KR102045305B1 - Method for manufacturing multi functional sequestering agent - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a method for preparing a multi-functional chelating agent, capable of improving environmental pollution, which comprises the steps of: (A) preparing a first sodium salt copolymer; (B) preparing a second sodium salt copolymer; (C) preparing a surfactant; and (D) completing a chelating agent.

Description

다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법{METHOD FOR MANUFACTURING MULTI FUNCTIONAL SEQUESTERING AGENT}Manufacturing method of multifunctional metal ion blocker {METHOD FOR MANUFACTURING MULTI FUNCTIONAL SEQUESTERING AGENT}

본 발명은 섬유산업의 전처리, 염색 및 가공 공정 등에 사용하기 위한 금속이온 봉쇄제의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 질소와 인 성분이 함유되지 않은 친환경 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있도록 하고 이를 통해 환경오염을 개선할 수 있도록 하며 다양한 기능을 갖춘 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있도록 한 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a metal ion sequestrant for use in the pretreatment, dyeing and processing process of the textile industry, and more particularly to enable the production of environmentally friendly metal ion sequestrant containing no nitrogen and phosphorus components. Through this, it is possible to improve environmental pollution and to manufacture a multifunctional metal ion sequestrant capable of producing metal ion sequestrants with various functions.

일반적으로 용수를 다소비하는 산업분야인 섬유, 제지 및 피혁공업 등에서는 전처리는 물론 가공 공정에 이르기까지 모든 연계 공정에서 다량의 용수가 사용되고 있으며, 이러한 다량의 용수 사용공정에서는 용수 중에 함유된 금속이온 및 누적되는 불순물로 인한 영향을 최소화하기 위한 노력들을 경주하고 있다.In general, a large amount of water is used in the textile, paper, and leather industries, which are a lot of water, and a large amount of water is used in all the linking processes from pretreatment to processing.In this process, the metal ions contained in the water are used. And efforts to minimize the effects of cumulative impurities.

일 예로서, 섬유산업에서 염색용수의 경우, 공단 및 단지에서 대부분 총경도 20~30ppm 이하로 관리하여 사용되고 있으나, 전처리, 염색, 가공 공정에서 피염물 및 케미칼 등에 포함된 금속이온들은 표백물의 백도저하, 핀홀(pinhole) 발생, 염색물의 터치(touch) 저하, 염색물의 칼라(color) 변색 및 불균염의 발생, 스케일(scale) 생성으로 인한 열효율 저하 등 전 공정에서 많은 문제점을 야기시키고 있다.As an example, in the textile industry, dyeing water is mostly used in industrial complexes and complexes with a total hardness of 20 to 30 ppm or less.However, metal ions included in chlorine and chemicals in pretreatment, dyeing, and processing processes reduce bleaching of the bleach. In addition, there are many problems in the entire process, such as the generation of pinholes, deterioration of the touch of the dye, generation of discoloration and discoloration of the dye, and deterioration of thermal efficiency due to scale generation.

이러한 문제를 해결하기 위해 다양한 금속이온 봉쇄제가 사용되고 있는데, 최근에는 다기능화되는 추세로서 고농도 알칼리(alkali) 및 산성욕에서도 성능 저하가 없고, 호발시 유제와 호제의 분산 및 재부착 방지, 과산화수소 표백시 백도 및 재습윤성 향상, 염료의 용해성, 분산성 증진으로 인한 균염성 증대 등을 목적으로 호발, 정련, 표백, 실켓(silket) 가공, 폴리에스터(polyester) 감량가공 등 여러 염색가공 공정에 다양하게 사용되고 있다.In order to solve this problem, various metal ion sequestrants are used, and in recent years, as a multifunctional tendency, there is no performance deterioration even in high-alkali and acid baths. It is widely used in various dyeing processes such as hobbing, refining, bleaching, silk processing, and polyester weight loss processing for the purpose of improving whiteness and rewetability, increasing solubility of dyes, and improving homogeneity by improving dispersibility. have.

하지만, 금속이온 봉쇄제는 각각마다 물성이나 특성이 다르기 때문에 염색가공 공정의 온도나 pH, 또는 욕중에 녹아있는 금속이온의 종류에 따라 그에 적합한 것을 선택하여 사용하여야 한다.However, since the metal ion sequestrants have different properties or properties, they should be used according to the temperature or pH of the dyeing process or the type of metal ions dissolved in the bath.

종래에는 금속이온 봉쇄제로서 질소계 EDTA(Ethylene Diamine Tetra Acetic), DTPA(Diethylene Triamine Penta Acetic) 또는 인계 STPP(Sodium Tri Poly Phosphate) 등이 주로 사용되었으나, 이와 같은 성분을 갖는 종래 금속이온 봉쇄제는 생분해성이 낮아 강이나 하천의 수질오염을 초래하는 단점과 분해생성물의 대부분이 질소와 인을 다량 함유하고 있어 이들 영양염류에 의한 부영양화, 적조발생 등의 문제점을 가지고 있으며, 환경오염을 전혀 개선하지 못하고 있다.Conventionally, nitrogen-based ethylene diamine tetraacetic (EDTA), diethylene triamine penta acetic (DTPA), or phosphorus-based polypropylene phosphate (STPP) has been mainly used as a metal ion sequestering agent, but a conventional metal ion sequestering agent having such a component Its low biodegradability leads to water pollution of rivers and rivers, and most of the decomposition products contain nitrogen and phosphorus, so it has problems such as eutrophication and red tide by nutrients, and does not improve environmental pollution at all. I can't.

이에, 업계에서는 상술한 질소계 EDTA(Ethylene Diamine Tetra Acetic), DTPA(Diethylene Triamine Penta Acetic) 또는 인계 STPP(Sodium Tri Poly Phosphate) 금속이온 봉쇄제를 대체할 수 있으면서 환경오염을 개선할 수 있고, 에너지 절약과 자원 재활용 등의 문제까지도 해결할 수 있는 친환경 제품의 개발이 요구되고 있으며, 다양한 연구가 진행되고 있다.Therefore, the industry can replace the above-mentioned nitrogen-based ethylene diamine tetraacetic (EDTA), diethylene triamine penta acetic (DTPA) or phosphorus-based sodium tri poly phosphate (STPP) metal ion sequestrants, and can improve environmental pollution, and Development of eco-friendly products that can solve problems such as saving and recycling of resources is required, and various researches are in progress.

대한민국 등록특허공보 제10-0210009호Republic of Korea Patent Publication No. 10-0210009 대한민국 공개특허공보 제10-2016-0061852호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2016-0061852

본 발명은 상술한 종래의 문제점을 해소 및 이를 감안하여 안출된 것으로서, 섬유산업의 전처리나 염색 및 가공 공정 등에 더욱 유용하게 사용할 수 있도록 한 다양한 기능을 갖춘 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있도록 하며, 질소와 인 성분이 함유되지 않은 친환경 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있도록 함으로써 환경오염을 개선할 수 있도록 한 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention has been made in view of solving the above-mentioned conventional problems and in consideration of this, it is possible to manufacture a metal ion blocker with a variety of functions that can be used more useful in the pre-treatment, dyeing and processing processes of the textile industry, It is an object of the present invention to provide a method for preparing a multifunctional metal ion sequestrant to improve environmental pollution by allowing an environmentally friendly metal ion sequestrant not containing nitrogen and phosphorus.

본 발명은 우수한 생분해성은 물론 금속이온 봉쇄성, 염 안정성, 분산성 등 다기능을 발휘할 수 있도록 한 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide a method for preparing a multifunctional metal ion sequestrant capable of exhibiting multifunctional properties such as metal ion sequestration, salt stability, dispersibility, as well as excellent biodegradability.

본 발명은 섬유산업의 염색 및 가공 공정에 사용시 마찰계수를 낮추어 줄 수 있도록 함으로써 섬유와 섬유간의 마찰은 물론 섬유와 기계간의 마찰에 의하여 발생되는 섬유 손상 및 구김을 방지할 수 있도록 하며, 섬유제품의 고품질화를 구현할 수 있도록 한 다기능서 금속이온 봉쇄제의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.The present invention can reduce the coefficient of friction when used in the dyeing and processing process of the textile industry to prevent fiber damage and wrinkles caused by the friction between the fiber and the machine as well as the friction between the fiber and the machine, It is an object of the present invention to provide a method for preparing a multi-functional metal ion sequestrant capable of realizing high quality.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법은, (A) 천연계 Base로서 Sugar-base의 Alcohol로 Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol 중에서 선택된 1군의 다가 알코올류와 Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Monomer간에 mole비를 1:1~1:10으로 Ester반응을 진행하여 1차 반응 생성물인 Ester Monomer를 제조하고, Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Carboxyl기를 함유한 Monomer와 1차 반응 생성물인 Ester Monomer간에 mole비 10:1~0.01:1로 공중합을 진행하여 2차 반응 생성물인 Copolymer를 제조하되, 반응 개시제는 Sodium persulfate(SPS), Ammonium persulfate(APS), Potassium persulfate(KPS) 중에서 선택된 1군을 사용하고 40~100℃에서 5시간 동안 진행하며, 2차 반응 생성물에 NaOH를 부가하여 최종으로 제1 소디움염 공중합체를 제조하는 단계; (B) 일측에 알데히드기(-CHO)를 갖는 알도헥소스인 Glucose 또는 이중결합의 탄소원자에 각각 1개의 수산기가 결합된 구조를 갖는 Endiol과 Acrylic acid간에 mole비를 1:1~1:10으로 하여 합성한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제2 소디움염 공중합체를 제조하는 단계; (C) 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체를 구비하고 ethylene oxide를 mole비 1:7~1:9로 부가하여 합성함으로써 계면활성제를 제조하는 단계; (D) 제1 소디움염 공중합체와 제2 소디움염 공중합체 및 계면활성제를 혼합하여 금속이온 봉쇄제를 완성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.Method for producing a multifunctional metal ion sequestrant according to the present invention for achieving the above object, (A) Sugar-base alcohol as a natural base of a group selected from Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol Ester Monomer, the first reaction product, was prepared by performing Ester reaction between polyhydric alcohols and one group of Monomers selected from Maleic anhydride, Acrylic acid, and Methacrylic acid with a mole ratio of 1: 1 to 1:10. Copolymers were prepared by copolymerizing a monomer containing 1 group of Carboxyl groups selected from acid and methacrylic acid with Ester Monomer as the first reaction product at a mole ratio of 10: 1 to 0.01: 1, and a reaction initiator was prepared. 1 group selected from sodium persulfate (SPS), Ammonium persulfate (APS), Potassium persulfate (KPS), and proceeds for 5 hours at 40 ~ 100 ℃, the final reaction by adding NaOH to the second reaction product Copolymerization Preparing a; (B) Mole ratio between 1: 1 and 1:10 between Endiol and Acrylic acid, each of which has a structure in which one hydroxyl group is bonded to Glucose, an aldohexose having an aldehyde group (-CHO) on one side, or a carbon atom of a double bond. To form a second sodium salt copolymer finally by adding NaOH; (C) preparing a surfactant by preparing a surfactant having a vegetable oil or vegetable oil derivative and adding ethylene oxide in a mole ratio of 1: 7 to 1: 9; (D) mixing the first sodium salt copolymer, the second sodium salt copolymer, and a surfactant to complete the metal ion sequestering agent.

또한, 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 금속이온 봉쇄제의 제조방법은, (A) 천연계 Base로서 Sugar-base의 Alcohol로 Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol 중에서 선택된 1군의 다가 알코올류와 Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Monomer간에 mole비를 1:1~1:10으로 Ester반응을 진행하여 1차 반응 생성물인 Ester Monomer를 제조하고, Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Carboxyl기를 함유한 Monomer와 1차 반응 생성물인 Ester Monomer간에 mole비 10:1~0.01:1로 공중합을 진행하여 2차 반응 생성물인 Copolymer를 제조하되, 반응 개시제는 Sodium persulfate(SPS), Ammonium persulfate(APS), Potassium persulfate(KPS) 중에서 선택된 1군을 사용하고 40~100℃에서 5시간 동안 진행하며, 2차 반응 생성물에 NaOH를 부가하여 최종으로 제1 소디움염 공중합체를 제조하는 단계; (B) Acrylic acid과 Maleic acid간에 mole비를 1:1~1:10으로 하여 공중합을 진행하여 Copolymer를 제조하되, 반응 개시제는 과산화수소, 과산화나트륨, 과산화암모늄, 과산화칼륨, 과산화벤조산, 과산화아세트산 중에서 선택된 1군의 과산화물을 사용하고 40~120℃에서 3시간 동안 진행한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제2 소디움염 공중합체를 제조하는 단계; (C) 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체를 구비하고 ethylene oxide를 mole비 1:7~1:9로 부가하여 합성함으로써 계면활성제를 제조하는 단계; (D) 제1 소디움염 공중합체와 제2 소디움염 공중합체 및 계면활성제를 혼합하여 금속이온 봉쇄제를 완성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the method for producing a metal ion sequestrant according to the present invention for achieving the above object, (A) Sugar-base alcohol as a natural base of a group selected from Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol Ester Monomer, the first reaction product, was prepared by performing Ester reaction between polyhydric alcohols and one group of Monomers selected from Maleic anhydride, Acrylic acid, and Methacrylic acid with a mole ratio of 1: 1 to 1:10. Copolymers were prepared by copolymerizing a monomer containing 1 group of Carboxyl groups selected from acid and methacrylic acid with Ester Monomer as the first reaction product at a mole ratio of 10: 1 to 0.01: 1, and a reaction initiator was prepared. 1 group selected from sodium persulfate (SPS), Ammonium persulfate (APS), Potassium persulfate (KPS), and proceeds for 5 hours at 40 ~ 100 ℃, the final reaction by adding NaOH to the second reaction product Copolymer Manufacturing; (B) Copolymer is prepared by copolymerizing mole ratio between 1: 1 and 1:10 between acrylic acid and maleic acid, but the reaction initiator is selected from hydrogen peroxide, sodium peroxide, ammonium peroxide, potassium peroxide, benzoic acid and acetic acid peroxide. Using the selected group 1 peroxide and proceeding at 40-120 ° C. for 3 hours to add NaOH to finally prepare a second sodium salt copolymer; (C) preparing a surfactant by preparing a surfactant having a vegetable oil or vegetable oil derivative and adding ethylene oxide in a mole ratio of 1: 7 to 1: 9; (D) mixing the first sodium salt copolymer, the second sodium salt copolymer, and a surfactant to complete the metal ion sequestering agent.

여기에서, 상기 (B)단계와 (C)단계의 사이에 제3 소디움염 중합체를 제조하는 단계;를 개재하고, 상기 (D)단계에 제3 소디움염 중합체를 혼합하여 금속이온 봉쇄제를 완성하도록 하며; 상기 제3 소디움염 중합체를 제조하는 단계는, Monomer로써 Acrylic acid를 사용하여 중합을 진행하여 Homopolymer를 제조하되, 반응 개시제는 과산화수소, 과산화나트륨, 과산화암모늄, 과산화칼륨, 과산화벤조산, 과산화아세트산 중에서 선택된 1군의 과산화물을 사용하고 40~120℃에서 3시간 동안 진행한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제3 소디움염 중합체를 제조하는 구성을 포함할 수 있다.Here, the step of preparing a third sodium salt polymer between the step (B) and (C); through the step (D) by mixing the third sodium salt polymer to complete the metal ion blocker To do so; The preparing of the third sodium salt polymer may include polymerizing acrylic acid as a monomer to prepare a homopolymer, wherein the reaction initiator is selected from hydrogen peroxide, sodium peroxide, ammonium peroxide, potassium peroxide, benzoic acid, and acetic acid peroxide. After using the group of peroxides and proceeding for 3 hours at 40 ~ 120 ℃ may include a configuration to finally produce a third sodium salt polymer by adding NaOH.

여기에서, 상기 식물성 기름은 3가의 알코올과 지방산의 에스테르로 되어있는 구조를 갖는 야자유, 팜유, 팜핵유, 카카오지 중에서 선택된 1종 또는 2가지 이상의 혼합물인 것일 수 있다.Here, the vegetable oil may be one or a mixture of two or more selected from palm oil, palm oil, palm kernel oil, cacao butter having a structure consisting of esters of trihydric alcohols and fatty acids.

여기에서, 상기 (D)단계에서는, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합할 수 있다.Here, in the step (D), based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant may be mixed and mixed.

여기에서, 상기 (D)단계에서는, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합하되, pH 조정에 의한 pH 버퍼성을 부여하기 위해 alkanol amine, sodium hydroxide, pottasium hydroxide 중에서 선택된 1종을 더 첨가하고, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 5~25중량부로 조성하여 혼합할 수 있다.Here, in the step (D), based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant is mixed and stirred, but the pH adjustment In order to impart pH buffering properties, one or more selected from alkanol amine, sodium hydroxide and pottasium hydroxide may be added, and the composition may be mixed with 5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer.

여기에서, 상기 (D)단계에서는, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합하되, 항균성 및 방취성을 부여하기 위해 자몽추출물 또는 자몽종자추출물을 더 첨가하고, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 10~30중량부로 조성하여 혼합할 수 있다.Here, in the step (D), based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant is mixed and stirred, but the antibacterial and In order to impart brittleness, grapefruit extract or grapefruit seed extract may be further added, and then mixed with 10-30 parts by weight based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer.

본 발명에 따르면, 섬유산업의 전처리나 염색 및 가공 공정 등에 더욱 유용하게 사용할 수 있는 다양한 기능을 갖춘 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있고, 질소와 인 성분이 함유되지 않은 친환경 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있어 부영양화 등 환경오염을 개선할 수 있는 유용함을 달성할 수 있다.According to the present invention, it is possible to manufacture a metal ion sequestrant with a variety of functions that can be used more useful in the pre-treatment, dyeing and processing process of the textile industry, and to produce an eco-friendly metal ion sequestrant containing no nitrogen and phosphorus component It can achieve the usefulness to improve the environmental pollution, such as eutrophication.

본 발명에 따르면, 우수한 생분해성은 물론 금속이온 봉쇄성, 염 안정성, 분산성 등 다기능을 발휘할 수 있는 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있으며, 염색 공정에서의 에너지를 저감 및 과다 약품 사용을 방지할 수 있는 유용함을 달성할 수 있다.According to the present invention, it is possible to prepare a metal ion sequestrant capable of exhibiting multi-functional, such as excellent biodegradability, metal ion sequestration, salt stability, dispersibility, and can reduce the energy in the dyeing process and prevent the use of excessive chemicals. Usefulness can be achieved.

본 발명에 따르면, 섬유산업의 전처리나 염색 및 가공 공정에 사용시 계면활성제를 통해 마찰계수를 낮추어 줄 수 있어 섬유와 섬유간의 마찰은 물론 섬유와 기계간의 마찰에 의하여 발생되는 섬유 손상 및 구김을 방지할 수 있도록 하며, 섬유제품의 고품질화를 구현할 수 있게 하는 유용함을 달성할 수 있다.According to the present invention, when used in the pre-treatment or dyeing and processing process of the textile industry can lower the friction coefficient through the surfactant to prevent fiber damage and wrinkles caused by friction between the fiber and the machine as well as the friction between the fiber and the machine. And usefulness to realize high quality of the textile products.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법을 설명하기 위해 나타낸 공정 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법에 있어 제1 소디움염 공중합체의 일 제조과정을 나타낸 반응조건식이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법에 있어 제2 소디움염 공중합체의 일 제조과정을 나타낸 반응조건식이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법에 있어 제2 소디움염 공중합체의 다른 제조과정을 나타낸 반응조건식이다.
1 is a flow chart showing a method for manufacturing a multifunctional metal ion sequestrant according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a reaction conditional diagram illustrating one manufacturing process of the first sodium salt copolymer in the method of preparing the multifunctional metal ion sequestrant according to the embodiment of the present invention.
Figure 3 is a reaction condition showing a process for producing a second sodium salt copolymer in the method for producing a multifunctional metal ion sequestrant according to an embodiment of the present invention.
Figure 4 is a reaction condition showing another manufacturing process of the second sodium salt copolymer in the method for producing a multifunctional metal ion sequestrant according to an embodiment of the present invention.

본 발명에 대해 첨부한 도면을 참조하여 바람직한 실시예를 설명하면 다음과 같으며, 이와 같은 상세한 설명을 통해서 본 발명의 목적과 구성 및 그에 따른 특징들을 보다 잘 이해할 수 있게 될 것이다.DETAILED DESCRIPTION Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, and the detailed description will provide a better understanding of the purpose, configuration, and features thereof.

본 발명의 실시예에 따른 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법은 섬유산업의 전처리나 염색 및 가공 공정 등에 더욱 유용하게 사용할 수 있도록 하며 환경오염을 개선하도록 질소와 인 성분이 함유되지 않은 친환경 금속이온 봉쇄제를 제조할 수 있도록 하기 위한 제조기술에 관한 것으로서, 도 1에 나타낸 바와 같이, 제1 소디움염 공중합체 제조단계(S100), 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200), 수용해성을 갖는 고분자형 계면활성제 제조단계(S300), 제조원료 혼합단계(S400), 및 원료 첨가단계(S500)를 포함하는 구성으로 이루어진다.The manufacturing method of the multifunctional metal ion sequestrant according to the embodiment of the present invention can be used more effectively in the pretreatment, dyeing and processing processes of the textile industry, and eco-friendly metal ions containing no nitrogen and phosphorus to improve environmental pollution. Regarding the manufacturing technology for preparing a blocking agent, as shown in Figure 1, the first sodium salt copolymer manufacturing step (S100), the second sodium salt copolymer manufacturing step (S200), having a water solubility It consists of a composition comprising a polymeric surfactant manufacturing step (S300), manufacturing raw material mixing step (S400), and the raw material addition step (S500).

상기 제1 소디움염 공중합체 제조단계(S100)는 생분해성이 우수하고 수계 오염의 부영양화 유발인자인 질소와 인 성분이 함유되지 않은 구조의 N, P free형 친환경 킬레이트제로서 기능케 하기 위한 천연계 Sugar-base 구조의 제1 소디움염 공중합체를 제조하는 단계이며, 금속이온 봉쇄성을 발휘할 수 있는 공중합체로 제조하는 단계이다.The first sodium salt copolymer manufacturing step (S100) is a natural sugar to function as an N, P free type environmentally friendly chelating agent having a structure that is excellent in biodegradability and does not contain nitrogen and phosphorus, which are eutrophication-inducing factors of aqueous pollution. It is a step of preparing a first sodium salt copolymer having a -base structure, it is a step of preparing a copolymer capable of exhibiting metal ion sequestration.

이를 위해, 상기 제1 소디움염 공중합체 제조단계(S100)는 천연계 Base로서 Sugar-base의 Alcohol로 Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol 중에서 선택된 1군의 다가 알코올류와 Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Monomer간에 mole비를 1:1~1:10으로 Ester반응을 진행하여 1차 반응 생성물인 Ester Monomer를 제조한다.To this end, the first sodium salt copolymer manufacturing step (S100) is a sugar-base alcohol as a natural base, a group of polyhydric alcohols selected from Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, and Xylitol, and maleic anhydride and acrylic acid. The first reaction product, Ester Monomer, is prepared by carrying out an Ester reaction with a mole ratio of 1: 1 to 1:10 between monomers selected from Methacrylic acid.

Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Carboxyl기를 함유한 Monomer와 상기 1차 반응 생성물인 Ester Monomer간에 mole비 10:1~0.01:1로 공중합을 진행하여 2차 반응 생성물인 Copolymer를 제조한다.Copolymers were prepared by copolymerizing a monomer containing a group of carboxyl groups selected from maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid with a mole ratio of 10: 1 to 0.01: 1: do.

이때, 반응 개시제는 Sodium persulfate(SPS), Ammonium persulfate(APS), Potassium persulfate(KPS) 중에서 선택된 1군을 사용하고 40~100℃에서 5시간 동안 진행하며, 상기 Copolymer로 제조되는 2차 반응 생성물에 NaOH를 부가하여 최종으로 제1 소디움염 공중합체를 제조한다.At this time, the reaction initiator using a group selected from sodium persulfate (SPS), Ammonium persulfate (APS), Potassium persulfate (KPS) and proceeds for 5 hours at 40 ~ 100 ℃, to the secondary reaction product made of the copolymer NaOH is added to finally prepare the first sodium salt copolymer.

일 예로서, 도 2에 나타낸 반응조건에서와 같이, Sugar-base의 Alcohol인 D-Sorbitol과 Maleic Anhydride간의 Ester반응 후 Acrylic acid와의 공중합을 통해 Copolymer를 제조한 후 Sodium 부가과정을 포함하는 일 제조과정으로 제1 소디움염 공중합체를 제조할 수 있다.As an example, as in the reaction conditions shown in Figure 2, after the Ester reaction between the sugar-base alcohol D-Sorbitol and Maleic Anhydride to produce a copolymer by copolymerization with acrylic acid, one manufacturing process including a sodium addition process The first sodium salt copolymer can be prepared.

부연하여, 환류형 콘덴서와 냉각용 코일 및 자켓이 장착되고 압력용기로 승인된 스테인리스 반응기(SUS316; 내부유리코팅형)에 건조 및 진공탈수 방식으로 반응기내 수분을 완전히 제거한 후, 반응물 및 생성물의 산화방지와 반응수율 증진을 목적으로 질소가스를 치환하면서 원료인 D-Sorbitol 1 mole과 Maleic anhydride 1 mole을 투입한 후 Ester반응을 진행하여 1차 반응을 완료한다. 1차 반응의 End point는 산가를 측정하여 잔존하는 Maleic anhydride 0.5 mole에 해당하는 이론적 산가를 기준으로 정한다. 1차 반응 생성물인 Ester Monomer 1 mole과 Acrylic acid 1 mole을 Titration 하면서 공중합을 진행한 후 최종 공정으로 NaOH를 부가하여 50% 농도의 N, P free형 친환경 킬레이트제로서 사용하기 위한 제1 소디움염 공중합체를 제조한다. 2차 공중합에서의 반응 개시제는 Sodium persulfate(SPS)를 사용하고 반응 온도와 시간은 40~100℃에서 5시간 동안 진행하며 반응 종료 후에 1시간 동안 숙성 처리할 수 있다.In addition, in the stainless steel reactor (SUS316; internal glass coating type) equipped with a reflux condenser, a cooling coil and a jacket, and approved as a pressure vessel, completely removes moisture in the reactor by drying and vacuum dehydration, and then oxidizes reactants and products. For the purpose of prevention and improvement of reaction yield, 1 mole of D-Sorbitol and 1 mole of maleic anhydride are added while replacing nitrogen gas. The end point of the first reaction is determined based on the theoretical acid value corresponding to 0.5 mole of maleic anhydride remaining by measuring the acid value. 1st sodium salt air to be used as N, P free eco-friendly chelating agent with 50% concentration by adding NaOH as a final process after copolymerizing with 1 mole of Ester Monomer and 1 mole of acrylic acid. Prepare coalescing. Reaction initiator in the secondary copolymerization using Sodium persulfate (SPS) and the reaction temperature and time proceeds for 5 hours at 40 ~ 100 ℃ can be aged for 1 hour after the end of the reaction.

여기에서, 천연계 Base로서 Sugar-base의 Alcohol인 다가 알코올류에 있어, D-Sorbitol를 대신하여 Mannitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol 중에서 어느 1군을 적용할 수 있으며, 적용 원료에 따라 화학적 구조에 있어 약간의 차이를 갖는 제1 소디움염 공중합체를 제조할 수 있다.Here, for polyhydric alcohols, which are sugar-based alcohols, as a natural base, any one group of Mannitol, Erythritol, Arabitol, and Xylitol can be applied in place of D-Sorbitol, and depending on the raw material, the chemical structure is slightly different. A first sodium salt copolymer having a difference of may be prepared.

여기에서, Carboxyl기를 함유한 Monomer에 있어, Acrylic acid를 대신하여 Maleic anhydrid 또는 Methacrylic acid를 적용할 수 있으며, 적용 원료에 따라 화학적 구조에 있어 약간의 차이를 갖는 제1 소디움염 공중합체를 제조할 수 있다.Here, in the monomer containing a carboxyl group, maleic anhydrid or methacrylic acid may be applied in place of acrylic acid, and a first sodium salt copolymer having a slight difference in chemical structure may be prepared according to the applied raw material. have.

이와 같은 상기 제1 소디움염 공중합체 제조단계(S100)는 본원출원인이 출원하여 등록한 국내등록특허 제10-1285899호의 제조기술을 이용하는 단계로서, 이를 준용하여 사용할 수 있다 할 것이다.Such a first sodium salt copolymer manufacturing step (S100) is a step using the manufacturing technology of Korean Patent No. 10-1285899 filed and registered by the present applicant, it can be used mutatis mutandis.

상기 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200)는 상기 제1 소디움염 공중합체의 제조와 같이 생분해성이 우수하고 수계 오염의 부영양화 유발인자인 질소와 인 성분이 함유되지 않은 구조의 N, P free형 친환경 킬레이트제로서 기능케 하기 위한 친환경 제2 소디움염 공중합체를 제조하는 단계이며, 특히 섬유산업의 염색 및 가공 공정 등에 더욱 유용하게 사용할 수 있도록 우수한 금속이온 봉쇄성을 발휘할 수 있는 공중합체를 제조하기 위한 단계이다.The second sodium salt copolymer manufacturing step (S200) is N, P free structure of the structure does not contain nitrogen and phosphorus, which is excellent in biodegradability and inducing eutrophication of aqueous pollution, as in the preparation of the first sodium salt copolymer This step is to prepare an eco-friendly second sodium salt copolymer for functioning as a type eco-friendly chelating agent, and in particular, to produce a copolymer capable of exerting excellent metal ion blocking property so as to be more useful for dyeing and processing processes in the textile industry. It is a step to do it.

이를 위해, 상기 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200)는 도 3에 나타낸 반응조건에서와 같이, 제1유형으로 제조할 수 있다.To this end, the second sodium salt copolymer manufacturing step (S200) may be prepared in the first type, as in the reaction conditions shown in FIG.

즉, 일측에 알데히드기(-CHO)를 갖는 알도헥소스인 Glucose 또는 이중결합의 탄소원자에 각각 1개의 수산기가 결합된 구조를 갖는 Endiol과 Acrylic acid간에 mole비를 1:1~1:10으로 하여 합성한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제2 소디움염 공중합체를 제조한다.That is, the mole ratio is 1: 1 to 1:10 between Endiol and Acrylic acid having Glucose, an aldohexose having an aldehyde group (-CHO) on one side, or one hydroxyl group bonded to a carbon atom of a double bond, respectively. After synthesis, NaOH is added to finally prepare a second sodium salt copolymer.

또한, 상기 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200)는 다른 형태의 반응조건을 통해 제2유형으로 제조할 수도 있다.In addition, the second sodium salt copolymer manufacturing step (S200) may be prepared in a second type through different types of reaction conditions.

즉, 도 4에 나타낸 반응조건에서와 같이, Acrylic acid과 Maleic acid간에 mole비를 1:1~1:10으로 하여 라디칼 공중합 반응을 진행함으로써 Copolymer를 제조하되, 반응 개시제는 과산화수소, 과산화나트륨, 과산화암모늄, 과산화칼륨, 과산화벤조산, 과산화아세트산 중에서 선택된 1군의 과산화물을 사용하고 40~120℃에서 3시간 동안 진행한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제2 소디움염 공중합체를 제조할 수도 있다.That is, as in the reaction conditions shown in Figure 4, the copolymer is produced by performing a radical copolymerization reaction with a mole ratio of 1: 1 to 1:10 between Acrylic acid and Maleic acid, but the reaction initiator is hydrogen peroxide, sodium peroxide, peroxide The second sodium salt copolymer may be finally prepared by using a group of peroxides selected from ammonium, potassium peroxide, benzoic acid peracetic acid and acetic acid peroxide and proceeding at 40 to 120 ° C. for 3 hours, and then adding NaOH.

한편, 상술한 바와 같은 상기 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200)를 통해 제조되는 제1유형 및 제2유형에 의한 제2 소디움염 공중합체 각각에 대해 질소 및 인 성분이 함유되어 있는지 여부를 확인하기 위해 Atomic Analysis을 이용하여 성분 분석하였고, Autotitroprocessor를 이용하여 complexometric Titration에 의하여 금속이온 봉쇄성을 위한 금속이온의 정량 분석을 수행하였고, KS M 시험법으로 영양분을 공급하면서 3일 동안 생분해성을 시험하였으며, 그 결과를 아래 표 1 내지 3에 나타내었다.On the other hand, whether the nitrogen and the phosphorus component is contained in each of the second sodium salt copolymer of the first type and the second type prepared through the second sodium salt copolymer manufacturing step (S200) as described above In order to confirm the component analysis using Atomic Analysis, quantitative analysis of metal ion for metal ion containment by complexometric titration using Autotitroprocessor, and biodegradability for 3 days while feeding nutrients by KS M test method The test was performed and the results are shown in Tables 1 to 3 below.

성분 분석Ingredient analysis 구분division NN PP CC HH SS OO 제1유형Type 1 00 00 30.0430.04 3.523.52 00 43.9643.96 제2유형Type 2 00 00 32.2832.28 5.795.79 00 45.3545.35

금속이온 봉쇄성Metal ion sealability 구분division Ca2+ 64ppmCa 2+ 64 ppm Mg2+ 48ppmMg 2+ 48 ppm 수도수 56ppmTap water 56ppm 1g/L1 g / L 2g/L2 g / L 1g/L1g / L 2g/L2 g / L 1g/L1 g / L 2g/L2 g / L 제1유형Type 1 32.9832.98 33.6233.62 41.6741.67 42.9542.95 58.5958.59 60.6760.67 제2유형Type 2 32.7832.78 33.2633.26 41.2541.25 42.7442.74 56.1256.12 58.2458.24

생분해성Biodegradable 구분division 0일0 days 1일1 day 3일3 days 제1유형Type 1 CODCOD 625625 236236 161161 제2유형Type 2 638638 248248 165165 제1유형Type 1 BOD
(생분해성)
BOD
(Biodegradable)
296296 6969 2121
제2유형Type 2 299299 7373 2323 제1유형Type 1 생분해율
(%)
Biodegradation rate
(%)
00 84.5684.56 95.2695.26
제2유형Type 2 00 83.8783.87 94.7494.74

상기 표 1 내지 표 3에서와 같이, 상술한 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200)를 통해 제조되는 제1유형 및 제2유형에 의한 제2 소디움염 공중합체 각각은 질소 및 인 성분을 함유하지 않는 형태를 보여주고 있고, 우수한 금속이온 봉쇄성 및 생분해성을 구비함을 보여주고 있다.As shown in Table 1 to Table 3, each of the second sodium salt copolymers of the first type and the second type prepared through the above-described second sodium salt copolymer manufacturing step (S200) contains nitrogen and phosphorus components. It does not show the form, and shows that it has excellent metal ion containment and biodegradability.

또한, 본 발명에서는 제3 소디움염 중합체 제조단계를 더 포함시킬 수 있다 할 것인데, Monomer로써 Acrylic acid를 사용하여 중합을 진행하여 Homopolymer를 제조하되, 반응 개시제는 과산화수소, 과산화나트륨, 과산화암모늄, 과산화칼륨, 과산화벤조산, 과산화아세트산 중에서 선택된 1군의 과산화물을 사용하고 40~120℃에서 3시간 동안 진행한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제3 소디움염 중합체를 제조할 수 있다.In addition, in the present invention, the third sodium salt polymer manufacturing step may be further included. The polymerization is performed using acrylic acid as a monomer to prepare a homopolymer, but the reaction initiator is hydrogen peroxide, sodium peroxide, ammonium peroxide, potassium peroxide. Using a group of peroxides selected from benzoic acid peroxide and acetic acid peroxide and proceeding at 40-120 ° C. for 3 hours, NaOH may be added to finally prepare a third sodium salt polymer.

상기 수용해성을 갖는 고분자형 계면활성제 제조단계(S300)는 섬유산업의 전처리나 염색 및 가공 공정에 사용시 마찰계수를 낮추어 줄 수 있도록 함으로써 섬유와 섬유간의 마찰은 물론 섬유와 기계간의 마찰에 의하여 발생되는 섬유 손상 및 구김을 방지할 수 있도록 하며, 섬유제품의 고품질화를 구현할 수 있도록 하는 고분자형 계면활성제를 제조하기 위한 단계이다.The water-soluble polymer-type surfactant manufacturing step (S300) is to reduce the friction coefficient when used in the pretreatment or dyeing and processing process of the textile industry is generated by the friction between the fiber and the fiber as well as the friction between the fiber and the machine It is a step to prepare a polymeric surfactant that can prevent fiber damage and wrinkles, and to realize a high quality of the fiber products.

이를 위해, 지방산 조성 중에 hydroxyl group을 갖는 ricinoleic acid 및 dihydroxy stearic acid를 포함하고 있기 때문에 음이온화가 가능하며, 일반적으로 사용되는 시중의 higher alcohol보다 분자량이 세배 이상 크고 우수한 평활성을 발휘할 수 있는 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체를 기재로 사용토록 한다.To this end, since the fatty acid composition contains ricinoleic acid and dihydroxy stearic acid having hydroxyl groups, anionization is possible, and vegetable oils having a molecular weight that is three times or more larger than commercially available higher alcohols and can exhibit excellent smoothness (vegetable) oil) or vegetable oil derivatives are to be used as a base.

하지만, 상기 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체는 단독 사용시 수용해성이 없기 때문에 수용화 처리함이 바람직하다.However, the vegetable oil (vegetable oil) or vegetable oil derivative is preferably solubilized because it is not water-soluble when used alone.

즉, 상기 수용해성을 갖는 고분자형 계면활성제 제조단계(S300)는 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체를 구비하되, 수용화 처리를 위해 ethylene oxide를 mole비 1:7~1:9로 부가하여 합성하는 형태로 계면활성제를 제조한다.That is, the step of preparing a water-soluble polymer-type surfactant (S300) is equipped with a vegetable oil (vegetable oil) or vegetable oil derivatives, ethylene oxide is added in a mole ratio 1: 7 ~ 1: 9 for the solubilization treatment To prepare a surfactant in the form of synthesis.

여기에서는 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체를 구비하되, 수용화 처리를 위해 ethylene oxide를 mole비 1:7~1:9로 부가하여 비이온화한 후 음이온화된 원료와 합성하여 음이온계 계면활성제로 제조하여 사용할 수 있다.Here, vegetable oil (vegetable oil) or vegetable oil derivatives are provided, but ethylene oxide is added at a mole ratio of 1: 7 to 1: 9 for the solubilization treatment, and then non-ionized and synthesized with an anionized raw material to form an anionic interface. It can be prepared and used as an active agent.

이때, 상기 식물성 기름은 3가의 알코올과 지방산의 에스테르로 되어있는 구조를 갖는 야자유, 팜유, 팜핵유, 카카오지 중에서 선택된 1종 또는 2가지 이상의 혼합물인 것일 수 있다.In this case, the vegetable oil may be one or a mixture of two or more selected from palm oil, palm oil, palm kernel oil, cacao butter having a structure consisting of esters of trihydric alcohols and fatty acids.

이렇게 제조되는 계면활성제는 수용해성과 우수한 염 안정성 및 분산성의 기능을 발휘할 수 있다.The surfactant prepared in this way can exhibit the function of water solubility and excellent salt stability and dispersibility.

여기에서, ethylene oxide에 대한 부가 mole비를 7몰 미만으로 하는 경우 염안정성 및 분산성이 떨어지는 단점이 있고, 9몰을 초과하는 경우 친수성이 너무 강해져 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체와의 합성율이 저하될 수 있다.Here, when the molar ratio of ethylene oxide is less than 7 moles, there are disadvantages in that salt stability and dispersibility are inferior. Synthesis rate may be lowered.

상기 제조원료 혼합단계(S400)는 상술한 각 단계들을 통해 제조된 제1 소디움염 공중합체와 제2 소디움염 공중합체 및 계면활성제를 일정량으로 조성하여 교반 혼합함으로써 다기능성 금속이온 봉쇄제를 완성하는 단계이다.The manufacturing raw material mixing step (S400) is to form a predetermined amount of the first sodium salt copolymer, the second sodium salt copolymer and a surfactant prepared by the above-described steps to complete the multifunctional metal ion blocker by stirring and mixing Step.

이때, 상기 제조원료 혼합단계(S400)에서는 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반기에 투입한 후 교반 혼합한다.At this time, in the manufacturing raw material mixing step (S400) based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant was added to the stirrer and stirred Mix.

여기에서, 상기 제3 소디움염 중합체 제조단계를 포함하는 경우에는 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제3 소디움염 중합체 500~150중량부를 첨가할 수 있다.In this case, when the third sodium salt polymer manufacturing step is included, 500 to 150 parts by weight of the third sodium salt polymer may be added based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer.

상기 원료 첨가단계(S500)는 상기 제조원료 혼합단계(S400)를 수행함에 있어 제조되는 금속이온 봉쇄제에 기능성을 더하기 위해 원료를 첨가하는 단계이다.The raw material addition step (S500) is a step of adding a raw material to add functionality to the metal ion sequestrant prepared in performing the manufacturing raw material mixing step (S400).

상기 원료 첨가단계(S500)에서는 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합하되, 여기에 pH 조정에 의한 pH 버퍼성을 부여할 수 있도록 하기 위해 alkanol amine, sodium hydroxide, pottasium hydroxide 중에서 선택된 1종을 더 첨가할 수 있다.In the step of adding the raw material (S500) based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant is mixed and stirred, but here pH adjustment In order to be able to impart pH buffering properties, one may further add one selected from alkanol amine, sodium hydroxide and pottasium hydroxide.

이때, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 pH 버퍼성 부여를 위한 원료는 5~25중량부로 조성하여 혼합할 수 있다.At this time, based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer, the raw material for imparting pH buffering property may be mixed and mixed at 5 to 25 parts by weight.

여기에서, pH 버퍼성 부여를 위한 원료에 대해 5중량부 미만으로 첨가한 경우에는 pH 버퍼 효과가 미비하고, 25중량부를 초과할 경우 알칼리 및 염 안정성을 저하시킬 수 있다.Here, when added to less than 5 parts by weight relative to the raw material for imparting pH buffering property, the pH buffer effect is insignificant, and when it exceeds 25 parts by weight, alkali and salt stability may be reduced.

여기에서, pH 버퍼성을 부여하기 위한 원료는 금속이온 봉쇄제를 염색 및 가공 공정에서 사용시 알칼리 및 염 안정성을 갖게 하면서 pH 버퍼 효과를 발휘되게 할 수 있으며, 이를 통해 흡착공정이나 고착공정 등 염색 공정을 진행시 pH에 기인하여 섬유의 표면에서 불균염이 발생되는 것을 매우 효과적으로 방지할 수 있다.Here, the raw material for imparting pH buffering properties can exhibit the pH buffering effect while maintaining alkali and salt stability when the metal ion sequestrant is used in the dyeing and processing process, and through this, dyeing process such as adsorption process or fixing process. It is possible to effectively prevent the occurrence of uneven salt on the surface of the fiber due to the pH when proceeding.

또한, 상기 원료 첨가단계(S500)에서는 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합하되, 여기에 항균성 및 방취성을 부여하기 위해 자몽추출물 또는 자몽종자추출물을 더 첨가할 수 있다.In addition, in the raw material addition step (S500), based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant is mixed and stirred, but antimicrobial here And grapefruit extract or grapefruit seed extract may be further added to impart deodorization.

이때, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 항균성 및 방취성을 부여하기 위한 원료는 10~30중량부로 조성하여 혼합할 수 있다.At this time, based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer, a raw material for imparting antimicrobial activity and deodorization may be prepared by mixing at 10 to 30 parts by weight.

여기에서, 항균성 및 방취성을 부여하기 위한 원료에 대해 10중량부 미만으로 첨가한 경우 항균성 및 방취성 효과가 떨어질 수 있고, 30중량부를 초과할 경우 항균성 및 방취성을 높일 수는 있으나 원료가 갖는 향이 너무 강하게 풍길 수 있고 염색 공정에서 색도의 품질에 영향을 초래할 수 있다.Here, when added to less than 10 parts by weight relative to the raw material for imparting antimicrobial and deodorant antimicrobial and deodorant effect may be lowered, if exceeding 30 parts by weight can increase the antimicrobial and deodorant but the raw material The fragrance may be too strong and may affect the quality of the chromaticity in the dyeing process.

여기에서, 상기 원료 첨가단계(S500)에서는 pH 버퍼성을 부여하기 위한 원료와 항균성 및 방취성을 부여하기 위한 원료 각각을 첨가하는 형태로 실시할 수 있고, 때로는 이들 원료 모두를 다 첨가하는 형태로 실시할 수도 있다.Here, the raw material addition step (S500) may be carried out in the form of adding each of the raw material for imparting pH bufferability and the raw material for imparting antimicrobial and deodorization, sometimes in the form of adding all of these raw materials You can also carry out.

한편, 상술한 과정으로 이루어지는 제1 소디움염 공중합체 제조단계(S100)와 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200), 수용해성을 갖는 계면활성제 제조단계(S300), 및 제조원료 혼합단계(S400)를 통해 제조한 금속이온 봉쇄제에 대해 면 섬유의 염색 공정에 적용하여 성능을 테스트하였으며, 그 결과를 표 4에 나타내었다.On the other hand, the first sodium salt copolymer manufacturing step (S100) and the second sodium salt copolymer manufacturing step (S200) made of the above-described process, the surfactant manufacturing step having a water solubility (S300), and the raw material mixing step (S400) The performance was tested by applying the dyeing process of the cotton fiber to the metal ion blocker prepared through the), the results are shown in Table 4.

이때, 상기 제1 소디움염 공중합체 제조단계(S100)에서는 상술한 예시의 과정으로 제1 소디움염 공중합체를 제조하였고, 상기 제2 소디움염 공중합체 제조단계(S200)에서는 제1유형의 과정으로 제2 소디움염 공중합체를 제조하였고, 상기 계면활성제 제조단계(S300)에서는 식물성 기름을 팜유로 사용하고 여기에 ethylene oxide를 mole비 1:8로 부가하는 형태로 계면활성제를 제조하였으며, 상기 제조원료 혼합단계(S400)에서는 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 제2 소디움염 공중합체 120중량부, 계면활성제 20중량부로 조성하여 교반기에 투입한 후 교반 혼합함으로써 금속이온 봉쇄제를 완성하였다.In this case, in the first sodium salt copolymer manufacturing step (S100), a first sodium salt copolymer was prepared by the above-described example, and in the second sodium salt copolymer manufacturing step (S200), the first type of process was performed. A second sodium salt copolymer was prepared, and in the preparation of the surfactant (S300), a surfactant was prepared in the form of using vegetable oil as palm oil and adding ethylene oxide in a mole ratio of 1: 8 to the preparation material. In the mixing step (S400), 120 parts by weight of the second sodium salt copolymer and 20 parts by weight of the surfactant were added to the stirrer based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer, and then mixed with stirring to complete the metal ion sequestering agent.

성능 테스트Performance testing 구분division 단위unit 결과(기준)Result (standard) 시험방법Test Methods 금속이온 봉쇄성
(칼슘농도)
Metal ion sealability
(Calcium concentration)
mg
CaCO3/gr
mg
CaCO 3 / gr
52.8
(5 이상)
52.8
(5 or more)
Autotitroprocessor
금속이온 정량분석
Autotitroprocessor
Metal ion quantitative analysis
생분해율Biodegradation rate %% 96
(90 이상)
96
(over 90)
KS MKS M
pH 버퍼성pH buffering pHpH 6.5
(6~7)
6.5
(6-7)
KS M 2709KS M 2709
균염성Uniformity △E△ E 0.18
(1.0 이내)
0.18
(Within 1.0)
CCKCCK
염료 분산성Dye dispersibility 등급ranking 4
(4등급 이상)
4
(Level 4 or higher)
KS K 0151KS K 0151
염착률Dyeing rate %% 96
(90 이상)
96
(over 90)
DyeometorDoyeometor

상기 표 4에서와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 제조방법에 의해 제조되는 금속이온 봉쇄제는 금속이온 봉쇄성, 생분해성, pH 버퍼성, 균염성, 염료 분산성, 염착률 등의 성능 테스트에 있어 성능기준을 만족하거나 다수 부분에서 우수한 성능을 발휘함을 보여주고 있다.As shown in Table 4, the metal ion sequestrant prepared by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention performance tests such as metal ion sequestration, biodegradability, pH buffering, leveling, dye dispersibility, dyeing rate, etc. It has been shown to meet the performance criteria in terms of performance or to perform well in many parts.

이상에서 설명한 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명한 것에 불과하고 이러한 실시예에 극히 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상과 청구범위 내에서 이 기술분야의 당해업자에 의하여 다양한 수정과 변형 또는 단계의 치환 등이 이루어질 수 있다 할 것이며, 이는 본 발명의 기술적 범위에 속한다 할 것이다.The embodiments described above are merely illustrative of the preferred embodiments of the present invention and are not limited to these embodiments, and various modifications and variations may be made by those skilled in the art within the spirit and claims of the present invention. Substitution of the step may be made and the like, which will belong to the technical scope of the present invention.

S100: 제1 소디움염 공중합체 제조단계
S200: 제2 소디움염 공중합체 제조단계
S300: 수용해성을 갖는 계면활성제 제조단계
S400: 제조원료 혼합단계
S500: 원료 첨가단계
S100: preparing the first sodium salt copolymer
S200: preparing the second sodium salt copolymer
S300: preparing a surfactant having water solubility
S400: manufacturing raw material mixing step
S500: raw material addition step

Claims (7)

(A) 천연계 Base로서 Sugar-base의 Alcohol로 Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol 중에서 선택된 1군의 다가 알코올류와 Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Monomer간에 mole비를 1:1~1:10으로 Ester반응을 진행하여 1차 반응 생성물인 Ester Monomer를 제조하고,
Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Carboxyl기를 함유한 Monomer와 1차 반응 생성물인 Ester Monomer간에 mole비 10:1~0.01:1로 공중합을 진행하여 2차 반응 생성물인 Copolymer를 제조하되, 반응 개시제는 Sodium persulfate(SPS), Ammonium persulfate(APS), Potassium persulfate(KPS) 중에서 선택된 1군을 사용하고 40~100℃에서 5시간 동안 진행하며,
2차 반응 생성물에 NaOH를 부가하여 최종으로 제1 소디움염 공중합체를 제조하는 단계;
(B) 일측에 알데히드기(-CHO)를 갖는 알도헥소스인 Glucose 또는 이중결합의 탄소원자에 각각 1개의 수산기가 결합된 구조를 갖는 Endiol과 Acrylic acid간에 mole비를 1:1~1:10으로 하여 합성한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제2 소디움염 공중합체를 제조하는 단계;
(C) 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체를 구비하고 ethylene oxide를 mole비 1:7~1:9로 부가하여 합성함으로써 고분자형 계면활성제를 제조하는 단계;
(D) 제1 소디움염 공중합체와 제2 소디움염 공중합체 및 계면활성제를 혼합하여 금속이온 봉쇄제를 완성하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법.
(A) Mole ratio between the polyhydric alcohols selected from Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, and Xylitol as a sugar-based alcohol as a natural base, and the monomers selected from maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid. Ester reaction proceeds from 1: 1 to 1:10 to prepare Ester Monomer, which is a primary reaction product,
Copolymers were prepared by copolymerizing a monomer containing 1 group of Carboxyl groups selected from maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid with Ester Monomer at a mole ratio of 10: 1 ~ 0.01: 1. , The reaction initiator using a group selected from sodium persulfate (SPS), Ammonium persulfate (APS), Potassium persulfate (KPS) and proceeds for 5 hours at 40 ~ 100 ℃,
Adding NaOH to the secondary reaction product to finally prepare a first sodium salt copolymer;
(B) Mole ratio between 1: 1 and 1:10 between Endiol and Acrylic acid, each of which has a structure in which one hydroxyl group is bonded to Glucose, an aldohexose having an aldehyde group (-CHO) on one side, or a carbon atom of a double bond. To form a second sodium salt copolymer finally by adding NaOH;
(C) preparing a macromolecular surfactant by adding a vegetable oil (vegetable oil) or vegetable oil derivative and adding ethylene oxide in a mole ratio of 1: 7 to 1: 9;
(D) mixing the first sodium salt copolymer, the second sodium salt copolymer and a surfactant to complete a metal ion sequestrant; Method for producing a multifunctional metal ion blocker comprising a.
(A) 천연계 Base로서 Sugar-base의 Alcohol로 Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, Xylitol 중에서 선택된 1군의 다가 알코올류와 Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Monomer간에 mole비를 1:1~1:10으로 Ester반응을 진행하여 1차 반응 생성물인 Ester Monomer를 제조하고,
Maleic anhydride, Acrylic acid, Methacrylic acid 중에서 선택된 1군의 Carboxyl기를 함유한 Monomer와 1차 반응 생성물인 Ester Monomer간에 mole비 10:1~0.01:1로 공중합을 진행하여 2차 반응 생성물인 Copolymer를 제조하되, 반응 개시제는 Sodium persulfate(SPS), Ammonium persulfate(APS), Potassium persulfate(KPS) 중에서 선택된 1군을 사용하고 40~100℃에서 5시간 동안 진행하며,
2차 반응 생성물에 NaOH를 부가하여 최종으로 제1 소디움염 공중합체를 제조하는 단계;
(B) Acrylic acid과 Maleic acid간에 mole비를 1:1~1:10으로 하여 공중합을 진행하여 Copolymer를 제조하되, 반응 개시제는 과산화수소, 과산화나트륨, 과산화암모늄, 과산화칼륨, 과산화벤조산, 과산화아세트산 중에서 선택된 1군의 과산화물을 사용하고 40~120℃에서 3시간 동안 진행한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제2 소디움염 공중합체를 제조하는 단계;
(C) 식물성 기름(vegetable oil) 또는 식물성 기름 유도체를 구비하고 ethylene oxide를 mole비 1:7~1:9로 부가하여 합성함으로써 고분자형 계면활성제를 제조하는 단계;
(D) 제1 소디움염 공중합체와 제2 소디움염 공중합체 및 계면활성제를 혼합하여 금속이온 봉쇄제를 완성하는 단계; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법.
(A) Mole ratio between the polyhydric alcohols selected from Mannitol, D-Sorbitol, Erythritol, Arabitol, and Xylitol as a sugar-based alcohol as a natural base, and the monomers selected from maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid. Ester reaction proceeds from 1: 1 to 1:10 to prepare Ester Monomer, which is a primary reaction product,
Copolymers were prepared by copolymerizing a monomer containing 1 group of Carboxyl groups selected from maleic anhydride, acrylic acid, and methacrylic acid with Ester Monomer at a mole ratio of 10: 1 ~ 0.01: 1. , The reaction initiator using a group selected from sodium persulfate (SPS), Ammonium persulfate (APS), Potassium persulfate (KPS) and proceeds for 5 hours at 40 ~ 100 ℃,
Adding NaOH to the secondary reaction product to finally prepare a first sodium salt copolymer;
(B) Copolymer is prepared by copolymerizing mole ratio between 1: 1 and 1:10 between acrylic acid and maleic acid, but the reaction initiator is selected from hydrogen peroxide, sodium peroxide, ammonium peroxide, potassium peroxide, benzoic acid and acetic acid peroxide. Using the selected group 1 peroxide and proceeding at 40-120 ° C. for 3 hours to add NaOH to finally prepare a second sodium salt copolymer;
(C) preparing a macromolecular surfactant by adding a vegetable oil (vegetable oil) or vegetable oil derivative and adding ethylene oxide in a mole ratio of 1: 7 to 1: 9;
(D) mixing the first sodium salt copolymer, the second sodium salt copolymer and a surfactant to complete a metal ion sequestrant; Method for producing a multifunctional metal ion blocker comprising a.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 (B)단계와 (C)단계의 사이에 제3 소디움염 중합체를 제조하는 단계; 를 개재하고, 상기 (D)단계에 제3 소디움염 중합체를 혼합하여 금속이온 봉쇄제를 완성하도록 하며;
상기 제3 소디움염 중합체를 제조하는 단계는,
Monomer로써 Acrylic acid를 사용하여 중합을 진행하여 Homopolymer를 제조하되, 반응 개시제는 과산화수소, 과산화나트륨, 과산화암모늄, 과산화칼륨, 과산화벤조산, 과산화아세트산 중에서 선택된 1군의 과산화물을 사용하고 40~120℃에서 3시간 동안 진행한 후 NaOH를 부가하여 최종으로 제3 소디움염 중합체를 제조하는 것을 특징으로 하는 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법.
The method according to claim 1 or 2,
Preparing a third sodium salt polymer between steps (B) and (C); Through the, to mix the third sodium salt polymer in the step (D) to complete the metal ion blocker;
Preparing the third sodium salt polymer,
Monomer is used to produce a homopolymer by the polymerization using acrylic acid, but the reaction initiator uses a group of peroxide selected from hydrogen peroxide, sodium peroxide, ammonium peroxide, potassium peroxide, benzoic peroxide and acetic acid peroxide. After proceeding for a period of time to add a NaOH finally the third sodium salt polymer production method for producing a multifunctional metal ion blocker.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 식물성 기름은 3가의 알코올과 지방산의 에스테르로 되어있는 구조를 갖는 야자유, 팜유, 팜핵유, 카카오지 중에서 선택된 1종 또는 2가지 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법.
The method according to claim 1 or 2,
The vegetable oil is a method for producing a multifunctional metal ion sequestrant, characterized in that one or two or more selected from palm oil, palm oil, palm kernel oil, cacao butter having a structure consisting of esters of trihydric alcohols and fatty acids.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 (D)단계에서는,
제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합하는 것을 특징으로 하는 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법.
The method according to claim 1 or 2,
In the step (D),
Based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of a surfactant, the method for producing a multifunctional metal ion sequestrant, characterized in that the mixing.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 (D)단계에서는,
제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합하되,
pH 조정에 의한 pH 버퍼성을 부여하기 위해 alkanol amine, sodium hydroxide, pottasium hydroxide 중에서 선택된 1종을 더 첨가하고, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 5~25중량부로 조성하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법.
The method according to claim 1 or 2,
In the step (D),
On the basis of 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant is mixed and stirred,
In order to impart pH bufferability by adjusting the pH, one further selected from alkanol amine, sodium hydroxide and pottasium hydroxide is added, and the composition is mixed at 5 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer. A method for producing a multifunctional metal ion blocker, characterized in that
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
상기 (D)단계에서는,
제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 제2 소디움염 공중합체 100~150중량부, 계면활성제 10~50중량부로 조성하여 교반 혼합하되,
항균성 및 방취성을 부여하기 위해 자몽추출물 또는 자몽종자추출물을 더 첨가하고, 제1 소디움염 공중합체 100중량부를 기준으로 하여 10~30중량부로 조성하여 혼합하는 것을 특징으로 하는 다기능성 금속이온 봉쇄제의 제조방법.
The method according to claim 1 or 2,
In the step (D),
On the basis of 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer 100 to 150 parts by weight of the second sodium salt copolymer, 10 to 50 parts by weight of the surfactant is mixed and stirred,
In order to provide antimicrobial and deodorizing properties, the grapefruit extract or grapefruit seed extract is further added, and based on 100 parts by weight of the first sodium salt copolymer, 10 to 30 parts by weight of the composition is mixed with a multifunctional metal ion sequestrant. Manufacturing method.
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