KR102118244B1 - Method for producing stretched film and method for producing polarizing film - Google Patents
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Abstract
[과제] 줄기 형상 결함이 저감된 편광 필름 또는 편광판을 실현할 수 있는 연신 필름의 제조 방법 및 이 연신 필름을 이용한 편광 필름의 제조 방법을 제공한다.
[해결수단] 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 5 nm 이하인 폴리비닐알코올계 수지 필름을 준비하는 제1 공정과, 이 폴리비닐알코올계 수지 필름을 건식 연신하여 연신 필름을 얻는 제2 공정을 포함하는 연신 필름의 제조 방법 및 얻어지는 연신 필름을 이용한 편광 필름의 제조 방법이 제공된다. [PROBLEMS] Provided are a method for producing a stretched film capable of realizing a polarizing film or a polarizing plate with reduced stem-shaped defects, and a method for producing a polarizing film using the stretched film.
[Solutions] A first step of preparing a polyvinyl alcohol-based resin film having an average in-plane retardation value in the width direction of 5 nm or less, and a second step of dry stretching the polyvinyl alcohol-based resin film to obtain a stretched film. Provided are a method for producing a stretched film comprising and a method for producing a polarizing film using the obtained stretched film.
Description
본 발명은 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름인 연신 필름의 제조 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 연신 필름을 이용하여 편광 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing a stretched film that is a stretched polyvinyl alcohol-based resin film. In addition, the present invention relates to a method of manufacturing a polarizing film using the stretched film.
편광판을 구성하는 편광 필름으로서, 연신된 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드나 이색성 염료와 같은 이색성 색소를 흡착 배향시킨 것이 종래 이용되고 있다. 편광 필름은, 통상 폴리비닐알코올계 수지 필름을, 이색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하는 공정, 붕산 등의 가교제를 함유하는 수용액에 침지하는 공정 및 폴리비닐알코올계 수지 필름에 연신 처리를 실시하는 공정을 포함하는 방법에 의해서 제조된다〔예컨대, 일본 특허공개 평09-184915호 공보(특허문헌 1)〕. 편광판은, 일반적으로, 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 열가소성 수지로 이루어지는 보호 필름을 접착제층을 통해 적층한 것이다. As a polarizing film constituting a polarizing plate, those in which a dichroic dye such as iodine or a dichroic dye is adsorbed and oriented on a stretched polyvinyl alcohol-based resin film are conventionally used. The polarizing film is usually subjected to a step of immersing the polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a dichroic dye, a step of immersing in an aqueous solution containing a crosslinking agent such as boric acid, and stretching treatment to the polyvinyl alcohol-based resin film. It is manufactured by a method including a process (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 09-184915 (Patent Document 1)). In general, a polarizing plate is obtained by laminating a protective film made of a thermoplastic resin on at least one surface of a polarizing film through an adhesive layer.
종래의 편광 필름 또는 편광판은, 후술하는 실시예의 항에 기재한 방법에 따라서 그 표면을 관찰했을 때, 편광 필름의 흡수축 방향으로 뻗는 줄기 형상의 얼룩짐(이하, 본 명세서에서 「줄기 형상 결함」이라고 한다.)을 갖는 경우가 있다. 편광 필름의 제조에 있어서 폴리비닐알코올계 수지 필름에 대하여 실시되는 상술한 연신 처리로서는, 액중에서 행하는 습식 연신, 공중에서 행하는 건식 연신 모두 공지되어 있지만, 줄기 형상 결함은, 건식 연신을 실시한 경우에 생기는 특유한 현상이라는 것이 본 발명자들의 검토에 의해 분명하게 되었다. 줄기 형상 결함은, 편광 필름 및 편광판의 외관을 악화시킬 뿐만 아니라, 이들의 편광 성능에도 악영향을 줄 수 있다. Conventional polarizing film or polarizing plate, when the surface is observed according to the method described in the section of Examples described later, the irregularity of the stem shape extending in the direction of the absorption axis of the polarizing film (hereinafter referred to as "stem-shaped defect") There may be cases. As the above-described stretching treatment performed on the polyvinyl alcohol-based resin film in the production of the polarizing film, both wet stretching in liquid and dry stretching in the air are known, but stem-like defects occur when dry stretching is performed. It was made clear by the inventors' examination that it was a peculiar phenomenon. The stem-shaped defect not only deteriorates the appearance of the polarizing film and the polarizing plate, but can also adversely affect their polarization performance.
본 발명의 목적은, 줄기 형상 결함이 저감된 편광 필름 또는 편광판을 실현할 수 있는 연신 필름의 제조 방법 및 이 연신 필름을 이용한 편광 필름의 제조 방법을 제공하는 데에 있다. An object of the present invention is to provide a method for producing a stretched film capable of realizing a polarizing film or a polarizing plate with reduced stem-shaped defects and a method for producing a polarizing film using the stretched film.
본 발명은, 이하에 기재하는 연신 필름의 제조 방법, 편광 필름의 제조 방법 및 편광판을 제공한다. The present invention provides a method for producing a stretched film described below, a method for producing a polarizing film, and a polarizing plate.
[1] 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 5 nm 이하인 폴리비닐알코올계 수지 필름을 준비하는 제1 공정과, [1] A first step of preparing a polyvinyl alcohol-based resin film having an average in-plane retardation value in the width direction of 5 nm or less,
상기 폴리비닐알코올계 수지 필름을 건식 연신하여 연신 필름을 얻는 제2 공정The second step of obtaining a stretched film by dry stretching the polyvinyl alcohol-based resin film
을 포함하는, 연신 필름의 제조 방법. The manufacturing method of a stretched film containing.
[2] 상기 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 4% 이하인 [1]에 기재한 연신 필름의 제조 방법. [2] The method for producing the stretched film according to [1], wherein the polyvinyl alcohol-based resin film has a coefficient of variation of the tensile modulus at 23°C in the width direction of 4% or less.
[3] 상기 제1 공정은, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 가습 처리하는 공정을 포함하는 [1] 또는 [2]에 기재한 연신 필름의 제조 방법. [3] The method for producing the stretched film according to [1] or [2], wherein the first step includes a step of humidifying the polyvinyl alcohol-based resin film.
[4] 상기 가습 처리하는 공정에 있어서 폴리비닐알코올계 수지 필름은 그 수분율이 8 중량% 이상이 되도록 가습 처리되는 [3]에 기재한 연신 필름의 제조 방법. [4] The method for producing the stretched film according to [3], in which the polyvinyl alcohol-based resin film is humidified so that the moisture content is 8% by weight or more in the humidifying process.
[5] [1]~[4] 중 어느 것에 기재한 제조 방법에 의해서 상기 연신 필름을 얻는 공정과, [5] a step of obtaining the stretched film by the production method according to any one of [1] to [4],
상기 연신 필름을 이용하여 편광 필름을 얻는 공정A process of obtaining a polarizing film using the stretched film
을 포함하는, 편광 필름의 제조 방법. The manufacturing method of a polarizing film containing the.
[6] 편광 필름과, 상기 편광 필름의 적어도 한쪽의 면에 적층되는 보호 필름을 포함하는 편광판으로서, [6] A polarizing plate comprising a polarizing film and a protective film laminated on at least one surface of the polarizing film,
하기 식(1): The following formula (1):
〔식(1)에서, N은 투과축 방향으로 100 mm 간격으로 측정한 흡수축 각도의 측정 점수이고, xi는 투과축 방향에 있어서의 측정 위치이고, θi는 측정 위치 xi에 있어서의 흡수축 각도(°)이다. a는 하기 식(2): [In equation (1), N is the measurement score of the absorption axis angle measured at 100 mm intervals in the transmission axis direction, x i is the measurement position in the transmission axis direction, and θ i is at the measurement position x i It is the absorption axis angle (°). a is the following formula (2):
으로 나타내어지는 계수이고, b는 하기 식(3): It is a coefficient represented by, b is the following formula (3):
으로 나타내어지는 계수이다. 식(2) 및 식(3) 중의 N, xi 및 θi는 상기와 같은 의미를 나타낸다.〕It is a coefficient represented by. N, x i and θ i in formulas (2) and (3) represent the same meanings as above.]
으로 나타내어지는 제곱 평균 평방근(RMS)이 0.04°이하인 편광판. A polarizer having a square mean square root (RMS) of 0.04° or less.
본 발명에 따르면, 줄기 형상 결함이 저감된 편광 필름 또는 편광판을 제공할 수 있다. According to the present invention, it is possible to provide a polarizing film or a polarizing plate with reduced stem shape defects.
도 1은 본 발명에 따른 연신 필름의 제조 방법의 일례를 도시하는 흐름도이다.
도 2는 열 롤을 이용한 세로 연신 처리의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 3은 열 롤을 이용한 세로 연신 처리의 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다. 1 is a flowchart showing an example of a method for manufacturing a stretched film according to the present invention.
2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a vertical stretching treatment using a heat roll.
3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the vertical stretching treatment using a heat roll.
<연신 필름의 제조 방법> <Production method of stretched film>
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 연신 필름의 제조 방법은, 하기의 공정: Referring to Figure 1, the production method of the stretched film according to the present invention, the following steps:
폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 5 nm 이하인 폴리비닐알코올계 수지 필름을 준비하는 제1 공정(S10) 및 First step (S10) of preparing a polyvinyl alcohol-based resin film having an average in-plane retardation value in the width direction of 5 nm or less, and
폴리비닐알코올계 수지 필름을 건식 연신하여 연신 필름을 얻는 제2 공정(S20)을 포함한다. 이하, 각 공정에 관해서 상세히 설명한다. And a second step (S20) of drying the polyvinyl alcohol-based resin film to obtain a stretched film. Hereinafter, each process is explained in full detail.
또, 이하에서는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 「PVA계 수지 필름」이라고도 한다. 또한, 필름의 기계 유동 방향을「MD」, MD에 직교하는 방향, 즉 필름의 폭 방향을 「TD」라고도 한다. Moreover, in the following, the polyvinyl alcohol-based resin film is also referred to as a “PVA-based resin film”. In addition, the machine flow direction of the film is also referred to as "MD", the direction orthogonal to the MD, that is, the film width direction is also referred to as "TD".
(1) 제1 공정(S10)(1) First process (S10)
본 공정은, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 5 nm 이하인 폴리비닐알코올계 수지 필름을 준비하는 공정이다. 본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름은 폴리비닐알코올계 수지로 구성된 필름이며, 통상 이 필름은 장척이다. 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체가 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다. 여기서 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 나타낸다. 그 밖의 「(메트)」를 붙인 용어에 있어서도 마찬가지이다. This step is a step of preparing a polyvinyl alcohol-based resin film having an average in-plane retardation value in the width direction of 5 nm or less. The PVA-based resin film prepared in this step is a film composed of a polyvinyl alcohol-based resin, and this film is usually long. As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therein, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, (meth)acrylamides having an ammonium group, and the like. Here, "(meth)acrylic" refers to at least one selected from the group consisting of acrylic and methacrylic. The same applies to other terms in which "(meth)" is added.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 80.0~100.0 몰%의 범위일 수 있는데, 바람직하게는 90.0~100.0 몰%의 범위이고, 보다 바람직하게는 94.0~100.0 몰%의 범위이고, 더욱 바람직하게는 98.0~100.0 몰%의 범위이다. 비누화도가 80.0몰% 미만이면, 얻어지는 연신 필름을 이용하여 편광 필름을 제조하고, 이것을 이용하여 편광판을 제조했을 때, 편광판의 내수성 및 내습열성이 저하할 수 있다. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin may be in the range of 80.0 to 100.0 mol%, preferably in the range of 90.0 to 100.0 mol%, more preferably in the range of 94.0 to 100.0 mol%, and more preferably It is in the range of 98.0 to 100.0 mol%. When the saponification degree is less than 80.0 mol%, a polarizing film is produced using the obtained stretched film, and when the polarizing plate is produced using this, the water resistance and heat and moisture resistance of the polarizing plate can be lowered.
비누화도란, 폴리비닐알코올계 수지의 원료인 폴리아세트산비닐계 수지에 포함되는 아세트산기(아세톡시기: -OCOCH3)가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화된 비율을 유닛비(몰%)로 나타낸 것으로, 하기 식: Saponification degree is the ratio of the acetic acid group (acetoxy group: -OCOCH 3 ) contained in the polyvinyl acetate-based resin as a raw material of the polyvinyl alcohol-based resin changed to a hydroxyl group by the saponification process in unit ratio (mol%). The following formula:
비누화도(몰%)= 100×(수산기의 수)/(수산기의 수+아세트산기의 수)Saponification degree (mol%) = 100 x (number of hydroxyl groups)/(number of hydroxyl groups + number of acetic acid groups)
으로 정의된다. 비누화도는 JIS K 6726(1994)에 준거하여 구할 수 있다. Is defined as Saponification degree can be obtained in accordance with JIS K 6726 (1994).
폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 100~10000이고, 보다 바람직하게는 1500~8000이며, 더욱 바람직하게는 2000~5000이다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도도 JIS K 6726(1994)에 준거하여 구할 수 있다. 평균 중합도가 100 미만이면, 얻어지는 연신 필름을 편광 필름의 원료로서 사용하는 경우, 바람직한 편광 성능을 갖는 편광 필름을 얻기가 어렵고, 10000을 넘으면, 용매에의 용해성이 악화되어, PVA계 수지 필름의 형성(제막)이 어렵게 될 수 있다. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10000, more preferably 1500 to 8000, and even more preferably 2000 to 5000. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin can also be obtained according to JIS K 6726 (1994). When the average degree of polymerization is less than 100, when the obtained stretched film is used as a raw material for a polarizing film, it is difficult to obtain a polarizing film having desirable polarization performance, and when it exceeds 10000, solubility in a solvent deteriorates, forming a PVA-based resin film (Production) can be difficult.
본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름은 연신된 것이라도 좋지만, 통상은 상기 폴리비닐알코올계 수지를 제막하여 이루어지는 미연신 필름이다. 제막 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 용융압출법, 용제캐스트법과 같은 공지된 방법을 채용할 수 있다. The PVA-based resin film prepared in this step may be stretched, but is usually an unstretched film formed by forming the polyvinyl alcohol-based resin. The film forming method is not particularly limited, and a known method such as a melt extrusion method or a solvent casting method can be adopted.
또한 본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름은, 이것을 지지하는 기재 필름에 적층된 것이라도 좋고, 즉, 상기 PVA계 수지 필름은, 기재 필름과 그 위에 적층되는 PVA계 수지 필름과의 적층 필름으로서 준비되어도 좋다. 이 경우, PVA계 수지 필름은, 예컨대, 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 PVA계 수지를 함유하는 도공액을 도공한 후, 건조시킴으로써 제조할 수 있다. In addition, the PVA-based resin film prepared in this step may be laminated on a base film supporting it, that is, the PVA-based resin film is prepared as a laminated film of a base film and a PVA-based resin film laminated thereon. It may be. In this case, the PVA-based resin film can be produced, for example, by coating a coating solution containing a PVA-based resin on at least one surface of the base film, followed by drying.
기재 필름으로서는, 예컨대, 열가소성 수지로 이루어지는 필름을 이용할 수 있다. 이 열가소성 수지의 구체예는, 후술하는 편광판이 갖는 열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지의 구체예와 마찬가지다. As the base film, for example, a film made of a thermoplastic resin can be used. The specific example of this thermoplastic resin is the same as the specific example of the thermoplastic resin which comprises the thermoplastic resin film which the polarizing plate mentioned later has.
PVA계 수지 필름은 가소제 등의 첨가제를 함유할 수 있다. 가소제의 바람직한 예는 다가 알코올이고, 그 구체예는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 트리글리세린, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 폴리에틸렌글리콜 등을 포함한다. PVA계 수지 필름은 1종 또는 2종 이상의 가소제를 함유할 수 있다. 가소제의 함유량은, PVA계 수지 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여 통상 5~20 중량부이고, 바람직하게는 7~15 중량부이다. The PVA-based resin film may contain additives such as plasticizers. Preferred examples of the plasticizer are polyhydric alcohols, and specific examples thereof include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, triglycerin, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, polyethylene glycol, and the like. . The PVA-based resin film may contain one or more plasticizers. The content of the plasticizer is usually 5 to 20 parts by weight, and preferably 7 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin constituting the PVA-based resin film.
본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름은, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 5 nm 이하이다. 이러한 PVA계 수지 필름을 원료로 하여 연신 필름을 제조함으로써, 이 연신 필름을 이용하여 얻어지는 편광 필름 또는 편광판의 줄기 형상 결함을 효과적으로 저감시킬 수 있다. 줄기 형상 결함을 보다 효과적으로 저감시킨다는 관점에서, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치는, 바람직하게는 4.5 nm 이하이고, 보다 바람직하게는 4 nm 이하이고, 더욱 바람직하게는 3.5 nm 이하이다. 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치는 통상 0.1 nm 이상이다. 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 실시예의 항에 기재한 바에 따른다. The PVA-based resin film prepared in this step has an average in-plane retardation value in the width direction of 5 nm or less. By producing a stretched film using such a PVA-based resin film as a raw material, it is possible to effectively reduce the stem-shaped defects of the polarizing film or polarizing plate obtained using the stretched film. From the viewpoint of more effectively reducing the stem-like defect, the average value of the in-plane retardation values in the width direction is preferably 4.5 nm or less, more preferably 4 nm or less, and even more preferably 3.5 nm or less. The average value of the in-plane retardation values in the width direction is usually 0.1 nm or more. The specific measuring method of the average value of the in-plane retardation values in the width direction is as described in the section of Examples described later.
줄기 형상 결함을 저감시킨다는 관점에서, 본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름은, 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 4% 이하인 것이 바람직하다. 줄기 형상 결함을 보다 효과적으로 저감시킨다는 관점에서, 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수는, 보다 바람직하게는 3.5% 이하이고, 더욱 바람직하게는 3.0% 이하이다. 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수는 통상 0.1% 이상이다. 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 실시예의 항에 기재한 바에 따른다. From the viewpoint of reducing stem-like defects, it is preferable that the coefficient of variation of the tensile elastic modulus at 23°C in the width direction of the PVA-based resin film prepared in this step is 4% or less. From the viewpoint of more effectively reducing the stalk-like defect, the coefficient of variation of the tensile elastic modulus at 23°C in the width direction is more preferably 3.5% or less, and still more preferably 3.0% or less. The coefficient of variation of the tensile elastic modulus at 23°C in the width direction is usually 0.1% or more. The specific measuring method of the coefficient of variation of the tensile modulus of elasticity at 23°C in the width direction is as described in the section of Examples described later.
줄기 형상 결함을 효과적으로 저감시킨다는 관점에서, 본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름은, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 5 nm 이하이면서 또한 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 4% 이하인 것이 바람직하고, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 4.5 nm 이하이면서 또한 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 3.5% 이하인 것이 보다 바람직하다. From the viewpoint of effectively reducing stem-like defects, the PVA-based resin film prepared in this step has a variation in tensile modulus at 23°C in the width direction while the average value of the in-plane retardation values in the width direction is 5 nm or less. It is preferable that the coefficient is 4% or less, and it is more preferable that the average value of the in-plane retardation value in the width direction is 4.5 nm or less, and the coefficient of variation of the tensile elastic modulus at 23°C in the width direction is 3.5% or less.
상기 소정 범위의, 또는 바람직한 범위의 면내 위상차치의 평균치 및/또는 인장 탄성율의 변동 계수를 갖는 PVA계 수지 필름을 조제하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 상기 면내 위상차치의 평균치 및/또는 인장 탄성율의 변동 계수가 비교적 높은 PVA계 수지 필름에 대하여 가습 처리를 실시함으로써, 면내 위상차치의 평균치 및/또는 인장 탄성율의 변동 계수를 저하시키는 것이 가능하다. 이 경우, 본 공정(제1 공정)은, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 가습 처리하는 공정을 포함한다. 여기서 말하는 가습 처리란, 상대습도가 비교적 높은 환경 하에 PVA계 수지 필름을 둠으로써, PVA계 수지 필름의 수분율을 상승시키는 처리를 말한다. PVA계 수지 필름의 수분율의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 실시예의 항에 기재한 바에 따른다. The method for preparing a PVA-based resin film having a variation coefficient of the tensile modulus and/or the average value of the in-plane retardation value in the predetermined range or the preferred range is not particularly limited, for example, the average value and/or tensile of the in-plane retardation value It is possible to lower the average value of the in-plane retardation value and/or the coefficient of variation of the tensile modulus of elasticity by subjecting the PVA-based resin film having a relatively high coefficient of variation of the elastic modulus to a humidification treatment. In this case, the present step (first step) includes a step of humidifying the polyvinyl alcohol-based resin film. The humidification treatment referred to herein refers to a treatment in which the moisture content of the PVA-based resin film is increased by placing the PVA-based resin film in an environment where the relative humidity is relatively high. The specific method for measuring the moisture content of the PVA-based resin film is as described in the section of Examples described later.
PVA계 수지 필름의 가습 처리는, 예컨대, PVA계 수지 필름을 가습로(加濕爐)에 도입함으로써 행할 수 있다. 가습로는, 바람직하게는 로 내의 상대습도를 제어할 수 있는 것이며, 보다 바람직하게는 추가로 로 내부 온도를 제어할 수 있는 것이다. 가습로는, 예컨대, 열풍의 공급 등에 의해 로 내부 온도를 높일 수 있으며, 또한 로 내의 수분 조정에 의해서 로 내의 상대습도를 제어할 수 있는 오븐이다. The humidification treatment of the PVA-based resin film can be performed, for example, by introducing a PVA-based resin film into a humidifying furnace. The humidifier is preferably one capable of controlling the relative humidity in the furnace, more preferably one capable of controlling the internal temperature of the furnace. The humidifying furnace is, for example, an oven that can increase the temperature inside the furnace by supplying hot air or the like, and can also control the relative humidity in the furnace by adjusting moisture in the furnace.
가습 처리 시의 상대습도(예컨대, 가습로 내의 상대습도)는, 면내 위상차치의 평균치 및/또는 인장 탄성율의 변동 계수를 효과적으로 저하시킨다는 관점에서, 바람직하게는 30%를 넘으며, 보다 바람직하게는 40% 이상이고, 더욱 바람직하게는 50% 이상이고, 또 더욱 바람직하게는 60% 이상이다. 가습 처리 시의 상대습도는 통상 95% 이하이며, 바람직하게는 92% 이하이고, 보다 바람직하게는 90% 이하이다. 상대습도가 너무 높으면, PVA계 수지 필름의 온도에 따라서는 결로를 일으키는 경우가 있다. The relative humidity at the time of the humidification treatment (for example, relative humidity in the humidifying furnace) is preferably more than 30%, more preferably from the viewpoint of effectively lowering the average value of the in-plane retardation value and/or the coefficient of variation of the tensile modulus. 40% or more, more preferably 50% or more, and even more preferably 60% or more. The relative humidity during the humidification treatment is usually 95% or less, preferably 92% or less, and more preferably 90% or less. If the relative humidity is too high, condensation may occur depending on the temperature of the PVA-based resin film.
가습 처리 시의 온도는, 면내 위상차치의 평균치 및/또는 인장 탄성율의 변동 계수를 효과적으로 저하시킨다는 관점에서, 바람직하게는 35℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 40℃ 이상이고, 더욱 바람직하게는 50℃ 이상이다. 온도가 35℃ 이상임으로써, 가습 처리를 효율적으로 행할 수 있다. 한편, 가습 처리 시의 온도가 너무 높으면, PVA계 수지 필름의 열 열화가 일어날 수 있으므로, 온도는 바람직하게는 100℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 90℃ 이하이다. The temperature during the humidification treatment is preferably 35° C. or higher, more preferably 40° C. or higher, and even more preferably 50° C. from the viewpoint of effectively lowering the average value of the in-plane retardation value and/or the coefficient of variation of tensile modulus. That's it. When the temperature is 35°C or higher, the humidification treatment can be efficiently performed. On the other hand, if the temperature during the humidification treatment is too high, thermal deterioration of the PVA-based resin film may occur, so the temperature is preferably 100°C or lower, and more preferably 90°C or lower.
면내 위상차치의 평균치 및/또는 인장 탄성율의 변동 계수를 효과적으로 저하시킨다는 관점에서, PVA계 수지 필름의 가습 처리는, PVA계 수지 필름을 1 또는 복수의 롤의 표면에 접촉시키면서 가습 처리하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 롤은 가이드 롤이라도 좋고, 열 롤이라도 좋다. From the viewpoint of effectively lowering the average value of the in-plane retardation value and/or the coefficient of variation of the tensile elastic modulus, the humidification treatment of the PVA-based resin film includes a process of humidifying the PVA-based resin film while contacting the surface of one or more rolls. It is desirable to do. The roll may be a guide roll or a heat roll.
면내 위상차치의 평균치 및/또는 인장 탄성율의 변동 계수를 효과적으로 저하시킨다는 관점에서, PVA계 수지 필름은, 그 수분율이 8 중량% 이상이 되도록 가습 처리되는 것이 바람직하고, 9 중량% 이상이 되도록 가습 처리되는 것이 보다 바람직하다. 가습 처리 후의 PVA계 수지 필름의 수분율은, 통상 15 중량% 이하이고, 보다 전형적으로는 12 중량% 이하, 나아가서는 10 중량% 이하이다. 또한 상기와 같은 관점에서, PVA계 수지 필름은, 가습 처리에 의해서 수분율이 1 중량% 이상 상승하는 것이 바람직하고, 1.5 중량% 이상 상승하는 것이 보다 바람직하다. From the viewpoint of effectively lowering the average value of the in-plane retardation value and/or the coefficient of variation of the tensile modulus of elasticity, the PVA-based resin film is preferably humidified to have a moisture content of 8% by weight or more, and humidified to be 9% by weight or more. It is more preferable. The moisture content of the PVA-based resin film after the humidification treatment is usually 15% by weight or less, more typically 12% by weight or less, and furthermore 10% by weight or less. In addition, from the above viewpoint, the PVA-based resin film preferably has a moisture content of 1% by weight or more, and more preferably 1.5% by weight or more of the moisture content by a humidification treatment.
본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름(제2 공정(S20)에 제공되는 PVA계 수지 필름)의 수분율은 통상 5 중량% 이상이고, 또한 통상 15 중량% 이하이다. 다음 공정에서의 건식 연신의 균일성을 높인다는 관점에서, 본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름의 수분율은, 7 중량% 이상인 것이 바람직하고, 8 중량% 이상인 것이 보다 바람직하다. The water content of the PVA-based resin film (PVA-based resin film provided in the second step (S20)) prepared in this step is usually 5% by weight or more, and usually 15% by weight or less. From the viewpoint of increasing the uniformity of dry stretching in the next step, the moisture content of the PVA-based resin film prepared in this step is preferably 7% by weight or more, and more preferably 8% by weight or more.
본 공정에서 준비되는 PVA계 수지 필름의 두께는, 통상 10~150 ㎛이고, 얻어지는 연신 필름을 이용하여 제조되는 편광 필름의 박막화의 관점에서, 바람직하게는 100 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 65 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 35 ㎛ 이하(예컨대 30 ㎛ 이하, 나아가서는 20 ㎛ 이하)이다. The thickness of the PVA-based resin film prepared in this step is usually 10 to 150 μm, and preferably from 100 μm or less, more preferably 65 μm or less, from the viewpoint of thinning of the polarizing film produced using the obtained stretched film. , More preferably 50 µm or less, particularly preferably 35 µm or less (eg, 30 µm or less, furthermore 20 µm or less).
(2) 제2 공정(S20)(2) Second process (S20)
본 공정은, 제1 공정(S10)에서 준비한 PVA계 수지 필름(또는 상술한 적층 필름)을 건식 연신하여 연신 필름을 얻는 공정이다. 이 연신 필름은 통상 장척 필름이다. 또한, 상술한 것과 같이, PVA계 수지 필름에 대하여 습식 연신만을 행하여 연신 필름을 제작하는 경우에는, 줄기 형상 결함의 문제는 생기지 않는다는 것이 본 발명자들의 검토에 의해 분명하게 되었다.This step is a step of dry stretching the PVA-based resin film (or the above-described laminated film) prepared in the first step (S10) to obtain a stretched film. This stretched film is usually a long film. In addition, as described above, when the stretched film was produced by performing only wet stretching on the PVA-based resin film, the problem of the stem-like defect did not arise from the examination of the present inventors.
PVA계 수지 필름에 대한 연신 처리는 통상 일축 연신이고, 바람직하게는 세로 일축 연신이다. 세로 연신이란, 필름의 MD, 즉 필름의 길이 방향으로의 연신을 말한다. The stretching treatment for the PVA-based resin film is usually uniaxial stretching, preferably longitudinal uniaxial stretching. Longitudinal stretching means MD of the film, that is, stretching in the longitudinal direction of the film.
건식 연신으로서는, 표면이 가열된 열 롤과, 이 열 롤과는 주속도가 다른 가이드 롤(또는 열 롤이라도 좋다.)의 사이에 필름을 통과시켜, 열 롤을 이용한 가열 하에 세로 연신을 행하는 열 롤 연신; 거리를 두고서 설치된 2개의 닙 롤 사이에 있는 가열 수단(오븐 등)을 통과시키면서, 이들 2개의 닙 롤 사이의 주속도의 차에 의해서 세로 연신을 행하는 롤간 연신; 텐터 연신; 압축 연신 등을 들 수 있다. As the dry stretching, heat is performed by passing a film between a heat roll having a heated surface and a guide roll (or a heat roll) having a different main speed from the heat roll, and performing longitudinal stretching under heating using a heat roll. Roll stretching; Inter-roll stretching which performs longitudinal stretching by passing the heating means (oven, etc.) between the two nip rolls provided at a distance, by the difference in the main speed between these two nip rolls; Tenter drawing; And compression stretching.
줄기 형상 결함을 효과적으로 저감시킨다는 관점에서, 상기한 것 중에서도, 건식 연신은 열 롤을 이용한 열 롤 연신인 것이 바람직하다. 따라서 본 공정은, 예컨대, 장척의 PVA계 수지 필름을 연속적으로 반송하면서, 열 롤을 포함하는 열 롤 연신 장치에 도입함으로써, 연신 필름을 연속적으로 장척물(長尺物)로서 제조하는 공정일 수 있다. 열 롤 연신은 통상 세로 일축 연신이고, 보다 전형적으로는 자유단 세로 일축 연신이다. From the viewpoint of effectively reducing the stem-shaped defect, among the above, it is preferable that the dry stretching is heat roll stretching using a heat roll. Therefore, the present process may be a process of continuously producing a stretched film as a long product by, for example, introducing it into a heat roll stretching apparatus including a heat roll while continuously conveying a long PVA-based resin film. have. Thermal roll stretching is usually longitudinal uniaxial stretching, more typically free end longitudinal uniaxial stretching.
열 롤 연신 장치는, 적어도 하나의 열 롤을 포함하며, 2 이상의 열 롤을 포함하고 있어도 좋다. 도 2에 열 롤 연신 처리 및 그것에 이용하는 열 롤 연신 장치의 일례를 도시한다. 도 2에 도시되는 열 롤 연신 장치는, 필름 반송의 상류 측에서부터 순차 제1 닙 롤(10), 열 롤(5) 및 제2 닙 롤(20)을 포함한다. 열 롤 연신 장치에 도입된 PVA계 수지 필름(1)은, 제1 닙 롤(10), 열 롤(5) 및 제2 닙 롤(20)을 이 순서로 포함하는 반송 경로를 따라서 반송된다. 즉, PVA계 수지 필름(1)은 우선 제1 닙 롤(10, 10) 사이를 통과하고, 이어서 열 롤(5)에 감겨진 상태로 그 표면에 접촉하면서 주행하고, 그 후, 제2 닙 롤(20, 20) 사이를 통과하여, 연신 필름(2)을 얻을 수 있다. 제1 닙 롤(10), 제2 닙 롤(20) 및 열 롤(5)은 모두 구동 롤이다. 구동 롤이란, 모터 등의 롤 구동원이 직접 또는 간접적으로 접속된 롤 등, 그것에 접촉하는 필름에 대하여 필름 반송을 위한 구동력을 부여할 수 있는 롤을 말한다. 제1 닙 롤(10)과 열 롤(5) 사이 및/또는 열 롤(5)과 제2 닙 롤(20) 사이에 가이드 롤을 설치하여도 좋다. The heat roll stretching apparatus includes at least one heat roll, and may include two or more heat rolls. Fig. 2 shows an example of a heat roll stretching treatment and a heat roll stretching apparatus used therein. The heat roll stretching apparatus shown in FIG. 2 includes the
도 2에 도시되는 열 롤 연신 장치에 있어서, 세로 연신을 위해서 필요한 PVA계 수지 필름(1)에의 장력(인장력)은, 제1 닙 롤(10) 또는 제2 닙 롤(20)과, 열 롤(5) 사이의 주속도의 차에 의해서 부여된다. 예컨대 열 롤(5)의 주속도를 제1 닙 롤(10)의 주속도보다도 크게 하면, 열 롤(5)로부터 제1 닙 롤(10)로 향하는 방향의 장력(후방 장력)이 부여되면서, 열 롤(5)에 의한 가열 하에 PVA계 수지 필름(1)은 세로 연신된다. 한편, 제2 닙 롤(20)의 주속도를 열 롤(5)의 주속도보다도 크게 하면, 제2 닙 롤(20)로부터 열 롤(5)로 향하는 방향의 장력(전방 장력)이 부여되면서, 열 롤(5)에 의한 가열 하에 PVA계 수지 필름(1)은 세로 연신된다. In the thermal roll stretching apparatus shown in FIG. 2, the tension (tensile force) to the PVA-based
세로 연신은, 열 롤(5)에 의해 PVA계 수지 필름(1)이 연신 가능한 정도까지 가열되며 또한 충분한 장력이 부여되었을 때에 생긴다. 후방 장력이 부여되고 있는 경우, 세로 연신은, PVA계 수지 필름(1)이 열 롤(5)의 표면에 접촉한 순간 및/또는 그 전후(예컨대 바로 앞)에 생길 수 있다. 전방 장력이 부여되고 있는 경우, 세로 연신은, 열 롤(5)의 표면에 접촉하고 있는 동안 및/또는 그 직후에 생길 수 있다. Vertical stretching occurs when the PVA-based
세로 연신을 위해서 필요한 PVA계 수지 필름(1)에 걸리는 장력의 바람직한 범위는 10~25 MPa이고, 보다 바람직하게는 13~22 MPa이다. 장력이 10 MPa를 밑도는 경우에는 필름의 반송성이 저하하여 주름 등이 생길 가능성이 있다. 또한, 장력이 25 MPa를 웃도는 경우에는 균일한 세로 연신을 하기 어려워진다. 필름의 반송 속도는 특별히 한정되지 않고, 예컨대 2~20 m/분이다. The preferred range of the tension applied to the PVA-based
열 롤(5)로서는, 그 표면 온도를 높일 수 있는 것인 한 특별히 제한되지 않으며, 열원(예컨대, 온수 등의 가열 매체, 적외선 히터, 유도 가열 코일, 유전 가열 회로 등)을 내부에 구비하고, 표면이 금속이나 스테인리스 등의 합금으로 구성된 롤을 이용할 수 있다. The
도 3에 도시한 것과 같이, 열 롤 연신 장치는 2 이상의 열 롤을 포함하고 있어도 좋다. 도 3은 3개의 열 롤(6, 7, 8을) 포함하는 예를 도시하고 있다. 2 이상의 열 롤을 포함하는 경우, 세로 연신은, 2개의 열 롤 사이 및/또는 열 롤의 표면에 접촉하고 있는 동안에 생길 수 있다. As shown in Fig. 3, the heat roll stretching apparatus may include two or more heat rolls. Figure 3 shows an example comprising three heat rolls (6, 7, 8). When two or more heat rolls are included, longitudinal stretching may occur between the two heat rolls and/or while contacting the surface of the heat rolls.
본 공정에 있어서의 연신 처리의 연신 배율은 통상 1.1~8배이고, 바람직하게는 2~6배이다. 연신 필름(2)을 편광 필름의 원료로서 사용하는 경우에 있어서의 편광 필름의 광학 특성(특히 편광 특성)의 관점에서, 연신 배율은 보다 바람직하게는 3.5배 이상이고, 더욱 바람직하게는 4배 이상이다. 줄기 형상 결함의 저감 및 편광 필름의 광학 특성(특히 편광 특성) 양쪽을 고려했을 때, 연신 배율은 3.6~4.2배 정도인 것이 바람직하다. The draw ratio of the stretching treatment in this step is usually 1.1 to 8 times, and preferably 2 to 6 times. From the viewpoint of the optical properties (especially polarization properties) of the polarizing film in the case where the stretched
열 롤 연신 시의 열 롤의 표면 온도는 예컨대 80~150℃이다. 표면 온도가 너무 높으면, 가열된 PVA계 수지 필름(1)의 강도가 저하하여, 연신 시에 파단될 가능성이 있다. 표면 온도가 너무 낮으면 PVA계 수지 필름(1)의 연신 자체가 어려워질 수 있다. The surface temperature of the hot roll during stretching of the hot roll is, for example, 80 to 150°C. If the surface temperature is too high, the strength of the heated PVA-based
연신 필름의 두께는 통상 2~40 ㎛이며, 이것을 이용하여 제조되는 편광 필름의 박막화라는 관점에서, 바람직하게는 20 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. The thickness of the stretched film is usually 2 to 40 μm, and from the viewpoint of thinning of the polarizing film produced using this, it is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less. .
연신 필름은 통상 장척 필름이다. 이 경우, 연신 필름은, 그 권취물인 연신 필름 롤이라도 좋다. 연신 필름의 길이는 예컨대 1000~40000 m이고, 바람직하게는 5000~35000 m이다. 또한 연신 필름의 폭은 예컨대 1~3 m이고, 바람직하게는 1.5~2.5 m이다. The stretched film is usually a long film. In this case, the stretched film may be a stretched film roll that is a wound. The length of the stretched film is, for example, 1000 to 40000 m, and preferably 5000 to 35000 m. In addition, the width of the stretched film is, for example, 1 to 3 m, and preferably 1.5 to 2.5 m.
<편광 필름 및 편광판의 제조> <Preparation of polarizing film and polarizing plate>
본 발명에 따른 제조 방법에 의해서 얻어지는 연신 필름은, 편광 필름의 원료로서 적합하게 이용할 수 있다. 편광 필름은, 연신 필름을 이색성 색소로 염색함으로써 이색성 색소를 흡착시키는 공정; 이색성 색소가 흡착된 필름을 가교 처리하는 공정; 및 가교 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐 제조할 수 있다. 이와 같이 하여 제조되는 편광 필름은, 연신된 PVA계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 것이다. 이색성 색소로서는 요오드 또는 이색성 유기 염료를 이용할 수 있다. 또, PVA계 수지 필름이 상술한 적층 필름으로서 준비되는 경우, 편광 필름의 제조에 제공되는 연신 필름은, 상기 적층 필름을 기재 필름마다 연신하여 이루어지는 연신 필름이다. 이 경우, 얻어지는 편광 필름은, 기재 필름 상에 적층된 상태에 있지만, 편광 필름을 제조한 후, 기재 필름을 편광 필름으로부터 박리 제거하여도 좋다. The stretched film obtained by the production method according to the present invention can be suitably used as a raw material for a polarizing film. The polarizing film comprises a step of adsorbing the dichroic dye by dyeing the stretched film with a dichroic dye; A step of crosslinking the film to which the dichroic dye is adsorbed; And it can be manufactured through a step of washing with water after the crosslinking treatment. In the polarizing film produced in this way, the dichroic dye is adsorbed and oriented in the stretched PVA-based resin film. As a dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye can be used. Moreover, when a PVA system resin film is prepared as the above-mentioned laminated film, the stretched film provided for manufacture of a polarizing film is a stretched film which stretches the said laminated film for every base film. In this case, the obtained polarizing film is in a state laminated on the base film, but after the polarizing film is produced, the base film may be peeled off from the polarizing film.
연신 필름은, 상기 제2 공정 후에 권취된 연신 필름 롤로부터 풀어내어져 편광 필름의 제조 공정에 제공되어도 좋고, 상기 제2 공정 후 권취되는 일없이 편광 필름의 제조 공정에 제공되어도 좋다. The stretched film may be released from the stretched film roll wound up after the second step and provided in the manufacturing process of the polarizing film, or may be provided in the manufacturing process of the polarizing film without being wound up after the second process.
연신 필름을 이색성 색소로 염색하는 방법으로서는, 예컨대, 연신 필름을 이색성 색소가 함유된 수용액(염색 용액)에 침지하는 방법이 채용된다. 연신 필름은, 염색 처리 전에 물에 침지하는 처리(팽윤 처리)를 해 두는 것이 바람직하다. As a method of dyeing a stretched film with a dichroic dye, for example, a method of immersing the stretched film in an aqueous solution (dyeing solution) containing a dichroic dye is adopted. It is preferable that the stretched film is subjected to a treatment (swelling treatment) immersed in water before dyeing treatment.
이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 연신 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 염색 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 물 100 중량부 당 통상 0.01~1 중량부이다. 또한, 요오드화칼륨의 함유량은 물 100 중량부 당 통상 0.5~20 중량부이다. 염색 수용액의 온도는 통상 20~40℃ 정도이다. When using iodine as a dichroic dye, a method of dyeing by immersing a stretched film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this dyed aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. The content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous dye solution is usually about 20-40°C.
한편, 이색성 색소로서 이색성 유기 염료를 이용하는 경우는, 통상 수용성의 이색성 유기 염료를 포함하는 염색 수용액에 연신 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 염색 수용액에 있어서의 이색성 유기 염료의 함유량은, 물 100 중량부 당 통상 1×10-4~10 중량부이고, 바람직하게는 1×10-3~1 중량부이다. 이 염색 수용액은, 황산나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있어도 좋다. 염색 수용액의 온도는 통상 20~80℃ 정도이다. On the other hand, when a dichroic organic dye is used as a dichroic dye, a method of dyeing by immersing a stretched film in a dyeing aqueous solution containing a water-soluble dichroic organic dye is usually employed. The content of the dichroic organic dye in the aqueous dye solution is usually 1×10 -4 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water, and preferably 1×10 -3 to 1 part by weight. The dyeing aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate as a dyeing aid. The temperature of the aqueous dye solution is usually about 20 to 80°C.
이색성 색소에 의한 염색 후의 가교 처리는, 염색된 필름을 가교제 함유 수용액에 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제의 적합한 예는 붕산이지만, 붕사와 같은 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등의 다른 가교제를 이용할 수도 있다. 가교제는 1종만을 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. Crosslinking treatment after dyeing with a dichroic dye can be performed by immersing the dyed film in an aqueous solution containing a crosslinking agent. A suitable example of the crosslinking agent is boric acid, but other crosslinking agents such as boron compounds such as borax, glyoxal and glutaraldehyde may be used. One type of crosslinking agent may be used, or two or more types may be used in combination.
가교제 함유 수용액에 있어서의 가교제의 양은, 물 100 중량부 당 통상 2~15 중량부이고, 바람직하게는 4~12 중량부이다. 이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 이 가교제 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 가교제 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은, 물 100 중량부 당 통상 0.1~15 중량부이고, 바람직하게는 5~12 중량부이다. 가교제 함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50~85℃이다. The amount of the crosslinking agent in the aqueous solution containing the crosslinking agent is usually 2 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water, and preferably 4 to 12 parts by weight. When using iodine as a dichroic dye, it is preferable that this aqueous solution containing a crosslinking agent contains potassium iodide. The amount of potassium iodide in the aqueous solution containing a crosslinking agent is usually 0.1 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of water, and preferably 5 to 12 parts by weight. The temperature of the crosslinking agent-containing aqueous solution is usually 50°C or higher, and preferably 50 to 85°C.
가교 처리 후의 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대, 가교 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 1~40℃ 정도이다. The film after the crosslinking treatment is usually washed with water. The water washing treatment can be performed, for example, by dipping the crosslinked polyvinyl alcohol-based resin film in water. The temperature of the water in the water washing treatment is usually about 1 to 40°C.
팽윤 처리, 염색 처리, 가교 처리 및 세정 처리 중 어느 하나 이상의 처리에 있어서, 필요에 따라서 필름에 습식 연신을 실시하여도 좋다. In any one or more of the swelling treatment, dyeing treatment, crosslinking treatment, and washing treatment, the film may be subjected to wet stretching as necessary.
수세 후에 건조 처리를 실시하여 편광 필름를 얻을 수 있다. 건조 처리는, 열풍 건조기에 의한 건조, 열 롤 접촉에 의한 건조, 원적외선 히터에 의한 건조 등일 수 있다. 건조 처리의 온도는 통상 30~100℃ 정도이고, 40~90℃가 바람직하다. 편광 필름의 평균 두께는 통상 2~40 ㎛이다. 편광판의 박막화의 관점에서, 편광 필름의 평균 두께는, 바람직하게는 20 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. After washing with water, drying treatment can be performed to obtain a polarizing film. The drying treatment may be drying with a hot air dryer, drying with hot roll contact, drying with a far infrared heater, or the like. The temperature of the drying treatment is usually about 30 to 100°C, and preferably 40 to 90°C. The average thickness of the polarizing film is usually 2 to 40 μm. From the viewpoint of thinning of the polarizing plate, the average thickness of the polarizing film is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less, and even more preferably 10 μm or less.
얻어진 편광 필름(또는 편광 필름과 기재 필름과의 적층체)은, 순차 권취하여 롤로 하여도 좋고, 권취하지 않고서 그대로 편광판 제작 공정에 제공할 수도 있다.The obtained polarizing film (or a laminated body of a polarizing film and a base film) may be wound up sequentially and may be rolled, or can be provided to a polarizing plate manufacturing process as it is, without being wound up.
편광 필름의 편면 또는 양면에 접착제층을 통해 열가소성 수지 필름을 접합함으로써 편광판을 얻을 수 있다. 또한, 편광 필름과 기재 필름의 적층체로서 편광 필름을 제조한 경우에는, 편광 필름에 있어서의 기재 필름과는 반대쪽의 면에 접착제층을 통해 열가소성 수지 필름을 접합함으로써, 혹은 그 후 필요에 따라서 기재 필름을 박리 제거함으로써 편광판을 얻을 수 있다. 열가소성 수지 필름은, 투광성을 갖는 열가소성 수지, 바람직하게는 광학적으로 투명한 열가소성 수지로 구성되는 필름이다. 열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지는, 예컨대, 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스와 같은 셀룰로오스계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 메타크릴산메틸계 수지와 같은 (메트)아크릴계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리염화비닐계 수지; 아크릴로니트릴·부타디엔·스티렌계 수지; 아크릴로니트릴·스티렌계 수지; 폴리아세트산비닐계 수지; 폴리염화비닐리덴계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리아세탈계 수지; 변성 폴리페닐렌에테르계 수지; 폴리술폰계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 폴리아미드이미드계 수지; 폴리이미드계 수지 등일 수 있다.A polarizing plate can be obtained by bonding a thermoplastic resin film to one side or both sides of a polarizing film through an adhesive layer. In addition, when a polarizing film is produced as a laminate of a polarizing film and a base film, the thermoplastic resin film is bonded to the surface opposite to the base film in the polarizing film through an adhesive layer, or thereafter, as necessary. A polarizing plate can be obtained by peeling and removing a film. The thermoplastic resin film is a film composed of a translucent thermoplastic resin, preferably an optically transparent thermoplastic resin. The thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin film includes, for example, polyolefin-based resins such as chain polyolefin-based resins (such as polypropylene-based resins) and cyclic polyolefin-based resins (norbornene-based resins); Cellulose-based resins such as triacetyl cellulose and diacetyl cellulose; Polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polycarbonate-based resins; (Meth)acrylic resin such as methyl methacrylate resin; Polystyrene-based resins; Polyvinyl chloride-based resins; Acrylonitrile-butadiene-styrene resin; Acrylonitrile-styrene resin; Polyvinyl acetate-based resins; Polyvinylidene chloride-based resins; Polyamide resins; Polyacetal resins; Modified polyphenylene ether-based resins; Polysulfone-based resins; Polyethersulfone-based resins; Polyarylate resins; Polyamideimide-based resin; And polyimide resins.
쇄상 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지와 같은 쇄상 올레핀의 단독 중합체 외에, 2종 이상의 쇄상 올레핀으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다. 보다 구체적인 예는, 폴리프로필렌계 수지(프로필렌의 단독 중합체인 폴리프로필렌 수지나, 프로필렌을 주체로 하는 공중합체), 폴리에틸렌계 수지(에틸렌의 단독 중합체인 폴리에틸렌 수지나 에틸렌을 주체로 하는 공중합체)를 포함한다. Examples of the chain polyolefin-based resin include copolymers composed of two or more chain olefins in addition to homopolymers of chain olefins such as polyethylene resins and polypropylene resins. More specific examples include polypropylene-based resins (polypropylene resins that are homopolymers of propylene or copolymers mainly composed of propylene), and polyethylene-based resins (polyethylene resins that are homopolymers of ethylene or copolymers mainly composed of ethylene). Includes.
환상 폴리올레핀계 수지는, 환상 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이다. 환상 폴리올레핀계 수지의 구체예를 들면, 환상 올레핀의 개환 (공)중합체, 환상 올레핀의 부가 중합체, 환상 올레핀과 에틸렌, 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀과의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체) 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그라프트 중합체, 그리고 이들의 수소화물 등이다. 그 중에서도, 환상 올레핀으로서 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 모노머 등의 노르보르넨계 모노머를 이용한 노르보르넨계 수지가 바람직하게 이용된다. The cyclic polyolefin-based resin is a generic term for a resin that is polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit. Specific examples of cyclic polyolefin-based resins include ring-opening (co)polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, and copolymers of cyclic olefins with chain olefins such as ethylene and propylene (typically random copolymers) and unsaturated ones. Graft polymers modified with carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Among them, a norbornene-based resin using norbornene-based monomers such as norbornene or polycyclic norbornene-based monomers is preferably used as the cyclic olefin.
셀룰로오스계 수지란, 면린터나 목재 펄프(활엽수 펄프, 침엽수 펄프) 등의 원료 셀룰로오스로부터 얻어지는 셀룰로오스의 수산기에 있어서의 수소 원자의 일부 또는 전부가 아세틸기, 프로피오닐기 및/또는 부티릴기로 치환된, 셀룰로오스 유기산 에스테르 또는 셀룰로오스 혼합 유기산 에스테르를 말한다. 예컨대, 셀룰로오스의 아세트산에스테르, 프로피온산에스테르, 부티르산에스테르 및 이들의 혼합 에스테르 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트가 바람직하다. Cellulose-based resin means that some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl group of cellulose obtained from raw cellulose such as cotton linter or wood pulp (softwood pulp, coniferous pulp) are substituted with acetyl, propionyl and/or butyryl groups, Refers to a cellulose organic acid ester or a cellulose mixed organic acid ester. For example, what consists of cellulose acetate, propionic acid ester, butyric acid ester, these mixed esters, etc. are mentioned. Among them, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate are preferred.
폴리에스테르계 수지는, 에스테르 결합을 갖는, 상기 셀룰로오스계 수지 이외의 수지이며, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알코올과의 중축합체로 이루어지는 것이 일반적이다. 다가 카르복실산 또는 그 유도체로서는 2가의 디카르복실산 또는 그 유도체를 이용할 수 있으며, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸 등을 들 수 있다. 다가 알코올로서는 2가의 디올을 이용할 수 있으며, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 적합한 폴리에스테르계 수지의 예는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 포함한다. The polyester-based resin is a resin other than the cellulose-based resin having an ester bond, and is generally composed of a polycondensate of a polyhydric carboxylic acid or a derivative thereof and a polyhydric alcohol. As the polyvalent carboxylic acid or its derivative, a divalent dicarboxylic acid or its derivative can be used, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, dimethyl terephthalate and dimethyl naphthalenedicarboxylic acid. As the polyhydric alcohol, divalent diols can be used, and examples thereof include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. Examples of suitable polyester-based resins include polyethylene terephthalate.
폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 중합체로 이루어지는 엔지니어링 플라스틱이며, 높은 내충격성, 내열성, 난연성, 투명성을 갖는 수지이다. 폴리카보네이트계 수지는, 광탄성 계수를 내리기 위해서 폴리머 골격을 수식한 것과 같은 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 파장 의존성을 개량한 공중합 폴리카보네이트 등이라도 좋다. The polycarbonate-based resin is an engineering plastic made of a polymer in which monomer units are bonded through a carbonate group, and is a resin having high impact resistance, heat resistance, flame retardancy, and transparency. The polycarbonate-based resin may be a resin called a modified polycarbonate such as modified polymer skeleton in order to lower the photoelastic coefficient, or a copolymerized polycarbonate with improved wavelength dependence.
(메트)아크릴계 수지는 (메트)아크릴계 모노머 유래의 구성 단위를 포함하는 중합체이다. 상기 중합체는 전형적으로는 메타크릴산에스테르를 포함하는 중합체이다. 바람직하게는 메타크릴산에스테르에 유래하는 구조 단위의 비율이 전체 구조 단위에 대하여 50 중량% 이상인 중합체이다. (메트)아크릴계 수지는, 메타크릴산에스테르의 단독 중합체라도 좋고, 다른 중합성 모노머 유래의 구성 단위를 포함하는 공중합체라도 좋다. 이 경우, 다른 중합성 모노머 유래의 구성 단위의 비율은 바람직하게는 전체 구조 단위에 대하여 50 중량% 이하이다. The (meth)acrylic resin is a polymer containing a structural unit derived from a (meth)acrylic monomer. The polymer is typically a polymer comprising a methacrylic acid ester. Preferably, the proportion of the structural unit derived from the methacrylic acid ester is 50% by weight or more based on the total structural units. The (meth)acrylic resin may be a homopolymer of a methacrylic acid ester, or a copolymer containing structural units derived from other polymerizable monomers. In this case, the proportion of structural units derived from other polymerizable monomers is preferably 50% by weight or less relative to the total structural units.
(메트)아크릴계 수지를 구성할 수 있는 메타크릴산에스테르로서는, 메타크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 메타크릴산알킬에스테르로서는, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-프로필, 메타크릴산이소프로필, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산t-부틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산2-히드록시에틸과 같은 알킬기의 탄소수가 1~8인 메타크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 메타크릴산알킬에스테르에 포함되는 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1~4이다. (메트)아크릴계 수지에 있어서, 메타크릴산에스테르는, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. As a methacrylic acid ester which can constitute a (meth)acrylic resin, an alkyl methacrylate ester is preferable. Examples of the alkyl methacrylate ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, and t-butyl methacrylate, And methacrylic acid alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms in alkyl groups such as 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. The alkyl group contained in the alkyl methacrylate ester preferably has 1 to 4 carbon atoms. In the (meth)acrylic resin, only one type of methacrylic acid ester may be used alone, or two or more types may be used in combination.
(메트)아크릴계 수지를 구성할 수 있는 상기 다른 중합성 모노머로서는, 아크릴산에스테르 및 그 밖의 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물을 예로 들 수 있다. 다른 중합성 모노머는, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다. 아크릴산에스테르로서는 아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 아크릴산알킬에스테르로서는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-프로필, 아크릴산이소프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산t-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산2-히드록시에틸과 같은 알킬기의 탄소수가 1~8인 아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다. 아크릴산알킬에스테르에 포함되는 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1~4이다. (메트)아크릴계 수지에 있어서, 아크릴산에스테르는, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. As said other polymerizable monomer which can comprise a (meth)acrylic-type resin, the compound which has a polymerizable carbon-carbon double bond in acrylic acid ester and other molecules is mentioned as an example. Other polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more. As the acrylic acid ester, an acrylic acid alkyl ester is preferred. As an alkyl acrylate ester, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate And an alkyl acrylate ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. The alkyl group contained in the acrylic acid alkyl ester preferably has 1 to 4 carbon atoms. In the (meth)acrylic resin, only one type of acrylic acid ester may be used alone, or two or more types may be used in combination.
그 밖의 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물로서는, 에틸렌, 프로필렌, 스티렌 등의 비닐계 화합물이나, 아크릴로니트릴과 같은 비닐시안 화합물을 들 수 있다. 그 밖의 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물은, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. Examples of the compound having a polymerizable carbon-carbon double bond in other molecules include vinyl compounds such as ethylene, propylene, and styrene, and vinyl cyan compounds such as acrylonitrile. Compounds having a polymerizable carbon-carbon double bond in other molecules may be used alone or in combination of two or more.
열가소성 수지 필름은 편광 필름을 보호하기 위한 보호 필름일 수 있다. 또한, 열가소성 수지 필름은, 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 더불어 갖는 보호 필름일 수도 있다. 예컨대, 상기 재료로 이루어지는 열가소성 수지 필름을 연신(일축 연신 또는 이축 연신 등)하거나, 상기 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 함으로써, 임의의 위상차치가 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다. 열가소성 수지 필름은, 그 표면에 적층되는, 하드코트층, 방현층, 반사방지층, 대전방지층, 방오층과 같은 표면 처리층(코팅층)을 갖고 있어도 좋다. The thermoplastic resin film may be a protective film for protecting the polarizing film. Further, the thermoplastic resin film may be a protective film having optical functions such as a retardation film and a brightness enhancing film. For example, a retardation film provided with an arbitrary retardation value can be obtained by stretching a thermoplastic resin film made of the material (such as uniaxial stretching or biaxial stretching) or by forming a liquid crystal layer or the like on the film. The thermoplastic resin film may have a surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer, which are laminated on the surface.
열가소성 수지 필름의 두께는 통상 1~100 ㎛이지만, 강도나 취급성, 편광판의 박막화 등의 관점에서 5~60 ㎛인 것이 바람직하고, 5~50 ㎛인 것이 보다 바람직하다. The thickness of the thermoplastic resin film is usually 1 to 100 µm, but it is preferably 5 to 60 µm, and more preferably 5 to 50 µm from the viewpoints of strength, handling, and thinning of the polarizing plate.
편광 필름과 열가소성 수지 필름과의 접합에 이용하는 접착제로서는, 수계 접착제, 활성 에너지선 경화성 접착제 또는 열경화성 접착제를 이용할 수 있고, 바람직하게는 수계 접착제, 활성 에너지선 경화성 접착제이다. As the adhesive used for bonding the polarizing film and the thermoplastic resin film, an aqueous adhesive, an active energy ray-curable adhesive, or a thermosetting adhesive can be used, preferably an aqueous adhesive, an active energy ray-curable adhesive.
수계 접착제는 접착제 성분을 물에 용해한 것 또는 물에 분산시킨 것이다. 바람직하게 이용되는 수계 접착제는, 예컨대, 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지 또는 우레탄 수지를 이용한 접착제 조성물이다. The water-based adhesive is one in which the adhesive component is dissolved in water or dispersed in water. The water-based adhesive that is preferably used is, for example, an adhesive composition using polyvinyl alcohol-based resin or urethane resin as a main component.
접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 이용하는 경우, 그 폴리비닐알코올계 수지는, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올과 같은 폴리비닐알코올 수지일 수 있는 것 외에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지라도 좋다. 폴리비닐알코올계 수지는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올 호모폴리머 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 폴리비닐알코올계 공중합체라도 좋다. When a polyvinyl alcohol-based resin is used as the main component of the adhesive, the polyvinyl alcohol-based resin may be a polyvinyl alcohol resin such as partially saponified polyvinyl alcohol or fully saponified polyvinyl alcohol, and carboxyl-modified polyvinyl alcohol, It may be a modified polyvinyl alcohol-based resin such as acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, methylol group-modified polyvinyl alcohol, or amino group-modified polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol-based resin is a polyvinyl alcohol-based copolymer obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therein in addition to the vinyl alcohol homopolymer obtained by saponifying polyvinyl acetate, a homopolymer of vinyl acetate. It may be a coalescence.
폴리비닐알코올계 수지를 접착제 성분으로 하는 수계 접착제는 통상 폴리비닐알코올계 수지의 수용액이다. 접착제 중의 폴리비닐알코올계 수지의 농도는, 물100 중량부에 대하여 통상 1~10 중량부, 바람직하게는 1~5 중량부이다. An aqueous adhesive containing a polyvinyl alcohol-based resin as an adhesive component is usually an aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin. The concentration of the polyvinyl alcohol-based resin in the adhesive is usually 1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제는, 접착성을 향상시키기 위해서, 다가 알데히드, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물, 글리옥살, 글리옥살 유도체, 수용성 에폭시 수지와 같은 경화성 성분이나 가교제를 함유하는 것이 바람직하다. 수용성 에폭시 수지로서는, 예컨대 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등의 폴리알킬렌폴리아민과, 아디프산 등의 디카르복실산과의 반응으로 얻어지는 폴리아미드아민에, 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드폴리아민에폭시 수지를 적합하게 이용할 수 있다. 이러한 폴리아미드폴리아민에폭시 수지의 시판 제품으로서는, 「스미레즈레진 650」(다오카카가쿠고교(주) 제조), 「스미레즈레진 675」(다오카카가쿠고교(주) 제조), 「WS-525」(닛폰PMC(주) 제조) 등을 들 수 있다. 이들 경화성 성분이나 가교제의 첨가량(경화성 성분 및 가교제로서 함께 첨가하는 경우에는 그 합계량)은, 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여 통상 1~100 중량부, 바람직하게는 1~50 중량부이다. 상기 경화성 성분이나 가교제의 첨가량이 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만인 경우에는, 접착성 향상 효과가 작아지는 경향이 있고, 또한, 상기 첨가량이 폴리비닐알코올계 수지 100 중량부에 대하여 100 중량부를 넘는 경우에는, 접착제층이 취약하게 되는 경향이 있다. Adhesives made from aqueous solutions of polyvinyl alcohol-based resins contain curable components or crosslinking agents such as polyhydric aldehydes, melamine-based compounds, zirconia compounds, zinc compounds, glyoxal, glyoxal derivatives, and water-soluble epoxy resins to improve adhesion. It is desirable to do. Examples of the water-soluble epoxy resin include polyalkyleneamines obtained by reacting polyalkyleneamines obtained by reacting polyalkylenepolyamines such as diethylenetriamine and triethylenetetramine with dicarboxylic acids such as adipic acid. An amide polyamine epoxy resin can be suitably used. As commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins, "Sumirezu Resin 650" (manufactured by Takaoka Chemical Co., Ltd.), "Sumirezu Resin 675" (manufactured by Takaoka Chemical Co., Ltd.), "WS-525" (Nippon PMC Co., Ltd. product) etc. are mentioned. The addition amount of these curable components and crosslinking agents (the total amount when added together as a curing component and crosslinking agent) is usually 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin. When the addition amount of the curable component or crosslinking agent is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin, the effect of improving the adhesion tends to be small, and the addition amount is 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol-based resin When it is more than 100 parts by weight, the adhesive layer tends to be vulnerable.
또한, 접착제의 주성분으로서 우레탄 수지를 이용하는 경우의 적합한 예로서, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물과의 혼합물을 들 수 있다. 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지란, 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지이며, 그 속에 소량의 이온성 성분(친수 성분)이 도입된 것이다. 이러한 아이오노머형 우레탄 수지는, 유화제를 사용하지 않고서 직접 수중에서 유화하여 에멀젼으로 되기 때문에, 수계의 접착제로서 적합하다. Moreover, as a suitable example in the case where a urethane resin is used as the main component of the adhesive, a mixture of a polyester ionomer-type urethane resin and a compound having a glycidyloxy group is exemplified. The polyester ionomer-type urethane resin is a urethane resin having a polyester skeleton, and a small amount of ionic components (hydrophilic components) is introduced therein. This ionomer-type urethane resin is suitable as an aqueous adhesive because it emulsifies in water directly into an emulsion without using an emulsifier.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 자외선, 가시광, 전자선, X선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화되는 접착제이다. 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우, 편광판이 갖는 접착제층은 그 접착제의 경화물층이다. The active energy ray-curable adhesive is an adhesive that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays. When an active energy ray-curable adhesive is used, the adhesive layer of the polarizing plate is a cured product layer of the adhesive.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 양이온 중합에 의해서 경화되는 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 함유하는 접착제일 수 있으며, 바람직하게는, 이러한 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 함유하는 자외선 경화성 접착제이다. 여기서 말하는 에폭시계 화합물이란, 분자 내에 평균 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 의미한다. 에폭시계 화합물은, 1종만을 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. The active energy ray-curable adhesive may be an adhesive containing an epoxy-based compound cured by cationic polymerization as a curable component, and is preferably an ultraviolet curable adhesive containing such an epoxy-based compound as a curable component. The epoxy-based compound referred to herein means a compound having an average of one or more, preferably two or more epoxy groups in a molecule. As the epoxy compound, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
적합하게 사용할 수 있는 에폭시계 화합물의 구체예는, 방향족 폴리올의 방향환에 수소화 반응을 행하여 얻어지는 지환식 폴리올에, 에피클로로히드린을 반응시킴으로써 얻어지는 수소화에폭시계 화합물(지환식 고리를 갖는 폴리올의 글리시딜에테르); 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르와 같은 지방족 에폭시계 화합물; 지환식 고리에 결합한 에폭시기를 분자 내에 1개 이상 갖는 에폭시계 화합물인 지환식 에폭시계 화합물을 포함한다. A specific example of the epoxy-based compound that can be suitably used is a hydrogenated epoxy clock compound obtained by reacting epichlorohydrin with an alicyclic polyol obtained by hydrogenating an aromatic ring of an aromatic polyol (glycol of a polyol having an alicyclic ring) Sidyl ether); Aliphatic epoxy-based compounds such as polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof; And an alicyclic epoxy-based compound that is an epoxy-based compound having one or more epoxy groups bound to the alicyclic ring in the molecule.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 경화성 성분으로서, 상기 에폭시계 화합물 대신에 또는 이것과 함께 라디칼 중합성인 (메트)아크릴계 화합물을 함유할 수 있다. (메트)아크릴계 화합물로서는, 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머; 작용기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지고, 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머 등의 (메트)아크릴로일옥시기 함유 화합물을 들 수 있다. The active energy ray-curable adhesive may contain, as a curable component, a (meth)acrylic compound that is radically polymerizable in place of or in combination with the epoxy compound. Examples of the (meth)acrylic compound include (meth)acrylate monomers having at least one (meth)acryloyloxy group in the molecule; (Meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomers obtained by reacting two or more functional group-containing compounds and having at least two (meth)acryloyloxy groups in the molecule.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 양이온 중합에 의해서 경화되는 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 포함하는 경우, 광양이온 중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광양이온 중합개시제로서는, 예컨대, 방향족 디아조늄염; 방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염 등의 오늄염; 철-아렌 착체 등을 들 수 있다. 또한, 활성 에너지선 경화성 접착제가 (메트)아크릴계 화합물과 같은 라디칼 중합성 경화성 성분을 함유하는 경우는, 광라디칼 중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광라디칼 중합개시제로서는, 예컨대, 아세토페논계 개시제, 벤조페논계 개시제, 벤조인에테르계 개시제, 티오크산톤계 개시제, 크산톤, 플루오레논, 캄파퀴논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논 등을 들 수 있다. When the active energy ray-curable adhesive contains an epoxy-based compound cured by cationic polymerization as a curable component, it is preferable to contain a photocationic polymerization initiator. Examples of the photocationic polymerization initiator include aromatic diazonium salts; Onium salts such as aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts; And iron-arene complexes. In addition, when the active energy ray-curable adhesive contains a radically polymerizable curable component such as a (meth)acrylic compound, it is preferable to contain a photoradical polymerization initiator. Examples of the photoradical polymerization initiator include acetophenone-based initiators, benzophenone-based initiators, benzoin ether-based initiators, thioxanthone-based initiators, xanthone, fluorenone, campaquinone, benzaldehyde, and anthraquinone.
편광 필름에 열가소성 수지 필름을 접합함에 앞서서, 편광 필름 및/또는 열가소성 수지 필름의 접합면에, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리와 같은 표면 활성화 처리를 행하여도 좋다. 이 표면 활성화 처리에 의해, 편광 필름과 열가소성 수지 필름의 접착성을 높일 수 있다. Prior to bonding the thermoplastic resin film to the polarizing film, surface activation treatment such as plasma treatment, corona treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame (flame) treatment, saponification treatment may be performed on the bonding surface of the polarizing film and/or the thermoplastic resin film. good. The adhesiveness of a polarizing film and a thermoplastic resin film can be improved by this surface activation process.
본 발명에 따른 편광 필름, 및 편광 필름과 그 적어도 한쪽의 면에 적층되는 보호 필름을 포함하는 본 발명에 따른 편광판은, 장척 필름이라도 좋고, 그로부터 잘라내어진 매엽체라도 좋다. 장척 필름인 편광 필름 및 편광판의 길이는, 예컨대 100~20000 m이고, 바람직하게는 1000~10000 m이다. 또한 장척 필름인 편광 필름 및 편광판의 폭은, 예컨대 0.5~3 m이고, 바람직하게는 1~2.5 m이다. The polarizing plate which concerns on this invention which contains the polarizing film which concerns on this invention, and the protective film laminated|stacked on the at least one side of the polarizing film may be a long film, or may be a single sheet cut out from it. The length of the long film polarizing film and the polarizing plate is, for example, 100 to 20,000 m, and preferably 1000 to 10000 m. Moreover, the width of the polarizing film which is a long film, and a polarizing plate is 0.5-3 m, for example, Preferably it is 1-2.5 m.
본 발명에 따른 편광 필름 및 편광판(보다 전형적으로는 장척의 편광 필름 및 편광판)은, 하기 식(1): The polarizing film and polarizing plate (more typically, a long polarizing film and polarizing plate) according to the present invention have the following formula (1):
으로 나타내어지는 제곱 평균 평방근(RMS)이 0.04°이하인 것이 바람직하고, 0.03°이하인 것이 보다 바람직하다. 이 제곱 평균 평방근(RMS)은, 편광 필름 또는 편광판에 있어서의 흡수축 각도와 평균선의 차의 제곱 평균 평방근이다. 제곱 평균 평방근(RMS)과 줄기 형상 결함 사이에 상관이 있다는 것은 본 발명자들에 의해서 처음으로 발견된 지견이다. 본 발명자들의 한층 더 지견에 따르면, 제곱 평균 평방근(RMS)이 작을수록 줄기 형상 결함의 저감에는 유리하지만, 제곱 평균 평방근(RMS)이 0.04°이하라면, 최근의 시장 요구에 맞춰 백라이트의 휘도를 크게 하더라도 줄기 형상 결함이 거의 또는 전혀 시인되지 않는다. 제곱 평균 평방근(RMS)은 물론 제로라도 좋지만, 통상은 0.001°이상이고, 보다 전형적으로는 0.005°이상이다. The square mean square root (RMS) represented by is preferably 0.04° or less, and more preferably 0.03° or less. The square mean square root (RMS) is the square mean square root of the difference between the absorption axis angle and the average line in the polarizing film or polarizing plate. It is the finding first discovered by the present inventors that there is a correlation between square mean square root (RMS) and stem-shaped defects. According to further knowledge of the present inventors, the smaller the square mean square root (RMS) is, the more advantageous it is to reduce the shape defects, but if the square mean square root (RMS) is 0.04° or less, the brightness of the backlight is greatly increased according to the recent market demand. Even if it is, little or no stem shape defect is recognized. The square mean square root (RMS) may of course be zero, but is usually 0.001° or more, and more typically 0.005° or more.
상기 식(1)에서, N은 편광 필름 또는 편광판에 관해서, 그 투과축 방향으로 100 mm 간격으로 측정한 흡수축 각도의 측정 점수이고, xi는 투과축 방향에 있어서의 측정 위치(측정점)이고, θi는 측정 위치 xi에 있어서의 흡수축 각도(°)이다. a는 하기 식(2):In the formula (1), N is a measurement score of the absorption axis angle measured at 100 mm intervals in the transmission axis direction with respect to the polarizing film or polarizing plate, and x i is a measurement position (measurement point) in the transmission axis direction. , θ i is the absorption axis angle (°) at the measurement position x i . a is the following formula (2):
으로 나타내어지는 계수이고, b는 하기 식(3): It is a coefficient represented by, b is the following formula (3):
으로 나타내어지는 계수이다. 식(2) 및 식(3) 중의 N, xi 및 θi는 상기 식(1)에서의 의미와 같다. It is a coefficient represented by. N, x i and θ i in formulas (2) and (3) have the same meanings as in formula (1).
[실시예][Example]
이하, 실시예 및 비교예를 기재하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해서 한정되는 것은 아니다. 측정 방법 및 평가 방법은 하기에 따랐다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by describing examples and comparative examples, but the present invention is not limited by these examples. The measurement method and evaluation method were as follows.
(1) 폴리비닐알코올(PVA) 필름의 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치의 측정 (1) Measurement of average value of in-plane retardation value in the width direction of polyvinyl alcohol (PVA) film
PVA 필름으로부터, MD 길이 50 mm×TD 길이 전폭의 띠 형상의 시험편을 잘라냈다. 이어서, 리타데이션 측정 장치〔오츠카덴시(주) 제조의 리타데이션 측정 장치 「RETS-100」〕를 이용하여, 폭 방향으로 100 mm 간격으로 전폭에 걸쳐 파장 550 nm에 있어서의 면내 위상차치를 측정하여, 얻어진 측정치의 평균으로서, PVA 필름의 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치를 얻었다. From the PVA film, a strip-shaped test piece having an MD length of 50 mm × TD length was cut out. Subsequently, an in-plane retardation value at a wavelength of 550 nm was measured over a full width at 100 mm intervals in the width direction by using a retardation measuring device ("RETS-100" manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.). , As an average of the obtained measured values, an average value of in-plane retardation values in the width direction of the PVA film was obtained.
(2) PVA 필름의 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수의 측정 (2) Measurement of the coefficient of variation of the tensile modulus at 23°C in the width direction of the PVA film.
PVA 필름의 폭 방향의 한쪽의 단부로부터, MD 길이 100 mm×TD 길이 25 mm의 장방형의 시험편을 100 mm 간격으로 전폭에 걸쳐 잘라냈다. 이어서, 잘라낸 시험편의 각각을 인장력 시험기〔(주)시마즈세이사쿠쇼 제조 AUTOGRAPH AG-1S 시험기〕의 상하 집게로, 집게의 간격이 7 cm가 되도록 상기 시험편의 긴 변 방향 양끝을 사이에 끼워, 온도 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에, 인장 속도 50 mm/분으로 시험편을 MD(시험편의 길이 방향)으로 잡아당겨, 얻어지는 응력-변형 곡선에 있어서의 초기의 직선의 기울기로부터, 23℃에서의 MD에 있어서의 인장 탄성율〔MPa〕을 산출했다. 얻어진 인장 탄성율의 평균치 및 표준편차로부터, 하기 식: A rectangular test piece having a MD length of 100 mm and a TD length of 25 mm was cut over the entire width at 100 mm intervals from one end in the width direction of the PVA film. Subsequently, each of the cut specimens was pulled up and down with a forceps of a tensile force tester (AUTOGRAPH AG-1S tester manufactured by Shimadzu Corporation), and the ends of the test pieces were sandwiched between both ends so that the forceps had a spacing of 7 cm. Under an environment of 23° C. and a relative humidity of 55%, pull the test piece at MD (longitudinal direction of the test piece) at a tensile speed of 50 mm/min, and at 23° C. from the slope of the initial straight line in the resulting stress-strain curve. The tensile modulus [MPa] in MD was calculated. From the average value and standard deviation of the obtained tensile modulus, the following formula:
PVA 필름의 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수〔%〕=(PVA 필름의 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 표준편차)/(PVA 필름의 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 평균치)×100Coefficient of variation [%] of the tensile modulus at 23°C in the width direction of the PVA film = (standard deviation of the tensile modulus at 23°C in the width direction of the PVA film)/(in the width direction of the PVA film Average value of tensile modulus at 23°C)×100
에 따라서, PVA 필름의 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수를 구했다. Accordingly, the coefficient of variation of the tensile modulus at 23°C in the width direction of the PVA film was determined.
(3) PVA 필름의 수분율의 측정(3) Measurement of moisture content of PVA film
수분율이 다른 복수의 PVA 필름 시료를 이용하여, 건조중량법에 의한 수분율과, 적외선 흡수식의 수분율계(쿠라보우 제조의 「RM-300」)의 측정치와의 상관을 나타내는 검량선(환산식)을 작성했다. 표 1에 기재한 수분율은, 상기 수분율계를 이용하여 측정치를 얻고, 이것을 상기 검량선(환산식)에 대입하여, 건조중량법에 의한 수분율 〔중량%〕로 환산한 것이다. 건조중량법에 의한 수분율은, 105℃에서 2시간 건조시켰을 때의 PVA 필름의 중량을 W1, 건조 전의 PVA 필름의 중량을 W0이라고 할 때, 하기 식: Using a plurality of PVA film samples with different moisture ratios, a calibration curve (conversion formula) showing a correlation between the moisture ratio by the dry weight method and the measured values of the infrared absorption-type moisture meter ("RM-300" manufactured by Kurabo Industries) was used. . The water content shown in Table 1 was obtained by using the water content meter to obtain a measured value, and substituting it into the calibration curve (conversion type) to convert it into a water content [weight %] by the dry gravimetric method. The moisture content by the dry weight method is the following formula when the weight of the PVA film when dried at 105° C. for 2 hours is W1 and the weight of the PVA film before drying is W0:
건조중량법에 의한 수분율〔중량%〕={(W0-W1)÷W0}×100Moisture content by dry weight method [% by weight] = {(W0-W1)÷W0} x 100
에 따라서 구했다. 상기 검량선은 PVA 필름의 두께가 다를 때마다 작성했다. According to it. The calibration curve was prepared whenever the thickness of the PVA film was different.
(4) 필름 두께의 측정(4) Measurement of film thickness
(주)니콘 제조의 디지털 마이크로미터 「MH-15M」을 이용하여 측정했다. It measured using the digital micrometer "MH-15M" manufactured by Nikon Corporation.
(5) 열 롤의 표면 온도의 측정(5) Measurement of the surface temperature of the heat roll
표면 온도계(안리츠게이키가부시키가이샤 제조의 「HFT-50」)를 사용하고, 열 롤의 폭 방향 중앙부를 둘레 방향으로 22.5°마다 16 곳 측정하여, 이들 측정치의 평균치를 열 롤의 표면 온도로 했다. Using a surface thermometer ("HFT-50" manufactured by Anritsu Keiki Co., Ltd.), the center of the width direction of the heat roll was measured in 16 places every 22.5° in the circumferential direction, and the average value of these measurements was the surface of the heat roll. Temperature.
(6) 편광판의 제곱 평균 평방근(RMS)의 측정(6) Measurement of square mean square root (RMS) of polarizing plate
얻어진 편광판으로부터, MD 길이 50 mm×TD 길이 전폭의 띠 형상의 시험편을 잘라냈다. 이어서, 리타데이션 측정 장치〔오츠카덴시(주) 제조의 리타데이션 측정 장치 「RETS-100」〕를 이용하여, 폭 방향으로 100 mm 간격으로 전폭에 걸쳐 흡수축 각도를 측정하고, 얻어진 측정치로부터 상기 식(1)에 따라서 편광판에 있어서의 흡수축 각도와 평균선의 차의 제곱 평균 평방근(RMS)을 구했다. 상기 식(1)에서, N은 투과축 방향으로 100 mm 간격으로 측정한 흡수축 각도의 측정 점수이고, xi는 투과축 방향에 있어서의 측정 위치이고, θi는 측정 위치 xi에 있어서의 흡수축 각도(°)이다. a는 상기 식(2)으로 나타내어지는 계수이고, b는 상기 식(3)으로 나타내어지는 계수이다. 식(2) 및 식(3) 중 N, xi 및 θi는 상기 식(1)에서의 의미와 같다. From the obtained polarizing plate, a strip-shaped test piece having an MD length of 50 mm × TD length was cut out. Then, using the retardation measuring apparatus (retardation measuring apparatus "RETS-100" manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.), the absorption axis angle was measured over the entire width at 100 mm intervals in the width direction, and from the obtained measurement, According to formula (1), the square mean square root (RMS) of the difference between the absorption axis angle and the average line in the polarizing plate was calculated. In the formula (1), N is a measurement score of the absorption axis angle measured at 100 mm intervals in the transmission axis direction, x i is a measurement position in the transmission axis direction, and θ i is at a measurement position x i It is the absorption axis angle (°). a is a coefficient represented by said Formula (2), and b is a coefficient represented by said Formula (3). In formulas (2) and (3), N, x i and θ i have the same meanings as in formula (1).
(7) 줄기 형상 결함의 평가(7) Evaluation of stem shape defects
얻어진 편광판으로부터, MD 길이 400 mm×TD 길이 전폭의 띠 형상의 시험편을 잘라냈다. 이어서, 암실 내에서, 휘도가 20000 cd/㎡인 백라이트 상에 검사용의 편광판을 배치하고, 또 그 위에 상기 편광판 시험편을 배치했다. 이 때, 검사용 편광판의 투과축과 편광판 시험편의 투과축이 직교하도록 검사용의 편광판 및 편광판 시험편을 배치했다. 이어서, 백라이트를 점등시킨 상태에서 편광판 시험편 측에서 눈으로 보아 관찰하여, 편광판 시험편의 흡수축 방향으로 뻗는 줄기 형상의 얼룩짐(줄기 형상 결함)에 관해서 다음 기준에 의해 평가했다. From the obtained polarizing plate, a strip-shaped test piece having an MD length of 400 mm×TD length was cut out. Subsequently, a polarizing plate for inspection was placed on a backlight having a luminance of 20000 cd/
1: 줄기 형상 결함이 확인되지 않는다. 1: Stem shape defect is not confirmed.
2: 전폭에 있어서 합계 1~5 가닥의 줄기 형상 결함이 옅게 관찰된다. 2: A total of 1-5 strands of stem-like defects are observed in light width.
3: 전폭에 있어서 합계 1~5 가닥의 줄기 형상 결함이 명확히 관찰된다. 3: Stem-like defects of 1 to 5 strands in total in width are clearly observed.
4: 전폭에 있어서 합계 6 가닥 이상의 줄기 형상 결함이 명확히 관찰된다. 4: Stem shape defects of 6 strands or more in total in width are clearly observed.
<실시예 1><Example 1>
(1) 연신 필름의 제작 (1) Production of stretched film
평균 중합도가 약 2400, 비누화도가 99.9 몰% 이상, 두께가 30 ㎛, 수분율이 8.1 중량%, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 1.5 nm, 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 2.6%인 장척의 폴리비닐알코올(PVA) 필름을 준비했다. 이 PVA 필름을 연속적으로 풀어내면서, 표면 온도가 119℃인 열 롤을 이용하여 건식으로 4.1배로 일축 연신하여, 두께 8 ㎛의 장척의 연신 필름을 얻었다. 얻어진 연신 필름은 권취 롤에 권취하여 연신 필름 롤로 했다. The average degree of polymerization is about 2400, the degree of saponification is 99.9 mol% or more, the thickness is 30 µm, the water content is 8.1% by weight, the average value of the in-plane retardation value in the width direction is 1.5 nm, and the tensile elastic modulus at 23°C in the width direction A long polyvinyl alcohol (PVA) film having a coefficient of variation of 2.6% was prepared. While unwinding this PVA film continuously, it was uniaxially stretched 4.1 times dryly using a heat roll having a surface temperature of 119 DEG C to obtain a long stretched film having a thickness of 8 mu m. The obtained stretched film was wound up in a winding roll, and it was set as the stretched film roll.
(2) 편광 필름의 제작(2) Preparation of polarizing film
연신 필름 롤로부터 연신 필름을 연속적으로 풀어내면서, 연신 필름을 긴장상태를 유지하면서 30℃의 순수에 체류 시간 1분으로 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.1/5/100인 28℃의 수용액에 체류 시간 45초로 침지했다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 15/5.5/100인 69℃의 수용액에 체류 시간 200초로 침지했다. 이어서, 20℃의 순수로 5초간 세정한 후, 60℃에서 60초간 건조시켜, 요오드가 흡착 배향된 장척의 편광 필름을 연속적으로 제조했다. 28°C with a weight ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.1/5/100 after immersing the stretched film from the stretched film roll continuously while maintaining the tension in a pure water at 30°C for a residence time of 1 minute. The solution was immersed in an aqueous solution of 45 seconds. Thereafter, the solution was immersed in an aqueous solution at 69°C having a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 15/5.5/100 at a residence time of 200 seconds. Subsequently, after washing for 5 seconds with pure water at 20° C. and drying at 60° C. for 60 seconds, a long polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented was continuously prepared.
(3) 편광판의 제작(3) Preparation of polarizing plate
얻어진 장척의 편광 필름을 연속적으로 반송함과 더불어, 장척의 제1 열가소성 수지 필름〔코니카미놀타옵트(주) 제조의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름인 상품명 「KC2UAW」, 두께: 25 ㎛〕 및 장척의 제2 열가소성 수지 필름〔JSR(주) 제조의 환상 폴리올레핀계 수지 필름인 상품명 「FEKB015D3」, 두께: 15 ㎛〕을 연속적으로 반송하여, 편광 필름과 제1 열가소성 수지 필름의 사이 및 편광 필름과 제2 열가소성 수지 필름의 사이에 수계 접착제를 주입하면서, 한 쌍의 접합 롤 사이로 통과시켜 제1 열가소성 수지 필름/수계 접착제층/편광 필름/수계 접착제층/제2 열가소성 수지 필름으로 이루어지는 적층 필름을 얻었다. 이어서, 얻어진 적층 필름을 반송하여, 열풍 건조기를 지나게 하여 80℃, 300초간의 가열 처리를 행함으로써 수계 접착제층을 건조시켜, 장척의 편광판을 얻었다. 상기한 수계 접착제에는, 폴리비닐알코올 분말〔닛폰고세이카가쿠고교(주) 제조의 상품명 「고세파이마」, 평균 중합도 1100〕을 95℃의 열수에 용해하여 얻어진 농도 3 중량%의 폴리비닐알코올 수용액에 가교제〔닛폰고세이카가쿠고교(주) 제조의 글리옥실산나트륨〕을 폴리비닐알코올 분말 100 중량부에 대하여 10 중량부의 비율로 혼합한 수용액을 이용했다. 줄기 형상 결함의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. In addition to continuously conveying the obtained long polarizing film, the long first thermoplastic resin film (trade name "KC2UAW", a triacetyl cellulose (TAC) film manufactured by Konica Minolta Opt Co., Ltd., thickness: 25 µm) and long The 2nd thermoplastic resin film [trade name "FEKB015D3" which is a cyclic polyolefin resin film by JSR Corporation, thickness: 15 micrometers) was continuously conveyed, and between a polarizing film and a 1st thermoplastic resin film, and a polarizing film and a 2nd While injecting the water-based adhesive between the thermoplastic resin films, passing through a pair of bonding rolls to obtain a laminated film comprising a first thermoplastic resin film/water-based adhesive layer/polarizing film/water-based adhesive layer/second thermoplastic resin film. Subsequently, the obtained laminated film was conveyed, and it passed through a hot-air dryer, and heat-processed at 80 degreeC and 300 second, and dried the aqueous adhesive layer, and obtained a long polarizing plate. To the above-described water-based adhesive, a polyvinyl alcohol aqueous solution having a concentration of 3% by weight obtained by dissolving polyvinyl alcohol powder (trade name "Kose Semima" manufactured by Nippon Kosei Chemical Co., Ltd., average polymerization degree 1100) in hot water at 95°C. An aqueous solution in which a crosslinking agent [sodium glyoxylate manufactured by Nippon Kosei Chemical Co., Ltd.] was mixed at a ratio of 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol powder was used. Table 1 shows the evaluation results of the stem-like defects.
<실시예 2> <Example 2>
폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 3.1 nm, 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 3.3%인 PVA 필름을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 편광판을 제작했다. 줄기 형상 결함의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1, except that a PVA film having an average in-plane retardation value in the width direction of 3.1 nm and a coefficient of variation of tensile modulus at 23°C in the width direction of 3.3% was used. . Table 1 shows the evaluation results of the stem-like defects.
<실시예 3> <Example 3>
PVA 필름을, 표면 온도가 119℃인 열 롤을 이용하여 건식으로 3.6배로 일축 연신한 것 이외에는 실시예 2와 같은 식으로 하여 편광판을 제작했다. 줄기 형상 결함의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 연신 필름의 두께는 9 ㎛였다. A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 2 except that the PVA film was uniaxially stretched 3.6 times by dry using a heat roll having a surface temperature of 119°C. Table 1 shows the evaluation results of the stem-like defects. The stretched film had a thickness of 9 µm.
<비교예 1~3> <Comparative Examples 1 to 3>
평균 중합도가 약 2400, 비누화도가 99.9 몰% 이상, 두께가 30 ㎛, 수분율이 8.1 중량%이고, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치 및 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 각각 표 1에 나타낸 것과 같은 PVA 필름을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여, 연신 필름, 편광 필름 및 편광판을 제작했다. 줄기 형상 결함의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. The average degree of polymerization is about 2400, the degree of saponification is 99.9 mol% or more, the thickness is 30 µm, the moisture content is 8.1% by weight, and the average value of the in-plane retardation value in the width direction and the change in tensile modulus at 23°C in the width direction A stretched film, a polarizing film, and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1 except that a PVA film having a coefficient as shown in Table 1 was used. Table 1 shows the evaluation results of the stem-like defects.
<실시예 4> <Example 4>
평균 중합도가 약 2400, 비누화도가 99.9 몰% 이상, 두께가 30 ㎛, 수분율이 8.1 중량%이고, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치가 8.9 nm, 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수가 4.8%인 PVA 필름을 준비했다. 이 PVA는, 비교예 1에서 이용한 것과 동일한 PVA 필름이다. 이 PVA 필름을 온도 60℃, 상대습도 90%의 항온항습로 내에서, 복수의 가이드 롤의 표면에 접촉시키면서 1분간 가습 처리했다. 얻어진 PVA 필름의 수분율은 9.8 중량%이고, 폭 방향에 있어서의 면내 위상차치의 평균치는 4.9 nm이고, 폭 방향에 있어서의 23℃에서의 인장 탄성율의 변동 계수는 3.8%였다. 이어서, 이 항온항습로로 처리한 후의 PVA 필름을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 같은 식으로 하여 연신 필름, 편광 필름 및 편광판을 제작했다. 줄기 형상 결함의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 연신 필름의 두께는 8 ㎛였다. The average degree of polymerization is about 2400, the degree of saponification is 99.9 mol% or more, the thickness is 30 µm, the water content is 8.1% by weight, the average value of the in-plane retardation value in the width direction is 8.9 nm, and the tension at 23°C in the width direction A PVA film having a coefficient of variation of elastic modulus of 4.8% was prepared. This PVA is the same PVA film used in Comparative Example 1. This PVA film was humidified for 1 minute while contacting the surfaces of a plurality of guide rolls in a constant temperature and constant humidity furnace at a temperature of 60°C and a relative humidity of 90%. The moisture content of the obtained PVA film was 9.8% by weight, the average value of the in-plane retardation value in the width direction was 4.9 nm, and the coefficient of variation of the tensile elastic modulus at 23°C in the width direction was 3.8%. Subsequently, a stretched film, a polarizing film, and a polarizing plate were produced in the same manner as in Example 1 except that the PVA film after treatment with this constant temperature and humidity furnace was used. Table 1 shows the evaluation results of the stem-like defects. The stretched film had a thickness of 8 µm.
1: 폴리비닐알코올계 수지 필름(PVA계 수지 필름), 2: 연신 필름, 5, 6, 7, 8: 열 롤, 10: 제1 닙 롤, 20: 제2 닙 롤. 1: polyvinyl alcohol-based resin film (PVA-based resin film), 2: stretched film, 5, 6, 7, 8: heat roll, 10: first nip roll, 20: second nip roll.
Claims (6)
하기 식(1):
〔식(1)에서, N은 투과축 방향으로 100 mm 간격으로 측정한 흡수축 각도의 측정 점수이고, xi는 투과축 방향에 있어서의 측정 위치이고, θi는 측정 위치 xi에 있어서의 흡수축 각도(°)이다. a는 하기 식(2):
로 나타내어지는 계수이고, b는 하기 식(3):
으로 나타내어지는 계수이다. 식(2) 및 식(3)에서의 N, xi 및 θi는 상기와 같은 의미를 나타낸다.〕
로 나타내어지는 제곱 평균 평방근(RMS)이 0.04°이하인 편광판.A polarizing plate comprising a polarizing film that is a dry stretched film and a thermoplastic resin film laminated on at least one side of the polarizing film,
The following formula (1):
[In equation (1), N is the measurement score of the absorption axis angle measured at 100 mm intervals in the transmission axis direction, x i is the measurement position in the transmission axis direction, and θ i is at the measurement position x i It is the absorption axis angle (°). a is the following formula (2):
It is a coefficient represented by, b is the following formula (3):
It is a coefficient represented by. N, x i and θ i in equations (2) and (3) represent the same meaning as above.]
A polarizing plate having a square mean square root (RMS) of 0.04° or less.
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