KR102075461B1 - Liquid silicone composition with high heat dissipation - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고방열 액상 실리콘 조성물에 관한 것으로, 높은 방열 특성을 갖는 실리콘 조성물 및 이를 이용하여 밀봉된 자동차 부품에 관한 것이다.The present invention relates to a high heat dissipation liquid silicone composition, to a silicone composition having a high heat dissipation characteristics and to an automotive part sealed using the same.

Description

고방열 액상 실리콘 조성물{LIQUID SILICONE COMPOSITION WITH HIGH HEAT DISSIPATION}High heat dissipation liquid silicone composition {LIQUID SILICONE COMPOSITION WITH HIGH HEAT DISSIPATION}

본 발명은 고방열 액상 실리콘 조성물에 관한 것으로, 높은 방열 특성을 갖는 실리콘 조성물, 이로부터 제조된 성형물 및 밀봉된 자동차 부품에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a high heat dissipation liquid silicone composition, and to a silicone composition having high heat dissipation properties, a molding made therefrom, and a sealed automotive part.

UN 기후 변화 협약 및 최근 발효된 교토 의정서는 대한민국을 비롯한 세계 각국에 대하여 온실가스를 의무적으로 감축하도록 강제하고 있다. 이에 따라서, 대한민국 정부는 정책적으로 온실가스를 감축하기 위한 다양한 대책을 강구하고 있다. 특히, 정부는 온실가스 배출의 가장 큰 원인 중 하나인 자동차에 대하여 각종 규제를 부과하고 있는데, 자동차 산업계에서는 이에 대응하여 전기 자동차 개발에 박차를 가하고 있다.The UN Climate Change Convention and the recently entered into force of the Kyoto Protocol mandate mandatory reductions in greenhouse gases for Korea and other countries around the world. Accordingly, the Korean government has taken various measures to reduce greenhouse gases. In particular, the government has imposed various regulations on automobiles, one of the biggest sources of greenhouse gas emissions, and the automobile industry is responding to the development of electric vehicles.

전기 자동차란 전기를 주동력원으로 사용하는 차량을 의미하고 전기를 배터리에 충전해 구동원의 모터에 공급하는 시스템을 구비한 차량을 말한다. 예를 들면 충전식 전기 자동차나 하이브리드 차량, 연료전지 차량 등을 들 수 있다.An electric vehicle refers to a vehicle using electricity as a main power source and a vehicle having a system for charging electricity to a battery and supplying the motor to a driving source. For example, a rechargeable electric vehicle, a hybrid vehicle, a fuel cell vehicle, etc. are mentioned.

최근 전기 자동차 내부의 패키징 한계 및 배터리 에너지 저장 문제로 인해 부품의 컴팩트화 및 고효율화 설계가 중요한 이슈로 부각되고 있다. 특히 부품의 컴팩트화에 따른 방열 이슈가 대두되고 있으나, 현 시대에 요구되는 자동차 부품의 발열량에 맞는 고방열 소재는 대부분 수입에 의존하고 있는 상황이다.Recently, due to packaging limitations and battery energy storage problems in electric vehicles, the compact and highly efficient design of components is emerging as an important issue. In particular, heat dissipation issues are increasing due to the compactness of parts, but most of the high heat dissipation materials suitable for the heating value of automobile parts required in the current era are dependent on imports.

전기 자동차는 전기 에너지를 2차 전지인 배터리에 축적하고, 모터를 이용하여 상기 전기 에너지를 동력 에너지로 변환한다. 이때 전기 에너지를 배터리에 충전하는 방식으로는 직류 고전압의 전력(약 50kW 이상)을 배터리에 직접 인가하여 충전하는 급속 충전 방식과, 상용 교류 전압을 가진 교류 전력(약 3~6kW)을 인가하는 완속 충전 방식이 있다.An electric vehicle accumulates electric energy in a battery, which is a secondary battery, and converts the electric energy into power energy using a motor. At this time, the electric energy is charged to the battery by the rapid charging method of directly applying the DC high voltage power (about 50kW or more) directly to the battery and by the slow application of AC power (about 3 ~ 6kW) having a commercial AC voltage. There is a charging method.

그러나 통상적으로 일반 가정에서 구해지는 전력의 전압은 AC 100~240V이고, 전기 자동차에 탑재되는 배터리는 상대적으로 고전압인 DC 240~413V의 직류 전압을 가진다. 따라서 친환경적인 전기 자동차를 널리 상용화하고 실질적으로 활용하기 위해, 가정에서 구해지는 상용 교류 전력을 효율적으로 고전압의 직류 전력으로 변환할 수 있는 충전 장치, 이른바, "탑재형 충전 장치(On-Board Charger; OBC)"의 개발이 지속적으로 이루어지고 있다.However, in general, the voltage of power obtained in a general home is AC 100-240V, and a battery mounted in an electric vehicle has a DC voltage of DC 240-413V, which is a relatively high voltage. Therefore, in order to commercialize and practically use environmentally friendly electric vehicles, a charging device capable of efficiently converting commercial AC power obtained at home into high voltage DC power, a so-called "On-Board Charger; OBC) "continues to be developed.

전기 자동차에는 상기 OBC 외에도 저전압 직류 변환기(LDC)가 설치되고, 배터리의 전원으로 차량의 전장품 등을 작동시키며, 배터리의 전원은 인버터를 통해 모터를 작동시키고 차량에 구동력을 부여한다. 이러한 OBC, LDC, 인버터 및 모터는 모두 동작 시에 열을 발생시키는 전장 부품으로, 발열로부터 부품을 보호하기 위한 목적으로 방열재를 이용하여 열을 확산시킨다.In addition to the OBC, a low voltage DC converter (LDC) is installed in the electric vehicle, and the electric equipment of the vehicle is operated by the power of the battery, and the power of the battery operates the motor through the inverter and gives driving power to the vehicle. The OBC, LDC, inverter and motor are all electric components that generate heat during operation, and heat is diffused by using a heat dissipator for the purpose of protecting the components from heat generation.

자동차 방열재는 가혹한 환경에서 사용되며 진동을 수반하므로, 내열성, 내한성 및 내진동성을 필요로 한다. 종래 자동차 방열재로서 에폭시 수지, 아크릴 수지, 시클로올레핀(cyclo-olefin) 수지, PPS(Polyphenylene sulfide, 폴리페닐렌 설파이드), PVC(Polyvinyl Chloride, 폴리염화비닐), 우레탄 수지, 실리콘 수지 등에 필러를 고충진하여 사용한다. 필러는 수지 자체가 가지는 낮은 열전도도를 향상시키기 위한 것으로, 일반적으로 열전도도가 우수한 세라믹 필러를 고충진하여 사용하고 있다. 그러나 필러를 고충진할 경우, 수지 성형성이 급격하게 저하되어 방열재의 유연성이 감소하고, 접착강도 또한 저하되는 문제점이 있다. 또한 필러를 고충진함에 따라 점도가 상승하여, 자동차 OBC와 같은 장치 내부에 포팅(potting)하여 사용되는 방열 몰딩재로서의 활용이 불가능하다. Automotive heat insulators are used in harsh environments and are subject to vibration, requiring heat resistance, cold resistance and vibration resistance. As a conventional automotive heat dissipating material, fillers such as epoxy resin, acrylic resin, cycloolefin resin, polyphenylene sulfide (polyphenylene sulfide), PVC (polyvinyl chloride), urethane resin, silicone resin, etc. Use it thickly. The filler is for improving the low thermal conductivity of the resin itself, and is generally used with high filling of a ceramic filler having excellent thermal conductivity. However, when the filler is high-filled, the resin moldability is sharply lowered, thereby reducing the flexibility of the heat dissipation material, and the adhesive strength is also lowered. In addition, as the filler is highly filled, the viscosity is increased, and thus it is impossible to utilize the material as a heat-dissipating molding material that is used by potting in a device such as an automobile OBC.

최근까지도 열전도도가 3W/m·K 이상이 되는 고방열 소재를 제조하는데 어려움이 있으며, 특히 접착성이 유지되면서 높은 열전도도를 갖는 고방열 소재를 구현하는 데에는 한계가 있다.Until recently, it is difficult to manufacture a high heat radiation material having a thermal conductivity of 3 W / m · K or more, and in particular, there is a limit in implementing a high heat radiation material having high thermal conductivity while maintaining adhesiveness.

한국 등록특허공보 제10-1776324호Korean Patent Publication No. 10-1776324

본 발명의 목적은 우수한 열전도 특성을 갖는 고방열 실리콘 액상 조성물을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a high heat dissipation silicone liquid composition having excellent thermal conductivity properties.

본 발명의 다른 목적은 우수한 접착강도 및 신율을 갖는 고방열 실리콘 액상 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a high heat dissipating silicone liquid composition having excellent adhesive strength and elongation.

본 발명의 다른 목적은 높은 함량의 방열 필러를 포함함에도 유동성을 가질 수 있으며 액상을 유지할 수 있는 고방열 실리콘 액상 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a high heat dissipation silicone liquid composition which may have fluidity and maintain a liquid state even though a high content of heat dissipation filler is included.

본 발명의 다른 목적은 자동차 장치 내부에 포팅하여 사용할 수 있는 고방열 실리콘 액상 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a high heat dissipation silicone liquid composition which can be used by potting in an automobile device.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 고방열 실리콘 액상 조성물은 폴리실록산, 아크릴계 폴리실록산, 에폭시계 알콕시 실란 및 방열 필러를 포함한다.The high heat dissipation silicone liquid composition according to the present invention for achieving the above object includes a polysiloxane, an acrylic polysiloxane, an epoxy alkoxy silane and a heat dissipation filler.

본 발명의 일 양태에서 상기 폴리실록산은 저점도 및 고점도 폴리실록산의 혼합물이며, 상기 혼합물은 비닐계 폴리실록산을 적어도 하나 이상 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the polysiloxane is a mixture of low and high viscosity polysiloxane, and the mixture may include at least one vinyl-based polysiloxane.

본 발명의 일 양태에서 상기 방열 필러는 질화붕소 및 금속산화물의 혼합물인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the heat dissipation filler may be a mixture of boron nitride and a metal oxide.

본 발명의 일 양태에서 상기 금속산화물은 평균입경 0.5 내지 200 μm의 구형 알루미나인 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the metal oxide may be spherical alumina having an average particle diameter of 0.5 to 200 μm.

본 발명의 일 양태에서 상기 구형 알루미나는 입경분포가 트리모달(trimodal)인 것을 특징으로 하는 것일 수 있다.In one aspect of the invention the spherical alumina may be characterized in that the particle size distribution is trimodal (trimodal).

본 발명의 일 양태에서 상기 입경분포는 하기의 식 1 및 2를 만족하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the particle size distribution may satisfy the following Equations 1 and 2 below.

[식 1] 1.1 < D1/D2 < 101.1 <D 1 / D 2 <10

[식 2] 10.1 < D1/D3 < 3010.1 <D 1 / D 3 <30

(상기 식에서, D1, D2 및 D3는 각각 상이한 알루미나의 평균 입경이다.)(Wherein D 1 , D 2 and D 3 are the average particle diameters of the different aluminas, respectively.)

본 발명의 일 양태에서 고방열 액상 실리콘 조성물은 폴리실록산 1 내지 20 중량%, 아크릴계 폴리실록산 0.1 내지 5 중량%, 에폭시계 알콕시 실란 0.1 내지 10 중량% 및 방열 필러 75 내지 95 중량%를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the high heat dissipation liquid silicone composition may include 1 to 20% by weight of polysiloxane, 0.1 to 5% by weight of acrylic polysiloxane, 0.1 to 10% by weight of epoxy-based alkoxy silane and 75 to 95% by weight of heat dissipation filler. .

본 발명의 일 양태에서 상기 고방열 액상 실리콘 조성물은 ASTM D1084에 따른 점도가 15,000 cP 이하인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the high heat dissipation liquid silicone composition may have a viscosity of 15,000 cP or less according to ASTM D1084.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 고방열 액상 실리콘 조성물을 경화시켜 제조되는 고방열 성형품이다.Another aspect of the present invention is a high heat radiation molded article produced by curing the high heat radiation liquid silicone composition.

본 발명의 일 양태에서 상기 성형품은 ASTM D412에 따른 신율이 20% 이상인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the molded article may have an elongation of 20% or more according to ASTM D412.

본 발명의 일 양태에서 상기 성형품은 ASTM E1461에 따른 열전도도가 3.0W/m·K이상인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the molded article may have a thermal conductivity of 3.0 W / m · K or more according to ASTM E1461.

본 발명의 일 양태에서 상기 성형품은 ASTM D816에 따른 접착강도가 50 Kgf/cm2 이상인 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the molded article may be one having an adhesive strength of 50 Kgf / cm 2 or more according to ASTM D816.

본 발명의 또 다른 양태는 상기 고방열 액상 실리콘 조성물을 이용하여 밀봉된 자동차 부품이다.Another aspect of the invention is an automotive part sealed using the high heat dissipation liquid silicone composition.

본 발명에 따른 고방열 액상 실리콘 조성물은 우수한 내열성, 내전압성 및 내구성을 나타내는 동시에 높은 열전도도를 가짐으로써, LED 칩, 반도체 칩, 플라스틱 기판, 컴퓨터, 플라즈마 디스플레이 패널 등의 전자 제품에 내장된 부품에서 발생하는 열을 빠르게 확산시키고 부품을 보호하는 효과가 우수하다.The high heat dissipation liquid silicone composition according to the present invention exhibits excellent heat resistance, voltage resistance, and durability, and has high thermal conductivity, thereby being used in components embedded in electronic products such as LED chips, semiconductor chips, plastic substrates, computers, and plasma display panels. The effect of dissipating heat quickly and protecting parts is excellent.

본 발명에 따른 고방열 액상 실리콘 조성물은 저점도의 고방열 소재로서 발열체를 포함하는 장치 내부에 포팅하여 사용할 수 있는 장점이 있으며, 구체적으로 자동차의 고방열 몰딩소재로 사용이 가능한 장점이 있다.The high heat dissipation liquid silicone composition according to the present invention has the advantage that it can be used by potting inside a device including a heating element as a high heat dissipation material having a low viscosity, and specifically, it can be used as a high heat dissipation molding material of a vehicle.

본 발명에 따른 고방열 액상 실리콘 조성물은 높은 함량의 방열 필러를 포함함에도 유동성을 가진 액상을 유지함으로써 다양한 형태의 전자 부품에 몰딩 후 경화하여 사용할 수 있는 고방열 실리콘 액상 조성물을 제공하는 것이다.The high heat dissipation liquid silicone composition according to the present invention is to provide a high heat dissipation silicone liquid composition that can be used by curing after molding to various types of electronic components by maintaining a liquid state with fluidity even though a high content of heat dissipation filler.

본 발명에 따른 고방열 액상 실리콘 조성물은 접착력이 우수하여 고방열 접착제를 필요로 하는 전자 부품 소재 분야에 활용이 가능한 장점이 있다.The high heat dissipation liquid silicone composition according to the present invention has an advantage in that it can be utilized in an electronic component material field requiring high heat dissipation adhesive due to its excellent adhesive strength.

이하 첨부된 도면들을 포함한 구체예 또는 실시예를 통해 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 구체예 또는 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying examples or embodiments. However, the following specific examples or examples are only one reference for describing the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않는 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 구체예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meanings as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terms used in the description in the present invention are only for effectively describing specific embodiments and are not intended to limit the present invention.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다. Also, the singular forms used in the specification and the appended claims may be intended to include the plural forms as well, unless the context clearly indicates otherwise.

또한 명세서 및 특허청구범위에서 수치에 대해 달리 정의가 되어 있지 않다면 중량이 기준이 되어야 하며, 일 예로 정의되어 있지 않은 % 및 비(ratio)는 중량% 또는 중량비의 형태를 의미한다.Also, unless otherwise defined in the specification and claims, weight should be the basis, and% and ratio, which are not defined as an example, refer to the form of weight percentage or weight ratio.

본 발명에 따른 고방열 실리콘 액상 조성물은 폴리실록산, 아크릴계 폴리실록산, 에폭시계 알콕시 실란 및 방열 필러를 포함하는 조성물에 관한 것이다.The high heat dissipating silicone liquid composition according to the present invention relates to a composition comprising a polysiloxane, an acrylic polysiloxane, an epoxy alkoxy silane and a heat dissipating filler.

본 발명의 일 양태에서 폴리실록산은 고방열 소재의 기초 수지로서 방열 필러를 고정하기 위한 바인더로 사용된다. 상기 폴리실록산은 제한되는 것은 아니나 중량 평균 분자량이 2,000 ~ 100,000 g/mol이며, 25℃에서 측정된 점도가 30 ~ 10,000 cP인 것을 사용할 수 있으며, 구체적으로 중량 평균 분자량이 3,000 ~ 50,000 g/mol이며, 점도가 50 ~ 5,000 cP인 것을 사용하는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, polysiloxane is used as a binder for fixing a heat dissipation filler as a base resin of a high heat dissipation material. The polysiloxane is not limited, but the weight average molecular weight is 2,000 ~ 100,000 g / mol, the viscosity measured at 25 ℃ can be used 30 to 10,000 cP, specifically, the weight average molecular weight is 3,000 to 50,000 g / mol, It may be to use a viscosity of 50 ~ 5,000 cP.

고방열 액상 실리콘 조성물 내 폴리실록산 함량은 1 내지 20 중량%, 구체적으로 3 내지 15 중량%, 보다 구체적으로 5 내지 12 중량%로 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The polysiloxane content in the high heat dissipation liquid silicone composition may be used in an amount of 1 to 20 wt%, specifically 3 to 15 wt%, more specifically 5 to 12 wt%, but is not limited thereto.

상기 범위의 물성 및 함량을 가지는 폴리실록산은 고방열 소재로서 우수한 내열성, 내전압성 및 내구성을 부여하며, 후술하는 바와 같이 고함량의 방열 필러가 포함됨에도 유동성을 가질 수 있게 하며, 점성을 가진 액상의 조성물로 제조가 가능하여 몰딩소재로 활용 가능한 장점이 있다.The polysiloxane having physical properties and contents in the above ranges provides excellent heat resistance, voltage resistance, and durability as a high heat dissipating material, and may have fluidity even when a high content of heat dissipation filler is included, as described below. As it can be manufactured as a molding material there is an advantage that can be utilized.

본 발명의 일 양태에서 상기 폴리실록산은 저점도 폴리실록산 및 고점도 폴리실록산의 혼합물일 수 있으며, 상기 혼합물은 비닐계 폴리실록산을 적어도 하나 이상 포함하는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, the polysiloxane may be a mixture of low viscosity polysiloxane and high viscosity polysiloxane, and the mixture may include at least one vinyl-based polysiloxane.

상기 저점도 폴리실록산은 25℃에서 측정된 점도가 30 ~ 3,000 cP, 구체적으로 40 ~ 1,000 cP, 보다 구체적으로 50 ~ 500 cP인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 고점도 폴리실록산은 25℃에서 측정된 점도가 100 ~ 10,000 cP, 구체적으로 300 ~ 5,000 cP, 보다 구체적으로 500 ~ 3,000 cP인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 보다 상세하게 저점도 폴리실록산 및 고점도 폴리실록산의 점도비는 1:4 내지 350일 수 있으며, 구체적으로 1:5 내지 150일 수 있고, 보다 구체적으로 1: 10 내지 100일 수 있다.The low viscosity polysiloxane may have a viscosity measured at 25 ° C. of 30 to 3,000 cP, specifically 40 to 1,000 cP, and more specifically 50 to 500 cP, but is not limited thereto. In addition, the high viscosity polysiloxane may have a viscosity measured at 25 ° C. of 100 to 10,000 cP, specifically 300 to 5,000 cP, more specifically 500 to 3,000 cP, but is not limited thereto. More specifically, the viscosity ratio of the low viscosity polysiloxane and the high viscosity polysiloxane may be 1: 4 to 350, specifically 1: 5 to 150, and more specifically 1:10 to 100.

상기 범위의 저점도 폴리실록산 및 고점도의 폴리실록산을 혼합하여 고방열 소재의 기초 수지로 사용함으로써, 고함량의 방열 필러를 충진하여 고방열 소재를 제조하는데 있어 충분한 흐름성을 가질 수 있으며, 동시에 폴리실록산의 내열성, 내구성 등의 우수한 물성을 유지할 수 있어 바람직하다.By mixing the low-viscosity polysiloxane and the high-viscosity polysiloxane in the above range and using it as the base resin of the high heat radiation material, it can have sufficient flowability in manufacturing a high heat radiation material by filling a high heat radiation filler, and at the same time the heat resistance of the polysiloxane It is preferable because excellent physical properties such as durability can be maintained.

또한 폴리실록산 혼합물 중 저점도 폴리실록산 및 고점도 폴리실록산에서 선택되는 적어도 어느 하나 이상은 비닐계 폴리실록산을 적어도 하나 이상 포함할 수 있다. 일 예로 저점도 비닐계 폴리실록산 및 고점도 폴리실록산의 혼합물이거나 저점도 폴리실록산 및 고점도 비닐계 폴리실록산의 혼합물일 수 있으며, 비닐기가 결합된 폴리실록산의 점도에 따라 반응성 및 유동성을 조절할 수 있으므로, 어느 한 양태에 제한되지는 않는다.In addition, at least one or more selected from low viscosity polysiloxane and high viscosity polysiloxane in the polysiloxane mixture may include at least one vinyl-based polysiloxane. For example, it may be a mixture of low viscosity vinyl-based polysiloxane and high viscosity polysiloxane, or a mixture of low viscosity polysiloxane and high viscosity vinyl-based polysiloxane, and the reactivity and fluidity may be adjusted according to the viscosity of the polysiloxane to which the vinyl group is bound, and thus not limited to any one embodiment. Does not.

폴리실록산 혼합물에 비닐계 폴리실록산을 포함함으로써 피착제와 충분한 접착강도를 발휘할 수 있으며, 구체적으로 본 발명의 비닐계 폴리실록산은 폴리디메틸실록산을 주쇄로 하는 비닐계 폴리실록산일 수 있으며, 보다 구체적으로 하기 화학식 1과 같이 양 말단이 비닐기로 이루어진 폴리실록산이 비한정적으로 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.By including vinyl-based polysiloxane in the polysiloxane mixture can exhibit sufficient adhesive strength with the adherend, specifically, the vinyl-based polysiloxane of the present invention may be a vinyl-based polysiloxane having a polydimethylsiloxane as a main chain, and more specifically Polysiloxane consisting of vinyl groups at both ends may be exemplified as non-limiting examples, but is not limited thereto.

[화학식1][Formula 1]

Figure 112018068800263-pat00001
Figure 112018068800263-pat00001

(상기 화학식 1에서, n은 30 ~ 300에서 선택되는 정수이다.)(In Formula 1, n is an integer selected from 30 to 300.)

본 발명의 일 양태에서 아크릴계 폴리실록산은 방열 필러를 고르게 분산되도록 하기 위하여 포함되는 것으로, 중량 평균 분자량이 1,000 ~ 50,000 g/mol, 구체적으로 2,000 ~ 25,000 g/mol인 것일 수 있으나 이는 일 예일 뿐 상기 수치범위에 제한되는 것은 아니다.In an aspect of the present invention, the acrylic polysiloxane is included to evenly disperse the heat dissipation filler, and may have a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000 g / mol, specifically 2,000 to 25,000 g / mol, but this is only one example. It is not limited to the scope.

고방열 액상 실리콘 조성물 내 아크릴계 폴리실록산 함량은 0.1 내지 5 중량%, 구체적으로 0.2 내지 3 중량%, 보다 구체적으로 0.3 내지 2 중량%로 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The acrylic polysiloxane content in the high heat dissipation liquid silicone composition may be used in an amount of 0.1 to 5 wt%, specifically 0.2 to 3 wt%, more specifically 0.3 to 2 wt%, but is not limited thereto.

상기 범위의 아크릴계 폴리실록산은 폴리실록산 기초 수지 내 방열 필러의 분산성을 향상시킴으로써 열전도도를 균일하게 부여하여, 고방열 소재의 열전도도를 현저히 향상시키는데 효과적이다. 구체적으로, 아크릴계 폴리실록산을 상기 함량 범위로 사용함으로써, 방열 필러의 함량을 증가시켜도 응집이 발생하지 않고 분산성이 우수한 조성물을 제조할 수 있으며, 필러의 고충진으로 인한 점도의 상승을 낮추어 본 발명의 고방열 조성물을 액상으로 유지하는데 매우 효과적이다.Acrylic polysiloxanes in the above ranges are effective in uniformly giving thermal conductivity by improving the dispersibility of the heat dissipating filler in the polysiloxane base resin, and remarkably improving the thermal conductivity of the high heat dissipating material. Specifically, by using the acrylic polysiloxane in the content range, it is possible to prepare a composition excellent in dispersibility without agglomeration even if the content of the heat dissipation filler is increased, and lowers the increase in viscosity due to the high filling of the filler to reduce the It is very effective in keeping the high heat dissipation composition in the liquid phase.

본 발명의 일 양태에서 에폭시계 알콕시 실란은 접착제로서, Si(R1)n(R2)4-n으로 표시되는 구조를 가지며, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 히드록시, (C1-C10)알콕시, 치환 또는 비치환 옥시란(C1-C10)알킬기, (C1-C10)알킬 및 (C2-C10)알케닐에서 선택되되, R1의 적어도 하나는 히드록시 및 (C1-C10)알콕시로 구성되는 군에서 선택되는 어느 하나를 포함하며, R2의 적어도 하나는 옥시란(C1-C10)알킬기를 포함하고, 상기 옥시란(C1-C10)알킬기가 치환될 경우 -CH2-는 하나 이상의 -O-, 페닐렌(-C6H4-) 및 (C1-C6)알킬 치환 페닐렌(-C6H4-)에서 선택되는 어느 하나 이상의 치환기로 대체될 수 있으며, n은 1 내지 3의 정수이다. In one embodiment of the present invention, the epoxy-based alkoxy silane is an adhesive, and has a structure represented by Si (R 1 ) n (R 2 ) 4-n , wherein R 1 and R 2 are each independently hydrogen, halogen, hydroxy, (C1-C10) alkoxy, substituted or unsubstituted oxirane (C1-C10) alkyl group, (C1-C10) alkyl and (C2-C10) alkenyl, wherein at least one of R 1 is hydroxy and (C1- C10) alkoxy, any one selected from the group consisting of, at least one of R 2 comprises an oxirane (C1-C10) alkyl group, and when the oxirane (C1-C10) alkyl group is substituted -CH 2 -Can be replaced with any one or more substituents selected from one or more -O-, phenylene (-C6H4-) and (C1-C6) alkyl substituted phenylene (-C6H4-), n is an integer from 1 to 3 to be.

고방열 액상 실리콘 조성물 내 에폭시계 알콕시 실란 함량은 0.1 내지 10 중량%, 구체적으로 0.4 내지 8 중량%, 보다 구체적으로 0.6 내지 6 중량%로 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The epoxy alkoxy silane content in the high heat dissipation liquid silicone composition may be used in an amount of 0.1 to 10% by weight, specifically 0.4 to 8% by weight, more specifically 0.6 to 6% by weight, but is not limited thereto.

상기 함량 범위의 에폭시계 알콕시 실란은 고방열 조성물 내 방열 필러의 함량이 높은 범위에서도 우수한 접착력을 부여할 수 있으며, 구체적으로 장기 접착성 및 고온 고습조건에서의 높은 접착성을 달성할 수 있다.Epoxy-based alkoxy silane in the above content range can impart excellent adhesion even in a high content of the heat-dissipating filler in the high heat dissipation composition, specifically, it can achieve high adhesion in long-term adhesion and high temperature and high humidity conditions.

본 발명의 일 양태에서 방열 필러는 질화붕소 및 금속산화물의 혼합물인 것일 수 있으며, 고방열 액상 실리콘 조성물 내 방열 필러 함량은 75 내지 95 중량%, 구체적으로 80 내지 94 중량%, 보다 구체적으로 85 내지 92 중량%로 사용될 수 있다. 상술한 바와 같은 높은 함량의 방열 필러가 조성물에 포함됨으로써 3.0W/m·K이상의 우수한 방열 특성이 구현될 수 있는 점에서 특히 바람직하다.In one aspect of the invention the heat dissipation filler may be a mixture of boron nitride and metal oxide, the heat dissipation filler content in the high heat dissipation liquid silicone composition is 75 to 95% by weight, specifically 80 to 94% by weight, more specifically 85 to 92 weight percent. It is particularly preferable in that the high heat dissipation filler as described above is included in the composition, so that excellent heat dissipation characteristics of 3.0 W / m · K or more can be realized.

상기 금속산화물은 알루미나, 산화 마그네슘, 산화 아연, 산화 규소 등의 고방열 입자에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있으며, 상기 방열 필러 혼합물은 질화붕소 또는 금속산화물을 단독으로 사용할 때에 비하여 우수한 열전도도를 발현할 수 있다. The metal oxide may be any one or a mixture of two or more selected from high heat-dissipating particles such as alumina, magnesium oxide, zinc oxide, and silicon oxide, and the heat dissipation filler mixture may have better thermal conductivity than when boron nitride or metal oxide is used alone. Degree can be expressed.

이 때, 상기 질화붕소 및 금속산화물은 판상형, 플레이크형, 구형, 타원형 등의 형상인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 구형의 질화붕소 및 구형의 금속산화물을 방열 필러로 사용하여 열전도도를 극대화시킬 수 있다.In this case, the boron nitride and metal oxide may be in the shape of a plate, flake, spherical, elliptical, etc., but is not limited thereto. Preferably, the spherical boron nitride and the spherical metal oxide may be used as a heat dissipation filler to maximize thermal conductivity.

구형의 질화붕소는 평균입경이 0.1 내지 100 μm, 구체적으로 0.5 내지 80 μm, 보다 구체적으로 1 내지 50 μm인 것일 수 있다. 본 발명에서 평균입경은 각 구형 입자의 입경을 측정하여 작은 입자부터 부피를 누적할 경우, 총 부피가 50%에 해당하는 입경인 D50 값이다. 상기 범위의 평균입경을 가지는 구형의 질화붕소는 구형의 금속산화물 사이에 채워짐으로써 고방열 조성물 내 균일하게 분포될 수 있으며, 접착력을 유지시킬 수 있어 바람직하다.Spherical boron nitride may have an average particle diameter of 0.1 to 100 μm, specifically 0.5 to 80 μm, more specifically 1 to 50 μm. In the present invention, the average particle diameter is a value of D 50, which is a particle size corresponding to 50% of the total volume when the volume is accumulated from small particles by measuring the particle diameter of each spherical particle. Spherical boron nitride having an average particle diameter in the above range can be uniformly distributed in the high heat dissipating composition by being filled between the spherical metal oxide, it is preferable because it can maintain the adhesive force.

본 발명의 일 양태에서 상기 금속산화물은 평균입경이 0.5 내지 200 μm인 구형 알루미나인 것일 수 있으며, 구체적으로 평균입경 1 내지 150 μm인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 범위의 평균입경을 가지는 구형 알루미나는 고방열 조성물 내 균일하게 분산되어 높은 열전도도를 나타낼 수 있어 바람직하다. 또한, 구형의 질화붕소와 혼합하여 사용 시, 알루미나 입자 사이의 공간에 질화붕소 입자가 채워지면서 컴팩트한 방열 필러로 제조가 가능한 장점이 있다. 이는 질화붕소와 알루미나 두 입자간의 접촉면을 증대시켜 열전도도를 향상시키는데 매우 효과적이다.In one aspect of the present invention, the metal oxide may be spherical alumina having an average particle diameter of 0.5 to 200 μm, and specifically, may be one having an average particle diameter of 1 to 150 μm, but is not limited thereto. Spherical alumina having an average particle diameter in the above range is preferable because it can be uniformly dispersed in a high heat dissipating composition to exhibit high thermal conductivity. In addition, when used in combination with a spherical boron nitride, the boron nitride particles are filled in the space between the alumina particles, there is an advantage that can be manufactured with a compact heat-resistant filler. This is very effective in increasing the thermal conductivity by increasing the contact surface between the boron nitride and alumina particles.

본 발명의 일 양태에서 상기 구형 알루미나는 입경분포가 트리모달(trimodal)인 것을 특징으로 하는 것일 수 있다. 구형 알루미나가 서로 다른 세 가지의 평균입경을 가지는 트리모달의 입경분포일 경우, 최대 평균입경(D1)을 가지는 구로 생성된 알루미나 입방체의 남은 공간을 다음 최대 평균입경(D2)을 가지는 구의 알루미나가 채울 수 있으며, 마지막으로 최소 평균입경(D3)을 가지는 구의 알루미나 입자가 입방체의 남은 공간을 모두 채울 수 있는 구조를 가진다. 이러한 구조는 상기 구형 질화붕소와 알루미나 입자 사이의 접촉면을 증대시킬 뿐만 아니라, 동시에 구형의 알루미나간의 접촉면을 증대시킴으로써 열전도도를 보다 향상시킬 수 있는 효과를 가진다.In one aspect of the invention the spherical alumina may be characterized in that the particle size distribution is trimodal (trimodal). When the spherical alumina of one another and the particle size distribution of the tree modal having three different average particle diameter of the sphere free space of phrases generated alumina cubes having the maximum average particle diameter (D 1) having the following maximum average particle diameter (D 2) Alumina Finally, the alumina particles of the sphere having the smallest average particle diameter (D 3 ) can fill the remaining space of the cube. This structure not only increases the contact surface between the spherical boron nitride and alumina particles, but also has the effect of further improving thermal conductivity by increasing the contact surface between the spherical aluminas.

본 발명의 일 양태에서 상기 구형 알루미나의 입경분포는 하기의 식 1 및 2를 만족하는 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the particle size distribution of the spherical alumina may satisfy the following Equations 1 and 2 below.

[식 1] 1.1 < D1/D2 < 101.1 <D 1 / D 2 <10

[식 2] 10.1 < D1/D3 < 3010.1 <D 1 / D 3 <30

(상기 식에서, D1, D2 및 D3는 각각 상이한 알루미나의 평균 입경이다.)(Wherein D 1 , D 2 and D 3 are the average particle diameters of the different aluminas, respectively.)

상기 식에서, D1은 70 내지 200 μm, 구체적으로 80 내지 180μm인 것일 수 있으며, D1/D2는 구체적으로 1.2 내지 8일 수 있고, D1/D3는 구체적으로 12 내지 25인 것일 수 있다.In the above formula, D 1 may be 70 to 200 μm, specifically 80 to 180 μm, D 1 / D 2 may be specifically 1.2 to 8, D 1 / D 3 may be specifically 12 to 25 have.

상기 식 1 및 2를 만족하는 트리모달 입경분포를 가지는 구형 알루미나는 알루미나 입자로부터 생성되는 입방체의 빈 공간을 최소화하여 컴팩트한 형태의 입방체를 제조할 수 있다. 이에 따라, 고방열 조성물 내 방열필러의 부피를 최소화할 수 있으며, 동시에 알루미나 입자간 접촉면이 증대되어 열전도도를 보다 향상시킬 수 있다.Spherical alumina having a trimodal particle size distribution satisfying Equation 1 and 2 can be produced in a compact form by minimizing the empty space of the cube generated from the alumina particles. Accordingly, the volume of the heat dissipation filler in the high heat dissipation composition can be minimized, and at the same time, the contact surface between the alumina particles can be increased to further improve the thermal conductivity.

본 발명의 고방열 액상 실리콘 조성물은 상기 구형의 질화붕소와 트리모달 입경분포를 가지는 구형의 알루미나를 함께 사용함으로써, 균일하고 컴팩트한 방열필러를 제공할 수 있으며, 모든 방열 필러의 입자간 접촉면이 극대화되면서 충분한 열전달 통로를 확보할 수 있어, 열전도도를 현저히 향상시킬 수 있는 효과를 나타낸다.The high heat dissipation liquid silicone composition of the present invention can provide a uniform and compact heat dissipation filler by using the spherical boron nitride and spherical alumina having a trimodal particle size distribution, and maximize the interfacial contact surface of all the heat dissipation fillers. While sufficient heat transfer passage can be secured, the thermal conductivity can be significantly improved.

본 발명의 일 양태에서 고방열 액상 실리콘 조성물을 상기 성분 및 함량 범위로 사용하는 경우, ASTM D1084에 따른 점도가 15,000 cP 이하인 것일 수 있다. 구체적으로 상기 점도는 1,000 내지 15,000 cP, 보다 구체적으로 5,000 내지 14,000 cP인 물성을 만족할 수 있다. 상기 범위의 점도를 가지는 고방열 액상 실리콘 조성물은 저점도의 고방열 소재로서 발열체를 포함하는 전자제품 장치 내부에 포팅하여 사용할 수 있는 장점이 있으며, 구체적으로 전기 자동차 OBC와 같은 발열 장치 내부에 고방열 몰딩소재로 사용이 가능하다.When using a high heat dissipation liquid silicone composition in one aspect of the present invention as the component and content range, the viscosity according to ASTM D1084 may be 15,000 cP or less. Specifically, the viscosity may satisfy the physical properties of 1,000 to 15,000 cP, more specifically 5,000 to 14,000 cP. The high heat dissipation liquid silicone composition having a viscosity in the above range has the advantage that it can be used by potting inside an electronic device including a heating element as a high heat dissipation material having a low viscosity, and specifically, high heat dissipation inside a heat generating device such as an electric vehicle OBC. It can be used as a molding material.

즉, 본 발명의 고방열 액상 실리콘 조성물은 폴리실록산, 아크릴계 폴리실록산, 에폭시계 알콕시 실란 및 방열 필러를 포함함으로써, 종래 실리콘 방열 소재의 문제점인 열전도성 향상을 위한 고충진된 방열 필러로 인하여 나타나는 점도 상승문제를 해결하고, 저점도 및 고충진된 방열 필러로 인한 높은 열전도 특성을 동시에 가질 수 있다.That is, the high heat dissipation liquid silicone composition of the present invention includes a polysiloxane, an acrylic polysiloxane, an epoxy alkoxy silane, and a heat dissipation filler, thereby causing a viscosity increase problem caused by a high-filled heat dissipation filler for improving thermal conductivity, which is a problem of conventional silicone heat dissipation materials. In order to solve the problem, it is possible to have high thermal conductivity at the same time due to the low viscosity and high filling heat dissipation filler.

특히 고방열 소재로서 포팅이 가능할 정도의 저점도를 갖는 실리콘 소재가 부재하였으나, 본 발명의 액상 실리콘 조성물은 방열성 몰딩이 필요한 전자부품 뿐만 아니라, 방열 그리스, 방열 접착제 등 다양한 분야로의 적용이 가능한 장점이 있다.In particular, the silicone material having a low viscosity enough to be potable as a high heat radiation material was absent, but the liquid silicone composition of the present invention is applicable to various fields such as heat dissipation grease, heat dissipation adhesive, as well as electronic components requiring heat dissipation molding. There is this.

본 발명의 일 양태에서 상기 고방열 액상 실리콘 조성물을 경화시켜 고방열 성형품을 제조할 수 있다. 경화반응은 당업계에 공지된 경화반응을 사용할 수 있으므로 구체적인 반응 첨가제, 경화조건 및 촉매의 예시는 생략한다.In one aspect of the present invention, the high heat dissipation liquid silicone composition may be cured to produce a high heat dissipation molded article. Since the curing reaction may use a curing reaction known in the art, examples of specific reaction additives, curing conditions, and catalysts are omitted.

본 발명의 일 양태에서 고방열 성형품을 제조하는 방법으로, 상기 고방열 액상 실리콘 조성물을 균일하게 혼합하여 통상의 촉매 및 가교제 하에서 경화시키는 것일 수 있다.In one aspect of the present invention, a method for producing a high heat dissipation molded article may be to uniformly mix the high heat dissipation liquid silicone composition and to harden it under a conventional catalyst and a crosslinking agent.

구체적으로 예를 들면, 폴리실록산, 아크릴계 폴리실록산, 에폭시계 알콕시 실란, 촉매 및 가교제를 일정한 온도의 교반기에서 혼합하여 베이스 조성물을 제조한다. 다음으로, 구형의 질화붕소 및 알루미나 입자를 포함하는 방열필터를 입자가 작은 것부터 큰 순서로 일정시간 동안 교반기에 투입하여 균일한 고방열 액상 실리콘 조성물을 제조한다. 다음으로, 상기 조성물을 금형에 넣고 고온에서 가압 성형하여 고방열 성형품을 제조할 수 있다.Specifically, for example, a polysiloxane, an acrylic polysiloxane, an epoxy alkoxy silane, a catalyst and a crosslinking agent are mixed in a stirrer at a constant temperature to prepare a base composition. Next, a heat dissipation filter including spherical boron nitride and alumina particles is introduced into the stirrer for a predetermined time from small to large in order to prepare a uniform high heat dissipation liquid silicone composition. Next, the composition may be placed in a mold and pressure molded at a high temperature to produce a high heat dissipation molded article.

상기 제조방법에 있어서, 베이스 조성물 제조 단계는 20 내지 60℃에서 10분 내지 1시간, 구체적으로 30 내지 50℃에서 20 내지 40분간 실시되는 것일 수 있다. 또한 고방열 액상 실리콘 조성물 제조단계는 30 내지 80℃에서 30분 내지 2시간, 구체적으로 30 내지 60℃에서 30분 내지 1시간 실시되는 것일 수 있다. 상기 고방열 성형품의 제조 단계는 80 내지 230℃에서 1 내지 50분, 구체적으로 100 내지 180℃에서 10 내지 30분간 가압 성형하여 제조되는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In the production method, the base composition manufacturing step may be carried out at 20 to 60 ℃ 10 minutes to 1 hour, specifically 30 to 50 ℃ 20 to 40 minutes. In addition, the step of producing a high heat dissipation liquid silicone composition may be carried out for 30 minutes to 2 hours at 30 to 80 ℃, specifically 30 minutes to 1 hour at 30 to 60 ℃. The manufacturing step of the high heat-dissipating molded article may be prepared by pressure molding at 80 to 230 ° C. for 1 to 50 minutes, specifically at 100 to 180 ° C. for 10 to 30 minutes, but is not limited thereto.

상기 제조방법을 통해 고함량의 방열 필러 입자간 응집이 발생하지 않으면서 우수한 열전도성을 가지는 고방열 성형품을 제조할 수 있다.Through the manufacturing method, it is possible to manufacture a high heat-dissipating molded article having excellent thermal conductivity without causing agglomeration between particles of high heat-dissipating filler particles.

본 발명의 일 양태에서 상기 고방열 성형품은 ASTM D412에 따른 신율이 20% 이상인 것일 수 있다. 구체적으로 상기 신율은 20 내지 50%, 보다 구체적으로 22 내지 35%인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명의 성형품은 상기 범위의 신율을 가짐으로써, 유연성을 요하는 전자제품의 방열재로 적용이 가능하며, 파단 없이 장기간 사용이 가능하다.In one embodiment of the present invention, the high heat-dissipating molded article may have an elongation of 20% or more according to ASTM D412. Specifically, the elongation may be 20 to 50%, more specifically 22 to 35%, but is not limited thereto. The molded article of the present invention has an elongation in the above range, can be applied as a heat dissipation material of electronic products requiring flexibility, and can be used for a long time without breaking.

본 발명의 일 양태에서 상기 고방열 성형품은 ASTM E1461에 따른 열전도도가 3.0W/m·k 이상인 것 일 수 있다. 구체적으로 상기 열전도도는 3.1 내지 10.0W/m·k, 보다 구체적으로 3.2 내지 7.0W/m·k인 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one aspect of the present invention, the high heat dissipation molded article may have a thermal conductivity of 3.0 W / m · k or more according to ASTM E1461. Specifically, the thermal conductivity may be 3.1 to 10.0 W / m · k, more specifically, 3.2 to 7.0 W / m · k, but is not limited thereto.

본 발명의 성형품은 상기 범위의 열전도도를 가짐으로써, 발열체 내부의 온도를 현저히 감소시키며, 이에 따라 발열로 인한 전자부품 기능 저하에 따른 수명 단축을 방지할 수 있다.The molded article of the present invention has a thermal conductivity in the above range, thereby significantly reducing the temperature inside the heating element, thereby preventing the shortening of the life due to the deterioration of the electronic component function due to heat generation.

특히 전자부품의 소형화, 고밀도화에 따라 현저히 증가된 발열량을 상쇄시키는 방열재로서 전기차의 리액터 부품 등을 포함한 방열성 몰딩이 필요한 부분에 확대 적용이 가능한 장점이 있다.In particular, as a heat dissipation material to cancel the heat generation significantly increased with the miniaturization and high density of electronic components, there is an advantage that can be extended to the part that requires heat dissipation molding, including reactor parts of the electric vehicle.

본 발명의 일 양태에서 상기 고방열 성형품은 ASTM D816에 따른 접착강도가 50 Kgf/cm2 이상일 수 있다. 구체적으로 상기 접착강도는 50 내지 1,500 Kgf/cm2, 보다 구체적으로 100 내지 1,000 Kgf/cm2인 것일 수 있다. 본 발명의 성형품은 상기 범위의 접착강도를 가짐으로써, 고온, 고습의 환경에서 발생될 수 있는 발열체로부터의 방열체 박리를 감소시킬 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 고방열 성형품은 실리콘을 포함함에 따라 실리콘의 우수한 내열성 및 내구성을 가지므로, 전자 부품의 표면에 용이하게 접착되어 장기간 사용이 가능하다.In one aspect of the present invention, the high heat dissipation molded article may have an adhesive strength of 50 Kgf / cm 2 or more according to ASTM D816. Specifically, the adhesive strength may be 50 to 1,500 Kgf / cm 2 , more specifically 100 to 1,000 Kgf / cm 2 . The molded article of the present invention can reduce the peeling of the radiator from the heating element that can be generated in the environment of high temperature, high humidity by having the adhesive strength in the above range. In addition, the high heat-dissipating molded article according to the present invention has excellent heat resistance and durability of silicon as it includes silicon, and thus is easily adhered to the surface of the electronic component, thereby enabling long-term use.

본 발명의 일 양태에서 상기 고방열 액상 실리콘 조성물을 이용하여 밀봉된 자동차 부품을 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 고방열 액상 실리콘 조성물은 소형화된 전자제품 내부로의 적용이 힘든 종래 방열재의 한계를 극복하고, 자동차의 발열 장치 내부에 조성물을 부어서 부품에 접착된 형태로 사용되는 포팅 소재로 활용이 가능하다. 또한, 본 발명에 따른 포팅 소재로 밀봉된 자동차 부품은 우수한 발열기능, 내열성 및 장기 신뢰성을 가진다.In an aspect of the present invention, a sealed automotive part may be manufactured using the high heat dissipation liquid silicone composition. The high heat dissipation liquid silicone composition according to the present invention overcomes the limitations of the conventional heat dissipation material, which is difficult to be applied to miniaturized electronic products, and is used as a potting material that is used in a form bonded to a component by pouring the composition into a heat generating device of a vehicle. It is possible. In addition, the automotive parts sealed with the potting material according to the present invention has excellent heat generating function, heat resistance and long-term reliability.

본 발명의 일 양태에서 상기 고방열 액상 실리콘 조성물은 자동차 부품뿐만 아니라, 높은 열전도도가 요구되는 고출력 LED 칩, 반도체 칩, 플라스틱 기판, 컴퓨터, 플라즈마 디스플레이 패널 등의 전기 제품에 내장되는 발열체로서 다양한 전자 부품 소재에 적용할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the high heat dissipation liquid silicone composition is a heating element embedded in an electric component such as a high power LED chip, a semiconductor chip, a plastic substrate, a computer, a plasma display panel, etc. that require high thermal conductivity as well as automobile parts. Applicable to the part material.

이하 실시예 및 비교예를 바탕으로 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명을 더욱 상세히 설명하기 위한 하나의 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 의해 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following Examples and Comparative Examples are only examples for explaining the present invention in more detail, the present invention is not limited by the following Examples and Comparative Examples.

이하 물성은 하기의 방법으로 측정하였다.Hereinafter, physical properties were measured by the following method.

1) 점도 (cP)1) viscosity (cP)

점도는 ASTM D1084에 따라 측정하였다. Viscosity was measured according to ASTM D1084.

2) 신율 (%)2) elongation (%)

신율은 ASTM D412에 따라 측정하였다. Elongation was measured according to ASTM D412.

3) 열전도도(W/m·K)3) Thermal Conductivity (W / mK)

열전도도는 ASTM E1461에 따라 측정하였다. Thermal conductivity was measured according to ASTM E1461.

4) 접착강도 (Kgf/cm2)4) Adhesive Strength (Kgf / cm 2 )

접착강도는 ASTM D816에 따라 측정하였다. Adhesion strength was measured according to ASTM D816.

5) 장기 고온 안정성 테스트5) Long-term high temperature stability test

장기 고온 안정성 테스트는 AEC-Q200, Method 108에 따라 측정하였으며, -40 내지 125℃의 1 cycle을 300회 반복 노출하여 크랙 발생을 확인하였다. The long-term high temperature stability test was measured according to AEC-Q200, Method 108, and crack generation was confirmed by exposing 300 cycles of 1 cycle of -40 to 125 ° C.

[실시예 1-5]Example 1-5

하기 표 1의 성분들을 배합하여 혼합기(DISSOLVER, Thiele Technologies, Vacuum Planetary mixer 10)를 이용하여 40℃에서 1시간 동안 혼련한 후, Karstedt's Catalyst-2%(헤리우스사, 백금 2중량% 함유)를 0.1 중량% 투입하고 30분 동안 혼련하여 고방열 액상 실리콘 조성물을 제조하였으며, 상기 조성물의 점도를 표 2에 나타내었다.After mixing the components shown in Table 1 using a mixer (DISSOLVER, Thiele Technologies, Vacuum Planetary mixer 10) for 1 hour at 40 ℃, Karstedt's Catalyst-2% (Herius, containing 2% by weight of platinum) 0.1 wt% was added and kneaded for 30 minutes to prepare a high heat dissipation liquid silicone composition, and the viscosity of the composition is shown in Table 2.

또한, 제조된 고방열 액상 실리콘 조성물을 130℃에서 10분 동안 가압성형하여 150× 150 mm 크기의 시험용 시편을 제작하였으며, 측정한 물성 결과를 표 2에 나타내었다.In addition, the high heat-dissipating liquid silicone composition was press-molded at 130 ° C. for 10 minutes to prepare a test specimen having a size of 150 × 150 mm, and the measured physical properties are shown in Table 2 below.

하기 표 1의 성분들의 단위는 중량%이고, 사용된 폴리실록산은 (주)에이치알에스의 U-01 및 U-1 제품이며, 각각의 점도는 100 cP 및 1,000 cP이다. 또한, 아크릴계 폴리실록산으로 바스프 사의 EFKA® 4330를 사용하였으며, 에폭시계 알콕시 실란으로 모멘티브의 A-187 제품을 사용하였다. 질화붕소로서 National nitride Tech.사의 NW-04(입경:5μm)를 사용하였으며, 알루미나로 Denka사의 구형 알루미나 제품을 사용하였다.The units of the components in Table 1 below are in weight percent, and the polysiloxanes used are U-01 and U-1 products of H & S Co., Ltd., each having a viscosity of 100 cP and 1,000 cP. In addition, BASF's EFKA® 4330 was used as the acrylic polysiloxane, and Momentive's A-187 was used as the epoxy-based alkoxy silane. As boron nitride, NW-04 (particle diameter: 5 μm) manufactured by National nitride Tech. Was used, and spherical alumina manufactured by Denka Corporation was used as alumina.

[비교예 1]Comparative Example 1

방열 필러로서 평균입경 50μm의 알루미나 입자만을 89중량% 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였으며, 측정한 물성 결과를 표 2에 나타내었다.Except for using 89% by weight of only alumina particles having an average particle diameter of 50μm as a heat dissipation filler was carried out in the same manner as in Example 1, the measured physical properties are shown in Table 2.

[비교예 2]Comparative Example 2

방열 필러로서 평균입경 7μm의 알루미나 입자만을 89중량% 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였으며, 측정한 물성 결과를 표 2에 나타내었다.Except for using 89% by weight of only alumina particles having an average particle diameter of 7μm as a heat dissipation filler was carried out in the same manner as in Example 1, the measured physical properties are shown in Table 2.

U-01U-01 U-1U-1 EFKA®
4330
EFKA®
4330
A-187A-187 NW-04NW-04 알루미나
(입경:7μm)
Alumina
(Particle diameter: 7μm)
알루미나
(입경:50μm)
Alumina
(Particle diameter: 50μm)
알루미나
(입경:90μm)
Alumina
(Particle diameter: 90μm)
실시예 1Example 1 9.49.4 -- 0.50.5 1One 55 -- 8484 -- 실시예 2Example 2 88 1.41.4 0.50.5 1One 55 4242 -- 4242 실시예 3Example 3 88 1.41.4 0.50.5 1One 55 4242 4242 -- 실시예 4Example 4 88 1.41.4 0.50.5 1One 55 -- 4242 4242 실시예 5Example 5 88 1.41.4 0.50.5 1One 55 2828 2828 2828

점도Viscosity 신율Elongation 열전도도Thermal conductivity 접착강도Adhesive strength 장기 고온 안정성Long term high temperature stability 실시예 1Example 1 14,00014,000 2020 3.0013.001 750750 크랙 없음No cracks 실시예 2Example 2 13,90013,900 2525 3.1623.162 761761 크랙 없음No cracks 실시예 3Example 3 13,20013,200 2424 3.0673.067 784784 크랙 없음No cracks 실시예 4Example 4 13,60013,600 2222 3.1143.114 755755 크랙 없음No cracks 실시예 5Example 5 12,50012,500 2727 3.2553.255 795795 크랙 없음No cracks 비교예 1Comparative Example 1 20,20020,200 99 2.2502.250 765765 크랙 발생Crack 비교예 2Comparative Example 2 21,00021,000 1212 2.0432.043 759759 크랙 발생Crack

상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1-5는 ASTM D1084에 따른 점도가 15,000 cP 이하이고, ASTM E1461의 방법에 따른 열전도도가 3.0 W/m·K이상이며, ASTM D816에 따른 접착강도가 50 Kgf/cm2 이상이다.As shown in Table 2, Example 1-5 according to the present invention has a viscosity of less than 15,000 cP according to ASTM D1084, the thermal conductivity according to the method of ASTM E1461 is 3.0 W / mK or more, ASTM D816 Adhesion strength is 50 Kgf / cm 2 or more.

구체적으로, 저점도 및 고점도의 폴리실록산 혼합물과 트리모달 입경분포 특성을 가질 수 있는 알루미나를 사용한 실시예 5의 경우 가장 낮은 점도와 우수한 열전도도를 나타내는 것을 확인하였다.Specifically, in the case of Example 5 using the low viscosity and high viscosity polysiloxane mixture and alumina that may have a trimodal particle size distribution characteristics, it was confirmed that the lowest viscosity and excellent thermal conductivity.

따라서, 본 발명에 따른 고방열 액상 실리콘 조성물은 점도가 낮으며 동시에 높은 열전도도를 나타냄으로써, 전자제품에 내부에 용이하게 포팅하여 방열 몰딩 소재로 사용될 수 있다. 또한, 신율 및 접착강도가 우수하여 유연한 방열소재로 적용이 가능하며 전자부품에 용이하게 접착시킬 수 있는 것을 확인하였다.Therefore, the high heat dissipation liquid silicone composition according to the present invention can be used as a heat dissipation molding material by easily potting the inside of an electronic product by showing a low viscosity and high thermal conductivity at the same time. In addition, it has been confirmed that the elongation and adhesive strength can be applied as a flexible heat dissipation material and can be easily attached to electronic components.

그러나 비교예에서 보는 바와 같이, 본 발명의 조성 성분을 벗어나는 경우 점도가 높은 실리콘 방열 소재로 포팅이 불가능하며, 열전도도가 열세하고 장기 고온 안정성이 불량인 것을 확인 할 수 있었다.   However, as can be seen from the comparative example, when the composition of the present invention deviated from the high viscosity silicone heat-dissipating material is impossible to port, thermal conductivity was inferior and long-term high temperature stability was confirmed to be poor.

Claims (13)

폴리실록산, 아크릴계 폴리실록산, 에폭시계 알콕시 실란 및 방열 필러를 포함하고, 상기 폴리실록산은 25℃에서 측정된 점도가 30 ~ 500 cP인 저점도 폴리실록산 및 25℃에서 측정된 점도가 500 ~ 10,000 cP인 고점도 폴리실록산의 혼합물이며, 상기 혼합물은 비닐계 폴리실록산을 적어도 하나 이상 포함하며,
상기 방열 필러는 평균입경 0.5 내지 200 μm의 구형 알루미나를 포함하고, 상기 구형 알루미나는 입경분포가 트리모달(trimodal) 분포를 가지며,
ASTM D1084에 따른 점도가 15,000 cP 이하인 고방열 액상 실리콘 조성물.
Polysiloxanes, acrylic polysiloxanes, epoxy-based alkoxy silanes and heat dissipating fillers, wherein the polysiloxanes are composed of low viscosity polysiloxanes having a viscosity of 30 to 500 cP measured at 25 ° C. and high viscosity polysiloxanes having a viscosity of 500 to 10,000 cP measured at 25 ° C. A mixture, the mixture comprising at least one vinyl-based polysiloxane,
The heat dissipation filler includes a spherical alumina having an average particle diameter of 0.5 to 200 μm, the spherical alumina has a trimodal distribution of particle size distribution,
High heat dissipation liquid silicone composition having a viscosity of 15,000 cP or less according to ASTM D1084.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 방열 필러는 질화붕소 및 구형 알루미나의 혼합물인 고방열 액상 실리콘 조성물.
The method of claim 1,
The heat dissipation filler is a high heat dissipation liquid silicone composition is a mixture of boron nitride and spherical alumina.
삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 입경분포는 하기의 식 1 및 2를 만족하는 것인 고방열 액상 실리콘 조성물.
[식 1] 1.1 < D1/D2 < 10
[식 2] 10.1 < D1/D3 < 30
(상기 식에서, D1, D2 및 D3는 상이한 평균입경을 가진 3종의 알루미나의 각각의 평균 입경이다.)
The method of claim 1,
The particle size distribution is a high heat dissipation liquid silicone composition that satisfies the formulas 1 and 2.
1.1 <D 1 / D 2 <10
10.1 <D 1 / D 3 <30
(Wherein, D 1 , D 2, and D 3 are the average particle diameters of each of the three aluminas having different average particle diameters.)
제 1항에 있어서,
상기 고방열 액상 실리콘 조성물은 폴리실록산 1 내지 20 중량%, 아크릴계 폴리실록산 0.1 내지 5 중량%, 에폭시계 알콕시 실란 0.1 내지 10 중량% 및 방열 필러 75 내지 95 중량%를 포함하는 고방열 액상 실리콘 조성물.
The method of claim 1,
The high heat dissipation liquid silicone composition is a high heat dissipation liquid silicone composition comprising 1 to 20% by weight polysiloxane, 0.1 to 5% by weight acrylic polysiloxane, 0.1 to 10% by weight epoxy-based alkoxy silane and 75 to 95% by weight heat dissipation filler.
삭제delete 제 1항, 제 3항, 제 6항 및 제 7항에서 선택되는 어느 한 항의 고방열 액상 실리콘 조성물을 경화시켜 제조되는 고방열 성형품.A high heat dissipation molded article prepared by curing the high heat dissipation liquid silicone composition of any one of claims 1, 3, 6 and 7. 제 9항에 있어서,
상기 성형품은 ASTM D412에 따른 신율이 20% 이상인 고방열 성형품.
The method of claim 9,
The molded article is a high heat-resistant molded article having an elongation of 20% or more according to ASTM D412.
제 9항에 있어서,
상기 성형품은 ASTM E1461에 따른 열전도도가 3.0W/m·k 이상인 고방열 성형품.
The method of claim 9,
The molded article is a high heat radiation molded article having a thermal conductivity of 3.0 W / m · k or more according to ASTM E1461.
제 9항에 있어서,
상기 성형품은 ASTM D816에 따른 접착강도가 50Kgf/cm2 이상인 고방열 성형품.
The method of claim 9,
The molded article is a high heat-resistant molded article having an adhesive strength of 50Kgf / cm 2 or more according to ASTM D816.
제 1항, 제 3항, 제 6항 및 제 7항에서 선택되는 어느 한 항의 고방열 액상 실리콘 조성물을 이용하여 밀봉된 자동차 부품.An automotive part sealed using the high heat dissipation liquid silicone composition of any one of claims 1, 3, 6 and 7.
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