KR102075196B1 - Adhesive laminate having water vapor barrier properties and image display device - Google Patents

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Abstract

점착성 수증기 배리어성 적층체는, 기재와, 상기 기재 상에 형성된 점착제층을 포함하는, 점착성 수증기 배리어성 적층체로서, 상기 점착제층은, (A) 수첨 블록 공중합체와, (B) 제 1 상용제와, (C) 제 2 상용제를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지고, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체는, 방향족 비닐 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 하드 세그먼트와, 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 소프트 세그먼트를 갖고, 상기 (B) 제 1 상용제는, 상기 하드 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 또한 연화점이 80 ℃ 이상이며, 상기 (C) 제 2 상용제는, 상기 소프트 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 상온 (23 ℃) 에 있어서 액체이며, 상기 점착제층의 막두께가 5 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이며, 또한 그 점착제층의 막두께를 50 ㎛ 로 했을 경우의 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 100 g/㎡·day 미만이다.The adhesive vapor barrier laminate includes a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer formed on the substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is (A) hydrogenated block copolymer and (B) first commercially available. And (C) a pressure-sensitive adhesive composition containing a second compatible agent, wherein the (A) hydrogenated block copolymer is derived from a hard segment derived from a polymer component of an aromatic vinyl monomer and a polymer component of a conjugated diene monomer. It has a soft segment, the said (B) 1st compatibilizer has the property to be compatible with the said hard segment, and has a softening point of 80 degreeC or more, and the said (C) 2nd compatibilizer is compatible with the said soft segment. It has a property, it is a liquid at normal temperature (23 degreeC), the film thickness of the said adhesive layer is 5 micrometers or more and 300 micrometers or less, and the water vapor transmission rate when the film thickness of this adhesive layer is 50 micrometers is JIS Z. It is less than 100 g / m <2> * day in 0208 and 40 degreeC * 90% RH.

Description

점착성 수증기 배리어성 적층체 및 화상 표시 장치{ADHESIVE LAMINATE HAVING WATER VAPOR BARRIER PROPERTIES AND IMAGE DISPLAY DEVICE}Adhesive vapor barrier laminate and image display device {ADHESIVE LAMINATE HAVING WATER VAPOR BARRIER PROPERTIES AND IMAGE DISPLAY DEVICE}

본 발명은 점착성 수증기 배리어성 적층체 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive vapor barrier laminate and an image display device.

최근 유기 EL 장치 등의 화상 표시 장치나, 유기 박막을 사용하는 태양 전지의 제조에 있어서, 구성 부재를 첩합 (貼合) 할 때에 점착제 조성물이 이용되고 있다.In manufacture of image display apparatuses, such as an organic electroluminescent apparatus, and a solar cell using an organic thin film, in recent years, the adhesive composition is used when bonding a structural member together.

그러나, 이들 장치를 구성하는 유기막은 수분에 약하기 때문에, 그 유기층의 기능을 유지하기 위해서, 수증기의 투과를 방지하는 조치를 강구하는 일이 필요하게 되어 있다 (특허문헌 1). 따라서, 수증기를 비롯한 산소 등의 기체 배리어성을 갖는 점착제의 개발이 요구되고 있다.However, since the organic film which comprises these apparatuses is weak to moisture, in order to maintain the function of the organic layer, it is necessary to take measures to prevent the permeation of water vapor (Patent Document 1). Therefore, development of the adhesive which has gas barrier property, such as oxygen, including water vapor, is calculated | required.

일본 공개특허공보 2004-9395호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-9395

한편, 수증기의 투과를 방지하기 위해, 구성 부재끼리를 아크릴계 점착제로 접착했을 경우, 아크릴계 점착제는 수증기 배리어성이 낮기 때문에, 점착제층의 단면 (端面) 으로부터의 수증기의 침입을 방지하기가 곤란하다.On the other hand, in order to prevent permeation of water vapor, when constituent members are bonded to each other with an acrylic pressure sensitive adhesive, the acrylic pressure sensitive adhesive has low water vapor barrier properties, and thus it is difficult to prevent ingress of water vapor from the end face of the pressure sensitive adhesive layer.

본 발명자들은 화상 표시 장치 등의 제조에 사용되는 점착제 조성물의 조성에 대하여 예의 검토한 결과, 특정 재료를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층이 높은 수증기 배리어성을 갖고, 또한 우수한 내구성, 밀착성, 유연성, 단차 추종성 및 가요성을 갖는 것을 알아내었다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining the composition of the adhesive composition used for manufacture of an image display apparatus etc., the adhesive layer formed from the adhesive composition containing a specific material has high water vapor barrier property, and also excellent durability, adhesiveness, and flexibility. , It was found to have step tracking and flexibility.

본 발명은 높은 수증기 배리어성을 갖고, 또한 우수한 내구성, 밀착성, 유연성, 단차 추종성 및 가요성을 갖는 점착성 수증기 배리어성 적층체 및 화상 표시 장치를 제공한다.The present invention provides a viscous vapor barrier laminate and an image display device having high vapor barrier properties and excellent durability, adhesion, flexibility, step tracking and flexibility.

1. 본 발명의 일 양태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 1. The adhesive vapor barrier laminate according to one aspect of the present invention,

기재와,Materials and

상기 기재 상에 형성된 점착제층을 포함하는, 점착성 수증기 배리어성 적층체로서, As an adhesive water vapor barrier laminated body containing the adhesive layer formed on the said base material,

상기 점착제층은,The pressure-sensitive adhesive layer,

(A) 수첨 블록 공중합체와,(A) hydrogenated block copolymer,

(B) 제 1 상용제와,(B) a first commercial agent,

(C) 제 2 상용제를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지고, (C) obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing the second compatibility agent,

상기 (A) 수첨 블록 공중합체는, 방향족 비닐 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 하드 세그먼트와, 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 소프트 세그먼트를 갖고, The said (A) hydrogenated block copolymer has the hard segment derived from the polymer component of an aromatic vinyl monomer, and the soft segment derived from the polymer component of a conjugated diene monomer,

상기 (B) 제 1 상용제는, 상기 하드 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 또한 연화점이 80 ℃ 이상이며, The said (B) 1st compatibilizer has the property to be compatible with the said hard segment, and has a softening point of 80 degreeC or more,

상기 (C) 제 2 상용제는, 상기 소프트 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 상온 (23 ℃) 에 있어서 액체이며, Said (C) second compatibilizer has a property compatible with the said soft segment, and is a liquid at normal temperature (23 degreeC),

상기 점착제층의 막두께가 5 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이며, 또한 그 점착제층의 막두께를 50 ㎛ 로 했을 경우의 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 100 g/㎡·day 미만이다.The water vapor transmission rate when the film thickness of the said adhesive layer is 5 micrometers or more and 300 micrometers or less, and the film thickness of this adhesive layer is 50 micrometers is 100 g / m <2> * day in JISZ0208, 40 degreeCx90% RH. Is less than.

2. 상기 1 에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 30 g/㎡·day 미만일 수 있다.2. The adhesive vapor barrier laminate according to the above 1 may have a water vapor transmittance of less than 30 g / m 2 · day in JIS Z0208 and 40 ° C. × 90% RH.

3. 상기 1 또는 2 에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 있어서, 상기 점착제층은, 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.5 × 105 Pa 이상 2.0 × 106 Pa 이하일 수 있다.3. In the adhesive vapor barrier laminate according to the above 1 or 2, the pressure-sensitive adhesive layer may have a storage modulus at 25 ° C. of 0.5 × 10 5 Pa or more and 2.0 × 10 6 Pa or less.

4. 상기 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 4. The pressure-sensitive vapor barrier laminate according to any one of the above 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive composition,

상기 (A) 수첨 블록 공중합체 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 500 질량부 이하의 상기 (B) 제 1 상용제와,1 mass part or more and 500 mass parts or less of said (B) 1st compatibility agents with respect to 100 mass parts of said (A) hydrogenated block copolymers,

상기 (A) 수첨 블록 공중합체 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 200 질량부 이하의 상기 (C) 제 2 상용제를 포함할 수 있다.It can contain 1 mass part or more and 200 mass parts or less of said (C) 2nd compatible agent with respect to 100 mass parts of said (A) hydrogenated block copolymers.

5. 상기 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체에서는, 상기 점착제 조성물에 있어서, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체에 있어서의 상기 하드 세그먼트의 함유량이 5 질량% 이상 70 질량% 이하일 수 있다.5. In the adhesive vapor barrier laminated body in any one of said 1-4, content of the said hard segment in the said (A) hydrogenated block copolymer is 5 mass% or more and 70 mass% or less in the said adhesive composition. Can be.

6. 상기 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다.6. In the adhesive vapor barrier laminated body in any one of said 1-5, The said adhesive composition can further contain a silane coupling agent.

7. 상기 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 있어서, 상기 점착제 조성물은, 층상 점토 광물을 추가로 포함할 수 있다.7. In the adhesive vapor barrier laminate according to any one of 1 to 6, the pressure-sensitive adhesive composition may further include a layered clay mineral.

8. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 있어서, 상기 기재의 수증기 투과율은, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 30 g/㎡·day 미만일 수 있다.8. In the adhesive vapor barrier laminate according to any one of the above 1 to 7, the water vapor transmission rate of the substrate may be less than 30 g / m 2 · day in JIS Z0208, 40 ° C. × 90% RH.

9. 상기 1 내지 8 중 어느 하나에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 있어서, 상기 기재가, Si, Al, In, Sn, Zn, 및 Ti 로부터 선택되는 적어도 1 종의 산화물, 질화물 또는 산질화물의 층을 가질 수 있다.9. The adhesive vapor barrier laminate according to any one of the above 1 to 8, wherein the base material is formed of at least one oxide, nitride or oxynitride selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti. It may have a layer.

10. 본 발명의 일 양태에 관련된 화상 표시 장치는, 상기 1 내지 9 중 어느 하나에 기재된 점착성 수증기 배리어층을 포함한다.10. The image display apparatus which concerns on one aspect of this invention contains the adhesive vapor barrier layer in any one of said 1-9.

상기 점착성 수증기 배리어성 적층체는, (A) 수첨 블록 공중합체와, (B) 제 1 상용제와, (C) 제 2 상용제를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층을 갖기 때문에, 높은 수증기 배리어성을 갖고, 또한 우수한 내구성, 밀착성, 유연성, 단차 추종성 및 가요성을 갖는다.Since the said adhesive water vapor barrier laminated body has an adhesive layer obtained from the adhesive composition containing (A) hydrogenated block copolymer, (B) 1st compatible agent, and (C) 2nd compatible agent, it is a high water vapor barrier. Properties, and also has excellent durability, adhesion, flexibility, step tracking and flexibility.

또, 상기 점착성 수증기 배리어성 적층체를 포함하는 상기 화상 표시 장치는, 수증기 배리어성을 갖고, 또한 내구성, 밀착성, 유연성, 단차 추종성 또는 가요성을 필요로 하는 환경하에서 사용할 수 있다.Moreover, the said image display apparatus containing the said adhesive water vapor barrier laminated body can be used in the environment which has a water vapor barrier property and requires durability, adhesiveness, flexibility, step | step trackability, or flexibility.

도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 3 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows typically the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on one Embodiment of this invention.
It is sectional drawing which shows typically the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on one Embodiment of this invention.
It is sectional drawing which shows typically the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on one Embodiment of this invention.

이하, 도면을 참조하면서 본 발명을 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명에 있어서, 특별히 언급하지 않는 한 「부」는 「질량부」를 의미하고, 「%」는 「질량%」를 의미한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail, referring drawings. In addition, in this invention, "part" means a "mass part" and "%" means the "mass%" unless there is particular notice.

1. 점착성 수증기 배리어성 적층체1. Adhesive vapor barrier laminate

본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체 (이하, 간단히 「적층체」라고 기재하는 경우도 있다) 는, 기재와, 상기 기재 상에 형성된 점착제층을 포함하는, 점착성 수증기 배리어성 적층체이다. 상기 점착제층은, (A) 수첨 블록 공중합체 (이하, 간단히 「(A) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다) 와, (B) 제 1 상용제 (이하, 간단히 「(B) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다) 와, (C) 제 2 상용제 (이하, 간단히 「(C) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다) 로부터 얻어진다.The adhesive vapor barrier laminate according to one embodiment of the present invention (hereinafter, may be simply referred to as "laminate") includes a substrate and an adhesive vapor barrier laminate comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed on the substrate. It is a sieve. The said adhesive layer is described as a (A) hydrogenated block copolymer (Hereinafter, it may be described simply as "(A) component."), And (B) 1st compatible agent (hereinafter, simply "(B) component." And (C) a second commercially available agent (hereinafter, may be simply described as "(C) component").

1.1. 적층체의 구체예1.1. Specific example of the laminate

도 1, 도 2 및 도 3 은 각각, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.1, 2, and 3 are cross-sectional views schematically showing examples of the sticky water vapor barrier laminate according to the present embodiment.

도 1 에 나타내는 점착성 수증기 배리어성 적층체 (10) 는, 기재 (1) 와, 기재 (1) 상 (기재 (1) 의 표면) 에 형성된 점착제층 (2) 을 포함한다. 기재 (1) 의 재질은, 유리 등의 무기 재료, 또는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 등의 플라스틱으로 대표되는 유기 재료일 수 있다. 또한, 도 1 에 있어서는, 기재 (1) 가 단층인 경우를 나타내고 있다.The adhesive vapor barrier laminated body 10 shown in FIG. 1 contains the base material 1 and the adhesive layer 2 formed on the base material 1 (surface of the base material 1). The material of the base material 1 may be an inorganic material such as glass or an organic material represented by plastic such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyester or polycarbonate. In addition, in FIG. 1, the case where the base material 1 is a single layer is shown.

혹은, 기재 (1) 는, 무기 재료 (예를 들어, Si, Al, In, Sn, Zn, 및 Ti 로부터 선택되는 적어도 1 종의 산화물, 질화물 또는 산질화물의 층) 여도 된다.Alternatively, the substrate 1 may be an inorganic material (for example, a layer of at least one oxide, nitride, or oxynitride selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti).

도 2 에 나타내는 점착성 수증기 배리어성 적층체 (20) 는, 기재 (11) 와, 기재 (11) 의 표면 상에 형성된 점착제층 (2) 을 포함한다. 도 2 에 있어서는, 기재 (11) 가 복수의 층으로 구성되어 있는 예를 나타낸다. 즉, 도 2 에 나타내는 바와 같이, 기재 (11) 는, 제 1 층 (21) 과, 제 1 층 (21) 의 표면에 형성된 다른 층 (제 2 층 (22)) 을 포함하고, 이 제 2 층 (22) 상에 점착제층 (2) 이 형성되어 있어도 된다.The adhesive vapor barrier laminated body 20 shown in FIG. 2 contains the base material 11 and the adhesive layer 2 formed on the surface of the base material 11. In FIG. 2, the example in which the base material 11 is comprised from several layer is shown. That is, as shown in FIG. 2, the base material 11 contains the 1st layer 21 and the other layer (2nd layer 22) formed in the surface of the 1st layer 21, and this 2nd The adhesive layer 2 may be formed on the layer 22.

제 1 층 (21) 의 재질은, 유리 등의 무기 재료, 기재 (1) 로서 상기에 예시되는 플라스틱 등의 유기 재료일 수 있다. 제 2 층 (22) 의 재질은 한정되지 않고, 금속, 또는 산화실리콘, 산질화실리콘, 질화실리콘 등의 세라믹스 등의 무기계 배리어성 재료여도 되고, 기재 (1) 로서 상기에 예시되는 플라스틱 등의 유기 재료여도 된다.The material of the first layer 21 may be an inorganic material such as glass or an organic material such as plastic exemplified above as the base material 1. The material of the second layer 22 is not limited, and may be a metal or an inorganic barrier material such as ceramics such as silicon oxide, silicon oxynitride, silicon nitride, or the like, and may be organic such as plastics as exemplified above as the substrate 1. The material may be sufficient.

보다 구체적으로는, 제 1 층 (21) 또는 제 2 층 (22) 은, 무기 재료 (예를 들어, Si, Al, In, Sn, Zn, 및 Ti 로부터 선택되는 적어도 1 종의 산화물, 질화물 또는 산질화물의 층 (예를 들어, 유기 필름 상에 증착한 증착 필름 등) 이어도 된다.More specifically, the first layer 21 or the second layer 22 may be formed of an inorganic material (eg, at least one oxide, nitride, or selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti). The layer of oxynitride (for example, the vapor deposition film deposited on the organic film) may be sufficient.

또한, 도 2 에 있어서, 점착제층 (2) 이 기재 (11) 의 제 2 층 (22) 상에 형성되어 있는 예를 나타냈지만, 기재 (11) 의 제 1 층 (21) 에 있어서, 제 2 층 (22) 이 형성되어 있는 측과는 반대 측에 점착제층 (2) 이 형성되어 있어도 되고, 혹은 제 1 층 (21) 과 제 2 층 (22) 의 사이에 점착제층 (2) 이 형성되어 있어도 된다.In addition, although the example in which the adhesive layer 2 was formed on the 2nd layer 22 of the base material 11 was shown in FIG. 2, in the 1st layer 21 of the base material 11, it is 2nd. The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be formed on the side opposite to the side on which the layer 22 is formed, or the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed between the first layer 21 and the second layer 22. You may be.

도 3 은 화상 표시 장치인 적층체 (30) 가 유기 EL 소자 (3) 를 포함하는 예를 나타낸다. 즉, 도 3 에 나타내는 적층체 (30) 는, 기재 (1) 와, 기재 (1) 상에 형성된 유기 EL 소자 (3) 와, 기재 (1) 상에 유기 EL 소자 (3) 를 덮도록 형성된 점착제층 (2) 을 포함한다.3 shows an example in which the laminate 30, which is an image display device, includes an organic EL element 3. That is, the laminated body 30 shown in FIG. 3 was formed so that the organic electroluminescent element 3 formed on the base material 1, the base material 1, and the organic electroluminescent element 3 on the base material 1 may be covered. The adhesive layer 2 is included.

도 3 에 나타내는 적층체 (30) 에 의하면, 점착제층 (2) 이 유기 EL 소자 (3) 를 덮도록 형성되어 있음으로써, 유기 EL 소자 (3) 가 밀봉되어 있기 때문에, 유기 EL 소자 (3) 로의 수증기의 침입을 차단할 수 있다.According to the laminated body 30 shown in FIG. 3, since the adhesive layer 2 is formed so that the organic electroluminescent element 3 may be covered, since the organic electroluminescent element 3 is sealed, it is the organic electroluminescent element 3 It can block the ingress of water vapor into the furnace.

도 1, 도 2 및 도 3 의 적층체 (10, 20, 30) 에 의하면, 점착제층 (2) 의 단면 (도 1, 도 2, 도 3 의 지면 가로 방향) 으로부터의 수증기의 침입을 차단할 수 있다. 또, 적층체 (10, 20, 30) 에 있어서, 예를 들어 상기 적층체의 제조 공정 도중과 같이, 점착제층 (2) 의 표면 상에 다른 층이 형성되지 않는 상태에서는, 점착제층 (2) 의 표면과 수직 방향 (도 1, 도 2, 도 3 의 지면 세로 방향) 으로부터의 수증기의 침입도 차단할 수 있다.According to the laminates 10, 20, 30 of FIGS. 1, 2, and 3, intrusion of water vapor from the cross section of the pressure-sensitive adhesive layer 2 (the horizontal direction in the plane of FIGS. 1, 2, 3) can be prevented. have. Moreover, in the laminated body 10, 20, 30, for example, in the state in which the other layer is not formed on the surface of the adhesive layer 2 like the middle of the manufacturing process of the said laminated body, the adhesive layer 2 is carried out. The intrusion of water vapor from the surface perpendicular to the surface of the surface (in the longitudinal direction of the paper in FIGS. 1, 2 and 3) can also be blocked.

도 1, 도 2 및 도 3 의 점착제층 (2) 은, 후술하는 점착제 조성물을 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 표면에 직접 도포함으로써 형성할 수도 있지만, 박리성 필름 상에 형성한 점착제층 (2) 을 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 표면에 전사함으로써, 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 표면에 점착제층 (2) 을 형성할 수도 있다. 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 수증기 투과율은, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH (컵법) (1976 년판) 에 있어서 30 g/㎡·day 미만일 수 있고, 10 g/㎡·day 미만인 것이 바람직하고, 1 g/㎡·day 미만인 것이 보다 바람직하다 (통상, 1 × 10-6 g/㎡·day 이상이다). 예를 들어, 기재 (1, 11) 의 수증기 투과율이, 점착제층 (2) 의 수증기 투과율보다 낮은 경우 (보다 구체적으로는, 기재 (1, 11) 이 수증기 배리어성을 갖는 경우), 본 발명의 점착제층은 단면으로부터의 물의 침입을 억제할 수 있는 점에서, 적층체 (10, 20, 30) 의 수증기 투과율은 실질적으로 기재 (1, 11) 의 수증기 투과율이 될 수 있다.Although the adhesive layer 2 of FIG. 1, FIG. 2, and FIG. 3 can also be formed by directly apply | coating the adhesive composition mentioned later on the surface of the base material 1 or the base material 11, the adhesive layer formed on the peelable film The adhesive layer 2 can also be formed on the surface of the substrate 1 or the substrate 11 by transferring (2) to the surface of the substrate 1 or the substrate 11. The water vapor transmission rate of the base material 1 or the base material 11 may be less than 30 g / m 2 · day in JIS Z0208, 40 ° C. × 90% RH (Cup method) (1976 edition), and less than 10 g / m 2 · day. It is preferable and it is more preferable that it is less than 1 g / m <2> * day (it is 1 * 10 <-6> g / m <2> * day or more) normally. For example, when the water vapor transmission rate of the base materials 1 and 11 is lower than the water vapor transmission rate of the adhesive layer 2 (more specifically, when the base materials 1 and 11 have a water vapor barrier property), the present invention Since the pressure-sensitive adhesive layer can suppress the intrusion of water from the cross section, the water vapor transmission rate of the laminates 10, 20, 30 can be substantially the water vapor transmission rate of the substrates 1, 11.

점착제층 (2) 의 막두께가 50 ㎛ 인 경우의 수증기 투과율은, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 100 g/㎡·day 미만이며, 70 g/㎡·day 미만인 것이 바람직하고, 50 g/㎡·day 미만인 것이 보다 바람직하다 (통상, 1 × 10-4 g/㎡·day 이상이다). 본 발명에 있어서, 「점착제층 50 ㎛ 당 수증기 투과율」이란, 막두께 50 ㎛ 로 조정한 점착제 단층의 Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서의 수증기 투과율의 측정치 (g/㎡·day) 를 의미한다.The water vapor transmission rate when the film thickness of the adhesive layer 2 is 50 micrometers is less than 100 g / m <2> * day in JIS Z0208 and 40 degreeCx90% RH, It is preferable that it is less than 70 g / m <2> * day, 50 It is more preferable that it is less than g / m <2> * day (it is 1 * 10 <-4> g / m <2> * day or more) normally. In the present invention, "water vapor transmission rate per 50 micrometers of adhesive layers" means the measured value (g / m 2 · day) of water vapor transmission rate in Z0208, 40 ° C. × 90% RH of the pressure-sensitive adhesive monolayer adjusted to a film thickness of 50 μm. do.

기재 (1, 11) 의 막두께는, 통상 1 ㎛ 이상 500 ㎛ 이하이며, 5 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.The film thickness of the base materials 1 and 11 is 1 micrometer or more and 500 micrometers or less normally, and it is preferable that they are 5 micrometers or more and 200 micrometers or less.

또, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체가 투명성을 갖는 경우 (예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체의 전체 광선 투과율이, JIS K7361 법 (1997 년판) 에 있어서 85 % 이상인 경우), 기재 (1, 11) 의 전체 광선 투과율은, JIS K7361 법에 있어서 85 % 이상 (통상 100 % 이하) 인 것이 바람직하고, 87 % 이상인 것이 보다 바람직하다.Moreover, when the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment has transparency (for example, the total light transmittance of the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment is 85% in JISK7361 method (1997 edition)). In the case of the above), the total light transmittance of the base materials 1 and 11 is preferably 85% or more (usually 100% or less) in the JIS K7361 method, and more preferably 87% or more.

1.2. 수증기 배리어성1.2. Water vapor barrier

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 수증기 배리어성을 갖는다. 보다 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 30 g/㎡·day 미만이며, 10 g/㎡·day 미만인 것이 바람직하고, 1 g/㎡·day 미만인 것이 보다 바람직하다.The adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment has a vapor barrier property. More specifically, the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment has a water vapor transmittance of less than 30 g / m 2 · day and less than 10 g / m 2 · day in JIS Z0208 and 40 ° C. × 90% RH. It is preferable and it is more preferable that it is less than 1 g / m <2> * day.

본 발명에 있어서 「수증기 배리어성」이란, 수증기의 침입을 차단하는 성능을 말하며, 구체적으로는 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 30 g/㎡·day 미만인 것을 말한다.In the present invention, "water vapor barrier property" refers to the performance of blocking the intrusion of water vapor, and specifically, means that the water vapor transmittance is less than 30 g / m 2 · day in JIS Z0208 and 40 ° C × 90% RH.

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 의하면, 상기 점착제층의 소수성이 우수하여 그 점착제층의 단면으로부터의 수증기의 침입을 방지할 수 있기 때문에, 수증기 배리어성이 우수하다. 이 때문에, 수증기 배리어성을 필요로 하는 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.According to the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment, since the hydrophobicity of the said adhesive layer is excellent and invasion of water vapor from the cross section of this adhesive layer can be prevented, it is excellent in a water vapor barrier property. For this reason, it can use suitably for the use which requires water vapor barrier property.

1.3. 점착성1.3. Sticky

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 우수한 점착성을 갖는다. 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체의 점착성은 주로, 점착제층을 형성하기 위해서 사용하는 점착제 조성물에 포함되는 (B) 성분에서 기인한다.The adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment has excellent adhesiveness. The adhesiveness of the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment is mainly derived from the component (B) contained in the adhesive composition used to form the adhesive layer.

1.4. 가요성1.4. Flexibility

또, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 우수한 가요성을 갖는다. 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체의 가요성은 주로, 점착제층을 형성하기 위해서 사용하는 점착제 조성물에 포함되는 (C) 성분에서 기인한다.Moreover, the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment has the outstanding flexibility. The flexibility of the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment mainly originates from the component (C) contained in the adhesive composition used for forming the adhesive layer.

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체가 우수한 가요성을 가짐으로써, 유연성을 필요로 하는 용도, 예를 들어 만곡된 화상 표시 장치나 절첩 가능한 화상 표시 장치에 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체를 바람직하게 사용할 수 있다.Since the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment has excellent flexibility, the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment can be used for applications requiring flexibility, for example, a curved image display device or a foldable image display device. A sieve can be preferably used.

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체의 우수한 가요성은, 그 적층체에 포함되는 점착제층의 저장 탄성률에 의해 규정할 수 있고, 보다 구체적으로는 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.5 × 105 Pa 이상 2.0 × 106 Pa 이하임으로써 규정할 수 있다. 본 발명에 있어서, 점착제층의 저장 탄성률은 시판되는 레오미터에 의해 측정할 수 있다.The excellent flexibility of the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment can be defined by the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer included in the laminate, and more specifically, the storage elastic modulus at 25 ° C. is 0.5 × 10 5. It can be prescribed | regulated as being Pa or more and 2.0 * 10 <6> Pa or less. In the present invention, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by a commercially available rheometer.

1.5. 내습열 백화성1.5. Moisture-resistant whitening

본 실시형태에 관련된 점착제층은, 소수성이 높음으로써 그 점착제층의 단면으로부터의 수증기가 침입하는 것을 차단할 수 있기 때문에, 가로 방향 (즉, 점착제층의 단면과 수직인 방향) 으로부터의 물의 침입을 방지할 수 있다. 또, 본 실시형태에 관련된 점착제층은 소수성이 높기 때문에, 고온·고습하에서도 잘 흡습되지 않아, 점착제층의 백화가 억제되고 있다.Since the adhesive layer which concerns on this embodiment can prevent the invasion of the water vapor from the cross section of the adhesive layer because of high hydrophobicity, the penetration of water from the horizontal direction (that is, the direction perpendicular to the cross section of the adhesive layer) is prevented. can do. Moreover, since the adhesive layer which concerns on this embodiment has high hydrophobicity, it does not absorb moisture well even under high temperature and high humidity, and whitening of an adhesive layer is suppressed.

1.6. 그 밖의 특성1.6. Other characteristics

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 점착제 조성물로 형성되는, 투명성이 높은 점착제층을 포함함으로써, 우수한 투명성을 가질 수 있다. 보다 구체적으로는, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 전체 광선 투과율이, JIS K7361 법에 있어서 85 % 이상인 것이 바람직하고, 87 % 이상인 것이 보다 바람직하다.The adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment can have excellent transparency by including an adhesive layer having high transparency, which is formed from an adhesive composition containing the component (A), the component (B), and the component (C). have. More specifically, in the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment, the total light transmittance is preferably 85% or more, and more preferably 87% or more in the JIS K7361 method.

1.7. 점착제 조성물1.7. Pressure-sensitive adhesive composition

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체에 포함되는 점착제층은, 후술하는 점착제 조성물을 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 표면에 직접 도포함으로써 형성할 수도 있지만, 박리성 필름 상에 형성한 점착제층 (2) 을 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 표면에 전사함으로써, 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 표면에 점착제층 (2) 을 형성할 수도 있다. 기재 또는 박리 필름의 표면에 그 점착제 조성물을 도포한 후, 건조시킴으로써, 점착제층이 얻어진다. 점착제 조성물은, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함한다.Although the adhesive layer contained in the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment can be formed by directly apply | coating the adhesive composition mentioned later on the surface of the base material 1 or the base material 11, it formed on the peelable film. By transferring the adhesive layer 2 to the surface of the base material 1 or the base material 11, the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be formed on the surface of the base material 1 or the base material 11. After apply | coating this adhesive composition on the surface of a base material or a peeling film, an adhesive layer is obtained by drying. An adhesive composition contains (A) component, (B) component, and (C) component.

1.7.1. (A) 성분1.7.1. (A) component

(A) 성분인 수첨 (수소 첨가 : hydrogenated) 블록 공중합체는, 방향족 비닐 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 하드 세그먼트와, 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 소프트 세그먼트를 갖는 열가소성 엘라스토머이다. 여기서, 공액 디엔 단량체의 중합체 성분은 수첨되어 있어도 된다.The hydrogenated (hydrogenated) block copolymer as the component (A) is a thermoplastic elastomer having a hard segment derived from the polymer component of the aromatic vinyl monomer and a soft segment derived from the polymer component of the conjugated diene monomer. Here, the polymer component of the conjugated diene monomer may be hydrogenated.

여기서, 보다 구체적으로는 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌인 것이 바람직하고 (보다 바람직하게는 스티렌), 공액 (conjugate) 디엔 화합물은 부타디엔, 이소프렌인 것이 바람직하다.Here, more specifically, the aromatic vinyl compound is preferably styrene or α-methylstyrene (more preferably styrene), and the conjugated diene compound is preferably butadiene or isoprene.

(A) 성분을 포함하는 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 점착제층과 비교하여, 수증기 배리어성이 우수하다는 특징을 갖는다.The adhesive layer formed using the adhesive composition which concerns on this embodiment containing (A) component has the characteristic that it is excellent in water vapor barrier property compared with the adhesive layer formed from the adhesive composition containing an acrylic polymer.

(A) 성분은, ABA 형 수첨 블록 공중합체 (트리블록체), AB 형 수첨 블록 공중합체 (디블록체), 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 본 발명에 있어서, ABA 형 수첨 블록 공중합체 및 AB 형 수첨 블록 공중합체의 「A」는 하드 세그먼트를 나타내고, 「B」는 소프트 세그먼트를 나타낸다. (A) 성분의 구체예로는, 예를 들어 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌형 블록 공중합체 (SEPS) (스티렌-이소프렌-스티렌형 블록 공중합체 (SIS) 의 수소 첨가물), 스티렌-(부타디엔-부틸렌)-스티렌형 블록 공중합체 (SBBS) (스티렌-부타디엔-스티렌형 블록 공중합체 (SBS) 의 부분 수소 첨가물), 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌형 블록 공중합체 (SEBS) (스티렌-부타디엔-스티렌형 블록 공중합체 (SBS) 의 수소 첨가물), 스티렌-(에틸렌-프로필렌) 형 블록 공중합체 (SEP) (스티렌-이소프렌형 블록 공중합체 (SI) 의 수소 첨가물), 스티렌-(에틸렌-부틸렌) 형 블록 공중합체 (SEB) (스티렌-부타디엔형 블록 공중합체 (SB) 의 수소 첨가물) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 (B) 성분과의 상용성이 우수한 관점에서, (A) 성분은, 스티렌-(에틸렌-프로필렌)-스티렌형 블록 공중합체 (SEPS), 스티렌-(에틸렌-부틸렌)-스티렌형 블록 공중합체 (SEBS), 스티렌-(에틸렌-프로필렌) 형 블록 공중합체 (SEP), 및 스티렌-(에틸렌-부틸렌) 형 블록 공중합체 (SEB) 로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 것이 바람직하다. 이들을 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The component (A) may be an ABA-type hydrogenated block copolymer (triblock), an AB-type hydrogenated block copolymer (diblock), or a mixture thereof. In the present invention, "A" of the ABA type hydrogenated block copolymer and the AB type hydrogenated block copolymer represents a hard segment, and "B" represents a soft segment. Specific examples of the component (A) include, for example, styrene- (ethylene-propylene) -styrene block copolymer (SEPS) (hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS)) and styrene- ( Butadiene-butylene) -styrene block copolymer (SBBS) (partially hydrogenated additive of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS)), styrene- (ethylene-butylene) -styrene block copolymer (SEBS) (Hydrogenate of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS)), Styrene- (ethylene-propylene) type block copolymer (SEP) (Hydrogenate of styrene-isoprene type block copolymer (SI)), Styrene- (Ethylene-butylene) type block copolymer (SEB) (The hydrogenated substance of a styrene-butadiene type block copolymer (SB)) etc. are mentioned. Among them, from the viewpoint of excellent compatibility with the component (B), the component (A) is a styrene- (ethylene-propylene) -styrene block copolymer (SEPS) and a styrene- (ethylene-butylene) -styrene block. It is preferable that it is 1 type, or 2 or more types chosen from a copolymer (SEBS), a styrene- (ethylene propylene) type block copolymer (SEP), and a styrene- (ethylene-butylene) type block copolymer (SEB). These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

또, (A) 성분이, 트리블록체 및 디블록체의 혼합물인 것이 바람직하고, 이 경우, 트리블록체의 함유량은, 그 혼합물에 대하여 20 질량% 이상 95 질량% 이하인 것이 바람직하고 (보다 바람직하게는, 30 질량% 이상 90 질량% 이하), 디블록체의 함유량은, 그 혼합물에 대하여 5 질량% 이상 80 질량% 이하인 것이 바람직하다 (보다 바람직하게는, 10 질량% 이상 70 질량% 이하).Moreover, it is preferable that (A) component is a mixture of a triblock body and a diblock body, In this case, it is preferable that content of a triblock body is 20 mass% or more and 95 mass% or less with respect to the mixture (more preferable) Preferably, it is 30 mass% or more and 90 mass% or less), and it is preferable that content of a diblock body is 5 mass% or more and 80 mass% or less with respect to the mixture (more preferably, 10 mass% or more and 70 mass% or less). .

본 발명에 있어서 「상용성을 갖는다 (compatible)」또는 「상용한다 (compatibilizing)」란, 상이한 2 개의 성분을 혼합하여 얻어지는 혼합물에 있어서, 탁함 또는 상 분리가 육안으로 확인되지 않는 것을 말한다.In the present invention, "compatible" or "compatibilizing" means that no haze or phase separation is visually confirmed in a mixture obtained by mixing two different components.

여기서, (B) 성분이 (A) 성분을 구성하는 하드 세그먼트에 상용하는지의 여부는, (A) 성분의 하드 세그먼트에 상당하는 성분, 즉 방향족 비닐 단량체만으로 합성되는 중합체와 (B) 성분을 사용하여 평가하는 것으로 한다.Here, whether (B) component is compatible with the hard segment which comprises (A) component uses the component corresponded to the hard segment of (A) component, ie, the polymer synthesized only by aromatic vinyl monomer, and (B) component. Evaluate.

보다 구체적으로는, 방향족 비닐 단량체만으로 중합되는 중합체와 (B) 성분을, 필요에 따라 용매를 사용하여 혼합하여 얻어지는 혼합물에 있어서 탁함의 발생, 또는 그 중합체를 함유하는 상과 (B) 성분을 함유하는 상과의 상 분리가 육안으로 관찰되지 않는 경우에는, (B) 성분은 (A) 성분을 구성하는 하드 세그먼트에 상용하는 것으로 하고, 한편 상기 서술한 탁함 또는 상 분리가 육안으로 관찰되는 경우, (B) 성분은 (A) 성분을 구성하는 하드 세그먼트에 상용하지 않는 것으로 한다.More specifically, generation | occurrence | production of turbidity in the mixture obtained by mixing the polymer and (B) component superposed | polymerized only with an aromatic vinyl monomer using a solvent as needed, or containing the phase and (B) component containing this polymer are contained. When phase separation with the said phase is not visually observed, (B) component shall be compatible with the hard segment which comprises (A) component, On the other hand, when the haze or phase separation mentioned above is visually observed, (B) component shall not be compatible with the hard segment which comprises (A) component.

(A) 성분으로는, 시판되는 수첨 블록 공중합체, 예를 들어 SEP 형의 세프톤 1001 및 1020, SEPS 형의 세프톤 2002, 2004, 2005, 2006, 2007, 2063 및 2104, SEBS 형의 세프톤 8004, 8006, 8007, 8076 및 8104 (상기 세프톤 시리즈는 모두 쿠라레사 제조), SEBS 형의 터프텍 H1221, H1662, H1052, H1053, H1041, H1051, H1517, H1043, H1272 및 N504, SBBS 형의 터프텍 P1500, P2000 및 JT83X (상기 터프텍 시리즈는 모두 아사히 카세이사 제조) 등을 사용할 수도 있다.As the component (A), commercially available hydrogenated block copolymers such as SEPtones 1001 and 1020, SEPS type Sefton 2002, 2004, 2005, 2006, 2007, 2063 and 2104, SEBS type Seftone 8004, 8006, 8007, 8076 and 8104 (all of the above Sepptone series are manufactured by Kuraresa), toughtec H1221, H1662, H1052, H1053, H1041, H1051, H1517, H1043, H1272 and N504, SBBS of tough type of SEBS Tec P1500, P2000, and JT83X (all of the said Toughtec series can be used by Asahi Kasei Co., Ltd.), etc. can also be used.

본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 내열성을 부여하는 관점에서, (A) 성분에 있어서의 하드 세그먼트 (예를 들어 스티렌) 의 함유율은 5 질량% 이상 70 질량% 이하인 것이 바람직하고, 10 질량% 이상 60 질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. (A) 성분에 있어서의 하드 세그먼트의 함유율이 5 질량% 미만이면 내열성이 떨어지고, 한편 70 질량% 를 초과하면, 점착제층이 지나치게 딱딱해져 피착체와의 밀착성이 떨어지는 경우가 있다.From a viewpoint of providing heat resistance to the adhesive composition which concerns on this embodiment, it is preferable that the content rate of the hard segment (for example, styrene) in (A) component is 5 mass% or more and 70 mass% or less, and it is 10 mass% or more and 60 It is more preferable that it is mass% or less, and it is still more preferable that they are 10 mass% or more and 40 mass% or less. If the content rate of the hard segment in (A) component is less than 5 mass%, heat resistance will fall, and if it exceeds 70 mass%, an adhesive layer may become hard too much and adhesiveness with a to-be-adhered body may be inferior.

또, (C) 성분과의 상용성이 우수한 관점에서, (A) 성분을 구성하는 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에 포함되는 이중 결합의 수첨률 (수소 첨가율) (이하, 간단히 「수첨률」이라고도 한다) 은 90 % 이상인 것이 바람직하고, 95 % 이상인 것이 보다 바람직하다 (또한, 수첨률은 100 % 인 것이 바람직하지만, 흔적량 (예를 들어, 0.001 % 이상 0.1 % 이하) 의 이중 결합이 잔존해도 지장없다).Moreover, the hydrogenation rate (hydrogenation rate) of the double bond contained in the polymer component of the conjugated diene monomer which comprises (A) component from a viewpoint excellent in compatibility with (C) component (Hereinafter, it is also called simply "hydrogenation rate." ) Is preferably 90% or more, more preferably 95% or more (also, the hydrogenation rate is preferably 100%, but even if a double bond of trace amount (eg, 0.001% or more and 0.1% or less) remains. none).

즉, 본 발명에 있어서, 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에 포함되는 이중 결합의 수첨률이란, 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에 포함되는 이중 결합 중 수소 첨가에 의해 포화되어 있는 것의 비율을 말한다.That is, in this invention, the hydrogenation rate of the double bond contained in the polymer component of a conjugated diene monomer means the ratio of what is saturated by hydrogenation of the double bond contained in the polymer component of a conjugated diene monomer.

여기서, (C) 성분이 (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 상용하는지의 여부는, (A) 성분의 소프트 세그먼트에 상당하는 성분, 즉 공액 디엔 단량체만으로 합성되는 중합체와 (B) 성분을 사용하여 평가하는 것으로 한다.Here, whether (C) component is compatible with the soft segment which comprises (A) component uses the component corresponded to the soft segment of (A) component, ie, the polymer synthesize | combined only by the conjugated diene monomer, and (B) component. Evaluate.

보다 구체적으로는, 공액 디엔 단량체만으로 중합되는 중합체와 (C) 성분을, 필요에 따라 용매를 사용하여 혼합하여 얻어지는 혼합물에 있어서 탁함의 발생, 또는 그 중합물체를 함유하는 상과 (C) 성분을 함유하는 상과의 사이에서 상 분리의 발생이 육안으로 관찰되지 않는 경우에는, (C) 성분은 (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 상용하는 것으로 하고, 한편 상기 서술한 탁함 또는 상 분리가 육안으로 관찰되는 경우, (C) 성분은 (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 상용하지 않는 것으로 한다.More specifically, in the mixture obtained by mixing the polymer and (C) component superposed | polymerized only by a conjugated diene monomer using a solvent as needed, the generation | occurrence | production of turbidity or the phase and (C) component containing the polymer body are contained. When the occurrence of phase separation is not visually observed between the phases to contain, (C) component shall be compatible with the soft segment which comprises (A) component, and the haze or phase separation mentioned above visually When observed with (C), it shall not be compatible with the soft segment which comprises (A) component.

점착제층에 적당한 유연성, 가요성, 그리고 단차 추종성을 부여할 수 있는 점에서, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서의 (A) 성분의 중량 평균 분자량은 1 만 이상 30 만 이하 (보다 바람직하게는 5 만 이상 30 만 이하, 더욱 바람직하게는 5 만 이상 25 만 이하) 인 것이 바람직하다. 또, (A) 성분이, 상기 서술한 트리블록체 및 디블록체의 혼합물인 경우, (A) 성분의 중량 평균 분자량은, 그 혼합물의 중량 평균 분자량을 의미한다.In the point which can provide moderate adhesiveness, flexibility, and a step | following track | tracking property to an adhesive layer, the weight average molecular weight of (A) component in the adhesive composition which concerns on this embodiment is 10,000 or more and 300,000 or less (more preferably, 50,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 250,000). In addition, when (A) component is a mixture of the above-mentioned triblock body and a diblock body, the weight average molecular weight of (A) component means the weight average molecular weight of this mixture.

1.7.2. (B) 성분1.7.2. (B) component

(B) 성분인 제 1 상용제는, (A) 성분을 구성하는 하드 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 또한 연화점 (softening point) 이 80 ℃ 이상이다. 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (B) 성분을 포함함으로써, (B) 성분이 (A) 성분을 구성하는 하드 세그먼트에 상용하기 때문에, 그 점착제 조성물로 형성되는 점착제층에, 어느 정도의 경도를 부여하여 그 점착제층의 내열성 및 점착력을 높일 수 있다.The 1st compatibilizer which is (B) component has the property to be compatible with the hard segment which comprises (A) component, and its softening point is 80 degreeC or more. Since the adhesive composition which concerns on this embodiment contains (B) component, since (B) component is compatible with the hard segment which comprises (A) component, the hardness of some degree is given to the adhesive layer formed from this adhesive composition. It can provide and the heat resistance and adhesive force of this adhesive layer can be improved.

(B) 성분은 예를 들어, 방향족 고리를 갖는 점착 부여 수지 (tackifier resin) 일 수 있다. (B) 성분으로서 사용되는 방향족 고리를 갖는 점착 부여 수지는, 양호한 상용성 및 점착성의 관점에서, 중량 평균 분자량 5,000 이하인 것이 바람직하고, 500 이상 3,000 이하인 것이 보다 바람직하다.Component (B) may be, for example, a tackifier resin having an aromatic ring. It is preferable that it is a weight average molecular weight 5,000 or less, and, as for tackifying resin which has an aromatic ring used as (B) component, it is 500 or more and 3,000 or less from a viewpoint of favorable compatibility and adhesiveness.

(B) 성분으로서 사용 가능한 방향족 고리를 갖는 점착 부여 수지로는, 예를 들어 방향족 석유 수지, 스티렌계 중합체, α-메틸스티렌계 중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌) 계 공중합체, 스티렌-지방족 탄화수소계 공중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌)-지방족 탄화수소계 공중합체, 스티렌-방향족 탄화수소계 공중합체 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 시판되는 스티렌-방향족 탄화수소계 공중합체로서의 FMR-0150 (연화점 145 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌-지방족 탄화수소계 공중합체로서의 FTR-6100 (연화점 100 ℃, 미츠이 화학사 제조), FTR-6110 (연화점 110 ℃, 미츠이 화학사 제조) 및 FTR-6125 (연화점 125 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌-(α-메틸스티렌)-지방족 탄화수소계 공중합체로서의 FTR-7100 (연화점 100 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌계 중합체로서의 FTR-8120 (연화점 120 ℃, 미츠이 화학사 제조) 및 SX-100 (연화점 100 ℃, 야스하라 케미컬사 제조), α-메틸스티렌계 중합체로서의 FTR-0100 (연화점 100 ℃, 미츠이 화학사 제조), 스티렌-(α-메틸스티렌) 계 공중합체로서의 FTR-2120 (연화점 120 ℃, 미츠이 화학사 제조), FTR-2140 (연화점 145 ℃, 미츠이 화학사 제조), 크리스탈렉스 3100 (연화점 100 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 3085 (연화점 85 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 5140 (연화점 140 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 1120 (연화점 120 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 F85 (연화점 85 ℃, 이스트만 케미컬사 제조), 크리스탈렉스 F100 (연화점 100 ℃, 이스트만 케미컬사 제조) 및 크리스탈렉스 F115 (연화점 115 ℃, 이스트만 케미컬사 제조) 등을 사용할 수도 있다. (B) 성분으로서 이들을 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.As tackifying resin which has an aromatic ring which can be used as (B) component, For example, aromatic petroleum resin, a styrene polymer, the (alpha) -methylstyrene type polymer, a styrene- ((alpha) -methylstyrene) type copolymer, styrene-aliphatic Hydrocarbon copolymers, styrene- (α-methylstyrene) -aliphatic hydrocarbon copolymers, styrene-aromatic hydrocarbon copolymers, and the like. More specifically, for example, FMR-0150 (softening point 145 ° C, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) as a styrene-aromatic hydrocarbon copolymer, commercially available FTR-6100 (softening point 100 ° C, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) ), FTR-6110 (softening point 110 ° C, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) and FTR-6125 (softening point 125 ° C, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.), FTR-7100 (softening point 100 ° C as styrene- (α-methylstyrene) -aliphatic hydrocarbon copolymer) , Mitsui Chemical Co., Ltd.), FTR-8120 (softening point 120 degreeC, Mitsui Chemicals Co., Ltd.), SX-100 (softening point 100 degreeC, Yashara Chemical Co., Ltd.), FTR-0100 (softening point) as (alpha) -methylstyrene-type polymer 100 ° C, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd., FTR-2120 (softening point 120 ° C, manufactured by Mitsui Chemical Co., Ltd.) as a styrene- (α-methylstyrene) -based copolymer, FTR-2140 (softening point 145 ° C, manufactured by Mitsui Chemical Company), Crystalx 3100 ( softening Point 100 ° C, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., Crystallex 3085 (softening point 85 ° C, manufactured by Eastman Chemical, Inc.), Crystallex 5140 (softening point 140 ° C, manufactured by Eastman Chemical, Inc.), Crystallex 1120 (softening point 120 ° C, manufactured by Eastman Chemical, Inc.) ), Crystallex F85 (softening point 85 ° C, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), Crystallex F100 (softening point 100 ° C, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), Crystallex F115 (softening point 115 ° C, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), and the like. As (B) component, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

본 실시형태에 관련된 점착제 조성물의 내구성 및 점착력을 높일 수 있는 관점에서, (B) 성분의 연화점은 80 ℃ 이상일 수 있고, 95 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 140 ℃ 초과인 것이 보다 바람직하다.From the viewpoint of enhancing the durability and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the softening point of the component (B) may be 80 ° C or higher, preferably 95 ° C or higher, and more preferably 140 ° C.

또, (A) 성분과의 상용성을 조정하고, 경시적인 성능 변화를 억제할 수 있는 관점에서, (B) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 500 질량부 이하인 것이 바람직하고, 5 질량부 이상 100 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.Moreover, from a viewpoint which can adjust compatibility with (A) component and can suppress a performance change with time, content of (B) component is 1 mass part or more and 500 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component. It is preferable that it is the following, and it is more preferable that it is 5 mass parts or more and 100 mass parts or less.

1.7.3. (C) 성분1.7.3. (C) component

(C) 성분인 제 2 상용제는, (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 또한 상온 (23 ℃) 에 있어서 액체이다. 또한, 본 발명에서 말하는 부분의 「액체」란, 점조인 점탄성 (viscoelastic) 액체나, 그 외에 저점도의 액체도 포함하는 것이다.The 2nd compatibilizer which is (C) component has the property to be compatible with the soft segment which comprises (A) component, and is a liquid at normal temperature (23 degreeC). In addition, the "liquid" of the part referred to in this invention includes a viscoelastic liquid which is viscous, and other liquids of low viscosity.

본 실시형태에 관련된 점착제 조성물이 (C) 성분을 포함함으로써, (C) 성분이 (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 상용하기 때문에, 그 점착제층의 젖음성 (wettability) 및 유연성을 높이는 것에 의한 결과로서, 피착체에 대한 밀착성 및 택을 높일 수 있는 데다, 그 조성물을 사용하여 얻어지는 점착제층에 가요성을 부여할 수 있다.Since the adhesive composition which concerns on this embodiment contains (C) component, since (C) component is compatible with the soft segment which comprises (A) component, the result by improving the wettability and flexibility of the adhesive layer As the adhesiveness to the adherend and the tack can be improved, flexibility can be imparted to the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the composition.

(C) 성분은 예를 들어, 폴리부텐계 화합물, 폴리이소부틸렌계 화합물, 폴리이소프렌계 화합 등의 지방족 탄화수소를 포함하는 연화제일 수 있다. (C) 성분으로서 사용 가능한 연화제로는, 시판되는 연화제, 예를 들어 폴리부텐계 화합물로서 닛세키 폴리부텐 LV-7, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50, HV-100, HV-300, HV-1900 및 SV-7000 (모두 JX 닛코 닛세키 에너지사 제조), 폴리이소부틸렌계 화합물로서 테트락스 3T, 4T, 5T 및 6T, 하이몰 4H, 5H, 5.5H 및 6H (모두 JX 닛코 닛세키 에너지사 제조), 폴리이소프렌계 화합물로서 쿠라프렌 LIR-290 (쿠라레사 제조) 등을 사용할 수도 있다. (C) 성분으로서 이들을 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Component (C) may be, for example, a softener including an aliphatic hydrocarbon such as a polybutene compound, a polyisobutylene compound, a polyisoprene compound, and the like. As a softener which can be used as (C) component, it is a commercially available softener, for example, Niseki polybutene LV-7, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50 as a polybutene type compound. , HV-100, HV-300, HV-1900 and SV-7000 (all manufactured by JX Nikko Niseki Energy Co., Ltd.), polyisobutylene-based compounds, Tetrax 3T, 4T, 5T and 6T, High Mole 4H, 5H, 5.5 H and 6H (both manufactured by JX Nikko Niseki Energy Co., Ltd.) and polyisoprene-based compounds may also be used as Kuraprene LIR-290 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.). As (C) component, these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여, 유연성이 보다 우수한 점착제층을 얻을 수 있는 관점에서, (C) 성분의 분자량 (수 평균 분자량) 은 5,000 이하인 것이 바람직하고, 500 이상 3,000 이하인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that the molecular weight (number average molecular weight) of (C) component is 5,000 or less, and, as for using the adhesive composition which concerns on this embodiment, the molecular weight (number average molecular weight) of (C) component is more preferable that it is 500 or more and 3,000 or less. .

또, (A) 성분과의 상용성을 조정하고, 경시적인 성능 변화를 억제할 수 있는 관점에서, (C) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 200 질량부 이하인 것이 바람직하고, 5 질량부 이상 150 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 10 질량부 이상 300 질량부 이하인 것이 바람직하고, 15 질량부 이상 250 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 20 질량부 이상 200 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물에 있어서, (A) 성분, (B) 성분, 및 (C) 성분의 합계 함유량은, 그 점착제 조성물 전체에 대하여 60 질량% 이상 100 질량% 이하인 것이 바람직하다.Moreover, from a viewpoint which can adjust compatibility with (A) component and can suppress a performance change with time, content of (C) component is 1 mass part or more and 200 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component. It is preferable that it is the following, and it is more preferable that it is 5 mass parts or more and 150 mass parts or less. Moreover, it is preferable that the sum total content of (B) component and (C) component is 10 mass parts or more and 300 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) component, It is more preferable that they are 15 mass parts or more and 250 mass parts or less, It is more preferable that they are 20 mass parts or more and 200 mass parts or less. Moreover, in the adhesive composition which concerns on this embodiment, it is preferable that the sum total content of (A) component, (B) component, and (C) component is 60 mass% or more and 100 mass% or less with respect to the whole adhesive composition.

1.7.4. (D) 성분1.7.4. (D) component

본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, (D) 제 3 상용제 (이하, 「(D) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다) 를 포함할 수 있다. (D) 성분은, 적어도 (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 또한 상온 (23 ℃) 에 있어서 고체이다. (D) 성분은, 로진계 점착 부여 수지, 테르펜계 점착 부여 수지, 또는 수첨 지환족 탄화수소 수지일 수 있다. (D) 성분으로는, 예를 들어 KE311 (담색 로진계 점착 부여 수지, 아라카와 화학 주식회사 제조), TH-130 (테르펜 페놀형 점착 부여 수지, 야스하라 케미컬 주식회사 제조), P-100 (수첨 지환족 포화 탄화수소 수지, 아라카와 화학 주식회사 제조) 을 사용할 수 있다. (D) 성분으로서 이들을 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The adhesive composition which concerns on this embodiment can contain (D) 3rd compatible agent (Hereinafter, it may describe as "(D) component."). (D) component has a property compatible with the soft segment which comprises (A) component at least, and is solid at normal temperature (23 degreeC). The component (D) may be a rosin-based tackifying resin, a terpene-based tackifying resin, or a hydrogenated alicyclic hydrocarbon resin. As (D) component, KE311 (light blue rosin type tackifying resin, Arakawa Chemical Corporation make), TH-130 (terpene phenol type tackifying resin, Yashara Chemical Co., Ltd. make), P-100 (hydrogenated cycloaliphatic) Saturated hydrocarbon resin, Arakawa Chemical Co., Ltd.) can be used. As (D) component, you may use these individually, and may use it in combination of 2 or more type.

또, (A) 성분과의 상용성을 조정하고, 경시적인 성능 변화를 억제할 수 있는 관점에서, (D) 성분의 함유량은, (A) 성분 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 60 질량부 이하인 것이 바람직하고, 5 질량부 이상 40 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.Moreover, from a viewpoint which can adjust compatibility with (A) component and can suppress a performance change with time, content of (D) component is 1 mass part or more and 60 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component. It is preferable that it is the following, and it is more preferable that it is 5 mass parts or more and 40 mass parts or less.

1.7.5. 그 밖의 성분1.7.5. Other ingredients

본 실시형태에 관련된 점착제 조성물은, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, 및 (D) 성분 이외의 그 밖의 성분 (이하, 「(E) 성분」이라고 기재하는 경우도 있다)을 포함하고 있어도 된다. 그 밖의 성분으로는, 예를 들어 산화 방지제, 실란 커플링제, 층상 점토 광물 등의 첨가제를 1 종 또는 2 종 이상 포함하고 있어도 된다. 산화 방지제로는 예를 들어, BHT (분자량 220), 아데카스타브 AO-330 (분자량 775) (ADEKA 제조), 이르가녹스 1076 (분자량 531) (BASF 사 제조) 등의 페놀계 산화 방지제를 들 수 있다. 실란 커플링제로는 예를 들어, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란 및 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물 ; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 ; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란 및 N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물 ; 그리고 3-클로로프로필트리메톡시실란 ; 올리고머형 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 층상 점토 광물로는 예를 들어, 스멕타이트 (예를 들어, 루센타이트 SAN316, SAN, SТN, SPN (코옵 케미컬사 제조) 등의 친유성 스멕타이트) 를 들 수 있다. 이들을 단독으로 사용해도 되고, 또 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.The adhesive composition which concerns on this embodiment is another component other than (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component (Hereinafter, it may describe as "(E) component.)) It may include. As another component, you may contain 1 type (s) or 2 or more types of additives, such as antioxidant, a silane coupling agent, a layered clay mineral, for example. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants such as BHT (molecular weight 220), adecastab AO-330 (molecular weight 775) (manufactured by ADEKA), Irganox 1076 (molecular weight 531) (manufactured by BASF) Can be. As a silane coupling agent, For example, polymeric unsaturated-group containing silicon compounds, such as vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, and methacryloxypropyl trimethoxysilane; Silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane; And 3-chloropropyltrimethoxysilane; And oligomeric silane coupling agents. As a layered clay mineral, smectite (for example, lipophilic smectite, such as lucentite SAN316, SAN, SТN, SPN (made by Coop Chemical)) is mentioned, for example. These may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

1.8. 용도1.8. Usage

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 수증기 배리어성이 요구되는 용도에 바람직하게 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 유기 EL 장치 등의 화상 표시 장치나, 유기막을 갖는 태양 전지, 그리고 방수성을 필요로 하는 용도 등에 사용할 수 있다.The adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment can be suitably used for applications in which water vapor barrier properties are required. For example, the adhesive vapor barrier laminate according to the present embodiment can be used for an image display device such as an organic EL device, a solar cell having an organic film, and a use requiring water resistance.

1.9. 산가1.9. Acid

또한, 피착체의 부식을 방지할 수 있는 관점에서, 본 실시형태에 관련된 (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분, (D) 성분은 각각 산가가 1 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 점착제 조성물의 산가가 1 이하인 것이 바람직하다.From the viewpoint of preventing corrosion of the adherend, the acid value of the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) according to the present embodiment is preferably 1 or less, respectively. It is preferable that the acid value of an adhesive composition is one or less.

1.10. 작용 효과1.10. Effect

본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층을 포함함으로써, 우수한 수증기 배리어성을 갖는다.The adhesive water vapor barrier laminate according to the present embodiment has excellent water vapor barrier properties by including the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing the component (A), the component (B) and the component (C).

또, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 상기 점착제층을 얻을 때에 사용하는 상기 점착제 조성물 중의 (B) 성분에서 기인하여, 우수한 점착성을 갖고, 또한 상기 점착제층을 얻을 때에 사용하는 상기 점착제 조성물 중의 (C) 성분에서 기인하여, 우수한 유연성 및 가요성을 갖는다. 또, 유연성 및 가요성에서 기인하여 단차 추종성이 우수하기 때문에, 구성 부재끼리를 첩합할 때에, 첩합 부분에 단차를 갖는 경우에도 그 구성 부재끼리를 확실하게 첩합할 수 있다. 또, 우수한 가요성에서 기인하여, 절첩 가능 또는 권취 가능한 화상 표시 장치 중의 구성 부재의 첩합에 바람직하게 사용할 수 있다.Moreover, the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment originates in (B) component in the said adhesive composition used when obtaining the said adhesive layer, and has the outstanding adhesiveness, The said used to obtain the said adhesive layer Due to the component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition, it has excellent flexibility and flexibility. In addition, since the step tracking ability is excellent due to flexibility and flexibility, even when the joining portions have a step, the joining members can be reliably joined even when the joining portions have a step. Moreover, it is possible to use suitably for the bonding of the structural member in the image display apparatus which can be folded or wound due to the outstanding flexibility.

또한, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체는, 우수한 투명성 및 내습열 백화성을 갖는다.Moreover, the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment has the outstanding transparency and wet heat whitening resistance.

아울러, 상기 점착제층을 얻을 때에 사용하는 상기 점착제 조성물에 있어서, (B) 성분이 (A) 성분을 구성하는 하드 세그먼트에 상용하고, (C) 성분이 (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 상용함으로써, 피착체에 대한 젖음성 및 내구성을 높일 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물이, 연화점이 80 ℃ 이상인 (B) 성분을 포함함으로써, 내구성 (내열성) 을 높일 수 있다.In addition, in the said adhesive composition used when obtaining the said adhesive layer, (B) component is compatible with the hard segment which comprises (A) component, and (C) component is compatible with the soft segment which comprises (A) component. Thereby, the wettability and durability with respect to a to-be-adhered body can be improved. Moreover, durability (heat resistance) can be improved because the said adhesive composition contains the (B) component whose softening point is 80 degreeC or more.

보다 구체적으로는, (C) 성분에서 기인하는 (A) 성분을 구성하는 소프트 세그먼트에 대한 상용에 의한, 피착체에 대한 젖음성의 향상 및 유연성의 향상과, (B) 성분에서 기인하는 연화점이 높은 성분에 의한 내열성 및 점착력의 향상의 두 가지의 상호 작용에 의해, 내구성, 점착력, 택, 및 가요성이 우수한 점착제층을 얻을 수 있다.More specifically, the improvement of the wettability with respect to a to-be-adhered body, the improvement of a softness, and the softening point resulting from (B) component by high compatibility with the soft segment which comprises (A) component resulting from (C) component are high. By the two interactions of the improvement of heat resistance and adhesive force by a component, the adhesive layer excellent in durability, adhesive force, tack, and flexibility can be obtained.

또한, 본 실시형태에 관련된 점착성 수증기 배리어성 적층체를 포함하는 화상 표시 장치 (예를 들어 유기 EL 장치) 및 태양 전지는, 피착체에 적당한 점착력으로 첩착 (貼着) 되어 우수한 내구성을 갖는다.Moreover, the image display apparatus (for example, organic electroluminescent apparatus) and solar cell which contain the adhesive vapor barrier laminated body which concerns on this embodiment are stuck by a moderate adhesive force to a to-be-adhered body, and have excellent durability.

2. 점착제층 (점착 시트)2. Adhesive layer (adhesive sheet)

본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착제층 (점착 시트) 은, (A) 성분과 (B) 성분과 (C) 성분을 포함하는 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물로부터 얻어진다.The adhesive layer (adhesive sheet) which concerns on one Embodiment of this invention is obtained from the adhesive composition which concerns on the said embodiment containing (A) component, (B) component, and (C) component.

본 실시형태에 관련된 점착제층에 있어서, (A) 성분, (B) 성분, (C) 성분의 합계 함유량은, 그 점착제층의 전체를 100 질량% 로 했을 경우, 60 질량% 이상 100 질량% 이하인 것이 바람직하다.In the adhesive layer which concerns on this embodiment, when the total content of (A) component, (B) component, and (C) component makes 100 mass% of the whole adhesive layer, they are 60 mass% or more and 100 mass% or less. It is preferable.

본 실시형태에 관련된 점착제층은, 막두께가 5 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하 (바람직하게는 5 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하) 이며, 또한 그 점착제층의 막두께를 50 ㎛ 로 했을 경우의 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH (컵법) 에 있어서 100 g/㎡·day 미만 (바람직하게는, 70 g/㎡·day 미만, 보다 바람직하게는, 50 g/㎡·day 미만) 이다.The pressure-sensitive adhesive layer according to the present embodiment has a film thickness of 5 µm or more and 300 µm or less (preferably 5 µm or more and 200 µm or less), and the water vapor transmission rate when the film thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 50 µm is JIS. It is less than 100 g / m <2> * day (preferably less than 70 g / m <2> * day, More preferably, less than 50 g / m <2> * day) in Z0208, 40 degreeCx90% RH (Cup method).

본 실시형태에 관련된 점착제층은, 우수한 가요성을 갖는 점에서, 상기 점착제층의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.5 × 105 Pa 이상 2.0 × 106 Pa 이하인 것이 바람직하고, 0.8 × 105 Pa 이상 1.0 × 106 Pa 이하인 것이 보다 바람직하다.Since the adhesive layer which concerns on this embodiment has the outstanding flexibility, it is preferable that the storage elastic modulus in 25 degreeC of the said adhesive layer is 0.5 * 10 <5> Pa or more and 2.0 * 10 <6> Pa or less, and it is 0.8 * 10 <5> Pa As for the above, it is more preferable that it is 1.0 * 10 <6> Pa or less.

본 실시형태에 관련된 점착제층은, 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 기재 (1) 또는 기재 (11) 의 표면에 직접 도포할 수도 있지만, 박리성 필름 상에 형성한 점착제층 (2) 을 기재 (11) 의 표면에 전사함으로써, 기재 (11) 의 표면에 점착제층을 형성할 수도 있다. 보다 구체적으로는, 기재 또는 박리성 필름 상에, 본 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 그라비아 코터, 와이어 바 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터 등에 의해 도포하고, 도포된 그 점착제 조성물을 상온 또는 가열에 의해 건조시켜, 본 실시형태에 관련된 점착제층을 제작해도 된다.Although the adhesive layer which concerns on this embodiment can apply | coat the adhesive composition which concerns on the said embodiment directly to the surface of the base material 1 or the base material 11, the adhesive layer 2 formed on the peelable film is a base material ( By transferring to the surface of 11), an adhesive layer can also be formed in the surface of the base material 11. More specifically, on the base material or the peelable film, the adhesive composition which concerns on this embodiment is apply | coated with a gravure coater, a wire bar coater, an air knife coater, a roll coater, etc., and the apply | coated adhesive composition is applied by normal temperature or heating. You may dry and produce the adhesive layer which concerns on this embodiment.

3. 화상 표시 장치3. Image display device

본 발명의 다른 실시형태에 관련된 화상 표시 장치는, 상기 실시형태에 관련된 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층을 포함한다. 본 실시형태에 관련된 화상 표시 장치로는, 예를 들어 유기 EL 장치 (예를 들어, 도 3 에 나타내는 적층체 (30)), 액정 표시 장치를 들 수 있다.The image display apparatus which concerns on other embodiment of this invention contains the adhesive layer formed using the adhesive composition which concerns on the said embodiment. As an image display apparatus which concerns on this embodiment, organic electroluminescent apparatus (for example, the laminated body 30 shown in FIG. 3) and a liquid crystal display device are mentioned, for example.

4. 실시예4. Examples

이하, 본 발명을 하기 실시예에 기초하여 설명하지만, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although this invention is demonstrated based on the following Example, this invention is not limited to an Example.

4.1. 점착제 조성물의 조제4.1. Preparation of pressure-sensitive adhesive composition

냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 표 1 및 표 2 중에 기재되는 (A) 수첨 블록 공중합체, (B) 제 1 상용제, (C) 제 2 상용제, 및 톨루엔 150 중량부를 주입하고, 40 ℃ 에서 5 시간 교반하여, 실시예 1 내지 18 및 비교예 1 내지 6 의 점착제 조성물을 각각 조제하였다. 또한, 후술하는 평가 방법에서 사용되는 두께 50 ㎛ 의 점착 시트는, 각 점착제 조성물을 세퍼레이터의 표면에 도포하고, 건조시켜 얻어진다.(A) Hydrogenated block copolymer shown in Table 1 and Table 2, (B) 1st compatibilizer, (C) 2 in reaction container provided with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, a dropping funnel, and a stirring apparatus. A solvent and 150 parts by weight of toluene were injected and stirred at 40 ° C. for 5 hours to prepare pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6, respectively. In addition, the 50-micrometer-thick adhesive sheet used by the evaluation method mentioned later is obtained by apply | coating each adhesive composition on the surface of a separator, and drying it.

4.2. 아크릴계 점착제 조성물의 조제4.2. Preparation of Acrylic Adhesive Composition

이하의 방법으로, 비교예 7 내지 9 에서 각각 사용되는 아크릴계 점착제 조성물인 아크릴계 폴리머 1 내지 3 을 제조하였다.In the following method, acrylic polymers 1 to 3 which were acrylic pressure-sensitive adhesive compositions used in Comparative Examples 7 to 9 were prepared, respectively.

4.2.1. 아크릴계 폴리머 1 : 4.2.1. Acrylic polymer 1:

냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 용매로서 아세트산에틸 200 중량부, 단량체 성분으로서 n-부틸아크릴레이트 60 중량부, 메틸아크릴레이트 30 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 10 중량부를 넣고, 질소 환류를 실온에서 1 시간 실시한 후, 반응 용기 내의 모노머 조성물 용액의 온도를 80 ℃ 로 승온시켜, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 질소 기류 중에서 10 시간 중합을 실시하여, 중량 평균 분자량이 60 만인 공중합체 (폴리머 1) 의 용액을 얻었다.In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, a dropping funnel and a stirring device, 200 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 60 parts by weight of n-butylacrylate as a monomer component, 30 parts by weight of methyl acrylate, 2- 10 parts by weight of hydroxyethyl acrylate was added, and nitrogen reflux was carried out at room temperature for 1 hour, and then the temperature of the monomer composition solution in the reaction vessel was raised to 80 ° C, and 0.1 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile was stirred. Added under. The polymerization was carried out in a nitrogen stream for 10 hours to obtain a solution of a copolymer (polymer 1) having a weight average molecular weight of 600,000.

4.2.2. 아크릴계 폴리머 2 : 4.2.2. Acrylic Polymer 2:

냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 깔때기 및 교반 장치를 구비한 반응 용기에, 용매로서 아세트산에틸 200 중량부, 단량체 성분으로서 2-에틸헥실아크릴레이트 60 중량부, 메틸아크릴레이트 30 중량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 10 중량부를 넣고, 질소 환류를 실온에서 1 시간 실시한 후, 반응 용기 내의 모노머 조성물 용액의 온도를 80 ℃ 로 승온시켜, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1 질량부를 교반하에서 첨가하였다. 질소 기류 중에서 10 시간 중합을 실시하여, 중량 평균 분자량이 60 만인 공중합체 (폴리머 2) 의 용액을 얻었다.200 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 60 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate as a monomer component, 30 parts by weight of methyl acrylate, to a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, a dropping funnel and a stirring device. 10 parts by weight of hydroxyethyl acrylate was added, and nitrogen reflux was performed at room temperature for 1 hour, and then the temperature of the monomer composition solution in the reaction vessel was raised to 80 ° C, and 0.1 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile. It was added under stirring. The polymerization was carried out in a nitrogen stream for 10 hours to obtain a solution of a copolymer (polymer 2) having a weight average molecular weight of 600,000.

4.2.3. 아크릴계 폴리머 3 : 4.2.3. Acrylic Polymer 3:

2 L 의 삼구 플라스크 내부를 질소로 치환한 후, 실온에서 톨루엔 870 g, 1,2-디메톡시에탄 44 g 을 첨가하고, 계속해서 이소부틸비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페녹시)알루미늄 26.7 m㏖ 을 함유하는 톨루엔 용액 39.8 g 을 첨가하고, 추가로 sec-부틸리튬 3.81 m㏖ 을 함유하는 시클로헥산과 n-헥산의 혼합 용액 2.20 g 을 첨가하였다. 계속해서, 이 혼합액에 메타크릴산메틸을 6.5 g 첨가하였다. 반응액은 당초 황색을 띠고 있었지만, 실온에서 60 분간 교반 후에는 무색이 되었다. 이 때의 메타크릴산메틸의 전화율은 99.9 질량% 이상이었다. 계속해서, 반응액의 내부 온도를 -30 ℃ 로 냉각시키고, 아크릴산n-부틸 87 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하고, 적하 종료 후, -30 ℃ 에서 5 분간 교반하였다. 이 때의 아크릴산n-부틸의 전화율은 99.9 질량% 이상이었다. 또한, 이것에 메타크릴산메틸 6.5 g 을 첨가하여, 하룻밤 실온에서 교반 후, 메탄올 3.50 g 을 첨가하여 중합 반응을 정지하였다. 이 때의 메타크릴산메틸의 전화율은 99.9 질량% 이상이었다. 얻어진 반응액을 15 ㎏ 의 메탄올 중에 부어, 백색 침전물을 석출시켰다. 여과에 의해 백색 침전물을 회수하여, 건조시킴으로써, 블록 공중합체를 얻었다. 이 공중합체를 아세트산에틸에 용해시켜, 고형분 농도 35 질량% 의 블록 공중합체 용액 1 을 얻었다. 얻어진 블록 공중합체 (폴리머 3) 의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 15 만이며, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는 1.3 이었다.After substituting nitrogen in the 2 L three-necked flask, 870 g of toluene and 44 g of 1,2-dimethoxyethane were added at room temperature, followed by isobutylbis (2,6-di-t-butyl-4- 39.8 g of toluene solution containing 26.7 mmol of methylphenoxy) aluminum was added, and 2.20 g of a mixed solution of cyclohexane and n-hexane containing 3.81 mmol of sec-butyllithium were further added. Then, 6.5 g of methyl methacrylate was added to this liquid mixture. The reaction solution was initially yellow in color, but became colorless after stirring at room temperature for 60 minutes. The conversion rate of methyl methacrylate at this time was 99.9 mass% or more. Then, the internal temperature of the reaction liquid was cooled to -30 degreeC, 87 g of n-butyl acrylates were dripped over 2 hours, and after completion | finish of dripping, it stirred at -30 degreeC for 5 minutes. The conversion rate of n-butyl acrylate at this time was 99.9 mass% or more. Further, 6.5 g of methyl methacrylate was added thereto, and after stirring at room temperature overnight, 3.50 g of methanol was added to terminate the polymerization reaction. The conversion rate of methyl methacrylate at this time was 99.9 mass% or more. The obtained reaction liquid was poured into 15 kg of methanol to precipitate a white precipitate. The white precipitate was collected by filtration and dried to obtain a block copolymer. This copolymer was dissolved in ethyl acetate, and the block copolymer solution 1 of 35 mass% of solid content concentration was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the obtained block copolymer (polymer 3) was 150,000, and molecular weight distribution (Mw / Mn) was 1.3.

4.3. 평가용 점착 시트 (점착제층) 의 제작4.3. Preparation of Evaluation Adhesive Sheet (Adhesive Layer)

탈포 처리 후, 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 상에, 실시예 1 내지 18 및 비교예 1 내지 6 의 점착제 조성물을 각각, 닥터 블레이드를 사용하여 도포하고, 90 ℃ 에서 3 분간 건조시켜, 건조 막두께 50 ㎛ 의 도막을 형성하였다. 도막의 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 첩부 (貼付) 면과는 반대면에, 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 추가로 첩합하여, 2 장의 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 사이에 끼워진 두께 50 ㎛ 의 점착제층을 갖는 평가용 점착 시트를 얻었다.After the defoaming treatment, the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 6 were each applied onto the peeled polyethylene terephthalate film using a doctor blade, dried at 90 ° C. for 3 minutes, and dried to a dry film thickness. A 50-micrometer coating film was formed. A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm sandwiched between two peeled polyethylene terephthalate films by further bonding a peeled polyethylene terephthalate film to the surface opposite to the pasting surface of the polyethylene terephthalate film of the coating film. The adhesive sheet for evaluation which has the obtained was obtained.

4.4. 점착제층의 평가 방법4.4. Evaluation method of an adhesive layer

4.4.1. 저장 탄성률4.4.1. Storage modulus

상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트 (두께 50 ㎛ 의 점착제층) 끼리를 23 ℃ × 50 %RH 환경하에서 복수회 첩합하여, 50 ℃/5 atm 의 오토클레이브에서 20 분간 처리하여, 두께 1.0 ㎜ 의 점착제층을 제작하였다. 이 두께 1.0 ㎜ 의 점착제층에 대하여, Anton Paar 제조 「Physica MCR300」을 사용하여, JIS K7244 에 준거한 동적 점탄성 측정법 (온도 범위 -40 ℃ ∼ 160 ℃, 승온 속도 3.67 ℃/분, 주파수 1 Hz 의 조건) 에 의해 점탄성 스펙트럼을 측정하고, 온도 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률을 결정하였다.4.3. The adhesive sheets for evaluation (50-micrometer-thick adhesive layer) obtained by the column were bonded together multiple times in 23 degreeC x 50% RH environment, and it processed in the autoclave of 50 degreeC / 5 atm for 20 minutes, and the adhesive layer of thickness 1.0mm Was produced. About this adhesive layer of thickness 1.0mm, the dynamic viscoelasticity measuring method (temperature range -40 degreeC-160 degreeC, temperature rising rate of 3.67 degreeC / min, frequency 1Hz) based on JISK7244 using Anton Paar "Physica MCR300" Conditions), the viscoelastic spectrum was measured, and the storage modulus at a temperature of 25 ° C was determined.

4.4.2. 수증기 투과율4.4.2. Water vapor transmission rate

수증기 투과율의 평가는, JIS Z0208 에 준하여 실시하였다. 즉, 상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트의 양면의 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하여 부직포를 첩합한 후, 염화칼슘 약 10 g 을 넣은 투습 컵 (내경 60 ㎜) 상에, 부직포로 협지한 평가용 점착 시트를 씌워 주위를 봉지하였다. 그 후, 투습 컵을 40 ℃ × 90 %RH 환경하에 정치 (靜置) 하고 측정을 실시하였다.Evaluation of the water vapor transmission rate was performed according to JIS Z0208. That is, 4.3. After peeling the peeling-treated polyethylene terephthalate film of both surfaces of the adhesive sheet for evaluation obtained by the column, and bonding a nonwoven fabric, the adhesive sheet for evaluation which pinched with the nonwoven fabric on the moisture permeation cup (60 mm inside diameter) which put about 10 g of calcium chlorides. Enclosed around. Thereafter, the moisture-permeable cup was left standing in a 40 ° C. × 90% RH environment and measured.

4.4.3. 전체 광선 투과율4.4.3. Total light transmittance

전체 광선 투과율의 평가는, JIS K7361 법에 따라 23 ℃ × 50 %RH 환경하에서 실시하였다.Evaluation of total light transmittance was performed in 23 degreeC x 50% RH environment according to JISK7361 method.

4.4.4. 내후성 (황변성)4.4.4. Weatherability (yellowing)

상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트를, 크세논 웨더미터를 사용하여 60 W/㎡ 의 조사 강도로 600 시간 조사한 시험 전후의 두께 50 ㎛ 의 점착제층의 색상을 23 ℃ × 50 %RH 환경하에서 비교 측정하였다. Δb* 가 2.0 이하인 경우, 내후성이 우수한 것으로 판정하고, Δb* 가 2.0 을 초과하는 경우, 내후성이 떨어지는 것으로 판정한다.4.3. The color of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 50 μm before and after the test, which was obtained by irradiating the pressure-sensitive adhesive sheet for evaluation obtained in the column at a irradiation intensity of 60 W / m 2 for 600 hours using a xenon weather meter, was measured in a 23 ° C. × 50% RH environment. When Δb * is 2.0 or less, it is determined that the weather resistance is excellent, and when Δb * exceeds 2.0, it is determined that the weather resistance is poor.

4.4.5. 내습열 백화성4.4.5. Moisture-resistant whitening

상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트의 한쪽 편의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 두께 100 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여, 사방 50 ㎜ 의 시험편을 제작하였다. 다른 한쪽 편의 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 시험편을 유리에 첩합하여 오토클레이브 처리한 (50 ℃, 5 atm, 20 분) 후, 적층체의 헤이즈를 헤이즈미터 (형명 「HM-150」, 무라카미 색채 기술 연구소사 제조) 를 사용하여 측정하였다 (초기 헤이즈). 계속하여 시료를 85 ℃ × 85 %RH 의 건조기에 24 시간 넣고, 23 ℃ × 50 %RH 환경하에 꺼내어 1 시간 방치한 후, 적층체의 헤이즈를 재차 측정하였다 (습열 후 헤이즈). 습열 후 헤이즈 초기 헤이즈를 Δ헤이즈로 하고, Δ헤이즈가 1.0 이하인 경우, 내습열 백화성이 우수한 것으로 판정하고, Δ헤이즈 1.0 을 초과하는 경우, 내습열 백화성이 떨어지는 것으로 판정한다.4.3. One side polyethylene terephthalate film of the adhesive sheet for evaluation obtained by the column was peeled off, the polyethylene terephthalate film of thickness 100micrometer was bonded together, and the test piece of 50 mm square was produced. After peeling the polyethylene terephthalate film which peeled on the other side, and bonding a test piece to glass and autoclaving (50 degreeC, 5 atm, 20 minutes), haze of a laminated body was haze meter (model name "HM-150") And Murakami Color Research Institute, Inc. were used (initial haze). Subsequently, the sample was put into a dryer at 85 ° C × 85% RH for 24 hours, taken out under 23 ° C × 50% RH environment and left for 1 hour, and then the haze of the laminate was measured again (haze after moist heat). When moist heat haze after moist heat is set to (DELTA) haze, and when (DELTA) haze is 1.0 or less, it is determined that it is excellent in damp-heat whitening resistance, and when it exceeds (DELTA) haze 1.0, it is determined that moisture-heat whitening resistance is inferior.

4.4.6. 택 (프로브 택)4.4.6. Tag (Probe Tag)

상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트의 한쪽 편의 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 두께 100 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 첩합하여 시험편을 제작하였다. 시험편의 한쪽 편의 박리 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 필름을 벗겨, 노출된 점착제 도공면의 프로브 택을 측정하였다. 프로브는 직경 5 ㎜ 의 SUS 이며, 접촉 시간은 1 초, 프로브 속도는 1 cm/초, 하중은 20 g 으로 하였다.4.3. The peeled polyethylene terephthalate film of one side of the adhesive sheet for evaluation obtained by the column was peeled off, the polyethylene terephthalate film of thickness 100micrometer was bonded together, and the test piece was produced. The peeled polyethylene terephthalate film film of one side of the test piece was peeled off, and the probe tack of the exposed adhesive coating surface was measured. The probe was SUS with a diameter of 5 mm, the contact time was 1 second, the probe speed was 1 cm / sec, and the load was 20 g.

4.5. 적층체의 평가 방법4.5. Evaluation method of the laminate

4.5.1. 수증기 투과율4.5.1. Water vapor transmission rate

수증기 투과율의 평가는, 상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트의 한쪽 편의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 표 1 및 표 2 에 기재된 기재에 첩합하여, JIS Z0208 (1976 년판) 에 따라, 40 ℃ × 90 %RH 환경하에서 실시하였다.Evaluation of water vapor transmission rate is described in 4.3. One side of the polyethylene terephthalate film of the adhesive sheet for evaluation obtained by the column was peeled off, it bonded together to the base material of Table 1 and Table 2, and it implemented in 40 degreeC x 90% RH environment according to JISZ0208 (1976 edition).

4.5.2. 점착력4.5.2. adhesiveness

상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트의 한쪽 편의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 표 1 및 표 2 에 기재된 기재에 첩합하여, 폭 25 ㎜ 로 재단하여 시험편을 제작하였다.4.3. The polyethylene terephthalate film of one side of the adhesive sheet for evaluation obtained by the column was peeled off, it bonded together to the base material of Table 1 and Table 2, it cut out to width 25mm, and produced the test piece.

상기 시험편의 기재와 반대측면의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 벗겨, 노출된 점착제 도공면을 2 ㎏ 의 롤러를 사용하여 유리에 압착하였다. 첩부로부터 20 분 후에 유리판으로부터 점착 시트를 박리하여 (23 ℃, 박리 각도 180°, 박리 속도 300 ㎜/분), 점착력 (초기) 을 23 ℃ × 50 %RH 환경하에서 측정하였다.The polyethylene terephthalate film on the opposite side to the base material of the said test piece was peeled off, and the exposed adhesive coating surface was crimped | bonded to glass using the 2 kg roller. After 20 minutes from sticking, the adhesive sheet was peeled from the glass plate (23 degreeC, peeling angle 180 degrees, peeling rate 300 mm / min), and adhesive force (initial stage) was measured in 23 degreeC x 50% RH environment.

4.5.3. 전체 광선 투과율4.5.3. Total light transmittance

상기 4.3. 란에서 얻어진 평가용 점착 시트의 한쪽 편의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 박리하고, 표 1 및 표 2 에 기재된 기재에 첩합하여, 폭 25 ㎜ 로 재단하여 시험편을 제작하였다. 전체 광선 투과율의 평가는, JIS K7361 법 (1997 년판) 에 따라, 23 ℃ × 50 %RH 환경하에서 실시하였다.4.3. The polyethylene terephthalate film of one side of the adhesive sheet for evaluation obtained by the column was peeled off, it bonded together to the base material of Table 1 and Table 2, it cut out to width 25mm, and produced the test piece. Evaluation of total light transmittance was performed in 23 degreeC x 50% RH environment according to JISK7361 method (1997 edition).

Figure 112016126277994-pct00001
Figure 112016126277994-pct00001

Figure 112016126277994-pct00002
Figure 112016126277994-pct00002

또한, 표 1 및 표 2 에 있어서의 약어의 의미는 이하와 같다.In addition, the meaning of the abbreviation in Table 1 and Table 2 is as follows.

고무계 폴리머 1 : SEPS 50 질량% 와 SEP 50 질량% 의 혼합물 (스티렌 함유율 15%, 중량 평균 분자량 13 만) Rubber polymer 1: mixture of 50 mass% of SEPS and 50 mass% of SEP (styrene content 15%, weight average molecular weight 130,000)

고무계 폴리머 2 : SEPS 50 질량% 와 SEP 50 질량% 의 혼합물 (스티렌 함유율 20 %, 중량 평균 분자량 15 만) Rubber-based polymer 2: mixture of 50 mass% of SEPS and 50 mass% of SEP (styrene content 20%, weight average molecular weight 150,000)

고무계 폴리머 3 : SEBS 30 질량% 와 SEB 70 질량% 의 혼합물 (스티렌 함유율 30 %, 중량 평균 분자량 10 만) Rubber polymer 3: mixture of SEBS 30 mass% and SEB 70 mass% (styrene content 30%, weight average molecular weight 100,000)

또한, 상기 SEPS, SEBS, SEP, 및 SEB 는 모두 수첨률 90 % 이상이다.In addition, the said SEPS, SEBS, SEP, and SEB are all 90% or more of hydrogenation rate.

고무계 폴리머 4 : SIS 50 질량% 와 SI 50 질량% 의 혼합물 (스티렌 함유율 15 질량%, 중량 평균 분자량 10 만) Rubber polymer 4: mixture of 50 mass% of SIS and 50 mass% of SI (15 mass% of styrene content, 100,000 weight average molecular weight)

고무계 폴리머 5 : SBS 50 질량% 와 SB 50 질량% 의 혼합물 (스티렌 함유율 16 질량%, 중량 평균 분자량 13 만) Rubber-based polymer 5: 50 mass% of SBS and 50 mass% of SB (styrene content 16 mass%, weight average molecular weight 130,000)

아크릴계 폴리머 1 : n-부틸아크릴레이트/메틸아크릴레이트/2-하이드록시에틸아크릴레이트 = 60/30/10 (질량비) Acrylic polymer 1: n-butyl acrylate / methyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 60/30/10 (mass ratio)

아크릴계 폴리머 2 : 2-에틸헥실아크릴레이트/메틸아크릴레이트/2-하이드록시에틸아크릴레이트 = 60/30/10 (질량비) Acrylic polymer 2: 2-ethylhexyl acrylate / methyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 60/30/10 (mass ratio)

아크릴계 폴리머 3 : 메틸메타크릴레이트/n-부틸아크릴레이트/메틸메타크릴레이트 = 6.5/87/6.5 (질량비) 의 ABA 형 트리블록 폴리머Acrylic polymer 3: ABA type triblock polymer of methyl methacrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate = 6.5 / 87 / 6.5 (mass ratio)

아데카스타브 AO-330 : 페놀계 산화 방지제 (주식회사 ADEKA 제조)Adecastab AO-330: Phenolic antioxidant (manufactured by ADEKA Corporation)

루센타이트 SAN316 : 층상 점토 광물 (코옵 케미컬 주식회사 제조) Lucentite SAN316: Layered Clay Minerals (manufactured by Coop Chemical Co., Ltd.)

FMR-0150 : 연화점 145 ℃ 의 방향족계 점착 부여 수지 (미츠이 화학사 제조, 중량 평균 분자량 : 2,040) FMR-0150: aromatic tackifying resin of softening point 145 degreeC (made by Mitsui Chemicals, weight average molecular weight: 2,040)

FTR-6100 : 연화점 100 ℃ 의 방향족계 점착 부여 수지 (미츠이 화학사 제조, 중량 평균 분자량 : 1,210) FTR-6100: aromatic tackifying resin of softening point 100 degreeC (made by Mitsui Chemicals, weight average molecular weight: 1,210)

KBM-303 : 실란 커플링제 (2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란) (신에츠 화학 주식회사 제조) KBM-303: Silane Coupling Agent (2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)

LV-100 : 폴리부텐 (Mn = 500) (JX 닛코 닛세키 에너지 주식회사 제조) LV-100: Polybutene (Mn = 500) (manufactured by JX Nikko Niseki Energy Co., Ltd.)

HV-300 : 폴리부텐 (Mn = 1,400) (JX 닛코 닛세키 에너지 주식회사 제조) HV-300: Polybutene (Mn = 1,400) (manufactured by JX Nikko Niseki Energy Co., Ltd.)

TH-130 : 테르펜페놀형 점착 부여 수지 (야스하라 케미컬 주식회사 제조) TH-130: terpene phenol type tackifying resin (manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.)

기재 (1) : 막두께 100 ㎛, 전체 광선 투과율 90.0 %, 수증기 투과율 4.8 × 10-4 g/㎡·day 의 투명 배리어 필름Substrate (1): A transparent barrier film having a film thickness of 100 μm, a total light transmittance of 90.0%, and a water vapor transmittance of 4.8 × 10 −4 g / m 2 · day

기재 (2) : 막두께 12 ㎛, 전체 광선 투과율 90.0 %, 수증기 투과율 1 g/㎡·day 의 투명 배리어 필름Substrate (2): transparent barrier film having a film thickness of 12 μm, a total light transmittance of 90.0%, and a water vapor transmittance of 1 g / m 2 · day

기재 (3) : 막두께 25 ㎛, 전체 광선 투과율 92.3 %, 수증기 투과율 25 g/㎡·day 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름Substrate (3): Polyethylene terephthalate film having a film thickness of 25 μm, a total light transmittance of 92.3%, and a water vapor transmittance of 25 g / m 2 · day

4.6. 평가 결과4.6. Evaluation results

표 1 의 결과로부터, 본원 실시예 1 내지 18 의 적층체는, 상기 점착제층은 (A) 수첨 블록 공중합체 (고무계 폴리머 1 내지 3) 와, (B) 제 1 상용제와, (C) 제 2 상용제를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지기 때문에, 점착제층이 우수한 수증기 배리어성을 갖고, 또한 투명성, 내구성 (습열 백화성), 밀착성, 가요성 및 단차 추종성이 우수한 것을 이해할 수 있다.From the results of Table 1, in the laminates of Examples 1 to 18 of the present application, the pressure-sensitive adhesive layer includes (A) hydrogenated block copolymers (rubber-based polymers 1 to 3), (B) a first compatibilizer, and a (C) agent. Since it is obtained from the adhesive composition containing 2 compatibilizers, it can be understood that an adhesive layer has the outstanding water vapor barrier property, and also excellent transparency, durability (wet heat whitening), adhesiveness, flexibility, and a step | following followability.

이에 비하여, 표 1 에 나타내는 바와 같이, 본원 비교예 1, 3, 4, 6 의 조성물은 (B) 성분을 포함하고 있지 않기 때문에, 그 조성물을 사용하여 얻어진 점착제층은, 점착력 또는 내후성이 떨어지는 것을 이해할 수 있다.On the other hand, as shown in Table 1, since the compositions of Comparative Examples 1, 3, 4, and 6 of the present application do not contain the component (B), the pressure-sensitive adhesive layer obtained by using the composition is inferior in adhesive force or weather resistance. I can understand.

또, 비교예 1, 2 의 조성물은, (C) 성분을 포함하고 있지 않기 때문에, 그 조성물로부터 얻어진 점착제층의 저장 탄성률을 측정할 수 없어, 가요성과 택이 떨어지는 것을 이해할 수 있다.Moreover, since the compositions of Comparative Examples 1 and 2 do not contain the component (C), the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the composition cannot be measured, and it is understood that flexibility and tack are inferior.

또, 비교예 4 내지 6 의 조성물은, (A) 성분 대신에 수첨되어 있지 않은 고무계 폴리머를 포함하기 때문에, 내후성이 떨어지는 것을 이해할 수 있다.Moreover, since the composition of Comparative Examples 4-6 contains the rubber-based polymer which is not hydrogenated instead of (A) component, it can understand that weather resistance is inferior.

또, 비교예 7 내지 9 의 조성물은, (A) 성분을 포함하지 않고, 아크릴 폴리머를 포함하는 것이기 때문에, 그 조성물로부터 얻어진 점착제층은, 수증기 배리어성이 떨어지고, 그 결과 내습열 백화성이 떨어지는 것을 이해할 수 있다.Moreover, since the composition of Comparative Examples 7-9 does not contain (A) component and contains an acrylic polymer, the adhesive layer obtained from the composition is inferior to water vapor barrier property, and as a result, inferior in moisture heat whitening resistance. I can understand that.

Claims (10)

기재와,
상기 기재 상에 형성된 점착제층을 포함하는, 점착성 수증기 배리어성 적층체로서,
상기 점착제층은,
(A) 수첨 블록 공중합체와,
(B) 제 1 상용제와,
(C) 제 2 상용제를 포함하는 점착제 조성물로부터 얻어지고,
상기 (A) 수첨 블록 공중합체는, 방향족 비닐 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 하드 세그먼트와, 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에서 유래하는 소프트 세그먼트를 갖고, 상기 공액 디엔 단량체의 중합체 성분에 포함되는 이중 결합의 수첨률이 90 % 이상이며,
상기 (B) 제 1 상용제는, 상기 하드 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 연화점이 80 ℃ 이상이며, 또한 방향족 고리를 갖는 점착 부여 수지이고, 방향족 석유 수지, 스티렌계 중합체, α-메틸스티렌계 중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌) 계 공중합체, 스티렌-지방족 탄화수소계 공중합체, 스티렌-(α-메틸스티렌)-지방족 탄화수소계 공중합체 및 스티렌-방향족 탄화수소계 공중합체에서 선택되는 적어도 1 개이며,
상기 (C) 제 2 상용제는, 상기 소프트 세그먼트에 상용하는 성질을 갖고, 상온 (23 ℃) 에 있어서 액체이며,
상기 점착제층의 막두께가 5 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이며, 또한 그 점착제층의 막두께를 50 ㎛ 로 했을 경우의 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 100 g/㎡·day 미만인, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
Materials and
As an adhesive water vapor barrier laminated body containing the adhesive layer formed on the said base material,
The pressure-sensitive adhesive layer,
(A) hydrogenated block copolymer,
(B) a first commercial agent,
(C) obtained from the pressure-sensitive adhesive composition containing the second compatibility agent,
The said (A) hydrogenated block copolymer has a hard segment derived from the polymer component of an aromatic vinyl monomer, and the soft segment derived from the polymer component of a conjugated diene monomer, and is a double bond contained in the polymer component of the said conjugated diene monomer. The hydrogenation rate is over 90%,
The said (B) 1st compatibilizer is a tackifying resin which has a property compatible with the said hard segment, has a softening point of 80 degreeC or more, and has an aromatic ring, aromatic petroleum resin, a styrene polymer, and (alpha) -methylstyrene type At least one selected from polymers, styrene- (α-methylstyrene) copolymers, styrene-aliphatic hydrocarbon copolymers, styrene- (α-methylstyrene) -aliphatic hydrocarbon copolymers and styrene-aromatic hydrocarbon copolymers Is,
Said (C) second compatibilizer has a property compatible with the said soft segment, and is a liquid at normal temperature (23 degreeC),
The water vapor transmission rate when the film thickness of the said adhesive layer is 5 micrometers or more and 300 micrometers or less, and the film thickness of this adhesive layer is 50 micrometers is 100 g / m <2> * day in JISZ0208, 40 degreeCx90% RH. An adhesive water vapor barrier laminate which is less than.
제 1 항에 있어서,
수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 30 g/㎡·day 미만인, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method of claim 1,
The adhesive vapor barrier laminated body whose water vapor transmission rate is less than 30 g / m <2> * day in JISZ0208 and 40 degreeCx90% RH.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제층의 25 ℃ 에 있어서의 저장 탄성률이 0.5 × 105 Pa 이상 2.0 × 106 Pa 이하인, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
The adhesive vapor barrier laminated body whose storage elastic modulus at 25 degrees C of the said adhesive layer is 0.5 * 10 <5> Pa or more and 2.0 * 10 <6> Pa or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물은,
상기 (A) 수첨 블록 공중합체 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 500 질량부 이하의 상기 (B) 제 1 상용제와,
상기 (A) 수첨 블록 공중합체 100 질량부에 대하여 1 질량부 이상 200 질량부 이하의 상기 (C) 제 2 상용제를 포함하는, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
The pressure-sensitive adhesive composition,
1 mass part or more and 500 mass parts or less of said (B) 1st compatibility agents with respect to 100 mass parts of said (A) hydrogenated block copolymers,
The adhesive vapor barrier laminated body containing said (C) 2nd compatible agent of 1 mass part or more and 200 mass parts or less with respect to 100 mass parts of said (A) hydrogenated block copolymers.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물에 있어서, 상기 (A) 수첨 블록 공중합체에 있어서의 상기 하드 세그먼트의 함유량이 5 질량% 이상 70 질량% 이하인, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
The said adhesive composition WHEREIN: The adhesive vapor barrier laminated body whose content of the said hard segment in the said (A) hydrogenated block copolymer is 5 mass% or more and 70 mass% or less.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물은 실란 커플링제를 추가로 포함하는, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises a silane coupling agent.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물은 층상 점토 광물을 추가로 포함하는, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises a layered clay mineral, adhesive vapor barrier laminate.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 기재의 수증기 투과율이, JIS Z0208, 40 ℃ × 90 %RH 에 있어서 30 g/㎡·day 미만인, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
The adhesive vapor barrier laminated body whose water vapor transmission rate of the said base material is less than 30 g / m <2> * day in JISZ0208, 40 degreeCx90% RH.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 기재가, Si, Al, In, Sn, Zn, 및 Ti 로부터 선택되는 적어도 1 종의 산화물, 질화물 또는 산질화물의 층을 갖는, 점착성 수증기 배리어성 적층체.
The method according to claim 1 or 2,
An adhesive vapor barrier laminate, wherein the substrate has a layer of at least one oxide, nitride, or oxynitride selected from Si, Al, In, Sn, Zn, and Ti.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 점착성 수증기 배리어성 적층체를 포함하는, 화상 표시 장치.The image display apparatus containing the adhesive vapor barrier laminated body of Claim 1 or 2.
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