KR102103804B1 - Novel compound, core-shell dye and photosensitive resin composition including the same - Google Patents

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Abstract

하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 이를 포함하는 코어 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 염료 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물이 제공된다.
[화학식 1]

Figure 112017028918370-pat00198

(상기 화학식 1에서, 각 치환기는 명세서에 정의된 바와 같다.)A compound represented by Formula 1, a core comprising the same, and a core-shell dye comprising a shell surrounding the core, and a photosensitive resin composition comprising the same are provided.
[Formula 1]
Figure 112017028918370-pat00198

(In Formula 1, each substituent is as defined in the specification.)

Figure 112017028918370-pat00199
Figure 112017028918370-pat00199

Description

신규한 화합물, 코어-쉘 염료 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물{NOVEL COMPOUND, CORE-SHELL DYE AND PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION INCLUDING THE SAME}A novel compound, a core-shell dye, and a photosensitive resin composition comprising the same {NOVEL COMPOUND, CORE-SHELL DYE AND PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION INCLUDING THE SAME}

본 기재는 신규한 화합물, 코어-쉘 염료 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.The present description relates to novel compounds, core-shell dyes, and photosensitive resin compositions comprising the same.

디스플레이 장치 중의 하나인 액정디스플레이 장치는 경량화, 박형화, 저가, 저소비 전력 구동화 및 우수한 집적회로와의 접합성 등의 장점을 가지고 있어, 노트북 컴퓨터, 모니터 및 TV 화상용으로 그 사용범위가 확대되고 있다.  이와 같은 액정디스플레이 장치는 블랙 매트릭스, 컬러필터 및 ITO 화소전극이 형성된 하부 기판과, 액정층, 박막트랜지스터, 축전캐패시터층으로 구성된 능동회로부와 ITO 화소전극이 형성된 상부 기판을 포함하여 구성된다.  컬러 필터는 화소 사이의 경계부를 차광하기 위해서 투명 기판 상에 정해진 패턴으로 형성된 블랙 매트릭스층 및 각각의 화소를 형성하기 위해 복수의 색, 통상적으로, 적(R), 녹(G), 청(B)의 3원색을 정해진 순서로 배열한 화소부가 차례로 적층된 구조를 취하고 있다. The liquid crystal display device, which is one of the display devices, has advantages such as light weight, thinness, low cost, low power consumption, and excellent bonding with integrated circuits, and thus the range of its use is expanded for notebook computers, monitors, and TV images. Such a liquid crystal display device comprises a lower substrate on which a black matrix, a color filter and an ITO pixel electrode are formed, an active circuit portion composed of a liquid crystal layer, a thin film transistor, and a power storage capacitor layer, and an upper substrate on which an ITO pixel electrode is formed. The color filter includes a black matrix layer formed in a predetermined pattern on a transparent substrate to shield a boundary between pixels, and a plurality of colors, typically red (R), green (G), and blue (B) to form each pixel. ) Has a structure in which the pixel parts arranged in three order colors are sequentially stacked.

컬러 필터를 구현하는 방법 중의 하나인 안료 분산법은 흑색 매트릭스가 제공된 투명한 기질 위에 착색제를 함유하는 광중합성 조성물을 코팅하고, 형성하고자 하는 형태의 패턴을 노광한 후, 비노광 부위를 용매로 제거하여 열경화시키는 일련의 과정을 반복함으로써 착색박막이 형성되는 방법이다.  안료 분산법에 따른 컬러필터 제조에 사용되는 착색 감광성 수지 조성물은 일반적으로 알칼리 가용성 수지, 광중합성 단량체, 광중합 개시제, 에폭시 수지, 용매, 기타 첨가제 등으로 이루어진다.  상기 안료 분산법은 휴대폰, 노트북, 모니터, TV 등의 LCD를 제조하는 데 활발하게 응용되고 있다.  그러나, 근래에는 여러 가지 장점을 가지는 안료 분산법을 이용한 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 있어서도 우수한 패턴 특성뿐만 아니라 더욱 향상된 성능이 요구되고 있다.  특히 높은 색재현율과 함께 고휘도 및 고명암비의 특성이 시급히 요구되고 있는 실정이다.The pigment dispersion method, which is one of the methods for implementing a color filter, coats a photopolymerizable composition containing a colorant on a transparent substrate provided with a black matrix, exposes a pattern of a desired shape, and then removes the unexposed area with a solvent. It is a method of forming a colored thin film by repeating a series of heat curing processes. The colored photosensitive resin composition used for the production of a color filter according to the pigment dispersion method generally consists of an alkali-soluble resin, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, an epoxy resin, a solvent, and other additives. The pigment dispersion method is actively applied to manufacture LCDs such as mobile phones, notebook computers, monitors, and TVs. However, in recent years, in the photosensitive resin composition for a color filter using a pigment dispersion method having various advantages, not only excellent pattern characteristics but also improved performance is required. In particular, the characteristics of high luminance and high contrast ratio along with high color gamut are urgently required.

이미지 센서는 휴대전화 카메라나 DSC(digital still camera)등에서 영상을 생성해 내는 영상 촬상 소자 부품을 일컫는 것으로, 그 제작 공정과 응용 방식에 따라 크게 고체 촬상 소자(charge coupled device, CCD) 이미지 센서와 상보성 금속 산화물 반도체(complementary metal oxide semiconductor, CMOS) 이미지 센서로 분류할 수 있다. 고체 촬상 소자 또는 상보성 금속 산화물 반도체에 이용되는 컬러 촬상 소자는 수광 소자상에 적색(red), 녹색(green), 청색(blue)의 덧셈 혼합 원색의 필터 세그먼트(filter segment)를 구비하는 컬러 필터(color filter)를 각각 설치하고 색 분해하는 것이 일반적이다.  최근 이러한 컬러 촬상 소자에 장착되는 컬러 필터의 패턴 크기는 2㎛ 이하 크기로 기존 LCD용 컬러 필터 패턴의 1/100 내지 1/200 배이다.  이에 따라 해상도의 증가 및 잔사의 감소가 소자의 성능을 좌우하는 중요한 항목이다.The image sensor refers to a component of an image pickup device that generates an image from a mobile phone camera or a digital still camera (DSC), and is largely complementary to a solid-state image sensor (charge coupled device) image sensor depending on its manufacturing process and application method. It can be classified as a complementary metal oxide semiconductor (CMOS) image sensor. The color imaging device used in a solid-state imaging device or a complementary metal oxide semiconductor includes a color filter (filter segment) of red, green, and blue addition and mixing primary colors on a light receiving device. It is common to install each color filter and color decompose. Recently, the pattern size of a color filter mounted on such a color imaging element is 2 μm or less, which is 1/100 to 1/200 times that of an existing color filter pattern for LCDs. Accordingly, an increase in resolution and a decrease in residue are important items that determine the performance of the device.

안료형 감광성 수지 조성물로 제조된 컬러필터에서는 안료 입자 크기에서 비롯되는 휘도와 명암비의 한계가 존재한다.  또한 이미지 센서용 컬러 촬상 소자의 경우에는 미세한 패턴 형성을 위해 더 작은 분산입도가 요구된다.  이러한 요구에 부응하고자, 안료 대신 입자를 이루지 않는 염료를 도입하여 염료에 적합한 감광성 수지 조성물을 제조하여 휘도와 명암비가 개선된 컬러필터를 구현하려는 시도가 있다.  그러나 염료의 경우 안료 대비 내광 및 내열 등의 내구성의 열세로 인하여 휘도의 저하가 우려된다.In a color filter made of a pigment-type photosensitive resin composition, there are limitations in brightness and contrast ratio resulting from pigment particle size. Also, in the case of a color imaging element for an image sensor, a smaller dispersion particle size is required to form a fine pattern. In order to meet this demand, there is an attempt to realize a color filter with improved brightness and contrast ratio by preparing a photosensitive resin composition suitable for a dye by introducing a dye that does not form particles instead of a pigment. However, in the case of a dye, there is a concern that the luminance is lowered due to the inferiority of durability such as light and heat resistance compared to the pigment.

일 구현예는 휘도 및 명암비가 우수한 신규 화합물을 제공하기 위한 것이다.One embodiment is to provide a novel compound excellent in brightness and contrast ratio.

다른 일 구현예는 상기 신규 화합물을 포함하는 코어-쉘 염료를 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a core-shell dye comprising the novel compound.

또 다른 일 구현예는 상기 신규 화합물 또는 코어-쉘 염료를 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a photosensitive resin composition comprising the novel compound or core-shell dye.

일 구현예는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.One embodiment provides a compound represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017028918370-pat00001
Figure 112017028918370-pat00001

상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 바이사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C10 내지 C20 트리사이클로알킬기이고,R 1 and R 2 are each independently a substituted C6 to C20 aryl group, a substituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 bicycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C10 to C20 tricycloalkyl group,

R3 및 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다.R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 C6 내지 C10 아릴기로 치환된 C6 내지 C20 아릴기, C3 내지 C10 사이클로알킬기로 치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 바이사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C10 내지 C20 트리사이클로알킬기일 수 있다.Each of R 1 and R 2 is independently a C6 to C20 aryl group substituted with a C6 to C10 aryl group, a C3 to C20 cycloalkyl group substituted with a C3 to C10 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 bicycloalkyl group or a substitution. Or it may be an unsubstituted C10 to C20 tricycloalkyl group.

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2 내지 화학식 4로 표시될 수 있다.Each of R 1 and R 2 may be independently represented by the following Chemical Formulas 2 to 4.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112017028918370-pat00002
Figure 112017028918370-pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112017028918370-pat00003
Figure 112017028918370-pat00003

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112017028918370-pat00004
Figure 112017028918370-pat00004

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 노보닐(Norbornyl)기일 수 있다.Each of R 1 and R 2 may be an independently substituted or unsubstituted Norbornyl group.

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아다만틸(Adamantyl)기일 수 있다.Each of R 1 and R 2 may be an independently substituted or unsubstituted Adamantyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-12로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 표시될 수 있다.The compound represented by Formula 1 may be represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by the following Formulas 1-1 to 1-12.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112017028918370-pat00005
Figure 112017028918370-pat00005

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure 112017028918370-pat00006
Figure 112017028918370-pat00006

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure 112017028918370-pat00007
Figure 112017028918370-pat00007

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure 112017028918370-pat00008
Figure 112017028918370-pat00008

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure 112017028918370-pat00009
Figure 112017028918370-pat00009

[화학식 1-6][Formula 1-6]

Figure 112017028918370-pat00010
Figure 112017028918370-pat00010

[화학식 1-7][Formula 1-7]

Figure 112017028918370-pat00011
Figure 112017028918370-pat00011

[화학식 1-8][Formula 1-8]

Figure 112017028918370-pat00012
Figure 112017028918370-pat00012

[화학식 1-9][Formula 1-9]

Figure 112017028918370-pat00013
Figure 112017028918370-pat00013

[화학식 1-10][Formula 1-10]

Figure 112017028918370-pat00014
Figure 112017028918370-pat00014

[화학식 1-11][Formula 1-11]

Figure 112017028918370-pat00015
Figure 112017028918370-pat00015

[화학식 1-12][Formula 1-12]

Figure 112017028918370-pat00016
Figure 112017028918370-pat00016

다른 일 구현예는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코어; 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘을 포함하는 코어-쉘 염료를 제공한다.Another embodiment is a core comprising a compound represented by Formula 1; And it provides a core-shell dye comprising a shell surrounding the core.

상기 셀은 하기 화학식 5-1 또는 화학식 5-2로 표시될 수 있다.The cell may be represented by the following formula 5-1 or formula 5-2.

[화학식 5-1][Formula 5-1]

Figure 112017028918370-pat00017
Figure 112017028918370-pat00017

[화학식 5-2][Formula 5-2]

Figure 112017028918370-pat00018
Figure 112017028918370-pat00018

상기 화학식 5-1 및 화학식 5-2에서,In Chemical Formulas 5-1 and 5-2,

La 내지 Ld는 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.L a to L d are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.

상기 La 내지 Ld는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기일 수 있다.The L a to L d may each independently be a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.

상기 셀은 하기 화학식 5-3 또는 화학식 5-4로 표시될 수 있다.The cell may be represented by the following Chemical Formula 5-3 or Chemical Formula 5-4.

[화학식 5-3][Formula 5-3]

Figure 112017028918370-pat00019
Figure 112017028918370-pat00019

[화학식 5-4][Formula 5-4]

Figure 112017028918370-pat00020
Figure 112017028918370-pat00020

상기 쉘의 케이지 너비(cage width)는 6.5Å 내지 7.5Å일 수 있다.The shell may have a cage width of 6.5 mm 2 to 7.5 mm 2.

상기 코어는 1nm 내지 3nm의 길이를 가질 수 있다.The core may have a length of 1nm to 3nm.

상기 코어는 530nm 내지 680nm의 파장에서 최대 흡수 피크를 가질 수 있다.The core may have a maximum absorption peak at a wavelength of 530 nm to 680 nm.

상기 코어-쉘 염료는 하기 화학식 6 내지 화학식 29로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 표시될 수 있다.The core-shell dye may be represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 6 to 29.

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112017028918370-pat00021
Figure 112017028918370-pat00021

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112017028918370-pat00022
Figure 112017028918370-pat00022

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112017028918370-pat00023
Figure 112017028918370-pat00023

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112017028918370-pat00024
Figure 112017028918370-pat00024

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112017028918370-pat00025
Figure 112017028918370-pat00025

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112017028918370-pat00026
Figure 112017028918370-pat00026

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112017028918370-pat00027
Figure 112017028918370-pat00027

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112017028918370-pat00028
Figure 112017028918370-pat00028

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112017028918370-pat00029
Figure 112017028918370-pat00029

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112017028918370-pat00030
Figure 112017028918370-pat00030

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112017028918370-pat00031
Figure 112017028918370-pat00031

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112017028918370-pat00032
Figure 112017028918370-pat00032

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112017028918370-pat00033
Figure 112017028918370-pat00033

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112017028918370-pat00034
Figure 112017028918370-pat00034

[화학식 20][Formula 20]

Figure 112017028918370-pat00035
Figure 112017028918370-pat00035

[화학식 21][Formula 21]

Figure 112017028918370-pat00036
Figure 112017028918370-pat00036

[화학식 22][Formula 22]

Figure 112017028918370-pat00037
Figure 112017028918370-pat00037

[화학식 23][Formula 23]

Figure 112017028918370-pat00038
Figure 112017028918370-pat00038

[화학식 24][Formula 24]

Figure 112017028918370-pat00039
Figure 112017028918370-pat00039

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112017028918370-pat00040
Figure 112017028918370-pat00040

[화학식 26][Formula 26]

Figure 112017028918370-pat00041
Figure 112017028918370-pat00041

[화학식 27][Formula 27]

Figure 112017028918370-pat00042
Figure 112017028918370-pat00042

[화학식 28][Formula 28]

Figure 112017028918370-pat00043
Figure 112017028918370-pat00043

[화학식 29][Formula 29]

Figure 112017028918370-pat00044
Figure 112017028918370-pat00044

상기 코어-쉘 염료는 상기 코어 및 상기 쉘을 1:1의 몰비로 포함할 수 있다.The core-shell dye may include the core and the shell in a molar ratio of 1: 1.

상기 코어-쉘 염료는 녹색 염료일 수 있다.The core-shell dye may be a green dye.

또 다른 일 구현예는 상기 화합물 또는 코어-쉘 염료를 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.Another embodiment provides a photosensitive resin composition comprising the compound or core-shell dye.

상기 감광성 수지 조성물은 바인더 수지, 광중합성 단량체, 광중합 개시제 및 용매를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition may further include a binder resin, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and a solvent.

상기 감광성 수지 조성물은 안료를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition may further include a pigment.

상기 감광성 수지 조성물은, 감광성 수지 조성물 총량에 대해, 상기 화합물 또는 코어-쉘 염료 0.5 중량% 내지 10 중량%; 상기 바인더 수지 0.1 중량% 내지 30 중량%; 상기 광중합성 단량체 0.1 중량% 내지 30 중량%; 상기 광중합 개시제 0.1 중량% 내지 5 중량%; 및 상기 용매 잔부량을 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition, based on the total amount of the photosensitive resin composition, the compound or core-shell dye 0.5% to 10% by weight; 0.1 to 30% by weight of the binder resin; 0.1 to 30% by weight of the photopolymerizable monomer; 0.1 to 5% by weight of the photopolymerization initiator; And the residual amount of the solvent.

상기 감광성 수지 조성물은 말론산, 3-아미노-1,2-프로판디올, 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 실란계 커플링제, 레벨링제, 계면활성제, 라디칼 중합 개시제 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition further comprises a silane coupling agent, a leveling agent, a surfactant, a radical polymerization initiator, or a combination of malonic acid, 3-amino-1,2-propanediol, vinyl group, or (meth) acryloxy group. It can contain.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other specific details of the embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

일 구현예에 따른 화합물 또는 코어-쉘 염료를 사용함으로써, 휘도 및 명암비가 우수한 컬러필터를 구현할 수 있다.By using the compound or the core-shell dye according to an embodiment, a color filter having excellent luminance and contrast ratio can be realized.

도 1은 화학식 5-3으로 표시되는 쉘의 케이지 너비(cage width)를 나타낸 도면이다.1 is a view showing the cage width (cage width) of the shell represented by the formula 5-3.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다.  다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of claims to be described later.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환"이란 화합물 중의 적어도 하나의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Cl, Br, I), 히드록시기, C1 내지 C20 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아민기, 이미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 에테르기, 카르복실기 또는 그것의 염, 술폰산기 또는 그것의 염, 인산이나 그것의 염, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C6 내지 C30 아릴기, C3 내지 C20 사이클로알킬기, C3 내지 C20 사이클로알케닐기, C3 내지 C20 사이클로알키닐기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알케닐기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알키닐기 또는 이들의 조합의 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless otherwise specified in this specification, at least one hydrogen atom in the term "substitution" is a halogen atom (F, Cl, Br, I), a hydroxy group, a C1 to C20 alkoxy group, a nitro group, a cyano group, an amine group, an already Nogi, azido group, amidino group, hydrazino group, hydrazono group, carbonyl group, carbamyl group, thiol group, ester group, ether group, carboxyl group or salt thereof, sulfonic acid group or salt thereof, phosphoric acid or salts thereof , C1 to C20 alkyl group, C2 to C20 alkenyl group, C2 to C20 alkynyl group, C6 to C30 aryl group, C3 to C20 cycloalkyl group, C3 to C20 cycloalkenyl group, C3 to C20 cycloalkynyl group, C2 to C20 heterocycloalkyl group , C2 to C20 heterocycloalkenyl group, C2 to C20 heterocycloalkynyl group or a combination thereof.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "헤테로사이클로알킬기", "헤테로사이클로알케닐기", "헤테로사이클로알키닐기" 및 "헤테로사이클로알킬렌기"란 각각 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 사이클로알키닐 및 사이클로알킬렌의 고리 화합물 내에 적어도 하나의 N, O, S 또는 P의 헤테로 원자가 존재하는 것을 의미한다."Heterocycloalkyl group", "heterocycloalkenyl group", "heterocycloalkynyl group" and "heterocycloalkylene group", unless otherwise specified herein, are cycloalkyl, cycloalkenyl, cycloalkynyl and cycloalkyl, respectively. It means that at least one N, O, S or P hetero atom is present in the ring compound of ren.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트"와 "메타크릴레이트" 둘 다 가능함을 의미한다."(Meth) acrylate" means that both "acrylate" and "methacrylate" are possible, unless otherwise specified herein.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "조합"이란 혼합 또는 공중합을 의미한다.Unless otherwise specified in this specification, "combination" means mixing or copolymerization.

본 명세서 내 화학식에서 별도의 정의가 없는 한, 화학 결합이 그려져야 하는 위치에 화학결합이 그려져 있지 않은 경우는 상기 위치에 수소 원자가 결합되어 있음을 의미한다.Unless otherwise defined in the chemical formula in the present specification, when a chemical bond is not drawn at a position where a chemical bond is to be drawn, it means that a hydrogen atom is bonded at the position.

또한 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "*"는 동일하거나 상이한 원자 또는 화학식과 연결되는 부분을 의미한다.Also, unless otherwise specified in this specification, "*" means a portion connected to the same or different atom or chemical formula.

일 구현예에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.The compound according to one embodiment is represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017028918370-pat00045
Figure 112017028918370-pat00045

상기 화학식 1에서,In Chemical Formula 1,

R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 바이사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C10 내지 C20 트리사이클로알킬기이고,R 1 and R 2 are each independently a substituted C6 to C20 aryl group, a substituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 bicycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C10 to C20 tricycloalkyl group,

R3 및 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다.R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 우수한 녹색 분광 특성과 높은 몰흡광계수를 가지는 화합물로서 녹색 염료로 사용할 수 있다. 그러나 안료 대비 내구성의 열세로 컬러 레지스트를 제조한 후 베이킹 과정에서 휘도의 저하가 발생할 수 있다. 일 구현예에 따른 화합물은 우레탄 연결기를 포함하는 치환기를 가짐으로써, 내구성을 향상시킬 수 있고, 이에 따라 고휘도 및 고명암비의 컬러필터를 구현할 수 있다. The compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a green dye as a compound having excellent green spectral properties and high molar absorption coefficient. However, after the color resist is manufactured with the inferiority of durability compared to the pigment, a decrease in luminance may occur in the baking process. The compound according to an embodiment may have durability by having a substituent containing a urethane linking group, thereby realizing a color filter having high luminance and high contrast ratio.

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 C6 내지 C10 아릴기로 치환된 C6 내지 C20 아릴기, C3 내지 C10 사이클로알킬기로 치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 바이사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C10 내지 C20 트리사이클로알킬기일 수 있다.Each of R 1 and R 2 is independently a C6 to C20 aryl group substituted with a C6 to C10 aryl group, a C3 to C20 cycloalkyl group substituted with a C3 to C10 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 bicycloalkyl group or a substitution. Or it may be an unsubstituted C10 to C20 tricycloalkyl group.

상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2 내지 화학식4로 표시될 수 있다.Each of R 1 and R 2 may be independently represented by the following Chemical Formulas 2 to 4.

예컨대, 상기 C6 내지 C10 아릴기로 치환된 C6 내지 C20 아릴기는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다.For example, the C6 to C20 aryl group substituted with the C6 to C10 aryl group may be represented by Formula 4 below.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112017028918370-pat00046
Figure 112017028918370-pat00046

예컨대, 상기 C3 내지 C10 사이클로알킬기로 치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기는 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시될 수 있다.For example, the C3 to C20 cycloalkyl group substituted with the C3 to C10 cycloalkyl group may be represented by the following Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112017028918370-pat00047
Figure 112017028918370-pat00047

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112017028918370-pat00048
Figure 112017028918370-pat00048

예컨대, 상기 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 바이사이클로알킬기는 치환 또는 비치환된노보닐(Norbornyl)기일 수 있다.For example, the substituted or unsubstituted C7 to C20 bicycloalkyl group may be a substituted or unsubstituted norbornyl group.

예컨대, 상기 치환 또는 비치환된 C10 내지 C20 트리사이클로알킬기는 치환 또는 비치환된아다만틸(Adamantyl)기일 수 있다.For example, the substituted or unsubstituted C10 to C20 tricycloalkyl group may be a substituted or unsubstituted adamantyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 감광성 수지 조성물 내에 (예컨대 염료로) 사용될 경우, 후술하는 용매에 대한 용해도가 5 이상, 예컨대 5 내지 10 일 수 있다.  상기 용해도는 상기 용매 100g에 녹는 상기 염료(화합물)의 양(g)으로 얻을 수 있다. 상기 화합물(예컨대 염료)의 용해도가 상기 범위 내일 경우, 감광성 수지 조성물 내의 다른 성분, 즉, 후술하는 바인더 수지, 광중합성 단량체 및 광중합 개시제와의 상용성 및 착색력을 확보할 수 있고, 염료의 석출이 방지될 수 있다.  When the compound represented by Chemical Formula 1 is used in a photosensitive resin composition (for example, as a dye), solubility in a solvent described later may be 5 or more, such as 5 to 10. The solubility can be obtained by the amount (g) of the dye (compound) soluble in 100 g of the solvent. When the solubility of the compound (such as a dye) is within the above range, compatibility and coloring power with other components in the photosensitive resin composition, that is, a binder resin, a photopolymerizable monomer, and a photopolymerization initiator described below can be secured, and precipitation of the dye Can be prevented.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 우수한 내열성을 가질 수 있다. 즉, 열중량 분석기(TGA)로 측정 시 열분해 온도가 200℃ 이상, 예컨대 200℃ 내지 300℃일 수 있다. The compound represented by Chemical Formula 1 may have excellent heat resistance. That is, when measured by a thermogravimetric analyzer (TGA), the thermal decomposition temperature may be 200 ° C or higher, for example, 200 ° C to 300 ° C.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 도식에서 보는 바와 같이, 3가지 공명구조를 가지나, 본 명세서에서는 편의 상 1가지의 공명구조로만 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 표시했을 뿐이다. 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 3가지 공명구조 중 어느 하나로 표시될 수 있다.As shown in the following scheme, the compound represented by Formula 1 has three resonance structures, but for convenience, only the compound represented by Formula 1 is represented by only one resonance structure. That is, the compound represented by Chemical Formula 1 may be represented by any one of the three resonance structures.

[도식][scheme]

Figure 112017028918370-pat00049
Figure 112017028918370-pat00049

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-12로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 표시될 수 있다.The compound represented by Formula 1 may be represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by the following Formulas 1-1 to 1-12.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112017028918370-pat00050
Figure 112017028918370-pat00050

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure 112017028918370-pat00051
Figure 112017028918370-pat00051

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure 112017028918370-pat00052
Figure 112017028918370-pat00052

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure 112017028918370-pat00053
Figure 112017028918370-pat00053

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure 112017028918370-pat00054
Figure 112017028918370-pat00054

[화학식 1-6][Formula 1-6]

Figure 112017028918370-pat00055
Figure 112017028918370-pat00055

[화학식 1-7][Formula 1-7]

Figure 112017028918370-pat00056
Figure 112017028918370-pat00056

[화학식 1-8][Formula 1-8]

Figure 112017028918370-pat00057
Figure 112017028918370-pat00057

[화학식 1-9][Formula 1-9]

Figure 112017028918370-pat00058
Figure 112017028918370-pat00058

[화학식 1-10][Formula 1-10]

Figure 112017028918370-pat00059
Figure 112017028918370-pat00059

[화학식 1-11][Formula 1-11]

Figure 112017028918370-pat00060
Figure 112017028918370-pat00060

[화학식 1-12][Formula 1-12]

Figure 112017028918370-pat00061
Figure 112017028918370-pat00061

다른 일 구현예에 따른 코어-쉘 염료는, 코어 및 상기 코어를 둘러싸는 쉘로 이루어진 구조를 가질 수 있다. 상기 코어는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 구체적으로, 상기 쉘은 거대 고리형 화합물일 수 있고, 상기 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 둘러싸면서 코팅층을 형성할 수 있다.The core-shell dye according to another embodiment may have a structure composed of a core and a shell surrounding the core. The core includes a compound represented by Chemical Formula 1. Specifically, the shell may be a macrocyclic compound, and the shell may form a coating layer surrounding the compound represented by Chemical Formula 1.

일 구현예에서는 거대 고리형 화합물에 해당하는 상기 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 둘러싸는 구조로 인해, 즉, 상기 거대 고리 내부에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 존재하는 구조를 가짐으로써, 코어-쉘 염료의 내구성을 향상시킬 수 있고, 이에 따라 고휘도 및 고명암비의 컬러필터를 구현할 수 있다. In one embodiment, the shell corresponding to the macrocyclic compound is due to a structure surrounding the compound represented by Chemical Formula 1, that is, by having a structure in which the compound represented by Chemical Formula 1 is present inside the macrocyclic ring, The durability of the core-shell dye can be improved, and accordingly, a color filter having high luminance and high contrast ratio can be realized.

상기 코어에 포함되는, 또는 상기 코어를 구성하는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 길이는 1nm 내지 3nm, 예컨대 1.5nm 내지 2nm일 수 있다.  상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 상기 범위 내의 길이를 가지는 경우 코어 및 이를 둘러싸는 쉘의 구조를 가지는 코어-쉘 염료를 용이하게 형성할 수 있다. 다시 말하면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 상기 범위 내의 길이를 가짐에 따라, 상기 거대 고리형 화합물인 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 둘러싸는 구조로 얻어질 수 있다. 상기 범위의 길이에 해당되지 않는 다른 화합물을 사용하는 경우 상기 쉘이 코어가 되는 화합물을 둘러싸는 구조를 형성하기 어려움에 따라, 내구성의 개선을 기대하기 어렵다.The length of the compound represented by Chemical Formula 1 included in the core or constituting the core may be 1 nm to 3 nm, for example, 1.5 nm to 2 nm. When the compound represented by Chemical Formula 1 has a length within the above range, a core-shell dye having a structure of a core and a shell surrounding it can be easily formed. In other words, as the compound represented by Chemical Formula 1 has a length within the above range, the shell, which is the macrocyclic compound, can be obtained with a structure surrounding the compound represented by Chemical Formula 1. When using other compounds that do not correspond to the length of the above range, it is difficult to expect improvement in durability due to difficulty in forming a structure surrounding the compound in which the shell becomes a core.

상기 코어에 포함되는, 또는 상기 코어를 구성하는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 530nm 내지 680nm의 파장에서 최대 흡수 피크를 가질 수 있다. 상기 분광특성을 가지는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 코어로 사용한 코어-쉘 염료를, 예컨대 녹색 염료로 사용함으로써 고휘도 및 고명암비를 가지는 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다. The compound represented by Formula 1 included in the core or constituting the core may have a maximum absorption peak at a wavelength of 530 nm to 680 nm. By using a core-shell dye using the compound represented by Chemical Formula 1 as the core as the green dye, for example, as a green dye, a photosensitive resin composition for a color filter having a high luminance and high contrast ratio can be obtained.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코어를 둘러싸는 상기 쉘은 하기 화학식 5-1 또는 화학식 5-2로 표시될 수 있다.The shell surrounding the core including the compound represented by Chemical Formula 1 may be represented by Chemical Formula 5-1 or Chemical Formula 5-2.

[화학식 5-1][Formula 5-1]

Figure 112017028918370-pat00062
Figure 112017028918370-pat00062

[화학식 5-2][Formula 5-2]

Figure 112017028918370-pat00063
Figure 112017028918370-pat00063

상기 화학식 5-1 및 화학식 5-2에서,In Chemical Formulas 5-1 and 5-2,

La 내지 Ld는 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다.L a to L d are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group.

상기 화학식 5-1 또는 화학식 5-2에서, La 내지 Ld는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기일 수 있다. 이 경우 용해도가 우수하고, 쉘이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코어를 둘러싸는 구조를 형성하기 쉽다.In Chemical Formula 5-1 or Chemical Formula 5-2, L a to L d may each independently be a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group. In this case, the solubility is excellent, and it is easy for the shell to form a structure surrounding the core containing the compound represented by Chemical Formula 1.

예컨대, 일 구현예에 따른 코어-쉘 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 산소 원자 및 상기 화학식 5-1 또는 화학식 5-2로 표시되는 쉘의 질소 원자와 결합을 이루고 있는 수소 원자 간 비공유 결합, 즉 수소 결합을 포함할 수 있다.For example, the core-shell dye according to an embodiment is a non-covalent bond between the oxygen atom of the compound represented by Formula 1 and the nitrogen atom of the shell represented by Formula 5-1 or Formula 5-2. That is, it may include a hydrogen bond.

상기 쉘은 예컨대 하기 화학식 5-3 또는 화학식 5-4로 표시될 수 있다.The shell may be represented by, for example, the following Chemical Formula 5-3 or Chemical Formula 5-4.

[화학식 5-3][Formula 5-3]

Figure 112017028918370-pat00064
Figure 112017028918370-pat00064

[화학식 5-4][Formula 5-4]

Figure 112017028918370-pat00065
Figure 112017028918370-pat00065

상기 쉘의 케이지 너비(cage width)는 6.5Å 내지 7.5Å일 수 있으며, 상기 쉘의 체적은 10Å 내지 16Å일 수 있다. 본원에서 케이지 너비(cage width)라 함은 쉘 내부 거리, 예컨대 상기 화학식 5-3 또는 화학식 5-4로 표시되는 쉘에서, 양쪽에 메틸렌기가 연결된, 서로 다른 2개의 페닐렌기 사이의 거리를 의미한다(도 1 참조). 상기 쉘이 상기 범위 내의 케이지 너비를 가지는 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코어를 둘러싸는 구조의 코어-쉘 염료를 얻을 수 있고, 이에 따라 상기 코어-쉘 염료를 감광성 수지 조성물에 첨가할 경우 내구성이 우수하고 고휘도를 가지는 컬러필터를 구현할 수 있다.The shell's cage width may be 6.5 mm 2 to 7.5 mm 2, and the shell volume may be 10 mm 2 to 16 mm 2. As used herein, the cage width means a distance between two different phenylene groups, in which a methylene group is connected to both sides in a shell internal distance, for example, in the shell represented by Chemical Formula 5-3 or Chemical Formula 5-4. (See Figure 1). When the shell has a cage width within the above range, a core-shell dye having a structure surrounding the core including the compound represented by Chemical Formula 1 can be obtained, and thus the core-shell dye is added to the photosensitive resin composition. When doing so, it is possible to implement a color filter having excellent durability and high brightness.

상기 코어-쉘 염료는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코어 및 상기 쉘을 1:1의 몰비로 포함할 수 있다. 상기 코어 및 쉘이 상기 몰비로 존재할 경우 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코어를 둘러싸는 코팅층(쉘)이 잘 형성될 수 있다.The core-shell dye may include a core comprising the compound represented by Chemical Formula 1 and the shell in a molar ratio of 1: 1. When the core and the shell are present in the molar ratio, a coating layer (shell) surrounding the core including the compound represented by Chemical Formula 1 may be well formed.

예컨대, 상기 코어-쉘 염료는 하기 화학식 6 내지 화학식 29로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 표시될 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.For example, the core-shell dye may be represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 6 to 29, but is not limited thereto.

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112017028918370-pat00066
Figure 112017028918370-pat00066

[화학식 7][Formula 7]

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Figure 112017028918370-pat00067

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112017028918370-pat00068
Figure 112017028918370-pat00068

[화학식 9][Formula 9]

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Figure 112017028918370-pat00069

[화학식 10][Formula 10]

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Figure 112017028918370-pat00070

[화학식 11][Formula 11]

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Figure 112017028918370-pat00071

[화학식 12][Formula 12]

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Figure 112017028918370-pat00072

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112017028918370-pat00073
Figure 112017028918370-pat00073

[화학식 14][Formula 14]

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Figure 112017028918370-pat00074

[화학식 15][Formula 15]

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Figure 112017028918370-pat00075

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112017028918370-pat00076
Figure 112017028918370-pat00076

[화학식 17][Formula 17]

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Figure 112017028918370-pat00077

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112017028918370-pat00078
Figure 112017028918370-pat00078

[화학식 19][Formula 19]

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Figure 112017028918370-pat00079

[화학식 20][Formula 20]

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Figure 112017028918370-pat00080

[화학식 21][Formula 21]

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Figure 112017028918370-pat00081

[화학식 22][Formula 22]

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Figure 112017028918370-pat00082

[화학식 23][Formula 23]

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Figure 112017028918370-pat00083

[화학식 24][Formula 24]

Figure 112017028918370-pat00084
Figure 112017028918370-pat00084

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112017028918370-pat00085
Figure 112017028918370-pat00085

[화학식 26][Formula 26]

Figure 112017028918370-pat00086
Figure 112017028918370-pat00086

[화학식 27][Formula 27]

Figure 112017028918370-pat00087
Figure 112017028918370-pat00087

[화학식 28][Formula 28]

Figure 112017028918370-pat00088
Figure 112017028918370-pat00088

[화학식 29][Formula 29]

Figure 112017028918370-pat00089
Figure 112017028918370-pat00089

상기 코어-쉘 염료는 녹색 염료로서 단독으로 사용할 수도 있고, 조색 염료와 혼합하여 사용할 수도 있다.The core-shell dye may be used alone as a green dye, or may be used in combination with a crude dye.

상기 조색 염료로는 트리아릴메탄계 염료, 안트라퀴논계 염료, 벤질리덴계 염료, 시아닌계 염료, 프탈로시아닌계 염료, 아자포피린계 염료, 인디고계 염료, 크산텐계 염료 등을 들 수 있다. Examples of the colorant dyes include triarylmethane dyes, anthraquinone dyes, benzylidene dyes, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, azaporphyrin dyes, indigo dyes, and xanthene dyes.

상기 코어-쉘 염료는 또한 안료와 혼합하여 사용할 수도 있다.The core-shell dye can also be used in combination with a pigment.

상기 안료로는 적색 안료, 녹색 안료, 청색 안료, 황색 안료, 흑색 안료 등을 사용할 수 있다.As the pigment, red pigment, green pigment, blue pigment, yellow pigment, or black pigment may be used.

상기 적색 안료의 예로는 C.I. 적색 안료 254, C.I. 적색 안료 255, C.I. 적색 안료 264, C.I. 적색 안료 270, C.I. 적색 안료 272, C.I. 적색 안료 177, C.I. 적색 안료 89 등을 들 수 있다. 상기 녹색 안료의 예로는 C.I. 녹색 안료 36, C.I. 녹색 안료 7, C.I. 녹색 안료 58, C.I. 녹색 안료 59 등을 들 수 있다. 상기 청색 안료의 예로는 C.I. 청색 안료 15:6, C.I. 청색 안료 15, C.I. 청색 안료 15:1, C.I. 청색 안료 15:2, C.I. 청색 안료 15:3, C.I. 청색 안료 15:4, C.I. 청색 안료 15:5, C.I. 청색 안료 16 등과 같은 구리 프탈로시아닌 안료를 들 수 있다. 상기 황색 안료의 예로는 C.I. 황색 안료 139 등과 같은 이소인돌린계 안료, C.I. 황색 안료 138 등과 같은 퀴노프탈론계 안료, C.I. 황색 안료 150 등과 같은 니켈 컴플렉스 안료 등을 들 수 있다. 상기 흑색 안료의 예로는 아닐린 블랙, 퍼릴렌 블랙, 티타늄 블랙, 카본 블랙 등을 들 수 있다. 상기 안료는 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 이들의 예에 한정되는 것은 아니다. Examples of the red pigment is C.I. Red pigment 254, C.I. Red Pigment 255, C.I. Red Pigment 264, C.I. Red Pigment 270, C.I. Red Pigment 272, C.I. Red Pigment 177, C.I. And red pigment 89. Examples of the green pigment are C.I. Green Pigment 36, C.I. Green Pigment 7, C.I. Green Pigment 58, C.I. And green pigment 59. Examples of the blue pigment is C.I. Blue pigment 15: 6, C.I. Blue Pigment 15, C.I. Blue pigment 15: 1, C.I. Blue pigment 15: 2, C.I. Blue pigment 15: 3, C.I. Blue pigment 15: 4, C.I. Blue Pigment 15: 5, C.I. And copper phthalocyanine pigments such as blue pigment 16 and the like. Examples of the yellow pigment is C.I. Isoindoline pigments such as yellow pigment 139, C.I. Quinophthalone pigments such as yellow pigment 138, C.I. And nickel complex pigments such as yellow pigment 150 and the like. Examples of the black pigment include aniline black, perylene black, titanium black, and carbon black. The pigments may be used alone or in combination of two or more, and are not limited to these examples.

상기 안료는 분산액 형태로 컬러필터용 감광성 수지 조성물에 포함될 수 있다.  이러한 안료 분산액은 상기 안료와 용매, 분산제, 분산수지 등으로 이루어질 수 있다.The pigment may be included in the photosensitive resin composition for a color filter in the form of a dispersion. The pigment dispersion may be made of the pigment and a solvent, a dispersant, a dispersion resin, and the like.

상기 용매로는 에틸렌 글리콜 아세테이트, 에틸 셀로솔브, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 에틸 락테이트, 폴리에틸렌 글리콜, 사이클로헥사논, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 등을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 좋게는 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트를 사용할 수 있다. As the solvent, ethylene glycol acetate, ethyl cellosolve, propylene glycol methyl ether acetate, ethyl lactate, polyethylene glycol, cyclohexanone, propylene glycol methyl ether, and the like can be used, and propylene glycol methyl ether acetate is preferred. You can.

상기 분산제는 상기 안료가 분산액 내에 균일하게 분산되도록 도와주며, 비이온성, 음이온성 또는 양이온성의 분산제 모두 사용할 수 있다. 구체적으로는 폴리알킬렌 글리콜 또는 이의 에스테르, 폴리옥시 알킬렌, 다가 알콜 에스테르 알킬렌 옥사이드 부가물, 알코올 알킬렌 옥사이드 부가물, 술폰산 에스테르, 술폰산 염, 카르복시산 에스테르, 카르복시산 염, 알킬 아미드 알킬렌 옥사이드 부가물, 알킬 아민 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The dispersant helps the pigment to be uniformly dispersed in the dispersion, and any nonionic, anionic or cationic dispersant can be used. Specifically, polyalkylene glycol or an ester thereof, polyoxyalkylene, polyhydric alcohol ester alkylene oxide adduct, alcohol alkylene oxide adduct, sulfonic acid ester, sulfonic acid salt, carboxylic acid ester, carboxylic acid salt, alkyl amide alkylene oxide addition Water, alkyl amines, and the like can be used, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 분산수지는 카르복시기를 포함한 아크릴계 수지를 사용할 수 있으며, 이는 안료 분산액의 안정성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 픽셀의 패턴성도 개선시킬 수 있다.The dispersion resin may use an acrylic resin containing a carboxy group, which can improve the stability of the pigment dispersion and also improve the patternability of the pixel.

상기 코어-쉘 염료 및 상기 안료를 혼합하여 사용할 경우 1:9 내지 9:1의 중량비, 구체적으로는 3:7 내지 7:3의 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 중량비 범위로 혼합할 경우 색특성을 유지하면서 높은 휘도 및 명암비를 가질 수 있다. When the core-shell dye and the pigment are used in combination, a weight ratio of 1: 9 to 9: 1 may be used, specifically, a weight ratio of 3: 7 to 7: 3. When mixing in the weight ratio range, it may have a high luminance and contrast ratio while maintaining color characteristics.

또 다른 일 구현예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 상기 코어-쉘 염료를 포함하는 감광성 수지 조성물을 제공한다.According to another embodiment, to provide a photosensitive resin composition comprising the compound represented by Formula 1 or the core-shell dye.

상기 감광성 수지 조성물은 (A) 착색제(상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 상기 코어-쉘 염료), (B) 바인더 수지, (C) 광중합성 단량체, (D) 광중합 개시제 및 (E) 용매를 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition includes (A) a colorant (the compound represented by Formula 1 or the core-shell dye), (B) a binder resin, (C) a photopolymerizable monomer, (D) a photopolymerization initiator, and (E) a solvent. can do.

이하에서 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.Each component will be described in detail below.

(A) 착색제(A) Coloring agent

상기 착색제는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 상기 코어-쉘 염료를 포함할 수 있으며, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 상기 코어-쉘 염료에 대해서는 전술하였다.The colorant may include the compound represented by Chemical Formula 1 and / or the core-shell dye, and the compounds and / or the core-shell dye represented by Chemical Formula 1 have been described above.

상기 착색제는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 상기 코어-쉘 염료 외에 추가로 안료를 더 포함할 수 있으며, 상기 안료에 대해서는 전술하였다.The colorant may further include a pigment in addition to the compound represented by Formula 1 and / or the core-shell dye, and the pigment has been described above.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및/또는 상기 코어-쉘 염료는 상기 컬러필터용 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.5 중량% 내지 10 중량%, 예컨대 0.5 중량% 내지 5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 코어-쉘 염료를 상기 범위 내로 사용할 경우, 원하는 색좌표에서 높은 휘도 및 명암비를 발현할 수 있다. The compound represented by Chemical Formula 1 and / or the core-shell dye may be included in 0.5 wt% to 10 wt%, for example, 0.5 wt% to 5 wt%, based on the total amount of the photosensitive resin composition for the color filter. When the core-shell dye is used within the above range, high luminance and contrast ratio can be expressed in a desired color coordinate.

(B) 바인더 수지(B) Binder resin

상기 바인더 수지는 제1 에틸렌성 불포화 단량체 및 이와 공중합 가능한 제2 에틸렌성 불포화 단량체의 공중합체로, 하나 이상의 아크릴계 반복단위를 포함하는 수지일 수 있다.  The binder resin is a first ethylenically unsaturated monomer   And a copolymer of a second ethylenically unsaturated monomer copolymerizable therewith, and may be a resin containing at least one acrylic repeating unit.

상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 하나 이상의 카르복시기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체이며, 이의 구체적인 예로는아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 푸마르산또는 이들의 조합을 들 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer is an ethylenically unsaturated monomer containing at least one carboxyl group, and specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, or combinations thereof.

상기 제1 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 알칼리 가용성 수지 총량에 대하여 5 중량% 내지 50 중량%, 예컨대 10 중량% 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.The first ethylenically unsaturated monomer may be included in an amount of 5% to 50% by weight, such as 10% to 40% by weight, based on the total amount of the alkali-soluble resin.

상기 제2 에틸렌성 불포화 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 비닐벤질메틸에테르 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시 부틸(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 에스테르 화합물; 2-아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 아미노 알킬 에스테르 화합물; 초산비닐, 안식향산 비닐 등의 카르복시산 비닐 에스테르 화합물; 글리시딜(메타)아크릴레이트 등의 불포화 카르복시산 글리시딜 에스테르 화합물; (메타)아크릴로니트릴 등의 시안화 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드 등의 불포화 아미드 화합물; 등을 들 수 있으며, 이들을 단독으로 또는 둘 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The second ethylenically unsaturated monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and vinylbenzyl methyl ether; Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Unsaturated carboxylic acid ester compounds such as cyclohexyl (meth) acrylate and phenyl (meth) acrylate; Unsaturated carboxylic acid amino alkyl ester compounds such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 2-dimethylaminoethyl (meth) acrylate; Carboxylic acid vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl benzoate; Unsaturated carboxylic acid glycidyl ester compounds such as glycidyl (meth) acrylate; Vinyl cyanide compounds such as (meth) acrylonitrile; Unsaturated amide compounds such as (meth) acrylamide; And the like, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 바인더 수지의 구체적인 예로는 메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체, 메타크릴산/벤질메타크릴레이트/스티렌/2-히드록시에틸메타크릴레이트 공중합체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 이들을 단독 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수도 있다. Specific examples of the binder resin are methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer, methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene copolymer, methacrylic acid / benzylmethacrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer , Methacrylic acid / benzyl methacrylate / styrene / 2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, and the like, but is not limited thereto, and these may be used alone or in combination of two or more.

상기 바인더 수지의 중량평균 분자량은 3,000 g/mol 내지 150,000 g/mol, 예컨대 5,000 g/mol 내지 50,000 g/mol, 예컨대 20,000 g/mol 내지 30,000 g/mol일 수 있다. 바인더 수지의 중량평균 분자량이 상기의 범위일 때, 기판과의 밀착성이 우수하고 물리적, 화학적 물성이 좋으며, 점도가 적절하다. The weight average molecular weight of the binder resin may be 3,000 g / mol to 150,000 g / mol, such as 5,000 g / mol to 50,000 g / mol, such as 20,000 g / mol to 30,000 g / mol. When the weight average molecular weight of the binder resin is within the above range, adhesion to the substrate is excellent, physical and chemical properties are good, and viscosity is appropriate.

상기 바인더 수지의 산가는 15 mgKOH/g 내지 60 mgKOH/g, 예컨대 20 mgKOH/g 내지 50 mgKOH/g일 수 있다. 바인더 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우 우수한 픽셀의 해상도를 얻을 수 있다.The acid value of the binder resin may be 15 mgKOH / g to 60 mgKOH / g, such as 20 mgKOH / g to 50 mgKOH / g. When the acid value of the binder resin is within the above range, excellent pixel resolution can be obtained.

상기 바인더 수지는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 예컨대 5 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 바인더 수지가 상기 범위 내로 포함되는 경우 컬러필터 제조시 현상성이 우수하며 가교성이 개선되어 우수한 표면 평활도를 얻을 수 있다. The binder resin may be included in an amount of 0.1% to 30% by weight, for example, 5% to 20% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the binder resin is included within the above range, excellent color developability and crosslinkability are improved during color filter production, thereby obtaining excellent surface smoothness.

(C) 광중합성 단량체(C) Photopolymerizable monomer

상기 광중합성 단량체는 적어도 1개의 에틸렌성 불포화 이중결합을 가지는 (메타)아크릴산의 일관능 또는 다관능 에스테르가 사용될 수 있다.As the photopolymerizable monomer, a monofunctional or polyfunctional ester of (meth) acrylic acid having at least one ethylenically unsaturated double bond may be used.

상기 광중합성 단량체는 상기 에틸렌성 불포화 이중결합을 가짐으로써, 패턴 형성 공정에서 노광시 충분한 중합을 일으킴으로써 내열성, 내광성 및 내화학성이 우수한 패턴을 형성할 수 있다.The photopolymerizable monomer has the ethylenically unsaturated double bond, thereby forming a pattern excellent in heat resistance, light resistance, and chemical resistance by causing sufficient polymerization during exposure in the pattern forming process.

상기 광중합성 단량체의 구체적인 예로는, 에틸렌 글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 비스페놀A 에폭시(메타)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜모노메틸에테르 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(메타)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 노볼락에폭시 (메타)아크릴레이트등을 들 수 있다. Specific examples of the photopolymerizable monomer, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol Di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate , Pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A epoxy (meth) acrylate, ethylene glycol monomethyl ether And le (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and novolac epoxy (meth) acrylate.

상기 광중합성 단량체의 시판되는 제품을 예로 들면 다음과 같다. 상기 (메타)아크릴산의 일관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-101®, 동 M-111®, 동 M-114® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD TC-110S®, 동 TC-120S® 등; 오사카 유끼 가가꾸 고교(주)社의V-158®, V-2311® 등을 들 수 있다.  상기 (메타)아크릴산의 이관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-210®, 동 M-240®, 동 M-6200® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD HDDA®, 동 HX-220®, 동 R-604® 등; 오사카 유끼 가가꾸 고교(주)社의 V-260®, V-312®, V-335 HP® 등을 들 수 있다.  상기 (메타)아크릴산의 삼관능 에스테르의 예로는, 도아 고세이 가가꾸 고교(주)社의 아로닉스 M-309®, 동 M-400®, 동 M-405®, 동 M-450®, 동 M-7100®, 동 M-8030®, 동 M-8060® 등; 니혼 가야꾸(주)社의 KAYARAD TMPTA®, 동 DPCA-20®, 동-30®, 동-60®, 동-120® 등; 오사카 유끼 가야꾸 고교(주)社의 V-295®, 동-300®, 동-360®, 동-GPT®, 동-3PA®, 동-400® 등을 들 수 있다.  상기 제품을 단독 사용 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.Examples of commercially available products of the photopolymerizable monomer are as follows. The (meth) acrylic acid is one example of a polyfunctional ester, such as doah Gosei Kagaku Kogyo's (primary)社Aronix M-101 ®, the same M-111 ®, the same M-114 ®; KAYARAD TC-110S ® of Nihon Kayaku Co., Ltd., and TC-120S ® of the same; Osaka yukki the like Kagaku Kogyo (main)社of V-158 ®, V-2311 ®. The (meth) transfer function of an example esters of acrylic acid are, doah Gosei Kagaku Kogyo (Note)社of Aronix M-210 ®, copper or the like M-240 ®, the same M-6200 ®; Nippon Kayaku (Note)社of KAYARAD HDDA ®, copper HX-220 ®, copper R-604 ®, and the like; Osaka Yuki Kagaku High School Co., Ltd. V-260 ® , V-312 ® , V-335 HP ® and the like. Examples of the tri-functional ester of (meth) acrylic acid, doah Gosei Kagaku Kogyo (Note)社of Aronix M-309 ®, the same M-400 ®, the same M-405 ®, the same M-450 ®, Dong M ® -7100, Dong M-8030 ®, same M-8060 ®, and the like; Nippon Kayaku (Note)社of KAYARAD TMPTA ®, copper DPCA-20 ®, ® copper -30, -60 ® copper, copper ® -120 and the like; Examples include Osaka Yuki Kayaku High School Co., Ltd. V-295 ® , Dong-300 ® , Dong-360 ® , Dong-GPT ® , Dong-3PA ® , and Dong-400 ® . The above products may be used alone or in combination of two or more.

상기 광중합성 단량체는 보다 우수한 현상성을 부여하기 위하여 산무수물로 처리하여 사용할 수도 있다.The photopolymerizable monomer may be used by treating with an acid anhydride to impart better developability.

상기 광중합성 단량체는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 예컨대 5 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다.  상기 광중합성 단량체가 상기 범위 내로 포함되는 경우 컬러필터 제조 시 패턴 특성 및 현상성이 우수하다.The photopolymerizable monomer may be included in an amount of 0.1% to 30% by weight, for example, 5% to 20% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the photopolymerizable monomer is included within the above range, it is excellent in pattern characteristics and developability when manufacturing a color filter.

(D) 광중합 개시제(D) Photopolymerization initiator

상기 광중합 개시제는 아세토페논계 화합물, 벤조페논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 벤조인계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 등을 사용할 수 있다.The photopolymerization initiator may use acetophenone-based compounds, benzophenone-based compounds, thioxanthone-based compounds, benzoin-based compounds, triazine-based compounds, oxime-based compounds, and the like.

상기 아세토페논계 화합물의 예로는, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, p-t-부틸트리클로로 아세토페논, p-t-부틸디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 2-메틸-1-(4-(메틸티오)페닐)-2-모폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모폴리노페닐)-부탄-1-온 등을 들 수 있다.Examples of the acetophenone-based compound, 2,2'-diethoxy acetophenone, 2,2'-dibutoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyltrichloro acetophenone, pt -Butyldichloro acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy acetophenone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1 -One, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, and the like.

상기 벤조페논계 화합물의 예로는, 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4'-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-디메틸아미노벤조페논,4,4'-디클로로벤조페논, 3,3'-디메틸-2-메톡시벤조페논 등을 들 수 있다.Examples of the benzophenone-based compound, benzophenone, benzoyl benzoate, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxy benzophenone, acrylate benzophenone, 4,4'-bis (dimethyl amino) benzophenone, 4,4 And '-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-2-methoxybenzophenone, and the like.

상기 티오크산톤계 화합물의 예로는, 티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 이소프로필 티오크산톤, 2,4-디에틸 티오크산톤, 2,4-디이소프로필 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤 등을 들 수 있다.Examples of the thioxanthone-based compound include thioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, 2- And chlorothioxanthone.

상기 벤조인계 화합물의 예로는, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있다.Examples of the benzoin-based compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, and the like.

상기 트리아진계 화합물의 예로는, 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐 4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(3',4'-디메톡시스티릴)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4'-메톡시나프틸)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시페닐)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(p-톨릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐 4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시나프토1-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-4-트리 클로로메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2-4-트리클로로메틸(4'-메톡시스티릴)-6-트리아진 등을 들 수 있다.Examples of the triazine-based compound include 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl 4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (3 ', 4'- Dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4'-methoxynaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloro methyl) -s-triazine, 2-Biphenyl 4,6-bis (trichloro methyl) -s-triazine, bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphtho1-yl) -4,6 -Bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxynaphtho1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-4-trichloromethyl (Piperonyl) -6-triazine, 2-4-trichloromethyl (4'-methoxystyryl) -6-triazine, and the like.

상기 옥심계 화합물의 예로는, O-아실옥심계 화합물, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온, 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, O-에톡시카르보닐-α-옥시아미노-1-페닐프로판-1-온 등을 사용할 수 있다. 상기 O-아실옥심계 화합물의 구체적인 예로는, 1,2-옥탄디온, 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온, 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1,2-디온2-옥심-O-벤조에이트, 1-(4-페닐술파닐페닐)-옥탄-1-온옥심-O-아세테이트 및 1-(4-페닐술파닐페닐)-부탄-1-온옥심-O-아세테이트 등을 들 수 있다. Examples of the oxime-based compound, O-acyloxime-based compound, 2- (o-benzoyloxime) -1- [4- (phenylthio) phenyl] -1,2-octanedione, 1- (o-acetyloxime ) -1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone, O-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropan-1-one Etc. can be used. Specific examples of the O-acyl oxime compound, 1,2-octanedione, 2-dimethylamino-2- (4-methylbenzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butane- 1-one, 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -butane-1,2-dione2-oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -octane-1,2-dione2 -Oxime-O-benzoate, 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -octane-1-one oxime-O-acetate and 1- (4-phenylsulfanylphenyl) -butane-1-one oxime-O- And acetate.

상기 광중합 개시제는 상기 화합물 이외에도 카바졸계 화합물, 디케톤류 화합물, 술포늄 보레이트계 화합물, 디아조계 화합물, 이미다졸계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 플루오렌계 화합물 등을 사용할 수 있다.In addition to the compound, the photopolymerization initiator may use a carbazole-based compound, a diketone compound, a sulfonium borate-based compound, a diazo-based compound, an imidazole-based compound, a biimidazole-based compound, a fluorene-based compound, and the like.

상기 광중합 개시제는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 예컨대 1 중량% 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. 광중합 개시제가 상기 범위 내로 포함되는 경우 컬러필터 제조를 위한 패턴 형성 공정에서 노광시 광중합이 충분히 일어나게 되어 감도가 우수하며, 투과율이 개선된다. The photopolymerization initiator may be included in an amount of 0.1% to 5% by weight, for example, 1% to 3% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition. When the photopolymerization initiator is included within the above range, photopolymerization is sufficiently performed during exposure in a pattern forming process for color filter production, so that sensitivity is excellent and transmittance is improved.

(E) 용매(E) solvent

상기 용매는 특별한 제한은 없으나, 구체적으로 예를 들면, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류; 디클로로에틸 에테르, n-부틸 에테르, 디이소아밀 에테르, 메틸페닐 에테르, 테트라히드로퓨란 등의 에테르류; 에틸렌 글리콜 메틸에테르, 에틸렌 글리콜 에틸에테르, 프로필렌 글리콜 메틸에테르 등의 글리콜 에테르류; 메틸 셀로솔브 아세테이트, 에틸 셀로솔브 아세테이트, 디에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 셀로솔브 아세테이트류; 메틸에틸 카르비톨, 디에틸 카르비톨, 디에틸렌 글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸에틸에테르, 디에틸렌 글리콜 디에틸에테르 등의 카르비톨류; 프로필렌 글리콜 메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논, 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케논, 메틸-n-아밀케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 초산 에틸, 초산-n-부틸, 초산 이소부틸 등의 포화 지방족 모노카르복실산 알킬 에스테르류; 메틸 락테이트, 에틸 락테이트 등의 락트산 알킬 에스테르류; 메틸 히드록시아세테이트, 에틸 히드록시아세테이트, 부틸 히드록시아세테이트 등의 히드록시아세트산 알킬 에스테르류; 메톡시메틸 아세테이트, 메톡시에틸 아세테이트, 메톡시부틸 아세테이트, 에톡시메틸 아세테이트, 에톡시에틸 아세테이트 등의 아세트산 알콕시알킬 에스테르류; 메틸 3-히드록시프로피오네이트, 에틸 3-히드록시프로피오네이트 등의 3-히드록시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 3-메톡시프로피오네이트, 에틸 3-메톡시프로피오네이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 메틸 3-에톡시프로피오네이트 등의 3-알콕시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-히드록시프로피오네이트, 에틸 2-히드록시프로피오네이트, 프로필 2-히드록시프로피오네이트 등의 2-히드록시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-메톡시프로피오네이트, 에틸 2-메톡시프로피오네이트, 에틸 2-에톡시프로피오네이트, 메틸 2-에톡시프로피오네이트 등의 2-알콕시프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-히드록시-2-메틸프로피오네이트, 에틸 2-히드록시-2-메틸프로피오네이트 등의 2-히드록시-2-메틸프로피온산 알킬 에스테르류; 메틸 2-메톡시-2-메틸프로피오네이트, 에틸 2-에톡시-2-메틸프로피오네이트 등의 2-알콕시-2-메틸프로피온산 알킬 에스테르류; 2-히드록시에틸 프로피오네이트, 2-히드록시-2-메틸에틸 프로피오네이트, 히드록시에틸 아세테이트, 메틸 2-히드록시-3-메틸부타노에이트 등의 에스테르류; 또는 피루빈산 에틸 등의 케톤산 에스테르류의 화합물이 있으며, 또한 N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드, N-메틸포름아닐리드, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 벤질에틸에테르, 디헥실에테르, 아세틸아세톤, 이소포론, 카프론산, 카프릴산, 1-옥탄올, 1-노난올, 벤질알코올, 초산 벤질, 안식향산 에틸, 옥살산 디에틸, 말레인산 디에틸, γ-부티로락톤, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트, 페닐 셀로솔브 아세테이트 등이 있으며, 이들 단독으로 사용되거나 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The solvent is not particularly limited, and specifically, for example, alcohols such as methanol and ethanol; Ethers such as dichloroethyl ether, n-butyl ether, diisoamyl ether, methylphenyl ether, and tetrahydrofuran; Glycol ethers such as ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, and propylene glycol methyl ether; Cellosolve acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, and diethyl cellosolve acetate; Carbitols such as methyl ethyl carbitol, diethyl carbitol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methylethyl ether, and diethylene glycol diethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol methyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, methyl-n-propyl ketone, methyl-n-butylkenone, methyl-n-amyl ketone, and 2-heptanone ; Saturated aliphatic monocarboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, and isobutyl acetate; Lactic acid alkyl esters such as methyl lactate and ethyl lactate; Hydroxyacetic acid alkyl esters such as methyl hydroxyacetate, ethyl hydroxyacetate, and butyl hydroxyacetate; Acetic acid alkoxyalkyl esters such as methoxymethyl acetate, methoxyethyl acetate, methoxybutyl acetate, ethoxymethyl acetate, and ethoxyethyl acetate; 3-hydroxypropionic acid alkyl esters such as methyl 3-hydroxypropionate and ethyl 3-hydroxypropionate; 3-alkoxypropionic acid alkyl esters such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, and methyl 3-ethoxypropionate; 2-hydroxypropionic acid alkyl esters such as methyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxypropionate, and propyl 2-hydroxypropionate; 2-alkoxypropionic acid alkyl esters such as methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, and methyl 2-ethoxypropionate; 2-hydroxy-2-methylpropionic acid alkyl esters such as methyl 2-hydroxy-2-methylpropionate and ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate; 2-alkoxy-2-methylpropionic acid alkyl esters such as methyl 2-methoxy-2-methylpropionate and ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate; Esters such as 2-hydroxyethyl propionate, 2-hydroxy-2-methylethyl propionate, hydroxyethyl acetate, and methyl 2-hydroxy-3-methylbutanoate; Or ketone acid esters such as ethyl pyruvate, and also N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N-methylformanilide, N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide , N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, benzylethyl ether, dihexyl ether, acetylacetone, isophorone, capronic acid, caprylic acid, 1-octanol, 1-nonanol, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzoic acid Ethyl, diethyl oxalate, diethyl maleate, γ-butyrolactone, ethylene carbonate, propylene carbonate, phenyl cellosolve acetate, and the like can be used alone or in combination of two or more.

상기 용매 중 혼화성(miscibility) 및 반응성 등을 고려한다면, 좋게는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 등의 글리콜 에테르류; 에틸 셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류; 2-히드록시에틸 프로피오네이트 등의 에스테르류; 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 등의 디에틸렌 글리콜류; 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 프로필에테르 아세테이트 등의 프로필렌 글리콜 알킬에테르 아세테이트류가 사용될 수 있다. If considering miscibility and reactivity in the solvent, glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether are preferred; Ethylene glycol alkyl ether acetates such as ethyl cellosolve acetate; Esters such as 2-hydroxyethyl propionate; Diethylene glycols such as diethylene glycol monomethyl ether; Propylene glycol alkyl ether acetates such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol propyl ether acetate can be used.

상기 용매는 상기 감광성 수지 조성물 총량에 대하여 잔부로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 20 중량% 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 용매가 상기 범위 내로 포함되는 경우 감광성 수지 조성물의 도포성이 우수하고, 두께 3㎛ 이상의 막에서 우수한 평탄성을 유지할 수 있다.The solvent may be included as a balance with respect to the total amount of the photosensitive resin composition, specifically 20% by weight to 90% by weight. When the solvent is included within the above range, the coating property of the photosensitive resin composition is excellent, and excellent flatness can be maintained in a film having a thickness of 3 μm or more.

(F) 기타 첨가제(F) Other additives

상기 감광성 수지 조성물은 도포시 얼룩이나 반점을 방지하고, 레벨링 성능을 개선하기 위해, 또한 미현상에 의한 잔사의 생성을 방지하기 위하여, 말론산; 3-아미노-1,2-프로판디올; 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 실란계 커플링제; 레벨링제; 불소계 계면활성제; 라디칼 중합 개시제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The photosensitive resin composition is to prevent stains or spots when applied, to improve the leveling performance, and also to prevent the generation of residues due to undeveloped, malonic acid; 3-amino-1,2-propanediol; Silane coupling agent containing a vinyl group or (meth) acryloxy group; Leveling agents; Fluorine-based surfactants; Additives such as a radical polymerization initiator may be further included.

또한 상기 감광성 수지 조성물은 기판과의 밀착성 등을 개선하기 위해, 에폭시 화합물 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the photosensitive resin composition may further include an additive such as an epoxy compound in order to improve adhesion to a substrate.

상기 에폭시 화합물의 예로는, 페놀 노볼락 에폭시 화합물, 테트라메틸 비페닐 에폭시 화합물, 비스페놀 A형 에폭시 화합물, 지환족 에폭시 화합물 또는 이들의 조합을 들 수 있다.Examples of the epoxy compound include phenol novolac epoxy compounds, tetramethyl biphenyl epoxy compounds, bisphenol A type epoxy compounds, alicyclic epoxy compounds, or combinations thereof.

상기 첨가제의 함량은 원하는 물성에 따라 용이하게 조절될 수 있다.The content of the additive can be easily adjusted according to the desired physical properties.

또 다른 일 구현예는 전술한 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 제공한다. 상기 컬러필터의 제조 방법은 다음과 같다. Another embodiment provides a color filter manufactured using the photosensitive resin composition described above. The manufacturing method of the color filter is as follows.

아무것도 도포되어 있지 않은 유리기판 위에, 또는 보호막인 SiNx가 500Å 내지 1500Å의 두께로 도포되어 있는 유리기판 위에, 전술한 컬러필터용 감광성 수지 조성물을 스핀 도포, 슬릿 도포 등의 적당한 방법을 사용하여, 3.1㎛ 내지 3.4㎛의 두께로 각각 도포한다. 도포 후에는 컬러필터에 필요한 패턴을 형성하도록 광을 조사한다. 광을 조사한 다음, 도포층을 알칼리 현상액으로 처리하면 도포층의 미조사 부분이 용해되고 컬러필터에 필요한 패턴이 형성된다. 이러한 과정을 필요한 R, G, B 색의 수에 따라 반복수행함으로써, 원하는 패턴을 갖는 컬러필터를 수득할 수 있다.  Using a suitable method such as spin coating or slit coating the photosensitive resin composition for color filters described above on a glass substrate on which nothing is applied, or on a glass substrate on which SiN x as a protective film is applied at a thickness of 500 to 1500 mm 3, It is applied to a thickness of 3.1 μm to 3.4 μm, respectively. After application, light is irradiated to form a pattern necessary for the color filter. After irradiating the light and treating the coating layer with an alkali developer, the unirradiated portion of the coating layer is dissolved and a pattern required for the color filter is formed. By repeating this process according to the required number of R, G, and B colors, a color filter having a desired pattern can be obtained.

또한 상기 과정에서, 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 다시 가열하거나 또는 활성선 조사 등에 의해 경화시킴으로써 내크랙성, 내용제성 등을 더욱 향상시킬 수 있다.  In addition, in the above process, crack resistance, solvent resistance, and the like can be further improved by heating the image pattern obtained by development again or curing it by actinic radiation or the like.

 

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

(( 단분자Single molecule 화합물 제조) Compound preparation)

(( 합성예Synthetic example 1: 중간체 A-1의 합성) 1: Synthesis of Intermediate A-1)

[반응식 1][Scheme 1]

Figure 112017028918370-pat00090
Figure 112017028918370-pat00090

2-Methylcyclohexanone (0.1mol) 및 aniline(0.1mol)을 섞고 amberlyst15를 첨가한다. NABH4를 첨가하고 solvent-free condition, 25℃ 에서 반응 시킨다. TLC로 반응 모니터링 후 반응을 종료한다. 컬럼크로마토그래피를 이용해 정제하여, 중간체 A-1을 수득하였다.Mix 2-Methylcyclohexanone (0.1 mol) and aniline (0.1 mol) and add amberlyst15. Add NABH 4 and react at solvent-free condition, 25 ℃. After reaction monitoring by TLC, the reaction is terminated. Purification using column chromatography gave Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 2: 중간체 A-2의 합성) 2: Synthesis of Intermediate A-2)

[반응식 2][Scheme 2]

Figure 112017028918370-pat00091
Figure 112017028918370-pat00091

중간체 A-1(1.0mol), 1-Bromo-2,4-dimethyl-benzene(1.1mol), Pd(OAc)2(0.005mol), P(tBu)3(0.01mol) 및 NaOtbu(1.5mol)을 toluene에 넣고 100℃에서 24시간 교반하였다.이 용액에 에틸 아세테이트를 넣고 물로 2회 세정하여 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층을 감압 증류하고 컬럼 크로마토 그래피로 정제하여, 중간체 A-2를 수득하였다.Intermediate A-1 (1.0 mol), 1-Bromo-2,4-dimethyl-benzene (1.1 mol), Pd (OAc) 2 (0.005 mol), P (tBu) 3 (0.01 mol) and NaOtbu (1.5 mol) Was added to toluene and stirred at 100 ° C. for 24 hours. Ethyl acetate was added to the solution, washed twice with water, and the organic layer was extracted. The extracted organic layer was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain intermediate A-2.

(( 합성예Synthetic example 3: 중간체 B-1의 합성) 3: Synthesis of Intermediate B-1)

[중간체 B-1][Intermediate B-1]

Figure 112017028918370-pat00092
Figure 112017028918370-pat00092

2-Methylcyclohexanone 대신 2,6-Dimethyl-cyclohexanone을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 B-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain Intermediate B-1, except that 2,6-Dimethyl-cyclohexanone was used instead of 2-Methylcyclohexanone.

(( 합성예Synthetic example 4: 중간체 B-2의 합성) 4: Synthesis of Intermediate B-2)

[중간체 B-2][Intermediate B-2]

Figure 112017028918370-pat00093
Figure 112017028918370-pat00093

중간체 A-1 대신 중간체 B-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 B-2를 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Intermediate B-1 was used instead of Intermediate A-1 to obtain Intermediate B-2.

(( 합성예Synthetic example 5: 중간체 C-1의 합성) 5: Synthesis of Intermediate C-1)

[중간체 C-1][Intermediate C-1]

Figure 112017028918370-pat00094
Figure 112017028918370-pat00094

2-Methylcyclohexanone 대신 3-Methylcyclohexanone을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 C-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain Intermediate C-1, except that 3-Methylcyclohexanone was used instead of 2-Methylcyclohexanone.

(( 합성예Synthetic example 6: 중간체 C-2의 합성) 6: Synthesis of Intermediate C-2)

[중간체 C-2][Intermediate C-2]

Figure 112017028918370-pat00095
Figure 112017028918370-pat00095

중간체 A-1 대신 중간체 C-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 C-2를 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 to obtain Intermediate C-2, except that Intermediate C-1 was used instead of Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 7: 중간체 D-1의 합성) 7: Synthesis of Intermediate D-1)

[중간체 D-1][Intermediate D-1]

Figure 112017028918370-pat00096
Figure 112017028918370-pat00096

2-Methylcyclohexanone 대신 4-Methylcyclohexanone을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 D-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain Intermediate D-1, except that 4-Methylcyclohexanone was used instead of 2-Methylcyclohexanone.

(( 합성예Synthetic example 8: 중간체 D-2의 합성) 8: Synthesis of Intermediate D-2)

[중간체 D-2][Intermediate D-2]

Figure 112017028918370-pat00097
Figure 112017028918370-pat00097

중간체 A-1 대신 중간체 D-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 D-2를 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 to obtain Intermediate D-2, except that Intermediate D-1 was used instead of Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 9: 중간체 E-1의 합성) 9: Synthesis of Intermediate E-1)

[중간체 E-1][Intermediate E-1]

Figure 112017028918370-pat00098
Figure 112017028918370-pat00098

2-Methylcyclohexanone 대신 2-Methylcyclopentanone을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 E-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the intermediate E-1, except that 2-Methylcyclohexanone was used instead of 2-Methylcyclopentanone.

(( 합성예Synthetic example 10: 중간체 E-2의 합성) 10: Synthesis of Intermediate E-2)

[중간체 E-2][Intermediate E-2]

Figure 112017028918370-pat00099
Figure 112017028918370-pat00099

중간체 A-1 대신 중간체 E-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 E-2를 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 to obtain Intermediate E-2, except that Intermediate E-1 was used instead of Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 11: 중간체 F-1의 합성) 11: Synthesis of Intermediate F-1)

[중간체 F-1][Intermediate F-1]

Figure 112017028918370-pat00100
Figure 112017028918370-pat00100

2-Methylcyclohexanone 대신 2-Cyclohexylcyclohexanone을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 F-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain Intermediate F-1, except that 2-Cyclohexylcyclohexanone was used instead of 2-Methylcyclohexanone.

(( 합성예Synthetic example 12: 중간체 F-2의 합성) 12: Synthesis of Intermediate F-2)

[중간체 F-2][Intermediate F-2]

Figure 112017028918370-pat00101
Figure 112017028918370-pat00101

중간체 A-1 대신 중간체 F-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 F-2를 수득하였다.Intermediate F-2 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Intermediate F-1 was used instead of Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 13: 중간체 G-1의 합성) 13: Synthesis of Intermediate G-1)

[중간체 G-1][Intermediate G-1]

Figure 112017028918370-pat00102
Figure 112017028918370-pat00102

2-Methylcyclohexanone 대신 2-Cyclopentylcyclopentanone을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 G-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain Intermediate G-1, except that 2-Cyclopentylcyclopentanone was used instead of 2-Methylcyclohexanone.

(( 합성예Synthetic example 14: 중간체 G-2의 합성) 14: Synthesis of Intermediate G-2)

[중간체 G-2][Intermediate G-2]

Figure 112017028918370-pat00103
Figure 112017028918370-pat00103

중간체 A-1 대신 중간체 G-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 G-2를 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Intermediate G-1 was used instead of Intermediate A-1 to obtain Intermediate G-2.

(( 합성예Synthetic example 15: 중간체 H-1의 합성) 15: Synthesis of Intermediate H-1)

[중간체 H-1][Intermediate H-1]

Figure 112017028918370-pat00104
Figure 112017028918370-pat00104

2-Methylcyclohexanone 대신 Norcamphor를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 H-1을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1, except that Norcamphor was used instead of 2-Methylcyclohexanone to obtain Intermediate H-1.

(( 합성예Synthetic example 16: 중간체 H-2의 합성) 16: Synthesis of Intermediate H-2)

[중간체 H-2][Intermediate H-2]

Figure 112017028918370-pat00105
Figure 112017028918370-pat00105

중간체 A-1 대신 중간체 H-2를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 H-2를 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 to obtain Intermediate H-2, except that Intermediate H-2 was used instead of Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 17: 중간체 I-1의 합성) 17: Synthesis of Intermediate I-1)

[중간체 I-1][Intermediate I-1]

Figure 112017028918370-pat00106
Figure 112017028918370-pat00106

2-Methylcyclohexanone 대신 2-Adamantanone를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 I-1을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 2-Adamantanone was used instead of 2-Methylcyclohexanone to obtain Intermediate I-1.

(( 합성예Synthetic example 18: 중간체 I-2의 합성) 18: Synthesis of Intermediate I-2)

[중간체 I-2][Intermediate I-2]

Figure 112017028918370-pat00107
Figure 112017028918370-pat00107

중간체 A-1 대신 중간체 I-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 I-2를 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 to obtain Intermediate I-2, except that Intermediate I-1 was used instead of Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 19: 중간체 J-1의 합성) 19: Synthesis of Intermediate J-1)

[반응식 3][Scheme 3]

Figure 112017028918370-pat00108
Figure 112017028918370-pat00108

아닐린(10 mol), 1-Bromo-3,5-dimethyladamantane(10 mol), Pd2(dba)3(0.1 mol) 및 XPhos(0.1 mol)를 톨루엔에 넣고 100℃로 가열하여 24시간 동안 교반하였다. 이 용액에 에틸 아세테이트를 넣고 물로 2회 세정하여 유기층을 추출하였다. 추출한 유기층을 감압 증류하고 컬럼 크로마토 그래피로 정제하여, 중간체 J-1을 수득하였다.Aniline (10 mol), 1-Bromo-3,5-dimethyladamantane (10 mol), Pd 2 (dba) 3 (0.1 mol) and XPhos (0.1 mol) were added to toluene and heated to 100 ° C. and stirred for 24 hours. . Ethyl acetate was added to this solution, and the organic layer was extracted by washing twice with water. The extracted organic layer was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain intermediate J-1.

(( 합성예Synthetic example 20: 중간체 J-2의 합성) 20: Synthesis of Intermediate J-2)

[중간체 J-2][Intermediate J-2]

Figure 112017028918370-pat00109
Figure 112017028918370-pat00109

중간체 A-1 대신 중간체 J-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 J-2를 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Intermediate J-1 was used instead of Intermediate A-1 to obtain Intermediate J-2.

(( 합성예Synthetic example 21: 중간체 K-1의 합성) 21: Synthesis of Intermediate K-1)

[중간체 K-1][Intermediate K-1]

Figure 112017028918370-pat00110
Figure 112017028918370-pat00110

1-Bromo-3,5-dimethyladamantane대신 2-Bromobiphenyl을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 19와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 K-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 19 to obtain the intermediate K-1, except that 2-Bromobiphenyl was used instead of 1-Bromo-3,5-dimethyladamantane.

(( 합성예Synthetic example 22: 중간체 K-2의 합성) 22: Synthesis of Intermediate K-2)

[중간체 K-2][Intermediate K-2]

Figure 112017028918370-pat00111
Figure 112017028918370-pat00111

중간체 A-1 대신 중간체 K-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 K-2를 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 2 to obtain Intermediate K-2, except that Intermediate A-1 was used instead of Intermediate A-1.

(( 합성예Synthetic example 23: 중간체 L-1의 합성) 23: Synthesis of Intermediate L-1)

[중간체 L-1][Intermediate L-1]

Figure 112017028918370-pat00112
Figure 112017028918370-pat00112

1-Bromo-3,5-dimethyladamantane 대신 4-Bromobiphenyl을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 19와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 L-1을 수득하였다.The intermediate L-1 was obtained by synthesizing in the same manner as in Synthesis Example 19, except that 4-Bromobiphenyl was used instead of 1-Bromo-3,5-dimethyladamantane.

(( 합성예Synthetic example 24: 중간체 L-2의 합성) 24: Synthesis of Intermediate L-2)

[중간체 L-2][Intermediate L-2]

Figure 112017028918370-pat00113
Figure 112017028918370-pat00113

중간체 A-1 대신 중간체 L-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 L-2를 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Intermediate L-1 was used instead of Intermediate A-1 to obtain Intermediate L-2.

(( 합성예Synthetic example 25: 화학식 1-1로 표시되는 화합물의 합성) 25: Synthesis of compound represented by Chemical Formula 1-1)

중간체A-1(60 mmol), 3,4-디하이드록시-3-사이클로부틴-1,2-다이온(30 mmol)을 톨루엔(200 mL) 및 부탄올(200 mL)에 넣고 환류하여 생성되는 물을 Dean-stark 증류장치로 제거한다. 12 시간 동안 교반 후 녹색 반응물을 감압증류하고 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물을 수득하였다.Intermediate A-1 (60 mmol), 3,4-dihydroxy-3-cyclobutyne-1,2-dione (30 mmol) was added to toluene (200 mL) and butanol (200 mL) and refluxed. The water is removed by Dean-stark distillation. After stirring for 12 hours, the green reaction product was distilled under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain a compound represented by the following Chemical Formula 1-1.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112017028918370-pat00114
Figure 112017028918370-pat00114

Maldi-tof MS : 664.40m/zMaldi-tof MS: 664.40m / z

(( 합성예Synthetic example 26: 화학식 1-2로 표시되는 화합물의 합성) 26: Synthesis of compound represented by Chemical Formula 1-2)

중간체 A-1 대신 중간체 B-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-2로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate B-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Formula 1-2 below.

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure 112017028918370-pat00115
Figure 112017028918370-pat00115

Maldi-tof MS :692.43m/zMaldi-tof MS: 692.43m / z

(( 합성예Synthetic example 27: 화학식 1-3으로 표시되는 화합물의 합성) 27: Synthesis of compound represented by Chemical Formula 1-3)

중간체 A-1 대신 중간체 C-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-3으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate C-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Formula 1-3 below.

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure 112017028918370-pat00116
Figure 112017028918370-pat00116

Maldi-tof MS : 664.40m/zMaldi-tof MS: 664.40m / z

(( 합성예Synthetic example 28: 화학식 1-4로 표시되는 화합물의 합성) 28: Synthesis of compound represented by Formula 1-4)

중간체 A-1 대신 중간체 D-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate D-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 1-4.

[화학식 1-4][Formula 1-4]

Figure 112017028918370-pat00117
Figure 112017028918370-pat00117

Maldi-tof MS :664.40m/zMaldi-tof MS: 664.40m / z

(( 합성예Synthetic example 29: 화학식 1-5로 표시되는 화합물의 합성) 29: Synthesis of compound represented by Formula 1-5)

중간체 A-1 대신 중간체 E-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-5로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate E-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Formula 1-5.

[화학식 1-5][Formula 1-5]

Figure 112017028918370-pat00118
Figure 112017028918370-pat00118

Maldi-tof MS :636.37m/zMaldi-tof MS: 636.37m / z

(( 합성예Synthetic example 30: 화학식 1-6으로 표시되는 화합물의 합성) 30: Synthesis of compound represented by Formula 1-6)

중간체 A-1 대신 중간체 F-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-6으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate F-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 1-6.

[화학식 1-6][Formula 1-6]

Figure 112017028918370-pat00119
Figure 112017028918370-pat00119

Maldi-tof MS :800.53m/zMaldi-tof MS: 800.53 m / z

(( 합성예Synthetic example 31: 화학식 1-7로 표시되는 화합물의 합성) 31: Synthesis of compound represented by Formula 1-7)

중간체 A-1 대신 중간체 G-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-7로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate A-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 1-7.

[화학식 1-7][Formula 1-7]

Figure 112017028918370-pat00120
Figure 112017028918370-pat00120

Maldi-tof MS :744.47m/zMaldi-tof MS: 744.47m / z

(( 합성예Synthetic example 32: 화학식 1-8로 표시되는 화합물의 합성) 32: Synthesis of compound represented by Formula 1-8)

중간체 A-1 대신 중간체 H-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-8로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate H-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Formula 1-8.

[화학식 1-8][Formula 1-8]

Figure 112017028918370-pat00121
Figure 112017028918370-pat00121

Maldi-tof MS :660.37m/zMaldi-tof MS: 660.37m / z

(( 합성예Synthetic example 33: 화학식 1-9로 표시되는 화합물의 합성) 33: Synthesis of compound represented by Formula 1-9)

중간체 A-1 대신 중간체 I-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-9로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate I-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Formula 1-9.

[화학식 1-9][Formula 1-9]

Figure 112017028918370-pat00122
Figure 112017028918370-pat00122

Maldi-tof MS :740.43m/zMaldi-tof MS: 740.43m / z

(( 합성예Synthetic example 34: 화학식 1-10으로 표시되는 화합물의 합성) 34: Synthesis of compound represented by Chemical Formula 1-10)

중간체 A-1 대신 중간체 J-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-10으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate A-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 1-10.

[화학식 1-10][Formula 1-10]

Figure 112017028918370-pat00123
Figure 112017028918370-pat00123

Maldi-tof MS :796.50m/zMaldi-tof MS: 796.50m / z

(( 합성예Synthetic example 35: 화학식 1-11로 표시되는 화합물의 합성) 35: Synthesis of compound represented by Formula 1-11)

중간체 A-1 대신 중간체 K-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-11로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate A-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Formula 1-11.

[화학식 1-11][Formula 1-11]

Figure 112017028918370-pat00124
Figure 112017028918370-pat00124

Maldi-tof MS :776.34m/zMaldi-tof MS: 776.34m / z

(( 합성예Synthetic example 36: 화학식 1-12로 표시되는 화합물의 합성) 36: Synthesis of compound represented by Formula 1-12)

중간체 A-1 대신 중간체 L-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 1-12로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate A-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 1-12.

[화학식 1-12][Formula 1-12]

Figure 112017028918370-pat00125
Figure 112017028918370-pat00125

Maldi-tof MS :776.34m/zMaldi-tof MS: 776.34m / z

(( 비교합성예Comparative Synthesis Example 1: 화학식 X-1로 표시되는 화합물의 합성) 1: Synthesis of compound represented by formula (X-1))

[중간체 M-1][Intermediate M-1]

Figure 112017028918370-pat00126
Figure 112017028918370-pat00126

2-Methylcyclohexanone 대신 Cyclohexanone을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 방법으로 합성하여 중간체 M-1을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the intermediate M-1, except that Cyclohexanone was used instead of 2-Methylcyclohexanone.

[중간체 M-2][Intermediate M-2]

Figure 112017028918370-pat00127
Figure 112017028918370-pat00127

중간체 A-1 대신 중간체 M-1을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 M-2를 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Intermediate M-1 was used instead of Intermediate A-1 to obtain Intermediate M-2.

[화학식 X-1][Formula X-1]

Figure 112017028918370-pat00128
Figure 112017028918370-pat00128

중간체 A-1 대신 중간체 M-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-1로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate A-1 was used instead of Intermediate M-1, to obtain a compound represented by Formula X-1.

Maldi-tof MS :636.37m/zMaldi-tof MS: 636.37m / z

(( 비교합성예Comparative Synthesis Example 2: 화학식 X-2로 표시되는 화합물의 합성) 2: Synthesis of the compound represented by Formula X-2)

[중간체 N-1][Intermediate N-1]

Figure 112017028918370-pat00129
Figure 112017028918370-pat00129

중간체 A-1 대신 Diphenylamine을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 2와 동일한 방법으로 합성하여 중간체 N-1을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 2, except that Diphenylamine was used instead of Intermediate A-1 to obtain Intermediate N-1.

[화학식 X-2][Formula X-2]

Figure 112017028918370-pat00130
Figure 112017028918370-pat00130

중간체 A-1 대신 중간체 N-1를 사용한 것을 제외하고는, 합성예 25와 동일한 방법으로 합성하여 화학식 X-2로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 25, except that Intermediate A-1 was used instead of Intermediate A-1, to obtain a compound represented by Formula X-2.

Maldi-tof MS :624.27m/zMaldi-tof MS: 624.27m / z

(코어-쉘 화합물 제조)(Preparation of core-shell compounds)

(( 합성예Synthetic example 37: 화학식 6의 합성) 37: Synthesis of Formula 6)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물(5 mmol)을 600mL 클로로포름 용매에 녹인 후, Isophthaloyl chloride(20 mmol), p-xylylenediamine(20 mmol)을 60mL 클로로포름에 용해하여, 상온에서 5시간 동안 동시 적하시킨다. 12시간 후 감압 증류하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 수득하였다.After dissolving the compound (5 mmol) represented by Chemical Formula 1-1 in 600 mL chloroform solvent, Isophthaloyl chloride (20 mmol) and p-xylylenediamine (20 mmol) are dissolved in 60 mL chloroform, and simultaneously added dropwise at room temperature for 5 hours. . After 12 hours, the mixture was distilled under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain a compound represented by Chemical Formula 6 below.

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112017028918370-pat00131
Figure 112017028918370-pat00131

Maldi-tof MS :1196.61m/zMaldi-tof MS: 1196.61m / z

(( 합성예Synthetic example 38: 화학식 7의 합성) 38: Synthesis of Formula 7)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물(5 mmol)을 600mL 클로로포름 용매에 녹인 후, 트리에틸아민(50mmol)을 넣는다. 2,6-pyridinedicarbonyl dichloride(20 mmol), p-xylylenediamine(20 mmol)을 60mL 클로로포름에 용해하여 상온에서 5시간 동안 동시 적하시킨다. 12시간 후 감압 증류하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 수득하였다.After dissolving the compound represented by Chemical Formula 1-1 (5 mmol) in a 600 mL chloroform solvent, triethylamine (50 mmol) is added. 2,6-pyridinedicarbonyl dichloride (20 mmol) and p-xylylenediamine (20 mmol) were dissolved in 60 mL chloroform and simultaneously added dropwise at room temperature for 5 hours. After 12 hours, the mixture was distilled under reduced pressure and separated by column chromatography to obtain a compound represented by the following Chemical Formula 7.

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112017028918370-pat00132
Figure 112017028918370-pat00132

Maldi-tof MS :1198.60m/zMaldi-tof MS: 1198.60m / z

(( 합성예Synthetic example 39: 화학식 8의 합성) 39: Synthesis of Formula 8)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 8로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-2 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 8.

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112017028918370-pat00133
Figure 112017028918370-pat00133

Maldi-tof MS :1224.65m/zMaldi-tof MS: 1224.65m / z

(( 합성예Synthetic example 40: 화학식 9의 합성) 40: Synthesis of Formula 9)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 9로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-2 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 9.

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112017028918370-pat00134
Figure 112017028918370-pat00134

Maldi-tof MS :1226.64m/zMaldi-tof MS: 1226.64m / z

(( 합성예Synthetic example 41: 화학식 10의 합성) 41: Synthesis of Formula 10)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 10으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-3 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 10 below.

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112017028918370-pat00135
Figure 112017028918370-pat00135

Maldi-tof MS :1196.61m/zMaldi-tof MS: 1196.61m / z

(( 합성예Synthetic example 42: 화학식 11의 합성) 42: Synthesis of Formula 11)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 11로 표시되는 화합물을 수득하였다.It was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Formula 1-3 instead of the compound represented by Formula 1-1 was obtained.

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112017028918370-pat00136
Figure 112017028918370-pat00136

Maldi-tof MS :1198.60m/zMaldi-tof MS: 1198.60m / z

(( 합성예Synthetic example 43: 화학식 12의 합성) 43: Synthesis of Formula 12)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 12로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-4 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 12 below.

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112017028918370-pat00137
Figure 112017028918370-pat00137

Maldi-tof MS :1196.61m/zMaldi-tof MS: 1196.61m / z

(( 합성예Synthetic example 44: 화학식 13의 합성) 44: Synthesis of Formula 13)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 13으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-4 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 13 below.

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112017028918370-pat00138
Figure 112017028918370-pat00138

Maldi-tof MS :1198.60m/zMaldi-tof MS: 1198.60m / z

(( 합성예Synthetic example 45: 화학식 14의 합성) 45: Synthesis of Formula 14)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 14로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-5 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 14 below.

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112017028918370-pat00139
Figure 112017028918370-pat00139

Maldi-tof MS :1168.58m/zMaldi-tof MS: 1168.58m / z

(( 합성예Synthetic example 46: 화학식 15의 합성) 46: Synthesis of Formula 15)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 15로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-5 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 15 below.

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112017028918370-pat00140
Figure 112017028918370-pat00140

Maldi-tof MS :1168.58m/zMaldi-tof MS: 1168.58m / z

(( 합성예Synthetic example 47: 화학식 16의 합성) 47: Synthesis of Formula 16)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-6으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 16으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-6 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 16 below.

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112017028918370-pat00141
Figure 112017028918370-pat00141

Maldi-tof MS :1332.74m/zMaldi-tof MS: 1332.74m / z

(( 합성예Synthetic example 48: 화학식 17의 합성) 48: Synthesis of Formula 17)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-6으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 17로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-6 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 17 below.

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112017028918370-pat00142
Figure 112017028918370-pat00142

Maldi-tof MS :1334.73m/zMaldi-tof MS: 1334.73m / z

(( 합성예Synthetic example 49: 화학식 18의 합성) 49: Synthesis of Formula 18)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-7로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 18로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-7 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 18 below.

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112017028918370-pat00143
Figure 112017028918370-pat00143

Maldi-tof MS :1276.68m/zMaldi-tof MS: 1276.68m / z

(( 합성예Synthetic example 50: 화학식 19의 합성) 50: Synthesis of Formula 19)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-7로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 19로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-7 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 19 below.

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112017028918370-pat00144
Figure 112017028918370-pat00144

Maldi-tof MS :1278.67m/zMaldi-tof MS: 1278.67m / z

(( 합성예Synthetic example 51: 화학식 20의 합성) 51: Synthesis of Formula 20)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식1-8로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 20으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Formula 1-8 instead of the compound represented by Formula 1-1 was obtained.

[화학식 20][Formula 20]

Figure 112017028918370-pat00145
Figure 112017028918370-pat00145

Maldi-tof MS :1192.58m/zMaldi-tof MS: 1192.58m / z

(( 합성예Synthetic example 52: 화학식 21의 합성) 52: Synthesis of Formula 21)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-8로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 21로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Formula 1-8 instead of the compound represented by Formula 1-1 was obtained.

[화학식 21][Formula 21]

Figure 112017028918370-pat00146
Figure 112017028918370-pat00146

Maldi-tof MS :1194.57m/zMaldi-tof MS: 1194.57m / z

(( 합성예Synthetic example 53: 화학식 22의 합성) 53: Synthesis of Formula 22)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-9로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 22로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-9 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 22 below.

[화학식 22][Formula 22]

Figure 112017028918370-pat00147
Figure 112017028918370-pat00147

Maldi-tof MS :1272.65m/zMaldi-tof MS: 1272.65m / z

(( 합성예Synthetic example 54: 화학식 23의 합성) 54: Synthesis of Formula 23)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식1-9로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 23로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-9 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 23 below.

[화학식 23][Formula 23]

Figure 112017028918370-pat00148
Figure 112017028918370-pat00148

Maldi-tof MS :1274.64m/zMaldi-tof MS: 1274.64m / z

(( 합성예Synthetic example 55: 화학식 24의 합성) 55: Synthesis of Formula 24)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-10으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 24로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-10 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 24 below.

[화학식 24][Formula 24]

Figure 112017028918370-pat00149
Figure 112017028918370-pat00149

Maldi-tof MS :1328.71m/zMaldi-tof MS: 1328.71m / z

(( 합성예Synthetic example 56: 화학식 25의 합성) 56: Synthesis of Formula 25)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-10으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 25로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-10 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 25 below.

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112017028918370-pat00150
Figure 112017028918370-pat00150

Maldi-tof MS :1330.70m/zMaldi-tof MS: 1330.70m / z

(( 합성예Synthetic example 57: 화학식 26의 합성) 57: Synthesis of Formula 26)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-11로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 26으로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Formula 1-11 instead of the compound represented by Formula 1-1 was obtained.

[화학식 26][Formula 26]

Figure 112017028918370-pat00151
Figure 112017028918370-pat00151

Maldi-tof MS :1308.55m/zMaldi-tof MS: 1308.55m / z

(( 합성예Synthetic example 58: 화학식 27의 합성) 58: Synthesis of Formula 27)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-11로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 27로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Formula 1-11 instead of the compound represented by Formula 1-1 was obtained.

[화학식 27][Formula 27]

Figure 112017028918370-pat00152
Figure 112017028918370-pat00152

Maldi-tof MS :1310.54m/zMaldi-tof MS: 1310.54m / z

(( 합성예Synthetic example 59: 화학식 28의 합성) 59: Synthesis of Formula 28)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-12로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 37과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 28로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 37, except that the compound represented by Chemical Formula 1-12 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 28 below.

[화학식 28][Formula 28]

Figure 112017028918370-pat00153
Figure 112017028918370-pat00153

Maldi-tof MS :1308.55m/zMaldi-tof MS: 1308.55m / z

(( 합성예Synthetic example 60: 화학식 29의 합성) 60: Synthesis of Formula 29)

상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 대신 상기 화학식 1-12로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는, 합성예 38과 동일한 방법으로 합성하여 하기 화학식 29로 표시되는 화합물을 수득하였다.Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example 38, except that the compound represented by Chemical Formula 1-12 was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-1, to obtain a compound represented by Chemical Formula 29 below.

[화학식 29][Formula 29]

Figure 112017028918370-pat00154
Figure 112017028918370-pat00154

Maldi-tof MS :1310.54m/zMaldi-tof MS: 1310.54m / z

(감광성 수지 조성물 제조)(Production of photosensitive resin composition)

감광성 수지 조성물 제조에 사용되는 성분의 사양은 다음과 같다.The specifications of the components used in preparing the photosensitive resin composition are as follows.

(A) 염료(A) dye

(A-1) 합성예 25에서 제조된 화합물(화학식 1-1로 표시)(A-1) Compound prepared in Synthesis Example 25 (indicated by Formula 1-1)

(A-2) 합성예 26에서 제조된 화합물(화학식 1-2로 표시)(A-2) Compound prepared in Synthesis Example 26 (indicated by Formula 1-2)

(A-3) 합성예 27에서 제조된 화합물(화학식 1-3으로 표시)(A-3) Compound prepared in Synthesis Example 27 (indicated by Formula 1-3)

(A-4) 합성예 28에서 제조된 화합물(화학식 1-4로 표시)(A-4) Compound prepared in Synthesis Example 28 (represented by Formula 1-4)

(A-5) 합성예 29에서 제조된 화합물(화학식 1-5로 표시)(A-5) Compound prepared in Synthesis Example 29 (indicated by Formula 1-5)

(A-6) 합성예 30에서 제조된 화합물(화학식 1-6로 표시)(A-6) Compound prepared in Synthesis Example 30 (represented by Formula 1-6)

(A-7) 합성예 31에서 제조된 화합물(화학식 1-7로 표시)(A-7) Compound prepared in Synthesis Example 31 (represented by Formula 1-7)

(A-8) 합성예 32에서 제조된 화합물(화학식 1-8로 표시)(A-8) Compound prepared in Synthesis Example 32 (represented by Formula 1-8)

(A-9) 합성예 33에서 제조된 화합물(화학식 1-9로 표시)(A-9) Compound prepared in Synthesis Example 33 (represented by Formula 1-9)

(A-10) 합성예 34에서 제조된 화합물(화학식 1-10으로 표시)(A-10) Compound prepared in Synthesis Example 34 (represented by Formula 1-10)

(A-11) 합성예 35에서 제조된 화합물(화학식 1-11로 표시)(A-11) Compound prepared in Synthesis Example 35 (represented by Formula 1-11)

(A-12) 합성예 36에서 제조된 화합물(화학식 1-12로 표시)(A-12) Compound prepared in Synthesis Example 36 (represented by Formula 1-12)

(A-13) 합성예 37에서 제조된 화합물(화학식 6으로 표시)(A-13) Compound prepared in Synthesis Example 37 (represented by Formula 6)

(A-14) 합성예 38에서 제조된 화합물(화학식 7로 표시)(A-14) Compound prepared in Synthesis Example 38 (represented by Chemical Formula 7)

(A-15) 합성예 39에서 제조된 화합물(화학식 8로 표시)(A-15) Compound prepared in Synthesis Example 39 (represented by Formula 8)

(A-16) 합성예 40에서 제조된 화합물(화학식 9로 표시)(A-16) Compound prepared in Synthesis Example 40 (represented by Formula 9)

(A-17) 합성예 41에서 제조된 화합물(화학식 10으로 표시)(A-17) Compound prepared in Synthesis Example 41 (indicated by Formula 10)

(A-18) 합성예 42에서 제조된 화합물(화학식 11로 표시)(A-18) Compound prepared in Synthesis Example 42 (represented by Formula 11)

(A-19) 합성예 43에서 제조된 화합물(화학식 12로 표시)(A-19) Compound prepared in Synthesis Example 43 (indicated by Formula 12)

(A-20) 합성예 44에서 제조된 화합물(화학식 13으로 표시)(A-20) Compound prepared in Synthesis Example 44 (indicated by Formula 13)

(A-21) 합성예 45에서 제조된 화합물(화학식 14로 표시)(A-21) Compound prepared in Synthesis Example 45 (indicated by Formula 14)

(A-22) 합성예 46에서 제조된 화합물(화학식 15로 표시)(A-22) Compound prepared in Synthesis Example 46 (represented by Formula 15)

(A-23) 합성예 47에서 제조된 화합물(화학식 16으로 표시)(A-23) Compound prepared in Synthesis Example 47 (represented by Formula 16)

(A-24) 합성예 48에서 제조된 화합물(화학식 17로 표시)(A-24) Compound prepared in Synthesis Example 48 (indicated by Formula 17)

(A-25) 합성예 49에서 제조된 화합물(화학식 18로 표시)(A-25) Compound prepared in Synthesis Example 49 (indicated by Formula 18)

(A-26) 합성예 50에서 제조된 화합물(화학식 19로 표시)(A-26) Compound prepared in Synthesis Example 50 (represented by Chemical Formula 19)

(A-27) 합성예 51에서 제조된 화합물(화학식 20으로 표시)(A-27) Compound prepared in Synthesis Example 51 (indicated by Formula 20)

(A-28) 합성예 52에서 제조된 화합물(화학식 21로 표시)(A-28) Compound prepared in Synthesis Example 52 (represented by formula 21)

(A-29) 합성예 53에서 제조된 화합물(화학식 22로 표시)(A-29) Compound prepared in Synthesis Example 53 (represented by formula 22)

(A-30) 합성예 54에서 제조된 화합물(화학식 23으로 표시)(A-30) Compound prepared in Synthesis Example 54 (indicated by Formula 23)

(A-31) 합성예 55에서 제조된 화합물(화학식 24로 표시)(A-31) Compound prepared in Synthesis Example 55 (represented by Chemical Formula 24)

(A-32) 합성예 56에서 제조된 화합물(화학식 25로 표시)(A-32) Compound prepared in Synthesis Example 56 (represented by formula 25)

(A-33) 합성예 57에서 제조된 화합물(화학식 26으로 표시)(A-33) Compound prepared in Synthesis Example 57 (indicated by Formula 26)

(A-34) 합성예 58에서 제조된 화합물(화학식 27로 표시)(A-34) Compound prepared in Synthesis Example 58 (indicated by Formula 27)

(A-35) 합성예 59에서 제조된 화합물(화학식 28로 표시)(A-35) Compound prepared in Synthesis Example 59 (indicated by Formula 28)

(A-36) 합성예 60에서 제조된 화합물(화학식 29로 표시)(A-36) Compound prepared in Synthesis Example 60 (represented by Chemical Formula 29)

(A-37) 비교합성예 1에서 제조된 화합물(화학식 X-1로 표시)(A-37) Compound prepared in Comparative Synthesis Example 1 (represented by Formula X-1)

(A-38) 비교합성예 2에서 제조된 화합물(화학식 X-2로 표시)(A-38) Compound prepared in Comparative Synthesis Example 2 (represented by Chemical Formula X-2)

(A') 안료 분산액(A ') Pigment dispersion

(A'-1) C.I. 녹색 안료 58(A'-1) C.I. Green pigment 58

(A'-2) C.I. 녹색 안료 36(A'-2) C.I. Green pigment 36

(B) 바인더 수지(B) Binder resin

중량평균분자량이 22,000 g/mol인 메타크릴산/벤질메타크릴레이트 공중합체(혼합 중량비 15wt%/85wt%)Methacrylic acid / benzyl methacrylate copolymer having a weight average molecular weight of 22,000 g / mol (mixed weight ratio 15wt% / 85wt%)

(C) 광중합성 단량체(C) Photopolymerizable monomer

디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA)Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA)

(D) 광중합 개시제(D) Photopolymerization initiator

(D-1) 1,2-옥탄디온(D-1) 1,2-octanedione

(D-2) 2-디메틸아미노-2-(4-메틸-벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)-부탄-1-온(D-2) 2-dimethylamino-2- (4-methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) -butan-1-one

(E) 용매(E) solvent

(E-1) 사이클로헥사논(E-1) cyclohexanone

(E-2) 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(E-2) Propylene glycol methyl ether acetate

 

실시예Example 1 내지  1 to 실시예Example 36 및  36 and 비교예Comparative example 1 내지  1 to 비교예Comparative example 4 4

하기 표 1 내지 표 4의 조성으로 각 성분을 혼합하여 감광성 수지 조성물을 제조하였다. 구체적으로는, 용매에 광중합 개시제를 용해시킨 후 2시간 동안 상온에서 교반한 후, 염료(또는 안료분산액)를 투입하여 30분간 교반한 후, 바인더 수지와 광중합성단량체를 첨가하여 2시간 동안 상온에서 교반하였다. 상기 용액에 대하여 3회에 걸친 여과를 행하여 불순물을 제거하여 감광성 수지 조성물을 제조하였다. Each component was mixed with the composition of Tables 1 to 4 below to prepare a photosensitive resin composition. Specifically, after dissolving the photopolymerization initiator in a solvent and stirring at room temperature for 2 hours, and then adding a dye (or pigment dispersion) and stirring for 30 minutes, a binder resin and a photopolymerizable monomer are added, and at room temperature for 2 hours. It was stirred. The solution was filtered three times to remove impurities to prepare a photosensitive resin composition.

(단위: 중량%)(Unit:% by weight) 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 99 1010 1111 (A) 염료(A) dye A-1A-1 22 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-2A-2 -- 22 -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-3A-3 -- -- 22 -- -- -- -- -- -- -- -- A-4A-4 -- -- -- 22 -- -- -- -- -- -- -- A-5A-5 -- -- -- -- 22 -- -- -- -- -- -- A-6A-6 -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- -- A-7A-7 -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- A-8A-8 -- -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- A-9A-9 -- -- -- -- -- -- -- -- 22 -- -- A-10A-10 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 22 -- A-11A-11 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 22 (A') 안료분산액(A ') Pigment dispersion A'-1A'-1 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A'-2A'-2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- (B) 바인더 수지(B) Binder resin 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 (C) 광중합성단량체(C) Photopolymerizable monomer 88 88 88 88 88 88 88 88 88 88 88 (D) 광중합 개시제(D) Photopolymerization initiator D-1D-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One D-2D-2 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 (E) 용매(E) solvent E-1E-1 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 E-2E-2 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

(단위: 중량%)(Unit:% by weight) 실시예Example 1212 1313 1414 1515 1616 1717 1818 1919 2020 2121 2222 (A) 염료(A) dye A-12A-12 22 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-13A-13 -- 22 -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-14A-14 -- -- 22 -- -- -- -- -- -- -- -- A-15A-15 -- -- -- 22 -- -- -- -- -- -- -- A-16A-16 -- -- -- -- 22 -- -- -- -- -- -- A-17A-17 -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- -- A-18A-18 -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- A-19A-19 -- -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- A-20A-20 -- -- -- -- -- -- -- -- 22 -- -- A-21A-21 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 22 -- A-22A-22 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 22 (A') 안료분산액(A ') Pigment dispersion A'-1A'-1 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A'-2A'-2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- (B) 바인더 수지(B) Binder resin 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 (C) 광중합성단량체(C) Photopolymerizable monomer 88 88 88 88 88 88 88 88 88 88 88 (D) 광중합 개시제(D) Photopolymerization initiator D-1D-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One D-2D-2 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 (E) 용매(E) solvent E-1E-1 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 E-2E-2 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

(단위: 중량%)(Unit:% by weight) 실시예Example 2323 2424 2525 2626 2727 2828 2929 3030 3131 3232 3333 (A) 염료(A) dye A-23A-23 22 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-24A-24 -- 22 -- -- -- -- -- -- -- -- -- A-25A-25 -- -- 22 -- -- -- -- -- -- -- -- A-26A-26 -- -- -- 22 -- -- -- -- -- -- -- A-27A-27 -- -- -- -- 22 -- -- -- -- -- -- A-28A-28 -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- -- A-29A-29 -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- -- A-30A-30 -- -- -- -- -- -- -- 22 -- -- -- A-31A-31 -- -- -- -- -- -- -- -- 22 -- -- A-32A-32 -- -- -- -- -- -- -- -- -- 22 -- A-33A-33 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 22 (A') 안료분산액(A ') Pigment dispersion A'-1A'-1 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- A'-2A'-2 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- (B) 바인더 수지(B) Binder resin 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 (C) 광중합성단량체(C) Photopolymerizable monomer 88 88 88 88 88 88 88 88 88 88 88 (D) 광중합 개시제(D) Photopolymerization initiator D-1D-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One D-2D-2 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 (E) 용매(E) solvent E-1E-1 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 E-2E-2 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 1616 1616 1616 1616 TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

(단위: 중량%)(Unit:% by weight) 실시예Example 비교예Comparative example 3434 3535 3636 1One 22 33 44 (A) 염료(A) dye A-34A-34 22 -- -- -- -- -- -- A-35A-35 -- 22 -- -- -- -- -- A-36A-36 -- -- 22 -- -- -- -- A-37A-37 -- -- -- 22 -- -- -- A-38A-38 -- -- -- -- 22 -- -- (A') 안료분산액(A ') Pigment dispersion A'-1A'-1 -- -- -- -- -- 3535 -- A'-2A'-2 -- -- -- -- -- -- 3535 (B) 바인더 수지(B) Binder resin 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 3.53.5 2.52.5 2.52.5 (C) 광중합성단량체(C) Photopolymerizable monomer 88 88 88 88 88 55 55 (D) 광중합 개시제(D) Photopolymerization initiator D-1D-1 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One D-2D-2 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 (E) 용매(E) solvent E-1E-1 4040 4040 4040 4040 4040 4040 4040 E-2E-2 4545 4545 4545 4545 4545 1616 1616 TotalTotal 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

평가 1: 휘도 및 명암비 평가Evaluation 1: Evaluation of luminance and contrast ratio

탈지 세척한 두께 1mm의 유리 기판 상에 1㎛ 내지 3㎛의 두께로 실시예 1 내지 실시예 36 및 비교예 1 내지 비교예 4에서 제조한 감광성 수지 조성물을 도포하고, 90℃의 핫플레이트 상에서 2분 동안 건조시켜 도막을 수득하였다.계속해서 도막에 365nm의 주파장을 가진 고압수은램프를 사용하여 노광한 후, 200℃의 열풍순환식건조로안에서 5분 동안 건조시켰다. 화소층은 분광광도계(MCPD3000, Otsuka electronic社)를 이용하여 휘도(Y) 및 명암비를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.On a glass substrate having a thickness of 1 mm degreased and washed with a thickness of 1 µm to 3 µm, the photosensitive resin compositions prepared in Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 4 were coated, and on a hot plate at 90 ° C. 2 After drying for a minute, a coating film was obtained. Subsequently, the coating film was exposed to a high-pressure mercury lamp having a dominant wavelength of 365 nm, and then dried in a hot air circulation drying furnace at 200 ° C for 5 minutes. The pixel layer was measured using a spectrophotometer (MCPD3000, Otsuka electronic Co., Ltd.) for luminance (Y) and contrast ratio, and the results are shown in Table 5 below.

휘도Luminance 명암비Contrast YY 실시예 1Example 1 65.265.2 1420014200 실시예 2Example 2 65.165.1 1400014000 실시예 3Example 3 65.165.1 1410014100 실시예 4Example 4 65.365.3 1430014300 실시예 5Example 5 65.165.1 1420014200 실시예 6Example 6 65.365.3 1400014000 실시예 7Example 7 65.265.2 1430014300 실시예 8Example 8 65.165.1 1420014200 실시예 9Example 9 65.365.3 1390013900 실시예 10Example 10 65.165.1 1440014400 실시예 11Example 11 65.065.0 1420014200 실시예 12Example 12 65.265.2 1430014300 실시예 13Example 13 66.866.8 1440014400 실시예 14Example 14 67.567.5 1450014500 실시예 15Example 15 67.167.1 1450014500 실시예 16Example 16 67.667.6 1460014600 실시예 17Example 17 66.966.9 1450014500 실시예 18Example 18 67.467.4 1490014900 실시예 19Example 19 66.966.9 1440014400 실시예 20Example 20 67.567.5 1460014600 실시예 21Example 21 67.067.0 1420014200 실시예 22Example 22 67.667.6 1460014600 실시예 23Example 23 67.467.4 1410014100 실시예 24Example 24 67.867.8 1490014900 실시예 25Example 25 67.367.3 1450014500 실시예 26Example 26 67.867.8 1470014700 실시예 27Example 27 67.567.5 1490014900 실시예 28Example 28 67.967.9 1420014200 실시예 29Example 29 67.467.4 1430014300 실시예 30Example 30 67.967.9 1450014500 실시예 31Example 31 66.966.9 1410014100 실시예 32Example 32 67.567.5 1420014200 실시예 33Example 33 66.866.8 1490014900 실시예 34Example 34 67.567.5 1480014800 실시예 35Example 35 67.067.0 1430014300 실시예 36Example 36 67.567.5 1460014600 비교예 1Comparative Example 1 64.564.5 1350013500 비교예 2Comparative Example 2 64.664.6 1360013600 비교예 3Comparative Example 3 64.164.1 1270012700 비교예 4Comparative Example 4 63.563.5 1250012500

상기 표 5로부터, 일 구현예에 따른 단분자 화합물 또는 코어-쉘 염료를 착색제로 포함하는 실시예 1 내지 실시예 36의 감광성 수지 조성물의 경우, 상기 단분자 화합물 또는 코어-쉘 염료를 포함하지 않는 비교예 1 내지 비교예 4의 감광성 수지 조성물의 경우와 비교하여, 고휘도 및 고명암비를 얻을 수 있음을 확인할 수 있다.From Table 5, in the case of the photosensitive resin composition of Examples 1 to 36 comprising a monomolecular compound or a core-shell dye according to one embodiment as a colorant, the monomolecular compound or the core-shell dye is not included Compared to the case of the photosensitive resin composition of Comparative Examples 1 to 4, it can be confirmed that high luminance and high contrast ratio can be obtained.

평가 2: 내구성 평가Evaluation 2: Durability evaluation

탈지 세척한 두께 1mm의 유리 기판 상에 1㎛ 내지 3㎛의 두께로 실시예 13 내지 실시예 36 및 비교예 1 내지 비교예 4에서 제조한 감광성 수지 조성물을 도포하고, 90℃의 핫플레이트 상에서 2분 동안 건조시켜 도막을 수득하였다. 계속해서 도막에 365nm의 주파장을 가진 고압수은램프를 사용하여 노광한 후, 200℃의 오븐에서 20분 동안 건조시킨 후, 분광광도계(MCPD3000, Otsuka electronic社)를 이용하여 색좌표 변화값을 측정하여 내구성을 확인하였으며, 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다. A photosensitive resin composition prepared in Examples 13 to 36 and Comparative Examples 1 to 4 was coated with a thickness of 1 μm to 3 μm on a glass substrate having a thickness of 1 mm degreased and washed, and 2 on a hot plate at 90 ° C. Drying for minutes gave a coating film. Subsequently, the film was exposed to a high-pressure mercury lamp having a dominant wavelength of 365 nm, dried in an oven at 200 ° C. for 20 minutes, and then measured for color coordinate changes using a spectrophotometer (MCPD3000, Otsuka electronic). Durability was confirmed, and the results are shown in Table 6 below.

내구성 평가기준Durability evaluation standard

양호: 색좌표 변화값이 0.005 이하Good: The color coordinate change value is 0.005 or less

불량: 색좌표 변화값이 0.005 초과Poor: Color coordinate change value exceeds 0.005

내구성durability 실시예 13Example 13 양호Good 실시예 14Example 14 양호Good 실시예 15Example 15 양호Good 실시예 16Example 16 양호Good 실시예 17Example 17 양호Good 실시예 18Example 18 양호Good 실시예 19Example 19 양호Good 실시예 20Example 20 양호Good 실시예 21Example 21 양호Good 실시예 22Example 22 양호Good 실시예 23Example 23 양호Good 실시예 24Example 24 양호Good 실시예 25Example 25 양호Good 실시예 26Example 26 양호Good 실시예 27Example 27 양호Good 실시예 28Example 28 양호Good 실시예 29Example 29 양호Good 실시예 30Example 30 양호Good 실시예 31Example 31 양호Good 실시예 32Example 32 양호Good 실시예 33Example 33 양호Good 실시예 34Example 34 양호Good 실시예 35Example 35 양호Good 실시예 36Example 36 양호Good 비교예 1Comparative Example 1 불량Bad 비교예 2Comparative Example 2 불량Bad 비교예 3Comparative Example 3 양호Good 비교예 4Comparative Example 4 양호Good

상기 표 6으로부터, 일 구현예에 따른 코어-쉘 염료를 착색제로 포함하는 실시예 13 내지 실시예 36의 감광성 수지 조성물의 경우, 상기 코어-쉘 염료를 포함하지 않는 비교예 1 및 비교예 2의 감광성 수지 조성물의 경우와 비교하여, 내구성이 증가한 것을 알 수 있다.From Table 6, in the case of the photosensitive resin composition of Examples 13 to 36 including the core-shell dye according to one embodiment as a colorant, Comparative Examples 1 and 2 of Comparative Examples 1 and 2 that do not include the core-shell dye It can be seen that the durability is increased as compared with the case of the photosensitive resin composition.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.  그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various different forms, and those skilled in the art to which the present invention pertains have other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be understood that can be carried out. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive.

Claims (20)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
Figure 112019126580095-pat00155

상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 C6 내지 C10 아릴기로 치환된 C6 내지 C20 아릴기, C3 내지 C10 사이클로알킬기로 치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C7 내지 C20 바이사이클로알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C10 내지 C20 트리사이클로알킬기이고,
R3 및 R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이다.
Compound represented by the formula (1):
[Formula 1]
Figure 112019126580095-pat00155

In Chemical Formula 1,
R 1 and R 2 are each independently a C6 to C20 aryl group substituted with a C6 to C10 aryl group, a C3 to C20 cycloalkyl group substituted with a C3 to C10 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C7 to C20 bicycloalkyl group or a substituted or Unsubstituted C10 to C20 tricycloalkyl group,
R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물:
[화학식 2]
Figure 112019126580095-pat00156

[화학식 3]
Figure 112019126580095-pat00157

According to claim 1,
R 1 and R 2 are each independently a compound represented by Formula 2 or Formula 3:
[Formula 2]
Figure 112019126580095-pat00156

[Formula 3]
Figure 112019126580095-pat00157

제1항에 있어서,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 노보닐(Norbornyl)기인 화합물.
According to claim 1,
R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted norbornyl (Norbornyl) compound.
제1항에 있어서,
상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아다만틸(Adamantyl)기인 화합물.
According to claim 1,
R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted adamantyl (Adamantyl) compound.
제1항에 있어서,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-6 내지 화학식 1-12로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 표시되는 화합물.
[화학식 1-6]
Figure 112019126580095-pat00163

[화학식 1-7]
Figure 112019126580095-pat00164

[화학식 1-8]
Figure 112019126580095-pat00165

[화학식 1-9]
Figure 112019126580095-pat00166

[화학식 1-10]
Figure 112019126580095-pat00167

[화학식 1-11]
Figure 112019126580095-pat00168

[화학식 1-12]
Figure 112019126580095-pat00169

According to claim 1,
The compound represented by Formula 1 is a compound represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by the following Formulas 1-6 to 1-12.
[Formula 1-6]
Figure 112019126580095-pat00163

[Formula 1-7]
Figure 112019126580095-pat00164

[Formula 1-8]
Figure 112019126580095-pat00165

[Formula 1-9]
Figure 112019126580095-pat00166

[Formula 1-10]
Figure 112019126580095-pat00167

[Formula 1-11]
Figure 112019126580095-pat00168

[Formula 1-12]
Figure 112019126580095-pat00169

제1항의 화합물을 포함하는 코어; 및
상기 코어를 둘러싸는 쉘
을 포함하는 코어-쉘 염료.
A core comprising the compound of claim 1; And
Shell surrounding the core
Core-shell dye comprising a.
제7항에 있어서,
상기 쉘은 하기 화학식 5-1 또는 화학식 5-2로 표시되는 코어-쉘 염료.
[화학식 5-1]
Figure 112019126580095-pat00170

[화학식 5-2]
Figure 112019126580095-pat00171

(상기 화학식 5-1 및 화학식 5-2에서,
La 내지 Ld는 각각 독립적으로 단일결합 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기이다)
The method of claim 7,
The shell is a core-shell dye represented by the following Chemical Formula 5-1 or Chemical Formula 5-2.
[Formula 5-1]
Figure 112019126580095-pat00170

[Formula 5-2]
Figure 112019126580095-pat00171

(In the above formula 5-1 and formula 5-2,
L a to L d are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group)
제8항에 있어서,
상기 La 내지 Ld는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬렌기인 코어-쉘 염료.
The method of claim 8,
The L a to L d are each independently a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkylene group core-shell dye.
제7항에 있어서,
상기 쉘은 하기 화학식 5-3 또는 화학식 5-4로 표시되는 코어-쉘 염료.
[화학식 5-3]
Figure 112019126580095-pat00172

[화학식 5-4]
Figure 112019126580095-pat00173

The method of claim 7,
The shell is a core-shell dye represented by the following Chemical Formula 5-3 or Chemical Formula 5-4.
[Formula 5-3]
Figure 112019126580095-pat00172

[Formula 5-4]
Figure 112019126580095-pat00173

제10항에 있어서,
상기 쉘은 6.5Å 내지 7.5Å의 케이지 너비를 가지는 코어-쉘 염료.
The method of claim 10,
The shell is a core-shell dye having a cage width of 6.5 mm2 to 7.5 mm2.
제7항에 있어서,
상기 코어의 길이는 1nm 내지 3nm인 코어-쉘 염료.
The method of claim 7,
The core is a core-shell dye having a length of 1 nm to 3 nm.
제7항에 있어서,
상기 코어는 530nm 내지 680nm의 파장에서 최대 흡수 피크를 가지는 코어-쉘 염료.
The method of claim 7,
The core is a core-shell dye having a maximum absorption peak at a wavelength of 530 nm to 680 nm.
제7항에 있어서,
상기 코어-쉘 염료는 하기 화학식 16 내지 화학식 29로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로 표시되는 코어-쉘 염료.
[화학식 16]
Figure 112019126580095-pat00184

[화학식 17]
Figure 112019126580095-pat00185

[화학식 18]
Figure 112019126580095-pat00186

[화학식 19]
Figure 112019126580095-pat00187

[화학식 20]
Figure 112019126580095-pat00188

[화학식 21]
Figure 112019126580095-pat00189

[화학식 22]
Figure 112019126580095-pat00190

[화학식 23]
Figure 112019126580095-pat00191

[화학식 24]
Figure 112019126580095-pat00192

[화학식 25]
Figure 112019126580095-pat00193

[화학식 26]
Figure 112019126580095-pat00194

[화학식 27]
Figure 112019126580095-pat00195

[화학식 28]
Figure 112019126580095-pat00196

[화학식 29]
Figure 112019126580095-pat00197

The method of claim 7,
The core-shell dye is a core-shell dye represented by any one selected from the group consisting of compounds represented by the following Chemical Formulas 16 to 29.
[Formula 16]
Figure 112019126580095-pat00184

[Formula 17]
Figure 112019126580095-pat00185

[Formula 18]
Figure 112019126580095-pat00186

[Formula 19]
Figure 112019126580095-pat00187

[Formula 20]
Figure 112019126580095-pat00188

[Formula 21]
Figure 112019126580095-pat00189

[Formula 22]
Figure 112019126580095-pat00190

[Formula 23]
Figure 112019126580095-pat00191

[Formula 24]
Figure 112019126580095-pat00192

[Formula 25]
Figure 112019126580095-pat00193

[Formula 26]
Figure 112019126580095-pat00194

[Formula 27]
Figure 112019126580095-pat00195

[Formula 28]
Figure 112019126580095-pat00196

[Formula 29]
Figure 112019126580095-pat00197

제7항에 있어서,
상기 코어-쉘 염료는 상기 코어 및 상기 쉘을 1:1의 몰비로 포함하는 코어-쉘 염료.
The method of claim 7,
The core-shell dye is a core-shell dye comprising the core and the shell in a molar ratio of 1: 1.
제7항에 있어서,
상기 코어-쉘 염료는 녹색 염료인 코어-쉘 염료.
The method of claim 7,
The core-shell dye is a core-shell dye that is a green dye.
제1항, 및 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항의 화합물 또는 제7항 내지 제14항 중 어느 한 항의 코어-쉘 염료를 포함하는 감광성 수지 조성물.
A photosensitive resin composition comprising the compound of any one of claims 1 and 3 to 6 or the core-shell dye of any one of claims 7 to 14.
제17항에 있어서,
상기 감광성 수지 조성물은, 바인더 수지, 광중합성 단량체, 광중합 개시제 및 용매를 더 포함하는 감광성 수지 조성물.
The method of claim 17,
The photosensitive resin composition, the photosensitive resin composition further comprises a binder resin, a photopolymerizable monomer, a photopolymerization initiator and a solvent.
제18항에 있어서,
상기 감광성 수지 조성물은, 감광성 수지 조성물 총량에 대해,
상기 화합물 또는 코어-쉘 염료 0.5 중량% 내지 10 중량%;
상기 바인더 수지 0.1 중량% 내지 30 중량%;
상기 광중합성 단량체 0.1 중량% 내지 30 중량%;
상기 광중합 개시제 0.1 중량% 내지 5 중량%; 및
상기 용매 잔부량
을 포함하는 감광성 수지 조성물.
The method of claim 18,
The photosensitive resin composition, with respect to the total amount of the photosensitive resin composition,
0.5% to 10% by weight of the compound or core-shell dye;
0.1 to 30% by weight of the binder resin;
0.1 to 30% by weight of the photopolymerizable monomer;
0.1 to 5% by weight of the photopolymerization initiator; And
Residual amount of the solvent
Photosensitive resin composition comprising a.
제17항에 있어서,
상기 감광성 수지 조성물은 말론산, 3-아미노-1,2-프로판디올, 비닐기 또는 (메타)아크릴옥시기를 포함하는 실란계 커플링제, 레벨링제, 계면활성제, 라디칼 중합 개시제 또는 이들의 조합을 더 포함하는 감광성 수지 조성물.
The method of claim 17,
The photosensitive resin composition further comprises a silane coupling agent, a leveling agent, a surfactant, a radical polymerization initiator, or a combination thereof, including malonic acid, 3-amino-1,2-propanediol, vinyl group, or (meth) acryloxy group. Photosensitive resin composition containing.
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