KR102140923B1 - Agricultural film and agricultural and horticultural facility - Google Patents

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Abstract

일사가 강한 여름에 있어서의 광 산란성이 높고, 더욱 파단되기 어렵고, 취급이 용이한 농업용 필름을 제공한다. 농업용 필름은, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 적어도 1 층 갖고, 하기 (A) 및 (B) 를 만족한다 ; (A) 상기 분산상 중 원상당경이 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 분산상의 단면의 면적의 비율이, 상기 층의 단면의 면적에 대해 1 % 이상 30 % 이하, (B) 복굴절률 (Δn) 이 1.15 × 10-3 이하.Provided is an agricultural film having high light scattering property in summer with strong solar radiation, more fragile, and easier handling. The agricultural film has at least one layer composed of a continuous phase and a dispersed phase, and satisfies the following (A) and (B); (A) The ratio of the area of the cross section of the dispersed phase having a circular equivalent diameter of 1 μm or more and 10 μm or less among the dispersed phases is 1% or more and 30% or less with respect to the area of the cross section of the layer, and (B) birefringence (Δn) is 1.15 × 10 -3 or less.

Description

농업용 필름 및 농원예용 시설 {AGRICULTURAL FILM AND AGRICULTURAL AND HORTICULTURAL FACILITY}AGRICULTURAL FILM AND AGRICULTURAL AND HORTICULTURAL FACILITY

본 발명은, 농업용 필름 및 농원예용 시설에 관한 것이다.The present invention relates to agricultural films and agricultural horticultural facilities.

특허문헌 1 에는, JIS K 7142 에 준거하여 측정한 복굴절률 (Δn) 이, Δn < 0.9 × 10-3 이 되는 베이스 수지에 필러를 함유한 수지 조성물로 이루어지고, 그 수지 조성물로부터 성형한 필름을 연신시킨 다공성 필름이 기재되어 있다.In Patent Document 1, a film formed of a resin composition containing a filler in a base resin having a birefringence (Δn) of Δn <0.9 × 10 -3 measured in accordance with JIS K 7142, and molded from the resin composition A stretched porous film is described.

특허문헌 2 에는, 일사가 강한 여름에 있어서의 광 산란성을 높이기 위해, 아세트산비닐에 기초하는 단량체 단위의 함유량이 15 ∼ 30 중량% 인 에틸렌-아세트산비닐 공중합체와, 평균 입경이 3 ∼ 15 ㎛ 인 메타크릴산메틸-스티렌 공중합체 입자를 함유하는 층을 중간층으로 하는 농업용 필름이 기재되어 있다.In Patent Document 2, in order to increase light scattering property in summer with strong solar radiation, the content of the monomer unit based on vinyl acetate is 15 to 30% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer, and the average particle size is 3 to 15 µm. An agricultural film having a layer containing a methyl methacrylate-styrene copolymer particle as an intermediate layer is described.

일본국 공개특허공보 「일본 공개특허공보 2007-238822호」Japanese Patent Application Publication "Japanese Patent Application Publication No. 2007-238822" 일본국 공개특허공보 「일본 공개특허공보 2014-209903호」Japanese Patent Application Publication "Japanese Patent Application Publication No. 2014-209903"

농업용 필름은, 당해 필름을 사용하여 농원예용 시설에 전장 (展張) 할 때에 있어서 프레임에 접하는 부분에 응력이 집중하고, 개열되거나 파단되거나 하는 경우가 있다. 특허문헌 1 에 기재된 다공성 필름은, 다공성이기 때문에 개열되거나 파단되거나 하기 쉽고, 농원예용 시설에 전장하는 필름으로서 사용한 경우, 취급이 용이하지 않다. 또, 특허문헌 2 에 기재된 농업 필름에 대해서도, 더욱 파단되기 어렵고 취급이 용이한 농업용 필름이 요구되고 있다.In the case of agricultural film, when using the film for electric field farming, the stress concentrates on the part in contact with the frame, and may be cleaved or broken. Since the porous film described in Patent Literature 1 is porous, it is easy to be cleaved or broken, and handling is not easy when used as a film for electrical equipment in agricultural and horticultural facilities. Moreover, also for the agricultural film described in patent document 2, the agricultural film which is hard to break|rupture and is easy to handle is calculated|required.

본 발명의 일 양태는, 일사가 강한 여름에 있어서의 광 산란성이 높고, 더욱 파단되기 어렵고, 취급이 용이한 신규 농업용 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.One aspect of the present invention aims to provide a new agricultural film having high light scattering property in summer when sunlight is strong, which is more fragile and easy to handle.

상기 과제를 해결하기 위해서, 본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름은, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 적어도 1 층 갖고, 하기 (A) 및 (B) 를 만족하는 ; (A) 당해 필름 표면에 대해 수직 방향, 또한 당해 필름면 내의 지상축과 평행 방향으로 절단한 단면 (斷面) 에 있어서, 상기 분산상 중 원상당경이 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 분산상의 단면의 면적의 비율이, 상기 층의 단면의 면적에 대해 1 % 이상 30 % 이하, (B) 복굴절률 (Δn) 이 1.15 × 10-3 이하이다.In order to solve the said subject, the agricultural film concerning one aspect of this invention has at least 1 layer which consists of a continuous phase and a disperse phase, and satisfies following (A) and (B); (A) In the cross section cut in the direction perpendicular to the film surface and in a direction parallel to the slow axis in the film surface, the area of the cross section of the dispersed phase having a circular equivalent diameter of 1 µm or more and 10 µm or less in the dispersed phase The ratio is 1% or more and 30% or less, and (B) the birefringence (Δn) is 1.15 × 10 -3 or less with respect to the area of the cross-section of the layer.

또, 본 발명의 바람직한 다른 형태는, 상기 농업용 필름이 농원예용 시설 프레임에 전장된 농원예용 시설이다.In addition, another preferred embodiment of the present invention is an agricultural horticultural facility in which the agricultural film is extended to an agricultural horticultural facility frame.

본 발명의 일 양태에 의하면, 일사가 강한 여름에 있어서의 광 산란성이 높고, 더욱 파단되기 어렵고, 취급이 용이한 농업용 필름 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to one aspect of this invention, the light scattering property in summer with strong solar radiation is high, it is hard to break|rupture easily, and the agricultural film for easy handling and its manufacturing method can be provided.

이하, 본 발명에 관련된 실시의 일 형태에 대해 상세하게 설명한다.Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described in detail.

<농업용 필름><Agricultural film>

본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름은, 복굴절률 (Δn) 이 1.15 × 10-3 이하이고, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 적어도 1 층 갖는다. 본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름은, 식물 재배용의 온실의 외장 또는 내장 필름, 및 터널의 피복재 등으로서 바람직하게 사용할 수 있다.The agricultural film according to one embodiment of the present invention has a birefringence (Δn) of 1.15 × 10 -3 or less, and has at least one layer composed of a continuous phase and a dispersed phase. The agricultural film according to one embodiment of the present invention can be preferably used as an exterior or interior film of a greenhouse for plant cultivation, and a covering material of a tunnel.

(복굴절률)(Birefringence)

본 명세서 중에 있어서, 복굴절률 (Δn) 이란, 평행 니콜 회전법을 측정 원리로 하는 위상차 측정 장치 (오지 계측 기기 주식회사 제조 KOBRA 시리즈 등) 를 사용하여, 측정 파장 586 ㎚ 에서 측정한 면내 리타데이션 (면내 위상차) (Re) 과 필름의 전체 두께 (D) 를 사용하여, 하기 식 (1) 에 의해 산출한 값을 말한다.In the present specification, the birefringence (Δn) is an in-plane retardation (in-plane) measured at a measurement wavelength of 586 nm using a phase difference measuring device (such as KOBRA series manufactured by Oji Measurement Instruments Co., Ltd.) using the parallel Nicole rotation method as a measurement principle. The phase difference) (Re) and the total thickness (D) of the film are used to refer to the value calculated by the following formula (1).

Δn (복굴절률) = Re/D (전체 두께) (1)Δn (birefringence) = Re/D (total thickness) (1)

복굴절률 (Δn) 이 1.15 × 10-3 이하, 보다 바람직하게는 1.0 × 10-3 이하이고, 가장 바람직하게는 0.8 × 10-3 이하이다. 복굴절률 (Δn) 이, 1.15 × 10-3 이하이면, 일반적으로 농원예용 시설에 전장할 때에 있어서, 농업용 필름에 있어서의 MD (Machine Direction) 방향의 신장의 양호성을 개량할 수 있다. 이 때문에, 농원예용 시설에 대한 전장시에 필름의 느슨함을 고치기 위해서 강하게 수평으로 잡아 당긴 경우에 있어서도, 농원예용 시설 프레임과의 접촉부에 있어서 당해 농업용 필름이 파단되거나 개열되거나 하는 것을 바람직하게 방지할 수 있고, 취급성이 향상된 농업용 필름을 얻을 수 있다. 복굴절률 (Δn) 의 하한값은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.05 × 10-3 이상인 것이 바람직하다.The birefringence (Δn) is 1.15 × 10 -3 or less, more preferably 1.0 × 10 -3 or less, and most preferably 0.8 × 10 -3 or less. When the birefringence (Δn) is 1.15 × 10 -3 or less, in general, when extending to an agricultural or horticultural facility, the goodness of elongation in the MD (Machine Direction) direction in an agricultural film can be improved. For this reason, even in a case where the film is strongly pulled horizontally to fix the looseness of the film at the time of battlefield for the agricultural and horticultural facility, it is preferable to prevent the agricultural film from being ruptured or opened at the contact portion with the agricultural horticultural facility frame. It is possible to obtain an agricultural film with improved handling properties. The lower limit of the birefringence (Δn) is not particularly limited, but is preferably 0.05×10 −3 or more.

또한, 일 양태에 관련된 농업 필름의 복굴절률은, 당해 농업용 필름이 연속상과 분산상으로 이루어지는 층만으로 이루어지는 경우, 당해 층만의 복굴절률 (Δn) 로서 구하면 되고, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 이외의 층 (즉, 후술하는 그 밖의 층) 을 구비하고 있는 경우, 그들 층의 모두로 이루어지는 농업용 필름의 복굴절률로서 구하면 된다.In addition, the birefringence of the agricultural film according to an aspect may be obtained as the birefringence (Δn) of only the layer when the agricultural film is composed of only a layer composed of a continuous phase and a dispersed phase, and a layer other than a layer composed of a continuous phase and a dispersed phase. (In other words, when it is provided with other layers mentioned later), it is good to obtain|require it as the birefringence of the agricultural film which consists of all of these layers.

상기 서술한 복굴절률 (Δn) 을 갖는 농업용 필름은, 원료 및 제조 방법의 조건을 적절히 조정하여 제조할 수 있다. 농업용 필름에 포함되는 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 (및 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 이외의 층) 은, 농업용 필름의 일반적인 원료가 되는 수지 조성물을 사용할 수 있다. 연속상과 분산상으로 이루어지는 층의 원료로는, 특히, 연속상이 되는 열가소성 수지와, 분산상이 되는 유기계 입자, 무기계 입자, 및 열가소성 수지에서 선택되는 적어도 1 개를 적절히 조합하여 사용하면 된다. 보다 바람직한 연속상과 분산상으로 이루어지는 층의 원료에 대해서는, [연속상과 분산상으로 이루어지는 층] 에 있어서 후술한다. 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 이외의 층의 원료는, 일반적인 열가소성 수지를 사용하면 되고, 폴리올레핀계 수지를 사용하는 것이 바람직하다 (이하, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 이외의 층을, 폴리올레핀계 수지층이라고도 한다). 보다 바람직한 제조 방법의 조건에 대해서는, <농업용 필름의 제조 방법> 에 있어서 후술한다.The agricultural film having the birefringence (Δn) described above can be produced by appropriately adjusting the conditions of the raw material and the manufacturing method. As the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase (and the layers other than the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase) included in the agricultural film, a resin composition serving as a general raw material for the agricultural film can be used. As a raw material for the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase, a thermoplastic resin serving as the continuous phase and at least one selected from organic particles, inorganic particles, and thermoplastic resin serving as the dispersed phase may be suitably used in combination. The more preferable raw material of the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase will be described later in the [layer consisting of the continuous phase and the dispersed phase]. As a raw material for the layers other than the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase, a general thermoplastic resin may be used, and it is preferable to use a polyolefin-based resin (hereinafter, a layer other than the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase is a polyolefin-based resin layer) Also called). The conditions of a more preferable production method will be described later in <Method for Producing Agricultural Film>.

(헤이즈값)(Haze value)

또한, 본 명세서에 있어서, 헤이즈값은, 온도 이외의 측정 조건을 JIS K 7136 : 2000 에 준거하여, 주식회사 무라카미 색채 기술 연구소 제조 온조 헤이즈미터 (THM-150TL) 를 사용하여 측정되는 값이다. 본 명세서에 있어서, 필름의 광 산란성은 헤이즈값에 의해 평가될 수 있다.In addition, in this specification, the haze value is a value measured using a temperature measurement haze meter (THM-150TL) manufactured by Murakami Color Technology Research Institute in accordance with JIS K 7136:2000 for measurement conditions other than temperature. In the present specification, the light scattering property of the film can be evaluated by the haze value.

본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름은, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값이, 15 % 이상인 것이 바람직하고, 20 % 이상인 것이 보다 바람직하다. 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값이, 15 % 이상인 것에 의해, 일사량이 많은 하계에 있어서, 필름에 조사되는 광을 바람직하게 산란시킬 수 있다.In the agricultural film according to one embodiment of the present invention, the haze value at 40°C is preferably 15% or more, and more preferably 20% or more. When the haze value at 40°C is 15% or more, the light irradiated to the film can be preferably scattered in the summer with a large amount of solar radiation.

본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름에 있어서, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층의 두께는, 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 있어서 광 산란성을 높이는 관점에서, 바람직하게는 1 ㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 30 ㎛ 이상이다. 필름의 중량을 가볍게 하여 취급성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 500 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 300 ㎛ 이하이다.In the agricultural film according to one embodiment of the present invention, the thickness of the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase is preferably 1 μm or more, and more preferably from the viewpoint of increasing light scattering properties in the summer reaching 40° C. Is 30 µm or more. From the viewpoint of improving the handleability by lightening the weight of the film, it is preferably 500 µm or less, and more preferably 300 µm or less.

[연속상과 분산상으로 이루어지는 층][Layer consisting of continuous phase and dispersed phase]

연속상과 분산상으로 이루어지는 층은, 일 양태에 관련된 농업용 필름을 구성하는 주된 층이며, 본 명세서 중, 단순히 「층」이라고 기재되어 있고, 특별히 설명이 없는 경우, 당해 「층」이란, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 나타낸다.The layer consisting of the continuous phase and the dispersed phase is the main layer constituting the agricultural film according to one aspect, and is simply described as "layer" in this specification, and unless otherwise specified, the "layer" refers to the continuous phase and It shows the layer which consists of a dispersed phase.

본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름은, 당해 필름 표면에 대해 수직 방향, 또한 당해 필름면 내의 지상축과 평행 방향으로 절단한 당해 필름의 단면에 있어서, 상기 분산상 중 원상당경이 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 분산상의 단면의 면적의 비율이, 층의 단면의 면적에 대해, 1 % 이상 30 % 이하인 것이 바람직하고, 2 % 이상 25 % 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 상기 필름면 내의 지상축은, 복굴절률 (Δn) 의 산출에 사용되는 면내 리타데이션 (Re) 과 함께 구해진다. 원상당경이 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 분산상의 단면의 면적의 비율이 1 % 이상, 30 % 이하의 범위 내인 것에 의해, MD 방향에 대해 충분한 신장의 양호성과 파단 강도를 확보할 수 있다. 요컨대, MD 방향에 대해 높은 인장 파단 신장을 갖는 농업용 필름을 얻을 수 있다.The agricultural film according to one embodiment of the present invention has a circular equivalent diameter of 1 µm or more and 10 µm in the cross-section of the film cut in a direction perpendicular to the film surface and in a direction parallel to a slow axis in the film plane. The ratio of the area of the cross section of the dispersed phase below is preferably 1% or more and 30% or less, and more preferably 2% or more and 25% or less, based on the area of the cross section of the layer. In addition, the slow axis in the film plane is obtained together with the in-plane retardation (Re) used for the calculation of the birefringence (Δn). When the ratio of the area of the cross section of the dispersed phase having a circle equivalent diameter of 1 µm or more and 10 µm or less is within a range of 1% or more and 30% or less, satisfactory elongation and breaking strength in the MD direction can be secured. In short, it is possible to obtain an agricultural film having a high tensile elongation at break in the MD direction.

본 명세서 중에 있어서, 분산상이란 연속상으로 분산된 개개의 입자에 의해 구성되는 상을 의미하고, 분산상의 원상당경은, 관찰된 입자 1 개마다 구해지는 당해 입자의 원상당경을 의미한다. 여기서, 「원상당경」은, 촬영된 층의 단면에 찍히는 입자의 단면적과 동일한 면적을 갖는 원의 직경을 의미하고, 농업용 필름의 단면을 촬영한 화상으로부터 화상 해석 시스템에 의해 구해질 수 있다.In the present specification, the dispersed phase means a phase composed of individual particles dispersed in a continuous phase, and the circular equivalent diameter of the dispersed phase means the circular equivalent diameter of the particle obtained for each observed particle. Here, "circular equivalent diameter" means the diameter of a circle having the same area as the cross-sectional area of particles to be photographed on the cross-section of the photographed layer, and can be obtained by an image analysis system from an image of a cross-section of an agricultural film.

연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 구성하는 수지 조성물에 있어서, 연속상을 구성하는 성분과 분산상을 구성하는 성분의 혼합비는, 특별히 한정되지 않지만, 이하에 나타내는 바와 같이 설정할 수 있다.In the resin composition constituting the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase, the mixing ratio of the components constituting the continuous phase and the components constituting the dispersed phase is not particularly limited, but can be set as shown below.

연속상을 구성하는 성분과 분산상을 구성하는 성분의 합계량을 100 질량부로 한 경우, 연속상을 구성하는 성분의 함유량은, 바람직하게는 50 질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 60 질량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 65 질량부 이상이고, 특히 바람직하게는 70 질량부 이상이다. 또, 연속상을 구성하는 성분의 함유량은, 바람직하게는 98 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 95 질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 90 질량부 이하이고, 특히 바람직하게는 85 질량부 이하이다.When the total amount of the components constituting the continuous phase and the components constituting the dispersed phase is 100 parts by mass, the content of the components constituting the continuous phase is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, It is more preferably 65 parts by mass or more, and particularly preferably 70 parts by mass or more. Moreover, content of the component which comprises a continuous phase is 98 mass parts or less preferably, More preferably, it is 95 mass parts or less, More preferably, it is 90 mass parts or less, Especially preferably, it is 85 mass parts or less. .

또, 연속상을 구성하는 성분과 분산상을 구성하는 성분의 합계량을 100 질량부로 한 경우, 분산상을 구성하는 성분의 함유량은, 바람직하게는 2 질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 5 질량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 10 질량부 이상이고, 특히 바람직하게는 15 질량부 이상이다. 또, 바람직하게는 50 질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 40 질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 35 질량부 이하이고, 특히 바람직하게는 30 질량부 이하이다.Moreover, when the total amount of the components constituting the continuous phase and the components constituting the dispersed phase is 100 parts by mass, the content of the components constituting the dispersed phase is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more , More preferably 10 parts by mass or more, and particularly preferably 15 parts by mass or more. Moreover, it is 50 mass parts or less preferably, More preferably, it is 40 mass parts or less, More preferably, it is 35 mass parts or less, Especially preferably, it is 30 mass parts or less.

[연속상][Continuous Award]

연속상은, 열가소성 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 열가소성 수지로는, 예를 들어 에틸렌계 공중합체, 폴리올레핀계 수지, 및 그들의 조합 등을 들 수 있다.It is preferable that a continuous phase contains a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include ethylene-based copolymers, polyolefin-based resins, and combinations thereof.

(에틸렌계 공중합체)(Ethylene-based copolymer)

에틸렌계 공중합체로는, 예를 들어 에틸렌-비닐에스테르 공중합체, 에틸렌과 불포화 카르복실산 및/또는 그 유도체의 공중합체 (이하, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체라고도 한다), 에틸렌-α-올레핀 공중합체 등을 들 수 있다. 에틸렌계 공중합체는 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상의 에틸렌계 공중합체를 병용해도 된다.As the ethylene-based copolymer, for example, an ethylene-vinyl ester copolymer, a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof (hereinafter also referred to as an ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer), ethylene- and α-olefin copolymers. Ethylene-based copolymers may be used alone, or two or more types of ethylene-based copolymers may be used in combination.

에틸렌-비닐에스테르 공중합체는, 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위와 비닐에스테르에서 유래되는 단량체 단위를 주된 단량체 단위로서 갖는 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 말한다. 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는, 에틸렌 단량체와 비닐에스테르 단량체의 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.The ethylene-vinyl ester copolymer refers to an ethylene-vinyl ester copolymer having a monomer unit derived from ethylene and a monomer unit derived from vinyl ester as main monomer units. The ethylene-vinyl ester copolymer may be a random copolymer of an ethylene monomer and a vinyl ester monomer, or a block copolymer.

에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 구성 재료가 되는 비닐에스테르로는, 예를 들어 지방산의 비닐에스테르이고, 당해 지방산의 탄소수가 2 ∼ 4 인 것을 들 수 있고, 보다 구체적으로는, 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등을 들 수 있다. 본 발명의 일 양태에 있어서, 상기 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는, 2 종류 또는 그것 이상의 비닐에스테르에서 유래되는 단량체 단위를 포함하는 것이어도 된다. 그 중에서도, 비닐에스테르는, 아세트산비닐인 것이 바람직하다.Examples of the vinyl ester that is a constituent material of the ethylene-vinyl ester copolymer include vinyl esters of fatty acids, and those having 2 to 4 carbon atoms in the fatty acid, more specifically, vinyl acetate, vinyl propionate, and the like. Can be heard. In one aspect of the present invention, the ethylene-vinyl ester copolymer may contain monomer units derived from two or more types of vinyl esters. Especially, it is preferable that vinyl ester is vinyl acetate.

에틸렌에서 유래되는 단량체 단위와 비닐에스테르에서 유래되는 단량체 단위를 갖는 에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 구체적인 예로는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 및 에틸렌-프로피온산비닐 공중합체 등을 들 수 있고, 특히, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (EVA) 가 바람직하게 사용된다. 또, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 병용해도 된다.Specific examples of the ethylene-vinyl ester copolymer having a monomer unit derived from ethylene and a monomer unit derived from vinyl ester include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl propionate copolymer, and the like, in particular, ethylene -Vinyl acetate copolymer (EVA) is preferably used. Moreover, the ethylene-vinyl ester copolymer may be used alone, or two or more types of ethylene-vinyl ester copolymers may be used in combination.

또, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체는, 에틸렌, 비닐에스테르 이외의 모노머에서 유래되는 단량체 단위를 포함하고 있어도 된다.Further, the ethylene-vinyl ester copolymer may contain monomer units derived from monomers other than ethylene and vinyl ester.

에틸렌-비닐에스테르 공중합체로서 사용 가능한 시판품으로는, 예를 들어 에바테이트 (등록상표) (스미토모 화학 주식회사 제조), 및 스미테이트 (등록상표) (스미토모 화학 주식회사 제조), 노바텍 (등록상표) EVA (니혼 폴리에틸렌 주식회사 제조), 울트라센 (등록상표) (도소 주식회사 제조), 산텍 (등록상표) EVA (아사히 화성 주식회사 제조), 에바플렉스 (등록상표) (미츠이·듀퐁 폴리케미컬 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.Commercially available products that can be used as the ethylene-vinyl ester copolymer include, for example, Evatate (registered trademark) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Summit (registered trademark) (manufactured by Sumitomo Chemical Corporation), and Novatech (registered trademark) EVA. (Manufactured by Nihon Polyethylene Co., Ltd.), Ultrasen (registered trademark) (manufactured by Tosoh Corporation), Santec (registered trademark) EVA (manufactured by Asahi Chemical Co., Ltd.), EVAFLEX (registered trademark) (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.), etc. Can.

에틸렌-비닐에스테르 공중합체에 있어서, 비닐에스테르에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 바람직하게는 7 질량% 이상 30 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량% 이상 28 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 12 질량% 이상 25 질량% 이하이다.In the ethylene-vinyl ester copolymer, the content of the monomer unit derived from the vinyl ester is preferably 7 mass% or more and 30 mass% or less, more preferably 10 mass% or more and 28 mass% or less, and more preferably Is 12 mass% or more and 25 mass% or less.

또, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체에 있어서, 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 바람직하게는 70 질량% 이상 93 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 72 질량% 이상 90 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 75 질량% 이상 88 질량% 이하이다.Moreover, in the ethylene-vinyl ester copolymer, the content of the monomer unit derived from ethylene is preferably 70 mass% or more and 93 mass% or less, more preferably 72 mass% or more and 90 mass% or less, and more preferably It is 75 mass% or more and 88 mass% or less.

에틸렌-비닐에스테르 공중합체로서 2 종류 이상의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 병용하는 경우, 공중합체에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 (E) 은, 하기 식 (2) 에 의해 산출된다.When two or more types of ethylene-vinyl ester copolymers are used together as the ethylene-vinyl ester copolymer, the content (E) of the monomer units derived from ethylene in the copolymer is calculated by the following formula (2).

E (질량%) =E (mass%) =

(E1·W1 + E2·W2 + … + Em·Wm)/(W1 + W2 + … Wm) (2)(E 1 · W 1 + E 2 · W 2 +… + E m · W m )/(W 1 + W 2 +… W m ) (2)

(단, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 1, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 2, … 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 m 의 m 종의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 병용한다고 (m 은 3 이상의 정수) 하고, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 k 에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 (질량%) 을 Ek, 수지 조성물 중의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 k 의 함유량을 Wk 로 한다 (k 는 1 에서 m 까지의 정수).)(However, it is said that ethylene-vinyl ester copolymer 1, ethylene-vinyl ester copolymer 2, ... m-type ethylene-vinyl ester copolymer of ethylene-vinyl ester copolymer m are used together (m is an integer of 3 or more), and ethylene -The content (mass %) of monomer units derived from ethylene in the vinyl ester copolymer k is E k , and the content of the ethylene-vinyl ester copolymer k in the resin composition is W k (k is from 1 to m essence).)

동일하게 하여, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체로서 2 종류 이상의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 병용하는 경우, 공중합체에 있어서의 비닐에스테르에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 (E') 은, 하기 식 (3) 에 의해 산출된다.In the same manner, when two or more types of ethylene-vinyl ester copolymers are used in combination as the ethylene-vinyl ester copolymer, the content (E') of the monomer unit derived from the vinyl ester in the copolymer is the following formula (3). Is calculated by

E' (질량%) =E'(mass %) =

(E'1·W1 + E'2·W2 + … + E'm·Wm)/(W1 + W2 + … Wm) (3) (E '1 · W 1 + E' 2 · W 2 + ... + E 'm · W m) / (W 1 + W 2 + ... W m) (3)

(단, 공중합체 1, 공중합체 2, … 공중합체 m 의 m 종의 공중합체를 병용한다고 (m 은 3 이상의 정수) 하고, 공중합체 k 에 있어서의 비닐에스테르에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 (질량%) 을 E'k, 수지 조성물 중의 공중합체 k 의 함유량을 Wk 로 한다 (k 는 1 에서 m 까지의 정수).)(However, it is said that copolymer m, copolymer 2, ... m copolymers of copolymer m are used together (m is an integer of 3 or more), and the content of monomer units derived from vinyl ester in copolymer k (mass to%) is the content of the copolymer of E k 'k, the resin composition to W k (k is an integer from 1 to m).)

또한, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량, 및 비닐에스테르에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 비누화법에 의해 정량할 수 있고, 보다 구체적으로는, 에틸렌계 공중합체가 에틸렌-아세트산비닐 공중합체인 경우, JIS K 7192 : 1999 에 따라서 정량할 수 있다.In addition, the content of the monomer unit derived from ethylene and the content of the monomer unit derived from the vinyl ester in the ethylene-vinyl ester copolymer can be quantified by a saponification method, and more specifically, the ethylene-based copolymer. When is an ethylene-vinyl acetate copolymer, it can be quantified according to JIS K 7192:1999.

상기 에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 밀도는, 925 ㎏/㎥ 이상, 보다 바람직하게는 930 ㎏/㎥ 이상, 더욱 바람직하게는 933 ㎏/㎥ 이상이고, 955 ㎏/㎥ 이하이고, 952 ㎏/㎥ 이하인 것이 보다 바람직하고, 950 ㎏/㎥ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 밀도가, 925 ㎏/㎥ 이상 또한 955 ㎏/㎥ 이하의 범위 내이고, 아울러, 분산상에 후술하는 성분이 포함됨으로써, 기온이 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 있어서는 필름의 광 산란성을 높이면서, 40 ℃ 에 있어서의 필름의 광선 투과율을 일정하게 유지할 수 있다. 또한, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 밀도는, JIS K 7112 : 1999 의 A 법에 규정된 방법에 따라 측정된 값이고, 23 ℃ 에 있어서 측정된 밀도이다.The density of the ethylene-vinyl ester copolymer is 925 kg/m 3 or more, more preferably 930 kg/m 3 or more, more preferably 933 kg/m 3 or more, 955 kg/m 3 or less, and 952 kg/m 3 or less It is more preferable that it is 950 kg/m 3 or less, and more preferably. The density of the ethylene-vinyl ester copolymer is in the range of 925 kg/m 3 or more and 955 kg/m 3 or less, and in addition, the components described later in the disperse phase are included, so that in the summer when the temperature reaches around 40° C., the film The light transmittance of the film at 40°C can be kept constant while increasing the light scattering property. In addition, the density of the ethylene-vinyl ester copolymer is a value measured according to the method specified in Method A of JIS K 7112:1999, and is a density measured at 23°C.

상기 에틸렌-비닐에스테르 공중합체로서 2 종류 이상의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 병용하는 경우, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 밀도 (d) 는, 하기 식 (4) 에 의해 개산해도 된다.When two or more types of ethylene-vinyl ester copolymers are used in combination as the ethylene-vinyl ester copolymer, the density (d) of the ethylene-vinyl ester copolymer may be estimated by the following formula (4).

d (㎏/㎥) =d (㎏/㎥) =

(d1·W1 + d2·W2 + … + dm·Wm)/(W1 + W2 + … Wm) (4)(d 1 ·W 1 + d 2 ·W 2 +… + d m ·W m )/(W 1 + W 2 +… W m ) (4)

(단, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 1, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 2, … 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 m 의 m 종의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 병용한다고 (m 은 3 이상의 정수) 하고, 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 k 의 밀도 (단위 : ㎏/㎥) 를 dk, 수지 조성물 중의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체 k 의 함유량 (단위 : ㎏) 을 Wk 로 한다 (k 는 1 에서 m 까지의 정수).)(However, ethylene-vinyl ester copolymer 1, ethylene-vinyl ester copolymer 2, ... m-type ethylene-vinyl ester copolymer of ethylene-vinyl ester copolymer m is used together (m is an integer of 3 or more), and ethylene -The density (unit: kg/㎥) of the vinyl ester copolymer k is d k , and the content (unit: kg) of the ethylene-vinyl ester copolymer k in the resin composition is W k (k is an integer from 1 to m) ).)

요컨대, 일 양태에 있어서, 2 종류 이상의 에틸렌-비닐에스테르 공중합체를 병용함으로써, 수지 조성물에 포함되어 있는 에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 밀도 (d) 를 조정해도 된다.That is, in one aspect, the density (d) of the ethylene-vinyl ester copolymer contained in the resin composition may be adjusted by using two or more types of ethylene-vinyl ester copolymers in combination.

상기 에틸렌-비닐에스테르 공중합체의 멜트 플로 레이트 (MFR) 는, 바람직하게는 0.05 g/10 분 이상 20 g/10 분 이하이고, 보다 바람직하게는 0.1 g/10 분 이상 15 g/10 분 이하이다. 당해 MFR 은, JIS K 7210 : 1999 에 따라, 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 의 조건에서 A 법에 의해 측정된다.The melt flow rate (MFR) of the ethylene-vinyl ester copolymer is preferably 0.05 g/10 minutes or more and 20 g/10 minutes or less, and more preferably 0.1 g/10 minutes or more and 15 g/10 minutes or less. . The MFR is measured according to JIS K 7210:1999 under the method A under conditions of a temperature of 190°C and a load of 21.18 N.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체는, 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위와 불포화 카르복실산 및/또는 그 유도체에서 유래되는 단량체 단위를 주된 단량체 단위로서 갖는 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체를 말한다. 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체는, 에틸렌 단량체와 불포화 카르복실산 단량체 및/또는 불포화 카르복실산의 유도체 단량체의 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.The ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer is an ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer having monomer units derived from ethylene and monomer units derived from unsaturated carboxylic acids and/or derivatives thereof as main monomer units. Says coalescence. The ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer may be a random copolymer of an ethylene monomer and an unsaturated carboxylic acid monomer and/or a derivative monomer of an unsaturated carboxylic acid, or a block copolymer.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 구성 재료가 되는 불포화 카르복실산으로는, (메트)아크릴산, 크로톤산, 이소크로톤산, 3-부텐산 등의 불포화 모노카르복실산 ; 말레산, 푸마르산 등의 불포화 디카르복실산 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다. 그 중에서도 불포화 모노카르복실산이 바람직하고, 예를 들어 (메트)아크릴산이 바람직하다. 또한, 본 명세서에서는, 아크릴산과 메타크릴산을 총칭하여 (메트)아크릴산이라고 기재한다.Examples of the unsaturated carboxylic acid used as a constituent material of the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and 3-butene acid; And unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid. Especially, unsaturated monocarboxylic acid is preferable, for example, (meth)acrylic acid is preferable. In addition, in this specification, acrylic acid and methacrylic acid are collectively described as (meth)acrylic acid.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 구성 재료가 되는 불포화 카르복실산의 유도체로는, 상기 불포화 카르복실산의 염, 불포화 카르복실산에스테르, 산 무수물, 불포화 카르복실산아미드, 불포화 카르복실산이미드 등을 들 수 있고, 바람직하게는 불포화 카르복실산의 염 및 불포화 카르복실산에스테르이다. 불포화 카르복실산의 염으로는, 불포화 카르복실산의 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 아연염 등을 들 수 있다. 불포화 카르복실산에스테르로는, 불포화 카르복실산메틸에스테르, 불포화 카르복실산에틸에스테르, 불포화 카르복실산부틸에스테르 등의 불포화 카르복실산알킬에스테르 ; 불포화 카르복실산페닐에스테르 등의 불포화 카르복실산아릴에스테르 ; 불포화 카르복실산글리시딜에스테르 등을 들 수 있다.Derivatives of unsaturated carboxylic acids that are constituent materials of ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymers include salts of the unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters, acid anhydrides, unsaturated carboxylic acid amides, and unsaturated carboxylic acids And carboxylic acid imides, and preferably salts of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid esters. Examples of the salt of the unsaturated carboxylic acid include sodium salt, potassium salt, calcium salt, and zinc salt of the unsaturated carboxylic acid. Examples of the unsaturated carboxylic acid ester include unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as unsaturated carboxylic acid methyl ester, unsaturated carboxylic acid ethyl ester, and unsaturated carboxylic acid butyl ester; Unsaturated carboxylic acid aryl esters such as unsaturated carboxylic acid phenyl esters; And unsaturated carboxylic acid glycidyl esters.

본 발명에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위와 불포화 카르복실산 및/또는 그 유도체에서 유래되는 단량체 단위를 갖는 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 구체적인 예로는, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 등의 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체 ; 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 등의 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체의 카르복실기의 일부 또는 전부를 나트륨, 칼륨, 칼슘, 아연 등의 금속 이온으로 중화한 아이오노머 ; 에틸렌-(메트)아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에틸 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산부틸 공중합체 등의 에틸렌-불포화 카르복실산에스테르 공중합체를 들 수 있고, 특히, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에틸 공중합체 등이 바람직하게 사용된다. 또, 본 발명의 일 양태에 있어서, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체는, 2 종류 또는 그것 이상의 불포화 카르복실산 및/또는 그 유도체에서 유래되는 단량체 단위를 포함하는 것이어도 된다.Specific examples of the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer having a monomer unit derived from ethylene and an unsaturated carboxylic acid and/or derivative thereof in the present invention are ethylene-(meth)acrylic acid Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as copolymers; Ionomers in which part or all of the carboxyl groups of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-(meth)acrylic acid copolymers are neutralized with metal ions such as sodium, potassium, calcium and zinc; And ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-(meth)acrylate copolymer, ethylene-(meth)acrylate copolymer, and ethylene-(meth)acrylate copolymer. Specifically, ethylene-( A meth)acrylic acid copolymer, an ethylene-(meth)acrylate methyl copolymer, an ethylene-(meth)acrylate copolymer, etc. are preferably used. Moreover, in one aspect of the present invention, the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer may contain monomer units derived from two or more kinds of unsaturated carboxylic acids and/or derivatives thereof.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 구체예로는, 예를 들어 이하의 것을 들 수 있다.As a specific example of an ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer, the following are mentioned, for example.

(i) 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체(i) Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer

뉴크렐 (등록상표) (에틸렌-메타크릴산 공중합체, 미츠이·듀퐁 폴리케미컬 주식회사 제조)New Krell (registered trademark) (ethylene-methacrylic acid copolymer, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)

(ii) 에틸렌-불포화 카르복실산 공중합체의 카르복실기의 일부 또는 전부를 금속 이온으로 중화한 아이오노머(ii) an ionomer in which part or all of the carboxyl groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer are neutralized with metal ions.

하이밀란 (등록상표) (에틸렌-메타크릴산 공중합체의 카르복실기의 일부를 아연 이온 또는 나트륨 이온으로 중화한 아이오노머, 미츠이·듀퐁 폴리케미컬 주식회사 제조)Hymilan (Registered Trademark) (Ionomer, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., in which a part of the carboxyl groups of the ethylene-methacrylic acid copolymer is neutralized with zinc ions or sodium ions)

(iii) 에틸렌-불포화 카르복실산에스테르 공중합체(iii) Ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer

아크리프트 (등록상표) (에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체, 스미토모 화학 주식회사 제조), 렉스펄 (등록상표) EMA (에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 니혼 폴리에틸렌 주식회사 제조), 렉스펄 (등록상표) EEA (에틸렌-아크릴산에틸 공중합체, 니혼 폴리에틸렌 주식회사 제조), 로트릴 (등록상표) (에틸렌-아크릴산메틸 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산부틸 공중합체, 아르케마사 제조), 엘바로이 (등록상표) AC (에틸렌-아크릴산메틸 공중합체·에틸렌-아크릴산에틸 공중합체·에틸렌-아크릴산부틸 공중합체의 어느 것, 듀퐁사 제조)ARC LIFT (registered trademark) (ethylene-methyl methacrylate copolymer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Rex Pearl (registered trademark) EMA (ethylene-methyl acrylate copolymer, manufactured by Nihon Polyethylene Corporation), Rex Pearl (registered trademark) EEA (Ethylene-ethyl acrylate copolymer, manufactured by Nihon Polyethylene Co., Ltd.), Rothril (registered trademark) (Ethylene-methyl acrylate copolymer or ethylene-butyl acrylate copolymer, manufactured by Arkema), ElBary (registered trademark) AC (ethylene- Either methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, manufactured by DuPont)

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체는 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상의 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체를 병용해도 된다.Ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymers may be used alone, or two or more types of ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymers may be used in combination.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체에 있어서의 불포화 카르복실산 및/또는 그 유도체에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 필름의 강성과 40 ℃ 에 있어서의 광 산란성 (헤이즈값) 의 균형으로부터, 바람직하게는 10 질량% 이상 40 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 15 질량% 이상 35 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 20 질량% 이상 30 질량% 이하이다 (단, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 질량을 100 질량% 로 한다).The content of the monomer unit derived from the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative in the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer is from the balance of the film stiffness and the light scattering property (haze value) at 40°C. , Preferably 10 mass% or more and 40 mass% or less, more preferably 15 mass% or more and 35 mass% or less, still more preferably 20 mass% or more and 30 mass% or less (however, ethylene-unsaturated carboxylic acid (Derivative) The mass of the copolymer is 100 mass%).

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체에 있어서의 불포화 카르복실산 및/또는 그 유도체에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 적외선 흡수 스펙트럼 분석법에 의해 측정할 수 있다.The content of the monomer unit derived from the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative in the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer can be measured by infrared absorption spectrum analysis.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 필름의 강성과 40 ℃ 에 있어서의 광 산란성 (헤이즈값) 의 균형으로부터, 바람직하게는 60 질량% 이상 90 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 65 질량% 이상 85 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 70 질량% 이상 80 질량% 이하이다 (단, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 질량을 100 질량% 로 한다).The content of the monomer unit derived from ethylene in the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer is preferably 60% by mass or more from the balance of the film stiffness and the light scattering property (haze value) at 40°C. 90 mass% or less, more preferably 65 mass% or more and 85 mass% or less, still more preferably 70 mass% or more and 80 mass% or less (however, the mass of the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer) 100 mass%).

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 적외선 흡수 스펙트럼 분석법에 의해 측정한 불포화 카르복실산 및/또는 그 유도체에서 유래되는 단량체 단위의 함유량을 100 질량% 로부터 빼는 것에 의해 산출할 수 있다.The content of the monomer unit derived from ethylene in the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer is 100 as the content of the monomer unit derived from the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative measured by infrared absorption spectrum analysis. It can be calculated by subtracting from mass%.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체로서 2 종류 이상의 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체를 병용하는 경우, 공중합체에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 (E'') 은, 하기 식 (5) 에 의해 산출된다.When two or more types of ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymers are used together as an ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer, the content of monomer units derived from ethylene (E'') in the copolymer is , It is calculated by the following formula (5).

E'' (질량%) =E'' (mass%) =

(E''1·W'1 + E''2·W'2 + … + E''m·W'm)/(W'1 + W'2 + … W'm) (5) (E '' 1 · W ' 1 + E''2 · W' 2 + ... + E '' m · W 'm) / (W' 1 + W '2 + ... W' m) (5)

(단, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 1, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 2, … 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 m 의 m 종의 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체를 병용한다고 (m 은 2 이상의 정수) 하고, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 k 에 있어서의 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량을 E''k, 수지 조성물 중의 공중합체 k 의 함유량을 W'k 로 한다 (k 는 1 에서 m 까지의 정수).)(However, ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer 1, ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer 2, ... ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer m m ethylene-unsaturated car It is said that the carboxylic acid (derivative) copolymer is used in combination (m is an integer of 2 or more), and the content of the monomer unit derived from ethylene in the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer k is E'' k , the resin composition. and the content of copolymer of k to W 'k (k is an integer from 1 to m).)

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 멜트 플로 레이트 (MFR) 는, 필름상으로 가공하는 관점에서는 바람직하게는 0.1 g/10 분 이상 10 g/10 분 이하이다. 그 MFR 은, JIS K 7210 : 1999 에 따라, 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 의 조건에서 A 법에 의해 측정된다.The melt flow rate (MFR) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer is preferably 0.1 g/10 min or more and 10 g/10 min or less from the viewpoint of processing into a film. The MFR is measured according to JIS K 7210:1999 under the method A under conditions of a temperature of 190°C and a load of 21.18 N.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 밀도는, 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 광 산란성을 높인다는 관점에서, 930 ㎏/㎥ 이상 950 ㎏/㎥ 이하이고, 보다 바람직하게는 935 ㎏/㎥ 이상 945 ㎏/㎥ 이하이다. 또한, 본 발명에 있어서의 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체의 밀도는, JIS K 6760-1981 에 규정된 방법에 따라 측정된 값이다. 밀도가 930 ㎏/㎥ 미만이거나, 950 ㎏/㎥ 보다 크면, 40 ℃ 부근에 있어서의 광 산란성 (헤이즈값) 이 얻어지기 어려워지므로 바람직하지 않다.The density of the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer is 930 kg/m 3 or more and 950 kg/m 3 or less, more preferably 935 kg/m from the viewpoint of increasing light scattering properties in the summer reaching 40°C. It is ㎥ or more and 945 ㎏/㎥ or less. In addition, the density of the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer in this invention is a value measured according to the method prescribed|regulated to JIS K 6760-1981. When the density is less than 930 kg/m 3 or greater than 950 kg/m 3, light scattering (haze value) at around 40° C. is difficult to obtain, which is not preferable.

에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체로서 2 종류 이상의 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체를 병용하는 경우, 공중합체의 밀도 (d') 는, 하기 식 (6) 에 의해 산출된다.When two or more types of ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymers are used together as an ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer, the density (d') of the copolymer is calculated by the following formula (6). .

d' (㎏/㎥) =d'(㎏/㎥) =

(d'1·W'1 + d'2·W'2 + … + d'm·W'm)/(W'1 + W'2 + … W'm) (6) (d '1 · W' 1 + d '2 · W' 2 + ... + d 'm · W' m) / (W '1 + W' 2 + ... W 'm) (6)

(단, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 1, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 2, … 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 m 의 m 종의 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체를 병용한다고 (m 은 2 이상의 정수) 하고, 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 k 의 밀도 (단위 : ㎏/㎥) 를 d'k, 수지 조성물 중의 에틸렌-불포화 카르복실산 (유도체) 공중합체 k 의 함유량 (단위 : ㎏) 을 W'k 로 한다 (k 는 1 에서 m 까지의 정수).)(However, ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer 1, ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer 2, ... ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer m m ethylene-unsaturated car It is said that a carboxylic acid (derivative) copolymer is used in combination (m is an integer of 2 or more), and the density (unit: kg/m 3) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid (derivative) copolymer k is d′ k , and ethylene in the resin composition. and in the W 'k (k is an integer from 1 to m)): unsaturated carboxylic acid (derivative) content (㎏) of the copolymer k.

에틸렌-α-올레핀 공중합체는, 에틸렌에서 유래되는 단량체 단위와 α-올레핀에서 유래되는 단량체 단위를 주된 단량체로서 갖는 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 말한다. 에틸렌-α-올레핀 공중합체는, 에틸렌 단량체와 α-올레핀 단량체의 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.The ethylene-α-olefin copolymer refers to an ethylene-α-olefin copolymer having a monomer unit derived from ethylene and a monomer unit derived from α-olefin as main monomers. The ethylene-α-olefin copolymer may be a random copolymer of an ethylene monomer and an α-olefin monomer, or a block copolymer.

상기 α-올레핀 단량체는, 탄소수가 3 ∼ 20 인 것이 바람직하고, 상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체로는, 예를 들어 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-펜텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-헵텐 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 중, 에틸렌-1-부텐 공중합체, 에틸렌-1-헥센 공중합체, 에틸렌-1-옥텐 공중합체가 특히 바람직하다. 또한, 에틸렌-α-올레핀 공중합체로는, 에틸렌과, 2 종 이상의 α-올레핀을 공중합한 것을 사용해도 된다.The α-olefin monomer preferably has 3 to 20 carbon atoms, and examples of the ethylene-α-olefin copolymer include ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and ethylene-1-pentene copolymer. Copolymers, ethylene-1-hexene copolymers, ethylene-1-heptene copolymers, ethylene-1-octene copolymers, and the like. Of these, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1-octene copolymer are particularly preferred. Moreover, you may use what copolymerized ethylene and 2 or more types of alpha-olefins as an ethylene-alpha-olefin copolymer.

에틸렌-α-올레핀 공중합체는, 강도가 우수한 필름의 제공에 기여한다. 상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체는, 강도가 높은 필름을 얻는 관점에서, 바람직하게는, 에틸렌과 α-올레핀이, 메탈로센 촉매를 사용하여 중합된 것이다.The ethylene-α-olefin copolymer contributes to providing a film having excellent strength. From the viewpoint of obtaining a high strength film, the ethylene-α-olefin copolymer is preferably one in which ethylene and α-olefin are polymerized using a metallocene catalyst.

상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체로서 사용 가능한 시판품으로는, 이하의 것을 들 수 있다. 에크세렌 (등록상표) FX (스미토모 화학 주식회사 제조), 타프머 (등록상표) (미츠이 화학 주식회사 제조), ENGAGE (등록상표) (Dow Chemical 사 제조), AFFINITY (등록상표) (Dow Chemical 사 제조), EXACT (등록상표) (ExxonMobil 사 제조), 카넬 (등록상표) (니혼 폴리에틸렌 주식회사 제조).The following are mentioned as a commercial item which can be used as said ethylene-α-olefin copolymer. Exylene (registered trademark) FX (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Tafmer (registered trademark) (Mitsui Chemical Co., Ltd.), ENGAGE (registered trademark) (manufactured by Dow Chemical), AFFINITY (registered trademark) (manufactured by Dow Chemical) , EXACT (registered trademark) (manufactured by ExxonMobil), Canel (registered trademark) (manufactured by Nihon Polyethylene Co., Ltd.).

상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체로는 단독의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 사용해도 되고, 2 종류 이상의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 병용해도 된다.As the ethylene-α-olefin copolymer, a single ethylene-α-olefin copolymer may be used, or two or more types of ethylene-α-olefin copolymers may be used in combination.

상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 밀도는, 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 광 산란성을 높이는 관점에서, 860 ㎏/㎥ 이상 895 ㎏/㎥ 이하이고, 보다 바람직하게는 865 ㎏/㎥ 이상 890 ㎏/㎥ 이하이다. 또한, 본 발명에 있어서의 밀도는, JIS K 6760-1981 에 규정된 방법에 따라 측정된 값이다.The density of the ethylene-α-olefin copolymer is 860 kg/m 3 or more and 895 kg/m 3 or less, more preferably 865 kg/m 3 or more and 890 kg, from the viewpoint of increasing light scattering properties in the summer reaching 40°C. /㎥ or less. In addition, the density in this invention is a value measured according to the method prescribed|regulated to JIS K 6760-1981.

상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체로서 2 종류 이상의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 병용하는 경우, 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 밀도 (d'') 는, 하기 식 (7) 에 의해 산출된다.When two or more types of ethylene-α-olefin copolymers are used in combination as the ethylene-α-olefin copolymer, the density (d'') of the ethylene-α-olefin copolymer is calculated by the following formula (7).

d'' (㎏/㎥) =d'' (㎏/㎥) =

(d''1·W''1 + d''2·W''2 + … + d''m·W''m)/(W''1 + W''2 + … W''m) (7)(d'' 1 , W'' 1 + d'' 2 , W'' 2 + ... + d'' m , W'' m )/(W'' 1 + W'' 2 + ... W'' m ) (7)

(단, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 1, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 2, … 에틸렌-α-올레핀 공중합체 m 의 m 종의 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 병용한다고 (m 은 2 이상의 정수) 하고, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 k 의 밀도 (단위 : ㎏/㎥) 를 dk, 수지 조성물 중의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 k 의 함유량 (단위 : ㎏) 을 Wk 로 한다 (k 는 1 에서 m 까지의 정수).)(However, ethylene-α-olefin copolymer 1, ethylene-α-olefin copolymer 2, ... m-type ethylene-α-olefin copolymer of ethylene-α-olefin copolymer m is used together (m is an integer of 2 or more ), the density (unit: kg/m 3) of the ethylene-α-olefin copolymer k is d k , and the content (unit: kg) of the ethylene-α-olefin copolymer k in the resin composition is W k (k is Integers from 1 to m).)

상기 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 멜트 플로 레이트 (MFR) 는, 바람직하게는 0.05 g/10 분 이상 20 g/10 분 이하이고, 보다 바람직하게는 0.1 g/10 분 이상 15 g/10 분 이하이다. 그 MFR 은, JIS K 7210 : 1999 에 따라, 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 의 조건에서 A 법에 의해 측정된다.The melt flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.05 g/10 minutes or more and 20 g/10 minutes or less, more preferably 0.1 g/10 minutes or more and 15 g/10 minutes or less to be. The MFR is measured according to JIS K 7210:1999 under the method A under conditions of a temperature of 190°C and a load of 21.18 N.

연속상은, 열가소성 수지 외에, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 광 안정제, 자외선 흡수제, 방담제, 산화 방지제, 방무제, 및 활제 등에서 선택되는 적어도 1 개의 첨가제를 포함해도 된다.The continuous phase may contain, in addition to the thermoplastic resin, at least one additive selected from light stabilizers, ultraviolet absorbers, antifogging agents, antioxidants, antifogging agents, lubricants, and the like, within a range that does not impair the effects of the present invention.

[분산상][Distribution phase]

분산상은, 유기계 입자, 무기계 입자, 및 열가소성 수지에서 선택되는 적어도 1 개의 성분을 포함하는 것이 바람직하다. 분산상에 포함되는 성분의 굴절률은, 특별히 한정되지 않지만, 1.44 이상 1.65 이하인 것이 바람직하고, 1.49 이상 1.53 이하인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the dispersed phase contains at least one component selected from organic particles, inorganic particles, and thermoplastic resins. Although the refractive index of the component contained in a dispersed phase is not specifically limited, It is preferable that it is 1.44 or more and 1.65 or less, and it is more preferable that it is 1.49 or more and 1.53 or less.

(유기계 입자)(Organic particles)

유기계 입자로는, 예를 들어 가교 아크릴계 입자를 들 수 있다. 가교 아크릴계 입자로는, 예를 들어 가교 (메트)아크릴산에스테르와 스티렌의 가교 공중합체 입자 (가교 MMA-St 공중합체 입자), 가교 폴리메타크릴산메틸 입자 (가교 PMMA 입자) 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르로는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸 등을 들 수 있고, 바람직하게는 아크릴산메틸, 메타크릴산메틸 또는 메타크릴산부틸이고, 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸이다.Examples of the organic particles include crosslinked acrylic particles. Examples of the crosslinked acrylic particles include crosslinked (meth)acrylic acid ester and styrene crosslinked copolymer particles (crosslinked MMA-St copolymer particles), crosslinked polymethacrylate particles (crosslinked PMMA particles), and the like. Examples of the (meth)acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate, and preferably methyl acrylate, methyl methacrylate or methacryl. Butyl acid, More preferably, it is methyl methacrylate.

(메트)아크릴산에스테르와 스티렌의 가교 공중합체 입자는, (메트)아크릴산에스테르와 스티렌에서 유래되는 단량체 단위만을 포함하는 가교 공중합체 입자여도 되고, (메트)아크릴산에스테르와 스티렌에서 유래되는 단량체 단위 이외의 단량체 단위를 포함하는 가교 공중합체 입자여도 된다. 또한, 상기 (메트)아크릴산에스테르와 스티렌의 가교 공중합체 입자에 있어서, 전체 단량체 단위에서 차지하는(메트)아크릴산에스테르와 스티렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유 비율은, 80 질량% 이상인 것이 바람직하다.The crosslinked copolymer particles of (meth)acrylic acid ester and styrene may be crosslinked copolymer particles containing only monomer units derived from (meth)acrylic acid ester and styrene, and other than monomer units derived from (meth)acrylic acid ester and styrene. Crosslinked copolymer particles containing monomer units may be used. In addition, in the crosslinked copolymer particles of (meth)acrylic acid ester and styrene, the content ratio of (meth)acrylic acid ester and monomer unit derived from styrene in all monomer units is preferably 80% by mass or more.

상기 (메트)아크릴산에스테르와 스티렌의 가교 공중합체 입자에 있어서의 (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 바람직하게는 50 ∼ 99 질량% 이고, 보다 바람직하게는 60 ∼ 90 질량% 이다. 또, 상기 (메트)아크릴산에스테르와 스티렌의 가교 공중합체 입자에 있어서의 스티렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량은, 바람직하게는 1 ∼ 50 질량% 이고, 보다 바람직하게는 10 ∼ 40 질량% 이다. (단, (메트)아크릴산에스테르에서 유래되는 단량체 단위와 스티렌에서 유래되는 단량체 단위의 합계를 100 질량% 로 한다.)The content of the monomer unit derived from the (meth)acrylic acid ester in the crosslinked copolymer particles of the (meth)acrylic acid ester and styrene is preferably 50 to 99 mass%, more preferably 60 to 90 mass%. . Moreover, the content of the monomer unit derived from styrene in the crosslinked copolymer particles of the (meth)acrylic acid ester and styrene is preferably 1 to 50 mass%, more preferably 10 to 40 mass%. (However, the sum of the monomer units derived from the (meth)acrylic acid ester and the monomer units derived from styrene is 100% by mass.)

상기 (메트)아크릴산에스테르와 스티렌의 가교 공중합체 입자는, (메트)아크릴산에스테르에서 선택되는 적어도 1 종과, 스티렌과, 필요에 따라 다른 단량체를 포함하는 단량체 성분을, 현탁 중합 등의 공지된 방법에 의해 중합함으로써 얻을 수 있다.The (meth)acrylic acid ester and styrene crosslinked copolymer particles are known methods such as suspension polymerization of a monomer component containing at least one selected from (meth)acrylic acid esters, styrene, and other monomers as necessary. Can be obtained by polymerization.

가교 아크릴계 입자를 얻는 방법으로는, 단량체 성분을, 가교제와 함께 현탁 중합하는 방법을 들 수 있다. 가교제로는, 2 개 이상의 불포화기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 구체적으로는, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.As a method of obtaining a crosslinked acrylic particle, the method of suspension polymerization of a monomer component with a crosslinking agent is mentioned. As a crosslinking agent, it is preferable to use a compound having two or more unsaturated groups, specifically, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, divinylbenzene, etc. Can.

상기 유기계 입자의 체적 중위경은, 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 광 산란성을 높게 하는 관점에서, 바람직하게는 1 ㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 2 ㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이상이다. 또, 당해 체적 중위경은, 바람직하게는 20 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. 유기계 입자의 체적 중위경은, 쿨터 카운터법에 의해 측정된다.The volume median diameter of the organic particles is preferably 1 µm or more, more preferably 2 µm or more, and even more preferably 3 µm or more from the viewpoint of increasing light scattering properties in the summer reaching 40°C. Moreover, the said volume median diameter is preferably 20 micrometers or less, More preferably, it is 15 micrometers or less, More preferably, it is 10 micrometers or less. The volume median diameter of the organic particles is measured by the Coulter counter method.

상기 유기계 입자의 굴절률은, 1.500 이상 1.515 이하이다. 당해 굴절률은 실온에서 입자 액침법을 사용하여 측정한 값이다.The refractive index of the organic particles is 1.500 or more and 1.515 or less. The said refractive index is a value measured using the particle immersion method at room temperature.

상기 유기계 입자의 시판품의 예로서, 테크폴리머 (등록상표) MSX 시리즈, 테크폴리머 (등록상표) SSX 시리즈 (이상, 세키스이 화성품 공업 주식회사 제조), 아트펄 (등록상표) G 시리즈, 아트펄 (등록상표) GS 시리즈 (이상, 네가미 공업 주식회사 제조), 간츠펄 (등록상표) GSM 시리즈 (이상, 아이카 공업 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available products of the organic particles include: Techpolymer (registered trademark) MSX series, Techpolymer (registered trademark) SSX series (above, manufactured by Sekisui Chemical Products Co., Ltd.), Art Pearl (registered trademark) G series, Art Pearl ( Registered trademark) GS series (above, manufactured by Negami Industrial Co., Ltd.), Gantz pearl (registered trademark) GSM series (above, manufactured by Aika Industrial Co., Ltd.) and the like.

(무기계 입자)(Inorganic particles)

무기계 입자로는, 예를 들어 유리 입자, 탄산칼슘, 마이카, 카올린, 알루미노규산염 (제올라이트), 실리카 등을 들 수 있다.Examples of the inorganic particles include glass particles, calcium carbonate, mica, kaolin, aluminosilicate (zeolite), silica, and the like.

유리 입자란, 이산화 규소 (SiO2) 를 포함하는 입자이고, 산화 붕소 (B2O3), 산화 알루미늄 (Al2O3), 산화 나트륨 (Na2O), 산화 칼슘 (CaO), 및 산화 아연 (ZnO) 으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 무기 화합물을 포함하고 있어도 된다. 유리 입자는, 추가로 필요에 따라, 추가적인 무기 화합물 및 첨가제를 포함해도 된다. 구체적으로는, 상기 무기 화합물에 더하여 추가로, 산화 지르코늄, 산화 마그네슘, 산화 스트론튬, 산화 란탄, 산화 이트륨, 산화 가돌리늄, 산화 비스무트, 산화 안티몬, 산화 탄탈, 산화 니오브, 산화 텅스텐, 탄산마그네슘, 질화 규소, 질화 알루미늄, 산질화 알루미늄, 불화 마그네슘, 불화 칼슘, 불화 나트륨, 불화 리튬, 철 등의 관용의 무기 화합물을 필요에 따라 적절히 혼합하고, 농업용 필름을 상기 복굴절률의 범위가 되도록 조제할 수 있다.Glass particles are particles containing silicon dioxide (SiO 2 ), boron oxide (B 2 O 3 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), sodium oxide (Na 2 O), calcium oxide (CaO), and oxidation It may contain at least one inorganic compound selected from the group consisting of zinc (ZnO). The glass particles may further contain additional inorganic compounds and additives, if necessary. Specifically, in addition to the inorganic compound, zirconium oxide, magnesium oxide, strontium oxide, lanthanum oxide, yttrium oxide, gadolinium oxide, bismuth oxide, antimony oxide, tantalum oxide, niobium oxide, tungsten oxide, magnesium carbonate, silicon nitride Conventional inorganic compounds such as aluminum nitride, aluminum oxynitride, magnesium fluoride, calcium fluoride, sodium fluoride, lithium fluoride, and iron can be appropriately mixed as necessary, and an agricultural film can be prepared to be within the range of the birefringence.

무기계 입자의 형상으로는, 특별히 한정되지 않고, 구상 (예를 들어, 유리 비즈), 섬유상 (예를 들어, 촙드 파이버, 밀드 파이버), 플레이크상 등의 여러 가지 형상의 무기계 입자를 사용할 수 있다.The shape of the inorganic particles is not particularly limited, and inorganic particles of various shapes, such as spherical (for example, glass beads), fibrous (for example, chopped fiber, milled fiber), and flake, can be used.

무기계 입자가 구상인 경우, 그 체적 중위경은, 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 광 산란성을 높게 하는 관점에서, 바람직하게는 1 ㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 2 ㎛ 이상이고, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이상이다. 또, 당해 체적 중위경은, 바람직하게는 20 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. 입자의 체적 중위경은, 레이저 회절법에 의해 측정된다.When the inorganic particles are spherical, the volume median diameter is preferably 1 µm or more, more preferably 2 µm or more, and still more preferably 3 from the viewpoint of increasing light scattering properties in the summer reaching 40°C. It is more than micrometer. Moreover, the said volume median diameter is preferably 20 micrometers or less, More preferably, it is 15 micrometers or less, More preferably, it is 10 micrometers or less. The volume median of the particles is measured by laser diffraction.

무기계 입자가 섬유상인 경우, 어스펙트비는 특별히 한정되지 않지만, 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 광 산란성을 높게 하는 관점에서, 어스펙트비가 1 ∼ 500 인 것이 사용되고, 어스펙트비가 1 ∼ 100 인 것이 보다 바람직하게 사용되고, 어스펙트비가 1 ∼ 50 인 것이 더욱 바람직하게 사용된다.When the inorganic particles are fibrous, the aspect ratio is not particularly limited, but those having an aspect ratio of 1 to 500 are used in view of increasing light scattering properties in the summer reaching 40° C., and having an aspect ratio of 1 to 100 It is more preferably used, and an aspect ratio of 1 to 50 is more preferably used.

그 외, 무기계 입자는, 커플링제 등의 표면 처리제에 의해, 표면 처리되어 있는 것이어도 된다.In addition, the inorganic particles may be surface-treated with a surface treatment agent such as a coupling agent.

(열가소성 수지)(Thermoplastic resin)

열가소성 수지로는, 예를 들어 폴리메타크릴산메틸, 메타크릴산메틸-메타크릴산페닐 공중합체 등의 가교되어 있지 않은 아크릴계 수지, 폴리비닐알코올 (PVOH), 고리형 올레핀 코폴리머 (COC) 등을 들 수 있다. 또한, 분산상의 열가소성 수지는, 연속상의 열가소성 수지와는 상이한 열가소성 수지이다.Examples of the thermoplastic resin include non-crosslinked acrylic resins such as methyl methacrylate and methyl methacrylate-phenyl methacrylate, polyvinyl alcohol (PVOH), cyclic olefin copolymer (COC), and the like. Can be heard. In addition, the thermoplastic resin in the dispersed phase is a thermoplastic resin different from the thermoplastic resin in the continuous phase.

분산상은, 유기계 입자, 무기계 입자, 및 열가소성 수지에서 선택되는 적어도 1 개 외에, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 적외선 흡수제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 방담제, 산화 방지제, 방무제, 및 활제 등에서 선택되는 적어도 1 개의 첨가제를 포함해도 된다.The dispersed phase, in addition to at least one selected from organic particles, inorganic particles, and thermoplastic resins, is within the range that does not impair the effects of the present invention, infrared absorbers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antifogging agents, antioxidants, antifogging agents, And at least one additive selected from lubricants and the like.

상기 적외선 흡수제로는, 하이드로탈사이트류 화합물, 리튬알루미늄 복합 수산화물을 들 수 있다. 하이드로탈사이트류 화합물의 구체예로는, 천연 하이드로탈사이트나 상품명 : DHT-4A (쿄와 화학 공업 주식회사 제조), 마그크리아 (토다 공업 주식회사 제조), 마그세라 (등록상표) 1 (쿄와 화학 공업 주식회사 제조), 스타비에이스 (등록상표) HT-P (사카이 화학 공업 주식회사 제조) 등을 들 수 있다. 리튬알루미늄 복합 수산화물의 구체예로는, OPTIMA-SS (토다 공업 주식회사 제조), 미즈카락 (등록상표) (미즈사와 화학 공업 주식회사 제조) 등을 들 수 있다.Examples of the infrared absorber include hydrotalcite compounds and lithium aluminum composite hydroxides. Specific examples of the hydrotalcite compounds include natural hydrotalcite and trade names: DHT-4A (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Magkria (manufactured by Toda Industry Co., Ltd.), and Magsera (registered trademark) 1 (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. product), STABACE (registered trademark) HT-P (Sakae Chemical Industry Co., Ltd. product), etc. are mentioned. Specific examples of the lithium aluminum composite hydroxide include OPTIMA-SS (manufactured by Toda Industry Co., Ltd.), Mizukarak (registered trademark) (manufactured by Mizuwa Chemical Industry Co., Ltd.), and the like.

본 발명의 일 형태에 있어서는, 하이드로탈사이트류 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 리튬알루미늄 복합 수산화물을 단독으로 사용해도 된다. 혹은, 양자를 병용하여도 된다.In one aspect of the present invention, a hydrotalcite compound may be used alone, or a lithium aluminum composite hydroxide may be used alone. Alternatively, both may be used in combination.

상기 광 안정제로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 평8-73667호에 기재된 구조를 갖는 힌더드아민 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 상품명 : 티누빈 (등록상표) 622, 키마소브 (등록상표) 944, 키마소브 (등록상표) 119 (이상 BASF 제조), 호스타빈 (등록상표) N30, 호스타빈 (등록상표) PR-31 (이상 클라리언트사 제조), 사이야소브 (등록상표) UV3529, 사이야소브 (등록상표) UV3346 (이상 사이텍사 제조) 등을 들 수 있다.As said light stabilizer, the hindered amine compound which has the structure of Unexamined-Japanese-Patent No. 8-73667 is mentioned, for example. Specifically, product names: Tinuvin (registered trademark) 622, Chimasov (registered trademark) 944, Chimasov (registered trademark) 119 (above BASF), Hostabine (registered trademark) N30, Hostabine (registered trademark) ) PR-31 (above Clariant), Saiyasorb (trademark) UV3529, Saiyasorb (trademark) UV3346 (above Saitec).

나아가서는, 일본 공개특허공보 평11-315067호, 일본 공개특허공보 2001-139821호, WO2005/082852, 일본 공표특허공보 2009-530428호에 기재된 구조를 갖는 힌더드아민 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 상품명 : NOR371 (BASF 제조), 아데카스타브 (등록상표) LA-900 (주식회사 ADEKA 제조), 아데카스타브 (등록상표) LA-81 (주식회사 ADEKA 제조), 호스타빈 (등록상표) NOW (클라리언트 주식회사 제조) 를 들 수 있다.Furthermore, the hindered amine compound which has the structure described in Unexamined-Japanese-Patent No. Hei 11-315067, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-139821, WO2005/082852, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2009-530428 is mentioned. Specifically, product names: NOR371 (manufactured by BASF), Adekastab (registered trademark) LA-900 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.), Adekastab (registered trademark) LA-81 (manufactured by ADEKA Co., Ltd.), hostavin (registered trademark) NOW (made by Clariant Co., Ltd.) is mentioned.

또, 광 안정제로서, 에틸렌에 기초하는 단량체 단위와 고리형 아미노비닐 화합물에 기초하는 단량체 단위를 갖는 에틸렌-고리형 아미노비닐 화합물 공중합체도 들 수 있다. 이러한 에틸렌-고리형 아미노비닐 화합물 공중합체로는, 일본 공개특허공보 2002-265693호에 기재된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.Moreover, as a light stabilizer, the ethylene-cyclic aminovinyl compound copolymer which has a monomer unit based on ethylene and a cyclic aminovinyl compound is also mentioned. As such an ethylene-cyclic aminovinyl compound copolymer, what has a structure described in JP 2002-265693 A is mentioned.

연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 구성하는 수지 조성물에 포함되는 광 안정제의 함유량은, 0.01 ∼ 3 질량% 가 바람직하고, 0.05 ∼ 2 질량% 가 보다 바람직하고, 특히 0.1 ∼ 1 질량% 가 바람직하다. 단, 수지 조성물의 질량을 100 질량% 로 한다.The content of the light stabilizer contained in the resin composition constituting the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and particularly preferably 0.1 to 1% by mass. However, the mass of the resin composition is 100 mass%.

상기 자외선 흡수제로는, 예를 들어 2-하이드록시벤조페논류, 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류, 벤조에이트류, 치환 옥사닐리드류, 시아노아크릴레이트류, 트리아진류 등을 들 수 있다.Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenones, 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles, benzoates, substituted oxanilides, cyanoacrylates, and triazines. Can be lifted.

2-하이드록시벤조페논류로는, 예를 들어 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등을 들 수 있다.Examples of 2-hydroxybenzophenones include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5 '-Methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), and the like.

2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류로는, 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디 제3부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디 제3부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-제3옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디 제3펜틸페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-제3옥틸-6-벤조트리아졸릴)페놀, 2-(2'-하이드록시-3'-제3부틸-5-카르복시페닐)벤조트리아졸 등을 들 수 있다.As 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di Tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'- Tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tertiary octylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3', 5'-dicumylphenyl)benzotriazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di tertiary pentylphenyl)benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-tertiary octyl-6-benzo Triazolyl)phenol, 2-(2'-hydroxy-3'-tertbutyl-5-carboxyphenyl)benzotriazole, and the like.

벤조에이트류로는, 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디 제3부틸페닐-3',5'-디 제3부틸-4'-하이드록시벤조에이트, 2,4-디 제3아밀페닐-3',5'-디 제3부틸-4'-하이드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디 제3부틸-4-하이드록시벤조에이트 등을 들 수 있다.Examples of benzoates include phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di tertiary butylphenyl-3',5'-di tertiary butyl-4'-hydroxybenzoate, 2,4 -Di- tert-amylphenyl-3',5'-di tert-butyl-4'-hydroxybenzoate, hexadecyl-3,5-di tert-butyl-4-hydroxybenzoate, etc. are mentioned.

치환 옥사닐리드류로는, 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등을 들 수 있다.2-ethyl-2'-ethoxyoxanilide, 2-ethoxy-4'-dodecyloxanilide, etc. are mentioned as a substituted oxanilide.

시아노아크릴레이트류로는, 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the cyanoacrylates include ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3-(p-methoxyphenyl)acrylate, and the like. have.

트리아진류로는, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)페놀, 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디 제3부틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-프로폭시-5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디 제3부틸페닐)-s-트리아진 등을 들 수 있다.As triazines, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-[(hexyl)oxy]-phenol, 2-[4,6-bis(2 ,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol, 2-(2-hydroxy-4-octoxyphenyl)-4,6-bis( 2,4-di tert-butylphenyl)-s-triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-s-triazine, 2-(2-hydroxy And -4-propoxy-5-methylphenyl)-4,6-bis(2,4-di tert-butylphenyl)-s-triazine.

바람직하게는, 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류이고, 보다 바람직하게는, 2-(2'-하이드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디 제3펜틸페닐)벤조트리아졸을 들 수 있다.Preferably it is 2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles, More preferably, 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzo Triazole, 2-(2-hydroxy-3,5-di tertiary pentylphenyl)benzotriazole.

자외선 흡수제는, 단독으로 또는 2 종 이상으로 사용된다. 연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 구성하는 수지 조성물에 포함되는 자외선 흡수제의 함유량은, 0.001 ∼ 3 질량% 가 바람직하고, 0.005 ∼ 1 질량% 가 보다 바람직하다. 단, 수지 조성물의 질량을 100 질량% 로 한다.The ultraviolet absorbers are used alone or in combination of two or more. As for content of the ultraviolet absorber contained in the resin composition which comprises the layer which consists of a continuous phase and a disperse phase, 0.001-3 mass% is preferable, and 0.005-1 mass% is more preferable. However, the mass of the resin composition is 100 mass%.

상기 방담제로는, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄모노몬타네이트, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄디올레에이트 등의 소르비탄 지방산 에스테르 및 그 알킬렌옥사이드 부가물 등의 소르비탄계 계면 활성제, 글리세린모노팔미테이트, 글리세린모노스테아레이트, 디글리세린디스테아레이트, 트리글리세린모노스테아레이트, 테트라글리세린디몬타네이트, 글리세린모노올레에이트, 디글리세린모노올레에이트, 디글리세린세스퀴올레에이트, 테트라글리세린모노올레에이트, 헥사글리세린모노올레에이트, 헥사글리세린트리올레에이트, 테트라글리세린트리올레에이트, 테트라글리세린모노라우레이트, 헥사글리세린모노라우레이트 등의 글리세린 지방산 에스테르 및 그 알킬렌옥사이드 부가물 등의 글리세린계 계면 활성제, 폴리에틸렌글리콜모노팔미테이트, 폴리에틸렌글리콜모노스테아레이트 등의 폴리에틸렌글리콜계 계면 활성제, 알킬페놀의 알킬렌옥사이드 부가물, 소르비탄/글리세린 축합물과 유기산의 에스테르, 폴리옥시에틸렌 (2 몰) 스테아릴아민, 폴리옥시에틸렌 (4 몰) 스테아릴아민, 폴리옥시에틸렌 (2 몰) 스테아릴아민모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 (4 몰) 라우릴아민모노스테아레이트 등의 폴리옥시에틸렌알킬아민 및 그 지방산 에스테르 등의 비이온성 계면 활성제를 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도, 2 종류 이상을 병용해도 된다.Examples of the anti-fogging agent include sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monomonate, sorbitan monooleate and sorbitan dioleate, and sorbents such as alkylene oxide adducts thereof. Non-surfactant, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, diglycerin distearate, triglycerin monostearate, tetraglycerin dimonate, glycerin monooleate, diglycerin monooleate, diglycerin sesquioleate , Glycerin fatty acid esters such as tetraglycerin monooleate, hexaglycerin monooleate, hexaglycerin trioleate, tetraglycerin trioleate, tetraglycerin monolaurate, hexaglycerin monolaurate, and alkylene oxide adducts thereof Polyethylene glycol surfactants such as glycerin surfactant, polyethylene glycol monopalmitate, polyethylene glycol monostearate, alkylene oxide adduct of alkylphenol, ester of sorbitan/glycerin condensate with organic acid, polyoxyethylene (2 mol ) Stearylamine, polyoxyethylene (4 mol) stearylamine, polyoxyethylene (2 mol) stearylamine monostearate, polyoxyethylene (4 mol) laurylamine monostearate, and other polyoxyethylene alkylamines And nonionic surfactants such as fatty acid esters thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 산화 방지제로는, 예를 들어 2,6-디알킬페놀 유도체나 2-알킬페놀 유도체 등의 이른바 힌더드페놀계 화합물, 포스파이트계 화합물이나 포스포나이트계 화합물 등의 3 가의 인 원자를 포함하는 인계 에스테르 화합물을 들 수 있다. 이들 산화 방지제는, 단독으로 사용해도 2 종류 이상을 병용해도 된다. 특히 색상 안정화의 관점에서, 힌더드페놀계 화합물과 인계 에스테르 화합물을 병용하여 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the antioxidant include trivalent phosphorus atoms such as so-called hindered phenol compounds such as 2,6-dialkylphenol derivatives and 2-alkylphenol derivatives, and phosphite compounds and phosphonite compounds. And phosphorus-based ester compounds. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. In particular, from the viewpoint of color stabilization, it is preferable to use a hindered phenol compound and a phosphorus ester compound in combination.

상기 방무제로는, 예를 들어 퍼플루오로알킬기, ω-하이드로플루오로알킬기 등을 갖는 불소 화합물 (특히 불소계 계면 활성제), 또 알킬실록산기를 갖는 실리콘계 화합물 (특히 실리콘계 계면 활성제) 등을 들 수 있다. 불소계 계면 활성제의 구체예로는, 다이킨 공업 주식회사 제조의 유니다인 (등록상표) DSN-403N, DS-403, DS-406, DS-401 (상품명), AGC 세이미 케미컬 주식회사 제조의 사프론 (등록상표) KC-40, AF-1000, AF-2000 (상품명) 등을 들 수 있고, 실리콘계 계면 활성제로는, 도레 다우코닝 주식회사 제조의 SH-3746 (상품명) 을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 2 종류 이상을 병용해도 된다. 연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 구성하는 수지 조성물에 포함되는 방무제의 함유량은, 0.01 ∼ 3 질량% 가 바람직하고, 0.02 ∼ 2 질량% 가 보다 바람직하고, 0.05 ∼ 1 질량% 가 특히 바람직하다. 단, 수지 조성물의 질량을 100 질량% 로 한다.Examples of the antifogging agent include fluorine compounds having a perfluoroalkyl group, ω-hydrofluoroalkyl group, etc. (especially fluorine-based surfactants), and silicone-based compounds having alkylsiloxane group (especially silicone-based surfactants) and the like. . Specific examples of the fluorine-based surfactant include Unidyne (registered trademark) DSN-403N, DS-403, DS-406, DS-401 (trade name) manufactured by Daikin Industries, Ltd., and Saffron manufactured by AGC Seimi Chemical Co., Ltd. ( Trademarks) KC-40, AF-1000, AF-2000 (trade name), and the like, and examples of silicone-based surfactants include SH-3746 (trade name) manufactured by Dore Dow Corning Co., Ltd. These may be used alone or in combination of two or more. The content of the anti-fogging agent contained in the resin composition constituting the layer consisting of the continuous phase and the dispersed phase is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.02 to 2% by mass, and particularly preferably 0.05 to 1% by mass. However, the mass of the resin composition is 100 mass%.

<그 밖의 층><Other floors>

본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름은, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층만을 갖는 필름이어도 되고, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 이외의 층을 갖는 필름이어도 된다. 본 발명의 필름의 바람직한 형태의 하나로서, 연속상과 분산상으로 이루어지는 중간층이, 2 개의 폴리올레핀계 수지층의 사이에 존재하는 다층 필름을 들 수 있다. 이 층 구성에 의해, 필름의 강도를 향상시킬 수 있다는 이점이 얻어진다.The agricultural film according to one embodiment of the present invention may be a film having only a layer composed of a continuous phase and a dispersed phase, or a film having a layer other than a layer composed of a continuous phase and a dispersed phase. As one of the preferred forms of the film of the present invention, a multilayer film in which an intermediate layer composed of a continuous phase and a dispersed phase is present between two polyolefin-based resin layers is mentioned. By this layer structure, the advantage that the strength of the film can be improved is obtained.

상기 다층 필름에 있어서의 2 개의 폴리올레핀계 수지층은, 동일해도 되고, 상이해도 된다. 상기 다층 필름의 구성으로서, 보다 구체적으로는, 2 종 3 층, 3 종 3 층, 3 종 4 층, 4 종 4 층, 4 종 5 층, 5 종 5 층 등을 예시할 수 있다.The two polyolefin-based resin layers in the multilayer film may be the same or different. As the structure of the multi-layer film, more specifically, 2 types 3 layers, 3 types 3 layers, 3 types 4 layers, 4 types 4 layers, 4 types 5 layers, 5 types 5 layers, and the like can be exemplified.

다층 필름이 4 종 이상의 층으로 이루어지는 경우, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 및 폴리올레핀계 수지층의 어느쪽도 상이한 층을 갖고 있어도 되고, 폴리올레핀계 수지층을 3 층 이상 갖고 있어도 된다. 또, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층이 2 층 이상 있어도 된다.When the multilayer film is composed of four or more types of layers, both the continuous phase and the dispersed phase layer and the polyolefin-based resin layer may have different layers, or may have three or more polyolefin-based resin layers. Moreover, two or more layers may be formed of a continuous phase and a dispersed phase.

예를 들어, 폴리올레핀계 농업용 필름이 5 층 필름인 경우, 폴리올레핀계 수지층을 A, 연속상과 분산상으로 이루어지는 중간층을 B, A, B 와 상이한 층을 C 로 했을 때, C/A/B/A/C, A/B/A/C/C, A/A/B/A/A, A/A/B/B/A, A/B/A/B/A 등의 어느 것이어도 된다.For example, when the polyolefin-based agricultural film is a 5-layer film, C/A/B/ when the polyolefin-based resin layer is A, and the intermediate layer composed of the continuous phase and the dispersed phase is different from B, A, and B as C. Any of A/C, A/B/A/C/C, A/A/B/A/A, A/A/B/B/A, A/B/A/B/A may be used.

또, 본 발명의 일 형태에 관련된 필름이 3 층으로 이루어지는 다층 필름인 경우에는, 각 층의 두께의 비는, 40 ℃ 부근의 광 산란성 및 광선 투과율과 필름의 강도의 균형의 관점에서, 폴리올레핀계 수지층/연속상과 분산상으로 이루어지는 층/폴리올레핀계 수지층이, 1/2/1 ∼ 1/4/1 인 것이 바람직하다.Moreover, when the film related to one aspect of the present invention is a multi-layered film composed of three layers, the ratio of the thickness of each layer is a polyolefin-based system from the viewpoint of balance of light scattering property and light transmittance at around 40°C and strength of the film. It is preferable that the layer/polyolefin resin layer which consists of a resin layer/continuous phase and a dispersed phase is 1/2/1 to 1/4/1.

상기 폴리올레핀계 수지층은 폴리올레핀계 수지를 함유한다. 폴리올레핀계 수지로는, 고압법 저밀도 폴리에틸렌 ; 고밀도 폴리에틸렌 ; 에틸렌-1-부텐 공중합체나 에틸렌-1-헥센 공중합체 등의 에틸렌계 공중합체 ; 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체나 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체 등의 에틸렌-불포화 카르복실산에스테르 공중합체를 들 수 있다. 이들 폴리올레핀계 수지는, 1 종류만을 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.The polyolefin-based resin layer contains a polyolefin-based resin. As a polyolefin resin, high pressure method low density polyethylene; High density polyethylene; Ethylene-based copolymers such as ethylene-1-butene copolymer and ethylene-1-hexene copolymer; And ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-methyl acrylate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer. As for these polyolefin-type resins, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.

상기 폴리올레핀계 수지층은, 필요에 따라, 광 안정제, 자외선 흡수제, 방담제, 산화 방지제, 방무제, 활제, 항블로킹제, 대전 방지제, 안료 등을 포함하고 있어도 되는데, 소정의 유리 입자와 소정의 에틸렌계 공중합체의 조합을 포함하고 있지 않은 점에 있어서, 수지 조성물로 이루어지는 층과는 구별될 수 있다.The polyolefin-based resin layer may contain a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antifogging agent, an antioxidant, an antifogging agent, a lubricant, an anti-blocking agent, an antistatic agent, a pigment, etc., if necessary. In that it does not contain a combination of ethylene-based copolymers, it can be distinguished from a layer made of a resin composition.

본 발명의 일 형태에 관련된 필름은, 일방의 표층으로서 또는 양면에, 방담성 도막층을 갖고 있어도 된다. 이러한 방담성 도막층으로는, 무기 콜로이드로 이루어지는 방담층, 무기 콜로이드와 바인더 수지를 함유하는 방담성 도막층을 들 수 있다.The film according to one aspect of the present invention may have an antifogging coating film layer on one surface or on both surfaces. Examples of the antifogging coating layer include an antifogging layer made of an inorganic colloid, and an antifogging coating layer containing an inorganic colloid and a binder resin.

무기 콜로이드는, 소수성의 폴리올레핀계 수지 필름 표면에 친수성을 부여하는 것이고, 통상, 물 등의 액체 분산매 중에, 무기 콜로이드가 분산된 졸의 형태로 사용된다. 구체적으로는, 실리카 졸, 알루미나 졸을 들 수 있고, 실리카 졸이 바람직하다.The inorganic colloid imparts hydrophilicity to the surface of the hydrophobic polyolefin-based resin film, and is usually used in the form of a sol in which the inorganic colloid is dispersed in a liquid dispersion medium such as water. Specifically, a silica sol and an alumina sol are mentioned, and a silica sol is preferable.

바인더 수지로는, 예를 들어 폴리우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 아크릴 변성 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 에폭시계 수지 등을 들 수 있다.Examples of the binder resin include polyurethane-based resins, acrylic-based resins, acrylic-modified polyurethane-based resins, polyester-based resins, and epoxy-based resins.

상기 바인더 수지는, 통상, 물이나 물과 알코올 등의 수성 용제의 혼합 용제에 당해 수지가 분산되어 있는 수계 에멀션으로서 사용된다.The binder resin is usually used as an aqueous emulsion in which the resin is dispersed in a mixed solvent of water, an aqueous solvent such as water and alcohol.

방담성 도막층은, 실리카와 바인더 수지를 함유하는 방담층이 바람직하다. 또한, 바인더 수지로는, 폴리우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 아크릴 변성 폴리우레탄계 수지가 바람직하다.The antifogging coating layer is preferably an antifogging layer containing silica and a binder resin. Further, as the binder resin, polyurethane-based resins, acrylic-based resins, and acrylic-modified polyurethane-based resins are preferable.

바람직한 실리카로서, 평균 입자경이 5 ∼ 100 ㎚ 인 구상의 것을 들 수 있다.As a preferable silica, the spherical thing whose average particle diameter is 5-100 nm is mentioned.

방담성 도막층에 포함되는 실리카 및 바인더 수지의 합계를 100 질량% 로 할 때, 실리카의 함유량이 30 ∼ 70 질량% 이고, 바인더 수지의 함유량이 30 ∼ 70 질량% 인 것이 바람직하고, 실리카의 함유량이 50 ∼ 65 질량% 이고, 바인더 수지의 함유량이 35 ∼ 50 질량% 인 것이 보다 바람직하다. 실리카의 함유량이 지나치게 적으면 충분한 방담 효과가 얻어지지 않고, 반대로 지나치게 많으면, 피막이 백탁화되어 저온하에서의 광선 투과율을 저하시킬 수 있다.When the total of the silica and the binder resin contained in the antifogging coating layer is 100 mass%, the content of the silica is preferably 30 to 70 mass%, the content of the binder resin is preferably 30 to 70 mass%, and the content of silica It is 50-65 mass %, and it is more preferable that content of binder resin is 35-50 mass %. When the content of silica is too small, a sufficient anti-fogging effect is not obtained. On the contrary, when the content is too large, the film becomes cloudy and the light transmittance under low temperature can be reduced.

실리카와 바인더 수지를 함유하는 방담성 도막층은, 예를 들어 이하에 나타내는 바와 같이 하여 형성할 수 있다. 바인더 수지를 함유하는 수계 에멀션, 실리카를 함유하는 수성 실리카 졸, 및 분산매인 물을 혼합하고, 교반하여 도공액을 얻는다. 다음으로, 이 도공액을, 공지된 수단을 사용하여 도포하고, 건조시킴으로써, 방담층을 형성할 수 있다. 도포 수단으로는, 구체적으로는, 바 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 브러시 코팅, 스프레이 코팅, 키스 코팅, 다이 코팅, 디핑 등을 들 수 있다. 건조 수단으로는, 예를 들어 열풍 건조를 들 수 있다.An antifogging coating film layer containing silica and a binder resin can be formed, for example, as shown below. An aqueous emulsion containing a binder resin, an aqueous silica sol containing silica, and water as a dispersion medium are mixed and stirred to obtain a coating solution. Next, the anti-fogging layer can be formed by applying this coating solution using a known means and drying it. Specific examples of the application means include bar coating, gravure coating, reverse coating, brush coating, spray coating, kiss coating, die coating, dipping and the like. As a drying means, hot air drying is mentioned, for example.

실리카와 바인더 수지로 이루어지는 코팅막의 두께는, 0.3 ∼ 1.5 ㎛ 가 바람직하고, 0.5 ∼ 1.2 ㎛ 가 보다 바람직하다.The thickness of the coating film made of silica and a binder resin is preferably 0.3 to 1.5 µm, more preferably 0.5 to 1.2 µm.

상기 도공액에는, 도공성을 향상시키기 위해서, 실리콘계 계면 활성제, 불소계 계면 활성제를 함유시킬 수 있다. 실리콘계 계면 활성제로는, 예를 들어 폴리에테르 변성 실리콘 오일을 들 수 있다.In order to improve coating property, the said coating liquid can contain a silicone type surfactant and a fluorine type surfactant. As a silicone surfactant, polyether-modified silicone oil is mentioned, for example.

또, 상기 도공액에는, 필요에 따라, 가교제, 광 안정제, 자외선 흡수제를 첨가해도 된다.Moreover, you may add a crosslinking agent, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber to the said coating liquid as needed.

방담성 도막층은, 상기 필름의 일방의 표층으로서 형성되어 있어도 되고, 양방의 표층으로서 형성되어 있어도 된다. 또, 방담층은 단층막이어도 2 층 이상의 다층막이어도 된다.The antifogging coating layer may be formed as one surface layer of the film, or may be formed as both surface layers. Moreover, the anti-fogging layer may be a single layer film or a multilayer film of two or more layers.

<농업용 필름의 제조 방법><Method of manufacturing agricultural film>

본 발명의 농업용 필름의 제조 방법은, 수지 조성물을 인플레이션법에 의해 제막하는 제막 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 구성하는 수지 조성물은, <농업용 필름> 에서 전술한 바와 같다.It is preferable that the manufacturing method of the agricultural film of this invention contains the film forming process of forming a resin composition by the inflation method. The resin composition constituting the layer composed of the continuous phase and the dispersed phase is as described above in <Agricultural Film>.

본 발명의 농업용 필름의 제조 방법은, 제막 공정 전에, 수지 조성물을 혼합하는 혼합 공정을 추가로 포함하고 있어도 된다.The manufacturing method of the agricultural film of this invention may further include the mixing process of mixing a resin composition before a film forming process.

수지 조성물을 혼합하는 방법으로는, 예를 들어 리본 블렌더, 밴버리 믹서, 수퍼 믹서, 또는 2 축 혼련기 등의 혼합기에서 수지 조성물을 혼합하는 방법을 들 수 있다.As a method of mixing the resin composition, for example, a method of mixing the resin composition in a mixer such as a ribbon blender, a Banbury mixer, a super mixer, or a twin-screw kneader is exemplified.

압출 온도는, 130 ℃ 이상 200 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 140 ℃ 이상 180 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 명세서 중에 있어서, 압출 온도란, 연속상과 분산상으로 이루어지는 층, 및 연속상과 분산상으로 이루어지는 층 이외의 층의 압출기, 그리고 다이스의 온도를 말한다.The extrusion temperature is preferably 130°C or more and 200°C or less, and more preferably 140°C or more and 180°C or less. In addition, in this specification, an extrusion temperature means the temperature of the extruder of the layer which consists of a continuous phase and a dispersed phase, and the layer other than the layer which consists of a continuous phase and a dispersed phase, and the dies.

제막 공정에 있어서, BUR, 인취 속도 등을 적절히 조정하여, 인플레이션법에 의해 수지 조성물을 제막함으로써, 복굴절률 (Δn) 이 1.15 × 10-3 이하인 농업용 필름을 제조할 수 있다. 복굴절률 (Δn) 이 1.15 × 10-3 보다 큰 경우에는, BUR 을 크게 하고, 인취 속도를 느리게 함으로써, 복굴절률 (Δn) 을 작게 할 수 있다. 또한, BUR 은, 블로비 및 블로업비라고도 불리며, 다이의 둘레에 대한 절개한 필름의 TD 방향의 폭의 비이다.In the film forming step, a film for agricultural purposes having a birefringence (Δn) of 1.15 × 10 -3 or less can be produced by appropriately adjusting BUR, take-off speed, and the like to form a resin composition by an inflation method. When the birefringence (Δn) is greater than 1.15 × 10 -3 , the BUR can be made small by increasing the BUR and slowing down the take-up speed. In addition, BUR is also called blow ratio and blow up ratio, and is the ratio of the width of the cut film to the TD direction of the perimeter of the die.

<농원예용 시설><Farming and Gardening Facilities>

본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름은, 농원예용 시설에 전장할 때에 있어서, 예를 들어 농원예용 시설에 전장하기 위한 농원예용 시설 프레임에, 농업용 필름이 걸려 파단되는 것을 바람직하게 방지할 수 있기 때문에, 그 취급이 매우 용이하다. 따라서, 본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름을 사용하여, 농원예용 시설에 전장하는 방법, 및 농업용 필름을 사용하여 전장된 농원예용 시설도, 본 발명의 범주이다.Since the agricultural film according to one embodiment of the present invention can be preferably prevented from being ruptured when the agricultural film is caught in the agricultural horticultural facility frame for electric field farming in the agricultural horticultural facility. , Its handling is very easy. Therefore, using the agricultural film according to one embodiment of the present invention, a method for electric field farming facilities, and agricultural and horticultural facilities extended using agricultural film are also the scope of the present invention.

또, 본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름으로 피복된 농원예용 시설에 있어서는, 40 ℃ 부근에 도달하는 하계에 필름의 광 산란성이 높기 때문에 과잉의 직사광에서 기인되는 작물의 잎타기 등의 장해를 방지할 수 있다. 상기 농원예용 시설은, 시금치, 토마토, 파, 오이, 딸기 등의 재배에 바람직하게 사용된다.In addition, in the agricultural horticultural facility covered with the agricultural film according to one embodiment of the present invention, since the light scattering property of the film is high in the summer reaching 40°C, it prevents obstacles such as leaf burning of crops caused by excessive direct sunlight. can do. The farming and gardening facility is preferably used for cultivation of spinach, tomato, green onion, cucumber, strawberry, and the like.

본 발명의 일 형태에 관련된 농업용 필름을 구비한 농원예용 시설로는, 예를 들어 식물 재배용의 온실, 터널 등을 들 수 있다. 농원예용 시설에 있어서, 상기 농업용 필름은, 예를 들어 농원예용 시설 프레임에 전장되어 있다.As an agricultural horticultural facility provided with an agricultural film related to one embodiment of the present invention, for example, a greenhouse for plant cultivation, a tunnel, and the like can be mentioned. In the agricultural and horticultural facility, the agricultural film is, for example, mounted on the agricultural and horticultural facility frame.

(실시예)(Example)

이하, 본 발명의 실시예를 나타낸다. 또한 실시예 및 비교예 중의 시험 방법은 다음과 같다.Hereinafter, examples of the present invention are shown. In addition, the test methods in Examples and Comparative Examples are as follows.

[시험 방법][Test Methods]

<복굴절률><birefringence>

필름에 있어서의 임의의 5 개 지점에 대해 이하의 방법으로 복굴절률 (Δn) 을 측정하고, 그 평균값을 필름의 복굴절률로 하였다.The birefringence ((DELTA)n) was measured with the following method about arbitrary five points in a film, and the average value was made into the birefringence of a film.

위상차 측정 장치 (오지 계측 기기 주식회사 제조, KOBRA-WPR) 를 사용하고, 파장 586 ㎚ 에서 필름의 지상축 및 진상축의 방향과 면내 리타데이션 (Re) 의 값을 구하고, 하기 식에 의해, 복굴절률 (Δn) 을 산출하였다.Using a phase difference measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., KOBRA-WPR), the directions of the slow axis and the slow axis of the film at a wavelength of 586 nm and the values of in-plane retardation (Re) were obtained, and the birefringence ( Δn) was calculated.

Δn (복굴절률) = Re/D (전체 두께)Δn (birefringence) = Re/D (total thickness)

<중간층의 단면의 면적에 대한 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상의 단면의 면적의 비율><The ratio of the area of the cross section of the dispersed phase of 1 μm or more and 10 μm or less in a circle equivalent diameter to the area of the cross section of the intermediate layer>

필름 표면에 대해 수직 방향, 또한 상기 위상차 측정 장치를 사용하여 구한 필름면 내의 지상축과 평행 방향으로 필름을 절단하였다. 광학 현미경 (주식회사 니콘 제조, ECLIPSE (등록상표) LV100DA-U) 을 사용하여, 관찰 배율은 500 배로 하고, 필름의 단면의 임의의 2 개 지점의 화상을 취득하였다. 후술하는 실시예에 기재된, 필름의 단면 화상의 지상축에 평행한 방향의 길이는 실제 치수 상당으로 238 ㎛ 였다.The film was cut in a direction perpendicular to the film surface and in a direction parallel to the slow axis in the film plane obtained using the retardation measuring device. Using an optical microscope (Nikon Corporation, ECLIPSE (registered trademark) LV100DA-U), the observation magnification was 500 times, and images of arbitrary two points on the cross section of the film were acquired. The length in the direction parallel to the slow axis of the cross-sectional image of the film described in the Examples described later was 238 µm corresponding to actual dimensions.

다음으로, 화상 해석 시스템 (주식회사 니레코 제조, LUZEX (등록상표)-AP) 을 사용하여, 필름의 단면 화상에 있어서의, 중간층의 단면의 면적에 대한 원상당경이 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 분산상의 단면의 면적의 비율 (이하, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율이라고 기재하는 경우가 있다) 을 구하였다. 2 개 지점의 단면 화상에 대해 각각 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율을 구하고, 그 평균값을 당해 필름의 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율로 하였다.Next, using an image analysis system (manufactured by Nireco Co., Ltd., LUZEX (registered trademark)-AP), in a cross-sectional image of a film, a disperse phase having an equivalent diameter of 1 µm or more and 10 µm or less with respect to the area of the cross-section of the intermediate layer The ratio of the area of the cross section (hereinafter, sometimes referred to as a dispersion phase ratio of 1 µm or more and 10 µm or less) is obtained. Disperse phase ratios of 1 µm or more and 10 µm or less of the original equivalent diameter were obtained for the cross-sectional images of the two points, and the average value was defined as the ratio of the disperse phases of 1 µm or more and 10 µm or less.

<헤이즈값><Haze value>

주식회사 무라카미 색채 기술 연구소 제조 온조 헤이즈미터 (THM-150TL) 를 사용하고, 40 ℃ 에 있어서 측정을 실시하였다. 온도 이외의 측정 조건은 JIS K 7136 : 2000 에 준거하였다.The temperature was measured at 40 degreeC using the Onzo Haze Meter (THM-150TL) manufactured by Murakami Color Technology Research Institute. Measurement conditions other than temperature were in accordance with JIS K 7136:2000.

<MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장><Elongation at tensile break in MD direction>

주식회사 시마즈 제작소 제조 AGS-100B 를 사용하고, 23 ℃, 인장 속도 500 ㎜/분에 있어서 측정을 실시하였다. 그것 이외의 측정 조건은 JIS K 6732-1981 에 준거하였다.AGS-100B manufactured by Shimadzu Corporation was used to measure at 23°C and a tensile rate of 500 mm/min. Measurement conditions other than that were in accordance with JIS K 6732-1981.

[재료][material]

이하에, 사용한 재료를 나타낸다.Below, the materials used are shown.

또한, 하기에 기재된 MFR 은, JIS K 7210 : 1999 에 따라, 온도 190 ℃, 하중 21.18 N 의 조건에서 A 법에 의해 측정된 값에 상당한다.In addition, the MFR described below corresponds to the value measured by the method A under the conditions of temperature 190°C and load 21.18 N according to JIS K 7210:1999.

에틸렌계 공중합체 :Ethylene copolymer:

(1) 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (EVA) (이하, EVA-1 로 한다)(1) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (hereinafter referred to as EVA-1)

밀도 952 ㎏/㎥Density 952 ㎏/㎥

MFR (190 ℃, 21.18 N) 7 g/10 분MFR (190°C, 21.18 N) 7 g/10 min

에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 72 질량%, 아세트산비닐 (VA) 에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 28 질량% (EVA-1 의 질량을 100 질량% 로 한다)Content of monomer unit derived from ethylene 72 mass%, content of monomer unit derived from vinyl acetate (VA) 28 mass% (mass of EVA-1 is 100 mass%)

(스미테이트 (등록상표) KA-30 스미토모 화학 주식회사 제조)(Sumitate (registered trademark) KA-30 Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

(2) 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 (EVA) (이하, EVA-2 로 한다)(2) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (hereinafter referred to as EVA-2)

밀도 935 ㎏/㎥Density 935 ㎏/㎥

MFR (190 ℃, 21.18 N) 1.5 g/10 분MFR (190°C, 21.18 N) 1.5 g/10 min

에틸렌에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 85 질량%, 아세트산비닐 (VA) 에서 유래되는 단량체 단위의 함유량 15 질량% (EVA-2 의 질량을 100 질량% 로 한다)Content of monomer unit derived from ethylene 85 mass%, content of monomer unit derived from vinyl acetate (VA) 15 mass% (mass of EVA-2 is 100 mass%)

(에바테이트 (등록상표) H2020 스미토모 화학 주식회사 제조)(Evatate (registered trademark) H2020 Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

(3) 에틸렌-1-옥텐 공중합체 (POE) (이하, POE-1 로 한다)(3) Ethylene-1-octene copolymer (POE) (hereinafter referred to as POE-1)

밀도 890 ㎏/㎥Density 890 ㎏/㎥

MFR (190 ℃, 21.18 N) 1 g/10 분MFR (190°C, 21.18 N) 1 g/10 min

(ENGAGE (등록상표) 8003 Dow Chemical 사 제조)(ENGAGE (registered trademark) 8003 Dow Chemical)

폴리올레핀계 수지 :Polyolefin resin:

(1) 폴리에틸렌 수지 (PE(EPPE)) (이하, PE-1 로 한다)(1) Polyethylene resin (PE(EPPE)) (hereinafter referred to as PE-1)

밀도 912 ㎏/㎥Density 912 ㎏/㎥

MFR (190 ℃, 21.18 N) 0.5 g/10 분MFR (190°C, 21.18 N) 0.5 g/10 min

(에크세렌 (등록상표) GMH GH030 스미토모 화학 주식회사 제조)(Exeren (registered trademark) GMH GH030 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

(2) 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 수지 (LLDPE) (이하, PE-2 로 한다)(2) Linear low density polyethylene resin (LLDPE) (hereinafter referred to as PE-2)

(3) 폴리에틸렌 수지 (PE(EPPE)) (이하, PE-3 으로 한다)(3) Polyethylene resin (PE(EPPE)) (hereinafter referred to as PE-3)

밀도 921 ㎏/㎥Density 921 ㎏/㎥

MFR (190 ℃, 21.18 N) 0.4 g/10 분MFR (190°C, 21.18 N) 0.4 g/10 min

(에크세렌 (등록상표) GMH GH051 스미토모 화학 주식회사 제조)(Exeren (registered trademark) GMH GH051 Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

입자 :particle :

(1) 가교 메타크릴산메틸-스티렌 공중합체 입자 (이하, 입자-1 로 한다)(1) Crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles (hereinafter referred to as Particle-1)

체적 중위경 = 5 ㎛ Volume median diameter = 5 μm

굴절률 (23 ℃) = 1.51Refractive index (23 ℃) = 1.51

(테크폴리머 (등록상표) MSX-5Z 세키스이 화성품 공업 주식회사 제조)(Techpolymer (registered trademark) MSX-5Z Sekisui Chemicals Co., Ltd.)

(2) 탄산칼슘 (이하, 입자-2 로 한다)(2) Calcium carbonate (hereinafter referred to as Particle-2)

(3) OMicron (등록상표) NP5-P0 (Sovitec 사 제조 유리 비즈) (이하, 입자-3 으로 한다)(3) OMicron (registered trademark) NP5-P0 (glass beads manufactured by Sovitec) (hereinafter referred to as Particle-3)

체적 중위경 = 5 ㎛Volume median diameter = 5 μm

굴절률 (23 ℃) = 1.51Refractive index (23 ℃) = 1.51

폴리올레핀계 수지층/수지 조성물의 층/폴리올레핀계 수지층을 구비한 실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 ∼ 5 의 필름을 제조하고, 평가를 실시하였다.The films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 including the polyolefin resin layer/resin composition layer/polyolefin resin layer were prepared and evaluated.

[실시예 1][Example 1]

<마스터 배치의 제작><production of master batch>

마스터 배치 100 질량% 에 대해, EVA-2 49.2 질량% 와, 입자-1 50 질량% 와, 산화 방지제 Irganox (등록상표) 1010 (BASF 사 제조) 0.8 질량% 를 인텐시브 믹서 (닛폰 롤 제조 주식회사 제조) 에 공급하고, 160 ℃ 에서 5 분간 혼합하고, 얻어진 혼합물을 65 ㎜φ 단축 압출기 (주식회사 니혼 제강소 제조) 에 공급하여 압출하고, 펠릿화함으로써, 중간층으로서 사용하는 수지 조성물을 위한 마스터 배치를 얻었다. 이 마스터 배치를 MB-1 로 하였다.With respect to 100 mass% of the masterbatch, EVA-2 49.2 mass%, particle-1 50 mass%, and antioxidant Irganox (registered trademark) 1010 (manufactured by BASF) 0.8 mass% are used as an intensive mixer (manufactured by Nippon Roll Co., Ltd.). Was fed, mixed at 160°C for 5 minutes, and the obtained mixture was fed to a 65 mmφ single screw extruder (manufactured by Nihon Steel Works Co., Ltd.), extruded, and pelletized to obtain a masterbatch for a resin composition used as an intermediate layer. This masterbatch was referred to as MB-1.

<필름의 제작><production of film>

내층용 압출기 (40 ㎜ 압출기) 와, 중간층용 압출기 (40 ㎜ 압출기) 와, 외층용 압출기 (40 ㎜ 압출기) 와, 100 ㎜φ 다이스 (립 간극 1.2 ㎜) 를 구비한 3 층 인플레이션 성형기 (주식회사 푸라코 제조) 를 사용하고, 3 층의 튜브상 필름을 성형하였다.Three-layer inflation molding machine equipped with an inner layer extruder (40 mm extruder), an intermediate layer extruder (40 mm extruder), an outer layer extruder (40 mm extruder), and a 100 mmφ die (lip gap 1.2 mm) (Fura Co., Ltd.) Nose) was used, and a three-layer tube-like film was molded.

구체적으로는, 외층용 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료를 외층용 압출기에 투입하고, 실시예 1 의 수지 조성물의 재료를 중간층용 압출기에 투입하고, 내층용 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료를 내층용 압출기에 투입하고, 각 압출기에서 용융 혼련한 후, 100 ㎜φ 다이스로부터, 내층이 20 ㎛, 중간층이 60 ㎛, 외층이 20 ㎛ (전체 두께가 100 ㎛) 가 되도록 토출량을 조정하여, 용융된 각 층의 수지 조성물을 압출하고, 냉각시켜 3 층의 튜브상 필름을 성형하고, BUR 2.1 로 절개하고, 인취 속도 4.1 m/분으로 인취하고, 3 층의 다층 필름을 얻었다. 이 때, 내층, 중간층, 및 외층의 압출기, 그리고 다이스는 140 ℃ 의 설정으로 하였다.Specifically, the material of the polyolefin-based resin composition for the outer layer is put in an extruder for the outer layer, the material of the resin composition of Example 1 is put in the extruder for the intermediate layer, and the material of the polyolefin-based resin composition for the inner layer is put in the extruder for the inner layer. Then, after melt-kneading in each extruder, the discharge amount was adjusted so that the inner layer was 20 µm, the middle layer was 60 µm, and the outer layer was 20 µm (total thickness of 100 µm) from the 100 mmφ dies, and the resin of each molten layer. The composition was extruded and cooled to form a three-layer tubular film, incised with BUR 2.1, drawn at a take-up rate of 4.1 m/min, and a three-layer multilayer film was obtained. At this time, the extruders of the inner layer, the middle layer, and the outer layer, and the dice were set at 140°C.

또한, 외층용 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료는, PE-1 100 질량% 였다. 또, 실시예 1 의 중간층용 수지 조성물의 재료는, EVA-1, 및 MB-1 이고, 배합량은, EVA-1 이 30 질량% 이고, EVA-2 가 40 질량% 이고, MB-1 이 30 질량% 였다. 내층용의 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료는, 외층용의 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료와 동일하게 하였다.Moreover, the material of the polyolefin resin composition for outer layers was 100 mass% of PE-1. Moreover, the material of the resin composition for intermediate layers of Example 1 is EVA-1 and MB-1, and the compounding amount is EVA-1 is 30 mass%, EVA-2 is 40 mass%, and MB-1 is 30 It was mass%. The material of the polyolefin resin composition for inner layers was made the same as the material of the polyolefin resin composition for outer layers.

얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[실시예 2][Example 2]

내층, 중간층, 및 외층의 압출기, 그리고 다이스를 150 ℃ 의 설정으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.Resin compositions and films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the extruders of the inner layer, the middle layer, and the outer layer and the dice were set at 150°C. Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[실시예 3][Example 3]

인취 속도를 4.2 m/분으로 하고, 내층, 중간층, 및 외층의 압출기, 그리고 다이스를 160 ℃ 의 설정으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 1 except that the take-up speed was 4.2 m/min, the inner layer, the middle layer, and the extruders of the outer layer and the dice were set at 160°C. Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[실시예 4][Example 4]

<마스터 배치><master placement>

PE-2 40 질량% 와 탄산칼슘 60 질량% 로 이루어지는 마스터 배치를 사용하였다. 이 마스터 배치를 MB-2 로 하였다.A masterbatch consisting of 40% by mass of PE-2 and 60% by mass of calcium carbonate was used. This masterbatch was referred to as MB-2.

<필름의 제작><production of film>

외층용 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료는, PE-1 및 PE-3 이고, 배합량은, PE-1 이 50 질량% 이고, PE-3 이 50 질량% 였다. 또, 실시예 4 의 중간층용 수지 조성물의 재료는, PE-1, 및 MB-2 이고, 배합량은, PE-1 이 92 질량% 이고, MB-2 가 8 질량% 였다. 내층용의 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료는, 외층용의 폴리올레핀계 수지 조성물의 재료와 동일하게 하였다. 상기 서술한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다.The material of the polyolefin resin composition for an outer layer was PE-1 and PE-3, and the blending amount was 50% by mass of PE-1 and 50% by mass of PE-3. Moreover, the material of the resin composition for intermediate layers of Example 4 was PE-1 and MB-2, and the compounding quantity was 92 mass% of PE-1 and 8 mass% of MB-2. The material of the polyolefin resin composition for inner layers was made the same as the material of the polyolefin resin composition for outer layers. A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 2 except for the above.

얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[실시예 5][Example 5]

<마스터 배치의 제작><production of master batch>

마스터 배치 100 질량% 에 대해, EVA-2 49.2 질량% 와, 입자-3 50 질량% 와, 산화 방지제 Irganox (등록상표) 1010 (BASF 사 제조) 0.8 질량% 를 인텐시브 믹서 (닛폰 롤 제조 주식회사 제조) 에 공급하고, 160 ℃ 에서 5 분간 혼합하고, 얻어진 혼합물을 65 ㎜φ 단축 압출기 (주식회사 니혼 제강소 제조) 에 공급하여 압출하고, 펠릿화함으로써, 중간층으로서 사용하는 수지 조성물을 위한 마스터 배치를 얻었다. 이 마스터 배치를 MB-3 으로 하였다.With respect to 100 mass% of the masterbatch, EVA-2 49.2 mass%, particle-3 50 mass%, and antioxidant Irganox (registered trademark) 1010 (manufactured by BASF Corporation) 0.8 mass% are used as an intensive mixer (manufactured by Nippon Roll Co., Ltd.). Was fed, mixed at 160°C for 5 minutes, and the obtained mixture was fed to a 65 mmφ single screw extruder (manufactured by Nihon Steel Works Co., Ltd.), extruded, and pelletized to obtain a masterbatch for a resin composition used as an intermediate layer. This masterbatch was referred to as MB-3.

<필름의 제작><production of film>

실시예 5 의 중간층용 수지 조성물의 재료는, EVA-2, POE-1, 및 MB-3 이고, 배합량은, EVA-2 가 10 질량% 이고, POE-1 이 40 질량% 이고, MB-3 이 50 질량% 였다. 상기 서술한 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다.The material of the resin composition for an intermediate layer of Example 5 is EVA-2, POE-1, and MB-3, and the blending amount is 10% by mass of EVA-2, 40% by mass of POE-1, and MB-3 It was 50 mass %. A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 4 except for the above.

얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[비교예 1][Comparative Example 1]

BUR 을 1.4 로 하고, 인취 속도를 6.4 m/분으로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 1 except that BUR was 1.4 and the take-up speed was 6.4 m/min. Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[비교예 2][Comparative Example 2]

BUR 을 1.4 로 하고, 인취 속도를 6.4 m/분으로 한 것 이외에는, 실시예 2 와 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 2 except that BUR was 1.4 and the take-up speed was 6.4 m/min. Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[비교예 3][Comparative Example 3]

BUR 을 1.4 로 하고, 인취 속도를 6.3 m/분으로 한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 3, except that BUR was 1.4 and the take-up speed was 6.3 m/min. Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[비교예 4][Comparative Example 4]

BUR 을 1.4 로 하고, 인취 속도를 6.1 m/분으로 한 것 이외에는, 실시예 4 와 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 4 except that BUR was 1.4 and the take-up speed was 6.1 m/min. Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

[비교예 5][Comparative Example 5]

BUR 을 1.4 로 하고, 인취 속도를 6.4 m/분으로 한 것 이외에는, 실시예 5 와 동일하게 수지 조성물 및 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 복굴절률, 원상당경 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 분산상 비율, 40 ℃ 에 있어서의 헤이즈값, 및 MD 방향에 있어서의 인장 파단 신장을 표 1 에 나타낸다.A resin composition and a film were obtained in the same manner as in Example 5 except that BUR was 1.4 and the take-up speed was 6.4 m/min. Table 1 shows the birefringence of the obtained film, the disperse phase ratio of 1 μm to 10 μm, and the haze value at 40° C. and the tensile elongation at break in the MD direction.

Figure 112019101610834-pat00001
Figure 112019101610834-pat00001

본 발명에 관련된 농업용 필름은, 식물 재배용의 온실이나 터널 등의 농원예용 시설에 있어서, 피복재 등으로서 바람직하게 이용할 수 있다.The agricultural film according to the present invention can be suitably used as a covering material in agricultural horticultural facilities such as greenhouses and tunnels for plant cultivation.

Claims (2)

연속상과 분산상으로 이루어지는 층을 적어도 1 층 갖고, 하기 (A) 및 (B) 를 만족하는 농업용 필름 ;
(A) 당해 필름 표면에 대해 수직 방향, 또한 당해 필름면 내의 지상축과 평행 방향으로 절단한 단면에 있어서, 상기 분산상 중 원상당경이 1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인 분산상의 단면의 면적의 비율이, 상기 층의 단면의 면적에 대해 1 % 이상 30 % 이하,
(B) 복굴절률 (Δn) 이 1.15 × 10-3 이하.
An agricultural film having at least one layer composed of a continuous phase and a dispersed phase and satisfying the following (A) and (B);
(A) In the cross section cut in the direction perpendicular to the film surface and parallel to the slow axis in the film surface, the ratio of the area of the cross section of the dispersed phase having a circular equivalent diameter of 1 μm or more and 10 μm or less among the dispersed phases is 1% or more and 30% or less of the area of the cross section of the layer,
(B) The birefringence (Δn) is 1.15 × 10 -3 or less.
제 1 항에 기재된 농업용 필름이 농원예용 시설 프레임에 전장된 농원예용 시설.An agricultural horticultural facility in which the agricultural film according to claim 1 is transferred to an agricultural horticultural facility frame.
KR1020190123163A 2018-10-05 2019-10-04 Agricultural film and agricultural and horticultural facility KR102140923B1 (en)

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