KR102118821B1 - Adhesive resin composition - Google Patents

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KR102118821B1
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홍창일
홍순희
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(주)원익비엠텍
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Abstract

Provided is an adhesive resin composition. The adhesive resin composition comprises polypropylene, modified polypropylene, rubber, petroleum resin, and an adhesive polymer compound. The adhesive polymer compound may include chemical formula 1. In the chemical formula 1, Ar represents a benzene ring, and A and B each represents a hydrocarbon group having 2-9 carbon atoms.

Description

접착성 수지 조성물{ADHESIVE RESIN COMPOSITION}Adhesive resin composition {ADHESIVE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive resin composition.

접착제로 사용되는 다양한 고분자 물질이 알려져 있다. 그러나, 종래의 접착제 고분자 물질은 최근에 다양한 기술 분야와 다양한 제품의 제조 과정에서 요구되고 있는 정밀하고 균일한 접착에 부응하지 못한다.Various polymer materials used as adhesives are known. However, the conventional adhesive polymer material does not meet the precise and uniform adhesion required in various technical fields and manufacturing processes of various products in recent years.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 우수한 물성을 갖는 접착성 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides an adhesive resin composition having excellent physical properties.

본 발명의 다른 목적들은 다음의 상세한 설명과 첨부한 도면으로부터 명확해 질 것이다.Other objects of the present invention will become apparent from the following detailed description and accompanying drawings.

본 발명의 실시예들에 따른 접착성 수지 조성물은, 폴리프로필렌, 변성 폴리프로필렌, 고무, 석유수지, 및 접착성 고분자 화합물을 포함한다.The adhesive resin composition according to the embodiments of the present invention includes polypropylene, modified polypropylene, rubber, petroleum resin, and adhesive polymer compounds.

상기 접착성 수지 조성물은, 상기 폴리프로필렌 30 ~ 80중량부, 상기 변성 폴리프로필렌 3 ~ 15중량부, 상기 고무 10 ~ 30중량부, 상기 석유수지 3 ~ 20중량부, 및 상기 접착성 고분자 화합물 3 ~ 12중량부 포함할 수 있다.The adhesive resin composition is 30 to 80 parts by weight of the polypropylene, 3 to 15 parts by weight of the modified polypropylene, 10 to 30 parts by weight of the rubber, 3 to 20 parts by weight of the petroleum resin, and the adhesive polymer compound 3 ~ 12 parts by weight may be included.

상기 접착성 수지 조성물은 난연제를 더 포함할 수 있다. 상기 접착성 수지 조성물은 상기 난연제 1 ~ 15중량부를 포함할 수 있다.The adhesive resin composition may further include a flame retardant. The adhesive resin composition may include 1 to 15 parts by weight of the flame retardant.

상기 폴리프로필렌은 1 ~ 10g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있고, 상기 변성 폴리프로필렌은 10 ~ 100g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있고, 상기 고무는 0.05 ~ 10g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있으며, 상기 접착성 고분자 화합물은 1 ~ 15g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있다. 또, 상기 접착성 수지 조성물은 5 ~ 15g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있다.The polypropylene may have a melt index of 1 to 10g/10 minutes (230℃, 2.16kg), and the modified polypropylene may have a melt index of 10 to 100g/10 minutes (230℃, 2.16kg) , The rubber may have a melt index of 0.05 ~ 10g/10 minutes (190 ℃, 2.16kg), the adhesive polymer compound may have a melt index of 1 ~ 15g / 10 minutes (190 ℃, 2.16kg) have. In addition, the adhesive resin composition may have a melt index of 5 ~ 15g / 10 minutes (230 ℃, 2.16kg).

상기 변성 폴리프로필렌은 말레인산이 폴리프로필렌에 그라프트되어 형성될 수 있다.The modified polypropylene may be formed by grafting maleic acid onto polypropylene.

상기 고무는 EPR(Ethylene Propylene Rubber), EBR(Ethylene Butene Rubber), EOR(Ethylene Octene Rubber), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The rubber may include EPR (Ethylene Propylene Rubber), EBR (Ethylene Butene Rubber), EOR (Ethylene Octene Rubber), or a combination thereof.

상기 석유수지는 C5계 석유수지, C9계 석유수지, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The petroleum resin may include a C5-based petroleum resin, a C9-based petroleum resin, or a combination thereof.

상기 접착성 고분자 화합물은 하기 화학식 1을 포함할 수 있다.The adhesive polymer compound may include Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019004198118-pat00001
Figure 112019004198118-pat00001

상기 화학식 1에서, Ar은 벤젠 고리를 나타내고, A와 B는 각각 탄소수 2 내지 9의 탄화수소기를 나타낸다.In Chemical Formula 1, Ar represents a benzene ring, and A and B each represent a hydrocarbon group having 2 to 9 carbon atoms.

상기 화학식 1에서, -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00002
Figure 112019004198118-pat00003
중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있고, -A-는 -(CH2)a-(a는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있으며, -B-는 -(CH2)b-(b는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다.In Chemical Formula 1, -Ar- is
Figure 112019004198118-pat00002
And
Figure 112019004198118-pat00003
At least one of them, -A- can represent -(CH 2 ) a -(a is an integer of 2 or more and 9 or less), -B- is -(CH 2 ) b -(b is 2 And an integer of 9 or more).

상기 화학식 1에서,

Figure 112019004198118-pat00004
Figure 112019004198118-pat00005
의 비율은 1:1 ~ 10:1일 수 있다. -A-는 -(CH2)2-, -(CH2)3- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타내고, -B-는 -(CH2)2- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다.In Chemical Formula 1,
Figure 112019004198118-pat00004
versus
Figure 112019004198118-pat00005
The ratio of may be 1:1 to 10:1. -A- represents at least one of -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -and -(CH 2 ) 4 -, and -B- represents -(CH 2 ) 2 -and -(CH 2 ) 4 -at least one may be represented.

상기 화학식 1에서 하기 화학식 3의 부분의 분자량은 1,000 ~ 10,000일 수 있다.In Formula 1, the molecular weight of the portion of Formula 3 may be 1,000 to 10,000.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112019004198118-pat00006
Figure 112019004198118-pat00006

상기 접착성 고분자 화합물의 분자량은 100,000 ~ 200,000일 수 있다.The molecular weight of the adhesive polymer compound may be 100,000 ~ 200,000.

상기 접착성 고분자 화합물은 핫멜트 접착성을 가질 수 있다.The adhesive polymer compound may have hot melt adhesiveness.

본 발명의 실시예들에 따른 접착성 수지 조성물은 우수한 물성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 접착성 수지 조성물은 접착성, 가공성, 및 내전해액성이 우수하다. 또, 상기 접착성 수지 조성물은 우수한 핫멜트 접착성을 가질 수 있고, 알루미늄 등의 금속에 압출 코팅될 때 열 접착성이 우수하다.The adhesive resin composition according to the embodiments of the present invention may have excellent physical properties. For example, the adhesive resin composition is excellent in adhesiveness, processability, and electrolyte resistance. In addition, the adhesive resin composition may have excellent hot-melt adhesiveness, and is excellent in thermal adhesiveness when extrusion-coated on a metal such as aluminum.

이하, 실시예들을 통하여 본 발명을 상세하게 설명한다. 본 발명의 목적, 특징, 장점은 이하의 실시예들을 통해 쉽게 이해될 것이다. 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고, 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 따라서, 이하의 실시예들에 의하여 본 발명이 제한되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. The objects, features, and advantages of the present invention will be readily understood through the following examples. The present invention is not limited to the embodiments described herein, but may be embodied in other forms. The embodiments introduced herein are provided to ensure that the disclosed contents are thorough and complete and that the spirit of the present invention is sufficiently transmitted to a person skilled in the art to which the present invention pertains. Therefore, the present invention should not be limited by the following examples.

본 명세서에서 제1, 제2 등의 용어가 다양한 요소들(elements)을 기술하기 위해서 사용되었지만, 상기 요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이러한 용어들은 단지 상기 요소들을 서로 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. Although terms such as first and second are used herein to describe various elements, the elements should not be limited by these terms. These terms are only used to distinguish the elements.

본 발명의 실시예들에 따른 접착성 수지 조성물은, 폴리프로필렌, 변성 폴리프로필렌, 고무, 석유수지, 및 접착성 고분자 화합물을 포함한다. 바람직하게, 상기 접착성 수지 조성물은, 상기 폴리프로필렌 30 ~ 80중량부, 상기 변성 폴리프로필렌 3 ~ 15중량부, 상기 고무 10 ~ 30중량부, 상기 석유수지 3 ~ 20중량부, 및 상기 접착성 고분자 화합물 3 ~ 12중량부 포함할 수 있다. The adhesive resin composition according to the embodiments of the present invention includes polypropylene, modified polypropylene, rubber, petroleum resin, and adhesive polymer compounds. Preferably, the adhesive resin composition, the polypropylene 30 to 80 parts by weight, the modified polypropylene 3 to 15 parts by weight, the rubber 10 to 30 parts by weight, the petroleum resin 3 to 20 parts by weight, and the adhesive It may contain 3 to 12 parts by weight of the polymer compound.

상기 접착성 수지 조성물은 난연제를 더 포함할 수 있다. 상기 접착성 수지 조성물은 상기 난연제 1 ~ 15중량부를 포함할 수 있다.The adhesive resin composition may further include a flame retardant. The adhesive resin composition may include 1 to 15 parts by weight of the flame retardant.

상기 폴리프로필렌의 함량이 30중량부보다 작으면 상기 접착성 수지 조성물의 내열성이 저하될 수 있고, 80중량부보다 크면 상기 접착성 수지 조성물의 접착성이 저하될 수 있다.When the content of the polypropylene is less than 30 parts by weight, the heat resistance of the adhesive resin composition may be lowered, and when it is greater than 80 parts by weight, adhesiveness of the adhesive resin composition may be lowered.

상기 변성 폴리프로필렌의 함량이 3중량부보다 작으면 상기 접착성 수지 조성물의 접착성이 저하될 수 있고, 15중량부보다 크면 상기 접착성 수지 조성물의 흐름성이 높아져 코팅의 균일성이 저하될 수 있다.If the content of the modified polypropylene is less than 3 parts by weight, the adhesive property of the adhesive resin composition may be deteriorated. have.

상기 고무의 함량이 10중량부보다 작으면 상기 접착성 수지 조성물의 접착성이 저하될 수 있고, 30중량부보다 크면 상기 접착성 수지 조성물의 내열성이 저하될 수 있다.When the content of the rubber is less than 10 parts by weight, the adhesive property of the adhesive resin composition may be lowered, and when it is greater than 30 parts by weight, heat resistance of the adhesive resin composition may be lowered.

상기 석유수지의 함량이 3중량부보다 작으면 상기 접착성 수지 조성물의 접착성이 저하될 수 있고, 20중량부보다 크면 상기 접착성 수지 조성물에 의해 형성된 접착 필름의 표면이 끈적거릴 수 있다.When the content of the petroleum resin is less than 3 parts by weight, the adhesiveness of the adhesive resin composition may be lowered, and when it is greater than 20 parts by weight, the surface of the adhesive film formed by the adhesive resin composition may be sticky.

상기 난연제의 함량이 1중량부보다 작으면 난연성 효과가 저하될 수 있고, 15중량부보다 크면 필름 성형성이 저하될 수 있다.If the content of the flame retardant is less than 1 part by weight, the flame retardant effect may be lowered, and when it is greater than 15 parts by weight, film formability may be reduced.

상기 접착성 고분자 화합물의 함량이 3중량부보다 작으면 상기 접착성 수지 조성물의 접착성이 저하될 수 있고, 12중량부보다 크면 상기 폴리프로필렌과의 상용성이 저하될 수 있다.If the content of the adhesive polymer compound is less than 3 parts by weight, the adhesive property of the adhesive resin composition may be lowered, and when it is greater than 12 parts by weight, compatibility with the polypropylene may be reduced.

상기 접착성 수지 조성물은 용도나 가공 방법 등에 따라 내열안정제, 슬립제, 중화제 등과 같은 첨가제를 더 포함할 수 있다.The adhesive resin composition may further include additives such as a heat stabilizer, a slip agent, and a neutralizing agent depending on the use or processing method.

상기 접착성 수지 조성물은 5 ~ 15g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있다. The adhesive resin composition may have a melt index of 5 ~ 15g / 10 minutes (230 ℃, 2.16kg).

폴리프로필렌Polypropylene

상기 폴리프로필렌은 호모 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 터 폴리프로필렌, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 폴리프로필렌은 130 ~ 164℃의 용융온도를 가질 수 있다. 상기 폴리프로필렌의 용융온도가 130℃보다 낮으면 상기 접착성 수지 조성물에 의해 압출 코팅되는 제품의 내후성이 저하될 수 있고, 164℃보다 높으면 상기 접착성 수지 조성물의 접착성이 저하될 수 있다. 상기 폴리프로필렌은 1 ~ 10g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있다. The polypropylene may include homo polypropylene, random polypropylene, ter polypropylene, or a combination thereof. The polypropylene may have a melting temperature of 130 ~ 164 ℃. When the melting temperature of the polypropylene is lower than 130°C, the weatherability of the product coated by the adhesive resin composition may be lowered, and when it is higher than 164°C, the adhesiveness of the adhesive resin composition may be lowered. The polypropylene may have a melt index of 1 ~ 10g / 10 minutes (230 ℃, 2.16kg).

변성 폴리프로필렌Modified polypropylene

상기 변성 폴리프로필렌은 말레인산이 폴리프로필렌에 그라프트되어 형성될 수 있다. 상기 변성 폴리프로필렌은 0.90g/㎤ 이하의 밀도를 가질 수 있다. 상기 변성 폴리프로필렌은 10 ~ 100g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있다. The modified polypropylene may be formed by grafting maleic acid onto polypropylene. The modified polypropylene may have a density of 0.90 g/cm 3 or less. The modified polypropylene may have a melt index of 10 ~ 100g / 10 minutes (230 ℃, 2.16kg).

고무Rubber

상기 고무는 EPR(Ethylene Propylene Rubber), EBR(Ethylene Butene Rubber), EOR(Ethylene Octene Rubber), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 고무는 0.89g/㎤ 이하의 밀도를 가질 수 있다. 상기 고무는 0.05 ~ 10g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수를 가질 수 있다.The rubber may include EPR (Ethylene Propylene Rubber), EBR (Ethylene Butene Rubber), EOR (Ethylene Octene Rubber), or a combination thereof. The rubber may have a density of 0.89 g/cm 3 or less. The rubber may have a melt index of 0.05 to 10 g/10 minutes (190° C., 2.16 kg).

석유수지Oil balance

상기 석유수지는 C5계 석유수지, C9계 석유수지, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The petroleum resin may include a C5-based petroleum resin, a C9-based petroleum resin, or a combination thereof.

난연제Flame retardant

상기 난연제는 할로겐계 난연제, 무기계 난연제, 인계 난연제, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The flame retardant may include a halogen-based flame retardant, an inorganic flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, or a combination thereof.

접착성 고분자 화합물Adhesive polymer compound

상기 접착성 고분자 화합물은 1.0 ~ 1.5g/㎤의 밀도를 가질 수 있다. 바람직하게, 상기 접착성 고분자 화합물은 1.2 ~ 1.3g/㎤의 밀도를 가질 수 있다. 상기 접착성 고분자 화합물은 70 ~ 145℃의 용융온도를 가질 수 있다. The adhesive polymer compound may have a density of 1.0 to 1.5 g/cm 3. Preferably, the adhesive polymer compound may have a density of 1.2 to 1.3 g/cm 3. The adhesive polymer compound may have a melting temperature of 70 ~ 145 ℃.

본 발명의 실시예들에 따른 접착성 고분자 화합물은 하기 화학식 1을 포함한다.The adhesive polymer compound according to the embodiments of the present invention includes the following Chemical Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019004198118-pat00007
Figure 112019004198118-pat00007

상기 화학식 1에서, Ar은 벤젠 고리를 나타내고, A와 B는 각각 탄소수 2 내지 9의 탄화수소기를 나타낸다.In Chemical Formula 1, Ar represents a benzene ring, and A and B each represent a hydrocarbon group having 2 to 9 carbon atoms.

상기 화학식 1에서, -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00008
Figure 112019004198118-pat00009
중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다. 바람직하게, 상기 접착성 고분자 화합물은
Figure 112019004198118-pat00010
Figure 112019004198118-pat00011
를 모두 포함할 수 있다. 상기 접착성 고분자 화합물에서,
Figure 112019004198118-pat00012
에 대하여
Figure 112019004198118-pat00013
의 함량이 증가하면 상기 접착성 고분자 화합물의 접착력은 증가하나 녹는점은 감소할 수 있다. 따라서, 상기 접착성 고분자 화합물의 접착력과 녹는점을 고려하여
Figure 112019004198118-pat00014
Figure 112019004198118-pat00015
의 함량을 결정할 수 있다.
Figure 112019004198118-pat00016
Figure 112019004198118-pat00017
의 비율은 1:1 ~ 10:1일 수 있다. 바람직하게
Figure 112019004198118-pat00018
Figure 112019004198118-pat00019
의 비율은 3:1 ~ 7:1일 수 있다. In Chemical Formula 1, -Ar- is
Figure 112019004198118-pat00008
And
Figure 112019004198118-pat00009
At least one of them can be represented. Preferably, the adhesive polymer compound is
Figure 112019004198118-pat00010
And
Figure 112019004198118-pat00011
It can include all. In the adhesive polymer compound,
Figure 112019004198118-pat00012
about
Figure 112019004198118-pat00013
When the content of increases, the adhesive strength of the adhesive polymer compound increases, but the melting point may decrease. Therefore, considering the adhesive strength and melting point of the adhesive polymer compound
Figure 112019004198118-pat00014
And
Figure 112019004198118-pat00015
The content of can be determined.
Figure 112019004198118-pat00016
versus
Figure 112019004198118-pat00017
The ratio of may be 1:1 to 10:1. Preferably
Figure 112019004198118-pat00018
versus
Figure 112019004198118-pat00019
The ratio of may be 3:1 to 7:1.

상기 화학식 1에서, -A-는 -(CH2)a-(a는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다. 예를 들어, -A-는 -(CH2)2-, -(CH2)3- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타내 수 있다. -B-는 -(CH2)b-(b는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다. 예를 들어, -B-는 -(CH2)2- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다.In Chemical Formula 1, -A- may represent -(CH 2 ) a -(a is an integer of 2 or more and 9 or less). For example, -A- may represent at least one of -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, and -(CH 2 ) 4 -. -B- may represent -(CH 2 ) b -(b is an integer of 2 or more and 9 or less). For example, -B- may represent at least one of -(CH 2 ) 2 -and -(CH 2 ) 4 -.

상기 화학식 1에서 하기 화학식 3의 부분의 분자량은 1,000 ~ 10,000일 수 있다.In Formula 1, the molecular weight of the portion of Formula 3 may be 1,000 to 10,000.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112019004198118-pat00020
Figure 112019004198118-pat00020

상기 접착성 고분자 화합물의 분자량은 100,000 ~ 200,000이 수 있다.The molecular weight of the adhesive polymer compound may be 100,000 ~ 200,000.

상기 접착성 고분자 화합물은 우수한 접착성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 접착성 고분자 화합물은 우수한 핫멜트 접착성을 가질 수 있다. The adhesive polymer compound may have excellent adhesiveness. For example, the adhesive polymer compound may have excellent hot melt adhesiveness.

접착성 고분자 화합물의 제조 방법Manufacturing method of adhesive polymer compound

본 발명의 실시예들에 따른 접착성 고분자 화합물의 제조 방법은, 하기 화학식 4를 갖는 프탈레이트 화합물과 하기 화학식 5를 갖는 디올 화합물을 중합반응(제1 중합반응)시켜 제1 중합 화합물을 형성하는 단계 및 상기 제1 중합 화합물과 하기 화학식 6을 갖는 디카르복실산 화합물을 중합반응(제2 중합반응)시켜 제2 중합 화합물을 형성하는 단계를 포함한다. A method of manufacturing an adhesive polymer compound according to embodiments of the present invention comprises the steps of polymerizing (a first polymerization reaction) a phthalate compound having the following formula 4 and a diol compound having the following formula 5 to form a first polymerization compound: And forming a second polymerized compound by polymerizing the first polymerized compound with a dicarboxylic acid compound having Formula 6 below (a second polymerized reaction).

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112019004198118-pat00021
Figure 112019004198118-pat00021

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112019004198118-pat00022
Figure 112019004198118-pat00022

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112019004198118-pat00023
Figure 112019004198118-pat00023

상기 화학식 4 내지 6에서, Ar은 벤젠 고리를 나타내고, R1 및 R2는 탄소수 1 내지 9의 알킬기를 나타내고, A와 B는 각각 탄소수 2 내지 9의 탄화수소기를 나타낸다.In the above formulas 4 to 6, Ar represents a benzene ring, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and A and B each represent a hydrocarbon group having 2 to 9 carbon atoms.

상기 접착성 고분자 화합물의 제조 방법은 상기 제2 중합 화합물의 분자량을 증가시키는 중합반응(제3 중합반응)을 수행하는 단계를 더 포함할 수 있다.The manufacturing method of the adhesive polymer compound may further include a step of performing a polymerization reaction (third polymerization reaction) to increase the molecular weight of the second polymerization compound.

상기 화학식 4 내지 6에서, -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00024
Figure 112019004198118-pat00025
중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다. -A-는 -(CH2)a-(a는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다. 예를 들어, -A-는 -(CH2)2-, -(CH2)3- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타내 수 있다. -B-는 -(CH2)b-(b는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다. 예를 들어, -B-는 -(CH2)2- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다.In the above Chemical Formulas 4 to 6, -Ar- is
Figure 112019004198118-pat00024
And
Figure 112019004198118-pat00025
At least one of them can be represented. -A- may represent -(CH 2 ) a -(a is an integer of 2 or more and 9 or less). For example, -A- may represent at least one of -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, and -(CH 2 ) 4 -. -B- may represent -(CH 2 ) b -(b is an integer of 2 or more and 9 or less). For example, -B- may represent at least one of -(CH 2 ) 2 -and -(CH 2 ) 4 -.

상기 프탈레이트 화합물은 테레프탈레이트 화합물 및 이소프탈레이트 화합물 중에서 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 프탈레이트 화합물은 테레프탈레이트 화합물 및 이소프탈레이트 화합물을 모두 포함할 수 있다. 상기 테레프탈레이트 화합물에 대하여 상기 이소프탈레이트 화합물의 양이 증가하면 형성되는 접착성 고분자 화합물의 접착력은 증가하나 녹는점은 감소할 수 있다. 따라서, 상기 접착성 고분자 화합물의 접착력과 녹는점을 고려하여 상기 테레프탈레이트 화합물과 상기 이소프탈레이트의 양을 결정할 수 있다. 상기 테레프탈레이트 화합물과 상기 이소프탈레이트 화합물의 몰비는 1:1 ~ 10:1일 수 있다. 바람직하게, 상기 테레프탈레이트 화합물과 상기 이소프탈레이트 화합물의 몰비는 3:1 ~ 7:1일 수 있다. The phthalate compound may include at least one of a terephthalate compound and an isophthalate compound. Preferably, the phthalate compound may include both a terephthalate compound and an isophthalate compound. When the amount of the isophthalate compound increases with respect to the terephthalate compound, the adhesive strength of the adhesive polymer compound formed increases, but the melting point may decrease. Therefore, the amount of the terephthalate compound and the isophthalate may be determined in consideration of the adhesive strength and melting point of the adhesive polymer compound. The molar ratio of the terephthalate compound and the isophthalate compound may be 1:1 to 10:1. Preferably, the molar ratio of the terephthalate compound and the isophthalate compound may be 3:1 to 7:1.

상기 프탈레이트 화합물은 디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 이소프탈레이트 중에서 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 바람직하게, 상기 프탈레이트 화합물은 디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 이소프탈레이트를 모두 포함할 수 있다. 상기 디올 화합물은 에탄디올, 프로판디올, 및 부탄디올 중에서 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 상기 디카르복실산 화합물은 숙신산 및 아디프산 중에서 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.The phthalate compound may include at least one of dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate. Preferably, the phthalate compound may include both dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate. The diol compound may include at least one of ethanediol, propanediol, and butanediol. The dicarboxylic acid compound may include at least one of succinic acid and adipic acid.

상기 디올 화합물은 상기 프탈레이트 화합물의 미반응물이 남지 않도록 상기 프탈레이트 화합물과의 반응 몰수 대비 더 많이 투입되는 것이 바람직하다.The diol compound is preferably added more than the number of moles of reaction with the phthalate compound so that unreacted products of the phthalate compound do not remain.

상기 제1 중합 화합물은 하기 화학식 2를 가질 수 있다.The first polymerization compound may have Formula 2 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112019004198118-pat00026
Figure 112019004198118-pat00026

상기 화학식 2에서, Ar은 벤젠 고리를 나타내고, A는 탄소수 2 내지 9의 탄화수소기를 나타낸다. -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00027
Figure 112019004198118-pat00028
중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다. -A-는 -(CH2)a-(a는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다. 예를 들어, -A-는 -(CH2)2-, -(CH2)3- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타내 수 있다. In Chemical Formula 2, Ar represents a benzene ring, and A represents a hydrocarbon group having 2 to 9 carbon atoms. -Ar- silver
Figure 112019004198118-pat00027
And
Figure 112019004198118-pat00028
At least one of them can be represented. -A- may represent -(CH 2 ) a -(a is an integer of 2 or more and 9 or less). For example, -A- may represent at least one of -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, and -(CH 2 ) 4 -.

상기 제1 중합 화합물은 하기 화학식 3을 포함할 수 있고, 상기 제2 중합 화합물은 하기 화학식 1을 포함할 수 있다. The first polymerization compound may include Formula 3 below, and the second polymerization compound may include Formula 1 below.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112019004198118-pat00029
Figure 112019004198118-pat00029

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019004198118-pat00030
Figure 112019004198118-pat00030

상기 화학식 1 및 3에서, Ar은 벤젠 고리를 나타내고, R1 및 R2는 탄소수 1 내지 9의 알킬기를 나타내며, A 및 B는 각각 탄소수 2 내지 9의 탄화수소기를 나타낸다. -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00031
Figure 112019004198118-pat00032
중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다. -A-는 -(CH2)a-(a는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다. 예를 들어, -A-는 -(CH2)2-, -(CH2)3- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타내 수 있다. -B-는 -(CH2)b-(b는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타낼 수 있다. 예를 들어, -B-는 -(CH2)2- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타낼 수 있다.In Chemical Formulas 1 and 3, Ar represents a benzene ring, R 1 and R 2 represent an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, and A and B each represent a hydrocarbon group having 2 to 9 carbon atoms. -Ar- silver
Figure 112019004198118-pat00031
And
Figure 112019004198118-pat00032
At least one of them can be represented. -A- may represent -(CH 2 ) a -(a is an integer of 2 or more and 9 or less). For example, -A- may represent at least one of -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -, and -(CH 2 ) 4 -. -B- may represent -(CH 2 ) b -(b is an integer of 2 or more and 9 or less). For example, -B- may represent at least one of -(CH 2 ) 2 -and -(CH 2 ) 4 -.

상기 제1 중합 화합물을 형성하는 단계는, 상기 프탈레이트 화합물 및 상기 디올 화합물과 제1 촉매를 혼합하는 단계를 포함할 수 있고, 상기 제1 촉매는 TNBT(Tetra-n-butyltitanate)를 포함할 수 있다.The forming of the first polymerization compound may include mixing the phthalate compound and the diol compound with a first catalyst, and the first catalyst may include TNBT (Tetra-n-butyltitanate). .

상기 제2 중합 화합물을 형성하는 단계는, 상기 제1 중합 화합물 및 상기 디카르복실산 화합물과 제2 촉매를 혼합하는 단계를 포함할 수 있고, 상기 제2 촉매는 TNBT 및 TPP(Triphenylphosphate)를 포함할 수 있다.The step of forming the second polymerization compound may include mixing the first polymerization compound and the dicarboxylic acid compound with a second catalyst, and the second catalyst includes TNBT and TPP (Triphenylphosphate). can do.

상기 제2 중합 화합물의 분자량을 증가시키는 중합반응을 수행하는 단계는, 상기 제2 중합 화합물과 제3 촉매를 혼합하는 단계를 포함할 수 있고, 상기 제3 촉매는 TNBT, ZA(Zinc acetate), 및 TMP(Trimethylphosphine)를 포함할 수 있다.The step of performing a polymerization reaction to increase the molecular weight of the second polymerization compound may include mixing the second polymerization compound and a third catalyst, and the third catalyst is TNBT, zinc acetate (ZA), And Trimethylphosphine (TMP).

상기 제1 내지 제3 중합반응은 180 ~ 250℃에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 중합반응 및 상기 제2 중합반응은 190℃에서 수행될 수 있고, 상기 제3 중합반응은 220℃에서 수행될 수 있다. 또, 상기 제3 중합반응은 190℃에서 수행되다가 220℃로 변경되어 수행될 수 있다.The first to third polymerization reaction may be performed at 180 ~ 250 ℃. For example, the first polymerization reaction and the second polymerization reaction may be performed at 190°C, and the third polymerization reaction may be performed at 220°C. Also, the third polymerization reaction may be performed at 190°C and then changed to 220°C.

상기 제1 중합 화합물의 분자량은 1,000 ~ 10,000일 수 있고, 상기 제2 중합 화합물의 분자량은 10,000 ~ 100,000일 수 있으며, 상기 접착성 고분자 화합물의 분자량은 100,000 ~ 200,000일 수 있다.The molecular weight of the first polymerization compound may be 1,000 to 10,000, the molecular weight of the second polymerization compound may be 10,000 to 100,000, and the molecular weight of the adhesive polymer compound may be 100,000 to 200,000.

접착성 고분자 화합물의 Of adhesive polymer compounds 제조예Manufacturing example

반응기에 반응물인 1,4-부탄디올, 디메틸 테레프탈레이트, 및 디메틸 이소프탈레이트와 촉매인 TNBT(Tetra-n-butyltitanate)가 차례로 투입된다. 상기 디메틸 테레프탈레이트와 상기 디메틸 이소프탈레이트는 5:1의 몰비로 투입된다. 상기 1,4-부탄디올은 상기 디메틸 테레프탈레이트와 상기 디메틸 이소프탈레이트의 미반응물이 남지 않도록 상기 디메틸 테레프탈레이트와 상기 디메틸 이소프탈레이트과의 반응 몰수 대비 더 많이 투입되는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 디메틸 테레프탈레이트와 상기 디메틸 이소프탈레이트는 각각 17.48kg와 3.5kg 투입되고, 상기 1,4-부탄디올은 21.9kg 투입된다. 상기 TNBT는 27g 투입된다. 상기 반응물 및 상기 촉매의 투입 전에 상기 반응기의 온도는 190℃로 설정된다.In the reactor, reactants 1,4-butanediol, dimethyl terephthalate, and dimethyl isophthalate and a catalyst, TNBT (Tetra-n-butyltitanate), are sequentially added. The dimethyl terephthalate and the dimethyl isophthalate are added in a molar ratio of 5:1. The 1,4-butanediol is preferably added more than the number of moles of reaction between the dimethyl terephthalate and the dimethyl isophthalate so that unreacted products of the dimethyl terephthalate and the dimethyl isophthalate do not remain. For example, 17.48 kg and 3.5 kg of the dimethyl terephthalate and the dimethyl isophthalate are added, respectively, and 21.9 kg of the 1,4-butanediol is added. The TNBT is added in 27g. The temperature of the reactor is set to 190° C. prior to the introduction of the reactants and the catalyst.

상기 반응기 내 교반기가 작동되고, 상기 교반기의 회전 속도가 100rpm까지 점차적으로 증가한다. 상기 반응물은 상기 촉매에 의해 중합반응(제1 중합반응)되고 하기 화학식 7을 갖는 제1 중합 화합물이 형성된다. The stirrer in the reactor is operated, and the rotational speed of the stirrer is gradually increased to 100 rpm. The reactant is polymerized by the catalyst (first polymerization reaction), and a first polymerization compound having the following Chemical Formula 7 is formed.

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112019004198118-pat00033
Figure 112019004198118-pat00033

상기 화학식 7에서, -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00034
Figure 112019004198118-pat00035
을 나타낸다.In Chemical Formula 7, -Ar- is
Figure 112019004198118-pat00034
And
Figure 112019004198118-pat00035
Indicates.

상기 제1 중합 화합물은 하기 화학식 8을 포함한다.The first polymerization compound includes the formula (8).

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112019004198118-pat00036
Figure 112019004198118-pat00036

상기 화학식 8에서, -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00037
Figure 112019004198118-pat00038
을 나타낸다.In Chemical Formula 8, -Ar- is
Figure 112019004198118-pat00037
And
Figure 112019004198118-pat00038
Indicates.

상기 제1 중합 화합물은 1,000 ~ 10,000의 분자량을 갖는 올리고머일 수 있다. 또, 상기 제1 중합 화합물은 190℃에서 투명한 액체 상태일 수 있다.The first polymerization compound may be an oligomer having a molecular weight of 1,000 to 10,000. In addition, the first polymerization compound may be a transparent liquid at 190 ℃.

상기 반응물이 반응하여 상기 제1 중합 화합물이 형성되면서 메탄올이 생성된다. 생성된 메탄올은 상기 반응기의 상부에 연결된 칼럼을 통하여 배출된다. 상기 메탄올의 배출량은 상기 칼럼을 통해 확인될 수 있다. 상기 중합반응의 종료는 상기 메탄올의 배출량 및/또는 상기 칼럼의 온도를 통해 결정될 수 있다. The reactants react to form the first polymerized compound and methanol is produced. The produced methanol is discharged through a column connected to the top of the reactor. The discharge amount of the methanol can be confirmed through the column. The end of the polymerization reaction may be determined through the amount of methanol discharged and/or the temperature of the column.

상기 중합반응의 종료 후 상기 반응기에 반응물인 아디프산과 촉매인 TPP(Triphenylphosphate) 및 TNBT가 차례로 투입된다. 상기 아디프산은 10.52kg 투입되고, 상기 TPP는 18g 투입되며, 상기 TNBT는 38g 투입된다. After completion of the polymerization reaction, adipic acid, a reactant, and triphenylphosphate (TPP) and TNBT, which are reactants, are sequentially added to the reactor. The adipic acid is added 10.52kg, the TPP is injected 18g, the TNBT is injected 38g.

상기 반응기 내 교반기가 작동되고, 상기 교반기의 회전 속도가 100rpm까지 점차적으로 증가한다. 상기 제1 중합 화합물과 상기 아디프산은 상기 촉매에 의해 중합반응(제2 중합반응)되고 하기 화학식 9를 포함하는 제2 중합 화합물이 형성된다. The stirrer in the reactor is operated, and the rotational speed of the stirrer is gradually increased to 100 rpm. The first polymerization compound and the adipic acid are polymerized (second polymerization) by the catalyst to form a second polymerization compound comprising the following formula (9).

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112019004198118-pat00039
Figure 112019004198118-pat00039

상기 화학식 9에서, -Ar-은

Figure 112019004198118-pat00040
Figure 112019004198118-pat00041
을 나타낸다.In Chemical Formula 9, -Ar- is
Figure 112019004198118-pat00040
And
Figure 112019004198118-pat00041
Indicates.

상기 제2 중합 화합물은 10,000 ~ 100,000의 분자량을 가질 수 있다.The second polymerization compound may have a molecular weight of 10,000 to 100,000.

상기 제1 중합 화합물과 상기 아디프산이 반응하여 상기 제2 중합 화합물이 형성되면서 물이 생성된다. 생성된 물은 상기 반응기의 상부에 연결된 칼럼을 통하여 배출된다. 상기 물의 배출량은 상기 칼럼을 통해 확인될 수 있다. 상기 중합반응의 종료는 상기 물의 배출량 및/또는 상기 칼럼의 온도를 통해 결정될 수 있다.The first polymerization compound and the adipic acid react to form the second polymerization compound, and water is generated. The produced water is discharged through a column connected to the top of the reactor. The discharge amount of the water can be confirmed through the column. The end of the polymerization reaction may be determined through the discharge amount of the water and/or the temperature of the column.

상기 중합반응의 종료 후 상기 반응기에 촉매인 ZA(Zinc acetate), TMP(Trimethylphosphine), 및 TNBT가 차례로 투입된다. 상기 ZA는 18g 투입되고, 상기 TMP는 25g 투입되며, 상기 TNBT는 38g 투입된다.After completion of the polymerization, catalysts such as zinc acetate (ZA), trimethylphosphine (TMP), and TNBT are sequentially added to the reactor. The ZA is injected 18g, the TMP is injected 25g, and the TNBT is injected 38g.

상기 반응기 내 교반기가 작동되고, 상기 교반기의 회전 속도가 100rpm까지 점차적으로 증가한다. 상기 제2 중합 화합물은 상기 촉매에 의해 중합반응(제3 중합반응)되어 분자량이 증가하여 접착성 고분자 화합물이 형성된다. 상기 접착성 고분자 화합물은 상기 화학식 9를 포함할 수 있고, 100,000 ~ 200,000의 분자량을 가질 수 있다. The stirrer in the reactor is operated, and the rotational speed of the stirrer is gradually increased to 100 rpm. The second polymerization compound is polymerized by the catalyst (third polymerization reaction) to increase the molecular weight to form an adhesive polymer compound. The adhesive polymer compound may include Chemical Formula 9, and may have a molecular weight of 100,000 to 200,000.

상기 교반기의 회전 속도를 조절하여 상기 접착성 고분자 화합물의 분자량 및 MFI(melt flow index)가 제어될 수 있다. 예를 들어, 상기 교반기의 회전 속도가 100rpm에서 15rpm으로 감소한 후 35rpm으로 증가하여 유지되다가 95rpm까지 점차적으로 증가할 수 있다. 또, 상기 반응기의 온도는 190℃에서 220℃로 변경될 수 있다. The molecular weight and melt flow index (MFI) of the adhesive polymer compound may be controlled by adjusting the rotation speed of the stirrer. For example, the rotational speed of the stirrer may be reduced from 100 rpm to 15 rpm, then increased to 35 rpm, maintained, and gradually increased to 95 rpm. In addition, the temperature of the reactor can be changed from 190 ℃ to 220 ℃.

상기 제조예와 달리 상기 제3 중합반응은 별도의 반응기에서 완료될 수 있다. 상기 반응기(제1 반응기)에 상기 촉매가 투입되고 10분 정도 경과 후 상기 제3 중합반응이 안정화가 되면 상기 제1 반응기 내 혼합물이 상기 제1 반응기에 연결된 다른 반응기(제2 반응기)로 이송된다. 이때, 상기 제1 반응기 내 상기 교반기의 회전 속도는 100rpm에서 15rpm으로 감소한다. 상기 혼합물의 이송 전에 진공 펌프를 이용하여 상기 제2 반응기 내부의 불필요한 가스 등이 제거되고, 상기 제2 반응기의 온도는 220℃로 설정된다. 상기 제2 반응기 내 교반기의 회전 속도를 조절하여 상기 접착성 고분자 화합물의 분자량 및 용융지수(melt flow index, MFI)가 제어될 수 있다. 예를 들어, 상기 혼합물이 상기 제2 반응기로 이송되면 상기 제2 반응기 내 교반기의 회전 속도는 35rpm으로 유지되다가 95rpm까지 점차적으로 증가할 수 있다. Unlike the preparation example, the third polymerization reaction may be completed in a separate reactor. When the catalyst is introduced into the reactor (first reactor) and the third polymerization reaction stabilizes after about 10 minutes, the mixture in the first reactor is transferred to another reactor (second reactor) connected to the first reactor. . At this time, the rotation speed of the stirrer in the first reactor is reduced from 100rpm to 15rpm. Before transferring the mixture, unnecessary gas and the like inside the second reactor are removed using a vacuum pump, and the temperature of the second reactor is set to 220°C. The molecular weight and the melt flow index (MFI) of the adhesive polymer compound may be controlled by adjusting the rotation speed of the stirrer in the second reactor. For example, when the mixture is transferred to the second reactor, the rotational speed of the stirrer in the second reactor may be maintained at 35 rpm and gradually increased to 95 rpm.

본 발명의 실시예들에 따른 접착성 수지 조성물은 성분들과 첨가제를 혼합한 후 압출하는 것에 의해 제조될 수 있다. 상기 혼합은 니더, 롤밀, 벤버리 믹서 등의 혼련기를 사용하여 수행될 수 있고, 상기 압출은 1축 또는 2축 압출기를 사용하여 수행될 수 있다.The adhesive resin composition according to the embodiments of the present invention may be prepared by mixing components and additives and then extruding them. The mixing may be performed using a kneader such as a kneader, a roll mill, or a Bunbury mixer, and the extrusion may be performed using a single-screw or twin-screw extruder.

상기 접착성 수지 조성물은 압출 코팅 재료로 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 접착성 수지 조성물은 T-다이법에 의해 압출 코팅되어 접착 필름으로 성형될 수 있다. 상기 접착성 수지 조성물은 접착성과 가공성이 우수하다. 예를 들어, 상기 접착성 수지 조성물은 알루미늄에 대한 접착 강도가 우수하고 가공성을 용이하게 조절할 수 있어 알루미늄 필름의 접착 필름을 형성하는데 사용될 수 있다.The adhesive resin composition may be used as an extrusion coating material. For example, the adhesive resin composition may be extrusion coated by a T-die method to be molded into an adhesive film. The adhesive resin composition is excellent in adhesiveness and processability. For example, the adhesive resin composition has excellent adhesive strength to aluminum and can easily control workability, and thus can be used to form an adhesive film of an aluminum film.

[[ 실시예Example ]]

실시예Example 1 One

5g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 폴리프로필렌 77kg, 20g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고, 말레인산이 그라프트되어 형성된 변성 폴리프로필렌 5kg, 1g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수와 0.89g/㎤의 밀도를 갖는 EOR(Ethylene Octene Rubber) 10kg, 석유수지 5kg, 및 상기 화학식 9를 포함하는 접착성 고분자 화합물(

Figure 112019004198118-pat00042
Figure 112019004198118-pat00043
의 비율이 5:1) 3kg을 혼련하고 압출하여 10g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다. Polypropylene 77 kg with a melt index of 5 g/10 min (230° C., 2.16 kg), modified polypropylene with a melt index of 20 g/10 min (230° C., 2.16 kg), maleic acid grafted, 5 kg, 1 g/ Adhesive polymer compound comprising 10kg (190℃, 2.16kg) of melt index and 0.89g/cm3 density of EOR (Ethylene Octene Rubber) 10kg, petroleum resin 5kg, and the formula (9)
Figure 112019004198118-pat00042
versus
Figure 112019004198118-pat00043
The ratio of 5:1) 3 kg was kneaded and extruded to prepare an adhesive resin composition having a melt index of 10 g/10 min (230° C., 2.16 kg). The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 2 2

5g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 폴리프로필렌 56kg, 20g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고, 말레인산이 그라프트되어 형성된 변성 폴리프로필렌 7kg, 1g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수와 0.89g/㎤의 밀도를 갖는 EOR(Ethylene Octene Rubber) 25kg, 석유수지 7kg, 및 상기 화학식 9를 포함하는 접착성 고분자 화합물(

Figure 112019004198118-pat00044
Figure 112019004198118-pat00045
의 비율이 5:1) 5kg을 혼련하고 압출하여 12g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다. Polypropylene 56 kg having a melt index of 5 g/10 min (230° C., 2.16 kg), modified polypropylene having a melt index of 20 g/10 min (230° C., 2.16 kg) and maleic acid grafted, 7 kg, 1 g/ Adhesive polymer compound containing Ekg (Ethylene Octene Rubber) 25kg, petroleum resin 7kg, and formula 9 having a melt index of 10 minutes (190°C, 2.16 kg) and a density of 0.89 g/cm 3 (
Figure 112019004198118-pat00044
versus
Figure 112019004198118-pat00045
The ratio of 5:1) 5 kg was kneaded and extruded to prepare an adhesive resin composition having a melt index of 12 g/10 min (230° C., 2.16 kg). The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 3 3

5g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 폴리프로필렌 65kg, 20g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고, 말레인산이 그라프트되어 형성된 변성 폴리프로필렌 8kg, 1g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수와 0.89g/㎤의 밀도를 갖는 EOR(Ethylene Octene Rubber) 15kg, 석유수지 5kg, 및 상기 화학식 9를 포함하는 접착성 고분자 화합물(

Figure 112019004198118-pat00046
Figure 112019004198118-pat00047
의 비율이 5:1) 7kg을 혼련하고 압출하여 10g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다. 65 kg of polypropylene having a melt index of 5 g/10 min (230° C., 2.16 kg), 8 kg of modified polypropylene having a melt index of 20 g/10 min (230° C., 2.16 kg) and maleic acid grafted. Adhesive polymer compound containing 15 kg of Ethylene Octene Rubber (EOR) having a melt index of 10 minutes (190°C, 2.16 kg) and a density of 0.89 g/cm 3, 5 kg of petroleum resin, and the formula (9)
Figure 112019004198118-pat00046
versus
Figure 112019004198118-pat00047
The ratio of 5:1) 7 kg was kneaded and extruded to prepare an adhesive resin composition having a melt index of 10 g/10 min (230° C., 2.16 kg). The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 4 4

5g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 폴리프로필렌 53kg, 20g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고, 말레인산이 그라프트되어 형성된 변성 폴리프로필렌 10kg, 1g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수와 0.89g/㎤의 밀도를 갖는 EOR(Ethylene Octene Rubber) 20kg, 석유수지 10kg, 및 상기 화학식 9를 포함하는 접착성 고분자 화합물(

Figure 112019004198118-pat00048
Figure 112019004198118-pat00049
의 비율이 5:1) 7kg을 혼련하고 압출하여 15g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다. 53 g of polypropylene having a melt index of 5 g/10 min (230° C., 2.16 kg), 10 kg of modified polypropylene having a melt index of 20 g/10 min (230° C., 2.16 kg) and maleic acid grafted. An adhesive polymer compound comprising 20 kg of EOR (Ethylene Octene Rubber) having a melt index of 10 minutes (190° C., 2.16 kg) and a density of 0.89 g/cm 3, 10 kg of petroleum resin, and Chemical Formula 9 (
Figure 112019004198118-pat00048
versus
Figure 112019004198118-pat00049
The ratio of 5:1) 7 kg was kneaded and extruded to prepare an adhesive resin composition having a melt index of 15 g/10 min (230° C., 2.16 kg). The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 5 5

5g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 폴리프로필렌 47kg, 20g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고, 말레인산이 그라프트되어 형성된 변성 폴리프로필렌 15kg, 1g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수와 0.89g/㎤의 밀도를 갖는 EOR(Ethylene Octene Rubber) 25kg, 석유수지 5kg, 및 상기 화학식 9를 포함하는 접착성 고분자 화합물(

Figure 112019004198118-pat00050
Figure 112019004198118-pat00051
의 비율이 5:1) 8kg을 혼련하고 압출하여 8g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다.Polypropylene 47 kg with a melt index of 5 g/10 min (230° C., 2.16 kg), 15 kg of modified polypropylene having a melt index of 20 g/10 min (230° C., 2.16 kg) and maleic acid grafted. An adhesive polymer compound comprising 25 kg of EOR (Ethylene Octene Rubber) having a melt index of 10 minutes (190° C., 2.16 kg) and a density of 0.89 g/cm 3, 5 kg of petroleum resin, and Chemical Formula 9 (
Figure 112019004198118-pat00050
versus
Figure 112019004198118-pat00051
The ratio of 5:1) 8 kg was kneaded and extruded to prepare an adhesive resin composition having a melt index of 8 g/10 min (230° C., 2.16 kg). The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 6 6

인계 난연제 10kg을 추가하는 것을 제외하고 실시예 1과 같은 방법으로 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다.An adhesive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 kg of a phosphorus-based flame retardant was added. The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 7 7

인계 난연제 10kg을 추가하는 것을 제외하고 실시예 2와 같은 방법으로 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다.An adhesive resin composition was prepared in the same manner as in Example 2, except that 10 kg of a phosphorus-based flame retardant was added. The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 8 8

인계 난연제 10kg을 추가하는 것을 제외하고 실시예 1과 같은 방법으로 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다.An adhesive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 kg of a phosphorus-based flame retardant was added. The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 9 9

인계 난연제 10kg을 추가하는 것을 제외하고 실시예 1과 같은 방법으로 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다.An adhesive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 kg of a phosphorus-based flame retardant was added. The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

실시예Example 10 10

인계 난연제 10kg을 추가하는 것을 제외하고 실시예 1과 같은 방법으로 접착성 수지 조성물을 제조하였다. T-다이법을 이용하여 230℃의 온도에서 상기 접착성 수지 조성물을 알루미늄 필름에 압출 코팅하여 접착 필름을 형성하였다.An adhesive resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 kg of a phosphorus-based flame retardant was added. The adhesive resin composition was extruded onto an aluminum film at a temperature of 230° C. using a T-die method to form an adhesive film.

상기 실시예 1 내지 10의 접착 필름에 대한 물성(가공성, 접착성, 난연성, 및 내전해액성)을 평가하였다. 상기 가공성은 압출기를 100rpm으로 일정하게 유지하고 코팅속도를 점차적으로 증가시킬 때 알루미늄 필름에 대한 접착력이 떨어지지 않는 범위의 속도를 측정하여 평가하였다. 상기 접착성은 접착 필름이 코팅된 알루미늄 필름을 일정 크기로 절단하여 상기 알루미늄 필름으로부터 상기 접착 필름의 박리 강도를 측정하여 평가하였다. 상기 난연성은 UL 94 규정에 따라 평가하였다. 상기 내전해액성은 접착 필름이 코팅된 알루미늄 필름을 85℃의 전해액에 24시간 침적한 후 꺼내어 상기 알루미늄 필름으로부터 상기 접착 필름의 박리 강도를 측정하여 평가하였다. The physical properties (processability, adhesion, flame retardancy, and electrolyte resistance) for the adhesive films of Examples 1 to 10 were evaluated. The processability was evaluated by measuring the speed in the range where the adhesion to the aluminum film did not drop when the extruder was kept constant at 100 rpm and the coating speed was gradually increased. The adhesiveness was evaluated by measuring the peel strength of the adhesive film from the aluminum film by cutting the aluminum film coated with the adhesive film to a certain size. The flame retardancy was evaluated according to UL 94 regulations. The electrolyte resistance was evaluated by measuring the peel strength of the adhesive film from the aluminum film after immersing the aluminum film coated with the adhesive film in an electrolyte at 85° C. for 24 hours.

상기 실시예 1 내지 10의 접착성 수지 조성물에 의해 형성된 접착 필름은 20m/분 이상의 가공성과 600g/15mm 이상의 접착력을 가져 가공성과 접착성이 우수한 것으로 나타났다. 상기 접착 필름은 전해액 침적 후에도 접착력을 유지하여 내전해액성이 우수한 것으로 나타났다. 또, 상기 실시예 6 내지 10의 접착성 수지 조성물에 의해 형성된 접착 필름은 모두 30초 또는 60초 이내에 소화되어 우수한 난연성을 갖는 것으로 나타났다. The adhesive films formed by the adhesive resin compositions of Examples 1 to 10 have excellent processability and adhesiveness, having a processability of 20 m/min or more and an adhesion of 600 g/15 mm or more. The adhesive film was found to be excellent in electrolytic solution resistance by maintaining adhesion even after the electrolyte was deposited. In addition, all of the adhesive films formed of the adhesive resin compositions of Examples 6 to 10 were extinguished within 30 seconds or 60 seconds, and were found to have excellent flame retardancy.

이제까지 본 발명에 대한 구체적인 실시예들을 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.So far, specific embodiments of the present invention have been described. Those skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention may be implemented in a modified form without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments should be considered in terms of explanation, not limitation. The scope of the present invention is shown in the claims rather than the foregoing description, and all differences within the equivalent range should be interpreted as being included in the present invention.

Claims (15)

폴리프로필렌;
변성 폴리프로필렌;
고무;
석유수지; 및
접착성 고분자 화합물을 포함하며,
상기 접착성 고분자 화합물은 하기 화학식 1을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure 112020030514087-pat00059

(상기 화학식 1에서,
Ar은 벤젠 고리를 나타내고,
A와 B는 각각 탄소수 2 내지 9의 탄화수소기를 나타내고,
-Ar-은
Figure 112020030514087-pat00060
Figure 112020030514087-pat00061
중에서 적어도 어느 하나를 나타내고,
-A-는 -(CH2)a-(a는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타내며,
-B-는 -(CH2)b-(b는 2 이상 9 이하의 정수)를 나타냄)
Polypropylene;
Modified polypropylene;
Rubber;
Petroleum resin; And
It contains an adhesive polymer compound,
The adhesive polymer compound is an adhesive resin composition comprising the following formula (1).
[Formula 1]
Figure 112020030514087-pat00059

(In the formula 1,
Ar represents a benzene ring,
A and B each represent a hydrocarbon group having 2 to 9 carbon atoms,
-Ar- silver
Figure 112020030514087-pat00060
And
Figure 112020030514087-pat00061
At least one of them,
-A- represents -(CH 2 ) a -(a is an integer of 2 or more and 9 or less),
-B- represents -(CH 2 ) b -(b represents an integer of 2 or more and 9 or less)
제 1 항에 있어서,
상기 접착성 수지 조성물은,
상기 폴리프로필렌 30 ~ 80중량부,
상기 변성 폴리프로필렌 3 ~ 15중량부,
상기 고무 10 ~ 30중량부,
상기 석유수지 3 ~ 20중량부, 및
상기 접착성 고분자 화합물 3 ~ 12중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
The adhesive resin composition,
30 to 80 parts by weight of the polypropylene,
3 to 15 parts by weight of the modified polypropylene,
10 to 30 parts by weight of the rubber,
3 to 20 parts by weight of the petroleum resin, and
The adhesive resin composition comprising 3 to 12 parts by weight of the adhesive polymer compound.
제 1 항에 있어서,
난연제를 더 포함하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
Adhesive resin composition further comprising a flame retardant.
제 3 항에 있어서,
상기 접착성 수지 조성물은,
상기 난연제 1 ~ 15중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
The method of claim 3,
The adhesive resin composition,
Adhesive flame retardant composition comprising 1 to 15 parts by weight of the flame retardant.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리프로필렌은 1 ~ 10g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고,
상기 변성 폴리프로필렌은 10 ~ 100g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고,
상기 고무는 0.05 ~ 10g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖고,
상기 접착성 고분자 화합물은 1 ~ 15g/10분(190℃, 2.16kg)의 용융지수를 가지며,
상기 접착성 수지 조성물은 5 ~ 15g/10분(230℃, 2.16kg)의 용융지수를 갖는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
The polypropylene has a melt index of 1 ~ 10g / 10 minutes (230 ℃, 2.16kg),
The modified polypropylene has a melt index of 10 ~ 100g / 10 minutes (230 ℃, 2.16kg),
The rubber has a melt index of 0.05 ~ 10g / 10 minutes (190 ℃, 2.16kg),
The adhesive polymer compound has a melt index of 1 ~ 15g / 10 minutes (190 ℃, 2.16kg),
The adhesive resin composition is an adhesive resin composition, characterized in that it has a melt index of 5 ~ 15g / 10 minutes (230 ℃, 2.16kg).
제 1 항에 있어서,
상기 변성 폴리프로필렌은 말레인산이 폴리프로필렌에 그라프트되어 형성되는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
The modified polypropylene is an adhesive resin composition, characterized in that maleic acid is formed by grafting on polypropylene.
제 1 항에 있어서,
상기 고무는 EPR(Ethylene Propylene Rubber), EBR(Ethylene Butene Rubber), EOR(Ethylene Octene Rubber), 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
The rubber is an adhesive resin composition comprising EPR (Ethylene Propylene Rubber), EBR (Ethylene Butene Rubber), EOR (Ethylene Octene Rubber), or a combination thereof.
제 1 항에 있어서,
상기 석유수지는 C5계 석유수지, C9계 석유수지, 또는 이들의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
The petroleum resin is an adhesive resin composition comprising a C5-based petroleum resin, C9-based petroleum resin, or a combination thereof.
삭제delete 삭제delete 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 1에서,
Figure 112020030514087-pat00055
Figure 112020030514087-pat00056
의 비율은 1:1 ~ 10:1인 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
In Chemical Formula 1,
Figure 112020030514087-pat00055
versus
Figure 112020030514087-pat00056
The ratio of 1:1 to 10:1, characterized in that the adhesive resin composition.
제 1 항에서,
상기 화학식 1에서,
-A-는 -(CH2)2-, -(CH2)3- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타내고,
-B-는 -(CH2)2- 및 -(CH2)4- 중에서 적어도 어느 하나를 나타내는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
In claim 1,
In Chemical Formula 1,
-A- represents at least one of -(CH 2 ) 2 -, -(CH 2 ) 3 -and -(CH 2 ) 4 -,
-B- is an adhesive resin composition characterized in that it represents at least one of -(CH 2 ) 2 -and -(CH 2 ) 4 -.
제 1 항에 있어서,
상기 화학식 1에서 하기 화학식 3의 부분의 분자량은 1,000 ~ 10,000인 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
[화학식 3]
Figure 112020030514087-pat00057
According to claim 1,
In Formula 1, the molecular weight of the part of Formula 3 is 1,000 to 10,000, characterized in that the adhesive resin composition.
[Formula 3]
Figure 112020030514087-pat00057
제 1 항에 있어서,
상기 접착성 고분자 화합물의 분자량은 100,000 ~ 200,000인 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
The molecular weight of the adhesive polymer compound is an adhesive resin composition, characterized in that 100,000 ~ 200,000.
제 1 항에 있어서,
상기 접착성 고분자 화합물은 핫멜트 접착성을 갖는 것을 특징으로 하는 접착성 수지 조성물.
According to claim 1,
The adhesive polymer composition is an adhesive resin composition, characterized in that it has a hot-melt adhesive.
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