KR102069830B1 - Method for agglomerating superabsorbent particle - Google Patents
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Abstract
본 발명은 초흡수성 수지를 제조하는 공정에서 발생되는 직경 150μm 이하의 미분을 응집하여 초흡수성 응집체를 제조하는 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 미분을 소수성 분말과 혼합하여 혼합 분말을 형성하는 단계 및 혼합 분말에 수분을 투입하여 응집시키는 단계를 포함한다. 본 발명에 따른 초흡수성 응집체를 제조하는 방법은 소수성 분말을 미분과 혼합하여 미분의 수분 흡수율을 균일하게 제어하고 미분에 응집강도를 부여하여 차후 분쇄과정에서 발생될 수 있는 미분의 양을 최소화한다.The present invention relates to a method for producing superabsorbent aggregates by agglomeration of fine powder having a diameter of 150 μm or less generated in the process of preparing a superabsorbent polymer, and more particularly, mixing the fine powder with a hydrophobic powder to form a mixed powder, and And aggregating the mixed powder with moisture. The method for preparing superabsorbent agglomerates according to the present invention is to mix the hydrophobic powder with the fine powder to uniformly control the water absorption rate of the fine powder and to give the cohesive strength to the fine powder to minimize the amount of fine powder that can be generated in the subsequent grinding process.
Description
본 발명은 초흡수성 수지를 제조하는 공정에서 발생되는 직경 150μm 이하의 미분을 응집하여 초흡수성 응집체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing superabsorbent aggregates by agglomerating fine powder having a diameter of 150 μm or less generated in the process of producing a superabsorbent polymer.
초흡수성 수지(Super absorbent polymer)는 수지의 자체 중량 대비 500 ~ 1000배 정도의 수분을 흡수할 수 있는 기능성 수지로서, 생리용구로 실용화되기 시작해 현재는 유아용 종이 기저귀, 요실금용 제품, 생리대 등 위생용품, 원예용 토양보수제, 토목, 건축용 지수제, 육묘용 시트, 식품 유통분야에서의 신선도 유지제 및 찜질용 등의 재료로 널리 사용되고 있다.Super absorbent polymer is a functional resin that can absorb about 500 ~ 1000 times of water's own weight, and it has been practically used as a sanitary device, and is currently used for hygiene products such as baby diapers, incontinence products, and sanitary napkins. It is widely used as a material for horticultural soil repair, civil engineering, building indexing agent, seedling sheet, freshness keeping agent and steaming in food distribution.
초흡수성 수지가 수분을 적절히 흡수하기 위해서는 직경이 150μm ~ 850μm 범위 내인 분말을 사용하는 것이 일반적이다. 직경이 150μm 이하인 미세 분말(이하 '미분'이라 함)은 수분 흡수율이 높아 겔 블로킹을 유발하고 제품 품질의 불균일을 초래하여 제품화에 부적절하다. 그러나 미분은 초흡수성 수지를 제조하는 과정에서 절단, 분쇄, 분말화 과정 등에서 통상적으로 발생된다.In order for a superabsorbent resin to absorb moisture suitably, it is common to use the powder of 150 micrometers-850 micrometers in diameter. Fine powders of 150 μm or less in diameter (hereinafter referred to as 'pulverization') have high water absorption and cause gel blocking and unevenness of product quality, making them unsuitable for commercialization. However, fine powder is commonly generated in the process of cutting, pulverizing, powdering, etc. in the process of preparing the superabsorbent resin.
이러한 미분을 재사용하기 위해 수분을 사용하여 응집시키는데, 응집 과정에서 수분의 함량이 많으면 응집 강도가 커지는 반면 응집 과정에서 취급이 어려운 문제가 있고, 수분의 함량이 적으면 응집 과정에서 취급이 용이하나 응집 강도가 떨어져 추후 분쇄 시 다시 미분 형태로 배출되는 문제가 있다.In order to reuse these fine powders, agglomerates using moisture. A large amount of water in the agglomeration process increases the cohesive strength, while handling is difficult in the agglomeration process. There is a problem that the strength is discharged again in the form of fine powder when pulverized later.
응집 과정에서 미분은 수분 흡수속도가 매우 빨라 수분이 불균일하게 퍼지고, 이러한 불균일한 수분의 분포는 미분의 불균일한 응집을 초래한다. 결국 분균일하게 응집된 초흡수성 응집체는 불균일한 크기 및 응집강도를 가져 차후 분쇄과정에서 다량의 미분으로 발생되게 된다.In the agglomeration process, the fine powder has a very high water absorption rate, so that the moisture is spread unevenly, and this non-uniform distribution of water causes uneven aggregation of the fine powder. As a result, the uniformly aggregated superabsorbent agglomerates have a nonuniform size and cohesive strength, and are generated as a large amount of fine powder in the subsequent grinding process.
이상에서 설명한 바와 같이, 초흡수성 수지를 제조하는 과정에서 필연적으로 발생하는 미분을 재사용하는 방법에 대해 연구가 있었으나 아직까지는 미흡하다.As described above, there has been research on a method of reusing fine powder which is inevitably generated in the process of preparing the superabsorbent resin, but it is still insufficient.
관련된 종래 기술의 예로서, 대한민국 공개특허공보 제2011-0087293호에는 직경 150μm 이하인 미분을 수산화나트륨 등의 부식제와 혼합하여 이를 초흡수성 수지의 단량체와 가교제에 첨가한 뒤 중합 반응을 진행시켜 초흡수성 겔 중합체를 획득하는 내용이 개시되어 있다.As an example of the related art, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2011-0087293 discloses a superabsorbent gel by mixing fine powder having a diameter of 150 μm or less with a caustic agent such as sodium hydroxide, adding it to the monomer and crosslinking agent of the superabsorbent resin, and then proceeding the polymerization reaction. The disclosure of obtaining a polymer is disclosed.
다른 예로서, 대한민국 등록특허공보 제10-0231077호에는 초흡수성 수지를 제조하기 위한 중합반응에 사용하는 단량체와 미분과 혼합한 후, 가교제를 첨가하여 가교결합을 진행하는 내용을 개시되어 있다.As another example, Korean Patent Publication No. 10-0231077 discloses a mixture of a monomer used in a polymerization reaction for preparing a superabsorbent resin and fine powder, followed by crosslinking by adding a crosslinking agent.
그러나, 대한민국 등록특허공보 제10-0231077호 및 대한민국 공개특허공보 제2011-0087293호는 미분을 초흡수성 수지의 단량체와 혼합한 뒤, 가교제를 첨가하여 중합반응을 진행시키는 것으로서, 미분 자체를 응집시키는 것이 아닌 함수겔상 중합체를 중합하는 과정에서 미분을 재사용하는 것이다. 이러한 공지의 방법들은 첨가된 미분으로 인해 불균일한 중합을 유도하거나 빛을 산란시켜 중합을 방해하고 물성을 저하시키는 문제점이 있다. 이러한 공지의 방법들은 미분 자체를 서로 응집시키는 응집과정에서 수분 흡수율을 제어하지 못해 도출된 미분 재사용 방법에 지나지 않는 것으로 보인다.
However, Republic of Korea Patent Publication No. 10-0231077 and Republic of Korea Patent Publication No. 2011-0087293 mix the fine powder with the monomer of the superabsorbent resin, and then proceed to the polymerization reaction by adding a crosslinking agent, which aggregates the fine powder itself The fine powder is reused in the process of polymerizing the hydrogel polymer. These known methods have a problem of inducing a non-uniform polymerization or scattering light due to the added fine powder to prevent the polymerization and lower the physical properties. These known methods appear to be nothing more than a fine powder reuse method derived from the control of moisture absorption in the flocculation process of coagulating the fine powder itself.
상기 문제를 해결하기 위해, 본 출원인은 다각적인 연구를 수행한 결과 초흡수성 수지를 제조하는 공정에서 발생되는 직경 150μm 이하의 미분을 소수성 분말(Hydrophobic powder)과 혼합한 후, 이에 수분을 투입시켜 미분을 응집시키면 응집 과정에서 미분의 수분 흡수율이 제어되어 균일한 크기 및 응집강도를 갖는 초흡수성 응집체를 제조할 수 있음을 확인하였고, 이러한 초흡수성 응집체는 차후 분쇄 과정에서 직경 150μm 이하의 미분이 발생되는 것을 최소화할 수 있음을 확인하였다.In order to solve the above problem, the present inventors have conducted various studies, and after mixing the fine powder having a diameter of 150 μm or less generated in the process of manufacturing a superabsorbent resin with a hydrophobic powder (Hydrophobic powder), added water to the fine powder When agglomerates, it was confirmed that superabsorbent aggregates having a uniform size and cohesive strength could be prepared by controlling the water absorption rate of fine powder in the flocculation process, and these superabsorbent aggregates were finely divided to have a diameter of 150 μm or less in the subsequent milling process. It was confirmed that it can be minimized.
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 균일한 크기 및 응집강도를 갖는 초흡수성 응집체를 제조하여 추후 분쇄 과정에서 발생되는 미분의 양을 최소화하는 것을 목적으로 한다.
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to produce a superabsorbent aggregate having a uniform size and cohesive strength to minimize the amount of fine powder generated in the subsequent grinding process.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention
직경 150μm 이하의 미분을 소수성 분말과 혼합하여 혼합 분말을 제조하는 단계; 및Preparing a mixed powder by mixing fine powder having a diameter of 150 μm or less with hydrophobic powder; And
상기 혼합 분말에 수분을 투입하여 응집시키는 단계를 포함한다.
Including aggregating by adding moisture to the mixed powder.
상기 소수성 분말은 소수성기로 표면 개질된 무기 산화물 입자를 포함하며, 상기 무기 산화물 입자는 실리카, 알루미나, 마그네시아, 티타니아, 지르코니아, 세리아 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다.The hydrophobic powder includes inorganic oxide particles surface-modified with a hydrophobic group, and the inorganic oxide particles include one selected from the group consisting of silica, alumina, magnesia, titania, zirconia, ceria, and combinations thereof.
상기 소수성 분말은 소수성 흄드 실리카, 흄드 티타니아, 흄드 알루미나 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다.
The hydrophobic powder includes one selected from the group consisting of hydrophobic fumed silica, fumed titania, fumed alumina, and combinations thereof.
본 발명의 초흡수성 응집체를 제조하는 방법에 따라 제조된 초흡수성 응집체는 추후 분쇄과정에서 제품화에 적합하지 않은 150μm 이하의 미분이 발생되는 것을 최소화한다. 소수성 분말을 미분과 혼합함으로써, 소수성 분말은 미분의 불균일한 수분 흡수율을 제어하고 미분에 응집강도를 부여한다.
The superabsorbent agglomerates prepared according to the method for preparing the superabsorbent agglomerates of the present invention minimize the generation of fine particles of 150 μm or less, which are not suitable for commercialization, in the subsequent grinding process. By mixing the hydrophobic powder with the fine powder, the hydrophobic powder controls the non-uniform moisture absorption rate of the fine powder and imparts cohesive strength to the fine powder.
본 발명에서는 초흡수성 수지를 제조하는 과정에서 필연적으로 발생되는 미분을 응집하여 재사용하되, 균일한 크기 및 균일한 응집강도를 갖는 초흡수성 응집체를 제조하여 분쇄 과정에서 발생되는 미분의 양을 최소화하는 초흡수성 응집체의 제조방법을 제공하고자 한다.In the present invention, the supernatant is aggregated and reused inevitably generated during the preparation of the superabsorbent polymer, and the superabsorbent aggregate having a uniform size and uniform cohesive strength is prepared to minimize the amount of fine powder generated in the grinding process. It is intended to provide a process for preparing absorbent aggregates.
이하에서 설명하는 초흡수성 응집체는 수분을 사용하여 미분을 응집시켜 직경 사이즈를 크게 한 것이라면, 초흡수성 재조립체, 초흡수성 중합체, 초흡수성 폴리머 등의 용어를 불문하고 동일한 의미로 해석되어야 한다. 또한, 미분은 초흡수성 수지를 제조하는 과정 중에 필연적으로 발생하는 직경 150μm 이하의 미세 분말 또는 입자를 가리키며, 초흡수성 수지를 제조하는 과정 중에 발생되는 것이라면 고흡수성 중합체 미분, 중합체 미분, SAP(Super absorbent polymer) 미분 등 그 명칭을 불문하고 동일한 의미로 해석되어야 한다.Superabsorbent agglomerates described below should be interpreted in the same sense regardless of terms such as superabsorbent reassembly, superabsorbent polymer, superabsorbent polymer, etc., as long as the diameter of the superabsorbent aggregate is increased to increase the diameter size. In addition, the fine powder refers to fine powder or particles having a diameter of 150 μm or less, which is inevitably generated during the production of the superabsorbent resin, and, if the fine powder is generated during the production of the superabsorbent polymer, superabsorbent polymer fine powder, polymer fine powder, SAP (Super absorbent) polymer) should be interpreted in the same sense regardless of their names.
본 발명의 초흡수성 응집체를 제조하는 방법은 미분을 소수성 분말(Hydrophobic powder)과 혼합하여 혼합 분말을 제조하는 단계 및 상기 혼합 분말에 수분을 투입하여 응집시키는 단계를 포함한다.The method for preparing the superabsorbent agglomerates of the present invention includes mixing fine powder with a hydrophobic powder (Hydrophobic powder) to prepare a mixed powder and aggregating by mixing moisture with the mixed powder.
상기 미분을 소수성 분말과 혼합하여 혼합 분말을 제조하는 단계는 혼합 용기에 미분과 소수성 분말을 투입하여 균일하게 혼합한다. 소수성 분말은 미분과 혼합되어 미분에 소수성을 부여함으로써 미분의 수분 흡수 속도를 균일하게 한다. 소수성 분말은 무기 산화물 입자의 표면에 소수성기가 도입된 것을 포함한다.In the preparing of the mixed powder by mixing the fine powder with the hydrophobic powder, the fine powder and the hydrophobic powder are added to the mixing container and mixed uniformly. The hydrophobic powder is mixed with the fine powder to impart hydrophobicity to the fine powder to make the water absorption rate of the fine powder uniform. Hydrophobic powder includes those in which hydrophobic groups are introduced on the surface of the inorganic oxide particles.
상기 무기 산화물 입자는 예를 들면 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 마그네시아(MgO), 티타니아(TiO2), 지르코니아(ZrO2), 세리아(CeO2) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다.The inorganic oxide particles are made of, for example, silica (SiO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), magnesia (MgO), titania (TiO 2 ), zirconia (ZrO 2 ), ceria (CeO 2 ), and combinations thereof. Including but not limited to one selected from the group.
소수성기는 물에 녹지 않거나 물을 밀어 내는 성질을 가진 것이라면 특별히 한정되지 않으나 예를 들면 지방족 탄화수소기 또는 방향족탄화수소기일 수 있으며, 구체적으로 할로겐화 알킬기, 시아노기, 니트로기, 아실기, 알콕시기, 알킬카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 아릴기, 알릴알킬기, 아릴카르보닐기, 또는 실란기를 포함한다. 바람직하게는 안정적인 소수성과 높은 부피 밀도 및 배합 시 분산성이 우수한 소수성기가 도입된 실리카를 소수성 분말로 사용할 수 있다. The hydrophobic group is not particularly limited as long as it is insoluble in water or has a property of pushing out water, but may be, for example, an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group. , Alkoxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, aryl group, allylalkyl group, arylcarbonyl group, or silane group. Preferably, silica having a stable hydrophobicity, a high bulk density, and a hydrophobic group having excellent dispersibility in blending may be used as the hydrophobic powder.
더욱 바람직하게는 소수성 흄드 실리카(Hydrophobic fumed silica), 소수성 흄드 티타니아(Fumed titania), 소수성 흄드 알루미나(Fumed titania) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 1종을 소수성 분말로 사용할 수 있다. 실리카는 통상적으로 물유리를 산 처리 및 침전시키는 습식공정 방식과 사염화 실란을 사용하여 1000℃ 이상의 고온의 불꽃으로 가수분해하여 흄드 실리카를 합성하는 건식공정 방식이 있다. 건식공정 및 습식공정으로 획득된 실리카는 일반적으로 친수성 표면을 갖기 때문에 추가적으로 소수성 표면 처리를 해야 소수성 흄드 실리카를 획득할 수 있다. 다만 습식공정을 통해 획득된 실리카는 표면 성질이 높은 친수성을 나타내기 때문에 표면을 소수성으로 완전히 전환하는 것이 어렵다. 반면 건식공정에 의해 획득된 실리카는 소수성으로 전환이 용이하므로, 본 발명의 소수성 분말은 건식공정을 통해 획득된 흄드 실리카(Fumed silica)를 소수성으로 표면 개질한 것을 사용하는 것이 바람직하다.More preferably, one type may be used as a hydrophobic powder in the group consisting of hydrophobic fumed silica, hydrophobic fumed titania, hydrophobic fumed alumina, and a combination thereof. Silica typically has a wet process method for acid treatment and precipitation of water glass and a dry process method for synthesizing fumed silica by hydrolyzing with a high temperature flame of 1000 ° C. or more using tetrachloride silane. Since the silica obtained by the dry process and the wet process generally has a hydrophilic surface, hydrophobic fumed silica may be obtained by additional hydrophobic surface treatment. However, since the silica obtained through the wet process shows high hydrophilicity, it is difficult to completely convert the surface to hydrophobicity. On the other hand, since the silica obtained by the dry process is easy to convert to hydrophobic, it is preferable that the hydrophobic powder of the present invention uses a surface-modified hydrophobic of the fumed silica obtained through the dry process.
흄드 실리카의 표면을 친수성에서 소수성으로 개질하는 방법은 공지된 방법을 사용하여 제조할 수 있는데, 예를 들면 흄드 실리카 분말을 기체 상태의 실릴화제 실릴화제와 접촉시켜 표면을 소수화하거나, 수분을 함유한 친수성 유기용매에서 실릴화제와 흄드 실리카를 접촉시켜 표면을 소수화할 수 있다. 이때 상기 실릴화제로는 C1~C20의 할로 알킬 실란, C1~C20의 알킬 실라잔 및 C1~C20의 알콕시 실란 중에서 선택된 실란계 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들면, 트리메틸클로로실란(Trimethyl chlorosilane), 헥사메틸디실라잔(Hexamethyldisilizane) 및 클로로프로필트리에톡시실란 (Chloropropyltriethoxysilane) 등이 가능하다. 또한, 구체적인 소수성 흄드 실리카를 제조하는 방법 또는 실리카의 표면 소수화 방법은 일본공개특허공보 제2000-256008호, 제2002-256170호, 제2004-168559호에 개시되어 있다.The method of modifying the surface of the fumed silica from hydrophilic to hydrophobic can be prepared using a known method, for example, by contacting the fumed silica powder with a gaseous silylating agent silylating agent to hydrophobize the surface or contain water. In hydrophilic organic solvents, the silylating agent and the fumed silica can be contacted to hydrophobize the surface. At this time, the silylating agent of C1 ~ C20 halo alkyl silane, C1 ~ C20 alkyl silazane and C1 ~ C20 Silane-based compounds selected from alkoxy silanes can be used. For example, trimethyl chlorosilane, hexamethyldisilizane, chloropropyltriethoxysilane, and the like are possible. Moreover, the method of manufacturing specific hydrophobic fumed silica, or the method of surface hydrophobization of silica is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-256008, 2002-256170, 2004-168559.
소수성 분말이 미분과 혼합되어, 미분의 수분 흡수율을 균일하게 제어하기 위해서는 소수성 분말은 입자 크기가 5 ~ 100nm이고, 비표면적이 200 ~ 300m2/g인 것을 사용하는 것이 바람직하다.In order for the hydrophobic powder to be mixed with the fine powder to uniformly control the water absorption rate of the fine powder, it is preferable to use a hydrophobic powder having a particle size of 5 to 100 nm and a specific surface area of 200 to 300 m 2 / g.
상기 미분은 표면 가교결합이 이루어지지 않은 미분만을 사용할 수도 있으나, 표면 가교결합된 미분과 표면 가교결합이 이루어지지 않은 미분을 혼합한 혼합 미분을 사용할 수 있다. 이때, 상기 혼합 미분은 혼합 미분 총중량에 대하여 표면 가교결합된 미분 0.001 ~ 90중량%를 함유할 수 있다. 표면 가교결합된 미분이 90중량부가 초과될 경우 초흡수성 응집체의 흡수능력 및 물성 저하를 가져올 수 있다.The fine powder may use only fine powder having no surface crosslink, but may use mixed fine powder obtained by mixing surface crosslinked fine powder and fine powder having no surface crosslink. At this time, the mixed fine powder may contain 0.001 to 90% by weight of the surface crosslinked fine powder relative to the total weight of the mixed fine powder. If the surface crosslinked fine powder is more than 90 parts by weight may result in a decrease in the absorption capacity and physical properties of the superabsorbent aggregates.
표면이 가교결합된 미분은 미분 표면의 가교결합 밀도를 증가시킨다. 일반적으로 표면 가교제는 미분 입자 표면에 도포된다. 따라서, 가교결합 반응은 미분의 표면 상에서 일어난다. 표면 가교결합이 이루어진 미분은 내부보다 표면 부근에서 더 높은 가교결합도를 갖는다.Finely crosslinked surface increases the crosslink density of the finely divided surface. Generally, the surface crosslinking agent is applied to the surface of the finely divided particles. Thus, the crosslinking reaction takes place on the surface of the fine powder. Finely divided surface crosslinks have a higher degree of crosslinking near the surface than inside.
표면 가교결합된 미분을 획득하는 방법은 후술할 초흡수성 응집체의 제조과정 중에서 표면 가교결합 이후 분쇄 과정에서 발생되는 미분을 재사용할 수 있다. 이에 대한 구체적인 내용은 후술하도록 한다.The method for obtaining the surface crosslinked fine powder may reuse the fine powder generated in the grinding process after the surface crosslinking in the process of preparing the superabsorbent aggregate to be described later. Details thereof will be described later.
소수성 분말과 미분이 혼합되는 양은 미분 100중량부에 대하여 0.1 ~ 5중량부를 혼합하는 것이 바람직하다. 소수성 분말의 함량이 미분 100중량부에 대하여 0.1 중량부 미만으로 혼합될 경우 미분의 수분 흡수율을 균일하게 제어하지 못하여 불균일한 응집을 초래할 수 있고 차후 분쇄과정에서 다시 미분으로 분쇄된다. 한편, 소수성 분말의 함량이 미분 100중량부에 대하여 5중량부를 초과하면 미분의 수분 흡수율이 현격하게 떨어져 미분의 응집 자체가 이루어지지 않거나 응집 강도가 떨어져 차후 분쇄과정에서 다시 미분으로 분쇄될 수 있다.
The amount of the hydrophobic powder and the fine powder mixed is preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fine powder. When the content of the hydrophobic powder is mixed at less than 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of fine powder, the moisture absorption rate of the fine powder may not be uniformly controlled, resulting in uneven aggregation, and then pulverized again into fine powder in the subsequent grinding process. On the other hand, if the content of the hydrophobic powder exceeds 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fine powder, the water absorption rate of the fine powder is remarkably lowered, the coagulation of the fine powder is not made itself, or the cohesive strength is lowered, and may be pulverized into fine powder again in the subsequent grinding process.
이어서, 미분과 소수성 분말이 혼합된 혼합 분말에 수분을 투입하여 응집시킨다. 이때, 상기 수분은 미분 100중량부에 대하여 50 ~ 200중량부를 투입할 수 있다. 수분이 50중량부 미만일 경우 미분의 함수율이 낮아 응집강도가 떨어지고, 차후 분쇄 공정에서 다시 미분으로 분리된다. 수분이 200중량부를 초과할 경우 미분의 함수율이 높아 응집강도가 크고 단단하게 뭉쳐져 차후 분쇄 공정에서 과부하를 발생시킬 수 있다.Subsequently, water is added to the mixed powder in which the fine powder and the hydrophobic powder are mixed to coagulate. At this time, the moisture may be added to 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of fine powder. If the water content is less than 50 parts by weight, the moisture content of the fine powder is low, the cohesive strength is lowered, and then separated into fine powder again in the grinding process. If the moisture exceeds 200 parts by weight, the moisture content of the fine powder is high, the cohesive strength is large and tightly aggregated, which may cause an overload in a subsequent grinding process.
상기 혼합 분말에 수분을 투입하는 방법은 수분이 혼합 분말에 균일하게 흡수될 수 있도록, 수분을 미스트(Mist) 또는 스프레이(Spray) 형태로 분무할 수 있다. 구체적인 예를 들면, 미분과 소수성 분말이 혼합된 혼합 분말을 챔버 내부에 공급하는 적어도 하나 이상의 혼합 분말 공급기, 일정량의 수분을 상기 챔버 내부에 공급하는 적어도 하나 이상의 수분 분무기를 사용할 수 있다. 상기 혼합 분말 공급기는 혼합 분말을 분말 상태로 챔버 내부에 공급하고 이와 동시에 수분 분무기는 챔버 내부에 수분을 공급하여 혼합 분말에 균일하게 수분을 공급할 수 있다.In the method of adding moisture to the mixed powder, the moisture may be sprayed in the form of a mist or a spray so that the moisture may be uniformly absorbed into the mixed powder. For example, at least one mixed powder feeder for supplying a mixed powder of fine powder and hydrophobic powder mixed into the chamber, and at least one water sprayer for supplying a predetermined amount of water into the chamber may be used. The mixed powder feeder may supply the mixed powder to the inside of the chamber in a powder state, and at the same time, the water atomizer may supply water to the inside of the chamber to uniformly supply water to the mixed powder.
이때, 챔버에 공급되는 상기 수분의 온도는 10 ~ 90℃ 범위 내에서 유지되는 것이 바람직하다. 수분의 온도가 10℃ 미만일 경우 제조된 초흡수성 응집체가 챔버 및 초퍼(Chopper) 등의 기기에 부착되는 문제가 있고, 수분의 온도가 90℃를 초과하면 혼합 분말과 물이 불균일하게 혼합될 수 있다.At this time, the temperature of the moisture supplied to the chamber is preferably maintained within the range of 10 ~ 90 ℃. If the temperature of the water is less than 10 ℃ is a problem that the superabsorbent agglomerate produced is attached to the device such as the chamber and chopper (Chopper), if the temperature of the water exceeds 90 ℃ mixed powder and water may be unevenly mixed .
이상에서 설명한 방법을 통해 본 발명에 따른 초흡수성 응집체를 제조할 수 있다.The superabsorbent aggregate according to the present invention can be prepared by the method described above.
본 발명의 일 실시예에 따른 초흡수성 응집체를 제조하는 방법은 추가적으로 초흡수성 응집체를 조분쇄하는 단계, 건조 단계, 분쇄 단계를 더 포함할 수 있다.The method for preparing a superabsorbent aggregate according to an embodiment of the present invention may further include coarsely pulverizing the superabsorbent aggregate, a drying step, and a grinding step.
상기 조분쇄 단계는 추후 건조 단계에서 초흡수성 응집체의 건조의 효율을 높이기 위해서 추가적으로 수행할 수 있다. 초흡수성 응집체는 2 ~ 10mm의 입경을 갖도록 조분쇄를 진행할 수 있는데, 사용되는 분쇄기는 예를 들면 수직형 터보 글라인더(Turbo grinder), 터보 커터(Turbo cutter), 수직형 절단기(Vertical pulverizer), 회전 절단식 분쇄기(Rotary cutter mill), 초퍼(chopper), 분쇄기(Crusher), 조각 분쇄기(Shred crusher), 원판 분쇄기(Disc mill), 원판식 절단기(Disc cutter)를 포함하나 이에 한정되지 않는다.The coarsely pulverizing step may be further performed to increase the efficiency of drying the superabsorbent aggregate in a later drying step. Superabsorbent agglomerates can be coarsely pulverized to have a particle diameter of 2 to 10 mm. The grinder used is, for example, a vertical turbo grinder, a turbo cutter, a vertical pulverizer. Rotary cutter mills, choppers, crushers, shred crushers, disc mills, disc cutters, but are not limited thereto.
상기 건조 단계는 조분쇄된 초흡수성 응집체를 150 ~ 250℃의 온도에서 건조할 수 있다. 건조 온도가 150℃ 미만인 경우, 건조 시간이 지나치게 길어져 초흡수성 응집체의 물성을 저하될 수 있고, 건조 온도가 250℃를 초과하면 초흡수성 응집체의 표면만 급격히 건조되어 추후 분쇄 과정에서 다시 미분이 발생될 수 있다. 따라서 바람직하게는 160 ~ 180℃의 온도에서 진행될 수 있다. 건조 시간은 공정 효율 등을 고려하여 20 ~ 90분 동안 진행될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The drying step may dry the coarsely pulverized superabsorbent aggregate at a temperature of 150 ~ 250 ℃. If the drying temperature is less than 150 ℃, the drying time is too long to reduce the physical properties of the superabsorbent aggregates, if the drying temperature exceeds 250 ℃ only the surface of the superabsorbent aggregates is rapidly dried and fine powder is generated again in the later grinding process Can be. Therefore, it may be preferably carried out at a temperature of 160 ~ 180 ℃. The drying time may be performed for 20 to 90 minutes in consideration of process efficiency, but is not limited thereto.
상기 분쇄 단계는 분쇄기를 사용하여 건조된 초흡수성 응집체를 150 ~ 850μm 입경으로 분쇄한다. 분쇄기는 해머 밀(Hammer mill), 롤 밀(Roll mill), 조그 밀(Jog mill), 핀 밀(Pin mill), 스크류 밀(Screw mill), 디스크 밀(Disc mill) 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
In the pulverizing step, the dried superabsorbent aggregate is pulverized to a particle size of 150 to 850 μm using a pulverizer. The mill may be a hammer mill, a roll mill, a jog mill, a pin mill, a screw mill, a disc mill, etc., but is not limited thereto. It doesn't happen.
본 발명의 일 실시예에 따른 초흡수성 응집체를 제조하는 방법은 추가적으로 초흡수성 응집체의 표면을 가교하는 표면 가교단계를 더 포함할 수 있다. The method for preparing a superabsorbent aggregate according to an embodiment of the present invention may further include a surface crosslinking step of crosslinking the surface of the superabsorbent aggregate.
예를 들면 표면 가교제를 첨가하고 가열 및 건조함으로써 획득할 수 있다. 이때 사용되는 표면 가교제는 예를 들면 다가 알코올 화합물, 에폭시 화합물, 폴리아민 화합물, 할로에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 모노-, 디- 또는 폴리옥사졸리디논 화합물, 환상 우레아 화합물, 다가 금속염, 알킬렌 카보네이트 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함하나 이에 한정되지 않는다.For example, it can be obtained by adding a surface crosslinking agent, heating and drying. The surface crosslinking agent used at this time is, for example, a polyhydric alcohol compound, an epoxy compound, a polyamine compound, a haloepoxy compound, an oxazoline compound, a mono-, di- or polyoxazolidinone compound, a cyclic urea compound, a polyvalent metal salt, an alkylene carbonate compound And one selected from the group consisting of a combination thereof, but is not limited thereto.
구체적인 표면 가교제의 예로서, 상기 다가 알코올 화합물은 모노-, 디-, 트리-, 테트라- 또는 폴리에틸렌 글리콜, 모노프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 디프로필렌 글리콜, 2,3,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 폴리프리필렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤, 2-부텐-1,4-디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 및 1,2-사이클로헥산디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종으로부터 선택될 수 있으나 이에 한정되지 않는다.As a specific surface crosslinking agent, the polyhydric alcohol compound may be mono-, di-, tri-, tetra- or polyethylene glycol, monopropylene glycol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 2,3,4-trimethyl- 1,3-pentanediol, polypriylene glycol, glycerol, polyglycerol, 2-butene-1,4-diol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, and 1,2-cyclohexanedimethanol and combinations thereof may be selected from one selected from the group consisting of, but not limited to.
상기 에폭시 화합물은 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 및 글리시돌 등을 사용할 수 있으며, 폴리아민 화합물은 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 폴리에틸렌이민, 폴리아미드폴리아민 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종으로부터 선택될 수 있으나 이에 한정되지 않는다.The epoxy compound may be ethylene glycol diglycidyl ether, glycidol and the like, and the polyamine compound may be ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, polyethyleneimine, It may be selected from one selected from the group consisting of polyamide polyamine and combinations thereof, but is not limited thereto.
상기 할로에폭시 화합물은 에피클로로히드린, 에피브로모히드린 및 α-메틸에피클로로히드린을 사용할 수 있다. 모노-, 디- 또는 폴리옥사졸리디논 화합물은 예를 들면 2-옥사졸리디논 등을 사용할 수 있다. 알킬렌 카보네이트 화합물로는 에틸렌 카보네이트 등을 사용할 수 있다.As the haloepoxy compound, epichlorohydrin, epibromohydrin and α-methyl epichlorohydrin may be used. As the mono-, di- or polyoxazolidinone compound, for example, 2-oxazolidinone can be used. Ethylene carbonate etc. can be used as an alkylene carbonate compound.
한편, 표면 가교결합의 공정 효율을 높이기 위해, 표면 가교제 중에서 1종 이상의 다가 알코올 화합물을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 10의 다가 알코올 화합물을 사용할 수 있다.On the other hand, in order to raise the process efficiency of surface crosslinking, it is preferable to use 1 or more types of polyhydric alcohol compounds among surface crosslinking agents, More preferably, a C2-C10 polyhydric alcohol compound can be used.
표면 가교제의 첨가량은 표면 가교제의 종류나 반응 조건에 따라 변경될 수 있으나, 통상 표면 가교결합이 이루어지지 않은 미분 100중량부에 대하여 0.001 ~ 5중량부를 사용할 수 있다. 표면 가교제의 함량이 지나치게 적으면 표면 가교반응이 거의 일어나지 않으며, 미분 100중량부에 대하여 5중량부를 초과하면 과도한 표면 가교반응이 진행되어 미분의 흡수능력 및 물성이 저하되는 현상이 발생할 수 있다. 가교반응을 진행시키기 위한 가열 수단은 특별히 한정되지 않으나, 스팀, 열풍, 뜨거운 기름과 같은 유체를 사용할 수 있다.The amount of the surface crosslinking agent added may vary depending on the type of the surface crosslinking agent or the reaction conditions, but it may be used in an amount of 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of fine powder having no surface crosslinking. When the content of the surface crosslinking agent is too small, the surface crosslinking reaction hardly occurs. When the content of the surface crosslinking agent is more than 5 parts by weight, the excessive surface crosslinking reaction may proceed, resulting in deterioration of the absorption and physical properties of the fine powder. The heating means for advancing the crosslinking reaction is not particularly limited, but a fluid such as steam, hot air or hot oil may be used.
본 발명의 일 실시예에 따른 초흡수성 응집체를 제조하는 방법은 초흡수성 응집체를 입경에 따라 분리하는 분급 단계를 추가적으로 포함할 수 있다. The method for preparing superabsorbent aggregates according to an embodiment of the present invention may further include a classification step of separating the superabsorbent aggregates according to the particle size.
150 ~ 850μm 입경을 가진 초흡수성 응집체는 분리하여 단독으로 또는 초흡수성 수지와 함께 제품화에 사용될 수 있다. 150μm 이하의 입경을 가진 미분은 분리하여 앞서 설명한 초흡수성 응집체를 제조하는 방법을 따라 재사용할 수 있다. 구체적인 예를 들면, 표면 가교결합된 미분은 "제품 미분"이라고 일컬어지며 앞서 설명한 것과 같이 표면 가교결합이 이루어지지 않은 미분("베이스 레진 미분"이라 한다)과 혼합되어 혼합 미분으로 사용될 수 있고, 이러한 혼합 미분은 소수성 분말과 혼합되어 초흡수성 응집체를 제조하는데 재사용될 수 있다.Superabsorbent agglomerates having a particle size of 150 to 850 μm can be used separately or in combination with superabsorbent polymers. The fine powder having a particle diameter of 150 μm or less can be separated and reused according to the method of preparing the superabsorbent aggregate described above. As a specific example, the surface crosslinked fine powder is referred to as "product fine powder" and can be used as mixed fine powder by mixing with the surface crosslinked fine powder (called "base resin fine powder") as described above. The mixed fine powder can be mixed with the hydrophobic powder and reused to produce superabsorbent aggregates.
본 발명에 따른 초흡수성 응집체의 제조방법은 미분과 소수성 분말을 혼합하여 균일한 크기와 균일한 응집강도를 가진 초흡수성 응집체를 제조할 수 있고, 이러한 초흡수성 응집체는 차후 분쇄 과정에서 발생되는 미분의 양을 최소화한다.
The method for preparing superabsorbent agglomerates according to the present invention may prepare a superabsorbent agglomerate having a uniform size and a uniform cohesive strength by mixing the fine powder and the hydrophobic powder. Minimize the amount.
이상에서는 초흡수성 수지를 제조하는 과정 중에 발생되는 미분을 재응집하여 초흡수성 응집체를 제조하는 방법을 설명하였다. 이러한 초흡수성 응집체는 초흡수성 수지와 혼합되어 제품화에 사용될 수 있는데, 여기서 초흡수성 수지는 미분의 재응집 과정인 본 발명의 초흡수성 응집체를 제조하는 방법에 따라 제조된 것이 아니고 직경 150 ~ 850μm의 제품 적합성을 가진 수지를 가리킨다. 이하에서는 초흡수성 수지의 제조방법과 본 발명의 제조방법에 의해 제조된 초흡수성 응집체를 혼합하여 제품에 응용하는 예를 설명하도록 한다.In the above, the method of preparing the superabsorbent aggregates by reaggregating the fine powder generated in the process of preparing the superabsorbent polymer has been described. Such superabsorbent aggregates may be mixed with superabsorbent resins and used for commercialization, wherein the superabsorbent resins are not manufactured according to the method of preparing the superabsorbent aggregates of the present invention, which is a reaggregation process of fine powders, and products having a diameter of 150 to 850 μm. Refers to the resin having suitability. Hereinafter, an example of mixing a superabsorbent polymer and a superabsorbent agglomerate prepared by the method of the present invention will be described.
우선, 초흡수성 수지의 제조방법은 원료 물질인 수용성 에틸렌계 불포화 단량체 및 중합개시제를 포함하는 단량체 조성물을 열중합 또는 광중합하여 함수겔상 중합체를 제조하는 단계, 함수겔상 중합체를 가열 및 건조하는 단계, 분쇄 및 분급 단계를 포함한다.First, a method of preparing a superabsorbent polymer includes preparing a hydrogel polymer by thermally polymerizing or photopolymerizing a monomer composition including a water-soluble ethylenically unsaturated monomer and a polymerization initiator as raw materials, heating and drying the hydrogel polymer, and grinding And a classification step.
상기 함수겔상 중합체를 제조하는 단계에 있어서, 상기 에틸렌계 불포화 단량체는 초흡수성 수지의 제조에 통상 사용되는 단량체라면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 음이온성 단량체와 이의 염, 비이온계 친수성 함유 단량체, 아미노기 함유 불포화 단량체 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다. 구체적인 예로서, 상기 비이온성 단량체와 이의 염은 아크릴산, 메타아크릴산, 무수말레인산, 푸말산, 크로톤산, 이타콘산, 2-아크릴로일에탄술폰산, 2-메타아크릴로일에탄술폰산, 2-(메타)아크릴로일프로판술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판 술폰산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다.In the step of preparing the hydrogel polymer, the ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited as long as it is a monomer commonly used in the preparation of superabsorbent polymers, preferably anionic monomers and salts thereof, nonionic hydrophilic-containing monomers, It includes one selected from the group consisting of amino group-containing unsaturated monomers and combinations thereof. As a specific example, the nonionic monomers and salts thereof are acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, 2-acryloylethanesulfonic acid, 2-methacryloylethanesulfonic acid, 2- (meta ) Acryloylpropanesulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, and combinations thereof.
상기 비이온계 친수성 함유 단량체는 (메타)아크릴아미드, N-치환(메타)아크릴레이트, 2-히록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜(메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다. The nonionic hydrophilic-containing monomer is (meth) acrylamide, N-substituted (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol ( Meta) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, and combinations thereof.
상기 아미노기 함유 불포화 단량체는 (N,N)-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 또는 (N,N)-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드의 아미노기를 포함한다. 바람직하게는 흡수성이 우수한 아크릴산 또는 그 염을 사용할 수 있다.The amino group-containing unsaturated monomer includes an amino group of (N, N) -dimethylaminoethyl (meth) acrylate or (N, N) -dimethylaminopropyl (meth) acrylamide. Preferably acrylic acid or its salt which is excellent in water absorption can be used.
상기 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 농도는 초흡수성 수지 총중량에 대하여 20 ~ 60 중량% 함유될 수 있다. 수용성 에틸렌계 불포화 단량체의 농도가 20 중량% 미만이면 초흡수성 수지의 수율이 낮아져 공정의 경제성에 문제가 있고, 60 중량%를 초과하면 수용성 에틸렌계 불포화 단량체가 석출되거나 중합된 함수겔상 중합체의 분쇄 효율이 낮아져 공정상의 문제가 발생될 수 있다.The concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer may be contained 20 to 60% by weight based on the total weight of the superabsorbent polymer. If the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is less than 20% by weight, the yield of the superabsorbent resin is lowered, which is a problem in the economics of the process, and if it exceeds 60% by weight, the grinding efficiency of the hydrous gel polymer in which the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is precipitated or polymerized. This can lead to process problems.
상기 중합개시제는 초흡수성 수지의 제조방법에 사용되는 열 중합개시제라면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 과황산염계 개시제, 아조계 개시제, 과산화수소, 아스코르빈산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다. 구체적인 예로서, 과황산염계 개시제는 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과황산암모늄 및 이들의 적어도 1종 이상의 혼합물을 포함하고, 아조계 개시제는 2,2-아조비스-(2-아미디노프로판)이염산염, 2,2-아조비스-(N,N-디메틸렌)이소부티라마이딘 디하이드로클로라이드, 2-(카바모일아조)이소부티로니트릴, 2,2-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 디하이드로클로라이드, 4,4-아조비스-(4-시아노발레릭산) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다.The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a thermal polymerization initiator used in the production method of the superabsorbent resin, but preferably one selected from the group consisting of persulfate initiator, azo initiator, hydrogen peroxide, ascorbic acid and combinations thereof It includes. As a specific example, the persulfate-based initiator includes sodium persulfate, potassium persulfate, ammonium persulfate, and at least one mixture thereof, and the azo-based initiator is 2,2-azobis- (2-amidinopropane) dial salt. Acid salt, 2,2-azobis- (N, N-dimethylene) isobutyramidine dihydrochloride, 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2,2-azobis [2- (2-already Dazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 4,4-azobis- (4-cyanovaleric acid), and combinations thereof.
열 중합개시제는 상기 단량체 조성물 총중량에 대하여 0.001 ~ 0.5 중량% 함유될 수 있다. 열 중합개시제의 농도가 0.001 중량% 미만이면 추가적인 열중합이 거의 일어나지 않아 열중합 개시제의 추가에 따른 효과가 미미하고, 0.5 중량%를 초과하면 초흡수성 수지의 분자량이 작고 물성이 불균일하게 된다.The thermal polymerization initiator may be contained in an amount of 0.001 to 0.5% by weight based on the total weight of the monomer composition. If the concentration of the thermal polymerization initiator is less than 0.001% by weight, additional thermal polymerization hardly occurs, and the effect of the addition of the thermal polymerization initiator is insignificant. If the thermal polymerization initiator is more than 0.5% by weight, the molecular weight of the superabsorbent resin is small and the physical properties are uneven.
한편, 상기 중합개시제는 초흡수성 수지의 제조방법에 사용되는 광중합 개시제라면 특별히 제한되지 않으나, 바람직하게는 벤조인 에테르, 디알킬아세토페논, 히드록실 알킬케톤, 페닐글리옥실레이트, 벤질디메틸케탈, 아실포스핀 및 알파-아미노케톤 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함한다. 상기 아실포스핀의 구체적인 예로서, 상용하는 Lucirin TOP, 즉 2,4,6-트리메틸-벤조일-트리메틸 포스핀 옥사이드를 사용할 수 있다.On the other hand, the polymerization initiator is not particularly limited as long as it is a photopolymerization initiator used in the preparation method of the superabsorbent polymer, but is preferably benzoin ether, dialkylacetophenone, hydroxyl alkyl ketone, phenylglyoxylate, benzyl dimethyl ketal, acyl Phosphine and alpha-aminoketone and combinations thereof. As a specific example of the acylphosphine, a commercial Lucirin TOP, that is, 2,4,6-trimethyl-benzoyl-trimethyl phosphine oxide may be used.
광 중합개시제는 상기 단량체 조성물 총중량에 대하여 0.01 ~ 1.0 중량% 함유될 수 있다. 광중합 개시제의 농도가 0.01 중량% 미만이면 농도가 지나치게 낮아 중합 속도가 느려질 수 있고, 1.0중량%를 초과하면 초흡수성 수지의 분자량이 작고 물성이 불균일하게 된다.The photopolymerization initiator may be contained in an amount of 0.01 to 1.0 wt% based on the total weight of the monomer composition. When the concentration of the photopolymerization initiator is less than 0.01% by weight, the concentration may be too low to slow down the polymerization rate. When the concentration of the photopolymerization initiator is more than 1.0% by weight, the molecular weight of the superabsorbent polymer is small and the physical properties are uneven.
상기 초흡수성 수지의 제조방법에서, 초흡수성 수지의 상기 단량체 조성물은 필요에 따라 내부 가교제, 증점제, 가소제, 보존 안정제, 산화방지제 등과 같은 첨가제를 추가적으로 더 포함할 수 있다. 앞서 설명한 수용성 에틸렌계 불포화 단량체, 광중합 개시제, 열 중합개시제 및 첨가제 등의 원료 물질은 용매에 용해된 용액의 형태로 준비될 수 있다. 여기서, 용매는 수용성 에틸렌계 불포화 단량체, 광중합 개시제, 열 중합개시제 및 첨가제 성분을 용해할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 물, 에탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 프로필렌클리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 메틸에틸케톤, 아세톤, 시클로헥사논, 톨루엔, 크실렌, 부틸로락톤 및 이들의 적어도 1종 이상이 혼합된 혼합용매를 포함한다. 용매는 단량체 조성물의 총 함량에 대하여 상술한 성분을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다.In the method of preparing the superabsorbent polymer, the monomer composition of the superabsorbent polymer may further include additives such as an internal crosslinking agent, a thickener, a plasticizer, a storage stabilizer, an antioxidant, and the like, as necessary. Raw materials such as the above-mentioned water-soluble ethylenically unsaturated monomers, photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators and additives may be prepared in the form of a solution dissolved in a solvent. Here, the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator and an additive component. For example, water, ethanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1, 4-butanediol, propylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, toluene, xylene, butyrolactone and a mixed solvent in which at least one thereof is mixed Include. The solvent may be included in the remaining amount except for the components described above with respect to the total content of the monomer composition.
함수겔상 중합체를 제조하는 단계는 단량체 조성물을 교반축을 구비한 니더(kneader)와 같은 반응기에 투입한 후, 반응기에 열풍을 공급하거나 가열하여 열중합 반응을 진행한다. 제조된 함수겔상 중합체는 중합 반응이 완료되어 수분을 다량 함유하고 있는 단단한 젤리 형태를 가질 수 있다.In preparing the hydrogel polymer, the monomer composition is added to a reactor such as a kneader having a stirring shaft, and then hot air is supplied to the reactor or heated to proceed with the thermal polymerization reaction. The prepared hydrogel polymer may have a hard jelly form in which a polymerization reaction is completed to contain a large amount of moisture.
이어서, 함수겔상 중합체를 가열 및 건조한다. 가열 및 건조를 진행하기 앞서 건조의 효율을 높이기 위해 조분쇄를 수행할 수 있다. 조분쇄에 관한 설명은 앞서 설명한 바와 동일하므로 생략하기로 한다. 가열 온도는 150 ~ 250℃에서 20 ~ 90분간 수행될 수 있다. 가열 온도가 150℃ 미만일 경우 최종 형성되는 초흡수성 수지의 물성이 저하될 수 있고, 건조 온도가 250℃를 초과할 경우 함수겔상 중합체의 표면만 급격히 건조되어 추후 분쇄 과정에서 미분으로 발생될 수 있다.The hydrogel polymer is then heated and dried. Prior to heating and drying, coarsely pulverizing may be performed to increase drying efficiency. Since the description of the coarse grinding is the same as described above, it will be omitted. The heating temperature may be performed at 150 to 250 ° C. for 20 to 90 minutes. If the heating temperature is less than 150 ℃ may reduce the physical properties of the final superabsorbent resin is formed, if the drying temperature exceeds 250 ℃ only the surface of the hydrogel polymer may be rapidly dried and may be generated as a fine powder in the subsequent grinding process.
이어서, 가열 및 건조된 함수겔상 중합체를 분쇄 및 분급한다. 분쇄 및 분급에 관한 설명은 앞서 설명한 바와 동일하므로 자세한 설명은 생략한다. 분급을 통해 획득된 직경 850μm의 초흡수성 수지는 재차 분쇄할 수 있으며, 150μm 이하의 미분은 앞서 설명한 본 발명의 초흡수성 응집체를 제조하는 방법을 통해 재사용할 수 있다.The heated and dried hydrogel polymer is then ground and classified. Since the description of the grinding and classification is the same as described above, a detailed description thereof will be omitted. The superabsorbent polymer having a diameter of 850 μm obtained through the classification may be pulverized again, and the fine powder of 150 μm or less may be reused through the method of preparing the superabsorbent aggregate of the present invention described above.
제품화에 적합한 직경 150 ~ 850μm의 초흡수성 수지는 본 발명의 초흡수성 응집체와 혼합하여 사용할 수 있다.
A superabsorbent polymer having a diameter of 150 to 850 µm suitable for commercialization can be used in combination with the superabsorbent aggregate of the present invention.
이하 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변경 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
Hereinafter, preferred examples are provided to help the understanding of the present invention, but the following examples are merely for exemplifying the present invention, and various changes and modifications within the scope and spirit of the present invention are apparent to those skilled in the art. Naturally, changes and modifications belong to the appended claims.
제조예 1: 미분의 제조Preparation Example 1: Preparation of Fine Powder
아크릴산 100g, 가교제로 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트 0.5g, 수산화나트륨(NaOH) 및 물 103.9g을 혼합하여 단량체 조성물을 준비하였다.100 g of acrylic acid, 0.5 g of polyethylene glycol diacrylate, sodium hydroxide (NaOH) and 103.9 g of water were mixed with a crosslinking agent to prepare a monomer composition.
이어서, 단량체 조성물에 광 중합개시제로 이르가큐어 651(Ciba社 Irgacure 651) 0.5g과 과황산나트륨 0.3g을 혼합하여 회전하는 벨트 중합기의 공급부를 통해 투입하고 자외선을 조사하였다. 자외선을 조사한 시점으로부터 1분 이내에 중합을 시작하여 5분 동안 중합을 계속 진행하였고, 이때 반응기의 내부 온도는 80 ~ 99℃이었다. 이어서, 중합된 함수겔상 중합체를 절단기로 절단하였다.Subsequently, 0.5 g of Irgacure 651 (Ciba Irgacure 651) and 0.3 g of sodium persulfate were mixed with the monomer composition as a photopolymerization initiator, and then introduced through a supply unit of a rotating belt polymerizer and irradiated with ultraviolet rays. The polymerization was started within 1 minute from the irradiation of ultraviolet rays and the polymerization was continued for 5 minutes, wherein the internal temperature of the reactor was 80 to 99 ° C. The polymerized hydrogel polymer was then cut with a cutter.
절단기로부터 토출된 함수겔상 중합체를 180℃ 열풍건조기에서 1시간 동안 건조한 후, 핀밀 분쇄기로 분쇄하고 체(Sieve)를 사용하여 입도가 150μm 이하인 미분을 획득하였다.
The hydrogel polymer discharged from the cutter was dried for 1 hour in a 180 ° C. hot air dryer, and then pulverized with a pin mill grinder to obtain fine powder having a particle size of 150 μm or less.
제조예 2: 표면 가교결합된 미분의 제조Preparation Example 2 Preparation of Surface Crosslinked Fine Powder
제조예 1의 미분 50g, 표면 가교제로 1,3-프로판디올 0.25g과 프로필렌글리콜 0.25g 및 물 1.35g을 반응기에서 혼합한 후, 180℃로 40분 동안 가열하여 표면 가교결합 반응을 진행하였다.50 g of fine powder of Preparation Example 1, 0.25 g of 1,3-propanediol, 0.25 g of propylene glycol, and 1.35 g of water were mixed in a reactor, followed by heating at 180 ° C. for 40 minutes to perform a surface crosslinking reaction.
이어서, 반응기에서 토출된 중합체를 180℃의 열풍건조기로 1시간 동안 건하였다. 이 후, 핀밀 분쇄기로 분쇄하고 체를 사용하여 입도가 150μm 이하인 표면 가교결합된 미분을 제조하였다.
Then, the polymer discharged from the reactor was dried for 1 hour with a hot air dryer at 180 ℃. This was followed by grinding with a pin mill grinder and using a sieve to produce surface crosslinked fine powder with a particle size of 150 μm or less.
실시예 1: 초흡수성 응집체의 제조Example 1 Preparation of Superabsorbent Aggregates
제조예 1에 따른 미분 1600g, 제조예 2에 따른 미분 400g 및 소수성 흄드 실리카(DM30S, Tokuyama Co. Ltd, silica surface treated With Dimethyldichlorosilane) 2g을 플레너터리 믹서(디엔텍社)에 투입한 후, 믹서의 임펠러(Impeller)를 60rpm으로 60초 동안 교반하였다. 이어서, 임펠러 60rpm, 초퍼(Chopper) 1500rpm으로 운용하였고 교반이 이루어지는 상태에서 80℃의 물 2000g을 투입하였다. 물 투입이 완료된 후 60초 동안 교반을 진행하여 초흡수성 응집체를 제조하였다.
1600 g of fine powder according to Preparation Example 1, 400 g of fine powder according to Preparation Example 2 and 2 g of hydrophobic fumed silica (DM30S, Tokuyama Co. Ltd, silica surface treated With Dimethyldichlorosilane) were added to a planetary mixer (Dientec Co., Ltd.) The impeller was stirred at 60 rpm for 60 seconds. Subsequently, an impeller was operated at 60 rpm and a chopper 1500 rpm, and 2000 g of water at 80 ° C. was added while stirring was performed. After the water was added, stirring was performed for 60 seconds to prepare a superabsorbent aggregate.
실시예 2: 초흡수성 응집체의 제조Example 2: Preparation of Superabsorbent Aggregates
소수성 흄드 실리카(DM30S, Tokuyama Co. Ltd) 1g을 플레너터리 믹서에 투입한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 초흡수성 응집체를 제조하였다.
A super absorbent aggregate was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 g of hydrophobic fumed silica (DM30S, Tokuyama Co. Ltd) was added to the planetary mixer.
비교예 1: 초흡수성 응집체의 제조Comparative Example 1: Preparation of Super Absorbent Aggregates
소수성 흄드 실리카를 플레너터리 믹서에 투입하지 않은 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 초흡수성 응집체를 제조하였다.
Superabsorbent aggregates were prepared in the same manner as in Example 1, except that hydrophobic fumed silica was not added to the planetary mixer.
비교예 2: 초흡수성 응집체의 제조Comparative Example 2: Preparation of Super Absorbent Aggregates
실시예 1의 소수성 흄드 실리카를 친수성 흄드 실리카(Evonik社, Aerosil 200) 2g으로 대체하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하여 초흡수성 응집체를 제조하였다.
A superabsorbent aggregate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hydrophobic fumed silica of Example 1 was replaced with 2 g of hydrophilic fumed silica (Evonik, Aerosil 200).
비교예 3: 초흡수성 응집체의 제조Comparative Example 3: Preparation of Super Absorbent Aggregates
실시예 1의 소수성 흄드 실리카를 친수성 흄드 실리카(Evonik社, Aerosil 200) 1g으로 대체하여 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 수행하여 초흡수성 응집체를 제조하였다.
A superabsorbent aggregate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hydrophobic fumed silica of Example 1 was replaced with 1 g of hydrophilic fumed silica (Evonik, Aerosil 200).
이상에서 설명한 실시예와 비교예를 제조하기 위해 사용한 원료의 조성을 비교하면 하기 표 1과 같다.When comparing the composition of the raw material used to manufacture the Example and the comparative example described above is as Table 1 below.
미분(g)Preparation Example 2
Differential (g)
80℃Water (g)
80 ℃
(초)Stirring time
(second)
실험예: 초흡수성 응집체의 분쇄 후 입경Experimental Example: Particle diameter after grinding of superabsorbent aggregates
상기 실시예와 비교예에서 얻은 초흡수성 응집체를 170℃의 오븐에서 150분간 건조한 후, 이를 분쇄하여 30메쉬(600μm), 50메쉬(300μm), 80메쉬(180μm), 100메쉬(150μm)의 표준 체(Sieve) 상에서 분급한 후 각각의 중량 비율을 측정한 결과 표 2와 같이 나타났다.The superabsorbent agglomerates obtained in the above Examples and Comparative Examples were dried in an oven at 170 ° C. for 150 minutes, and then pulverized to obtain a standard of 30 mesh (600 μm), 50 mesh (300 μm), 80 mesh (180 μm), 100 mesh (150 μm). After the classification on the sieve (Sieve), the weight ratio of each was measured.
300μm 이상600μm or less
300 μm or more
180μm 이상300μm or less
180 μm or more
150μm이상180μm or less
150μm or more
상기 표 2를 참고하면, 본 발명에 따른 실시예와 비교예의 초흡수성 응집체를 분쇄할 경우, 실시예가 비교예보다 미분 발생량이 적다.Referring to Table 2, when the superabsorbent agglomerates of the Examples and Comparative Examples according to the present invention are ground, the amount of fine powder is less than that of the Comparative Example.
소수성 흄드 실리카를 미분과 혼합함으로써, 소수성 흄드 실리카는 미분의 불균일한 수분 흡수율을 제어하고, 미분에 응집강도를 부여하여 미분 발생량을 최소화함을 알 수 있었다.By mixing the hydrophobic fumed silica with the fine powder, it can be seen that the hydrophobic fumed silica controls the non-uniform moisture absorption rate of the fine powder and gives cohesive strength to the fine powder to minimize the amount of fine powder generated.
실시예 1과 실시예 2를 비교하면, 실시예 1의 경우 소수성 흄드 실리카 2g을 투입한 것으로써 미분 100중량부에 대하여 소수성 흄드 실리카 0.1중량%를 혼합 것이다. 실시예 2의 경우, 소수성 흄드 실리카를 1g을 투입한 것으로써 미분 100중량부에 대하여 소수성 흄드 실리카 0.05중량%를 혼합한 것이다. 실시예 1과 같이 미분 100중량부에 대하여 소수성 흄드 실리카를 0.1중량% 이상 첨가하여 혼합하면, 보다 효과적으로 미분의 수분 흡수율을 제어할 수 있고 미분의 응집강도를 향상시켜 추후 분쇄과정에서 다시 미분이 발생하는 것을 최소화할 수 있음을 확인할 수 있었다.Comparing Example 1 and Example 2, in the case of Example 1, 2 g of hydrophobic fumed silica was added, and 0.1 wt% of hydrophobic fumed silica was mixed with respect to 100 parts by weight of fine powder. In the case of Example 2, by adding 1 g of hydrophobic fumed silica, 0.05% by weight of hydrophobic fumed silica was mixed with respect to 100 parts by weight of fine powder. When 0.1% by weight or more of hydrophobic fumed silica is added and mixed with respect to 100 parts by weight of fine powder as in Example 1, it is possible to more effectively control the water absorption rate of fine powder and improve the cohesive strength of the fine powder to generate fine powder again in the later grinding process. It can be confirmed that it can be minimized.
Claims (12)
상기 미분을 소수성 분말과 건식으로 혼합하여 혼합 분말을 제조하는 단계; 및
상기 혼합 분말에 수분을 투입하여 응집시키는 단계;를 포함하며,
상기 소수성 분말은 소수성기로 표면 개질된 무기 산화물 입자이며, 평균 입경이 5 내지 100nm이고, 비표면적이 200 내지 300 m2/g이며;
상기 소수성 분말은 미분 100중량부에 대하여 0.05 ~ 5중량부로 혼합되는 것;을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.In the method for producing superabsorbent aggregates by agglomerating fine powder having a diameter of 150 μm or less generated in the process of producing a superabsorbent resin,
Dry mixing the fine powder with the hydrophobic powder to prepare a mixed powder; And
Aggregating by injecting moisture into the mixed powder;
The hydrophobic powder is an inorganic oxide particle surface-modified with a hydrophobic group, an average particle diameter is 5 to 100 nm, and a specific surface area is 200 to 300 m 2 / g;
The hydrophobic powder is mixed with 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fine powder; a method for producing a superabsorbent aggregate, characterized in that.
상기 무기 산화물은 실리카, 알루미나, 마그네시아, 티타니아, 지르코니아, 세리아, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.The method of claim 1,
The inorganic oxide is a method for producing superabsorbent aggregates, characterized in that it comprises one selected from the group consisting of silica, alumina, magnesia, titania, zirconia, ceria, and combinations thereof.
상기 소수성기로 표면 개질된 무기 산화물 입자는 소수성 흄드 실리카(Hydrophobic fumed silica), 흄드 티타니아(Fumed titania), 흄드 알루미나(Fumed alumina) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 포함하는 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.The method of claim 1,
The inorganic oxide particles surface-modified with a hydrophobic group include one selected from the group consisting of hydrophobic fumed silica, fumed titania, fumed alumina, and combinations thereof. A method of making superabsorbent aggregates.
상기 표면 개질은 C1~C20의 할로 알킬 실란, C1~C20의 알킬 실라잔, C1~C20의 알콕시 실란 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종을 실릴화제로 하여 무기 산화물 입자 표면을 처리하는 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법. The method of claim 1,
The surface modification is C1-C20 halo alkyl silane, C1-C20 alkyl silazane, C1-C20 A method for producing superabsorbent aggregates comprising treating an inorganic oxide particle surface with one kind selected from the group consisting of alkoxy silanes and combinations thereof as a silylating agent.
상기 응집 단계는
상기 수분의 온도가 10 ~ 90℃인 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.The method of claim 1,
The coagulation step is
Method for producing a super absorbent aggregate, characterized in that the temperature of the water is 10 ~ 90 ℃.
상기 응집 단계는
상기 미분 100중량부에 대하여 수분 50 ~ 200중량부를 투입하는 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.The method of claim 1,
The coagulation step is
A method for producing a superabsorbent aggregate, characterized in that 50 to 200 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the fine powder.
상기 미분은
표면 가교결합된 미분과 표면 가교결합되지 않은 미분을 포함하는 혼합 미분인 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.The method of claim 1,
The derivative is
A method for producing superabsorbent aggregates, characterized in that the mixed fine powder comprising surface crosslinked fine powder and surface uncrosslinked fine powder.
상기 표면 가교결합된 미분은 상기 혼합 미분 총중량에 대하여 0.001 ~ 90중량%가 혼합되는 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.The method of claim 10,
The surface crosslinked fine powder is a method for producing superabsorbent aggregates, characterized in that 0.001 to 90% by weight relative to the total weight of the mixed fine powder.
상기 초흡수성 응집체를 제조하는 방법은
상기 응집 단계를 거친 혼합물을 150 ~ 250℃로 건조하는 단계; 및
건조된 혼합물을 분쇄하는 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 초흡수성 응집체를 제조하는 방법.The method of claim 1,
Method for producing the superabsorbent aggregates
Drying the mixture passed through the aggregation step at 150 to 250 ° C; And
Pulverizing the dried mixture.
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Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102590297B1 (en) | 2018-05-16 | 2023-10-18 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | Absorbent resin powder, and method for producing the same |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015787A (en) * | 2003-06-03 | 2005-01-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | Manufacturing method of water-absorbing material |
| KR100875614B1 (en) | 2001-06-29 | 2008-12-26 | 에보닉 스톡하우젠 게엠베하 | A process for preparing superabsorbent carboxyl-containing polymers with odor control properties |
| JP2010538095A (en) * | 2007-09-07 | 2010-12-09 | 株式会社日本触媒 | Binding method of water absorbent resin |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0643500B2 (en) * | 1985-12-04 | 1994-06-08 | 住友精化株式会社 | Granulation method of water absorbent resin |
| US5342899A (en) | 1991-05-16 | 1994-08-30 | The Dow Chemical Company | Process for recycling aqueous fluid absorbents fines to a polymerizer |
| US7910688B2 (en) | 2008-10-22 | 2011-03-22 | Evonik Stockhausen Inc. | Recycling superabsorbent polymer fines |
-
2016
- 2016-02-03 KR KR1020160013514A patent/KR102069830B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100875614B1 (en) | 2001-06-29 | 2008-12-26 | 에보닉 스톡하우젠 게엠베하 | A process for preparing superabsorbent carboxyl-containing polymers with odor control properties |
| JP2005015787A (en) * | 2003-06-03 | 2005-01-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | Manufacturing method of water-absorbing material |
| JP2010538095A (en) * | 2007-09-07 | 2010-12-09 | 株式会社日本触媒 | Binding method of water absorbent resin |
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