KR102176316B1 - Artificial turf comprising photocatalys and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 합성수지를 함유하는 파일층과 지지층으로 형성되는 인조잔디에 있어서, 상기 파일층 또는, 지지층 또는, 파일층 및 지지층에 함유되는 합성수지에 광촉매가 함유되되, 상기 광촉매는 무기산화물; 및 상기 무기산화물 상에 형성된 페로센 유래 철 산화물층을 포함하는 무기산화물 기반 광촉매인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디에 관한 것이다.The present invention relates to an artificial turf formed of a pile layer and a support layer containing synthetic resin, wherein a photocatalyst is contained in the pile layer or the support layer, or the synthetic resin contained in the pile layer and the support layer, wherein the photocatalyst is an inorganic oxide; And an inorganic oxide-based photocatalyst including a ferrocene-derived iron oxide layer formed on the inorganic oxide. It relates to an artificial turf containing a photocatalyst.

Description

광촉매를 함유하는 인조잔디 및 그 제조방법{ARTIFICIAL TURF COMPRISING PHOTOCATALYS AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}Artificial turf containing a photocatalyst and its manufacturing method {ARTIFICIAL TURF COMPRISING PHOTOCATALYS AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}

본 발명은 광촉매를 함유하는 인조잔디 및 그 제조방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 가시광 영역에서 광촉매가 활성되는 광촉매를 이용하여 항균 및 대기 정화효율이 우수한 광촉매를 함유하는 인조잔디 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an artificial turf containing a photocatalyst and a method for manufacturing the same, and more particularly, to an artificial turf containing a photocatalyst having excellent antibacterial and atmospheric purification efficiency by using a photocatalyst in which the photocatalyst is activated in the visible light region, and a method of manufacturing the same. will be.

인조잔디는 합성섬유를 소재로 하여 잔디의 형태를 갖추어 인공적으로 만든 잔디의 대용품으로서, 1956년 미국에서 처음 제작된 이래 주로 야구,축구, 골프 등의 스포츠 구장에 사용되고 있으며, 나아가 잔디의 생육이 불가능한 옥내정원이나 일조시간이 극히 제한된 고층건물의 북쪽에 접한 옥외지역과 같은 곳에서 사용될 수 있다.Artificial turf is a substitute for artificial turf made of synthetic fiber in the shape of turf. Since it was first manufactured in the United States in 1956, it has been mainly used in sports fields such as baseball, soccer, and golf, and furthermore, it is impossible to grow turf. It can be used in places such as indoor gardens or outdoor areas facing the north of high-rise buildings where sunlight hours are extremely limited.

도 1에서와 같이 일반적으로 인조잔디(100) 지면에 지지층(10, 30)이 형성되고 지지층에는 잔디 형상의 파일층(20)이 형성되며, 상기 지지층은 파일층(20)을 모식하기 위한 기포층(10)과 인조잔디의 탄성을 부여하고, 파일층이 기포층에서 분리되는 것을 방지하는 탄성층(30)으로 구성된다.As shown in FIG. 1, in general, support layers 10 and 30 are formed on the ground of artificial turf 100, and a turf-shaped pile layer 20 is formed on the support layer, and the support layer is a bubble for simulating the pile layer 20. It is composed of an elastic layer 30 that imparts elasticity of the layer 10 and the artificial turf and prevents the pile layer from being separated from the foam layer.

상기 잔디 형상의 파일층(20) 및 기포층(10)은 폴리에스테르계 수지 또는 폴리올레핀계 수지로 형성되고, 상기 탄성층(30)은 아크릴 수지 라텍스, 폴리우레탄 라텍스, 또는 스티렌-부타디엔 러버(SBR) 라텍스 등으로 형성된다.The turf-shaped pile layer 20 and the foam layer 10 are made of polyester resin or polyolefin resin, and the elastic layer 30 is acrylic resin latex, polyurethane latex, or styrene-butadiene rubber (SBR ) It is formed of latex or the like.

상기와 같이 구성되는 인조잔디는 실내, 실외 운동장에 넓은 면적으로 형성되는 것으로 청소나 보수 등의 관리가 쉽지 않다.The artificial turf constructed as described above is formed in a large area in indoor and outdoor playgrounds, and it is not easy to manage such as cleaning or repair.

따라서, 최근에 개발되는 인조잔디는 세균에 의한 손상 방지 및 항균기능을 위해 광촉매를 함유한 인조잔디가 개발되고 있다.Therefore, artificial turf containing a photocatalyst has been developed for the recently developed artificial turf to prevent damage by bacteria and to have an antibacterial function.

대한민국 등록특허 제1651461호는 인조잔디를 형성하는 폴리올레핀계 수지에 광촉매를 함유시켜 광촉매를 통해 항균 효과를 갖는 인조잔디가 개시되어 있다.Republic of Korea Patent No. 1651461 discloses an artificial turf having an antibacterial effect through a photocatalyst by containing a photocatalyst in a polyolefin-based resin forming the artificial turf.

상기 광촉매는 빛 에너지를 흡수함으로써 촉매활성을 갖는 것으로, 촉매활성에 의해서 강력한 산화력으로 유기물질 등과 같은 환경오염물질을 산화 분해하는 물질로 강력한 산화력으로 광촉매 표면에 흡착된 기상 또는 액상의 유기물, 즉, 난부해성 유기물의 분해, 살균력을 가지게 하는 것으로 인조잔디에 적용할 경우 항균 작용이외에 대기 오염을 방지 및 오염물을 분해하여 청소를 쉽게 할 수 있는 효과를 가져온다.The photocatalyst is a material that has catalytic activity by absorbing light energy, and is a substance that oxidizes and decomposes environmental pollutants such as organic substances with strong oxidizing power by catalytic activity, and is a vapor or liquid organic substance adsorbed on the surface of the photocatalyst with strong oxidizing power, that is, When applied to artificial turf, it has the ability to decompose and sterilize difficult-to-injury organic matter. In addition to its antibacterial action, it prevents air pollution and decomposes contaminants to make cleaning easier.

대한민국 등록특허 제1651461호에서 사용되는 광촉매는 이산화티타늄(TiO2)으로 이산화티타늄(TiO2)은 인체에 무해하고 광촉매활성이 탁월하며, 내광부식성이 우수하고 가격이 저렴한 이점이 있으나, 이산화티타늄은 388㎚ 이하의 자외선을 흡수하여 반응하는 것으로 이산화티타늄이 함유된 인조잔디는 야외에서 설치될 경우에만 광촉매 효과가 발생되며, 광촉매가 활성되는 시간도 짧아 광촉매 효율이 높지 않은 문제점이 있었다.The photocatalyst used in Korean Patent No. 16521461 is titanium dioxide (TiO 2 ), and titanium dioxide (TiO 2 ) is harmless to the human body, has excellent photocatalytic activity, has excellent light corrosion resistance, and is inexpensive, but titanium dioxide is The photocatalytic effect occurs only when the artificial turf containing titanium dioxide is installed outdoors by absorbing ultraviolet rays of 388 nm or less, and the photocatalytic efficiency is not high because the photocatalyst is activated shortly.

본 발명은 상기에서와 같이 종래기술의 문제넘을 해결하기 위해 발명된 것으로 가시광선 영역에서 우수한 광촉매 활성을 갖는 광촉매를 인조잔디에 함유시켜 실내 또는 실외 등 어디에 설치되어도 광촉매 효율이 우수한 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention was invented to solve the problems of the prior art as described above.The artificial turf contains a photocatalyst having excellent photocatalytic activity in the visible light range, so that the artificial turf containing a photocatalyst having excellent photocatalytic efficiency no matter where it is installed indoors or outdoors. It is an object of the present invention to provide a grass manufacturing method.

또한, 본 발명은 페로센 도핑 공정을 도입하여 형성되는 무기산화물 기반 광촉매를 사용하여 가시광선 영역에서 우수한 광촉매 활성을 갖는 광촉매를 함유하는 인조잔디를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide an artificial turf containing a photocatalyst having excellent photocatalytic activity in the visible light region using an inorganic oxide-based photocatalyst formed by introducing a ferrocene doping process.

본 발명은 합성수지를 함유하는 파일층과 지지층으로 형성되는 인조잔디 제조방법에 있어서, 상기 합성수지에 광촉매를 첨가하는 광촉매 첨가단계; 광촉매가 함유된 합성수지로 파일층 또는, 지지층 또는, 파일층 및 지지층을 제조하는 구성부 제조단계; 상기 파일층 및 지지층으로 인조잔디를 형성하는 인조잔디 형성단계를 포함하되, 상기 광촉매는 무기산화물; 및 상기 무기산화물 상에 형성된 페로센 유래 철 산화물층을 포함하는 무기산화물 기반 광촉매인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.The present invention provides a method for manufacturing an artificial turf formed by a pile layer and a support layer containing synthetic resin, comprising: a photocatalyst adding step of adding a photocatalyst to the synthetic resin; A construction part manufacturing step of manufacturing a pile layer or a support layer or a pile layer and a support layer with a synthetic resin containing a photocatalyst; And an artificial turf forming step of forming artificial turf with the pile layer and the support layer, wherein the photocatalyst is an inorganic oxide; And an inorganic oxide-based photocatalyst comprising a ferrocene-derived iron oxide layer formed on the inorganic oxide. It provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst.

또한, 상기 합성수지는 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리우레탄계 수지 중 선택되는 어느 하나 또는 2이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.In addition, the synthetic resin provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that the synthetic resin is any one or a mixture of two or more selected from polyester-based resin, polyamide-based resin, polyolefin-based resin, and polyurethane-based resin.

또한, 상기 광촉매는 합성수지에 0.5~2중량% 함유되는 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.In addition, the photocatalyst provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that 0.5 to 2% by weight is contained in the synthetic resin.

또한, 상기 페로센 유래 철 산화물층에서 철의 함량이 상기 무기산화물 대비 0.001 내지 10 중량%인 것인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.In addition, it provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that the iron content in the ferrocene-derived iron oxide layer is 0.001 to 10% by weight compared to the inorganic oxide.

또한, 상기 페로센 유래 철 산화물층은, 상기 무기산화물 상에 증착된 페로센이 열처리된 것인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.In addition, the ferrocene-derived iron oxide layer provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that the ferrocene deposited on the inorganic oxide is heat treated.

또한, 상기 무기산화물은, Ti, Zn, Al 및 Sn 중 적어도 하나를 포함하는 산화물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.In addition, the inorganic oxide provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that it contains at least one selected from the group consisting of oxides containing at least one of Ti, Zn, Al, and Sn.

또한, 상기 무기산화물 기반 광촉매는, 400 nm 이상의 가시광선 영역에서 광활성을 갖는 것인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.In addition, the inorganic oxide-based photocatalyst provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that it has photoactivity in a visible light range of 400 nm or more.

또한, 상기 무기산화물 기반 광촉매는, 30% 이하의 습도의 건식 조건에서 광활성을 갖는 것인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법을 제공한다.In addition, the inorganic oxide-based photocatalyst provides a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that it has photoactivity in a dry condition of 30% or less humidity.

또한, 상기의 인조잔디 제조방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디를 제공한다.In addition, it provides an artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that produced by the artificial turf manufacturing method described above.

상기에서와 같이 본 발명은 페로센 도핑 공정을 도입하여 형성되는 무기산화물 기반 광촉매를 사용하여 가시광선 영역에서 우수한 광촉매 활성이 우수한 효과가 있다.As described above, the present invention uses an inorganic oxide-based photocatalyst formed by introducing a ferrocene doping process, thereby exhibiting excellent photocatalytic activity in the visible region.

또한, 본 발명은 가시광선 영역에서 우수한 광촉매 활성을 갖는 광촉매를 인조잔디에 함유시켜 실내 또는 실외 등 어디에 설치되어도 광촉매 효율이 우수한 효과가 있다.In addition, the present invention contains a photocatalyst having excellent photocatalytic activity in the visible light region in artificial turf, so that no matter where it is installed indoors or outdoors, the photocatalytic efficiency is excellent.

또한, 본 발명의 광촉매를 함유하는 인조잔디는 높은 광촉매 활성으로 항균성을 가지며, 공기정화 기능을 갖는 효과가 있다.In addition, the artificial turf containing the photocatalyst of the present invention has antibacterial properties due to high photocatalytic activity, and has an effect of having an air purification function.

도 1은 일반적인 인조잔디 구성을 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른, 본 발명에 의한 무기산화물 기반 광촉매의 제조방법의 흐름도를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따라, 본 발명에 의한 무기산화물 기반 광촉매의 제조공정에 이용되는 TR-CVD 반응기의 구성을 예시적으로 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따라, 본 발명에 의한 무기산화물 기반 광촉매의 제조공정을 예시적으로 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 실시예에 따라 제조된 무기산화물 기반 광촉매의 이미지를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 무기산화물 기반 광촉매의 TEM 이미지를 나타낸 것이다.
도 7은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 무기산화물 기반 광촉매의 광분해 성능의 평가 결과를 나타낸 것이다.
도 8은 본 발명의 실시예에 따라 제조된 무기산화물 기반 광촉매의 습도에 따른 광분해 성능의 평가 결과를 나타낸 것이다.
도 9는 본 발명의 실시예에 따라 제조된 무기산화물 기반 광촉매의 반복적인 광분해 실험에 따른 광분해 성능의 안정성 평가 결과를 나타낸 것이다.
1 shows a general structure of artificial turf.
2 is a flowchart illustrating a method of manufacturing an inorganic oxide-based photocatalyst according to the present invention according to an embodiment of the present invention.
3 illustrates an exemplary configuration of a TR-CVD reactor used in the manufacturing process of an inorganic oxide-based photocatalyst according to the present invention according to an embodiment of the present invention.
4 is an exemplary view showing a manufacturing process of an inorganic oxide-based photocatalyst according to the present invention according to an embodiment of the present invention.
5 shows an image of an inorganic oxide-based photocatalyst prepared according to an embodiment of the present invention.
6 shows a TEM image of an inorganic oxide-based photocatalyst prepared according to an embodiment of the present invention.
7 shows the evaluation results of the photolysis performance of the inorganic oxide-based photocatalyst prepared according to an embodiment of the present invention.
8 shows the evaluation result of the photolysis performance according to the humidity of the inorganic oxide-based photocatalyst prepared according to an embodiment of the present invention.
9 shows the stability evaluation results of photolysis performance according to repeated photolysis experiments of an inorganic oxide-based photocatalyst prepared according to an embodiment of the present invention.

이하 본 발명에 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 일실시예를 상세히 설명하기로 한다. 우선, 도면들 중, 동일한 구성요소 또는 부품들은 가능한 동일한 참조부호를 나타내고 있음에 유의하여야 한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지기능 혹은 구성에 대한 구체적인 설명은 본 발명의 요지를 모호하지 않게 하기 위하여 생략한다.Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. First of all, it should be noted that in the drawings, the same components or parts represent the same reference numerals as possible. In describing the present invention, detailed descriptions of related known functions or configurations are omitted so as not to obscure the subject matter of the present invention.

본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 본 발명의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.As used herein, the terms "about", "substantially" and the like are used at or close to the numerical value when manufacturing and material tolerances specific to the stated meaning are presented, and are used in the sense of the present invention. To assist, accurate or absolute figures are used to prevent unfair use of the stated disclosure by unscrupulous infringers.

명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.Throughout the specification, when a member is said to be positioned "on" another member, this includes not only the case where a member is in contact with another member, but also the case where another member exists between the two members.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included rather than excluding other components.

본 발명은 합성수지를 함유하는 파일층과 지지층으로 형성되는 인조잔디에 광촉매가 함유되는 인조잔디에 관한 것이다.The present invention relates to artificial turf containing a photocatalyst in the artificial turf formed of a pile layer and a support layer containing synthetic resin.

상기 파일층은 잔디 형상을 나타내는 구성부이며, 상기 지지층는 지면에 형성되어 파일층을 모식하기 위한 층으로 기포층, 탄성층을 포함할 수 있으며, 용도에 따라 탄성층 밑에 충전층이 더 형성될 수 있을 것이다.The pile layer is a constituent part showing the shape of a turf, and the support layer is formed on the ground and may include a foam layer and an elastic layer as a layer for modeling the pile layer, and a filling layer may be further formed under the elastic layer depending on the use. There will be.

본 발명의 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법은 광촉매 첨가단계, 구성부 제조단계, 인조잔디 형성단계를 포함하여 제조된다.The method for manufacturing artificial turf containing a photocatalyst of the present invention is manufactured including a photocatalyst addition step, a component manufacturing step, and an artificial turf forming step.

상기 광촉매 첨가단계는 합성수지에 광촉매를 첨가하는 단계로 상기 인조잔디를 형성하는 합성수지는 인조잔디에 적합한 합성수지는 어느 것이나 사용할 수 있는 것으로 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리우레탄계 수지 중 선택되는 어느 하나 또는 2이상의 혼합물을 사용할 수 있다.The photocatalyst addition step is a step of adding a photocatalyst to the synthetic resin, and any synthetic resin suitable for the artificial turf can be used as the synthetic resin that forms the artificial turf. Polyester resin, polyamide resin, polyolefin resin, polyurethane resin Any one selected from or a mixture of two or more may be used.

상기 구성부 제조단계는 광촉매가 함유된 합성수지로 파일층 또는, 지지층 또는, 파일층 및 지지층을 제조하는 단계이다.The manufacturing step of the component part is a step of preparing a pile layer, a support layer, or a pile layer and a support layer with a synthetic resin containing a photocatalyst.

상기 광촉매는 상기 파일층 또는, 지지층 또는, 파일층 및 지지층을 형성하는 합성수지에 함유될 수 있는 것으로 인조잔디가 설치되는 장소 및 용도에 따라 광촉매를 파일층에만 함유시킬 수 있으며, 지지층에만 함유시킬 수 있다.The photocatalyst may be contained in the pile layer, the support layer, or the synthetic resin forming the pile layer and the support layer, and the photocatalyst may be contained only in the pile layer depending on the place and use where the artificial turf is installed, and may be contained only in the support layer. have.

또한, 상기 파일층 및 지지층 모두에 광촉매를 함유시킬 수 있을 것이다.In addition, it may be possible to contain a photocatalyst in both the pile layer and the support layer.

또한, 상기 파일층 및 지지층 일부 구성부에만 광촉매를 함유시킬 수 있을 것이다.In addition, it may be possible to contain the photocatalyst only in some components of the pile layer and the support layer.

또한, 본 발명의 인조잔디는 파일층 및 지지층이 각각 다른 합성수지로 형성될 수 있을 것이다.In addition, the artificial turf of the present invention may be formed of synthetic resins having different pile layers and support layers.

본 발명의 광촉매는 무기산화물 기반 광촉매로 무기산화물 및 페로센 도핑 공정에 의해서 형성된 페로센 유래 철 산화물층을 포함할 수 있다. The photocatalyst of the present invention may include an inorganic oxide and a ferrocene-derived iron oxide layer formed by a ferrocene doping process as an inorganic oxide-based photocatalyst.

상기 페로센 유래 철 산화물층은 상기 무기산화물 상에 코팅층으로 형성되고 가시광선 영역에서 광흡수 및 광촉매 효율을 향상시킬 수 있다.The ferrocene-derived iron oxide layer is formed as a coating layer on the inorganic oxide, and can improve light absorption and photocatalytic efficiency in a visible light region.

상기 무기산화물은 빛 에너지를 흡수하여 촉매활성을 나타내는 무기반도체화합물이며, 예를 들어, Ti, Zn, Al, Fe, W, Sn, Bi, Ta, Cu, Si, Ru, Sr, Ba 및 Ce으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 산화물이며, 바람직하게는 Ti, Zn, Al 및 Sn일 수 있다. 구체적으로, TiO2, Al2O3, ZnO2, ZnO, SrTiO3, Fe2O3, Ta2O5, WO3, SnO2, Bi2O3, NiO, Cu2O, SiO, SiO2, MoS2, InPb, RuO2, CeO2 등일 수 있다. 또한, 산화물 외에 CdS, GaP, InP, GaAs, InPb 등의 반도체 화합물을 더 포함할 수 있다.The inorganic oxide is an inorganic semiconductor compound that absorbs light energy and exhibits catalytic activity. For example, Ti, Zn, Al, Fe, W, Sn, Bi, Ta, Cu, Si, Ru, Sr, Ba and Ce It is an oxide containing at least one selected from the group consisting of, preferably Ti, Zn, Al and Sn. Specifically, TiO 2 , Al 2 O 3 , ZnO 2 , ZnO, SrTiO 3 , Fe 2 O 3 , Ta 2 O 5 , WO 3 , SnO 2 , Bi 2 O 3 , NiO, Cu 2 O, SiO, SiO 2 , MoS 2 , InPb, RuO 2 , CeO 2 and the like. In addition, semiconductor compounds such as CdS, GaP, InP, GaAs, InPb, etc. may be further included in addition to oxides.

상기 무기산화물은 비드, 분말, 로드, 와이어, 니들 및 섬유 형태로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하고, 상기 무기산화물의 크기는 1 nm 이상; 10 nm 이상; 30 nm 내지 500 ㎛; 30 nm 내지 100 ㎛; 또는 30 nm 내지 1 ㎛일 수 있다. 상기 크기는, 형태에 따라 직경, 두께, 길이 등을 의미할 수 있다. The inorganic oxide includes at least one selected from the group consisting of beads, powder, rod, wire, needle, and fiber, and the size of the inorganic oxide is 1 nm or more; 10 nm or more; 30 nm to 500 μm; 30 nm to 100 μm; Alternatively, it may be 30 nm to 1 μm. The size may mean diameter, thickness, length, etc. depending on the shape.

상기 페로센 유래 철 산화물층은, 페로센 도핑 공정에 의해서 형성된 것이다. 예를 들어, 상기 무기산화물 상에 형성된 페로센층을 열처리하여 페로센을 열분해하고, 이러한 열분해 공정에 의해 페로센에서 전환된 철 산화물을 포함할 수 있다. 상기 페로센 도핑 공정은, 하기의 제조방법에서 보다 구체적으로 설명한다. The ferrocene-derived iron oxide layer is formed by a ferrocene doping process. For example, the ferrocene layer formed on the inorganic oxide may be heat-treated to thermally decompose ferrocene, and iron oxide converted from ferrocene may be included by this pyrolysis process. The ferrocene doping process will be described in more detail in the following manufacturing method.

상기 페로센 유래 철 산화물은, 페로센, 페로센 유도체 중 적어도 하나에 의해 유래된 철 산화물이며, 상기 페로센 유도체는, 페로센 알데히드, 페로센 케톤, 페로센 카르복시산, 페로센 알콜, 페놀 또는 에테르 화합물, 질소-함유 페로센 화합물, 황-함유 페로센 화합물, 인-함유 페로센 화합물, 규소-함유 페로센 화합물, 1,1'-디코퍼 페로센(1,1'-di-copper ferrocene), 페로센 보로닉산(ferrocene boric acid), 페로세닐 큐프러스 아세틸라이트(ferrocenyl cuprous acetylide) 및 비스페로세닐 티타노센(bisferrocenyl titanocene)으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The ferrocene-derived iron oxide is an iron oxide derived from at least one of ferrocene and ferrocene derivatives, and the ferrocene derivative is ferrocene aldehyde, ferrocene ketone, ferrocene carboxylic acid, ferrocene alcohol, phenol or ether compound, nitrogen-containing ferrocene compound, Sulfur-containing ferrocene compound, phosphorus-containing ferrocene compound, silicon-containing ferrocene compound, 1,1'-dicopper ferrocene (1,1'-di-copper ferrocene), ferrocene boric acid, ferrocenyl Q It may include at least one selected from the group consisting of ferrocenyl cuprous acetylide and bisferrocenyl titanocene.

상기 페로센 유래 철 산화물층에서 철의 함량이 상기 무기산화물 대비 0.001 내지 10 중량%; 0.01 내지 10 중량%; 0.01 내지 3 중량%; 0.01 내지 1.5 중량%; 또는 0.01 내지 1 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에 포함되면, 가시광 영역에서 광촉매 활성을 증가시켜 광분해 효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 철의 함량이 증가하면 가시광 영역의 흡수가 증가할 수 있으나, 이러한 철 함량 증가에 의한 광촉매 활성의 저하가 발생할 수 있으므로, 상기 범위 내의 철의 함량을 포함하는 것이 바람직하고 더 바람직하게는 상기 철의 함량은, 0.01 내지 1 중량%일 수 있다.The iron content in the ferrocene-derived iron oxide layer is 0.001 to 10% by weight compared to the inorganic oxide; 0.01 to 10% by weight; 0.01 to 3% by weight; 0.01 to 1.5% by weight; Or it may be included in 0.01 to 1% by weight. If included within the above range, photocatalytic activity may be increased in the visible light region to improve photolysis efficiency. In addition, if the iron content is increased, absorption in the visible light region may increase, but since the photocatalytic activity may decrease due to such an increase in iron content, it is preferable to include the iron content within the above range, and more preferably the above. The content of iron may be 0.01 to 1% by weight.

상기 페로센 유래 철 산화물층은, 0.01 nm 이상; 0.1 nm 이상; 10 nm 이상; 또는 1 nm 내지 100 nm의 두께를 갖는 것일 수 있다. 상기 두께 범위 내에 포함되면, 코팅층의 두께 증가에 따른 광촉매의 다공도 저하를 방지하고, 표면에 수분, OH- 이온, 분해 대상 등의 흡착량을 증가시켜 광분해 성능을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 페로센 유래 철 산화물층은, 0.01 nm 이상; 0.1 nm 이상; 10 nm 이상; 또는 1 nm 내지 100 nm의 크기를 갖는 페로센 유래 철산화물을 포함할 수 있다. 상기 크기는 형태에 따라 길이, 직경, 두께 등을 의미할 수 있다. The ferrocene-derived iron oxide layer is 0.01 nm or more; 0.1 nm or more; 10 nm or more; Alternatively, it may have a thickness of 1 nm to 100 nm. When included within the above thickness range, it is possible to prevent a decrease in porosity of the photocatalyst due to an increase in the thickness of the coating layer, and increase the amount of adsorption of moisture, OH- ions, and decomposition targets on the surface, thereby improving photolysis performance. In addition, the ferrocene-derived iron oxide layer, 0.01 nm or more; 0.1 nm or more; 10 nm or more; Or it may include ferrocene-derived iron oxide having a size of 1 nm to 100 nm. The size may mean length, diameter, thickness, etc. depending on the shape.

상기 페로센 유래 철 산화물은, 하기의 화학식 1로 표시되는 화합물 중 1종 이상을 포함할 수 있다. The ferrocene-derived iron oxide may include one or more of the compounds represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

FexOYHZ Fe x O Y H Z

여기서, X, Y 및 Z는, 각각 0 내지 3에서 선택되고, X 및 Y는 0이 아니다. 즉, 가시광선 영역의 빛을 흡수하고 안정적이며 값이 싼 반도체성 물질인 산화철 (FexOyHz)을 나노 크기의 입자 형태로 TiO2 표면에 도입하여 가시광선에 감응하는 광촉매를 형성할 수 있다. Here, X, Y, and Z are each selected from 0 to 3, and X and Y are not 0. That is, iron oxide (Fe x O y H z ), which is a stable and inexpensive semiconducting material that absorbs light in the visible light region, is introduced into the surface of TiO 2 in the form of nano-sized particles to form a photocatalyst that is sensitive to visible light. I can.

본 발명의 상기 무기산화물 기반 광촉매는 광흡수하여 광반응을 나타내는 파장 영역이 자외선에서 가시광선 영역까지 확대되고, 특히 400 nm 이상의 가시광선 영역에서 우수한 광촉매 활성을 나타낸다.The inorganic oxide-based photocatalyst of the present invention expands a wavelength region exhibiting a photoreaction by absorbing light from ultraviolet light to visible light, and exhibits excellent photocatalytic activity, particularly in a visible light range of 400 nm or more.

또한, 표면에서 분해 대상의 흡착 및 분해시킬 수 있는 광촉매 반응성이 향상되어 다양한 습도 영역에서 광촉매 활성을 가지며, 30% 이하의 습도의 건식 조건에서도 우수한 광촉매 활성을 나타낼 수 있다. In addition, the photocatalytic reactivity capable of adsorbing and decomposing decomposition targets on the surface is improved, so that photocatalytic activity is obtained in various humidity regions, and excellent photocatalytic activity can be exhibited even in dry conditions of 30% or less humidity.

본 발명의 상기 무기산화물 기반 광촉매는, 5 (m2/g) 이상; 5 (m2/g) 내지 1000 (m2/g); 또는 5 (m2/g) 내지 100 (m2/g)의 비표면적을 갖고, 평균 기공 크기는 50 nm 이하일 수 있다. 즉, 표면에 페로센 유래 철 산화물을 도입함으로써, 광촉매의 표면에 분해 대상의 흡착량이 증가하고, 광분해 반응성을 증가시켜 광촉매의 효율을 향상시킬 수 있다.The inorganic oxide-based photocatalyst of the present invention is 5 (m 2 /g) or more; 5 (m 2 /g) to 1000 (m 2 /g); Alternatively, it may have a specific surface area of 5 (m 2 /g) to 100 (m 2 /g), and the average pore size may be 50 nm or less. That is, by introducing ferrocene-derived iron oxide to the surface, the amount of adsorption of the decomposition target is increased on the surface of the photocatalyst, and the photocatalytic reactivity is increased, thereby improving the efficiency of the photocatalyst.

본 발명의 상기 무기산화물 기반 광촉매는 태양광이나, 가시광을 통해 활성되어 다양한 유해물질의 분해할 수 있을 것이다.The inorganic oxide-based photocatalyst of the present invention may be activated through sunlight or visible light to decompose various harmful substances.

본 발명에 의한 무기산화물 기반 광촉매를 포함하는 광촉매 기능을 갖는 인조잔디는 유해물질의 분해과 함께 공기정화 기능도 나타낼 수 있다. 예를 들어, 휘발성 물질, 악취물질, 오염 물질 등의 광활성에 의한 광분해 기능 및/또는 공기정화 기능을 갖을 것이다.The artificial turf having a photocatalytic function including an inorganic oxide-based photocatalyst according to the present invention may exhibit an air purification function as well as decomposition of harmful substances. For example, it will have a photolysis function and/or an air purification function by photoactivation of volatile substances, odor substances, and pollutants.

본 발명의 광촉매를 함유하는 인조잔디의 상기 광촉매는 합성수지에 0.5~2중량% 함유되는 것을 바람직할 것이다.It is preferable that the photocatalyst of the artificial turf containing the photocatalyst of the present invention is contained in a synthetic resin in an amount of 0.5 to 2% by weight.

상기 광촉매의 함량이 0.5중량%미만이면 광촉매의 함량이 낮아 광촉매 활성으로 유해물질 분해 및 공기정화 효율이 낮아질 수 있으며, 광촉매의 함량이 2중량%를 초과하면 유해물질 분해 및 공기정화 효율이 크게 증가하지 않고, 인조잔디의 물성이 저하될 수 있다.If the content of the photocatalyst is less than 0.5% by weight, the content of the photocatalyst is low, and the efficiency of decomposing harmful substances and air purification may be lowered due to photocatalytic activity.If the content of the photocatalyst exceeds 2% by weight, the efficiency of decomposing harmful substances and air purification is greatly increased. And the physical properties of artificial turf may be deteriorated.

본 발명의 무기산화물 기반 광촉매의 제조방법은 도 2에서와 같이 무기산화물을 준비하는 단계; 상기 무기산화물 상에 페로센층을 형성하는 단계; 및 상기 페로센층을 형성하는 단계 이후에 열처리하여 페로센 유래 철 산화물층을 형성하는 단계;를 포함할 수 있다.The method of manufacturing an inorganic oxide-based photocatalyst of the present invention comprises the steps of preparing an inorganic oxide as shown in FIG. 2; Forming a ferrocene layer on the inorganic oxide; And forming a ferrocene-derived iron oxide layer by heat treatment after the step of forming the ferrocene layer.

상기 무기산화물을 준비하는 단계는, 무기산화물 분산액을 준비하거나 또는 무기산화물을 기판 상에 도포하는 단계이며, 상기 분산액은 수성 용매, 유성 용매 또는 이 둘의 혼합물을 적용하고, 상기 기판은, 실리콘 기판, 웨이퍼, 유리 기판, 반도체 기판, 금속 기판 등일 수 있다. 상기 무기산화물은 스핀 코팅, 롤 코팅, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 플로 코팅, 닥터 블레이드법 등으로 도포될 수 있다. The preparing of the inorganic oxide is a step of preparing an inorganic oxide dispersion or applying the inorganic oxide on a substrate, and the dispersion is applied with an aqueous solvent, an oil solvent, or a mixture of both, and the substrate is a silicon substrate , A wafer, a glass substrate, a semiconductor substrate, a metal substrate, and the like. The inorganic oxide may be applied by spin coating, roll coating, spray coating, dip coating, flow coating, doctor blade method, or the like.

상기 페로센층을 형성하는 단계는, 습식 코팅법, 스퍼터링법 또는 증착법을 이용하여 페로센막을 형성할 수 있다. 바람직하게는 ALD(atomic layer deposition), CVD(temperature-regulated chemical vapor deposition) 등의 증착법을 이용하고, 더 바람직하게는 TR-CVD(온도 조절식 화학 증착법, temperature-regulated chemical vapor deposition)를 이용하여 페로센층을 형성할 수 있다. TR-CVD의 적용 시 페로센 양의 조절을 통하여 무기산화물 상에 증착되는 철 산화물의 양을 용이하게 조절할 수 있고, 광촉매의 제조공정을 단순화시키고 효율적으로 광촉매를 제공할 수 있다. In the step of forming the ferrocene layer, a ferrocene film may be formed using a wet coating method, a sputtering method, or a vapor deposition method. Preferably, a deposition method such as ALD (atomic layer deposition), CVD (temperature-regulated chemical vapor deposition) is used, and more preferably, TR-CVD (temperature-regulated chemical vapor deposition) is used. A ferrocene layer can be formed. When TR-CVD is applied, the amount of iron oxide deposited on the inorganic oxide can be easily controlled through the control of the amount of ferrocene, and the manufacturing process of the photocatalyst can be simplified and the photocatalyst can be efficiently provided.

상기 페로센층을 형성하는 단계는, 상온 내지 120 ℃에서 실시되고, 바람직하게는 40 ℃ 내지 100 ℃; 더 바람직하게는 60 ℃ 내지 100 ℃에서 실시될 수 있다. 즉, TR-CVD의 적용 시 페로센의 기화 공정에 의한 증착을 유도하기 위해서 60 ℃ 내지 100 ℃에서 실시될 수 있다. The step of forming the ferrocene layer is carried out at room temperature to 120 ℃, preferably 40 ℃ to 100 ℃; More preferably, it may be carried out at 60 ℃ to 100 ℃. That is, when TR-CVD is applied, it may be carried out at 60° C. to 100° C. in order to induce deposition by the vaporization process of ferrocene.

상기 페로센층을 형성하는 단계는, 대기 조건 하에서 공기 또는 산소 분위기에서 실시되고, 비활성 기체를 더 포함할 수 있다. The step of forming the ferrocene layer may be performed in an air or oxygen atmosphere under atmospheric conditions, and may further include an inert gas.

상기 페로센층을 형성하는 단계는, 상기 무기산화물 대비 0.01 중량% 내지 20 중량%의 페로센을 포함하는 상기 페로센층을 형성할 수 있다. In the forming of the ferrocene layer, the ferrocene layer including 0.01% to 20% by weight of ferrocene relative to the inorganic oxide may be formed.

본 발명의 상기 페로센 유래 철 산화물층을 형성하는 단계는, 상기 페로센층의 열처리를 통하여 철 산화물로 부분적 또는 완전하게 산화시키고, 탄소 잔여물 등과 같은 불순물을 제거할 수 있다. In the step of forming the ferrocene-derived iron oxide layer of the present invention, the ferrocene layer may be partially or completely oxidized to iron oxide through heat treatment, and impurities such as carbon residue may be removed.

상기 페로센 유래 철 산화물층을 형성하는 단계는, 50 ℃ 내지 900 ℃; 또는 100 ℃ 내지 800 ℃; 온도에서 2 단계 이상으로 열처리할 수 있다. The step of forming the ferrocene-derived iron oxide layer, 50 ℃ to 900 ℃; Alternatively 100° C. to 800° C.; It can be heat-treated in two or more steps at temperature.

예를 들어, 상기 페로센 유래 철 산화물층을 형성하는 단계는, 100 ℃ 내지 300 ℃ 온도에서 제1 열처리하는 단계 및 300 ℃ 내지 900 ℃ 온도에서 제2 열처리하는 단계를 포함하고, 각 단계는 서로 상이한 온도에서 열처리할 수 있다. 상기 각 단계는 각각 1분 내지 20 시간 동안 실시되고, 공기, 20 % 이상; 40 % 이상의 산소를 포함하는 공기 또는 비활성 기체 분위기에서 실시될 수 있다. For example, the step of forming the ferrocene-derived iron oxide layer includes a step of performing a first heat treatment at a temperature of 100°C to 300°C and a step of performing a second heat treatment at a temperature of 300°C to 900°C, each step being different from each other It can be heat treated at temperature. Each of the steps is carried out for 1 minute to 20 hours, respectively, by air, 20% or more; It may be carried out in an air or inert gas atmosphere containing 40% or more oxygen.

즉, 상기 제1 열처리하는 단계는, 페로센과 산소의 반응에 의해서 철 산화물로 전환하는 철 산화물 증착을 위한 어닐링 공정일 수 있다. 상기 제2 열처리하는 단계는, 제1 열처리 단계 이후의 후열 처리단계이며, 탄화물 등과 같은 불순을 제거하여 광촉매의 활성 및 성능을 향상시키는 어닐링 공정일 수 있다. That is, the step of performing the first heat treatment may be an annealing process for depositing iron oxide in which ferrocene is converted to iron oxide by a reaction of oxygen. The second heat treatment step may be a post heat treatment step after the first heat treatment step, and may be an annealing process for improving the activity and performance of the photocatalyst by removing impurities such as carbides.

이하, 실시예 및 비교예에 의하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples and comparative examples.

단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.However, the following examples are for illustrative purposes only, and the contents of the present invention are not limited to the following examples.

◎ 광촉매 제조◎ Photocatalyst manufacturing

실시예 1Example 1

도 3의 TR-CVD(온도 조절식 화학 증착법) 반응기를 이용하고 도 4에 나타낸 온도 조절식 화학 증착법을 활용하여 TiO2에 나노 크기의 산화철 입자가 증착된 광촉매(Fe-TiO2)를 제조하였다. 보다 구체적으로, 가열 밴드로 둘러 쌓인 스테인리스강으로 만든 반응기의 내부 바닥에 철의 전구체인 Ferrocene 0.02 g을 Quartz로 만든 용기에 담아 위치시킨다. 반응기 내부 중앙에 3g의 TiO2 (TiO2, P-25, Evonik, 입자 크기: 25 nm)를 스테인리스강 철망으로 만든 용기에 담은 뒤 위치시킨 후 반응기를 폴리이미드 테이프를 이용하여 밀봉한다. 반응기의 온도를 60 ℃에서 2 시간 동안 TR-CVD 기화 공정으로 페로센의 증착공정을 진행하고, 다음으로, 온도를 200 ℃로 올려 12 시간 동안 유지하여 철산화물로 전환하였다. By using a TR-CVD (temperature controlled chemical vapor deposition) reactor of Figure 3 utilizes a temperature controlled chemical vapor deposition as shown in Figure 4 was prepared in the photocatalyst (Fe-TiO 2) of the iron oxide particles in the nano-scale deposited on the TiO 2 . More specifically, 0.02 g of ferrocene, a precursor of iron, is placed in a container made of quartz on the inner bottom of a reactor made of stainless steel surrounded by a heating band. After placing 3 g of TiO 2 (TiO 2 , P-25, Evonik, particle size: 25 nm) in the center of the reactor in a container made of stainless steel wire mesh, the reactor is sealed with polyimide tape. The ferrocene deposition process was performed by the TR-CVD vaporization process at 60° C. for 2 hours at the temperature of the reactor, and then, the temperature was raised to 200° C. and maintained for 12 hours to convert to iron oxide.

이어서 TiO2를 꺼내 건조 공기 가스 분위기에서 750 ℃에서 2 시간 동안 추가적인 열처리를 하여 최종적으로 철 산화물-TiO2 하이브리드 나노구조의 광촉매(또는, Fe-TiO2로 표시)를 제조하였다. 해당 조건에서 TiO2에 증착된 철의 함량은 약 0.09 wt%이다.Then prepare a final iron oxide -TiO 2 hybrid photocatalytic nano-structure (or, expressed as Fe-TiO 2) by an additional heat treatment for 2 hours at 750 ℃ in dry air gas atmosphere to remove the TiO 2. The content of iron deposited on TiO 2 under this condition is about 0.09 wt%.

실시예 2Example 2

철 전구체 Ferrocene를 0.05g을 적용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 철 산화물-TiO2 하이브리드 나노구조의 광촉매를 제조하였다. 해당 조건에서 TiO2에 증착된 철의 함량은 약 0.13 wt%이다.An iron oxide-TiO 2 hybrid nanostructure photocatalyst was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.05 g of the iron precursor Ferrocene was applied. The content of iron deposited on TiO 2 under this condition is about 0.13 wt%.

실시예 3Example 3

철 전구체 Ferrocene를 0.1g을 적용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 철 산화물-TiO2 하이브리드 나노구조의 광촉매를 제조하였다. 해당 조건에서 TiO2에 증착된 철의 함량은 약 0.65 wt%이다.An iron oxide-TiO 2 hybrid nanostructured photocatalyst was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 g of the iron precursor Ferrocene was applied. The content of iron deposited on TiO 2 under this condition is about 0.65 wt%.

실시예 4Example 4

철 전구체 Ferrocene를 0.3g을 적용한 것 외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 철 산화물-TiO2 하이브리드 나노구조의 광촉매를 제조하였다. 해당 조건에서 TiO2에 증착된 철의 함량은 약 1.81 wt%이다.An iron oxide-TiO 2 hybrid nanostructure photocatalyst was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.3 g of the iron precursor Ferrocene was applied. The content of iron deposited on TiO 2 under this condition is about 1.81 wt%.

상기 제조된 광촉매(Fe-TiO2)를 일반 철 산화물로 코팅된 TiO2 광촉매와 투명도 및 색을 비교하여 도 5에 나타내었다. 도 5를 살펴보면, 본 발명에 의한 페로센 유래 철 산화물로 코팅된 광촉매(Fe-TiO2)는, 철 산화물(Fe2O3)로 코팅된 광촉매(Fe2O3-TiO2)보다 투명하고 연한 노란색을 갖는 것을 확인할 수 있다. The prepared photocatalyst (Fe-TiO 2 ) was compared with a TiO 2 photocatalyst coated with a general iron oxide, and transparency and color were compared and shown in FIG. 5. 5, the photocatalyst coated with ferrocene-derived iron oxide according to the present invention (Fe-TiO 2 ) is transparent and softer than the photocatalyst coated with iron oxide (Fe 2 O 3 ) (Fe 2 O 3 -TiO 2 ). It can be seen that it has a yellow color.

상기 제조된 광촉매(Fe-TiO2)의 TEM 이미지(투과 전자현미경으로 측정된 이미지)를 측정하여 도 6에 나타내었다. 도 6에서 철의 함량이 감소할수록 Fe-TiO2 표면에 증착된 산화철 입자의 크기가 작아지는 것을 보여준다.A TEM image (an image measured by a transmission electron microscope) of the prepared photocatalyst (Fe-TiO 2 ) was measured and shown in FIG. 6. 6 shows that as the iron content decreases, the size of the iron oxide particles deposited on the surface of Fe-TiO 2 decreases.

상기 제조된 광촉매(Fe-TiO2)의 질소 흡착 분석을 통한 비표면적(BET) 및 BJH 평균 기공 크기를 측정하여 표 1에 나타내었다. The specific surface area (BET) and BJH average pore size through nitrogen adsorption analysis of the prepared photocatalyst (Fe-TiO 2 ) were measured and shown in Table 1.

0.13 wt% Fe-TiO2 0.13 wt% Fe-TiO 2 0.65 wt% Fe-TiO2 0.65 wt% Fe-TiO 2 1.81 wt% Fe-TiO2 1.81 wt% Fe-TiO 2 BET Surface area(m2/g)BET Surface area(m 2 /g) 11.625911.6259 10.342610.3426 8.39398.3939 BJHAdsorption average pore size(nm)BJHAdsorption average pore size(nm) 13.213.2 12.512.5 13.913.9

표 1을 살펴보면, Fe-TiO2의 철의 함량이 변화하여도 비표면적과 평균 기공 크기는 크게 변하지 않는 것을 확인할 수 있고, Fe-TiO2의 메조 기공이 형성된 것을 확인할 수 있다. Looking at Table 1, it can be seen that even when the iron content of Fe-TiO 2 changes, the specific surface area and the average pore size do not change significantly, and it can be seen that the mesopores of Fe-TiO 2 are formed.

◎ 광촉매 평가◎ Photocatalyst evaluation

평가예 1Evaluation Example 1

위면이 쿼츠 유리로 이루어진 부피 5.3 L 반응기(batch reactor) 내에 실시예 1의 광촉매(Fe-TiO2)를 넣고, 아세트알데히드 초기 농도 66 ppm, 건조 공기(상대습도: ~33%, 총 압력은 760 torr) 및 상온에서 백색 LED로 가시광 영역을 조사하여 아세트알데히드의 광분해 특성을 분석하였다. 반응기 내의 아세트알데히드는 기체크로마토그래피를 이용하여 주시적으로 측정하였다. 그 결과는 도 7에 나타내었다.The photocatalyst (Fe-TiO 2 ) of Example 1 was put in a 5.3 L batch reactor with a volume of quartz glass on the top, and the initial concentration of acetaldehyde was 66 ppm, and dry air (relative humidity: -33%, total pressure was 760). torr) and a white LED at room temperature to investigate the photodecomposition properties of acetaldehyde. Acetaldehyde in the reactor was visually measured using gas chromatography. The results are shown in FIG. 7.

도 7은, 33 %의 습도 조건에서 가시광선 (백색광) 조사 시간에 따른 (a) 아세트알데하이드 몰수 변화, 및 (b) 아세트알데하이드의 광분해 반응의 결과 발생한 이산화탄소 몰수 변화를 나타낸 그래프이며, 도 7을 살펴보면, 실시예에서 제조된 광촉매(Fe-TiO2)는 가시광선(백색광) 조사에 의한 광촉매 활성에 의해서 아세트알데히드의 광분해가 이루어지는 것을 확인할 수 있고, 페로센 증착양이 0.09 wt %에서 가시광에서 분해 효율이 가장 큰 것을 확인할 수 있다. 또한, 철의 함량이 적어질수록 Fe-TiO2의 아세트알데하이드 광분해 속도가 빨라지는 것을 확인할 수 있다.FIG. 7 is a graph showing (a) a change in the number of moles of acetaldehyde, and (b) a change in the number of moles of carbon dioxide generated as a result of the photolysis reaction of acetaldehyde according to the irradiation time of visible light (white light) under a humidity condition of 33%, and FIG. 7 Looking at, it can be seen that the photocatalyst (Fe-TiO 2 ) prepared in Example is photodegraded by photocatalytic activity by irradiation with visible light (white light), and the decomposition efficiency in visible light when the ferrocene deposition amount is 0.09 wt%. You can see the biggest one. In addition, it can be seen that as the iron content decreases, the acetaldehyde photolysis rate of Fe-TiO 2 increases.

평가예 2Evaluation Example 2

페로센 증착양이 0.13 wt %인 광촉매(Fe-TiO2)를 습도가 없는 건식 조건 및 상대습도: ~33%의 습도 조건에서 각각 평가예 1과 동일한 방법으로 아세트알데히드의 광분해 특성을 분석하였다. 반응기 내의 아세트알데히드 및 이산화탄소를 기체크로마토그래피를 이용하여 주기적으로 측정하였다. 그 결과는 도 8 및 도 9에 나타내었다.The photocatalyst (Fe-TiO 2 ) having a deposition amount of ferrocene of 0.13 wt% was analyzed for photodecomposition properties of acetaldehyde in the same manner as in Evaluation Example 1 in a dry condition without humidity and a humidity condition of ~33%. Acetaldehyde and carbon dioxide in the reactor were periodically measured using gas chromatography. The results are shown in FIGS. 8 and 9.

도 8은, 건조 조건과 33% 습도 조건에서의 아세트알데하이드 광분해 실험을 했을 때, 가시광선 조사 시간에 따른 (a) 아세트알데하이드 몰 수 변화와 (b) 아세트알데하이드의 광분해 반응의 결과 발생한 이산화탄소 몰수 변화를 나타낸 그래프이며, 도 8을 살펴보면, 점선으로 표시된 같은 아세트 알데하이드 농도 구간에서 두 그래프의 기울기는 비슷하게 나타났는데, 습도의 유무와 상관없이 가시광 조사에서 아세트 알데하이드 광분해 활성은 비슷하게 유지됨을 보여준다.FIG. 8 shows a change in the number of moles of carbon dioxide generated as a result of (a) the number of moles of acetaldehyde and (b) the number of moles of carbon dioxide generated as a result of the photolysis reaction of acetaldehyde according to the visible light irradiation time when the acetaldehyde photolysis experiment was conducted under dry conditions and 33% humidity 8, the slopes of the two graphs were similar in the same acetaldehyde concentration section indicated by the dotted line, and it shows that the acetaldehyde photolysis activity remains similar in visible light irradiation regardless of the presence or absence of humidity.

또한, 이산화탄소 발생이 광조사 시간에 따라 증가되는 것을 확인할 수 있고, 이는 아세트 알데히드의 완전산화에 의한 이산화탄소 발생된 것이다. In addition, it can be seen that the generation of carbon dioxide increases with the light irradiation time, which is the generation of carbon dioxide by complete oxidation of acetaldehyde.

도 9는, 33% 습도 조건에서 반복적으로 아세트 알데하이드 광분해 실험에 활용하였을 때, 가시광선 조사 시간에 따른 (a) 아세트알데하이드 몰 수 변화와 (b) 아세트알데하이드의 광분해 반응의 결과 발생한 이산화탄소 몰수 변화를 나타낸 그래프이며, 도 9에서 반복적인 광분해 실험에도 높은 광촉매 활성이 유지됨을 확인할 수 있다. 9 shows the change in the number of moles of carbon dioxide generated as a result of (a) the number of moles of acetaldehyde and (b) the change in the number of moles of carbon dioxide according to the time of irradiation with visible light when repeatedly used in the acetaldehyde photolysis experiment under 33% humidity conditions. It is a graph shown, and it can be seen from FIG. 9 that high photocatalytic activity is maintained even in repeated photolysis experiments.

종합적으로, 본 발명은, 산화철이 증착된 TiO2 (이하 Fe-TiO2)는 대표적인 휘발성 유기 화합물 중 하나인 아세트알데하이드의 광분해 실험에 활용되었고 산화철의 함량에 따른 Fe-TiO2의 아세트알데하이드 광분해 활성을 비교하였다. 그 결과 철의 함량이 약 0.09 wt% 정도로 낮을때 Fe-TiO2의 아세트알데하이드의 광분해 활성이 가장 높았고, 20 시간 안에 초기 아세트알데하이드 농도(~95 mol ppm)의 약 70%가 감소하였다. In general, in the present invention, TiO 2 on which iron oxide is deposited (hereinafter, Fe-TiO 2 ) was used in the photolysis experiment of acetaldehyde, one of the representative volatile organic compounds, and the photolysis activity of acetaldehyde of Fe-TiO 2 according to the content of iron oxide Was compared. As a result, when the iron content was as low as about 0.09 wt%, the photolysis activity of acetaldehyde of Fe-TiO 2 was highest, and about 70% of the initial acetaldehyde concentration (~95 mol ppm) decreased within 20 hours.

또한 일반적으로 광촉매의 활성은 습도에 많은 영향을 받게 되지만 본 발명에서 제조한 Fe-TiO2는 건조 조건과 습도 조건에서 비슷한 촉매 활성을 보여 광촉매 활성이 습도에 민감하지 않음을 확인하였다. 다양한 철의 함량을 가지는 Fe-TiO2의 질소 흡착 실험을 진행한 결과, 철의 함량이 광촉매의 총 비표면적에 크게 영향을 주지 않은 것을 확인하였다. In addition, in general, the activity of the photocatalyst is greatly affected by humidity, but Fe-TiO 2 prepared in the present invention showed similar catalytic activity under dry and humidity conditions, confirming that the photocatalytic activity is not sensitive to humidity. As a result of conducting nitrogen adsorption experiments of Fe-TiO 2 having various iron contents, it was confirmed that the iron content did not significantly affect the total specific surface area of the photocatalyst.

또한, Fe-TiO2의 광촉매 활성은 철의 함량에 크게 영향을 받은 것으로 보았을 때 광촉매의 활성은 표면 구조보다는 증착된 산화철 나노입자와 TiO2가 이루는 계면의 전자구조가 더 중요하다는 것을 알 수 있다. 또한 투과전자현미경을 통해 철 함량이 낮아질수록 표면에 존재하는 산화철 입자의 크기가 작아지는 것을 확인하였고 1~3 나노미터 수준의 산화철 입자가 증착되었을 때 광촉매 활성이 증가될 수 있다. 분석 결과들을 통해 미루어보았을 때 아주 작은 크기의 산화철 나노입자가 약 0.09 wt%의 함량을 가질 때 Fe-TiO2는 가시광선 영역의 빛을 흡수하여 전자/정공 쌍을 가장 효율적으로 분리해내어 산소/물과 반응해 라디칼을 생성시켜 아세트알데하이드를 빠르게 분해시킬 수 있다. 한 편, 타켓 유기물이 완전히 산화되지 않고 부분적으로 산화가 되어 광촉매 표면에 남아 활성 자리를 막으면 광촉매의 활성이 감소하게 되는데 이는 광촉매의 가장 큰 문제점 중의 하나로 지적받고 있다. 그러나 본 발명에서 제조한 Fe-TiO2는 반복된 아세트알데하이드 광분해 실험에도 촉매 활성이 동일하게 유지가 되었고 따라서 촉매 활성 저하의 문제점 역시 없는 것을 확인하였다. In addition, as the photocatalytic activity of Fe-TiO 2 was greatly influenced by the iron content, it can be seen that the electronic structure of the interface between the deposited iron oxide nanoparticles and TiO 2 is more important than the surface structure of the photocatalyst. . In addition, it was confirmed through a transmission electron microscope that the smaller the iron content is, the smaller the size of the iron oxide particles present on the surface. When the iron oxide particles of 1 to 3 nanometers are deposited, the photocatalytic activity can be increased. From the analysis results, when very small iron oxide nanoparticles have a content of about 0.09 wt%, Fe-TiO 2 absorbs light in the visible light region and separates electron/hole pairs most efficiently, resulting in oxygen/ It reacts with water to produce radicals that can rapidly decompose acetaldehyde. On the other hand, if the target organic material is not completely oxidized but partially oxidized and remains on the surface of the photocatalyst to block the active site, the activity of the photocatalyst decreases, which is pointed out as one of the biggest problems of the photocatalyst. However, it was confirmed that the Fe-TiO 2 prepared in the present invention maintained the same catalytic activity even in repeated acetaldehyde photolysis experiments, and thus there was no problem of deteriorating catalytic activity.

상기에서와 같이 본 발명의 무기산화물 기반 광촉매는 가시광 영역에서 광촉매가 활성되며, 습도의 변화에 따라 광촉매의 활성에 감소되지 않는 매우 우수한 광촉매로 인조잔디에 매우 적합한 광촉매임을 알 수 있다.As described above, the inorganic oxide-based photocatalyst of the present invention is a very excellent photocatalyst that activates the photocatalyst in the visible light region and does not decrease the activity of the photocatalyst according to changes in humidity, and it can be seen that it is a very suitable photocatalyst for artificial turf.

Claims (9)

합성수지를 함유하는 파일층과 지지층으로 형성되는 인조잔디 제조방법에 있어서,
상기 합성수지에 광촉매를 첨가하는 광촉매 첨가단계;
광촉매가 함유된 합성수지로 파일층 또는, 지지층 또는, 파일층 및 지지층을 제조하는 구성부 제조단계;
상기 파일층 및 지지층으로 인조잔디를 형성하는 인조잔디 형성단계를 포함하고,
상기 광촉매는 무기산화물; 및 상기 무기산화물 상에 형성된 페로센 유래 철 산화물층을 포함하는 무기산화물 기반 광촉매인 것을 특징으로 하되,
상기 광촉매는 합성수지에 0.5~2중량% 함유되는 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 것을 특징으로 하고,
상기 페로센 유래 철 산화물층에서 철의 함량이 상기 무기산화물 대비 0.001 중량% 이상 6.91 중량% 이하 또는, 6.93 중량% 이상 10중량% 이하인 것을 특징으로 하고,
상기 무기산화물은, Ti, Zn, Al 및 Sn 중 적어도 하나를 포함하는 산화물로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것인 것을 특징으로 하며, 상기 무기산화물 기반 광촉매는, 400 nm 이상의 가시광선 영역에서 광활성을 갖는 것인 것을 특징으로 하며,
무기산화물 기반 광촉매는, 30% 이하의 습도의 건식 조건에서 광활성을 갖는 것인 것을 특징으로 하며, 무기산화물 기반 광촉매는, 비표면적이 5 (m2/g) 이상이고, 평균 기공 크기는 50 nm 이하인 것을 특징으로 하는, 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법.
In the artificial turf manufacturing method formed of a pile layer and a support layer containing synthetic resin,
A photocatalyst adding step of adding a photocatalyst to the synthetic resin;
A construction part manufacturing step of manufacturing a pile layer or a support layer or a pile layer and a support layer with a synthetic resin containing a photocatalyst;
Including an artificial turf forming step of forming artificial turf with the pile layer and the support layer,
The photocatalyst is an inorganic oxide; And characterized in that it is an inorganic oxide-based photocatalyst comprising a ferrocene-derived iron oxide layer formed on the inorganic oxide,
The photocatalyst is characterized in that it contains a photocatalyst, characterized in that 0.5 to 2% by weight contained in the synthetic resin,
In the ferrocene-derived iron oxide layer, the iron content is 0.001 wt% or more and 6.91 wt% or less, or 6.93 wt% or more and 10 wt% or less, compared to the inorganic oxide,
The inorganic oxide is characterized in that it contains at least one selected from the group consisting of oxides containing at least one of Ti, Zn, Al, and Sn, and the inorganic oxide-based photocatalyst includes at least one of 400 nm in visible light It is characterized in that it has photoactivity,
The inorganic oxide-based photocatalyst is characterized in that it has photoactivity in dry conditions of 30% or less, and the inorganic oxide-based photocatalyst has a specific surface area of 5 (m 2 /g) or more, and an average pore size of 50 nm. A method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that the following.
제1항에 있어서,
상기 합성수지는 폴리에스테르계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리우레탄계 수지 중 선택되는 어느 하나 또는 2이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법.
The method of claim 1,
The synthetic resin is a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that the synthetic resin is any one selected from among polyester resins, polyamide resins, polyolefin resins, and polyurethane resins or a mixture of two or more.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 페로센 유래 철 산화물층은, 상기 무기산화물 상에 증착된 페로센이 열처리된 것인 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디 제조방법.
The method of claim 1,
The ferrocene-derived iron oxide layer is a method for producing artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that the ferrocene deposited on the inorganic oxide is heat treated.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항 또는 제2항 또는 제5항 중 어느 한 항의 인조잔디 제조방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 광촉매를 함유하는 인조잔디.An artificial turf containing a photocatalyst, characterized in that it is produced by the method of manufacturing an artificial turf according to claim 1 or 2 or 5.
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