KR102133438B1 - 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법 - Google Patents

생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법 Download PDF

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오정문
황점수
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Abstract

본 발명은 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종이의 표면에 코팅하여 균열, 계면분리, 코팅면 불균일을 해소하고, 강고한 부착력을 유지하면서 코팅액을 구성하는 주된 합성수지를 자연상태에서 단기간에 원활하게 생분해되게 함으로써 환경오염을 막고, 포장 기능을 정확하고 원활하게 유지시킬 수 있도록 개선된 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법에 관한 것이다.

Description

생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법{Biodegradable eco-friendly water-based acrylic resin coating solution composition and method of manufacturing food-available packaging cardboard using the same}
본 발명은 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종이의 표면에 코팅되는 코팅액을 구성하는 주된 합성수지를 자연 상태에서 단기간에 원활하게 생분해되게 함으로써, 환경오염을 막을 수 있도록 개선된 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조 방법에 관한 것이다.
종이를 이용한 식품용기는 다양하게 활용되고 있다.
예컨대, 종이컵을 비롯하여 종이포장판지, 종이냄비, 치킨박스, 컵라면 용기 등 다양하게 활용되고 있으며, 이들 대부분은 종이의 흡습성 문제를 해결하기 위해 방수코팅 혹은 내유코팅을 수행한다.
즉, 종이컵과 같은 종이식품용기는 기본적으로 물이나 음료를 담는 역할을 하기 때문에 반드시 방수성을 갖추어야 한다.
뿐만 아니라, 식품이 담길 경우 식품과 접촉하기 때문에 종이와의 접촉에 의하 식품 변질을 막기 위해 필요한 코팅이 수행되어야 한다.
현재 대부분의 종이컵에 사용되는 코팅지는 종이에 폴리에틸렌(PE), 페트(PET), 폴리프로필렌(PP) 등의 합성수지를 코팅하거나 이들을 라미네이팅(laminating)하여 제조되고 있다.
이 중에서도 종이에 코팅되는 합성수지 중 폴리에틸렌은 일반적으로 식품 위생성이 우수하고, 신율이 우수하여 가공이 용이하며, 가격이 저렴하기 때문에 방수등의 목적으로 널리 사용되고 있다.
하지만, 이들 합성수지는 대부분 석유화학제품으로 자연상태에서 분해되는데 100년 이상 굉장히 오랜시간이 걸리기 때문에 환경오염을 일으키는 주된 요인이 되고 있다.
이를 개선하기 위한 노력들로 친환경 코팅용액의 개발은 물론 생분해성 코팅제들이 다수 개발된 바 있다.
그런데, 이들은 대부분 합성수지 자체가 포장지로 사용되는 필름 형태의 것들로서 종이에 코팅되는 코팅조성물이 아니기 때문에 코팅 후 균열, 계면분리, 탈락, 코팅면 불균일 등 많은 불량이 일어나고 있다.
국내 등록특허 제10-0680575호(2007.02.02.) 생분해성 수용성 코팅졸 조성물 국내 등록특허 제10-1940117호(2019.01.14.) 생분해성 아크릴계 가교제를 포함하는 고흡수성수지의 제조방법 및 이로 제조된 생분해성 고흡수성 수지 국내 등록특허 제10-2023160호(2019.09.11.) 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법 및 이에 따른 코팅지
따라서, 본 발명의 목적은 상술한 바와 같은 종래 기술상의 제반 문제점들을 감안하여 이를 해결하고자 창출된 것으로, 종이의 표면에 코팅하여 균열, 계면분리, 코팅면 불균일을 해소하고, 강고한 부착력을 유지하면서 코팅액을 구성하는 주된 합성수지를 자연상태에서 단기간에 원활하게 생분해되게 함으로써, 환경오염을 막고, 포장 기능을 정확하고 원활하게 유지시킬 수 있도록 개선된 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물은 하도액과 상도액으로 이루어져 2중으로 중첩 코팅 가능하게 준비되는 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴 수지 코팅액 조성물에 있어서; 상기 하도액은 증류수 100ml를 기준으로 유리전이온도(Tg) -11~14.5℃의 범위를 갖는 수성 아크릴 수지 90-100g, 생분해 촉매제 0.01-1g이 첨가되어 분산제조되고; 상기 상도액은 증류수 100ml를 기준으로 유리전이온도(Tg) 10~21℃의 범위를 갖는 수성 아크릴 수지 90-100g, 생분해 촉매제 0.01-1g이 첨가되어 분산제조되며, 상기 하도액은 유리전이온도(Tg) -11℃의 수성 아크릴 수지와, 유리전이온도(Tg) 14.5℃의 수성 아크릴 수지를 9:1의 중량비로 혼합한 것을 사용하고; 상기 상도액은 유리전이온도(Tg) 10℃의 수성아크릴수지와, 유리전이온도(Tg) 21℃의 수성아크릴수지를 8:2의 중량비로 혼합한 것을 사용하는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 생분해 촉매제는 키틴, 전분, 셀룰로즈, 글루코스 유도체, 폴리사카라이드, 폴리-β-하이드록시부틸레이트, 폴리 카프로락톤, 카보디이미드 중 어느 하나 혹은 둘 이상의 조합으로 이루어진 것에도 그 특징이 있다.
또한, 본 발명에 따른 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물을 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법은 위에 기재된 코팅액 조성물을 이용하여 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법에 있어서; 하도액과 상도액을 제조하는 제1단계; 준비된 포장판지용 원지에 그라비아 방식의 요판을 통해 직접 하도액을 수성 코팅하는 방식으로 도포하는 제2단계; 상기 제2단계 후 150~180℃의 온도로 10~15초간 하도액을 건조 경화시키는 제3단계; 상기 제3단계를 통해 형성된 하도막 위에 상도액을 코팅한 후 상온에서 건조 경화시키는 제4단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 제1단계는 1L용 교반기에 증류수 100ml를 넣고, 이 증류수 100ml를 기준으로 수성아크릴수지 100g과 생분해 촉매제 0.5g을 투입하는 제1과정과, 상기 제1과정 후 아민폴리글리콜콘덴세이트(Aminepolyglycol condensate) 5g을 첨가하는 제2과정과, 제2과정 후 상온(18-20℃)에서 900rpm으로 30분동안 교반하는 제3과정을 거쳐 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 및 이를 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법은 다음과 같은 효과를 얻을 수 있다.
첫째, 종이의 표면에 코팅하여 균열, 계면분리, 코팅면 불균일을 해소한다.
둘째, 강고한 부착력을 유지한다.
셋째, 코팅액을 구성하는 주된 합성수지를 자연상태에서 단기간에 원활하게 생분해되게 함으로써 환경오염을 막는다.
넷째, 포장 기능을 정확하고 원활하게 유지시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따라 제조된 포장판지의 예시적인 단면도이다.
도 2는 도 1의 변형예이다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 도면을 참조하여 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명은 종이컵을 비롯한 종이포장판지, 종이냄비, 치킨박스, 컵라면 용기 등 다양하게 활용되고 있는 원지의 일측면 또는 양측면에 생분해 가능한 코팅액을 코팅하여 원지, 즉 포장판지를 성형가공하더라도 도막의 균열을 막고, 도막면의 평활도를 유지하면서 계면분리를 억제한 채 안정된 고부착력을 확보할 수 있도록 한 코팅액을 제공한다.
특히, 본 발명에 따른 코팅액은 2단 수성코팅액을 구성하여 하도와 상도 2중 코팅을 수행토록 함으로써 결합력과 부착력을 높여 도막 안정성을 확보하되, 생분해 특성으로 자연분해될 수 있도록 함으로써, 환경오염을 방지할 수 있도록 구성된 것을 특징으로 한다.
즉, 본 발명에 따른 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴 수지 코팅액 조성물은 하도액과 상도액으로 이루어지며, 상기 하도액은 증류수 100ml를 기준으로 유리전이온도(Tg) -11~14.5℃의 범위를 갖는 수성 아크릴 수지 90-100g, 생분해 촉매제 0.01-1g이 첨가되어 분산제조되고; 상기 상도액은 증류수 100ml를 기준으로 유리전이온도(Tg) 10~21℃의 범위를 갖는 수성 아크릴 수지 90-100g, 생분해 촉매제 0.01-1g이 첨가되어 분산제조되는 것을 특징으로 한다.
특히, 본 발명에 따른 하도액의 경우 유리전이온도(Tg) -11℃의 수성 아크릴 수지와, 유리전이온도(Tg) 14.5℃의 수성 아크릴 수지를 9:1의 중량비로 혼합한 것을 사용한다.
이것은 유리전이온도(Tg) -11℃의 수성 아크릴 수지가 갖는 끈적임을 유리전이온도(Tg) 14.5℃의 수성 아크릴 수지로 상쇄시켜 원하는 물성을 얻도록 하기 위함이다.
마찬가지로, 본 발명에 따른 상도액의 경우 유리전이온도(Tg) 10℃의 수성 아크릴 수지와, 유리전이온도(Tg) 21℃의 수성 아크릴 수지를 8:2의 중량비로 혼합한 것을 사용한다.
이와 같이, 본 발명에서는 수성 아크릴 수지를 사용하되 유리전이온도(Tg)의 관리가 매우 중요하다.
이것은 수지의 점착력(접착력)과 고부착력 유지 및 도막의 균열 억제, 계면에서의 박리 가능성 극소화를 위해 매우 중요하다. 즉, 일반적으로는 이러한 유리전이온도의 상관관계를 고려하지 않고 주로 단일 코팅 방식으로 코팅하는 것이 대부분이다. 그러나, 본 발명은 이와 같은 통념을 완전히 바꾸어 2중 코팅 방식을 유지하면서 유리전이온도를 조절하여 상술한 문제를 극복하도록 한 것이다.
여기에서, 유리전이온도(Tg)란 고분자의 물질이 온도에 의해 분자들이 활성을 가지며 움직이기 시작하는 시점의 온도를 가리킨다. 일반적으로 저분자 물질은 열을 가하면 고체상에서 액상으로 상(Phase) 변화를 하게 된다. 하지만, 고분자의 경우 이러한 상 변화를 거치기 전에 변화를 보이는 시점이 있는데 이곳이 유리전이온도이다. 딱딱한 고분자가 이 온도에서 부드러운 고무처럼 변하게 된다. 즉, 고체에서 액상으로 변화를 하기 전에 탄성을 가진 고무 같은 변화를 갖게 되는데 이 변화를 가지는 시점의 온도를 유리전이온도라고 한다.
때문에, 유리전이온도가 높다는 것은 잘 안 녹는다는 걸 의미하며, 이는 곧 내열성이 크다는 것을 의미한다.
특히, 하도액은 종이판지, 즉 원지와의 열접착성과 고부착성을 유지하기 위한 것이고, 상도액은 내수성, 내유성 및 하도액에 의해 형성된 도막과의 중간 부착성을 유지하기 위해 상기와 같이 배합된다.
그리고, 상기 생분해 촉매제는 수성 아크릴 수지에 완전히 균일하게 분산되어 미생물들의 대사과정에 관여함으로서 그로부터 유래된 효소의 중합작용의 결과로 수성 아크릴 수지가 함께 분해되도록 하는 제제이다.
이러한 생분해 촉매제는 키틴, 전분, 셀룰로즈, 글루코스 유도체, 폴리사카라이드, 폴리-β-하이드록시부틸레이트, 폴리 카프로락톤, 카보디이미드 중 어느 하나 혹은 둘 이상의 조합으로 이루어질 수 있다.
특히, 전분과 셀룰로즈는 미생물에 오랜시간 노출되었을 때 수성 아크릴 수지에 당화 혹은 효소당화나 가스화되어 분해 가능한 상태로 전환시킨다.
아울러, 수성 아크릴 수지는 높은 투명도와 무공해, 내마모성 및 광택성과 내후성이 높고, 성형성이 우수하기 때문에 본 발명에서 코팅액의 기본 베이스로 사용되며, 무엇보다도 생분해 촉매제의 균일분산성이 좋기 때문에 사용된다.
뿐만 아니라, 하도액과 상도액의 제조는 베이스 수지의 유리전이온도만 다를 뿐이고 다음과 같은 동일 프로세스로 제조된다.
예컨대, 1L용 교반기에 증류수 100ml를 넣고, 이 증류수 100ml를 기준으로 수성아크릴수지 100g과 생분해 촉매제 0.5g을 투입하는 제1과정과, 상기 제1과정 후 아민폴리글리콜콘덴세이트(Aminepolyglycol condensate) 5g을 첨가하는 제2과정과, 제2과정 후 상온(18-20℃)에서 900rpm으로 30분동안 교반하는 제3과정을 통해 제조된다.
이때, 아민폴리글리콜콘덴세이트를 첨가하는 이유는 아민폴리글리콜콘덴세이트의 경우 통상 물티슈의 세척제로 사용되지만, 본 발명에서는 인체에 무해한 계면활성기능을 유지시켜 물과 수지와 생분해 촉매제가 아주 잘 섞이도록 유도함은 물론, 가장 중요한 기능으로 결합입자의 미세화를 유도하여 도막면의 평활도를 급상승시키기 위해 첨가된다.
이에 더하여, 상기 제3과정중 분산도를 높이면서 도막의 신율과 인장강도 향상, 내습성 및 생분해성 촉진을 위해 AP(Aliphatic polyester) 2g 및 수분산 안정성을 오랫동안 확보하기 위해 디메틸올프로피오닉산(dimethylolpropionic acid) 1.5g을 더 첨가할 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물 을 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법은 다음과 같다.
먼저, 하도액과 상도액을 제조하는 제1단계가 수행된다.
이때, 하도액과 상도액을 제조하는 과정은 앞서 설명한 바와 같다.
이어, 준비된 포장판지용 원지에 그라비아 방식의 요판을 통해 직접 하도액을 수성 코팅하는 방식으로 도포하는 제2단계가 수행된다.
이 경우, 평활도를 높이기 위해 로드바 혹은 스무싱바를 활용하여 도포할 수 있다. 여기에서, 코팅량은 건량 10gsm이다.
그리고, 150~180℃의 온도로 10초~15초간 하도액을 건조 경화시키는 제3단계가 수행된다.
이후, 상기 제3단계를 통해 형성된 하도막 위에 건량 5gsm의 상도액을 코팅한 후 상온에서 건조 경화시키는 제4단계가 수행된다.
이렇게 제조하게 되면 도 1과 같은 단면을 갖는 포장 판지를 만들 수 있다.
그런 다음 원하는 형상으로 포장 판지를 성형하면 용도에 맞춰 사용할 수 있다.
도 1에 따르면, 포장 판지는 원지(10)에 하도막(20)이 코팅되고, 하도막(20) 에 상도막(30)이 코팅되는 구조임을 알 수 있다.
물론, 변형예로 도 2와 같이, 원지(10)의 하부면에 하도막(20)이 더 형성될 수 있다.
아울러, 본 발명에 따른 방법 적용시 발수성, 내유성, 열봉합성을 테스트한 결과, 아래 표 1과 같이 나타났다.
Figure 112020051101846-pat00001
상기 표 1에 따르면, 본 발명에 따른 하도액과 상도액을 사용하여 포장 판지를 제조했을 때 충분한 내수성과 발수성 및 내유성, 열봉합성을 가짐을 확인하였다.
즉, 스펙(규격)을 월등하게 만족시켰다. 따라서, 포장 판지로 충분히 활용할 수 있음을 확인하였다.
덧붙여, 상기 하도액이 원지에 도포되기 전인 상기 제2단계 전에 원지와의 교합성, 즉 고부착력을 유지시키기 위해 상기 원지의 표면을 디클로로아세트산으로 표면처리하여 표면거칠기를 증대시킨 상태에서 하도액을 도포하면 앵커링 작용에 의해 하도막의 부착력을 2배 이상 끌어 올릴 수 있다.
그리고, 본 발명에 따른 포장 판지가 생분해성을 갖춘 것인지 확인하기 위해 비교군을 폴리에틸렌(PE)이 코팅된 판지 1과 대조군을 본 발명으로 제작된 판지 2를 각각 토양에 묻고, 장기 생분해성 평가를 수행하였다.
생분해에 따른 변화 여부는 판지의 붕괴도를 가지고 판단하였다.
상기 시료를 4개월간 방치한 후 시료 1,2를 관측한 결과, 폴리에틸렌(PE)이 코팅된 판지 1은 종이만 붕괴가 진행되었으며, 폴리에틸렌 필름은 원형을 갖추고 있었으며, 본 발명으로 제작된 판지 2는 붕괴도가 완전히 진행되어 토양과 판지를 따로 구분하기 힘듦이 확인되어 생분해성이 있음을 확인하였다.
10: 원지 20: 하도막
30: 상도막

Claims (4)

  1. 하도액과 상도액으로 이루어져 2중으로 중첩 코팅 가능하게 준비되는 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물에 있어서;
    상기 하도액은 증류수 100ml를 기준으로 유리전이온도(Tg) -11~14.5℃의 범위를 갖는 수성 아크릴 수지 90-100g, 생분해 촉매제 0.01-1g이 첨가되어 분산제조되고; 상기 상도액은 증류수 100ml를 기준으로 유리전이온도(Tg) 10~21℃의 범위를 갖는 수성 아크릴 수지 90-100g, 생분해 촉매제 0.01-1g이 첨가되어 분산제조되며,
    상기 하도액은 유리전이온도(Tg) -11℃의 수성아크릴수지와, 유리전이온도(Tg) 14.5℃의 수성아크릴수지를 9:1의 중량비로 혼합한 것을 사용하고;
    상기 상도액은 유리전이온도(Tg) 10℃의 수성아크릴수지와, 유리전이온도(Tg) 21℃의 수성아크릴수지를 8:2의 중량비로 혼합한 것을 사용하는 것을 특징으로 하는 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 생분해 촉매제는 키틴, 전분, 셀룰로즈, 글루코스 유도체, 폴리사카라이드, 폴리-β-하이드록시부틸레이트, 폴리 카프로락톤, 카보디이미드 중 어느 하나 혹은 둘 이상의 조합으로 이루어진 것을 특징으로 하는 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물.
  3. 청구항 1에 기재된 코팅액 조성물을 이용하여 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법에 있어서;
    하도액과 상도액을 제조하는 제1단계;
    준비된 포장판지용 원지에 그라비아 방식의 요판을 통해 직접 하도액을 수성 코팅하는 방식으로 도포하는 제2단계;
    상기 제2단계 후 150~180℃의 온도로 10~15초간 하도액을 건조 경화시키는 제3단계;
    상기 제3단계를 통해 형성된 하도막 위에 상도액을 코팅한 후 상온에서 건조 경화시키는 제4단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물을 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 제1단계는 1L용 교반기에 증류수 100ml를 넣고, 이 증류수 100ml를 기준으로 수성 아크릴 수지 100g과 생분해 촉매제 0.5g을 투입하는 제1과정과, 상기 제1과정 후 아민폴리글리콜콘덴세이트(Aminepolyglycol condensate) 5g을 첨가하는 제2과정과, 제2과정 후 상온(18-20℃)에서 900rpm으로 30분동안 교반하는 제3과정을 거쳐 이루어지는 것을 특징으로 하는 생분해 가능한 친환경 수성 아크릴수지 코팅액 조성물을 이용한 식품접촉이 가능한 포장 판지 제조방법.
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