KR102050583B1 - 구형 그라파이트 나노입자를 포함하는 윤활유 - Google Patents

Abstract

본 발명은 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를, 1 L 당 0.1 내지 2 g 함유하는, 포함하는 엔진오일 및 이의 첨가제 조성물에 관한 것이다.

Description

구형 그라파이트 나노입자를 포함하는 윤활유{Lubricant comprising spherical graphite nanoparticles}

본 발명은 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를, 1 L 당 0.1 내지 2 g 함유하는, 포함하는 엔진오일 및 이의 첨가제 조성물에 관한 것이다.

엔진오일은 내연 기관에 사용되는 윤활유로, 탄화수소 혼합물을 주성분으로 포함한다. 엔진의 내부는 고온이어서 상기 탄화수소 혼합물이 쉽게 산화할 수 있으므로, 정제한 윤활유에 산화 방지제, 청정 분산제 등을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 엔진오일로 적합한 탄화수소 혼합물은 비교적 높은 온도에서 끓지 않아야 하며, 낮은 온도에서도 액체 상태를 유지할 수 있어야 한다. 이러한 요건은 단일 탄화수소 화합물만으로는 충족시키기 어려우므로 전술한 규격에 맞는 녹는점과 끓는점을 가진 엔진오일을 만들기 위하여 많은 종류의 탄화수소 계통의 첨가제를 혼합하여 제조한다. 엔진오일이 굳게 되면 엔진을 보호할 수 없고, 반대로 증발하여 기체가 되면 연료와 같이 연소되면서 엔진에 무리를 줄 수 있으므로, 탄화수소 혼합물을 구성할 때에는 기후적인 특성을 함께 고려하는 것이 바람직하다.

이러한 엔진오일은 엔진 내부에서 1) 윤활작용, 2) 냉각기능, 3) 기밀작용, 4) 완충작용, 5) 방청작용 및 6) 정화작용 등의 다양한 역할을 수행한다.

윤활작용이란, 엔진 내의 다양한 금속부품들 사이에 유막을 형성하여 마찰을 최소화함으로써 부품들의 원활한 작동을 돕고 마모를 방지하는 역할을 하는 것을 의미한다. 한편, 연료의 폭발적인 연소반응이 지속되는 엔진 내부는 많은 열이 발생한다. 따라서, 엔진오일에 의한 냉각기능이 없다면 금속 엔진은 쉽게 녹아버리거나 변형될 수 있으므로 온도를 적절하게 유지하는 엔진오일의 냉각기능이 필요하다. 엔진 내부의 열을 흡수하여 뜨거워진 엔진오일은 저장소 및 순환 통로를 따라 돌면서 열교환이 이루어지고 적정 온도를 유지시켜주므로 반복하여 사용할 수 있다. 기밀작용이란 용기에 넣은 기체나 액체가 누출되지 않도록 밀폐하는 것을 의미한다. 엔진은 실린더 내부 피스톤의 운동을 통해 힘을 발생시키는데, 피스톤은 실린더의 내경보다 조금 작게 만들어져 있어 자연스럽게 실린더와 피스톤 사이에는 작은 틈이 존재하며 이를 통해 압력이 빠져 나갈 수 있는데, 엔진오일의 기밀작용을 통해 이러한 압력 누출을 예방할 수 있다. 예컨대, 실린더 내부에서 피스톤이 상하운동을 할 때 틈새를 메꿔 실린더와 피스톤 사이의 마찰을 줄이고 연소, 팽창, 행정을 할 때 압력이 빠져나가지 않도록 한다. 또한 엔진오일은 엔진 내 부품과 부품 사이의 틈새에 유막을 형성함으로써, 엔진이 연소 운동을 할 때 금속 부품들이 강한 힘으로 마찰을 일으켜 손상되는 것을 완충시키는 완충작용을 할 수 있다. 또한, 이러한 엔진오일에 의한 유막은 금속으로 된 이들 부품이 산소 및 수분과 만나 산화함으로써 녹을 발생시키는 것을 차단하는 방청작용을 할 수 있다. 나아가 엔진오일은, 이러한 완충 및 방청작용에도 불구하고 엔진 내부에서 불가피하게 발생하는 부품 간의 마모에 의해 발생하는 불순물, 각종 연소 및 부식 찌꺼기들을 운반하여 엔진 내부를 순환하면서 필터에 의해 걸러질 수 있도록 정화함으로써 엔진의 손상을 최소화할 수 있다.

따라서, 엔진오일은, 온도가 증가함에 따라 액체의 점도가 낮아지는 것을 고려할 때, 고온 고속으로 운전되는 엔진 내에서 충분한 기밀작용 및 완충작용을 할 수 있도록 적정한 점도를 유지해야 하며, 반면 동절기 기온 강하시에도 동결되지 않고 시동이 용이하도록 점도가 충분히 낮아야 하므로 온도에 대한 점도 변화가 적은, 즉 점도지수가 높은 것이 바람직하다. 또한, 한번 교체시 짧게는 수개월 길게는 수년까지도 사용하는 특성상 장기간 사용에 따른 오일 자체의 내구성 부족으로 산화가 발생할 수 있다. 이때, 엔진 구동시 수반되는 열, 압력, 수분 및 금속 등의 존재로 인해 산화가 촉진되어 산성 물질 및 슬럿지 등이 생성되며 이에 따라 엔진오일의 열화현상이 나타나게 되고 심한 경우 엔진오일로서의 기능을 상실하게 된다. 특히 엔진오일은 운전 중 고온에 노출되어 쉽게 산화될 수 있으므로 산화안정성이 우수해야 한다. 나아가, 좋은 엔진오일은 불필요한 물질을 세척 분산시키는 청정분산성이 우수해야 한다. 전술한 바와 같이, 엔진오일 사용시 열화 및 오염물의 혼입으로 생성되는 침전물 및/또는 퇴적물이 엔진 내부에 결합되거나 침적되는 것을 방지하기 위하여, 엔진오일은 청정분산성을 갖는 것이 바람직하며, 이는 청정분산제라는 첨가제를 사용함으로써 달성할 수 있다. 마지막으로, 연소과정에서 발생하는 산성물질, 수분 및 산화물질 등 엔진 내부를 부식시키고 녹을 발생시킬 수 있으므로, 엔진오일은 이를 억제할 수 있는 성능을 가져야 하며, 엔진 구동부에 형성된 불순물은 금속면을 손상시키고 높은 부하가 걸리는 부위의 유막을 파괴시킬 수 있으므로 금속면에 대한 접착력 및 피막을 강하게 하는 첨가제를 배합하여 마모를 방지하는 것이 필요하다.

전술한 공통적인 요소 이외에도 엔진의 종류에 따라 특별히 요구되는 엔진오일의 요건이 있으며, 이와 같이 다양한 요구를 충족시키기 위하여 각각의 작용을 달성할 수 있는 엔진오일 첨가제가 개발되고 있다.

한편, 자동차의 보급이 보편화되면서 배기가스의 과다 배출로 인한 환경오염 특히 미세먼지의 과다 배출로 인해 사망에 이르는 경우까지 보고되고 있다. 이에 유럽연합에서는 단계적인 디젤엔진 차량의 퇴출까지 예고하고 있는 상황이다. 이에 한국에서는 배출가스 저감사업이 시행되고 있다. 구체적으로, 대기환경보전법 제58조의 규정에 따라 시·도 조례로 저공해 의무화 대상이 되는 차량소유자는 시·도에서 정한 기준을 따라야 하며 배출허용기준을 초과한 특정경유자동차의 소유자는 배출허용기준을 만족하도록 재검사 기간 내에 재검사를 받거나, 특정경유자동차 검사기간 만료일로부터 1월 이내에 배출가스 저감장치 부착 또는 저공해엔진(LPG)으로 개조하거나, 노후차량을 조기폐차 하여야 한다. 이와 같이 현재 배기가스 배출을 감소시키기 위한 방법으로는 DPF(diesel particulate filter), DOC(diesel oxidation catalyst), SCR 촉매(Selective Catalytic Reduction catalysts) 등 배출가스를 저감시키는 장치를 부착하는 것이어서 별도의 비용이 발생하며, 제1종 저감장치에 해당하는 DPF를 장착하는 경우 약 80%의 저감 효율을 나타내는 것으로 알려져 있다.

본 발명자들은 별도의 저감장치를 사용하지 않고도 배기가스 배출량을 현저히 감소시킴은 물론, 연비까지 향상시킬 수 있는 엔진오일용 첨가제를 발굴하고자 예의 연구 노력한 결과, 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를 함유하는 엔진오일을 사용하는 경우, 이를 불포함하는 엔진오일을 사용하는 경우에 비해 배기가스 방출량이 90% 이상 감소하고, 연비도 10% 이상 향상시킬 수 있음을 확인하고, 본 발명을 완성하였다.

본 발명의 제1양태는 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를, 1 L 당 0.1 내지 2 g 함유하는, 엔진오일를 제공한다.

본 발명의 제2양태는 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를 포함하는 엔진오일 첨가용 조성물을 제공한다.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.

본 발명에서 용어, "베어링(bearing)"은 움직이는 부분 사이의 마찰을 줄여주는 기계요소(machine element)의 하나로, 회전이나 왕복 운동을 하는 축을 일정한 위치에서 지지하여 자유롭게 움직이게 하는 기계장치(부품)이다. 예를 들어, 베어링의 설계는 선형 가동부의 움직임과 고정 축을 중심으로 하는 회전을 자유롭게 제공한다. 또는 벡터의 수직력을 제한함으로써 움직임의 부담을 예방한다. 많은 베어링들은 또한 마찰을 최소화시켜 가능한 많이 원하는 모션을 용이하게 한다. 마찰에 의한 에너지 손실이나 발열을 감소시켜, 부품의 손상을 막는다.

엔진오일을 사용함으로써 엔진의 피스톤과 실린더벽에 유막을 형성한다 하더라도 이들 간의 직접 마찰을 배제할 수는 없다. 한편, 본 발명의 엔진오일은 액상의 오일 내에 고르게 분산된 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를 적정량 함유하여 이들 입자가 피스톤과 실린더벽 사이에 삽입되어 베어링 역할을 수행함으로써 이들 간의 마찰을 감소시킬 수 있다.

한편, 내연 기관에서 연소 시 압축비가 높으면 열효율이 높고 연료소비량이 적다. 따라서, 본 발명에 따른 엔진오일을 사용하면, 내연 기관에서의 연소시 엔진오일 내 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자는 베어링 역할을 수행하기 때문에, 내연기관의 부품간의 마찰을 감소시켜 실린더의 압축압력이 저하되지 않고, 연료는 부하에 의하여 알맞은 양이 분사되므로 연료와 공기가 혼합을 원활히 하여 완전연소를 통해 높은 출력을 낼 수 있으므로, 낮은 공기 : 연료비(A : F ratio)를 적용해도 엔진 성능과 출력, 그리고 연비 효율을 향상시킬 수 있다. 이와 같은 연비의 향상은 동일한 양의 연료로 주행가능한 거리를 늘릴 수 있으므로 기본적으로 배기가스도 이에 비례하여 줄어든다. 나아가, 본 발명에 따른 엔진오일 사용시 마찰의 저하로 피스톤의 열발생량을 줄일 수 있으므로 고온에서 발생하는 NOx 산화물의 발생을 억제할 수 있다.

점도는 유체의 흐름에 대한 저항의 척도이다. 점도는 온도의 영향을 받는다. 기체의 경우 온도가 증가하면 점도가 커지지만 액체는 온도가 증가하면 점도가 작아진다.

본 발명의 구체적인 실시예에서는 상온에서의 점도가 140인 상용 엔진오일(Kixx Da 10W-30)을 사용하였다. 이에 본 발명에 따른 구형 그라파이트 입자를 첨가한 엔진오일은 약 10 이내의 점도 증가를 나타내었다. 이는, 자동차가 고속으로 주행할 때 엔진이 과열되면서 차량 내 엔진오일의 점도를 낮추는데, 그라파이트 입자에 의한 열 분산 효과와 엔진의 마찰 저하로 인한 과열 방지 효과에 의해 상기 엔진오일의 점도가 낮아지는 정도를 감소시키는 효과를 유도할 수 있다.

본 발명은 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를, 1 L 당 0.1 내지 2 g 함유하는, 엔진오일를 제공한다. 이때 상기 그라파이트 입자는 1.9 내지 2.3의 비중을 가지므로 엔진오일의 기본 오일(base oil) 중에 고르게 분산된 상태로 유지될 수 있다.

본 발명의 엔진오일은 구형의 그라파이트 입자를 포함하므로 베어링 효과에 의한 엔진 효율 향상을 기대할 수 있다. 한편, 상기 그라파이트 입자가 직경 1 nm 미만으로 작은 경우, 충분한 강도를 갖지 못하여 내구성이 떨어지며, 지속적인 베어링 효과를 나타낼 수 없다. 예컨대, 구형의 다른 탄소 입자인 풀러렌의 경우 매우 고가의 물질이므로 경제성이 떨어지며, 입자의 크기 또한 1 nm 미만으로 작아 베어링 효과를 나타낼 수도 없다. 반면, 입자의 크기가 300 nm를 초과하는 경우에는, 적절한 베어링 효과를 달성하기 위해서는 소정의 수밀도(number density)로 입자를 포함하여야 함을 고려할 때, 그 크기로 인해 엔진오일에 함유될 수 있는 입자의 수가 제한되며, 원하는 수밀도를 달성하기 위하여 다량의 입자를 첨가하는 경우에는 엔진오일 내에 더이상 고르게 분산되지 못하고 응집되어 침전될 수 있다.

예컨대, 본 발명의 구형 그라파이트 입자를 포함하는 엔진오일은 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를 불포함하는 엔진오일에 비해 엔진 출력을 향상시키고, 배기가스 방출량을 감소시킬 수 있다. 본 발명의 구체적인 실시예에서는 상용 엔진오일에 구형 그라파이트 입자를 첨가 또는 미첨가한 엔진오일을 주입한 엔진을 구동시켜 그라파이트 입자를 포함하는 경우, 이를 불포함하는 경우에 비해 배기가스 방출량이 90% 이상, 구체적으로, 탄화수소, 이산화탄소, 일산화탄소 및 질소산화물 모두의 배출량이 90% 이상 감소되었으며, 나아가, 연비는 10% 이상 향상됨을 확인하였다.

또한, 본 발명은 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기의 구형 그라파이트 입자를 포함하는 엔진오일 첨가용 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 엔진오일에 입자의 분산을 촉진하기 위한 계면활성제 및/또는 분산제를 더 포함할 수 있으며, 일반적으로 엔진오일에 첨가되는 청정제, 산화방지제, 마찰조정제, 마모방지제, EP(extreme pressure) 첨가제, 유화제, 소포제, 점도지수향상제(점도조절제), 유동점강하제, 녹방지제, 부식방지제 등을 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명은 소정의 크기와 밀도를 가지므로, 오일 내에 고르게 분산될 수 있는 구형의 그라파이트를 첨가한 엔진오일을 사용함으로써 이들 입자가 베어링 입자로 작용하여, 별도의 배기가스 저감장치를 장착하지 않고도 90% 이상의 배기가스 저감 효율을 나타냄은 물론 10% 이상 향상된 연비를 제공할 수 있다.

도 1은, 일반 수계에 분산시킨, 본 발명의 일 실시예에 따른 엔진오일용 첨가제로 사용된 구형 그라파이트 나노입자의 SEM 이미지를 나타낸 도이다.
도 2 및 도 3은, 엔진오일에 분산된, 본 발명의 일 실시예에 따른 엔진오일용 첨가제로 사용된 구형 그라파이트 나노입자의 배율을 달리하여 측정한 SEM 이미지를 나타낸 도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 엔진오일용 첨가제로 사용된 구형 그라파이트 나노입자의 고해상도 TEM 이미지를 나타낸 도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 구형 그라파이트 나노입자를 불포함 또는 포함하는 엔진오일 사용시 측정된 배기 가스량 및 연료 효율을 나타낸 도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 구형 그라파이트 나노입자를 불포함 또는 포함하는 엔진오일 사용시 주행 속도에 따른 연료 사용량(mcc 단위로 나타낸 1회 연료 분사량)을 총 수집한 데이터를 조합하여 나타낸 도이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 구형 그라파이트 나노입자를 불포함 또는 포함하는 엔진오일 사용시 주행 속도에 따른 연료 사용량(mcc 단위로 나타낸 1회 연료 분사량)을 대표적인 200개 데이터를 평균하여 나타낸 도이다.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1: 첨가제로 구형 그라파이트 나노입자를 포함하는 엔진오일의 준비

먼저 10일 동안 에탄올을 용매로 하여 볼밀링 후 입자를 원심분리에 의해 선별하여 300 nm 이하의 입자만을 선별하여 준비한 그라파이트 나노입자를 사용하였다. 이와 같이 준비된, 평균 직경 10 내지 70 nm 크기의, 구형 그라파이트 나노입자(1-100 nm 수준의 그라파이트, 홍우(주))를 1 L 당 0.5 g의 함량으로 콜로이드 상태로 분산시킨 엔진오일을 준비하였다. 상기 엔진오일로는 시판되는 엔진오일(Kixx Da, SAE 점도 10W-30, GS 칼텍스)을 사용하였으며, 상기 구형 그라파이트 나노입자를 첨가하지 않은 동일한 엔진오일을 대조군으로 사용하였다. 본 발명에 사용한 구형 그라파이트의 미세구조를 SEM 및 TEM으로 관찰하고, 그 결과를 도 1 내지 4에 나타내었다.

실시예 2: 첨가제에 의한 배기가스 감소 효과

국제 표준 스펙에 따라 IM240 모드로 다이나모(dynamo) 테스트를 실시하여 배기 가스량을 측정하고 연료 효율을 분석하였다. 2014년식의 1600 cc 용량의 가솔린 엔진을 탑재한 현대차를 실험에 사용하였다. 측정된 결과는 도 5에 나타내었다. 구체적으로 배기 가스 중 함유된 탄화수소(hydrocarbon; HC), 이산화탄소(CO₂), 일산화탄소(CO), 및 질소산화물(NO_x)의 양을 구분하여 측정하였다. 도 5에 나타난 바와 같이, 상기 4개 성분의 양은 모두 첨가제를 포함하지 않는 엔진오일만을 사용한 경우에 비해 90% 이상 감소하였으며, 연료 효율 즉, 리터 당 주행거리(연비)는 10% 이상 증가하였다.

실시예 3: 첨가제에 의한 고속에서의 RPM 감소 효과

국제 표준 스펙에 따라 IM240 모드로 다이나모 테스트를 실시하여 수천 세트의 원 데이터(raw data)를 분석하여 속도에 따른 RPM의 변화를 측정하고, 그 결과를 도 6에 나타내었다. 도 6에 나타난 바와 같이, 첨가제 적용 전의 데이터와 적용 후의 데이터를 차량 주행 속도를 중심으로 정렬한 결과, 전반적으로 첨가제 주입 전에 비해 주입 후 RPM이 개선되었으며, 저속 주행시에는 그 개선 정도가 미미하였으나, 고속 주행시 RPM의 개선 정도는 현저히 증가하였다.

자료의 효과적인 분석을 위하여, 자동차 주행 속도에 따른 데이터를 200개씩 평균하여 분석하고, 그 결과를 도 7에 나타내었다. 도 7에 나타난 바와 같이, 첨가제 적용 전과 후의 데이터는 저속에서 특히, 약 30 km/h까지는 그 차이가 크지 않았으나, 그 이후로부터 약 55 km/h 구간까지 연료 소모량의 차이가 증가하는 것이 관찰되었으며, 약 70 km/h 이상의 속도에서 그 차이는 현저하게 더 커져서 첨가제 적용시 주행 속도 증가에 따른 RPM 증가는 현저히 감소하였다.

Claims (6)

1. 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기이고 비중이 1.9 내지 2.3인구형 그라파이트 입자를, 1 L 당 0.1 내지 2 g 함유하는, 엔진오일.
   
2. 삭제
3. 제1항에 있어서,
   상기 엔진오일은 평균 직경 1 내지 300 nm 크기이고 비중이 1.9 내지 2.3인 구형 그라파이트 입자를 불포함하는 엔진오일에 비해 엔진 출력을 향상시키고, 배기가스 방출량을 감소시키는 것인 엔진오일.
   
4. 제1항에 있어서,
   상기 엔진오일은 평균 직경 1 내지 300 nm 크기이고 비중이 1.9 내지 2.3인 구형 그라파이트 입자를 불포함하는 엔진오일에 비해 배기가스 중 탄화수소, 이산화탄소, 일산화탄소 및 질소산화물의 방출량을 90% 이상 감소시키는 것인 엔진오일.
   
5. 베어링 입자로서, 평균 직경 1 내지 300 nm 크기이고 비중이 1.9 내지 2.3인 구형 그라파이트 입자를 포함하는 엔진오일 첨가용 조성물.
6. 삭제

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