KR102064583B1 - Amorphous alloy powder exhibiting corrosion and wear resistance properties, manufactruing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to alloy powder having excellent corrosion resistance, a method for producing the powder, a coating method using the powder, and a method for producing parts. More specifically, the alloy powder is amorphous alloy powder. The alloy powder includes 8 wt% of nickel, 5 wt% of molybdenum, 25 wt% of chromium, 11-14 wt% of phosphorus, 2.5 wt% of boron, 2 wt% of carbon, 2 wt% of silicon, and the remainder of iron, wherein the particle average diameter of the alloy powder is 20 to 80 μm and the aspect ratio of the particle is 1 to 1.2. According to the present invention, the components of the alloy powder based on iron can be strictly controlled so that the corrosion resistance of the alloy powder can be significantly increased. In addition, the alloy powder can be used to coat the surfaces of structures, hulls, parts or materials exposed to seawater, or can be used as a material for parts requiring resistance to corrosion and acids.

Description

우수한 내부식성을 갖는 합금 파우더 및 합금 파우더의 제조방법{AMORPHOUS ALLOY POWDER EXHIBITING CORROSION AND WEAR RESISTANCE PROPERTIES, MANUFACTRUING METHOD THEREOF}Alloy powder having excellent corrosion resistance and manufacturing method of alloy powder {AMORPHOUS ALLOY POWDER EXHIBITING CORROSION AND WEAR RESISTANCE PROPERTIES, MANUFACTRUING METHOD THEREOF}

본 발명은 우수한 내부식성을 갖는 합금 파우더, 그 파우더의 제조방법, 그 파우더를 이용한 코팅 방법 및 부품 제조 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 철(Fe)을 기반으로 인(P), 몰리브덴(Mo), 크롬(Cr), 붕소(B), 니켈(Ni), 규소(Si), 탄소(C) 등을 엄격한 조성에 의하여 내부식성을 갖는 분말로 성형하고, 이를 모재의 표면에 코팅하거나, 이를 이용하여 부품을 제조하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an alloy powder having excellent corrosion resistance, a method for producing the powder, a coating method using the powder, and a method for manufacturing a part. More specifically, based on iron (Fe), phosphorus (P) and molybdenum (Mo) ), Chromium (Cr), boron (B), nickel (Ni), silicon (Si), carbon (C), etc. are formed into a powder having corrosion resistance by a strict composition, and coated on the surface of the base material, or It relates to a method for manufacturing a part using.

해수에 노출되는 구조물, 각종 자재, 선체 및 내산성이 요구되는 각종 부품들은 가혹한 부식 환경하에 노출되어 있다고 해도 과언이 아니다. 이처럼 가혹한 부식 환경하에 있는 구조물, 각종 자재, 선체 및 내산성이 요구되는 각종 부품에는 여러 가지 방법을 이용하여 부식을 방지하고 있다. It is no exaggeration to say that structures exposed to seawater, various materials, hulls and various components requiring acid resistance are exposed to severe corrosive environments. As described above, various methods are used to prevent corrosion in structures, various materials, hulls, and parts requiring acid resistance under severe corrosive environments.

상기 부식을 방지하기 위한 방법으로는, 용사법을 이용하여 구조물, 각종 자재 및 내산성이 요구되는 각종 부품의 표면에 내식성 코팅층을 형성시키는 방법, 내식 및 방청 페인트를 이용하는 방법 등이 있다. As a method for preventing the corrosion, there is a method of forming a corrosion-resistant coating layer on the surface of a structure, various materials, and various components requiring acid resistance using a thermal spraying method, a method of using corrosion-resistant and anti-rust paint, and the like.

용사법을 이용하여 내식성 코팅층을 형성시키는 방법으로는 아연 분말을 사용하여 코팅층을 형성시킴으로써, 해수로부터 각종 구조물, 자재, 선체 및 부품을 보호하도록 하였으나, 가혹한 부식 환경의 경우에는 이들 코팅층의 내식성이 문제가 되고 있다. As a method of forming a corrosion resistant coating layer using a thermal spraying method, a coating layer is formed using zinc powder to protect various structures, materials, hulls and parts from seawater. It is becoming.

이러한 문제점을 해결하기 위해, 국내공개특허 제10-2013-0039995호의 '내식성이 우수한 코팅용 아연분말, 아연분말의 제조방법 및 아연분말 코팅강판'에서는 인산계 화합물, 포스폰산계 화합물, 카르복실기 함유 화합물, 아졸계 화합물, 실란계 화합물 및 유기아민계 화합물 중 1종 이상의 화합물에 의해 표면 개질된 아연 분말을 이용하도록 하였으나, 지속성이 길지 않아 일정기간이 지나면 재용사하여야 하는 단점이 있다.In order to solve this problem, in Korean Patent Application Publication No. 10-2013-0039995, 'Polishing zinc powder for excellent corrosion resistance, zinc powder coating method and zinc powder coated steel sheet' phosphoric acid compound, phosphonic acid compound, carboxyl group-containing compound In order to use the zinc powder surface-modified by at least one compound among the azole compound, the silane compound and the organic amine compound, there is a disadvantage in that it must be resprayed after a certain period of time because of its long duration.

또한, 내식 및 방청 페인트를 이용하는 방법은 도장 후 내식 및 방청기간이 대략 6개월 정도로 짧아 지속적으로 재도장을 해야하며, 각종 화학 용제와 첨가제, 각 수지류를 첨가하여 제조하므로 화학 용제나 수지 및 첨가제에 의한 환경오염이 발생할 우려가 있다. In addition, the method using corrosion and rust preventive paint has to be repainted continuously because the corrosion and rust prevention period after coating is about 6 months, and it is manufactured by adding various chemical solvents, additives, and resins. There is a risk of environmental pollution.

이를 방지하기 위해 국내공개특허 제10-2003-0026784호의 '세라믹 방청 페인트 제조방법'에서는 아크릴 수지류, 비닐 수지류 단독 혹은 혼합수지와 정제수, 폐도자기 분말, 세라믹 분말, 무기재료 분말, 무기안료, 음이온 계면활성제 등을 이용하여 도막 페인트 조성물을 제공함으로써, 환경오염이 야기되는 것을 방지하였으나, 이 또한 지속성이 짧아 계속적인 보수가 요구되는 단점이 있다.In order to prevent this, in Korean Patent Application Publication No. 10-2003-0026784, 'Ceramic Antirust Paint Manufacturing Method' includes acrylic resins, vinyl resins alone or mixed resins, purified water, waste ceramic powder, ceramic powder, inorganic material powder, inorganic pigment, By providing a coating film paint composition using an anionic surfactant or the like, to prevent the environmental pollution is caused, but also has a disadvantage in that the continuous maintenance is required due to the short duration.

그리고 조선기자재산업 등에서는 일부 부품에 고가의 에폭시 코팅을 통해 해수에 의한 부식을 방지하였으나, 비용이 너무 고가이므로 다양한 분야에 에폭시 코팅을 적용시키기에는 어려움이 있다.And in the shipbuilding equipment industry, some parts to prevent corrosion by seawater through an expensive epoxy coating, but because the cost is too expensive, it is difficult to apply the epoxy coating in various fields.

이에 따라 본 발명자는 대한민국 등록특허 제10-1414185호의 '우수한 내식성을 갖는 코팅 조성물 및 그 코팅 방법'을 제안하였는바, 철을 기반으로 하는 코팅 조성물의 성분을 엄격히 제어하여 내식성을 개선하였다. Accordingly, the present inventors proposed the 'coating composition having excellent corrosion resistance and its coating method' of Korean Patent Registration No. 10-1414185 to improve the corrosion resistance by strictly controlling the components of the coating composition based on iron.

한편, 내부식성은 코팅 조성물뿐 아니라, 분말야금 산업용 부품의 소재에도 요구되고 있다.Corrosion resistance, on the other hand, is required for materials of powder metallurgy industrial parts as well as coating compositions.

따라서, 본 발명자는 코팅 조성물뿐 아니라, 각종 산업용 소재로서의 이용이 가능한 합금 파우더를 제안하는 것이다. Accordingly, the present inventors propose not only coating compositions but also alloy powders that can be used as various industrial materials.

KR 10-2013-0039995 AKR 10-2013-0039995 A KR 10-2003-0026784 AKR 10-2003-0026784 A KR 10-1414185 B1KR 10-1414185 B1

본 발명의 목적은, 철(Fe)을 기반으로 인(P), 몰리브덴(Mo), 크롬(Cr), 붕소(B), 니켈(Ni) 등의 조성을 조정하여 내부식성이 우수한 합금 파우더를 제조하고, 이를 이용하여 내부식성이 우수한 코팅층을 형성하거나 각종 산업용 부품 소재를 제조하는 데 있다.An object of the present invention is to produce an alloy powder having excellent corrosion resistance by adjusting the composition of phosphorus (P), molybdenum (Mo), chromium (Cr), boron (B), nickel (Ni) and the like based on iron (Fe) And, using this to form a coating layer excellent in corrosion resistance or to manufacture a variety of industrial component materials.

본 발명의 실시예에 의하면, 비정질의 합금 파우더로서, 상기 합금 파우더는, 니켈 8wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11~14 wt%, 붕소 2.5wt%, 탄소 2wt%, 규소 2wt% 모두 및 잔부의 철을 포함하며, 상기 니켈 8wt% 또는 15wt%, 몰리브덴 5wt% 및 크롬 25wt%로 인해 상기 합금 파우더의 내부식성을 개선시키고, 상기 크롬 25wt%로 인해 상기 합금 파우더의 내산성을 증대시키며, 상기 합금 파우더의 입자 평균 직경이 20~80㎛이고, 입자의 종횡비가 1~1.2이고, 상기 합금 파우더는, 고속 화염 용사(High-Velocity Oxygen Fuel Spraying, HVOF), 전기식 아크 용사(Arc Spraying), 플라즈마 용사 및 용제와 혼합하여 도장하는 공정 중 어느 하나의 코팅공정용 원료 분말로 적용되며, 분말야금의 소재로 적용되는 것을 특징으로 하는 우수한 내부식성을 갖는 합금 파우더를 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, as an amorphous alloy powder, the alloy powder, nickel 8wt%, molybdenum 5wt%, chromium 25wt%, phosphorus 11-14 wt%, boron 2.5wt%, carbon 2wt%, silicon 2wt% All and the balance of iron, the nickel 8wt% or 15wt%, molybdenum 5wt% and chromium 25wt% improve the corrosion resistance of the alloy powder, 25wt% chromium increases the acid resistance of the alloy powder , The average particle diameter of the alloy powder is 20 ~ 80㎛, the aspect ratio of the particle is 1 ~ 1.2, the alloy powder, High-Velocity Oxygen Fuel Spraying (HVOF), electric arc spraying (Arc Spraying) It is applied to the raw powder for any one of the coating process of the coating process by mixing with the plasma spray and the solvent, it can provide an alloy powder having excellent corrosion resistance, characterized in that applied to the powder metallurgy material.

본 발명에 의하면 철을 기반으로 하는 합금 파우더의 성분을 엄격히 제어함에 따라, 합금 파우더의 내부식성을 현저히 개선한다는 장점이 있다. 또한, 이러한 합금 파우더를 이용하여 해수에 노출되는 구조물, 선체, 부품 또는 자재들의 표면을 코팅하거나, 내산성에 노출되는 내부식성이 요구되는 부품의 소재로 이용할 수 있다는 장점이 있다.According to the present invention, by strictly controlling the components of the alloy powder based on iron, there is an advantage that the corrosion resistance of the alloy powder is significantly improved. In addition, using the alloy powder there is an advantage that can be used as a material of the parts, the surface of the structure, hull, parts or materials exposed to seawater, or corrosion resistance exposed to acid resistance is required.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 합금 파우더의 제조공정도.
도 2는 본 발명에 의한 실시예 1의 Xrd 분석 결과.
도 3은 본 발명에 의한 실시예 1의 염수 테스트의 결과를 나타낸 사진.
도 4는 본 발명에 의한 실시예 1의 DSC 분석 결과.
도 5는 본 발명에 의한 실시예 1의 에칭에 의한 내부식성 테스트 결과를 나타낸 사진.
도 6은 본 발명에 의한 실시예 1을 이용하여 모재에 코팅층을 형성하기 전, 후의 표면 사진.
도 7은 본 발명에 의한 실시예 1을 이용하여 모재에 코팅층을 형성한 후의 단면 사진.
도 8은 본 발명에 의한 실시예 1을 이용하여 형성한 코팅층의 염수분무 테스트의 결과를 나타낸 사진.
도 9는 본 발명에 의한 실시예 1을 이용하여 형성한 코팅층의 내산성 테스트의 결과를 나타낸 사진.
도 10은 본 발명에 의한 실시예 1을 이용하여 형성한 코팅층의 황산의 내산성 침지 테스트의 결과를 나타낸 사진.
도 11은 본 발명에 의한 실시예 2에 의한 샘플의 내산성을 테스트한 결과를 나타낸 사진.
도 12는 본 발명에 의한 실시예 1과 실시예 2에 따른 결과물의 단면층 사진.
1 is a manufacturing process of the alloy powder according to an embodiment of the present invention.
2 is an Xrd analysis of Example 1 according to the present invention.
Figure 3 is a photograph showing the results of the saline test of Example 1 according to the present invention.
4 is a DSC analysis result of Example 1 according to the present invention.
Figure 5 is a photograph showing the corrosion resistance test results by the etching of Example 1 according to the present invention.
Figure 6 is a photograph of the surface before, after forming a coating layer on the base material using Example 1 according to the present invention.
Figure 7 is a cross-sectional photograph after forming a coating layer on the base material using Example 1 according to the present invention.
Figure 8 is a photograph showing the results of the salt spray test of the coating layer formed using Example 1 according to the present invention.
Figure 9 is a photograph showing the results of the acid resistance test of the coating layer formed using Example 1 according to the present invention.
Figure 10 is a photograph showing the results of the acid resistance immersion test of sulfuric acid of the coating layer formed using Example 1 according to the present invention.
11 is a photograph showing the results of testing the acid resistance of the sample according to Example 2 of the present invention.
12 is a cross-sectional photograph of the resultant according to Example 1 and Example 2 according to the present invention.

이하, 도면을 참조하여 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명에 의한 합금 파우더는, 철을 기반으로 하며 우수한 내부식성의 특성이 있는 것으로, 대량 생산이 가능하여 가격경쟁력이 높으면서도, 각종 물성 역시 우수함으로, 코팅 조성물로 적용되어 각종 산업용 모재를 코팅할 수 있는 것은 물론, 분말야금법에 의해 각종 산업용 부품을 직접 제조할 수 있다는 데 특징이 있다. The alloy powder according to the present invention is based on iron and has excellent corrosion resistance, and can be mass-produced, while having high price competitiveness, and excellent physical properties, which are applied as a coating composition to coat various industrial base materials. Of course, it is characterized by the powder metallurgy to be able to manufacture various industrial parts directly.

더욱 구체적으로, 본 발명의 우수한 내부식성을 갖는 합금 파우더는, 비정질의 합금 파우더로서, 상기 합금 파우더는 니켈(Ni) 8wt%, 몰리브덴(Mo) 5wt%, 크롬(Cr) 25wt%, 인(P) 11~14wt%, 붕소(B) 2.5wt%, 규소(Si) 2wt%, 탄소(C) 2wt% 및 잔부의 철을 포함하며, 상기 합금 파우더의 입자 평균 직경이 20~80㎛이고, 입자의 종횡비가 1~1.2인 것을 특징으로 한다. 또는, 상기 합금 파우더는 니켈 15wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11~14wt%, 붕소 2.5wt%, 규소 2wt%, 탄소 2wt%, 코발트(Co) 5wt% 및 잔부의 철을 포함하며, 상기 합금 파우더의 입자 평균 직경이 20~80㎛이고, 입자의 종횡비가 1~1.2인 것을 특징으로 한다.More specifically, the alloy powder having excellent corrosion resistance of the present invention is an amorphous alloy powder, the alloy powder is nickel (Ni) 8wt%, molybdenum (Mo) 5wt%, chromium (Cr) 25wt%, phosphorus (P ) 11-14 wt%, boron (B) 2.5wt%, silicon (Si) 2wt%, carbon (C) 2wt% and the balance of iron, the average particle diameter of the alloy powder is 20 ~ 80㎛, particles The aspect ratio of is characterized in that 1 ~ 1.2. Alternatively, the alloy powder includes 15 wt% nickel, 5 wt% molybdenum, 25 wt% chromium, 11-14 wt% phosphorus, 2.5 wt% boron, 2 wt% silicon, 2 wt% carbon, 5 wt% cobalt (Co), and the balance of iron. The average particle diameter of the alloy powder is 20 to 80 µm, and the aspect ratio of the particles is 1 to 1.2.

즉, 본 발명은 철을 주재로 각종 환경에서 부식이 억제되도록 한 것이며, 철에 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소 등을 첨가하여 내부식성 향상을 도모한 것이다.That is, the present invention is to suppress the corrosion in various environments based on iron, and to improve the corrosion resistance by adding nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron and the like to iron.

먼저, 본 발명에 따른 합금 파우더를 구성하는 각 성분 원소들을 구체적으로 살펴본다. First, each component element constituting the alloy powder according to the present invention will be described in detail.

상기 철(Fe)은 합금 파우더에서 다른 합금 첨가물과의 상호작용을 용이하게 하는 것은 물론 가격경쟁력의 확보를 위한 것으로, 본 발명에서는 상기 철을 주재로 이용하였다. The iron (Fe) to facilitate the interaction with other alloy additives in the alloy powder as well as to secure a price competitiveness, in the present invention was used as the main iron.

상기 니켈(Ni)은 합금 중에 포함되어 강도를 향상시키는 유효한 원소이다. 상기 니켈의 함량이 8wt% 미만인 경우 이러한 효과가 미약하므로, 본 발명의 실시예에서는 8wt% 또는 15wt%만큼 사용함이 바람직하다.The nickel (Ni) is an effective element included in the alloy to improve the strength. When the nickel content is less than 8wt%, such an effect is weak, so it is preferable to use as much as 8wt% or 15wt% in the embodiment of the present invention.

상기 몰리브덴(Mo)은 부식저항성 및 강도 향상에 기여하는 원소로서, 몰리브덴은 염소(Cl) 이온의 침투를 방해한다. 상기 몰리브덴이 5wt% 미만으로 포함되는 경우 그 효과를 나타내기 어렵고, 5wt%를 초과하는 경우에는 과량의 몰리브덴이 석출물을 형성하여 오히려 부식속도를 증가시킬 수 있으므로, 본 발명의 실시예에서는 5wt%만큼 사용함이 바람직하다.Molybdenum (Mo) is an element contributing to the improvement of corrosion resistance and strength, molybdenum prevents the penetration of chlorine (Cl) ions. When the molybdenum is included in less than 5wt% it is difficult to show the effect, if it exceeds 5wt% excess molybdenum can form a precipitate rather increase the corrosion rate, in the embodiment of the present invention by 5wt% It is preferable to use.

상기 크롬(Cr)은 합금 파우더의 내식성을 증가시키는 주요 원소로서, 안정적으로 코팅층을 형성하도록 작용할 수 있다. 본 발명의 실시예에 의하면, 상기 크롬을 25wt%로 사용하였을 때 내식성 향상에 바람직한 결과를 얻을 수 있었다.The chromium (Cr) is a main element for increasing the corrosion resistance of the alloy powder, it can act to form a stable coating layer. According to the embodiment of the present invention, when the chromium is used at 25wt%, a preferable result for improving the corrosion resistance could be obtained.

상기 인(P)은 합금 파우더의 물성을 증가시키는 원소로서, 더욱 구체적으로 본 파우더 간의 접착성을 증가시키는 주요원소이다. 상기 인은 소량 투입될 경우 이러한 역할을 하지 못하고, 과량 투입될 경우 코팅층의 물성을 저하시키므로, 본 발명의 실시예에서는 11~14wt%의 범위에서 사용함이 바람직하다.Phosphorus (P) is an element that increases the physical properties of the alloy powder, and more specifically, the main element that increases the adhesion between the powder. The phosphorus does not play such a role when a small amount is added, and when the excessive amount is added, the physical property of the coating layer is lowered.

상기 붕소(B)는 용강의 조성 보존성을 좋게 하기 위한 원소로서, 2 wt% 미만으로 투입될 경우 충분한 강도 확보가 어렵기 때문에, 본 발명의 실시예에서는 2.5wt%로 사용함이 바람직하다.Boron (B) is an element for improving composition preservation of molten steel, and when it is added at less than 2 wt%, it is difficult to secure sufficient strength, so it is preferable to use 2.5 wt% in the embodiment of the present invention.

상기 규소(Si)는 물성(유동성)을 향상시키기 위해 첨가하는 원소이며, 소재의 물성을 현저히 좋게 할 수 있다. 이러한 규소의 함량은 2wt% 미만일 경우에는 그 효과가 미미하므로, 본 발명의 실시예에서는 2wt%로 사용함이 바람직하다.The silicon (Si) is an element added to improve physical properties (fluidity), and can significantly improve the physical properties of the material. When the silicon content is less than 2wt%, the effect is insignificant, so it is preferable to use 2wt% in the embodiment of the present invention.

또한, 본 발명의 실시예에 따른 합금 파우더의 강도를 향상시키기 위해, 탄소(C)를 첨가할 수 있다. 상기 탄소는 2wt% 함량으로 첨가되는 것이 바람직한데, 탄소 함량이 2wt% 미만인 경우에는 강도를 확보하기 어렵기 때문이다.In addition, to improve the strength of the alloy powder according to an embodiment of the present invention, carbon (C) may be added. The carbon is preferably added in a content of 2wt%, because when the carbon content is less than 2wt%, it is difficult to secure the strength.

상기와 같은 조성의 본 발명의 합금 파우더는 비정질의 파우더로서, 엄격한 조성으로 인해 내부식성의 향상에 효과적이다. 따라서, 내산에 취약한 구조물, 선박 또는 이들의 부품 및 자재의 코팅 조성물로서, 유지보수비용을 절감하고, 사용연한을 연장시킬 수 있다. 또한, 코팅 조성물이 아닌 분말야금용 소재로서의 활용도 가능하여 각종 산업 전반에 활용할 수 있다. The alloy powder of the present invention having the above composition is an amorphous powder, and is effective in improving corrosion resistance due to the strict composition. Therefore, as a coating composition of structures, ships or their parts and materials vulnerable to acid resistance, it is possible to reduce maintenance costs and to extend the service life. In addition, it can be utilized as a material for powder metallurgy, not a coating composition, and thus can be utilized in various industries.

또한, 본 발명에 따른 합금 파우더는, 분말의 입자 평균 직경이 20~80㎛이며, 입자의 종횡비가 1~1.2인 것이 바람직한데, 이는 입자 평균 직경이 20㎛보다 작으면 합금 파우더의 제조가 어려워지며, 80㎛보다 클 경우 코팅층 또는 제조된 부품에 기공이 형성되는 등 물성에 좋지 않은 영향을 미치므로, 20~80㎛의 직경을 갖는 것이 바람직하다. 그리고 상기 합금 파우더의 입자는 구형에 가까울수록 고른 코팅층 및 표면 형성에 유리하므로 종횡비는 1~1.2 정도가 가장 바람직하다.In addition, the alloy powder according to the present invention, the average particle diameter of the powder is 20 ~ 80㎛, it is preferable that the aspect ratio of the particle is 1 ~ 1.2, which is difficult to manufacture the alloy powder when the average particle diameter is smaller than 20㎛ If it is larger than 80㎛, since it adversely affects the physical properties such as pores are formed in the coating layer or the manufactured part, it is preferable to have a diameter of 20 ~ 80㎛. In addition, since the particles of the alloy powder are closer to the spherical shape, it is advantageous to form an even coating layer and the surface, and the aspect ratio is most preferably about 1 to 1.2.

상기와 같이 구성되는 본 발명의 합금 파우더는 고속 화염 용사(High-Velocity Oxygen Fuel Spraying, HVOF), 전기식 아크 용사(Arc Spraying) 및 플라즈마 용사 중 어느 하나의 코팅공정용 원료 분말로 적용되어, 모재의 표면에 코팅될 수 있다. The alloy powder of the present invention configured as described above is applied as a raw material powder for any one of high-speed flame spraying (High-Velocity Oxygen Fuel Spraying, HVOF), electric arc spraying and plasma spraying, coating of the base material May be coated on the surface.

또한, 본 발명의 합금 파우더는 용제와 상기 합금 파우더를 혼합하여 도장하는 공정의 원료 분말로 적용되어, 모재의 표면에 코팅될 수 있다. In addition, the alloy powder of the present invention is applied as a raw material powder of the process of mixing and coating the solvent and the alloy powder, it may be coated on the surface of the base material.

또한, 본 발명의 합금 파우더는 분말야금용 소재로서 사용되어 각종 산업용 부품으로 제조될 수도 있다.In addition, the alloy powder of the present invention may be used as a material for powder metallurgy to be produced in various industrial parts.

이하, 상기와 같은 합금 파우더의 제조방법에 대하여 도 1을 참조하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing the alloy powder as described above will be described in detail with reference to FIG. 1.

철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소 및 규소를 용해로에 투입하여 용강으로 용융시키는 단계.Injecting iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon and silicon into the melting furnace to melt into molten steel.

먼저, 본 발명에 따른 합금 파우더의 주 구성원소인 철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소 및 규소를 각 성분비에 맞도록 준비한 후, 이를 용해로 내로 투입한다. 여기서, 상기 각 원소 간의 성분비는 앞서, 합금 파우더를 설명함에 있어서 충분히 기술되었으므로, 이에 대한 설명은 생략한다. First, iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon and silicon, which are the main member elements of the alloy powder according to the present invention, are prepared in accordance with each component ratio, and then they are introduced into a melting furnace. Here, since the component ratio between the above elements is sufficiently described in describing the alloy powder, the description thereof is omitted.

다음으로, 용해로에 투입된 철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소 및 규소를 가열하여 용융시킨다. 여기서, 가열온도는 1,050~1,350℃가 되도록 함이 바람직한데, 온도가 1,050℃보다 낮을 경우 용융이 어렵고, 1,350℃보다 높을 경우 산화가 일어나므로 1,050~1,350℃로 가열한다. Next, iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon, and silicon introduced into the melting furnace are heated and melted. Here, the heating temperature is preferably to be 1,050 ~ 1,350 ℃, it is difficult to melt when the temperature is lower than 1,050 ℃, and when the temperature is higher than 1,350 ℃ is heated to 1,050 ~ 1,350 ℃.

이때, 선택적으로 산화붕소(Boron Oxide)를 더 투입하여 철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소 및 규소의 표면을 산화붕소로 덮은 후, 이를 가열할 수 있는데, 상기 산화붕소는 용강에 대한 대기 중의 산화를 막는 역할을 한다. At this time, by selectively adding boron oxide (Boron Oxide) to cover the surface of iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon and silicon with boron oxide, and then heat it, the boron oxide is molten steel Prevents oxidation in the atmosphere.

본 발명에서 상기 산화붕소의 투입량은 상기 가열된 철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소 및 규소가 덮일 정도로 투입하면 족하며, 그 투입량은 제한하지 않는다. 예를 들어, 철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소 및 붕소 : 산화붕소의 부피비를 1:1~2로 하여 투입할 수 있다.In the present invention, the input amount of the boron oxide is sufficient to be added so that the heated iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon and silicon is covered, the amount is not limited. For example, the volume ratio of iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon, and boron: boron oxide may be added at a ratio of 1: 1 to 2.

또한, 상기 산화붕소는 산화방지를 위한 것이므로, 철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소 및 규소를 가열한 후에 투입한다.In addition, since the boron oxide is for preventing oxidation, it is added after heating iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon and silicon.

본 발명의 실시예에 따른 합금 파우더를 제조함에 있어 용강으로 용융시, 진공 용강이 사용될 수 있다.In manufacturing the alloy powder according to an embodiment of the present invention, when melting with molten steel, vacuum molten steel may be used.

상기 용강을 하부에 오리피스가 창작된 턴디쉬로 출탕하는 단계.Tapping the molten steel with a tundish with an orifice in the lower portion.

그리고 상기 용융된 용강을 하부에 오리피스(orifice)가 장착된 턴디쉬(turndish)로 출탕한다. 상기 오리피스와 턴디쉬는 이미 이 기술이 속하는 분야에서 공지된 사항이므로, 오리피스와 턴디쉬의 형태, 구조에 대한 설명은 생략한다.The molten steel is then tapped with a tundish having an orifice mounted thereon. Since the orifice and the tundish are already known in the art to which the art belongs, the description of the shape and structure of the orifice and the tundish is omitted.

상기 턴디쉬 내의 용강을 오리피스로 유출시키면서 고속가스를 충돌시켜 합금 파우더를 제조하는 단계.Manufacturing an alloy powder by colliding high-speed gas while flowing molten steel in the tundish into an orifice.

다음으로, 상기 턴디쉬 내의 용강을 오리피스로 유출시키면서 고속가스를 충돌시켜 분무 건조하여 합금 파우더를 제조한다. 이때 분무 건조된 입자의 평균 직경은 20~80㎛이고, 입자의 종횡비는 1~1.2가 되도록 한다.Next, while spraying molten steel in the tundish to the orifice to collide with a high-speed gas to spray-dry to prepare an alloy powder. At this time, the average diameter of the spray-dried particles is 20 ~ 80㎛, the aspect ratio of the particles to be 1 ~ 1.2.

상기 합금 파우더의 제조조건은 질소압 15~20Bar, 용강의 유출속도 15~20kg/min, 오리피스의 직경 Ø4~6mm로 함이 바람직하다. 이는 상기한 제조조건을 제한하여 비정질의 합금 파우더를 제조하기 위함이다. The manufacturing conditions of the alloy powder is preferably nitrogen pressure 15 ~ 20Bar, the flow rate of molten steel 15 ~ 20kg / min, the diameter of the orifice Ø 4 ~ 6mm. This is to manufacture the amorphous alloy powder by limiting the above manufacturing conditions.

상기와 같이 제조된 합금 파우더는 우수한 내부식성을 갖는 것은 물론, 접착성능 등의 물성이 우수하다는 특징이 있다. The alloy powder prepared as described above has not only excellent corrosion resistance but also excellent physical properties such as adhesive performance.

그리고 상기와 같이 제조된 합금 파우더는 코팅 조성물로서 이용될 수 있다. And the alloy powder prepared as described above may be used as a coating composition.

즉, 상기 제조된 합금 파우더를 모재의 표면에 코팅시킴으로써, 내부식성이 우수한 코팅층을 형성할 수 있다. That is, by coating the prepared alloy powder on the surface of the base material, it is possible to form a coating layer excellent in corrosion resistance.

즉, 상기와 같이 제조된 합금 파우더를 부식될 우려가 있는 구조물 또는 기타의 자재, 선박, 부품 등의 표면에 코팅시키는 것이다. 이때 그 코팅방법은 용사 코팅 방법이 이용될 수 있는데, 고속 화염 용사(High-Velocity Oxygen Fuel Spraying, HVOF), 전기식 아크 용사(Arc Spraying) 및 플라즈마 용사 중 어느 하나의 방법을 사용할 수 있다.That is, the alloy powder prepared as described above is to be coated on the surface of the structure or other materials, ships, parts and the like that may be corroded. In this case, the coating method may be a spray coating method, and any one of high-speed flame spraying (HVOF), electric arc spraying, and plasma spraying may be used.

이때, 상기 용사 코팅시 사용되는 가스로는 산소와 질소를 1:1 중량비 정도로 혼합한 혼합가스를 사용하며, 분사 속도는 35~80 m/sec의 속도로 950~1,020℃의 온도로 피막을 형성시키는 것이 바람직하다. 이때 상기 속도가 너무 낮거나 높으면 균일한 피막의 형성이 어렵고, 용사 온도가 950℃ 미만일 경우 불균일한 코팅층이 형성되며, 1,020℃보다 높으면 과량의 에너지가 소요되기 때문이다.At this time, the gas used in the thermal spray coating is a mixed gas mixed with oxygen and nitrogen in a 1: 1 weight ratio, and the injection speed is to form a film at a temperature of 950 ~ 1,020 ℃ at a rate of 35 ~ 80 m / sec It is preferable. At this time, if the speed is too low or high, it is difficult to form a uniform coating. If the spraying temperature is less than 950 ° C, a non-uniform coating layer is formed, and if it is higher than 1,020 ° C, excessive energy is required.

그리고 상기 코팅층의 두께는 제한하지 않으며, 필요에 따라 조절하여 사용할 수 있다. 상기 코팅층의 두께는 예를 들면 20~500㎛로 할 수 있는 것이다. And the thickness of the coating layer is not limited, can be used to adjust as needed. The thickness of the coating layer can be, for example, 20 ~ 500㎛.

또한, 상기 코팅 방법으로 용사 코팅이 아닌, 용제와 상기 합금 파우더를 혼합하고, 이를 도장하는 방법을 이용하여 코팅층을 형성시킬 수도 있다. 이때 상기 용제의 종류는 제한하지 않으며, 도장 횟수 역시 제한하지 않는다.In addition, a coating layer may be formed using a method of mixing the solvent and the alloy powder, and coating the same, instead of the thermal spray coating by the coating method. At this time, the type of the solvent is not limited, and the number of coatings is also not limited.

상기와 같은 코팅 방법에 따르면, 부식이나 산에 강인한 모재로 인해, 재용사시 필요한 추가비용을 현저히 줄일 수 있다.According to the coating method as described above, due to corrosion or acid-resistant base material, it is possible to significantly reduce the additional cost required for respray.

본 발명의 합금 파우더를 이용한 코팅 방법은, 본 발명은 조선산업에서의 선체(Hull,Desk) 및 밸러스트 탱크 등에 적용하여, 선박의 사용 연한을 연장하고, 정기적인 수리(Dry docking)시 불필요한 시간을 줄여줌으로써, 선박의 효율적 운용을 돕는 것은 물론, 조선기자재산업에서 쓰이는 많은 부품 또는 자재에도 적용하여, 선박의 안전 부품, 자재의 사용연한을 확대시켜 준다. 또한, 이외에도 담수화플랜트(Seawater Engineering Plant)에서 해수 접촉 부분인 탱크 및 레저보아, 파이프 등에 적용할 수도 있으며, 제강 및 강관, 철구조물 제작산업, 발전소(화력 및 원자력)의 열교환기 및 연료 급지관, 보일러 수관 등에도 적용이 가능하다. 이외에도 풍력발전 설비산업, 화학물질을 많이 사용하는 플랜트 및 공장, 정유산업에서 원유를 채굴하는 장비 및 파이프 등에 적용할 수 있다.Coating method using the alloy powder of the present invention, the present invention is applied to the hull (Hull, Desk) and ballast tank, etc. in the shipbuilding industry, to extend the service life of the ship, and unnecessary time during regular dry docking (Dry docking) By reducing, it helps not only to operate the ship efficiently but also to apply to many parts or materials used in shipbuilding equipment industry, thus extending the service life of ship's safety parts and materials. In addition, it can also be applied to seawater contact tanks, reservoirs, pipes, etc. in seawater engineering plants, steelmaking and steel pipes, steel structure manufacturing industry, heat exchangers and fuel feed pipes of power plants (fire and nuclear power), It is also applicable to boiler water pipes. In addition, it can be applied to the wind power equipment industry, plants and factories that use a lot of chemicals, and equipment and pipe for mining crude oil in the oil refining industry.

한편, 본 발명에 따른 합금 파우더는 각종 산업용 부품의 소재로서 이용될 수 있는바, 특히 분말야금법에 의해 각종 부품을 제조할 수 있다. 이때, 상기 부품이란, 그 종류를 제한하지 않는바, 분말야금법에 의해 제조 가능한 것이라면 공지된 각종 부품을 모두 포함함은 당연하다. On the other hand, the alloy powder according to the present invention can be used as a material of various industrial parts, in particular, it can produce a variety of parts by the powder metallurgy method. At this time, the part is not limited to the kind, and if it can be produced by the powder metallurgy method, it is natural to include all known various parts.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples.

(실시예 1)(Example 1)

니켈 8wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11~14 wt%, 붕소 2.5wt%, 규소 2wt%, 탄소 2wt% 및 잔부는 철이 되도록 재료를 준비한다. 재료가 준비되면 용해로 내로 투입하고, 이를 1,200℃로 가열하여 용융한다. 그리고 상기 용융된 용강을 오리피스가 장착된 턴디쉬로 출탕하고, 이를 가스노즐의 질소압이 20Bar, 용강의 유출속도 15kg/min, 오리피스의 직경 Ø5mm로, 냉각 속도가 급격히 낮아지도록 가스 분무하여, 입자의 평균 직경이 53~106㎛이고, 입자의 종횡비가 1~1.3이 되도록 제조하였다. Prepare the material so that 8wt% nickel, 5wt% molybdenum, 25wt% chromium, 11-14wt% phosphorus, 2.5wt% boron, 2wt% silicon, 2wt% carbon and the balance iron. When the material is ready, it is put into a melting furnace, which is heated to 1,200 ° C and melted. The molten steel is then tapped into a tundish equipped with an orifice, and the nitrogen pressure of the gas nozzle is 20 Bar, the flow rate of the molten steel is 15 kg / min, the diameter of the orifice is Ø5 mm, and the gas is sprayed so that the cooling rate is sharply lowered. The average diameter of was 53-106 micrometers, and it manufactured so that the aspect ratio of particle | grains might be 1-1.3.

Xrd 분석Xrd Analysis

상기 실시예 1의 합금 파우더를 xrd 분석하여 그 결과를 도 2에 나타내었다. The alloy powder of Example 1 was xrd analyzed and the results are shown in FIG. 2.

도 2에서와 같이, 상기 실시예 1은 비정질의 결정 상태를 나타냄을 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 2, Example 1 exhibited an amorphous crystalline state.

염수 테스트Saline testing

상기 실시예 1의 염수 테스트를 실시하였다. 상기 염수 테스트는 5%의 염화나트륨 수용액에 상기 실시예 1의 파우더를 침지한 후, 부식을 관찰하였다. 그리고 대조구로서는 SUS 304 piece를 이용하였다. 그리고 그 결과는 도 3에 나타내었다.The brine test of Example 1 was carried out. In the saline test, the powder of Example 1 was immersed in 5% aqueous sodium chloride solution, and then corrosion was observed. And SUS 304 piece was used as a control. The results are shown in FIG. 3.

도 3에서와 같이 실시예 1의 합금 파우더는 5,300 시간 후에도 부식이 전혀 관찰되지 않았으나, 대조구인 SUS 304 piece는 100시간 만에 다량의 부식이 발생한 것을 확인할 수 있었다. As shown in FIG. 3, the alloy powder of Example 1 was not observed at all even after 5,300 hours, but the control group SUS 304 piece was confirmed to have a large amount of corrosion in 100 hours.

물성 측정Property measurement

상기 실시예 1에 의한 합금 파우더의 물성을 측정하였다. 대조구로서는 Stainless Steel, Titanium, Aluminum 파우더를 이용하였다. 그리고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The physical properties of the alloy powder according to Example 1 were measured. Stainless steel, titanium, and aluminum powder were used as controls. And the results are shown in Table 1 below.

물성 측정 결과Physical property measurement result 구분division Yield/Strength
(Mpa)
Yield / Strength
(Mpa)
Density
(g/cc)
Density
(g / cc)
Strength/DensityStrength / Density Hardness
(Vickers)
Hardness
(Vickers)
실시예 1Example 1 1,9001,900 6.16.1 310310 896896 Stainless SteelStainless steel 840840 7.87.8 107107 350350 TitaniumTitanium 770770 4.54.5 170170 350350 AluminumAluminum 245245 2.72.7 9090 150150

상기 표 1에서와 같이, 실시예 1의 합금 파우더는 대조구들에 비해 우수한 강도 및 경도를 가짐을 확인할 수 있었다. As shown in Table 1, the alloy powder of Example 1 was confirmed to have excellent strength and hardness compared to the control.

단면 경도 측정Section Hardness Measurement

상기 실시예 1에 의한 합금 파우더의 단면 경도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The cross-sectional hardness of the alloy powder according to Example 1 was measured, and the results are shown in Table 2 below.

단면 경도 측정 결과Section hardness measurement result 횟수Count 경도값(Hv)Hardness value (Hv) 1One 862862 22 923923 33 902902 44 862862 55 882882 66 910910 77 808808 88 967967 99 920920 1010 923923 최대값Value 967967 최소값Minimum value 808808 평균Average 896896

상기 표 2에서와 같이, 본 발명에 따른 합금 파우더는 우수한 단면 경도를 가짐을 확인하였다.As shown in Table 2, it was confirmed that the alloy powder according to the present invention has excellent cross-sectional hardness.

DSC 분석DSC analysis

상기 실시예 1에 의한 합금 파우더를 DSC 분석하고, 그 결과를 도 4에 나타내었다. DSC powder analysis of the alloy powder according to Example 1, the results are shown in FIG.

도 4에서와 같이, 약 510℃ 및 1,000℃ 부근에서 열류량 변화가 있는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Figure 4, it was confirmed that there is a change in heat flow around about 510 ℃ and 1,000 ℃.

에칭에 의한 내부식성 테스트Corrosion Resistance Test by Etching

실시예 1에 의한 합금 파우더에 에칭을 가하고, NITAL에 의한 부식성을 테스트하였다. 그리고 그 결과를 도 5에 나타내었다.The alloy powder according to Example 1 was etched and tested for corrosion by NITAL. The results are shown in FIG. 5.

도 5에서 확인할 수 있는 바와 같이, 실시예 1에 의한 합금 파우더의 에칭에 의한 부식이 관찰되지 않았음을 확인할 수 있었다.As can be seen in Figure 5, it was confirmed that the corrosion by the etching of the alloy powder according to Example 1 was not observed.

코팅층의 성분 용출 테스트Component Dissolution Test of Coating Layer

실시예 1에 의한 합금 파우더를 모재의 표면에 열용사 코팅하였다. 이때, 용사법으로는 HOVF 용사법을 사용하였으며, 산소와 질소를 1:1 중량비로 혼합한 혼합가스를 사용하여 60m/sec의 분사속도로 950℃로 스프레이하여 표면에 피막을 형성시켰다. 상기 피막의 두께는 200㎛로 하였다. 여기서 상기 모재로는 2T의 두께의 알루미늄 모재를 사용하였다.The alloy powder according to Example 1 was thermally spray coated on the surface of the base material. At this time, as a thermal spraying method, the HOVF thermal spraying method was used, and a film was formed on the surface by spraying at 950 ° C. at an injection speed of 60 m / sec using a mixed gas of oxygen and nitrogen mixed in a 1: 1 weight ratio. The thickness of the said coating was 200 micrometers. Here, as the base material, an aluminum base material having a thickness of 2T was used.

도 6은 모재의 용사 전, 후의 표면 사진이며, 도 7은 모재의 코팅층 형성 후 단면 사진으로, 코팅층이 안정적으로 형성되었음을 확인하였다.6 is a photograph of the surface before and after the thermal spraying of the base material, and FIG. 7 is a cross-sectional photograph after forming the coating layer of the base material and confirmed that the coating layer was stably formed.

그리고 상온의 수돗물 1L에 시편을 침지하고, 1주일 후 용액의 성분을 분석하여 용출 시험을 진행하였다. 그리고 그 결과를 하기 표 3 및 표 4(PPB 분석)에 나타내었다. 대조구로는 Al 6061과 SUS 304를 이용하였다. 상기 시험은 포항산업과학연구원에 의뢰하여 진행하였다.The specimen was immersed in 1 L of tap water at room temperature, and after 1 week, the dissolution test was performed by analyzing the components of the solution. And the results are shown in Table 3 and Table 4 (PPB analysis). Al 6061 and SUS 304 were used as a control. The test was conducted by the Pohang Institute of Industrial Science.

성분 용출 시험 결과(단위: ppm)Component Dissolution Test Result (Unit: ppm) 시료명Sample name 수돗물tap water 실시예 1Example 1 Al 6061Al 6061 SUS 304SUS 304 BB 0.870.87 0.670.67 -- -- MgMg 4.44.4 -- 4.54.5 -- AlAl <0.1<0.1 0.570.57 0.360.36 -- SiSi 9.19.1 -- 6.66.6 8.88.8 PP <0.1<0.1 <0.1<0.1 -- <0.1<0.1 SS 3030 -- -- 30.530.5 CrCr <0.1<0.1 <0.1<0.1 <0.1<0.1 <0.1<0.1 MnMn <0.1<0.1 -- <0.1<0.1 <0.1<0.1 FeFe <0.1<0.1 <0.1<0.1 <0.1<0.1 <0.1<0.1 NiNi <0.1<0.1 <0.1<0.1 -- <0.1<0.1 CuCu <0.1<0.1 -- <0.1<0.1 -- ZnZn <0.1<0.1 -- <0.1<0.1 -- MoMo <0.1<0.1 <0.1<0.1 -- --

성분 용출 시험 결과(PPB 분석)(단위: ppb)Component Dissolution Test Results (PPB Analysis) (Unit: ppb) 시료명Sample name 수돗물tap water 실시예 1Example 1 Al 6061Al 6061 SUS 304SUS 304 PP <10<10 <10<10 -- <10<10 CrCr <10<10 <10<10 <10<10 <10<10 MnMn <10<10 <10<10 <10<10 <10<10 FeFe <10<10 <10<10 <10<10 <10<10 NiNi <10<10 <10<10 -- <10<10 CuCu <10<10 -- <10<10 -- ZnZn <10<10 -- <10<10 -- MoMo <10<10 -- -- --

표 3 및 4에서와 같이, 본 발명에 따른 코팅층은 모재에 의한 Al 성분만이 검출되었을 뿐, 파우더 성분에 의한 용출이 없음을 확인할 수 있었다. As in Tables 3 and 4, the coating layer according to the present invention was confirmed that only the Al component by the base material was detected, there is no dissolution by the powder component.

코팅층에 대한 염수분무 테스트Salt Spray Test for Coating Layers

실시예 1에 의한 합금 파우더를 모재의 표면에 열용사 코팅하였다. 이때, 용사법으로는 HOVF 용사법을 사용하였으며, 산소와 질소를 1:1 중량비로 혼합한 혼합가스를 사용하여 60m/sec의 분사속도로 950℃로 스프레이하여 표면에 피막을 형성시켰다. 상기 피막의 두께는 200㎛로 하였다. 여기서 상기 모재로는 2T의 두께의 알루미늄 모재를 사용하였다.The alloy powder according to Example 1 was thermally spray coated on the surface of the base material. At this time, as a thermal spraying method, the HOVF thermal spraying method was used, and a film was formed on the surface by spraying at 950 ° C. at an injection speed of 60 m / sec using a mixed gas of oxygen and nitrogen mixed in a 1: 1 weight ratio. The thickness of the said coating was 200 micrometers. Here, as the base material, an aluminum base material having a thickness of 2T was used.

상기 코팅층에 5%의 염화나트륨 수용액을 분무하여 부식 여부를 테스트하였다. 대조군으로는 SUS 304, SUS 316 시편을 이용하였다. 상기 시험은 포항산업과학연구원에 의뢰하여 진행하였다.The coating layer was sprayed with 5% aqueous sodium chloride solution to test for corrosion. SUS 304 and SUS 316 specimens were used as a control. The test was conducted by the Pohang Institute of Industrial Science.

그 결과 도 8에서와 같이, 23일경과 시점에서 대조군인 SUS 304, SUS 316 시편은 전면 부식이 발생하였으나, 본 발명의 실시예 1에 의한 시편은 부식이 진행되지 않았음을 확인하였다. As a result, as shown in FIG. 8, the SUS 304 and the SUS 316 specimens, which were the control group at the time of day 23, were observed for corrosion on the front surface, but the specimens according to Example 1 of the present invention were confirmed that the corrosion did not proceed.

코팅층에 대한 내산성 테스트Acid resistance test for coating layer

실시예 1에 의한 합금 파우더를 모재의 표면에 열용사 코팅하였다. 이때, 용사법으로는 HOVF 용사법을 사용하였으며, 산소와 질소를 1:1 중량비로 혼합한 혼합가스를 사용하여 60m/sec의 분사속도로 950℃로 스프레이하여 표면에 피막을 형성시켰다. 상기 피막의 두께는 200㎛로 하였다. 여기서 상기 모재로는 도 9와 같은, SUS 304 소재의 샘플을 사용하였다. The alloy powder according to Example 1 was thermally spray coated on the surface of the base material. At this time, as a thermal spraying method, the HOVF thermal spraying method was used, and a film was formed on the surface by spraying at 950 ° C. at an injection speed of 60 m / sec using a mixed gas of oxygen and nitrogen mixed in a 1: 1 weight ratio. The thickness of the said coating was 200 micrometers. Here, as the base material, a sample of SUS 304 material, as shown in FIG. 9, was used.

68% 질산(HNO3), 98% 황산(H2SO4), 35% 염산(HCl), 98% 왕수(Aqua regia)를 이용하여 샘플의 내산성을 테스트하였다. 상기 내산성 테스트는 샘플 내 각각의 산 20ml씩을 담아 30분 경과 후의 부식여부를 확인하였다. 그리고 그 결과를 도 9에 나타내었다. The acid resistance of the samples was tested using 68% nitric acid (HNO 3 ), 98% sulfuric acid (H 2 SO 4 ), 35% hydrochloric acid (HCl) and 98% aqua regia. The acid resistance test contained 20 ml of each acid in the sample to check whether corrosion occurred after 30 minutes. And the result is shown in FIG.

도 9에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1에 의한 코팅층은 내산성이 우수함을 확인할 수 있었다. As can be seen in Figure 9, the coating layer according to Example 1 of the present invention was confirmed that the excellent acid resistance.

(실시예 2)(Example 2)

니켈 15wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11-14wt%, 붕소 2.5wt%, 규소 2wt%, 탄소 2wt%, 코발트(Co) 5wt% 및 잔부는 철이 되도록 재료를 준비한다. 재료가 준비되면 용해로 내로 재료를 투입하고, 이를 1,200℃로 가열하여 용융한다. 그리고 상기 용융된 용강을 오리피스가 장착된 턴디쉬로 출탕하고, 이를 가스노즐의 질소압이 20Bar, 용강의 유출속도 15kg/min, 오리피스의 직경 Ø5mm로, 냉각 속도가 급격히 낮아지도록 가스 분무하여, 입자의 평균 직경이 53~106㎛이고, 입자의 종횡비가 1~1.3이 되도록 제조하였다. 15 wt% nickel, 5 wt% molybdenum, 25 wt% chromium, 11-14 wt% phosphorus, 2.5 wt% boron, 2 wt% silicon, 2 wt% carbon, 5 wt% cobalt (Co), and the balance to prepare the material. When the material is prepared, the material is introduced into the melting furnace, which is heated to 1,200 ° C. to melt. The molten steel is then tapped into a tundish equipped with an orifice, and the nitrogen pressure of the gas nozzle is 20 Bar, the flow rate of the molten steel is 15 kg / min, the diameter of the orifice is Ø5 mm, and the gas is sprayed so that the cooling rate is sharply lowered. The average diameter of was 53-106 micrometers, and it manufactured so that the aspect ratio of particle | grains might be 1-1.3.

코팅층에 대한 내산성 테스트Acid resistance test for coating layer

실시예 2에 의한 합금 파우더를 모재의 표면에 열용사 코팅하였다. 이때, 용사법으로는 HOVF 용사법을 사용하였으며, 산소와 질소를 1:1 중량비로 혼합한 혼합가스를 사용하여 60m/sec의 분사속도로 1,500℃로 스프레이하여 표면에 피막을 형성시켰다. 상기 피막의 두께는 200㎛로 하였다. 여기서 상기 모재로는 도 9와 같은, SUS 304 소재의 샘플을 사용하였다. The alloy powder according to Example 2 was thermally spray coated on the surface of the base material. At this time, as a thermal spraying method, a HOVF thermal spraying method was used, and a mixed gas mixed with oxygen and nitrogen in a 1: 1 weight ratio was sprayed at 1,500 ° C. at an injection speed of 60 m / sec to form a film on the surface. The thickness of the said coating was 200 micrometers. Here, as the base material, a sample of SUS 304 material, as shown in FIG. 9, was used.

68% 질산(HNO3), 98% 황산(H2SO4), 35% 염산(HCl), 98% 왕수(Aqua regia)를 이용하여 샘플의 내산성을 테스트하였다. 상기 내산성 테스트는 샘플 내 각각의 산 20ml씩을 담아 30분 경과 후의 부식여부를 확인하였다. 그리고 그 결과를 도 11에 나타내었다. The acid resistance of the samples was tested using 68% nitric acid (HNO 3 ), 98% sulfuric acid (H 2 SO 4 ), 35% hydrochloric acid (HCl) and 98% aqua regia. The acid resistance test contained 20 ml of each acid in the sample to check whether corrosion occurred after 30 minutes. And the result is shown in FIG.

도 11에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 2에 의한 코팅층은 내산성이 우수함을 확인할 수 있었다. As can be seen in Figure 11, the coating layer according to Example 2 of the present invention was confirmed that the excellent acid resistance.

코팅층의 밀도 테스트Density Test of Coating Layer

실시예 2에 의한 합금 파우더를 모재의 표면에 열용사 코팅하였다. 이때, 용사법으로는 HOVF 용사법을 사용하였으며, 산소와 질소를 1:1 중량비로 혼합한 혼합가스를 사용하여 60m/sec의 분사속도로 1,500℃로 스프레이하여 표면에 피막을 형성시켰다. 상기 피막의 두께는 200㎛로 하였다. 여기서 상기 모재로는 2T의 두께의 알루미늄 모재를 사용하였다.The alloy powder according to Example 2 was thermally spray coated on the surface of the base material. At this time, as a thermal spraying method, a HOVF thermal spraying method was used, and a mixed gas mixed with oxygen and nitrogen in a 1: 1 weight ratio was sprayed at 1,500 ° C. at an injection speed of 60 m / sec to form a film on the surface. The thickness of the said coating was 200 micrometers. Here, as the base material, an aluminum base material having a thickness of 2T was used.

도 12는 실시예 1과 실시예 2에 따른 단면층의 사진을 예시한 것이다.12 illustrates photographs of cross-sectional layers according to Example 1 and Example 2. FIG.

도 12에서 a)는 실시예 1에 따라 니켈 8wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11-14wt%, 붕소 2.5wt%, 규소 2wt%, 탄소 2wt%, 모두 및 잔부의 철을 포함하는 합금 파우더의 단면층이며, b)는 실시예 2에 따라 니켈 15wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11-14wt%, 붕소 2.5wt%, 규소 2wt%, 탄소 2wt%, 코발트(Co) 5 wt%, 및 잔부의 철을 포함하는 합금 파우더의 단면층을 예시한 것이다.12) a) shows 8 wt% nickel, molybdenum 5 wt%, chromium 25 wt%, phosphorus 11-14 wt%, boron 2.5 wt%, silicon 2 wt%, carbon 2 wt%, all and the balance iron according to Example 1 B) is a cross-sectional layer of alloy powder, b) 15wt% nickel, 5wt% molybdenum, 25wt% chromium, 11-14wt% phosphorus, boron 2.5wt%, silicon 2wt%, carbon 2wt%, cobalt (Co) according to Example 2 Illustrative cross-sectional layer of alloy powder comprising 5 wt%, and the balance of iron.

실시예 1에 비해 실시예 2에서 기공이 감소하여 치밀한 적층구조를 갖게됨을 알 수 있다. 실시예 2와 같이 치밀한 적층구조로 인해, 양호한 물성을 갖게되어 모재에 잘 부착되면서 외부와의 단절이 잘 되어진 것으로 내식성에 적합하다 할 수 있다.Compared to Example 1, it can be seen that the pores are reduced in Example 2 to have a dense lamination structure. Due to the dense lamination structure as in Example 2, it has good physical properties and is well adhered to the base material, which is well disconnected from the outside, and thus may be suitable for corrosion resistance.

이상, 본 발명을 바람직한 실시 예를 사용하여 상세히 설명하였으나, 본 발명의 범위는 특정 실시 예에 한정되는 것은 아니며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 해석되어야 할 것이다. 또한, 이 기술분야에서 통상의 지식을 습득한 자라면, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않으면서도 많은 수정과 변형이 가능함을 이해하여야 할 것이다.As mentioned above, although this invention was demonstrated in detail using the preferable embodiment, the scope of the present invention is not limited to a specific embodiment, Comprising: It should be interpreted by the attached Claim. In addition, those skilled in the art should understand that many modifications and variations are possible without departing from the scope of the present invention.

Claims (3)

비정질의 합금 파우더로서,
상기 합금 파우더는,
니켈 8wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11~14 wt%, 붕소 2.5wt%, 탄소 2wt%, 규소 2wt% 모두 및 잔부의 철을 포함하며,
상기 니켈 8wt%, 몰리브덴 5wt% 및 크롬 25wt%로 인해 상기 합금 파우더의 내부식성을 개선시키고, 상기 크롬 25wt%로 인해 상기 합금 파우더의 내산성을 증대시키며,
상기 합금 파우더의 입자 평균 직경이 20~80㎛이고, 입자의 종횡비가 1~1.2이고,
상기 합금 파우더는, 고속 화염 용사(High-Velocity Oxygen Fuel Spraying, HVOF), 전기식 아크 용사(Arc Spraying), 플라즈마 용사 및 용제와 혼합하여 도장하는 공정 중 어느 하나의 코팅공정용 원료 분말로 적용되며, 분말야금의 소재로 적용되는 것을 특징으로 하는 우수한 내부식성을 갖는 합금 파우더.
As an amorphous alloy powder,
The alloy powder,
Nickel 8wt%, molybdenum 5wt%, chromium 25wt%, phosphorus 11-14 wt%, boron 2.5wt%, carbon 2wt%, silicon 2wt% and all the balance iron
The 8wt% nickel, 5wt% molybdenum and 25wt% chromium improves the corrosion resistance of the alloy powder, the 25wt% chromium increases the acid resistance of the alloy powder,
The particle average diameter of the alloy powder is 20 ~ 80㎛, the aspect ratio of the particles is 1 ~ 1.2,
The alloy powder is applied as a raw material powder for any one of the process of coating by mixing with high-speed flame spraying (High-Velocity Oxygen Fuel Spraying, HVOF), electric arc spraying, plasma spraying and solvent, Alloy powder having excellent corrosion resistance, characterized in that applied to the material of powder metallurgy.
비정질의 합금 파우더로서,
상기 합금 파우더는,
니켈 15wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11~14 wt%, 붕소 2.5wt%, 탄소 2wt%, 규소 2wt%, 코발트 5wt% 모두 및 잔부의 철을 포함하며,
상기 니켈 15wt%, 몰리브덴 5wt% 및 크롬 25wt%로 인해 상기 합금 파우더의 내부식성을 개선시키고, 상기 크롬 25wt%로 인해 상기 합금 파우더의 내산성을 증대시키며,
상기 합금 파우더의 입자 평균 직경이 20~80㎛이고, 입자의 종횡비가 1~1.2이고,
상기 합금 파우더는, 고속 화염 용사, 전기식 아크 용사, 플라즈마 용사 및 용제와 혼합하여 도장하는 공정 중 어느 하나의 코팅공정용 원료 분말로 적용되며, 분말야금의 소재로 적용되는 것을 특징으로 하는 우수한 내부식성을 갖는 합금 파우더.
As an amorphous alloy powder,
The alloy powder,
15 wt% nickel, 5 wt% molybdenum, 25 wt% chromium, 11-14 wt% phosphorus, 2.5 wt% boron, 2 wt% carbon, 2 wt% silicon, 5 wt% cobalt, and the balance iron
The nickel 15wt%, molybdenum 5wt% and chromium 25wt% improves the corrosion resistance of the alloy powder, the chromium 25wt% increases the acid resistance of the alloy powder,
The particle average diameter of the alloy powder is 20 ~ 80㎛, the aspect ratio of the particles is 1 ~ 1.2,
The alloy powder is applied as a raw material powder for any one of the process of coating by mixing with a high speed flame spray, electric arc spray, plasma spray and solvent, excellent corrosion resistance characterized in that applied to the material of powder metallurgy Alloy powder having a.
철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소, 규소 및 코발트를 용해로에 투입하여 용강으로 용융시키는 단계와,
상기 용강을 하부에 오리피스가 창작된 턴디쉬로 출탕하는 단계와,
상기 턴디쉬 내의 용강을 오리피스로 유출시키면서 고속가스를 충돌시켜 합금 파우더를 제조하는 단계를 포함하되,
상기 제조된 합금 파우더는 비정질의 상태로 입자 평균 직경이 20~80㎛이며, 입자의 종횡비가 1~1.2이고,
상기 투입되는 철, 니켈, 몰리브덴, 크롬, 인, 붕소, 탄소, 규소 및 코발트의 중량비는,
니켈 15wt%, 몰리브덴 5wt%, 크롬 25wt%, 인 11~14wt%, 붕소 2.5wt%, 탄소 2wt%, 규소 2wt%, 코발트 5wt% 및 잔부의 철인 것을 특징으로 하는 우수한 내부식성을 갖는 합금 파우더의 제조 방법.
Injecting iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon, silicon and cobalt into the melting furnace to melt them into molten steel,
Tapping the molten steel with a tundish with an orifice created at the bottom;
Including the step of impinging the high-speed gas while flowing out the molten steel in the tundish to produce an alloy powder,
The prepared alloy powder has an average particle diameter of 20 to 80 μm in an amorphous state, an aspect ratio of the particle is 1 to 1.2,
The weight ratio of the introduced iron, nickel, molybdenum, chromium, phosphorus, boron, carbon, silicon and cobalt,
Of alloy powder having excellent corrosion resistance, characterized in that 15wt% nickel, 5wt% molybdenum, 25wt% chromium, 11-14wt% phosphorus, boron 2.5wt%, carbon 2wt%, silicon 2wt%, cobalt 5wt% and the balance iron. Manufacturing method.
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