KR102175675B1 - Toluene-free Ink Retention Label - Google Patents

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KR102175675B1
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정국해
박진궁
주상열
백순호
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(주)동양엘앤피
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Abstract

The present invention relates to a toluene-free retention label, including: an adhesive layer having a release layer on the top thereof so that it may be adhered to a container; a substrate layer formed on the bottom of the adhesive layer and including pulp; a metal layer formed on the bottom of the substrate layer; a printing layer formed on the bottom of the metal layer and printed by using an ink composition containing an alcohol-based solvent; and a protective coating layer formed on the bottom of the printing layer for protecting the surface of the retention label and dissolution into aqueous sodium chloride solution, wherein the protective coating layer includes a coating composition containing 10-40 wt% of a polyvinyl butyral resin, 1-20 wt% of a ketone resin, 0.01-1 wt% of an antistatic agent, 0.01-1 wt% of polyethylene wax and 40-80 wt% of an alcohol-based solvent. Therefore, the retention label is eco-friendly and minimizes generation of pollutants during the removal of the label, since it uses no toluene having a high cancer-causing possibility and harmfulness.

Description

톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨{Toluene-free Ink Retention Label}Toluene-free Ink Retention Label {Toluene-free Ink Retention Label}

본 발명은 용매로서 발암유발 가능성 및 유해성이 높은 톨루엔을 사용하지 않아 친환경적이고, 라벨을 제거하는 과정에서 오염물의 발생을 최소화할 수 있는 톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨에 관한 것이다.The present invention relates to a retention label that does not contain toluene, which is eco-friendly because toluene, which has high carcinogenic potential and harmfulness, is not used as a solvent and can minimize the occurrence of contaminants in the process of removing the label.

플라스틱 용기 및 유리 용기과 같은 용기는 일반적으로 상표, 유통 기한, 함유 성분, 사용상의 주의사항이나 사용법 등을 표시하는 라벨이 부착된 상태로 시중에 유통된다. Containers such as plastic and glass containers are generally distributed on the market with a label indicating a trademark, expiration date, ingredients contained, precautions for use or usage, etc.

이러한 라벨을 제조함에 있어, 용매로서 다량의 톨루엔이 사용되고 있다. 톨루엔은 방향족 탄화수소인 벤제고리를 포함하는 용매로서, 발암유발 가능성 및 유해성이 높아 공업적으로 사용이 제한되고 있으며, 특히 환경적인 측면을 강조하는 선진국에서는 이에 대한 사용 규제가 더욱 강해지고 있는 실정이다. 라벨 제조 중에 사용되는 잔류 톨루엔은 제조과정 중 건조 공정에 의하여 상당부분 제거되지만, 미량의 톨루엔은 근본적으로 제거되지 않고, 라벨에 일부 잔존할 여지가 있다. 따라서, 가능하다면 라벨 제조의 전체적인 공정에 걸쳐 톨루엔의 사용을 아예 차단하는 것이 톨루엔에 대한 우려를 불식시킬 수 있는 가장 유용한 방법이 될 수 있다.In preparing these labels, a large amount of toluene is used as a solvent. Toluene is a solvent containing an aromatic hydrocarbon, benzoyl, and its use is restricted industrially due to its high carcinogenic potential and harmfulness. In particular, in advanced countries emphasizing environmental aspects, restrictions on its use are becoming stronger. A significant part of the residual toluene used during label manufacturing is removed by a drying process during the manufacturing process, but a trace amount of toluene is not fundamentally removed, and there is room for some remaining on the label. Thus, if possible, blocking the use of toluene throughout the entire label manufacturing process may be the most useful way to alleviate toluene concerns.

또한, 상기 라벨이 부착된 용기는 사용후 라벨이 부착된 상태 그대로 소비자로부터 회수되어 재생업자에 넘겨진다. 일반적으로, 재생업자는 회수된 용기를 재사용 또는 재생하는 과정에서 라벨을 분리하게 된다.In addition, the container with the label attached is recovered from the consumer as it is, and handed over to a recycling company. Typically, recyclers separate labels during reuse or recycling of recovered containers.

종래에는 종이 라벨이나 열수축성 필름 라벨을 사용하였고, 재생시 회수된 용기의 라벨은 보통 수산화나트륨 수용액을 80℃ 내지 85℃ 온도로 가열한 상태에서 수산화나트륨 수용액에 대한 용해도 및 용기와 라벨 간의 열수축률 차이를 이용하여 제거하였다. Conventionally, paper labels or heat-shrinkable film labels have been used, and the labels of containers recovered during regeneration are the solubility of sodium hydroxide aqueous solution in the state of heating an aqueous sodium hydroxide solution to a temperature of 80°C to 85°C and thermal contraction rate between the container and the label. It was removed using the difference.

그러나 라벨에 인쇄된 잉크층이 용해되는 과정에서 상기 잉크층이 수용액을 오염시키게 되고, 특히 용매로서 사용된 잔류 톨루엔이 용해되어 세정을 위한 수용액에서 검출되는 문제점이 있었다. 또한, 상기 오염물이 세정이 이루어지는 용기속으로 들어가 세정효율이 저하되고, 뿐만 아니라, 상기 오염물이 세정을 위한 수용액에 계속적으로 남아, 상기 수용액을 자주 교체해야하는 문제점이 있었다.However, in the process of dissolving the ink layer printed on the label, the ink layer contaminates the aqueous solution, and in particular, residual toluene used as a solvent is dissolved, and there is a problem that it is detected in the aqueous solution for cleaning. In addition, there is a problem in that the contaminants enter the container in which cleaning is performed and the cleaning efficiency is deteriorated, and the contaminants continue to remain in the aqueous solution for cleaning, and the aqueous solution must be frequently replaced.

따라서, 용매로서 톨루엔을 사용하지 않고, 잉크층의 분리에 의한 오염을 방지하면서도 용기로부터 쉽게 분리될 수 있는 라벨의 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need to develop a label that does not use toluene as a solvent and can be easily separated from a container while preventing contamination by separation of the ink layer.

대한민국 등록특허 제10-0369453호Korean Patent Registration No. 10-0369453 대한민국 등록특허 제10-0511763호Korean Patent Registration No. 10-0511763 대한민국 등록특허 제10-1798889호Korean Patent Registration No. 10-1798889

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 일 구현예는 용매로서 발암유발 가능성 및 유해성이 높은 톨루엔을 사용하지 않아 친환경적이고, 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨에 인쇄된 잉크층의 침출로 인한 오염물의 발생을 최소화할 수 있는 톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨을 제공하고자 하는 것이다.The present invention was conceived to solve the above-described problems, and an embodiment of the present invention is eco-friendly because toluene, which has high carcinogenic potential and harmfulness, is not used as a solvent, and when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution, it is printed on the label. It is intended to provide a retention label that does not contain toluene that can minimize the occurrence of contaminants due to leaching of the ink layer.

본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Various problems to be solved by the present invention are not limited to the problems mentioned above, and other problems that are not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 일 구현예는 톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨로서, 상기 리텐션 라벨은 용기에 면접하여 접착될 수 있도록 상면에 이형층을 형성한 접착층과; 상기 접착층의 하면에 형성되되 펄프를 포함하는 기재층과; 상기 기재층의 하면에 형성되는 금속층과; 상기 금속층의 하면에 형성되되 알코올계 용매를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄되는 인쇄층과; 상기 인쇄층의 하면에 형성되되 리텐션 라벨의 표면보호 및 수산화나트륨 수용액으로의 용출을 방지하는 보호코팅층을 포함하는 것이고; 상기 보호코팅층은 폴리비닐 부티랄 수지 10 내지 40 중량%, 케톤 수지 1 내지 20 중량%, 대전방지제 0.01 내지 1 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.01 내지 1 중량% 및 알코올계 용매 40 내지 80 중량%를 포함되는 코팅 조성물을 포함하는 리텐션 라벨을 제공한다.One embodiment of the present invention is a retention label that does not contain toluene, wherein the retention label includes an adhesive layer having a release layer formed on an upper surface thereof so as to be adhered to the container by interviewing; A base layer formed on the lower surface of the adhesive layer and comprising pulp; A metal layer formed on a lower surface of the base layer; A printing layer formed on a lower surface of the metal layer and printed using an ink composition containing an alcohol-based solvent; It is formed on the lower surface of the printing layer and includes a protective coating layer that protects the surface of the retention label and prevents elution into an aqueous sodium hydroxide solution; The protective coating layer contains 10 to 40% by weight of a polyvinyl butyral resin, 1 to 20% by weight of a ketone resin, 0.01 to 1% by weight of an antistatic agent, 0.01 to 1% by weight of polyethylene wax, and 40 to 80% by weight of an alcohol-based solvent. It provides a retention label comprising the coating composition.

상기 인쇄층 및 보호코팅층에 포함되는 알코올계 용매는 이소프로필 알코올(IPA), 메탄올(MOH), 에탄올(EOH) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 알코올계 용매 100 중량부에 대하여; 에틸 아세테이트(ethyl acetate), N-프로필 아세테이트(N-propyl acetate) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 30 내지 90 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.The alcohol-based solvent contained in the printing layer and the protective coating layer is based on 100 parts by weight of one or more alcohol-based solvents selected from the group consisting of isopropyl alcohol (IPA), methanol (MOH), ethanol (EOH), and mixtures thereof. ; It may be one further comprising 30 to 90 parts by weight of at least one selected from the group consisting of ethyl acetate, N-propyl acetate, and mixtures thereof.

상기 인쇄층은 안료 1 내지 40 중량%, 알코올 가용성 폴리아마이드 18 내지 30 중량%, 니트로 셀룰로오스 0.1 내지 3 중량%, 대전방지제 0.01 내지 1 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.01 내지 1 중량% 및 알코올계 용매 40 내지 80 중량%를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄되는 것이고; 상기 알코올 가용성 폴리아마이드는 연화점이 90 내지 100 ℃이고, 점도가 180℃ 내지 240℃에서 10 내지 20 Pas이고, 산가가 5 mg KOH/g 미만이며, 아민가가 1 내지 5 mg KOH/g를 갖도록 아민 성분의 양이 선택되는 것을 사용할 수 있다.The printing layer is a pigment 1 to 40% by weight, alcohol-soluble polyamide 18 to 30% by weight, nitrocellulose 0.1 to 3% by weight, antistatic agent 0.01 to 1% by weight, polyethylene wax 0.01 to 1% by weight, and alcohol-based solvent 40 to It is printed using an ink composition containing 80% by weight; The alcohol-soluble polyamide has a softening point of 90 to 100°C, a viscosity of 10 to 20 Pas at 180°C to 240°C, an acid value of less than 5 mg KOH/g, and an amine value of 1 to 5 mg KOH/g. It can be used that the amount of ingredients is selected.

상기 잉크조성물은 수소화-테르펜 수지 0.01 내지 1 중량% 및 하이드록시부티릴산 0.01 내지 1 중량%를 더 포함하는 것일 수 있다.The ink composition may further include 0.01 to 1% by weight of a hydrogenated-terpene resin and 0.01 to 1% by weight of hydroxybutyrylic acid.

상기 폴리비닐부티랄 수지는 유리전이 온도가 70 내지 90 ℃인 것이고; 중량평균 분자량이 10,000 내지 70,000 g/mol인 것과; 80,000 내지 120,000 g/mol인 것을 1: 1 내지 3 중량비율로 혼합한 것을 사용할 수 있다.The polyvinyl butyral resin has a glass transition temperature of 70 to 90°C; A weight average molecular weight of 10,000 to 70,000 g/mol; A mixture of 80,000 to 120,000 g/mol in a weight ratio of 1: 1 to 3 may be used.

본 발명의 일 구현예에 따른 톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨에 따르면, 용매로서 알코올계 용매를 사용함으로써, 발암유발 가능성 및 유해성이 높은 톨루엔을 사용하지 않아 친환경적인 효과가 있다. According to the retention label that does not contain toluene according to an embodiment of the present invention, by using an alcohol-based solvent as a solvent, toluene having high carcinogenic potential and harmfulness is not used, so there is an environmentally friendly effect.

또한, 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨의 박리가 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과가 있다. 즉, 라벨에 인쇄된 잉크층의 침출로 인한 오염물의 발생을 최소화할 수 있는 효과가 있다. 이로써, 라벨의 제거를 위한 수산화나트륨 수용액의 교체주기를 연장할 수 있고, 재활용 용기의 재생비용을 절감함으로써, 재활용 용기의 재활용율을 높일 수 있는 효과가 있다.In addition, when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution, there is an effect that the peeling of the label occurs very cleanly within a short time. That is, there is an effect of minimizing the occurrence of contaminants due to leaching of the ink layer printed on the label. Accordingly, it is possible to extend the replacement cycle of the aqueous sodium hydroxide solution for removing the label, and reduce the recycling cost of the recycling container, thereby increasing the recycling rate of the recycling container.

도 1은 상표가 인쇄된 리텐션 라벨이 접착되어 있는 유리 용기의 사시도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 리텐션 라벨의 개략적인 단면도를 나타낸 것이다.
도 3 내지 5는 각각 실시예 1 내지 3에 따라서 제조된 리텐션 라벨의 GC/MS 분석결과 그래프를 나타낸 것이다.
도 6은 실시예 3 및 비교예 1에 따라서 제조된 리텐션 라벨을 수산화나트륨 수용액에 침지시켰을 때, 시간경과에 따른 수산화나트륨 수용액의 상태를 나타낸 이미지이다.
도 7은 실시예 3 및 비교예 1에 따라서 제조된 리텐션 라벨이 부착된 유리 용기를 수산화나트륨 수용액에 침지시켰을 때, 시간경과에 따른 수산화나트륨 수용액의 상태를 나타낸 이미지이다.
1 is a perspective view of a glass container to which a trademark-printed retention label is adhered.
2 is a schematic cross-sectional view of a retention label according to an embodiment of the present invention.
3 to 5 show graphs of GC/MS analysis results of retention labels prepared according to Examples 1 to 3, respectively.
6 is an image showing a state of an aqueous sodium hydroxide solution over time when the retention labels prepared according to Example 3 and Comparative Example 1 are immersed in an aqueous sodium hydroxide solution.
7 is an image showing a state of an aqueous sodium hydroxide solution over time when a glass container with a retention label manufactured according to Example 3 and Comparative Example 1 is immersed in an aqueous sodium hydroxide solution.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 발명의 일 구현예는 톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨로서, 상기 리텐션 라벨은 용기에 면접하여 접착될 수 있도록 상면에 이형층을 형성한 접착층과; 상기 접착층의 하면에 형성되되 펄프를 포함하는 기재층과; 상기 기재층의 하면에 형성되는 금속층과; 상기 금속층의 하면에 형성되되 알코올계 용매를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄되는 인쇄층과; 상기 인쇄층의 하면에 형성되되 리텐션 라벨의 표면보호 및 수산화나트륨 수용액으로의 용출을 방지하는 보호코팅층을 포함하는 것이고; 상기 보호코팅층은 폴리비닐 부티랄 수지 10 내지 40 중량%, 케톤 수지 1 내지 20 중량%, 대전방지제 0.01 내지 1 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.01 내지 1 중량% 및 알코올계 용매 40 내지 80 중량%를 포함되는 코팅 조성물을 포함하는 리텐션 라벨을 제공한다. One embodiment of the present invention is a retention label that does not contain toluene, wherein the retention label includes an adhesive layer having a release layer formed on an upper surface thereof so as to be adhered to the container by interviewing; A base layer formed on the lower surface of the adhesive layer and comprising pulp; A metal layer formed on a lower surface of the base layer; A printing layer formed on a lower surface of the metal layer and printed using an ink composition containing an alcohol-based solvent; It is formed on the lower surface of the printing layer and includes a protective coating layer that protects the surface of the retention label and prevents elution into an aqueous sodium hydroxide solution; The protective coating layer contains 10 to 40% by weight of a polyvinyl butyral resin, 1 to 20% by weight of a ketone resin, 0.01 to 1% by weight of an antistatic agent, 0.01 to 1% by weight of polyethylene wax, and 40 to 80% by weight of an alcohol-based solvent. It provides a retention label comprising the coating composition.

본 발명의 일 구현예에 따른 톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨에 따르면, 용매로서 알코올계 용매를 사용함으로써, 발암유발 가능성 및 유해성이 높은 톨루엔을 사용하지 않아 친환경적인 효과가 있다. According to the retention label that does not contain toluene according to an embodiment of the present invention, by using an alcohol-based solvent as a solvent, toluene having high carcinogenic potential and harmfulness is not used, so there is an environmentally friendly effect.

또한, 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨의 박리가 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과가 있다. 즉, 라벨에 인쇄된 잉크층의 침출로 인한 오염물의 발생을 최소화할 수 있는 효과가 있다. 이로써, 라벨의 제거를 위한 수산화나트륨 수용액의 교체주기를 연장할 수 있고, 재활용 용기의 재생비용을 절감함으로써, 재활용 용기의 재활용율을 높일 수 있는 효과가 있다.In addition, when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution, there is an effect that the peeling of the label occurs very cleanly within a short time. That is, there is an effect of minimizing the occurrence of contaminants due to leaching of the ink layer printed on the label. Accordingly, it is possible to extend the replacement cycle of the aqueous sodium hydroxide solution for removing the label, and reduce the recycling cost of the recycling container, thereby increasing the recycling rate of the recycling container.

이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 리텐션 라벨이 접착되어 있는 유리 용기의 사시도를 도 1에 나타내었다.1 shows a perspective view of a glass container to which a retention label is adhered according to an embodiment of the present invention.

보다 구체적으로 상기 인쇄층 및 보호코팅층에 포함되는 알코올계 용매는 이소프로필 알코올(IPA), 메탄올(MOH), 에탄올(EOH) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 알코올계 용매를 바람직하게 사용할 수 있다. 이때, 상기 알코올계 용매는 이소프로필 알코올(IPA) 90 내지 99 중량% 및 에탄올(EOH) 1 내지 10 중량%를 혼합한 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있다. More specifically, the alcohol-based solvent included in the printing layer and the protective coating layer is preferably at least one alcohol-based solvent selected from the group consisting of isopropyl alcohol (IPA), methanol (MOH), ethanol (EOH), and mixtures thereof. Can be used. At this time, the alcohol-based solvent may further improve the above effect by using a mixture of 90 to 99% by weight of isopropyl alcohol (IPA) and 1 to 10% by weight of ethanol (EOH).

또한, 상기 인쇄층 및 보호코팅층에 포함되는 알코올계 용매는 상기한 이소프로필 알코올(IPA), 메탄올(MOH), 에탄올(EOH) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 알코올계 용매 100 중량부에 대하여; 에틸 아세테이트(ethyl acetate), N-프로필 아세테이트(N-propyl acetate) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 30 내지 90 중량부를 더 포함하는 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 접착층, 기재층, 금속층 및 인쇄층을 포함하는 리텐션 라벨의 일체성을 더욱 개선할 수 있는 효과가 있다.In addition, the alcohol-based solvent included in the printing layer and the protective coating layer is one or more alcohol-based solvents selected from the group consisting of isopropyl alcohol (IPA), methanol (MOH), ethanol (EOH), and mixtures thereof. Per part by weight; Ethyl acetate (ethyl acetate), N-propyl acetate (N-propyl acetate), and one or more selected from the group consisting of a mixture thereof, 30 to 90 parts by weight further containing one, the above effect can be further improved. In addition, there is an effect of further improving the integrity of the retention label including the adhesive layer, the base layer, the metal layer, and the printing layer.

본 발명의 일 구현예에 따른 리텐션 라벨(100)은 용기(10)에 면접하여 접착될 수 있도록 상면에 이형층(110)을 형성한 접착층(101)과; 상기 접착층의 하면에 형성되되 펄프를 포함하는 기재층(102)과; 상기 기재층의 하면에 형성되는 금속층(103)과; 상기 금속층의 하면에 형성되되 알코올계 용매를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄되는 인쇄층(104)과; 상기 인쇄층의 하면에 형성되되 리텐션 라벨의 표면보호 및 수산화나트륨 수용액으로의 용출을 방지하는 보호코팅층(105)을 포함하는 것일 수 있다. 이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 리텐션 라벨의 개략적인 단면도는 도 2에 나타내었다.The retention label 100 according to an embodiment of the present invention includes an adhesive layer 101 having a release layer 110 formed on the upper surface thereof so that it can be adhered by an interview with the container 10; A base layer 102 formed on the lower surface of the adhesive layer and comprising pulp; A metal layer 103 formed on the lower surface of the base layer; A printing layer 104 formed on the lower surface of the metal layer and printed using an ink composition containing an alcohol-based solvent; It may be formed on the lower surface of the printing layer to include a protective coating layer 105 that protects the surface of the retention label and prevents elution into an aqueous sodium hydroxide solution. A schematic cross-sectional view of a retention label according to an embodiment of the present invention is shown in FIG. 2.

먼저, 상기 접착층(101)은 플라스틱 또는 유리 용기에 면접하여 접착될 수 있도록 상면에 이형층(110)을 형성한 것이다. 이러한 상기 접착층에 포함될 수 있는 접착 조성물은 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 제한하지 않는다. First, the adhesive layer 101 is formed by forming a release layer 110 on the upper surface so that it can be bonded by interviewing a plastic or glass container. The adhesive composition that can be included in the adhesive layer is generally used in the art, and the type is not particularly limited.

다만 상기 접착 조성물의 비제한적인 예를들면, 아크릴계 수지 100 중량부에 대하여, 평균입경이 1 내지 10 nm인 실리카 및 3-클로로프로필 트리메톡시 실란으로 표면이 개질된 알루미나 중공비드 0.1 내지 5 중량부, 및 알코올계 용매 10 내지 30 중량부를 포함하는 것을 사용하여, 기재층 및 용기와의 접착 강도를 더욱 향상시키고, 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨의 박리가 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과를 더욱 개선할 수 있다.However, as a non-limiting example of the adhesive composition, 0.1 to 5 weight of alumina hollow beads whose surface is modified with silica and 3-chloropropyl trimethoxy silane having an average particle diameter of 1 to 10 nm per 100 parts by weight of an acrylic resin Parts, and 10 to 30 parts by weight of an alcohol-based solvent, further improving the adhesive strength with the substrate layer and the container, and removing the label with an aqueous sodium hydroxide solution so that the peeling of the label occurs very cleanly within a short time. It can be further improved.

이때, 상기 아크릴계 수지는 아크릴레이트 모노머 또는 아크릴레이트 올리고머일 수 있다. 이때, 상기 아크릴레이트 모노머로는 1,2-에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1,12-도데탄디올 아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 등의 2관능형 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(ex 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 상기 아크릴레이트 올리고머로는 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 에스테르 아크릴레이트 올리고머, 카도계 아크릴레이트 올리고머 등이 사용가능하다. 여기서, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 이소시아네이트계 모노머와 폴리올이 중합반응하여 형성된 것으로, 이소시아네이트계 화합물은 지방족 이소시아네이트계 화합물, 방향족 이소시아네이트계 화합물 및 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 포함하고, 폴리올은 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르계 화합물일 수 있다. 또한, 상기 에폭시 아크릴레이트는 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 수소 첨가 비스페놀 A 디글리시딜에테르, 페놀 노볼락 에폭시 수지의 (메트)아크릴산 부가물 및 이들의 조합으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 포함할 수 있다. 또한, 상기 에스테르 아크릴레이트는 다가 알코올의 다관능 폴리에스테르아크릴레이트계 화합물을 포함할 수 있다. 또한, 상기 카도계 아크릴레이트는 카도계 화합물, 디안하이드라이드 화합물, 디올 화합물, 디아크릴산 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 반응시킨 아크릴레이트가 부여된 화합물일 수 있다.In this case, the acrylic resin may be an acrylate monomer or an acrylate oligomer. At this time, as the acrylate monomer, 1,2-ethylene glycol diacrylate, 1,12-dodetandiol acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, and 1,6-hexanediol di(meth) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate (neopentylglycol adipate) di (meth) acrylate, hydroxyl puivalic acid neopentyl glycol Di(meth)acrylate, dicyclopentanyl (dicyclopentanyl) di(meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, di(meth)acrylic Roxyethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate, dimethylol dicyclopentane di(meth)acrylate, ethylene oxide-modified hexahydro Phthalic acid di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth)acrylate, neopentyl glycol modified trimethylpropane di(meth)acrylate, adamantane di(meth)acrylate or 9,9-bis Bifunctional acrylates such as [4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide Trifunctional acrylates such as modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trifunctional urethane (meth)acrylate, or tris(meth)acryloxyethyl isocyanurate; Tetrafunctional acrylates such as diglycerin tetra(meth)acrylate or pentaerythritol tetra(meth)acrylate; 5-functional acrylates, such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth)acrylate; And dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate or urethane (meth)acrylate (ex. isocyanate monomer and a reactant of trimethylolpropane tri(meth)acrylate 6-functional acrylates such as, but are not limited thereto In addition, urethane acrylate oligomers, epoxy acrylate oligomers, ester acrylate oligomers, cardo-based acrylate oligomers, etc. may be used as the acrylate oligomer. Here, the urethane acrylate oligomer is formed by polymerization of an isocyanate-based monomer and a polyol, and the isocyanate-based compound includes at least one selected from aliphatic isocyanate-based compounds, aromatic isocyanate-based compounds, and combinations thereof, and polyol In addition, the epoxy acrylate may be a (meth)acrylic acid hydroxyalkyl ester compound, wherein the epoxy acrylate is bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, and (meth)acrylic acid of phenol novolac epoxy resin. In addition, the ester acrylate may include a polyfunctional polyester acrylate compound of a polyhydric alcohol, and the cardo acrylate may include at least one selected from adducts and combinations thereof. It may be a compound to which an acrylate obtained by reacting at least one selected from the group consisting of a cardo-based compound, a dianhydride compound, a diol compound, diacrylic acid, and combinations thereof.

또한, 상기 평균입경이 1 내지 10 nm인 실리카 및 3-클로로프로필 트리메톡시 실란은 1: 0.1 내지 0.5의 중량비율로 혼합한 것을 사용함으로써 상기한 기재층 및 용기와의 접착 강도를 더욱 향상시키는 효과를 더욱 개선할 수 있다. In addition, silica and 3-chloropropyl trimethoxy silane having an average particle diameter of 1 to 10 nm are mixed in a weight ratio of 1: 0.1 to 0.5, thereby further improving the adhesive strength with the substrate layer and the container. The effect can be further improved.

또한, 상기 알루미나 중공비드는 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨의 박리가 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과를 더욱 개선할 수 있다.In addition, the alumina hollow beads can further improve the effect that the label peeling occurs very cleanly within a short time when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution.

이러한 상기 알루미나 중공비드는 당분야에서 일반적으로 사용하는 제조방법에 의하여 제조될 수 있는 바, 그 제조방법을 특별히 한정하지 않는다. 다만, 상기 상기 알루미나 중공비드 제조방법의 비제한적인 예를들면, 방향족 비닐 화합물 또는 불포화 카르복실산 에스테르 화합물을 단량체로 하여 분산중합시켜 고분자 미립자를 제조하는 단계; 상기 제조된 고분자 미립자 표면에 알루미나가 코팅된 고분자-알루미나 복합입자를 제조하는 단계; 및 상기 고분자-알루미나 복합입자를 열처리하여 고분자를 제거하여 알루미나 중공비드를 제조하는 단계;를 포함하는 제조방법에 의하여 제조되는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이때, 상기 단량체는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를 들면, 상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, α-클로로스티렌, p-tert-부틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌, o-클로로스티렌, 2,5-디클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 디메틸스티렌 및 디비닐벤젠 중에서 선택되는 어느 하나를 보다 바람직하게 사용할 수 있고; 상기 불포화 카르복실산 에스테르 화합물은 메틸아크릴레이트, 메틸메타아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 프로필메타아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 부틸메타아크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나를 보다 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 상기 열처리는 300 내지 400 ℃ 온도의 질소 분위기에서 수행되는 것이 바람직하다. The alumina hollow beads can be manufactured by a manufacturing method generally used in the art, and the manufacturing method is not particularly limited. However, as a non-limiting example of the method for producing the alumina hollow beads, the steps of dispersion polymerization of an aromatic vinyl compound or an unsaturated carboxylic acid ester compound as a monomer to prepare polymer fine particles; Preparing a polymer-alumina composite particle coated with alumina on the surface of the prepared polymer particle; And the polymer-alumina composite particles are heat-treated to remove the polymer to prepare an alumina hollow bead. It may be preferably used that is prepared by a manufacturing method comprising. At this time, the monomer is generally used in the art, and the kind thereof is not particularly limited. For example, the aromatic vinyl compound is styrene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, p-tert-butylstyrene, p -Any one selected from methylstyrene, p-chlorostyrene, o-chlorostyrene, 2,5-dichlorostyrene, 3,4-dichlorostyrene, dimethylstyrene and divinylbenzene may be more preferably used; The unsaturated carboxylic acid ester compound is more than any one selected from methyl acrylate, methyl meth acrylate, ethyl acrylate, ethyl meth acrylate, propyl acrylate, propyl meth acrylate, butyl acrylate and butyl methacrylate It can be used preferably. In addition, the heat treatment is preferably performed in a nitrogen atmosphere at a temperature of 300 to 400 °C.

또한, 상기 알코올계 용매는 상기 인쇄층 및 보호코팅층에 포함되는 알코올계 용매에 대하여 설명한 것과 동일한 것을 바람직하게 사용할 수 있다. In addition, the alcohol-based solvent may be preferably the same as described for the alcohol-based solvent contained in the printing layer and the protective coating layer.

한편, 상기 기재층(102)은 상기한 접착층(101)의 하면에 형성되고, 펄프를 포함하는 것일 수 있다.Meanwhile, the base layer 102 may be formed on a lower surface of the adhesive layer 101 and may include pulp.

상기 펄프를 포함하는 기재층은 상기 펄프 100 중량부에 대하여, 실크 피브로인 가수분해물 분말 1 내지 50 중량부 및 폴리아미도아민-에피클로로히드린 수지1 내지 50 중량부를 더 포함하여, 기재층 자체의 강도 및 내수성을 향상시키고, 이후, 상기 기재층의 하면에 형성되는 금속층의 형성이 보다 용이하고 우수한 접착력으로 형성될 수 있도록 하는 효과가 있다.The base layer including the pulp further includes 1 to 50 parts by weight of a silk fibroin hydrolyzate powder and 1 to 50 parts by weight of a polyamidoamine-epichlorohydrin resin, based on 100 parts by weight of the pulp, and the strength of the base layer itself And there is an effect of improving the water resistance, and then, the formation of the metal layer formed on the lower surface of the base layer can be formed more easily and with excellent adhesion.

상기 실크 피브로인 가수분해물 분말은 정선한 누에고치를 0.3 내지 0.7 중량% 농도의 마르세이유 비누(Marseilles soap) 및 0.1 내지 0.5 중량% 농도의 탄산나트륨 함유 수용액으로 100 내지 120 ℃에서 0.5 내지 2 시간 동안 세척함으로써 세리신을 제거한 실크 피브로인을 제조하는 단계; 상기 세리신이 제거된 실크 피브로인을 증류수로 세척하고, 3 내지 8N의 염산에 5 내지 7시간 동안 용해시킴으로써 산 가수분해하는 단계; 수산화나트륨을 가하여 상기 산 가수분해를 중지시키는 단계; 및 전기투석 시스템(Acilyzer-02, Astom, Tokyo, Japan)을 이용하여 잔류하는 염을 제거함으로써 분자량이 0.01 내지 10000 kDa인 실크 피브로인 가수분해물을 획득하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조되는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.The silk fibroin hydrolyzate powder is sericin by washing the selected cocoon with Marseilles soap at a concentration of 0.3 to 0.7% by weight and an aqueous solution containing sodium carbonate at a concentration of 0.1 to 0.5% by weight at 100 to 120°C for 0.5 to 2 hours. Preparing silk fibroin from which the oil has been removed; Acid hydrolysis by washing the silk fibroin from which sericin has been removed with distilled water and dissolving it in 3 to 8N hydrochloric acid for 5 to 7 hours; Adding sodium hydroxide to stop the acid hydrolysis; And obtaining a silk fibroin hydrolyzate having a molecular weight of 0.01 to 10000 kDa by removing residual salts using an electrodialysis system (Acilyzer-02, Astom, Tokyo, Japan). Can be used.

한편, 상기 금속층(103)은 상기 기재층(102)의 하면에 형성된다. 이러한 금속층은 알칼리성 수용액과 반응하여 제거되는 성질을 갖는다. 즉, 이러한 금속층은 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때, 용기로부터 라벨을 쉽게 분리시키는 역할을 수행한다. 보다 구체적으로, 라벨이 부착된 용기를 재생하기 위해서는, 상기 용기를 80℃ 내지 85℃ 온도로 가열한 수산화나트륨 수용액에 침지하게 되는데, 이때 라벨 중의 금속층이 상기 수산화나트륨 수용액과 반응하여 이온화됨으로써 용기에 대한 라벨의 접착력이 급격히 약해져 상기 용기로부터 라벨이 용이하게 분리되게 된다. Meanwhile, the metal layer 103 is formed on the lower surface of the base layer 102. This metal layer has a property of being removed by reacting with an alkaline aqueous solution. That is, this metal layer serves to easily separate the label from the container when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution. More specifically, in order to regenerate the labeled container, the container is immersed in an aqueous sodium hydroxide solution heated to a temperature of 80°C to 85°C. At this time, the metal layer in the label reacts with the aqueous sodium hydroxide solution to ionize the container. The adhesion of the label to the container rapidly weakens, so that the label is easily separated from the container.

이러한 상기 금속층은 알루미늄을 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 즉, 상기 금속층에 포함되는 알루미늄은 80℃ 내지 85℃ 온도로 가열한 수산화나트륨 수용액과 다음과 같은 화학반응을 일으킴으로써, 용기로부터 라벨이 용이하게 분리된다. 즉, 알루미늄은 [Al(OH)4]-로 전환되어 물에 녹고 부산물로서 수소가 생성된다.The metal layer may preferably include aluminum. That is, the aluminum contained in the metal layer causes the following chemical reaction with an aqueous sodium hydroxide solution heated to a temperature of 80° C. to 85° C., so that the label is easily separated from the container. That is, aluminum is converted to [Al(OH) 4 ] - , dissolved in water, and hydrogen is produced as a by-product.

2Al(s) + 2NaOH(aq) + 6H2O → 2Na+(aq) + 2[Al(OH)4]-(aq) + 3H2(g)2Al(s) + 2NaOH(aq) + 6H 2 O → 2Na + (aq) + 2[Al(OH) 4 ] - (aq) + 3H 2 (g)

또한, 상기 금속층의 두께는 150Å 내지 30㎛일 수 있다. 금속층의 두께가 상기 범위이내이면, 비교적 낮은 제조비용으로 용기로부터 단시간내에 분리되는 라벨을 얻을 수 있다. 또한, 상기 금속층은 화학기상증착법(CVD), 코팅법 또는 인쇄법에 의해 형성될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In addition, the thickness of the metal layer may be 150Å to 30㎛. When the thickness of the metal layer is within the above range, a label that is separated from the container in a short time can be obtained at a relatively low manufacturing cost. In addition, the metal layer may be formed by chemical vapor deposition (CVD), coating, or printing, but is not limited thereto.

한편, 상기 인쇄층(104)은 상기 금속층(103)의 하면에 형성되되 알코올계 용매를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄될 수 있다.Meanwhile, the printing layer 104 is formed on the lower surface of the metal layer 103 and may be printed using an ink composition including an alcohol-based solvent.

보다 구체적으로, 상기 인쇄층은 안료 1 내지 40 중량%, 알코올 가용성 폴리아마이드 18 내지 30 중량%, 니트로 셀룰로오스 0.1 내지 3 중량%, 대전방지제 0.01 내지 1 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.01 내지 1 중량% 및 알코올계 용매 40 내지 80 중량%를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄됨으로써, 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨의 박리가 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과가 있다. 즉, 라벨에 인쇄된 잉크층의 침출로 인한 오염물의 발생을 최소화할 수 있는 효과가 있다. 이로써, 라벨의 제거를 위한 수산화나트륨 수용액의 교체주기를 연장할 수 있고, 재활용 용기의 재생비용을 절감함으로써, 재활용 용기의 재활용율을 높일 수 있는 효과가 있다.More specifically, the printing layer is a pigment 1 to 40% by weight, alcohol-soluble polyamide 18 to 30% by weight, nitrocellulose 0.1 to 3% by weight, antistatic agent 0.01 to 1% by weight, polyethylene wax 0.01 to 1% by weight and alcohol By printing using an ink composition containing 40 to 80% by weight of the solvent, when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution, peeling of the label occurs very cleanly within a short time. That is, there is an effect of minimizing the occurrence of contaminants due to leaching of the ink layer printed on the label. Accordingly, it is possible to extend the replacement cycle of the aqueous sodium hydroxide solution for removing the label, and reduce the recycling cost of the recycling container, thereby increasing the recycling rate of the recycling container.

이때, 상기 알코올 가용성 폴리아마이드는 연화점이 90 내지 100 ℃이고, 점도가 180℃ 내지 240℃에서 10 내지 20 Pas이고, 산가가 5 mg KOH/g 미만이며, 아민가가 1 내지 5 mg KOH/g를 갖도록 아민 성분의 양이 선택되는 것을 사용함으로써, 알코올계 용매에는 잘 용해되어 리텐션 라벨에 원하는 문구 또는 그림을 선명하게 인쇄할 수 있고, 수산화나트륨 수용액에는 잘 용해되지 않아, 라벨에 인쇄된 잉크층의 침출을 효과적으로 방지할 수 있다.At this time, the alcohol-soluble polyamide has a softening point of 90 to 100°C, a viscosity of 10 to 20 Pas at 180°C to 240°C, an acid value of less than 5 mg KOH/g, and an amine value of 1 to 5 mg KOH/g. By using a product whose amount of amine component is selected so as to have, it is well soluble in alcohol-based solvents so that desired phrases or pictures can be clearly printed on the retention label, and it is not well soluble in sodium hydroxide aqueous solution, so the ink layer printed on the label Can effectively prevent leaching.

또한, 상기 잉크조성물은 수소화-테르펜 수지 0.01 내지 1 중량% 및 하이드록시부티릴산 0.01 내지 1 중량%를 더 포함하는 것을 사용하여, 상기한 접착층, 기재층, 금속층 뿐만 아니라, 이후 형성되는 보호코팅층과의 일체성을 더욱 향상시킬 수 있어, 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때, 상기한 각 층이 분리되거나, 용해 및 용출되지 않고, 라벨 전체가 한번에 그리고 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과가 있다. In addition, the ink composition further comprises 0.01 to 1% by weight of a hydrogenated-terpene resin and 0.01 to 1% by weight of hydroxybutyrylic acid, as well as the adhesive layer, the base layer, and the metal layer, as well as the protective coating layer formed afterwards. The integrity of the label can be further improved, so that when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution, the above-described layers are not separated, dissolved and eluted, and the entire label is produced very cleanly at once and within a short time.

한편, 상기 보호코팅층(105)은 상기 인쇄층(104)의 하면에 형성되어 리텐션 라벨의 표면보호 및 수산화나트륨 수용액으로의 용출을 방지할 수 있다.On the other hand, the protective coating layer 105 is formed on the lower surface of the printing layer 104 to protect the surface of the retention label and prevent elution into an aqueous sodium hydroxide solution.

보다 구체적으로 상기 보호코팅층은 폴리비닐 부티랄 수지 10 내지 40 중량%, 케톤 수지 1 내지 20 중량%, 대전방지제 0.01 내지 1 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.01 내지 1 중량% 및 알코올계 용매 40 내지 80 중량%를 포함되는 코팅 조성물을 포함하여, 외부의 오염 및 물리적 충격으로부터 리텐션 라벨의 표면을 보호할 뿐만 아니라, 수산화나트륨 수용액으로 라벨을 박리할 때, 상기 접착층, 기재층, 금속층 및 인쇄층에 포함된 성분들이 용출되지 않도록 리텐션 라벨을 보호하는 기능을 한다. 특히, 기재층에 포함되는 펄프가 죽과 같은 형태로 녹아 나오거나, 인쇄층에 포함되는 잉크조성물이 용출되어 수산화나트륨 수용액을 뿌옇게 오염시키는 것을 매우 효과적으로 방지할 수 있다.More specifically, the protective coating layer is polyvinyl butyral resin 10 to 40% by weight, ketone resin 1 to 20% by weight, antistatic agent 0.01 to 1% by weight, polyethylene wax 0.01 to 1% by weight, and alcohol-based solvent 40 to 80% by weight Including a coating composition containing, as well as protecting the surface of the retention label from external contamination and physical impact, when peeling the label with an aqueous sodium hydroxide solution, included in the adhesive layer, the base layer, the metal layer and the printing layer It functions to protect the retention label so that the ingredients do not dissolve. In particular, it is possible to very effectively prevent the pulp contained in the substrate layer from dissolving in the form of porridge, or the ink composition contained in the printing layer being eluted and contaminating the sodium hydroxide aqueous solution hazy.

상기 폴리비닐부티랄 수지는 유리전이 온도가 70 내지 90 ℃인 것이고; 중량평균 분자량이 10,000 내지 70,000 g/mol인 것과; 80,000 내지 120,000 g/mol인 것을 1: 1 내지 3 중량비율로 혼합한 것을 사용하는 경우, 상기 코팅 조성물이 기재층, 금속층 및 인쇄층까지 침투함으로써, 라벨의 일체성을 더욱 향상시키고, 이로써 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때, 상기한 각 층이 분리되거나, 용해 및 용출되지 않고, 라벨 전체가 한번에 그리고 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과가 있다. The polyvinyl butyral resin has a glass transition temperature of 70 to 90°C; A weight average molecular weight of 10,000 to 70,000 g/mol; When using a mixture of 80,000 to 120,000 g/mol in a weight ratio of 1: 1 to 3, the coating composition penetrates to the substrate layer, the metal layer and the printing layer, thereby further improving the integrity of the label, thereby making the label When removing with an aqueous sodium hydroxide solution, the above-described layers are not separated, dissolved or eluted, and the entire label is produced very cleanly at once and within a short time.

또한, 상기 케톤 수지는 상기 폴리비닐부티랄 수지와 함께 외부의 오염 및 물리적 충격으로부터 리텐션 라벨의 표면을 보호할 수 있는 기능을 한다. 이때, 상기 폴리비닐부티랄 수지 및 상기 케톤 수지는 2: 1 중량비율로 혼합한 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있다.In addition, the ketone resin, together with the polyvinyl butyral resin, functions to protect the surface of the retention label from external contamination and physical impact. In this case, the polyvinyl butyral resin and the ketone resin are mixed in a weight ratio of 2: 1 to further improve the above effect.

한편, 본 발명의 일 구현예에 따른 리텐션 라벨을 제거하기 위한 수산화나트륨 수용액은 1 내지 5 중량% 농도의 수용액을 80℃ 내지 85℃ 온도로 가열한 것을 바람직하게 사용할 수 있다.On the other hand, the aqueous sodium hydroxide solution for removing the retention label according to the embodiment of the present invention may preferably be used by heating an aqueous solution having a concentration of 1 to 5% by weight at a temperature of 80 ℃ to 85 ℃.

본 발명의 일 구현예에 따른 톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨에 따르면, 용매로서 알코올계 용매를 사용함으로써, 발암유발 가능성 및 유해성이 높은 톨루엔을 사용하지 않아 친환경적인 효과가 있다. According to the retention label that does not contain toluene according to an embodiment of the present invention, by using an alcohol-based solvent as a solvent, toluene having high carcinogenic potential and harmfulness is not used, so there is an environmentally friendly effect.

또한, 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨의 박리가 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나는 효과가 있다. 즉, 라벨에 인쇄된 잉크층의 침출로 인한 오염물의 발생을 최소화할 수 있는 효과가 있다. 이로써, 라벨의 제거를 위한 수산화나트륨 수용액의 교체주기를 연장할 수 있고, 재활용 용기의 재생비용을 절감함으로써, 재활용 용기의 재활용율을 높일 수 있는 효과가 있다.In addition, when the label is removed with an aqueous sodium hydroxide solution, there is an effect that the peeling of the label occurs very cleanly within a short time. That is, there is an effect of minimizing the occurrence of contaminants due to leaching of the ink layer printed on the label. Accordingly, it is possible to extend the replacement cycle of the aqueous sodium hydroxide solution for removing the label, and reduce the recycling cost of the recycling container, thereby increasing the recycling rate of the recycling container.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.Above, the preferred embodiment of the present invention has been described in detail, but the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications by those of ordinary skill in the relevant field within the scope of the technical idea of the present invention This is possible.

<실시예 1><Example 1>

도 2의 구성을 갖는 리텐션 라벨을 하기와 같은 방법으로 제조하였다.A retention label having the configuration of FIG. 2 was prepared in the following manner.

접착층(101)Adhesive layer (101)

1,2-에틸렌글리콜 디아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 평균입경이 약 5.3 nm인 실리카 및 3-클로로프로필 트리메톡시 실란을 1: 0.2 의 중량비율로 혼합한 것으로 표면이 개질된 알루미나 중공비드 3 중량부, 및 용매 25 중량부를 포함하는 접착 조성물을 사용하여 코팅하였다. 이때, 상기 용매로는 이소프로필 알코올(IPA) 및 에탄올(EOH)(92 : 8 중량비율)의 알코올계 용매 100 중량부에 대하여; 에틸 아세테이트(ethyl acetate) 55 중량부를 혼합한 것을 사용하였다.Alumina hollow beads with surface modified by mixing silica and 3-chloropropyl trimethoxy silane having an average particle diameter of about 5.3 nm in a weight ratio of 1: 0.2 based on 100 parts by weight of 1,2-ethylene glycol diacrylate It was coated using an adhesive composition containing 3 parts by weight and 25 parts by weight of a solvent. At this time, the solvent is based on 100 parts by weight of an alcohol-based solvent of isopropyl alcohol (IPA) and ethanol (EOH) (92: 8 weight ratio); A mixture of 55 parts by weight of ethyl acetate was used.

기재층(102)Base layer (102)

펄프 100 중량부에 대하여, 실크 피브로인 가수분해물 분말 19 중량부 및 폴리아미도아민-에피클로로히드린 수지 13 중량부를 포함하는 것을 사용하였다.A material containing 19 parts by weight of a silk fibroin hydrolyzate powder and 13 parts by weight of a polyamidoamine-epichlorohydrin resin was used based on 100 parts by weight of the pulp.

금속층(103)Metal layer (103)

약 315Å 두께의 알루미늄 금속층인 것을 사용하였다. An aluminum metal layer having a thickness of about 315 Å was used.

인쇄층(104)Printed layer(104)

안료 24 중량%, 알코올 가용성 폴리아마이드 22 중량%, 니트로 셀룰로오스 3 중량%, 대전방지제 0.5 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.5 중량%, 수소화-테르펜 수지 0.5 중량% 및 하이드록시부티릴산 0.5 중량% 및 용매 49 중량%를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄하였다. 이때, 상기 용매로는 이소프로필 알코올(IPA) 및 에탄올(EOH)(92 : 8 중량비율)의 알코올계 용매 100 중량부에 대하여; 에틸 아세테이트(ethyl acetate) 55 중량부를 혼합한 것을 사용하였다.Pigment 24% by weight, alcohol-soluble polyamide 22% by weight, nitrocellulose 3% by weight, antistatic agent 0.5% by weight, polyethylene wax 0.5% by weight, hydrogenated-terpene resin 0.5% by weight and hydroxybutyrylic acid 0.5% by weight and solvent 49% by weight Printed using an ink composition containing %. At this time, the solvent is based on 100 parts by weight of an alcohol-based solvent of isopropyl alcohol (IPA) and ethanol (EOH) (92: 8 weight ratio); A mixture of 55 parts by weight of ethyl acetate was used.

이때, 상기 알코올 가용성 폴리아마이드는 연화점이 95 ℃이고, 점도가 180℃에서 11 Pas이고, 산가가 5 mg KOH/g이며, 아민가가 3 mg KOH/g를 갖도록 아민 성분의 양이 선택되는 것을 사용하였다.At this time, the alcohol-soluble polyamide has a softening point of 95°C, a viscosity of 11 Pas at 180°C, an acid value of 5 mg KOH/g, and an amine value of 3 mg KOH/g. I did.

보호코팅층(105)Protective coating layer (105)

상기 보호코팅층은 폴리비닐 부티랄 수지 34 중량%, 케톤 수지 17 중량%, 대전방지제 0.5 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.5 중량% 및 용매 48 중량%를 포함되는 코팅 조성물을 사용하여 코팅하였다. 이때, 상기 용매로는 이소프로필 알코올(IPA) 및 에탄올(EOH)(92 : 8 중량비율)의 알코올계 용매 100 중량부에 대하여; 에틸 아세테이트(ethyl acetate) 55 중량부를 혼합한 것을 사용하였다.The protective coating layer was coated using a coating composition containing 34 wt% polyvinyl butyral resin, 17 wt% ketone resin, 0.5 wt% antistatic agent, 0.5 wt% polyethylene wax, and 48 wt% solvent. At this time, the solvent is based on 100 parts by weight of an alcohol-based solvent of isopropyl alcohol (IPA) and ethanol (EOH) (92: 8 weight ratio); A mixture of 55 parts by weight of ethyl acetate was used.

이때, 상기 폴리비닐부티랄 수지는 유리전이 온도가 82 ℃인 것이고; 중량평균 분자량이 17,300 g/mol인 것과; 109,100 g/mol인 것을 1: 2 중량비율로 혼합한 것을 사용하였다.In this case, the polyvinyl butyral resin has a glass transition temperature of 82°C; Having a weight average molecular weight of 17,300 g/mol; A mixture of 109,100 g/mol in a weight ratio of 1: 2 was used.

<실시예 2><Example 2>

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 상기 실시예 1의 접착층(101), 인쇄층(104) 및 보호코팅층(105)에서 사용한 용매로서 이소프로필 알코올(IPA) 100 중량부에 대하여; 에틸 아세테이트(ethyl acetate) 80 중량부를 혼합한 것을 사용한 것은 달리하였다.Conducted in the same manner as in Example 1, but based on 100 parts by weight of isopropyl alcohol (IPA) as a solvent used in the adhesive layer 101, the printing layer 104, and the protective coating layer 105 of Example 1; The mixture of 80 parts by weight of ethyl acetate was different.

<실시예 3><Example 3>

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 상기 실시예 1의 접착층(101), 인쇄층(104) 및 보호코팅층(105)에서 사용한 용매로서 이소프로필 알코올(IPA) 및 에탄올(EOH)(92 : 8 중량비율)의 알코올계 용매 100 중량부에 대하여; 에틸 아세테이트(ethyl acetate) 40 중량부를 혼합한 것을 사용한 것은 달리하였다.It was carried out in the same manner as in Example 1, but isopropyl alcohol (IPA) and ethanol (EOH) 92 as solvents used in the adhesive layer 101, the printing layer 104, and the protective coating layer 105 of Example 1. 8 weight ratio) of 100 parts by weight of an alcohol-based solvent; The mixture of 40 parts by weight of ethyl acetate was different.

<비교예 1><Comparative Example 1>

상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하되, 상기 실시예 1의 접착층(101), 인쇄층(104) 및 보호코팅층(105)에서 사용한 용매로서 톨루엔을 사용한 것은 달리하였다.It was carried out in the same manner as in Example 1, except that toluene was used as a solvent used in the adhesive layer 101, the printing layer 104, and the protective coating layer 105 of Example 1 above.

<시험예><Test Example>

가스 크로마토그래피-질량분석(GC-MS)Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS)

상기 실시예 1 내지 3에서 제조된 리텐션 라벨에 대하여, 가스 크로마토그래피-질량분석(GC-MS)을 수행함으로써 리텐션 라벨에 잔류하는 휘발성 용매의 종류를 확인하였고, 그 결과는 도3 내지 도5에 나타내었다.For the retention labels prepared in Examples 1 to 3, gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) was performed to confirm the type of volatile solvent remaining on the retention labels, and the results are shown in FIGS. It is shown in 5.

도3 내지 도5에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에서 제조된 리텐션 라벨에서는 발암유발 가능성 및 유해성이 높은 톨루엔이 검출되지 않았음을 확인할 수 있었다.As can be seen in FIGS. 3 to 5, it was confirmed that toluene having high carcinogenic potential and high toxicity was not detected in the retention labels prepared in Examples 1 to 3 of the present invention.

라벨을 수산화나트륨 수용액에 침지시켰을 때 라벨의 용해여부 및 잉크층의 용출여부 관찰Observation of dissolution of the label and dissolution of the ink layer when the label is immersed in aqueous sodium hydroxide solution

4 중량% 농도의 수산화나트륨 수용액을 약 80℃ 온도로 가열한 후, 여기에 상기 실시예 3 및 비교예 1에서 제조된 리텐션 라벨을 투입하였고, 시간경과에 따른 라벨의 용해여부 및 잉크층의 용출여부를 관찰하여, 그 결과를 도 6에 나타내었다.After heating a 4% by weight aqueous sodium hydroxide solution to a temperature of about 80° C., the retention labels prepared in Example 3 and Comparative Example 1 were added thereto, and whether or not the label was dissolved and the ink layer was The elution was observed, and the results are shown in FIG. 6.

도 6에서 확인할 수 있는 바와 같이, 비교예 1에서 제조된 리텐션 라벨과 대비하여, 본 발명의 실시예 3에서 제조된 리텐션 라벨은 잉크조성물의 용출에 따른 수산화나트륨 수용액의 색상 변화 또는 펄프를 포함하는 기재층의 용해에 따른 부유물 생성이 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있었다. As can be seen in FIG. 6, in contrast to the retention label prepared in Comparative Example 1, the retention label prepared in Example 3 of the present invention exhibited a color change or pulp of sodium hydroxide aqueous solution according to the elution of the ink composition. It was confirmed that generation of suspended solids due to the dissolution of the containing substrate layer hardly occurred.

즉, 본 발명의 실시예에서 제조된 리텐션 라벨은 라벨을 제거하는 과정에서 오염물의 발생을 최소화할 수 있어, 라벨의 제거를 위한 수산화나트륨 수용액의 교체주기를 연장할 수 있고, 재활용 용기의 재생비용을 절감함으로써, 재활용 용기의 재활용율을 높일 수 있는 효과가 기대된다. That is, the retention label manufactured in the embodiment of the present invention can minimize the occurrence of contaminants in the process of removing the label, so that the replacement cycle of the sodium hydroxide aqueous solution for removing the label can be extended, and the recycling container can be recycled. By reducing the cost, the effect of increasing the recycling rate of the recycling container is expected.

용기로부터 라벨을 수산화나트륨 수용액으로 제거할 때 라벨의 박리속도 및 잉크층의 용출여부 관찰Observation of label peeling rate and ink layer elution when removing label from container with aqueous sodium hydroxide solution

4 중량% 농도의 수산화나트륨 수용액을 약 80℃ 온도로 가열한 후, 여기에 상기 실시예 3 및 비교예 1에서 제조된 리텐션 라벨이 부착된 유리 용기를 투입하였고, 시간경과에 따른 라벨의 박리/용해여부 및 잉크층의 용출여부를 관찰하여, 그 결과를 도 7에 나타내었다.After heating a 4% by weight aqueous sodium hydroxide solution to a temperature of about 80° C., a glass container with a retention label prepared in Example 3 and Comparative Example 1 was added thereto, and the label was peeled off with time. / Observation of dissolution and dissolution of the ink layer, and the results are shown in FIG. 7.

도 7에서 확인할 수 있는 바와 같이, 비교예 1에서 제조된 리텐션 라벨과 대비하여, 본 발명의 실시예 3에서 제조된 리텐션 라벨은 잉크조성물의 용출에 따른 수산화나트륨 수용액의 색상 변화 또는 펄프를 포함하는 기재층의 용해에 따른 부유물 생성이 거의 발생하지 않는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 본 발명의 실시예 3에서 제조된 리텐션 라벨은 비교예 1에서 제조된 리텐션 라벨과 대비하여, 용기로부터 라벨의 박리속도가 더욱 빠른 것을 확인할 수 있었다.As can be seen in FIG. 7, in contrast to the retention label prepared in Comparative Example 1, the retention label prepared in Example 3 of the present invention exhibited a color change or pulp of the sodium hydroxide aqueous solution according to the elution of the ink composition. It was confirmed that generation of suspended solids due to the dissolution of the containing substrate layer hardly occurred. In addition, it was confirmed that the retention label prepared in Example 3 of the present invention had a faster peeling rate of the label from the container compared to the retention label prepared in Comparative Example 1.

즉, 본 발명의 실시예에서 제조된 리텐션 라벨은 라벨의 박리가 단시간 내에 매우 깨끗하게 일어나 라벨을 제거하는 과정에서 오염물의 발생을 최소화할 수 있어, 라벨의 제거를 위한 수산화나트륨 수용액의 교체주기를 연장할 수 있고, 재활용 용기의 재생비용을 절감함으로써, 재활용 용기의 재활용율을 높일 수 있는 효과가 기대된다. That is, the retention label prepared in the embodiment of the present invention can minimize the occurrence of contaminants in the process of removing the label because peeling of the label is very clean within a short time, thus reducing the replacement cycle of the sodium hydroxide aqueous solution for removing the label. It can be extended, and by reducing the recycling cost of the recycling container, an effect of increasing the recycling rate of the recycling container is expected.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모두 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모두 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.As described above, those skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing the technical spirit or essential features. Therefore, all the embodiments described above are illustrative and should be understood as non-limiting. The scope of the present invention should be construed as including all altered or modified forms derived from the meaning and scope of the claims to be described later rather than the above detailed description, and equivalent concepts thereof.

10: 용기
100: 리텐션 라벨
110: 이형층 101: 접착층
102: 기재층 103: 금속층
104: 인쇄층 105: 보호코팅층
10: Courage
100: retention label
110: release layer 101: adhesive layer
102: base layer 103: metal layer
104: printing layer 105: protective coating layer

Claims (5)

톨루엔을 함유하지 않는 리텐션 라벨로서,
상기 리텐션 라벨은 용기에 면접하여 접착될 수 있도록 상면에 이형층을 형성한 접착층과; 상기 접착층의 하면에 형성되되 펄프를 포함하는 기재층과; 상기 기재층의 하면에 형성되는 금속층과; 상기 금속층의 하면에 형성되되 알코올계 용매를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄되는 인쇄층과; 상기 인쇄층의 하면에 형성되되 리텐션 라벨의 표면보호 및 수산화나트륨 수용액으로의 용출을 방지하는 보호코팅층을 포함하는 것이고;
상기 보호코팅층은 폴리비닐 부티랄 수지 10 내지 40 중량%, 케톤 수지 1 내지 20 중량%, 대전방지제 0.01 내지 1 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.01 내지 1 중량% 및 알코올계 용매 40 내지 80 중량%를 포함되는 코팅 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 리텐션 라벨.
As a retention label that does not contain toluene,
The retention label includes an adhesive layer having a release layer formed on an upper surface thereof so as to be adhered to the container by an interview; A base layer formed on the lower surface of the adhesive layer and comprising pulp; A metal layer formed on a lower surface of the base layer; A printing layer formed on a lower surface of the metal layer and printed using an ink composition containing an alcohol-based solvent; It is formed on the lower surface of the printing layer and includes a protective coating layer that protects the surface of the retention label and prevents elution into an aqueous sodium hydroxide solution;
The protective coating layer contains 10 to 40% by weight of a polyvinyl butyral resin, 1 to 20% by weight of a ketone resin, 0.01 to 1% by weight of an antistatic agent, 0.01 to 1% by weight of polyethylene wax, and 40 to 80% by weight of an alcohol-based solvent. Retention label comprising a coating composition.
제1항에 있어서,
상기 인쇄층 및 보호코팅층에 포함되는 알코올계 용매는
이소프로필 알코올(IPA), 메탄올(MOH), 에탄올(EOH) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 알코올계 용매 100 중량부에 대하여;
에틸 아세테이트(ethyl acetate), N-프로필 아세테이트(N-propyl acetate) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 30 내지 90 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리텐션 라벨.
The method of claim 1,
Alcohol-based solvent contained in the printing layer and the protective coating layer
Based on 100 parts by weight of at least one alcohol-based solvent selected from the group consisting of isopropyl alcohol (IPA), methanol (MOH), ethanol (EOH), and mixtures thereof;
Retention label, characterized in that it further comprises 30 to 90 parts by weight of at least one selected from the group consisting of ethyl acetate, N-propyl acetate, and mixtures thereof.
제1항에 있어서,
상기 인쇄층은 안료 1 내지 40 중량%, 알코올 가용성 폴리아마이드 18 내지 30 중량%, 니트로 셀룰로오스 0.1 내지 3 중량%, 대전방지제 0.01 내지 1 중량%, 폴리에틸렌 왁스 0.01 내지 1 중량% 및 알코올계 용매 40 내지 80 중량%를 포함하는 잉크조성물을 사용하여 인쇄되는 것이고;
상기 알코올 가용성 폴리아마이드는 연화점이 90 내지 100 ℃이고, 점도가 180℃ 내지 240℃에서 10 내지 20 Pas이고, 산가가 5 mg KOH/g 미만이며, 아민가가 1 내지 5 mg KOH/g를 갖도록 아민 성분의 양이 선택되는 것을 특징으로 하는 리텐션 라벨.
The method of claim 1,
The printing layer is a pigment 1 to 40% by weight, alcohol-soluble polyamide 18 to 30% by weight, nitrocellulose 0.1 to 3% by weight, antistatic agent 0.01 to 1% by weight, polyethylene wax 0.01 to 1% by weight, and alcohol-based solvent 40 to It is printed using an ink composition containing 80% by weight;
The alcohol-soluble polyamide has a softening point of 90 to 100°C, a viscosity of 10 to 20 Pas at 180°C to 240°C, an acid value of less than 5 mg KOH/g, and an amine value of 1 to 5 mg KOH/g. Retention label, characterized in that the amount of ingredients are selected.
제3항에 있어서,
상기 잉크조성물은 수소화-테르펜 수지 0.01 내지 1 중량% 및 하이드록시부티릴산 0.01 내지 1 중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 리텐션 라벨.
The method of claim 3,
The ink composition is a retention label, characterized in that it further comprises 0.01 to 1% by weight of a hydrogenated-terpene resin and 0.01 to 1% by weight of hydroxybutyrylic acid.
제1항에 있어서,
상기 폴리비닐부티랄 수지는 유리전이 온도가 70 내지 90 ℃인 것이고;
중량평균 분자량이 10,000 내지 70,000 g/mol인 것과; 80,000 내지 120,000 g/mol인 것을 1: 1 내지 3 중량비율로 혼합한 것을 특징으로 하는 리텐션 라벨.
The method of claim 1,
The polyvinyl butyral resin has a glass transition temperature of 70 to 90°C;
A weight average molecular weight of 10,000 to 70,000 g/mol; Retention label, characterized in that the mixture of 80,000 to 120,000 g / mol 1: 1 to 3 weight ratio.
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001188476A (en) * 1999-09-30 2001-07-10 Eastman Kodak Co Label for packaging
KR100369453B1 (en) 2000-09-04 2003-01-24 주식회사 두산 Ink Retention Label Designed To Prevent Ink Leakage
KR100511763B1 (en) 2003-03-25 2005-09-02 주식회사 두산 Metallic Inc Label With Retention Function
KR20060121844A (en) * 2003-08-28 2006-11-29 유시세이힝 가부시키가이샤 Heat-resistant label applicable at high temperature
JP2012513318A (en) * 2008-12-22 2012-06-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Layered material containing polyvinyl butyral
KR20170042652A (en) * 2014-08-13 2017-04-19 주식회사 쿠라레 Multilayer label, container using same, and method for manufacturing container
KR101798889B1 (en) 2017-02-27 2017-11-17 정국해 Label for adhering to plastic container
KR20190124111A (en) * 2018-04-25 2019-11-04 노예솔 Polymer label for inspecting and managing parts and discrimination method using the same

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001188476A (en) * 1999-09-30 2001-07-10 Eastman Kodak Co Label for packaging
KR100369453B1 (en) 2000-09-04 2003-01-24 주식회사 두산 Ink Retention Label Designed To Prevent Ink Leakage
KR100511763B1 (en) 2003-03-25 2005-09-02 주식회사 두산 Metallic Inc Label With Retention Function
KR20060121844A (en) * 2003-08-28 2006-11-29 유시세이힝 가부시키가이샤 Heat-resistant label applicable at high temperature
JP2012513318A (en) * 2008-12-22 2012-06-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Layered material containing polyvinyl butyral
KR20170042652A (en) * 2014-08-13 2017-04-19 주식회사 쿠라레 Multilayer label, container using same, and method for manufacturing container
KR101798889B1 (en) 2017-02-27 2017-11-17 정국해 Label for adhering to plastic container
KR20190124111A (en) * 2018-04-25 2019-11-04 노예솔 Polymer label for inspecting and managing parts and discrimination method using the same

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