KR102065299B1 - A semi-nonflammable insulation material and manufacturing method for it - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a limited-combustible insulating material and a manufacturing method thereof. In particular, the limited-combustible insulating material includes an insulating material layer and a surface layer. In the surface layer, non-woven fabric is combined with an aluminum sheet, and the non-woven fabric includes a flame retardant coating layer on which a mixed solution of a) graphite, b) a binder, c) sugar and d) hollow silica is coated and cured. Therefore, the limited-combustible insulating material has excellent flame retardancy and waterproofing properties, can significantly reduce generation of harmful gases during a fire, has excellent thermal insulation properties, has a light weight to be easily installed, and has excellent strength, beautiful external appearances, and excellent durability. In addition, the present invention also provides the manufacturing method of the limited-combustible insulating material capable of ensuring high productivity.

Description

준불연 단열재 및 이의 제조방법{A semi-nonflammable insulation material and manufacturing method for it}A semi-nonflammable insulation material and manufacturing method for it

본 발명은 준불연 단열재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 특히 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재 및 이를 생산성이 높게 제조할 수 있는 준불연 단열재의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a semi-combustible insulation and its manufacturing method, in particular, excellent flame retardancy, excellent waterproof, can significantly reduce the generation of harmful gases in the event of a fire, excellent insulation, light weight and easy to install the insulation The present invention relates to a semi-non-combustible heat insulating material having excellent strength, excellent appearance, and at the same time excellent durability, and a method of manufacturing a semi-non-combustible heat insulating material capable of producing high productivity thereof.

이하에 기술되는 내용은 단순히 본 발명과 관련되는 배경 정보만을 제공할 뿐 종래기술을 구성하는 것이 아니다.The contents described below merely provide background information related to the present invention and do not constitute a prior art.

실내 공간은 겨울철 난방이 이루어지고, 에어컨을 이용한 여름철 냉방이 수행되고 있으며, 이러한 실내 공간의 냉난방 효율의 증대는 단열을 통하여 얻을 수 있기 때문에, 다양한 단열재를 이용한 단열 시공이 이루어지고 있다.The indoor space is heated in winter, the summer air conditioning using the air conditioner is performed, and the increase in the cooling and heating efficiency of the indoor space can be obtained through the heat insulation, heat insulation construction using a variety of heat insulating materials are made.

특히 최근 대형 화재사고로 많은 인명피해와 재산피해가 발생하였는데, 이 화재사고의 경우 건물의 외벽을 난연성능 및 불연성능이 없는 단열재, 접착몰탈, 마감재로 시공을 하는 일명 '드라이비트 공법'으로 시공을 하여 화재 확산 속도가 빨랐고 이로 인해 피해가 더욱 커진 것이 원인으로 지목되고 있다.In particular, many casualties and property damages have occurred due to the recent large fire accidents.In the case of this fire accident, the outer wall of the building is constructed with the insulation, adhesive mortar, and finish without flame retardant and non-flammable performance. The rate of fire spread was high, which caused the damage to be increased.

이에 정부에서는 '건축물의 피난/방화구조 등의 기준에 관한 규칙'을 개정하여 건축물 마감재료의 화재안전성 기준을 대폭 강화하였으며, 2016년 4월부터 시행되고 있다.In response, the government revised the 'Rules for Evacuation / Fire Protection Structures of Buildings', which greatly strengthened the fire safety standards for building finishing materials, and has been in effect since April 2016.

종래 단열 시공에 사용되는 단열재의 대표적인 예로는, 스티로폼, 발포 폴리우레탄, 발포 폴리에틸렌이 주종을 있다. 그 중에서도 폴리우레탄 계열이 가장 우수한 열전도 특성을 갖고 있어 많이 사용된다. 그러나, 단열재로 많이 사용되고 있는 발포 폴리우레탄의 경우, 화재시 인화성이 높고, 화재 초기에 다량의 유독가스가 발생되는 문제로 인해 사용상의 많은 문제점을 갖고 있다.Representative examples of the heat insulating material used in the conventional heat insulation construction, styrofoam, foamed polyurethane, foamed polyethylene is the main species. Among them, the polyurethane series has the most excellent thermal conductivity properties and is used a lot. However, in the case of the foamed polyurethane which is widely used as a heat insulating material, there is a problem in use due to the high flammability during the fire, a large amount of toxic gas generated in the early stage of the fire.

종래 우수한 단열재를 제공하기 위하여 페놀 폼 단열재가 개발되기도 하였으나, 페놀 폼 단열재의 경우 강도가 비교적 약하고, 가공이 용이하지 않아 현장에서 단독으로 사용하기에는 한계가 있다.Although phenolic foam insulation has been developed to provide excellent insulation in the past, the strength of the phenolic foam insulation is relatively weak, there is a limit to use alone in the field because it is not easy to process.

또한 대한민국 특허 제1177383호에서는 단열재의 전면에 불연재를 형성하는 단계와, 상기 불연재의 전면과, 상기 단열재의 이면에 알루미늄 박지를 형성하는 내화성 복합 소재 제조방법을 개시하였다. 그러나 상기 방법은 내화성 복합소재의 경우 강화된 난연성능 테스트인 BS8414 테스트를 만족시키지 못하는 문제점이 있으며, 이에 대한 개선이 절실히 요청되고 있다.In addition, the Republic of Korea Patent No. 1177383 discloses a step of forming a nonflammable material on the front surface of the heat insulating material, and a method of manufacturing a fire-resistant composite material to form aluminum foil on the front surface of the non-flammable material and the back surface of the heat insulating material. However, the method has a problem that does not satisfy the BS8414 test, which is an enhanced flame retardant performance test, in the case of fire-resistant composite material, and there is an urgent need for improvement.

대한민국특허 제1177383호Korean Patent No.1177383

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재 및 이를 생산성이 높게 제조할 수 있는 준불연 단열재의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been devised to solve the problems of the prior art as described above is excellent in flame retardancy, excellent in water resistance, can significantly reduce the generation of harmful gases in the event of fire, excellent heat insulation, light weight installation of the heat insulating material An object of the present invention is to provide a semi-non-combustible insulation that is easy, has excellent strength, has a beautiful appearance, and has excellent durability, and a method of manufacturing a semi-non-combustible insulation that can produce high productivity thereof.

이러한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은The present invention to solve this problem

단열재층(20)과 표면층(10)을 포함하는 준불연 단열재(100)로서,As a non-combustible heat insulating material 100 including the heat insulating material layer 20 and the surface layer 10,

상기 표면층(10)은 알루미늄 시트(11)에 부직포가 결합되며,The surface layer 10 is a nonwoven fabric is bonded to the aluminum sheet 11,

상기 부직포에 a) 그라파이트; b) 바인더; c) 설탕; 및 d) 중공실리카;의 혼합액이 코팅 경화된 난연코팅층(12)을 포함하는 특징으로 하는 준불연 단열재(100)를 제공한다.A) graphite on the nonwoven fabric; b) a binder; c) sugar; And d) hollow silica; provides a semi-combustible heat insulating material 100, characterized in that it comprises a flame-retardant coating layer 12 of the coating cured.

상기 난연코팅층(12)은 0.5 내지 7 mm의 두께를 가지는 것을 특징으로 한다.The flame retardant coating layer 12 is characterized in that it has a thickness of 0.5 to 7 mm.

상기 혼합액은 a) 그라파이트 100 중량부; b) 바인더 50 내지 200 중량부; c) 설탕 10 내지 60 중량부; 및 d) 중공실리카 10 내지 60 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.The mixed solution is a) 100 parts by weight of graphite; b) 50 to 200 parts by weight of the binder; c) 10 to 60 parts by weight of sugar; And d) 10 to 60 parts by weight of hollow silica.

상기 혼합액은 e) 물유리 50 내지 200 중량부를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.The mixture is characterized in that it further comprises e) 50 to 200 parts by weight of water glass.

상기 b) 바인더는 수성 아크릴인 것을 특징으로 한다.The b) the binder is characterized in that the aqueous acrylic.

상기 d) 중공실리카는 표면에 기공이 없는 Closed type인 것을 특징으로 한다.The d) hollow silica is characterized in that the closed type having no pores on the surface.

상기 단열재층(20)은 (a) 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물을 발포시킨 폼인 것을 특징으로 한다.The insulation layer 20 is (a) polyester polyol; (b) trimerization catalyst; (c) urethane catalysts; (d) blowing agents; And (e) polyisocyanate, characterized in that the foam is foamed foam composition having an isocyanate index of 300 to 700.

상기 (a) 폴리에스테르 폴리올은 S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계; S2) 상기 TPA에 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol); 및 b) 분자량 150 내지 600의 PEG(polyethylene glycol)을 혼합하는 단계; S3) 에스테르반응 촉매를 사용하여 S2)단계의 혼합물을 승온하여 산가(acid value)가 1.5 mgKOH/g 이하가 될 때까지 축합반응시키는 단계; S4) 상기 S3)단계의 반응물을 냉각시키는 단계;를 포함하여 제조된 것을 특징으로 한다.The (a) polyester polyol is prepared by S1) terephthalic acid (TPA); S2) a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) to the TPA; And b) mixing polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 150 to 600; S3) condensation reaction of the mixture of step S2) using an esterification catalyst until the acid value is 1.5 mgKOH / g or less; S4) cooling the reactant of step S3); characterized in that it comprises a.

또한 본 발명은In addition, the present invention

준불연 단열재(100)의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the semi-non-combustible heat insulating material 100,

S1) 단열재층(20)을 준비하는 단계;S1) preparing a heat insulating material layer 20;

S2) 표면층(10)을 준비하는 단계;S2) preparing the surface layer 10;

S3) 상기 단열재층(20)과 표면층(10)을 결합하는 단계;S3) combining the heat insulating material layer 20 and the surface layer (10);

를 포함하며,Including;

상기 표면층(10)은 상기 기재의 표면층(10)인 것을 특징으로 하는 단열재의 제조방법을 제공한다.The surface layer 10 provides a method for producing a heat insulating material, characterized in that the surface layer 10 of the base material.

상기 단열재층(20)은 (a) 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물을 발포시킨 폼인 것을 특징으로 한다.The insulation layer 20 is (a) polyester polyol; (b) trimerization catalyst; (c) urethane catalysts; (d) blowing agents; And (e) polyisocyanate, characterized in that the foam is foamed foam composition having an isocyanate index of 300 to 700.

상기 (a) 폴리에스테르 폴리올은 S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계; S2) 상기 TPA에 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol); 및 b) 분자량 150 내지 600의 PEG(polyethylene glycol)을 혼합하는 단계; S3) 에스테르반응 촉매를 사용하여 S2)단계의 혼합물을 승온하여 산가(acid value)가 1.5 mgKOH/g 이하가 될 때까지 축합반응시키는 단계; S4) 상기 S3)단계의 반응물을 냉각시키는 단계;를 포함하여 제조된 것을 특징으로 한다.The (a) polyester polyol is prepared by S1) terephthalic acid (TPA); S2) a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) to the TPA; And b) mixing polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 150 to 600; S3) condensation reaction of the mixture of step S2) using an esterification catalyst until the acid value is 1.5 mgKOH / g or less; S4) cooling the reactant of step S3); characterized in that it comprises a.

본 발명에 따르면 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재 및 이를 생산성이 높게 제조할 수 있는 준불연 단열재의 제조방법을 제공할 수 있다.According to the present invention, excellent flame retardancy, excellent waterproofness, can significantly reduce the generation of harmful gases in the event of a fire, excellent heat insulation, easy to install the insulation at light weight, excellent strength, beautiful appearance, At the same time, it is possible to provide a semi-non-combustible heat insulating material having excellent durability and a method of manufacturing a semi-non-combustible heat insulating material that can produce high productivity thereof.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 준불연 단열재의 단면모식도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 준불연 단열재의 단면모식도를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 준불연 단열재 제조방법의 모식도를 나타낸 것이다.
Figure 1 shows a cross-sectional schematic diagram of the semi-non-combustible insulation according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 shows a schematic cross-sectional view of a semi-non-combustible insulation according to another embodiment of the present invention.
Figure 3 shows a schematic diagram of a method for manufacturing a semi-non-combustible insulation according to an embodiment of the present invention.

아래에서는 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In the drawings, parts irrelevant to the description are omitted in order to clearly describe the present invention, and like reference numerals designate like parts throughout the specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is said to "include" a certain component, it means that it can further include other components, without excluding other components unless specifically stated otherwise.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 준불연 단열재의 단면모식도를 나타낸 것이고, 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 준불연 단열재의 단면모식도를 나타낸 것이고, 도 3은 본 발명의 일실시예에 따른 준불연 단열재 제조방법의 모식도를 나타낸 것이다.Figure 1 shows a cross-sectional schematic diagram of a semi-non-flammable heat insulating material according to an embodiment of the present invention, Figure 2 shows a cross-sectional schematic diagram of a semi-non-flammable heat insulating material according to another embodiment of the present invention, Figure 3 is an embodiment of the present invention The schematic diagram of the manufacturing method of the semi-non-combustible heat insulating material which concerns on the example is shown.

본 발명에서 상기 이소시아네이트 지수는 사용된 폴리이소시아네이트의 실제량을 반응 혼합물 내의 폴리올의 활성 수소와의 반응에 필요한 폴리이소시아네이트의 이론적으로 요구되는 화학량으로 나누고, 100을 곱한 것을 의미한다. (NCO의 Eq/활성 수소의 Eq) x 100으로도 표기될 수 있다.The isocyanate index in the present invention means that the actual amount of polyisocyanate used is divided by the theoretically required stoichiometry of the polyisocyanate required for the reaction of the polyol with the active hydrogen of the polyol in the reaction mixture, multiplied by 100. (Eq of NCO / Eq of active hydrogen) x 100 may also be indicated.

본 발명에 따른 준불연 단열재는 단열재층(20)과 표면층(10)을 포함하는 준불연 단열재(100)로서,The semi-non-combustible heat insulating material according to the present invention is a semi-non-combustible heat insulating material 100 including the heat insulating material layer 20 and the surface layer 10,

상기 표면층(10)은 알루미늄 시트(11)에 부직포가 결합되며,The surface layer 10 is a nonwoven fabric is bonded to the aluminum sheet 11,

상기 부직포에 a) 그라파이트; b) 바인더; c) 설탕; 및 d) 중공실리카;의 혼합액이 코팅 경화된 난연코팅층(12)을 포함하는 특징으로 하는 준불연 단열재를 제공한다.A) graphite on the nonwoven fabric; b) a binder; c) sugar; And d) hollow silica; provides a semi-combustible heat insulating material comprising a flame-retardant coating layer 12 of the coating liquid is cured.

본 발명에 따른 준불연 단열재(100)는Semi-non-combustible insulation 100 according to the present invention is

준불연 단열재(100)의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the semi-non-combustible heat insulating material 100,

S1) 단열재층(20)을 준비하는 단계;S1) preparing a heat insulating material layer 20;

S2) 표면층(10)을 준비하는 단계;S2) preparing the surface layer 10;

S3) 상기 단열재층(20)과 표면층(10)을 결합하는 단계;를 포함하며,S3) combining the heat insulating material layer 20 and the surface layer 10; includes,

상기 표면층(10)은 상기 기재의 표면층(10)인 것을 특징으로 하는 단열재의 제조방법을 통하여 제조될 수 있다.The surface layer 10 may be manufactured through a method of manufacturing a heat insulating material, characterized in that the surface layer 10 of the base material.

본 발명에서 상기 알루미늄 시트(11)에 부직포는 준불연 단열재에 사용되는 공지의 알루미늄 시트와 부직포가 사용될 수 있으며, 구체적인 예로 상기 부직포는 PET 재질의 부직포가 사용될 수 있으며, 내화성 섬유가 사용될 수도 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the non-woven fabric in the aluminum sheet 11 may be a known aluminum sheet and non-woven fabric used for a semi-non-combustible insulation, specific examples of the non-woven fabric may be a non-woven fabric of PET material, a fire-resistant fiber may be used, It is not limited to this.

본 발명에서 상기 난연코팅층(12)은 부직포에 a) 그라파이트; b) 바인더; c) 설탕; 및 d) 중공실리카;의 혼합액이 코팅 경화되어 형성된다.In the present invention, the flame-retardant coating layer 12 is a) graphite on a nonwoven fabric; b) a binder; c) sugar; And d) hollow silica; is formed by coating curing.

바람직하기로 상기 난연코팅층(12)은 0.5 내지 7 mm의 두께를 가진다. 상기 범위 내인 경우 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재를 제공할 수 있다.Preferably the flame retardant coating layer 12 has a thickness of 0.5 to 7 mm. Within the above range, it is excellent in flame retardancy, excellent in water resistance, can significantly reduce the generation of harmful gases in the event of fire, excellent heat insulation, light weight, easy installation of heat insulating material, excellent strength, beautiful appearance, At the same time, it is possible to provide a semi-non-combustible insulation having excellent durability.

구체적으로 상기 혼합액은 a) 그라파이트 100 중량부; b) 바인더 50 내지 200 중량부; c) 설탕 10 내지 60 중량부; 및 d) 중공실리카 10 내지 60 중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위 내인 경우 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재를 제공할 수 있다.Specifically, the mixed solution is a) 100 parts by weight of graphite; b) 50 to 200 parts by weight of the binder; c) 10 to 60 parts by weight of sugar; And d) 10 to 60 parts by weight of hollow silica. Within the above range, it is excellent in flame retardancy, excellent in water resistance, can significantly reduce the generation of harmful gases in the event of fire, excellent heat insulation, light weight, easy installation of heat insulating material, excellent strength, beautiful appearance, At the same time, it is possible to provide a semi-non-combustible insulation having excellent durability.

바람직하기로 상기 혼합액은 e) 물유리 50 내지 200 중량부를 더욱 포함하는 것이다. 이 경우 난연성이 우수하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재를 제공할 수 있다.Preferably the mixed solution further comprises e) 50 to 200 parts by weight of water glass. In this case, it is possible to provide a semi-combustible insulation having excellent flame retardancy, excellent strength, excellent appearance, and excellent durability at the same time.

상기 혼합액에서 a) 그라파이트; b) 바인더; c) 설탕;은 준불연 단열재에 사용되는 공지의 물질들이 사용될 수 있으며, 구체적으로 상기 b) 바인더는 아크릴, 에폭시, 우레탄, 또는 실리콘이 사용될 수 있으며, 바람직하기로 수성 아크릴인 것이 좋다. 이 경우 설탕 및 물유리와의 상용성이 우수하여, 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재를 제공할 수 있다.A) graphite in the mixed solution; b) a binder; c) sugar; is a known material used in the semi-non-combustible insulation can be used, specifically, b) the binder may be used acrylic, epoxy, urethane, or silicone, preferably aqueous acrylic. In this case, it is excellent in compatibility with sugar and water glass, excellent in flame retardancy, excellent in water resistance, excellent in heat insulating property, light weight, easy to install the heat insulating material, excellent strength, beautiful appearance, and at the same time durable. It is possible to provide excellent semi-non-combustible insulation.

본 발명에서 상기 d) 중공실리카는 표면에 기공이 없는 Closed type인 것이 좋으며, 더욱 바람직하기로는 직경이 10 내지 120 microns, 겉보기비중 5~30Kg/m3, 또는 True density(진비중) 125~600Kg/m3인 중공실리카를 사용하는 것이 좋다. 이 경우 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재를 제공할 수 있다. In the present invention, the d) hollow silica is preferably a closed type without pores on the surface, more preferably 10 to 120 microns in diameter, apparent weight 5 ~ 30Kg / m3, or True density 125 ~ 600Kg / It is advisable to use m3 hollow silica. In this case, it is excellent in flame retardancy, excellent in water resistance, can significantly reduce the generation of harmful gas in the event of fire, excellent heat insulation, light weight, easy installation of insulation, excellent strength, beautiful appearance, and at the same time durable. This excellent semi-non-combustible heat insulating material can be provided.

본 발명에 따른 상기 표면층(10)은 상기 알루미늄 시트(11)과 부직포를 융착한 후 상기 혼합액을 부직포에 고르게 코팅하고 경화시켜 난연코팅층(12)을 형성함으로써 제조될 수 있다. 구체적인 예로 상기 알루미늄 시트(11)과 부직포를 열융착할 수 있으며, 이 때 필요한 경우 무기접착제를 더욱 사용할 수도 있다. 상기 코팅과 경화의 방법은 특별히 한정되지 않으며, 구체적인 경화방법으로는 50 내지 120 ℃에서 5분 내지 2시간 동안 건조시켜 경화할 수 있다.The surface layer 10 according to the present invention may be prepared by fusing the aluminum sheet 11 and the nonwoven fabric and then coating the mixed solution on the nonwoven fabric and curing the nonwoven fabric to form a flame retardant coating layer 12. As a specific example, the aluminum sheet 11 and the nonwoven fabric may be heat-sealed, and when necessary, an inorganic adhesive may be further used. The coating and curing method is not particularly limited, and may be cured by drying at 50 to 120 ° C. for 5 minutes to 2 hours as a specific curing method.

본 발명에서 상기 단열재층(20)으로 사용되는 단열재는 공지의 단열재가 사용될 수 있으며, 구체적인 예로 발포우레탄, 발포폴리우레아, 우레탄폼, 발포폴리이소시안누레이트(polyisocyanurate), 발포폴리스틸렌, 비드법 발포스틸렌, 압출법 발포스틸렌, 발포스티로폼, 발포에틸렌, 발포프로필렌 중 선택되는 1종 또는 2종 이상이 혼합된 것일 수 있다.As the heat insulator used as the heat insulator layer 20 in the present invention, a well-known heat insulator may be used. Specific examples include foamed urethane, foamed polyurea, urethane foam, foamed polyisocyanurate, foamed polystyrene, and bead foaming One or two or more selected from styrene, extrusion method foamed styrene, foamed styrofoam, foamed ethylene, and foamed propylene may be mixed.

바람직하기로 상기 단열재층(20)은 (a) 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물을 발포시킨 폼인 것이다.Preferably the insulation layer 20 is (a) polyester polyol; (b) trimerization catalyst; (c) urethane catalysts; (d) blowing agents; And (e) a polyisocyanate, wherein the foam is a foamed foam composition having an isocyanate index of 300 to 700.

바람직하기로 상기 발포조성물은 (a) 상기 폴리에스테르 폴리올 100 중량부; (b) 삼량화 촉매 0.1 내지 10 중량부; (c) 우레탄 촉매 0.1 내지 10 중량부; (d) 발포제 1 내지 30 중량부를 포함하는 것이 좋다. Preferably, the foam composition is (a) 100 parts by weight of the polyester polyol; (b) 0.1 to 10 parts by weight of trimerization catalyst; (c) 0.1 to 10 parts by weight of a urethane catalyst; (d) It is preferred to include 1 to 30 parts by weight of the blowing agent.

더욱 구체적으로 상기 폴리에스테르 폴리올은More specifically, the polyester polyol

(S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계;(S1) preparing terephthalic acid (TPA);

(S2) 상기 TPA에 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol); 및 b) 분자량 150 내지 600의 PEG(polyethylene glycol)을 혼합하는 단계;(S2) a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) in the TPA; And b) mixing polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 150 to 600;

(S3) 에스테르반응 촉매를 사용하여 S2)단계의 혼합물을 승온하여 산가(acid value)가 1.5 mgKOH/g 이하가 될 때까지 축합반응시키는 단계;(S3) condensation reaction of the mixture of step S2) using an esterification catalyst until the acid value is 1.5 mgKOH / g or less;

(S4) 상기 S3)단계의 반응물을 냉각시키는 단계;(S4) cooling the reactants of step S3);

를 포함하여 제조될 수 있다.It may be prepared to include.

상기 (S1) 단계에서 본 발명은 산성분으로 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)을 사용한다.In the step (S1), the present invention uses terephthalic acid (TPA) as an acid component.

상기 (S2) 단계는 상기 TPA에 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol); 및 b) 분자량 150 내지 600의 PEG(polyethylene glycol)을 혼합하는 단계이다.The (S2) step may be a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) in the TPA; And b) mixing polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 150 to 600.

상기 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol)는 상기 TPA 1몰에 대하여 1: 1.1 내지 1.8이 되도록 혼합할 수 있다. 바람직하기로 1: 1.2 내지 1.7이 되도록 혼합시킨다. 이 경우 단열재층(20)에 난연성을 부여할 수 있으며, 저장성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.The a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) may be mixed so that 1: 1 to 1.8 to 1 mole of the TPA. Preferably 1: 1 is mixed to 1.2 to 1.7. In this case, it is possible to impart flame retardancy to the heat insulating material layer 20, and to prepare a polyester polyol having excellent storage properties.

또한 상기 분자량 150 내지 600의 PEG(polyethylene glycol)는 상기 TPA 1몰에 대하여 몰비가 1: 0.1 내지 0.4가 되도록 혼합하며, 바람직하기로 1: 0.1 내지 0.2가 되도록 혼합시킨다. 이 경우 단열재층(20)에 난연성을 부여할 수 있으며, 상온에서 더욱 우수한 저장안정성과 다른 성분과의 상용성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.In addition, the polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 150 to 600 is mixed so that the molar ratio is 1: 0.1 to 0.4 with respect to 1 mole of the TPA, preferably 1: 0.1 to 0.2. In this case, it is possible to impart flame retardancy to the heat insulating material layer 20, and to produce a polyester polyol having excellent storage stability and compatibility with other components at room temperature.

상기 (S3) 단계에서는 에스테르반응 촉매를 사용하여 (S2)단계의 혼합물을 승온하여 산가(acid value)가 1.5 mgKOH/g 이하가 될 때까지 축합반응시키는 단계이다. 구체적으로 상기 촉매는 부틸 하이드록시옥소 주석 또는 테트라-엔-부틸 티타네이트(tetra-n-butyl titanate)가 사용될 수 있으며, 바람직하기로는 부틸 하이드록시옥소 주석을 사용하는 것이다. 상기 진공탈수 공정을 통하여 생성되는 물을 제거할 수 있으며, 바람직하기로 상기 S3)단계는 반응물의 산가가 1.0 mgKOH/g 이하가 될 때까지, 구체적으로는 0.5 내지 1.0 mgKOH/g이 될 때까지 축합반응시키는 것이 좋다. 이 경우 더욱 우수한 저장안정성과 다른 성분과의 상용성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.In the step (S3), the esterification catalyst is used to heat the mixture of the step (S2) to condense the reaction until the acid value is 1.5 mgKOH / g or less. Specifically, the catalyst may be butyl hydroxyoxo tin or tetra-n-butyl titanate, and preferably butyl hydroxyoxo tin. Water generated through the vacuum dehydration process can be removed, preferably in step S3) until the acid value of the reactants is 1.0 mgKOH / g or less, specifically until 0.5 to 1.0 mgKOH / g Condensation reaction is good. In this case, it is possible to produce a polyester polyol with better storage stability and excellent compatibility with other components.

이후 상기 반응물을 냉각시키는 단계를 거쳐 본 발명의 폴리에스테르 폴리올이 제조된다.Thereafter, the step of cooling the reactant to prepare a polyester polyol of the present invention.

바람직하기로 본 발명에서 상기 (S3-1) 단계의 상기 (S3)단계의 반응물을 50 내지 100 ℃로 냉각시켜 난연제를 혼합하는 단계를 더욱 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 (S3-1)단계의 난연제는 반응물 100 중량부에 대하여 5 내지 40 중량부로 혼합하는 것이 좋으며, 구체적으로 상기 (S3-1)단계의 난연제는 TCPP(tris(chloropropyl)phosphate), TECP(tris(2-chloroethyl)phosphate), TEP(triethyl phosphate, TPP(tripropyl phosphate), DMMP(dimethyl methylphosphonate)로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것일 수 있다. 이 경우 단열재층(20)에 난연성을 부여할 수 있으며, 저장성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.Preferably in the present invention may further comprise the step of mixing the flame retardant by cooling the reactants of the step (S3) of the step (S3-1) to 50 to 100 ℃. Specifically, the flame retardant of step (S3-1) may be mixed at 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the reactant, and specifically, the flame retardant of step (S3-1) may be TCPP (tris (chloropropyl) phosphate) or TECP. (tris (2-chloroethyl) phosphate), TEP (triethyl phosphate, TPP (tripropyl phosphate), DMMP (dimethyl methyl phosphonate) may be one or more selected from the group consisting of. A polyester polyol excellent in storage property can be manufactured.

또한 바람직하기로 상기 (S1)단계의 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol)를 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)로 각각 독립적으로 0.1 내지 0.3몰 대체하여 혼합하는 것일 수 있으며, 더욱 바람직하기로는 상기 TMP(trimethylolprophane), Glycerine, TEOA(triethanol amine), PE(pentaerithritol)는 각각 독립적으로 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.2-0.3의 몰비로 혼합하는 것이 좋다. 이 경우 단열재층(20)에 더욱 우수한 난연성을 부여할 수 있으며, 상온에서 저장성이 우수한 폴리에스테르 폴리올을 제조할 수 있다.Also preferably, a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) of step (S1) is independently replaced with 0.1 to 0.3 moles of trimethylolprophane (TMP), glycerin, triethanol amine (TEOA), and pentaerithritol (PE), respectively. The trimethylolprophane (TMP), Glycerine, triethanol amine (TEOA), PE (pentaerithritol) PE are each independently a molar ratio of 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.1-0.2: 0.2-0.3 It is good to mix with. In this case, it is possible to give more excellent flame retardancy to the heat insulating material layer 20, it is possible to produce a polyester polyol excellent in storage properties at room temperature.

상기 제조방법으로 제조된 폴리에스테르 폴리올은 점도가 상온에서 3,000 내지 50,000 cps의 액상이며, OHV가 100 내지 300 mgKOH/g일 수 있다. 바람직하기로 상기 폴리에스테르 폴리올은 상온에서 일주일 이내에 결정화가 이루어지지 않는 것이다.The polyester polyol prepared by the above method may have a viscosity of 3,000 to 50,000 cps in liquid phase at room temperature, and an OHV of 100 to 300 mgKOH / g. Preferably the polyester polyol is not crystallized within a week at room temperature.

본 발명에서 상기 (b) 삼량화 촉매는 공지의 삼량화 촉매가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 삼량화 촉매가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 칼륨 옥토에이트가 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the (b) trimerization catalyst may be a known trimerization catalyst, and commercially available trimerization catalysts may be used. Specific examples may include potassium octoate, but are not limited thereto.

본 발명에서 상기 (c) 우레탄 촉매는 공지의 우레탄 촉매가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 우레판 촉매가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 트리부틸아민 또는 펜타메틸디에틸렌트리아민가 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the (c) urethane catalyst may be a known urethane catalyst, and a commercially available urethane catalyst may be used. Specific examples may include tributylamine or pentamethyldiethylenetriamine, but are not limited thereto.

본 발명에서 (d) 발포제는 공지의 발포제가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 발포제가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 HCFC-141b, HFC-365mfc/227, HFC-245fa, HFO-1234ze(E), HFO-1234ze(F), HFO-1336mzz(Z)을 포함할 수 있으며, Cyclo-펜탄, n-펜탄,iso-펜탄 등을 사용할 수도 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention (d) the blowing agent may be used a known blowing agent, it is a matter of course that a commercially available blowing agent may be used. Specific examples may include HCFC-141b, HFC-365mfc / 227, HFC-245fa, HFO-1234ze (E), HFO-1234ze (F), HFO-1336mzz (Z), Cyclo-pentane, n-pentane , iso-pentane or the like may also be used, but is not limited thereto.

본 발명에서 상기 (e) 폴리이소시아네이트는 공지의 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있으며, 시판되고 있는 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있음은 물론이다. 구체적인 예로는 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 25℃의 액상 점도가 50-1,000 cps인 폴리메릭 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(Polyemric MDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 수화된 MDI 또는 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트를 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the (e) polyisocyanate may be known polyisocyanate, and commercially available polyisocyanate may be used. Specific examples include toluene diisocyanate (TDI), polymer methylene diphenyl diisocyanate (Polyemric MDI) with a liquid viscosity of 50-1,000 cps at 25 ° C, isophorone diisocyanate, phenylene diisocyanate, hydrated MDI or 1,5-naphthalene diisocyanate may be used, but is not limited thereto.

본 발명에서 상기 (e) 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트 지수가 300 내지 700이 되도록 포함하는 것이 좋다. 이 경우 적절한 삼량화가 어우러져 난연성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 박형화에 유리하며, 내구성이 우수하며, 강도가 우수하며, 동시에 방수성이 우수한 고난연 단열재를 제조할 수 있다.In the present invention (e) polyisocyanate is preferably included so that the isocyanate index is 300 to 700. In this case, the proper trimer is combined to provide excellent flame retardancy, significantly reduce the generation of harmful gases in the event of fire, excellent heat insulation, light weight, easy installation of insulation, advantageous for thinning, excellent durability, and excellent strength. At the same time, it is possible to manufacture a high flame retardant insulation excellent in waterproofing.

또한 본 발명에서 상기 발포조성물은 셀 안정화제, 내연제, 사슬 연장제, 에폭시 수지, 아크릴 수지, 충전재 또는 안료 등 발포조성물에 통상적으로 포함될 수 있는 공지의 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 각각 독립적으로 폴리에스테르 폴리올 100 중량부에 대하여 0.01 내지 40 중량부의 범위 내에서 당업계에 공지된 양으로 사용될 수 있다.In addition, the foam composition in the present invention may further include a known additive that can be conventionally included in the foam composition, such as cell stabilizer, flame retardant, chain extender, epoxy resin, acrylic resin, filler or pigment. Each of the additives may be independently used in an amount known in the art within the range of 0.01 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester polyol.

바람직하기로 상기 발포조성물은 흑연, 그라핀, 탄소나노튜브, 플러렌, 팽창성 흑연, 산화알루미늄 수화물, 삼산화안티몬, 산화비소, 암모늄 폴리포스페이트 및 황산칼슘로 이루어지는 군으로 선택되는 1종 이상의 물질을 각각 독립적으로 폴리에스테르 폴리올 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부의 양으로 더욱 포함하는 것일 수 있다.Preferably, the foam composition is each independently selected from at least one material selected from the group consisting of graphite, graphene, carbon nanotubes, fullerene, expandable graphite, aluminum oxide hydrate, antimony trioxide, arsenic oxide, ammonium polyphosphate, and calcium sulfate. As may be further included in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester polyol.

본 발명에서는 상기 발포조성물 중 상기 (e) 폴리이소시아네이트를 제외한 나머지 성분들을 먼저 프리믹싱 한 후 이후 (e) 폴리이소시아네이트를 혼합하여 발포시킬 수 있다.In the present invention, the remaining components except the (e) polyisocyanate in the foam composition may be premixed first, and then (e) polyisocyanate may be mixed and foamed.

본 발명에서는 상기 발포조성물을 발포용기 내에서 발포시켜 단열재층(20)을 제조할 수 있다.In the present invention, the foamed composition may be foamed in a foam container to prepare the heat insulating material layer 20.

상기 발포용기는 제조되는 단열재의 크기에 따라 임의로 조절될 수 있다.The foam container may be arbitrarily adjusted according to the size of the heat insulating material to be manufactured.

본 발명에서 상기발포단계를 마친 폼은 내부는 삼량화가 이루어진 PIR(폴리이소시아누레이트)이고, 표층은 삼량화가 이루어지지 않은 PUR(폴리우레탄)일 수 있다.In the present invention, the foam is finished foaming step is PIR (polyisocyanurate) is made of trimer, the surface layer may be PUR (polyurethane) is not trimerized.

또한 필요한 경우 단열재층(20)의 표면에 위치한 PUR을 제거하는 PUR 제거단계를 더욱 포함하는 것일 수 있다. 상기 PUR을 제거하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 구체적인 예로 글라인더로 표면의 PUR을 제거할 수 있다. PIR/PUR이 골곡진 경계면을 가지는 경우 PUR이 모두 제거될 수 있도록 글라인딩을 하는 것이 좋다. 더욱 구체적으로 상기 글라인딩으로 제거되는 두께는 1 내지 10 mm일 수 있다. 이 경우 단열재층(20)에 난연성이 우수한 PIR만을 남겨 두어 더욱 우수한 난연성을 가지는 준불연 단열재(100)를 제조할 수 있다.In addition, if necessary, may further include a PUR removal step for removing the PUR located on the surface of the insulation layer 20. The method of removing the PUR is not particularly limited, and as a specific example, the surface of the PUR may be removed by a grinder. If the PIR / PUR has a curved interface, it is advisable to grind so that all PURs are removed. More specifically, the thickness removed by the grinding may be 1 to 10 mm. In this case, only the PIR having excellent flame retardancy is left in the heat insulating material layer 20, so that the semi-combustible heat insulating material 100 having excellent flame retardancy may be manufactured.

본 발명에서 상기 S3) 단계는 준비된 단열재층(20)과 표면층(10)을 결합하는 단계이다. 구체적으로 상기 단열재층(20)과 난연코팅층(12)를 결합시킬 수 있다. 필요한 경우 결합되는 단열재층(20)의 표면에 프라이머 또는 접착제를 코팅한 후 표면층을 결합할 수도 있으며, 표면층(10)의 난연코팅층(12)의 완전 경화 전에 단열재층(20)을 결합시킬 수도 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the step S3) is a step of combining the prepared insulation layer 20 and the surface layer 10. Specifically, the heat insulation material layer 20 and the flame retardant coating layer 12 may be combined. If necessary, the surface of the insulation layer 20 to be bonded to the surface of the primer or adhesive coating after coating may be combined, may be combined with the insulation layer 20 before the complete curing of the flame-retardant coating layer 12 of the surface layer (10). It is not limited to this.

바람직하기로 상기 단열재층(20)은 열전도율이 175일 경과 후 0.020 내지 0.026 W/m.K인 것일 수 있다. 이 경우 난연성을 가지면서도 우수한 단열성을 가질 수 있다.Preferably, the heat insulation layer 20 may be 0.020 to 0.026 W / m.K after a thermal conductivity of 175 days. In this case, it may have excellent thermal insulation while having flame retardancy.

또한 본 발명의 준불연 단열재(100)에서 단열재층(20)은 흡수량이 1 g/100cm2 이하인 것일 수 있다. 이 경우 종래 페놀폼 단열재의 높은 흡수성(4 g/100cm2 이상)으로 인한 열전율의 하락 문제와 금속의 부식문제를 원천적으로 해결할 수 있다.In addition, in the semi-non-combustible heat insulating material 100 of the present invention, the heat insulating material layer 20 may have an absorption amount of 1 g / 100 cm 2 or less. In this case, it is possible to fundamentally solve the problem of a decrease in the thermal conductivity and the corrosion of the metal due to the high absorption of the conventional phenolic foam insulation (4 g / 100 cm 2 or more).

또한 본 발명의 상기 준불연 단열재(100)는 가스 유해성 시험(시험방법 KS F 2271), 열방출율 시험(시험방법 KS F ISO 5660-1) 및 BS-8414 규정에 따른 테스트에서 모두 준불연 재료 성능을 만족시킬 수 있는 특성을 가진다.In addition, the semi-non-combustible insulation 100 of the present invention is a semi-combustible material performance in the test according to the gas hazard test (test method KS F 2271), heat release rate test (test method KS F ISO 5660-1) and BS-8414 regulations It has the property to satisfy.

본 발명에 따르면 난연성이 우수하며, 방수성이 우수하며, 화재발생시 유해가스의 발생을 현저히 줄일 수 있으며, 단열성이 우수하며, 경량으로 단열재의 설치가 용이하며, 강도가 우수하며, 외관이 수려하며, 동시에 내구성이 우수한 준불연 단열재 및 이를 생산성이 높게 제조할 수 있는 준불연 단열재의 제조방법을 제공할 수 있다.According to the present invention, excellent flame retardancy, excellent waterproofness, can significantly reduce the generation of harmful gases in the event of a fire, excellent heat insulation, easy to install the insulation at light weight, excellent strength, beautiful appearance, At the same time, it is possible to provide a semi-non-combustible heat insulating material having excellent durability and a method of manufacturing a semi-non-combustible heat insulating material that can produce high productivity thereof.

본 발명에 따른 표면층(10)의 구체적인 제조의 예는 다음과 같다.An example of specific preparation of the surface layer 10 according to the present invention is as follows.

실시예 1로 a) 그라파이트 100 중량부; b) 바인더 50 내지 200 중량부; c) 설탕 10 내지 60 중량부; 및 d) 중공실리카 10 내지 60 중량부를 혼합하여 혼합액을 제조한 후, 알루미늄 시트와 Glass mat를 PET로 열융착한 부직포의 표면에 1~2 mm의 두께로 코팅하고 경화시켜 표면층을 형성하였다. 또한 테레프탈산 몰비 1몰에 DEG 1.26몰, PEG200 0.35몰을 혼합한 후, 부틸 하이드록시옥소 주석 300 ppm을 투입한 후, 190 ℃로 승온하여 3시간을 가열하고, 이후 200 ℃로 승온하여 1시간을 가열하고, 이후 220 ℃로 승온하여 2시간 가열하고, 이후 100 mmHg 감압상태로 20분 유지한 후 300 mmHg 감압상태로 30분 유지하고, 이후 600 mmHg 감압상태로 산가가 1.0 mgKOH/g가 될 때 까지 감압탈수를 진행하고, 이후 냉각하여 제조한 폴리에스테르 폴리올을 이용하여 단열재층을 준비하였다. 상기 준비된 단열재층과 표면층을 도 1과 같이 결합하여 준불연 단열재를 제조하였다.A) 100 parts by weight of graphite as in Example 1; b) 50 to 200 parts by weight of the binder; c) 10 to 60 parts by weight of sugar; And d) 10 to 60 parts by weight of hollow silica was mixed to prepare a mixed solution, and then coated with an aluminum sheet and a glass mat with a thickness of 1 to 2 mm on the surface of the non-woven fabric heat-sealed with PET to form a surface layer. In addition, after mixing 1.26 mol of DEG and 0.35 mol of PEG200 in 1 mol of terephthalic acid molar ratios, 300 ppm of butyl hydroxyoxo tin was added, and it heated up at 190 degreeC, heated for 3 hours, and it heated up at 200 degreeC, and then 1 hour Heated to 220 ° C., heated for 2 hours, and then maintained at 100 mmHg reduced pressure for 20 minutes, and then maintained at 300 mmHg reduced pressure for 30 minutes, after which the acid value became 1.0 mgKOH / g under reduced pressure of 600 mmHg. Dehydration was carried out until, and then prepared a heat insulating material layer using a polyester polyol prepared by cooling. The prepared insulation layer and the surface layer was bonded as shown in Figure 1 to prepare a semi-combustible insulation.

실시예 2로는 상기 실시예 1에서 상기 혼합액이 e) 물유리 50 내지 200 중량부를 더욱 포함하는 혼합액을 제조한 후 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 표면층을 형성한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 준불연 단열재를 제조하였다.Example 2 is the same as in Example 1 except that the mixture was prepared in Example 1, e) water mixture further comprises 50 to 200 parts by weight of water glass and then the surface layer was formed in the same manner as in Example 1 Semi-combustible insulation was prepared by the method.

실시예 3으로는 상기 실시예 1에서 준비된 단열재층과 표면층을 도 2와 같이 결합한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 준불연 단열재를 제조하였다.In Example 3, a semi-combustible heat insulating material was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the heat insulating material layer and the surface layer prepared in Example 1 were combined as shown in FIG.

실시예 4로는 상기 실시예 2에서 준비된 단열재층과 표면층을 도 2와 같이 결합한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 준불연 단열재를 제조하였다.In Example 4, a semi-combustible heat insulating material was manufactured in the same manner as in Example 2, except that the heat insulating material layer and the surface layer prepared in Example 2 were combined as shown in FIG.

비교예 1로는 상기 실시예 1에서 단열재층으로 폴리우레탄을 사용하고, 표면층으로 Glass mat를 PET로 열융착한 부직포를 사용하며, 혼합액에 중공실리카를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 단열재를 제조하였다.In Comparative Example 1, a polyurethane is used as the heat insulating material layer in Example 1, a nonwoven fabric heat-fused with PET as a surface layer is used, and except that hollow silica is not used in the mixed solution. Insulation was made in the same manner.

상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1의 단열재에 대하여 난연 특성을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The flame retardant properties of the heat insulating materials of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were shown in Table 1 below.

준불연 재료 성능을 만족시키는 경우 ‘○’로 표시하고, 만족시키지 못하는 경우를 ‘×’로 표시하였다.When the performance of the semi-nonflammable material is satisfied, it is indicated by '○', and when it is not satisfied, it is indicated by the '×'.

- 가스 유해성 시험: 시험방법 KS F 2271-Gas hazard test: test method KS F 2271

- 열방출율 시험: 시험방법 KS F ISO 5660-1-Heat release rate test: test method KS F ISO 5660-1

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 가스 유해성 시험Gas hazard test ×× 열방출율 시험Heat release rate test ××

상기 표 1에 나타나는 바와 같이 본 발명의 실시예들의 경우 모두 준불연 2급의 난연 특성을 나타내었으나 비교예 1의 경우 난연 특성을 전혀 나타내지 못하였다.As shown in Table 1, all of the embodiments of the present invention exhibited flame retardant properties of semi-non-combustible class 2, but in Comparative Example 1 did not exhibit any flame retardant properties.

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concepts of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of rights.

Claims (11)

단열재층과 표면층을 포함하는 준불연 단열재로서,
상기 표면층은 알루미늄 시트에 부직포가 결합되며,
상기 부직포에 a) 그라파이트; b) 바인더; c) 설탕; 및 d) 중공실리카;의 혼합액이 코팅 경화된 난연코팅층을 포함하는 특징으로 하는 준불연 단열재.
A semi-combustible heat insulating material comprising a heat insulating material layer and a surface layer,
The surface layer is a non-woven fabric bonded to the aluminum sheet,
A) graphite on the nonwoven fabric; b) a binder; c) sugar; And d) hollow silica; semi-combustible heat insulating material comprising a flame-retardant coating layer coating the cured liquid.
제1항에 있어서,
상기 난연코팅층은 0.5 내지 7 mm의 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 준불연 단열재.
The method of claim 1,
The flame retardant coating layer is semi-combustible insulation, characterized in that having a thickness of 0.5 to 7 mm.
제1항에 있어서,
상기 혼합액은 a) 그라파이트 100 중량부; b) 바인더 50 내지 200 중량부; c) 설탕 10 내지 60 중량부; 및 d) 중공실리카 10 내지 60 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 준불연 단열재.
The method of claim 1,
The mixed solution is a) 100 parts by weight of graphite; b) 50 to 200 parts by weight of the binder; c) 10 to 60 parts by weight of sugar; And d) 10 to 60 parts by weight of hollow silica.
제1항에 있어서,
상기 혼합액은 e) 물유리 50 내지 200 중량부를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 준불연 단열재.
The method of claim 1,
The mixed solution is e) semi-combustible insulation, characterized in that it further comprises 50 to 200 parts by weight of water glass.
제1항에 있어서,
상기 b) 바인더는 수성 아크릴인 것을 특징으로 하는 준불연 단열재.
The method of claim 1,
The b) the non-combustible insulation, characterized in that the binder is water-based acrylic.
제1항에 있어서,
상기 d) 중공실리카는 표면에 기공이 없는 Closed type인 것을 특징으로 하는 준불연 단열재.
The method of claim 1,
The d) hollow silica is a semi-combustible insulation, characterized in that the closed type having no pores on the surface.
제1항에 있어서,
상기 단열재층은 (a) 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물 발포시킨 폼인 것을 특징으로 하는 준불연 단열재.
The method of claim 1,
The insulation layer is (a) polyester polyol; (b) trimerization catalyst; (c) urethane catalysts; (d) blowing agents; And (e) a polyisocyanate, wherein the foam composition is a foam composition having an isocyanate index of 300 to 700.
제7항에 있어서,
상기 (a) 폴리에스테르 폴리올은 S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계; S2) 상기 TPA에 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol); 및 b) 분자량 150 내지 600의 PEG(polyethylene glycol)을 혼합하는 단계; S3) 에스테르반응 촉매를 사용하여 S2)단계의 혼합물을 승온하여 산가(acid value)가 1.5 mgKOH/g 이하가 될 때까지 축합반응시키는 단계; S4) 상기 S3)단계의 반응물을 냉각시키는 단계;를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 준불연 단열재.
The method of claim 7, wherein
The (a) polyester polyol is prepared by S1) terephthalic acid (TPA); S2) a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) to the TPA; And b) mixing polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 150 to 600; S3) condensing the mixture of step S2) using an esterification catalyst until the acid value is 1.5 mgKOH / g or less; S4) a semi-combustible heat insulating material, characterized in that it comprises a; step of cooling the reactants of step S3).
준불연 단열재의 제조방법에 있어서,
S1) 단열재층을 준비하는 단계;
S2) 표면층을 준비하는 단계;
S3) 상기 단열재층과 표면층을 결합하는 단계;
를 포함하며,
상기 표면층은 알루미늄 시트에 부직포가 결합되며,
상기 부직포에 a) 그라파이트; b) 바인더; c) 설탕; 및 d) 중공실리카;의 혼합액이 코팅 경화된 난연코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 단열재의 제조방법.
In the manufacturing method of the semi-non-combustible insulation,
S1) preparing a heat insulation layer;
S2) preparing a surface layer;
S3) combining the insulation layer and the surface layer;
Including;
The surface layer is a non-woven fabric bonded to the aluminum sheet,
A) graphite on the nonwoven fabric; b) a binder; c) sugar; And d) hollow silica; a method of manufacturing a heat insulating material, characterized in that it comprises a flame-retardant coating layer of the coating cured.
제9항에 있어서,
상기 단열재층은 (a) 폴리에스테르 폴리올; (b) 삼량화 촉매; (c) 우레탄 촉매; (d) 발포제; 및 (e) 폴리이소시아네이트를 포함하며, 이소시아네이트 지수가 300 내지 700인 발포조성물 발포시킨 폼인 것을 특징으로 하는 준불연 단열재의 제조방법.
The method of claim 9,
The insulation layer is (a) polyester polyol; (b) trimerization catalyst; (c) urethane catalysts; (d) blowing agents; And (e) a polyisocyanate, wherein the foam composition is foamed composition having an isocyanate index of 300 to 700.
제10항에 있어서,
상기 (a) 폴리에스테르 폴리올은 S1) 테레프탈릭산(terephthalic acid: TPA)를 준비하는 단계; S2) 상기 TPA에 a) MEG(monoethylene glycol) 또는 DEG(diethylene glycol); 및 b) 분자량 150 내지 600의 PEG(polyethylene glycol)을 혼합하는 단계; S3) 에스테르반응 촉매를 사용하여 S2)단계의 혼합물을 승온하여 산가(acid value)가 1.5 mgKOH/g 이하가 될 때까지 축합반응시키는 단계; S4) 상기 S3)단계의 반응물을 냉각시키는 단계;를 포함하여 제조된 것을 특징으로 하는 준불연 단열재의 제조방법.
The method of claim 10,
The (a) polyester polyol is prepared by S1) terephthalic acid (TPA); S2) a) MEG (monoethylene glycol) or DEG (diethylene glycol) to the TPA; And b) mixing polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 150 to 600; S3) condensing the mixture of step S2) using an esterification catalyst until the acid value is 1.5 mgKOH / g or less; S4) cooling the reactant of step S3); method of producing a semi-combustible insulation characterized in that it comprises a.
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