions was embedded in a resin, and the surface was polished to prepare a sample for cross-sectional observation. Each plating layer was analyzed with a metallurgical microscope (Olympus Corporation make model GX51), and the plating thickness of 10 points or more was measured, and the average value was calculated. Table 1 shows the results.

Figure 112019043796092-pct00001
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<3. 밀착성 시험><3. Adhesion Test>

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트에 대해, 표면 관찰(실체 현미경 올림푸스 제조 SZ60)에 의해 도금층의 밀착성을 확인하였다. 결과는 이하의 기준에 의해 판정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.For each plated element of Examples and Comparative Examples obtained under the above-described conditions, the adhesion of the plated layer was confirmed by surface observation (SZ60 manufactured by Olympus under a stereoscopic microscope). The results were determined based on the following criteria. The results are shown in Table 2.

○: 도금층의 박리 개소가 관찰되지 않았다.○: No peeling point of the plating layer was observed.

×: 도금층의 박리 개소가 관찰되었다.X: A peeling point of the plating layer was observed.

<4. 미끄럼 이동 저항><4. Sliding resistance>

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트를 한 쌍의 파스너 테이프의 측연부에 복수 코킹하여 고정하여 엘리먼트 열을 형성하고, 한 쌍의 엘리먼트 열을 맞물리게 함으로써 파스너 체인을 제작하였다. 인장 시험기(JIS-B-7721 준거)를 사용하여, 파스너 체인을 슬라이더를 통해 개폐하고, JIS-S-3015:2007에 준거하여 미끄럼 이동 저항을 측정하였다. 미끄럼 이동 저항은 적분 평균값을 채용하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. 미끄럼 이동 저항이 4.9N 이하이면 실용상 문제없다고 판단된다. 또한, 비교예 2는, 밀착성이 나빠, 표면이 부분적으로 팽창된 도금된 엘리먼트가 되었기 때문에, 표면에 팽창이 없는 다른 예와 비교할 수 있는 미끄럼 이동 저항의 데이터가 얻어지지 않았다.A plurality of plated elements of Examples and Comparative Examples obtained under the above conditions were caulked and fixed to the side edges of a pair of fastener tapes to form a row of elements, and a fastener chain was produced by engaging the pair of element rows. Using a tensile tester (according to JIS-B-7721), the fastener chain was opened and closed through a slider, and the sliding resistance was measured according to JIS-S-3015:2007. The integrated average value was adopted as the sliding resistance. The results are shown in Table 2. If the sliding resistance is 4.9N or less, it is judged that there is no problem in practical use. Further, in Comparative Example 2, since the adhesion was poor and the surface became a plated element with partially expanded surface, data of sliding resistance comparable to that of other examples without expansion on the surface were obtained.

<5. 광택성(표면 조도)><5. Gloss (surface roughness)>

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트에 대해, 최표면의 산술 평균 조도(Ra)를 JIS B0601:2001에 준거하여 비접촉 3차원 표면 형상 측정 장치(미국 자이고사 제조, Zygo NewView 6300)에 의해 측정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 비교예 2는 밀착성이 나빠, 표면이 부분적으로 팽창된 도금품이 되었기 때문에, 표면에 팽창이 없는 다른 예와 비교할 수 있는 표면 조도의 데이터가 얻어지지 않았다.For each plated element of Examples and Comparative Examples obtained under the above conditions, the arithmetic mean roughness (Ra) of the outermost surface was determined according to JIS B0601:2001, and a non-contact three-dimensional surface shape measuring apparatus (Zygo NewView 6300, manufactured by Zygo, USA) ). The results are shown in Table 2. Further, in Comparative Example 2, since the adhesion was poor, and the surface became a partially expanded plated article, data of surface roughness comparable to that of other examples without expansion on the surface were not obtained.

<6. 표면 경도><6. Surface hardness>

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트에 대해, 비커스 경도계(JIS-Z-2244:2009 준거)에 의해, 경도를 측정하였다. 하중은 50g으로 하였다. 측정은 3회 행하고, 그 평균값을 측정값으로 하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.For each plated element of Examples and Comparative Examples obtained under the above-described conditions, hardness was measured with a Vickers hardness tester (according to JIS-Z-2244:2009). The load was 50 g. Measurement was performed 3 times, and the average value was made into the measurement value. The results are shown in Table 2.

<7. 코킹 시험><7. Caulking test>

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트를, 파스너 테이프의 측연부에 지그를 사용하여 코킹하여 고정한 후의 표면 상태를 실체 현미경(올림푸스사 제조 SZ60)으로 관찰하였다. 결과는 이하의 기준에 의해 판정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.The surface conditions of the plated elements of Examples and Comparative Examples obtained under the above conditions were caulked and fixed to the side edges of the fastener tape using a jig, and then observed with a stereoscopic microscope (SZ60 manufactured by Olympus). The results were determined based on the following criteria. The results are shown in Table 2.

○: 도금 표면에 균열이 관찰되지 않았다.(Circle): No crack was observed on the plating surface.

×: 도금 표면에 균열이 관찰되었다.X: Cracks were observed on the plating surface.

<8. 부식 시험><8. Corrosion test>

상기한 조건에서 얻어진 실시예 및 비교예의 각 도금된 엘리먼트에 염수 분무 24h를 행하고, 부식의 유무를 눈으로 보아 조사하였다. 결과는 이하의 기준에 의해 판정하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.Salt spray 24h was performed on each plated element of Examples and Comparative Examples obtained under the above conditions, and the presence or absence of corrosion was visually examined. The results were determined based on the following criteria. The results are shown in Table 2.

○: 도금 표면에 부식이 관찰되지 않았다.○: No corrosion was observed on the plating surface.

×: 도금 표면에 부식이 관찰되었다.X: Corrosion was observed on the plating surface.

Figure 112019043796092-pct00002
Figure 112019043796092-pct00002

<9. 고찰><9. Discussion>

상기한 결과로부터, 실시예 1∼5에 관한 도금된 엘리먼트는 내 균열성 및 광택성을 겸비하고 있었음을 알 수 있다. 또한, 마무리 도금을 행함으로써, 내식성이 향상되는 것이 확인되었다. 한편, 비교예 1은 광택 구리 도금을 행하지 않았기 때문에 광택이 불충분하였다. 비교예 2는 피로인산구리 도금 대신에 사이안화구리 도금을 행하였기 때문에 도금의 밀착성이 나빠, 외관 불량이 되었다.From the above results, it can be seen that the plated elements according to Examples 1 to 5 had both crack resistance and gloss resistance. Moreover, it was confirmed that corrosion resistance is improved by performing finish plating. On the other hand, in Comparative Example 1, since gloss copper plating was not performed, gloss was insufficient. In Comparative Example 2, since copper cyanide plating was performed instead of copper pyrophosphate plating, the adhesion of the plating was poor, resulting in poor appearance.

이상, 본 발명의 실시 형태에 대해 도면을 참조하면서 상세하게 설명해 왔지만, 본 발명은 상기한 실시 형태에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 범위 내에 있어서 다양한 개변이 가능하다.As described above, embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications are possible within the scope of the present invention.

101 : 모재
102 : 아연 확산층
103 : 피로인산구리 도금층
103a : 피로인산구리 스트라이크 도금층
103b : 피로인산구리 본 도금층
104 : 황산구리 도금층
105 : 마무리 도금층
106 : 색조 조정 도금층
108 : 파스너 엘리먼트
109 : 파스너 테이프101: base material
102: zinc diffusion layer
103: copper pyrophosphate plating layer
103a: copper pyrophosphate strike plating layer
103b: copper pyrophosphate main plating layer
104: copper sulfate plating layer
105: finish plating layer
106: color tone adjustment plating layer
108: fastener element
109: fastener tape

Claims (16)

알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 모재(101)와, 당해 모재의 표면 내측에 아연이 확산된 아연 확산층(102)과, 아연 확산층(102)을 피복하는 복수의 도금층을 구비하고, 당해 복수의 도금층은 내측으로부터 차례로 피로인산구리 도금층(103), 및 황산구리 도금층(104)을 갖는, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.A base material 101 made of aluminum or aluminum alloy, a zinc diffusion layer 102 in which zinc is diffused inside the surface of the base material, and a plurality of plating layers covering the zinc diffusion layer 102 are provided, and the plurality of plating layers are inside A member of a slide fastener or button having a copper pyrophosphate plating layer 103 and a copper sulfate plating layer 104 in turn from. 제1항에 있어서,
피로인산구리 도금층(103)의 평균 두께가 20㎛ 이하인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method of claim 1,
A member of a slide fastener or button, wherein the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 is 20 μm or less. 제1항에 있어서,
피로인산구리 도금층(103)의 평균 두께가 5∼20㎛인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method of claim 1,
A member of a slide fastener or button, wherein the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 is 5 to 20 μm. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
피로인산구리 도금층(103)은 평균 두께 0.1∼5㎛의 피로인산구리 스트라이크 도금층(103a)을 하지로서 갖는, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method according to any one of claims 1 to 3,
The copper pyrophosphate plating layer 103 has a copper pyrophosphate strike plating layer 103a having an average thickness of 0.1 to 5 µm as a base, and is a member of a slide fastener or button. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
황산구리 도금층(104)의 평균 두께가 7㎛ 이하인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method according to any one of claims 1 to 3,
A member of a slide fastener or button, wherein the average thickness of the copper sulfate plating layer 104 is 7 µm or less. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
황산구리 도금층(104)의 평균 두께가 1∼7㎛인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method according to any one of claims 1 to 3,
A member of a slide fastener or button, wherein the average thickness of the copper sulfate plating layer 104 is 1 to 7 µm. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
피로인산구리 도금층(103)의 평균 두께에 대한 황산구리 도금층(104)의 평균 두께의 비가 0.1∼0.5인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method according to any one of claims 1 to 3,
A member of a slide fastener or button, wherein the ratio of the average thickness of the copper sulfate plating layer 104 to the average thickness of the copper pyrophosphate plating layer 103 is 0.1 to 0.5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 복수의 도금층은, 황산구리 도금층(104)의 외측에 황산구리 도금층(104)보다 경질인 마무리 도금층(105)을 더 갖는, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method according to any one of claims 1 to 3,
The plurality of plating layers further have a finish plating layer 105 that is harder than the copper sulfate plating layer 104 on the outside of the copper sulfate plating layer 104, and a slide fastener or button member. 제8항에 있어서,
마무리 도금층(105)이 Cu 및 Sn을 함유하는 합금 도금층인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method of claim 8,
A member of a slide fastener or button, wherein the finish plating layer 105 is an alloy plating layer containing Cu and Sn. 제8항에 있어서,
마무리 도금층(105)의 평균 두께가 0.5∼5㎛인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method of claim 8,
A member of a slide fastener or button, wherein the average thickness of the finish plating layer 105 is 0.5 to 5 µm. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
최표면의 산술 평균 조도(Ra)가 0.3㎛ 이하인, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method according to any one of claims 1 to 3,
The absence of a slide fastener or button, wherein the arithmetic mean roughness (Ra) of the outermost surface is 0.3 μm or less. 제8항에 있어서,
상기 복수의 도금층은, 마무리 도금층(105)의 외측에 마무리 도금층(105)과는 색조가 상이한 도금층(106)을 더 갖는, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method of claim 8,
A member of a slide fastener or button, wherein the plurality of plating layers further includes a plating layer 106 having a different color tone from the finish plating layer 105 on the outside of the finish plating layer 105. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
모재(101) 표면 전체가 상기 복수의 도금층으로 피복되어 있는, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재.The method according to any one of claims 1 to 3,
A member of a slide fastener or button, wherein the entire surface of the base material 101 is covered with the plurality of plating layers. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재를 구비한, 물품.An article comprising the member of the slide fastener or button according to any one of claims 1 to 3. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 슬라이드 파스너의 부재가 파스너 엘리먼트이고, 당해 파스너 엘리먼트가 파스너 테이프의 일 측연부를 따라 복수 코킹되어 고정되어 있는, 파스너 스트링거.A fastener stringer in which a member of the slide fastener according to any one of claims 1 to 3 is a fastener element, and a plurality of the fastener elements are caulked and fixed along one side edge of the fastener tape. 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 형상으로 가공된 알루미늄 또는 알루미늄 합금제의 모재(101)를 준비하는 공정과,
당해 모재(101) 표면의 적어도 일부에 대해 징케이트 처리, 피로인산구리 도금, 및 황산구리 도금을 차례로 실시하는 공정을
포함하는, 슬라이드 파스너 또는 버튼의 부재의 제조 방법.A step of preparing a base material 101 made of aluminum or aluminum alloy processed into the shape of a member of a slide fastener or button,
Zincate treatment, copper pyrophosphate plating, and copper sulfate plating are sequentially performed on at least a part of the surface of the base material 101.
Containing, the manufacturing method of the member of a slide fastener or a button.
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