KR102131102B1 - 리보플라빈을 안정화시키는 방법 - Google Patents

Abstract

리보플라빈을 리보플라빈에 대한 적어도 하나의 기재에 공유 결합, 수소 결합, 반 데르 발스 힘 또는 그의 조합에 의해 부착시켜, 광학-활성화 복합체를 형성함으로써, 리보플라빈을 안정화시키는 방법이 제공된다. 전자기 스펙트럼의 자외선 (UV) 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 활성화되는 경우 복합체 내의 리보플라빈은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 영역에서의 더 긴 파장의 광을 재-방출한다.

Description

리보플라빈을 안정화시키는 방법

발명의 분야

본 발명은 광학-활성화 시스템 및 그의 화장품 및/또는 피부과용 조성물에 관한 것이다. 더 구체적으로는, 광학-활성화 시스템은 주위 광을 흡수하고, 가시 광선을 재-방출하여 눈 밑 다크 서클, 과다색소침착, 장미증, 잔주름, 주름, 확장된 모공, 셀룰라이트, 불균일한 피부 색조 등을 포함하는 피부 결점의 시각적 인지를 감소시킨다. 광학-활성화 시스템은 로션, 크림, 겔, 무스, 스틱, 분말 등의 형태를 취할 수 있고, 다양한 화장품 또는 피부과용 제제, 예를 들어, 메이크업 파운데이션 및 컨실러, 및 피부 트리트먼트 제품, 예컨대 보습제에 사용될 수 있다.

매우 다양한 개인 관리 조성물이 피부 외관을 개선시키기 위해; 즉, 주름, 미세 잔주름, 확장된 모공 등의 출현을 감소시키기 위해, 자연스러운, 반투명인, 더 균일한-톤인 및 젊어 보이는 피부를 달성하기 위해 개발되었다. 이러한 조성물은 전통적으로 광 감산 물질 (안료), 형광 증백제, 연초점 기술, 및/또는 생물학적 활성 항노화 성분을 이용하였다.

특히 눈 밑 다크 서클의 출현을 감소시키는 것은 화장품 및 피부과 산업에서 특히 어려운 도전과제로 입증되었다. 전형적인 메이크업 및 컨실러는 눈 밑 피부에 자연스러운 외관을 제공하는 것이 아니라, 단지 피부 결점의 출현을 가리기만 한다. 예를 들어, 눈 밑 다크 서클 (종종 DUEC로서 지칭됨)을 표적화하기 위한 시장에서 입수가능한 현재 제품은 금속 산화물 안료, 염료 및/또는 레이크, 운모, 펩티드, 및 식물 중 하나 이상을 함유한다.

피부 결점을 감추기 위해 광 산란을 형광 발광과 조합하여 사용하는 것은 화장품 조성물에 사용하기 위한 광학-활성화 입자를 개시하는 U.S. 7,306,809로부터 공지된다. 광학-활성화 입자는 내부에 포획된 합성 형광 화합물을 갖는 고체 나일론 기재를 포함한다. 형광 화합물-처리된 기재는 가교된 폴리비닐 알콜 (PVA)로 코팅된다. 광학-활성화 입자는 피부에서 그림자를 조명하고/거나 미세 잔주름을 감추는 것으로 언급된 가시 청색 광을 방출 및 확산시켜, 이러한 결점이 존재하지 않는다는 착시를 생성한다. 그럼에도 불구하고, DUEC의 처리는 도전과제로 남아 있다. 소비자가 가장 원하는 것은 피부를 가리지는 않지만 그럼에도 불구하고 피부 결점, 및 특히 눈 밑 다크 서클의 시각적 인지를 감소시켜 자연스러워 보이게 하는 조성물이다.

따라서, 관련 기술분야에서는 관찰자에게 자연스러운, 부드러운 및 균일한-톤인 피부의 인지를 부여함으로써 변색 및 불균일한 표면 질감을 가리는 것을 가능하게 하는 개선된 화장품 및 피부과용 시스템에 대한 필요가 남아있다. 본 발명의 시스템은 피부 결점의 영역에서, 및 특히, 눈 밑에서 주위 광을 이용하고 증가된 광 반사를 집중시킴으로써 이 필요를 충족시킨다.

본 발명은 단독으로 사용되거나 또는 국소로 적용되는 화장품 및/또는 피부과용 조성물에서 사용되는 신규 광학-활성화 시스템, 및 광학-활성화 시스템을 제조하는 방법에 관한 것이다. 국소로 적용되는 광학-활성화 시스템은 피부 결점의 시각적 인지를 감소시킨다. 더 구체적으로는, 본 발명은 형광 화합물 및 형광 화합물에 대한 기재의 복합체를 포함하는 광학-활성화 시스템에 관한 것이다. 형광 화합물은 주위 (자외선 내지 가시) 광을 흡수하고 약 300 nm 내지 약 750 nm의 범위의 가시 영역에서의 더 긴 파장의 광을 재-방출한다.

광학-활성화 시스템은, 피부에 적용되는 경우, 주위 광을 흡수하고 가시 광선을 재-방출하여 눈 밑 다크 서클, 과다색소침착, 장미증, 및 유사한 변색을 포함하는 피부 결점의 출현을 감소시킨다. 광학-활성화 시스템은 또한 노화된 피부에 조명 방사 효과를 제공하고 이는 영향을 받은 영역에서의 증가된 발광의 결과로서, 잔주름, 주름, 확장된 모공, 셀룰라이트 등의 출현을 최소화시키는 역할을 한다.

광학-활성화 시스템은, 예를 들어, 겔, 에멀젼 (예를 들어, 로션, 크림), 세럼, 무스, 스틱, 분말 등의 형태를 취할 수 있는 국소로 적용되는 제품의 제조에 사용될 수 있다. 이러한 제품은 메이크업 파운데이션, 컨실러, 블러셔, 아이섀도우, 또는 피부 트리트먼트 제품, 예컨대 보습제, 선스크린, 또는 주름방지 제품을 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.

본 발명의 한 측면에 따르면, 적어도 하나의 형광 화합물 및 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재의 복합체를 포함하거나, 이들로 이루어지거나, 또는 이들로 본질적으로 이루어진 신규, 광학-활성화 시스템이 제공된다. 기재는 형광 화합물이 수소 결합, 반 데르 발스 힘, 공유 결합, 또는 그의 조합 중 하나 이상에 의해, 그에 반영구적으로 또는 영구적으로 고정되거나 또는 부착되는 것이 가능한 임의의 물질일 수 있다. 예를 들어, 기재는 관능기, 예컨대, 비제한적으로, -OH, -NH₂, -C(O)O-, 이소히드로시아네이트, 히드라진, 티올, 또는 그의 임의의 2개 이상의 조합을 가질 수 있다. 형광 화합물은 전자기 스펙트럼의 자외선 (UV) 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 활성화되고 더 긴 파장의 가시 광선을 재-방출한다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 재-방출된 광은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 영역에 있다.

용어 "본질적으로 이루어진"의 사용에 의해, 본 발명의 광학-활성화 시스템 및 방법이 청구된 시스템의 기본 및 신규 특징에 실질적으로 및 유해하게 영향을 끼칠 수 있는 추가의 성분 또는 단계를 함유하지 않는 것으로 의도되며, 광학-활성화 시스템의 기본 및 신규 특징은 시스템이 결점을 갖는 피부에 적용되는 경우에 주위 광을 흡수하고 가시 영역에서의 광을 재-방출하여 피부 결점의 시각적 출현을 감소시키는 광학-활성화 시스템의 능력이다.

본 발명의 이러한 측면의 한 실시양태에 따르면, 광학-활성화 시스템은 적어도 하나의 피부 결점, 예를 들어, 눈 밑 다크 서클, 과다색소침착, 장미증, 및 다른 피부 변색의 외관을 개선시키는 데 유용한 화장품 조성물일 수 있다. 광학-활성화 시스템은 또한 노화된 피부에 조명 방사 효과를 제공하여 영향을 받은 영역(들)에서의 증가된 발광의 결과로서 잔주름, 주름, 확장된 모공 및 셀룰라이트의 외관을 개선시키는 화장품 조성물일 수 있다. 이러한 조성물은 광학-활성화 복합체 및 화장품용으로 허용되는 비히클을 포함한다.

본 발명의 이러한 측면의 또 다른 실시양태에 따르면, 적어도 하나의 피부 결점, 예를 들어, 눈 밑 다크 서클, 과다색소침착, 장미증, 잔주름, 주름, 확장된 모공 및 셀룰라이트의 외관을 개선시키기 위한 화장 방법이 제공된다. 화장 방법은 이러한 처리를 필요로 하는 피부에 화장품 조성물을 국소로 적용하고 조성물을 피부와 접촉시켜 유지하여 적어도 하나의 피부 결점의 외관을 개선시키기는 것을 포함한다.

본 발명의 추가 측면은 광학-활성화 시스템을 제조하는 방법에 관한 것이다. 방법은 적어도 하나의 형광 화합물을 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재에 공유 결합, 수소 결합, 반 데르 발스 힘 또는 그의 조합에 의해 부착시키는 것을 포함한다. 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 범위의 광의 흡수에 의해 활성화되는 경우, 복합체 내의 적어도 하나의 형광 화합물은 더 긴 파장의 광을 재-방출한다. 복합체의 제조를 위해 선택된 형광 화합물, 및 이에 따라 재-방출된 광의 파장은, 광학-활성화 시스템의 궁극적인 용도; 즉, 시스템이 해결하고자 의도되는 피부 결점에 따라 달라질 것이다.

본 발명의 이러한 측면의 한 실시양태에서, 광학-활성화 시스템을 제조하는 방법은 (a) 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재를 적어도 하나의 형광 화합물의 용액과 혼합하는 단계 및 (b) 액체를 증발시켜 복합체를 겔의 형태로 형성하는 단계를 포함한다. 방법은 (c) 이와 같이 생산된 겔 복합체를 미립자 기재와 겔이 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후, (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하여 분말을 생성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 추가의 임의적인 단계는 (e) 이와 같이 생산된 분말을 추가의 겔 복합체와 혼합하는 단계, 및 (f) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 포함하며, 여기서 단계 (e) 및 (f)는 적어도 1회 더 반복될 수 있고, 예를 들어, 단계 (e) 및 (f)는 분말의 모든 세공이 채워질 때까지 반복될 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 광학-활성화 복합체와 관련하여, 용어 "겔"은 고체 또는 반-고체 형태라기보다는 오히려 수성 또는 시럽형 점조도를 갖는 물질을 지칭한다.

본 발명의 이러한 측면의 추가 실시양태에서, 적어도 하나의 기재는 미립자 형태이고, 광학-활성화 시스템을 제조하는 방법은 (a) 적어도 하나의 미립자 기재를 적어도 하나의 형광 화합물의 용액과 적어도 하나의 형광 화합물의 용액이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계; 및 (b) 진공 하에 세공 내에 흡수된 적어도 하나의 형광 화합물의 용액을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 가열하여 흡수되지 않은 액체를 제거하고 세공 내에 적어도 하나의 형광 화합물을 포획하는 단계를 포함한다. 방법은 (c) 세공 내에 포획된 적어도 하나의 형광 화합물을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 적어도 하나의 형광 화합물의 추가의 용액과 적어도 하나의 형광 화합물의 추가의 용액이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후에 (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 단계 (c) 및 (d)는 적어도 1회 반복될 수 있고; 예를 들어, 단계는 적어도 하나의 미립자 기재의 모든 세공이 채워질 때까지 반복될 수 있다.

본 발명의 추가 측면은 리보플라빈을 안정화시키는 방법에 관한 것이다. 방법은 리보플라빈을 리보플라빈에 대한 적어도 하나의 기재에 공유 결합, 수소 결합, 반 데르 발스 힘 또는 그의 조합에 의해 부착시켜, 광학-활성화 복합체를 형성하는 단계를 포함하며, 여기서 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 활성화되는 경우 복합체 내의 리보플라빈은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 영역에서의 더 긴 파장의 가시 광선을 재-방출한다.

본 발명의 이러한 측면의 한 실시양태에서, 방법은 (a) 적어도 하나의 기재를 리보플라빈의 용액과 혼합하는 단계 및 (b) 액체를 증발시켜 겔 복합체를 형성하는 단계를 포함한다. 방법은 (c) 이와 같이 생산된 겔 복합체를 적어도 하나의 미립자 기재와 겔 복합체가 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후에, (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하여 분말을 생성하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 방법은 하기 단계를 추가로 포함할 수 있다: (e) 이와 같이 생산된 분말을 추가의 겔 복합체와 겔 복합체가 분말의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 (f) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계. 단계 (e) 및 (f)는 적어도 1회; 예를 들어, 분말의 모든 세공이 채워질 때까지 반복될 수 있다.

본 발명의 이들 및 다른 신규 측면 및 특색은 첨부 도면을 참조하여 하기 바람직한 실시양태의 상세한 설명으로부터 분명해질 것이다.

도 1은 리보플라빈에 대한 흡수 및 방출 스펙트럼을 보여주는 그래프이고;
도 2는 리보플라빈의 농도-의존성 형광을 보여주는 그래프이고;
도 3은 본 발명에 따른 광학-활성화 시스템으로의 눈 밑 영역의 처리 후 눈 밑 및 협부 영역의 총 반사 퍼센트의 변화를 나타내는 그래프이고;
도 4는 도 3으로부터 획득된 CIELab 데이터의 3D 분광광도계 색 분석의 개략적 표현이고;
도 5a, 5b 및 5c는 본 발명의 무수 스틱 제제로의 처리 후 눈 밑 영역, 협부 영역 및 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비의 평균 명도 스케일 (L*) 값을 보여주는 막대 그래프이고;
도 6a, 6b 및 6c는 본 발명의 크림 제제로의 처리 후 눈 밑 영역, 협부 영역 및 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비의 평균 L* 값을 보여주는 막대 그래프이고;
도 7a, 7b 및 7c는 본 발명의 크림 및 스틱 제제로의 처리 후 눈 밑 영역, 협부 영역 및 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비의 L* 값의 평균 기준선으로부터의-변화를 보여주는 막대 그래프이고;
도 8a 및 8b는 본 발명의 무수 스틱 제제로의 처리 후 눈 밑 및 협부 영역의 평균 적색-녹색 스케일 (a*) 값을 보여주는 막대 그래프이고;
도 9a 및 9b는 본 발명의 크림 제제로의 처리 후 눈 밑 및 협부 영역의 평균 a* 값을 보여주는 막대 그래프이고;
도 10a 및 10b는 본 발명의 크림 및 스틱 제제로의 처리 후 눈 밑 및 협부 영역의 a* 값의 평균 기준선으로부터의-변화를 보여주는 막대 그래프이고;
도 11a 및 11b는 본 발명의 무수 스틱 제제로의 처리 후 눈 밑 및 협부 영역의 평균 황색-청색 스케일 (b*) 값을 보여주는 막대 그래프이고;
도 12a 및 12b는 본 발명의 크림 제제로의 처리 후 눈 밑 및 협부 영역의 평균 b* 값을 보여주는 막대 그래프이고;
도 13a 및 13b는 본 발명의 스틱 및 크림 제제로의 처리 후 눈 밑 및 협부 영역의 b* 값의 평균 기준선으로부터의-변화를 보여주는 막대 그래프이다.

본 발명에 따른 신규 광학-활성화 시스템은 적어도 하나의 천연 또는 합성 형광 화합물 및 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재의 복합체를 포함하거나, 이들로 이루어지거나 또는 이들로 본질적으로 이루어진다. 광학-활성화 시스템은 주위 광을 흡수하고 가시 광선을 재-방출 및/또는 반사하여 피부 결점의 시각적 인지를 개선시킨다.

본 발명에서, "광학-활성화"는 본 발명의 시스템에서의 형광 화합물 내의 전자가 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 광선 영역에서의 광의 흡수에 의해 여기되는 것을 의미한다. 이어서, 전자는 인간 가시 광선 영역에서의 더 긴 파장 (형광성)의 광의 광자를 약 325 nm 내지 약 650 nm의 범위의 피크 방출로 재-방출함으로써 그의 바닥 상태로 되돌아간다. 본 발명의 시스템 및 방법에 특히 유용한 형광성 화합물 (즉, 형광단)은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 범위에서의 광을 재-방출한다. 이러한 화합물은 천연 또는 합성으로 분류될 수 있다. 천연 화합물은 유기 화합물, 예컨대 리보플라빈, 쿠마린, 피렌, 퀴닌, 클로로필, 녹색 형광 단백질 (GFP), 및 오팔, 오투나이트, 윌레마이트, 아라고나이트, 방해석, 카바자이트, 석영, 우라노스피나이트, 즈뉴칼라이트, 메타-앵콜레이트, 메탈로데바이트, ALN-GP4 (유나이티드 미네랄즈(United Minerals))를 포함하는 안료를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 유용한 합성 화합물의 예는 크산텐 유도체, 예컨대 플루오레세인 및 로다민; 쿠마린 유도체, 예를 들어, 102, 151, 152, 307 및 343; 피렌 유도체; 시아닌 유도체; 나프탈렌 유도체, 예컨대 단실아미드, 아크릴로단, 바단 및 ANTS; 33258 및 33342를 포함하는 훽스트 염료; 칼슘 지시자, 예컨대 비스-푸라2, 푸라 2 AM, 인도 1 AM; 마그네슘 지시자, 예컨대 마그-푸라 2 AM, 마그-인도 1, 마그-푸라 5; 이미다졸계 형광체, 광학 증백제, 예컨대 류코포르 등을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는 비-단백질 유기 형광단을 포함한다. 본 발명에 유용한 형광 화합물의 바람직한 예는 리보플라빈, 클로로필, 쿠마린, 류코포르 및 퀴닌이다. 바람직하게는, 형광 화합물은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 영역에서의 광을 재-방출한다.

일부 예시적인 형광 화합물에 대한 피크 방출 범위는 하기 표 1에서 보여진다.

형광 화합물에 대한 기재는, 수소 결합, 반 데르 발스 힘, 또는 그의 조합에 의해, 형광 화합물에, 반영구적으로 또는 영구적으로, 고정되거나 또는 부착될 수 있는 관능기를 갖는 임의의 물질일 수 있다. 기재는 천연 또는 합성 화합물일 수 있다. 천연 기재는 -OH, -NH₂, -C(O)O-, 이소히드로시아네이트, 히드라진, 티올, 및 그의 임의의 2개 이상의 조합을 포함하나, 이에 제한되지는 않는 관능기를 가질 수 있다. 기재는 중합체 예컨대 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 예컨대 메틸셀룰로스; 전분; 글리코사미노글리칸, 예를 들어, 히알루론산 (HA); 글리코겐; 펙틴; 키틴, 천연 젤라틴, 예컨대 한천; 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 폴리사카라이드일 수 있다. 합성 기재는, 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리아크릴산의 염, 예컨대 소듐 (메트) 아크릴레이트, 예를 들어, 카르보폴(Carbopol)®, 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA), 또는 폴리(2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 ("pHEMA"); 폴리아미드, 예컨대 나일론; 이소프렌 유도체, 예컨대 이소프렌 말레에이트 폴리에틸렌 글리콜 (PEG); 폴리비닐 클로라이드 (PVC); 폴리비닐 디클로라이드 (PVDC); 실리콘 중합체; 폴리에스테르; 및 폴리우레탄을 포함할 수 있다.

본 발명의 일부 실시양태에서, 적어도 하나의 형광 화합물 및 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재의 복합체는 겔의 형태를 취한다. 상기에 기재된 바와 같이, 이 경우에 기재는 바람직하게는 폴리사카라이드이다. 이 유형의 예시적인 광학-활성화 복합체는 리보플라빈 및 HA; 클로로필 및 HA; 류코포르 및 HA; 퀴닌 및 HA; 쿠마린 및 HA; 리보플라빈 및 메틸셀룰로스; 클로로필 및 메틸셀룰로스; 류코포르 및 메틸셀룰로스; 퀴닌 및 메틸셀룰로스; 및 쿠마린 및 메틸셀룰로스를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

본 발명의 다른 실시양태에서, 형광 화합물은 미립자 기재의 세공 내에 포획된다. 이러한 합성 기재는 상기에 기재된다. 이 유형의 예시적인 광학-활성화 복합체는 리보플라빈 및 나일론; 리보플라빈 및 PMMA; 클로로필 및 나일론; 클로로필 및 PMMA; 류코포르 및 나일론; 류코포르 및 PMMA; 퀴닌 및 나일론; 퀴닌 및 PMMA; 쿠마린 및 나일론; 및 쿠마린 및 PMMA를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

본 발명의 다른 실시양태에서, 광학-활성화 겔은 미립자 기재의 세공 내에 추가로 포획될 수 있다. 이 유형의 예시적인 광학-활성화 복합체는 리보플라빈, HA 및 나일론; 리보플라빈, HA 및 PMMA; 리보플라빈, 메틸셀룰로스 및 나일론; 리보플라빈, 메틸셀룰로스 및 PMMA; 클로로필, HA 및 나일론; 클로로필, HA 및 PMMA; 류코포르, HA 및 나일론; 류코포르, HA 및 PMMA; 퀴닌, HA 및 나일론; 퀴닌, HA 및 PMMA; 쿠마린, HA 및 나일론; 및 쿠마린, HA 및 PMMA를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

본 발명의 광학-활성화 복합체가 하나 이상의 형광 화합물 및 형광 화합물(들)에 대한 하나 이상의 기재를 포함할 수 있다는 것이 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 이해될 것이다. 추가적으로, 본 발명의 시스템은 복합체의 부분을 형성하지 않는 추가의 형광 화합물을 포함할 수 있다. 시스템은 또한 복합체에 부착되어 있지 않지만, 복합체 내에서 기재의 역할을 할 수 있는 유형의 것인 추가의 화합물, 예컨대 광학 증백제, 예를 들어 류코포르를 포함할 수 있다.

일반 구조가 하기에 제시된 리보플라빈 (비타민 B₂)은, 본 발명의 시스템에 사용하기 위한 바람직한 형광 물질이다. 리보플라빈의 형광 스펙트럼은 도 1에 제시되며 여기서 형광 흡수 및 방출은 RFU (상대 형광 단위)로 측정된다. 리보플라빈은 약 260 nm 내지 약 460 nm의, 전자기 스펙트럼의 가시/근 UV 영역에서의 광을 흡수하고, 약 470 nm 내지 약 650 nm의 가시 영역에서의 광을, 약 530 nm에서의 피크로 재-방출한다.

도 2는 리보플라빈의 형광이 농도-의존성이라는 것을 입증한다. 분광형광계 (예를 들어, 스펙트라맥스^TM 제미니(SpectraMax^TM Gemini) EM 이중-스캐닝 마이크로플레이트 분광형광계)를 사용하여 측정된 바와 같이, 리보플라빈에 의해 흡수된 최소 파장인 320 nm에서의 UV 광은 538 nm의 물에서의 리보플라빈에 의해 방출된 형광의 주요 피크를 발생시켰다.

리보플라빈은 열, 산 및 산화에 대해 안정하다. 그러나, 이는 광, 특히 UV 광에 태양광에서와 같이 민감하다. 리보플라빈이 조사되는 경우, 이는 화합물 루미크롬 및 단편으로 분해된다.

리보플라빈은 갈색빛 미립자 물질로서 입수가능하지만, 그것이 물 중에, 중성 pH에서 용해되는 경우, 결과물은 전해질 해리 (예를 들어, 수소, 주로 1급 알콜 수소의 해리) 및 광의 광자의 방출/반사로 인하여 황색빛 녹색 형광을 나타내는 황색빛 녹색 용액이다. 그러나, 물이 용액으로부터 제거되는 경우, 어떠한 해리도 있을 수 없고 어떠한 형광도 관찰되지 않는다. 따라서, 일단 리보플라빈을 포함하는 국소 수성-함유 조성물이 피부에 적용되고 물이 증발하면, 형광은 발생을 중지한다.

놀랍게도, 본 발명자들은 리보플라빈이 용액 중에서 히알루론산과 조합되는 경우, 용액의 점도가 증가하고 겔이 형성된다는 것을 발견하였다. 물이 제거되는 경우 형광 활성의 어떠한 손실도 관찰되지 않는다. 일반 구조가 하기에 제시된 히알루론산은 높은 수소 결합 능력을 보유한다.

어떠한 특정한 모델에 얽매이는 것을 원하지는 않지만, 본 발명자들은, 수성 매질에서, 리보플라빈의 수소 (즉, 대부분 1급 알콜 수소)가 해리되고, 하기 구조 (I)에 의해 제시된 바와 같이, 리보플라빈 및 히알루론산 사이에 공유 (에스테르) 결합이 형성되어 리보플라빈-히알루론산 복합체를 형성하는 것으로 이론화한다. 대안적으로, 리보플라빈-히알루론산 복합체가 하기 구조 (II)에 제시된 바와 같이 수소 결합, 반 데르 발스 힘, 또는 그의 조합에 의해 형성될 수 있는 것으로 이론화된다. 추가적으로, 공유 결합, 수소 결합 및 반 데르 발스 힘을 통한 결합이 하기 구조 (III)에 제시된 바와 같이, 동일한 복합체에서 발생할 수 있는 것으로 이론화된다. 임의의 경우에, 이들 복합체는 그의 제조, 저장 및 사용 전반에 걸쳐 고정된 채로 유지된다. 이들 연결을 입증하는 일반 구조가 하기에 제시된다.

본 발명의 광학-활성화 시스템은, 복합체가 단독으로, 또는 화장품용으로 및/또는 피부과용으로 허용되는 비히클과 함께 화장품 및/또는 피부과용 조성물의 일부로서 사용되어, 주위 광 (예를 들어, 태양광)에 의한 활성화 전 또는 그 동안에 피부에 적용되든지에 상관 없이, 제품이 세척되어 제거될 때까지 활성화 주위 광의 존재 하에 계속해서 형광을 낸다. 본 발명의 시스템은 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 계속해서 활성화된다. 이에 따라 생산된 리보플라빈-함유 시스템은 광에 대한 노출로부터의 분해에 대하여, 및 또한 수성 매질에서의 해리에 대하여 리보플라빈을 안정화시킨다. 적어도 하나의 형광 화합물 및 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재의 복합체를 함유하는 화장품 조성물은 눈 밑 다크 서클, 과다색소침착, 장미증, 잔주름, 주름, 확장된 모공 및 셀룰라이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 피부 결점의 외관을 개선시키기 위한 방법에 사용하는 데 적합하다.

적어도 하나의 형광 화합물은 본 발명의 광학-활성화 시스템에 시스템의 총 중량을 기준으로 약 0.001% 내지 약 2%의 범위의 양 (그 사이의 임의의 양 포함)으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 적어도 하나의 형광 화합물은 본 발명의 시스템에 약 0.01% 내지 약 0.2%의 범위의 양으로 존재할 수 있다.

적어도 하나의 기재는 본 발명의 광학-활성화 시스템에 시스템의 총 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 25%의 범위의 양 (그 사이의 임의의 양 포함)으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 적어도 하나의 기재는 시스템의 총 중량을 기준으로 약 0.5% 내지 약 15%의 범위의 양으로 시스템에 존재할 수 있다.

본 발명의 광학-활성화 시스템은, 적어도 하나의 형광 화합물 및 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재의 복합체, 보존제 및 물로 이루어질 수 있고, 이는 피부에 단독으로, 예를 들어, 겔의 형태로 적용될 수 있다. 복합체는 약 0.01% 내지 약 2.0%의 범위의 적어도 하나의 형광 화합물, 약 0.5% 내지 약 15%의 기재 및 약 80% 물을 포함할 수 있다. 본 발명의 하나의 바람직한 실시양태에 따라, 복합체는 복합체의 총 중량을 기준으로 약 0.1%의 형광 화합물, 약 8%의 기재 및 약 80% 물을 포함할 수 있다.

본 발명의 일부 바람직한 실시양태에서, 형광 화합물, 형광 화합물에 대한 기재, 보존제 및 물을 함유하는 복합체는 화장품 또는 피부과용 조성물에서 다른 성분과 조합될 수 있다. 이러한 시스템에서, 복합체는 겔의 형태를 취할 수 있거나, 또는 분말로 건조 및 분쇄될 수 있고 이는 이어서 화장품 또는 피부과용 조성물 내에 혼입된다. 복합체는 시스템의 총 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 20%의 범위의 양으로 조성물에 존재할 수 있다. 예를 들어, 복합체는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.5% 내지 약 15%의 범위의 양으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다.

본 발명의 광학-활성화 시스템은 따라서 트리트먼트 제품, 예컨대 보습제, 및 색조 화장품, 예컨대 컨실러를 포함하는 국소로 적용가능한 화장품 조성물의 형태를 취하여, 피부 변색, 예를 들어, 눈 밑 다크 서클의 출현을 감소시킬 수 있다. 광학-활성화 시스템은 또한 메이크업 파운데이션, 압축 분말, 컨실러, 블러셔, 아이섀도우 등의 형태를 취하여 피부 변색, 예를 들어, 과다색소침착, 및 장미증으로 인한 발적의 출현을 감소시킬 뿐만 아니라, 잔주름, 주름, 확장된 모공, 셀룰라이트 등을 포함하는, 특히 노화된 피부와 연관된 피부 결점의 출현을 감소시킬 수 있다. 본 발명의 광학-활성화 시스템의 "광 방출 기술"은 조성물이 적용된 피부의 영역에서의 가시 광선 방출을 증가시킴으로써 피부 결점의 시각적 인지를 감소시킨다.

본 발명자들은 본 발명의 광학-활성화 시스템이, 청색-녹색-황색 광 (예를 들어, 약 450-590 nm)을 반사하는 하나 이상의 추가의 물질과 추가로 조합되는 경우, 증진된 형광 활성에 의해 입증되는 증가된 에너지 강도를 보유한다는 것을 추가로 발견하였다. 따라서, 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 국소로 허용되는 화장품 및/또는 피부과용 담체에 신규 광학-활성화 복합체를 포함하는 화장품 및/또는 피부과용 조성물은 적어도 하나의 광학 반사 물질, 예를 들어, 무지갯빛/진주광택 또는 광 산란 물질을 포함하여, 광학-활성화 복합체에 의해 조성물에 부여된 효과를 부스팅하거나 또는 증진시킨다. 이러한 성분은 주위 광을 흡수하고, 이어서 광을 방출하여, 가시광선을 다시 관찰자에게 후방산란 및/또는 반사한다. "후방산란"은 광파의 그들이 온 방향으로의 재반사이고 - 거울과 같이 스펙트럼 반사라기 보다는 확산 반사이며, 여기서 단일 유입 방향으로부터의 광은 단일 유출 방향으로 반사되고, 입사각은 반사각과 같다.

운모-, 유리-, 및 플라스틱-기재 물질은 반사, 무지갯빛, 진주광택 및/또는 광-산란 효과를 입증하는 것으로 관찰된 물질의 예이다. 무지갯빛은 색상이 표면을 보는 각도에 대응하여 변하거나, 또는 조명의 각도가 변하는 표면의 광학 현상이다. 무지갯빛은 종종 위상 변위 및 반사의 간섭이 부수적인 광을 조정하는 다중 표면으로부터의 다중 반사의 결과이다. 본 발명의 시스템에 유용한 이러한 물질의 한 예는 녹색 반사색을 갖는, KTZ® 인터벌 그린 (코보)(Interval Green (Kobo))이다. 이산화티타늄 및 산화주석으로 코팅된 운모 기재에 기초한 이 물질은 약 10 내지 약 60 μm의 입자 크기를 갖고, 진주광택 효과, 간섭색, 각도-관련 색 이동 및 커버리지를 생성한다. 본 발명의 광학-활성화 형광 화합물-함유 복합체로부터 재-방출된 광은 이산화티타늄-코팅된 운모 입자를 강타하고, 이는 이어서 작은 거울과 같이 작용하여 광을 반사 및 후방산란시킨다. 이 효과는 광학-활성화 광원 (예를 들어 UV 광)의 존재 하에 무기한으로 계속된다. 본 발명의 시스템에 유용한 광-산란 물질의 추가의 예는 투명한 폴리우레탄 및 녹색 염료로 코팅된 실리카 비드를 포함하는 발광 분말이며, 이는 크로노스피어® 옵티칼스 브라이트(ChronoSphere® Opticals Brite)로서 입수가능하며, 알조/아치(Alzo/Arch)로부터 입수가능하다. 투명한 코팅은 광이 비드에 진입하는 각도를 변화시킨다. 그 결과, 초점은 실리카 비드의 외부 가장자리로부터 중심 내로 이동하고 따라서 보는 사람에 의해 포착된 이미지를 왜곡시킨다. 변형된 이미지는 피부에서의 결점, 예컨대 잔주름 및 주름을, 불투명하게 하는 것 없이 가리고, 피부 발적을 추가로 감소시킨다. 본 발명의 시스템에서의 광학-활성화 복합체로부터 재-방출된 녹색 광은 유리 비드를 통과하고 강화된 녹색 광이 나타난다.

본 발명의 시스템에 유용한 다른 반사 물질은 녹색 광을 전송하는 무지갯빛 물질인 바스프 케미칼 컴파니(BASF Chemical Co.)로부터의 플라멩코 블루(Flamenco blue)로서 입수가능한 이산화티타늄-코팅된 운모를 포함하고, 본 발명의 시스템에 유용한 것은 KTZ® 인터파인 그린(Interfine Green), KTZ® 시머 그린(Shimmer Green), 티미론® 스플렌디드 그린(Timiron® Splendid Green), 로나스타® 아쿠아 스팍스(Ronastar® Aqua Sparks) 및 로나스타® 그린 스팍스(Ronastar® Green Sparks) 간섭 안료를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

본 발명의 광학-활성화 시스템은 연초점 물질을 포함할 수 있다. 이러한 물질은 유리 비드 및 플라스틱 비드, 예컨대 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트 (pHEMA) 및 그의 공중합체 또는 폴리 (메틸) 메타크릴레이트 (PMMA)로 형성된 것들을 포함할 수 있다. PMMA는 간즈 케미칼 컴파니 리미티드(Ganz Chemical Co. Ltd.)로부터의 간즈펄(Ganzpearl)-GM-0600W로서 입수가능하다. PMMA는 많은 적용에서 유리에 대한 대체물로서 종종 사용되는, 경량의 투명한 열가소성 물질이고, 이는 가시 광선의 최대 92%를 전송하고, 각각의 그의 표면으로부터 약 4%의 반사를 제공한다. 상기 기재된 바와 같이, PMMA 및 pHEMA는 본 발명의 광학-활성화 복합체 내의 형광 화합물에 부착된 경우 기재로서의 역할을 할 수 있다.

본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서 광학-활성화 시스템은 반사, 후방산란 및 연초점 물질을 포함한다.

본 발명의 시스템은 또한 UV 광을 흡수하고 더 긴 파장의 가시 광선을 재-방출하는 다른 천연 성분을 포함할 수 있다. 한 예는 TRI-K로부터의 루미네신(Luminescine)®으로서 입수가능한 베르바스쿰 타프수스(Verbascum Thapsus) 꽃의 추출물이고, 이는 UV 광 (약 420 nm)을 흡수하고 전자기 스펙트럼의 470-600 nm 범위 (예를 들어, 청색-녹색-황색 영역)에서의 가장 유의한 방출로 광을 재-방출한다.

본 발명의 시스템에 사용될 수 있는 반사 물질의 추가의 예는 펄, 유리 박편, 유리 섬유, 산화티타늄, 산화철, 산화주석, 산화크로뮴, 황산바륨, MgF₂, CeF₃, ZnS, ZnSe, SiO2, Al₂O₃, MgO, Y₂O3, SeO₃, SiO, HfO₂, ZrO₂, CeO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅ 및 MoS₂, Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al, Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr; MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃; Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃; MoS₂/SiO₂/운모-옥시드/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/운모-옥시드/SiO₂/Fe₂O₃, TiO₂/SiO₂/TiO₂; TiO₂/Al₂O₃/TiO₂, SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO, Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃ 및 SnO/운모/TiO₂/SiO₂/TiO₂/운모/SnO. MoS₂/SiO₂/Al/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃ 및 Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃; SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO, Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃ 및 SnO/운모/TiO₂/SiO₂/TiO₂/운모/SnO, 각도변색성 섬유, MgF₂, CeF₃, ZnS, ZnSe, SiO₂, Al₂O₃, MgO, Y₂O₃, SeO₃, SiO, HfO₂, ZrO₂, CeO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅ 및 MoS₂, 및 그의 혼합물, Al/SiO₂/Al/SiO₂/Al; Cr/MgF₂/Al/MgF₂/Cr; MoS₂/SiO ₂ /Al/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/Al/SiO₂/Fe₂O₃; Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃; MoS₂/SiO2/운모-옥시드/SiO₂/MoS₂; Fe₂O₃/SiO₂/운모-옥시드/SiO₂/Fe₂O₃, TiO₂/SiO₂/TiO₂; TiO₂/Al₂O₃/TiO₂, SnO/TiO₂/SiO₂/TiO₂/SnO, Fe₂O₃/SiO₂/Fe₂O₃ 및 SnO/운모/TiO₂/SiO₂/TiO₂/운모/SnO를 포함한다. 금속은, 예를 들어, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se 및 그의 합금으로부터 선택될 수 있다. Ag, Au, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, Cu 및 그의 합금 (예를 들어 브론즈 및 황동)이 바람직한 금속이다. 유리의 입자는 금속성 층, MgF₂, CrF₃, ZnS, ZnSe, SiO₂, Al₂O₃, MgO, Y₂O₃, SeO₃, SiO, HfO₂, ZrO₂, CeO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, MoS₂ 및 그의 혼합물 또는 합금, 실리콘 수지로 코팅된다. 중합체의 적어도 2개의 층의 스택을 포함하는 반사 입자는 3M에 의해 명칭 미러 글리터(Mirror Glitter) 하에 판매된다. 이들 입자는 2,6-PEN의 및 폴리메틸 메타크릴레이트의 층을 80/20 질량 비로 포함한다. 이러한 입자는 미국 특허 번호 5,825,643에 기재되며, MgF₂, CeF₃, ZnS, ZnSe, Si, SiO₂, Ge, Te, Fe₂O₃, Pt, Va, Al₂O₃, MgO, Y₂O₃, S₂O₃, SiO, HfO₂, ZrO₂, CeO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, TiO₂, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS₂, 크리올라이트, 및 합금, 중합체 및 그의 조합이다. 본 발명에 따라 제조된 시스템에 사용될 수 있는 대칭성 다층 간섭 구조의 예는, 예를 들어, 듀폰 디 네모아(Dupont de Nemours)로부터 입수가능한 Al/SiO2/Al/SiO2/Al; 명칭 크로마플레어(Chromaflair)® 하에 판매되고 플렉스로부터 입수가능한, Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; 바스프에 의해 명칭 시코펄(Sicopearl)® 하에 판매되는, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3, 및 Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3; MoS2/SiO2/운모-옥시드/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/운모-옥시드/SiO2/Fe2O3; 머크(Merck) (다름슈타트)에 의해 명칭 시로나(Xirona)® 하에 판매되는 TiO2/SiO2/TiO2, TiO2/A12O3/TiO2, SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO, Fe2O3/SiO2/Fe2O3, SnO/운모/TiO2/SiO2/TiO2/운모/SnO를 포함한다. 추가의 예로서, 이들 안료는 명칭 시로나® 매직(Magic) 하에 판매되는 실리카/티타늄-옥시드/산화주석 구조를 가질 수 있고, 명칭 시로나® 인디안 썸머(Indian Summer) 하에 판매되는 실리카/갈색-철 옥시드 구조의 안료, 또는 명칭 시로나® 캐리비안 블루(Carribean Blue) 하에 판매되는 실리카/티타늄 옥시드/운모/주석 옥시드 구조의 안료이며, 모두 머크로부터 입수가능하다. 또한 시세이도(Shiseido)로부터 입수가능한 인피니트 컬러스(Infinite Colors) 안료가 언급될 수 있다. 두께 및 다양한 층의 성질에 따라, 상이한 효과가 획득된다. 따라서, Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3 구조에서는, 색은 320 내지 350 nm의 SiO2 층에 대해 녹색-금빛에서부터 적색-회색으로; 380 내지 400 nm의 SiO2 층에 대해 적색으로부터 금빛으로; 410 내지 420 nm의 SiO2 층에 대해 바이올렛으로부터 녹색으로; 430 내지 440 nm의 SiO2 층에 대해 구리색에서 적색으로 변화한다.

사용될 수 있는 염료로서, 예는 수단 레드, DC 레드 17, DC 그린 6, P-카로틴, 대두 오일, 수단 브라운, DC 옐로우 11, DC 바이올렛 2, DC 오렌지 5, 퀴놀린 옐로우, 안나토, 카로티노이드 유도체, 예를 들어 리코펜, 베타-카로틴, 빅신 및 캡산틴, 및/또는 그의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지는 않으며, 이들 염료는 지용성이다. 수용성 염료, 예를 들어, 황산구리, 황산철, 수용성 술포폴리에스테르 예컨대 FR-96,154,152에 기재된 것들, 로다민, 천연 염료 (카로틴, 비트루트 주스), 메틸렌 블루 및 카라멜이 또한 사용될 수 있다.

광학 증백제는 또한 기재로서의 그의 역할 외에도 본 발명의 시스템 내에 혼입될 수 있다. 광학 증백제는 그들을 타격한 광보다 더 밝게 나타나고 표면이 덜 황색 및 더 청색-녹색으로 나타나도록 하는 데 사용되어, 따라서 피부의 그림자 진 또는 어두운 영역을 밝게할 수 있다. 광학 증백제는 형광 메커니즘을 통해 작용하는 실질적으로 무색 염료이며, UV 범위 (300-400 nm)의 광을 흡수하고 가시 바이올렛 내지 청색 내지 녹색 범위에서의 광을 재-방출한다. 광학 증백제는 마이크로구체에 캡슐화될 수 있다. 본 발명의 시스템에 유용한 광학 증백제는 트리아진-스틸벤 (디-, 테트라- 또는 헥사-술폰화); 비페닐-스틸벤 쿠마린; 이미다졸린; 디아졸; 트리아졸; 벤족사졸린; 스틸벤 및 4,4

-디아미노스틸벤의 유도체; 벤젠 및 비페닐의 유도체; 피라졸린, 비스(벤족사졸-2-일)의 유도체, 쿠마린, 카르보스티릴, 나프탈이미드, s-트리아진, 및 피리도트리아졸, 스틸벤 및 4,4

-디아미노스틸벤의 유도체; 벤젠 및 비페닐의 유도체; 피라졸린, 비스(벤족사졸-2-일)의 유도체, 쿠마린, 카르보스티릴, 나프탈이미드, s-트리아진, 피리도트라이아졸 및 무기 형광 유리를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 본 발명의 시스템에 유용한 광학 증백제의 예는 리포 케미칼스(Lipo Chemicals)로부터 입수가능한 리포라이트(Lipolight)® OAP/PVA; 산도즈케미칼스(SandozChemicals)로부터 입수가능한 류코포르(Leucophor) BSB; 및 바스프로부터 입수가능한 티노팔(Tinopal)®을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

추가의 반사 및/또는 광 산란 물질, 예를 들어, 무지갯빛/진주광택 물질, 연초점 물질 및/또는 광학 증백제는 시스템이 적용되는 피부에서 신규 리보플라빈-히알루론산 복합체에 의해 방출 및 반사되는 광의 확산 및/또는 반사를 추가로 증진시키기에 충분한 양으로 본 발명의 조성물에 존재할 수 있다. 바람직하게는, 이러한 추가의 반사 물질은 시스템의 총 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 75%, 바람직하게는 약 0.1 wt. % 내지 약 25 wt. %, 보다 바람직하게는 약 1 wt. % 내지 약 10 wt. %, 예컨대 약 3 wt. % 내지 약 5 wt. %의 범위로 시스템에 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 시스템의 광학 효과는 따라서 확산 광 방출 (즉, 형광) 및 재-방출된 가시 광선의 반사의 조합에, 및 임의로는 또한, 재-방출 및 반사된 광의 후방 산란에 기인할 수 있다. 그러나, 본 발명은 그들 효과에만 단독으로 의존하지 않는다. 본 발명의 광학-활성화 시스템에 의해 방출된 가시 광선은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 가시 영역 (즉, 약 450 nm 내지 약 600 nm)에 집중되어 있다. 인간 눈은 스펙트럼의 녹색 부분 (약 555 nm)에 대해 최대의 시각적 민감성을 갖는다. 본 발명자들은 인간 눈 밑 영역이, 인간 협부 영역과는 대조적으로, 전자기 스펙트럼의 청색-녹색 영역에서 감소된 발광을 나타낸다는 것을 이해하였다.

콜라겐이 녹색 파장에서 반사하고, 눈 밑 영역이 전형적으로 협부 영역에 비해 콜라겐이 결여되어 있다는 것이 주목될 수 있다. HA의 CD44 세포 표면 당단백질과의 상호작용은 콜라겐 합성의 유도자이다. 본 발명의 시스템은 청색-녹색-황색 가시 광선의 반사를 증가시키기 위해 및 특히, 눈 밑 영역에서의 적색 광의 반사를 감소시켜, 눈 밑 영역 및 협부 영역 사이의 대비를 감소시키기 위해, 및 따라서 피부 결점과 연관된 변색, 특히, DUEC의 출현을 감소시키기 위해 개발되었다. 본 발명의 광학-활성화 시스템 뿐만 아니라 그들의 광 방출 기술 및 형광 화합물의 존재로 인한, 눈 밑 다크 서클 (DUEC)의 증가하는 녹색도는 또한 콜라겐 생산을 자극하여 장기적으로 DUEC의 녹색도의 증가에 추가로 기여할 수 있는 것으로 이론화된다. 본 발명자들은 또한 본 발명의 조성물이 장미증의 적색 외관을 감소시키는 데 사용될 수 있고, 이 경우에 또한, 피부의 이 영역은 장미증에 의해 영향을 받지 않은 피부와 비교하여 녹색 발광의 감소를 입증한다는 것을 발견하였다. 본 발명에 따른 조성물은 장미증에 의해 영향을 받은 피부 영역에 적용되어 영향을 받은 및 영향을 받지 않은 영역 사이의 대비를 감소시키고 따라서 더 균일한-톤의 안색을 달성한다. 단기적으로, 본 발명의 시스템을 포함하는 조성물은 장미증의 외관을 감추도록 돕고, 장기적으로, 콜라겐의 생산을 자극할 수 있다.

본 발명의 화장품은 다양한 형태, 예컨대 무수 조성물, 수성계 용액, 세럼, 겔, 크림, 로션, 무스, 스틱, 스프레이, 연고, 에센스, 페이스트, 마이크로캡슐, 또는 색조 화장품 조성물 예컨대 파운데이션, 블러쉬, 아이섀도우 등으로 발견될 수 있다. 그들은 다른 추가의 화장품용으로 및/또는 피부과용으로 허용되는 성분, 예컨대 피부 라이트닝제, 항산화제, 항-염증성 작용제, 식물, 함습제, 보습제, 에몰리언트, 피부 컨디셔닝제, 선스크린, 착색제, 퍼퓸, 오일, 보존제, 계면활성제, 유화제, 증점제, DNA 복구 작용제, 결합제, 안료 및 안료 분산 작용제, 등을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 형성에서, 수용성인 형광 화합물-기재 복합체가 무수 에멀젼의 형성 전에, 또한 다양한 극성 용매, 전형적으로 함습제로 지칭되는 성분 예컨대 글리세린 또는 알킬렌 글리콜에서 용매화될 수 있거나, 또는 에멀젼의 수상에서 분산 또는 가용화될 수 있다.

조성물이 수용액, 분산액 또는 에멀젼 형태인 경우에, 물에 더하여 수성 상은 하나 이상의 수성 상 구조화제, 즉, 조성물의 점도를 증가시키거나, 또는 수성 상을 증점시키는 작용제를 함유할 수 있다. 이는 조성물이 세럼 또는 겔의 형태인 경우에 특히 바람직하다. 수성 상 구조화제는 광학-활성화 시스템과 상용성이고, 또한 제제 중의 다른 성분과 상용성이어야 한다. 존재하는 경우에, 수성 상 구조화제의 적합한 범위는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 30%, 바람직하게는 약 0.1 내지 20%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 15%이다. 이러한 작용제의 예는 하기 제시된 것들을 포함하나 이에 제한되지는 않는 다양한 아크릴레이트 기재 증점제, 천연 또는 합성 검, 폴리사카라이드 등을 포함한다. 광학-활성화 시스템이 수용성 형태로 있으므로, 수성 상 증점제는 또한 조성물에서의 이 성분을 안정화시키는 데 기여한다.

폴리사카라이드는 본 발명의 시스템의 복합체 내에서 가능한 기재로서의 역할을 하는 것 이외에도, 적합한 수성 상 증점제일 수 있다. 이러한 폴리사카라이드의 예는 천연 유래 물질 예컨대 한천, 아가로스, 알칼리게네스 폴리사카라이드, 알긴, 알긴산, 아카시아 검, 아밀로펙틴, 키틴, 덱스트란, 카시아 검, 셀룰로스 검, 젤라틴, 겔란 검, 히알루론산, 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 펙틴, 스클레로티움 검, 크산탄 검, 펙틴, 트레할로스, 젤라틴 등을 포함한다.

여러 유형의 합성 중합체 증점제가 또한 적합하다. 한 유형은 단량체 A 및 B로 구성된 아크릴 중합체 증점제를 포함하며 여기서 A는 아크릴산, 메타크릴산, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; B는 C_1-22 알킬 아크릴레이트, C_1-22 알킬 메타크릴레이트, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이는 적합하다. 한 실시양태에서 A 단량체는 아크릴산 또는 메타크릴산 1종 이상을 포함하고, B 단량체는 C_1-10, 가장 바람직하게는 C_1-4 알킬 아크릴레이트, C_1-10, 가장 바람직하게는 C_1-4 알킬 메타크릴레이트, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는 B 단량체는 메틸 또는 에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 중 1종 이상이다. 아크릴 공중합체는 중합체의 중량을 기준으로 약 10-60%, 바람직하게는 20-50%, 보다 바람직하게는 25-45% 범위의 고체 함량을 갖고 나머지는 물인 수용액으로 공급될 수 있다. 아크릴 공중합체의 조성물은 A 단량체의 약 0.1-99부, 및 B 단량체의 약 0.1-99부를 함유할 수 있다. 아크릴 중합체 용액은 상표명 카피겔(Capigel) 하에 세픽, 인크.(Seppic, Inc.)에 의해 판매되는 것을 포함한다.

A 및 B가 상기 정의된 바와 같고, C가 하기 화학식을 갖는 것인 A, B 및 C 단량체의 공중합체인 아크릴 중합체 증점제가 또한 적합하다:

여기서 Z는 -(CH₂)_m이며; 여기서 m은 1-10이고, n은 2-3이고, o는 2-200이고, R은 C_10-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. 상기 2차 증점제의 예는 A 및 B가 상기 정의된 바와 같고, C가 CO이고, n, o, 및 R이 상기 정의된 바와 같은 것인 공중합체이다. 이러한 2차 증점제의 예는 상표명 아크리솔(Acrysol) ICS-1 하에 롬 앤 하스(Rohm & Haas)에 의해 판매되는 아크릴레이트/스테아레트-20 메타크릴레이트 공중합체를 포함한다.

적어도 하나의 친수성 단위, 및 지방 쇄를 함유하는 적어도 하나의 알릴 에테르 단위를 함유하는 아크릴레이트계 음이온성 친양쪽성 중합체가 또한 적합하다. 친수성 단위가 에틸렌계 불포화 음이온성 단량체, 보다 구체적으로 비닐 카르복실산 예컨대 아크릴산, 메타크릴산 또는 그의 혼합물을 함유하고, 지방 쇄를 함유하는 알릴 에테르 단위가 하기 화학식의 단량체에 상응하는 것이 바람직하다:

여기서 R'는 H 또는 CH₃을 나타내고, B는 에틸렌옥시 라디칼을 나타내고, n은 0 또는 1 내지 100 범위의 정수이고, R은 8 내지 30개의 탄소 원자, 바람직하게는 10 내지 24개, 및 심지어 보다 특히 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬, 아릴알킬, 아릴, 알킬아릴 및 시클로알킬 라디칼로부터 선택된 탄화수소 라디칼을 나타낸다. 이 경우에, R'가 H를 나타내고, n이 10과 동등하고, R이 스테아릴 (C18) 라디칼을 나타내는 경우가 보다 바람직하다. 이 유형의 음이온성 친양쪽성 중합체는 그의 전문이 둘 다 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 4,677,152 및 4,702,844에서 기재되고 제조된다. 이들 음이온성 친양쪽성 중합체 중에, 20 내지 60 중량%의 아크릴산 및/또는 메타크릴산, 5 내지 60 중량%의 저급 알킬 메타크릴레이트, 2 내지 50 중량%의 상기 언급된 바와 같은 지방 쇄를 함유하는 알릴 에테르, 및 0 내지 1 중량%의 익히 공지된 공중합성 폴리에틸렌계 불포화 단량체인 가교제, 예를 들어 디알릴 프탈레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, (폴리)에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 메틸렌비스아크릴아미드로 형성된 중합체가 있다. 이러한 중합체 중 1종의 상업적 예는 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트, 스테아릴 알콜 또는 스테아레트-10의 폴리에틸렌 글리콜 (10개의 EO 단위를 가짐) 에테르의 가교된 삼원공중합체, 특히 메타크릴산, 에틸 아크릴레이트 및 스테아레트-10 알릴 에테르 (40/50/10)의 가교된 삼원공중합체의 30%를 함유하는 수성 에멀젼인, 명칭 살케어(SALCARE) SC80 및 살케어 SC90 하에 회사 얼라이드 콜로이즈(Allied Colloids)에 의해 판매되는 것들이다.

메타크릴산, 메틸메타크릴레이트, 메틸스티렌 이소프로필이소시아네이트 및 PEG-40 베헤네이트 단량체의 공중합체인 폴리아크릴레이트-3; 소듐 아크릴로일디메틸타우레이트, 소듐 아크릴레이트, 아크릴아미드 및 비닐 피롤리돈 단량체의 공중합체인 폴리아크릴레이트-10; 또는 소듐 아크릴로일디메틸아크릴로일디메틸 타우레이트, 소듐 아크릴레이트, 히드록시에틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 및 아크릴아미드 단량체의 공중합체인 폴리아크릴레이트-11과 같은 아크릴레이트 공중합체가 또한 적합하다.

아크릴 기 중 1종 이상이 치환된 장쇄 알킬 (예컨대 6-40, 10-30 등) 기를 가질 수 있는 것인 가교된 아크릴레이트 기재 중합체, 예를 들어 C_10-30 알킬 아크릴레이트 및 아크릴산, 메타크릴산, 또는 수크로스의 알릴 에테르 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르와 가교된 1종의 그의 단순 에스테르 중 1종 이상의 단량체의 공중합체인 아크릴레이트/C_10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체가 또한 적합하다. 이러한 중합체는 카르보폴(Carbopol) 또는 페물렌(Pemulen) 상표명 하에 통상적으로 판매되고, CTFA 명칭이 카르보머이다.

수성 상 증점제의 1종의 특히 적합한 유형은 아리스토플렉스(Aristoflex) 상표명 예컨대 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/VP 공중합체인 아리스토플렉스 AVC; 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 트리라우레트-4 및 폴리글리세릴-2 세스퀴이소스테아레이트를 함유하는 혼합물 중에 분산된, AVC에서 발견된 바 있는 동일한 중합체인 아리스토플렉스 AVL; 또는 암모늄 아크릴로일디메틸타우레이트/베헤네트-25 메타크릴레이트 가교중합체인 아리스토플렉스 HMB 등 하에 클라리언트(Clariant)에 의해 판매되는 아크릴레이트 기재 중합체 증점제이다.

수성 상 증점제로서 또한 적합한 것은 중합도가 1,000 내지 200,000 범위인 다양한 폴리에틸렌 글리콜 (PEG) 유도체이다. 이러한 성분은 명칭 "PEG" 다음에 천 단위의 중합도로 표시되며, 예컨대 PEG-45M은 45,000개의 반복 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 PEG를 의미한다. 적합한 PEG 유도체의 예는 PEG 2M, 5M, 7M, 9M, 14M, 20M, 23M, 25M, 45M, 65M, 90M, 115M, 160M, 180M 등을 포함한다.

반복 글리세린 모이어티이며, 반복 모이어티의 개수가 15 내지 200개, 바람직하게는 약 20-100개 범위인 폴리글리세린이 또한 적합하다. 적합한 폴리글리세린의 예는 CFTA 명칭이 폴리글리세린-20, 폴리글리세린-40 등인 것들을 포함한다.

본 발명의 조성물이 에멀젼 형태로 있는 경우에, 조성물은 오일 상을 포함할 것이다. 유성 성분은 피부 보습 및 보호 특성을 위해 바람직하다. 존재하는 경우에, 오일은 피부 상에 장벽을 형성하여, 조성물에 존재하는 광학-활성화 복합체가 피부에 잔류하도록 할 것이다. 적합한 오일은 본원에 제시된 것을 포함하나 이에 제한되지는 않는 실리콘, 에스테르, 식물성 오일, 합성 오일을 포함한다. 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있고, 바람직하게는 실온에서 부을 수 있는 액체의 형태이다. 용어 "휘발성"은 오일이 측정가능한 증기압, 또는 20℃에서 적어도 약 2 mm의 수은의 증기압을 갖는 것을 의미한다. 용어 "비휘발성"은 오일이 20℃에서 약 2 mm 미만의 수은의 증기압을 갖는 것을 의미한다.

적합한 휘발성 오일은 일반적으로 약 0.5 내지 5 센티스토크 25℃ 범위의 점도를 갖고, 선형 실리콘, 시클릭 실리콘, 파라핀계 탄화수소, 또는 그의 혼합물을 포함한다. 휘발성 오일은 피부에 적용된 후에 피부 관리 조성물의 보다 급속 건조를 촉진하기 위해 사용될 수 있다. 휘발성 오일은 광학-활성화 복합체를 함유하는 피부 관리 제품이 복합성 또는 지성 피부를 갖는 소비자를 위해 제제화되는 경우에 보다 바람직하다. 피부 유형과 관련하여, 용어 "복합성"은 얼굴의 일부 지점 (예컨대, T-존)에서 지성이고, 다른 지점에서는 정상인 피부를 의미한다.

시클릭 실리콘은 조성물에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘의 한 유형이다. 이러한 실리콘은 하기 화학식을 갖는다:

여기서 n=3-6이고, 바람직하게는 4, 5, 또는 6이다.

예를 들어, 하기 화학식을 갖는 선형 휘발성 실리콘이 또한 적합하다:

여기서 n=0, 1, 2, 3, 4, 또는 5, 바람직하게는 0, 1, 2, 3, 또는 4이다.

시클릭 및 선형 휘발성 실리콘은 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation) 및 제너럴 일렉트릭(General Electric)을 포함하는 다양한 상업적 공급원으로부터 입수가능하다. 다우 코닝 선형 휘발성 실리콘은 상표명 다우 코닝 244, 245, 344, 및 200 플루이드 하에 판매된다. 이들 플루이드는 헥사메틸디실록산 (점도 0.65 센티스토크 (cst로 약기됨)), 옥타메틸트리실록산 (1.0 cst), 데카메틸테트라실록산 (1.5 cst), 도데카메틸펜타실록산 (2 cst) 및 그의 혼합물을 포함하며, 모든 점도 측정은 25℃에서의 것이다.

적합한 분지형 휘발성 실리콘은 알킬 트리메티콘 예컨대 하기 화학식을 갖는 분지형 휘발성 실리콘인 메틸 트리메티콘을 포함한다:

메틸 트리메티콘은 상표명 TMF-1.5 하에 신에쓰 실리콘즈(Shin-Etsu Silicones)로부터 구입될 수 있고, 이는 25℃에서 1.5 센티스토크의 점도를 갖는다.

5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 또는 20개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 8 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 다양한 직쇄 또는 분지쇄 파라핀계 탄화수소가 휘발성 오일로서 또한 적합하다. 적합한 탄화수소는 펜탄, 헥산, 헵탄, 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, 및 둘 다 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 3,439,088 및 3,818,105에 개시된 바와 같은 C_8-20 이소파라핀을 포함한다.

바람직한 휘발성 파라핀계 탄화수소는 70-225, 바람직하게는 160 내지 190의 분자량, 및 30 내지 320, 바람직하게는 60 내지 260℃ 범위의 비점, 및 25℃에서 약 10 cst 미만의 점도를 갖는다. 이러한 파라핀계 탄화수소는 이소파르스(ISOPARS) 상표 하에 엑손(EXXON)으로부터, 및 퍼메틸 코포레이션(Permethyl Corporation)으로부터 입수가능하다. 적합한 C₁₂ 이소파라핀은 상표명 퍼메틸 99A 하에 퍼메틸 코포레이션에 의해 제조된다. 상업적으로 입수가능한 다양한 C₁₆ 이소파라핀, 예컨대 이소헥사데칸 (상표명 퍼메틸 R을 가짐)이 또한 적합하다.

다양한 비휘발성 오일은 또한 본 발명의 조성물에 사용하는 데 적합하다. 비휘발성 오일은 일반적으로 25℃에서 약 5 내지 10 센티스토크보다 더 큰 점도를 갖고, 25℃에서 최대 약 1,000,000 센티포아즈의 점도의 범위일 수 있다. 비휘발성 오일의 예는 하기를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다:

적합한 에스테르는 모노-, 디-, 및 트리에스테르이다. 조성물은 상기 군으로부터 선택되는 1종 이상의 에스테르, 또는 그의 혼합물을 포함할 수 있다.

모노에스테르는 화학식 R-COOH를 가지며, 여기서 R은 2 내지 45개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 포화 또는 불포화 알킬, 또는 페닐인 모노카르복실산; 및 화학식 R-OH를 가지며, 여기서 R은 2-30개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 포화 또는 불포화 알킬, 또는 페닐인 알콜의 반응에 의해 형성된 에스테르로서 정의된다. 알콜 및 산 둘 다는 1개 이상의 히드록실 기로 치환될 수 있다. 산 또는 알콜 중 1종 또는 둘 다는 "지방" 산 또는 알콜일 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 형태로 약 6 내지 30개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 12, 14, 16, 18, 또는 22개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 모노에스테르 오일의 예는 헥실 라우레이트, 부틸 이소스테아레이트, 헥사데실 이소스테아레이트, 세틸 팔미테이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 스테아릴 헵타노에이트, 이소스테아릴 이소노나노에이트, 스테아릴 락테이트, 스테아릴 옥타노에이트, 스테아릴 스테아레이트, 이소노닐 이소노나노에이트 등을 포함한다.

적합한 디에스테르는 디카르복실산 및 지방족 또는 방향족 알콜 또는 적어도 2개의 치환된 히드록실 기를 갖는 지방족 또는 방향족 알콜 및 모노카르복실산의 반응 생성물이다. 디카르복실산은 2 내지 30개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 형태일 수 있다. 디카르복실산은 1개 이상의 히드록실 기로 치환될 수 있다. 지방족 또는 방향족 알콜은 또한 2 내지 30개의 탄소 원자를 함유할 수 있고, 직쇄 또는 분지쇄, 포화, 또는 불포화 형태일 수 있다. 바람직하게는, 산 또는 알콜 중 1종 이상은 지방산 또는 지방 알콜이며, 즉 12-22개의 탄소 원자를 함유한다. 디카르복실산은 또한 알파 히드록시산일 수 있다. 에스테르는 이량체 또는 삼량체 형태일 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 디에스테르 오일의 예는 디이소스테아릴 말레이트, 네오펜틸 글리콜 디옥타노에이트, 디부틸 세바케이트, 디세테아릴 이량체 디리놀레에이트, 디세틸 아디페이트, 디이소세틸 아디페이트, 디이소노닐 아디페이트, 디이소스테아릴 이량체 디리놀레에이트, 디이소스테아릴 푸마레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 디옥틸 말레이트 등을 포함한다.

적합한 트리에스테르는 트리카르복실산 및 지방족 또는 방향족 알콜의 반응 생성물 또는 대안적으로 3개 이상의 치환된 히드록실 기를 갖는 지방족 또는 방향족 알콜과 모노카르복실산의 반응 생성물을 포함한다. 상기 언급된 모노- 및 디에스테르에서와 같이, 산 및 알콜은 2 내지 30개의 탄소 원자를 함유하고, 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 1개 이상의 히드록실 기로 치환될 수 있다. 바람직하게는, 산 또는 알콜 중 1종 이상은 12 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방산 또는 지방 알콜이다. 트리에스테르의 예는 아라키돈산, 시트르산, 또는 베헨산의 에스테르, 예컨대 트리아라키딘, 트리부틸 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 트리 C₁₂-₁₃ 알킬 시트레이트, 트리카프릴린, 트리카프릴릴 시트레이트, 트리데실 베헤네이트, 트리옥틸도데실 시트레이트, 트리데실 베헤네이트; 또는 트리데실 코코에이트, 트리데실 이소노나노에이트 등을 포함한다.

조성물에 사용하기 위해 적합한 에스테르는 그의 전문이 본원에 참조로 포함된 문헌 [C.T.F.A. Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Eleventh Edition, 2006]에 "에스테르" 분류 하에 추가로 기재되어 있다.

1종 이상의 비휘발성 탄화수소 오일을 조성물에 혼입하는 것이 바람직할 수 있다. 적합한 비휘발성 탄화수소 오일은 파라핀계 탄화수소 및 올레핀, 바람직하게는 약 20개 초과의 탄소 원자를 갖는 것들을 포함한다. 이러한 탄화수소 오일의 예는 C_24-28 올레핀, C₃₀-₄₅ 올레핀, C_20-40 이소파라핀, 수소화 폴리이소부텐, 폴리이소부텐, 폴리데센, 수소화 폴리데센, 미네랄 오일, 펜타히드로스쿠알렌, 스쿠알렌, 스쿠알란, 및 그의 혼합물을 포함한다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 이러한 탄화수소는 약 300 내지 1000 달톤 범위의 분자량을 갖는다.

지방산의 합성 또는 자연 발생 글리세릴 에스테르, 또는 트리글리세리드는 또한 조성물에 사용하는 데 적합하다. 식물성 및 동물성 공급원 둘 다가 사용될 수 있다. 이러한 오일의 예는 피마자 오일, 라놀린 오일, C_10-18 트리글리세리드, 카프릴산/카프르산/트리글리세리드, 스위트 아몬드 오일, 살구 커넬 오일, 참깨 오일, 카멜리나 사티바 오일, 타마누씨 오일, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 목화씨 오일, 아마인 오일, 잉크 오일, 올리브 오일, 팜 오일, 일립 버터, 평지씨 오일, 대두 오일, 포도씨 오일, 해바라기씨 오일, 호두 오일 등을 포함한다.

합성 또는 반합성 글리세릴 에스테르, 예컨대 개질된 바 있는 천연 지방 또는 오일인 지방산 모노-, 디-, 및 트리글리세리드, 예를 들어, 폴리올의 모노-, 디- 또는 트리에스테르 예컨대 글리세린이 또한 적합하다. 한 예에서, 지방 (C_12-22) 카르복실산은 1개 이상의 반복 글리세릴 기, 글리세릴 스테아레이트, 디글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 폴리글리세릴-6 리시놀레에이트, 글리세릴 디올레에이트, 글리세릴 디이소스테아레이트, 글리세릴 테트라이소스테아레이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 디글리세릴 디스테아레이트, 글리세릴 리놀레에이트, 글리세릴 미리스테이트, 글리세릴 이소스테아레이트, PEG 피마자 오일, PEG 글리세릴 올레에이트, PEG 글리세릴 스테아레이트, PEG 글리세릴 탈로우에이트 등과 반응한다.

수용성 및 수불용성 둘 다의 비휘발성 실리콘 오일이 또한 조성물에 사용하는 데 적합하다. 이러한 실리콘은 바람직하게는 25℃에서 약 5초과 내지 800,000 cst, 바람직하게는 20 내지 200,000 cst 범위의 점도를 갖는다. 적합한 수불용성 실리콘은 아민 관능성 실리콘 예컨대 아모디메티콘을 포함한다.

예를 들어, 이러한 비휘발성 실리콘은 하기 화학식을 가질 수 있다:

여기서 R 및 R'는 각각 독립적으로 C_1-30 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 알킬, 페닐 또는 아릴, 트리알킬실록시이고, x 및 y는 각각 독립적으로 1-1,000,000이며; 단 x 또는 y 중 적어도 1개가 존재하고, A는 알킬 실록시 말단캡 단위이다. A가 메틸 실록시 말단캡 단위; 특히 트리메틸실록시이고, R 및 R'가 각각 독립적으로 C_1-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 페닐, 또는 트리메틸실록시, 보다 바람직하게는 C₁-₂₂ 알킬, 페닐, 또는 트리메틸실록시, 가장 바람직하게는 메틸, 페닐, 또는 트리메틸실록시이고, 생성된 실리콘은 디메티콘, 페닐 디메티콘, 디페닐 디메티콘, 페닐 트리메티콘, 또는 트리메틸실록시페닐 디메티콘인 경우가 바람직하다. 다른 예는 적어도 1개의 R이 지방 알킬 (C₁₂, C₁₄, C₁₆, C₁₈, C₂₀, 또는 C₂₂)이고, 다른 R이 메틸이고, A가 트리메틸실록시 말단캡 단위인 알킬 디메티콘 예컨대 세틸 디메티콘 등을 포함하며, 단 이러한 알킬 디메티콘은 실온에서 부을 수 있는 액체이다. 페닐 트리메티콘은 상표명 556 플루이드 하에 다우 코닝 코포레이션으로부터 구입될 수 있다. 트리메틸실록시페닐 디메티콘은 상표명 PDM-1000 하에 바커-케미(Wacker-Chemie)로부터 구입될 수 있다. 액체 실리콘 왁스로서 또한 지칭되는 세틸 디메티콘은 플루이드 2502로서 다우 코닝으로부터, 또는 상표명 아빌 왁스(Abil Wax) 9801, 또는 9814 하에 데구사 케어 앤 서피스 스페셜티스(DeGussa Care & Surface Specialties)로부터 구입될 수 있다.

플루오린화 실리콘, 플루오린화 에스테르, 또는 퍼플루오로폴리에테르를 포함하나 이에 제한되지는 않는 다양한 유형의 플루오린화 오일이 또한 조성물에 사용하는 데 적합할 수 있다. 플루오로실리콘, 예컨대 트리메틸실릴 말단캡 플루오로실리콘 오일, 폴리트리플루오로프로필메틸실록산, 및 유사한 실리콘, 예컨대 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 5,118,496에 개시된 것들이 특히 적합하다. 퍼플루오로폴리에테르는 모두 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 5,183,589, 4,803,067, 5,183,588에 개시된 것들을 포함하며, 이는 상표 폼블린(Fomblin) 하에 몬테플루오스(Montefluos)로부터 상업적으로 입수가능하다.

조성물이 무수 또는 에멀젼 형태인 경우에, 1종 이상의 오일 상 구조화제를 화장품 조성물에 포함시키는 것이 바람직할 수 있다. 용어 "오일 상 구조화제"는 오일 상의 점도를 증가시키거나 구조화할 것인, 오일 상에 가용성 또는 분산성인 성분 또는 성분의 조합물을 의미한다. 특히 광학-활성화 복합체가 비극성 오일 중에 용해되어 조성물의 오일 상을 형성할 수 있는 경우, 오일 상 구조화제는 광학-활성화 복합체와 상용성이다. 용어 "상용성"은 오일 상 구조화제 및 광학-활성화 복합체가 일반적으로 안정한 화장 제품으로 제제화될 수 있는 것을 의미한다. 구조화제는 증가된 점도를 갖는 액체 조성물, 반-고체, 또는 일부 경우에 자기-지지성일 수 있는 고체 조성물을 제공하기에 충분한 양으로 존재할 수 있다. 구조화제 자체는 액체, 반-고체, 또는 고체 형태로 존재할 수 있다. 구조화제의 제안 범위는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01 내지 70%, 바람직하게는 약 0.05 내지 50%, 보다 바람직하게는 약 0.1-35%이다. 적합한 오일 상 구조화제는 실리콘 기재 또는 유기 기재인 것들을 포함한다. 이들은 합성, 천연, 또는 둘 다의 조합인 중합체 또는 비-중합체일 수 있다.

다양한 오일 상 구조화제는 실리콘 기재, 예컨대 실리콘에 일정한 정도의 점도를 제공하는 중합도를 갖는 실리콘 엘라스토머, 실리콘 검, 실리콘 왁스, 선형 실리콘일 수 있으며, 화장품 조성물 내에 혼입되는 경우 오일 상의 점도를 증가시킬 수 있다. 실리콘 구조화제의 예는 하기를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 실리콘 엘라스토머는, 백금 금속 촉매의 존재 하에, SiH-함유 디오르가노실록산 및 말단 올레핀계 불포화를 갖는 오르가노폴리실록산, 또는 알파-오메가 디엔 탄화수소를 반응시킴으로써, 첨가 반응-경화에 의해 형성되는 것들을 포함한다. 이러한 엘라스토머는 또한 다른 반응 방법에 의해, 예컨대 히드록실-종결 디오르가노폴리실록산 및 SiH-함유 디오르가노폴리실록산 또는 알파 오메가 디엔 사이의 탈수소화 반응을 통해 유기주석 화합물의 존재 하에 오르가노폴리실록산 조성물을 축합-경화시키거나; 또는 히드록실-종결 디오르가노폴리실록산 및 가수분해성 오르가노실록산 사이의 축합 반응을 사용하여 유기주석 화합물 또는 티타네이트 에스테르의 존재 하에 오르가노폴리실록산 조성물을 축합-경화시키거나; 유기퍼옥시드 촉매의 존재 하에 열적으로 경화되는 오르가노폴리실록산 조성물을 퍼옥시드-경화시킴으로써 형성될 수 있다.

적합할 수 있는 한 유형의 엘라스토머는 각 분자 내에 적어도 2개의 저급 알케닐 기를 갖는 오르가노폴리실록산 또는 알파-오메가 디엔; 및 각 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합 수소 원자를 갖는 오르가노폴리실록산; 및 백금-유형 촉매의 첨가 반응-경화에 의해 제조된다. 저급 알케닐 기, 예컨대 비닐은 분자 내의 임의의 위치에 존재할 수 있는 반면에, 분자 말단 하나 또는 둘 다에서의 말단 올레핀계 불포화가 바람직하다. 이 성분의 분자 구조는 직쇄, 분지쇄, 시클릭, 또는 네트워크일 수 있다. 이러한 오르가노폴리실록산은 메틸비닐실록산, 메틸비닐실록산-디메틸실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-종결 디메틸폴리실록산, 디메틸비닐실록시-종결 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-종결 디메틸실록산-디페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-종결 디메틸실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 트리메틸실록시-종결 디메틸실록산-메틸페닐실록산-메틸비닐실록산 공중합체, 디메틸비닐실록시-종결 메틸(3,3,3-트리플루오로프로필) 폴리실록산, 및 디메틸비닐실록시-종결 디메틸실록산-메틸(3,3,-트리플루오로프로필)실록산 공중합체, 데카디엔, 옥타디엔, 헵타디엔, 헥사디엔, 펜타디엔, 또는 테트라디엔, 또는 트리디엔에 의해 예시된다.

경화는 본원에 언급된 촉매를 사용하는 촉매작용 하에 디메틸 메틸히드로겐 실록산 내의 규소-결합 수소 원자와 실록산 또는 알파-오메가 디엔과의 첨가 반응에 의해 진행된다. 고도로 가교된 구조를 형성하기 위해, 메틸 히드로겐 실록산은 가교제로서의 기능을 최적화하도록 각 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합 수소 원자를 함유해야 한다.

규소-결합 수소 원자 및 알케닐 기의 첨가 반응에 사용되는 촉매는 구체적으로, 아마 알콜 또는 케톤 중에 용해되고 이 용액이 임의로 숙성된 클로로백금산, 클로로백금산-올레핀 착물, 클로로백금산-알케닐실록산 착물, 클로로백금산-디케톤 착물, 백금 블랙, 및 운반체-지지된 백금에 의해 예시된다.

본 발명의 조성물에 사용하는 데 적합한 실리콘 엘라스토머의 예는 분말 형태이거나, 또는 용매 예컨대 휘발성 또는 비-휘발성 실리콘, 또는 실리콘 상용성 비히클, 예컨대 파라핀계 탄화수소 또는 에스테르 중에 분산되거나 가용화될 수 있다. 실리콘 엘라스토머 분말의 예는 비닐 디메티콘/메티콘 실레스퀴옥산 가교중합체, 예컨대 신에쓰의 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105, 플루오로알킬 기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말, 예컨대 플루오로-실리콘 엘라스토머인 신에쓰의 KSP-200, 및 페닐 기를 함유하는 하이브리드 실리콘 분말, 예컨대 페닐 치환된 실리콘 엘라스토머인 신에쓰의 KSP-300; 및 다우 코닝의 DC 9506을 포함한다. 실리콘 상용성 비히클 중에 분산되는 실리콘 엘라스토머 분말의 예는 상표명 9040 또는 9041 하에 다우 코닝 코포레이션, 상표명 SFE 839 하에 GE 실리콘즈(GE Silicones), 또는 상표명 KSG-15, 16, 18 하에 신에쓰 실리콘즈를 포함하는 다양한 공급업체에 의해 공급되는 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체를 포함한다. KSG-15는 CTFA 명칭이 시클로펜타실록산/디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체이다. KSG-18은 INCI 명칭이 페닐 트리메티콘/디메티콘/페닐 비닐 디메티콘 가교중합체이다. 실리콘 엘라스토머는 또한 그랜실(Gransil) 상표 하에 그랜트 인더스트리즈(Grant Industries)로부터 구입될 수 있다. 장쇄 알킬 치환을 갖는 실리콘 엘라스토머 예컨대 상표명 KSG-31, KSG-32, KSG-41, KSG-42, KSG-43, 및 KSG-44 하에 신에쓰에 의해 공급되는 라우릴 디메티콘/비닐 디메티콘 가교중합체가 또한 적합하다. 본 발명에 유용한 가교 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그들을 제조하는 방법은 1990년 11월 13일, 사쿠타(Sakuta) 등에게 허여된 미국 특허 번호 4,970,252; 1998년 6월 2일, 킬고우어(Kilgour) 등에게 허여된 미국 특허 번호 5,760,116; 1997년 8월 5일, 슐츠 쥬니어(Schulz, Jr.) 등에게 허여된 미국 특허 번호 5,654,362; 및 폴라 가세이 고교 가부시끼가이샤(Pola Kasei Kogyo KK)에 양도된 일본 특허 출원 JP 61-18708에 추가로 기재되어 있으며, 이들 각각은 그 전문이 본원에 참조로 포함된다. 실리콘 엘라스토머를 본 발명의 조성물 내에 혼입시키는 것이 특히 바람직한데, 이들이 탁월한 "촉감"을 조성물에 제공하며, 화장품 제제에서 매우 안정하고, 비교적 저렴하기 때문이다.

1종 이상의 실리콘 검이 또한 오일 상 구조화제로서 사용하는 데 적합하다. 용어 "검"은 검-유사 텍스쳐를 갖는 실리콘을 제공하기에 충분한 중합도를 갖는 실리콘 중합체를 의미한다. 특정 경우에 검을 형성하는 실리콘 중합체는 가교될 수 있다. 실리콘 검은 전형적으로 25℃에서 약 500,000 내지 100,000,000 cst, 바람직하게는 약 600,000 내지 20,000,000 cst, 보다 바람직하게는 약 600,000 내지 12,000,000 cst 범위의 점도를 갖는다. 본원에 언급된 모든 범위는 모든 하위범위, 예를 들어 550,000; 925,000; 3,500,000을 포함한다.

조성물에 사용되는 실리콘 검은 하기 화학식의 것들을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다:

여기서 R₁ 내지 R₉는 각각 독립적으로 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴, 또는 아르알킬이고; X는 OH 또는 C₁-₃₀ 알킬, 또는 비닐이고; x, y, 또는 z는 0일 수 있으며, 단 x, y, 또는 z 중 2개 이하는 항상 0이고, 추가로 x, y, 및 z는 실리콘 검이 25℃에서 적어도 약 500,000 cst, 최대 약 100,000,000 센티스토크 범위의 점도를 갖도록 한다. R이 메틸 또는 OH인 것이 바람직하다.

이러한 실리콘 검은 바커-케미 또는 다우 코닝 등을 포함한 다양한 실리콘 제조업체로부터 순수한 형태로 구입될 수 있다. 이러한 실리콘 검은 상표명 CM3092, 바커-벨실(Wacker-Belsil) 1000, 또는 바커-벨실 DM 3096 하에 바커-벨실에 의해 판매되는 것들을 포함한다. 디메티콘올로서 또한 지칭되는, X가 OH인 실리콘 검은 상표명 1401 하에 다우 코닝 코포레이션으로부터 입수가능하다. 실리콘 검은 또한 실리콘 상용성 비히클 예컨대 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 중의 용액 또는 분산액의 형태로 구입될 수 있다. 이러한 혼합물의 예는 INCI 명칭이 디메티콘인 HL-88 상표명 하에 바넷 실리콘즈(Barnet Silicones)로부터 구입될 수 있다.

또 다른 유형의 유성 상 구조화제는 실온에서 반-고체 또는 고체인, 전형적으로 알킬 실리콘 왁스로서 지칭되는 실리콘 왁스를 포함한다. 용어 "알킬 실리콘 왁스"는 실록산에 반-고체 또는 고체 특성을 부여하는 치환된 장쇄 알킬 (예컨대, C16 내지 30)을 갖는 폴리디메틸실록산을 의미한다. 이러한 실리콘 왁스의 예는 상표명 아빌 왁스 9800 하에 데구사 케어 앤 서피스 스페셜티스로부터, 또는 상표명 2503 하에 다우 코닝으로부터 구입될 수 있는 스테아릴 디메티콘을 포함한다. 또 다른 예는 상표명 그랜실 A-18 하에 그랜실 인더스트리즈(Gransil Industries)로부터 구입될 수 있는 비스-스테아릴 디메티콘, 또는 베헤닐 디메티콘, 베헤녹시 디메티콘이다.

다양한 유형의 중합체 화합물 예컨대 폴리아미드 또는 실리콘 폴리아미드가 오일 상 구조화제로서 또한 적합하다.

용어 실리콘 폴리아미드는 본원에 추가로 기재된 바와 같이 실리콘 단량체 및 아미드 기를 함유하는 단량체로 구성된 중합체를 의미한다. 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 하기 화학식의 모이어티를 포함한다:

X는 약 1-30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌이고; R₁, R₂, R₃, 및 R₄는 각각 독립적으로, 1개 이상의 히드록실 또는 할로겐 기로 치환될 수 있는 C_1-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 1개 이상의 C_1-30 알킬 기, 할로겐, 히드록실, 또는 알콕시 기로 치환될 수 있는 페닐; 또는 하기 화학식을 갖는 실록산 쇄이고:

Y는 하기이고:

(a) 하기로 치환될 수 있는 약 1-40개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌:

(i) 화학식 R₁CONR₁을 갖는 1개 이상의 아미드 기, 또는

(ii) C_5-6 시클릭 고리, 또는

(iii) 1개 이상의 C_1-10 알킬 기로 치환될 수 있는 페닐렌, 또는

(iv) 히드록시, 또는

(v) C_3-8 시클로알칸, 또는

(vi) 1개 이상의 히드록시 기로 치환될 수 있는 C_1-20 알킬, 또는

(vii) C_1-10 알킬 아민; 또는

(b) TR₅R₆R₇

여기서 R₅, R₆, 및 R₇은, 각각 독립적으로 C_1-10 선형 또는 분지형 알킬렌이고, T는 R₈이 수소, 3가 원자 N, P, 또는 Al, 또는 1개 이상의 히드록실 또는 할로겐 기로 치환될 수 있는 C_1-30 직쇄 또는 분지쇄 알킬; 1개 이상의 C_1-30 알킬 기, 할로겐, 히드록실, 또는 알콕시 기로 치환될 수 있는 페닐; 또는 하기 화학식을 갖는 실록산 쇄인 CR₈이다:

R₁, R₂, R₃, 및 R₄는 C_1-10, 바람직하게는 메틸이고; X 및 Y는 선형 또는 분지형 알킬렌인 것이 바람직하다. 하기 화학식을 갖는 실리콘 폴리아미드가 바람직하다:

여기서 a 및 b는 각각 독립적으로 약 60 내지 120℃ 범위의 융점 및 약 40,000 내지 500,000 달톤 범위의 분자량을 갖는 실리콘 폴리아미드 중합체를 제공하기에 충분하다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 한 유형의 실리콘 폴리아미드는 PPG-3 미리스틸 에테르를 함유하는 조성물 중에서 고체인 CTFA 명칭이 나일론-611/디메티콘 공중합체인 상표명 다우 코닝 2-8178 겔화제 하에 다우 코닝 코포레이션으로부터 구입될 수 있다.

폴리아미드 예컨대 상표명 유니클리어(Uniclear) 및 실바클리어(Sylvaclear) 하에 애리조나 케미칼(Arizona Chemical)로부터 구입되는 것들이 또한 적합하다. 이러한 폴리아미드는 에스테르 종결되거나 또는 아미드 종결된 것일 수 있다. 에스테르 종결 폴리아미드의 예는 하기 화학식을 갖는 것들을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다:

여기서 n은 아미드 단위를 표시하여, 에스테르 기의 수가 에스테르 및 아미드 기의 총수의 약 10% 내지 50%의 범위이도록 하고; 각각의 R¹은 독립적으로 적어도 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알케닐 기이고; 각각의 R²는 독립적으로 C_4-42 탄화수소 기이며, 단 R² 기의 적어도 50%는 C30-42 탄화수소이고; 각각의 R³은 독립적으로 적어도 2개의 탄소 원자, 수소 원자 및 임의로 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 함유하는 유기 기이고; 각각의 R⁴는 독립적으로 수소 원자, C_1-10 알킬 기이거나 또는 R³에 또는 또 다른 R⁴에 직접 결합하여, R³ 및 R⁴ 둘 다가 부착되는 질소 원자가 R⁴-N-R³에 의해 규정된 헤테로시클릭 구조의 부분을 형성하도록 하며, 기 R₄의 적어도 50%는 수소 원자를 나타낸다.

오일 상 겔화제로서 사용될 수 있는 에스테르 및 아미드 종결 폴리아미드의 일반적인 예는 둘 다 CTFA 명칭이 에틸렌디아민/수소화 이량체 디리놀레에이트 공중합체/비스-디-C_14-18 알킬 아미드인, 상표명 실바클리어 A200V 또는 A2614V; 실바클리어 AF1900V; CTFA 명칭이 비스-스테아릴 에틸렌디아민/네오펜틸 글리콜/스테아릴 수소화 이량체 디리놀레에이트 공중합체인 실바클리어 C75V; CTFA 명칭이 폴리아미드-3인 실바클리어 PA1200V; 실바클리어 PE400V; 실바클리어 WF1500V; 또는 유니클리어, 예컨대 INCI 명칭이 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디리놀레에이트 공중합체인 유니클리어 100VG; 또는 에틸렌디아민/스테아릴 이량체 디탈레이트 공중합체 하에 애리조나 케미칼에 의해 판매되는 것들을 포함한다. 적합한 폴리아미드의 다른 예는 베르사미드(Versamid) 상표 (예컨대, 베르사미드 930, 744, 1655) 하에 헨켈(Henkel)에 의해, 또는 상표명 오나미드(Onamid) S 또는 오나미드 C 하에 올린 매티슨 케미칼 코포레이션(Olin Mathieson Chemical Corp.)에 의해 판매되는 것들을 포함한다.

1종 이상의 천연 또는 합성 왁스 예컨대 동물성, 식물성, 또는 미네랄 왁스가 오일 상 구조화제로서 또한 적합할 수 있다. 바람직하게는 이러한 왁스는 보다 높은 융점 예컨대 약 50 내지 150℃, 보다 바람직하게는 약 65 내지 100℃를 가질 것이다. 이러한 왁스의 예는 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성에 의해 제조되는 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 또는 합성 왁스; 또는 다양한 식물성 왁스, 예컨대 베이베리, 칸데릴라, 오조케라이트, 아카시아, 밀랍, 세레신, 세틸 에스테르, 플라워 왁스, 시트러스 왁스, 카르나우바 왁스, 호호바 왁스, 재팬 왁스, 폴리에틸렌, 미세결정질, 쌀겨, 라놀린 왁스, 밍크, 몬탄, 베이베리, 오우리큐리, 오조케라이트, 팜핵 왁스, 파라핀, 아보카도 왁스, 사과 왁스, 쉘락 왁스, 클라리 왁스, 스펜트 그레인 왁스, 포도 왁스, 및 그의 폴리알킬렌 글리콜 유도체, 예컨대 PEG6-20 밀랍, 또는 PEG-12 카르나우바 왁스; 또는 그의 에스테르를 비롯한 지방산 또는 지방 알콜, 예컨대 히드록시스테아르산 (예를 들어 12-히드록시 스테아르산), 트리스테아린, 트리베헤닌 등을 포함한다.

조성물에 사용될 수 있는 한 유형의 구조화제는 천연 또는 합성 몬모릴로나이트 미네랄 예컨대 헥토라이트, 벤토나이트, 및 미네랄을 4급 암모늄 화합물과 반응시킴으로써 수득된 그의 4급화 유도체, 예컨대 스테아르알코늄 벤토나이트, 헥토라이트, 4급화 헥토라이트 예컨대 쿼터늄-18 헥토라이트, 아타풀자이트, 카르보네이트 예컨대 프로필렌 카르보네이트, 벤톤 등을 포함한다.

조성물에 사용될 수 있는 또 다른 유형의 구조화제는 실리카, 실리케이트, 실리카 실릴레이트, 및 그의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 유도체이다. 이들 실리카 및 실리케이트는 일반적으로 미립자 형태로 발견되며, 실리카, 실리카 실릴레이트, 규산알루미늄마그네슘 등을 포함한다.

조성물은, 특히 에멀젼 형태인 경우에, 1종 이상의 계면활성제를 함유할 수 있다. 그러나, 이러한 계면활성제는 조성물이 무수물인 경우에 또한 사용될 수 있고, 이는 극성을 갖는 성분, 예를 들어 안료를 분산시키는 것을 도울 것이다. 이러한 계면활성제는 실리콘 또는 유기 기재일 수 있다. 계면활성제는 유중수 또는 수중유 형태의 안정한 에멀젼의 형성을 보조할 것이다. 존재하는 경우에, 계면활성제는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 내지 30%, 바람직하게는 약 0.005 내지 25%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 20% 범위일 수 있다.

적합한 실리콘 계면활성제는, 예를 들어 친수성 라디칼 및 친지성 라디칼을 함유하는 친양쪽성 특성을 갖는 폴리오르가노실록산 중합체를 포함한다. 이들 실리콘 계면활성제는 실온에서 액체 또는 고체일 수 있다.

사용될 수 있는 한 유형의 실리콘 계면활성제는 일반적으로 디메티콘 코폴리올 또는 알킬 디메티콘 코폴리올로서 지칭된다. 이 계면활성제는 약 2 내지 18 범위의 친수성/친지성 밸런스 (HLB)를 갖는 유중수 또는 수중유 계면활성제이다. 바람직하게는 실리콘 계면활성제는 약 2 내지 12, 바람직하게는 약 2 내지 10, 가장 바람직하게는 약 4 내지 6 범위의 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제이다. 용어 "친수성 라디칼"은 오르가노실록산 중합체 백본 상에서 치환되는 경우에, 중합체의 치환된 부분에 친수성 특성을 부여하는 라디칼을 의미한다. 친수성을 부여할 라디칼의 예는 히드록시-폴리에틸렌옥시, 히드록실, 카르복실레이트, 및 그의 혼합물이다. 용어 "친지성 라디칼"은 오르가노실록산 중합체 백본 상에서 치환되는 경우에, 중합체의 치환된 부분에 친지성 특성을 부여하는 유기 라디칼을 의미한다. 친지성을 부여할 유기 라디칼의 예는 C_1-40 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 플루오로, 아릴, 아릴옥시, C_1-40 히드로카르빌 아실, 히드록시-폴리프로필렌옥시, 또는 그의 혼합물이다.

적합한 실리콘 계면활성제의 한 유형은 하기 화학식을 갖는다:

여기서 p는 0-40 (범위는 그 사이의 모든 숫자 및 하위범위 예컨대 2, 3, 4, 13, 14, 15, 16, 17, 18 등을 포함함)이고, PE는 (-C₂H₄O)_a-(-C₃H₆O)_b-H이고, 여기서 a는 0 내지 25이고, b는 0-25이며, 단 a 및 b 둘 다는 동시에 0일 수는 없고, x 및 y는 각각 독립적으로 0 내지 1백만 범위이며, 단 이들 둘 다는 동시에 0일 수는 없다. 하나의 바람직한 실시양태에서, x, y, z, a, 및 b는 중합체의 분자량이 약 5,000 내지 약 500,000, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 100,000 범위이고, 가장 바람직하게는 대략 약 50,000이도록 하는 것이고, 중합체는 총칭적으로 디메티콘 코폴리올로서 지칭된다.

실리콘 계면활성제의 한 유형은 p가 장쇄 알킬이 세틸 또는 라우릴이도록 하는 것이고, 계면활성제는 각각 총칭적으로 세틸 디메티콘 코폴리올 또는 라우릴 디메티콘 코폴리올로 불린다.

일부 경우에 중합체 내의 반복 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위의 수는 또한 명시되며, 예컨대 PEG-15/PPG-10 디메티콘으로 또한 지칭되는 디메티콘 코폴리올은 실록산 백본 상에 15개의 에틸렌 글리콜 단위 및 10개의 프로필렌 글리콜 단위를 함유하는 치환기를 갖는 디메티콘을 지칭한다. 상기 일반 구조 내의 메틸 기 중 1개 이상을 보다 장쇄 알킬 (예를 들어 에틸, 프로필, 부틸 등) 또는 에테르 예컨대 메틸 에테르, 에틸 에테르, 프로필 에테르, 부틸 에테르 등으로 치환하는 것이 또한 가능하다.

실리콘 계면활성제의 예는 CTFA 명칭이 시클로테트라실록산 (및) 시클로펜타실록산 (및) PEG/PPG-18 디메티콘인 상표명 다우 코닝 3225C 포뮬레이션 에이드(Formulation Aid); 또는 CTFA 명칭이 시클로펜타실록산 (및) PEG/PPG-18/18 디메티콘인 5225C 포뮬레이션 에이드; 또는 CTFA 명칭이 PEG/PPG-18/18 디메티콘인 다우 코닝 190 서팩턴트(Surfactant); 또는 CTFA 명칭이 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘인 다우 코닝 193 플루이드, 다우 코닝 5200 하에 다우 코닝에 의해 판매되는 것; 또는 골드슈미트(Goldschmidt)에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 세틸 PEG/PPG-14/14 디메티콘인 아빌 EM 90; 또는 골드슈미트에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 비스-세틸 PEG/PPG-14/14 디메티콘인 아빌 EM 97; 또는 혼합물 중에 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트 및 헥실 라우레이트를 또한 함유하는 CTFA 명칭이 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘인 아빌 WE 09; 또는 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 PEG-11 메틸 에테르 디메티콘인 KF-6011; 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 PEG/PPG-20/22 부틸 에테르 디메티콘인 KF-6012; 또는 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 PEG-9 디메티콘인 KF-6013; 또는 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 PEG-3 디메티콘인 KF-6015; 또는 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 PEG-9 메틸 에테르 디메티콘인 KF-6016; 또는 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 PEG-10 디메티콘인 KF-6017; 또는 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 CTFA 명칭이 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘인 KF-6038이다.

유화성 엘라스토머로서 종종 지칭되는 다양한 유형의 가교 실리콘 계면활성제가 또한 적합하다. 이들은 전형적으로, 실리콘 엘라스토머가 적어도 1종의 친수성 모이어티 예컨대 폴리옥시알킬렌화 기를 함유할 것임을 제외하고는, "실리콘 엘라스토머" 섹션에 대해 상기 제시된 바와 같이 제조된다. 전형적으로 이들 폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머는 규소에 결합된 적어도 1개의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산 및 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 폴리옥시알킬렌의 가교 첨가 반응에 의해 수득될 수 있는 가교 오르가노폴리실록산이다. 적어도 하나의 실시양태에서, 폴리옥시알킬렌화 가교 오르가노-폴리실록산은, 그 내용이 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 5,236,986 및 미국 특허 번호 5,412,004, 미국 특허 번호 5,837,793 및 미국 특허 번호 5,811,487에 기재된 바와 같이, 임의로 백금 촉매의 존재 하에, 규소에 각각 결합된 적어도 2개의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산, 및 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 기를 포함하는 폴리옥시알킬렌의 가교 첨가 반응에 의해 수득된다.

본 발명의 적어도 하나의 실시양태에서 사용될 수 있는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머는 명칭 KSG-21, KSG-20, KSG-30, KSG-31, KSG-32, KSG-33; 디메티콘 중에 분산된 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체인 KSG-210; PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체인 KSG-310; 이소도데칸 중에 분산된 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체인 KSG-320; KSG-330 (트리에틸헥사노인 중에 분산된 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체), PEG-10 라우릴 디메티콘 가교중합체 및 PEG-15 라우릴 디메티콘 가교중합체의 혼합물인 KSG-340 하에 신에쓰 실리콘즈에 의해 판매되는 것들을 포함한다.

그의 전문이 본원에 참조로 포함된 PCT/WO 2004/024798에 개시된 것들과 같은 폴리글리세롤화 실리콘 엘라스토머가 또한 적합하다. 이러한 엘라스토머는 신에쓰의 KSG 시리즈, 예컨대 디메티콘 중에 분산된 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체인 KSG-710; 또는 신에쓰 상표명 KSG-810, KSG-820, KSG-830, 또는 KSG-840 하에 판매되는, 다양한 용매 예컨대 이소도데칸, 디메티콘, 트리에틸헥사노인 중에 분산된 라우릴 디메티콘/폴리글리세린-3 가교중합체를 포함한다. 상표명 9010 및 DC9011 하에 다우 코닝에 의해 판매되는 실리콘이 또한 적합하다. 1종의 바람직한 가교 실리콘 엘라스토머 유화제는, 그의 엘라스토머 백본으로 인해 탁월한 심미성 뿐만 아니라 계면활성 특성을 제공하는 디메티콘/PEG-10/15 가교중합체이다.

조성물은 1종 이상의 비이온성 유기 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실화 알콜, 또는 알콜과 알킬렌 옥시드, 통상적으로 에틸렌 또는 프로필렌 옥시드의 반응에 의해 형성되는 에테르를 포함한다. 바람직하게는 알콜은 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜이다. 이러한 성분의 예는 스테아릴 알콜 및 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 형성되고, 에틸렌 옥시드 단위의 개수가 2 내지 100 범위인 스테아레트 2-100; 베헤닐 알콜 및 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 형성되며, 여기서 반복 에틸렌 옥시드 단위의 개수는 5 내지 30인 베헤네트 5-30; 세틸 및 스테아릴 알콜의 혼합물과 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 형성되며, 여기서 분자 내의 반복 에틸렌 옥시드 단위의 개수는 2 내지 100인 세테아레트 2-100; 세틸 알콜 및 에틸렌 옥시드의 반응에 의해 형성되며, 반복 에틸렌 옥시드 단위의 개수는 1 내지 45인 세테트 1-45 등을 포함한다.

다른 알콕실화 알콜은 지방산 및 1가, 2가 또는 다가 알콜과 알킬렌 옥시드의 반응에 의해 형성된다. 예를 들어, C_6-30 지방 카르복실산, 및 모노사카라이드 예컨대 글루코스, 갈락토스, 메틸 글루코스 등인 다가 알콜과, 알콕실화 알콜의 반응 생성물이다. 예는 글리세릴 지방산 에스테르 예컨대 PEG 글리세릴 올레에이트, PEG 글리세릴 스테아레이트; 또는 PEG 폴리히드록시알카노에이트 예컨대 PEG 디폴리히드록시스테아레이트와 반응한 중합체 알킬렌 글리콜을 포함하며, 여기서 반복 에틸렌 글리콜 단위의 수는 3 내지 1000개 범위이다.

카르복실산의 알킬렌 옥시드와의 또는 중합체 에테르와의 반응에 의해 형성된 것이 비이온성 계면활성제로서 또한 적합하다. 생성된 생성물은 하기 화학식을 갖는다: 여기서 RCO는 카르복실산 에스테르 라디칼이고, X는 수소 또는 저급 알킬이고, n은 중합된 알콕시 기의 개수이다. 디에스테르의 경우에, 2개의 RCO-기는 동일할 필요가 없다. 바람직하게는, R은 C6-30 직쇄 또는 분지쇄, 포화 또는 불포화 알킬이고, n은 1-100이다.

단량체성, 단독중합체성, 또는 블록 공중합체성 에테르가 비이온성 계면활성제로서 또한 적합하다. 전형적으로, 이러한 에테르는 단량체성 알킬렌 옥시드, 일반적으로 에틸렌 또는 프로필렌 옥시드의 중합에 의해 형성된다. 이러한 중합체성 에테르는 하기 화학식을 갖는다: 여기서 R은 H 또는 저급 알킬이고, n은 반복 단량체 단위의 개수이고, 1 내지 500 범위이다.

다른 적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실화 소르비탄 및 알콕실화 소르비탄 유도체를 포함한다. 예를 들어, 소르비탄의 알콕실화, 특히 에톡실화는 폴리알콕실화 소르비탄 유도체를 제공한다. 폴리알콕실화 소르비탄의 에스테르화는 소르비탄 에스테르 예컨대 폴리소르베이트를 제공한다. 예를 들어, 폴리알콕실화 소르비탄은 C6-30, 바람직하게는 C12-22 지방산으로 에스테르화될 수 있다. 이러한 성분의 예는 폴리소르베이트 20-85, 소르비탄 올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 팔미테이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 스테아레이트 등을 포함한다.

특정 유형의 양쪽성, 쯔비터이온성, 또는 양이온성 계면활성제가 또한 조성물에 사용될 수 있다. 이러한 계면활성제의 설명은 그의 전문이 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 5,843,193에 제시되어 있다.

1종 이상의 함습제를 조성물 중에 포함시키는 것이 또한 바람직할 수 있다. 존재하는 경우에, 이러한 함습제는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001 내지 25%, 바람직하게는 약 0.005 내지 20%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 15% 범위일 수 있다. 적합한 함습제의 예는 글리콜, 당 등을 포함한다. 적합한 글리콜은 단량체 또는 중합체 형태이고 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 글리콜 예컨대 4 내지 200개의 반복 에틸렌 옥시드 단위를 갖는 폴리에틸렌 글리콜인 PEG 4-200; 뿐만 아니라 C_1-6 알킬렌 글리콜 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜 등을 포함한다. 일부가 또한 다가 알콜인 적합한 당이 또한 적합한 함습제이다. 이러한 당의 예는 글루코스, 프룩토스, 꿀, 수소화 꿀, 이노시톨, 말토스, 만니톨, 말티톨, 소르비톨, 수크로스, 크실리톨, 크실로스 등을 포함한다. 우레아가 또한 적합하다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물에 사용되는 함습제는 C_1-6, 바람직하게는 C_2-4 알킬렌 글리콜, 가장 특히 부틸렌 글리콜이다.

1종 이상의 식물 추출물을 조성물 중에 포함시키는 것이 바람직할 수 있다. 그러한 경우에, 제안 범위는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 약 0.0005 내지 8%, 보다 바람직하게는 약 0.001 내지 5%이다. 적합한 식물 추출물은 효모 발효 추출물, 파디나 파보니카(Padina Pavonica) 추출물, 써무스 써모필리스 발효 추출물, 카멜리나 사티바 종자 오일, 보스웰리아 세라타 추출물, 올리브 추출물, 아라비돕시스 탈리아나(Arabidopsis Thaliana) 추출물, 아카시아 데알바타(Acacia Dealbata) 추출물, 에이서 사카리눔(Acer Saccharinum) (사탕 단풍나무), 아시도폴루스, 아코루스, 아에스쿨루스, 아가리쿠스, 아가베, 아그리모니아, 조류, 알로에, 시트러스, 브라시카, 시나몬, 오렌지, 사과, 블루베리, 크랜베리, 복숭아, 배, 레몬, 라임, 완두, 해조, 카페인, 녹차, 카모마일, 버드나무껍질, 멀베리, 양귀비, 유청 단백질, 및 문헌 [pages 1646 through 1660 of the CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, Eighth Edition, Volume 2]에 제시된 것들을 포함하는, 식물 (허브, 뿌리, 꽃, 과일, 종자) 예컨대 꽃, 과일, 채소 등으로부터의 추출물을 포함한다. 추가의 구체적인 예는 카멜리아 시넨시스(Camelia sinensis), 시에게스벡키아 오리엔탈리스(Siegesbeckia Orientalis), 글리시리자 글라브라(Glycyrrhiza Glabra), 살릭스 니그라(Salix Nigra), 마크로시크스티스 피리페라(Macrocycstis Pyrifera), 피루스 말루스(Pyrus Malus), 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga Sarmentosa), 비티스 비니페라(Vitis Vinifera), 모루스 니그라(Morus Nigra), 스쿠텔라리아 바이칼렌시스(Scutellaria Baicalensis), 안테미스 노빌리스(Anthemis Nobilis), 살비아 스클라레아(Salvia Sclarea), 로스마리누스 오피시아날리스(Rosmarinus Officianalis), 시트러스 메디카 리모눔(Citrus Medica Limonum), 파낙스 진셍(Panax Ginseng), 시에게스벡키아 오리엔탈리스, 프룩투스 무메(Fructus Mume), 아스코필룸 노도숨(Ascophyllum Nodosum), 비피다(Bifida) 발효 용해물, 글리신 소야(Glycine Soja) 추출물, 베타 불가리스(Beta Vulgaris), 하베를레아 로도펜시스(Haberlea Rhodopensis), 폴리고눔 쿠스피다툼(Polygonum Cuspidatum), 시트러스 아우란티움 둘시스(Citrus Aurantium Dulcis), 비티스 비니페라(Vitis Vinifera), 셀라기넬라 타마리시나(Selaginella Tamariscina), 휴물루스 루풀루스(Humulus Lupulus), 시트러스 레티쿨라타(Citrus Reticulata) 껍질, 푸니카 그라나툼(Punica Granatum), 아스파라곱시스(Asparagopsis), 쿠르쿠마 롱가(Curcuma Longa), 메니안테스 트리폴리아타(Menyanthes Trifoliata), 헬리안투스 안누스(Helianthus Annuus), 호르데움 불가레(Hordeum Vulgare), 쿠쿠미스 사티부스(Cucumis Sativus), 에베르니아 프루나스트리(Evernia Prunastri), 에베르니아 푸르푸라세아(Evernia Furfuracea), 및 그의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

1종 이상의 선스크린을 본 발명의 조성물 중에 포함시키는 것이 또한 바람직할 수 있다. 이러한 선스크린은 화학적 UVA 또는 UVB 선스크린 또는 미립자 형태의 물리적 선스크린을 포함한다. 광학-활성화 복합체를 함유하는 조성물 중의 선스크린의 함유는 주광 시간 동안 피부에게 추가의 보호를 제공할 것이다.

원하는 경우에, 조성물은 1종 이상의 UVA 선스크린을 포함할 수 있다. 용어 "UVA 선스크린"은 약 320 내지 400 nm의 파장 범위의 UV 방사선을 차단하는 화학적 화합물을 의미한다. 바람직한 UVA 선스크린은 하기 화학식을 갖는 디벤조일메탄 화합물이다:

여기서 R₁은 H, OR 및 NRR이고, 여기서 각각의 R은 독립적으로 H, C_1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이고; R₂는 H 또는 OH이고; R₃은 H, C_1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다.

R₁이 OR이고, 여기서 R이 C_1-20 직쇄형 또는 분지형 알킬, 바람직하게는 메틸이고; R₂가 H이고; R₃이 C_1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 보다 바람직하게는 부틸인 것이 바람직하다.

이 화학식의 적합한 UVA 선스크린 화합물의 예는 4-메틸디벤조일메탄, 2-메틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'디이소프로필벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등을 포함한다. 아보벤존으로서 또한 지칭되는 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄이 특히 바람직하다. 아보벤존은 상표 파르솔(Parsol) 1789 하에 지보단-루르(Givaudan-Roure)로부터, 및 상표명 유솔렉스(Eusolex) 9020 하에 머크 앤 컴파니(Merck & Co.)로부터 상업적으로 입수가능하다.

다른 유형의 UVA 선스크린은 디캄포르 술폰산 유도체, 예컨대 상표명 멕소릴(Mexoryl)™ 하에 판매되는 선스크린인 에캄슐을 포함하며, 이는 하기 화학식을 갖는 테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산이다:

조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001-20%, 바람직하게는 0.005-5%, 보다 바람직하게는 약 0.005-3%의 UVA 선스크린을 함유할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, UVA 선스크린은 아보벤존이고, 이는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 3% 이하로 존재한다.

UVB 선스크린은 또한 본 발명의 시스템에 사용될 수 있다. 용어 "UVB 선스크린"은 약 290 내지 320 nm의 파장 범위의 UV 방사선을 차단하는 화합물을 의미한다. 그의 전문이 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 3,215,724에 제시된 바와 같은 알파-시아노-베타,베타-디페닐 아크릴산 에스테르를 포함하는 다양한 UVB 화학적 선스크린이 존재한다. 알파-시아노-베타,베타-디페닐 아크릴산 에스테르의 하나의 특정한 예는 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트인 옥토크릴렌이다. 특정 경우에, 조성물은 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 110% 이하의 옥토크릴렌을 함유할 수 있다. 적합한 양은 중량을 기준으로 약 0.001-10%의 범위이다. 옥토크릴렌은 상표명 우비눌(Uvinul) N-539 하에 바스프(BASF)로부터 구입할 수 있다.

다른 적합한 선스크린은 그의 전문이 본원에 참조로 포함된 미국 특허 번호 3,781,417에 제시된 바와 같은 벤질리덴 캄포르 유도체를 포함한다. 이러한 벤질리덴 캄포르 유도체는 하기 화학식을 갖는다:

여기서 R은 p-톨릴 또는 스티릴, 바람직하게는 스티릴이다. 상표명 유솔렉스 6300 하에 머크에 의해 판매되는 지용성 UVB 선스크린 화합물인 4-메틸벤질리덴 캄포르가 특히 바람직하다.

하기 화학식을 갖는 신나메이트 유도체가 또한 적합하다:

여기서 R 및 R₁은 각각 독립적으로 C_1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. R이 메틸이고, R₁이 분지쇄 C_1-10, 바람직하게는 C₈ 알킬인 것이 바람직하다. 바람직한 화합물은 옥톡시네이트 또는 옥틸 메톡시신나메이트로서 또한 지칭되는 에틸헥실 메톡시신나메이트이다. 화합물은 상표명 파르솔 MCX 하에 지보단 코포레이션(Givaudan Corporation)으로부터, 또는 상표명 우비눌 MC 80 하에 바스프로부터 구입될 수 있다. 디에탄올아민 메톡시신나메이트를 포함하는 이러한 메톡시 신나메이트의 모노-, 디-, 및 트리에탄올아민 유도체가 또한 적합하다. 상기 화합물의 방향족 에테르 유도체인 시녹세이트가 또한 허용가능하다. 존재하는 경우에, 시녹세이트는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 3% 이하로 발견되어야 한다.

하기 화학식을 갖는 다양한 벤조페논 유도체가 UVB 스크리닝 작용제로서 또한 적합하다:

여기서 R 내지 R₉는 각각 독립적으로 H, OH, NaO₃S, SO₃H, SO₃Na, Cl, R", OR"이며, 여기서 R"는 C_1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. 이러한 화합물의 예는 벤조페논 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 및 12를 포함한다. 벤조페논 유도체가 벤조페논 3 (옥시벤존으로서 또한 지칭됨), 벤조페논 4 (술리소벤존으로서 또한 지칭됨), 벤조페논 5 (술리소벤존 소듐) 등인 것이 특히 바람직하다. 벤조페논 3이 가장 바람직하다.

하기 화학식을 갖는 특정 멘틸 살리실레이트 유도체가 또한 적합하다:

여기서 R₁, R₂, R₃, 및 R₄는 각각 독립적으로 H, OH, NH₂, 또는 C_1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. R₁, R₂, 및 R₃이 메틸이고, R₄가 히드록실 또는 NH₂인, 명칭이 호모멘틸 살리실레이트 (호모살레이트로서 또한 공지됨) 또는 멘틸 안트라닐레이트인 화합물이 특히 바람직하다. 호모살레이트는 상표명 유솔렉스 HMS 하에 머크로부터 상업적으로 입수가능하고, 멘틸 안트라닐레이트는 상표명 헬리오판(Heliopan) 하에 하르만 앤 라이머(Haarmann & Reimer)로부터 상업적으로 입수가능하다. 존재하는 경우에, 호모살레이트는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 15% 이하로 발견되어야 한다.

하기 화학식을 갖는 것들을 포함한 다양한 아미노 벤조산 유도체가 적합한 UVB 흡수제이다:

여기서 R₁, R₂, 및 R₃은 각각 독립적으로 H, C_1-20 직쇄 또는 분지쇄 알킬이며, 이는 1개 이상의 히드록시 기로 치환될 수 있다. R₁이 H 또는 C_1-8 직쇄형 또는 분지형 알킬이고, R₂ 및 R₃이 H, 또는 C_1-8 직쇄 또는 분지쇄 알킬인 것이 특히 바람직하다. PABA, 에틸 헥실 디메틸 PABA (파디메이트 O), 에틸디히드록시프로필 PABA 등이 특히 바람직하다. 존재하는 경우에, 파디메이트 O는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 8% 이하로 발견되어야 한다.

살리실레이트 유도체는 또한 허용되는 UVB 흡수제이다. 이러한 화합물은 하기 화학식을 갖는다: 여기서 R은 모노-, 디-, 또는 트리에탄올아민으로부터 형성된 상기 화합물의 유도체를 포함하는 직쇄 또는 분지쇄 알킬이다. 옥틸 살리실레이트, TEA-살리실레이트, DEA-살리실레이트, 및 그의 혼합물이 특히 바람직하다.

일반적으로, 존재하는 UVB 화학적 선스크린의 양은 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.001-45%, 바람직하게는 0.005-40%, 보다 바람직하게는 약 0.01-35% 범위일 수 있다.

원하는 경우에, 본 발명의 조성물은 약 1-50, 바람직하게는 약 2-45, 가장 바람직하게는 약 5-30 범위의 특정 SPF (일광 차단 지수) 값을 갖도록 제제화될 수 있다. SPF 값의 계산은 관련 기술분야에 널리 공지되어 있다.

본 발명의 조성물은 다른 안료, 불활성 미립자, 또는 그의 혼합물을 포함하는 미립자 물질 뿐만 아니라 광학 반사 물질을 함유할 수 있다. 모든 미립자 물질에 대한 제안 범위는 전체 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01-75%, 바람직하게는 약 0.5-70%, 보다 바람직하게는 약 0.1-65%이다. 조성물이 안료 및 분말의 혼합물을 포함할 수 있는 경우에, 적합한 범위는 약 0.01-75% 안료 및 0.1-75% 분말을 포함하며, 이러한 중량은 전체 조성물의 중량 기준이다.

미립자 물질은 착색되거나 비-착색된 (예를 들어, 백색) 비-안료처리된 분말일 수 있다. 적합한 비-안료처리된 분말은 옥시염화비스무트, 티타늄화 운모, 발연 실리카, 구형 실리카, 폴리메틸메타크릴레이트, 마이크로화 테플론, 질화붕소, 아크릴레이트 공중합체, 규산알루미늄, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 벤토나이트, 규산칼슘, 셀룰로스, 백악, 옥수수 전분, 규조토, 풀러토, 글리세릴 전분, 헥토라이트, 수화 실리카, 카올린, 규산알루미늄마그네슘, 삼규산마그네슘, 말토덱스트린, 몬모릴로나이트, 미세결정질 셀룰로스, 쌀 전분, 실리카, 활석, 운모, 이산화티타늄, 라우르산아연, 미리스트산아연, 로진산아연, 알루미나, 아타풀자이트, 탄산칼슘, 규산칼슘, 덱스트란, 카올린, 나일론, 실리카 실릴레이트, 실크 분말, 세리사이트, 대두 가루, 산화주석, 수산화티타늄, 인산삼마그네슘, 호두 껍질 분말 또는 그의 혼합물을 포함한다. 상기 언급된 분말은 레시틴, 아미노산, 미네랄 오일, 실리콘, 또는 다양한 다른 작용제로 단독으로 또는 조합으로 표면 처리될 수 있으며, 이는 분말 표면을 코팅하고 입자가 사실상 더 친지성이 되도록 한다.

미립자 물질은 다양한 유기 및/또는 무기 안료를 포함할 수 있다. 유기 안료는 일반적으로 아조, 인디고이드, 트리페닐메탄, 안트라퀴논, 및 크산틴 염료를 포함하는 다양한 방향족 유형이며, 이는 D&C 및 FD&C 블루, 브라운, 그린, 오렌지, 레드, 옐로우 등으로 지정된다. 유기 안료는 일반적으로 레이크로 지칭되는 공인된 색 첨가제의 불용성 금속성 염으로 이루어진다. 무기 안료는 산화철, 울트라마린, 크로뮴, 수산화크로뮴 색소, 및 그의 혼합물을 포함한다. 적색, 청색, 황색, 갈색, 흑색의 산화철, 및 그의 혼합물이 적합하다.

조성물은 전체 조성물의 중량을 기준으로 0.001-8%, 바람직하게는 0.01-6%, 보다 바람직하게는 0.05-5%의 보존제를 함유할 수 있다. 벤조산, 벤질 알콜, 벤질헤미포르말, 벤질파라벤, 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, 부틸 파라벤, 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 디아졸리디닐 우레아, 벤조산칼슘, 프로피온산칼슘, 카프릴릴 글리콜, 헥실렌 글리콜, 비구아니드 유도체, 페녹시에탄올, 캅탄, 클로르헥시딘 디아세테이트, 클로르헥시딘 디글루코네이트, 클로르헥시딘 디히드로클로라이드, 클로로아세트아미드, 클로로부탄올, p-클로로-m-크레졸, 클로로펜, 클로로티몰, 클로로크실레놀, m-크레졸, o-크레졸, DEDM 히단토인, DEDM 히단토인 디라우레이트, 데히드로아세트산, 디아졸리디닐 우레아, 디브로모프로파미딘 디이세티오네이트, DMDM 히단토인 등을 포함하는 다양한 보존제가 적합하다. 하나의 바람직한 실시양태에서 조성물은 파라벤이 없다.

본 발명의 조성물은 비타민 및/또는 조효소, 뿐만 아니라 항산화제를 함유할 수 있다. 그러한 경우에, 전체 조성물의 중량을 기준으로 0.001-10%, 바람직하게는 0.01-8%, 보다 바람직하게는 0.05-5%가 제안된다. 적합한 비타민은 아스코르브산 및 그의 유도체 예컨대 아스코르빌 팔미테이트, 테트라헥시데실 아스코르베이트 등; B 비타민 예컨대 티아민, 리보플라빈, 피리독신 등, 뿐만 아니라 조효소 예컨대 티아민 피로포스페이트, 플라빈 아데닌 디뉴클레오티드, 폴산, 피리독살 포스페이트, 테트라히드로폴산 등을 포함한다. 또한 비타민 A 및 그의 유도체가 적합하다. 예는 레티닐 팔미테이트, 레티놀, 레티노산, 뿐만 아니라 베타 카로틴 형태의 비타민 A이다. 비타민 E 및 그의 유도체 예컨대 비타민 E 아세테이트, 니코티네이트, 또는 그의 다른 에스테르가 또한 적합하다. 게다가, 비타민 D 및 K가 적합하다.

적합한 항산화제는 변질을 방지 또는 지연시키는 것을 보조하는 성분이다. 본 발명의 조성물에 사용하는 데 적합한 항산화제의 예는 아황산칼륨, 중아황산나트륨, 에리트로브산나트륨, 메타중아황산나트륨, 아황산나트륨, 프로필 갈레이트, 시스테인 히드로클로라이드, 부틸화 히드록시톨루엔, 부틸화 히드록시아니솔 등이다.

1종 이상의 DNA 복구 효소를 본 발명의 시스템에 혼입시키는 것이 또한 바람직할 수 있다. 1종 이상의 DNA 복구 효소의 제안 범위는 약 0.00001 내지 약 35%, 바람직하게는 약 0.00005 내지 약 30%, 보다 바람직하게는 약 0.0001 내지 약 25%이다. 본 발명의 조성물에 유용한 DNA 복구 효소는 상기 기재된 것들이다.

모두 그 전문이 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 5,077,211; 5,190,762; 5,272,079; 및 5,296,231에 개시되어 있는 바와 같은 DNA 복구 효소는 본 발명의 조성물 및 방법에 사용하는 데 적합하다. 이러한 DNA 복구 효소의 한 예는 상표명 록시솜즈(Roxisomes)® 하에 AGI 더마틱스(AGI Dermatics)로부터 구입될 수 있고, INCI 명칭은 아라비돕시스 탈리아나(Arabidopsis Thaliana) 추출물이다. 이는 단독으로 또는 레시틴 및 물과의 혼합물로서 존재할 수 있다. 이 DNA 복구 효소는 8-옥소-디구아닌 염기 돌연변이 손상을 복구하는 데 효과적인 것으로 공지되어 있다.

사용될 수 있는 DNA 복구 효소의 또 다른 유형은 06-메틸 구아닌 염기 돌연변이 손상을 복구하는 데 효과적인 것으로 공지되어 있는 것이다. 이는 상표명 아다솜즈(Adasomes)® 하에 AGI/더마틱스에 의해 판매되고, INCI 명칭은 락토바실루스(Lactobacillus) 발효물이며, 이는 그 자체로 또는 레시틴 및 물과의 혼합물로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다.

사용될 수 있는 DNA 복구 효소의 또 다른 유형은 T-T 이량체를 복구하는 데 효과적인 것으로 공지되어 있는 것이다. 효소는 생물학적 또는 식물성 물질의 혼합물로 존재한다. 이러한 성분의 예는 상표명 울트라솜즈(Ultrasomes)® 또는 포토솜즈(Photosomes)® 하에 AGI/더마틱스에 의해 판매된다. 울트라솜즈®는 미크로코쿠스(Micrococcus) 용해물 (미크로코쿠스의 종의 제어된 용해의 최종 생성물), 레시틴 및 물의 혼합물을 포함한다. 포토솜즈®는 플랑크톤 추출물 (이는 하기 유기체 중 1종 이상으로부터의 효소를 포함하는 바이오매스의 추출물임: 해수플랑크톤, 녹색 미세조류, 규조류, 녹청류 및 질소-고정 해조), 물 및 레시틴의 혼합물을 포함한다.

DNA 복구 효소의 또 다른 유형은 다양한 불활성화 박테리아 용해물, 예컨대 비피다(Bifida) 용해물 또는 비피다 발효 용해물의 성분일 수 있고, 후자는 비피도(Bifido) 박테리아를 배양하고, 불활성화시키고, 이어서 붕해시킨 경우에 대사 산물 및 세포질 분획을 함유하는 비피도 박테리아로부터의 용해물이다. 이 물질의 INCI 명칭은 비피다 발효 용해물이다.

다른 적합한 DNA 복구 효소는 박테리오파지 T4의 denV 유전자에 의해 생산될 수 있는 엔도뉴클레아제 V를 포함한다. T4 엔도뉴클레아제; O-6-메틸구아닌-DNA 메틸트랜스퍼라제; 포토리아제, 염기 글리코실라제, 예컨대 우라실- 및 하이포크산틴-DNA 글리코실라제; 아피리미딘산/아퓨린산 엔도뉴클레아제; DNA 엑소뉴클레아제, 손상된-염기 글리코실라제 (예를 들어, 3-메틸아데닌-DNA 글리코실라제); 코르엔도뉴클레아제 단독 또는 복합체 (예를 들어, 이. 콜라이(E. coli) uvrA/uvrB/uvrC 엔도뉴클레아제 복합체); 종종 "APE"로서 지칭되는 다중-기능적 DNA 복구 효소인 APEX 뉴클레아제; 디히드로폴레이트 리덕타제; 말단 트랜스퍼라제; 폴리머라제; 리가제; 및 토포이소머라제가 또한 적합하다.

적합한 DNA 복구 효소의 다른 유형은 용이해지는 복구의 유형에 의해 분류될 수 있고, BER (염기 절제 복구) 또는 BER 인자 효소, 예컨대 우라실-DNA 글리코실라제 (UNG); 단일 가닥 선택적 단일기능적 우라실 DNA 글리코실라제 (SMUG1); 3,N(4)-에테노시토신 글리코실라제 (MBD4); 티민 DNA-글리코실라제 (TDG); A/G-특이적 아데닌 DNA 글리코실라제 (MUTYH); 8-옥소구아닌 DNA 글리코실라제 (OGG1); 엔도뉴클레아제 III-유사 (NTHL1); 3-메틸아데닌 DNA 글리코시다제 (MPG); DNA 글리코실라제/AP 리아제 (NEIL1 또는 2); AP 엔도뉴클레아제 (APEX 1 및 2), DNA 리가제 (LIG3), 리가제 보조 인자 (XRCC1); DNA 5'-키나제/3'-포스파타제 (PNKP); ADP-리보실트랜스퍼라제 (PARP1 또는 2)를 포함한다.

DNA 복구 효소의 또 다른 카테고리는 손상을 직접적으로 역전시키는 것으로 여겨지는 것들, 예컨대 O-6-MeG 알킬 트랜스퍼라제 (MGMT); 1-meA 디옥시게나제 (ALKBH2 또는 ALKBH3)를 포함한다.

DNA/단백질 가교의 복구를 작동가능하게 하는 효소의 또 다른 카테고리는 Tyr-DNA 포스포디에스테라제 (TDP1)를 포함한다.

MMR (미스매치 절제 복구) DNA 복구 효소 예컨대 MutS 단백질 상동체 (MSH2); 미스매치 복구 단백질 (MSH3); mutS 상동체 4 (MSH4); MutS 상동체 5 (MSH5); 또는 G/T 미스매치-결합 단백질 (MSH6); DNA 미스매치 복구 단백질 (PMS1, PMS2, MLH1, MLH3); 감수분열 분리후 증가된 2-유사 단백질 (PMS2L3); 또는 감수분열 분리후 증가된 2-유사 4 위유전자 (PMS2L4)가 또한 적합하다.

뉴클레오디트 절제 복구 (NER) 효소로 공지되어 있는 DNA 복구 효소가 또한 적합하고, 이는 예컨대 색소성 건피증 C군-보완 단백질 (XPC); RAD23 (에스. 세레비지아에(S. cerevisiae)) 상동체 (RAD23B); 칼트락틴 이소형 (CETN2); RFA 단백질 1, 2 또는 3 (RPA1, 2 또는 3); 3'에서 5' DNA 헬리카제 (ERCC3); 5'에서 3' DNA 헬리카제 (ERCC2); 기본 전사 인자 (GTF2H1, GTF2H2, GTF2H3, GTF2H4, GTF2H5); CDK 활성화 키나제 (CDK7, CCNH); 시클린 G1-상호작용 단백질 (MNAT1); DNA 절제 복구 단백질 ERCC-l 또는 RAD-51; 절제 복구 교차-보완 1 (ERCC1); DNA 리가제 1 (LIG1); ATP-의존성 헬리카제 (ERCC6) 등인 것들을 포함한다.

상동 재조합을 용이하게 하는 카테고리 내의 DNA 복구 효소가 또한 적합할 수 있고, 이는 DNA 복구 단백질 RAD51 상동체 (RAD51, RAD51L1, RAD51B 등); DNA 복구 단백질 XRCC2; DNA 복구 단백질 XRCC3; DNA 복구 단백질 RAD52; ATPase (RAD50); 3' 엑소뉴클레아제 (MRE11A) 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.

DNA 폴리머라제인 DNA 복구 효소가 또한 적합하고, 이는 DNA 폴리머라제 베타 서브유닛 (POLB); DNA 폴리머라제 감마 (POLG); DNA 폴리머라제 서브유닛 델타 (POLD1); DNA 폴리머라제 II 서브유닛 A (POLE); DNA 폴리머라제 델타 보조 단백질 (PCNA); DNA 폴리머라제 제타 (POLZ); MAD2 상동체 (REV7); DNA 폴리머라제 에타 (POLH); DNA 폴리머라제 카파 (POLK) 등을 포함한다.

종종 "편집 및 가공 뉴클레아제"로서 지칭되는 다양한 유형의 DNA 복구 효소는 3'-뉴클레아제; 3'-엑소뉴클레아제; 5'-엑소뉴클레아제; 엔도뉴클레아제 등을 포함한다. DNA 복구 효소의 다른 예는 예컨대 ATP DNA 헬리카제 등을 포함하는 DNA 헬리카제를 포함한다.

DNA 복구 효소는 식물 추출물, 박테리아 용해물, 생물학적 물질 등의 성분으로서 존재할 수 있다. 예를 들어, 식물 추출물은 DNA 복구 효소를 함유할 수 있다.

본 발명은 상기 기재된 바와 같은 본 발명의 광학-활성화 시스템을 개선을 필요로 하는 피부에 적용함으로써 개선을 위해 피부를 처리하는 방법을 추가로 포함한다. 광학-활성화 시스템은 본원에 언급된 형태로 적용될 수 있고, 피부 관리 요법의 일부로서 적용될 수 있다. 광학-활성화 시스템은 세럼 또는 데이 크림의 형태로 깨끗한 피부에 직접적으로 적용될 수 있다. 광학-활성화 시스템은 피부 관리 제품 아래로 또는 위로 피부에 적용될 수 있다. 광학-활성화 시스템은 파운데이션 또는 다른 색조 화장품 내로 혼입될 수 있다. 본 발명의 광학-활성화 시스템은 피부에의 적용 동안 또는 그 후에 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 활성화된다. 광학-활성화 시스템 내의 형광 화합물은 시스템이 피부와의 접촉을 유지하고, 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 영역에서의 광에 노출되고 흡수하는 한 계속해서 형광을 낼 것이다. 광학-활성화 시스템은 단지 제품이 세척되는 사건, 예컨대 목욕, 수영, 과도한 땀흘림, 울음 등 후에만 재적용될 필요가 있다.

본 발명은 또한 광학-활성화 시스템을 제조하는 방법에 관한 것이다. 적어도 하나의 형광 화합물 및 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재의 복합체를 포함하는 광학-활성화 시스템을 제조하는 방법은 적어도 하나의 형광 화합물을 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재에 공유 결합, 수소 결합, 반 데르 발스 힘 또는 그의 조합에 의해 부착시키는 단계를 포함한다. 복합체 내의 적어도 하나의 형광 화합물은 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 활성화되고, 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 영역에서의 더 긴 파장의 가시 광선을 재-방출한다.

한 실시양태에서, 부착의 단계는 (a) 적어도 하나의 기재를 적어도 하나의 형광 화합물의 용액과 혼합하는 단계, 및 (b) 액체를 증발시켜 겔의 형태로 광학-활성화 복합체를 형성하는 단계를 포함한다. 적어도 하나의 기재는 바람직하게는 폴리사카라이드 예컨대 전분; 글리코사미노글리칸 예를 들어 히알루론산; 글리코겐, 펙틴, 키틴, 셀룰로스 및 그의 유도체, 예컨대 메틸셀룰로스; 천연 젤라틴, 및 그의 조합이다.

임의로, 이 방법은 추가의 (c) 이와 같이 생산된 겔을 적어도 하나의 미립자 기재와 겔이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후 (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 포함한다. 임의로, 방법은 (e) 혼입된 겔을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 추가의 겔과 추가의 겔이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 (f) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 추가로 포함하며, 여기서, 임의로, 단계 (e) 및 (f)는 적어도 1회 반복될 수 있고; 예를 들어, 단계 (e) 및 (f)는 적어도 하나의 미립자 기재의 모든 세공이 채워질 때까지 반복될 수 있다. 유용한 미립자 기재의 예는 폴리아미드, 폴리아크릴산 또는 그의 염, 및 이소프렌 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 폴리아미드는 나일론일 수 있고; 폴리아크릴산은 폴리 메틸 메타크릴레이트 (PMMA) 또는 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트 (pHEMA)일 수 있고; 이소프렌 유도체는 이소프렌 말레에이트 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)일 수 있다.

광학-활성화 시스템을 제조하는 추가의 방법에 따라, 적어도 하나의 기재는 미립자의 형태이고, 방법은 (a) 적어도 하나의 미립자 기재를 적어도 하나의 형광 화합물의 용액과 적어도 하나의 형광 화합물의 용액이 적어도 하나의 미립자 기재 내의 세공 내로 흡수되는 데 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 (b) 진공 하에 세공 내에 흡수된 적어도 하나의 형광 화합물의 용액을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 가열하여 흡수되지 않은 액체를 제거하고 세공 내에 적어도 하나의 형광 화합물을 포획하는 단계를 포함한다. 유용한 미립자 기재의 예는 폴리아미드, 폴리아크릴산 또는 그의 염, 및 이소프렌 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 폴리아미드는 나일론일 수 있고; 폴리아크릴산은 폴리 메틸 메타크릴레이트 (PMMA) 또는 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트 (pHEMA)일 수 있고; 이소프렌 유도체는 이소프렌 말레에이트 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)일 수 있다.

임의로, 이 추가의 방법은 (c) 세공 내에 포획된 적어도 하나의 형광 화합물을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 적어도 하나의 형광 화합물의 추가의 용액과 적어도 하나의 형광 화합물의 추가의 용액이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후 (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 포함할 수 있다. 단계 (c) 및 (d)는 적어도 1회 반복될 수 있고, 예컨대, 예를 들어, 적어도 하나의 미립자 기재의 모든 세공이 채워질 때까지 반복될 수 있다. 유용한 미립자 기재의 예는 폴리아미드, 폴리아크릴산 또는 그의 염, 및 이소프렌 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 폴리아미드는 나일론일 수 있고; 폴리아크릴산은 폴리 메틸 메타크릴레이트 (PMMA) 또는 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트 (pHEMA)일 수 있고; 이소프렌 유도체는 이소프렌 말레에이트 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)일 수 있다.

적어도 하나의 형광 화합물은 시스템의 총 중량을 기준으로, 약 0.001% 내지 약 2%의 범위의 양으로 시스템에 존재할 수 있다. 적어도 하나의 형광 화합물에 대한 적어도 하나의 기재는 시스템의 총 중량을 기준으로, 약 0.05% 내지 약 25%의 범위의 양으로 시스템에 존재할 수 있다.

상기 기재된 방법은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 범위의 광을 반사하고, 시스템의 형광 활성을 증진시키는 하나 이상의 추가의 물질을 혼입시키는 것을 포함할 수 있다. 상기 기재된 바와 같이, 이러한 물질은 광학 반사 또는 광 산란 물질을 포함한다.

본 발명은 추가로 리보플라빈을 안정화시키는 방법에 관한 것이다. 이들 방법은 리보플라빈을 리보플라빈에 대한 적어도 하나의 기재에 공유 결합, 수소 결합, 반 데르 발스 힘 또는 그의 조합에 의해 부착시켜, 광학-활성화 복합체를 형성하는 단계를 포함하며, 여기서 전자기 스펙트럼의 UV 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 활성화되는 경우, 복합체 내의 리보플라빈은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 영역의 더 긴 파장의 광을 재-방출한다.

상기 방법의 한 실시양태에 따라, 부착의 단계는 (a) 적어도 하나의 기재를 리보플라빈의 용액과 혼합하는 단계, 및 (b) 액체를 증발시켜 겔의 형태로 광학-활성화 복합체를 형성하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 기재는 폴리사카라이드 예컨대 전분; 글리코사미노글리칸, 예를 들어, HA; 글리코겐, 펙틴, 키틴, 셀룰로스 및 그의 유도체, 예컨대 메틸셀룰로스; 천연 젤라틴; 및 그의 조합이다.

임의로, 적어도 하나의 기재는 미립자 기재를 추가로 포함하고, 방법은 (c) 이와 같이 생산된 겔을 적어도 하나의 미립자 기재와 겔이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후 (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 추가로 포함한다. 임의로, 방법은 (e) 혼입된 겔을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 추가의 겔과 추가의 겔이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 (f) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 추가로 포함하며, 여기서, 임의로, 단계 (e) 및 (f)는 적어도 1회 반복될 수 있고, 예를 들어, 단계 (e) 및 (f)는 적어도 하나의 미립자 기재의 모든 세공이 채워질 때까지 반복될 수 있다. 미립자 기재의 예는 폴리아미드, 폴리아크릴산 또는 그의 염, 및 이소프렌 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 폴리아미드는 나일론일 수 있고; 폴리아크릴산은 폴리 메틸 메타크릴레이트 (PMMA) 또는 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트 (pHEMA)일 수 있고; 이소프렌 유도체는 이소프렌 말레에이트 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)일 수 있다.

리보플라빈을 안정화시키는 방법의 추가 실시양태에 따라, 적어도 하나의 기재는 미립자의 형태이고, 방법은 (a) 적어도 하나의 미립자 기재를 리보플라빈의 용액과 리보플라빈의 용액이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되는 데 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 (b) 진공 하에 세공 내에 흡수된 리보플라빈 용액을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 가열하여 흡수되지 않은 액체를 제거하고 그에 따라 세공 내에 리보플라빈을 포획하는 단계를 포함한다. 임의로, 방법은 (c) 세공 내에 포획된 리보플라빈을 갖는 적어도 하나의 미립자 기재를 리보플라빈의 추가의 용액과 리보플라빈의 추가의 용액이 적어도 하나의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후 (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 추가로 포함한다. 단계 (c) 및 (d)는 적어도 1회 반복될 수 있고, 예를 들어, 적어도 하나의 미립자 기재의 모든 세공이 채워질 때까지 반복될 수 있다. 유용한 미립자 기재의 예는 폴리아미드, 폴리아크릴산 또는 그의 염, 및 이소프렌 유도체를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 폴리아미드는 나일론일 수 있고; 폴리아크릴산은 폴리 메틸 메타크릴레이트 (PMMA) 또는 폴리히드록시에틸 메타크릴레이트 (pHEMA)일 수 있고; 이소프렌 유도체는 이소프렌 말레에이트 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)일 수 있다.

리보플라빈의 예시적인 안정한 형태는 리보플라빈 및 HA; 리보플라빈 및 메틸셀룰로스; 리보플라빈 및 나일론; 리보플라빈 및 PMMA; 클로로필 및 HA; 클로로필 및 메틸셀룰로스; 류코포르 및 HA; 류코포르 및 메틸셀룰로스; 퀴닌 및 HA; 퀴닌 및 메틸셀룰로스; 쿠마린 및 HA; 쿠마린 및 메틸셀룰로스; 리보플라빈, HA 및 나일론; 리보플라빈, HA 및 PMMA; 리보플라빈, 메틸셀룰로스 및 나일론; 리보플라빈, 메틸셀룰로스 및 PMMA; 클로로필, HA 및 나일론; 클로로필, HA 및 PMMA; 클로로필, 메틸셀룰로스 및 나일론; 클로로필, 메틸셀룰로스 및 PMMA; 류코포르, HA 및 나일론; 류코포르, HA 및 PMMA; 류코포르, 메틸셀룰로스 및 나일론; 류코포르, 메틸셀룰로스 및 PMMA; 퀴닌, HA 및 나일론; 퀴닌, HA 및 PMMA; 퀴닌, 메틸셀룰로스 및 나일론; 퀴닌, 메틸셀룰로스 및 PMMA; 쿠마린, HA 및 나일론; 쿠마린, HA 및 PMMA; 쿠마린, 메틸셀룰로스 및 나일론; 및 쿠마린, 메틸셀룰로스 및 PMMA를 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 통상의 기술자는 상기한 것이 철저한 목록이 아니라는 것을 이해할 것이다.

본 발명은 하기 비-제한적인 실시예에 의해 추가로 예시된다.

실시예

실시예 1

리보플라빈-히알루론산 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

1. 200 mg의 리보플라빈 (DSM 인터내셔널(DSM International)로부터 입수가능함)을 1979.8 g 탈이온수에 첨가하였다.

2. 오버헤드 혼합기를 사용하여, 리보플라빈을 어떠한 입자도 육안으로 보이지 않을 때까지 혼합하였다.

3. 히알루론산 (액티브스 인터내셔널(Actives International)로부터 입수가능함)을 격렬하게 혼합하면서 총 16 g이 첨가될 때까지 매우 천천히 (5-7시간에 걸쳐 약 0.5-1.0 g) 첨가하였다.

4. 4.0 g의 옵티펜(Optiphen) (페녹시에탄올/카프릴릴 보존제)을 이어서, 배치가 균질한 시럽형 "겔"일 때까지 혼합하면서 첨가하였다.

5. 겔 (0.01% 리보플라빈, 0.8% 히알루론산, 0.2% 옵티펜 및 98.99% 물의 농도를 가짐)을 3개의 유리 베이킹 팬에 분리하고 물을 진공 하에 오븐에서 85℃에서 대략 8시간 동안 증발시킴으로써 농축하였다. 중량측정 분석을 사용하여 결정시, 겔의 최종 농도는 0.06% 리보플라빈, 5.13% 히알루론산 및 2% 옵티펜 및 92.81% 물로 계산되었다.

실시예 2

본 발명에 따른 트리트먼트 (수중유 에멀젼) 크림 제제를 하기와 같이 제조하였다:

1. 순서 1 성분을 80℃에서 주 케틀에서 가열하였다.

2. 동시에, 순서 2 성분을 보조 케틀에서 예비-혼합하였다.

3. 순서 2 성분을 이어서 주 케틀에서 순서 1 성분에 첨가하고 15분 동안 80℃에서 혼합하였다.

4. 순서 3 성분을 이어서 80℃에서 예비-혼합하고 이어서 주 케틀에 첨가하고 배치를 15분 동안 80℃에서 혼합하였다.

5. 배치를 60℃로 냉각시킨 후에 순서 4 성분을 주 케틀에 첨가하고 배치를 15분 동안 혼합하였다.

6. 배치를 45℃로 냉각시킨 후에 순서 5 성분 및 이어서 순서 6 성분을 첨가하고, 배치를 혼합하고 40℃로 냉각시켰다.

7. 순서 7 성분을 바닥에 침강된 어떠한 분말도 없을 때까지 보조 용기에서 예비혼합하고, 이어서 주 케틀에 혼합하면서 첨가하였다.

8. 순서 8 성분을 보조 용기에서 예비혼합하면서, 주 케틀을 35℃로 냉각시켰다.

9. 순서 8 성분을 주 케틀에 혼합하면서 첨가하였다.

10. 순서 9 성분을 보조 용기에서 예비혼합하고, 이어서 주 케틀에 35℃에서 혼합하면서 첨가하였다.

11. 혼합을 주 케틀이 35℃에 도달했을 때 정지시켰다.

실시예 3

본 발명에 따른 트리트먼트 고체 스틱 (실리콘-중-수) 제제를 하기와 같이 제조하였다:

1. 순서 1 성분을 주 비커에 첨가하고 85℃로 가열하였다.

2. 순서 2 및 3의 각각의 추가의 성분을 한번에 하나씩 주 비커에 혼합하면서 첨가하였다.

3. 순서 4 및 5 물질을 80℃에서 예비혼합하고, 이어서 주 비커에 첨가하였다.

4. 배치를 10분 동안 혼합하고 이어서 금형 내에 부었다.

실시예 4

실시예 2의 크림 제제 및 실시예 3의 스틱 제제를 매트 종이 상에 인쇄된 중증도 8 눈 밑 다크 서클 (0 내지 10의 스케일을 기초로 함; "0"은 눈 밑 다크 서클(DUEC)이 분명하지 않음을 나타내고 "10"은 DUEC의 극단적인 경우를 나타냄)을 가진 백인 여성의 사진을 사용하는 시험관내 시험 방법을 통해 광학 성능에 대해 분석하였다. 종이에 대한 적용의 목적을 위해, 물을 먼저 크림 샘플로부터 증발시켜 잉크 번짐을 방지하였다. 잔류 제제 샘플을 이어서 하기와 같이 사진에 첨가하였다. 화학식 샘플 (0.01 gm.)을 개별 사진 상의 하나의 눈에 손가락 끝으로 적용하고, 반면에 각각의 사진 상의 다른 눈은 비처리하였다. 스틱 샘플을 크림 샘플에 대해 수행한 바와 동일한 방식으로 개별 사진 상의 눈 밑 영역에 적용하였다. 각 눈 밑 영역을 이어서 색 및 광 출력에 대해 분석하였다. 판독을 컬러 아이(Color Eye) 분광광도계 (그레택맥베스(GretagMacBeth)®컬러아이®XTH)로 반사 모드에서 표준 디폴트 설정, 및 CIELAB 수학을 사용하여 수행하고, % 반사를 파장의 함수로서 플롯팅하는 X-라이트 컬러 컨트롤(X-rite Color Control) 소프트웨어에 의해 분석하였다. 장치는 공지된 광원을 한 측면에 개구부를 가진 구체 내에 플래슁함으로써 작동하는 확산 반사도 분광광도계이다. 광은 이어서 구체 주위 및 샘플로부터 튕겨져서, 결국에는 검출기로 나아간다. 검출기는 이어서 특정한 파장에서의 광을 측정하고 샘플의 반사도 퍼센트를 계산한다. 반사도 퍼센트는 무엇이 특정한 파장에서의 광에 발생하는지 조사하거나 또는 CIELAB 색을 계산하여 인간 반응 기능을 측정 내에 혼입시키는 데 사용될 수 있다. 데이터는 각각의 파장에서 반사도 퍼센트로서 기록된다. 이 데이터는 이어서 CIELAB 색을 계산하는 데 사용된다. CIELAB을 계산하기 위해 반사도 데이터는 인간 눈 내의 원추의 민감성 곡선에 의해 곱해진다. 이러한 방식으로 본 발명자들은 어떻게 인간 눈이 반응하는지를 계산 내에 혼입시키고 계산으로부터 본 발명자들은 L*, a*, 및 b* 값에 도달한다. L*는 명암도 스케일 (값이 더 높을수록, 결과가 더 밝음)을 나타내고, a*는 광의 녹색-적색 구성요소 (값이 더 높을수록, 더 적색임)를 나타내고, b*는 광의 청색-황색 구성요소 (값이 더 높을수록, 더 황색임)를 나타낸다. 결과는 도 3의 그래프에 제시된다. 사진의 처리전 및 처리후 측정을 수행하였다. 그래프 상의 청색 선은 사진 상의 비처리된 (좌측) 눈 밑 서클에서 수행된 측정에 상응한다. 그래프 상의 적색 선은 실시예 3의 크림이 적용된 (우측) 눈 밑 서클에서 수행된 측정에 상응한다. 그래프 상의 자주색 선은 실시예 4의 스틱 제제가 적용된 눈 밑 영역에서 수행된 측정에 상응한다. 참조로서, 협부의 측정을 또한 수행하였다 (녹색 선).

도 3에서 입증된 바와 같이, RFU (리보플라빈 반사 단위)로 측정된 총 반사 퍼센트는 본 발명의 크림 또는 스틱 제제로 처리된 눈 밑 서클에 대해 비처리된 눈 밑 서클과 비교하여 420nm 내지 580nm의 범위에 걸쳐 증가되었다. 더욱이, 처리 제제 둘 다는 눈 밑 영역 및 눈 밑 영역에 인접한 협부 사이의 광학적 갭 (대비)을 감소시킨다. 도 3의 사진의 분광광도계 색 분석은 명도 값 (L*)의 개선, 적색도 값 (a*)의 감소 및 황색 값 (b*)의 감소를 나타내었다. 예를 들어, 크림 제품으로의 처리 전에는, L*=48.6, a*=17.89 및 b*= 11.07이나, 반면에 처리 후에는, L*=54.56, a*=9.26 및 b*=9.05이다.

도 4는 도 2로부터 획득된 CIELab 데이터의 3D 분광광도계 색 분석의 개략적 표현이며, 명도 값 (L*)의 개선, 적색도 값 (a*)의 감소, 및 황색 값 (b*)의 감소를 나타낸다.

실시예 5

DUEC의 외관에 대한 무수 스틱의 형태 (실시예 3) 또는 크림 제제의 형태 (실시예 2)인 본 발명에 따른 리보플라빈-히알루론산 복합체-함유 광학-활성화 시스템의 광학적 효과를 결정하였다.

포함 및 배제 기준을 충족시키는 20명의 여성 지원자가 연구를 완료하였다. 자격을 갖춘 패널리스트는 전문 임상 등급 평가자에 의해 결정된 바와 같이 일반적으로 건강이 양호하고 중등도 내지 중증 수준의 눈 밑 다크 서클(DUEC)을 나타내었다. 임신했거나 또는 모유 수유 중인 또는 심각한 피부과적 우려를 나타내는 여성은 연구에 참여하는 것으로부터 제외하였다. 제품 적용의 시작 전에, 지원자를 그들의 얼굴을 세척하도록 요청하였다. 그 후에, 그들을 각각 그들의 기준선 사진을 비지아-CR 디지털 사진촬영 시스템(Visia-CR digital photography system) (캔필드 사이언티픽(Canfield Scientific), 페어필드, 뉴저지)으로 찍게 하고; 그들의 기준선 DUEC 점수에 대한 전문 등급화를 또한 수행하였다. 이어서, 대상체는 그들의 눈 밑 영역에 제품 처리를 받았다. 스틱 (실시예 3) 및 크림 (실시예 2) 제제를 각각 얼굴의 좌측 및 우측에 일관되게 적용하였다. 적용을 제어하기 위해 적용을 화장전문가에 의해 투여하였다. 처리 15분 후에, 대상체의 추가의 비지아-CR 사진을 기준선의 그것과 유사한 방식으로 찍었다. 또 다른 라이브 전문 등급화를 수행하고, 대상체는 또한 그들이 그들의 DUEC에서의 임의의 개선을 인지했는지 질문받았다. 이들 절차를 적용의 60 및 120분 후에 반복하였다. 마지막 시점 후에, 대상체의 참여를 종료하였다.

연구에서 수집된 디지털 사진을 후속적으로 영상 분석 및 전문 사진 등급화에 적용하였다. 디지털 영상을 사용하여 얼굴의 눈 밑 및 협부 영역으로부터 L*, a* 및 b* 값을 추출하였다. 협부 마이너스 눈 밑 값으로 규정되는 대비 값을, 개별적으로 계산하였다. 시점 및 처리의 평균 값에서의 차이의 유의성을 일원 반복 ANOVA를 사용하여, 유의성 수준을 0.05로 설정하여 시험하였다.

도 5는 본 발명에 따른 무수 스틱 제제로의 처리 후의 눈 밑 (도 5a), 협부 (도 5b), 및 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비 (도 5c)의 평균 L* 값을 보여준다. 결과는 눈 밑 영역에서의 L*의 유의한 증가가 있었음을 나타내며 (도 5a) 이는 처리된 피부의 외관이 밝아졌음을 나타낸다. 효과는 심지어 눈 밑 영역에의 제품의 적용 2시간 후에도 유의하게 유지되었다. 이 효과는 비처리된 협부 영역에서는 관찰되지 않았다 (도 5b). 도 5c에 제시된 바와 같이, 스틱 제품으로의 처리는 또한 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비를 유의하게 감소시켰고 이는 처리된 눈 밑 영역의 전체적으로 밝아진 외관에 눈 밑 피부에의 제품의 적용 후 최대 2시간까지 기여하였다.

도 6은 본 발명에 따른 크림 제품으로의 눈 밑의 처리 후의 눈 밑 (도 6a), 협부 (도 6b), 및 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비 (도 6c)의 평균 L* 값을 보여준다. L*의 유의한 증가가 눈 밑 영역에 대하여 관찰되었으며 (도 6a) 이는 제품이 처리된 눈 밑 피부의 외관을 밝게 했음을 나타낸다. 효과는 심지어 눈 밑 영역에의 제품의 적용 2시간 후에도 유의하게 유지되었다. 이 효과는 비처리된 협부 영역에서는 관찰되지 않았다 (도 6b). 제품 처리의 밝게 하는 효과는 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비를 유의하게 감소시켰으며 이는 처리된 눈 밑 영역의 전체적으로 밝아진 외관에 눈 밑 피부에의 제품의 적용 후 최대 2시간까지 기여하였다 (도 6c).

도 7은 크림 및 스틱 제품으로의 처리 후의 눈 밑 (도 7a), 협부 (도 7b), 및 눈 밑 및 협부 영역 사이의 대비 (도 7c)의 평균 기준선으로부터의-변화를 보여준다. 각각의 제품으로의 처리 후에 눈 밑 명도 및 대비에서의 유사한 개선 효과 (유의하게 상이하지 않음)가 관찰되었다.

도 8은 스틱 제품으로의 처리 후의 눈 밑 (도 8a) 및 협부 (도 8b) 영역의 평균 a* 값을 보여준다. 눈 밑 영역에 대한 a*의 유의한 감소가 관찰되었으며 (도 8a) 이는 제품 내의 리보플라빈에 의해 기여된 광의 녹색 구성요소에서의 광 보상으로 인한 피부의 녹색도 외관의 증가에 상응한다. 이 효과는 심지어 눈 밑 영역에의 제품의 적용 2시간 후에도 유의하게 유지되었다. 이 효과는 비처리된 협부 영역에서는 관찰되지 않았다 (도 8b).

도 9는 크림 제품으로의 처리 후의 눈 밑 (도 9a) 및 협부 (도 9b)의 평균 a* 값을 보여준다. 스틱 제품을 사용하여 관찰된 결과와 유사하게, 눈 밑 영역에서의 a*의 유의한 감소가 있었으며 (도 9a), 이는 제품 내의 리보플라빈에 의한 광의 녹색 구성요소의 기여로 인한 크림 제품으로의 처리 후의 피부의 녹색도의 증가를 나타낸다. 이 효과는 심지어 눈 밑 영역에의 크림 제품의 적용 2시간 후에도 유의하게 유지되었다. 이 효과는 비처리된 협부 영역에서는 관찰되지 않았다 (도 9b).

도 10은 스틱 또는 크림 제제로의 처리 후의 눈 밑 (도 10a) 및 협부 (도 10b) 영역의 a* 값의 평균 기준선으로부터의-변화를 보여준다. 제품 둘 다는 눈 밑 다크 영역에서의 유사한 개선 (유의하게 상이하지는 않음) 효과를 일으켰다.

도 11은 스틱 제품으로의 처리 후의 눈 밑 (도 11a) 및 협부 (도 11b) 영역의 평균 b* 값을 보여준다. 눈 밑 영역에서 관찰된 b*의 유의한 감소가 있었으며 (도 11a) 이는 리보플라빈을 함유하는 제품의 전체적으로 밝게 하는 효과로 인한 처리된 피부의 황색도의 감소와 상관된다. 이 효과는 심지어 눈 밑의 피부에의 제품의 적용 2시간 후에도 유의하게 유지되었다. 이 효과는 비처리된 협부 영역에서는 관찰되지 않았다 (도 11b).

도 12는 크림 제품으로의 눈 밑 영역의 처리 후의 눈 밑 (도 12a) 및 협부 (도 12b) 영역의 평균 b* 값을 보여준다. 눈 밑 영역에서 관찰된 b*의 유의한 감소가 있었으며 (도 12a) 이는 제품 내의 리보플라빈에 의해 부여된 전체적으로 밝게 하는 효과로 인한 처리된 피부의 황색도의 감소와 상관된다.

도 13은 스틱 및 크림 제품 제제 둘 다에 대한 눈 밑 (도 13a) 및 협부 (도 13b) 영역의 b* 값의 평균 기준선으로부터의-변화를 보여준다. 눈 밑 영역에서 스틱 제품으로의 처리 후에 관찰된 b* 값은 크림 제품으로의 처리 후에 관찰된 b* 값보다 유의하게 낮았으며 (도 13a) 이는 스틱 제품이 피부에 더 많은 청색 반사를 부여한다는 것을 나타내며 이는 황색도의 감소와 상관된다.

디지털 영상의 L*, a*, 및 b* 구성요소의 분석의 결과에 기초하여, 본 발명의 광학-활성화 시스템을 함유하는 스틱 및 크림 제제 둘 다는 밝아진 DUEC의 외관을 유의하게 증가시켰고, 눈 밑 및 협부 영역 사이의 명도 대비를 유의하게 감소시켰고, DUEC의 녹색도를 유의하게 증가시켰고, DUEC의 황색도를 유의하게 감소시켰다. 2개의 제품 제제의 성능은 스틱이 크림 제품과 비교하여 피부의 황색도의 유의하게 더 큰 감소를 제공하는 것으로 관찰된 눈 밑 영역에서의 b* 값을 제외하고는 서로 유의하게 상이하지는 않았다. 녹색 및 청색 광을 흡수 및 반사하여, DUEC의 피부에서의 녹색도 및 청색도의 부족에 대해 보상하고 전체적으로 명도를 증가시킨 제품 내의 리보플라빈의 존재의 결과로서 DUEC의 외관이 유의하게 개선되었다고 여겨진다.

실시예 6

일련의 형광 화합물-기재 복합체를 하기와 같이 제조하였다:

6.1. 리보플라빈-히알루론산 (HA) 겔을 포함하는 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 200 mg의 리보플라빈 (DSM 인터내셔널로부터 입수가능함)을 1979.8 g 탈이온수에 첨가하였다.

b. 오버헤드 혼합기를 사용하여, 리보플라빈을 어떠한 입자도 육안으로 보이지 않을 때까지 혼합하였다.

c. HA (액티브스 인터내셔널로부터 입수가능함)를 총 16 g이 첨가될 때까지 격렬하게 혼합하면서 리보플라빈 용액에 매우 천천히 (5-7시간에 걸쳐 약 0.5-1.0 g) 첨가하였다.

6.2. 나일론 (오르가솔(Orgasol))에 포획된 리보플라빈-HA 겔을 포함하는 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 6.1에서 제조된 100 g의 리보플라빈-HA 복합체를 100 g의 오르가솔 2002 NAT COS (아토피나 컴파니(Atofina Company)로부터 입수가능함)와 혼합하였다.

b. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하였다.

c. 연질 담황색 분말을 수득하였다. 분말은 5 mg의 리보플라빈 함량을 가졌다.

d. 글리세린과 혼합된 분말의 샘플 (10% 분말/90% 글리세린)을 분광광도 분석에 대해 적용하였다.

6.3. 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA)에 포획된 리보플라빈-HA 겔을 포함하는 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 6.1에서 제조된 100 g의 리보플라빈-HA 복합체를 100 g의 PMMA 마이크로스피어스(Microspheres) M (마츠모토 컴파니(Matsumoto Company)로부터 입수가능함)과 혼합하였다.

b. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하였다.

c. 연질 담황색 분말을 수득하였다. 분말은 5 mg의 리보플라빈 함량을 가졌다.

d. 글리세린과 혼합된 분말의 샘플 (10% 분말/90% 글리세린)을 분광광도 분석에 대해 적용하였다.

6.4. 리보플라빈-메틸셀룰로스 겔을 포함하는 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 200 mg의 리보플라빈을 1979.8 g 탈이온수에 첨가하였다.

b. 오버헤드 혼합기를 사용하여, 리보플라빈을 어떠한 입자도 육안으로 보이지 않을 때까지 혼합하였다.

c. 메틸셀룰로스 (메토셀(Methocel) K4M으로서 다우 케미칼(Dow Chemical)로부터 입수가능함)를 총 16 g이 첨가될 때까지 격렬하게 혼합하면서 리보플라빈 용액에 매우 천천히 (5-7시간에 걸쳐 약 0.5-1.0 g) 첨가하였다.

6.5. 하기 겔 복합체 (각각 0.01% 형광단을 함유함)를 상기 6.1의 절차에 따라 제조하였다:

a. 류코포르-HA

b. 클로로필-HA

c. 쿠마린-HA

d. 퀴닌-HA

하기 겔 복합체를 상기 6.4의 절차에 따라 제조하였다:

e. 리보플라빈-메틸셀룰로스

이와 같이 수득된 연질 담황색 분말의 샘플을 글리세린과 혼합하고 분광광도 분석에 대해 적용하였다.

6.6 리보플라빈-PMMA를 포함하는 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 200 mg의 리보플라빈을 1999.8 g의 탈이온수 중에 첨가하고 오버헤드 혼합기를 사용하여 리보플라빈의 어떠한 입자도 육안으로 보이지 않을 때까지 혼합함으로써 리보플라빈 용액을 제조하였다.

b. 단계 a에서 제조된 100 g의 리보플라빈 용액을 100 g의 PMMA 마이크로스피어스 M과 혼합하였다.

c. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하였다.

d. 5 mg의 리보플라빈 함량을 갖는, 연질 담황색 분말을 수득하였다.

e. 글리세린과 혼합된 분말의 샘플 (10% 분말/90% 글리세린)을 분광광도 분석에 대해 적용하였다.

6.7 리보플라빈-오르가솔을 포함하는 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 200 mg의 리보플라빈을 1999.8 g의 탈이온수 중에 첨가하고 오버헤드 혼합기를 사용하여 리보플라빈의 어떠한 입자도 육안으로 보이지 않을 때까지 혼합함으로써 리보플라빈 용액을 제조하였다.

b. 100 g의 단계 a의 리보플라빈 용액을 100 g의 오르가솔 2002 NAT COS와 혼합하였다.

c. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하고; 리보플라빈-오르가솔 복합체는 5 mg의 리보플라빈 함량을 가졌다.

d. 추가의 100 g의 단계 a의 리보플라빈 용액을 100.05 g의 단계 c의 리보플라빈-오르가솔 복합체와 혼합하였다.

e. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하고; 리보플라빈-오르가솔 복합체는 10 mg의 리보플라빈 함량을 가졌다.

f. 추가의 100 g의 단계 a의 리보플라빈 용액을 100.1 g의 단계 e의 리보플라빈-오르가솔 복합체와 혼합하였다.

g. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하고; 리보플라빈-오르가솔 복합체는 15 mg의 리보플라빈 함량을 가졌다.

h. 글리세린과 혼합된, 단계 g에서 수득된 연질 담황색 분말의 샘플 (10% 분말/90% 글리세린)을 분광광도 분석에 대해 적용하였다.

6.8 리보플라빈-HA-오르가솔 복합체를 반사 안료와 함께 포함하는 혼합물을 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 리보플라빈-HA-오르가솔 복합체를 6.2에서와 같이 제조하였다 (5 mg의 리보플라빈 함량을 갖는 연질 담황색 분말을 생성함).

b. 단계 a의 복합체를 글리세린 중에 KTZ 그린 (코보 컴파니로부터 입수가능함) 및 크로노스피어 옵티칼스 브라이트 Z1KG (알조/아치 컴파니로부터 입수가능함)와 혼합하였다 (10% 복합체, 3% KTZ 그린, 1% 크로노스피어 옵티칼스 브라이트 Z1KG, 86% 글리세린).

c. 단계 b에서 제조된 혼합물을 분광광도 분석에 대해 적용하였다.

6.9 리보플라빈-오르가솔을 포함하는 복합체를 하기 절차에 따라 제조하였다:

a. 200 mg의 리보플라빈 용액을 1999.8 g의 탈이온수 중에 첨가하고 오버헤드 혼합기를 사용하여 리보플라빈의 어떠한 입자도 육안으로 보이지 않을 때까지 혼합함으로써 리보플라빈 용액을 제조하였다.

b. 100 g의 단계 a에서 제조된 리보플라빈 용액을 100 g의 오르가솔 2002 NAT COS와 혼합하였다.

c. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하여 5 mg의 리보플라빈 함량을 갖는 리보플라빈-오르가솔 복합체를 생성하였다.

d. 추가의 100 g의 단계 a에서 제조된 리보플라빈 용액을 100.05g의 단계 c의 리보플라빈-오르가솔 복합체와 혼합하였다.

e. 물을 진공 하에 80℃로 가열함으로써 제거하였다.

f. 10 mg의 리보플라빈 함량을 갖는 연질 담황색 분말을 수득하였다.

g. 글리세린과 혼합된 단계 f에서 수득된 분말의 샘플 (10% 분말/90% 글리세린)을 분광광도 분석에 대해 적용하였다.

실시예 6의 결과는 하기 표 2에 제시된다.

#dE는 전체적인 색 변이를 나타낸다. 적어도 약 2의 값은 "단지 인식가능한 차이"의 인간 인지에 상응한다. dE의 값이 더 클수록, 기준선으로부터의 색 변이가 더 인식가능하다 (샘플 6.1).

+이 값을 제외하고는, 표 2의 모든 결과는 기준선 값과 비교하여 통계적으로 유의하다 (샘플 6.1).

표 2에 제시된 바와 같이, 샘플 6.1-6.3, 6.5(a-e)에 대해 겔 복합체는 다양한 형광 화합물 및 기재로부터 형성되었다.

상기 논의된 바와 같이, 리보플라빈은 이전에는 단지 용액에서만 형광을 내지만, 그러나 그의 미립자 형태에서는 그렇지 않은 것으로 공지되어 왔다. 그러나, 놀랍게도, 리보플라빈 및 리보플라빈에 대한 기재 사이에 복합체를 형성하는 것 (본원에 정의된 바와 같음)이 리보플라빈을 광에 의한 분해에 대한 민감성에 대하여 및 또한 수성 매질 중에서의 해리에 대하여 안정화시킨다는 것이 발견되었다. 추가적으로, 샘플 6.1에서의 L*, a* 및 b* 값은, 복합체 내의 리보플라빈이 주위 광의 흡수 후에 계속해서 황색빛-녹색 형광을 냄에 따라 조명 방사 효과를 입증한다. 이 조명 효과는 예를 들어, 미세 잔주름, 주름, 확장된 모공 및 셀룰라이트의 외관을 감추는 데 특히 유용하다. 색 변이는 DUEC를 감추고 피부 발적을 감소시키는 데 유용하다.

샘플 6.2 및 6.3에 대해, 리보플라빈-HA 복합체는 각각 추가의, 미립자, 기재, 오르가솔 또는 PMMA와 조합된다. 오르가솔 및 PMMA는 각 복합체에 상이한 광학 특성에 기여한다. 기준선과 비교하여 리보플라빈-오르가솔 및 리보플라빈-PMMA 분말 복합체의 각각의 전체적인 색 변이는 유의하게 증가된다. 각각의 기재는 기준선 값과 비교하여 방출된 광에 대해 증진된 녹색도 구성요소 및 등가의 또는 증진된 황색도 구성요소에 기여하며, 이는 눈 밑 다크 서클, 장미증, 및 다른 피부 변색의 외관을 해결하는 데 유용하다.

샘플 6.5(a-e)에 대해 각각의 복합체가 형광을 입증할 뿐만 아니라, 각각의 기재가 각 복합체에 대한 상이한 광학 특성에 기여한다는 것이 관찰된다. 모든 복합체는 기준선과 비교하여 방출된 광의 증진된 녹색 구성요소를 입증한다.

샘플 6.6에 대해, 복합체는 리보플라빈의 용액을 미립자 기재와 혼합함으로써 형성된다. 방출된 광의 녹색 구성요소는 기준선 값 초과로 증진된다.

샘플 6.7, 6.9 및 6.2의 비교는 복합체 내의 형광 화합물에 의해 방출된 형광의 양이 농도 의존성이라는 것을 확인시켜 준다. 샘플 6.2, 6.7 및 6.9는 각각 5 mg, 10 mg 및 15 mg의 리보플라빈 함량을 갖는다. 샘플 6.7은 샘플 6.2와 비교하여 방출된 광의 증진된 녹색도 및 황색도 및 증진된 전체적 색 변이 값 (각각 a*, b* 및 dE)을 입증한다. 샘플 6.9는 샘플 6.7과 비교하여 방출된 광의 증진된 녹색도 및 황색도 및 증진된 전체적 색 변이 값 (각각 a*, b* 및 dE)을 입증한다.

샘플 6.8의 광학-반사 및/또는 광 산란 물질의 존재는 샘플 6.2의 복합체에 의해 방출된 광과 비교하여 a* 및 b* 값을 증진시킨다 (방출된 광의 증가된 녹색 및 황색 구성요소). 추가적으로, 단지 5 mg의 리보플라빈을 갖는 샘플 6.8은 15 mg의 리보플라빈 함량을 갖는 샘플 6.7과 유사한 L*, a* 및 b* 값을 입증한다. 샘플 6.8의 dE 값은, 그의 더 큰 리보플라빈 함량 및 이에 따른 더 강한 형광 방출로 인해, 샘플 6.8의 dE 값보다 더 크다.

본 발명의 특정한 실시양태가 예시 및 기재되었으나, 본 발명의 취지 및 범위로부터 벗어나지 않으면서 다양한 다른 변화 및 변형이 이루어질 수 있음이 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 명백할 것이다. 따라서, 이는 첨부된 특허청구범위에 본 발명의 범위 내에 있는 모든 이러한 변화 및 변형을 포괄하는 것으로 의도된다.

Claims (19)

1. 리보플라빈을 리보플라빈에 대한 적어도 하나의 기재에 공유 결합, 수소 결합, 반 데르 발스 힘, 또는 그의 조합에 의해 부착시켜, 광학-활성화 복합체를 형성하는 단계를 포함하며,
   적어도 하나의 기재가 히알루론산 및 메틸셀룰로스로부터 선택되고;
   부착의 단계가 (a) 적어도 하나의 기재를 리보플라빈의 용액과 혼합하는 단계, (b) 액체를 증발시켜 광학-활성화 복합체를 겔의 형태로 형성하는 단계, (c) 이와 같이 생산된 겔을 나일론 및 폴리메틸 메타크릴레이트로부터 선택된 적어도 하나의 추가의 미립자 기재와 겔이 적어도 하나의 추가의 미립자 기재의 세공 내로 흡수되도록 허용하기에 충분한 시간 동안 혼합하는 단계, 및 그 후 (d) 흡수되지 않은 액체를 제거하는 단계를 포함하며;
   전자기 스펙트럼의 자외선 (UV) 내지 가시 영역에서의 광의 흡수에 의해 활성화되는 경우 복합체 내의 리보플라빈은 전자기 스펙트럼의 청색-녹색-황색 영역에서의 더 긴 파장의 광을 재-방출하는 것인, 리보플라빈을 안정화시키는 방법.
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11. 제1항에 있어서, 리보플라빈이 광학-활성화 복합체의 총 중량을 기준으로 0.001% 내지 2%의 범위의 양으로 광학-활성화 복합체에 존재하는 것인 방법.
12. 제1항에 있어서, 리보플라빈에 대한 적어도 하나의 기재가 광학-활성화 복합체의 총 중량을 기준으로 0.05% 내지 25%의 범위의 양으로 광학-활성화 복합체에 존재하는 것인 방법.
13. 제1항의 방법에 의해 생산된 리보플라빈의 안정한 광학-활성화 복합체.
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