KR102057334B1 - Anti-bacteria type plastic container with pearl pigment - Google Patents

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KR102057334B1
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Abstract

The present invention relates to an antibacterial type plastic container with a pearl pigment and, more specifically, to an antibacterial type plastic container with a pearl pigment, which can manufacture a plastic container with an application of a pearl pigment to provide a transparent, semi-transparent, or opaque container with a pearl texture, thereby increasing an aesthetic and luxurious appearance. Accordingly, value of a product can be increased. Moreover, an antibacterial addition agent in which a mineral material is mixed with a hydroxyl radical generative composition or a super oxide generative composition is used when manufacturing the plastic container to maintain freshness of food stored in the container and increase preservation period of the food.

Description

펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기{ANTI-BACTERIA TYPE PLASTIC CONTAINER WITH PEARL PIGMENT}Antimicrobial Plastic Container with Pearl Pigment {ANTI-BACTERIA TYPE PLASTIC CONTAINER WITH PEARL PIGMENT}

본 발명은 플라스틱 용기의 제조 시 펄(Pearl) 안료를 적용하여 용기를 제조함에 따라, 투명, 반투명 또는 불투명으로 이루어지는 용기에 펄 질감이 부여되어 외관상 미려함과 고급스러움을 향상시키며 이로 인에 제품의 가치를 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 항균성 첨가제를 적용함으로써 용기 내에 보관된 식품의 신선도 유지와 보존 기간을 향상시킬 수 있도록 하는 플라스틱 용기에 관한 것이다.According to the present invention, as the container is manufactured by applying a pearl pigment in the manufacture of the plastic container, the pearl texture is given to the container made of transparent, translucent or opaque to improve the appearance beauty and luxury and thereby the value of the product to phosphorus. In addition, the present invention relates to a plastic container capable of improving the freshness maintenance and shelf life of the food stored in the container by applying an antimicrobial additive.

일반적으로 각종 식품을 보관하는 용기로써 플라스틱 용기가 널리 사용되고 있다. 이는 플라스틱 소재로 이루어져 일반 자기나 유리 용기에 비해 경량성과 내구성 및 취급 용이성 등이 우수한 장점이 있다.In general, plastic containers are widely used as containers for storing various foods. It is made of a plastic material has advantages such as light weight, durability and ease of handling compared to a common porcelain or glass container.

하지만 종래의 플라스틱 용기의 경우 투명, 반투명 또는 불투명으로만 이루어지는 단순한 외관을 가짐에 따라, 소비자로 하여금 플라스틱 용기는 고급스럽지 못하고 저렴하다는 인식이 생기는 등 제품의 가치가 저하되는 문제점이 있었다.However, in the case of the conventional plastic container has a simple appearance consisting of only transparent, translucent or opaque, there is a problem that the value of the product is lowered, such as the consumer is recognized that the plastic container is not luxurious and inexpensive.

또한 수시로 용기를 개폐하여 식품과 공기가 접촉됨에 따라 그 내부에 이미 존재하는 각종 박테리아, 곰팡이, 세균 등의 균주와 보관 과정에서 외부로부터 유입되는 각종 균주들로 인하여 식품이 부패하는 문제가 발생한다.In addition, as the food and air contact frequently open and close the container, there is a problem that the food is decayed due to various bacteria, fungi, bacteria, etc. already present therein, and various strains introduced from the outside during storage.

이를 해결하기 위하여 특허문헌 1 및 2 등에서는 맥반석이나 옥 등의 물질을 플라스틱 용기에 적용하여 식품 보존기능을 향상시키고자 하였으나, 이러한 광물질을 단독으로 사용할 경우 실제 그 효과가 미비하여 신선도 유지의 목적을 이룰 수 없었으며, 단순한 외관에 따른 제품 가치의 저하문제를 해결할 수 없었다.In order to solve this problem, Patent Documents 1 and 2 attempted to improve food preservation function by applying materials such as ganbanite or jade to plastic containers. However, when these minerals are used alone, their purpose is to maintain freshness. We could not achieve this, and we could not solve the problem of deteriorating product value due to the simple appearance.

따라서 특허문헌 3 및 4 등에서는 플라스틱 용기에 세라믹 물질이나 은계 항균제를 포함하여 식품의 식품의 신선도 유지와 보존 기간을 향상시키고자 하였으나 이 역시 소비자들을 만족시키기에는 충분하지 못하였을 뿐만 아니라, 이 역시 단순한 외관에 따른 제품 가치의 저하문제를 해결할 수는 없었다.Therefore, Patent Documents 3 and 4, including ceramic materials or silver-based antimicrobial agents in plastic containers, tried to improve the freshness maintenance and preservation period of foods, but this was not enough to satisfy consumers. It was not possible to solve the problem of deterioration of product value by appearance.

특허문헌 1 : 대한민국 등록특허공보 제10-0254945호 "맥반석을함유한합성수지제품및그제조방법"Patent Document 1: Republic of Korea Patent Publication No. 10-0254945 "Synthetic resin product containing elvan rock and its manufacturing method" 특허문헌 2 : 대한민국 공개특허공보 제10-2000-0020972호 "식품 보존 능력이 우수한 플라스틱 제품"Patent Document 2: Republic of Korea Patent Publication No. 10-2000-0020972 "Plastic product excellent in food preservation ability" 특허문헌 3 : 대한민국 공개특허공보 제10-2001-0104010호 "식품 선도 보존능이 우수한 항균수지 조성물"Patent Document 3: Republic of Korea Patent Publication No. 10-2001-0104010 "Antibacterial resin composition with excellent food freshness" 특허문헌 4 : 대한민국 공개특허공보 제10-2000-0020972호 "식품보존 능력이 우수한 플라스틱 제품"Patent Document 4: Republic of Korea Patent Publication No. 10-2000-0020972 "Plastic product excellent in food preservation ability"

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 플라스틱 용기의 제조 시 펄 안료를 적용하여 용기를 제조함에 따라, 투명, 반투명 또는 불투명으로 이루어지는 용기에 펄 질감이 부여되어 외관상 미려함과 고급스러움을 향상시키며 이로 인에 제품의 가치를 향상시킬 수 있도록 함을 과제로 한다.The present invention is to solve the above-described problems, according to the production of a container by applying a pearl pigment in the manufacture of a plastic container, the pearl texture is given to the container made of transparent, translucent or opaque to improve the appearance beauty and luxury This aims to improve the value of the product to the phosphorus.

또한 본 발명은 플라스틱 용기의 제조 시 하이드록시 라디칼 생성 조성물 또는 슈퍼 옥사이드 생성 조성물과 광물질을 혼합한 항균성 첨가제를 적용함으로써 용기 내에 보관된 식품의 선도 유지와 보존 기간을 향상시킬 수 있도록 함을 다른 과제로 한다.In another aspect, the present invention is to improve the freshness retention and shelf life of the food stored in the container by applying an antimicrobial additive mixed with a hydroxy radical generating composition or a super oxide generating composition and minerals in the manufacture of a plastic container. do.

본 발명은 플라스틱 용기에 있어서, 용기의 제조 시 펄 안료가 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 하는, 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기를 과제의 해결 수단으로 한다.In the plastic container, the antimicrobial plastic container to which the pearl pigment is applied is characterized in that a pearl pigment is included in the production of the container.

여기서 상기 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기는, 항균성 첨가제를 더 포함할 수 있다.Here, the antimicrobial plastic container to which the pearl pigment is applied may further include an antimicrobial additive.

보다 구체적으로 상기 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기는, 합성수지 100 중량부에 대하여, 펄 안료 0.1 ~ 50 중량부 및 항균성 첨가제 0.1 ~ 30 중량부가 포함되어 이루어질 수 있다.More specifically, the antimicrobial plastic container to which the pearl pigment is applied may be made to include 0.1 to 50 parts by weight of pearl pigment and 0.1 to 30 parts by weight of antimicrobial additive, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

여기서 상기 항균성 첨가제는 광물질 100 중량부에 대하여, 하이드록시 라디칼 생성 조성물 또는 슈퍼 옥사이드 생성 조성물 1 ~ 30 중량부가 혼합되어 이루어질 수 있다.Here, the antimicrobial additive may be made by mixing 1 to 30 parts by weight of the hydroxy radical generating composition or the super oxide generating composition with respect to 100 parts by weight of the mineral.

본 발명은 펄 안료를 적용함에 따라 용기에 펄 질감이 부여되어 외관상 미려함과 고급스러움을 향상시키며 이로 인에 제품의 가치를 향상시킬 수 있는 효과가 있고, 또한 항균성 첨가제를 적용함에 따라 용기 내에 보관된 식품의 신선도 유지와 보존 기간을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.According to the present invention, the pearl texture is applied to the container according to the application of the pearl pigment, thereby improving the beauty and luxury of the appearance, thereby improving the value of the product to the phosphorus, and also the antimicrobial additives stored in the container It is effective in improving the freshness and preservation period of food.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 항균성 첨가제에 포함되는 하이드록시 라디칼 생성 조성물의 구조를 나타낸 개략도
도 2는 도 1의 하이드록시 라디칼 생성 조성물의 제조방법을 나타낸 흐름도
도 3은 본 발명의 다른 실시예에 따른 항균성 첨가제에 포함되는 슈퍼 옥사이드 생성 조성물의 구조를 나타낸 개략도
도 4는 도 3의 슈퍼 옥사이드 생성 조성물의 제조방법을 나타낸 흐름도
1 is a schematic diagram showing the structure of the hydroxy radical generating composition contained in the antimicrobial additive according to an embodiment of the present invention
FIG. 2 is a flowchart illustrating a method of preparing the hydroxy radical generating composition of FIG. 1.
Figure 3 is a schematic diagram showing the structure of the super oxide generating composition contained in the antimicrobial additive according to another embodiment of the present invention
4 is a flowchart illustrating a method of preparing the super oxide generating composition of FIG. 3.

상기의 효과를 달성하기 위한 본 발명은 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기에 관한 것으로써, 본 발명의 기술적 구성을 이해하는데 필요한 부분만이 설명되며 그 이외 부분의 설명은 본 발명의 요지를 흩트리지 않도록 생략될 것이라는 것을 유의하여야 한다.The present invention for achieving the above effect relates to an antimicrobial plastic container to which the pearl pigment is applied, and only the parts necessary for understanding the technical configuration of the present invention are described, and the description of other parts will not disturb the gist of the present invention. Note that it will be omitted.

이하, 본 발명에 따른 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기를 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the antimicrobial plastic container to which the pearl pigment according to the present invention is applied will be described in detail.

본 발명에 따른 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기는 용기의 제조 시 펄 안료가 포함되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.The antimicrobial plastic container to which the pearl pigment according to the present invention is applied is characterized in that the pearl pigment is included in the manufacture of the container.

상기 펄 안료는 빛의 방향에 따라 미려고 은은한 반짝거림을 구현하는 안료로써 통상 진주로 제조되지만 이 외에도 금속분말이나 광물 분말 등 펄 질감을 구현하는 다양한 재료의 적용이 가능하다. 아울러, 펄 안료의 색상 역시 은색, 금색 등 다양한 색상의 적용이 가능하다.The pearl pigment is a pigment that realizes a subtle glint according to the direction of light and is usually made of pearl, but in addition to this, various materials for implementing pearl texture such as metal powder or mineral powder can be applied. In addition, the color of the pearl pigment is also possible to apply a variety of colors, such as silver, gold.

또한 상기 펄 안료는 마스터배치(Master Batch)나, 펠렛, 칩 등의 형태로 적용될 수도 있고 분말 상태로 적용될 수 있으나 반드시 여기에 한정되는 것은 아니고 플라스틱 용기에 대해 소비자가 원하는 형태의 펄 질감을 구현하는 범위내에서 다양한 첨가형태의 적용이 가능하다.In addition, the pearl pigment may be applied in the form of a master batch (battery), pellets, chips, etc., or may be applied in a powder state, but is not necessarily limited to this, and realizes a pearl texture of a shape desired by a consumer for a plastic container. Various addition forms are possible within the scope.

즉, 본 발명은 플라스틱 용기의 제조 시 펄 안료를 적용하여 용기를 제조함에 따라, 투명, 반투명 또는 불투명으로 이루어지는 용기에 펄 질감이 부여되어 외관상 미려함과 고급스러움을 향상시키며 이로 인에 제품의 가치를 향상시킬 수 있다.That is, according to the present invention, when the container is manufactured by applying the pearl pigment in the manufacture of the plastic container, the pearl texture is given to the container made of transparent, translucent, or opaque to enhance the appearance beauty and luxury, thereby improving the value of the product to phosphorus. Can be improved.

한편, 본 발명은 상기 기능 이외에도 용기 내에 보관된 식품의 선도 유지와 보존 기간을 향상시키기 위해 항균성 첨가제를 적용할 수 있다.On the other hand, the present invention can be applied to the antimicrobial additives to improve the freshness and the shelf life of the food stored in the container in addition to the above function.

보다 구체적으로 상기 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기는, 합성수지 100 중량부에 대하여, 펄 안료 0.1 ~ 50 중량부 및 항균성 첨가제 0.1 ~ 30 중량부가 포함되어 이루어진다.More specifically, the antimicrobial plastic container to which the pearl pigment is applied comprises 0.1 to 50 parts by weight of pearl pigment and 0.1 to 30 parts by weight of antimicrobial additive, based on 100 parts by weight of the synthetic resin.

이외에 용기 성형을 위한 이미 공지된 각종 첨가제가 사용될 수 있으며, 이는 용기의 사용용도나 사용환경 등에 따라 가변적일 수 있으므로 그 상세한 설명은 생략하며, 상술한 바와 같이 이미 공지된 다양한 첨가제의 적용이 가능하다.In addition, various known additives for forming a container may be used, which may be variable according to the use or use environment of the container, and thus the detailed description thereof will be omitted, and various known additives may be applied as described above. .

상기 합성수지는 용기를 구성하기 위한 베이스 기재로써, 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리에스터(polyester), 폴리염화비닐(polyvinyl Chloride), 폴리프로필렌(plypropelene), 아미노수지(amino resin), 아크릴폴리머(Acryl polymer), 비닐아세테이트(vinyl acetate), 폴리아미드(polyamide) 또는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PolyEthylene Terephtalate) 등 특정 합성수지에 한정하지 않고,다양한 합성수지를 적용할 수 있다.The synthetic resin is a base substrate for constituting the container, polyethylene, polyester, polyvinyl chloride, polypropylene (plypropelene), amino resin, acrylic polymer (Acryl polymer) It is possible to apply various synthetic resins, without being limited to specific synthetic resins such as vinyl acetate, polyamide, or polyethylene terephtalate.

한편, 상기 펄 안료의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 펄 질감이 미비해질 우려가 있으며 50 중량부를 초과할 경우 용기의 물성이 저하될 우려가 있다.On the other hand, when the content of the pearl pigment is less than 0.1 parts by weight, there is a fear that the pearl texture is inadequate, and when more than 50 parts by weight, the physical properties of the container may be lowered.

그리고 상기 항균성 첨가제는 광물질에, 본 발명의 출원인에 의해 선출원되어 등록받은 하이드록시 라디칼 생성 조성물(국내 등록특허공보 제10-1292009호) 또는 슈퍼 옥사이드 생성 조성물(국내 등록특허공보 제10-1334145호)을 혼합하여 이루어지는 것을 적용한다.And the antimicrobial additive is a hydroxy radical generating composition (Domestic Patent Publication No. 10-1292009) or a super oxide generating composition (Domestic Patent Publication No. 10-1334145) registered and registered by the applicant of the present invention to the mineral material It applies what consists of mixing.

구체적으로는 광물질 100 중량부에 대하여, 하이드록시 라디칼 생성 조성물 또는 슈퍼 옥사이드 생성 조성물 1 ~ 30 중량부가 혼합되어 이루어진다.Specifically, 1 to 30 parts by weight of the hydroxy radical generating composition or the super oxide generating composition is mixed with 100 parts by weight of the mineral.

이때, 상기 하이드록시 라디칼 생성 조성물 또는 슈퍼 옥사이드 생성 조성물의 함량이 1 중량부 미만일 경우, 항균성이 미비해질 우려가 있으며, 30 중량부를 초과할 경우, 투입량 대비 상기 기능의 향상효율이 미비하여 비경제적일 우려가 있다.In this case, when the content of the hydroxy radical generating composition or the super oxide generating composition is less than 1 part by weight, there is a fear that the antimicrobial activity is insufficient, if it exceeds 30 parts by weight, the efficiency of improving the function compared to the input amount is not economical There is concern.

한편, 상기 광물질은 이미 공지된 다양한 광물질을 적용할 수 있으나, 본 발명에서는 일 실시예로써, 제올라이트, 백토, 고령토, 일라이트 또는 탄산칼슘 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용한다.On the other hand, the mineral can be applied to a variety of known minerals, in the present invention, in one embodiment, is used alone or in combination of two or more of zeolite, clay, kaolin, illite or calcium carbonate.

아울러, 상기 하이드록시 라디칼 생성 조성물과 슈퍼 옥사이드 생성 조성물은 상술한 바와 같이 본 발명의 출원인에 의해 선출원되어 등록받은 조성물을 이용하는 것으로, 먼저 상기 하이드록시 라디칼 생성 조성물은 도 1에 도시된 바와 같이, 제 1 실리카 전구체(10)에 슈퍼옥사이드 생성 화합물(11)이 고착된 코어(100)의 외면에, 제 2 실리카 전구체(20)의 표면에 전이금속 화합물(21)이 고착된 쉘(200)이 코팅되어 구성된다.In addition, the hydroxy radical generating composition and the super oxide generating composition is to use a composition registered and registered by the applicant of the present invention as described above, the first hydroxy radical generating composition is shown in Figure 1, The shell 200 having the transition metal compound 21 fixed to the surface of the second silica precursor 20 is coated on the outer surface of the core 100 on which the superoxide generating compound 11 is fixed to the silica precursor 10. It is configured.

구체적으로는 도 2에 도시된 바와 같이, 제 1 실리카 전구체의 표면에 슈퍼옥사이드 생성 화합물을 고착시키는 코어 형성 단계(S100) 및, 제 2 실리카 전구체의 표면에 전이금속 화합물을 고착시킨 쉘을 상기 코어의 외면에 코팅시키는 쉘 형성 단계(S200)를 거쳐 제조된다.Specifically, as shown in FIG. 2, the core forming step (S100) of fixing the superoxide generating compound to the surface of the first silica precursor and the shell of the transition metal compound fixed to the surface of the second silica precursor are performed on the core. It is manufactured through a shell forming step (S200) to coat the outer surface of the.

상기 코어 형성 단계(S100)는, 슈퍼옥사이드 생성하는 코어를 형성시키는 단계로써, 증류수 100 중량부에 대하여, 제 1 실리카 전구체 30 ~ 40 중량부를 혼합하여 분산(S110)시킨 후, 별도로, 증류수 100 중량부에 대하여, 슈퍼옥사이드 생성 화합물 5 ~ 10 중량부를 용해(S120)시키고, 상기 S110 단계의 제 1 실리카 전구체가 분산된 분산액 100 중량부에 대하여, 상기 S120 단계의 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액 10 ~ 30 중량부를 투입하여 분산(S130)시킴으로써 코어를 형성한다.The core forming step (S100) is a step of forming a core that generates superoxide, and is dispersed (S110) by mixing 30-40 parts by weight of the first silica precursor with respect to 100 parts by weight of distilled water, and separately, 100 parts by weight of distilled water. 5 parts by weight to 10 parts by weight of the superoxide generating compound were dissolved (S120), and 100 parts by weight of the dispersion in which the first silica precursor of step S110 was dispersed were dissolved in an aqueous solution 10 in which the superoxide generating compound of step S120 was dissolved. The core is formed by dispersing (S130) ˜30 parts by weight.

여기서, 상기 제 1 실리카 전구체는 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 부착되는 전구체로써 실리카졸을 사용하며, 상기 실리카졸은 0.2 ~ 1.0㎛ 입자크기의 분말 산화규소(SiO2) 20 ~ 40 중량%에 물 60 ~ 80 중량%를 혼합한 것을 사용한다. 이때, 분말 산화규소의 입자크기가 0.2㎛ 미만이거나 그 함량이 20 중량% 미만일 경우, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 부착되는 전구체로써의 역할을 제대로 하지 못할 우려가 있으며, 상기 분말 산화규소의 입자크기가 1.0㎛을 초과하거나 그 함량이 40 중량%를 초과할 경우, 상기 전구체에 의해 오히려 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비해질 우려가 있다.Here, the first silica precursor uses a silica sol as a precursor to which the superoxide generating compound is attached, and the silica sol has water of 20 to 40 wt% of powder silicon oxide (SiO 2 ) having a particle size of 0.2 to 1.0 μm. Use a mixture of ~ 80% by weight. In this case, when the particle size of the powdered silicon oxide is less than 0.2㎛ or the content is less than 20% by weight, there is a fear that it does not function properly as a precursor to which the superoxide generating compound is attached, the particle size of the powdered silicon oxide If it exceeds 1.0 μm or its content exceeds 40 wt%, there is a fear that the effect of generating hydroxy radicals is rather insufficient by the precursor.

한편, 상기 제 1 실리카 전구체의 함량이 증류수 100 중량부에 대하여, 30 중량부 미만일 경우, 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액과 제대로 반응하지 못하여 반응수율이 저하될 우려가 있으며, 40 중량부를 초과할 경우, 제 1 실리카 전구체가 증류수 자체에 제대로 분산되지 못할 우려가 있다.On the other hand, when the content of the first silica precursor is less than 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of distilled water, there is a fear that the reaction yield is lowered because the superoxide-producing compound is not properly reacted with the dissolved aqueous solution, and may exceed 40 parts by weight. In this case, there is a fear that the first silica precursor cannot be properly dispersed in the distilled water itself.

또한, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물은, 슈퍼옥사이드를 생성할 수 있는 화합물로써, 질산은(AgNO3), 염화금(AuCl3, HAuCl4) 또는 염화백금(PtCl4) 중에서 단독 도는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으며, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물의 함량이 증류수 100 중량부에 대하여, 5 중량부 미만일 경우, 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비해질 우려가 있으며, 10 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 증류수 자체에 제대로 분산되지 못할 우려가 있다.In addition, the superoxide generating compound is a compound capable of producing superoxide, which may be used alone or in combination of two or more of silver nitrate (AgNO 3 ), gold chloride (AuCl 3 , HAuCl 4 ) or platinum chloride (PtCl 4 ). And, if the content of the superoxide generating compound is less than 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of distilled water, there is a fear that the generation effect of hydroxy radicals is inadequate, and when it exceeds 10 parts by weight, the superoxide generating compound is distilled water itself There is a possibility that it may not be distributed properly.

그리고, 상기 제 1 실리카 전구체가 분산된 분산액 100 중량부에 대하여, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액의 함량이 10 중량부 미만일 경우, 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비해질 우려가 있으며, 30 중량부를 초과할 경우, 상기 제 1 실리카 전구체와 제대로 반응하지 못하여 반응수율이 저하될 우려가 있다.And, if the content of the aqueous solution in which the superoxide generating compound is dissolved is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the dispersion in which the first silica precursor is dispersed, there is a fear that the generation effect of hydroxy radicals may be insignificant. When the amount is exceeded, the first silica precursor may not react properly with each other and the reaction yield may decrease.

상기 쉘 형성단계(S200)는, 상기 코어로부터 생성되는 슈퍼옥사이드와 반응하여 하이드록시 라디칼을 생성시키기 위한 쉘을 형성시키는 단계로써, 증류수 100 중량부에 대하여, 전이금속 화합물 5 ~ 10 중량부를 용해(S210)시키고, 상기 S130 단계를 거쳐 제조된 코어 100 중량부에 대하여, 상기 S210 단계의 전이금속 화합물이 용해된 수용액 1 ~ 5 중량부를 투입하여 분산(S220)시킨 후, 상기 S220 단계를 거쳐 제조된 분산액 100 중량부에 대하여, 제 2 실리카 전구체 120 ~ 150 중량부를 투입, 반응시켜 겔(gel)화(S230)시킴으로써 쉘을 형성시킨다.The shell forming step (S200) is a step of forming a shell for generating hydroxy radicals by reacting with a superoxide generated from the core, and dissolving 5-10 parts by weight of a transition metal compound based on 100 parts by weight of distilled water ( S210) and, based on 100 parts by weight of the core prepared by the step S130, by dispersing (S220) by adding 1 to 5 parts by weight of an aqueous solution in which the transition metal compound of the step S210 is dissolved (S220), and is manufactured through the step S220. To 100 parts by weight of the dispersion, 120 to 150 parts by weight of the second silica precursor is added and reacted to form a shell by gelling (S230).

여기서, 상기 전이금속 화합물은 산화력을 갖는 전이금속으로 하이드록시 라디칼의 생성을 목적으로 첨가되는 것으로, 철염 화합물 또는 구리염 화합물이 바람직하며, 구체적으로는 2가 철염(FeSO4), 3가 철염(FeCl3), 2가 구리염(CuSO4), 3가 구리염(bis(hydrogenperiodato)cuprate(III)[K5Cu(HIO6)2] 등이 사용되어진다.Here, the transition metal compound is a transition metal having an oxidizing power, and is added for the purpose of generating hydroxy radicals, preferably an iron salt compound or a copper salt compound, and specifically, a divalent iron salt (FeSO 4 ) and a trivalent iron salt ( FeCl 3 ), divalent copper salt (CuSO 4 ), trivalent copper salt (bis (hydrogenperiodato) cuprate (III) [K 5 Cu (HIO 6 ) 2 ], and the like are used.

한편, 상기와 같은 전이금속 화합물의 함량이 증류수 100 중량부에 대하여, 5 중량부 미만일 경우, 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비할 우려가 있으며, 10 중량부를 초과할 경우, 전이금속 화합물이 증류수 자체에 제대로 분산되지 못할 우려가 있다.On the other hand, when the content of the transition metal compound as described above is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of distilled water, there is a fear that the effect of the generation of hydroxy radicals is inadequate, when it exceeds 10 parts by weight, the transition metal compound is distilled water itself There is a possibility that it may not be distributed properly.

또한, S130 단계를 거쳐 제조된 코어 100 중량부에 대하여, 전이금속 화합물이 용해된 수용액의 함량이 1 중량부 미만일 경우, 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비할 우려가 있으며, 5 중량부를 초과할 경우, 상기 코어로부터 생성되는 슈퍼옥사이드와 제대로 반응하지 못하여 반응수율이 저하될 우려가 있다.In addition, when the content of the aqueous solution in which the transition metal compound is dissolved is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the core manufactured through S130, there is a fear that the effect of generating hydroxy radicals is insufficient, and when it exceeds 5 parts by weight. In addition, the reaction yield may be lowered because it does not react properly with the superoxide generated from the core.

그리고, 상기 제 2 실리카 전구체는 상기 전이금속 화합물이 부착되는 전구체로써, 테트라에톡시오르소실리케이트(TEOS), 메틸트리메톡시실란(MTMS), 테트라메톡시오르소실리케이트(TMOS), 테트라프록톡시오르소실리케이트(TPOS), 테트라부톡시오르소실리케이트(TBOS), 테트라 펜톡시오르로실리케이트(TPEOS)테트라(메틸에틸케토옥시모)실란, 비닐옥시모실란(VOS), 페닐 트리스(부타논옥심)실란(POS), 메칠옥시모실란(MOS) 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 적절한 조성비로 사용할 수 있으며, 상기 제 2 실리카 전구체의 함량이 상기 S220 단계를 거쳐 제조된 분산액 100 중량부에 대하여, 120 중량부 미만일 경우, 전이금속 화합물이 상기 코어의 외면에 제대로 코팅되지 못할 우려가 있으며, 150 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드와 전이금속 화합물의 반응에 의한 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비할 우려가 있다.In addition, the second silica precursor is a precursor to which the transition metal compound is attached, and tetraethoxy ortho silicate (TEOS), methyl trimethoxy silane (MTMS), tetramethoxy orthosilicate (TMOS), tetrapropoxy Orthosilicate (TPOS), Tetrabutoxy orthosilicate (TBOS), Tetra pentoxy orthosilicate (TPEOS) Tetra (methylethylketooxymo) silane, Vinyloxymosilane (VOS), Phenyl tris (butanone oxime) Silane (POS), methyloxymosilane (MOS) may be used alone or in combination of two or more in an appropriate composition ratio, the content of the second silica precursor is 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the dispersion prepared through the step S220 If less than a portion, there is a fear that the transition metal compound may not be properly coated on the outer surface of the core, if more than 150 parts by weight, due to the reaction of the superoxide and the transition metal compound There exists a possibility that the formation effect of a hydroxyl radical may be inadequate.

한편, 상기 제 2 실리카 전구체의 경우, 상기와 같은 균등물 중에서도 TEOS(tetraethoxysilane) 20 ~ 40 중량부 및 MTMS(methyltrimethoxysilane) 100 ~ 110 중량부로 이루어지는 것이 가장 바람직하다.Meanwhile, in the case of the second silica precursor, it is most preferable to make 20-40 parts by weight of tetraethoxysilane (TEOS) and 100-110 parts by weight of methyltrimethoxysilane (MTMS) among the equivalents described above.

상기와 같이 제 2 실리카 전구체가 TEOS와 MTMS로 이루어질 경우, TEOS의 사용량이 20 중량부 미만일 경우, 전이금속 화합물이 상기 코어의 외면에 제대로 코팅되지 못할 우려가 있으며, 40 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드와 전이금속 화합물의 반응에 의한 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비할 우려가 있다.As described above, when the second silica precursor is composed of TEOS and MTMS, when the amount of TEOS is less than 20 parts by weight, the transition metal compound may not be properly coated on the outer surface of the core. There is a fear that the effect of generating hydroxy radicals due to the reaction between the oxide and the transition metal compound may be insignificant.

아울러, MTMS의 사용량이 100 중량부 미만일 경우, 전이금속 화합물이 상기 코어의 외면에 제대로 코팅되지 못할 우려가 있으며, 110 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드와 전이금속 화합물의 반응에 의한 하이드록시 라디칼의 생성효과가 미비할 우려가 있다.In addition, when the amount of MTMS is less than 100 parts by weight, there is a fear that the transition metal compound may not be properly coated on the outer surface of the core, if it exceeds 110 parts by weight of the hydroxy radicals by the reaction of the superoxide and the transition metal compound There is a possibility that the effect of generation is insignificant.

다음으로, 상기 슈퍼 옥사이드 생성 조성물은 도 3에 도시된 바와 같이, 제 1 실리카 전구체(10')에 슈퍼옥사이드 생성 화합물(11')이 고착된 코어(100')의 외면에, 제 2 실리카 전구체(20')의 표면에 칼슘화합물(21')이 고착된 쉘(200')이 코팅되어 구성된다.Next, as shown in FIG. 3, the super oxide generating composition includes a second silica precursor on an outer surface of the core 100 'to which the super oxide generating compound 11' is fixed to the first silica precursor 10 '. The shell 200 'on which the calcium compound 21' is fixed is coated on the surface of the 20 '.

구체적으로는 도 4에 도시된 바와 같이, 제 1 실리카 전구체의 표면에 슈퍼옥사이드 생성 화합물을 고착시키는 코어 형성 단계(S100') 및, 제 2 실리카 전구체의 표면에 칼슘화합물을 고착시킨 쉘을 상기 코어의 외면에 코팅시키는 쉘 형성 단계(S200')를 포함하여 구성된다.Specifically, as shown in FIG. 4, the core forming step (S100 ′) of fixing the superoxide generating compound to the surface of the first silica precursor and the shell of the calcium compound fixed to the surface of the second silica precursor are performed on the core. It is configured to include a shell forming step (S200 ') for coating on the outer surface.

상기 코어 형성 단계(S100')는, 슈퍼옥사이드 생성하는 코어를 형성시키는 단계로써, 증류수 100 중량부에 대하여, 제 1 실리카 전구체 30 ~ 40 중량부를 혼합하여 분산(S110')시킨 후, 별도로, 증류수 100 중량부에 대하여, 슈퍼옥사이드 생성 화합물 5 ~ 10 중량부를 용해(S120')시키고, 상기 S110' 단계의 제 1 실리카 전구체가 분산된 분산액 100 중량부에 대하여, 상기 S120' 단계의 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액 10 ~ 30 중량부를 투입하여 분산(S130')시킴으로써 코어를 형성한다.The core forming step (S100 ′) is a step of forming a core that generates superoxide, and is dispersed (S110 ′) by mixing 30 to 40 parts by weight of the first silica precursor with respect to 100 parts by weight of distilled water, and then separately, and distilled water. To 100 parts by weight, 5 to 10 parts by weight of the superoxide generating compound is dissolved (S120 '), and the superoxide generating compound of the step S120' is used based on 100 parts by weight of the dispersion in which the first silica precursor of step S110 'is dispersed. 10-30 parts by weight of the dissolved aqueous solution is added and dispersed (S130 ') to form a core.

여기서, 상기 제 1 실리카 전구체는 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 부착되는 전구체로써 실리카졸을 사용하며, 상기 실리카졸은 0.2 ~ 1.0㎛ 입자크기의 분말 산화규소(SiO2) 20 ~ 40 중량%에 물 60 ~ 80 중량%를 혼합한 것을 사용한다. 이때, 분말 산화규소의 입자크기가 0.2㎛ 미만이거나 그 함량이 20 중량% 미만일 경우, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 부착되는 전구체로써의 역할을 제대로 하지 못할 우려가 있으며, 상기 분말 산화규소의 입자크기가 1.0㎛을 초과하거나 그 함량이 40 중량%를 초과할 경우, 상기 전구체에 의해 오히려 슈퍼 옥사이드 생성의 효과가 미비해질 우려가 있다.Here, the first silica precursor uses a silica sol as a precursor to which the superoxide generating compound is attached, and the silica sol has water of 20 to 40 wt% of powder silicon oxide (SiO 2 ) having a particle size of 0.2 to 1.0 μm. Use a mixture of ~ 80% by weight. In this case, when the particle size of the powdered silicon oxide is less than 0.2㎛ or the content is less than 20% by weight, there is a fear that it does not function properly as a precursor to which the superoxide generating compound is attached, the particle size of the powdered silicon oxide If it exceeds 1.0 μm or the content exceeds 40 wt%, there is a fear that the effect of super oxide production is rather insufficient by the precursor.

한편, 상기 제 1 실리카 전구체의 함량이 증류수 100 중량부에 대하여, 30 중량부 미만일 경우, 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액과 제대로 반응하지 못하여 반응수율이 저하될 우려가 있으며, 40 중량부를 초과할 경우, 제 1 실리카 전구체가 증류수 자체에 제대로 분산되지 못할 우려가 있다.On the other hand, when the content of the first silica precursor is less than 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of distilled water, there is a fear that the reaction yield is lowered because the superoxide-producing compound is not properly reacted with the dissolved aqueous solution, and may exceed 40 parts by weight. In this case, there is a fear that the first silica precursor cannot be properly dispersed in the distilled water itself.

또한, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물은, 슈퍼옥사이드를 생성할 수 있는 화합물로써, 질산은(AgNO3), 염화금(AuCl3, HAuCl4) 또는 염화백금(PtCl4) 중에서 단독 도는 2종 이상 병용하여 사용할 수 있으며, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물의 함량이 증류수 100 중량부에 대하여, 5 중량부 미만일 경우, 슈퍼 옥사이드의 생성 효과가 미비해질 우려가 있으며, 10 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 증류수 자체에 제대로 분산되지 못할 우려가 있다.In addition, the superoxide generating compound is a compound capable of producing superoxide, which may be used alone or in combination of two or more of silver nitrate (AgNO 3 ), gold chloride (AuCl 3 , HAuCl 4 ) or platinum chloride (PtCl 4 ). And, if the content of the superoxide generating compound is less than 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of distilled water, there is a fear that the production effect of the super oxide is inadequate, when it exceeds 10 parts by weight, the superoxide generating compound is distilled water itself It may not be distributed properly.

그리고, 상기 제 1 실리카 전구체가 분산된 분산액 100 중량부에 대하여, 상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액의 함량이 10 중량부 미만일 경우, 슈퍼 옥사이드의 생성 효과가 미비해질 우려가 있으며, 30 중량부를 초과할 경우, 상기 제 1 실리카 전구체와 제대로 반응하지 못하여 반응수율이 저하될 우려가 있다.And, if the content of the aqueous solution in which the superoxide generating compound is dissolved is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the dispersion in which the first silica precursor is dispersed, there is a fear that the effect of producing super oxide may be insufficient, and 30 parts by weight If it exceeds, it may not react properly with the first silica precursor, which may lower the reaction yield.

상기 쉘 형성단계(S200')는, 상기 코어로부터 생성되는 슈퍼옥사이드와 반응하여 슈퍼옥사이드의 반감기를 연장시키기 위한 쉘을 형성시키는 단계로써, 증류수 100 중량부에 대하여, 칼슘화합물 5 ~ 10 중량부를 용해(S210')시키고, 상기 S130' 단계를 거쳐 제조된 코어 100 중량부에 대하여, 상기 S210' 단계의 칼슘화합물이 용해된 수용액 1 ~ 5 중량부를 투입하여 분산(S220')시킨 후, 상기 S220' 단계를 거쳐 제조된 분산액 100 중량부에 대하여, 제 2 실리카 전구체 120 ~ 150 중량부를 투입, 반응시켜 겔(gel)화(S230')시킴으로써 쉘을 형성시킨다.The shell forming step (S200 ') is a step of forming a shell for extending the half-life of the superoxide by reacting with the superoxide generated from the core, and dissolving 5 to 10 parts by weight of the calcium compound with respect to 100 parts by weight of distilled water. (S210 '), and dispersing (S220') by adding 1 to 5 parts by weight of an aqueous solution in which the calcium compound of step S210 'is dissolved, based on 100 parts by weight of the core manufactured through S130', and then dispersing (S220 '). With respect to 100 parts by weight of the dispersion prepared through the step, 120 to 150 parts by weight of the second silica precursor is added and reacted to form a shell by gelling (S230 ').

여기서, 상기 칼슘화합물은 상기 코어로부터 생성되는 슈퍼옥사이드와 반응하여 슈퍼옥사이드의 반감기를 연장시켜 슈퍼옥사이드가 소멸되는 것을 지연시킬 목적으로 첨가되는 것으로, 칼슘옥사이드 또는 칼슘하이드록시옥사이드 등을 사용할 수 있다.Here, the calcium compound is added to the purpose of delaying the disappearance of the superoxide by reacting with the superoxide generated from the core to extend the half-life of the superoxide, calcium oxide or calcium hydroxyoxide may be used.

한편, 상기와 같은 칼슘화합물의 함량이 증류수 100 중량부에 대하여, 5 중량부 미만일 경우, 상기 효과가 미비할 우려가 있으며, 10 중량부를 초과할 경우, 칼슘화합물이 증류수 자체에 제대로 분산되지 못할 우려가 있다.On the other hand, when the content of the calcium compound is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of distilled water, the effect may be insignificant. If it exceeds 10 parts by weight, the calcium compound may not be properly dispersed in the distilled water itself. There is.

또한, S130' 단계를 거쳐 제조된 코어 100 중량부에 대하여, 칼슘화합물이 용해된 수용액의 함량이 1 중량부 미만일 경우, 상기 칼슘화합물에 의한 효과가 미비할 우려가 있으며, 5 중량부를 초과할 경우, 상기 코어로부터 생성되는 슈퍼옥사이드와 제대로 반응하지 못하여 반응수율이 저하될 우려가 있다.In addition, when the content of the aqueous solution in which the calcium compound is dissolved is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the core manufactured through S130 ', the effect of the calcium compound may be insignificant. In addition, the reaction yield may be lowered because it does not react properly with the superoxide generated from the core.

그리고, 상기 제 2 실리카 전구체는 상기 칼슘화합물이 부착되는 전구체로써, 테트라에톡시오르소실리케이트(TEOS), 메틸트리메톡시실란(MTMS), 테트라메톡시오르소실리케이트(TMOS), 테트라프록톡시오르소실리케이트(TPOS), 테트라부톡시오르소실리케이트(TBOS), 테트라 펜톡시오르로실리케이트(TPEOS)테트라(메틸에틸케토옥시모)실란, 비닐옥시모실란(VOS), 페닐 트리스(부타논옥심)실란(POS), 메칠옥시모실란(MOS) 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 적절한 조성비로 사용할 수 있으며, 상기 제 2 실리카 전구체의 함량이 상기 S220' 단계를 거쳐 제조된 분산액 100 중량부에 대하여, 120 중량부 미만일 경우, 칼슘화합물이 상기 코어의 외면에 제대로 코팅되지 못할 우려가 있으며, 150 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드와 칼슘화합물의 반응에 의한 슈퍼옥사이드 반감기의 연장효과가 미비해질 우려가 있다.In addition, the second silica precursor is a precursor to which the calcium compound is attached, tetraethoxy orthosilicate (TEOS), methyl trimethoxy silane (MTMS), tetramethoxy orthosilicate (TMOS), tetrapropoxyor Sodium silicate (TPOS), tetrabutoxy orthosilicate (TBOS), tetrapentoxy orthosilicate (TPEOS) tetra (methylethylketooxymo) silane, vinyloxymosilane (VOS), phenyl tris (butanone oxime) silane (POS), methyloxymosilane (MOS) may be used alone or in combination of two or more in an appropriate composition ratio, the content of the second silica precursor 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the dispersion prepared through the step S220 ' If less than 2 parts, the calcium compound may not be properly coated on the outer surface of the core, and if it exceeds 150 parts by weight, super oxide by the reaction of the super oxide and the calcium compound There is a possibility that the half-life extension effect will be insufficient.

한편, 상기 제 2 실리카 전구체의 경우, 상기와 같은 균등물 중에서도 TEOS(tetraethoxysilane) 20 ~ 40 중량부 및 MTMS(methyltrimethoxysilane) 100 ~ 110 중량부로 이루어지는 것이 가장 바람직하다.Meanwhile, in the case of the second silica precursor, it is most preferable to make 20-40 parts by weight of tetraethoxysilane (TEOS) and 100-110 parts by weight of methyltrimethoxysilane (MTMS) among the equivalents described above.

상기와 같이 제 2 실리카 전구체가 TEOS와 MTMS로 이루어질 경우, TEOS의 사용량이 20 중량부 미만일 경우, 칼슘화합물이 상기 코어의 외면에 제대로 코팅되지 못할 우려가 있으며, 40 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드와 칼슘화합물의 반응에 의한 슈퍼옥사이드 반감기의 연장효과가 미비해질 우려가 있다.When the second silica precursor is composed of TEOS and MTMS as described above, when the amount of TEOS is less than 20 parts by weight, there is a fear that the calcium compound may not be properly coated on the outer surface of the core, when exceeding 40 parts by weight, superoxide There is a fear that the effect of extending the superoxide half-life due to the reaction of and calcium compounds may be insufficient.

아울러, MTMS의 사용량이 100 중량부 미만일 경우, 칼슘화합물이 상기 코어의 외면에 제대로 코팅되지 못할 우려가 있으며, 110 중량부를 초과할 경우, 슈퍼옥사이드와 칼슘화합물의 반응에 의한 슈퍼옥사이드 반감기의 연장효과가 미비해질 우려가 있다.In addition, when the amount of MTMS is less than 100 parts by weight, there is a risk that the calcium compound may not be properly coated on the outer surface of the core, and when it exceeds 110 parts by weight, the superoxide half-life is extended by the reaction of the superoxide and the calcium compound. There is a risk of incompleteness.

그리고 상기와 같이 이루어지는 항균성 첨가제의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우 플라스틱 용기에 대한 항균성이 미비해질 우려가 있고, 30 중량부를 초과할 경우 용기의 물성이 저하될 우려가 있다.And when the content of the antimicrobial additive made as described above is less than 0.1 parts by weight there is a fear that the antimicrobial properties for the plastic container is insufficient, if the content exceeds 30 parts by weight there is a fear that the physical properties of the container.

이하 본 발명을 아래 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, which are not intended to limit the present invention.

1. 하이드록시 라디칼 생성 조성물 및 슈퍼 옥사이드 생성 조성물의 제조1. Preparation of hydroxy radical generating composition and super oxide generating composition

(제조예 1)(Manufacture example 1)

코어 형성 단계(S100)로써, 증류수 100 중량부에 대하여, 제 1 실리카 전구체로써 0.2㎛ 입자크기의 분말 산화규소(SiO2) 20 중량%에 물 80 중량%를 혼합한 실리카졸 30 중량부를 혼합하여 분산(S110)시킨 후, 별도로, 증류수 100 중량부에 대하여, 슈퍼옥사이드 생성 화합물로써 질산은(AgNO3) 10 중량부를 용해(S120)시키고, 상기 S110 단계의 제 1 실리카 전구체가 분산된 분산액 100 중량부에 대하여, 상기 S120 단계의 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액 10 중량부를 투입하여 분산(S130)시킴으로써 코어를 형성한 후, 쉘 형성 단계(S200)로써, 증류수 100 중량부에 대하여, 전이금속 화합물로써, 황산 제1철 7수화물 5 중량부를 용해(S210)시키고, 상기 코어 100 중량부에 대하여, 상기 S210 단계의 황산 제1철 7수화물이 용해된 수용액 1 중량부를 투입하여 분산(S220)시킨 후, 상기 S220 단계를 거쳐 제조된 분산액 100 중량부에 대하여, TEOS(tetraethoxysilane) 20 중량부 및 MTMS(methyltrimethoxysilane) 100 중량부를 투입, 반응시켜 겔(gel)화(S230)시키고, 상기 S230 단계를 거쳐 겔화된 화합물을 필터링(filtering)하여 하이드록시 라디칼 생성 조성물을 제조하였다.In the core forming step (S100), 30 parts by weight of silica sol mixed with 80 wt% of water with 20 wt% of 0.2 μm particle size powder silicon oxide (SiO 2 ) as the first silica precursor was mixed with 100 parts by weight of distilled water. After dispersion (S110), separately, 10 parts by weight of silver nitrate (AgNO 3 ) is dissolved (S120) with respect to 100 parts by weight of distilled water, and 100 parts by weight of the dispersion in which the first silica precursor of step S110 is dispersed. With respect to, by forming a core by dispersing (S130) 10 parts by weight of an aqueous solution in which the superoxide-generating compound of step S120 is dissolved (S130), as a shell forming step (S200), with respect to 100 parts by weight of distilled water, as a transition metal compound After dissolving 5 parts by weight of ferrous sulfate heptahydrate (S210), and dispersing (S220) by adding 1 part by weight of an aqueous solution in which the ferrous sulfate heptahydrate was dissolved in step S210 based on 100 parts by weight of the core. , To 100 parts by weight of the dispersion prepared in step S220, 20 parts by weight of tetraethoxysilane (TEOS) and 100 parts by weight of MTMS (methyltrimethoxysilane) were added and reacted to gel (S230), and gelated through S230. Filtered compound was prepared to produce a hydroxy radical generating composition.

(제조예 2)(Manufacture example 2)

코어 형성 단계(S100')로써 증류수 100 중량부에 대하여, 제 1 실리카 전구체로써 1.0㎛ 입자크기의 분말 산화규소(SiO2) 40 중량%에 물 60 중량%를 혼합한 실리카졸 40 중량부를 혼합하여 분산(S110')시킨 후, 별도로, 증류수 100 중량부에 대하여, 슈퍼옥사이드 생성 화합물로써 질산은(AgNO3) 5 중량부를 용해(S120')시키고, 상기 S110' 단계의 제 1 실리카 전구체가 분산된 분산액 100 중량부에 대하여, 상기 S120' 단계의 슈퍼옥사이드 생성 화합물이 용해된 수용액 30 중량부를 투입하여 분산(S130')시킴으로써 코어를 형성한 후, 쉘 형성단계(S200')로써, 증류수 100 중량부에 대하여, 칼슘화합물로써, 칼슘옥사이드 5 중량부를 용해(S210')시키고, 상기 코어 100 중량부에 대하여, 상기 S210 단계의 칼슘하이드록시옥사이드가 용해된 수용액 5 중량부를 투입하여 분산(S220')시킨 후, 상기 S220' 단계를 거쳐 제조된 분산액 100 중량부에 대하여, 테트라메톡시오르소실리케이트(TMOS) 40 중량부 및 테트라(메틸에틸케토옥시모)실란 110 중량부를 투입, 반응시켜 겔(gel)화(S230')시키고, 상기 S230' 단계를 거쳐 겔화된 화합물을 필터링(filtering)하여 슈퍼 옥사이드 생성 조성물을 제조하였다.In the core forming step (S100 ′), 40 parts by weight of silica sol, in which 60 wt% of water was mixed with 40 wt% of 1.0 μm particle size silicon oxide (SiO 2 ), was used as the first silica precursor. After dispersion (S110 '), separately, 5 parts by weight of silver nitrate (AgNO 3 ) is dissolved (S120') with respect to 100 parts by weight of distilled water as a superoxide generating compound, and the dispersion solution in which the first silica precursor of step S110 'is dispersed. 100 parts by weight of the aqueous solution in which the superoxide-generating compound in step S120 'is dissolved by dispersing (S130') to form a core, followed by shell formation (S200 '), in 100 parts by weight of distilled water. With respect to the calcium compound, 5 parts by weight of calcium oxide was dissolved (S210 '), and 5 parts by weight of the aqueous solution in which the calcium hydroxy oxide was dissolved in step S210 was dispersed and dispersed (S220') based on 100 parts by weight of the core. In addition, 40 parts by weight of tetramethoxy orthosilicate (TMOS) and 110 parts by weight of tetra (methylethylketooxymo) silane were added and reacted to 100 parts by weight of the dispersion prepared through S220 'to gelate the gel. (S230 '), and the gelling compound was filtered through the S230' step to prepare a super oxide producing composition.

2. 항균성 첨가제의 제조2. Preparation of Antimicrobial Additives

(제조예 3)(Manufacture example 3)

제올라이트 100 중량부에 대하여, 상기 제조예 1에 따른 하이드록시 라디칼 생성 조성물 1 중량부를 혼합하여 제조하였다.To 100 parts by weight of zeolite, 1 part by weight of the hydroxy radical generating composition according to Preparation Example 1 was mixed.

(제조예 4)(Manufacture example 4)

일라이트 100 중량부에 대하여, 상기 제조예 2에 따른 슈퍼 옥사이드 생성 조성물 30 중량부를 혼합하여 제조하였다.It was prepared by mixing 30 parts by weight of the super oxide generating composition according to Preparation Example 2 with respect to 100 parts by weight of the illite.

3. 플라스틱 용기의 제조3. Manufacture of plastic containers

(실시예 1)(Example 1)

폴리에틸렌 100 중량부에 대하여, 펄(진주) 안료 0.1 중량부 및 상기 제조예 3에 따른 항균성 첨가제 0.1 중량부를 혼합 후, 용기 성형틀에 넣고 열 155℃ 온도에서 17초 동안 성형하여 용기를 제조하였다.0.1 parts by weight of pearl (pearl) pigment and 0.1 parts by weight of the antimicrobial additive according to Preparation Example 3 were mixed with respect to 100 parts by weight of polyethylene, and then placed in a container mold and molded at a temperature of 155 ° C. for 17 seconds to prepare a container.

(실시예 2)(Example 2)

폴리에틸렌 100 중량부에 대하여, 펄(진주) 안료 50 중량부 및 상기 제조예 4에 따른 항균성 첨가제 30 중량부를 혼합 후, 용기 성형틀에 넣고 열 155℃ 온도에서 17초 동안 성형하여 용기를 제조하였다.50 parts by weight of pearl (pearl) pigment and 30 parts by weight of the antimicrobial additive according to Preparation Example 4 were mixed with respect to 100 parts by weight of polyethylene, and then placed in a container mold and molded at a temperature of 155 ° C. for 17 seconds to prepare a container.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

폴리에틸렌 100 중량부에 대하여, 제올라이트 20 중량부를 혼합 후, 용기 성형틀에 넣고 열 155℃ 온도에서 17초 동안 성형하여 용기를 제조하였다.20 parts by weight of zeolite was mixed with respect to 100 parts by weight of polyethylene, and then placed in a container mold to form a container by molding at a temperature of 155 ° C. for 17 seconds.

3. 특성 평가3. Characterization

(1) 항균성(1) antibacterial

항균성 시험은 KS J 4206:2008 항균기능 제품의 항균력 시험 방법에 의하여 진탕플라스크법으로 시험하였다. 시료와 균배양액을 접촉시켜 배양하고 CFU (Colony forming unit)을 측정하여 항균성을 평가하였다. The antimicrobial test was conducted by shaking flask method according to the antimicrobial activity test method of KS J 4206: 2008 antimicrobial function product. The culture was contacted with the sample and the culture medium and the CFU (Colony forming unit) was measured to evaluate the antimicrobial activity.

공시균으로는 Escherichia coli ( ATCC 25922)Staphylococcus aureus(ATCC 6538)을 각각 사용하였다. 뉴트리언트 배지로는 Bacto-peptone 5g, Beef extract 3g, 증류수 1,000 ml, pH 6.8±0.2 (25℃)의 조건을 사용하였다. 항균성은 실시예 1 및 2에 항균가공시료와 비교예 1에 따른 대조시료에 공시균을 접종하고 배양 후, 생균수를 측정하여 항균가공시료와 대조시료의 균수를 비교하는 정균 감소율을 아래 수학식 1을 이용하여 구하여 평가하였으며, 그 결과는 아래 [표 1]에 나타내었다. Escherichia as a specimen coli ( ATCC 25922) and Staphylococcus aureus (ATCC 6538) were used, respectively. As a nutrient medium, Bacto-peptone 5g, Beef extract 3g, distilled water 1,000ml, pH 6.8 ± 0.2 (25 ℃) was used. The antimicrobial properties were inoculated with the microorganisms in the antimicrobial processed samples and the control sample according to Comparative Example 1 in Examples 1 and 2, and after incubation, the number of viable cells was measured to compare the bacterial counts of the antimicrobial processed samples and the control sample. It was calculated using 1, and the results are shown in the following [Table 1].

(수학식 1)(Equation 1)

Figure 112019021127119-pat00001
Figure 112019021127119-pat00001

Mb : 24시간 배양 후 대조 시료의 균수 (평균값)M b : Number of bacteria in control sample after incubation for 24 hours (average value)

Mc : 24시간 배양 후 시험 시료의 균수 (평균값)M c : Number of bacteria in the test sample after incubation for 24 hours (average value)

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 EscherichiaEsherichia colicoli
(( ATCCATCC 25922) 25922)
99.99%99.99% 99.99%99.99% 46.2%46.2%
StaphylococcusStaphylococcus aureusaureus
(( ATCCATCC 6538) 6538)
99.99%99.99% 99.99%99.99% 49.3%49.3%

상기 [표 1]에서와 같이, 본 발명의 실시예 1 및 2는 비교예 1에 비하여 항균 성능이 매우 우수함을 알 수 있다.As shown in Table 1, Examples 1 and 2 of the present invention can be seen that the antimicrobial performance is very excellent compared to Comparative Example 1.

아울러, 본 발명의 실시예 1 및 2는 펄 안료를 적용함에 따라 용기에 펄 질감이 부여되어 외관상 미려함과 고급스러움을 향상시키며 이로 인에 제품의 가치를 향상시킬 수 있다.In addition, Examples 1 and 2 of the present invention by applying the pearl pigment is given a pearl texture to the container to improve the appearance and luxury and thereby improve the value of the product to the phosphorus.

상술한 바와 같은, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기를 상기한 설명 및 도면에 따라 설명하였지만 이는 예를 들어 설명한 것에 불과하며 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 변화 및 변경이 가능하다는 것을 이 분야의 통상적인 기술자들은 잘 이해할 수 있을 것이다.As described above, the antimicrobial plastic container to which the pearl pigment is applied according to a preferred embodiment of the present invention has been described in accordance with the above description and drawings, but this is only an example and various modifications may be made without departing from the spirit of the present invention. It will be understood by those skilled in the art that variations and modifications are possible.

10, 10' : 제 1 실리카 전구체 11, 11' : 슈퍼옥사이드 생성 화합물
100, 100' : 코어 20, 20' : 제 2 실리카 전구체
21 : 전이금속 화합물 21' : 칼슘화합물
200, 200' : 쉘
10, 10 ': first silica precursor 11, 11': superoxide generating compound
100, 100 ': core 20, 20': second silica precursor
21: transition metal compound 21 ': calcium compound
200, 200 ': shell

Claims (6)

용기의 제조 시 펄 안료 및 항균성 첨가제가 첨가되어 이루어지는 플라스틱 용기에 있어서,
합성수지 100 중량부에 대하여, 펄 안료 0.1 ~ 50 중량부 및 항균성 첨가제 0.1 ~ 30 중량부가 포함되어 이루어지되,
상기 항균성 첨가제는 광물질 100 중량부에 대하여, 하이드록시 라디칼 생성 조성물 또는 슈퍼 옥사이드 생성 조성물 1 ~ 30 중량부가 혼합되어 이루어지며,
상기 광물질은 제올라이트, 백토, 고령토, 일라이트 또는 탄산칼슘 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하고,
상기 하이드록시 라디칼 생성 조성물은 코어(100)의 표면에 쉘(200)이 코팅된 구조로 이루어지되, 상기 코어(100)는 제 1 실리카 전구체(10)의 표면에 슈퍼옥사이드 생성 화합물(11)이 고착되어 이루어지고, 상기 쉘(200)은 제 2 실리카 전구체(20)의 표면에 전이금속 화합물(21)이 고착되어 이루어지며,
상기 슈퍼 옥사이드 생성 조성물은 코어(100')의 표면에 쉘(200')이 코팅된 구조로 이루어지되, 상기 코어(100')는 제 1 실리카 전구체(10')의 표면에 슈퍼옥사이드 생성 화합물(11')이 고착되어 이루어지고, 상기 쉘(200')은 제 2 실리카 전구체(20')의 표면에 칼슘화합물(21')이 고착되어 이루어지고,
상기 제 1 실리카 전구체는, 실리카졸로써, 0.2 ~ 1.0㎛ 입자크기의 분말 산화규소(SiO2) 20 ~ 40 중량%에 물 60 ~ 80 중량%를 혼합한 것을 사용하고,
상기 슈퍼옥사이드 생성 화합물은, 질산은(AgNO3), 염화금(AuCl3, HAuCl4), 또는 염화백금(PtCl4) 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하며,
상기 제 2 실리카 전구체는, 테트라에톡시오르소실리케이트(TEOS), 메틸트리메톡시실란(MTMS), 테트라메톡시오르소실리케이트(TMOS), 테트라프록톡시오르소실리케이트(TPOS), 테트라부톡시오르소실리케이트(TBOS), 테트라 펜톡시오르로실리케이트(TPEOS), 테트라(메틸에틸케토옥시모)실란, 비닐옥시모실란(VOS), 페닐 트리스(부타논옥심)실란(POS), 메칠옥시모실란(MOS) 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하고,
상기 전이금속 화합물은, 철염 화합물 또는 구리염 화합물 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하며,
상기 칼슘화합물은, 칼슘옥사이드 또는 칼슘하이드록시옥사이드 중에서 단독 또는 2종 이상 병용하여 사용하는 것을 특징으로 하는, 펄 안료가 적용된 항균성 플라스틱 용기.
In the plastic container which a pearl pigment and antimicrobial additive are added at the time of manufacture of a container,
With respect to 100 parts by weight of synthetic resin, 0.1 to 50 parts by weight of pearl pigment and 0.1 to 30 parts by weight of antimicrobial additives are included,
The antimicrobial additive is made by mixing 1 to 30 parts by weight of a hydroxy radical generating composition or a super oxide generating composition, based on 100 parts by weight of a mineral,
The mineral is used alone or in combination of two or more of zeolite, clay, kaolin, illite or calcium carbonate,
The hydroxy radical generating composition has a structure in which the shell 200 is coated on the surface of the core 100, and the core 100 has a superoxide generating compound 11 on the surface of the first silica precursor 10. It is made of a fixed, the shell 200 is made of a transition metal compound 21 is fixed on the surface of the second silica precursor 20,
The super oxide generating composition has a structure in which the shell 200 'is coated on the surface of the core 100', and the core 100 'is formed on the surface of the first silica precursor 10'. 11 ') is fixed, and the shell 200' is formed by fixing a calcium compound 21 'on the surface of the second silica precursor 20',
As the first silica precursor, a mixture of 60 to 80% by weight of water with 20 to 40% by weight of powder silicon oxide (SiO 2 ) having a particle size of 0.2 to 1.0 μm is used as a silica sol.
The superoxide generating compound is used alone or in combination of two or more of silver nitrate (AgNO 3 ), gold chloride (AuCl 3 , HAuCl 4 ), or platinum chloride (PtCl 4 ),
The second silica precursor is tetraethoxy orthosilicate (TEOS), methyltrimethoxysilane (MTMS), tetramethoxy orthosilicate (TMOS), tetraprooxy orthosilicate (TPOS), tetrabutoxyor Sodium silicate (TBOS), tetrapentoxy orthosilicate (TPEOS), tetra (methylethylketooxymo) silane, vinyloxymosilane (VOS), phenyl tris (butanone oxime) silane (POS), methyloxymosilane (MOS ) Are used alone or in combination of two or more,
The transition metal compound is used alone or in combination of two or more of the iron salt compound or copper salt compound,
The calcium compound is an antimicrobial plastic container applied with a pearl pigment, characterized in that used alone or in combination of two or more of calcium oxide or calcium hydroxy oxide.
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