KR102165260B1 - Low elastic acrylic composition for waterproof and anti-corrosive construction of wastewater treatment concrete structure and waterproof and anti-corrosive construction method for wastewater treatment concrete structure using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a low elastic acrylic paint composition for waterproof and anti-corrosion of a water-treated concrete structure, and a waterproof and anti-corrosive construction method of a concrete structure using the same, wherein the low elastic acrylic paint composition contains, based on 100 parts by weight of a mixture composed of 30 to 50 wt% of methyl methacrylate, 10 to 30 wt% of at least one acrylate-based monomer selected from a group consisting of n-butyl methacrylate (n-BMA), iso-butyl methacrylate (iso-BMA), n-butyl acrylate (n-BAM), and a mixture thereof, and 20 to 40 wt% of an acrylic monomer, 1 to 10 parts by weight of allyl isothiocyanate; 0.1 t o5 parts by weight of a curing agent; and 1 to 10 parts by weight of a polymerization accelerator containing N,N-dimethylaniline, so that the low elastic acrylic paint composition is applied to the water-treated concrete structure to provide not only waterproof and anti-corrosive performance, but also excellent adhesion strength, abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, drug resistance, corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance.

Description

수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법{LOW ELASTIC ACRYLIC COMPOSITION FOR WATERPROOF AND ANTI-CORROSIVE CONSTRUCTION OF WASTEWATER TREATMENT CONCRETE STRUCTURE AND WATERPROOF AND ANTI-CORROSIVE CONSTRUCTION METHOD FOR WASTEWATER TREATMENT CONCRETE STRUCTURE USING THE SAME}Low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures, and waterproofing and anticorrosive construction method of concrete structures using the same.{LOW ELASTIC ACRYLIC COMPOSITION FOR WATERPROOF AND ANTI-CORROSIVE CONSTRUCTION OF WASTEWATER TREATMENT CONCRETE STRUCTURE AND WATERPROOF AND ANTI-CORROSIVE CONSTRUCTION METHOD WASTEWATER TREATMENT CONCRETE STRUCTURE USING THE SAME}

본 발명은 수처리 콘크리트 구조물에 도포되어 방수 및 방식 성능뿐만 아니라, 우수한 부착강도, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성을 부여할 수 있는 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법에 관한 것이다.The present invention is applied to a water-treated concrete structure to impart not only waterproof and anticorrosive performance, but also excellent adhesion strength, abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance. It relates to a low-elastic acrylic paint composition and a waterproof/corrosive construction method for concrete structures using the same.

화학공장의 철근콘크리트 구조물이나 화학탱크 등과 같은 화학시설물, 하수관거, 상하수도장, 폐수처리장 등의 수처리 콘크리트 구조물은 산성 가스나 직접적인 산성폐수에 접촉됨으로써 구조물의 노후화가 더 빨리 진행되고 있다. 또한, 외부로 확인할 수 있는 시설물 뿐만아니라 지하매설 시설물이나 수중구조물에 있어서도 노후화가 진행되고 있다. 이러한 산성 환경하에 노출된 구조물의 열화단면을 보수하기 위한 여러 가지 재료 및 공법이 개발 적용되어지고 있으나 현재까지도 산성 환경에 대한 내구성능이 부족한 상황이다. 더욱이, 정수장이나 배수지의 수처리 콘크리트 구조물은 염소, 오존 등으로 물을 정수하기 때문에 이러한 수처리 물질에 노출되어 열화가 촉진된다.Chemical facilities such as reinforced concrete structures or chemical tanks in chemical factories, and water-treated concrete structures such as sewage pipes, water and sewage treatment plants, and wastewater treatment plants are in contact with acidic gas or direct acid wastewater, and the structure is deteriorating faster. In addition, not only facilities that can be confirmed externally, but also underground buried facilities and underwater structures are deteriorating. Various materials and methods have been developed and applied to repair deteriorated sections of structures exposed to such an acidic environment, but the durability against acidic environments is still insufficient. Moreover, since water-treated concrete structures in water treatment plants or drainage basins purify water with chlorine, ozone, etc., deterioration is accelerated by exposure to such water treatment materials.

따라서 이러한 수처리 콘크리트 구조물의 표면에는 내수성, 내화학성 향상 등을 위해 방수 방식재를 도포할 수 있다. 이러한 방수 방식재는 통상적으로 폴리에스터계 수지, 우레아계 수지, 비스페놀F계 수지, 크레졸 노블락계 수지 등이 있다. Therefore, a waterproof anticorrosive material can be applied to the surface of such a water-treated concrete structure to improve water resistance and chemical resistance. Such waterproof anticorrosive materials include polyester resin, urea resin, bisphenol F resin, cresol noblock resin, and the like.

그러나 종래 사용되던 방수 방식재는 기재와의 부착이 약하고, 표면에 균열이 생기거나 박리되는 등 내구성이 약하고 독성 물질을 배출하는 문제점이 있었다. 특히, 상수도 주철관, 수처리 콘크리트 구조물 및 탱크 등에 산, 오존, 약품에 의한 화학적인 부식이나, 동결이나 융해에 따른 열화 원인에 따른 내구성 저하의 문제가 발생할 경우에는 음용수의 수질이 저하되어 궁극적으로 국민의 건강을 위협하는 요소로 작용할 수 있다. However, the conventional waterproof anticorrosive material has a problem in that the adhesion to the substrate is weak, and the durability is weak and toxic substances are discharged, such as cracking or peeling on the surface. In particular, in the case of chemical corrosion caused by acids, ozone, chemicals, or deterioration caused by freezing or melting in cast iron pipes, water treatment concrete structures and tanks, the quality of drinking water is degraded and ultimately the public It can act as a health threat.

이에 따라, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성 등이 우수하고, 부착 모재와의 박리현상을 최소화할 수 있으며, 다양한 구조물에 적용하여 모재의 내구성을 향상시킬 수 있으며, 경화시간을 최소화하여 적용이 매우 경제적인 내부식 피복재료가 필요한 실정이다.Accordingly, it is excellent in abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, ozone resistance, weather resistance, etc., it is possible to minimize the delamination from the attached base material, and it can be applied to various structures to improve the durability of the base material. There is a need for a corrosion-resistant coating material that is very economical to apply by minimizing the curing time.

대한민국 등록특허 제10-1940995호Korean Patent Registration No. 10-1940995 대한민국 등록특허 제10-2003753호Korean Patent Registration No. 10-2003753

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 일 구현 예는 수처리 콘크리트 구조물에 도포되어 방수 및 방식 성능뿐만 아니라, 우수한 부착강도, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성을 부여할 수 있는 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 제공하고자 하는 것이다.The present invention was conceived to solve the above-described problems, and an embodiment of the present invention is applied to a water-treated concrete structure to provide not only waterproof and anticorrosive performance, but also excellent adhesion strength, abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, It is intended to provide a low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures that can impart corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance.

본 발명의 다른 일 구현 예는 상기 본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법을 제공하고자 하는 것이다.Another embodiment of the present invention is to provide a waterproofing and anticorrosive construction method of a concrete structure using a waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for a water-treated concrete structure according to the embodiment of the present invention.

본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Various problems to be solved by the present invention are not limited to the problems mentioned above, and other problems that are not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 일 구현예는 메틸메타크릴레이트 30 내지 50 중량%; n-부틸메타크릴레이트(n-BMA), iso-부틸메타크릴레이트(iso-BMA), n-부틸아크릴레이트(n-BAM) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴레이트계 단량체 10 내지 30 중량%; 및 아크릴계 중합체 20 내지 40 중량%로 이루어지는 혼합물 100 중량부에 대하여; 이소티오시안산 알릴 1 내지 10 중량부; 경화제 0.1 내지 5 중량부; 및 N,N-다이메틸아닐린을 포함하는 중합촉진제 1 내지 10 중량부를 포함하는 것인 수처리 콘크리트 구조물의 방수 방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is methyl methacrylate 30 to 50% by weight; At least one acrylate type selected from the group consisting of n-butyl methacrylate (n-BMA), iso-butyl methacrylate (iso-BMA), n-butyl acrylate (n-BAM), and mixtures thereof 10 to 30% by weight of monomer; And 100 parts by weight of a mixture comprising 20 to 40% by weight of an acrylic polymer; 1 to 10 parts by weight of allyl isothiocyanate; 0.1 to 5 parts by weight of a curing agent; And 1 to 10 parts by weight of a polymerization accelerator containing N,N-dimethylaniline.

상기 아크릴계 중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트 40 내지 70 중량%; 고리형 (메트)아크릴레이트 5 내지 20 중량%; 하기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체 1 내지 15 중량%; 수화 산화물 1 내지 15 중량%; 및 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 이미드계 화합물 0.5 내지 10 중량%를 포함하는 것을 사용할 수 있다.The acrylic polymer is an alkyl (meth) acrylate 40 to 70% by weight; 5 to 20% by weight of cyclic (meth)acrylate; 1 to 15% by weight of an acid anhydride monomer represented by the following Formula 1; 1 to 15% by weight of hydrated oxide; And at least one imide-based compound selected from the group consisting of N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, and mixtures thereof 0.5 to 10. It is possible to use those containing weight percent.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020064286529-pat00001
Figure 112020064286529-pat00001

상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.In the above formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

상기 수화 산화물은 괴타이트(Goethite)인 것이고; 상기 괴타이트(Goethite)는 철 산화물의 전구체 물질과 알코올계 용매에 혼합한 후, 황산염 수용액을 첨가하여 혼합액을 준비한 후, 상기 혼합액을 50 내지 75 ℃의 온도에서 반응시킨 것을 여과 및 건조시킴으로써 제조되는 것이고; 상기 혼합액에서 철 산화물의 농도는 0.5 내지 1 M이고, 황산이온의 농도는 1 내지 3 M인 것이고; 상기 철 산화물의 전구체 물질은 과염소산철(Fe(ClO4)3, 및 인산철(FePO4)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이고; 상기 황산염 수용액은 황산리튬(Li2SO4) 및 황산칼륨(K2SO4)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.The hydrated oxide is Goethite; The Goethite is prepared by mixing a precursor material of iron oxide with an alcohol-based solvent, adding an aqueous sulfate solution to prepare a mixed solution, and then reacting the mixed solution at a temperature of 50 to 75°C and filtering and drying the mixture. Will; The concentration of iron oxide in the mixture is 0.5 to 1 M, and the concentration of sulfate ions is 1 to 3 M; The iron oxide precursor material is at least one selected from the group consisting of iron perchlorate (Fe(ClO 4 ) 3 , and iron phosphate (FePO 4 ); the sulfate aqueous solution is lithium sulfate (Li 2 SO 4 ) and potassium sulfate ( K 2 SO 4 ) at least one selected from the group consisting of may be used.

상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 상기 혼합물 100 중량부에 대하여, 무기 충전제 10 내지 80 중량부를 더 포함하는 것이고; 상기 무기 충전제는 탄산칼슘 100 중량부에 대하여, 칼슘 메타실리케이트 1 내지 20 중량부 및 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유 1 내지 20 중량부를 포함하는 것을 사용할 수 있다.The waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure further comprises 10 to 80 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the mixture; The inorganic filler may be used to include 1 to 20 parts by weight of calcium metasilicate and 1 to 20 parts by weight of silk fibroin composite fibers including nephrite powder, based on 100 parts by weight of calcium carbonate.

본 발명의 다른 일 구현 예는 상기 본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법으로서, 콘크리트 구조물의 레이턴스, 불순물 또는 열화부위를 치핑하고 청소하는 단계; 청소단계 후 발생된 균열, 홈 또는 열화부위를 속경성 퍼티재를 이용하여 바탕면을 처리하는 단계; 상기 바탕면 처리된 부위에 부착력 강화를 위해 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 상부에 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 도포하여, 저탄성 아크릴계 방수·방식층을 형성하는 단계; 상기 저탄성 아크릴계 방수·방식층 상부에 저탄성 아크릴계 표면 마감재를 도포하여, 저탄성 아크릴계 표면 마감층을 형성하는 단계; 및 양생하는 단계를 포함하는 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention is a waterproofing and anticorrosive construction method of a concrete structure using a waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for a water-treated concrete structure according to the embodiment of the present invention. Chipping and cleaning the deteriorated area; Treating the cracks, grooves or deteriorated areas generated after the cleaning step by using a fast-setting putty material; Forming a primer layer on the base surface-treated area to enhance adhesion; Forming a low elastic acrylic waterproof/anticorrosive layer by applying a waterproof/anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure on the primer layer; Forming a low-elastic acrylic-based surface finish layer by applying a low-elastic acrylic-based surface finish material on the upper portion of the low-elastic acrylic-based waterproof/corrosive layer; And it provides a waterproofing and anticorrosive construction method of a concrete structure including the step of curing.

본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 수처리 콘크리트 구조물에 도포되어 방수 및 방식 성능 뿐만 아니라, 우수한 부착강도, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성을 부여할 수 있는 효과가 있다. 이로써, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법에 따르면, 수처리 콘크리트 구조물의 공용기간 증가, 유지보수비용 절감 및 시공성 향상을 구현할 수 있는 효과가 있다.The low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of a water-treated concrete structure according to an embodiment of the present invention is applied to a water-treated concrete structure to provide not only waterproof and anticorrosive performance, but also excellent adhesion strength, abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, and chemical resistance. , It has the effect of imparting corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance. Accordingly, according to the waterproofing and anticorrosive construction method of concrete structures using the waterproofing and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition of the water-treated concrete structure, there is an effect of realizing an increase in the common period of the water-treated concrete structure, reduction of maintenance cost, and improvement of workability. have.

또한, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 속경성이 있고, 종래 폴리에스터계 수지, 우레아계 수지, 비스페놀F계 수지, 크레졸 노블락계 수지를 대체할 수 있는 친환경적인 효과가 있다. 이로써, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법에 따르면, 시공기간을 단축할 수 있고, 수처리된 음용수의 위생 및 안정성을 확보할 수 있는 효과가 있다.In addition, the low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of the water-treated concrete structure has a fast setting, and has an eco-friendly effect that can replace conventional polyester-based resin, urea-based resin, bisphenol F-based resin, and cresol noblock-based resin. have. Accordingly, according to the waterproofing and anticorrosive construction method of the concrete structure using the waterproofing and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition of the water-treated concrete structure, the construction period can be shortened and the hygiene and stability of the water-treated drinking water can be secured. There is.

도 1은 본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물의 바람직한 제조예의 개략적인 흐름도를 나타낸 것이다.1 is a schematic flowchart of a preferred manufacturing example of a low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of a water-treated concrete structure according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구현 예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 발명의 일 구현 예는 메틸메타크릴레이트 30 내지 50 중량%; n-부틸메타크릴레이트(n-BMA), iso-부틸메타크릴레이트(iso-BMA), n-부틸아크릴레이트(n-BAM) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴레이트계 단량체 10 내지 30 중량%; 및 아크릴계 중합체 20 내지 40 중량%로 이루어지는 혼합물 100 중량부에 대하여; 이소티오시안산 알릴 1 내지 10 중량부; 경화제 0.1 내지 5 중량부; 및 N,N-다이메틸아닐린을 포함하는 중합촉진제 1 내지 10 중량부를 포함하는 것인 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is methyl methacrylate 30 to 50% by weight; At least one acrylate type selected from the group consisting of n-butyl methacrylate (n-BMA), iso-butyl methacrylate (iso-BMA), n-butyl acrylate (n-BAM), and mixtures thereof 10 to 30% by weight of monomer; And 100 parts by weight of a mixture comprising 20 to 40% by weight of an acrylic polymer; 1 to 10 parts by weight of allyl isothiocyanate; 0.1 to 5 parts by weight of a curing agent; And 1 to 10 parts by weight of a polymerization accelerator containing N,N-dimethylaniline. It provides a low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures.

본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 수처리 콘크리트 구조물에 도포되어 방수 및 방식 성능 뿐만 아니라, 우수한 부착강도, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성을 부여할 수 있는 효과가 있다. 이로써, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법에 따르면, 수처리 콘크리트 구조물의 공용기간 증가, 유지보수비용 절감 및 시공성 향상을 구현할 수 있는 효과가 있다.The low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of a water-treated concrete structure according to an embodiment of the present invention is applied to a water-treated concrete structure to provide not only waterproof and anticorrosive performance, but also excellent adhesion strength, abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, and chemical resistance. , It has the effect of imparting corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance. Accordingly, according to the waterproofing and anticorrosive construction method of concrete structures using the waterproofing and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition of the water-treated concrete structure, there is an effect of realizing an increase in the common period of the water-treated concrete structure, reduction of maintenance cost, and improvement of workability. have.

또한, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 속경성이 있고, 종래 폴리에스터계 수지, 우레아계 수지, 비스페놀F계 수지, 크레졸 노블락계 수지를 대체할 수 있는 친환경적인 효과가 있다. 이로써, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법에 따르면, 시공기간을 단축할 수 있고, 수처리된 음용수의 위생 및 안정성을 확보할 수 있는 효과가 있다.In addition, the low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of the water-treated concrete structure has a fast setting, and has an eco-friendly effect that can replace conventional polyester-based resin, urea-based resin, bisphenol F-based resin, and cresol noblock-based resin. have. Accordingly, according to the waterproofing and anticorrosive construction method of the concrete structure using the waterproofing and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition of the water-treated concrete structure, the construction period can be shortened and the hygiene and stability of the water-treated drinking water can be secured. There is.

상기 메틸메타크릴레이트, 아크릴레이트계 단량체, 및 아크릴계 중합체의 혼합물은 수처리 콘크리트 구조물에 도포되어 방수 및 방식 성능뿐만 아니라, 우수한 부착강도, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성을 제공하는 기능을 한다.The mixture of methyl methacrylate, acrylate-based monomer, and acrylic polymer is applied to a water-treated concrete structure to provide waterproof and anti-corrosive properties, as well as excellent adhesion strength, abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, and ozone resistance. , It functions to provide weather resistance.

보다 구체적으로 상기 메틸메타크릴레이트는 도막의 수밀성을 향상시키고, 경도, 마모성을 개선하는 기능을 한다. 상기 메틸메타크릴레이트는 상기 혼합물의 총 중량을 기준으로 30 내지 50 중량% 범위로 함유될 수 있다. 상기 메틸메타크릴레이트의 함량이 너무 낮은 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 메틸메타크릴레이트의 함량이 너무 많은 경우에는 도막강도는 높으나 균열이 발생할 수 있는 문제점이 있다.More specifically, the methyl methacrylate functions to improve watertightness of the coating film, and to improve hardness and abrasion properties. The methyl methacrylate may be contained in the range of 30 to 50% by weight based on the total weight of the mixture. When the content of the methyl methacrylate is too low, the above-described improvement effect may be insufficient, and when the content of the methyl methacrylate is too high, the coating film strength is high, but cracks may occur.

또한, 상기 아크릴레이트계 단량체는 신율 및 휨강도를 개선하여, 균열을 방지하는 기능을 한다. 이러한 상기 아크릴레이트계 단량체는 n-부틸메타크릴레이트(n-BMA), iso-부틸메타크릴레이트(iso-BMA), n-부틸아크릴레이트(n-BAM) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 아크릴레이트계 단량체는 상기 혼합물의 총 중량을 기준으로 10 내지 30 중량% 범위로 함유될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 단량체의 함량이 너무 낮은 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 아크릴레이트계 단량체의 함량이 너무 많은 경우에는 강도가 낮아져 내구성이 저하될 수 있고, 도막의 끈적임(Tacky)에 의해 오염이 발생할 수 있는 문제점이 있다.In addition, the acrylate-based monomer functions to prevent cracking by improving elongation and flexural strength. These acrylate monomers are selected from the group consisting of n-butyl methacrylate (n-BMA), iso-butyl methacrylate (iso-BMA), n-butyl acrylate (n-BAM), and mixtures thereof. One or more of these can be preferably used. The acrylate-based monomer may be contained in the range of 10 to 30% by weight based on the total weight of the mixture. When the content of the acrylate-based monomer is too low, there is a problem that the above-described improvement effect may be insufficient, and when the content of the acrylate-based monomer is too large, the strength may be lowered and durability may decrease, and the coating film is sticky. There is a problem that contamination may occur due to (Tacky).

또한, 상기 아크릴계 중합체는 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성의 효과를 더욱 향상시키는 기능을 한다. 상기 아크릴계 중합체는 상기 혼합물의 총 중량을 기준으로 20 내지 40 중량% 범위로 함유될 수 있다. 상기 아크릴계 중합체의 함량이 너무 낮은 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 아크릴계 중합체의 함량이 너무 많은 경우에는 표면 경도가 낮아져 내구성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.In addition, the acrylic polymer functions to further improve the effects of heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance. The acrylic polymer may be contained in the range of 20 to 40% by weight based on the total weight of the mixture. When the content of the acrylic polymer is too low, there is a problem that the above-described improvement effect may be insufficient, and when the content of the acrylic polymer is too large, there is a problem that the surface hardness is lowered and durability may be reduced.

여기서 상기 "아크릴계 중합체"란 아크릴레이트계 단량체 또는 메타크릴레이트계 단량체가 중합되어 형성된 중합체로서 아크릴레이트계 단량체 또는 메타크릴레이트계 단량체만을 단독으로 중합하거나 다른 공단량체와 함께 괴상중합, 현탁중합, 용액중합 등으로 공중합하여 제조되는 수지를 의미한다.Herein, the "acrylic polymer" is a polymer formed by polymerization of an acrylate-based monomer or a methacrylate-based monomer, and is polymerized solely by an acrylate-based monomer or a methacrylate-based monomer, or bulk polymerization, suspension polymerization, solution with other comonomers It means a resin produced by copolymerization by polymerization or the like.

특히, 상기 아크릴계 중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트 40 내지 70 중량%; 고리형 (메트)아크릴레이트 5 내지 20 중량%; 하기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체 1 내지 15 중량%; 수화 산화물 1 내지 15 중량%; 및 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 이미드계 화합물 0.5 내지 10 중량%를 포함하는 것을 사용할 수 있다. 이로써, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성의 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In particular, the acrylic polymer is an alkyl (meth) acrylate 40 to 70% by weight; 5 to 20% by weight of cyclic (meth)acrylate; 1 to 15% by weight of an acid anhydride monomer represented by the following Formula 1; 1 to 15% by weight of hydrated oxide; And at least one imide-based compound selected from the group consisting of N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, and mixtures thereof 0.5 to 10. It is possible to use those containing weight percent. Thus, there is an effect of further improving the effects of heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020064286529-pat00002
Figure 112020064286529-pat00002

상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.In the above formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

상기 "(메트)아크릴레이트"란 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하는 의미이다. 또한, 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 알킬기는 탄소수가 1 내지 5인 것이 더 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 구체적인 예로는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 메틸에타크릴레이트, 에틸에타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The "(meth)acrylate" means collectively referring to acrylate and methacrylate. In addition, it is more preferable that the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate has 1 to 5 carbon atoms. Specific examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl ethacrylate, ethyl ethacrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, Butyl acrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and the like, but are not limited thereto.

또한, 상기 고리형(메트)아크릴레이트는 탄소수 1 내지 5의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 12의 아릴기, 및 탄소수 6 내지 12의 아릴기 또는 아릴옥시기로 치환된 탄소수 1 내지 3의 알킬기로 이루어진 군에서 선택된 기로 치환된 (메트)아크릴레이트인 것인 것이 바람직하다. 상기 고리형(메트)아크릴레이트의 구체적인 예로는 시클로헥실 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 2-페녹시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 나프틸 메타크릴레이트 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the cyclic (meth)acrylate is a cycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and an aryl group or aryloxy having 6 to 12 carbon atoms unsubstituted or substituted with an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. It is preferable that it is a (meth)acrylate substituted with a group selected from the group consisting of an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms substituted with a group. Specific examples of the cyclic (meth)acrylate include cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl methacrylate, phenyl Methacrylate, naphthyl methacrylate, and the like, but are not limited thereto.

또한, 상기 수화 산화물은 괴타이트(Goethite)를 바람직하게 사용할 수 있다. 이로써, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성의 효과를 더욱 더 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, as the hydrated oxide, Goethite may be preferably used. As a result, there is an effect of further improving the effects of heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance.

보다 구체적으로 상기 괴타이트(Goethite)는 철 산화물의 전구체 물질과 알코올계 용매에 혼합한 후, 황산염 수용액을 첨가하여 혼합액을 준비한 후, 상기 혼합액을 50 내지 75 ℃의 온도에서 반응시킨 것을 여과 및 건조시킴으로써 제조되는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.More specifically, the Goethite was mixed with a precursor material of iron oxide and an alcohol-based solvent, and then an aqueous sulfate solution was added to prepare a mixture, and then the mixture was reacted at a temperature of 50 to 75°C, and then filtered and dried. What is produced by making it can be preferably used.

이때, 상기 혼합액에서 철 산화물의 농도는 0.5 내지 1 M이고, 황산이온의 농도는 1 내지 3 M인 것이고; 상기 철 산화물의 전구체 물질은 과염소산철(Fe(ClO4)3, 및 인산철(FePO4)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이고; 상기 황산염 수용액은 황산리튬(Li2SO4) 및 황산칼륨(K2SO4)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다.In this case, the concentration of iron oxide in the mixed solution is 0.5 to 1 M, and the concentration of sulfate ion is 1 to 3 M; The iron oxide precursor material is at least one selected from the group consisting of iron perchlorate (Fe(ClO 4 ) 3 , and iron phosphate (FePO 4 ); the sulfate aqueous solution is lithium sulfate (Li 2 SO 4 ) and potassium sulfate ( K 2 SO 4 ) at least one selected from the group consisting of may be used.

또한, 상기 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 이미드계 화합물을 상기한 함량으로 혼합함으로써, 우수한 내열성, 내오존성, 내후성의 효과를 매우 개선할 수 있는 효과가 있다. 이때, 상기 이미드계 화합물은 N-페닐 말레이미드; N-시클로헥실 말레이미드; N-부틸 말레이미드를 1: 1: 3의 중량비율로 혼합한 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있다.In addition, at least one imide-based compound selected from the group consisting of the N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, and mixtures thereof By mixing in the above amount, there is an effect that can greatly improve the effects of excellent heat resistance, ozone resistance, and weather resistance. At this time, the imide-based compound is N-phenyl maleimide; N-cyclohexyl maleimide; By using a mixture of N-butyl maleimide in a weight ratio of 1: 1: 3, the above effect can be further improved.

한편, 상기 이소티오시안산 알릴은 방수 및 방식 성능을 더욱 개선하고, 경화속도를 더욱 향상시키며, 도막의 산화를 방지하는 기능을 한다. 상기 이소티오시안산 알릴은 상기한 혼합물 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 이소티오시안산 알릴의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미미할 수 있는 문제점이 있고, 상기 이소티오시안산 알릴의 함량이 너무 많은 경우에는 가사시간이 짧아 작업성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.On the other hand, the allyl isothiocyanate further improves waterproof and anticorrosive performance, further improves the curing speed, and prevents oxidation of the coating film. The allyl isothiocyanate may be included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture. When the content of allyl isothiocyanate is too small, the above-described improvement effect may be insignificant, and when the content of allyl isothiocyanate is too large, the pot life is short and workability may be reduced. There is this.

또한, 상기 경화제는 경화속도를 향상시키는 기능을 한다. 상기 경화제는 벤조일퍼옥사이드(benzol peroxide), 디벤조일퍼옥사이드(dibenzol peroxide), 디옥틸프탈레이트(Dioctyl Phthalate), 디사이클로헥실프탈레이트(dicyclohexyl phthalate), 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트(Dipropylene glycol dibenzoate) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이때, 상기 경화제는 상기한 혼합물 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 상기 경화제의 함량이 너무 적은 경우에는 미경화 문제가 발생할 수 있는 문제점이 있고, 상기 경화제의 함량이 너무 많은 경우에는 가사시간이 짧아 작업성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.In addition, the curing agent functions to improve the curing speed. The curing agent is benzoyl peroxide, dibenzol peroxide, dioctyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dipropylene glycol dibenzoate, and these One or more selected from the group consisting of a mixture of may be preferably used. In this case, the curing agent may be included in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture. When the content of the curing agent is too small, there is a problem that an uncuring problem may occur, and when the content of the curing agent is too large, there is a problem in that workability may be deteriorated due to a short pot life.

또한, 상기 N,N-다이메틸아닐린을 포함하는 중합촉진제는 상기 경화제와 함께 경화속도를 더욱 촉진시키는 기능을 한다. 특히, 저온에서도 상기 중합촉진제의 함량을 조절하여 빠른 경화속도를 구현할 수 있다. 상기 N,N-다이메틸아닐린은 중합촉진제의 총 중량에 대하여, 50 내지 95 중량% 포함될 수 있으며, 상기 N,N-다이메틸아닐린은 N-에틸-N-하이드록시에틸아닐린, N,N-다이(2-히이드록시 프로필)-p-톨루이딘, N,N-디메틸-p-톨루이딘, 트리-n-부틸 아민, N,N-다이메틸-p-톨루이딘 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상 5 내지 50 중량%과 함께 혼합 사용하여 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있다.In addition, the polymerization accelerator containing N,N-dimethylaniline functions to further accelerate the curing rate together with the curing agent. In particular, even at low temperatures, a fast curing speed can be achieved by controlling the content of the polymerization accelerator. The N,N-dimethylaniline may be contained in an amount of 50 to 95% by weight based on the total weight of the polymerization accelerator, and the N,N-dimethylaniline is N-ethyl-N-hydroxyethylaniline, N,N- Selected from the group consisting of di(2-hyidoxy propyl)-p-toluidine, N,N-dimethyl-p-toluidine, tri-n-butyl amine, N,N-dimethyl-p-toluidine and mixtures thereof The above-described effects can be further improved by mixing and using one or more of 5 to 50% by weight.

이러한 상기 N,N-다이메틸아닐린을 포함하는 중합촉진제는 상기한 혼합물 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 상기 중합촉진제의 함량이 너무 적은 경우에는 경화속도가 너무 지연될 수 있는 문제점이 있고, 상기 중합촉진제의 함량이 너무 많은 경우에는 가사시간이 짧아 작업성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.The polymerization accelerator including the N,N-dimethylaniline may be included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixture. When the content of the polymerization accelerator is too small, there is a problem that the curing speed may be too delayed, and when the content of the polymerization accelerator is too large, there is a problem in that workability may be deteriorated due to short pot life.

본 발명의 일 구현 예에 따른 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수 방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물의 바람직한 제조예를 도 1에 도시하였다.A preferred example of preparing a low-elastic acrylic-based coating composition for waterproofing the water-treated concrete structure according to an embodiment of the present invention is illustrated in FIG. 1.

먼저, 상기한 알킬 (메트)아크릴레이트; 고리형 (메트)아크릴레이트; 상기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체; 수화 산화물; 및 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 이미드계 화합물을 상기한 함량범위로 혼합하고 중합하여, 아크릴계 중합체를 제조하는 단계;First, the above alkyl (meth)acrylate; Cyclic (meth)acrylate; An acid anhydride-based monomer represented by Formula 1; Hydrated oxide; And at least one imide-based compound selected from the group consisting of N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, and mixtures thereof. Mixing and polymerizing in a content range to prepare an acrylic polymer;

이후, 메틸메타크릴레이트; n-부틸메타크릴레이트(n-BMA), iso-부틸메타크릴레이트(iso-BMA), n-부틸아크릴레이트(n-BAM) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴레이트계 단량체; 및 상기 제조된 아크릴계 중합체를 상기한 함량범위로 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 및 Then, methyl methacrylate; At least one acrylate type selected from the group consisting of n-butyl methacrylate (n-BMA), iso-butyl methacrylate (iso-BMA), n-butyl acrylate (n-BAM), and mixtures thereof Monomer; And preparing a mixture by mixing the prepared acrylic polymer in the above content range. And

상기 혼합물에 이소티오시안산 알릴; 경화제; 및 N,N-다이메틸아닐린을 포함하는 중합촉진제를 혼합하여, 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 제조하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조될 수 있다. Allyl isothiocyanate to the mixture; Hardener; And mixing a polymerization accelerator containing N,N-dimethylaniline to prepare a low-elastic acrylic coating composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures.

또한, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 상기한 혼합물 100 중량부에 대하여, 규산나트륨-10수화물(Na2SiO3-10H20) 0.5 내지 10 중량부를 더 포함할 수 있다. 이로써, 콘크리트 구체에 대한 접착력을 매우 개선하면서, 도막 자체의 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내후성의 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure may further include 0.5 to 10 parts by weight of sodium silicate-10 hydrate (Na 2 SiO 3 -10H 2 0) based on 100 parts by weight of the above mixture. have. Thereby, there is an effect of being able to further improve the effects of heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, and weather resistance of the coating film itself, while greatly improving the adhesion to concrete spheres.

한편, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 상기한 혼합물 100 중량부에 대하여, 무기 충전제 10 내지 80 중량부를 더 포함할 수 있다. 이러한 상기 무기 충전제는 탄산칼슘 100 중량부에 대하여, 칼슘 메타실리케이트 1 내지 20 중량부 및 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유 1 내지 20 중량부를 포함하는 것을 바람직하게 사용할 수 있다.Meanwhile, the waterproof/corrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure may further include 10 to 80 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the mixture. These inorganic fillers may preferably contain 1 to 20 parts by weight of calcium metasilicate and 1 to 20 parts by weight of silk fibroin composite fibers including nephrite powder, based on 100 parts by weight of calcium carbonate.

보다 구체적으로, 상기 탄산칼슘은 도막의 강도를 더욱 향상시키고, 내마모성, 내열성의 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.More specifically, the calcium carbonate has an effect of further improving the strength of the coating film and further improving the effects of wear resistance and heat resistance.

또한, 상기 칼슘 메타실리케이트는 CaO/SiO2이 0.9 내지 1.1의 몰비를 갖는 것을 보다 바람직하게 사용할 수 있다. 이로써, 도막의 강도를 더욱 향상시키고, 콘크리트 구체와의 결합강도를 매우 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내후성의 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the calcium metasilicate may more preferably be used in which CaO/SiO 2 has a molar ratio of 0.9 to 1.1. As a result, the strength of the coating film can be further improved, the bonding strength with the concrete sphere can be greatly improved, and the effects of wear resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, chemical resistance, corrosion resistance, and weather resistance can be further improved. have.

보다 구체적으로 상기 칼슘 메타실리케이트는 산화칼슘 및 퓸드 실리카를 혼합한 후, 900 내지 1100 ℃의 온도에서 탈수 및 소성함으로써, CaO/SiO2이 0.9 내지 1.1의 몰비를 갖도록 제조되는 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있다.More specifically, the calcium metasilicate is prepared by mixing calcium oxide and fumed silica, and then dehydrating and firing at a temperature of 900 to 1100 °C, so that CaO/SiO 2 has a molar ratio of 0.9 to 1.1, as described above. The effect can be further improved.

또한, 상기 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유는 본 발명의 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물에서 우수한 분산성을 가져, 도막의 강도를 더욱 향상시키고, 내마모성, 내열성의 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the silk fibroin composite fiber containing the nephrite powder has excellent dispersibility in the low-elastic acrylic coating composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures of the present invention, further improving the strength of the coating film, and improving the effects of abrasion resistance and heat resistance. There is an effect that can be further improved.

이러한 상기 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유는 실크피브로인을 유기용매에 용해시킨 후, 상기 실크피브로인 100 중량부에 대하여, 연옥분말 1 내지 30 중량부를 혼합하여 전기방사용액을 제조하는 단계; 및 상기 제조된 전기방사용액을 전기방사하여, 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유를 제조하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조된 것을 보다 바람직하게 사용할 수 있다.The silk fibroin composite fiber including the nephrite powder is prepared by dissolving silk fibroin in an organic solvent, and then mixing 1 to 30 parts by weight of nephrite powder with respect to 100 parts by weight of the silk fibroin to prepare an electrospinning solution; And electrospinning the prepared electrospinning solution to produce a silk fibroin composite fiber including nephrotic powder.

더욱 구체적으로 상기 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유는 실크피브로인을 용매로서의 포름산에 20 내지 50 중량% 농도가 되도록 용해시킨 후, 상기 실크피브로인 100 중량부에 대하여, 연옥분말 1 내지 30 중량부를 혼합하여 전기방사용액을 제조하는 단계; 및 상기 제조된 전기방사용액을 전기방사함으로써, 평균 길이가 300 내지 700 nm인 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유를 제조할 수 있는 것이다.More specifically, the silk fibroin composite fiber containing the nephrite powder dissolves silk fibroin in formic acid as a solvent to a concentration of 20 to 50% by weight, and then mixes 1 to 30 parts by weight of nephrite powder with respect to 100 parts by weight of the silk fibroin To prepare an electrospinning solution; And by electrospinning the prepared electrospinning solution, it is possible to prepare a silk fibroin composite fiber comprising nephrite powder having an average length of 300 to 700 nm.

본 발명의 다른 일 구현 예는 상기 본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법으로서, 콘크리트 구조물의 레이턴스, 불순물 또는 열화부위를 치핑하고 청소하는 단계; 청소단계 후 발생된 균열, 홈 또는 열화부위를 속경성 퍼티재를 이용하여 바탕면을 처리하는 단계; 상기 바탕면 처리된 부위에 부착력 강화를 위해 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 상부에 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 도포하여, 저탄성 아크릴계 방수·방식층을 형성하는 단계; 상기 저탄성 아크릴계 방수·방식층 상부에 저탄성 아크릴계 표면 마감재를 도포하여, 저탄성 아크릴계 표면 마감층을 형성하는 단계; 및 양생하는 단계를 포함하는 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention is a waterproofing and anticorrosive construction method of a concrete structure using a waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for a water-treated concrete structure according to the embodiment of the present invention. Chipping and cleaning the deteriorated area; Treating the cracks, grooves or deteriorated areas generated after the cleaning step by using a fast-setting putty material; Forming a primer layer on the base surface-treated area to enhance adhesion; Forming a low elastic acrylic waterproof/anticorrosive layer by applying a waterproof/anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure on the primer layer; Forming a low-elastic acrylic-based surface finish layer by applying a low-elastic acrylic-based surface finish material on the upper portion of the low-elastic acrylic-based waterproof/corrosive layer; And it provides a waterproofing and anticorrosive construction method of a concrete structure including the step of curing.

이때, 상기 프라이머층은 10 내지 100 μm의 두께를 갖는 것이고; 상기 저탄성 아크릴계 방수 방식층은 200 내지 300 μm의 두께를 갖는 것이고; 상기 저탄성 아크릴계 표면 마감층은 200 내지 300 μm의 두께를 갖는 것일 수 있다.In this case, the primer layer has a thickness of 10 to 100 μm; The low elastic acrylic waterproof anticorrosive layer has a thickness of 200 to 300 μm; The low elasticity acrylic surface finish layer may have a thickness of 200 to 300 μm.

여기서, 상기 속경성 퍼티재는 에폭시 퍼티, 우레탄 퍼티, 초속경 시멘트계 퍼티 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.Here, the fast-setting putty material may be one or more selected from the group consisting of an epoxy putty, a urethane putty, an ultra-fast cement-based putty, and a mixture thereof.

또한, 상기 프라이머층의 형성을 위하여 사용될 수 있는 프라이머는 당분야에서 일반적으로 알려진 통상의 프라이머를 사용할 수 있는 바, 그 종류를 특별히 한정하지 않는다. 다만, 비제한적인 예를들면, 무용제 에폭시, 스티렌-부타디엔 에멀젼, 아크릴 에멀젼, 실리케이트계 침투성 방수제, 실리카졸 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. In addition, the primer that can be used for the formation of the primer layer may be a conventional primer generally known in the art, and the type is not particularly limited. However, as a non-limiting example, one or more selected from the group consisting of solvent-free epoxy, styrene-butadiene emulsion, acrylic emulsion, silicate-based permeable waterproofing agent, silica sol, and mixtures thereof may be used.

이때, 상기한 통상의 프라이머 100 중량부에 대하여, 본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물 10 내지 100 중량부를 혼합하여 사용하는 경우, 콘크리트 구체와 상기한 저탄성 아크릴계 방수·방식층과의 부착력을 더욱 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 본 발명의 효과를 더욱 개선할 수 있는 효과가 있다.At this time, when using a mixture of 10 to 100 parts by weight of a waterproof/anti-corrosive low-elastic acrylic paint composition for a water-treated concrete structure according to an embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of the conventional primer, It is possible to further improve adhesion to the low-elastic acrylic waterproof/corrosive layer, as well as to further improve the effect of the present invention.

또한, 상기 저탄성 아크릴계 표면 마감층의 형성을 위하여 사용될 수 있는 표면 마감제는 당분야에서 일반적으로 알려진 통상의 표면 마감제를 사용할 수 있는 바, 그 종류를 특별히 한정하지 않는다. 다만, 비제한적인 예를들면, 무용제 에폭시, 아크릴-우레탄 공중합체, 실리카 무기질 표면 보호제, 실란계 침투강화제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. In addition, the surface finish that can be used for the formation of the low-elastic acrylic-based surface finish layer may be a conventional surface finish generally known in the art, and the type is not particularly limited. However, as a non-limiting example, at least one selected from the group consisting of a solvent-free epoxy, an acrylic-urethane copolymer, an inorganic silica surface protectant, a silane-based penetration enhancer, and a mixture thereof may be used.

이때, 상기한 통상의 표면 마감제 100 중량부에 대하여, 본 발명의 일 구현예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물 10 내지 100 중량부를 혼합하여 사용하는 경우, 상기한 저탄성 아크릴계 방수·방식층과의 부착력을 더욱 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 본 발명의 효과를 더욱 개선할 수 있는 효과가 있다.At this time, when using a mixture of 10 to 100 parts by weight of a waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for a water-treated concrete structure according to an embodiment of the present invention, based on 100 parts by weight of the above-described conventional surface finish, the aforementioned low-elasticity Not only can the adhesion to the acrylic waterproof/corrosive layer be further improved, but also the effect of the present invention can be further improved.

본 발명의 일 구현 예에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 수처리 콘크리트 구조물에 도포되어 방수 및 방식 성능 뿐만 아니라, 우수한 부착강도, 내마모성, 내열성, 내산성, 내화학성, 내약품성, 내식성, 내오존성, 내후성을 부여할 수 있는 효과가 있다. 이로써, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법에 따르면, 수처리 콘크리트 구조물의 공용기간 증가, 유지보수비용 절감 및 시공성 향상을 구현할 수 있는 효과가 있다.The low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of a water-treated concrete structure according to an embodiment of the present invention is applied to a water-treated concrete structure to provide not only waterproof and anticorrosive performance, but also excellent adhesion strength, abrasion resistance, heat resistance, acid resistance, chemical resistance, and chemical resistance. , It has the effect of imparting corrosion resistance, ozone resistance, and weather resistance. Accordingly, according to the waterproofing and anticorrosive construction method of concrete structures using the waterproofing and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition of the water-treated concrete structure, there is an effect of realizing an increase in the common period of the water-treated concrete structure, reduction of maintenance cost, and improvement of workability. have.

또한, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 속경성이 있고, 종래 폴리에스터계 수지, 우레아계 수지, 비스페놀F계 수지, 크레졸 노블락계 수지를 대체할 수 있는 친환경적인 효과가 있다. 이로써, 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법에 따르면, 시공기간을 단축할 수 있고, 수처리된 음용수의 위생 및 안정성을 확보할 수 있는 효과가 있다.In addition, the low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of the water-treated concrete structure has a fast setting, and has an eco-friendly effect that can replace conventional polyester-based resin, urea-based resin, bisphenol F-based resin, and cresol noblock-based resin. have. Accordingly, according to the waterproofing and anticorrosive construction method of the concrete structure using the waterproofing and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition of the water-treated concrete structure, the construction period can be shortened and the hygiene and stability of the water-treated drinking water can be secured. There is.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.Above, the preferred embodiment of the present invention has been described in detail, but the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications by those of ordinary skill in the relevant field within the scope of the technical idea of the present invention This is possible.

<실시예 1><Example 1>

먼저, 아크릴계 중합체로서, 메틸메타크릴레이트 58 중량%; 시클로헥실 메타크릴레이트 12 중량%; 하기 화학식 2로 표시되는 산 무수물계 단량체 11 중량%; 괴타이트(Goethite) 13 중량%; 및 N-페닐 말레이미드; N-시클로헥실 말레이미드; N-부틸 말레이미드를 1: 1: 3의 중량비율로 혼합한 이미드계 화합물 6 중량%를 혼합하고 중합한 것을 사용하였다.First, as an acrylic polymer, methyl methacrylate 58% by weight; 12% by weight of cyclohexyl methacrylate; 11% by weight of an acid anhydride monomer represented by the following formula (2); Goethite 13% by weight; And N-phenyl maleimide; N-cyclohexyl maleimide; 6% by weight of an imide-based compound mixed with N-butyl maleimide in a weight ratio of 1: 1: 3 was mixed and polymerized.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020064286529-pat00003
Figure 112020064286529-pat00003

이때, 상기 괴타이트(Goethite)는 철 산화물의 전구체 물질(인산철(FePO4))과 이소프로필 알코올 용매에 혼합한 후, 황산칼륨(K2SO4) 수용액을 첨가하여 혼합액을 준비한 후, 상기 혼합액을 50 내지 75 ℃의 온도에서 반응시킨 것을 여과 및 건조시킴으로써 제조되는 것을 사용하였다. 이때, 상기 혼합액에서 철 산화물의 농도는 0.9 M이고, 황산이온의 농도는 1.7 M인 것을 사용하였다.At this time, the Goethite is mixed with a precursor material of iron oxide (iron phosphate (FePO 4 )) and an isopropyl alcohol solvent, and then potassium sulfate (K 2 SO 4 ) aqueous solution is added to prepare a mixed solution, and the The mixture obtained by reacting the mixture at a temperature of 50 to 75°C was filtered and dried. In this case, the concentration of iron oxide in the mixture was 0.9 M, and the concentration of sulfate ion was 1.7 M.

이후, 메틸메타크릴레이트 42 중량%; n-부틸메타크릴레이트(n-BMA) 20 중량%; 및 상기 제조된 아크릴계 중합체 38 중량%을 혼합하여 혼합물을 제조하였다.Then, 42% by weight of methyl methacrylate; 20% by weight of n-butyl methacrylate (n-BMA); And 38% by weight of the prepared acrylic polymer were mixed to prepare a mixture.

이후, 상기 혼합물 100 중량부에 대하여; 이소티오시안산 알릴 2 중량부; 벤조일퍼옥사이드 경화제 2.5 중량부; N,N-다이메틸아닐린, N,N-다이(2-히이드록시 프로필)-p-톨루이딘을 95: 5 중량비율로 혼합한 중합촉진제 5 중량부; 및 무기 충전제(탄산칼슘) 75 중량부를 혼합하여, 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 제조하였다.Then, based on 100 parts by weight of the mixture; 2 parts by weight of allyl isothiocyanate; 2.5 parts by weight of a benzoyl peroxide curing agent; 5 parts by weight of a polymerization accelerator in which N,N-dimethylaniline and N,N-di(2-hyidoxypropyl)-p-toluidine are mixed in a 95:5 weight ratio; And 75 parts by weight of an inorganic filler (calcium carbonate) to prepare a low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures.

<실시예 2><Example 2>

상기 이소티오시안산 알릴, 경화제 및 중합촉진제를 투입하기 전, 상기 혼합물 100 중량부에 대하여, 규산나트륨-10수화물(Na2SiO3-10H20) 4.9 중량부를 더 혼합하여 혼합물을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 제조하였다. Before adding the allyl isothiocyanate, the curing agent and the polymerization accelerator, 4.9 parts by weight of sodium silicate-10 hydrate (Na 2 SiO 3 -10H 2 0) was further mixed with respect to 100 parts by weight of the mixture to prepare a mixture. Except for, by performing the same method as in Example 1, a waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures was prepared.

<실시예 3><Example 3>

상기 무기 충전제로서, 탄산칼슘 100 중량부에 대하여, 칼슘 메타실리케이트 15 중량부 및 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유 15 중량부를 포함하는 것을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 제조하였다. By performing the same method as in Example 1, except that the inorganic filler, based on 100 parts by weight of calcium carbonate, contains 15 parts by weight of calcium metasilicate and 15 parts by weight of silk fibroin composite fibers including nephrite powder. , A low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures was prepared.

이때, 상기 칼슘 메타실리케이트는 산화칼슘 및 퓸드 실리카를 혼합한 후, 약 1000 ℃의 온도에서 탈수 및 소성함으로써, CaO/SiO2이 0.9 내지 1.1의 몰비를 갖도록 제조되는 것을 사용하였다.At this time, the calcium metasilicate was prepared by mixing calcium oxide and fumed silica and then dehydrating and firing at a temperature of about 1000° C. to have CaO/SiO 2 in a molar ratio of 0.9 to 1.1.

또한, 상기 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유는 실크피브로인을 용매로서의 포름산에 25 중량% 농도가 되도록 용해시킨 후, 상기 실크피브로인 100 중량부에 대하여, 연옥분말 7 중량부를 혼합하여 전기방사용액을 제조하고; 상기 제조된 전기방사용액을 전기방사함으로써, 평균 길이가 약 590 nm가 되도록 제조되는 것을 사용하였다.In addition, after dissolving silk fibroin to a concentration of 25% by weight in formic acid as a solvent, the silk fibroin composite fiber containing the nephrite powder was mixed with 7 parts by weight of nephrotic powder based on 100 parts by weight of the silk fibroin to prepare an electrospinning solution. To manufacture; By electrospinning the prepared electrospinning solution, what was prepared so that the average length was about 590 nm was used.

<비교예 1><Comparative Example 1>

먼저, 아크릴계 중합체로서, 메틸메타크릴레이트 55 중량%; 에틸아크릴레이트 28 중량%; 상기 화학식 2로 표시되는 산 무수물계 단량체 17 중량%를 혼합하고 중합한 것을 사용하였다.First, as an acrylic polymer, methyl methacrylate 55% by weight; 28% by weight of ethyl acrylate; 17% by weight of the acid anhydride-based monomer represented by Chemical Formula 2 was mixed and polymerized.

이후, 메틸메타크릴레이트 42 중량%; 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 20 중량%; 및 상기 제조된 아크릴계 중합체 38 중량%을 혼합하여 혼합물을 제조하였다.Then, 42% by weight of methyl methacrylate; 20% by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate; And 38% by weight of the prepared acrylic polymer were mixed to prepare a mixture.

이후, 상기 혼합물 100 중량부에 대하여; 벤조일퍼옥사이드 경화제 2.5 중량부; N,N-다이(2-히이드록시 프로필)-p-톨루이딘 2 중량부; 및 무기 충전제(탄산칼슘) 75 중량부를 혼합하여, 비교용 도료 조성물을 제조하였다. Then, based on 100 parts by weight of the mixture; 2.5 parts by weight of a benzoyl peroxide curing agent; 2 parts by weight of N,N-di(2-hyidoxypropyl)-p-toluidine; And 75 parts by weight of an inorganic filler (calcium carbonate) were mixed to prepare a coating composition for comparison.

<비교예 2><Comparative Example 2>

먼저, 아크릴계 중합체로서, 메틸메타크릴레이트 59 중량%; n-부틸메타크릴레이트 28 중량%; 상기 화학식 2로 표시되는 산 무수물계 단량체 13 중량%를 혼합하고 중합한 것을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 비교용 도료 조성물을 제조하였다. First, as an acrylic polymer, methyl methacrylate 59% by weight; 28% by weight of n-butyl methacrylate; A coating composition for comparison was prepared by performing the same method as in Comparative Example 1, except that 13% by weight of the acid anhydride-based monomer represented by Formula 2 was mixed and polymerized.

<비교예 3><Comparative Example 3>

먼저, 아크릴계 중합체로서, 메틸메타크릴레이트 55 중량%; n-부틸메타크릴레이트 28 중량%; 상기 화학식 2로 표시되는 산 무수물계 단량체 17 중량%를 혼합하고 중합한 것을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 수행함으로써, 비교용 도료 조성물을 제조하였다. First, as an acrylic polymer, methyl methacrylate 55% by weight; 28% by weight of n-butyl methacrylate; A coating composition for comparison was prepared by performing the same method as in Comparative Example 1, except that 17% by weight of the acid anhydride-based monomer represented by Formula 2 was mixed and polymerized.

이후, 메틸메타크릴레이트 32 중량%; 2-페닐에틸 메타크릴레이트 35 중량%; 및 상기 제조된 아크릴계 중합체 33 중량%을 혼합하여 혼합물을 제조하였다.Then, methyl methacrylate 32% by weight; 35% by weight of 2-phenylethyl methacrylate; And 33% by weight of the acrylic polymer prepared above to prepare a mixture.

이후, 상기 혼합물 100 중량부에 대하여; 벤조일퍼옥사이드 경화제 4 중량부; N,N-다이(2-히이드록시 프로필)-p-톨루이딘 3 중량부; 및 무기 충전제(탄산칼슘) 75 중량부를 혼합하여, 비교용 도료 조성물을 제조하였다. Then, based on 100 parts by weight of the mixture; 4 parts by weight of a benzoyl peroxide curing agent; 3 parts by weight of N,N-di(2-hydoxypropyl)-p-toluidine; And 75 parts by weight of an inorganic filler (calcium carbonate) were mixed to prepare a coating composition for comparison.

<시험예 1> 기본물성 평가<Test Example 1> Evaluation of basic physical properties

상기 제조된 실시예 및 비교예에 따른 도료 조성물에 대하여, KS F 4916:2016에 따라 압축강도, 부착강도 및 흡수율을 평가하였고; KS F 4923:2005에 따라 인장강도 및 인장파괴시 신장률을 평가하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타내었다.For the coating compositions according to the above-prepared Examples and Comparative Examples, compressive strength, adhesion strength, and water absorption were evaluated according to KS F 4916:2016; Tensile strength and elongation at tensile failure were evaluated according to KS F 4923:2005. The results are shown in Table 1 below.

구 분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 압축강도(MPa)Compressive strength (MPa) 99.799.7 101.3101.3 104.5104.5 96.196.1 95.995.9 97.297.2 부착강도(MPa) Bond strength (MPa) 2.82.8 2.82.8 2.92.9 2.12.1 2.32.3 2.52.5 흡수율(%)Water absorption (%) 0.100.10 0.090.09 0.050.05 1.81.8 1.61.6 1.51.5 인장강도(N/mm2)Tensile strength (N/mm 2 ) 10.110.1 10.410.4 10.610.6 8.38.3 8.78.7 9.29.2 인장파괴시
신장률(%)
In case of tensile failure
Elongation(%)
1.31.3 1.41.4 1.61.6 0.20.2 0.70.7 0.80.8

상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 비교용 도료 조성물과 대비하여, 우수한 압축강도, 부착강도 및 인장강도를 갖는 것을 확인할 수 있었다. 이로써, 우수한 도막강도를 나타낼 수 있을 것으로 기대된다.As can be seen in Table 1, the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic coating composition for water-treated concrete structures according to Examples 1 to 3 of the present invention is superior to the comparative coating composition according to Comparative Examples 1 to 3, It was confirmed that it had compressive strength, adhesion strength, and tensile strength. As a result, it is expected to exhibit excellent film strength.

또한, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 비교용 도료 조성물에 대비하여, 높은 신장률을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 이로써, 우수한 균열저항성을 나타낼 수 있을 것으로 기대된다.In addition, it was confirmed that the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures according to Examples 1 to 3 of the present invention has a high elongation compared to the comparative paint composition according to Comparative Examples 1 to 3. As a result, it is expected to exhibit excellent crack resistance.

또한, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 비교용 도료 조성물과 대비하여, 낮은 흡수율을 갖는 것을 확인할 수 있었다. 이로써, 우수한 방수성을 나타낼 수 있을 것으로 기대된다.In addition, it was confirmed that the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures according to Examples 1 to 3 of the present invention has a low water absorption compared to the comparative paint composition according to Comparative Examples 1 to 3. As a result, it is expected to exhibit excellent waterproofness.

<시험예 2> 내화학성 평가<Test Example 2> Chemical resistance evaluation

(지름)40mm×(두께)160mm 크기의 원형틀에 상기 제조된 실시예 및 비교예에 따른 도료 조성물을 각각 붓고 경화시킴으로써, 내화학성 평가용 시험체를 제작하였다. ASTM C 267-01(2012)에 따라, 상기 각각 제조된 내화학성 평가용 시험체를 각각 30% 질산(HNO3), 30% 수산화나트륨(NaOH), 30% 황산(H2SO4) 및 30% 불산(HF) 용액에 168시간 동안 침지하기 전후의 질량을 측정하고, 이에 따른 질량 감소율 및 외관 변화를 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.A test body for evaluation of chemical resistance was prepared by pouring and curing the coating compositions according to the above-prepared examples and comparative examples, respectively, into a circular frame having a size of (diameter) 40 mm x (thickness) 160 mm. According to ASTM C 267-01 (2012), each of the prepared test specimens for chemical resistance evaluation was 30% nitric acid (HNO 3 ), 30% sodium hydroxide (NaOH), 30% sulfuric acid (H 2 SO 4 ) and 30%. The mass before and after immersion in the hydrofluoric acid (HF) solution for 168 hours was measured, and the resulting mass reduction rate and appearance change were evaluated, and the results are shown in Table 2 below.

구 분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 HNO3 HNO 3 초기(g)Initial (g) 18.26318.263 19.0219.02 18.22118.221 18.57418.574 18.95218.952 18.75218.752 168h정치(g)168h politics (g) 18.20818.208 18.95218.952 18.10418.104 16.87616.876 17.02817.028 16.92616.926 감소율(%)Reduction rate (%) 0.3%0.3% 0.36%0.36% 0.64%0.64% 9.14%9.14% 10.15%10.15% 9.7%9.7% 외관변화Appearance change 변화없음No change 변화없음No change 변화없음No change 경미한부식Slight corrosion 경미한부식Slight corrosion 변화없음No change NaOHNaOH 초기(g)Initial (g) 18.46318.463 18.29518.295 18.2618.26 17.00217.002 18.48218.482 18.6818.68 168h정치(g)168h politics (g) 18.45318.453 18.20618.206 18.06218.062 15.10415.104 15.4715.47 17.98217.982 감소율(%)Reduction rate (%) 0.05%0.05% 0.48%0.48% 1.08%1.08% 11.16%11.16% 16.3%16.3% 3.74%3.74% 외관변화Appearance change 변화없음No change 변화없음No change 변화없음No change 경미한부식Slight corrosion 경미한부식Slight corrosion 변화없음No change H2SO4 H 2 SO 4 초기(g)Initial (g) 18.22718.227 19.00819.008 18.01818.018 18.4218.42 18.75218.752 19.25819.258 168h정치(g)168h politics (g) 18.23518.235 19.10219.102 18.10718.107 16.25316.253 16.02416.024 16.9416.94 감소율(%)Reduction rate (%) -0.04%-0.04% -0.49%-0.49% 0.0%0.0% 11.76%11.76% 14.5%14.5% 12%12% 외관변화Appearance change 변화없음No change 변화없음No change 변화없음No change 변화없음No change 변화없음No change 경미한부식Slight corrosion HFHF 초기(g)Initial (g) 18.32818.328 19.01919.019 18.26918.269 18.34818.348 18.64718.647 18.49118.491 168h정치(g)168h politics (g) 18.31218.312 18.93218.932 18.18718.187 17.16617.166 15.71315.713 17.41917.419 감소율(%)Reduction rate (%) 0.005%0.005% 0.4%0.4% 0.4%0.4% 6.4%6.4% 15.7%15.7% 5.8%5.8% 외관변화Appearance change 변화없음No change 변화없음No change 변화없음No change 경미한부식Slight corrosion 경미한부식Slight corrosion 변화없음No change

상기 표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 비교용 도료 조성물과 대비하여, 30% 질산(HNO3), 30% 수산화나트륨(NaOH), 30% 황산(H2SO4) 및 30% 불산(HF) 용액에서의 질량감소율이 낮고, 외관도 깨끗한 상태를 잘 유지하는 것을 확인할 수 있었다. 이로써, 우수한 내화학성을 나타낼 수 있을 것으로 기대된다.As can be seen in Table 2, the waterproof and anti-corrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures according to Examples 1 to 3 of the present invention is compared with the comparative paint composition according to Comparative Examples 1 to 3, 30 % Nitric acid (HNO 3 ), 30% sodium hydroxide (NaOH), 30% sulfuric acid (H 2 SO 4 ), and 30% hydrofluoric acid (HF) solutions have a low mass reduction rate, and the appearance is well maintained in a clean state. there was. As a result, it is expected to exhibit excellent chemical resistance.

<시험예 3> 내열성 평가<Test Example 3> Heat resistance evaluation

(지름)40mm×(두께)160mm 크기의 원형틀에 상기 제조된 실시예 및 비교예에 따른 도료 조성물을 각각 붓고 경화시킴으로써, 내열성 평가용 시험체를 제작하였다. 상기 각각 제조된 내열성 평가용 시험체를 95 ℃의 오븐에 넣어 24시간 동안 정치하기 전후의 질량을 측정하고, 이에 따른 질량 감소율 및 외관 변화를 평가하여, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.A test body for evaluating heat resistance was prepared by pouring and curing the coating compositions according to the above-prepared Examples and Comparative Examples, respectively, into a circular frame having a size of (diameter) 40 mm x (thickness) 160 mm. Each of the prepared test specimens for heat resistance evaluation was placed in an oven at 95° C. to measure the mass before and after standing for 24 hours, and the mass reduction rate and appearance change accordingly were evaluated, and the results are shown in Table 3 below.

구 분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 초기(g)Initial (g) 19.07019.070 20.2420.24 18.4818.48 19.86219.862 18.76518.765 18.96418.964 24h 정치(g)24h stationary (g) 18.93118.931 20.01220.012 18.7218.72 18.5218.52 18.02118.021 18.52318.523 감소율(%)Reduction rate (%) 0.7%0.7% 1.1%1.1% -1.3%-1.3% 6.75%6.75% 3.9%3.9% 2.3%2.3% 외관변화Appearance change 변화없음No change 변화없음No change 변화없음No change 들뜸Uplifting 표면균열Surface crack 변화없음No change

상기 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 비교용 도료 조성물과 대비하여, 질량감소율이 낮고, 외관도 깨끗한 상태를 잘 유지하는 것을 확인할 수 있었다. 이로써, 우수한 내열성을 나타낼 수 있을 것으로 기대된다.As can be seen in Table 3, the waterproof and anti-corrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures according to Examples 1 to 3 of the present invention was compared to the comparative paint composition according to Comparative Examples 1 to 3, It was confirmed that the reduction rate was low and the exterior was well maintained in a clean state. Accordingly, it is expected to be able to exhibit excellent heat resistance.

<시험예 4> 내오존성 평가<Test Example 4> Ozone resistance evaluation

(지름)40mm×(두께)160mm 크기의 원형틀에 상기 제조된 실시예 및 비교예에 따른 도료 조성물을 각각 붓고 경화시킴으로써, 내오존성 평가용 시험체를 제작하였다. 상기 각각 제조된 내오존성 평가용 시험체를 용존 오존농도 5±0.5 ppm, 수중 온도 10±2 ℃인 오존 열화 시험기의 오존 처리조에 넣어 200 시간 동안 정치하여 성능평가를 실시하여, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다.A test body for evaluating ozone resistance was prepared by pouring and curing the coating compositions according to the above-prepared Examples and Comparative Examples in a circular frame having a size of (diameter) 40 mm×(thickness) 160 mm. Each of the prepared test specimens for ozone resistance evaluation was put in an ozone treatment tank of an ozone deterioration tester having a dissolved ozone concentration of 5±0.5 ppm and a water temperature of 10±2° C. and allowed to stand for 200 hours to perform performance evaluation, and the results are shown in Table 4 below. Shown in.

성능평가항목Performance evaluation items 겉모양(a) Appearance (a) 표면미세관찰
(SEM)(b)
Surface microscopic observation
(SEM) (b)
색차(c) Color difference (c) 부착강도시험
(N/㎜2)(d)
Adhesion strength test
(N/㎜ 2 ) (d)
투수시험
(투수량g)(e)
Permeability test
(Permeable amount g) (e)
용출시험(f)
잔류염소량(mg/L)
Dissolution test (f)
Amount of residual chlorine (mg/L)
시험규격Test standard KS F 4921KS F 4921 -- -- KS F 4921KS F 4921 KS F 4921KS F 4921 KS F 4921KS F 4921 실시예1Example 1 변화없음No change 변화없음No change -0.08-0.08 2.02.0 0.000.00 0.10.1 실시예2Example 2 변화없음No change 변화없음No change -0.04-0.04 1.81.8 0.000.00 0.10.1 실시예3Example 3 변화없음No change 변화없음No change -0.03-0.03 2.02.0 0.000.00 0.10.1 비교예1Comparative Example 1 일부균열Some cracks 미세균열Microcracks -0.10-0.10 0.40.4 0.010.01 0.30.3 비교예2Comparative Example 2 일부균열Some cracks 일부균열Some cracks -0.16-0.16 1.21.2 0.020.02 0.280.28 비교예3Comparative Example 3 변화없음No change 국소뭉침Local clumping -0.17-0.17 1.61.6 0.020.02 0.40.4 시험 조건/기준:
(a) 오존 처리 후 육안관찰
(b) 전계방사형주사전자현미경, ×1000
(c) 오존 처리 후 색차 측정기로 측정 명도지수 ΔL (+값은 밝아짐, -값은 어두워짐을 의미)
(d) 20±1℃, 24시간 수중침적 후 부착강도 측정
(e) 0.1 N/㎜2의 수압에서 1시간 정치
(f) 잔류염소량/ 0.7 mg/L 이하
Test conditions/standards:
(a) Visual observation after ozone treatment
(b) Field emission scanning electron microscope, ×1000
(c) After ozone treatment, the brightness index ΔL measured with a color difference meter (+ value means brighter,-value means darker)
(d) Measurement of adhesion strength after immersion in water at 20±1℃ for 24 hours
(e) Hold for 1 hour at a water pressure of 0.1 N/mm 2
(f) Amount of residual chlorine/ less than 0.7 mg/L

상기 표 4에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 비교용 도료 조성물과 대비하여, 겉모양, 표면미세관찰, 색차 변화 평가 결과, 미세균열이 없고, 낮은 색차 변화로 색상변화 또한 거의 없이, 우수한 외관을 잘 유지하는 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 4, the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures according to Examples 1 to 3 of the present invention is compared with the comparative paint composition according to Comparative Examples 1 to 3, As a result of evaluation of shape, surface microscopic observation, and color difference change, it was confirmed that there was no microcracks and almost no color change due to low color difference change, and excellent appearance was well maintained.

또한, 본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 비교예 1 내지 3에 따른 비교용 도료 조성물과 대비하여, 우수한 부착강도, 낮은 투수량 및 잔류염소량을 갖는 바, 우수한 도막특성 및 방수성을 잘 유지하는 것을 확인할 수 있었다.In addition, the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures according to Examples 1 to 3 of the present invention has excellent adhesion strength, low water permeability, and residual chlorine amount compared to the comparative paint composition according to Comparative Examples 1 to 3 Having a bar, it was confirmed that excellent coating properties and water resistance were well maintained.

이로써, 우수한 내오존성을 나타낼 수 있을 것으로 기대된다.This is expected to exhibit excellent ozone resistance.

<시험예 5> 친환경성 평가<Test Example 5> Eco-friendly evaluation

상기 제조된 실시예 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물에 대하여, 친환경성을 평가하기 위하여, 수도용 자재 및 제품의 위생안전기준 공정시험을 수행하였고, 그 결과는 하기 표 5에 나타내었다.For the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure according to Example 3 prepared above, in order to evaluate eco-friendliness, a process test of hygiene and safety standards for water supply materials and products was performed, and the results are shown in the following table. It is shown in 5.

Figure 112020064286529-pat00004
Figure 112020064286529-pat00004

상기 표 5에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 3에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 수도용 자재 및 제품의 위생안전기준에 적합한 것을 확인할 수 있었는 바, 이로써 친환경성을 나타낼 수 있을 것으로 기대된다.As can be seen in Table 5 above, it was confirmed that the waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for water-treated concrete structures according to Example 3 of the present invention satisfies the hygiene and safety standards of materials and products for water supply. It is expected to be able to show sex.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모두 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모두 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.As described above, those skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing the technical spirit or essential features. Therefore, all the embodiments described above are illustrative and should be understood as non-limiting. The scope of the present invention should be construed as including all altered or modified forms derived from the meaning and scope of the claims to be described later rather than the above detailed description, and equivalent concepts thereof.

Claims (5)

메틸메타크릴레이트 30 내지 50 중량%; n-부틸메타크릴레이트(n-BMA), iso-부틸메타크릴레이트(iso-BMA), n-부틸아크릴레이트(n-BAM) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아크릴레이트계 단량체 10 내지 30 중량%; 및 아크릴계 중합체 20 내지 40 중량%로 이루어지는 혼합물 100 중량부에 대하여;
이소티오시안산 알릴 1 내지 10 중량부;
경화제 0.1 내지 5 중량부; 및
N,N-다이메틸아닐린을 포함하는 중합촉진제 1 내지 10 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물.
30 to 50% by weight of methyl methacrylate; At least one acrylate type selected from the group consisting of n-butyl methacrylate (n-BMA), iso-butyl methacrylate (iso-BMA), n-butyl acrylate (n-BAM), and mixtures thereof 10 to 30% by weight of monomer; And 100 parts by weight of a mixture comprising 20 to 40% by weight of an acrylic polymer;
1 to 10 parts by weight of allyl isothiocyanate;
0.1 to 5 parts by weight of a curing agent; And
A low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures, comprising 1 to 10 parts by weight of a polymerization accelerator containing N,N-dimethylaniline.
제1항에 있어서,
상기 아크릴계 중합체는
알킬 (메트)아크릴레이트 40 내지 70 중량%; 고리형 (메트)아크릴레이트 5 내지 20 중량%; 하기 화학식 1로 표시되는 산 무수물계 단량체 1 내지 15 중량%; 수화 산화물 1 내지 15 중량%; 및 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 이미드계 화합물 0.5 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물.
[화학식 1]
Figure 112020064286529-pat00005

상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.
The method of claim 1,
The acrylic polymer is
40 to 70% by weight of alkyl (meth)acrylate; 5 to 20% by weight of cyclic (meth)acrylate; 1 to 15% by weight of an acid anhydride monomer represented by the following Formula 1; 1 to 15% by weight of hydrated oxide; And at least one imide-based compound selected from the group consisting of N-phenyl maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-butyl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, and mixtures thereof 0.5 to 10. A low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures, comprising weight%.
[Formula 1]
Figure 112020064286529-pat00005

In the above formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
제2항에 있어서,
상기 수화 산화물은 괴타이트(Goethite)인 것이고;
상기 괴타이트(Goethite)는 철 산화물의 전구체 물질과 알코올계 용매에 혼합한 후, 황산염 수용액을 첨가하여 혼합액을 준비한 후, 상기 혼합액을 50 내지 75 ℃의 온도에서 반응시킨 것을 여과 및 건조시킴으로써 제조되는 것이고;
상기 혼합액에서 철 산화물의 농도는 0.5 내지 1 M이고, 황산이온의 농도는 1 내지 3 M인 것이고;
상기 철 산화물의 전구체 물질은 과염소산철(Fe(ClO4)3, 및 인산철(FePO4)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것이고;
상기 황산염 수용액은 황산리튬(Li2SO4) 및 황산칼륨(K2SO4)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물.
The method of claim 2,
The hydrated oxide is Goethite;
The Goethite is prepared by mixing a precursor material of iron oxide with an alcohol-based solvent, adding an aqueous sulfate solution to prepare a mixed solution, and then reacting the mixed solution at a temperature of 50 to 75°C and filtering and drying the mixture. Will;
The concentration of iron oxide in the mixture is 0.5 to 1 M, and the concentration of sulfate ions is 1 to 3 M;
The precursor material of the iron oxide is at least one selected from the group consisting of iron perchlorate (Fe(ClO 4 ) 3 , and iron phosphate (FePO 4 ));
The aqueous sulfate solution is a low-elastic acrylic paint composition for waterproofing and anticorrosive of water-treated concrete structures, characterized in that at least one selected from the group consisting of lithium sulfate (Li 2 SO 4 ) and potassium sulfate (K 2 SO 4 ).
제1항에 있어서,
상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물은 상기 혼합물 100 중량부에 대하여, 무기 충전제 10 내지 80 중량부를 더 포함하는 것이고;
상기 무기 충전제는 탄산칼슘 100 중량부에 대하여, 칼슘 메타실리케이트 1 내지 20 중량부 및 연옥분말을 포함하는 실크 피브로인 복합섬유 1 내지 20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물.
The method of claim 1,
The waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure further comprises 10 to 80 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the mixture;
The inorganic filler contains 1 to 20 parts by weight of calcium metasilicate and 1 to 20 parts by weight of silk fibroin composite fibers including nephrite powder, based on 100 parts by weight of calcium carbonate. Elastic acrylic paint composition.
제1항 내지 제4항 중에서 선택되는 어느 한항에 따른 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 이용한 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법으로서,
콘크리트 구조물의 레이턴스, 불순물 또는 열화부위를 치핑하고 청소하는 단계; 청소단계 후 발생된 균열, 홈 또는 열화부위를 속경성 퍼티재를 이용하여 바탕면을 처리하는 단계; 상기 바탕면 처리된 부위에 부착력 강화를 위해 프라이머층을 형성하는 단계; 상기 프라이머층 상부에 상기 수처리 콘크리트 구조물의 방수·방식용 저탄성 아크릴계 도료 조성물을 도포하여, 저탄성 아크릴계 방수·방식층을 형성하는 단계; 상기 저탄성 아크릴계 방수·방식층 상부에 저탄성 아크릴계 표면 마감재를 도포하여, 저탄성 아크릴계 표면 마감층을 형성하는 단계; 및 양생하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 콘크리트 구조물의 방수·방식 시공방법.
A waterproofing and anticorrosive construction method for a concrete structure using a waterproof and anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for a water-treated concrete structure according to any one of claims 1 to 4,
Chipping and cleaning laitance, impurities, or deteriorated areas of the concrete structure; Treating the cracks, grooves or deteriorated areas generated after the cleaning step by using a fast-setting putty material; Forming a primer layer on the base surface-treated area to enhance adhesion; Forming a low elastic acrylic waterproof/anticorrosive layer by applying a waterproof/anticorrosive low-elastic acrylic paint composition for the water-treated concrete structure on the primer layer; Forming a low-elastic acrylic-based surface finish layer by applying a low-elastic acrylic-based surface finish material on the upper portion of the low-elastic acrylic-based waterproof/corrosive layer; And waterproofing and anticorrosive construction method of a concrete structure comprising the step of curing.
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