KR102154519B1 - The polyol premix composition for rigid polyurethane foam - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 실시예는 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물을 제공한다. 일 실시예에 있어서, 폴리올 100 중량부; 및 발포제 3 중량부 내지 15 중량부;를 포함하며, 상기 폴리올은 폴리에테르 폴리올 50 중량부 내지 80 중량부 및 폴리에스터 폴리올 20 중량부 내지 50 중량부를 포함하며, 상기 발포제는 하이드로할로올레핀을 포함한다.An embodiment of the present invention provides a polyol premix composition for a rigid polyurethane foam. In one embodiment, 100 parts by weight of polyol; And 3 parts by weight to 15 parts by weight of a blowing agent; wherein the polyol includes 50 parts by weight to 80 parts by weight of a polyether polyol and 20 parts by weight to 50 parts by weight of a polyester polyol, and the blowing agent includes a hydrohaloolefin do.

Description

경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물{THE POLYOL PREMIX COMPOSITION FOR RIGID POLYURETHANE FOAM}Polyol premix composition for rigid polyurethane foam {THE POLYOL PREMIX COMPOSITION FOR RIGID POLYURETHANE FOAM}

본 발명은 경질 폴리우탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 하이드로할로올레핀을 포함하면서도 열전도율이 개선된 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polyol premix composition for a rigid polyurethane foam, and more particularly, to a polyol premix composition for a rigid polyurethane foam containing hydrohaloolefin and improved thermal conductivity.

경질 폴리우레탄 폼은 기계적 강도, 치수안정성, 단열성능 등이 우수하여 조선소나 건설 현장에서 널리 사용되고 있으며, 건축용 패널, 냉동 냉장창고용 패널 및 LNG, LEG, LPG 등의 탱크 단열용 소재로 알려져 있다.Rigid polyurethane foam is widely used in shipyards and construction sites due to its excellent mechanical strength, dimensional stability, and insulation performance, and is known as a material for insulation of tanks such as building panels, refrigerated warehouse panels, and LNG, LEG, and LPG.

종래 상용되던 경질 폴리우레탄 폼은 폴리에테르 폴리올, 폴리에스터 폴리올, 정포제, 촉매, 발포제 등을 혼합한 혼합물을 제조하고, 이소시아네이트계 화합물을 추가로 혼합하여 저압 및 고압 발포기를 이용하여 연속컨베이어밸트에 분사함으로써 슬라브스톡폼을 제조하였다. 이때, 종래 경질 폴리우레탄 폼 제조 시, 발포제로 HCFC(하이드로클로로플루오로카본) 계열, HFC(하이드로플루오로카본) 계열 및 CO2를 사용하였다. Conventional rigid polyurethane foams are prepared in a mixture of polyether polyol, polyester polyol, foam stabilizer, catalyst, foaming agent, etc., and additionally mixed with an isocyanate-based compound to form a continuous conveyor belt using a low-pressure and high-pressure foaming machine. Slab stock foam was prepared by spraying. At this time, when manufacturing a conventional rigid polyurethane foam, HCFC (hydrochlorofluorocarbon) series, HFC (hydrofluorocarbon) series and CO 2 were used as blowing agents.

한편, 하이드로클로로플루오로카본 계열 발포제는 대기 중 오존층 파괴와 지구온난화지수를 상승하는 물질이고, 하이드로플루오로카본은 오존층 파괴는 없으나, 지구온난화지수가 상응하는 물질로 그 사용이 바람직하지 않고, 또한 많은 국가에서 사용이 금지되고 있는 실정이다. CO2발포제는 물을 통한 화학적 발포제로 오존과 지구온난화에 친환경적이나, 앞서 소개한 물리적 발포제 대비 발포폼의 열전도율이 낮은 단점이 있다. 이에 따라, 경질 폴리우레탄폼을 위한 발포제로 하이드로할로올레핀, 예를 들어, 하이드로클로로플루오로올레핀 계열이 개발되었다.On the other hand, the hydrochlorofluorocarbon-based foaming agent is a material that destroys the ozone layer in the atmosphere and increases the global warming index, and hydrofluorocarbon does not destroy the ozone layer, but its use is not preferable as a material corresponding to the global warming index. Its use is banned in many countries. The CO 2 foaming agent is a chemical foaming agent through water and is eco-friendly for ozone and global warming, but has a disadvantage in that the thermal conductivity of the foam is low compared to the physical foaming agent introduced above. Accordingly, hydrohaloolefins, for example, hydrochlorofluoroolefins, have been developed as blowing agents for rigid polyurethane foams.

그러나, 발포제로 하이드로클로로플루오로올레핀 계열을 사용하는 경우, 제조된 경질 폴리우레탄 폼의 열 전도도가 하이드로플루오로카본 계열 발포제를 사용하는 경우에 비해 열악한 것으로 알려져 있다.However, it is known that when a hydrochlorofluoroolefin-based foaming agent is used, the thermal conductivity of the prepared rigid polyurethane foam is poorer than that of a hydrofluorocarbon-based foaming agent.

따라서, 발포제로 하이드로할로올레핀 계열을 사용하면서도, 제조된 경질 폴리우레탄 폼의 단열성을 향상시킬 수 있는 폴리올 프리믹스 조성물의 조성에 대한 개발이 시급하다.Therefore, it is urgent to develop a composition of a polyol premix composition capable of improving the thermal insulation properties of the manufactured rigid polyurethane foam while using a hydrohaloolefin-based foaming agent.

본 발명은 상기와 같은 하이드로할로올레핀 계열의 발포제를 사용하는 경우에도, 종래 하이드로플루오로카본 계열 발포제를 사용한 경우 보다 폴리올 프리믹스 조성물의 저장 안정성이 개선되고, 제조된 경질 폴리우레탄 폼의 단열성을 향상시킬 수 있는 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물을 제공하고자 한다.The present invention improves the storage stability of the polyol premix composition and improves the thermal insulation properties of the manufactured rigid polyurethane foam even when the hydrohaloolefin-based foaming agent is used as described above, compared to the case of using a conventional hydrofluorocarbon-based foaming agent. It is intended to provide a polyol premix composition for a rigid polyurethane foam that can be made.

상기와 같은 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 폴리올 100 중량부; 및 발포제 3 중량부 내지 15 중량부;를 포함하며, 상기 폴리올은 폴리에테르 폴리올 50 중량부 내지 80 중량부 및 폴리에스터 폴리올 20 중량부 내지 50 중량부를 포함하며, 상기 발포제는 하이드로할로올레핀을 포함하는, 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention comprises 100 parts by weight of polyol; And 3 parts by weight to 15 parts by weight of a blowing agent; wherein the polyol includes 50 parts by weight to 80 parts by weight of a polyether polyol and 20 parts by weight to 50 parts by weight of a polyester polyol, and the blowing agent includes a hydrohaloolefin It provides a polyol premix composition for a rigid polyurethane foam.

본 발명은 또한 상기와 같은 문제를 해결하기 위해, 상기 폴리올 프리믹스 조성물에 이소시아네이트 화합물 80 중량부 내지 150 중량부를 반응시켜 제조된, 경질 폴리우레탄 폼을 제공한다.The present invention also provides a rigid polyurethane foam prepared by reacting 80 parts by weight to 150 parts by weight of an isocyanate compound with the polyol premix composition in order to solve the above problems.

본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물은 발포제로 하이드로할로올레핀 계열을 사용함에도, 하이드로플루오로카본 계열 발포제를 사용한 경우에 비해 저장 안정성, 및 단열성이 향상된다.Although the polyol premix composition for a rigid polyurethane foam according to the present invention uses a hydrohaloolefin-based foaming agent as a foaming agent, storage stability and thermal insulation properties are improved compared to the case of using a hydrofluorocarbon-based foaming agent.

본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위하여 제공되는 것이다.The present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms. It is provided to inform you.

본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물은, 폴리올, 발포제, 및 이소시아네이트 화합물을 포함한다. 본 발명의 발명자들은 발포제로 하이드로할로올레핀 계열을 사용함에도 종래의 하이드로플루오로카본 계열의 발포제를 사용하는 경우에 비해 열전도율이 향상되는 조성을 발명하기 위해 관련된 실험을 반복하였고, 그 결과 특정 범위 내의 평균 수산기 값을 갖는 폴리에테르 폴리올 및 폴리에스터 폴리올의 조성을 제어하는 경우 놀라운 효과가 있음을 확인할 수 있었다.The polyol premix composition for a rigid polyurethane foam according to the present invention includes a polyol, a foaming agent, and an isocyanate compound. The inventors of the present invention repeated related experiments to invent a composition in which thermal conductivity is improved compared to the case of using a conventional hydrofluorocarbon-based foaming agent even though a hydrohaloolefin-based foaming agent is used, and as a result, an average within a specific range It was confirmed that there are surprising effects when controlling the composition of the polyether polyol and the polyester polyol having a hydroxyl value.

본 발명의 일 실시예는, 폴리올 100 중량부 및 발포제 3 중량부 내지 15 중량부를 포함하며, 상기 폴리올은 폴리에테르 폴리올 50 중량부 내지 80 중량부 및 폴리에스터 폴리올 20 중량부 내지 50 중량부를 포함하며, 상기 발포제는 하이드로할로올레핀을 포함하는, 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물을 제공한다.An embodiment of the present invention comprises 100 parts by weight of a polyol and 3 parts by weight to 15 parts by weight of a foaming agent, and the polyol comprises 50 parts by weight to 80 parts by weight of a polyether polyol and 20 parts by weight to 50 parts by weight of a polyester polyol, , The foaming agent provides a polyol premix composition for a rigid polyurethane foam comprising a hydrohaloolefin.

상기 폴리에테르 폴리올은 하이드록시기가 분자 당 2개 내지 8 개인 화합물을 포함하는 개시제에 프로필렌산화물(PO), 에틸렌산화물(EO)을 투입하여 중합될 수 있다. The polyether polyol may be polymerized by adding propylene oxide (PO) and ethylene oxide (EO) to an initiator containing a compound having 2 to 8 hydroxy groups per molecule.

예를 들어, 상기 개시제는 솔비톨(sorbitol), 수크로스(sucrose), 글리세린(glycerine), 펜타에리스리톨(pentaerythritol), 트리메틸올(trimethylol), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol), 및 프로필렌 글리콜(propylene glycol)으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있고, 수 평균 분자량은 100 g/mol 내지 2000 g/mol 일 수 있다.For example, the initiator is sorbitol, sucrose, glycerin (glycerine), pentaerythritol (pentaerythritol), trimethylol (trimethylol), ethylene glycol (ethylene glycol) and propylene glycol (propylene glycol) Any one or more selected from the group consisting of may be included, and the number average molecular weight may be 100 g/mol to 2000 g/mol.

상기 폴레에테르 폴리올은, 복수의 프리폴리올의 조합으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 프리폴리올은 평균 수산기 350~550 mgKOH/g 이며 15 중량부 내지 35 중량부의 솔비톨 및 글리세린 기반의 프리폴리올 1, 평균 수산기 400~600 mgKOH/g 이며 15 중량부 내지 35 중량부의 솔비톨 및 글리세린 기반의 프리폴리올 2, 평균 수산기 320~520 mgKOH/g 이며 20 중량부 내지 40 중량부의 수크로스 및 글리세린 기반의 프리폴리올 3, 및 평균 수산기 430~630 mgKOH/g 이며 20 중량부 내지 40 중량부의 수크로스 및 글리세린 기반의 프리폴리올 4 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 이때, 상기 중량부는 폴리올 100 중량부를 기준으로 한다.The polyether polyol may be prepared by combining a plurality of prepolyols. For example, the prepolyol has an average hydroxyl group of 350 to 550 mgKOH/g, 15 to 35 parts by weight of sorbitol and glycerin-based prepolyol 1, an average hydroxyl group of 400 to 600 mgKOH/g, and 15 to 35 parts by weight of sorbitol And glycerin-based prepolyol 2, an average hydroxyl group of 320 to 520 mgKOH/g, and 20 to 40 parts by weight of sucrose and glycerin-based prepolyol 3, and an average hydroxyl group of 430 to 630 mgKOH/g and 20 to 40 parts by weight It may contain any one or more selected from negative sucrose and glycerin-based prepolyol 4. In this case, the parts by weight are based on 100 parts by weight of polyol.

또한, 필요에 따라 가교제를 더 포함할 수 있고, 예를 들어, 0.5 중량부 내지 10 중량부를 포함할 수 있으며, 예를 들어, 1,4-Butanediol(1,4 BD)을 포함할 수 있다.In addition, if necessary, a crosslinking agent may be further included, and for example, 0.5 to 10 parts by weight may be included, and for example, 1,4-Butanediol (1,4 BD) may be included.

한편, 폴리에테르 폴리올 제조에 사용되는 글리세린은 폴리올 100 중량부를 기준으로 3 중량부 내지 15 중량부가 포함될 수 있다.On the other hand, the glycerin used to prepare the polyether polyol may be included in 3 parts by weight to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol.

상기 폴리에스터 폴리올은 평균 수산기가 200 mgKOH/g 내지 430 mgKOH/g 일 수 있다.The polyester polyol may have an average hydroxyl value of 200 mgKOH/g to 430 mgKOH/g.

예를 들어, 상기 폴리에스터 폴리올은 무수프탈산(phthalic anhydride), 테레프탈산(terephthalic acid), 아디핀산(adipic acid), 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 및 디에틸렌글리콜(diethylene glycol)로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 원료물질로 중합하여 합성된 화합물을 포함할 수 있다.For example, the polyester polyol is selected from the group consisting of phthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, ethylene glycol, and diethylene glycol. It may include a compound synthesized by polymerizing one or more of the raw materials.

구체적으로, 상기 폴리에스터 폴리올은 무수프탈산(phthalic anhydride), 테레프탈산(terephthalic acid), 및/또는 아디핀산(adipic acid)을 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 및/또는 디에틸렌글리콜(diethylene glycol)과 반응시켜 얻어진 1종의 폴리올 또는 2종의 폴리올 혼합물일 수 있다.Specifically, the polyester polyol reacts with phthalic anhydride, terephthalic acid, and/or adipic acid with ethylene glycol, and/or diethylene glycol. It may be one type of polyol or a mixture of two types of polyols obtained by making them.

상기 이소시아네이트 화합물은 방향족 이소시아네이트, 지방족 이소시아네이트, 지환족 이소시아네이트, 및 그의 개질 생성물(예를 들어, 카르보디이미드-, 알로파네이트-, 우레아-, 뷰렛-, 이소시아누레이트-, 및 옥사졸리돈-개질 생성물), 이소시아네이트 기-말단 예비 중합체 등을 포함한다.The isocyanate compounds are aromatic isocyanates, aliphatic isocyanates, alicyclic isocyanates, and modified products thereof (e.g. carbodiimide-, allophanate-, urea-, biuret-, isocyanurate-, and oxazolidone- Modified products), isocyanate group-terminated prepolymers, and the like.

예를 들어, 상기 이소시아네이트 화합물은 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트(단량체 MDI), 폴리메틸렌 폴리페닐 이소시아네이트(중합체 MDI) 및 이들의 조합을 포함한다.For example, the isocyanate compounds include toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (monomer MDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (polymer MDI), and combinations thereof.

이소시아네이트 화합물은 상기 폴리올 100 중량부 당 80 중량부 내지 150 중량부가 포함될 수 있고, 예를 들어, 90 중량부 내지 130 중량부가 포함될 수 있다. 상기 수치 범위 내의 이소시아네이트 화합물을 사용하는 경우, 폴리올과의 상용성이 향상될 수 있다.The isocyanate compound may contain 80 parts by weight to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the polyol, and for example, 90 parts by weight to 130 parts by weight. When an isocyanate compound within the above numerical range is used, compatibility with the polyol may be improved.

이소시아네이트 지수(NCO/OH 비)는, 50 내지 150 일 수 있고, 예를 들어, 100 내지 140 일 수 있다. 상기 범위의 이소시ㅡ아네이트 지수를 갖는 화합물과 본 발명의 일 실시예에 따른 폴리올을 반응시키는 경우, 제조된 경질 폴리우레탄 폼의 반응성이 우수하고, 자유발포밀도, 열전도율, 압축강도, 및 난연성이 향상될 수 있다.The isocyanate index (NCO/OH ratio) may be 50 to 150, and for example, 100 to 140. When reacting a compound having an isocyanate index in the above range with a polyol according to an embodiment of the present invention, the prepared rigid polyurethane foam has excellent reactivity, free foam density, thermal conductivity, compressive strength, and flame retardancy This can be improved.

상기 발포제는 중합반응 공정에서 기체를 발생시킴으로써 단열재 내부에 발포셀을 형성하는 역할하는 것으로, 폴리우레탄 폼 형성 후 셀 안에 존재하므로 열전도도가 낮으며 안정성이 높은 물질을 사용하는 것이 바람직하며, 하이드로할로올레핀 계열의 발포제를 사용할 수 있다.The foaming agent serves to form a foaming cell inside the insulating material by generating gas in the polymerization reaction process.Since it is present in the cell after forming the polyurethane foam, it is preferable to use a material with low thermal conductivity and high stability. It is possible to use a low-olefin-based blowing agent.

상기 하이드로할로올레핀 발포제는 예를 들어, 하이드로플루오로올레핀(HFO) 발포제를 포함할 수 있고, 예를 들어, C3~C6 화합물을 포함할 수 있다.The hydrohaloolefin blowing agent may include, for example, a hydrofluoroolefin (HFO) blowing agent, and may include, for example, a C 3 ~C 6 compound.

예를 들어, 상기 하이드로플루오로올레핀(HFO) 발포제는 펜타플루오로프로판, 예컨대 1,2,3,3,3-펜타플루오로프로펜 (HFO1225ye); 테트라플루오로프로펜 예컨대 1,3,3,3-테트라플루오로프로펜 (HFO1234ze, E 및 Z 이성질체), 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜 (HFO1234yf), 및 1,2,3,3-테트라플루오로프로펜 (HFO1234ye); 트리플루오로프로펜 예컨대 3,3,3-트리플루오로프로펜 (1243zf); 테트라플루오로부텐 예컨대 (HFO1345); 펜타플루오로부텐 이성질체 예컨대 (HFO1354); 헥사플루오로부텐 이성질체 예컨대 (HFO1336); 헵타플루오로부텐 이성질체 예컨대 (HFO1327); 헵타플루오로펜텐 이성질체 예컨대 (HFO1447); 옥타플루오로펜텐 이성질체 예컨대 (HFO1438); 및 노나플루오로펜텐 이성질체 예컨대 (HFO1429)를 포함할 수 있다.For example, the hydrofluoroolefin (HFO) blowing agent may include pentafluoropropane, such as 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (HFO1225ye); Tetrafluoropropenes such as 1,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234ze, E and Z isomers), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO1234yf), and 1,2, 3,3-tetrafluoropropene (HFO1234ye); Trifluoropropene such as 3,3,3-trifluoropropene (1243zf); Tetrafluorobutene such as (HFO1345); Pentafluorobutene isomers such as (HFO1354); Hexafluorobutene isomers such as (HFO1336); Heptafluorobutene isomers such as (HFO1327); Heptafluoropentene isomers such as (HFO1447); Octafluoropentene isomers such as (HFO1438); And nonafluoropentene isomers such as (HFO1429).

상기 하이드로할로올레핀 발포제는 예를 들어, 하이드로클로로플루오로올레핀(HCFO) 발포제를 포함할 수 있다.The hydrohaloolefin blowing agent may include, for example, a hydrochlorofluoroolefin (HCFO) blowing agent.

예를 들어, 상기 하이드로클로로플루오로올레핀(HCFO) 발포제는 1-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 (HCFO-1233zd), 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로펜 (HCFO-1233xf), HCFO-1223, 1,2-디클로로-1,2-디플루오로에텐 (E 및 Z 이성질체), 3,3-디클로로-3-플루오로프로펜, 2-클로로-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로부텐-2 (E 및 Z 이성질체), 2-클로로-1,1,1,3,4,4,4-헵타플루오로부텐-2 (E 및 Z 이성질체) 등을 포함할 수 있다.For example, the hydrochlorofluoroolefin (HCFO) blowing agent is 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd), 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene Pen (HCFO-1233xf), HCFO-1223, 1,2-dichloro-1,2-difluoroethene (E and Z isomers), 3,3-dichloro-3-fluoropropene, 2-chloro- 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutene-2 (E and Z isomers), 2-chloro-1,1,1,3,4,4,4-heptafluorobutene-2 ( E and Z isomers), and the like.

상기 발포제는 폴리올 100 중량부 당 20 중량부 이하, 예를 들어, 15 중량부 이하, 일 예로, 10 중량부 이하로 포함될 수 있다. 본 발명에서 발포제를 상기 수치 범위로 사용함으로써, 경질 폴리우레탄 폼의 밀도를 제어할 수 있다. 본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 폼의 밀도는 40~210kg/m3로 조절될 수 있고, 예를 들어, 80~140 kg/m3로 조절될 수 있다. 상기 수치 범위 내에서, 본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 폼은 LNG 선박 /육상 LNG 탱크/Fuel Tank 등의 내장제의 사용에 최적화될 수 있다.The foaming agent may be included in an amount of 20 parts by weight or less, for example, 15 parts by weight or less, for example, 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polyol. By using the foaming agent in the above numerical range in the present invention, the density of the rigid polyurethane foam can be controlled. The density of the rigid polyurethane foam of the present invention can be adjusted to 40 ~ 210kg / m 3, for example, it is adjusted to 80 ~ 140 kg / m 3. Within the above numerical range, the rigid polyurethane foam according to the present invention can be optimized for the use of interior materials such as LNG ships/land LNG tanks/Fuel Tanks.

한편, 상기 발포제는 하이드로할로올레핀 계열(하이드로플루오로올레핀 (HFO), 하이드로클로로플루오로올레핀 (HCFO)) 발포제 외에도, 추가의 발포제, 예를 들어 물 또는 휘발성 발포제가 첨가될 수 있다. 사용되는 휘발성 발포제는 하이드로할로올레핀 이외의 공지된 휘발성 발포제일 수 있고, 그의 예는 저비점 탄화수소(예를 들어, 펜탄, 시클로펜탄, 헥산, 및 그의 혼합물), 이산화탄소 기체, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.Meanwhile, in addition to the hydrohaloolefin-based (hydrofluoroolefin (HFO), hydrochlorofluoroolefin (HCFO)) blowing agent, the blowing agent may be added with an additional blowing agent such as water or a volatile blowing agent. Volatile blowing agents used may be known volatile blowing agents other than hydrohaloolefins, examples of which include low boiling point hydrocarbons (e.g., pentane, cyclopentane, hexane, and mixtures thereof), carbon dioxide gas, or mixtures thereof. can do.

한편, 본 발명에 따른 경질 폴레우레탄 폼은 원액 저장 안정성이 향상될 수 있다. 종래 사용되는 하이드로플루오로카본 계열의 발포제, 예를 들어, HFC-245fa의 비점은 15.4℃ 임에 반하여, 본 발명에 따른 하이드로할로올레핀 계열의 발포제, 예를 들어, HFO-1233zd의 비점은 19℃로, 본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 폼의 저온 원액저장 안정성이 증가함에 따라, 제조된 경질 폴리우레탄 폼의 반응성이 우수하고, 자유발포밀도, 열전도율, 압축강도, 및 난연성이 향상될 수 있다. On the other hand, the rigid polyurethane foam according to the present invention can improve the storage stability of the stock solution. While the boiling point of the conventionally used hydrofluorocarbon-based blowing agent, for example, HFC-245fa, is 15.4° C., the boiling point of the hydrohaloolefin-based blowing agent according to the present invention, for example, HFO-1233zd, is 19 At ℃, as the stability of the low-temperature stock solution storage of the rigid polyurethane foam according to the present invention increases, the prepared rigid polyurethane foam has excellent reactivity, and free foam density, thermal conductivity, compressive strength, and flame retardancy can be improved.

상기 폴리올 프리믹스 조성물은 정포제를 더 포함할 수 있고, 상기 정포제는 상기 폴리올 100 중량부 당 0.5 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.The polyol premix composition may further include a foaming agent, and the foaming agent may be included in an amount of 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polyol.

상기 정포제는 폼 내에 셀이 형성될 때, 셀이 서로 합해지거나 생성된 셀이 파괴되는 것을 방지하고, 다른 조성물 간의 혼합성, 셀의 안정성 및 균일화를 향상시킬 수 있는 것으로, 실리콘계 정포제를 포함할 수 있다.The foaming agent is capable of preventing the cells from being combined with each other or destroying the resulting cells when cells are formed in the foam, and improving the mixing properties between different compositions, stability and uniformity of the cells, and includes a silicone-based foaming agent. can do.

이때, 상기 정포제는 실리콘 정포제 및 비실리콘 정포제의 혼합물 형태를 사용할 수 있고, 이에 따라, 폼에 핀홀이 발생하는 현상을 억제할 수 있을 뿐만 아니라, 제조된 폼의 표면이 평탄하게 형성되도록 하여 제조된 폼의 품질을 향상시킬 수 있다.At this time, the foaming agent may be used in the form of a mixture of a silicone foaming agent and a non-silicone foaming agent, and thus, not only can suppress the occurrence of pinholes in the foam, but also make the surface of the manufactured foam flat. Thus, the quality of the manufactured foam can be improved.

상기 폴리올 프리믹스 조성물은 필요에 따라 난연제를 더 포함할 수 있고, 예를 들어, 상기 폴리올 100 중량부 당 5 중량부 내지 30 중량부를 포함할 수 있다. 상기 난연제가 5 중량부 미만으로 포함되는 경우 난연성 향상에 대한 영향이 미미할 수 있고, 30 중량부 초과로 포함되는 경우 상기 폴리올의 상대적인 조성 비율이 감소함에 따라 상기 폴리올과 상기 이소시아네이트 화합물 간의 반응 정도가 감소하는 문제가 발생할 수 있다.The polyol premix composition may further include a flame retardant as needed, and for example, may include 5 parts by weight to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polyol. If the flame retardant is included in less than 5 parts by weight, the effect on the improvement of flame retardancy may be insignificant, and if it is included in more than 30 parts by weight, the degree of reaction between the polyol and the isocyanate compound decreases as the relative composition ratio of the polyol decreases. Can cause problems.

상기 난연제는 인계 난연제, 질소계 난연제, 무기계 난연제, 및 할로겐계 난연제로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있고, 폼의 난연성을 실현함과 동시에 폴리올과 이소시아네이트 화합물 간의 폴리우레탄 결합반응 시 발생할 수 있는 부반응을 억제할 수 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다.The flame retardant may include any one or more selected from the group consisting of a phosphorus-based flame retardant, a nitrogen-based flame retardant, an inorganic flame retardant, and a halogen-based flame retardant, while realizing the flame retardancy of the foam and at the same time, the polyurethane bonding reaction between the polyol and the isocyanate compound It is preferable to use one that can suppress side reactions that may occur.

상기 폴리올 프리믹스 조성물은 필요에 따라 촉매를 더 포함할 수 있고, 상기 촉매는 상기 폴리올 100 중량부 당 10 중량부 이하로 포함될 수 있다. 상기 촉매의 함량이 10 중량부를 초과하는 경우 반응속도가 더 이상 향상되지 않게 되어 촉매에 의한 실효성이 감소할 수 있다.The polyol premix composition may further include a catalyst as necessary, and the catalyst may be included in an amount of 10 parts by weight or less per 100 parts by weight of the polyol. When the content of the catalyst exceeds 10 parts by weight, the reaction rate is no longer improved, so that the effectiveness of the catalyst may decrease.

상기 촉매는 중합반응에 직접 참여하지 않으면서 폴리올과 이소시아네이트 화합물 간의 반응속도를 촉진시키거나 지연시킬 수 있는 구성으로, 그 종류는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 아민계 촉매, 포타슘 촉매, 또는 Tin계 촉매를 사용할 수 있다.The catalyst is a configuration capable of accelerating or delaying the reaction rate between the polyol and the isocyanate compound without directly participating in the polymerization reaction, and the kind is not particularly limited, for example, an amine-based catalyst, a potassium catalyst, or a Tin-based catalyst. Catalysts can be used.

예를 들어, 상기 아민계 촉매는 디메틸에탄올아민(dimethyletanol amine, DMEA), 디메틸시클로헥실아민(dimethylcyclohexyl amine, DMCHA), 펜타메틸렌디에틸렌트리아민(pentametylenediethylene triamine, PMDETA), 및 테트라메틸렌-헥실디아민(tertamethylene-hexyldiamine, TMHDA)으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있고, 아민계 촉매 또는 포타슘 촉매보다 더 빠른 반응속도를 유도하기 위해서는 Tin계 촉매를 이용할 수 있다. For example, the amine-based catalyst is dimethylethanol amine (DMEA), dimethylcyclohexyl amine (DMCHA), pentamethylenediethylene triamine (PMDETA), and tetramethylene-hexyldiamine ( Any one or more selected from the group consisting of tertamethylene-hexyldiamine, TMHDA) may be used, and a Tin-based catalyst may be used to induce a faster reaction rate than an amine-based catalyst or a potassium catalyst.

한편, 본 발명에 따른 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물을 사용하여 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법은 공지의 방법을 따를 수 있다.Meanwhile, a method of manufacturing a polyurethane foam using the polyol premix composition for a rigid polyurethane foam according to the present invention may follow a known method.

예를 들어, 문헌 [Saunders and Frisch, Volumes I and II Polyurethanes Chemistry and technology, 1962, John Wiley and Sons, New York, N.Y.]에 기재된 방법을 따를 수 있다.For example, the method described in Saunders and Frisch, Volumes I and II Polyurethanes Chemistry and technology, 1962, John Wiley and Sons, New York, N.Y. can be followed.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and cannot be construed as limiting the present invention in any sense.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.Contents not described herein can be sufficiently technically inferred by those skilled in the art, and thus description thereof will be omitted.

실시예Example

제조예 1 - 프리폴리올 제조Preparation Example 1-Preparation of prepolyol

폴리에테르 폴리올을 제조하기 전 단계로, 복수의 프리폴리올을 제조하였다. 아래와 같이 개시제로 sorbitol, sucrose, 및 glycerine 을 사용하였다. 개시제에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가하고, 가교제로 1,4-Butanediol(1,4 BD)을 3 중량부 사용하여, 폴리에테르 폴리올을 제조하였다. 이때, 1,4-Butanediol 수산기는 1000 mgKOH/g 내지 1500 mgKOH/g 이 되도록 하였고, glycerine 수산기는 1600 mgKOH/g 내지 2000 mgKOH/g 이 되도록 하였다.As a step before preparing the polyether polyol, a plurality of prepolyols were prepared. As an initiator, sorbitol, sucrose, and glycerine were used as follows. A polyether polyol was prepared by adding propylene oxide and ethylene oxide to the initiator, and using 3 parts by weight of 1,4-Butanediol (1,4 BD) as a crosslinking agent. At this time, the 1,4-Butanediol hydroxyl group was set to be 1000 mgKOH/g to 1500 mgKOH/g, and the glycerine hydroxyl group was set to 1600 mgKOH/g to 2000 mgKOH/g.

- 프리폴리올 1: 평균 수산기 430~470 mgKOH/g 인 솔비톨 25 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 1: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 25 parts by weight of sorbitol with an average hydroxyl group of 430 to 470 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 2-1: 평균 수산기 455~485 mgKOH/g 인 솔비톨 25 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 2-1: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 25 parts by weight of sorbitol with an average hydroxyl group of 455 to 485 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 2-2: 평균 수산기 455~485 mgKOH/g 인 솔비톨 15 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 2-2: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 15 parts by weight of sorbitol with an average hydroxyl group of 455 to 485 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 2-3: 평균 수산기 455~485 mgKOH/g 인 솔비톨 35 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 2-3: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 35 parts by weight of sorbitol with an average hydroxyl group of 455 to 485 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 2-4: 평균 수산기 455~485 mgKOH/g 인 솔비톨 10 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 2-4: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 10 parts by weight of sorbitol with an average hydroxyl group of 455 to 485 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 2-5: 평균 수산기 455~485 mgKOH/g 인 솔비톨 40 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 2-5: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 40 parts by weight of sorbitol with an average hydroxyl group of 455 to 485 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 3: 평균 수산기 405~435 mgKOH/g 인 수크로스 30 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 3: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 30 parts by weight of sucrose with an average hydroxyl group of 405 to 435 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 4-1: 평균 수산기 495~515 mgKOH/g 인 수크로스 30 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 4-1: 30 parts by weight of sucrose with an average hydroxyl group of 495 to 515 mgKOH/g and propylene oxide and ethylene oxide added to the glycerin mixture

- 프리폴리올 4-2: 평균 수산기 495~515 mgKOH/g 인 수크로스 40 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 4-2: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 40 parts by weight of sucrose having an average hydroxyl group of 495 to 515 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 4-3: 평균 수산기 495~515 mgKOH/g 인 수크로스 20 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 4-3: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 20 parts by weight of sucrose having an average hydroxyl group of 495 to 515 mgKOH/g and glycerin mixture

- 프리폴리올 4-4: 평균 수산기 495~515 mgKOH/g 인 수크로스 10 중량부 및 글리세린 혼합물에 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물을 부가-Prepolyol 4-4: Addition of propylene oxide and ethylene oxide to 10 parts by weight of sucrose having an average hydroxyl group of 495 to 515 mgKOH/g and glycerin mixture

제조예 2 - 폴리에테르 폴리올 제조Preparation Example 2-Preparation of polyether polyol

폴리에테르 폴리올은 복수의 프리폴리올의 혼합으로 제조하였다. 이때, 폴리에테르 폴리올 제조 시, 글리세린은 7 중량부가 포함되도록 하였다.Polyether polyols were prepared by mixing a plurality of prepolyols. At this time, when preparing the polyether polyol, 7 parts by weight of glycerin were included.

- 폴리에테르 폴리올 1: 프리폴리올 1 및 프리폴리올 3의 혼합-Polyether polyol 1: mixing of prepolyol 1 and prepolyol 3

- 폴리에테르 폴리올 2: 프리폴리올 1 및 프리폴리올 4-1의 혼합-Polyether polyol 2: mixing of prepolyol 1 and prepolyol 4-1

- 폴리에테르 폴리올 3: 프리폴리올 2-1 및 프리폴리올 3의 혼합-Polyether polyol 3: Mixing of prepolyol 2-1 and prepolyol 3

- 폴리에테르 폴리올 4: 프리폴리올 2-1 및 프리폴리올 4-1의 혼합-Polyether polyol 4: Mixing of prepolyol 2-1 and prepolyol 4-1

- 폴리에테르 폴리올 5: 프리폴리올 2-2 및 프리폴리올 4-2의 혼합-Polyether polyol 5: mixing of prepolyol 2-2 and prepolyol 4-2

- 폴리에테르 폴리올 6: 프리폴리올 2-3 및 프리폴리올 4-3의 혼합-Polyether polyol 6: mixing of prepolyol 2-3 and prepolyol 4-3

- 폴리에테르 폴리올 7: 프리폴리올 2-4 및 프리폴리올 4-2의 혼합-Polyether polyol 7: Mixing of prepolyol 2-4 and prepolyol 4-2

- 폴리에테르 폴리올 8: 프리폴리올 2-5 및 프리폴리올 4-4의 혼합-Polyether polyol 8: mixing of prepolyol 2-5 and prepolyol 4-4

실시예 - 폴리올 프리믹스 조성물 제조Example-Preparation of polyol premix composition

폴리올 성분으로 폴리에테르 폴리올, 폴리에스터 폴리올의 혼합물을 사용하였다. 상기 폴리올 성분에 발포제, 난연제, 정포제, 및 촉매를 혼합하고, 이에 이소시아네이트 화합물을 교반하여 발포 공정을 수행하였다.As a polyol component, a mixture of polyether polyol and polyester polyol was used. A foaming agent, a flame retardant, a foaming agent, and a catalyst were mixed with the polyol component, and an isocyanate compound was stirred thereto to perform a foaming process.

경질 폴리우레탄 폼의 형성을 위해 교반기, 저압 또는 고압 발포기를 사용하였고, 상기 폴리올 및 이소시아네이트 화합물의 혼합물의 저장 온도 및 호스 온도는 20~30 ℃로, 운영압력은 300~3000 psi로 제어하고, 폴리 우레탄 폼의 탈형 시간은 30분으로 설정하였다.To form a rigid polyurethane foam, a stirrer, low pressure or high pressure foaming machine was used, and the storage temperature and hose temperature of the mixture of the polyol and isocyanate compound were controlled to 20 to 30 °C, and the operating pressure was controlled to 300 to 3000 psi. The demoulding time of the urethane foam was set to 30 minutes.

실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 폴리우레탄 스프레이 폼 조성물의 각 조성은 하기 표 3 내지 표 4에 나타낸 바와 같다.Each composition of the polyurethane spray foam compositions prepared according to Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 is as shown in Tables 3 to 4 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 폴리에테르폴리올 1
(중량부)
Polyetherpolyol 1
(Part by weight)
6565 6565
폴리에테르폴리올 2
(중량부)
Polyether polyol 2
(Part by weight)
6565 6565
폴리에테르폴리올 3
(중량부)
Polyetherpolyol 3
(Part by weight)
6565 6565
폴리에테르폴리올 4
(중량부)
Polyetherpolyol 4
(Part by weight)
6565 6565
폴리에스터 폴리올 1(중량부)Polyester polyol 1 (parts by weight) 3535 3535 3535 3535 폴리에스터 폴리올 2(중량부)Polyester polyol 2 (parts by weight) 3535 3535 3535 3535 B-8462(중량부)B-8462 (parts by weight) 22 22 22 22 22 22 22 22 촉매 1Catalyst 1 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 촉매 2Catalyst 2 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 HFC-245faHFC-245fa HFO-1233zdHFO-1233zd 88 88 88 88 88 88 88 88 MDI (중량부)MDI (parts by weight) 108108 106106 117117 114114 112112 109109 120120 117117

구분division 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 폴리에테르폴리올 1
(중량부)
Polyetherpolyol 1
(Part by weight)
6565
폴리에테르폴리올 4
(중량부)
Polyetherpolyol 4
(Part by weight)
6565 6565
폴리에테르폴리올 5
(중량부)
Polyetherpolyol 5
(Part by weight)
6565
폴리에테르폴리올 6
(중량부)
Polyetherpolyol 6
(Part by weight)
6565
폴리에테르폴리올 7
(중량부)
Polyether polyol 7
(Part by weight)
6565
폴리에테르폴리올 8
(중량부)
Polyether polyol 8
(Part by weight)
6565
폴리에스터 폴리올 1(중량부)Polyester polyol 1 (parts by weight) 3535 3535 3535 3535 3535 3535 폴리에스터 폴리올 2(중량부)Polyester polyol 2 (parts by weight) 3535 B-8462(중량부)B-8462 (parts by weight) 22 22 22 22 22 22 22 촉매 1Catalyst 1 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.20.2 0.20.2 0.20.2 촉매 2Catalyst 2 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 HFC-245faHFC-245fa 8.258.25 8.258.25 8.258.25 HFO-1233zdHFO-1233zd 8.58.5 8.58.5 8.38.3 8.38.3 P-MDI (중량부)P-MDI (parts by weight) 120120 117117 121121 119119 108108 120120 118118

평균 수산기(OHv, mgKOH/g)Average hydroxyl group (OHv, mgKOH/g) 폴리에스터 폴리올 1Polyester Polyol 1 320~340320~340 폴리에스터 폴리올 2Polyester polyol 2 285~315285~315

실험예Experimental example

상기 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 폴리우레탄 폼의 자유발포밀도 및 열전도율을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 6 내지 표 7에 나타내었다.The free foam density and thermal conductivity of the polyurethane foams prepared according to Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 3 were evaluated, and the results are shown in Tables 6 to 7 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 실시예 8Example 8 자유발포밀도
(kg/m3)
Free foam density
(kg/m 3 )
118118 116116 124124 122122 119119 117117 125125 123123
열전도율(20℃) (W/mk)Thermal conductivity (20℃) (W/mk) 0.0250.025 0.02480.0248 0.02450.0245 0.02420.0242 0.02470.0247 0.02440.0244 0.0240.024 0.02380.0238

구분division 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 자유발포밀도
(kg/m3)
Free foam density
(kg/m 3 )
119119 119119 120120 117117 119119 116116 118118
열전도율(20℃) (W/mk)Thermal conductivity (20℃) (W/mk) 0.022650.02265 0.022840.02284 0.022680.02268 0.022700.02270 0.0260.026 0.026200.02620 0.026500.02650

(1) 자유발포밀도 측정(1) Measurement of free foam density

외부로부터의 방해를 최소화시킨 상태에서 상기 폴리올 프리믹스 조성물을 발포하여 제조한 폼의 밀도를 측정하였다. 즉, over packing 하지 않은 상태에서 뚜껑이 없는 cup, box, 비닐봉지 등에서 제작한 폼을 일정크기로 절단하여 부피와 무게를 측정하여 밀도를 산출하였다. 상기 밀도는 제조된 폴리우레탄 스프레이 폼의 단위 체적당 중량으로 측정하였다. 구체적으로, ISO 845 규정에 따라 측정하였다.The density of the foam prepared by foaming the polyol premix composition was measured while minimizing interference from the outside. In other words, the density was calculated by measuring the volume and weight by cutting the foam produced in a cup, box, plastic bag, etc. without a lid into a certain size without over packing. The density was measured by the weight per unit volume of the polyurethane spray foam produced. Specifically, it was measured according to ISO 845 regulations.

(2) 열전도율 측정(2) Measurement of thermal conductivity

KS M-3809에 따라 열전도를 측정하여, 결과값을 단열값(W/mK)으로 환산하여 기록하였다.Heat conduction was measured according to KS M-3809, and the result was converted into adiabatic value (W/mK) and recorded.

상기 실험예에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 일 실시예에 따른 경질 폴리우레탄 폼은 발포제로 하이드로할로올레핀 계열을 사용하였음에도, 열전도율이 하이드로플루오로카본(HFC) 계열을 사용한 경우 보다 향상된 놀라운 효과를 확인할 수 있었다.As shown in the above experimental examples, even though the rigid polyurethane foam according to an embodiment of the present invention uses a hydrohaloolefin series as a foaming agent, the thermal conductivity is more surprising than when using a hydrofluorocarbon (HFC) series. I could confirm.

즉, 하이드로할로올레핀 계열의 발포제를 사용하는 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물이, 폴리올 100 중량부 당 하이드로올레핀 계열의 발포제 3 중량부 내지 15 중량부 및 이소시아네이트 화합물 80 중량부 내지 150를 포함하고, 폴리올은 폴리에테르 폴리올 50 중량부 내지 80 중량부 및 폴리에스터 폴리올 20 중량부 내지 50 중량부를 포함하며, 폴리에테르 폴리올은 2 이상의 프리폴리올을 포함하되, 폴리올 100 중량부를 기준으로, 평균 수산기 350~550 mgKOH/g 이며 15 중량부 내지 35 중량부의 솔비톨 및 글리세린 기반의 프리폴리올 1, 평균 수산기 400~600 mgKOH/g 이며 15 중량부 내지 35 중량부의 솔비톨 및 글리세린 기반의 프리폴리올 2, 평균 수산기 320~520 mgKOH/g 이며 20 중량부 내지 40 중량부의 수크로스 및 글리세린 기반의 프리폴리올 3, 및 평균 수산기 430~630 mgKOH/g 이며 20 중량부 내지 40 중량부의 수크로스 및 글리세린 기반의 프리폴리올 4 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 경우, 상기 폴리올 프리믹스 조성물과 하이드로할로올레핀 계열의 발포제의 상용성이 우수하여, 열전도율이 향상될 수 있음을 확인할 수 있었다.That is, the polyol premix composition for a rigid polyurethane foam using a hydrohaloolefin-based blowing agent includes 3 parts by weight to 15 parts by weight of a hydroolefin-based blowing agent and 80 parts by weight to 150 parts by weight of an isocyanate compound per 100 parts by weight of polyol. And, the polyol includes 50 parts by weight to 80 parts by weight of polyether polyol and 20 parts by weight to 50 parts by weight of polyester polyol, and the polyether polyol includes two or more prepolyols, based on 100 parts by weight of polyol, with an average hydroxyl group of 350 ~550 mgKOH/g, 15 to 35 parts by weight of sorbitol and glycerin-based prepolyol 1, an average hydroxyl group of 400 to 600 mgKOH/g, and 15 to 35 parts by weight of sorbitol and glycerin-based prepolyol 2, an average hydroxyl group of 320 ~520 mgKOH/g and 20 to 40 parts by weight of sucrose and glycerin-based prepolyol 3, and an average hydroxyl group of 430 to 630 mgKOH/g and 20 to 40 parts by weight of sucrose and glycerin-based prepolyol 4 When including any one or more selected, it was confirmed that the compatibility between the polyol premix composition and the hydrohaloolefin-based foaming agent was excellent, and thus thermal conductivity could be improved.

위에서 설명한 바와 같이 본 발명에 대한 구체적인 설명은 첨부된 도면을 참조한 실시예에 의해서 이루어졌지만, 상술한 실시예는 본 발명의 바람직한 예를 들어 설명하였을 뿐이므로, 본 발명이 상기 실시예에만 국한되는 것으로 이해돼서는 안 되며, 본 발명의 권리범위는 후술하는 청구범위 및 그 등가개념으로 이해되어야 할 것이다.As described above, a detailed description of the present invention has been made by an embodiment with reference to the accompanying drawings, but the above-described embodiment has been described with reference to a preferred example of the present invention, so that the present invention is limited to the above embodiment. It should not be understood, and the scope of the present invention should be understood as the following claims and equivalent concepts.

Claims (7)

폴리올 100 중량부; 및
발포제 3 중량부 내지 15 중량부;
를 포함하며,
상기 폴리올은 폴리에테르 폴리올 50 중량부 내지 80 중량부 및 폴리에스터 폴리올 20 중량부 내지 50 중량부를 포함하며,
상기 발포제는 하이드로할로올레핀을 포함하고,
상기 폴리에테르 폴리올은 (a) 솔비톨과 글리세린 기반의 제1 프리폴리올; 및 (b) 수크로스(sucrose), 글리세린(glycerine), 펜타에리스리톨(pentaerythritol), 트리메틸올(trimethylol), 에틸렌 글리콜(ethylene glycol), 및 프로필렌 글리콜(propylene glycol)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 개시제로부터 중합되는 제2 프리폴리올을 포함하는, 경질 폴리우레탄 폼을 위한 폴리올 프리믹스 조성물.
100 parts by weight of polyol; And
3 to 15 parts by weight of a blowing agent;
Including,
The polyol includes 50 parts by weight to 80 parts by weight of polyether polyol and 20 parts by weight to 50 parts by weight of polyester polyol,
The blowing agent includes a hydrohaloolefin,
The polyether polyol is (a) a first prepolyol based on sorbitol and glycerin; And (b) at least one selected from the group consisting of sucrose, glycerin, pentaerythritol, trimethylol, ethylene glycol, and propylene glycol. A polyol premix composition for a rigid polyurethane foam comprising a second prepolyol polymerized from an initiator.
삭제delete 삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 폴리에테르 폴리올은, (a)평균 수산기 350~550 mgKOH/g 이며 15 중량부 내지 35 중량부의 솔비톨과 글리세린 기반의 프리폴리올 1, 및 평균 수산기 400~600 mgKOH/g 이며 15 중량부 내지 35 중량부의 솔비톨과 글리세린 기반의 프리폴리올 2로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 제1 프리폴리올; 및 (b) 평균 수산기 320~520 mgKOH/g 이며 20 중량부 내지 40 중량부의 수크로스와 글리세린 기반의 프리폴리올 3, 및 평균 수산기 430~630 mgKOH/g 이며 20 중량부 내지 40 중량부의 수크로스와 글리세린 기반의 프리폴리올 4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상의 제2 프리폴리올을 포함하는, 폴리올 프리믹스 조성물.
The method according to claim 1,
The polyether polyol is (a) an average hydroxyl group of 350 to 550 mgKOH/g, 15 to 35 parts by weight of sorbitol and glycerin-based prepolyol 1, and an average hydroxyl group of 400 to 600 mgKOH/g, and 15 to 35 parts by weight Any one or more first prepolyols selected from the group consisting of negative sorbitol and glycerin-based prepolyol 2; And (b) an average hydroxyl group of 320 to 520 mgKOH/g, 20 to 40 parts by weight of sucrose and glycerin-based prepolyol 3, and an average hydroxyl group of 430 to 630 mgKOH/g, and 20 to 40 parts by weight of sucrose and A polyol premix composition comprising at least one second prepolyol selected from the group consisting of glycerin-based prepolyol 4.
청구항 1에 있어서,
상기 폴리에스터 폴리올은 평균 수산기가 200 mgKOH/g 내지 430 mgKOH/g 인, 폴리올 프리믹스 조성물.
The method according to claim 1,
The polyester polyol has an average hydroxyl value of 200 mgKOH/g to 430 mgKOH/g, a polyol premix composition.
청구항 5에 있어서,
상기 발포제는 폴리올 100 중량부 당 3 중량부 내지 10 중량부로 포함되는, 폴리올 프리믹스 조성물.
The method of claim 5,
The foaming agent is contained in an amount of 3 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of polyol, a polyol premix composition.
청구항 1, 청구항 4 내지 청구항 6 중 어느 하나의 항에 따른 폴리올 프리믹스 조성물에 이소시아네이트 화합물 80 중량부 내지 150 중량부를 반응시켜 제조된, 경질 폴리우레탄 폼.
A rigid polyurethane foam prepared by reacting 80 parts by weight to 150 parts by weight of an isocyanate compound with the polyol premix composition according to any one of claims 1 and 4 to 6.
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