KR102124126B1 - Novel compound, photosensitive resin composition including the same and color filter - Google Patents
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Abstract
하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 상기 화합물을 포함하는 감광성 수지 조성물 및 상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조되는 컬러필터가 제공된다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서, 각 치환기는 명세서에 정의된 바와 같다.)A compound represented by the following Chemical Formula 1, a photosensitive resin composition comprising the compound, and a color filter manufactured using the photosensitive resin composition are provided.
[Formula 1]
(In Formula 1, each substituent is as defined in the specification.)
Description
본 기재는 신규 화합물, 이를 포함하는 감광성 수지 조성물 및 컬러필터에 관한 것이다.The present description relates to a novel compound, a photosensitive resin composition comprising the same, and a color filter.
디스플레이 장치 중의 하나인 액정디스플레이 장치는 경량화, 박형화, 저가, 저소비 전력 구동화 및 우수한 집적회로와의 접합성 등의 장점을 가지고 있어 노트북 컴퓨터, 모니터 및 TV화상용으로 그 사용범위가 확대되고 있다. 이와 같은 액정디스플레이 장치는 블랙매트릭스, 컬러필터 및 ITO 화소전극이 형성된 하부 기판과, 액정층, 박막트랜지스터, 축전캐패시터층으로 구성된 능동회로부와 ITO 화소전극이 형성된 상부의 기판을 포함하여 구성된다. 컬러필터는 화소 사이의 경계부를 차광하기 위해서 투명 기판 상에 정해진 패턴으로 형성된 블랙 매트릭스층 및 각각의 화소를 형성하기 위해 복수의 색(통상적으로, 적(R), 녹(G), 청(B)의 3원색)을 정해진 순서로 배열한 화소부가 차례로 적층된 구조를 취하고 있다. 컬러필터를 구현하는 방법 중의 하나인 안료분산법은 흑색 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 함유하는 광중합성 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 형태의 패턴을 노광한 후, 비노광 부위를 용제로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색박막이 형성되는 방법이다. 안료분산법에 따른 컬러필터 제조에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물은 일반적으로 알칼리 가용성 수지, 광중합 단량체, 광중합 개시제, 용제와 기타 첨가제 등으로 이루어지고, 여기에 에폭시 수지 등을 더 포함하기도 한다. 상기와 같은 안료분산법은 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는 데 활발하게 응용되고 있다. 그러나, 근래에는 여러 가지 장점을 가지는 안료분산법을 이용한 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 있어서도 분말의 미세화 공정이 어렵고, 분산을 하더라도 분산상태가 분산액 내에서 안정해야 하기 때문에 다양한 첨가제가 필요하고, 공정 또한 매우 까다로우며, 더욱이 안료분산액은 최적의 품질상태를 유지해야 하기 때문에 보관 및 운송조건이 어려운 단점이 있다. 또한 안료형 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터에서는 안료 입자 크기에서 비롯되는 휘도와 명암비의 한계가 존재한다. 이에 따라 안료를 대신해 안료와 유사한 내열성 및 내화학성을 갖는 염료 개발의 필요성이 대두되었다.The liquid crystal display device, which is one of the display devices, has advantages such as light weight, thinness, low cost, low power consumption, and excellent adhesion to integrated circuits, and thus the range of its use is expanding for notebook computers, monitors, and TV images. Such a liquid crystal display device includes a lower substrate on which a black matrix, a color filter, and an ITO pixel electrode are formed, an active circuit portion composed of a liquid crystal layer, a thin film transistor, and a power storage capacitor layer, and an upper substrate on which an ITO pixel electrode is formed. The color filter includes a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate to shield a boundary between pixels, and a plurality of colors (typically red (R), green (G), and blue (B) to form each pixel. ) Has a structure in which the pixel parts arranged in three order) are sequentially stacked. The pigment dispersion method, which is one of the methods for implementing a color filter, coats a photopolymerizable composition containing a colorant on a transparent substrate provided with a black matrix, exposes the pattern of the desired shape, and removes the unexposed area with a solvent. It is a method of forming a colored thin film by repeating a series of heat curing processes. The colored photosensitive resin composition used for manufacturing the color filter according to the pigment dispersion method is generally made of an alkali-soluble resin, a photopolymerization monomer, a photopolymerization initiator, a solvent and other additives, and further includes an epoxy resin or the like. The pigment dispersion method as described above is actively applied to manufacture LCDs such as mobile phones, notebook computers, monitors, and TVs. However, in recent years, even in the photosensitive resin composition for a color filter using a pigment dispersion method having various advantages, it is difficult to refine the powder, and even if dispersed, various additives are necessary because the dispersion state must be stable in the dispersion, and the process is also It is very demanding, and furthermore, since the pigment dispersion must maintain an optimal quality, storage and transportation conditions are difficult. In addition, in a color filter made of a pigment-type photosensitive resin composition, there are limitations in brightness and contrast ratio resulting from pigment particle size. Accordingly, there is a need to develop dyes having heat resistance and chemical resistance similar to pigments instead of pigments.
일 구현예는 유기용매에 대한 용해도가 우수하고, 기능성 연결기로 연결된 이합체(dimer) 형태를 가짐에 따라 형광 제어력 및 분광 정합성이 우수한 화합물을 제공하기 위한 것이다.One embodiment is to provide a compound having excellent solubility in an organic solvent, and having excellent fluorescence control and spectral consistency as it has a dimer form connected with a functional linking group.
다른 일 구현예는 상기 화합물을 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a photosensitive resin composition comprising the compound.
또 다른 일 구현예는 상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a color filter manufactured using the photosensitive resin composition.
일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.One embodiment provides a compound represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,
R1 내지 R6는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,
L1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, *-OC(=O)NH-*, *-O(C=O)-*, *-NRX-* 또는 이들의 조합이고, 상기 Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고,L 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, *-OC(=O)NH-*, *- O(C=O)-*, *-NR X -* or a combination thereof, wherein R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
X는 하기 화학식 X-1 또는 화학식 X-2로 표시된다.X is represented by the following formula (X-1) or formula (X-2).
[화학식 X-1][Formula X-1]
[화학식 X-2][Formula X-2]
상기 L1은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.L 1 may be represented by the following Chemical Formula 2.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서,In Chemical Formula 2,
L2 내지 L6은 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬렌기, *-OC(=O)NH-*, *-O(C=O)-* 또는 *-NRX-* 이고, 상기 Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고, 단 상기 L2 내지 L6가 모두 단일결합은 아니다.L 2 to L 6 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, *-OC(=O)NH-*, *-O( C=O)-* or *-NR X -*, wherein R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, provided that L 2 to L 6 are not all single bonds.
상기 L1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기일 수 있다.L 1 may be a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group.
상기 L1은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.L 1 may be represented by the following Chemical Formula 3.
[화학식 3][Formula 3]
상기 화학식 3에서,In Chemical Formula 3,
L7 내지 L9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기 또는 이들의 조합이다.L 7 to L 9 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group, or a combination thereof.
상기 L7 내지 L9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 하기 화학식 3-1 또는 하기 화학식 3-2로 표시될 수 있다.Each of L 7 to L 9 may be independently substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, or represented by the following Chemical Formula 3-1 or the following Chemical Formula 3-2.
[화학식 3-1][Formula 3-1]
[화학식 3-2][Formula 3-2]
상기 화학식 3-1 및 화학식 3-2에서,In Chemical Formulas 3-1 and 3-2,
La 내지 Lc는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬렌기이다.L a to L c are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group.
상기 L1은 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.The L 1 may be represented by the following formula (4).
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 4에서,In Chemical Formula 4,
L10 내지 L12는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.L 10 to L 12 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.
상기 L1은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.L 1 may be represented by the following Chemical Formula 5.
[화학식 5][Formula 5]
상기 화학식 5에서,In Chemical Formula 5,
L13 및 L14는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이고,L 13 and L 14 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group,
Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이다.R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group.
상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 하기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시될 수 있다.At least one of R 1 to R 4 may be represented by the following Chemical Formula 6-1 or Chemical Formula 6-2.
[화학식 6-1][Formula 6-1]
[화학식 6-2][Formula 6-2]
상기 화학식 6-1 및 화학식 6-2에서,In Chemical Formulas 6-1 and 6-2,
R7은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고,R 7 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
L15 및 L16은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.L 15 and L 16 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 7 내지 화학식 21 중 어느 하나로 표시될 수 있다.The compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the following Formulas 7 to 21.
[화학식 7][Formula 7]
[화학식 8][Formula 8]
[화학식 9][Formula 9]
[화학식 10][Formula 10]
[화학식 11][Formula 11]
[화학식 12][Formula 12]
[화학식 13][Formula 13]
[화학식 14][Formula 14]
[화학식 15][Formula 15]
[화학식 16][Formula 16]
[화학식 17][Formula 17]
[화학식 18][Formula 18]
[화학식 19][Formula 19]
[화학식 20][Formula 20]
[화학식 21][Formula 21]
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 500nm 또는 600nm의 파장범위에서 최대 흡광도를 가질 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 1 may have a maximum absorbance in a wavelength range of 500 nm or 600 nm.
다른 일 구현예는 상기 화합물을 염료로 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.Another embodiment provides a photosensitive resin composition comprising the compound as a dye.
상기 염료는 적색 염료 또는 청색 염료일 수 있다.The dye may be a red dye or a blue dye.
상기 감광성 수지 조성물은 바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용매를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition may further include a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent.
상기 바인더 수지는 아크릴계 바인더 수지, 카도계 바인더 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The binder resin may include acrylic binder resin, cardo-based binder resin, or a combination thereof.
상기 감광성 수지 조성물은 안료를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition may further include a pigment.
상기 감광성 수지 조성물은 말론산, 3-아미노-1,2-프로판디올, 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 실란계 커플링제, 레벨링제, 계면활성제, 라디칼 중합 개시제 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition further comprises a silane coupling agent, a leveling agent, a surfactant, a radical polymerization initiator, or a combination of malonic acid, 3-amino-1,2-propanediol, vinyl group, or (meth)acryloxy group. It can contain.
또 다른 일 구현예는 상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조되는 컬러필터를 제공한다.Another embodiment provides a color filter manufactured using the photosensitive resin composition.
기타 본 발명의 측면들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other details of aspects of the present invention are included in the detailed description below.
일 구현예에 따른 화합물은 유기용매에 대한 용해도가 우수하고, 형광 제어력 및 분광 정합성이 뛰어나, 상기 화합물을 포함하는 착색제를 구성요소로 포함하는 감광성 수지 조성물을 이용하여, 휘도, 명암비 등이 우수한 컬러필터를 제조할 수 있다.The compound according to one embodiment has excellent solubility in an organic solvent, has excellent fluorescence control and spectral consistency, and uses a photosensitive resin composition containing a colorant containing the component as a component, and has excellent luminance, contrast, and the like color. Filters can be prepared.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of claims to be described later.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환" 내지 "치환된"이란, 본 발명의 작용기 중의 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Br, Cl 또는 I), 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기(NH2, NH(R200) 또는 N(R201)(R202)이고, 여기서 R200, R201 및 R202는 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기임), 아미디노기, 하이드라진기, 하이드라존기, 카르복실기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 알케닐기, 치환 또는 비치환된 알키닐기, 치환 또는 비치환된 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless otherwise specified in the present specification, "substituted" to "substituted" means that at least one hydrogen atom in the functional group of the present invention is a halogen atom (F, Br, Cl or I), a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, an amino group ( NH 2 , NH(R 200 ) or N(R 201 )(R 202 ), wherein R 200 , R 201 and R 202 are the same or different from each other, each independently being a C1 to C10 alkyl group), amidino group, Hydrazine group, hydrazone group, carboxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkenyl group, substituted or unsubstituted alkynyl group, substituted or unsubstituted alicyclic organic group, substituted or unsubstituted aryl group, And substituted or unsubstituted heterocyclic groups.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "알킬기"란 C1 내지 C20 알킬기를 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C15 알킬기를 의미하고, "사이클로알킬기"란 C3 내지 C20 사이클로알킬기를 의미하고, 구체적으로는 C3 내지 C18 사이클로알킬기를 의미하고, "알콕시기"란 C1 내지 C20 알콕시기를 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C18 알콕시기를 의미하고, "아릴기"란 C6 내지 C20 아릴기를 의미하고, 구체적으로는 C6 내지 C18 아릴기를 의미하고, "알케닐기"란 C2 내지 C20 알케닐기를 의미하고, 구체적으로는 C2 내지 C18 알케닐기를 의미하고, "알킬렌기"란 C1 내지 C20 알킬렌기를 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C18 알킬렌기를 의미하고, "아릴렌기"란 C6 내지 C20 아릴렌기를 의미하고, 구체적으로는 C6 내지 C16 아릴렌기를 의미한다.Unless otherwise specified in the present specification, "alkyl group" means a C1 to C20 alkyl group, specifically means a C1 to C15 alkyl group, and "cycloalkyl group" means a C3 to C20 cycloalkyl group, specifically C3 To C18 means a cycloalkyl group, "alkoxy group" means a C1 to C20 alkoxy group, specifically means a C1 to C18 alkoxy group, and "aryl group" means a C6 to C20 aryl group, specifically C6 to C18 aryl group means, "alkenyl group" means C2 to C20 alkenyl group, specifically means C2 to C18 alkenyl group, and "alkylene group" means C1 to C20 alkylene group, specifically C1 To C18 alkylene group, and "arylene group" means a C6 to C20 arylene group, specifically, a C6 to C16 arylene group.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미하며, "(메타)아크릴산"은 "아크릴산"과 "메타크릴산" 둘 다 가능함을 의미한다.Unless otherwise specified in this specification, "(meth)acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible, and "(meth)acrylic acid" means "acrylic acid" and "methacrylic acid". It means that both are possible.
본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "조합"이란 혼합 또는 공중합을 의미한다. 또한 "공중합"이란 블록 공중합 내지 랜덤 공중합을 의미하고, "공중합체"란 블록 공중합체 내지 랜덤 공중합체를 의미한다.In the present specification, unless otherwise defined, "combination" means mixing or copolymerization. In addition, "copolymerization" means block copolymerization to random copolymerization, and "copolymer" means block copolymer to random copolymerization.
본 명세서 내 화학식에서 별도의 정의가 없는 한, 화학 결합이 그려져야 하는 위치에 화학결합이 그려져 있지 않은 경우는 상기 위치에 수소 원자가 결합되어 있음을 의미한다.Unless otherwise defined in the chemical formula in the present specification, when a chemical bond is not drawn at a position where a chemical bond is to be drawn, it means that a hydrogen atom is bonded at the position.
본 명세서에서 카도계 수지란, 하기 화학식 17-1 내지 화학식 17-11로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 관능기가 수지 내 주골격(backbone)에 포함되는 수지를 의미한다.In the present specification, the cardo-based resin means a resin in which at least one functional group selected from the group consisting of the following Chemical Formulas 17-1 to 17-11 is included in the backbone in the resin.
본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, “에틸렌성 불포화 이중결합”이란 “탄소-탄소 이중결합”을 의미하고, 에틸렌성 불포화 단량체란 상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 포함하는 단량체를 의미한다. Unless otherwise defined, the term “ethylenically unsaturated double bond” means “carbon-carbon double bond”, and the ethylenically unsaturated monomer means a monomer containing the ethylenically unsaturated double bond.
또한, 본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, "*"는 동일하거나 상이한 원자 또는 화학식과 연결되는 부분을 의미한다.In addition, unless otherwise defined in the present specification, "*" means a portion connected to the same or different atoms or chemical formulas.
일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.One embodiment provides a compound represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,
R1 내지 R6는 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,R 1 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,
L1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, *-OC(=O)NH-*, *-O(C=O)-*, *-NRX-* 또는 이들의 조합이고, 상기 Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고,L 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 arylene group, *-OC(=O)NH-*, *- O(C=O)-*, *-NR X -* or a combination thereof, wherein R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
X는 하기 화학식 X-1 또는 화학식 X-2로 표시된다.X is represented by the following formula (X-1) or formula (X-2).
[화학식 X-1][Formula X-1]
[화학식 X-2][Formula X-2]
전술한 바와 같이, 안료형 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터에서는 안료 입자 크기에서 비롯되는 휘도와 명암비의 한계가 존재한다. 또한 이미지 센서용 컬러 촬상 소자의 경우에는 미세한 패턴 형성을 위해 더 작은 분산입도를 요구하게 된다. 이와 같은 요구에 부응하고자 안료 대신 입자를 이루지 않는 염료를 도입하여 염료에 적합한 감광성 수지 조성물을 제조하여 휘도와 명암비가 개선된 컬러필터를 구현하려는 시도가 계속되고 있다.As described above, in a color filter made of a pigment-type photosensitive resin composition, there are limitations in luminance and contrast ratio resulting from pigment particle size. In addition, in the case of a color imaging element for an image sensor, a smaller dispersion particle size is required to form a fine pattern. In order to meet these demands, attempts have been made to implement a color filter with improved brightness and contrast ratio by preparing a photosensitive resin composition suitable for dyes by introducing dyes that do not form particles instead of pigments.
일반적으로 크산텐계 화합물은 전하가 분리되어, 이를 포함하는 감광성 수지 조성물은 PGMEA 등의 유기용매에 대한 용해도가 낮고, 내열성 및 내화학성이 떨어져, 감광성 수지 조성물 내 착색제로 사용하는데 한계가 있었다. 그러나, 일 구현예에 따른 화합물, 즉 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기용매에 대한 용해도를 개선할 수 있으며, 나아가 기능성 연결기로 연결된 이합체 형태를 가지므로 형광 제어력 및 분광 정합성이 뛰어나, 이를 포함하는 감광성 수지 조성물을 이용하여 휘도 및 명암비가 개선된 컬러필터를 제조할 수 있다.In general, the xanthene-based compound has a separate charge, and the photosensitive resin composition containing the same has low solubility in an organic solvent such as PGMEA, and has poor heat resistance and chemical resistance, and thus has limitations in use as a colorant in the photosensitive resin composition. However, the compound according to one embodiment, that is, the compound represented by Chemical Formula 1 may improve solubility in an organic solvent, and further has a dimer form connected with a functional linking group, and thus has excellent fluorescence control and spectral consistency, and includes it. A color filter having improved brightness and contrast ratio can be manufactured using a photosensitive resin composition.
예컨대, 상기 L1은 하기 화학식 2로 표시될 수 있다.For example, L 1 may be represented by Formula 2 below.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서,In Chemical Formula 2,
L2 내지 L6은 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬렌기, *-OC(=O)NH-*, *-O(C=O)-* 또는 *-NRX-* 이고, 상기 Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고, 단 상기 L2 내지 L6가 모두 단일결합은 아니다.L 2 to L 6 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, *-OC(=O)NH-*, *-O( C=O)-* or *-NR X -*, wherein R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, provided that L 2 to L 6 are not all single bonds.
예컨대, 상기 L1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기일 수 있다.For example, L 1 may be a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group.
예컨대, 상기 L1은 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.For example, L 1 may be represented by Chemical Formula 3 below.
[화학식 3][Formula 3]
상기 화학식 3에서,In Chemical Formula 3,
L7 내지 L9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기 또는 이들의 조합이다.L 7 to L 9 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group, or a combination thereof.
예컨대, 상기 L7 내지 L9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 하기 화학식 3-1 또는 하기 화학식 3-2로 표시될 수 있다.For example, the L 7 to L 9 may be each independently substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, represented by the following formula 3-1 or the following formula 3-2.
[화학식 3-1][Formula 3-1]
[화학식 3-2][Formula 3-2]
상기 화학식 3-1 및 화학식 3-2에서,In Chemical Formulas 3-1 and 3-2,
La 내지 Lc는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬렌기이다.L a to L c are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group.
예컨대, 상기 L1은 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.For example, L 1 may be represented by Formula 4 below.
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 4에서,In Chemical Formula 4,
L10 내지 L12는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.L 10 to L 12 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.
예컨대, 상기 L1은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.For example, L 1 may be represented by Chemical Formula 5 below.
[화학식 5][Formula 5]
상기 화학식 5에서,In Chemical Formula 5,
L13 및 L14는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이고,L 13 and L 14 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group,
Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이다.R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group.
예컨대, 상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 하기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시될 수 있다.For example, at least one of R 1 to R 4 may be represented by the following Chemical Formula 6-1 or Chemical Formula 6-2.
[화학식 6-1][Formula 6-1]
[화학식 6-2][Formula 6-2]
상기 화학식 6-1 및 화학식 6-2에서,In Chemical Formulas 6-1 and 6-2,
R7은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고,R 7 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
L15 및 L16은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.L 15 and L 16 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.
예컨대, 상기 R1 내지 R4 중 하나는 상기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시될 수 있다.For example, one of R 1 to R 4 may be represented by Chemical Formula 6-1 or Chemical Formula 6-2.
예컨대, 상기 R1 내지 R4 중 둘은 상기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시될 수 있다.For example, two of R 1 to R 4 may be represented by Chemical Formula 6-1 or Chemical Formula 6-2.
예컨대, 상기 R1 및 R2 중 어느 하나, 그리고 상기 R3 및 R4 중 어느 하나는 상기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시될 수 있다.For example, any one of R 1 and R 2 and any one of R 3 and R 4 may be represented by Formula 6-1 or Formula 6-2.
상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 상기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시되는 경우, 유기용매에 대한 용해도가 더욱 우수해지게 된다.When at least one of R 1 to R 4 is represented by Chemical Formula 6-1 or Chemical Formula 6-2, solubility in an organic solvent becomes more excellent.
상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나가 상기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시되는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 단량체가 공중합 반응하여, 폴리머를 형성할 수 있다. 예컨대, 상기 단량체는 에틸렌성 불포화 단량체일 수 있으며, 이 경우 상기 폴리머는 아크릴 폴리머일 수 있다.When at least one of R 1 to R 4 is represented by Chemical Formula 6-1 or Chemical Formula 6-2, a compound represented by Chemical Formula 1 and a monomer may be copolymerized to form a polymer. For example, the monomer may be an ethylenically unsaturated monomer, in which case the polymer may be an acrylic polymer.
예컨대, 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 방향족 비닐 화합물, 불포화 카르복시산 에스테르 화합물, 불포화 카르복시산 아미노 알킬 에스테르 화합물, 카르복시산 비닐 에스테르 화합물, 불포화 카르복시산 글리시딜 에스테르 화합물, 시안화 비닐 화합물, 불포화 아미드 화합물 또는 이들의 조합일 수 있다.For example, the ethylenically unsaturated monomer may be an aromatic vinyl compound, an unsaturated carboxylic acid ester compound, an unsaturated carboxylic acid amino alkyl ester compound, a carboxylic acid vinyl ester compound, an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compound, a vinyl cyanide compound, an unsaturated amide compound, or a combination thereof. have.
예컨대, 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐벤질메틸에테르 등의 방향족 비닐 화합물; (메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 에스테르 화합물; 2-아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 아미노 알킬 에스테르 화합물; 초산비닐, 안식향산 비닐 등의 카르복시산 비닐 에스테르 화합물; 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 글리시딜 에스테르 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물 또는 이들의 조합일 수 있다.For example, the ethylenically unsaturated monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and vinylbenzyl methyl ether; (Meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy butyl Unsaturated carboxylic acid ester compounds such as (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and phenyl (meth)acrylate; Unsaturated carboxylic acid amino alkyl ester compounds such as 2-aminoethyl (meth)acrylate and 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate; Carboxylic acid vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl benzoate; Unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds such as glycidyl (meth)acrylate; Vinyl cyanide compounds such as (meth)acrylonitrile; It may be an unsaturated amide compound such as (meth)acrylamide or a combination thereof.
상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나가 상기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시되는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합을 통한 고분자화 반응의 생성물인 아크릴 폴리머는 내열성 및 공정성이 우수하여, 컬러필터 제조에 사용되는 감광성 수지 조성물 내 착색제, 예컨대 염료로서 매우 유용하게 사용될 수 있다.At least one of R 1 to R 4 is represented by the formula (6-1) or formula (6-2), an acrylic polymer that is a product of a polymerization reaction through copolymerization of the compound represented by the formula (1) and the ethylenically unsaturated monomer, It is excellent in heat resistance and processability, and can be very usefully used as a colorant in a photosensitive resin composition used for manufacturing color filters, such as a dye.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 7 내지 화학식 21 중 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the following Formulas 7 to 21, but is not limited thereto.
[화학식 7][Formula 7]
[화학식 8][Formula 8]
[화학식 9][Formula 9]
[화학식 10][Formula 10]
[화학식 11][Formula 11]
[화학식 12][Formula 12]
[화학식 13][Formula 13]
[화학식 14][Formula 14]
[화학식 15][Formula 15]
[화학식 16][Formula 16]
[화학식 17][Formula 17]
[화학식 18][Formula 18]
[화학식 19][Formula 19]
[화학식 20][Formula 20]
[화학식 21][Formula 21]
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 500nm 내지 600nm의 파장범위에서 최대 흡광도를 가질 수 있다.The compound represented by Chemical Formula 1 may have a maximum absorbance in a wavelength range of 500 nm to 600 nm.
다른 일 구현예는 상기 화합물을 염료로 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.Another embodiment provides a photosensitive resin composition comprising the compound as a dye.
상기 염료는 적색 염료 또는 청색 염료일 수 있다.The dye may be a red dye or a blue dye.
상기 감광성 수지 조성물은 바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용매를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition may further include a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent.
이하에서는 상기 성분들에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the components will be described in detail.
착색제coloring agent
상기 착색제는 상기 화합물 이외에, 유기용매 가용성 염료를 더 포함할 수 있다.The colorant may further include an organic solvent-soluble dye in addition to the compound.
상기 유기용매 가용성 염료의 예로는, 트리아릴메탄계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 벤질리덴계 화합물, 시아닌계 화합물, 프탈로시아닌계 화합물, 아자포피린계 화합물, 인디고계 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the organic solvent-soluble dye include a triarylmethane-based compound, anthraquinone-based compound, benzylidene-based compound, cyanine-based compound, phthalocyanine-based compound, azapophyrin-based compound, indigo-based compound, and the like.
상기 착색제는 상기 화합물 이외에, 안료를 더 포함할 수 있다.The colorant may further include a pigment in addition to the compound.
상기 안료는 청색 안료, 바이올렛 안료, 적색 안료, 녹색 안료, 황색 안료 등을 포함할 수 있다.The pigment may include a blue pigment, a violet pigment, a red pigment, a green pigment, a yellow pigment, and the like.
상기 청색 안료의 예로는, C.I. 청색 안료 15:6, C.I. 청색 안료 15, C.I. 청색 안료 15:1, C.I. 청색 안료 15:2, C.I. 청색 안료 15:3, C.I. 청색 안료 15:4, C.I. 청색 안료 15:5, C.I. 청색 안료 16, C.I. 청색 안료 22, C.I. 청색 안료 60, C.I. 청색 안료 64, C.I. 청색 안료 80 또는 이들의 조합을 들 수 있다. Examples of the blue pigment, C.I. Blue pigment 15:6, C.I. Blue Pigment 15, C.I. Blue pigment 15:1, C.I. Blue pigment 15:2, C.I. Blue pigment 15:3, C.I. Blue pigment 15:4, C.I. Blue Pigment 15:5, C.I. Blue Pigment 16, C.I. Blue Pigment 22, C.I. Blue Pigment 60, C.I. Blue Pigment 64, C.I. Blue pigment 80 or a combination thereof.
상기 바이올렛 안료의 예로는, C.I. 바이올렛 안료 1, C.I. 바이올렛 안료 19, C.I. 바이올렛 안료 23, C.I. 바이올렛 안료 27, C.I. 바이올렛 안료 28, C.I. 바이올렛 안료 29, C.I. 바이올렛 안료 30, C.I. 바이올렛 안료 32, C.I. 바이올렛 안료 37, C.I. 바이올렛 안료 40, C.I. 바이올렛 안료 42, C.I. 바이올렛 안료 50 또는 이들의 조합을 들 수 있다.Examples of the violet pigment, C.I. Violet Pigment 1, C.I. Violet Pigment 19, C.I. Violet Pigment 23, C.I. Violet Pigment 27, C.I. Violet Pigment 28, C.I. Violet Pigment 29, C.I. Violet Pigment 30, C.I. Violet Pigment 32, C.I. Violet Pigment 37, C.I. Violet Pigment 40, C.I. Violet Pigment 42, C.I. Violet pigment 50 or a combination thereof.
상기 적색 안료의 예로는, 페릴렌계 안료, 안트라퀴논(anthraquinone)계 안료, 아조계 안료, 디아조계 안료, 퀴나크리돈(quinacridone)계 안료, 안트라센(anthracene)계 안료 등을 들 수 있다. 상기 적색계 안료의 구체적인 예로는 페릴렌 안료, 퀴나크리돈(quinacridone) 안료, 나프톨(naphthol) AS, 시코민 안료, 안트라퀴논(anthraquinone)(sudan I, II, III, R), 비스 아조(vis azo), 벤조피란 등을 들 수 있다. Examples of the red pigment include perylene-based pigments, anthraquinone-based pigments, azo-based pigments, diazo-based pigments, quinacridone-based pigments, and anthracene-based pigments. Specific examples of the red pigments include perylene pigments, quinacridone pigments, naphthol AS, cicumin pigments, anthraquinone (sudan I, II, III, R), and bis azo ), benzopyran, and the like.
상기 녹색 안료의 예로는, C.I. 안료 녹색 58 등의 할로겐화 프탈로시아닌계 안료 등을 들 수 있다. Examples of the green pigment, C.I. And halogenated phthalocyanine-based pigments such as pigment green 58.
상기 황색 안료의 예로는, C.I. 안료 황색 139, C.I. 안료 황색 138, C.I. 안료 황색 150 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the yellow pigment, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment yellow 150 and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
상기 안료는 안료분산액의 형태로 상기 감광성 수지 조성물에 포함될 수 있다.The pigment may be included in the photosensitive resin composition in the form of a pigment dispersion.
상기 안료분산액은 고형분의 안료, 용제 및 상기 용제 내에 상기 안료를 균일하게 분산시키기 위한 분산제를 포함할 수 있다.The pigment dispersion liquid may include a solid pigment, a solvent, and a dispersant for uniformly dispersing the pigment in the solvent.
상기 고형분의 안료는 안료분산액 총량에 대하여 1 중량% 내지 20 중량%, 예컨대 8 중량% 내지 20 중량%, 예컨대 8 중량% 내지 15 중량%, 예컨대 10 중량% 내지 20 중량%, 예컨대 10 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있다.The pigment of the solid content is 1% to 20% by weight relative to the total amount of the pigment dispersion, such as 8% to 20% by weight, such as 8% to 15% by weight, such as 10% to 20% by weight, such as 10% to 10% 15% by weight.
상기 분산제로는 비이온성 분산제, 음이온성 분산제, 양이온성 분산제 등을 사용할 수 있다. 상기 분산제의 구체적인 예로는, 폴리알킬렌글리콜 및 이의 에스테르, 폴리옥시알킬렌, 다가알코올 에스테르 알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올알킬렌 옥사이드 부가물, 술폰산 에스테르, 술폰산 염, 카르복실산 에스테르, 카르복실산 염, 알킬아미드 알킬렌 옥사이드 부가물, 알킬 아민 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.As the dispersant, a nonionic dispersant, anionic dispersant, or cationic dispersant may be used. Specific examples of the dispersant include polyalkylene glycol and esters thereof, polyoxyalkylenes, polyalcohol esters alkylene oxide adducts, alcoholalkylene oxide adducts, sulfonic acid esters, sulfonic acid salts, carboxylic acid esters, and carboxylic acids Salts, alkylamide alkylene oxide adducts, alkyl amines, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
상기 분산제의 시판되는 제품을 예로 들면, BYK社의 DISPERBYK-101, DISPERBYK-130, DISPERBYK-140, DISPERBYK-160, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-165, DISPERBYK-166, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-182, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001 등; EFKA 케미칼社의EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA-48, EFKA-49, EFKA-100, EFKA-400, EFKA-450 등; Zeneka社의 Solsperse 5000, Solsperse 12000, Solsperse 13240, Solsperse 13940, Solsperse 17000, Solsperse 20000, Solsperse24000GR, Solsperse 27000, Solsperse 28000 등; 또는 Ajinomoto社의 PB711, PB821 등이 있다.Examples of commercially available products of the dispersing agent include DISPERBYK-101, DISPERBYK-130, DISPERBYK-140, DISPERBYK-160, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYK-163, DISPERBYK-164, DISPERBYK-165, DISPERBYK -166, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-182, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2001, etc.; EFKA-47, EFKA-47EA, EFKA-48, EFKA-49, EFKA-100, EFKA-400, and EFKA-450 from EFKA Chemical; Zeneka's Solsperse 5000, Solsperse 12000, Solsperse 13240, Solsperse 13940, Solsperse 17000, Solsperse 20000, Solsperse24000GR, Solsperse 27000, Solsperse 28000, etc.; Or Ajinomoto's PB711 or PB821.
상기 분산제는 안료분산액 총량에 대하여 1 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 분산제가 상기 범위 내로 포함될 경우, 적절한 점도를 유지할 수 있어 감광성 수지 조성물의 분산성이 우수하며, 이로 인해 제품 적용 시 광학적, 물리적 및 화학적 품질을 유지할 수 있다.The dispersant may be included in an amount of 1 to 20% by weight based on the total amount of the pigment dispersion. When the dispersant is included within the above range, it is possible to maintain an appropriate viscosity, and thus, the dispersibility of the photosensitive resin composition is excellent, thereby maintaining optical, physical, and chemical quality when applying the product.
상기 안료분산액을 형성하는 용제로는 에틸렌글리콜 아세테이트, 에틸셀로솔브, 프로필렌글리콜 (모노)메틸에테르아세테이트, 에틸락테이트, 폴리에틸렌글리콜, 사이클로헥사논, 프로필렌글리콜 메틸에테르 등을 사용할 수 있다. As the solvent for forming the pigment dispersion, ethylene glycol acetate, ethyl cellosolve, propylene glycol (mono)methyl ether acetate, ethyl lactate, polyethylene glycol, cyclohexanone, propylene glycol methyl ether, and the like can be used.
바인더 수지Binder resin
상기 바인더 수지는 아크릴계 바인더 수지, 카도계 바인더 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 바인더 수지는 아크릴계 바인더 수지일 수 있다.The binder resin may include acrylic binder resin, cardo-based binder resin, or a combination thereof. For example, the binder resin may be an acrylic binder resin.
상기 아크릴계 수지는 제1 에틸렌성 불포화 단량체및 이와 공중합 가능한 제2 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로, 하나 이상의 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지이다. The acrylic resin is a copolymer of a first ethylenically unsaturated monomer and a second ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith, and is a resin comprising at least one acrylic repeating unit.
상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 하나 이상의 카르복시기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체이며, 이의 구체적인 예로는아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산또는 이들의 조합을 들 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer is an ethylenically unsaturated monomer containing at least one carboxyl group, and specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, or combinations thereof.
상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 아크릴계 바인더 수지 총량에 대하여 5 중량% 내지 50 중량%, 예컨대 10 중량% 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer may be included in an amount of 5% to 50% by weight, such as 10% to 40% by weight, based on the total amount of the acrylic binder resin.
상기 제2 에틸렌성 불포화 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐벤질메틸에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 에스테르 화합물; 2-아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 아미노 알킬 에스테르 화합물; 초산비닐, 안식향산 비닐 등의 카르복시산 비닐 에스테르 화합물; 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 글리시딜 에스테르 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The second ethylenically unsaturated monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and vinylbenzyl methyl ether; Methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxy butyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, Unsaturated carboxylic acid ester compounds such as cyclohexyl (meth)acrylate and phenyl (meth)acrylate; Unsaturated carboxylic acid amino alkyl ester compounds such as 2-aminoethyl (meth)acrylate and 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate; Carboxylic acid vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl benzoate; Unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds such as glycidyl (meth)acrylate; Vinyl cyanide compounds such as (meth)acrylonitrile; Unsaturated amide compounds such as (meth)acrylamide; And the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
상기 아크릴계 바인더 수지의 구체적인 예로는 (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체, (메타)아크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수도 있다.Specific examples of the acrylic binder resin are (meth)acrylic acid/benzyl methacrylate copolymer, (meth)acrylic acid/benzyl methacrylate/styrene copolymer, (meth)acrylic acid/benzylmethacrylate/2-hydroxyethyl methacrylate Acrylate copolymers, (meth)acrylic acid/benzyl methacrylate/styrene/2-hydroxyethyl methacrylate copolymers, and the like, but are not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more. have.
상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균 분자량은 3,000 g/mol 내지 150,000 g/mol, 예컨대 5,000 g/mol 내지 50,000 g/mol, 예컨대 20,000 g/mol 내지 30,000 g/mol 일 수 있다. 상기 아크릴계 바인더 수지의 중량평균 분자량이 상기 범위 내일 경우, 상기 감광성 수지 조성물의 물리적 및 화학적 물성이 우수하고 점도가 적절하며, 컬러필터 제조 시 기판과의 밀착성이 우수하다. The acrylic binder resin may have a weight average molecular weight of 3,000 g/mol to 150,000 g/mol, such as 5,000 g/mol to 50,000 g/mol, such as 20,000 g/mol to 30,000 g/mol. When the weight-average molecular weight of the acrylic binder resin is within the above range, physical and chemical properties of the photosensitive resin composition are excellent, viscosity is appropriate, and adhesion to a substrate is excellent when producing a color filter.
상기 아크릴계 바인더 수지의 산가는 15 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 예컨대 20 mgKOH/g 내지 50 mgKOH/g 일 수 있다. 아크릴계 바인더 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우 픽셀 패턴의 해상도가 우수하다.The acid value of the acrylic binder resin may be 15 mgKOH/g to 60 mgKOH/g, such as 20 mgKOH/g to 50 mgKOH/g . When the acid value of the acrylic binder resin is within the above range, the resolution of the pixel pattern is excellent.
상기 카도계 바인더 수지는 하기 화학식 22로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.The cardo-based binder resin may include a repeating unit represented by Chemical Formula 22 below.
[화학식 22][Formula 22]
상기 화학식 22에서,In Chemical Formula 22,
R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환 또는 비치환된 (메타)아크릴로일옥시알킬기이고,R 11 and R 12 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted (meth)acryloyloxyalkyl group,
R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소원자, 할로겐 원자 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이고, R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group,
Z1은 단일결합, O, CO, SO2, CR15R16, SiR17R18(여기서, R15 내지 R18은 각각 독립적으로 수소원자 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기임) 또는 하기 화학식 22-1 내지 화학식 22-11로 표시되는 연결기 중 어느 하나이고, Z 1 is a single bond, O, CO, SO 2 , CR 15 R 16 , SiR 17 R 18 (where R 15 to R 18 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group) or Formula 22-1 to any one of the linking group represented by Formula 22-11,
[화학식 22-1][Formula 22-1]
[화학식 22-2][Formula 22-2]
[화학식 22-3][Formula 22-3]
[화학식 22-4][Formula 22-4]
[화학식 22-5][Formula 22-5]
(상기 화학식 22-5에서,(In the above formula 22-5,
Ra는 수소원자, 에틸기, C2H4Cl, C2H4OH, CH2CH=CH2 또는 페닐기이다.)R a is a hydrogen atom, an ethyl group, C 2 H 4 Cl, C 2 H 4 OH, CH 2 CH=CH 2 or a phenyl group.)
[화학식 22-6][Formula 22-6]
[화학식 22-7][Formula 22-7]
[화학식 22-8][Formula 22-8]
[화학식 22-9][Formula 22-9]
[화학식 22-10][Formula 22-10]
[화학식 22-11][Formula 22-11]
Z2는 산이무수물 잔기이고,Z 2 is an acid dianhydride residue,
m1 및 m2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.m1 and m2 are each independently an integer of 0-4.
상기 카도계 바인더 수지는 양 말단 중 적어도 하나에 하기 화학식 23으로 표시되는 관능기를 포함할 수 있다.The cardo-based binder resin may include a functional group represented by the following Chemical Formula 23 on at least one of both ends.
[화학식 23][Formula 23]
상기 화학식 23에서,In Chemical Formula 23,
Z3은 하기 화학식 23-1 내지 화학식 23-7로 표시될 수 있다.Z 3 may be represented by the following formulas 23-1 to 23-7.
[화학식 23-1][Formula 23-1]
(상기 화학식 23-1에서, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로, 수소원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 에스테르기 또는 에테르기이다.)(In the formula 23-1, R b and R c are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, an ester group, or an ether group.)
[화학식 23-2][Formula 23-2]
[화학식 23-3][Formula 23-3]
[화학식 23-4][Formula 23-4]
[화학식 23-5][Formula 23-5]
(상기 화학식 23-5에서, Rd는 O, S, NH, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기, C1 내지 C20 알킬아민기 또는 C2 내지 C20 알케닐아민기이다.)(In the formula 23-5, R d is O, S, NH, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a C1 to C20 alkylamine group, or a C2 to C20 alkenylamine group.)
[화학식 23-6][Formula 23-6]
[화학식 23-7][Formula 23-7]
상기 카도계 바인더 수지는 예컨대, 9,9-비스(4-옥시라닐메톡시페닐)플루오렌등의플루오렌함유화합물; 벤젠테트라카르복실산디무수물, 나프탈렌테트라카르복실산디무수물, 비페닐테트라카르복실산디무수물, 벤조페논테트라카르복실산디무수물, 피로멜리틱디무수물, 사이클로부탄테트라카르복실산디무수물,페릴렌테트라카르복실산디무수물, 테트라히드로푸란테트라카르복실산디무수물, 테트라하이드로프탈산무수물등의무수물화합물; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜등의글리콜화합물; 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부탄올, 사이클로헥산올, 벤질알코올등의알코올화합물; 프로필렌글리콜메틸에틸아세테이트, N-메틸피롤리돈등의용매류화합물; 트리페닐포스핀등의인화합물; 및테트라메틸암모늄클로라이드, 테트라에틸암모늄브로마이드, 벤질디에틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 벤질트리에틸암모늄클로라이드 등의 아민 또는 암모늄염 화합물 중에서 둘 이상을 혼합하여 제조할 수 있다.The cardo-based binder resin includes, for example, a fluorene-containing compound such as 9,9-bis(4-oxyranylmethoxyphenyl)fluorene; Benzenetetracarboxylic acid anhydride, naphthalenetetracarboxylic acid anhydride, biphenyltetracarboxylic acid anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid anhydride, pyromellitic dihydrate, cyclobutanetetracarboxylic acid anhydride, perylenetetracarboxylic acid anhydride , Anhydrous compounds such as tetrahydrofuran tetracarboxylic dianhydride and tetrahydrophthalic anhydride; Glycol compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol; Alcohol compounds such as methanol, ethanol, propanol, n-butanol, cyclohexanol, and benzyl alcohol; Solvent compounds such as propylene glycol methyl ethyl acetate and N-methylpyrrolidone; Phosphorus compounds such as triphenylphosphine; And amine or ammonium salt compounds such as tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, benzyldiethylamine, triethylamine, tributylamine, and benzyltriethylammonium chloride.
상기 카도계 바인더 수지를 전술한 아크릴계 바인더 수지와 함께 사용할 경우, 밀착력이 우수하고, 고해상도 및 고휘도 특성을 가지는 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다.When the cardo-based binder resin is used together with the aforementioned acrylic-based binder resin, it is possible to obtain a photosensitive resin composition having excellent adhesion and high resolution and high brightness characteristics.
상기 카도계 바인더 수지의 중량평균분자량은 500 g/mol 내지 50,000 g/mol, 예컨대 3,000 g/mol 내지 30,000 g/mol 일 수 있다. 상기 카도계 바인더 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우 컬러필터 제조 시 잔사없이 패턴 형성이 잘 되며, 현상 시 막 두께의 손실이 없고, 양호한 패턴을 얻을 수 있다.The weight average molecular weight of the cardo-based binder resin may be 500 g/mol to 50,000 g/mol, such as 3,000 g/mol to 30,000 g/mol. When the weight average molecular weight of the cardo-based binder resin is within the above range, the pattern is well formed without residue when manufacturing the color filter, and there is no loss of film thickness during development, and a good pattern can be obtained.
상기 카도계 바인더 수지는 100 mgKOH/g 내지 140 mgKOH/g의 산가를 가질 수 있다. The cardo-based binder resin may have an acid value of 100 mgKOH/g to 140 mgKOH/g.
광중합성Photopolymerization 화합물 compound
상기 광중합성 화합물은 적어도 1개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 (메타)아크릴산의 일관능 또는 다관능 에스테르가 사용될 수 있다.The photopolymerizable compound may be a monofunctional or polyfunctional ester of (meth)acrylic acid having at least one ethylenically unsaturated double bond.
광중합성 화합물은 상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 가짐으로써, 패턴 형성 공정에서 노광시 충분한 중합을 일으킴으로써 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 패턴을 형성할 수 있다.The photopolymerizable compound has the above ethylenically unsaturated double bond, and thus can form a pattern excellent in heat resistance, light resistance, and chemical resistance by causing sufficient polymerization during exposure in the pattern forming process.
광중합성 화합물의 구체적인 예로는, 에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에폭시(메타)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(메타)아크릴로일옥시에틸 포스페이트, 노볼락에폭시 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. Specific examples of the photopolymerizable compound include ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, and neopentyl glycol di (Meth)acrylate, 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, Pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, pentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol di(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylic Rate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, bisphenol A epoxy (meth)acrylate, ethylene glycol monomethyl ether (meth)acrylate, trimethylol propane tri(meth) )Acrylate, tris(meth)acryloyloxyethyl phosphate, and novolac epoxy (meth)acrylate .
광중합성 화합물의 시판되는 제품을 예로 들면 다음과 같다. 상기 (메타)아크릴산의 일관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-101®, 동 M-111®, 동 M-114® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD TC-110S®, 동 TC-120S® 등; 오사카 유끼 가가꾸 고교(주)社의 V-158®, V-2311® 등을 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴산의 이관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-210®, 동 M-240®, 동 M-6200® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD HDDA®, 동 HX-220®, 동 R-604® 등; 오사카 유끼 가가꾸 고교(주)社의 V-260®, V-312®, V-335 HP® 등을 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴산의 삼관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-309®, 동 M-400®, 동 M-405®, 동 M-450®, 동 M-710®, 동 M-8030®, 동 M-8060® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD TMPTA®, 동 DPCA-20®, 동-30®, 동-60®, 동-120® 등; 오사카 유끼 가야꾸 고교(주)社의 V-295®, 동-300®, 동-360®, 동-GPT®, 동-3PA®, 동-400® 등을 들 수 있다. 상기 제품을 단독 사용 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.Examples of commercially available products of the photopolymerizable compound are as follows. The (meth) acrylic acid is one example of a polyfunctional ester, such as doah Gosei Kagaku Kogyo's (primary)社Aronix M-101 ®, the same M-111 ®, the same M-114 ®; KAYARAD TC-110S ® of Nihon Kayaku Co., Ltd., and TC-120S ® of the same; Osaka yukki the like Kagaku Kogyo (main)社of V-158 ®, V-2311 ®. The (meth) transfer function of an example esters of acrylic acid are, doah Gosei Kagaku Kogyo (Note)社of Aronix M-210 ®, copper or the like M-240 ®, the same M-6200 ®; Nippon Kayaku (Note)社of KAYARAD HDDA ®, copper HX-220 ®, copper R-604 ®, and the like; Osaka yukki the like Kagaku Kogyo Co., Ltd. of 社V-260 ®, V- 312 ®, V-335 HP ®. Examples of the tri-functional ester of (meth) acrylic acid, doah Gosei Kagaku Kogyo (Note)社of Aronix M-309 ®, the same M-400 ®, the same M-405 ®, the same M-450 ®, Dong M ® -710, Dong M-8030 ®, same M-8060 ®, and the like; Nippon Kayaku (Note)社of KAYARAD TMPTA ®, copper DPCA-20 ®, ® copper -30, -60 ® copper, copper ® -120 and the like; Osaka yukki Kayaku high (primary)社of V-295 ®, copper ® -300, -360 ® copper, copper -GPT ®, copper -3PA ®, and the like copper -400 ®. The above products may be used alone or in combination of two or more.
상기 광중합성 화합물은 보다 우수한 현상성을 부여하기 위하여 산무수물로 처리하여 사용할 수도 있다.The photopolymerizable compound may be treated with acid anhydride in order to impart better developability.
광중합Light polymerization 개시제Initiator
상기 광중합 개시제는 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 개시제로서, 예를 들어 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. The photopolymerization initiator is an initiator generally used in the photosensitive resin composition, for example, acetophenone compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, benzoin compounds, triazine compounds, oxime compounds, or combinations thereof Can be used.
상기 아세토페논계 화합물의 예로는, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로 아세토페논, p-t-부틸디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-부탄-1-온 등을 들 수 있다.Examples of the acetophenone-based compound, 2,2'-diethoxy acetophenone, 2,2'-dibutoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyltrichloro acetophenone, pt -Butyldichloro acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy acetophenone, 2-methyl-1-(4-(methylthio)phenyl)-2-morpholinopropane-1 -One, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, and the like.
상기 벤조페논계 화합물의 예로는, 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the benzophenone-based compound, benzophenone, benzoyl benzoate, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylated benzophenone, 4,4'-bis(dimethyl amino)benzophenone, 4,4 And'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxybenzophenone, and the like.
상기 티오크산톤계 화합물의 예로는, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone-based compound include thioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, 2- And chlorothioxanthone.
상기 벤조인계 화합물의 예로는, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, and the like.
상기 트리아진계 화합물의 예로는, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐 4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3', 4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진,2-(p-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-비페닐 4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시나프토-1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-s-트리아진, 2-4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-s-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine-based compound include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(3', 4'- Dimethoxystyryl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4'-methoxynaphthyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(p-tolyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-biphenyl 4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, bis(trichloromethyl)-6-styryl-s-triazine, 2-(naphtho-1-yl)-4, 6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-(4-methoxynaphtho-1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine, 2-4-bis (Trichloromethyl)-6-piperonyl-s-triazine, 2-4-bis(trichloromethyl)-6-(4-methoxystyryl)-s-triazine, and the like.
상기 옥심계 화합물의 예로는, O-아실옥심계 화합물, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, O-에톡시카르보닐-α-옥시아미노-1-페닐프로판-1-온 등을 사용할 수 있다. 상기 O-아실옥심계 화합물의 구체적인 예로는, 1,2-옥탄디온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온, 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1,2-디온-2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1,2-디온-2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1-온옥심-O-아세테이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1-온옥심-O-아세테이트 등을 들 수 있다. Examples of the oxime-based compound, O-acyloxime-based compound, 2-(o-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octanedione, 1-(o-acetyloxime )-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone, O-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropan-1-one Etc. can be used. Specific examples of the O-acyloxime-based compound include 1,2-octanedione, 2-dimethylamino-2-(4-methylbenzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butane- 1-one, 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-butane-1,2-dione-2-oxime-O-benzoate, 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-octane-1,2-dione -2-Oxime-O-benzoate, 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-octane-1-one oxime-O-acetate, 1-(4-phenylsulfanylphenyl)-butane-1-one oxime- And O-acetate.
상기 광중합 개시제는 상기 화합물 이외에도 카바졸계 화합물, 디케톤류 화합물, 술포늄 보레이트계 화합물, 디아조계 화합물, 이미다졸계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 플루오렌계 화합물 등을 사용할 수 있다.In addition to the compound, the photopolymerization initiator may use a carbazole compound, a diketone compound, a sulfonium borate compound, a diazo compound, an imidazole compound, a biimidazole compound, a fluorene compound, and the like.
상기 광중합 개시제는 빛을 흡수하여 들뜬 상태가 된 후 그 에너지를 전달함으로써 화학반응을 일으키는 광 증감제와 함께 사용될 수도 있다.The photopolymerization initiator may be used together with a photosensitizer that causes a chemical reaction by absorbing light, becoming excited, and transmitting its energy.
상기 광 증감제의 예로는, 테트라에틸렌글리콜 비스-3-머캡토 프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스-3-머캡토 프로피오네이트, 디펜타에리트리톨 테트라키스-3-머캡토 프로피오네이트 등을 들 수 있다. Examples of the photosensitizer include tetraethylene glycol bis-3-mercapto propionate, pentaerythritol tetrakis-3-mercapto propionate, dipentaerythritol tetrakis-3-mercapto propionate, etc. Can be heard.
용매menstruum
상기 용매는 일 구현예에 따른 화합물, 안료, 바인더 수지, 광중합성 화합물 및 광중합 개시제 등과의 상용성을 가지되 반응하지 않는 물질들이 사용될 수 있다.The solvent may be used materials that have compatibility with a compound, a pigment, a binder resin, a photopolymerizable compound, and a photopolymerization initiator according to one embodiment, but do not react.
상기 용매의 예로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 디클로로에틸 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 메틸페닐 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트류; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케톤, 메틸-n-아밀케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 초산 에틸, 초산-n-부틸, 초산 이소부틸 등의 포화 지방족 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 젖산 메틸, 젖산 에틸 등의 젖산 에스테르류; 옥시 초산 메틸, 옥시 초산 에틸, 옥시 초산 부틸 등의 옥시 초산 알킬 에스테르류; 메톡시 초산 메틸, 메톡시 초산 에틸, 메톡시 초산 부틸, 에톡시 초산 메틸, 에톡시 초산 에틸 등의 알콕시 초산 알킬 에스테르류; 3-옥시 프로피온산 메틸, 3-옥시 프로피온산 에틸 등의 3-옥시 프로피온산 알킬에스테르류; 3-메톡시 프로피온산 메틸, 3-메톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 에틸, 3-에톡시 프로피온산 메틸 등의 3-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시 프로피온산 메틸, 2-옥시 프로피온산 에틸, 2-옥시 프로피온산 프로필 등의 2-옥시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-메톡시 프로피온산 메틸, 2-메톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 에틸, 2-에톡시 프로피온산 메틸 등의 2-알콕시 프로피온산 알킬 에스테르류; 2-옥시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-옥시-2-메틸 프로피온산 에스테르류, 2-메톡시-2-메틸 프로피온산 메틸, 2-에톡시-2-메틸 프로피온산 에틸 등의 2-알콕시-2-메틸 프로피온산 알킬류의 모노옥시 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 2-히드록시 프로피온산 에틸, 2-히드록시-2-메틸 프로피온산 에틸, 히드록시 초산 에틸, 2-히드록시-3-메틸 부탄산 메틸 등의 에스테르류; 피루빈산 에틸 등의 케톤산 에스테르류 등이 있으며, 또한, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸포름아닐라드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 벤질에틸에테르, 디헥실에테르, 아세틸아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 초산 벤질, 안식향산 에틸, 옥살산 디에틸, 말레인산 디에틸, γ-부티로락톤, 탄산 에틸렌, 탄산 프로필렌, 페닐 셀로솔브 아세테이트 등의 고비점 용매를 들 수 있다.Examples of the solvent include alcohols such as methanol and ethanol; Ethers such as dichloroethyl ether, n-butyl ether, diisoamyl ether, methylphenyl ether, and tetrahydrofuran; Glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; Cellosolve acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, and diethyl cellosolve acetate; Carbitols such as methyl ethyl carbitol, diethyl carbitol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methylethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, methyl-n-propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl-n-amyl ketone, and 2-heptanone ; Saturated aliphatic monocarboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, and isobutyl acetate; Lactic acid esters such as methyl lactate and ethyl lactate; Oxyacetic acid alkyl esters such as methyl oxyacetate, ethyl oxyacetate, and butyl oxyacetate; Alkoxy acetate alkyl esters such as methyl methoxy acetate, ethyl methoxy acetate, butyl methoxy acetate, methyl ethoxy acetate, and ethyl ethoxy acetate; 3-oxy propionic acid alkyl esters such as methyl 3-oxy propionate and ethyl 3-oxy propionate; 3-alkoxy propionic acid alkyl esters such as methyl 3-methoxy propionate, ethyl 3-methoxy propionate, ethyl 3-ethoxy propionate and methyl 3-ethoxy propionate; 2-oxy propionic acid alkyl esters, such as methyl 2-oxy propionate, ethyl 2-oxy propionate, and propyl 2-oxy propionic acid; 2-alkoxy propionic acid alkyl esters such as methyl 2-methoxy propionate, ethyl 2-methoxy propionate, ethyl 2-ethoxy propionate, and methyl 2-ethoxy propionate; 2-oxy-2-methyl propionic acid esters such as methyl 2-oxy-2-methyl propionate and ethyl 2-oxy-2-methyl propionate, methyl 2-methoxy-2-methyl propionate, and 2-ethoxy-2- Monooxy monocarboxylic acid alkyl esters of 2-alkoxy-2-methyl propionic acid alkyls such as ethyl methyl propionate; Esters such as ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methyl propionate, ethyl hydroxy acetate, and methyl 2-hydroxy-3-methyl butanoate; And ketone acid esters such as ethyl pyruvate, and N-methylformamide, N,N-dimethylformamide, N-methylformanirad, N-methylacetamide, and N,N-dimethylacetamide , N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, benzylethyl ether, dihexyl ether, acetylacetone, isophorone, capronic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzoic acid And high boiling point solvents such as ethyl, diethyl oxalate, diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, and phenyl cellosolve acetate.
이들 중 좋게는 상용성 및 반응성을 고려하여, 사이클로헥사논 등의 케톤류; 에틸렌 글리콜 모노에틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 2-히드록시 프로피온산 에틸 등의 에스테르류; 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류가 사용될 수 있다.Among these, ketones such as cyclohexanone are considered in consideration of compatibility and reactivity; Glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl cellosolve acetate; Esters such as ethyl 2-hydroxypropionate; Carbitols such as diethylene glycol monomethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate can be used.
기타 첨가제Other additives
상기 감광성 수지 조성물은 도포시 얼룩이나 반점을 방지하고, 레벨링 성능을 개선하기 위해, 또한 미현상에 의한 잔사의 생성을 방지하기 위하여, 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 카르복실기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 에폭시기 등의 반응성 치환기를 갖는 실란계 커플링제; 레벨링제; 불소계 계면활성제; 라디칼 중합 개시제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition is to prevent stains and spots when applied, to improve the leveling performance, and also to prevent the generation of residues due to undeveloped, malonic acid; 3-amino-1,2-propanediol; Silane coupling agents having reactive substituents such as carboxyl groups, methacryloyl groups, isocyanate groups, and epoxy groups; Leveling agents; Fluorine-based surfactants; Additives, such as a radical polymerization initiator, may be further included.
상기 실란계 커플링제의 예로는, 트리메톡시실릴 벤조산, γ-메타크릴 옥시프로필 트리메톡시실란, 비닐 트리아세톡시실란, 비닐 트리메톡시실란, γ-이소시아네이트 프로필 트리에톡시실란, γ-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. Examples of the silane-based coupling agent, trimethoxysilyl benzoic acid, γ-methacryl oxypropyl trimethoxysilane, vinyl triacetoxysilane, vinyl trimethoxysilane, γ-isocyanate propyl triethoxysilane, γ-glycine Oxidized propyl trimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxysilane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
상기 실란계 커플링제는 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 실란계 커플링제가 상기 범위 내로 포함될 경우 밀착성, 저장성 등이 우수하다. The silane-based coupling agent may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition. When the silane-based coupling agent is included within the above range, adhesion and storage are excellent.
상기 감광성 수지 조성물은 기판과의 밀착성 등을 개선하기 위해 에폭시 화합물을 더 포함할 수 있다. The photosensitive resin composition may further include an epoxy compound to improve adhesion to a substrate.
상기 에폭시 화합물의 예로는, 페놀 노볼락 에폭시 화합물, 테트라메틸 비페닐 에폭시 화합물, 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 지환족 에폭시화합물 또는 이들의 조합을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include a phenol novolac epoxy compound, a tetramethyl biphenyl epoxy compound, a bisphenol A type epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, or a combination thereof.
상기 에폭시 화합물은 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 20 중량부, 예컨대 0.1 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있다. 에폭시 화합물이 상기 범위 내로 포함될 경우 밀착성, 저장성 등이 우수하다. The epoxy compound may be included in an amount of 0.01 to 20 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition. When the epoxy compound is included within the above range, adhesion, storage, and the like are excellent.
또한 상기 감광성 수지 조성물은 필요에 따라 코팅성 향상 및 결점 생성 방지 효과를 위해 계면 활성제를 더 포함할 수 있다. In addition, the photosensitive resin composition may further include a surfactant to improve coating properties and prevent defect generation, if necessary.
상기 계면활성제로는 불소계 계면활성제를 사용할 수 있고, 상기 불소계 계면활성제의 예로는 DIC社의 F-482, F-484, F-478, F-554 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.A fluorine-based surfactant may be used as the surfactant, and examples of the fluorine-based surfactant include F-482, F-484, F-478, and F-554 of DIC, but are not limited thereto.
상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.001 중량부 내지 5 중량부로 사용될 수 있다. 계면활성제가 상기 범위 내로 포함될 경우 코팅 균일성이 확보되고, 얼룩이 발생하지 않으며, 유리 기판에 대한 습윤성(wetting)이 우수하다.The surfactant may be used in 0.001 part by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the photosensitive resin composition. When the surfactant is included within the above range, coating uniformity is secured, staining does not occur, and wetting of the glass substrate is excellent.
또한 상기 감광성 수지 조성물은 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 산화방지제, 안정제 등의 기타 첨가제가 일정량 첨가될 수도 있다.In addition, a certain amount of other additives such as antioxidants and stabilizers may be added to the photosensitive resin composition within a range that does not impair physical properties.
또 다른 일 구현예에 따르면, 상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공한다. According to another embodiment, a color filter manufactured using the photosensitive resin composition is provided.
상기 컬러필터 내 패턴 형성 공정은 다음과 같다.The pattern forming process in the color filter is as follows.
상기 감광성 수지 조성물을 지지 기판상에 스핀 코팅, 슬릿 코팅, 잉크젯 프린팅 등으로 도포하는 공정; 상기 도포된 감광성 수지 조성물을 건조하여 감광성 수지 조성물 막을 형성하는 공정; 상기 감광성 수지 조성물 막을 노광하는 공정; 상기 노광된 감광성 수지 조성물 막을 알칼리 수용액으로 현상하여 감광성 수지막을 제조하는 공정; 및 상기 감광성 수지막을 가열 처리하는 공정을 포함한다. 상기 공정 상의 조건 등에 대하여는 당해 분야에서 널리 알려진 사항이므로, 본 명세서에서 자세한 설명은 생략하기로 한다. Applying the photosensitive resin composition onto a support substrate by spin coating, slit coating, inkjet printing, or the like; Drying the applied photosensitive resin composition to form a photosensitive resin composition film; Exposing the photosensitive resin composition film; Developing the photosensitive resin composition film with an aqueous alkali solution to produce a photosensitive resin film; And heat-treating the photosensitive resin film. Since the conditions in the process are well known in the art, detailed descriptions thereof will be omitted.
이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명할 것이나, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the following examples are only preferred examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.
(화합물의 합성)(Synthesis of compounds)
합성예Synthetic example 1: 화학식 7로 표시되는 화합물의 합성 1: Synthesis of compound represented by formula (7)
3',6'-Dichlorospiro[3H-2,1-benzoxathiol-3,9'-[9H]xanthene]-1,1-dioxide 8.1g에 56g의 2-propanol과 2.9g의 diethylamine을 넣고 상온에서 3시간 동안 교반한다. 에테르를 사용하여 침전을 얻은 후 건조하여 중간체 1을 얻는다. 얻어진 중간체 1에 N,N′-Dimethyl-1,6-hexanediamine 0.5 당량과 물을 넣고 80℃에서 하루 동안 반응시켜, 총 47%의 수율로 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 얻었다.3',6'-Dichlorospiro[3 H -2,1-benzoxathiol-3,9'-[9 H ]xanthene]-1,1-dioxide In 8.1g, 56g of 2-propanol and 2.9g of diethylamine were added at room temperature. Stir for 3 hours. Precipitation was obtained using ether, followed by drying to obtain intermediate 1. Into the N, N '-Dimethyl-1,6- hexanediamine 0.5 equivalents of water and the resultant intermediate 1 were reacted for one day at 80 ℃, to obtain a compound represented by the following formula (7) with a total of 47% yield.
[화학식 7][Formula 7]
Maldi-tof MS : 954 m/zMaldi-tof MS: 954 m/z
합성예Synthetic example 2: 화학식 8로 표시되는 화합물의 합성 2: Synthesis of compound represented by formula (8)
상기 합성예 1의 반응에서 N,N′-Dimethyl-1,6-hexanediamine 대신에 N,N′-Diethyl-1,6-hexanediamine을 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 1과 동일하게 하여, 하기 화학식 8로 표시되는 화합물을 얻었다.To the same manner as in the Synthesis Example 1, except for using the -Diethyl-1,6-hexanediamine 'N, N instead -Dimethyl-1,6-hexanediamine' N, N in the reaction of the Synthesis Example 1 and the formula The compound represented by 8 was obtained.
[화학식 8][Formula 8]
Maldi-tof MS : 982 m/zMaldi-tof MS: 982 m/z
합성예Synthetic example 3: 화학식 9로 표시되는 화합물의 합성 3: Synthesis of compound represented by formula (9)
상기 합성예 1의 N,N′-Dimethyl-1,6-hexanediamine 대신에 2-(ethylamino)ethanol을 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 1과 동일하게 하여, 중간체 2를 얻었다. 얻어진 중간체 2에 촉매량의 dibutyltin dilaurate와 1,6-Diisocyanatohexane을 사용하여, 하기 화학식 9로 표시되는 화합물을 얻었다.Except for using 2- (ethylamino) ethanol instead of N, N '-Dimethyl-1,6- hexanediamine in the above Synthesis Example 1, in the same manner as in the above Synthesis Example 1 to obtain the intermediate 2. Using the catalytic amount of dibutyltin dilaurate and 1,6-Diisocyanatohexane in the obtained intermediate 2, a compound represented by the following formula (9) was obtained.
[화학식 9][Formula 9]
Maldi-tof MS : 1156 m/zMaldi-tof MS: 1156 m/z
합성예Synthetic example 4: 화학식 10으로 표시되는 화합물의 합성 4: Synthesis of compound represented by formula (10)
상기 합성예 3의 1,6-Diisocyanatohexane 대신에 suberoyl chloride를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 3과 동일하게 하여, 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물을 얻었다.The compound represented by Chemical Formula 10 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3, except that suberoyl chloride was used instead of 1,6-Diisocyanatohexane of Synthesis Example 3.
[화학식 10][Formula 10]
Maldi-tof MS : 1126 m/zMaldi-tof MS: 1126 m/z
합성예Synthetic example 5: 화학식 11로 표시되는 화합물의 합성 5: Synthesis of Compound Represented by Formula 11
상기 합성예 3의 1,6-Diisocyanatohexane 대신에 1,3-Bis(isocyanatomethyl)-cyclohexane를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 3과 동일하게 하여, 하기 화학식 11로 표시되는 화합물을 얻었다.The compound represented by Chemical Formula 11 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3, except that 1,3-Bis(isocyanatomethyl)-cyclohexane was used instead of 1,6-Diisocyanatohexane of Synthesis Example 3.
[화학식 11][Formula 11]
Maldi-tof MS : 1182 m/zMaldi-tof MS: 1182 m/z
합성예Synthetic example 6: 화학식 12로 표시되는 화합물의 합성 6: Synthesis of compound represented by formula (12)
합성예 1의 화학식 7의 화합물에 과량의 thionyl chloride를 넣고 환류하여 음이온부의 sulfonisu acid를 sulfoyl chloride로 치환한 후 2당량의 trifluoromethanesulfonamide와 반응시켜, 하기 화학식 12로 표시되는 화합물을 얻었다.Excess thionyl chloride was added to the compound of Formula 7 of Synthesis Example 1 to reflux to replace sulfonisu acid in the anion portion with sulfoyl chloride, and then reacted with 2 equivalents of trifluoromethanesulfonamide to obtain a compound represented by the following Formula 12.
[화학식 12][Formula 12]
Maldi-tof MS : 1216 m/zMaldi-tof MS: 1216 m/z
합성예Synthetic example 7: 화학식 13으로 표시되는 화합물의 합성 7: Synthesis of compound represented by formula (13)
상기 합성예 1에서 출발물질에 diethylamine 대신에 2-(ethylamino)ethanol을 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 1과 동일하게 반응하여 얻어진 화합물을 chloroform 용매 하에서 isocyanatoethyl methacrylate와 반응시켜, 하기 화학식 13으로 표시되는 화합물을 얻었다.The compound obtained by reacting in the same manner as in Synthesis Example 1 is reacted with isocyanatoethyl methacrylate in the chloroform solvent, except that 2-(ethylamino)ethanol is used instead of diethylamine in the starting material in Synthesis Example 1, and is represented by the following Chemical Formula 13 The compound was obtained.
[화학식 13][Formula 13]
Maldi-tof MS : 1296 m/zMaldi-tof MS: 1296 m/z
합성예Synthetic example 8: 화학식 14로 표시되는 화합물의 합성 8: Synthesis of compound represented by formula (14)
상기 합성예 2에서 diethylamine 대신에 2-(ethylamino)ethanol을 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 2와 동일하게 반응하여 얻어진 화합물을 chloroform 용매 하에서 isocyanatoethyl methacrylate와 반응시켜, 하기 화학식 14로 표시되는 화합물을 얻었다.The compound obtained by reacting in the same manner as in Synthesis Example 2 was reacted with isocyanatoethyl methacrylate in a chloroform solvent, except that 2-(ethylamino)ethanol was used instead of diethylamine in Synthesis Example 2 to obtain a compound represented by the following Chemical Formula 14 .
[화학식 14][Formula 14]
Maldi-tof MS : 1325 m/zMaldi-tof MS: 1325 m/z
합성예Synthetic example 9: 화학식 15로 표시되는 화합물의 합성 9: Synthesis of Compound Represented by Formula 15
상기 합성예 1의 반응에서 N,N′-Dimethyl-1,6-hexanediamine 대신에 1,4,7-Trimethyldiethylenetriamine을 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 1과 동일하게 하여, 하기 화학식 15로 표시되는 화합물을 얻었다.In the same manner as in the above Synthesis Example 1, except for using 1,4,7-Trimethyldiethylenetriamine in place of N, N '-Dimethyl-1,6- hexanediamine in the reaction of the Synthesis Example 1, and a compound represented by general formula (15) Got
[화학식 15][Formula 15]
Maldi-tof MS : 907 m/zMaldi-tof MS: 907 m/z
합성예Synthetic example 10: 화학식 16으로 표시되는 화합물의 합성 10: Synthesis of Compound Represented by Formula 16
상기 합성예 3의 1,6-Diisocyanatohexane 대신에 Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 3과 동일하게 하여, 하기 화학식 16으로 표시되는 화합물을 얻었다.A compound represented by the following Chemical Formula 16 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 3, except that Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate was used instead of 1,6-Diisocyanatohexane of Synthesis Example 3.
[화학식 16][Formula 16]
Maldi-tof MS : 1251 m/zMaldi-tof MS: 1251 m/z
합성예Synthetic example 11: 화학식 17로 표시되는 화합물의 합성 11: Synthesis of Compound Represented by Formula 17
상기 합성예 8의 isocyanatoethyl methacrylate 대신에 acryloyl chloride를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 8과 동일하게 하여, 하기 화학식 17로 표시되는 화합물을 얻었다.A compound represented by Chemical Formula 17 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 8, except that acryloyl chloride was used instead of isocyanatoethyl methacrylate of Synthesis Example 8.
[화학식 17][Formula 17]
Maldi-tof MS : 1122 m/zMaldi-tof MS: 1122 m/z
합성예Synthetic example 12: 화학식 18로 표시되는 화합물의 합성 12: Synthesis of Compound Represented by Formula 18
상기 합성예 8의 isocyanatoethyl methacrylate 대신에 methacryloyl chloride를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 8과 동일하게 하여, 하기 화학식 18로 표시되는 화합물을 얻었다.Except for using methacryloyl chloride instead of isocyanatoethyl methacrylate in Synthesis Example 8, the same method as in Synthesis Example 8 to obtain a compound represented by the following formula (18).
[화학식 18][Formula 18]
Maldi-tof MS : 1151 m/zMaldi-tof MS: 1151 m/z
합성예Synthetic example 13: 화학식 19로 표시되는 화합물의 합성 13: Synthesis of Compound Represented by Formula 19
3',6'-Dichlorospiro[3H-2,1-benzoxathiol-3,9'-[9H]xanthene]-1,1-dioxide 8.1g에 56g의 2-propanol과 1.46g의 diethylamine을 넣고 상온에서 3시간 동안 교반한다. 에테르를 사용하여 침전을 얻은 후 건조하여 중간체 1을 얻는다.3',6'-Dichlorospiro[3 H -2,1-benzoxathiol-3,9'-[9 H ]xanthene]-1,1-dioxide 8.1g of 56g 2-propanol and 1.46g diethylamine and room temperature Stir for 3 hours. Precipitation was obtained using ether, followed by drying to obtain intermediate 1.
3',6'-Dichlorospiro[3H-2,1-benzoxathiol-3,9'-[9H]xanthene]-1,1-dioxide 8.1g에 56g의 2-propanol과 1.78g의 2-(ethylamino)ethanol을 넣고 상온에서 3시간 동안 교반한다. 에테르를 사용하여 침전을 얻은 후 건조하여 중간체 2를 얻는다.56g 2-propanol and 1.78g 2-(ethylamino) in 8.1g of 3',6'-Dichlorospiro[3 H -2,1-benzoxathiol-3,9'-[9 H ]xanthene]-1,1-dioxide ) Add ethanol and stir for 3 hours at room temperature. Precipitation was obtained using ether, followed by drying to obtain intermediate 2.
상기 중간체 1 및 중간체 2를 각각 1 당량씩 혼합한 혼합물을 N,N′-Diethyl-1,6-hexanediamine 1 당량과 반응시켜 얻어진 화합물을 acryloyl chloride와 반응시켜 하기 화학식 19로 표시되는 화합물을 얻었다.The intermediate to the first and to a mixture of intermediate 2 each by one equivalent of N, N '-Diethyl-1,6- hexanediamine 1 equivalent to yield the resultant compound reacted with acryloyl chloride to obtain a compound represented by the formula (19).
[화학식 19][Formula 19]
Maldi-tof MS : 1053 m/zMaldi-tof MS: 1053 m/z
합성예Synthetic example 14: 화학식 20으로 표시되는 화합물의 합성 14: Synthesis of Compound Represented by Formula 20
상기 합성예 13의 acryloyl chloride 대신에 methacryloyl chloride를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 13과 동일하게 하여, 하기 화학식 20으로 표시되는 화합물을 얻었다.A compound represented by Chemical Formula 20 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 13, except that methacryloyl chloride was used instead of the acryloyl chloride of Synthesis Example 13.
[화학식 20][Formula 20]
Maldi-tof MS : 1067 m/zMaldi-tof MS: 1067 m/z
합성예Synthetic example 15: 화학식 21로 표시되는 화합물의 합성 15: Synthesis of Compound Represented by Formula 21
상기 합성예 13의 acryloyl chloride 대신에 isocyanatoethyl methacrylate를 사용한 것을 제외하고, 상기 합성예 13과 동일하게 하여, 하기 화학식 21로 표시되는 화합물을 얻었다.A compound represented by the following Chemical Formula 21 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 13, except that isocyanatoethyl methacrylate was used instead of the acryloyl chloride of Synthesis Example 13.
[화학식 21][Formula 21]
Maldi-tof MS : 1154 m/zMaldi-tof MS: 1154 m/z
비교 compare 합성예Synthetic example 1: 화학식 X로 표시되는 화합물의 합성 1: Synthesis of Compound Represented by Formula X
화합물 A(CAS No. 77545-45-0) 10 g을 반응기에 투입하고 2-프로판올 100g으로 용해시킨다. 다이에틸아민 7.2 g을 투입한 후 80℃에서 8시간 교반하였다. 반응물을 냉각하고 800 mL의 물을 투입하여 침전물을 생성시켰다. 얻어진 침전물을 흡입 여과하고 물로 추가 세척하였다. 여과물을 건조하여 상기 화학식 X로 표시되는 화합물 9.9 g(84% 수율)을 얻었다.10 g of Compound A (CAS No. 77545-45-0) was added to the reactor and dissolved with 100 g of 2-propanol. After adding diethylamine 7.2g, the mixture was stirred at 80°C for 8 hours. The reaction was cooled and 800 mL of water was added to form a precipitate. The obtained precipitate was suction filtered and further washed with water. The filtrate was dried to obtain 9.9 g of a compound represented by Chemical Formula X (84% yield).
Maldi-tof MS : 478.2 m/zMaldi-tof MS: 478.2 m/z
평가 1: 용해도Evaluation 1: Solubility
상기 화학식 7 내지 화학식 21로 표시되는 화합물 및 화학식 X로 표시되는 화합물 0.5 g을 희석 용제(MeOH, CH2Cl2, Cyclohexanone)에 각각 첨가하고, 해당 용액을 믹스 로터(iuchi 주식회사제 MIXROTAR VMR-5)로 25℃, 100 rpm으로 1시간 동안 교반한 후, 화합물의 용해 상태(용해된 화합물 함량)를 확인한 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The compound represented by Chemical Formulas 7 to 21 and 0.5 g of the compound represented by Chemical Formula X are added to dilution solvents (MeOH, CH 2 Cl 2 , Cyclohexanone), respectively, and the solution is mixed rotor (MIXROTAR VMR-5 manufactured by iuchi Co., Ltd.) After stirring at 25 ℃, 100 rpm for 1 hour, the results of confirming the dissolved state of the compound (dissolved compound content) are shown in Table 1 below.
용해도 평가 기준Solubility evaluation criteria
X : 용해도 1wt% 미만X: Solubility less than 1wt%
○ : 용해도 1wt% 이상 5 wt% 미만○: Solubility 1 wt% or more and less than 5 wt%
◎ : 용해도 5wt% 이상◎: Solubility more than 5wt%
(감광성 수지 조성물의 합성)(Synthesis of photosensitive resin composition)
실시예Example 1 One
하기 언급된 구성성분들을 하기 표 2에 나타낸 조성으로 혼합하여 실시예 1에 따른 감광성 수지 조성물을 제조하였다.The photosensitive resin composition according to Example 1 was prepared by mixing the components mentioned below with the composition shown in Table 2 below.
구체적으로, 용매에 광중합 개시제를 녹인 후 2 시간 동안 상온에서 교반한 다음, 여기에 아크릴계 바인더 수지 및 광중합성 화합물을 첨가하여 2시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어서, 얻어진 상기 반응물에 착색제로서 화학식 13으로 표시되는 화합물 및 안료(안료분산액 형태)를 넣고 1시간 동안 상온에서 교반하였다. 이어 상기 생성물을 3회 여과하여 불순물을 제거함으로써, 감광성 수지 조성물을 제조하였다.Specifically, after the photopolymerization initiator was dissolved in a solvent, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and then an acrylic binder resin and a photopolymerizable compound were added thereto, followed by stirring at room temperature for 2 hours. Subsequently, a compound represented by Chemical Formula 13 and a pigment (in the form of a pigment dispersion) were added to the obtained reactant and stirred at room temperature for 1 hour. Then, the product was filtered three times to remove impurities, thereby preparing a photosensitive resin composition.
분자량(Mw)=22,000g/mol
(A): 메타크릴산
(B): 벤질메타크릴레이트(A)/(B)=15/85(w/w),
Molecular weight (Mw) = 22,000 g/mol
(A): Methacrylic acid
(B): Benzyl methacrylate
실시예Example 2 2
화학식 13으로 표시되는 화합물 대신 화학식 14로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여, 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by Formula 14 was used instead of the compound represented by Formula 13.
실시예Example 3 3
화학식 13으로 표시되는 화합물 대신 화학식 17로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여, 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by Chemical Formula 17 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 13.
실시예Example 4 4
화학식 13으로 표시되는 화합물 대신 화학식 18로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여, 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by Formula 18 was used instead of the compound represented by Formula 13.
비교예Comparative example 1 One
화학식 13으로 표시되는 화합물 대신 적색 안료(SC-P541-4214, Toyo社(사))를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 하여, 감광성 수지 조성물을 제조하였다.A photosensitive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that a red pigment (SC-P541-4214, Toyo Co., Ltd.) was used instead of the compound represented by Formula 13.
평가 2: 휘도 측정Evaluation 2: luminance measurement
탈지 세척한 두께 1 mm의 유리 기판 상에 1 ㎛ 내지 3 ㎛의 두께로 실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1에서 제조한 감광성 수지 조성물을 도포하고, 90℃의 핫 플레이트 상에서 2분 동안 건조시켜 도막을 수득하였다. 계속해서 도막에 365nm의 주파장을 가진 고압수은램프를 사용하여 노광하였다. 이 후, 200℃의 열풍순환식 건조로 안에서 5분 동안 건조시켜 샘플을 수득하였다. 화소층은 분광광도계(MCPD3000, Otsuka electronic社)를 이용하여 색좌표 및 휘도(Y)를 측정하여, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 휘도(Y)는 색좌표(Gy)값을 기준으로 하여 계산하였다. A photosensitive resin composition prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 was applied to a thickness of 1 μm to 3 μm on a glass substrate having a thickness of 1 mm degreased and dried for 2 minutes on a hot plate at 90° C. To obtain a coating film. Subsequently, the coating film was exposed using a high-pressure mercury lamp having a main wavelength of 365 nm. Thereafter, the sample was obtained by drying in a hot air circulation drying furnace at 200° C. for 5 minutes. The pixel layer was measured by using a spectrophotometer (MCPD3000, Otsuka electronics) to measure color coordinates and luminance (Y), and the results are shown in Table 3 below. Luminance (Y) was calculated based on the color coordinate (Gy) value.
상기 표 3으로부터, 일 구현예에 따른 화합물을 착색제로 포함하는 실시예 1 내지 실시예 4의 감광성 수지 조성물이, 일 구현예에 따른 화합물을 포함하지 않은 비교예 1의 감광성 수지 조성물보다 우수한 휘도 및 내열성을 나타냄을 확인할 수 있다. From Table 3, the photosensitive resin composition of Example 1 to Example 4 containing the compound according to one embodiment as a colorant, compared to the photosensitive resin composition of Comparative Example 1 that does not contain the compound according to one embodiment and the brightness It can be seen that it exhibits heat resistance.
이상 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고, 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고, 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and it is possible to carry out various modifications within the scope of the claims and detailed description of the invention and the accompanying drawings. Naturally, it is within the scope of the invention.
Claims (17)
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기이고,
R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
L1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬렌기, *-OC(=O)NH-*, *-O(C=O)-*, *-NRX-* 또는 이들의 조합이고, 상기 Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고,
X는 하기 화학식 X-1 또는 화학식 X-2로 표시된다.
[화학식 X-1]
[화학식 X-2]
Compound represented by the formula (1):
[Formula 1]
In Chemical Formula 1,
R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group,
R 5 and R 6 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group,
L 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, *-OC(=O)NH-*, *-O(C=O)-*, *- NR X -* or a combination thereof, wherein R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
X is represented by the following formula (X-1) or formula (X-2).
[Formula X-1]
[Formula X-2]
상기 L1은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물:
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
L2 내지 L6은 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬렌기, *-OC(=O)NH-*, *-O(C=O)-* 또는 *-NRX-* 이고, 상기 Rx는치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고, 단 상기 L2 내지 L6가 모두 단일결합은 아니다.
According to claim 1,
L 1 is a compound represented by the following formula (2):
[Formula 2]
In Chemical Formula 2,
L 2 to L 6 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkylene group, *-OC(=O)NH-*, *-O( C=O)-* or *-NR X -*, wherein R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, provided that L 2 to L 6 are not all single bonds.
상기 L1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬렌기인 화합물.
According to claim 2,
L 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkylene group.
상기 L1은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물:
[화학식 3]
상기 화학식 3에서,
L7 내지 L9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C10 사이클로알킬렌기 또는 이들의 조합이다.
According to claim 2,
L 1 is a compound represented by the following formula (3):
[Formula 3]
In Chemical Formula 3,
L 7 to L 9 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, a substituted or unsubstituted C3 to C10 cycloalkylene group, or a combination thereof.
상기 L7 내지 L9는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기, 하기 화학식 3-1 또는 하기 화학식 3-2로 표시되는 화합물:
[화학식 3-1]
[화학식 3-2]
상기 화학식 3-1 및 화학식 3-2에서,
La 내지 Lc는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬렌기이다.
The method of claim 4,
The L 7 to L 9 are each independently substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group, a compound represented by the following formula 3-1 or the following formula 3-2:
[Formula 3-1]
[Formula 3-2]
In Chemical Formulas 3-1 and 3-2,
L a to L c are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group.
상기 L1은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물:
[화학식 4]
상기 화학식 4에서,
L10 내지 L12는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.
According to claim 2,
L 1 is a compound represented by the following formula (4):
[Formula 4]
In Chemical Formula 4,
L 10 to L 12 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.
상기 L1은 하기 화학식 5로 표시되는 화합물:
[화학식 5]
상기 화학식 5에서,
L13 및 L14는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이고,
Rx는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이다.
According to claim 2,
L 1 is a compound represented by the following formula (5):
[Formula 5]
In Chemical Formula 5,
L 13 and L 14 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group,
R x is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group.
상기 R1 내지 R4 중 적어도 하나는 하기 화학식 6-1 또는 화학식 6-2로 표시되는 화합물:
[화학식 6-1]
[화학식 6-2]
상기 화학식 6-1 및 화학식 6-2에서,
R7은 수소 원자 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고,
L15 및 L16은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.
According to claim 1,
At least one of R 1 to R 4 is a compound represented by the following Formula 6-1 or Formula 6-2:
[Formula 6-1]
[Formula 6-2]
In Chemical Formulas 6-1 and 6-2,
R 7 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
L 15 and L 16 are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 7 내지 화학식 21 중 어느 하나로 표시되는 화합물.
[화학식 7]
[화학식 8]
[화학식 9]
[화학식 10]
[화학식 11]
[화학식 12]
[화학식 13]
[화학식 14]
[화학식 15]
[화학식 16]
[화학식 17]
[화학식 18]
[화학식 19]
[화학식 20]
[화학식 21]
According to claim 1,
The compound represented by Formula 1 is a compound represented by any one of the following Formulas 7 to 21.
[Formula 7]
[Formula 8]
[Formula 9]
[Formula 10]
[Formula 11]
[Formula 12]
[Formula 13]
[Formula 14]
[Formula 15]
[Formula 16]
[Formula 17]
[Formula 18]
[Formula 19]
[Formula 20]
[Formula 21]
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 500nm 내지 600nm의 파장범위에서 최대 흡광도를 가지는 화합물.
According to claim 1,
The compound represented by Formula 1 is a compound having a maximum absorbance in the wavelength range of 500nm to 600nm.
A photosensitive resin composition comprising the compound of any one of claims 1 to 10 as a dye.
상기 염료는 적색 염료 또는 청색 염료인 감광성 수지 조성물.
The method of claim 11,
The dye is a red dye or a blue dye photosensitive resin composition.
상기 감광성 수지 조성물은 바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용매를 더 포함하는 감광성 수지 조성물.
The method of claim 11,
The photosensitive resin composition further comprises a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent.
상기 바인더 수지는 아크릴계 바인더 수지, 카도계 바인더 수지 또는 이들의 조합을 포함하는 감광성 수지 조성물.
The method of claim 13,
The binder resin is a photosensitive resin composition comprising an acrylic binder resin, cardo-based binder resin or a combination thereof.
상기 감광성 수지 조성물은 안료를 더 포함하는 감광성 수지 조성물.
The method of claim 13,
The photosensitive resin composition further comprises a pigment.
상기 감광성 수지 조성물은 말론산, 3-아미노-1,2-프로판디올, 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 실란계 커플링제, 레벨링제, 계면활성제, 라디칼 중합 개시제 또는 이들의 조합을 더 포함하는 감광성 수지 조성물.
The method of claim 13,
The photosensitive resin composition further comprises a silane coupling agent, a leveling agent, a surfactant, a radical polymerization initiator, or a combination of malonic acid, 3-amino-1,2-propanediol, vinyl group, or (meth)acryloxy group. Photosensitive resin composition containing.
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