KR102074237B1 - Bio plastic composition comprising wheat bran and Bio plastic film using therefrom - Google Patents

Bio plastic composition comprising wheat bran and Bio plastic film using therefrom Download PDF

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Abstract

본 발명은 식품 부산물인 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물, 이를 이용한 바이오 플라스틱 펠렛 및 필름에 관한 것으로, 조성물의 물성이 개선되고 이에 의해 제조된 바이오 플라스틱 필름의 물성도 개선되어 탄소저감이 가능하면서 기존의 석유 유래의 플라스틱 제품을 대체할 수 있는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 및 이를 이용한 바이오 플라스틱 필름에 대한 것이다.The present invention relates to a bioplastic composition including food by-products such as wheat pelvis, a bioplastic pellet and a film using the same, and the physical properties of the composition is improved, thereby improving the physical properties of the produced bioplastic film, thereby reducing carbon The present invention relates to a bioplastic composition and a bioplastic film using the same, which can replace petroleum-derived plastic products.

Description

소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 및 이를 이용한 바이오 플라스틱 필름{Bio plastic composition comprising wheat bran and Bio plastic film using therefrom}Bio plastic composition comprising wheat vein and bio plastic film using the same {Bio plastic composition comprising wheat bran and Bio plastic film using therefrom}

본 발명은 식품 부산물인 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물과 이를 이용한 바이오 플라스틱 펠렛 및 필름에 관한 것으로, 조성물의 물성이 개선되고 이에 의해 제조된 바이오 플라스틱 필름의 물성도 개선되어 탄소저감이 가능하면서 기존의 석유 유래의 플라스틱 제품을 대체할 수 있는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 및 이를 이용한 바이오 플라스틱 필름에 대한 것이다.The present invention relates to a bioplastic composition including food by-products such as wheat and bioplastic pellets and films using the same, and the physical properties of the composition is improved, thereby improving the physical properties of the produced bioplastic film, thereby reducing carbon The present invention relates to a bioplastic composition and a bioplastic film using the same, which can replace petroleum-derived plastic products.

플라스틱은 고분자 물질로서 분자량이 큰 물질이다. 분자량이 커짐에 따라 기체로부터 액체, 고체로 변화한다. 고체물질에서는 분자량이 커짐에 따라서 유동성은 나빠지지만, 역학적 성질이나, 내열성 등이 향상하고, 금속, 목재, 도자기, 고무 등과 같이 일상생활에서 필요한 재료의 하나로서 사용될 수 있는 성질을 갖게 된다. 이 고분자 물질에 각종 개질제, 착색제, 보강재, 충전재료 등을 첨가하여 성형가공된 것이 플라스틱이다. 플라스틱의 성질은 PE,PP,PVC 등 합성수지의 화학구조에 따라 결정되지만, 같은 수지라도 많은 요인에 따라 성질이 변화하기 때문에 이것을 이용하면 개질할 수 있다. 화학적 구조에서도 분자량, 분자량분포, 폴리머를 만드는 조건(중합조건)에 의한 주쇄(Main Chain)와 사이드 체인(Side Chain)상태, 말단기(End group/Terminal Group), 가교(Bridg), 입체규칙성, 코폴리머의 조성분포 등에 따라 성질이 달라진다. 일반적으로 고분자 원재료에 여러종류의 첨가제나 보강재, 개질제 등 각종 배합제를 가하여 사용 목적에 적합한 조성물을 제조하는 것을 컴파운딩(compounding)이라 하며, 하여 펠렛(pellet)형태로 유통되고 있다.Plastics are high molecular weight materials. As molecular weight increases, it changes from gas to liquid and solid. In the solid material, the fluidity worsens as the molecular weight increases, but the mechanical properties, heat resistance, and the like are improved, and the solid material has properties that can be used as one of the materials necessary in daily life such as metal, wood, ceramics, and rubber. Plastic is molded by adding various modifiers, colorants, reinforcing materials, fillers and the like to the polymer material. The properties of plastics are determined by the chemical structure of synthetic resins such as PE, PP, and PVC, but even the same number can be modified by using them because the properties change depending on many factors. In the chemical structure, the main chain and side chain state, end group / terminal group, bridging, and stereoregularity by molecular weight, molecular weight distribution, and conditions for making polymers (polymerization conditions) The properties vary depending on the composition distribution of the copolymer. In general, various kinds of additives such as additives, reinforcing agents, modifiers, etc. are added to the polymer raw material to produce a composition suitable for the purpose of use, called compounding, and is distributed in pellet form.

근래에 들어 식품 포장재로 이용되는 필름을 포함한 각종 플라스틱 사용량의 증가에 따라 플라스틱 폐기물 양이 기하급수적으로 증가하고 있다. 일반적으로 플라스틱 폐기물은 매립, 소각 또는 재활용하는 방법으로 처리되고 있다. 그러나 석유 유래의 플라스틱 제품을 사용한 후 그 폐기물을 소각 및 매립하는 경우, 유독가스가 발생하여 대기오염을 유발하고, 매립공간의 부족 및 환경오염을 유발시키는 원인이 된다. 따라서, 이와 같은 문제점을 해결하기 위해 식물유래의 부산물이나 발효기술을 이용한 천연 원료를 활용함으로써, 탄소저감이 가능한 친환경적인 플라스틱 연구 개발이 활발하게 진행되고 있다. 하지만, 이와 같은 석유 유래가 아닌 식물 유래의 부산물을 플라스틱 조성물 개발에 활용하는 경우, 석유계 플라스틱 소재의 함량을 적게 사용하여, 탄소 저감 효과는 있으나, 기존의 플라스틱 조성물과 비교하여 신장률, 인장강도 등 물성이 저하되는 문제점이 있다. In recent years, the amount of plastic waste has increased exponentially with the increase in the use of various plastics including films used as food packaging materials. Plastic waste is generally treated by landfill, incineration or recycling. However, incineration and landfill of the waste after using the petroleum-derived plastic products, toxic gas is generated to cause air pollution, causing a lack of landfill space and environmental pollution. Therefore, by using natural raw materials using plant-derived by-products or fermentation technology to solve such problems, eco-friendly plastic research and development that can reduce the carbon is being actively progressed. However, when the by-products other than petroleum-derived plants are utilized in the development of plastic compositions, the use of petroleum-based plastic materials is reduced, resulting in the reduction of carbon, but elongation, tensile strength, etc. There is a problem that the physical properties are lowered.

이와 관련하여 대한민국 공개특허공보 제10-2014-0018004호에서는 바이오 매스를 이용한 시트용 조성물을 개시하고, 대한민국 공개특허공보 제10-2014-0094865호는 바이오매스 필름용 조성물을 개시하며 대한민국 공개특허공보 제10-2013-0051840호에서는 식물체 바이오매스를 이용한 친환경 바이오 베이스 펠렛을 개시하고 있으나, 소맥피를 사용한 바이오 플라스틱 조성물에 대해서 개시한 바 없었다. In this regard, the Republic of Korea Patent Publication No. 10-2014-0018004 discloses a composition for sheet using a biomass, the Republic of Korea Patent Publication No. 10-2014-0094865 discloses a composition for a biomass film and the Republic of Korea 10-2013-0051840 discloses an eco-friendly bio-based pellet using plant biomass, but has not disclosed a bioplastic composition using wheat vein.

대한민국 공개특허공보 제10-2014-0018004호 (공개일 2015년 8월 26일)Republic of Korea Patent Application Publication No. 10-2014-0018004 (Published 26 August 2015) 대한민국 공개특허공보 제10-2014-0094865호 (공개일 2015년 7월 31일)Republic of Korea Patent Application Publication No. 10-2014-0094865 (Published July 31, 2015) 대한민국 공개특허공보 제10-2013-0051840호 (공개일 2013년 5월 21일)Republic of Korea Patent Application Publication No. 10-2013-0051840 (Published May 21, 2013)

본 발명은 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제공하기 위하여 폴리올레핀계 수지, 소맥피, 왁스, 무기물 필러 및 계면활성제를 함유하는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a bioplastic composition comprising a polyolefin-based resin, wheat vein, wax, inorganic fillers and a wheat vein containing a surfactant in order to provide a bioplastic composition containing wheat vein.

또한, 본 발명은 상기한 바이오 플라스틱 조성물을 포함하는 바이오 플라스틱 펠렛 및 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. It is also an object of the present invention to provide a bioplastic pellet and film comprising the bioplastic composition described above.

본 발명은 상기의 문제를 해결하기 위하여 폴리올레핀계 수지, 소맥피, 왁스, 무기물 필러 및 계면활성제를 함유하는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제공한다. The present invention provides a bioplastic composition including polyolefin resin, wheat vein, wax, inorganic filler and wheat vein containing surfactant in order to solve the above problems.

상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리부틸렌 및 폴리메틸펜텐 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다. The polyolefin resin may be at least one selected from polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene, and polymethylpentene.

상기 조성물 내 폴리올레핀계 수지는 상기 조성물 내 40 ~ 70 중량% 포함될 수 있다. The polyolefin-based resin in the composition may be included in the composition 40 to 70% by weight.

한편, 상기 소맥피의 크기는 5 ~ 30㎛일 수 있으며, 소맥피 크기의 균일도(PDI)는 2 이하이고, 소맥피의 수분함량은 1 ~ 10%일 수 있다. 그리고 상기 소맥피는 조성물 내 10 ~ 30 중량% 포함될 수 있다. On the other hand, the size of the wheat vein may be 5 ~ 30㎛, the uniformity (PDI) of the size of the wheat vein is less than 2, the moisture content of the wheat vein may be 1 ~ 10%. And the wheat vein may be included in the composition 10 to 30% by weight.

한편, 상기 왁스는 파라핀 왁스, 유동 파라핀 왁스, 밀납, 몰다 왁스, 칸데릴라 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스 중 선택되는 어느 하나 이상이며, 상기 조성물 내 10 ~ 20 중량% 포함될 수 있다. On the other hand, the wax is any one or more selected from paraffin wax, liquid paraffin wax, beeswax, mold wax, candelilla wax, polyethylene wax, polypropylene wax, may be included in the composition 10 to 20% by weight.

그리고, 무기물 필러는 탄산칼슘, 실라카, 마이카 및 탈크로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이며, 상기 조성물 내 5 ~ 20 중량% 포함될 수 있다.And, the inorganic filler is at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, mica and talc, may be included in the composition 5 to 20% by weight.

또한, 상기 계면활성제는 스테아린산, 미리스트산, 팔미트산, 아라키드산, 올레인산, 리놀렌산 및 경화지방산 과 같은 지방산, 글리세린, 부틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 솔비톨과 같은 폴리올 계열 중에서 선택된 어느 하나 이상이며 상기 조성물 내 0.5 ~ 5 중량% 포함일 수 있다.In addition, the surfactant is a fatty acid such as stearic acid, myristic acid, palmitic acid, arachidic acid, oleic acid, linolenic acid and cured fatty acid, glycerin, butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol And at least one selected from the group consisting of polyols such as polyethylene glycol and sorbitol, and may include 0.5 to 5% by weight of the composition.

한편, 상기 조성물은 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 ~ 30 중량부의 폴리올레핀계 수지를 더 포함할 수 있다. On the other hand, the composition may further comprise 10 to 30 parts by weight of a polyolefin resin based on 100 parts by weight of the total composition.

또한, 본 발명은 상기한 조성물을 포함하는 바이오 플라스틱 펠렛을 제공한다. The present invention also provides a bioplastic pellet comprising the composition described above.

그리고, 본 발명은 상기한 조성물을 포함하는 바이오 플라스틱 필름을 제공한다. 상기 필름은 폴리올레핀계 수지를 더 포함할 수 있다. In addition, the present invention provides a bioplastic film comprising the composition described above. The film may further include a polyolefin resin.

한편, 본 발명은 1) 폴리올레핀계 수지, 소맥피, 왁스, 무기물 필러 및 계면활성제를 가열혼합하여 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제조하는 단계 및 2) 상기 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 압출, 절단하여 펠렛으로 성형하는 단계를 포함하는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 펠렛의 제조방법을 제공한다.On the other hand, the present invention comprises the steps of 1) preparing a bioplastic composition comprising the wheat flour by heat-mixing polyolefin resin, wheat vegetation, wax, inorganic filler and surfactant, and 2) extrusion of the bioplastic composition including the wheat vein, It provides a method for producing a bio-plastic pellet comprising the wheat flour comprising the step of cutting to form a pellet.

특히, 상기 소맥피는 혼합 전 분쇄 후, 분급 및 미분화 과정을 거칠 수 있다.In particular, the wheat bran may be subjected to classification and micronization after grinding before mixing.

본 발명은 또한 상기 제조방법으로 제조한 바이오 플라스틱 펠렛에 추가로 폴리올레핀계 수지를 포함하는 바이오 플라스틱 필름의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing a bioplastic film comprising a polyolefin resin in addition to the bioplastic pellets prepared by the above production method.

본 발명의 바이오 플라스틱 조성물은 물성이 고르고 분산성 높아 필름 제조 시 종래의 설비를 사용할 수 있고, 제조 시에 홀(hole)이 발생하지 않는 효과가 있다. The bioplastic composition of the present invention has high physical properties and high dispersibility, so that conventional equipment may be used in manufacturing a film, and there is an effect that holes are not generated during manufacturing.

또한, 본 발명의 바이오 플라스틱 필름은 기존 플라스틱 계열 필름과 유사한 물성을 가져 종래의 설비를 사용할 수 있으면서, 탄소저감이 가능한 바이오 플라스틱 필름을 제공하는 효과가 있다.In addition, the bioplastic film of the present invention has the same physical properties as the existing plastic-based film can be used in conventional equipment, there is an effect of providing a bioplastic film capable of carbon reduction.

도 1은 본 발명의 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 포함하는 펠렛의 제조 공정을 나타낸 흐름도이다.
도 2는 종래 소맥피의 크기가 균일하지 않은 조성물을 이용하여 필름을 제조할 때 홀(hole)이 발생한 것을 나타내는 사진이다.
도 3은 소맥피 함량에 따른 바이오 플라스틱 조성물의 펠렛 및 필름을 나타낸 사진이다.
도 4는 분쇄 후, 분급 후 미분 하였을 때 입자직경에 따른 평균 용량을 나타내는 도표이다.
1 is a flow chart showing a process for producing a pellet comprising a bioplastic composition comprising the wheat flour of the present invention.
Figure 2 is a photograph showing that the hole (hole) occurred when manufacturing the film using a composition having a non-uniform size of the conventional wheat vein.
Figure 3 is a photograph showing the pellets and film of the bioplastic composition according to the content of wheat vein.
Figure 4 is a graph showing the average capacity according to the particle diameter when pulverized, finely divided after classification.

본 발명은 폴리올레핀계 수지, 소맥피, 왁스, 무기물 필러 및 기타 첨가제를 함유하는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제공한다. The present invention provides a bioplastic composition comprising wheat flakes containing polyolefin resin, wheat bran, wax, inorganic filler, and other additives.

본 발명의 상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리부틸렌 및 폴리메틸펜텐 중에서 선택된 하나 이상일 수 있고, 바람직하게 폴리에틸렌(PE) 및 폴리프로필렌(PP) 중에서 선택된 하나 이상 일 수 있으며, 가장 바람직하게는 폴리에틸렌(PE)일 수 있다. The polyolefin resin of the present invention may be at least one selected from polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene and polymethylpentene, preferably at least one selected from polyethylene (PE) and polypropylene (PP) And most preferably polyethylene (PE).

상기 폴리에틸렌은 선형저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 중에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 또한, 상기 폴리 에틸렌은 메탈로센(Metallocene) 촉매 및 지글러 나타(Zeiggler-Natta) 촉매 중 선택된 하나 이상의 촉매하에서 제조된 것일 수 있으나, 바람직하게는 메탈로센(Metallocene) 촉매를 이용하여 제조된 것일 수 있다. 상기 메탈로센 촉매는 지글러 나타 촉매와 달리 단일활성점을 가지고 있고, 단일활성점 촉매 기술로 고분자 구조를 정밀하게 제어하여, 특정 합성 과정을 자유롭게 구현할 수 있다. 특히 M-PE는 메탈로센 촉매를 사용하여 합성한 PE를 말하는 것으로, M-PE는 다른 PE보다 가공성과 품질이 우수하여, 기포나 구멍 생성이 적다. The polyethylene may be at least one selected from linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE) and high density polyethylene (HDPE). In addition, the polyethylene may be prepared under one or more catalysts selected from a metallocene catalyst and a Zieggler-Natta catalyst, but preferably, a metallocene catalyst is prepared using a metallocene catalyst. Can be. Unlike the Ziegler-Natta catalyst, the metallocene catalyst has a single active point, and precisely controls the polymer structure by the single active point catalyst technology, thereby freely implementing a specific synthesis process. In particular, M-PE refers to a PE synthesized using a metallocene catalyst, M-PE is excellent in processability and quality than other PE, there is less foaming or hole generation.

상기 조성물 내 폴리올레핀계 수지는 상기 조성물 내 40 ~ 70 중량% 포함될 수 있다. 40 중량%보다 적게 포함되는 경우 조성물의 혼합이 용이하지 않고 펠렛가공이 용이하지 않으며, 필름 제조 시 물성이 고르지 않은 문제점이 있다. 70 중량%보다 많이 포함하는 경우 조성물에서 소맥 고유의 컬러가 유지되지 않고, 탄소저감 효과가 미미해진다. 그러나, 본 발명의 조성물은 상기 범위의 폴리올레핀계 수지가 포함되어 조성물이 소맥 고유의 컬러가 유지되면서 필름 제조 시 소맥의 기포가 발생하지 않고, 기존 플라스틱 계열 필름과 동일한 외관, 품질을 제공할 수 있다. The polyolefin-based resin in the composition may be included in the composition 40 to 70% by weight. If less than 40% by weight of the composition is not easy to mix and pellet processing is not easy, there is a problem in the physical properties of the film is uneven. When it contains more than 70% by weight, the inherent color of wheat in the composition is not maintained, and the carbon reduction effect is insignificant. However, the composition of the present invention may include the polyolefin resin of the above range, the composition is maintained while the inherent color of the wheat does not generate bubbles of wheat during film production, it can provide the same appearance, quality as conventional plastic-based film. .

본 발명의 상기 소맥피는 바이오 매스 중 밀가루 생산 후 남은 부산물을 사용할 수 있고, 구체적으로 상기 소맥피는 분쇄, 분급, 및 미분화 과정을 거친 것 일 수 있다.The wheat vein of the present invention may use the by-products left after the production of flour in biomass, specifically, the wheat vein may be a crushed, classified, and micronized process.

상기 소맥피의 크기는 5 ~ 30㎛, 바람직하게는 10 ~ 25㎛일 수 있다. 상기의 소맥피 크기 범위보다 작은 경우 분말이 날려서 작업성이 나빠지고, 이는 수율에 영향을 미친다. 범위보다 큰 경우 조성물의 용융 지수(MI)가 높아져 상기 조성물로 제조된 펠렛의 경도가 일정하지 못하고, 이를 이용하여 필름 제조 시 필름 가공성이 낮아 홀(hole)이 발생하거나, 필름 물성(씰링강도, 인장강도, 신율 등)에 편차가 발생한다. 이와 함께 상기 소맥피 입자의 균일도는 PDI(polydipersity index)로 정의한다. PDI는 직경의 표준편차/직경의 평균의 제곱으로 나타내어진다. 본 발명에서 상기 소맥피의 PDI값은 2 이하일 수 있으며, 바람직하게는 1.5 이하일 수 있다. 소맥 사이즈의 균일도가 상기 범위를 벗어날 경우 컴파운딩 물성이 고르지 않으며, 분산성이 떨어질 수 있다. 상기 PDI 범위일 경우 30㎛ 보다 작은 분말이 80%정도로 형성될 수 있다.The size of the wheat veins may be 5 ~ 30㎛, preferably 10 ~ 25㎛. If it is smaller than the above-mentioned size range of the wheat flour, the powder is blown and the workability worsens, which affects the yield. If it is larger than the range, the melt index (MI) of the composition is increased, so that the hardness of the pellets prepared from the composition is not constant. Deviation in tensile strength, elongation, etc.). Along with this, the uniformity of the microscopic particles is defined as a polydipersity index (PDI). PDI is expressed as the standard deviation of the diameter / square of the mean of the diameters. In the present invention, the PDI value of the wheat vein may be 2 or less, and preferably 1.5 or less. If the uniformity of the wheat size is out of the above range, the compounding properties are uneven, and the dispersibility may be poor. In the PDI range, a powder smaller than 30 μm may be formed to about 80%.

또한, 상기 소맥피는 1 ~ 10%의 수분 함량을 가질 수 있다. 상기의 소맥피 수분함량 범위 보다 낮은 경우 소맥피 가공 공정이 비효율적이고, 범위보다 큰 경우 제조된 조성물의 물성이 나쁘고, 필름 가공정도가 낮아진다. In addition, the wheat vein may have a water content of 1 to 10%. If it is lower than the range of water content of the wheat flour, the wheat flour processing process is inefficient. If the wheat flour is larger than the range, the physical properties of the prepared composition are bad, and the degree of film processing is lowered.

상기 소맥피는 조성물 내 10 ~ 30 중량% 포함될 수 있다. 상기의 범위보다 적은 경우 조성물에서 소맥피 고유의 컬러가 유지되지 않을 수 있고, 범위보다 많은 경우에는 미세 크기의 소맥피가 조성물 제조과정 중 뭉치게되어 기포를 포함하므로 필름의 물성(씰링강도, 인장강도, 신장율 등)이 떨어질 수 있으며, 제조 시 홀(hole)을 발생시킬 수 있는 문제점이 있다. 그러나 본 발명의 조성물은 상기 범위의 소맥피가 포함되어 소맥 고유의 컬러가 유지되면서 필름 제조 시 기포가 발생하지 않고, 기존 플라스틱 계열 필름과 동일한 외관, 품질을 제공할 수 있다.The wheat vein may be included in the composition 10 to 30% by weight. If it is less than the above range may not maintain the unique color of the wheat flour in the composition, in the case of more than the range of fine size of the wheat flour is agglomerated during the composition manufacturing process, because it contains air bubbles (physical strength, sealing strength Strength, elongation, etc.) may drop, and there is a problem in that holes may be generated during manufacturing. However, the composition of the present invention is included in the above range of wheat vein, while maintaining the unique color of the wheat does not generate bubbles when manufacturing the film, it can provide the same appearance, quality as conventional plastic-based film.

본 발명의 상기 왁스는 소맥피와 폴리올레핀 수지를 연결해주는 역할을 하며 파라핀 왁스, 유동 파라핀 왁스, 밀납, 몰다 왁스, 칸데릴라 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스 중 선택되는 어느 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되지 않으나 바람직하게는 폴리에틸렌 왁스를 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌 왁스(LDPE WAX)와 고밀도 폴리에틸렌 왁스(HDPE WAX) 중 선택된 하나 또는 둘을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 왁스는 상기 조성물 내 10 ~ 20 중량% 포함될 수 있다. The wax of the present invention serves to connect the wheat flour and the polyolefin resin, and may be any one or more selected from paraffin wax, liquid paraffin wax, beeswax, driven wax, candelilla wax, polyethylene wax, and polypropylene wax, but is not limited thereto. Although not preferred, it is preferable to use polyethylene wax, and more preferably, a mixture of one or two selected from low density polyethylene wax (LDPE WAX) and high density polyethylene wax (HDPE WAX). The wax may be included in the composition 10 to 20% by weight.

본 발명의 상기 무기물 필러는 탄산칼슘, 실라카, 마이카 및 탈크로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되지 않으며 바람직하게는 가격이 저렴한 탄산칼슘(CaCO3)을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 무기물 필러는 상기 조성물 내 5 ~ 20 중량% 포함될 수 있다. 상기 범위보다 적게 포함되는 경우 물성저하와 생산단가가 높아질 수 있고, 상기 범위보다 많이 포함되는 경우 조성물 및 필름의 물성이 나빠질 수 있다. The inorganic filler of the present invention may be at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, mica, and talc, but is not limited thereto. Preferably, inexpensive calcium carbonate (CaCO 3 ) is used. The inorganic filler may be included in the composition 5 to 20% by weight. If it is included in less than the above ranges may be lowered physical properties and production costs, and if it is included in more than the above ranges may result in poor physical properties of the composition and film.

본 발명의 상기 계면활성제는 상기 소맥피 표면을 코팅하고 왁스나 폴리올레핀등과 잘 혼합할 수 있게 하며 소맥피가 타지 않게 하는 역할을 하며 스테아린산, 미리스트산, 팔미트산, 아라키드산, 올레인산, 리놀렌산 및 경화지방산 과 같은 지방산, 글리세린, 부틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 솔비톨과 같은 폴리올 계열 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있으나 이에 한정하지 않는다. 상기 계면활성제는 상기 조성물 내 0.5 ~ 5 중량% 포함될 수 있다. 계면활성제가 0.5 중량% 미만일 경우 계면활성제의 효과가 미미하며, 5 중량%를 초과할 경우 인장 강도 등 필름 물성이 저하되는 현상을 나타낸다. The surfactant of the present invention coats the surface of the wheat and makes it well mixed with wax or polyolefin, and serves to prevent the wheat from burning, stearic acid, myristic acid, palmitic acid, arachidic acid, oleic acid, Fatty acid, such as linolenic acid and cured fatty acid, glycerin, butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, polyethylene glycol and any one selected from the polyol series such as sorbitol, but is not limited thereto. The surfactant may be included in the composition of 0.5 to 5% by weight. If the surfactant is less than 0.5% by weight, the effect of the surfactant is insignificant, and when it exceeds 5% by weight, the film properties such as tensile strength are deteriorated.

본 발명의 상기 조성물은 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 ~ 30 중량부의 폴리올레핀계 수지를 조성물 제조 후 더 포함할 수 있다. 상기 폴리올레핀계 수지는 조성물 내에 포함된 폴리올레핀계 수지와 동일하거나 상이한 것일 수 있으나, 바람직하게는 상이한 것을 사용하는 것이 물성을 개선시킬 수 있어 바람직하다. 상기 범위의 폴리올레핀계 수지를 더 포함할 경우 필름의 물성이 개선될 수 있다. The composition of the present invention may further comprise 10 to 30 parts by weight of the polyolefin resin based on 100 parts by weight of the total composition after the composition is prepared. The polyolefin-based resin may be the same as or different from the polyolefin-based resin included in the composition, but preferably using a different one may improve physical properties. When the polyolefin resin of the above range is further included, physical properties of the film may be improved.

본 발명의 상기 조성물의 용융지수(MI)는 1.5 ~ 10일 수 있다. 상기 용융지수(MI:melting index) 범위보다 낮거나 높은 경우 조성물의 흐름성이 지나치게 낮거나 높아 압출 성형에 적합하지 않을 수 있다. 특히 용융지수가 10이 넘을 경우 조성물이 떡지는 현상이 생겨 필름을 제작할 수 없다. Melt index (MI) of the composition of the present invention may be 1.5 to 10. If the melt index (MI) is lower than or higher than the range of flowability of the composition may be too low or high may not be suitable for extrusion molding. In particular, when the melt index is more than 10, the composition is caked, and the film cannot be produced.

본 발명은 상기 조성물을 포함하는 바이오 플라스틱 펠렛을 제공할 수 있다. The present invention can provide a bioplastic pellet comprising the composition.

상기 조성물을 포함하는 펠렛은 1) 폴리올레핀계 수지, 소맥피, 왁스, 무기물 필러 및 계면활성제를 가열 혼합하여 바이오 플라스틱 조성물을 제조하는 단계 및 2) 상기 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 압출 절단 하여 펠렛으로 성형하는 단계를 포함하는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 펠렛의 제조방법에 의해 제조될 수 있다. 구체적으로 상기 소맥피는 혼합 전 분쇄, 분급 및 미분화 과정을 거쳐 제조된 것일 수 있다. 상기 분쇄 과정은 공지의 분쇄장치를 이용하여 분쇄될 수 있고, 분급 과정은 분쇄된 소맥피를 크기별로 선별하는 것을 말하며, 미분화 과정은 체를 통과한 작은 크기의 소맥피를 모으는 것을 말한다. 상기 과정을 거쳐, 균일한 미세 크기의 소맥피를 얻을 수 있다.The pellet comprising the composition is 1) preparing a bioplastic composition by heat-mixing polyolefin resin, wheat vegetation, wax, inorganic filler and surfactant, and 2) extruded and cut the bioplastic composition including the pellets It may be prepared by a method for producing bioplastic pellets, including the small vegetation comprising the step of forming into. Specifically, the wheat bran may be prepared by grinding, classification and micronization before mixing. The pulverization process may be pulverized using a known pulverization apparatus, and the classification process refers to sorting the pulverized wheat flour by size, and the undifferentiated process refers to collecting small sized wheat blood passing through a sieve. Through the above process, it is possible to obtain a uniform micro-sized wheat vein.

여기서 상기 조성물을 포함하는 펠렛의 경도는 94 ~ 98 이하일 수 있다. 상기 경도의 측정방법은 JIS-A에 의해 측정된 것으로, 펠렛이 상기 경도 외일 경우 분산성이 떨어져 필름 가공성이 떨어진다. Herein, the hardness of the pellet including the composition may be 94 to 98 or less. The measuring method of the said hardness was measured by JIS-A, and when a pellet is out of the said hardness, dispersibility falls and film workability is inferior.

본 발명의 바이오 플라스틱 조성물은 물성이 고르고 분산성 높아 필름 제조 시 종래의 설비를 사용할 수 있고, 제조 시에 홀(hole)가 발생하지 않는 효과가 있다. The bioplastic composition of the present invention has high physical properties and high dispersibility, so that conventional equipment may be used in manufacturing a film, and there is an effect that holes are not generated during manufacturing.

본 발명은 상기 조성물을 포함하는 바이오 플라스틱 필름을 제공할 수 있다. The present invention can provide a bioplastic film comprising the composition.

상기 필름은 기존의 석유 유래의 플라스틱 제품을 대체할 수 있는 물성을 가질 수 있다. 구체적으로 상기 필름의 씰링강도는 0.3 ~ 1.4 kgf 이고 찌름강도는 0.08 ~ 0.24kgf 일 수 있다. 또한, 상기 필름의 신장율은 MD(mechanical direction) 300 ~ 750%, TD(Transverse direction) 250 ~ 900%일 수 있고, 인장강도는 MD(mechanical direction) 0.4 ~ 1.5 kgf, TD(Transverse direction) 0.3 ~ 1.7kgf 일 수 있다. 상기 물성 범위는 지대 포장, 톤백 내피, 밸브 가방 속지 등 여러 포장에 이용할 수 있다. The film may have physical properties that can replace conventional plastic products derived from petroleum. Specifically, the sealing strength of the film may be 0.3 ~ 1.4 kgf and the sting strength may be 0.08 ~ 0.24kgf. In addition, the film may have an elongation rate of 300-750% MD, a transverse direction 250-900%, and tensile strength of 0.4-1.5 kgf MD, 0.3-TD transverse direction. Can be 1.7kgf. The physical property range can be used for various packaging such as zone packaging, tone bag inner shell, valve bag inlay.

본 발명의 상기 바이오 플라스틱 필름은 상기한 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물, 폴리올레핀 수지 및 첨가제와 혼합, 용융된 뒤 티-다이로 압출 또는 캘린더 성형하여 제조될 수 있다. 또한, 상기 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물로 제조된 소맥피를 함유한 바이오 플라스틱 펠렛에 추가로 폴리올레핀계 수지를 포함하여 바이오 플라스틱 필름을 제조할 수 있다. 구체적으로 상기 폴리올레핀계 수지는 조성물 내에 포함된 폴리올레핀계 수지와 동일하거나 상이한 것일 수 있으나, 상이한 것을 사용하는 것이 필름의 물성을 개선시킬 수 있어 바람직하다. The bioplastic film of the present invention may be prepared by mixing, melting, and extruding or calendering a tee-die with the bioplastic composition, the polyolefin resin, and the additive including the above-mentioned wheat bran. In addition, a bioplastic film may be prepared by including a polyolefin-based resin in addition to the bioplastic pellet containing the wheat flour prepared from the bioplastic composition including the wheat flour. Specifically, the polyolefin-based resin may be the same or different from the polyolefin-based resin included in the composition, it is preferable to use a different one because it can improve the physical properties of the film.

본 발명의 바이오 플라스틱 필름은 기존 플라스틱 계열 필름과 유사한 물성을 가져 종래의 설비를 사용할 수 있으면서, 탄소저감이 가능하다. The bioplastic film of the present invention has properties similar to those of a conventional plastic film and can be used in a conventional installation, while reducing carbon.

이하의 실시예에서 본 발명에 대하여 더욱 구체적으로 설명한다. 실시예는 본 발명의 일 예시만을 개시하는 것이므로, 본 발명의 범위가 실시예의 범위로 한정되지 않는다. The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Since the embodiments disclose only one example of the present invention, the scope of the present invention is not limited to the scope of the embodiments.

<실시예> <Example>

1. 소맥피 크기에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교1. Comparison of Properties of Bio-Plastic Films with Cereals According to the Size of Cereals

실시예 1: 15㎛, PDI=1 인 소맥피 분말을 포함하는 조성물 및 필름의 제조Example 1 Preparation of a Composition and Film Comprising a Small Vein Powder with 15 μm, PDI = 1

1) 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 제조1) Preparation of bioplastic composition including wheat vein

소맥피를 ACM 분쇄기에서 100~200RPM으로 Blade의 모터를 조절하여 자동 건조시켜 수분율을 7% 이하로 분쇄하고 분쇄된 미립자를 분급하여 15㎛, PDI=1인 분말을 생성하였다 (도 4). 상기 범위의 분말은 30㎛ 보다 작은 분말이 90%정도로 형성된다. 15㎛, PDI=1인 소맥피 분말 25중량%에 펠렛 또는 파우더 형태의 폴리에틸렌(LLDPE) 50중량%, 무기물 필러로 탄산칼슘 10중량% 및 왁스 14중량% 및 계면활성제를 1중량%를 160℃~200℃에서 소맥피가 타지 않게끔 온도를 조절하며, 가열혼합하여 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제조한 뒤 이를 압출, 절단하여 펠렛으로 가공하였다. The wheat flour was automatically dried by controlling the motor of the blade at 100 to 200 RPM in an ACM grinder to grind the moisture content to 7% or less, and classify the pulverized fine particles to produce a powder having 15 μm and PDI = 1 (FIG. 4). The powder in the above range is formed in about 90% of the powder smaller than 30㎛. 15 μm, 25% by weight of wheat flour powder with PDI = 1, 50% by weight of polyethylene (LLDPE) in pellet or powder form, 10% by weight of calcium carbonate and 14% by weight of wax and 1% by weight of surfactant The temperature is controlled to prevent burnt at ˜200 ° C., and the mixture is heated and mixed to prepare a bioplastic composition including the pelvis, followed by extrusion and cutting into pellets.

2) 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 제조2) Preparation of bioplastic film containing wheat vein

상기 제조된 펠렛 20 중량%과 석유계 PE 블렌딩(blending) 80 중량%(LLDPE 70 중량%, LDPE 10중량%)을 혼합한 뒤 50㎛두께의 제조예 1 필름을 제조하였다. 20 wt% of the prepared pellets and 80 wt% of petroleum PE blending (70 wt% of LLDPE, 10 wt% of LDPE) were mixed to prepare a film of Preparation Example 1 having a thickness of 50 μm.

비교예 1: 70㎛, PDI=3인 소맥피 분말을 포함하는 조성물 및 필름의 제조Comparative Example 1 Preparation of a Composition and Film Comprising Bovine Skin Powder of 70 μm, PDI = 3

70㎛,PDI=3인 소맥피 분말을 생산, 사용하는 것 외에 실시예 1와 동일한 제조방법 비교예 1 바이오 플라스틱 조성물 및 필름을 제조하였다. In addition to producing and using a wheat flour powder having a 70 μm, PDI = 3, the same manufacturing method as in Example 1 Comparative Example 1 A bioplastic composition and a film were prepared.

실험예 1: 소맥피 크기에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Experimental Example 1: Comparison of physical properties of bioplastic film including wheat vein according to the size of wheat vein

실시예 1 및 비교예 1의 바이오 플라스틱 필름의 물성을 확인하기 위하여 인장강도, 신장율, 씰링강도, 찌름강도를 측정하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.In order to confirm the physical properties of the bioplastic films of Example 1 and Comparative Example 1, tensile strength, elongation rate, sealing strength, and puncture strength were measured, and the results are shown in Table 1.

소맥피 크기에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Comparison of Properties of Bio-Plastic Films with Cereals with Different Cereals 항목Item 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 소맥피 입자(㎛,PDI)Wheat vein particles (㎛, PDI) 15,1 15,1 70,3 70,3 두께(㎛)Thickness (㎛) 5050 5050 인장강도(kgf, 15mm)Tensile Strength (kgf, 15mm) TDTD 1.011.01 0.340.34 MDMD 1.361.36 1.001.00 신장율(%)Elongation (%) TDTD 591591 8585 MDMD 522522 348348 씰링강도(kgf)Sealing strength (kgf) 0.770.77 0.660.66 찌름강도(kgf)Puncture strength (kgf) 0.140.14 0.120.12

표 1에서와 같이 실시예 1의 바이오 플라스틱 필름은 인장강도, 신장율, 씰링강도 및 찌름강도가 비교예 1의 바이오 플라스틱 필름에 비하여 높을 것을 확인 할 수 있었다. 즉, 소맥피 입자가 15㎛, PDI=1 인 경우 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성이 개선되는 것을 확인 할 수 있다.As shown in Table 1, the bioplastic film of Example 1 was confirmed that the tensile strength, elongation rate, sealing strength and puncture strength is higher than the bioplastic film of Comparative Example 1. That is, it can be confirmed that the physical properties of the bioplastic film including the wheat flour is improved when the wheat flour particles are 15 μm and PDI = 1.

2. 소맥피 함량에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 및 필름의 물성 비교2. Comparison of Physical Properties of Bioplastic Compositions and Films including Cereals According to Cereals Content

실시예 2 내지 4: 소맥피 함량을 달리한 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 제조Examples 2 to 4: Preparation of a bioplastic composition including the wheat vein with different wheat vegetation contents

실시예 1과 같은 제조방법으로 제조된 15㎛, PDI=1 크기의 소맥피 분말에 펠렛 또는 파우더 형태의 폴리에틸렌(LLDPE), 무기물 필러로 탄산칼슘과 왁스 14중량% 및 기타첨가제 1중량%를 혼합하여 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제조한 후 이를 펠렛으로 가공하였다. 펠렛 내 소맥피 폴리에틸렌, 무기물 필러의 함량비는 아래의 표 2와 같다. 15 μm, PDI = 1 sized wheat flour powder prepared in the same manner as in Example 1 was mixed with polyethylene (LLDPE) in the form of pellets or powder, an inorganic filler, 14% by weight of calcium carbonate and wax, and 1% by weight of other additives. To prepare a bioplastic composition including the wheat vein was processed into pellets. The content ratio of the small wheat polyethylene and the inorganic filler in the pellet is shown in Table 2 below.

비교예 2: 소맥피를 포함하지 않는 필름의 제조Comparative Example 2: Preparation of Film Not Containing Wheat Veins

소맥피와 무기물 필러 없이 폴리에틸렌만을 사용한 것 외에 실시예 2 내지 4와 동일한 제조방법으로 비교예 2의 조성물을 제조한 후 펠렛으로 가공하였다. The composition of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Examples 2 to 4, except that only polyethylene was used without the wheat vein and the inorganic filler, and then processed into pellets.

소맥피 함량에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 조성Composition of Bio-Plastic Composition Containing Wheat Flour According to the Content of Wheat Flour 구분division 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예4Example 4 소맥피 함량Cereals content 5%5% 15%15% 25%25% 폴리에틸렌 함량Polyethylene content 70%70% 60%60% 50%50% 무기물 필러Mineral filler 15%15% 10%10% 10%10%

실험예 2: 소맥피 함량에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 물성 비교Experimental Example 2: Comparison of physical properties of bioplastic composition including wheat vein according to the content of wheat vein

소맥피 함량만 달리한 실시예 2 내지 4의 바이오 플라스틱 조성물 또는 펠렛과 소맥피를 포함하지 않는 비교예 2의 조성물 또는 펠렛의 용융지수(MI 190, 2.16kg), 경도(JIS-A) 및 비중을 측정하였고 결과를 표 3에 나타내었다.Melt index (MI 190, 2.16 kg), hardness (JIS-A) and specific gravity of the bioplastic composition of Examples 2 to 4 or only the composition of Comparative Example 2, which does not include pellets and wheat veins, differing only in the content of wheat vein Was measured and the results are shown in Table 3.

소맥피 함량에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 물성Properties of Bioplastic Compositions Containing Cereals According to Cereals Content 구분division 비교예 2Comparative Example 2 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 MI(190℃, 2.16kg)MI (190 ℃, 2.16kg) 1.001.00 1.431.43 1.851.85 2.262.26 경도 (JIS-A)Hardness (JIS-A) 96.596.5 97.597.5 97.597.5 95~9695-96 비중importance 1.2131.213 1.0441.044 1.0351.035 1.0461.046

실시예 2 내지 4의 조성물 제조 시 검은 반점이 발생되지 않고 갈색 컬러가 유지되었다. 그리고, 표 3에서 도시된 바와 같이 실시예 2 내지 4의 조성물의 용융지수는 소맥피 함량이 높아질수록 증가하는 경향을 보이나 비교예 2과 비교하더라도 모두 필름 제조에 적정한 수치를 나타내었고, 조성물로 제조한 펠렛의 경도 또한 비교예 2와 큰 차이를 나타내지 않았다. 비중은 소맥피의 포함으로 인해 비교예 2 보다 작은 것으로 확인되나, 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱의 제조에 적정한 수치를 나타내었다. Black spots did not occur and the brown color remained in the compositions of Examples 2-4. In addition, as shown in Table 3, the melt index of the compositions of Examples 2 to 4 tended to increase as the content of the wheat flour increased, but even when compared with Comparative Example 2, all showed appropriate values for film production, and prepared with the composition. The hardness of one pellet also did not show a significant difference from Comparative Example 2. The specific gravity was confirmed to be smaller than that of Comparative Example 2 due to the inclusion of the wheat vegetation, but showed an appropriate value for the production of bioplastics including the wheat vein.

실시예 5 내지 7: 소맥피 함량에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 제조Examples 5 to 7: Preparation of a bioplastic film including the wheat vein according to the wheat vegetation content

상기 실시예 2 내지 4의 소맥피를 포함한 조성물 각각 20 중량%과 석유계 PE 블렌딩(blending) 80 중량% (LLDPE 70 중량%, LDPE 10중량%)를 혼합한 뒤 50㎛두께의 제조예 5 내지 7 필름을 제조하였다.20 to 50 wt% of each of the compositions including the wheat flour of Examples 2 to 4 and 80 wt% of petroleum PE blending (70 wt% of LLDPE, 10 wt% of LDPE), and then 50 μm to Preparation. 7 films were prepared.

실험예 3: 소맥피 함량에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Experimental Example 3: Comparison of physical properties of bioplastic film including wheat vein according to the content of wheat vein

실시예 5 내지 7 의 바이오 플라스틱 필름의 인장강도, 신장율, 씰링강도 찌름강도를 측정하였고, 그 결과를 표 4에 나타내었다.Tensile strength, elongation rate, sealing strength and puncture strength of the bioplastic films of Examples 5 to 7 were measured, and the results are shown in Table 4.

소맥피 함량에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Comparison of Properties of Bio-Plastic Films with Wheat Flour According to the Wheat Flour Content 항목Item 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 실시예 7Example 7 펠렛 내 소맥피 함량Cereal content in pellets 5%5% 15%15% 25%25% 두께(㎛)Thickness (㎛) 5050 5050 5050 인장강도(kgf, 15mm)
Tensile strength (kgf, 15mm)
TDTD 1.601.60 1.081.08 0.650.65
MDMD 1.421.42 0.830.83 0.410.41 신장율(%)
Elongation (%)
TDTD 552.97552.97 452.72452.72 318.48318.48
MDMD 661.72661.72 613.47613.47 350.71350.71 씰링강도(kgf)Sealing strength (kgf) 0.880.88 0.590.59 0.400.40 찌름강도(kgf)Puncture strength (kgf) 0.180.18 0.150.15 0.090.09

실시예 5 내지 7의 필름의 제조 시 소맥의 기포가 발생하지 않았고, 조성물의 물성이 고르고 분산성이 높아 필름의 두께 편차가 ±2% 이내로 제조되었다. 표 4에서와 같이 실시예 5 내지 7의 바이오 플라스틱 필름은 인장강도, 신장율, 씰링강도 및 찌름강도가 포장용으로 적절한 수준인 것을 확인 할 수 있었다. Bubbles of wheat did not occur when the films of Examples 5 to 7 were produced, and evenly distributed physical properties of the composition were within ± 2% of the thickness variation of the film. As shown in Table 4, the bioplastic films of Examples 5 to 7 were found to have an appropriate level of tensile strength, elongation rate, sealing strength and puncture strength for packaging.

3. 폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 및 필름의 물성 비교 3. Comparison of Properties of Bioplastic Compositions and Films Containing Wheat Flour According to Polyolefin Resin

실시예 8 내지 12: 폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 제조Examples 8 to 12 Preparation of Bioplastic Compositions Containing Wheatskin According to Polyolefin Resin

실시예 1과 같은 제조방법으로 제조된 소맥피 분말에 펠렛 또는 파우더 형태의 폴리에틸렌 및 촉매, 무기물 필러로 탄산칼슘 및 왁스 및 기타첨가제 1중량%를 혼합하여 소맥피를 포함한 조성물을 제조하였다. 소맥피, 폴리에틸렌, 무기물 필러, 왁스 및 기타 첨가제의 함량비는 아래의 표 5와 같다. To the wheat flour powder prepared in the same manner as in Example 1, pellets or powdered polyethylene, a catalyst, and an inorganic filler were mixed with calcium carbonate, wax, and other additives by weight of 1% by weight to prepare a composition including wheat veins. The content ratio of wheat vein, polyethylene, inorganic filler, wax and other additives is shown in Table 5 below.

폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 조성 Composition of bioplastic composition including wheat veins according to polyolefin resin 구분division 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 소맥피 함량Cereals content 5%5% 15%15% 25%25% 50%50% 30%30% 폴리올레핀 수지Polyolefin resin 70%70% 60%60% 50%50% 35%35% 60%60% 촉매catalyst MetalloceneMetallocene MetalloceneMetallocene MetalloceneMetallocene MetalloceneMetallocene Ziggler-attaZiggler-atta 탄산칼슘 함량Calcium Carbonate Content 15%15% 10%10% 10%10% 10%10% 10%10% 왁스Wax 14%14% 14%14% 14%14% 14%14% 14%14% 기타 첨가제Other additives 1%One% 1%One% 1%One% 1%One% 1%One%

비교예 3 및 4: 소맥피를 포함하지 않는 바이오 플라스틱 조성물의 제조Comparative Examples 3 and 4: Preparation of Bioplastic Compositions That Do Not Contain Wheatgrass

실시예 8 내지 12와 동일한 제조방법에서 소맥피를 포함하지 않고 폴리에틸렌 및 촉매(메탈로센 촉매 및 지글러-나타 촉매)만을 사용한 비교예 3(폴리올레핀 수지 100%, 메탈로센 촉매) 및 4(폴리올레핀 수지 100%, 지글러-나타 촉매)의 조성물을 제조하였다. Comparative Examples 3 (100% of polyolefin resin, metallocene catalyst) and 4 (polyolefin) using only polyethylene and a catalyst (metallocene catalyst and Ziegler-Natta catalyst) without containing wheat vein in the same production method as Examples 8 to 12 Resin 100%, Ziegler-Natta catalyst) was prepared.

실험예 3: 폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 물성 비교Experimental Example 3: Comparison of physical properties of bioplastic composition including wheat vein according to polyolefin resin

소맥피 함량과 폴리올레핀 수지와 촉매를 달리한 실시예 8 내지 12의 조성물이 바이오 플라스틱 필름을 제조하기에 적합한지 확인하기 위하여 소맥피를 포함하지 않는 비교예 3 및 4의 조성물과 비교하여 용융지수(MI 190, 2.16kg) 및 비중을 측정하였고 결과를 표 6에 나타내었다.Melt index (compared to the compositions of Comparative Examples 3 and 4, which did not include the small vegetation, in order to confirm that the composition of Examples 8 to 12 having different vein content and polyolefin resin and catalyst were suitable for preparing a bioplastic film. MI 190, 2.16 kg) and specific gravity were measured and the results are shown in Table 6.

폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물의 물성 Physical Properties of Bioplastic Compositions Containing Cereals with Polyolefin Resin 구분division 비교예 3Comparative Example 3 실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 비교예 4Comparative Example 4 실시예 12Example 12 MI(190, 2.16kg)MI (190, 2.16 kg) 1.01.0 1.431.43 1.851.85 2.262.26 2.32.3 1.91.9 4.124.12 비중importance 0.9210.921 1.0441.044 1.0351.035 1.0461.046 1.051.05 0.9220.922 1.0881.088

표 6에서 도시된 바와 같이 용융지수(MI)는 소맥피 함량이 높아질수록 증가하는 경향을 보이고 메탈로센 촉매를 사용할 때 지글러-나타 촉매를 사용할 때에 비하여 용융지수(MI)가 고른 것을 확인할 수 있었다. 그러나 실시예 8 내지 12의 조성물 모두 필름 제조에 적정한 수치를 나타내었다. 실시예 8 내지 12의 조성물 비중은 소맥피를 포함하므로 비교예 3 및 4 보다 큰 것으로 확인되나, 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱의 제조에 적정한 수치를 나타내었다. As shown in Table 6, the melt index (MI) tended to increase as the content of wheat flour increased, and the melt index (MI) was more uniform when using the Ziegler-Natta catalyst when the metallocene catalyst was used. . However, all of the compositions of Examples 8 to 12 exhibited appropriate values for film production. The specific gravity of the compositions of Examples 8 to 12 was confirmed to be greater than that of Comparative Examples 3 and 4 because it includes wheat vegetation, but exhibited an appropriate value for the preparation of bioplastics including wheat vegetation.

실시예 13 및 14: 폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 제조Examples 13 and 14: Preparation of Bioplastic Films Containing Wheatskin According to Polyolefin Resin

상기 실시예 12의 소맥피를 포함한 조성물과 지글러-나타 촉매 대신 메탈로센 촉매를 사용하여 실시예 12와 동일한 제조방법으로 소맥피를 포함한 조성물을 제조한 뒤 조성물로 펠렛을 제조하고 제조된 펠렛 20 중량%과 석유계 PE 블렌딩(blending) 80 중량%(LLDPE 70 중량% + LDPE 10중량%)를 혼합한 뒤 50㎛두께의 실시예 13(한화 3305) 및 14(LGSE1020A)의 바이오 플라스틱 필름을 제조하였다. Example 12 Using a metallocene catalyst instead of the composition and the Ziegler-Natta catalyst of Example 12 to prepare a composition containing the wheat vegetation in the same manner as in Example 12 and to prepare a pellet with the composition prepared pellet 20 A bioplastic film of Examples 13 (Hanhwa 3305) and 14 (LGSE1020A) having a thickness of 50 μm was prepared after mixing 80% by weight of petroleum based PE blending (70% by weight of LLDPE + 10% by weight of LDPE). It was.

비교예 5: 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 포함하지 않는 필름의 제조Comparative Example 5 Preparation of a Film Without a Bioplastic Composition Including Wheat Vein

소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물 없이 상기 실시예 13 및 14와 동일한 제조방법으로 석유계 PE(blanding) 100 중량% (LLDPE 80 중량%, LDPE 20 중량%)를 혼합하여 비교예 5의 필름을 제조하였다. The film of Comparative Example 5 was prepared by mixing 100% by weight of petroleum-based PE (blanding) (80% by weight of LLDPE, 20% by weight of LDPE) in the same manner as in Examples 13 and 14 without the bioplastic composition including wheat veins. .

실험예 4: 폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Experimental Example 4: Comparison of physical properties of bioplastic film including wheat vein according to polyolefin resin

실시예 13 및 14의 바이오 플라스틱 필름의 물성을 확인하기 위하여 씰링강도를 측정하였고, 그 결과를 표 7에 나타내었다.In order to confirm the physical properties of the bioplastic films of Examples 13 and 14, the sealing strength was measured, and the results are shown in Table 7.

폴리올레핀 수지에 따른 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Comparison of Properties of Bio-Plastic Films Containing Wheat Flour According to Polyolefin Resin 구분division 씰링강도(kgf)Sealing strength (kgf) 비교예 5Comparative Example 5 1.13681.1368 실시예 13Example 13 1.00821.0082 실시예 14Example 14 1.03151.0315

표 7에서와 같이 실시예 13 및 14의 바이오 플라스틱 필름은 씰링강도, 찌름강도, 신장율이 비교예 5에 비하여 다소 낮으나, 필름 가공 시 적정한 수치를 나타내어 기존 플라스틱 계열 필름과 유사한 물성을 가지면서, 탄소저감이 가능한 바이오 플라스틱 필름을 제공하는 효과를 확인할 수 있다. As shown in Table 7, the bioplastic films of Examples 13 and 14 had a slightly lower sealing strength, puncture strength, and elongation rate than Comparative Example 5, but exhibited appropriate values during film processing, and had similar properties to those of conventional plastic films, The effect of providing a bioplastic film that can be reduced can be confirmed.

4. 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물과 다른 소재의 혼합에 따른 물성의 변화4. Variation of Physical Properties by Mixing Bioplastic Compositions and Other Materials

실시예 15 내지 17: 다른 소재를 더 혼합한 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 제조Examples 15-17 Preparation of Bioplastic Films Containing Cereals Blended with Other Materials

상기 실시예 4의 소맥피를 포함한 조성물 100중량부에 LLDPE 20중량부를 추가로 혼합하여 바이오 플라스틱 조성물을 제조하였고 상기 조성물로 펠렛을 제조하였다. 상기 펠렛 20 중량%과 석유계 PE 블렌딩(blending) 80 중량%(LLDPE 70 중량%, LDPE 10중량%)를 혼합한 뒤 50㎛두께의 실시예 15의 바이오 플라스틱 필름을 제조하였다. 동일한 제조방법으로 LLDPE 대신 LDPE 20중량부, M-PE 20중량부를 사용한 조성물로 실시예 16 및 17 바이오 플라스틱 필름을 제조하였다. A bioplastic composition was prepared by further mixing 20 parts by weight of LLDPE with 100 parts by weight of the composition including the wheat vein of Example 4, and pellets were prepared from the composition. The bioplastic film of Example 15 having a thickness of 50 μm was prepared after mixing 20% by weight of the pellet and 80% by weight of petroleum PE blending (70% by weight of LLDPE, 10% by weight of LDPE). Example 16 and 17 bioplastic films were prepared in the same manufacturing method using a composition using 20 parts by weight of LDPE, 20 parts by weight of M-PE instead of LLDPE.

실험예 5: 다른 소재를 더 혼합한 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Experimental Example 5: Comparison of physical properties of bioplastic film containing wheat veins mixed with other materials

실시예 15 내지 17의 바이오 플라스틱 필름의 물성을 확인하기 위하여 씰링강도, 찌름강도, 신장률을 측정하였고, 그 결과를 표 8에 나타내었다.In order to confirm the physical properties of the bioplastic films of Examples 15 to 17, the sealing strength, the puncture strength, the elongation was measured, and the results are shown in Table 8.

다른 소재를 더 혼합한 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 필름의 물성 비교Comparison of Properties of Bioplastic Films with Wheat Flour Blended with Other Materials 항목Item 실시예 15Example 15 실시예 16Example 16 실시예 17Example 17 조성Furtherance 25% 소맥피 100중량부 + LLDPE 20중량부100% by weight 25% wheat flour + 20 parts by weight of LLDPE 25% 소맥피 100중량부 + LDPE 20중량부100% by weight 25% wheat veins + 20 parts by weight of LDPE 25% 소맥피 100중량부 + M-PE 20중량부100% by weight 25% wheat flour + 20 parts by weight of M-PE 두께(㎛)Thickness (㎛) 5050 5050 5050 인장강도(kgf, 15mm)Tensile Strength (kgf, 15mm) TDTD 0.890.89 0.880.88 0.800.80 MDMD 0.640.64 0.530.53 0.530.53 신장율(%)Elongation (%) TDTD 431.29431.29 266.22266.22 341.79341.79 MDMD 416.04416.04 532.47532.47 324.47324.47 씰링강도(kgf)Sealing strength (kgf) 0.570.57 0.640.64 0.580.58 찌름강도(kgf)Puncture strength (kgf) 0.140.14 0.110.11 0.120.12

표 8에서와 같이 실시예 15 내지 17의 바이오 플라스틱 필름은 인장강도, 씰링강도, 찌름강도, 신장율이 실시예 7에 비하여 상승한 것으로 확인되고, 조성물에 다른 소재를 혼합하여 사용할 때 조성비에 따라 물성을 변화시킬 수 있음을 확인하였다.As shown in Table 8, the bioplastic films of Examples 15 to 17 were found to have increased tensile strength, sealing strength, puncture strength, and elongation rate compared to Example 7, and the physical properties of the bioplastic films according to the composition ratio when mixed with other materials in the composition were used. It was confirmed that it can be changed.

Claims (16)

폴리올레핀계 수지, 소맥피, 왁스, 무기물 필러 및 계면활성제를 함유하는 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물로서,
상기 소맥피의 크기가 10~25 ㎛이며, 상기 소맥피 크기의 균일도(PDI)는 2 이하이고,
상기 왁스는 상기 조성물 내 14 ~ 20 중량% 포함되며,
용융지수(MI)가 1.43 내지 10인 바이오 플라스틱 조성물.
A bioplastic composition comprising a polyolefin-based resin, wheat vein, wax, inorganic filler and wheat vein containing a surfactant,
The size of the wheat vein is 10-25 ㎛, uniformity (PDI) of the size of the wheat vein is 2 or less,
The wax is included in the composition 14 to 20% by weight,
Bioplastic composition having a melt index (MI) of 1.43 to 10.
제 1항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리부틸렌 및 폴리메틸펜텐 중에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The polyolefin resin is a bioplastic composition, characterized in that it further comprises one or more selected from polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene and polymethylpentene.
제 1항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지는 상기 조성물 내 40 ~ 70 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The polyolefin resin is bio-plastic composition, characterized in that 40 to 70% by weight contained in the composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지는 메탈로센 촉매 하에서 제조된 폴리에틸렌을 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The polyolefin-based resin is a bioplastic composition, characterized in that it comprises a polyethylene prepared under a metallocene catalyst.
제 1항에 있어서,
상기 소맥피는 1 ~ 10 중량% 이하의 수분 함량을 가진 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The wheat vein is a bioplastic composition, characterized in that it has a water content of 1 to 10% by weight or less.
제 1항에 있어서,
상기 소맥피는 10 ~ 30 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The wheat vein is bio-plastic composition, characterized in that contained 10 to 30% by weight.
제 1항에 있어서,
상기 왁스는 파라핀 왁스, 유동 파라핀 왁스, 밀납, 몰다 왁스, 칸데릴라 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스 중 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The wax comprises any one or more selected from paraffin wax, liquid paraffin wax, beeswax, mold wax, candelilla wax, polyethylene wax, and polypropylene wax.
제 1항에 있어서,
상기 무기물 필러는 탄산칼슘, 실리카, 마이카 및 탈크로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상이며,
상기 무기물 필러는 상기 조성물 내 5 ~ 20 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The inorganic filler is at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, mica and talc,
The inorganic filler is bio plastic composition, characterized in that 5 to 20% by weight contained in the composition.
제 1항에 있어서,
상기 계면활성제는 스테아린산, 미리스트산, 팔미트산, 아라키드산, 올레인산, 리놀렌산 및 경화지방산 중에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 지방산, 글리세린, 부틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌글리콜, 펜틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 솔비톨 중에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 폴리올 계열 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하며,
상기 계면활성제는 0.5 ~ 5 중량% 포함되는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The surfactant is a fatty acid, glycerin, butylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, pentylene glycol, including at least one selected from stearic acid, myristic acid, palmitic acid, arachidic acid, oleic acid, linolenic acid, and cured fatty acid. , Hexylene glycol, polyethylene glycol and sorbitol, characterized in that any one or more selected from the group consisting of polyol containing at least one selected from,
The surfactant is a bioplastic composition, characterized in that it comprises 0.5 to 5% by weight.
제 1항에 있어서,
상기 조성물은 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 ~ 30 중량부의 폴리올레핀계 수지를 조성물 제조 후 더 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 조성물.
The method of claim 1,
The composition is a bioplastic composition, characterized in that it further comprises 10 to 30 parts by weight of the polyolefin-based resin after the composition preparation based on 100 parts by weight of the total composition.
제 1항의 조성물을 포함하는 바이오 플라스틱 펠렛.A bioplastic pellet comprising the composition of claim 1. 제 1항의 조성물을 포함하는 바이오 플라스틱 필름.Bio plastic film comprising the composition of claim 1. 제 12항에 있어서,
상기 필름은 폴리올레핀계 수지를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 필름.
The method of claim 12,
The film is a bioplastic film, characterized in that it further comprises a polyolefin resin.
소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 포함한 펠릿을 제조하는 방법에 있어서,
1) 폴리올레핀계 수지, 소맥피, 왁스, 무기물 필러 및 계면활성제를 가열혼합하여 소맥피를 포함한 바이오 플라스틱 조성물을 제조하는 단계; 및
2) 펠렛으로 성형하는 단계;
를 포함하는 바이오 플라스틱 펠렛의 제조방법으로서,
상기 소맥피의 크기가 10~25 ㎛이며, 상기 소맥피 크기의 균일도(PDI)는 2 이하이고,
상기 왁스는 상기 조성물 내 14 ~ 20 중량% 포함되며,
상기 바이오 플라스틱 조성물의 용융지수(MI)가 1.43 내지 10인 바이오 플라스틱 펠렛의 제조방법.
In the method for producing a pellet comprising a bioplastic composition comprising wheat vein,
1) heat-mixing a polyolefin-based resin, wheat vein, wax, inorganic filler and surfactant to prepare a bioplastic composition including wheat vein; And
2) molding into pellets;
As a method for producing a bioplastic pellet comprising a,
The size of the wheat vein is 10-25 ㎛, uniformity (PDI) of the size of the wheat vein is 2 or less,
The wax is included in the composition 14 to 20% by weight,
Melt index (MI) of the bioplastic composition is 1.43 to 10 method for producing bioplastic pellets.
제 14항에 있어서,
상기 소맥피는 투여 및 가열 혼합 전, 분쇄 후, 분급 미분화 과정을 거치는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 펠렛의 제조방법.
The method of claim 14,
The method of producing a bioplastic pellet, characterized in that the wheat vein is subjected to a classification and micronization process before and after grinding and pulverization.
제 14항에 있어서,
상기 제조방법으로 제조한 바이오 플라스틱 펠렛에 추가로 폴리올레핀계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 바이오 플라스틱 필름의 제조방법.
The method of claim 14,
Bioplastic film manufacturing method characterized in that it further comprises a polyolefin resin in addition to the bioplastic pellets produced by the manufacturing method.
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