JPH0423814A - Production of modified olefinic elastomer - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は各種の樹脂組成物用の相溶化剤として好適な変
性オレフィン系エラストマーを製造する方法に関し、特
にグラフト重合による分子量低下が少なく、グラフト率
の高い変性オレフィン系工ラストマーの製造方法に関す
る。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing a modified olefin elastomer suitable as a compatibilizer for various resin compositions, and in particular, a method for producing a modified olefin elastomer that is suitable for use as a compatibilizer for various resin compositions. The present invention relates to a method for producing a modified olefin engineered elastomer with a high yield.
ポリオレフィンは、低コストて、成形性、絶縁性、耐薬
品性、機械的強度等に優れているため、フィルム、繊維
、成形品などとして各種の用途に広(用いられている。Polyolefins are low cost and have excellent moldability, insulation, chemical resistance, mechanical strength, etc., so they are widely used in various applications such as films, fibers, and molded products.
しかしなから、ポリオレフィンは無極性分子であるので
、これらのエラストマー成分を、ナイロン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート等の極性の強いポリマーの耐衝撃
性を向上させるためにブレンドしても、相溶性が劣るた
め、成形品の外観及び力学的性質に優れた組成物を得る
ことはできない。However, since polyolefins are non-polar molecules, even if these elastomer components are blended to improve the impact resistance of highly polar polymers such as nylon, polyester, and polycarbonate, their compatibility is poor. It is not possible to obtain a composition with excellent appearance and mechanical properties of a molded article.
このようなポリオレフィン系樹脂の性質を改善するため
に、各種の不飽和化合物モノマーをグラフト重合する研
究が行われている。In order to improve the properties of such polyolefin resins, research is being conducted on graft polymerization of various unsaturated compound monomers.
特開昭50−52156号は、ラジカル発生剤と多孔質
充填剤とプロピレンを主体としたポリオレフィン及び極
性ビニルモノマーをラジカル発生剤の分解温度以上の高
温下で溶融混練してなる改質ポリオレフィン組成物の製
造方法を開示している。JP-A-50-52156 discloses a modified polyolefin composition obtained by melt-kneading a radical generator, a porous filler, a polyolefin mainly composed of propylene, and a polar vinyl monomer at a high temperature higher than the decomposition temperature of the radical generator. Discloses a manufacturing method.
特開昭52−105993号は、ポリプロピレン、液状
ゴムおよび無水マレイン酸を溶媒中でラジカル発生剤を
用いて、反応させることを特徴とするポリプロピレン変
性体の製造方法を開示している。JP-A-52-105993 discloses a method for producing a modified polypropylene, which is characterized in that polypropylene, liquid rubber, and maleic anhydride are reacted in a solvent using a radical generator.
特開昭55−50040号は、ポリプロピレン、ゴムお
よび無水マレイン酸を溶媒不存在下でラジカル発生剤を
用いて反応させて得られるマレイン酸付加量1〜15重
量%のポリプロピレン変性体の製造方法を開示している
。JP-A No. 55-50040 discloses a method for producing a modified polypropylene having a maleic acid content of 1 to 15% by weight, which is obtained by reacting polypropylene, rubber, and maleic anhydride using a radical generator in the absence of a solvent. Disclosed.
特開昭58−67743号は一部または全部が不飽和カ
ルボン酸類てグラフトされた変性ポリプロピレン架橋助
剤、および1分間半減源度が該変性ポリプロピレンの融
点より10°C以上高い有機過酸化物とからなる変性ポ
リプロピレンを開示している。JP-A No. 58-67743 discloses a modified polypropylene crosslinking agent partially or wholly grafted with an unsaturated carboxylic acid, and an organic peroxide whose 1-minute half-reduction degree is 10°C or more higher than the melting point of the modified polypropylene. A modified polypropylene consisting of
さらに、特開平1−236214号は、メルトフローレ
ートか0.05〜60g/10分であるポリオレフィン
樹脂(A) 100重量部、不飽和カルボン酸、その誘
導体およびエポキシ単量体から選ばれた少なくとも1種
の化合物(B)0.1〜5重量部、不飽和芳香族単量体
(C)0.1〜5重量部及びラジカル開始剤(D)0.
01〜2重量部で、かつ、(B) / (0のモル比か
、(B) 1モルに対しくC)か0.1モル以上1モル
未満である混合物を溶融混練することを特徴とする変性
ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法を開示している。Further, JP-A-1-236214 discloses 100 parts by weight of a polyolefin resin (A) having a melt flow rate of 0.05 to 60 g/10 minutes, at least one selected from unsaturated carboxylic acids, derivatives thereof, and epoxy monomers. 0.1 to 5 parts by weight of one type of compound (B), 0.1 to 5 parts by weight of unsaturated aromatic monomer (C), and 0.1 to 5 parts by weight of radical initiator (D).
01 to 2 parts by weight, and the molar ratio of (B)/(0) or 0.1 mol or more and less than 1 mol of C) to 1 mol of (B) is melt-kneaded. Discloses a method for producing a modified polyolefin resin composition.
しかしながら、これらの変性ポリオレフィン及び変性オ
レフィン系エラストマーの製造方法においては、グラフ
ト反応の際にポリオレフィンの主鎖の分解反応も同時に
進行するので、低分子量の変性物しか得られないという
問題かある。また変性に使用する無水マレイン酸等に関
しても、モノマーか昇華性であり、刺激臭をもつため、
溶融反応時の作業性が必ずしも良好でないことかあるこ
とかわかった。さらに、このようにして得られる変性ポ
リオレフィン及び変性オレフィン系エラストマーは、無
水マレイン酸等のグラフト率を十分に高くするのは困難
であるので、相溶化剤として必ずしも満足ではないとい
う問題かある。However, in these methods for producing modified polyolefins and modified olefin elastomers, a decomposition reaction of the main chain of the polyolefin proceeds simultaneously during the graft reaction, so there is a problem in that only low molecular weight modified products can be obtained. Also, maleic anhydride used for modification is a monomer or sublimable, and has a pungent odor.
It has been found that the workability during melt reaction is not always good. Furthermore, the modified polyolefin and modified olefin elastomer thus obtained have the problem that they are not necessarily satisfactory as compatibilizers because it is difficult to sufficiently increase the grafting rate of maleic anhydride and the like.
そこで変性用のモノマーとして、無水マレイン酸以外に
エポキシ基を有するグリシジルメタクリレート等を使用
することか考えられるが、グリシジルメタクリレートは
、液体であるので、溶融反応時の作業性が悪く、しがも
刺激臭や変色等を生じ、反応効率も良くないという問題
がある。Therefore, it is conceivable to use glycidyl methacrylate having an epoxy group in addition to maleic anhydride as a modifying monomer, but since glycidyl methacrylate is a liquid, it has poor workability during melt reaction and is irritating. There are problems in that it causes odor, discoloration, etc., and the reaction efficiency is also poor.
したかって本発明の目的は、各種の樹脂組成物用の相溶
化剤として好適であるとともに、グラフト重合による分
子量低下が少なく、グラフト率が高く、グラフト反応時
の作業効率の良好な変性オレフィン系エラストマーの製
造方法を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide a modified olefin elastomer that is suitable as a compatibilizer for various resin compositions, has a low molecular weight decrease due to graft polymerization, has a high grafting rate, and has good working efficiency during grafting reactions. An object of the present invention is to provide a manufacturing method.
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、アクリ
ルアミド基とエポキシ基とを有する特定のグリシジル化
合物を用いて、エチレンと他の俗オレフィンとの共重合
エラストマーをラジカルの存在化において変性すれば、
上記目的を達成することかできることを見出し、本発明
に想到した。As a result of intensive research in view of the above objectives, the present inventors have discovered that a copolymer elastomer of ethylene and other common olefins can be modified in the presence of radicals using a specific glycidyl compound having an acrylamide group and an epoxy group. Ba,
The inventors have discovered that the above object can be achieved, and have devised the present invention.
すなわち、本発明の変性オレフィン系エラストマーの製
造方法は、
(a)エチレン5〜95重量%と、エチレン以外の酬オ
レフィン95〜5重量%とからなるオレフィン系エラス
トマー100重量部に対して、
(b)下記一般式:
(式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ以上有する
炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4
の整数を表す)で表されるグリシジル化合物0.01〜
30重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とす
ることを特徴とする。That is, in the method for producing a modified olefin elastomer of the present invention, (a) 100 parts by weight of an olefin elastomer consisting of 5 to 95% by weight of ethylene and 95 to 5% by weight of a substitute olefin other than ethylene, (b) ) The following general formula: (wherein, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n is 1 to 4.
represents an integer of 0.01 to
It is characterized by graft polymerizing 30 parts by weight to form a graft copolymer.
また本発明のもう一つの変性オレフィン系エラストマー
の製造方法は、
(a) (i)エチレン5〜95重量%と、エチレン以
外のα−オレフィン95〜5重量%とからなるオレフィ
ン系エラストマー20重量%以上と、■ポリプロピレン
及び/又はポリエチレン80重量%以下とからなるオレ
フィン系エラストマー100重量部に対して、(b)下
記一般式:
(式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す)で表されるグリシジル化合物0.01〜30
重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とするこ
とを特徴とする。Another method for producing a modified olefin elastomer of the present invention is as follows: (a) (i) 20% by weight of an olefinic elastomer consisting of 5 to 95% by weight of ethylene and 95 to 5% by weight of α-olefin other than ethylene; (b) The following general formula: (wherein R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms) can be,
Ar is an aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group and having 6 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4.
Part by weight is graft-polymerized to obtain a graft copolymer.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明の方法に使用し得る(a1オレフィン系エラスト
マーとは、エチレンと、プロピレン、l−ブテン、1−
ヘキセン、4−メチル−ペンテン等のエチレン以外のト
オレフィンの1種又は2種以上との共重合体ゴムを意味
する。上記エチレンとエチレン以外のトオレフィンの1
種又は2種以上との共重合体ゴムとしては、典型的には
エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)、エチレン−
プロピレン共重合体ゴム(EPR)及びエチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴム(EPDM)等が挙げられ
る。エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM
)中のジエンとしては、ジシクロペンタジェン、1,4
−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボ
ルネン等の非共役ジエン又はブタジェン、イソプレン等
の共役ジエンを使用することかできる。The a1 olefin elastomer that can be used in the method of the present invention refers to ethylene, propylene, l-butene, 1-
It means a copolymer rubber with one or more toolefins other than ethylene, such as hexene and 4-methyl-pentene. 1 of the above ethylene and toolefins other than ethylene
Typical examples of copolymer rubbers include ethylene-butene copolymer rubber (EBR), ethylene-butene copolymer rubber (EBR), and ethylene-butene copolymer rubber (EBR).
Examples include propylene copolymer rubber (EPR) and ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM). Ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM
), dicyclopentadiene, 1,4
- Non-conjugated dienes such as hexadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene or conjugated dienes such as butadiene, isoprene, etc. can be used.
上記すレフイン系エラストマー中のエチレンの含有量は
5〜95重量%であり、好ましくは10〜90重量%で
ある。エチレンの含有量が5重量%未満、あるいは95
重量%を超えると、エラストマーとしての性質の発現が
困難となる。このようなすレフイン系エラストマーの結
晶化度は、通常40重量%以下である。The content of ethylene in the above-mentioned reflex elastomer is 5 to 95% by weight, preferably 10 to 90% by weight. Ethylene content is less than 5% by weight or 95% by weight
If it exceeds % by weight, it becomes difficult to express the properties as an elastomer. The crystallinity of such a reflex elastomer is usually 40% by weight or less.
本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
ゴム(EPR)は、エチレンから誘導される繰り返し単
位の含有率か50〜80モル%、プロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位の含有率が20〜50モル%であるこ
とが好ましい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返
し単位が60〜70モル%、プロピレン系繰り返し単位
が30〜40モル%である。The ethylene-propylene copolymer rubber (EPR) used in the present invention has a content of repeating units derived from ethylene of 50 to 80 mol% and a content of repeating units derived from propylene of 20 to 50 mol%. It is preferable that A more preferable range is 60 to 70 mol% of the ethylene repeating unit and 30 to 40 mol% of the propylene repeating unit.
また、EPRのメルトフローレート(MFR、230”
C12,16kg荷重)は0.01〜50g/10分の
範囲内にあるのか好ましく、より好ましくは0.5〜3
0g/10分である。In addition, EPR melt flow rate (MFR, 230”
C12, 16 kg load) is preferably within the range of 0.01 to 50 g/10 minutes, more preferably 0.5 to 3
0 g/10 minutes.
本発明において使用するエチレン−ブテン共重合体ゴム
(EBR)は、エチレンから誘導される繰り返し単位の
含有率か50〜90モル%、ブテンから誘導される繰り
返し単位の含有率か10〜50モル%であることか好ま
しい。より好ましい範囲は、エチレン系繰り返し単位か
60〜80モル%、ブテン糸繰り返し単位か20〜40
モル%である。The ethylene-butene copolymer rubber (EBR) used in the present invention has a content of repeating units derived from ethylene of 50 to 90 mol% and a content of repeating units derived from butene of 10 to 50 mol%. It is preferable that More preferable ranges are 60 to 80 mol% for ethylene repeating units and 20 to 40 mol% for butene thread repeating units.
It is mole%.
また、EBRのメルトフローレー) (VFR,230
℃、2.16kg荷重)は0.O1〜50g/10分の
範囲内にあるのか好ましく、より好ましくは0.5〜3
0g/10分である。Also, EBR melt flow rate) (VFR, 230
°C, 2.16 kg load) is 0. It is preferably within the range of O1 to 50g/10 minutes, more preferably 0.5 to 3
0 g/10 minutes.
また、本発明において使用するエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体(EPDM)は、エチレンから誘導され
る繰り返し単位の含有率か40〜70モル%、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位の含有率が30〜60モ
ル%、及びジエンから誘導される繰り返し単位の含有率
が1〜lOモル%であることが好ましい。より好ましい
範囲は、エチレン糸繰り返し単位か50〜60モル%、
プロピレン糸繰り返し単位か40〜50モル%、及びジ
エン糸繰り返し単位か3〜6モル%である。Furthermore, ethylene-propylene- used in the present invention
The diene copolymer (EPDM) has a content of repeating units derived from ethylene of 40 to 70 mol%, a content of repeating units derived from propylene of 30 to 60 mol%, and a repeating unit derived from diene. It is preferable that the content of units is 1 to 10 mol%. A more preferable range is 50 to 60 mol% of ethylene yarn repeating units;
40 to 50 mol% of propylene thread repeating units and 3 to 6 mol% of diene thread repeating units.
さらに、EPDMのメルトフローレート(MFR、23
0°C12,16kg荷重)は0.O1〜50g/10
分の範囲内にあるのか好ましく、より好ましくは0.1
〜30g710分である。Furthermore, the melt flow rate (MFR, 23
0°C12, 16kg load) is 0. O1~50g/10
Preferably, it is within the range of 0.1 minutes, more preferably 0.1 minutes.
~30g710min.
本発明において使用するエチレン−プロピレン共重合体
(EPR)、エチレン−ブテン共重合体ゴム(EBR)
及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM
)は、基本的には上記の繰返し単位からなるものである
か、これらの共重合体の特性を損なわない範囲内で、た
とえば4−メチルペンテン−1などの他のα−オレフィ
ンから誘導される繰り返し単位などの他の繰り返し単位
を、10モル%以下の割合まで含んでもよい。Ethylene-propylene copolymer (EPR), ethylene-butene copolymer rubber (EBR) used in the present invention
and ethylene-propylene-diene copolymer (EPDM
) consists essentially of the above-mentioned repeating units or is derived from other α-olefins, such as 4-methylpentene-1, to the extent that the properties of these copolymers are not impaired. Other repeating units such as repeating units may be included up to a proportion of 10 mol% or less.
本発明においては上述した(i)オレフィン系エラスト
マーに、■ポリプロピレン及び/又はポリエチレンを混
合したオレフィン系エラストマー組成物も用いることが
できる。In the present invention, an olefin elastomer composition in which (i) the olefin elastomer described above is mixed with (2) polypropylene and/or polyethylene can also be used.
本発明の方法に使用し得るポリプロピレンは、プロピレ
ンのホモポリマーに限らず、プロピレンとエチレンとの
ブロックコポリマー又はランダムコポリマーを含む。コ
ポリマーの場合、エチレン含有量は10重量%以下であ
る。このようなポリプロピレン樹脂は通常0.5〜80
g/10m1nのメルトフローレー) (MFR、Jr
SK7210、荷重2.16kg、230”C)を有す
る。Polypropylene that can be used in the method of the present invention is not limited to homopolymers of propylene, but includes block copolymers or random copolymers of propylene and ethylene. In the case of copolymers, the ethylene content is below 10% by weight. Such polypropylene resin usually has a molecular weight of 0.5 to 80
g/10m1n melt flow rate) (MFR, Jr.
SK7210, load 2.16kg, 230"C).
本発明の方法に使用し得るポリエチレンは、メルトフロ
ーレートが0.1〜50g/10分、密度(ASTM
D1505)か0.970〜0.885g/c#のもの
であり、20重量%以下程度の他のα−オレフィンと共
重合したものでもよい。このようなポリエチレンとして
は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン等か挙げられるか、特に高密度ポリエ
チレンか好ましい。高密度ポリエチレンは、通常0.1
〜50g/10分のメルトインデックス(ML荷重2.
16kg、 190°C)、及び0.94〜0゜97g
ノーの密度を有する。The polyethylene that can be used in the method of the present invention has a melt flow rate of 0.1 to 50 g/10 minutes, a density (ASTM
D1505) or 0.970 to 0.885 g/c#, and may be copolymerized with about 20% by weight or less of other α-olefins. Examples of such polyethylene include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, and high-density polyethylene, and high-density polyethylene is particularly preferred. High density polyethylene is usually 0.1
~50g/10min melt index (ML load 2.
16kg, 190°C), and 0.94~0°97g
It has a density of no.
ポリプロピレン及び/又はポリエチレンを混合する場合
、その混合量はオレフィン系エラストマーを100重量
%とじて、80重量%以下、好ましくは50重量%以下
である。ポリプロピレン及び/又はポリエチレンの混合
量が80重量%を超えると、エラストマーとしての特性
が失われる。When polypropylene and/or polyethylene are mixed, the amount to be mixed is 80% by weight or less, preferably 50% by weight or less, based on 100% by weight of the olefin elastomer. If the amount of polypropylene and/or polyethylene mixed exceeds 80% by weight, the properties as an elastomer will be lost.
また本発明の方法に使用し得る(bl変性用モノマーは
、下記一般式(1):
(式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ以上有する
炭素数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4
の整数を表す)で表されるグリシジル化合物である。Furthermore, the monomer for bl modification that can be used in the method of the present invention has the following general formula (1): (wherein R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Ar is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms and having at least one glycidyloxy group, and n is 1 to 4.
It is a glycidyl compound represented by (representing an integer of ).
好ましい上記グリシジル化合物としては、下記一般式(
2)で表されるものが挙げられる。Preferred glycidyl compounds have the following general formula (
2) can be mentioned.
(式中、RはH又は炭素数I〜6のアルキル基であり、
nは1〜4の整数を表す。)
このようなグリシジル化合物は、例えば特開昭60−1
30580号に示されるように、以下のような方法によ
り製造することができる。(In the formula, R is H or an alkyl group having I to 6 carbon atoms,
n represents an integer of 1 to 4. ) Such glycidyl compounds are disclosed in, for example, JP-A-60-1
As shown in No. 30580, it can be manufactured by the following method.
まず、フェノール性水酸基を少な(とも1つ以上有する
芳香族炭化水素と、N−メチロールアクリルアミド又は
N−メチロールメタアクリルアミド、あるいはN−メチ
ロールメタアクリルアミドのアルキルエーテル誘導体(
以下、これらをN−メチロールアクリルアミド類という
)を酸触媒で縮合させることにより、下記一般式(3)
(式中、Rl;! H又は炭素数1〜6のアルキル基で
あり、Ar’ は水酸基を少なくとも1つ以上有する炭
素数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の
整数を表す。)で表される化合物を製造する。First, an aromatic hydrocarbon having one or more phenolic hydroxyl groups and an alkyl ether derivative of N-methylol acrylamide or N-methylol methacrylamide, or an alkyl ether derivative of N-methylol methacrylamide (
Hereinafter, these are referred to as N-methylolacrylamides) by condensing with an acid catalyst, the following general formula (3) (wherein Rl;!H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Ar' is a hydroxyl group is an aromatic hydrocarbon group having at least one carbon number from 6 to 20, and n represents an integer from 1 to 4.) is produced.
上記フェノール性水酸基を少なくとも1つ以上有する芳
香族炭化水素としては特に制限はないか、例えばフェノ
ール、0−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾー
ル、2,6−キシレノール、2.4−キシレノール、0
−クロルフェノール、m−クロルフェノール、0−フェ
ニルフェノール、p−クロルフェノール、2゜6−ジフ
ェニルフェノールなどのフェノール性化合物、ヒドロキ
ノン、カテコール、フロログルシノールなどのポリフェ
ノール性化合物、1−ナフトール、2−ナフトール、9
−ヒドロキシアントラセンなどの多環式ヒドロキシ化合
物、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノール−A)、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)メタンなどのビスフェノール類等が挙げられる。Is there any particular restriction on the aromatic hydrocarbon having at least one phenolic hydroxyl group? For example, phenol, 0-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,6-xylenol, 2,4-xylenol,
- Phenolic compounds such as chlorophenol, m-chlorophenol, 0-phenylphenol, p-chlorophenol, 2゜6-diphenylphenol, polyphenolic compounds such as hydroquinone, catechol, phloroglucinol, 1-naphthol, 2- naphthol, 9
Examples thereof include polycyclic hydroxy compounds such as -hydroxyanthracene, bisphenols such as 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol-A), and bis(4-hydroxyphenyl)methane.
次に上記一般式(3)で表される化合物の水酸基をグリ
シジル化することにより、一般式(1)で表されるグリ
シジル化合物を得ることができる。Next, by glycidylating the hydroxyl group of the compound represented by the above general formula (3), a glycidyl compound represented by the general formula (1) can be obtained.
このグリシジル化は、一般式(3)で表される化合物と
エビハロヒドリンとの付加反応を行った後、苛性アルカ
リにより脱ハロゲン化水素化することにより行うのが好
ましい。This glycidylation is preferably carried out by carrying out an addition reaction between the compound represented by the general formula (3) and shrimp halohydrin, followed by dehydrohalogenation with a caustic alkali.
エビハロヒドリンとの付加反応は、相間移動触媒を用い
て行う。The addition reaction with shrimp halohydrin is carried out using a phase transfer catalyst.
上記エビハロヒドリンとしてはエピクロルヒドリン、エ
ビブロムヒドリン、エビヨードヒドリン等を用いること
かできる。As the shrimp halohydrin, epichlorohydrin, shrimp bromohydrin, shrimp iodohydrin, etc. can be used.
また相間移動触媒としては、例えばテトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムク
ロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド
などの第4級アンモニウム塩、テトラフェニルホスホニ
ウムクロライド、トリフェニルメチルホスホニウムクロ
ライドなどの第4級ホスホニウム塩、第4級アルソニウ
ム塩などを用いることかできる。Examples of phase transfer catalysts include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium bromide, trioctylmethylammonium chloride, and benzyltriethylammonium chloride; quaternary phosphonium salts such as tetraphenylphosphonium chloride and triphenylmethylphosphonium chloride; A quaternary arsonium salt or the like may also be used.
上記相間移動触媒の使用量は、一般式(3)で表される
化合物を100モル%として、0.01−100モル%
の範囲で使用するのか好ましい。特に好ましい相間移動
触媒の使用量は、0.05〜10モル%である。The amount of the phase transfer catalyst used is 0.01-100 mol%, with the compound represented by general formula (3) being 100 mol%.
It is preferable to use it within the range of . A particularly preferred amount of phase transfer catalyst used is 0.05 to 10 mol%.
また反応時間及び反応温度は50〜120℃で5分〜2
時間、より好ましくは80〜110℃で10〜30分で
ある。In addition, the reaction time and reaction temperature are 50 to 120℃ for 5 minutes to 2
The time is preferably 10 to 30 minutes at 80 to 110°C.
続いて、苛性アルカリにより脱ハロゲン化水素化を行う
。Subsequently, dehydrohalogenation is performed using caustic alkali.
上記苛性アルカリとしては、苛性ソーダ、苛性カリ、水
酸化リチウムなどが使用できる。これらは固体のままか
、もしくは水溶液として用いることができる。また脱ハ
ロゲン化水素化の触媒としては上述の相間移動触媒と同
様のものを用いることができる。また上記相間移動触媒
以外の触媒としては、クラウンエーテル類、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等が挙げられる。As the caustic alkali, caustic soda, caustic potash, lithium hydroxide, etc. can be used. These can be used as solids or as aqueous solutions. Further, as a catalyst for dehydrohalogenation, the same one as the above-mentioned phase transfer catalyst can be used. Catalysts other than the phase transfer catalysts mentioned above include crown ethers, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, and the like.
上記苛性アルカリの使用量は、一般式(3)で表される
化合物に対して等モル量を使用するのか好ましい。より
好ましくは、1.1〜1.5倍モルを使用する。また反
応時間及び反応温度は20〜90°Cで10分〜3時間
、より好ましくは40〜70℃で30分〜2時間である
。The amount of the caustic alkali to be used is preferably equimolar to the compound represented by the general formula (3). More preferably, 1.1 to 1.5 times the mole is used. Moreover, the reaction time and reaction temperature are 10 minutes to 3 hours at 20 to 90°C, more preferably 30 minutes to 2 hours at 40 to 70°C.
このようなグリシジル化合物によるオレフィン系エラス
トマー(オレフィン系エラストマー組成物)の変性(グ
ラフト重合)は、溶液法又は溶融混線法のいずれでも行
うことができる。溶融混線法の場合、オレフィン系エラ
ストマーと上述した変性用のグリシジル化合物、及び必
要に応じて触媒を、押出機や二軸混練機等に投入し、1
80〜300℃の温度に加熱して溶融しながら0.1〜
20分混練する。また溶液法の場合、キシレン等の有機
溶剤に上記出発物質を溶解し、90〜200℃の温度で
0.1〜100時間撹拌しながら行う。いずれの場合に
も、触媒として通常のラジカル重合用触媒を用いること
ができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酸化ジターシャリ−ブチル、過酸化アセチル、ターシ
ャリ−ブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジクミル、ペ
ルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシャリ−ブチ
ルペルオキシピバレート、2.5−ジメチル−2,5−
ジターシャリ−ブチルペルオキシヘキシン等の過酸化物
類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジアゾ化合物類
等が好ましい。触媒の添加量は変性のグリシジル化合物
100重量部に対して0.1〜10重量部程度である。Modification (graft polymerization) of an olefin elastomer (olefin elastomer composition) with such a glycidyl compound can be carried out by either a solution method or a melt mixing method. In the case of the melt mixing method, the olefin elastomer, the above-mentioned glycidyl compound for modification, and a catalyst if necessary are put into an extruder or twin-screw kneader, etc.
0.1~ while melting by heating to a temperature of 80~300℃
Knead for 20 minutes. In the case of a solution method, the starting material is dissolved in an organic solvent such as xylene, and the solution is stirred at a temperature of 90 to 200° C. for 0.1 to 100 hours. In either case, a normal radical polymerization catalyst can be used as a catalyst, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide,
Ditertiary-butyl peroxide, acetyl peroxide, tertiary-butylperoxybenzoic acid, dicumyl peroxide, peroxybenzoic acid, peroxyacetic acid, tertiary-butylperoxypivalate, 2,5-dimethyl-2,5-
Peroxides such as ditertiary-butylperoxyhexine and diazo compounds such as azobisisobutyronitrile are preferred. The amount of the catalyst added is about 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the modified glycidyl compound.
なお、本発明においては上記グラフト反応時にフェノー
ル系酸化防止剤を添加することかできる。ただし、ラジ
カル重合用触媒を添加しない場合には、添加しない方が
好ましい。In the present invention, a phenolic antioxidant may be added during the graft reaction. However, if a radical polymerization catalyst is not added, it is preferable not to add it.
前記(b)グリシジル化合物の配合割合は、前記(a)
オレフィン系エラストマー(オレフィン系エラストマー
組成物) 100重量部に対して、0.01〜30重量
部、好ましくは0.1〜10重量部である。グリシジル
化合物の配合量が0.01重量部未満では、高グラフト
率の達成が困難であり、また30重量部を超えると得ら
れる変性オレフィン系エラストマーの分子量が低下する
。The blending ratio of the glycidyl compound (b) is the same as (a) above.
The amount is 0.01 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the olefin elastomer (olefin elastomer composition). If the amount of the glycidyl compound is less than 0.01 parts by weight, it is difficult to achieve a high grafting rate, and if it exceeds 30 parts by weight, the molecular weight of the modified olefin elastomer obtained will decrease.
このようにして得られる変性オレフィン系エラストマー
(グラフト共重合体)は、分子量の低下率が極めて小さ
い。これにより、従来法によっては得られない高い分子
量の変性オレフィン系エラストマーとすることができる
。また本発明の方法で用いるグリシジル化合物は、変性
時に刺激臭を生じることがなく、しかも無水マレイン酸
等により変性した場合のような変色もない。The modified olefin elastomer (graft copolymer) obtained in this way has an extremely small reduction rate in molecular weight. This makes it possible to obtain a modified olefin elastomer with a high molecular weight that cannot be obtained by conventional methods. Furthermore, the glycidyl compound used in the method of the present invention does not produce an irritating odor during modification, and does not discolor as occurs when modified with maleic anhydride or the like.
本発明の変性オレフィン系エラストマー〇製造方法にお
いては、アクリルアミド基とエポキシ基とを有する特定
のグリシジル化合物を用いて、オレフィン系エラストマ
ーをラジカルの存在化において変性している。In the method for producing modified olefin elastomer 〇 of the present invention, an olefin elastomer is modified in the presence of radicals using a specific glycidyl compound having an acrylamide group and an epoxy group.
このため、各種の樹脂組成物用の相溶化剤として好適で
ある−とともに、グラフト重合による分子量低下か少な
く、グラフト率が高く、変性時に刺激臭を生じることか
ない。Therefore, it is suitable as a compatibilizer for various resin compositions, has a low molecular weight drop due to graft polymerization, has a high grafting rate, and does not produce an irritating odor during modification.
このような効果が得られる理由については、必ずしも明
らかではないか、変性用のモノマーとして、特定のグリ
シジル化合物を用いており、このグリシジル化合物は、
片末端にアクリルアミド、もう一方にエポキシ基を有す
るモノマーてあり、しかもベンゼン環を有しているため
、反応性、耐熱性等の種々の性質に優れており、このよ
うなモノマーにより反応性の良好なオレフィン系エラス
トマーを変性しているためであると考えられる。The reason why such an effect is obtained is not necessarily clear, or a specific glycidyl compound is used as a modifying monomer, and this glycidyl compound is
The monomer has an acrylamide group at one end and an epoxy group at the other end, and also has a benzene ring, so it has excellent reactivity, heat resistance, and other properties. This is thought to be due to the modification of the olefin elastomer.
以下の具体的実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。The present invention will be explained in further detail by the following specific examples.
なお、各実施例及び比較例において、原料及び添加剤と
しては、以下のものを使用した。In addition, in each Example and Comparative Example, the following materials and additives were used.
[11オレフイン系エラストマー
・エチレン−ブテン共重合体ゴム: EBR〔ブテン含
有量80%、メルトフローレート(230°C,2,1
6kg荷重’) 1.5 g/10分〕・エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム: EPR〔プロピレン含有量7
0%、メルトフローレート(230°C,2,16kg
荷重) 1.7 g/10分〕[21変性用モノマー
・AXE :下記一般式で表されるグリシジル化合物〔
鐘淵化学工業■製〕
・MAH:無水マレイン酸
・GMA ニゲリシジルメタクリレート[31ラジ力ル
発生剤
・pox :パーヘキシン2−5B (日本油脂■製〕
実施例1〜6、比較例1〜5
オレフィン系エラストマーと、第1表に示す各種の変性
用モノマーと、さらに第1表に示す量のラジカル発生剤
とをヘンシェルミキサーにより、トライブレンドし、そ
の後ラボブラストミルで、200°C15分間、80r
pmで溶融混練してグラフト重合させた。[11 Olefin elastomer/ethylene-butene copolymer rubber: EBR [butene content 80%, melt flow rate (230°C, 2,1
6kg load') 1.5 g/10 minutes] Ethylene-propylene copolymer rubber: EPR [Propylene content 7
0%, melt flow rate (230°C, 2,16kg
Load) 1.7 g/10 minutes] [21 Modifying monomer/AXE: Glycidyl compound represented by the following general formula [
Manufactured by Kanebuchi Kagaku Kogyo ■ MAH: Maleic anhydride GMA nigericidyl methacrylate [31 radical generator pox: Perhexine 2-5B (manufactured by NOF ■)]
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 5 Olefin elastomers, various modifying monomers shown in Table 1, and radical generators in amounts shown in Table 1 were triblended using a Henschel mixer, and then Lab blast mill, 200°C, 15 minutes, 80r
Graft polymerization was carried out by melt-kneading at pm.
なお、実施例6はオレフィン系エラストマー組成物とし
て、エチレン−プロピレン共重合体ゴム80重量部と高
密度ポリエチレン(東燃石油化学■製、B6140)2
0重量部との混合物を使用した例である。In Example 6, as an olefin elastomer composition, 80 parts by weight of ethylene-propylene copolymer rubber and 2 parts of high-density polyethylene (manufactured by Tonen Petrochemical Co., Ltd., B6140) were used.
This is an example in which a mixture with 0 parts by weight is used.
このようにして得られた変性オレフィン系エラストマー
のメルトフローレート、変性用モノマーのグラフト率を
測定した。The melt flow rate of the modified olefin elastomer thus obtained and the grafting rate of the modifying monomer were measured.
結果を第1表に合わせて示す。The results are also shown in Table 1.
またこの変性オレフィン系エラストマー50重量部と、
ポリブチレンテレフタレート (PBT:帝人■製、T
RB−K)50重量部とをラボプラストミルて、200
°C,5分間、30rpmで溶融混練してグラフト重合
させた。In addition, 50 parts by weight of this modified olefin elastomer,
Polybutylene terephthalate (PBT: manufactured by Teijin ■, T
RB-K) and 50 parts by weight in a Labo Plastomill, 200
Graft polymerization was carried out by melt-kneading at 30 rpm for 5 minutes at °C.
得られた変性オレフィン系エラストマー・ポリブチレン
テレフタレートクラフト共重合体におけるポリブチレン
テレフタレートのグラフト率を測定した。The grafting ratio of polybutylene terephthalate in the obtained modified olefin elastomer/polybutylene terephthalate kraft copolymer was measured.
結果を第1表に合わせて示す。The results are also shown in Table 1.
により測定した値である。This is the value measured by.
(1)M F R: JIS K7210(2)刺激臭
の評価
無:刺激臭無し。(1) MFR: JIS K7210 (2) No evaluation of irritating odor: No irritating odor.
有:刺激臭有り。Yes: There is a pungent odor.
強:強く刺激臭を感じる。Strong: Strong irritating odor.
により評価した。Evaluated by.
(3)変性用モノマーのグラフト率:
■AXEの場合:変性ポリプロピレンを沸騰キシレンに
溶解し、不溶分を除去した後、メタノールにより溶解成
分を沈澱させ、これを50IxrI程度の厚さにプレス
し、IRスペクトルを測定し、AXEのC=O結合の伸
縮のピーク(1648an−’)と、アイツタクチイッ
クPPに特有のピークの一つ(840an−’)との比
から、算出した。(3) Grafting ratio of modifying monomer: ■For AXE: After dissolving modified polypropylene in boiling xylene and removing insoluble components, the dissolved components are precipitated with methanol, and this is pressed to a thickness of about 50 IxrI. The IR spectrum was measured, and the calculation was made from the ratio of the C=O bond expansion/contraction peak of AXE (1648an-') and one of the peaks (840an-') characteristic of Aitu Tactical PP.
■MARの場合:変性ポリプロピレンを50x程度の厚
さにプレスし、IRスペクトルを測定し、無水マレイン
酸のC=0結合の伸縮のピーク(1780an−’)と
、アイツタクチイックPPに特有のピークの一つ(84
0an−’)との比から、算出した。■For MAR: Press the modified polypropylene to a thickness of about 50x, measure the IR spectrum, and find the peak of expansion and contraction of the C=0 bond of maleic anhydride (1780an-') and the peak unique to Aitu Tactical PP. One of the (84
0an-').
■GMAの場合:変性ポリプロピレンを50uM程度の
厚さにプレスし、IRスペクトルを測定し、グリシジル
メタクリレートのグリシジル基の伸縮のピーク(115
0an−’)と、アイツタクチイックPPに特有のピー
クの一つ(840cm−’)との比から、算出した。■For GMA: Press modified polypropylene to a thickness of about 50 uM, measure the IR spectrum, and measure the expansion and contraction peak of the glycidyl group of glycidyl methacrylate (115
It was calculated from the ratio of 0an-') and one of the peaks (840cm-') characteristic of Aitsu Tactical PP.
(4)ポリブチレンテレフタレートのグラフト率:変性
オレフィン系エラストマー・ポリブチレンテレフタレー
トグラフト共重合体を粒径0゜246 rum以下に粉
砕し、120℃のメタクレゾールで抽出し、未反応のポ
リブチレンテレフタレートを除去した。その後残ったサ
ンプルから、プレス成形により厚さ50〜100 un
のフィルムを作成し、IRスペクトルを測定し、ポリブ
チレンテレフタレートに特有で、グラフト重合の影響を
受けないピーク(700,1504,1580an−’
)を用いて、その含有量を算出し、以下の式
により算出した。(4) Grafting ratio of polybutylene terephthalate: The modified olefin elastomer/polybutylene terephthalate graft copolymer was ground to a particle size of 0°246 rum or less, extracted with metacresol at 120°C, and unreacted polybutylene terephthalate was extracted. Removed. After that, the remaining sample was press-molded to a thickness of 50 to 100 mm.
A film of 700, 1504, 1580 an-'
), the content was calculated using the following formula.
第1表から明らかなように、本発明の製造方法による変
性オレフィン系エラストマーは、変性後のメルトフロー
レートの増加が小さく、変性用モノマーのグラフト率を
大きくすることができ、刺激臭もなかった。さらに、こ
の変性オレフィン系エラストマーにポリブチレンテレフ
タレートをグラフト共重合した場合のグラフト率も高か
った。As is clear from Table 1, the modified olefin elastomer produced by the production method of the present invention had a small increase in melt flow rate after modification, was able to increase the grafting ratio of the modifying monomer, and had no irritating odor. . Furthermore, the grafting rate when polybutylene terephthalate was graft copolymerized to this modified olefin elastomer was also high.
これに対し、変性用モノマーとして無水マレイン酸ある
いはグリシジルメタクリレートを使用してオレフィン系
エラストマーを変性した比較例1〜5の変性オレフィン
系エラストマーは、変性用モノマーのグラフト率か低く
、刺激臭を有していた。またポリブチレンテレフタレー
トをグラフト共重合した場合のグラフト率が低かった。On the other hand, the modified olefin elastomers of Comparative Examples 1 to 5, in which the olefin elastomers were modified using maleic anhydride or glycidyl methacrylate as the modifying monomer, had a low grafting rate of the modifying monomer and had a pungent odor. was. Furthermore, when polybutylene terephthalate was graft copolymerized, the grafting rate was low.
なお、各比較例の変性オレフィン系エラストマーをグラ
フト共重合体とした場合のそのグラフト率が低いのは、
その変性オレフィン系エラストマー自身の変性用モノマ
ーのグラフト率か低いためであると考えられる。Furthermore, when the modified olefin elastomer of each comparative example is used as a graft copolymer, the graft ratio is low because
This is thought to be due to the low grafting rate of the modifying monomer of the modified olefin elastomer itself.
また、メルトフローレートの値は、通常分子量と相関し
ているものであり、その値か大きいほど低分子量である
と推測できる。Further, the value of the melt flow rate is usually correlated with the molecular weight, and it can be inferred that the larger the value, the lower the molecular weight.
本発明の方法においては、アクリルアミド基とエポキシ
基とを有する特定のグリシジル化合物を用いて、オレフ
ィン系エラストマーをラジカルの存在下において変性し
ている。In the method of the present invention, an olefinic elastomer is modified in the presence of radicals using a specific glycidyl compound having an acrylamide group and an epoxy group.
このため、各種の樹脂組成物用の相溶化剤として好適で
あるとともに、グラフト重合による分子量低下が少なく
、グラフト率か高く、さらに得られる変性物を異種のポ
リマーとグラフト重合させた場合のグラフト率が高く、
グラフト反応時の刺激臭もなく、作業効率の良好な変性
オレフィン系エラストマーとなっている。Therefore, it is suitable as a compatibilizer for various resin compositions, has little molecular weight reduction due to graft polymerization, has a high grafting rate, and has a high grafting rate when the resulting modified product is graft-polymerized with a different type of polymer. is high;
This modified olefin elastomer has no irritating odor during the graft reaction and has good work efficiency.
このような本発明の変性オレフィン系エラストマーは、
自動車部品、家電部品、工業材料部品、包装材料等の樹
脂組成物に配合する相溶化剤、金属との接着剤なととし
て好適である。Such a modified olefin elastomer of the present invention is
It is suitable as a compatibilizer added to resin compositions for automobile parts, home appliance parts, industrial material parts, packaging materials, etc., and as an adhesive for metals.
出
願
人
東
燃
株
式
%式%
l 事件の表示
平成2年特許願128923号
2 発明の名称
変性オレフィン系エラストマーの製造方法3 補正をす
る者
事件との関係 特許出願人
名 称 東燃株式会社
4復代理人
住 所 東京都千代田区飯田橋1丁目8番10号カー
スル・ウェルビル2階
平成年月日
6 補正の対象
明細書
(1)明細書第8頁第18行乃至第19行、同第1O頁
第14行乃至第15行及び同第11頁第10行乃至第1
1行の「エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EP
DM) Jを「エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム(EPDM) J と訂正する。Applicant Tonen Co., Ltd. % formula % l Display of the case 1990 Patent Application No. 128923 2 Name of the invention Process for producing modified olefin elastomer 3 Relationship with the person making the amendment Patent applicant name Name Tonen Co., Ltd. 4 Sub-agent resident Address: 2nd Floor, Castle Well Building, 1-8-10 Iidabashi, Chiyoda-ku, Tokyo Date: 6 Heisei Date of Amendment (1) Specification subject to amendment (1) Page 8, lines 18 to 19 of the specification, page 10, line 14 of the same Lines 15 to 15 and page 11, lines 10 to 1
One line of “ethylene-propylene-diene copolymer (EP)
DM) J is corrected to "ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM) J.
(2)明細書第11頁第8行乃至第9行の「エチレンプ
ロピレン共重合体(EPR)Jを[エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム(EPR)Jと訂正する。(2) "Ethylene propylene copolymer (EPR) J" on page 11, lines 8 to 9 of the specification is corrected to "ethylene-propylene copolymer rubber (EPR) J."
(3)明細書第12頁第9行乃至第10行の「メルトフ
ローレート」を「メルトインデックス (ML荷重2.
16kg、 190℃)」と訂正する。(3) "Melt flow rate" on page 12, lines 9 and 10 of the specification is changed to "melt index (ML load 2.
16kg, 190℃)”.
(4)明細書第13頁第12行の「nは1〜4の整数を
表す」の後に「。」・を加入する。(4) Add "." after "n represents an integer from 1 to 4" on page 13, line 12 of the specification.
(5)明細書第14頁第1行乃至第2行の「アルキル基
であり、nは1〜4の整数を表す。」を[アルキル基で
ある。」と訂正する。(5) "It is an alkyl group, and n represents an integer from 1 to 4." on page 14, line 1 to line 2 of the specification is replaced with "[it is an alkyl group]." ” he corrected.
(6)明細書第17頁第14行の「等モル量を」を[等
モル量以上をjと訂正する。(6) "Equimolar amount" on page 17, line 14 of the specification is corrected to "equal molar amount or more" as j.
(7)明細書第26頁第8行、同第26頁第16行及び
同第27頁第2行の[変性ポリプロピレン」を「変性オ
レフィン系エラストマー」と訂正する。(7) "Modified polypropylene" on page 26, line 8, page 26, line 16, and page 27, line 2 of the specification is corrected to "modified olefin elastomer."
(8)明細書第26頁第13行乃至第15行、同第26
頁第19行乃至第27頁第1行及び同第27頁第5行乃
至第7行の「アイツタクチイックPPに特有のピークの
一つ(840cm−りとの比から算出した。」を「サン
プルの厚さとの比から算出した。」と訂正する。(8) Specification page 26, lines 13 to 15, page 26
``One of the peaks unique to Aitsu Tactical PP (calculated from the ratio to 840 cm-ri)'' in lines 19 to 1 of page 27 and lines 5 to 7 of page 27 is It was calculated from the ratio to the sample thickness.''
Claims (2)
のα−オレフィン95〜5重量%とからなるオレフィン
系エラストマー100重量部に対して、 (b)下記一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す)で表されるグリシジル化合物0.01〜30
重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とするこ
とを特徴とする変性オレフィン系エラストマーの製造方
法。(1) (a) For 100 parts by weight of an olefin elastomer consisting of 5 to 95% by weight of ethylene and 95 to 5% by weight of α-olefin other than ethylene, (b) the following general formula: ▲ Numerical formula, chemical formula, There are tables etc.▼ (In the formula, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
Ar is an aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group and having 6 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4.
A method for producing a modified olefin elastomer, which comprises graft polymerizing parts by weight to obtain a graft copolymer.
ン以外のα−オレフィン95〜5重量%とからなるオレ
フィン系エラストマー20重量%以上と、(ii)ポリ
プロピレン及び/又はポリエチレン80重量%以下とか
らなるオレフィン系エラストマー組成物100重量部に
対して、 (b)下記一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RはH又は炭素数1〜6のアルキル基であり、
Arはグリシジルオキシ基を少なくとも1つ有する炭素
数6〜20の芳香族炭化水素基であり、nは1〜4の整
数を表す)で表されるグリシジル化合物0.01〜30
重量部をグラフト重合させ、グラフト共重合体とするこ
とを特徴とする変性オレフィン系エラストマーの製造方
法。(2) (a) (i) 20% by weight or more of an olefinic elastomer consisting of 5 to 95% by weight of ethylene and 95 to 5% by weight of α-olefin other than ethylene, and (ii) 80% by weight of polypropylene and/or polyethylene. (b) The following general formula: ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R is H or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. and
Ar is an aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group and having 6 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 1 to 4.
A method for producing a modified olefin elastomer, which comprises graft polymerizing parts by weight to obtain a graft copolymer.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12892390A JPH0423814A (en) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | Production of modified olefinic elastomer |
DE69122645T DE69122645T2 (en) | 1990-04-06 | 1991-04-05 | Process for the preparation of a modified polyolefin |
EP91303035A EP0450982B1 (en) | 1990-04-06 | 1991-04-05 | Method of producing modified polyolefin |
US07/681,599 US5166273A (en) | 1990-04-06 | 1991-04-08 | Method of producing modified polyolefin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12892390A JPH0423814A (en) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | Production of modified olefinic elastomer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0423814A true JPH0423814A (en) | 1992-01-28 |
Family
ID=14996724
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12892390A Pending JPH0423814A (en) | 1990-04-06 | 1990-05-18 | Production of modified olefinic elastomer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0423814A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5436297A (en) * | 1992-10-30 | 1995-07-25 | Tonen Corporation | Modified polyolefin |
TWI588170B (en) * | 2015-04-10 | 2017-06-21 | 柏列利斯股份公司 | Process for mixing olefin polymer with reactants |
-
1990
- 1990-05-18 JP JP12892390A patent/JPH0423814A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5436297A (en) * | 1992-10-30 | 1995-07-25 | Tonen Corporation | Modified polyolefin |
TWI588170B (en) * | 2015-04-10 | 2017-06-21 | 柏列利斯股份公司 | Process for mixing olefin polymer with reactants |
US11028238B2 (en) | 2015-04-10 | 2021-06-08 | Borealis Ag | Process for mixing olefin polymer with reactants |
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