KR101982709B1 - Adhesive Insulating Coating Composition for Plating Racks and Preparing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일실시예는 폴리염화비닐 수지; 및 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하는 아민기를 포함하는 제1실란 커플링제 및 금속과 결합하는 수산화기를 포함하는 제2실란 커플링제에 의해 표면이 개질된 무기 나노입자;를 포함하고, 상기 무기 나노입자는 상기 폴리염화비닐수지와 상기 금속을 매개하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제공할 수 있다.One embodiment of the present invention is a polyvinyl chloride resin; And inorganic nanoparticles whose surface is modified by a second silane coupling agent comprising a first silane coupling agent comprising an amine group bonded to the polyvinyl chloride resin and a hydroxyl group bonded to the metal, Can provide a tacky insulating coating composition for a plating rack characterized in that said polyvinyl chloride resin and said metal are mediated.

Description

도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물 및 이의 제조방법{Adhesive Insulating Coating Composition for Plating Racks and Preparing method thereof}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an adhesive insulating coating composition for a plating rack and an adhesive coating composition for a plating rack,

본 발명은 도금용 랙의 절연코팅 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 금속과의 점착도가 증대된 도금용 점착성 절연코팅 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an insulating coating composition for a plating rack and a method for producing the same, and more particularly, to a viscous insulating coating composition for plating with increased adhesion to metals and a method for producing the same.

도금용 랙이란, 도금공정에서 도금을 할 피도금체를 걸어주는 장치로서, 일반적으로 도금용 랙은 금속 또는 합금 모재와 상기 금속 또는 합금 모재 표면에 형성된 절연 코팅층으로 이루어진다. 상기 모재가 금속 또는 합금 재질로 이루어지는 것은 정류기로부터 상기 도금용 랙에 걸린 피도금체로 전원을 전달하기 위함이다. 그리고 상기 금속 또는 합금 모재 표면에 절연 코팅층이 형성되는 것은 불필요하게 상기 전원이 외부로 퍼지는 것을 방지하기 위함이다. 따라서 상기 절연 코팅층은 상기 금속 또는 합금 모재 표면 중 상기 피도금체가 직접 접촉하는 부분에는 형성되지 않는다.The plating rack is a device for plating a plated object to be plated in a plating process. Generally, the plating rack is made of a metal or alloy base material and an insulating coating layer formed on the surface of the metal or alloy base material. The base material is made of a metal or an alloy material in order to transmit power from the rectifier to the plated object caught in the plating rack. The formation of the insulating coating layer on the surface of the metal or alloy base material is unnecessary to prevent the power source from spreading to the outside. Therefore, the insulating coating layer is not formed on the surface of the metal or alloy base material where the plated body directly contacts.

상기 모재는 일반적으로 전기전도도가 우수한 구리 재질로 이루어진다. 그리고 상기 절연 코팅층은 일반적으로 폴리염화비닐(PVC) 재질로 이루어진다. 폴리염화비닐 수지는 열가소성 수지로써 절연층에 사용되는 4대 수지 중 하나로, 폴리염화비닐 수지는 염소원자를 포함하고 있기 때문에 자기소화성을 가지고, 결정성이 낮아 연질 제품으로 파이프, 전선 절연재, 포장재 및 자동차 부품 등 다양한 분야에 사용되고 있다. The base material is generally made of a copper material having excellent electrical conductivity. The insulating coating layer is generally made of polyvinyl chloride (PVC). The polyvinyl chloride resin is one of the four resins used in the insulating layer as a thermoplastic resin. Since the polyvinyl chloride resin contains chlorine atoms, it has a self-extinguishing property and a low crystallinity and is a soft product. It is used in various fields such as automobile parts.

특히, 폴리염화비닐은 내화학성, 내식성, 단열성, 전기 절연성 등의 장점이 있어 도금용 랙의 절연층을 형성할 때도 많이 사용되는데, 금속과의 밀착성이 부족하여, 절연코팅층이 쉽게 박리될 수 있어 작업환경에서 쉽게 노출될 수 있는 화학물질이 침투되는 문제점이 있으며, 절연층 자체의 강도 또한 낮아 쉽게 파손될 수 있다는 문제점이 존재한다. 따라서, 폴리염화비닐 재질로 절연코팅층을 형성하는 경우, 금속과의 밀착성을 증대시키기 위해, 금속에 페놀계 수지 등을 포함하는 프라이머를 사용하여 전처리 코팅을 한 후 폴리염화비닐 수지 등을 다시 코팅하는 2단계 코팅방법을 사용한다. Particularly, polyvinyl chloride is widely used for forming an insulating layer of a plating rack because of its chemical resistance, corrosion resistance, heat insulation, electric insulation and the like. However, since the adhesion with metal is insufficient, the insulating coating layer can be easily peeled There is a problem that a chemical substance which can be easily exposed in a working environment is infiltrated, and the strength of the insulating layer itself is also low, so that there is a problem that it can be easily broken. Therefore, when an insulating coating layer is formed of a polyvinyl chloride material, a primer containing a phenolic resin or the like is used to pre-coat the metal with a metal, and then a polyvinyl chloride resin or the like is coated again Use a two-step coating method.

즉, 폴리염화비닐 재질의 코팅용액을 코팅하는 것만으로는 곧바로 도금용 랙에 절연코팅층을 형성할 수 없고, 2단계 이상의 공정을 거쳐야만 도금용 렉의 표면에 절연코팅층을 형성할 수 있어서 폴리염화비닐 재질로 절연 코팅을 하는 것은 시간적·비용적 측면에서 공정자체가 비경제적이라는 문제점이 존재한다. 따라서, 일 용액을 사용하여 코팅만 하면 금속과 밀착력이 좋으면서도 절연이 잘 될 수 있도록 하는 소재에 대한 연구개발이 진행 중이다. That is, it is not possible to form an insulating coating layer on a plating rack immediately by simply coating a coating solution of a polyvinyl chloride material, and an insulating coating layer can be formed on the surface of the plating lacquer There is a problem that insulating coating with a material is not economical in terms of time and cost. Therefore, research and development are underway on materials that can be well insulated with good adhesion to metal by coating with one solution.

한편, 금속 표면을 개질하기 위한 코팅용액에 관한 기술로서, 한국 등록특허 제10-0784084호(이하 인용문헌 1이라 함)에서는 금속강판과의 밀착성이 우수한 금속 표면 처리용 용액 조성물에 관한 내용이 개시되어 있는데, 상기 인용문헌 1에는 수지의 응집력을 증가시키기 위하여 금속 착화물 구성을 사용하고 있는데, 이 또한 폴리염화비닐 재질의 수지를 사용하는 것은 아니어서, 폴리염화비닐 재질의 절연층을 형성하는 경우 발생할 수 있는 문제점을 해소할 수는 없다는 문제점이 존재한다. On the other hand, Korean Patent No. 10-0784084 (hereinafter referred to as Reference 1) discloses a solution composition for a metal surface treatment which is excellent in adhesion to a metal steel sheet as a technique relating to a coating solution for modifying a metal surface. In the cited document 1, a metal complex structure is used in order to increase the cohesive force of the resin. However, the resin composition is not made of a polyvinyl chloride resin but is used in the case of forming an insulating layer made of polyvinyl chloride There is a problem that the problem that can occur can not be solved.

한국 등록특허 제10-0784084호Korean Patent No. 10-0784084

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기와 같은 문제점을 해소할 수 있도록 폴리염화비닐 수지 내에 표면이 개질된 무기 나노입자를 분산하여 금속과의 점착성이 증대되고, 강도가 우수한 도금용 랙의 절연코팅 조성물을 제공하는 것이다. Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and an object of the present invention is to provide an insulating coating composition for a plating rack which has increased surface adhesiveness with metal by dispersing inorganic nanoparticles whose surface is modified in polyvinyl chloride resin .

보다 구체적으로는, 상기 커플링제에 의하여 표면이 개질된 무기 나노입자가 1종의 커플링제에 의하여 금속과의 결합력이 증대되고, 나머지 1종의 커플링제에 의하여 폴리염화비닐 수지와 결합력이 증대되어 상기 무기 나노입자에 의하여 폴리염화비닐 수지의 점착성이 증대될 수 있는 도금용 랙의 절연코팅층을 조성할 수 있는 조성물을 제공하는 것이다. More specifically, the inorganic nanoparticles whose surface has been modified by the coupling agent are increased in binding force with the metal by one type of coupling agent, and the binding force with the polyvinyl chloride resin is increased by the other type of coupling agent And to provide a composition capable of forming an insulating coating layer of a plating rack in which the adhesion of the polyvinyl chloride resin can be increased by the inorganic nanoparticles.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory and are not intended to limit the invention to the precise form disclosed. There will be.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시예는 폴리염화비닐 수지 및 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하는 아민기를 포함하는 제1실란 커플링제 및 금속과 결합하는 수산화기를 포함하는 제2실란 커플링제에 의해 표면이 개질된 무기 나노입자를 포함하고, 상기 무기 나노입자는 상기 폴리염화비닐수지와 상기 금속을 매개하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제공할 수 있다.In order to accomplish the above object, an embodiment of the present invention provides a method of manufacturing a semiconductor device including a first silane coupling agent including a polyvinyl chloride resin and an amine group bonding with the polyvinyl chloride resin, and a second silane coupling Wherein the inorganic nanoparticles include inorganic nanoparticles whose surface has been modified by a ring agent, and the inorganic nanoparticles mediate the metal with the polyvinyl chloride resin.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 제1 실란 커플링제의 아민기와 상기 폴리염화비닐 수지가 결합하여 알킬 아민 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제공할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, an adhesive insulating coating composition for a plating rack may be provided, wherein an amine group of the first silane coupling agent is combined with the polyvinyl chloride resin to form an alkylamine compound.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 다른 실시예는 상기 금속은 수산화기가 표면에 위치되도록 개질된 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제공할 수 있다.According to another aspect of the present invention, there is provided a tacky insulating coating composition for a plating rack, wherein the metal is modified to have a hydroxyl group on the surface thereof.

본 발명의 실시예에 있어서, 상기 제2 실란 커플링제의 수산화기와 상기 개질된 금속의 수산화기가 결합하여 실리카 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제공할 수 있다.In an embodiment of the present invention, the adhesive insulating coating composition of the plating rack may be provided, wherein the hydroxyl group of the second silane coupling agent is combined with the hydroxyl group of the modified metal to form a silica compound.

상기 제1 실란 커플링제는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물일 수 있다.Wherein the first silane coupling agent is selected from the group consisting of aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) Aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 (aminoethyl) And aminopropyltrimethoxysilane. The coating composition of the present invention may be a tacky insulating coating composition of a plating rack.

상기 제2실란 커플링제는 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노히드로겐실록산, 테트라에톡시실란 및 메틸트리에톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물일 수 있다.Wherein the second silane coupling agent is at least one selected from the group consisting of polyorganosiloxane, polyorganohydrogen siloxane, tetraethoxysilane, and methyltriethoxysilane. Lt; / RTI >

본 발명의 상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 상기 무기 나노입자는 금속 산화물을 포함하는 것인 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물일 수 있다.In order to achieve the above object, the inorganic nanoparticles may include a metal oxide, and may be a tacky insulating coating composition of a plating rack.

본 발명의 다른 실시예에 있어서, 폴리염화비닐 수지를 가소제에 용해하여 플라스티졸을 준비하는 단계; 아민기를 포함하는 제1 실란 커플링제 및 수산화기를 포함하는 제2 실란 커플링제로 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계; 및 상기 플라스티졸에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 혼합하여 상기 플라스티졸 내에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 분산시키는 단계;를 포함하고, 상기 제1 실란 커플링제의 상기 아민기와 상기 폴리염화비닐 수지가 결합되는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조방법을 제공할 수 있다.In another embodiment of the present invention, there is provided a method for preparing a plastisol, comprising: dissolving a polyvinyl chloride resin in a plasticizer to prepare a plastisol; Modifying the surface of inorganic nanoparticles with a first silane coupling agent comprising an amine group and a second silane coupling agent comprising a hydroxyl group; And mixing the plastisol with the inorganic nanoparticles modified with the surface to disperse the inorganic nanoparticles modified with the surface in the plastisol, wherein the amine groups of the first silane coupling agent and And a polyvinyl chloride resin is bonded to the surface of the coating layer.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 제2실란 커플링제의 수산화기는 금속과 결합하는 것일 수 있다.In an embodiment of the present invention, the hydroxyl group of the second silane coupling agent may be a metal.

본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계;는 제1 실란 커플링제 및 제2 실란 커플링제를 휘발성 용매에 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계; 및 상기 혼합용액에 상기 무기 나노입자를 투입하여, 상기 제1커플링제 및 상기 제2커플링제가 상기 무기 나노입자의 표면에 결합되는 단계;를 포함하는 것일 수 있다.In another embodiment of the present invention, the step of modifying the surface of the inorganic nanoparticles comprises: mixing a first silane coupling agent and a second silane coupling agent in a volatile solvent to prepare a mixed solution; And injecting the inorganic nanoparticles into the mixed solution so that the first coupling agent and the second coupling agent bind to the surface of the inorganic nanoparticles.

본 발명에 따르면, 제1실란 커플링제에 의하여 PVC 수지 및 무기 나노입자가 결합되어 상기 무기 나노입자와 상기 PVC수지와의 결합력을 증대시킬 수 있어 인장강도 및 충격 강도가 우수한 절연코팅층이 형성될 수 있다. According to the present invention, the PVC resin and the inorganic nanoparticles are combined by the first silane coupling agent to increase the bonding force between the inorganic nanoparticles and the PVC resin, so that an insulating coating layer having excellent tensile strength and impact strength can be formed have.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 제2실란 커플링제에 의하여 상기 무기나노입자가 도금용 랙을 구성하는 금속과 결합되어 상기 PVC 수지와 금속의 결합의 매개체로서 작용하여 절연코팅층의 점착성을 증대시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the inorganic nanoparticles are bonded to the metal constituting the plating rack by the second silane coupling agent to act as a medium of bonding between the PVC resin and the metal, thereby increasing the adhesiveness of the insulating coating layer .

본 발명의 일 실시예에 따르면, 여러 단계를 거치지 않고 일액형 절연코팅 조성물을 도포만 해도 금속과 밀착도가 높은 PVC절연 코팅층을 형성할 수 있어서 공정을 운영함에 있어 시간적, 비용적 측면에서 경제적일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, it is possible to form a PVC insulation coating layer having a high degree of adhesion with a metal even if a single-layer insulation coating composition is applied without going through various steps, so that it is economical in terms of time and cost have.

본 발명의 일 실시예에 따르면, 분말 형태의 무기 입자를 혼합하여 절연코팅 조성물을 형성하는 경우, 액상인 가소제, 안정제, 산화방제지 등과 같은 첨가제에 대한 영향을 받지 않고 PVC 절연코팅 조성물을 제조할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, when an insulating coating composition is formed by mixing inorganic particles in the form of powder, a PVC insulating coating composition is produced without being affected by additive such as liquid plasticizer, stabilizer, .

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above effects and include all effects that can be deduced from the detailed description of the present invention or the configuration of the invention described in the claims.

도 1은 표면이 개질된 무기 나노입자의 FT-IR 그래프이다.
도 2 는 표면이 개질되지 않은 무기 나노입자를 첨가한 경우(a), 표면이 개질된 무기 나노입자를 첨가한 경우(b)에 따른 밀착성 테스트의 결과를 나타낸 사진이다.
도 3은 표면이 개질되지 않은 무기 나노입자를 첨가한 경우(a), 표면이 개질된 무기 나노입자를 첨가한 경우(b)에 따른 밀착성 테스트의 결과를 나타낸 사진이다.
1 is an FT-IR graph of a surface-modified inorganic nanoparticle.
Fig. 2 is a photograph showing the results of the adhesion test (a) in the case of adding inorganic nanoparticles whose surface was not modified, and the case (b) in which inorganic nanoparticles whose surface was modified were added.
Fig. 3 is a photograph showing the results of the adhesion test (a) in the case of adding inorganic nanoparticles whose surface was not modified, and the case (b) in which inorganic nanoparticles whose surface was modified were added.

이하에서는 첨부한 도면을 참조하여 본 발명을 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 따라서 여기에서 설명하는 실시예로 한정되는 것은 아니다. 그리고 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 유사한 도면 부호를 붙였다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and similar parts are denoted by like reference characters throughout the specification.

명세서 전체에서, 어떤 부분이 다른 부분과 "연결(접속, 접촉, 결합)"되어 있다고 할 때, 이는 "직접적으로 연결"되어 있는 경우뿐 아니라, 그 중간에 다른 부재를 사이에 두고 "간접적으로 연결"되어 있는 경우도 포함한다. 또한 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 구비할 수 있다는 것을 의미한다.Throughout the specification, when a part is referred to as being "connected" (connected, connected, coupled) with another part, it is not only the case where it is "directly connected" "Is included. Also, when an element is referred to as " comprising ", it means that it can include other elements, not excluding other elements unless specifically stated otherwise.

본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this specification, the terms "comprises" or "having" and the like refer to the presence of stated features, integers, steps, operations, elements, components, or combinations thereof, But do not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, elements, components, or combinations thereof.

이하 첨부된 도면을 참고하여 본 발명의 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명은 도금용 랙의 컴착성 절연코팅 조성물에 관한 것으로, 폴리염화비닐(PVC) 수지 및 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하는 아민기를 포함하는 제1실란 커플링제 및 금속과 결합하는 수산화기를 포함하는 제2실란 커플링제에 의해 표면이 개질된 무기 나노입자를 포함하고, 상기 무기 나노입자는 상기 폴리염화비닐수지와 상기 금속을 매개할 수 있다.The present invention relates to a bonding insulating coating composition for a plating rack, which comprises a first silane coupling agent comprising a polyvinyl chloride (PVC) resin and an amine group bonding with the polyvinyl chloride resin, and a hydroxyl group And inorganic nanoparticles whose surface is modified by a second silane coupling agent, and the inorganic nanoparticles may mediate the polyvinyl chloride resin and the metal.

도금용 랙(Rack)은 도금공정에서 도금을 할 피도금체를 걸어주는 장치로서, 기본적으로 랙 프레임(Rack frame)은 도금 수조에 고정된 도전부인 금속 버스바(metal busbar)와 금속 와이어로 형성되는 랙 핀(Rack pin)으로 구성될 수 있다. 이때, 금속 버스바와 랙 핀의 표면 상에 절연코팅을 할 수 있는데, 이는 정류기로부터 상기 도금용 랙에 걸린 피도금체로만 전원을 전달하고, 상기 전원이 외부로 퍼져 불필요하게 전원이 낭비되고, 도금공정이 원활하게 진행되지 않는 문제점을 해소하기 위함이다.The plating rack is a device for plating a plated object to be plated in a plating process. Basically, a rack frame is formed of a metal bus bar and a metal wire, which are conductive parts fixed to the plating bath, And a rack pin (not shown). At this time, it is possible to provide insulation coating on the surface of the metal bus bar and the rack pin, which transfers power only from the rectifier to the plating object caught in the plating rack, wastes power unnecessarily, This is to solve the problem that the process does not proceed smoothly.

이때, 도금용 랙의 표면 상에 절연코팅층을 구성하는 코팅 조성물은 일정수준 이상의 열적특성, 기계적 특성 및 화학적 특성을 지녀야 한다. 이는 도금용 랙이 고온의 도금 욕조 내에 위치하는 환경 및 도금공정 후 건조 공정을 하는 환경에서도 상기 도금용 랙이 화학적·물리적 환경에서 일정 형상 및 그 화학적 성질을 유지할 수 있어야 하고, 일정 수준 이상의 인장강도를 가지고 있어야 절연코팅층이 도금공정 도중에 균열이 생기거나 박리되는 등의 문제가 발생하지 않기 때문이다. 따라서, 일정수준 이상의 물리적·화학적 특성을 가지는 코팅 조성물을 사용하여 절연코팅층을 형성하는 경우에는 도금용 랙의 수명이 증가됨은 물론, 절연코팅층이 용해되거나 균열이 발생함에 따른 오염물질이 발생하는 것을 방지할 수 있고, 그에 따라 도금공정의 환경이 일정하게 유지되어 공정의 안정화를 도모할 수 있다. At this time, the coating composition constituting the insulating coating layer on the surface of the plating rack must have a certain level of thermal properties, mechanical properties and chemical characteristics. This means that the plating rack must be able to maintain a certain shape and chemical properties in a chemical and physical environment even in an environment where the plating rack is located in a high temperature plating bath and in an environment where a drying process is performed after the plating process, There is no problem that the insulating coating layer is cracked or peeled off during the plating process. Therefore, when an insulating coating layer is formed using a coating composition having a certain level of physical or chemical properties, the lifetime of the plating rack is increased, and the generation of contaminants due to dissolution or cracking of the insulating coating layer is prevented So that the environment of the plating process can be kept constant and the process can be stabilized.

이에 따라, 본 발명에 있어서, 도금용 랙의 점착성을 향상시키기 위하여, 폴리염화비닐 수지만으로 절연코팅 조성물을 형성하는 것이 아니라, 표면이 개질된 무기 나노입자를 포함하여 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제조할 수 있다.Thus, in the present invention, in order to improve the tackiness of the plating rack, the insulating coating composition is not formed of only the polyvinyl chloride resin, but the inorganic nanoparticles whose surface has been modified include the adhesive insulating coating composition Can be prepared.

상기 무기 나노입자는 제1 실란 커플링제 및 제2 실란 커플링제에 의해 표면이 개질된 무기 나노입자일 수 있다. 상기 표면이 개질되는 것은 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제2 실란 커플링제가 상기 무기 나노입자의 표면에 결합되는 반응에 의한 것일 수 있다. The inorganic nanoparticles may be inorganic nanoparticles whose surface is modified by a first silane coupling agent and a second silane coupling agent. The modification of the surface may be caused by a reaction in which the first silane coupling agent and the second silane coupling agent are bonded to the surface of the inorganic nanoparticles.

이때, 상기 제1 실란 커플링제의 일단에는 아민기가 위치하고, 타단에는 수산화기가 위치할 수 있는데, 상기 제1 실란 커플링제의 타단에 위치하는 수산화기는 상기 무기 나노입자의 표면에 위치하는 수산화기와 결합하여 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 형성할 수 있다. 이때, 상기 결합은 탈수축합 반응에 의한 것일 수 있다.At this time, an amine group may be positioned at one end of the first silane coupling agent, and a hydroxyl group may be positioned at the other end. The hydroxyl group located at the other end of the first silane coupling agent may be bonded to the hydroxyl group located on the surface of the inorganic nano- The surface-modified inorganic nanoparticles can be formed. At this time, the coupling may be by a dehydration condensation reaction.

상기 제1 실란 커플링제는 아민기를 포함하는 것으로서, 상기 아민기가 상기 폴리염화비닐의 클로라이드기(Cl)와 반응하여 상기 폴리염화비닐 수지와 결합할 수 있다. 다만, 상기 아민기는 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하기 위한 작용기로, 상기 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계에서는 반응하지 않는다. The first silane coupling agent includes an amine group, and the amine group may react with the polyvinyl chloride resin by reacting with the chloride group (Cl) of the polyvinyl chloride. However, the amine group is a functional group for bonding with the polyvinyl chloride resin and does not react at the step of modifying the surface of the inorganic nanoparticles.

이때 상기 아민기가 친핵체로 작용하여 상기 폴리염화비닐 수지에 치환되어 있는 클로라이드기를 제거하는 친핵체 치환반응(SN2)에 의하여, 제1 실란 커플링제를 매개로 상기 폴리염화비닐 수지와 상기 무기 나노입자가 결합되며 알킬 아민 화합물을 형성할 수 있다. 이때, 부산물로서 염산(HCl)이 함께 생성될 수 있다.Wherein the amine group acts as a nucleophile and a nucleophilic substitution reaction (S N 2) that removes a chloride group substituted for the polyvinyl chloride resin causes the polyvinyl chloride resin and the inorganic nanoparticle Lt; RTI ID = 0.0 > alkylamine < / RTI > At this time, hydrochloric acid (HCl) may be produced as a by-product.

상기 제1 실란 커플링제를 매개로 상기 무기 나노입자가 상기 폴리염화 비닐 수지와 결합되면, 상기 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물 내의 상기 무기 나노입자의 분산성이 증대될 수 있다. 상기와 같이 무기 나노입자의 분산성이 증대되면, 상기 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물이 도포된 후, 경화된 것인 절연코팅 층의 인장강도 또한 향상될 수 있다.When the inorganic nanoparticles are combined with the polyvinyl chloride resin through the first silane coupling agent, the dispersibility of the inorganic nanoparticles in the adhesive insulating coating composition of the plating rack can be increased. As described above, when the dispersibility of the inorganic nanoparticles is increased, the tensile strength of the insulating coating layer, which is cured after the adhesive insulating coating composition of the plating rack is applied, can be improved.

또한, 상기 제1 실란 커플링제를 매개로 상기 폴리염화비닐 수지와 상기 무기 나노입자 간의 결합력이 증대되어 상기 절연코팅 층의 충격강도 또한 향상될 수 있다. Also, the bonding strength between the polyvinyl chloride resin and the inorganic nanoparticles is increased through the first silane coupling agent, so that the impact strength of the insulating coating layer can be improved.

예를 들어, 상기 제1 실란 커플링제는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것일 수 있으나, 이에 한정되지는 않으며 실란 커플링제로서, 아민기를 말단 작용기로 가지는 모든 화합물을 상기 제1 실란 커플링제로 사용할 수 있다.For example, the first silane coupling agent may be selected from the group consisting of aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) 2 (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 Phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, but not limited thereto, as the silane coupling agent, all compounds having an amine group as a terminal functional group may be used as the first silane coupling agent Can be used.

다른 예를 들어, 상기 제1 실란 커플링제는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다. For example, the first silane coupling agent may be represented by the following general formula (1-1).

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112016117770745-pat00001
Figure 112016117770745-pat00001

(상기 R은 탄소수 1 내지 10인 알킬기일 수 있으며, 상기 n은 0 이상의 정수이다.)(Wherein R may be an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and n is an integer of 0 or more).

이때, 상기 알콕시기(-OR)는 대기 중 수분에 의하여 가수분해되어 수산화기(-OH)가 형성될 수 있고, 타단에는 일정하게 상기 아민기를 포함할 수 있다. 상기 가수분해 반응에 의하여 수산화기가 형성된 상기 제1 실란 커플링제는 하기 화학식 1-2로 표시될 수 있다.At this time, the alkoxy group (-OR) may be hydrolyzed by moisture in the air to form a hydroxyl group (-OH), and the amine group may be uniformly contained at the other end. The first silane coupling agent having a hydroxyl group formed by the hydrolysis reaction may be represented by the following general formula (1-2).

[화학식 1-2][Formula 1-2]

Figure 112016117770745-pat00002
Figure 112016117770745-pat00002

(상기 n은 0 이상의 정수이다.)(N is an integer of 0 or more)

상기 대기 중 수분에 의하여 수산화기가 형성된 제1 실란 커플링제와 상기 무기 나노입자의 표면에 위치하는 수산화기가 탈수 축합 반응으로 결합되어, 산소(-O-)가 중간에 위치하며, 표면이 개질된 무기 나노입자를 형성할 수 있다. 상기 제1 실란 커플링제에 의하여 표면이 개질된 무기 나노입자를 하기 화학식 1-3으로 표시될 수 있다. A first silane coupling agent having a hydroxyl group formed by the atmospheric moisture and a hydroxyl group positioned on the surface of the inorganic nanoparticle are combined by a dehydration condensation reaction to form an oxygen- Nanoparticles can be formed. The inorganic nanoparticles whose surface has been modified by the first silane coupling agent may be represented by the following Formula 1-3.

[화학식 1-3][Formula 1-3]

Figure 112016117770745-pat00003
Figure 112016117770745-pat00003

(상기 X는 무기 나노입자를 표시하는 것이고, 상기 n은 0 이상의 정수이다.)(X represents inorganic nanoparticles, and n is an integer of 0 or more).

상기 화학식 1-3을 통하여 표면이 개질된 무기 나노입자를 확인할 수 있다. The inorganic nanoparticles whose surface has been modified by the above Formula 1-3 can be identified.

상기 무기 나노입자의 경우, 표면에 수산화기가 형성되어 있어야 상기 제1 실란 커플링제와 축합반응을 하여 결합할 수 있으므로, 상기 무기 나노입자는 수산화기가 형성되는 금속 산화물을 포함할 수 있다.In the case of the inorganic nanoparticles, since hydroxyl groups are formed on the surface of the inorganic nanoparticles, the inorganic nanoparticles can be condensed with the first silane coupling agent, and thus the inorganic nanoparticles may include a metal oxide forming a hydroxyl group.

예를 들어, 상기 무기 나노입자에 포함되는 상기 금속 산화물은, 이산화규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3), 산화 지르코늄(ZrO2), 산화 타이타늄(TiO2), 산화 텅스텐(WO3), 산화 바륨(BaO), 산화 칼슘(CaO), 산화 마그네슘(MgO), 산화 리튬(Li2O), 산화 나트륨(Na2O), 산화 칼륨(K2O) 및 탈크(Mg3Si4O10(OH)2)로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다. 다만, 상기 금속 산화물에 한정되지는 않으며 금속 산화물로서 상기 제1 실란 커플링제와 결합할 수 있는 수산화기를 가질 수 있는 경우 어떤 종류의 금속 산화물이든 사용될 수 있다. For example, the metal oxide is silicon dioxide (SiO 2), aluminum oxide (Al 2 O 3), zirconium oxide (ZrO 2), titanium oxide (TiO 2), tungsten oxide included in the inorganic nanoparticles (WO 3), barium oxide (BaO), calcium (CaO), magnesium (MgO), lithium (Li 2 O oxide oxide), sodium (Na 2 O), potassium oxide (K 2 O) and talc (Mg 3 Si oxide 4 O 10 (OH) 2 ). However, any kind of metal oxide may be used as long as it can have a hydroxyl group capable of bonding with the first silane coupling agent, not limited to the metal oxide.

한편, 상기 제1 실란 커플링제는 상기 폴리염화비닐 수지와 하기 반응식 1과 같은 반응을 거쳐 결합될 수 있다. Meanwhile, the first silane coupling agent may be bonded to the polyvinyl chloride resin through a reaction as shown in Reaction Scheme 1 below.

[반응식 1] [Reaction Scheme 1]

Figure 112016117770745-pat00004
Figure 112016117770745-pat00004

(상기 X는 무기 나노입자를 표시하는 것이고, 상기 n은 0 이상의 정수이다.)(X represents inorganic nanoparticles, and n is an integer of 0 or more).

반응식 1에 따르면, 상기 무기 나노입자의 표면을 개질한 제1 실란 커플링제의 말단에 위치하는 아민기가 폴리염화비닐 수지와 반응하여 염(H2N+Cl-) 형태로 결합한 다음, 최종적으로 아민 결합물 및 염산(HCl)이 생성될 수 있다.According to Reaction Scheme 1, an amine group located at the end of the first silane coupling agent modified on the surface of the inorganic nanoparticles reacts with a polyvinyl chloride resin to form a salt (H 2 N + Cl - ), Combined water and hydrochloric acid (HCl) can be produced.

본 발명에 있어서, 상기 제2 실란 커플링제 말단 모두에는 수산화기가 위치할 수 있는데, 상기 제2 실란 커플링제의 일단에 위치하는 수산화기는 상기 무기 나노입자의 표면에 위치하는 수산화기와 결합하여 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 형성할 수 있다. 이때, 상기 결합은 탈수축합 반응에 의한 것일 수 있다.In the present invention, hydroxyl groups may be located at both ends of the second silane coupling agent. The hydroxyl group located at one end of the second silane coupling agent binds to hydroxyl groups located on the surface of the inorganic nanoparticles, Modified inorganic nanoparticles can be formed. At this time, the coupling may be by a dehydration condensation reaction.

또한, 상기 무기 나노입자의 표면에 위치한 수산화기와 결합한 제2 실란 커플링제의 수산화기 이외의 말단에 위치하는 나머지 수산화기 중 어느 하나 이상의 수산화기는 금속과 결합할 수 있다. 이때 상기 결합 또한 탈수축합 반응에 의한 것일 수 있다.The hydroxyl group of at least one of the remaining hydroxyl groups at the terminal other than the hydroxyl group of the second silane coupling agent bonded to the hydroxyl group located on the surface of the inorganic nanoparticles may be bonded to the metal. The coupling may also be by dehydration condensation reaction.

상기 제2 실란 커플링제를 매개로 상기 금속과 상기 무기 나노입자가 결합되며 실리카 화합물(-Si-O-)을 형성할 수 있는데, 상기 금속과 상기 무기 나노입자가 결합되면, 상기 무기 나노입자의 표면에 상기 제1 실란 커플링제에 의하여 상기 폴리염화비닐 수지 또한 연결되어 있어서, 상기 폴리염화비닐 수지와 금속간의 밀착도가 증대될 수 있게 되어, 점착성 및 밀착성이 증대된 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제공할 수 있다. The metal and the inorganic nanoparticles are combined with each other through the second silane coupling agent to form a silica compound (-Si-O-). When the inorganic nanoparticles are combined with the metal, And the polyvinyl chloride resin is also connected to the surface by the first silane coupling agent so that the degree of adhesion between the polyvinyl chloride resin and the metal can be increased so that the tacky insulating coating composition of the rack for plating, Can be provided.

이때, 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제2 실란 커플링제로 표면이 개실된 상기 무기 나노입자는 분말형태로서 하기에 제시되는 가소제와 같은 액상 형태의 첨가제가 첨가되더라도, 다른 첨가제들의 물성에 변화를 주지 않고 안정한 상태로 반응하여 폴리염화비닐 수지와 금속 간의 연결 매개체로서 역할을 수행할 수 있다.At this time, the inorganic nanoparticles having the surface modified by the first silane coupling agent and the second silane coupling agent may be changed in physical properties of the other additives even if a liquid type additive such as a plasticizer shown below is added as a powder form And can act as a connection medium between the polyvinyl chloride resin and the metal.

예를 들어, 상기 제2 실란 커플링제는, 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노히드로겐실록산, 테트라에톡시실란 및 메틸트리에톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것일 수 있으나, 이에 한정되지는 않으며 실란 커플링제로서, 수산화기를 말단 작용기로 2 개 이상 가지는 모든 화합물을 상기 제2 실란 커플링제로 사용할 수 있다.For example, the second silane coupling agent may be at least one selected from the group consisting of polyorganosiloxane, polyorganohydrogen siloxane, tetraethoxysilane and methyltriethoxysilane, but is not limited thereto As the silane coupling agent, any compound having two or more hydroxyl groups as terminal functional groups can be used as the second silane coupling agent.

다른 예를 들어, 상기 제2 실란 커플링제는 하기 화학식 2-1로 표시될 수 있다. For example, the second silane coupling agent may be represented by the following formula (2-1).

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112016117770745-pat00005
Figure 112016117770745-pat00005

(상기 R은 탄소수 1 내지 10인 알킬기이다.)(Wherein R is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms)

이때, 상기 알콕시기(-OR)는 대기 중 수분에 의하여 가수분해되어 상기 제2 실란 커플링제의 말단부 모두 수산화기(-OH)가 형성될 수 있다. 상기 가수분해 반응에 의하여 수산화기가 형성된 상기 제2 실란 커플링제는 하기 화학식 2-2로 표시될 수 있다.At this time, the alkoxy group (-OR) may be hydrolyzed by water in the atmosphere to form a hydroxyl group (-OH) at the end of the second silane coupling agent. The second silane coupling agent having a hydroxyl group formed by the hydrolysis reaction may be represented by the following formula (2-2).

[화학식 2-2][Formula 2-2]

Figure 112016117770745-pat00006
Figure 112016117770745-pat00006

상기 대기 중 수분에 의하여 수산화기가 형성된 제2 실란 커플링제와 상기 무기 나노입자의 표면에 위치하는 수산화기가 탈수 축합 반응으로 결합되어, 산소(-O-)가 중간에 위치하며, 표면이 개질된 무기 나노입자를 형성할 수 있다. 상기 제2 실란 커플링제에 의하여 표면이 개질된 무기 나노입자를 하기 화학식 2-3으로 표시될 수 있다.A second silane coupling agent formed by the atmospheric moisture and a hydroxyl group located on the surface of the inorganic nanoparticle are combined in a dehydration condensation reaction to form an oxygen- Nanoparticles can be formed. The inorganic nanoparticles whose surface has been modified by the second silane coupling agent may be represented by the following formula (2-3).

[화학식 2-3][Formula 2-3]

Figure 112016117770745-pat00007
Figure 112016117770745-pat00007

(상기 X는 무기 나노입자를 표시하는 것이다.)(X represents inorganic nanoparticles).

상기 화학식 2-3을 통하여 표면이 개질된 무기 나노입자를 확인할 수 있다.The inorganic nanoparticles whose surface has been modified through the above Formula 2-3 can be identified.

상기 무기 나노입자의 경우, 표면에 수산화기가 형성되어 있어야 상기 제2 실란 커플링제와 축합반응을 하여 결합할 수 있으므로, 상기 무기 나노입자는 수산화기가 형성되는 금속 산화물을 포함할 수 있다.In the case of the inorganic nanoparticles, since hydroxyl groups are formed on the surface of the inorganic nanoparticles, the inorganic nanoparticles can be condensed and reacted with the second silane coupling agent. Thus, the inorganic nanoparticles may include a metal oxide forming a hydroxyl group.

예를 들어, 상기 무기 나노입자에 포함되는 상기 금속 산화물은, 이산화규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3), 산화 지르코늄(ZrO2), 산화 타이타늄(TiO2), 산화 텅스텐(WO3), 산화 바륨(BaO), 산화 칼슘(CaO), 산화 마그네슘(MgO), 산화 리튬(Li2O), 산화 나트륨(Na2O), 산화 칼륨(K2O) 및 탈크(Mg3Si4O10(OH)2)로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것일 수 있다. 다만, 상기 금속 산화물에 한정되지는 않으며 금속 산화물로서 상기 제2 실란 커플링제와 결합할 수 있는 수산화기를 가질 수 있는 경우 어떤 종류의 금속 산화물이든 사용될 수 있다. For example, the metal oxide is silicon dioxide (SiO 2), aluminum oxide (Al 2 O 3), zirconium oxide (ZrO 2), titanium oxide (TiO 2), tungsten oxide included in the inorganic nanoparticles (WO 3), barium oxide (BaO), calcium (CaO), magnesium (MgO), lithium (Li 2 O oxide oxide), sodium (Na 2 O), potassium oxide (K 2 O) and talc (Mg 3 Si oxide 4 O 10 (OH) 2 ). However, any kind of metal oxide may be used as long as it has a hydroxyl group capable of binding with the second silane coupling agent, not limited to the metal oxide.

한편, 상기 제2 실란 커플링제가 절연조성물을 도포하려는 금속의 표면과 반응하여 결합하기 이전에 상기 금속의 표면은 수산화기가 표면에 위치되도록 개질시킬 수 있다. 금속이 대기 중에 존재하는 경우에, 자연적으로 수산화기가 표면에 부착될 수 있으나, 일반적으로 금속의 표면 상에 수산화기를 도입하기 위해서는 UV와 같은 빛을 조사하거나, 산 처리하는 방법, 플라즈마처리, 알칼리 처리 을 사용하여 금속의 표면 상에 수산화기가 도입되도록 개질시킬 수 있다. On the other hand, before the second silane coupling agent reacts with and binds to the surface of the metal to be coated with the insulating composition, the surface of the metal may be modified so that the hydroxyl group is located on the surface. In the case where the metal exists in the atmosphere, a hydroxyl group can naturally attach to the surface. Generally, in order to introduce a hydroxyl group onto the surface of a metal, a method of irradiating light such as UV or acid treatment, a plasma treatment, Can be modified to introduce hydroxyl groups onto the surface of the metal.

예를 들어, 상기 제2 실란 커플링제는 상기 수산화기가 표면에 위치되도록 개질된 금속과 하기 반응식 2와 같은 반응을 거쳐 결합될 수 있다. For example, the second silane coupling agent may be combined with the modified metal such that the hydroxyl group is positioned on the surface via a reaction as shown in Reaction Scheme 2 below.

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure 112016117770745-pat00008
Figure 112016117770745-pat00008

(상기 X는 무기 나노입자를 표시하는 것이다.)(X represents inorganic nanoparticles).

반응식 2에 따르면, 상기 무기 나노입자의 표면을 개질한 제2 실란 커플링제의 말단에 위치하는 수산화기가 금속의 표면상에 위치하는 수산화기와 반응하여 실리카 화합물(-Si-O-)을 생성할 수 있다.According to Reaction Scheme 2, the hydroxyl group located at the end of the second silane coupling agent modified on the surface of the inorganic nanoparticles reacts with the hydroxyl group located on the surface of the metal to generate the silica compound (-Si-O-) have.

전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 예를 들어, 단일형으로 설명되어 있는 각 구성 요소는 분산되어 실시될 수도 있으며, 마찬가지로 분산된 것으로 설명되어 있는 구성 요소들도 결합된 형태로 실시될 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that the foregoing description of the present invention is for illustrative purposes only and that those of ordinary skill in the art can readily understand that various changes and modifications may be made without departing from the spirit or essential characteristics of the present invention. will be. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. For example, each component described as a single entity may be distributed and implemented, and components described as being distributed may also be implemented in a combined form.

이때, 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제2 실란 커플링제 모두에 의하여 표면이 개질된 무기 나노입자는 하기 화학식 3-1로 표시될 수 있다. At this time, the inorganic nanoparticles whose surface has been modified by both the first silane coupling agent and the second silane coupling agent may be represented by the following Formula 3-1.

[화학식 3-1][Formula 3-1]

Figure 112016117770745-pat00009
Figure 112016117770745-pat00009

(상기 X는 무기 나노입자를 표시하는 것이고, n은 0이상의 정수이다.)(X represents an inorganic nanoparticle, and n is an integer of 0 or more).

상기 화학식 3-1로 표시되는 표면이 개질된 무기 나노입자는 상기 제1 실란 커플링제가 상기 폴리염화비닐 수지와 결합되고, 상기 제2 실란 커플링제가 상기 금속과 결합되는 경우 하기 화학식 3-2와 같이 표시될 수 있다. The surface modified inorganic nanoparticles represented by Formula (3-1) are prepared by reacting the first silane coupling agent with the polyvinyl chloride resin, and when the second silane coupling agent is bonded with the metal, As shown in FIG.

[화학식 3-2][Formula 3-2]

Figure 112016117770745-pat00010
Figure 112016117770745-pat00010

(상기 X는 무기 나노입자를 표시하는 것이고, n은 0이상의 정수이다.)(X represents an inorganic nanoparticle, and n is an integer of 0 or more).

이때, 상기 화학식 3-2를 보면, 상기 무기 나노입자의 표면에 위치한 상기 제1 실란 커플링제를 매개로 상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지가 연결된 것을 확인할 수 있으며, 상기 무기 나노입자의 표면에 위치한 상기 제2 실란 커플링제를 매개로 상기 무기 나노입자와 상기 금속이 연결된 것을 확인할 수 있다. In this case, it can be seen that the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin are connected to each other via the first silane coupling agent located on the surface of the inorganic nanoparticles, It is confirmed that the inorganic nanoparticles and the metal are connected to each other through the second silane coupling agent.

따라서, 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제2 실란 커플링제로 표면이 개질된 상기 무기 나노입자를 매개로 상기 폴리염화비닐 수지와 상기 금속이 연결됨에 따라 결합력이 증대된 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제공할 수 있는 것을 확인할 수 있다.Therefore, the adhesive insulation coating of the plating rack in which the bonding force is increased due to the connection of the polyvinyl chloride resin and the metal via the inorganic nanoparticles whose surface is modified with the first silane coupling agent and the second silane coupling agent It can be confirmed that a composition can be provided.

본 발명에 있어서, 상기 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물에 가소제를 더 포함할 수 있다. 상기 가소제는 다이옥틸프탈레이트(DOP), 다이옥틸아디페이트(DOA), 및 트라이크레실포스테이트(TCP)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 일반적으로, 수지와 가소제를 혼합한 것을 플라스티졸(plastisol)이라고 하며, 특히 폴리염화비닐 수지 분말과 가소제를 혼합하여 페이스트 상으로 제조한 것을 플라시트졸이라고 한다. In the present invention, the adhesive insulating coating composition of the plating rack may further include a plasticizer. The plasticizer may include at least one selected from the group consisting of dioctyl phthalate (DOP), dioctyl adipate (DOA), and tricalcium phosphate (TCP), but the present invention is not limited thereto. In general, a mixture of a resin and a plasticizer is called a plastisol, and a plastic sheet prepared by mixing a polyvinyl chloride resin powder with a plasticizer in a paste form is called a plastisol.

본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비, 상기 가소제의 함량은 45PHR 내지 65PHR이고, 상기 무기 나노입자의 함량은 5PHR 내지 23PHR인 것일 수 있다. PHR이란 Parts per Hudred Resin의 약자로서, 수지 100중량(eg. kg)당 첨가되는 첨가제의 중량(eg. kg)단위를 의미한다. In another embodiment of the present invention, the content of the plasticizer is 45 PHR to 65 PHR, and the content of the inorganic nanoparticles is 5 PHR to 23 PHR, based on the weight of the polyvinyl chloride resin. PHR stands for Parts per Hudred Resin, which means the weight of additive added per 100 parts by weight of resin (eg kg).

상기 가소제의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 45PHR 미만이면, 상기 폴리염화비닐 수지가 상기 가소제에 완전히 용해되지 않을 수 있다. 반면, 상기 가소제의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 65PHR을 초과하면, 상기 폴리염화비닐 수지의 양이 절연코팅 조성물을 형성하기에 충분하지 않을 수 있다.If the content of the plasticizer is less than 45 PHR by weight relative to the weight of the polyvinyl chloride resin, the polyvinyl chloride resin may not completely dissolve in the plasticizer. On the other hand, if the content of the plasticizer exceeds 65 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, the amount of the polyvinyl chloride resin may not be sufficient to form the insulating coating composition.

따라서, 이 경우, 상기 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 모재에 도포된 후 경화된 것인 상기 절연코팅층이 폴리염화비닐의 장점인 경량성, 내화학성, 내식성, 단열성, 전기 절연성 등을 충분히 보유할 수 없게 될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 상기 가소제의 함량은, 상기 폴리염화비닐의 장점이 발현될 것을 고려할 때, 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 50PHR 내지 60PHR일 수 있다. Therefore, in this case, the insulating coating layer of the plating rack is coated on the base material and then hardened, and the insulating coating layer sufficiently retains lightweight, chemical resistance, corrosion resistance, thermal insulation, electrical insulation and the like which are advantages of polyvinyl chloride It can become impossible. More preferably, the content of the plasticizer may be 50 PHR to 60 PHR based on the weight of the polyvinyl chloride resin, considering that the advantage of the polyvinyl chloride is expressed.

상기 무기 나노입자의 함량은, 상기 가소제 함량이 45PHR 내지 65PHR일 때, 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 5PHR 내지 25PHR일 수 있다. 상기 무기 나노입자의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 5PHR 미만이면, 상기 플라스티졸 내 무기 나노입자의 수가 적어 이후 제조되는 절연코팅층의 인장 강도나 충격 강도가 일정 수준 이하일 수 있다. 반면, 상기 무기 나노입자의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 25PHR을 초과하면, 상기 폴리염화비닐 수지에 결합되지 않은 무기 나노입자들이 상기 플라스티졸 내에 많아지게 될 수 있다. The content of the inorganic nanoparticles may be 5 PHR to 25 PHR based on the weight of the polyvinyl chloride resin when the plasticizer content is 45 PHR to 65 PHR. If the content of the inorganic nanoparticles is less than 5 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, the number of inorganic nanoparticles in the plastisol is small, and then the tensile strength or impact strength of the insulation coating layer to be produced may be lower than a certain level. On the other hand, if the content of the inorganic nanoparticles exceeds 25 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, the inorganic nanoparticles not bound to the polyvinyl chloride resin may increase in the plastisol.

이에 따라, 무기 나노입자의 상기 플라스티졸 내 분산성 또는 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지의 결합력이 떨어지게 된다. 더욱 바람직하게는, 상기 무기 나노입자의 함량은, 상기 무기 나노입자의 분산성이나 상기 무기 나노입자와 상기 폴리염화비닐 수지의 결합력을 고려할 때, 10PHR 내지 20PHR일 수 있다.As a result, the dispersibility of the inorganic nanoparticles in the plastisol or the bonding strength between the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin is deteriorated. More preferably, the content of the inorganic nanoparticles may be 10 PHR to 20 PHR considering the dispersibility of the inorganic nanoparticles and the binding force between the inorganic nanoparticles and the polyvinyl chloride resin.

본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 가소제 이외에도 충전제, 안정제, 증점제 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 특히 상기 안정제는 상기 폴리염화비닐 수지에 포함된 반응성이 큰 원소인 염소(Cl)를 안정시키기 위하여 첨가될 수 있다. In another embodiment of the present invention, in addition to the plasticizer, at least one selected from the group consisting of fillers, stabilizers, thickeners, and antifoaming agents may be further included. In particular, the stabilizer may be added to stabilize chlorine (Cl), which is a highly reactive element contained in the polyvinyl chloride resin.

상기 표면이 개질된 무기 나노입자는 발수 화합물에 의하여 표면이 더 개질될 수 있다. 이에 대해 보다 구체적으로 설명하면, 상기 제1 실란 커플링제의 일단에는 상기 무기 나노입자 뿐만 아니라 상기 발수 화합물이 결합되어 상기 폴리염화비닐 수지와의 결합력이 증대될 뿐만 아니라 절연코팅 조성물의 발수성 또한 증대시킬 수 있다.The surface-modified inorganic nanoparticles may be further modified by the water-repellent compound. More specifically, the inorganic nanoparticles as well as the water repellent compound are bonded to one end of the first silane coupling agent to increase the bonding force with the polyvinyl chloride resin, and also to increase the water repellency of the insulating coating composition .

상기 발수 화합물은 일단에 수산화기(-OH)를 포함하고 타단에 -CF3기를 포함할 수 있다. 상기 수산화기(-OH)와 상기 제1 실란 커플링제에 포함되어 있는 수산화기(-OH)는 탈수축합 반응에 의하여 결합될 수 있다. 따라서, 상기 제1 실란 커플링제와 상기 발수 화합물은 산소(-O-)를 매개로 연결되어 실리카 화합물을 형성할 수 있다. The water-repellent compound may include a hydroxyl group (-OH) at one end and a -CF 3 group at the other end. The hydroxyl group (-OH) and the hydroxyl group (-OH) contained in the first silane coupling agent may be combined by a dehydration condensation reaction. Accordingly, the first silane coupling agent and the water-repellent compound may be connected to each other via oxygen (-O-) to form a silica compound.

또한 상기 발수 화합물의 수산화기는 상기 제2 실란 커플링제에 포함되어 있는 수산화기(-OH)와 탈수축합 반응에 의하여 결합될 수 있다. 따라서, 상기 제2 실란 커플링제와 상기 발수 화합물은 산소(-O-)를 매개로 연결되어 실리카 화합물을 형성할 수 있다. The hydroxyl group of the water-repellent compound may be combined with a hydroxyl group (-OH) contained in the second silane coupling agent by a dehydration condensation reaction. Accordingly, the second silane coupling agent and the water-repellent compound may be connected to each other via oxygen (-O-) to form a silica compound.

상기 발수 화합물 타단에 위치하는 -CF3기는 절연코팅층의 발수성을 향상시킬 수 있다. 상기 발수 화합물을 포함하는 상기 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물이 모재에 도포된 후 경화되면, 상기 도금용 랙의 표면에 -CF3기가 분포된 절연코팅층이 제조할 수 있다. 상기 절연코팅층 표면에 -CF3기가 분포되어, 상기 절연코팅층은 우수한 발수성을 가질 수 있다.The -CF 3 group located at the other end of the water repellent compound can improve the water repellency of the insulating coating layer. When the adhesive insulating coating composition of the plating rack containing the water-repellent compound is coated on the base material and then cured, an insulating coating layer having -CF 3 groups distributed on the surface of the plating rack can be produced. -CF 3 groups are distributed on the surface of the insulating coating layer, and the insulating coating layer can have excellent water repellency.

상기 발수 화합물은 Trichloro(1H,1H,2H,2H-perfluorooctyl)silane, 1H,1H,2H,2H-Perfluorooctyltriethoxysilane, 1H,1H,2H,2H-Perfluorododecyltrichlorosilane, Trichloro(3,3,3-trifluoropropyl)silane, Trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane, 1H,1H,2H,2H-Perfluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl)trimethoxysilane, heneicosafluorododecyltrichlorosilane 및 heptadecafluorodecyltrichlorosilane으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. The water-repellent compound may be selected from the group consisting of Trichloro (1H, 1H, 2H, 2H-perfluorooctyl) silane, 1H, 1H, 2H-Perfluorooctyltriethoxysilane, At least one member selected from the group consisting of trimethoxy (3,3,3-trifluoropropyl) silane, 1H, 1H, 2H, 2H-Perfluorodecyltrimethoxysilane, heptadecafluoro-1,1,2,2-tetrahydrodecyl trimethoxysilane, heneicosafluorododecyltrichlorosilane and heptadecafluorodecyltrichlorosilane However, the present invention is not limited thereto.

이하에서는 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법이 설명한다. 전술된 것과 중복되는 내용은 생략될 것이다.Hereinafter, a method for producing an insulating coating composition for a plating rack will be described. The contents overlapping with the above will be omitted.

본 발명에 의한 도금용 랙의 절연코팅 조성물의 제조방법은, 폴리염화비닐 수지를 가소제에 용해하여 플라스티졸을 준비하는 단계, 아민기를 포함하는 제1 실란 커플링제 및 수산화기를 포함하는 제2 실란 커플링제로 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계 및 상기 플라스티졸에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 혼합하여 상기 플라스티졸 내에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 분산시키는 단계를 포함하고, 상기 제1 실란 커플링제의 상기 아민기와 상기 폴리염화비닐 수지가 결합되는 것일 수 있다.A method for producing an insulating coating composition for a plating rack according to the present invention comprises the steps of preparing a plastisol by dissolving a polyvinyl chloride resin in a plasticizer, adding a first silane coupling agent containing an amine group and a second silane containing a hydroxyl group Modifying the surface of inorganic nanoparticles with a coupling agent, and dispersing inorganic nanoparticles modified with the surface in the plastisol by mixing the plastisol with inorganic nanoparticles modified with the surface, And the amine group of the first silane coupling agent and the polyvinyl chloride resin are combined.

본 발명에 있어서, 상기 제2실란 커플링제의 수산화기는 금속과 결합하는 것일 수 있다.In the present invention, the hydroxyl group of the second silane coupling agent may be one which binds to a metal.

상기 폴리염화비닐수지를 가소제에 용해하여 플라스티졸을 준비하는 단계에 있어서, 우선적으로 상기 폴리염화비닐 수지를 상기 가소제에 용해시키는 단계로서, 이때, 상기 가소제의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 45PHR 미만이면, 상기 폴리염화비닐 수지가 상기 가소제에 완전히 용해되지 않을 수 있다. 반면, 상기 가소제의 함량이 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 65PHR을 초과하면, 상기 폴리염화비닐 수지의 양이 절연코팅 조성물을 형성하기에 충분하지 않을 수 있다. Dissolving the polyvinyl chloride resin in a plasticizer to prepare a plastisol is a step of dissolving the polyvinyl chloride resin in the plasticizer in advance, wherein the content of the plasticizer is not more than the weight of the polyvinyl chloride resin If less than 45 PHR, the polyvinyl chloride resin may not be completely dissolved in the plasticizer. On the other hand, if the content of the plasticizer exceeds 65 PHR by weight of the polyvinyl chloride resin, the amount of the polyvinyl chloride resin may not be sufficient to form the insulating coating composition.

따라서, 이 경우, 상기 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 모재에 도포된 후 경화된 것인 상기 절연코팅층이 폴리염화비닐의 장점인 경량성, 내화학성, 내식성, 단열성, 전기 절연성 등을 충분히 보유할 수 없게 될 수 있다. 더욱 바람직하게는, 상기 가소제의 함량은, 상기 폴리염화비닐의 장점이 발현될 것을 고려할 때, 상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비 50PHR 내지 60PHR일 수 있다.Therefore, in this case, the insulating coating layer of the plating rack is coated on the base material and then hardened, and the insulating coating layer sufficiently retains lightweight, chemical resistance, corrosion resistance, thermal insulation, electrical insulation and the like which are advantages of polyvinyl chloride It can become impossible. More preferably, the content of the plasticizer may be 50 PHR to 60 PHR based on the weight of the polyvinyl chloride resin, considering that the advantage of the polyvinyl chloride is expressed.

다음으로, 상기 폴리염화비닐 수지가 용해된 상기 가소제에 상기 가소제 이외의 첨가제가 첨가된다. 상기 가소제 이외의 상기 첨가제는 충전제, 안정제, 증점제, 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 적어도 하나이상의 첨가제를 첨가할 수 있다. Next, an additive other than the plasticizer is added to the plasticizer in which the polyvinyl chloride resin is dissolved. The additives other than the above plasticizers may be added with at least one additive selected from the group consisting of fillers, stabilizers, thickeners, and antifoaming agents.

보다 구체적으로, 아민기를 포함하는 제1 실란 커플링제 및 수산화기를 포함하는 제2 실란 커플링제로 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계는, 제1 실란 커플링제 및 제2 실란 커플링제를 휘발성 용매에 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계 및 상기 혼합용액에 상기 무기 나노입자를 투입하여, 상기 제1커플링제 및 상기 제2커플링제가 상기 무기 나노입자의 표면에 결합되는 단계를 포함하는 것일 수 있다. 이때 사용되는 휘발성 용매는 에탄올, 알코올, 케톤 및 아세톤으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 용매를 포함하나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.More specifically, the step of modifying the surface of inorganic nanoparticles with a first silane coupling agent comprising an amine group and a second silane coupling agent comprising a hydroxyl group may be carried out by reacting a first silane coupling agent and a second silane coupling agent in a volatile solvent And mixing the inorganic nanoparticles into the mixed solution so that the first coupling agent and the second coupling agent bind to the surface of the inorganic nanoparticles. The volatile solvent used herein includes at least one solvent selected from the group consisting of ethanol, alcohol, ketone, and acetone, but the present invention is not limited thereto.

이때, 상기 무기 나노입자와 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제 2 실란 커플링제가 결합하기 이전에 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제2 실란 커플링제 만을 혼합해둔 상기 휘발성 용매에 발수화합물을 먼저 혼합할 수 있다. 상기 발수 화합물은 상기 휘발성 용매 내에서 상기 무기나노입자와 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제2 실란 커플링제가 결합하기 이전에 탈수축합 반응에 의하여 먼저 결합할 수 있다.The water repellent compound may be first mixed with the volatile solvent mixed with only the first silane coupling agent and the second silane coupling agent before the inorganic nanoparticles are combined with the first silane coupling agent and the second silane coupling agent. can do. The water-repellent compound may be first bound to the inorganic nanoparticles in the volatile solvent by a dehydration condensation reaction before the first silane coupling agent and the second silane coupling agent are combined.

상기 플라스티졸에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 혼합하여 상기 플라스티졸 내에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 분산하는 단계는, 분산함과 동시에 상기 무기 나노입자의 표면을 개질시킨 상기 제1 실란 커플링제에 포함되는 아민기가 상기 폴리염화비닐 수지와 결합하여 알킬 아민 화합물을 형성할 수 있다. The step of dispersing inorganic nanoparticles modified with the surface into the plastisol by mixing the inorganic nanoparticles modified with the surface of the plastisol with the modified inorganic nanoparticles comprises dispersing the modified inorganic nanoparticles in the plastisol, 1 < / RTI > silane coupling agent may be combined with the polyvinyl chloride resin to form an alkylamine compound.

한편, 상기 제2 실란 커플링제가 절연조성물을 도포하려는 금속의 표면과 반응하여 결합하기 이전에 상기 금속의 표면은 수산화기가 표면에 위치되도록 개질시킬 수 있다. 금속이 대기 중에 존재하는 경우에, 자연적으로 수산화기가 표면에 부착될 수 있으나, 일반적으로 금속의 표면 상에 수산화기를 도입하기 위해서는 UV와 같은 빛을 조사하거나, 산 처리하는 방법을 사용하여 금속의 표면 상에 수산화기가 도입되도록 개질시킬 수 있다. On the other hand, before the second silane coupling agent reacts with and binds to the surface of the metal to be coated with the insulating composition, the surface of the metal may be modified so that the hydroxyl group is located on the surface. When metal is present in the atmosphere, hydroxyl groups may naturally attach to the surface. Generally, in order to introduce hydroxyl groups onto the surface of a metal, the surface of the metal Lt; RTI ID = 0.0 > a < / RTI >

이후, 상기 무기 나노입자의 표면을 개질시킨 제2 실란 커플링제에 포함되는 수산화기가 상기 개질된 금속의 표면에 위치하는 수산화기와 결합하여 실리카 화합물을 형성할 수 있다.The hydroxyl group contained in the second silane coupling agent modified on the surface of the inorganic nanoparticles may then be combined with a hydroxyl group located on the surface of the modified metal to form a silica compound.

다음으로, 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 실란 커플링제들, 상기 실란 커플링제들에 결합되지 않은 발수 화합물(즉, 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 발수 화합물), 및 상기 휘발성 용매를 제거할 수 있다. 구체적으로, 용기에 상기 휘발성 용매, 상기 커플링제, 상기 발수 화합물, 및 상기 무기 나노입자가 수용되어 있을 때, 상기 용기 내의 액체 성분을 제거할 수 있다. 상기 휘발성 용매는 자연 건조될 수 있고, 상기 무기 나노입자에 결합되지 않은 커플링제 및 발수 화합물은 회수하여 연속 공정을 수행하는 경우 재사용할 수 있다. Next, it is preferable that silane coupling agents not bonded to the inorganic nanoparticles, a water repellent compound not bonded to the silane coupling agents (i.e., a water repellent compound not bonded to the inorganic nanoparticles) have. Specifically, when the volatile solvent, the coupling agent, the water-repellent compound, and the inorganic nanoparticles are contained in the container, the liquid component in the container can be removed. The volatile solvent may be naturally dried, and a coupling agent and a water-repellent compound which are not bound to the inorganic nanoparticles may be reused when a continuous process is carried out.

상기 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조과정에서 상기 휘발성 용매, 상기 커플링제의 일부, 및 상기 발수 화합물의 일부는 제거되기 때문에, 이 물질들의 양이 크게 중요한 것은 아니다. 다만 상기 휘발성 용매는 상기 무기 나노입자를 수용하기에 충분한 양을 가질 필요가 있고, 상기 커플링제는 상기 무기 나노입자의 표면을 개질할 수 있을 정도로 준비되는 것이 바람직할 수 있다. 또한 상기 발수 화합물은 상기 무기 나노입자가 결합된 커플링제에 결합되기에 충분할 정도로 준비되는 것이 바람직할 수 있다. Since the volatile solvent, a part of the coupling agent, and a part of the water repellent compound are removed during the production of the adhesive insulating coating composition of the plating rack, the amount of these substances is not so important. However, the volatile solvent needs to have an amount sufficient to accommodate the inorganic nanoparticles, and it may be preferable that the coupling agent is prepared so as to modify the surface of the inorganic nanoparticles. It may also be desirable that the water-repellent compound is prepared to an extent sufficient to bond the inorganic nanoparticles to the coupled coupling agent.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 제조예, 비교예 및 실험예에 대하여 설명한다. Hereinafter, production examples, comparative examples and experimental examples according to one embodiment of the present invention will be described.

[제조예 1][Production Example 1]

표면이 개질된 무기 나노입자를 포함하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물 제조Preparation of Adhesive Insulation Coating Composition for Plating Racks Containing Surface Modified Inorganic Nanoparticles

1. 폴리염화비닐 수지 준비(플라스티졸 제조)1. Preparation of polyvinyl chloride resin (plastisol preparation)

제1용기에 폴리염화비닐 수지를 100g투입한 후 가소제인 DINP를 55g 주입하여 폴리염화비닐 수지를 용해한 후 안정제, 증점제, 및 소포제가 첨가하여 플라스티졸을 제조하였다. 100 g of polyvinyl chloride resin was added to the first container, and 55 g of DINP as a plasticizer was added thereto to dissolve the polyvinyl chloride resin. Then, a stabilizer, a thickener, and a defoamer were added to prepare a plastisol.

2. 표면이 개질된 무기 나노입자 제조2. Fabrication of surface-modified inorganic nanoparticles

제2용기에 제1 실란 커플링제로서 N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란을 준비하고, 제2 실란 커플링제로서 테트라에톡시실란을 준비한 뒤, 휘발성 용매 0.5L에 혼합하여 각각 1M농도로 분산시킨 후 무기 나노입자로서, 탈크(Mg3Si4O10(OH)2) 15g을 상기 제1 실란 커플링제 및 제2 실란 커플링제가 혼합되어 있는 상기 휘발성 용매에 투입한다. 이후, 상기 무기 나노입자의 표면이 상기 실란 커플링제들에 의해 개질될 수 있도록 상기 제2용기 내의 물질들을 충분히 교반시킨다. 교반을 완료한 후 상기 휘발성 용매는 자연건조되고, 분말형태의 표면이 개질된 무기 나노입자를 제조하였다.N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane as a first silane coupling agent was prepared in a second vessel, and tetraethoxysilane was prepared as a second silane coupling agent. Then, 0.5 L of a volatile solvent And 15 g of talc (Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ) was added as the inorganic nanoparticles to the volatile solvent in which the first silane coupling agent and the second silane coupling agent were mixed . Subsequently, the materials in the second container are sufficiently agitated so that the surface of the inorganic nanoparticles can be modified by the silane coupling agents. After the stirring was completed, the volatile solvent was naturally dried to prepare inorganic nanoparticles having modified surface in powder form.

3. 표면이 개질된 무기 나노입자를 포함하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물 제조3. Preparation of a tacky insulating coating composition for a plating rack comprising surface-modified inorganic nanoparticles

상기 분말형태의 표면이 개질된 무기 나노입자를 제1용기에 투입하여 플라스티졸과 혼합한 후 교반시켜 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물을 제조하였다. The inorganic nanoparticles having the surface modified in powder form were put into a first container, mixed with a plastisol, and stirred to prepare a tacky insulating coating composition for a plating rack.

[비교예 1][Comparative Example 1]

표면이 개질되지 않은 무기 나노입자를 사용하는 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 방법으로 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 제조하였다. 구체적으로, 상기 커플링제가 사용되지 않은 무기 나노입자15g을 제조예 1에서 제조한 것과 동일한 플라스티졸에 투입하여, 도금용 랙의 절연코팅 조성물이 제조하였다.An insulating coating composition for a plating rack was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that inorganic nanoparticles whose surface was not modified were used. Specifically, 15 g of the inorganic nanoparticles without the coupling agent were added to the same plastisol as that prepared in Preparation Example 1 to prepare an insulating coating composition for a plating rack.

[실험예 1][Experimental Example 1]

표면이 개질된 무기 나노입자의 작용기 검토Study on functional groups of surface-modified inorganic nanoparticles

도 1은 표면이 개질된 무기 나노입자의 FT-IR 그래프이다. 상기 도 1의 IR peak를 확인하면, (Si-O-Si) 작용기가 관찰되는 바, 제2 실란커플링제와 상기 금속간의 결합 및 상기 제1 실란커플링제 및 상기 제2 실란커플링제와 상기 무기 나노입자간의 결합에 의하여 상기 작용기를 가지는 실리카 화합물이 형성되는 것을 확인할 수 있다. 또한, 상기 도 1의 IR peak에서 NH2가 관찰되는바, 제1 실란커플링제와 상기 폴리염화비닐 수지간의 결합으로 알킬아민 화합물이 형성되는 것 또한 확인할 수 있다. 1 is an FT-IR graph of a surface-modified inorganic nanoparticle. (Si-O-Si) functional group was observed in the IR peak of FIG. 1, it was found that the bond between the second silane coupling agent and the metal and the bond between the first silane coupling agent and the second silane coupling agent, It can be confirmed that the silica compound having the functional group is formed by bonding between nanoparticles. In addition, since NH 2 is observed at the IR peak in FIG. 1, it can be confirmed that an alkylamine compound is formed by the bond between the first silane coupling agent and the polyvinyl chloride resin.

[실험예 2][Experimental Example 2]

무기 나노입자의 표면 개질여부에 따른 밀착성 테스트Adhesion test based on surface modification of inorganic nanoparticles

도 2 는 표면이 개질되지 않은 무기 나노입자 첨가한 경우(a), 표면이 개질된 무기 나노입자를 첨가한 경우(b)에 따른 밀착성 테스트의 결과를 나타낸 사진이다. 도 2는 표면이 개질되지 않은 무기 나노입자를 첨가한 경우에는 절연코팅층이 쉽게 박리되는 것을 확인할 수 있으나, 표면이 개질된 무기 나노입자를 첨가한 후에는 점착성이 증대되어 절연코팅층이 쉽게 박리되지 않는 것을 확인할 수 있는바, 점착성이 증대되는 것을 확인할 수 있다. Fig. 2 is a photograph showing the results of adhesion test (a) in the case of adding inorganic nanoparticles whose surface has not been modified and (b) in the case of adding inorganic nanoparticles whose surface has been modified. FIG. 2 shows that when the inorganic nanoparticles not modified with the surface are added, the insulating coating layer easily peels off. However, after the inorganic nanoparticles modified with the surface are added, the adhesion increases and the insulating coating layer is not easily peeled off It can be confirmed that the adhesiveness is increased.

[실험예 3][Experimental Example 3]

무기 나노입자의 표면 개질여부에 따른 밀착성 테스트Adhesion test based on surface modification of inorganic nanoparticles

도 3은 표면이 개질되지 않은 무기 나노입자 첨가한 경우(a), 표면이 개질된 무기 나노입자를 첨가한 경우(b)에 따른 밀착성 테스트의 결과를 나타낸 사진이다. 도 3은 도 2의 결과와 유사하게 표면이 개질된 무기 나노입자를 첨가하기 전에는 균열이 발생한 경우, 절연코팅층이 박리되나, 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 첨가한 후에는 절연코팅층에 균열이 발생한 경우에도 절연코팅층이 쉽게 박리되지 않고 부착되어 있는 것을 확인할 수 있는바 점착성이 증대되는 것을 확인할 수 있다.Fig. 3 is a photograph showing the results of the adhesion test (a) in the case of adding inorganic nanoparticles whose surface was not modified, and the case (b) in which inorganic nanoparticles whose surface was modified were added. FIG. 3 is a view similar to FIG. 2, showing that if the inorganic nanoparticles modified before the addition of the inorganic nanoparticles have been cracked, the insulating coating layer is peeled off when cracks have occurred, It can be confirmed that the insulating coating layer is not easily peeled off even when it is formed, so that it can be confirmed that the adhesiveness is increased.

본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The scope of the present invention is defined by the appended claims, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be construed as being included within the scope of the present invention.

Claims (17)

폴리염화비닐 수지; 및
상기 폴리염화비닐 수지와 결합하는 아민기를 포함하는 제1 실란 커플링제 및 금속과 결합하는 제2 실란 커플링제에 의해 표면이 개질된 무기 나노입자;를 포함하고,
상기 무기 나노입자는 상기 폴리염화비닐수지와 상기 금속을 매개하는 것을 특징으로 하고,
상기 제2 실란 커플링제는 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노히드로겐실록산, 테트라에톡시실란 및 메틸트리에톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
Polyvinyl chloride resin; And
Inorganic nanoparticles whose surface is modified by a first silane coupling agent comprising an amine group bonded to the polyvinyl chloride resin and a second silane coupling agent which binds to the metal,
Wherein the inorganic nanoparticles mediate the polyvinyl chloride resin and the metal,
Wherein the second silane coupling agent is at least one selected from the group consisting of polyorganosiloxane, polyorganohydrogen siloxane, tetraethoxysilane, and methyltriethoxysilane. .
제1항에 있어서,
상기 제1 실란 커플링제의 아민기와 상기 폴리염화비닐 수지가 결합하여 알킬 아민 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the amine group of the first silane coupling agent and the polyvinyl chloride resin are combined to form an alkylamine compound.
제1항에 있어서,
상기 금속은 수산화기가 표면에 위치되도록 개질된 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the metal is modified such that the hydroxyl group is positioned on the surface.
제3항에 있어서,
상기 제2 실란 커플링제의 알콕시기는 대기 중 수분에 의하여 가수분해되어 수산화기가 형성되고, 상기 형성된 수산화기와 상기 개질된 금속의 수산화기가 결합하여 실리카 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the alkoxy group of the second silane coupling agent is hydrolyzed by moisture in the atmosphere to form a hydroxyl group and the formed hydroxyl group and the hydroxyl group of the modified metal are combined to form a silica compound. Coating composition.
제1항에 있어서,
상기 제1 실란 커플링제는 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 3-트리에톡시실리-N-(1,3-디메틸-부틸리덴)프로필아민, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 및 N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the first silane coupling agent is selected from the group consisting of aminopropyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) Aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N-2 (aminoethyl) - aminopropyltrimethoxysilane. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 무기 나노입자는 금속 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic nanoparticles comprise a metal oxide. ≪ RTI ID = 0.0 > 11. < / RTI >
제7항에 있어서,
상기 금속 산화물은 이산화규소(SiO2), 산화 알루미늄(Al2O3), 산화 지르코늄(ZrO2), 산화 타이타늄(TiO2), 산화 텅스텐(WO3), 산화 바륨(BaO), 산화 칼슘(CaO), 산화 마그네슘(MgO), 산화 리튬(Li2O), 산화 나트륨(Na2O), 산화 칼륨(K2O) 및 탈크(Mg3Si4O10(OH)2)로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
8. The method of claim 7,
The metal oxide is silicon dioxide (SiO 2), aluminum oxide (Al 2 O 3), zirconium oxide (ZrO 2), titanium dioxide (TiO 2), tungsten (WO 3), barium (BaO), calcium oxide oxidation ( the group consisting of CaO), magnesium oxide (MgO), lithium oxide (Li 2 O), sodium (Na 2 O), potassium oxide (K 2 O) and talc (Mg 3 Si 4 O 10 ( OH) 2) Wherein the coating layer is at least one selected from the group consisting of a metal oxide, a metal oxide, and a metal oxide.
제1항에 있어서,
가소제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
The adhesive coating composition for a plating rack according to claim 1, further comprising a plasticizer.
제9항에 있어서,
상기 폴리염화비닐 수지 중량 대비,
상기 가소제의 함량은 45PHR 내지 65PHR이고,
상기 무기 나노입자의 함량은 5PHR 내지 23PHR인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
10. The method of claim 9,
The weight of the polyvinyl chloride resin,
The content of the plasticizer is 45 PHR to 65 PHR,
Wherein the content of the inorganic nanoparticles is 5 PHR to 23 PHR.
제1항에 있어서,
충전제, 안정제, 증점제 및 소포제로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물.
The method according to claim 1,
A filler, a stabilizer, a thickener, and a defoaming agent. The coating composition of claim 1,
폴리염화비닐 수지를 가소제에 용해하여 플라스티졸을 준비하는 단계;
아민기를 포함하는 제1 실란 커플링제 및 수산화기를 포함하는 제2 실란 커플링제로 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계; 및
상기 플라스티졸에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 혼합하여 상기 플라스티졸 내에 상기 표면이 개질된 무기 나노입자를 분산시키는 단계;를 포함하고,
상기 제1 실란 커플링제의 상기 아민기와 상기 폴리염화비닐 수지가 결합되는 것을 특징으로 하고,
상기 제2 실란 커플링제는 폴리오르가노실록산, 폴리오르가노히드로겐실록산, 테트라에톡시실란 및 메틸트리에톡시실란으로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조방법.
Preparing a plastisol by dissolving a polyvinyl chloride resin in a plasticizer;
Modifying the surface of inorganic nanoparticles with a first silane coupling agent comprising an amine group and a second silane coupling agent comprising a hydroxyl group; And
Mixing the inorganic nanoparticles modified with the surface of the plastisol with inorganic nanoparticles modified with the surface in the plastisol,
Characterized in that the amine group of the first silane coupling agent is bonded to the polyvinyl chloride resin,
Wherein the second silane coupling agent is at least one selected from the group consisting of polyorganosiloxane, polyorganohydrogen siloxane, tetraethoxysilane, and methyltriethoxysilane. ≪ / RTI >
제12항에 있어서,
상기 제2 실란 커플링제의 알콕시기는 대기 중 수분에 의하여 가수분해되어 수산화기가 형성되고, 상기 형성된 수산화기는 금속과 결합하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the alkoxy group of the second silane coupling agent is hydrolyzed by moisture in the air to form a hydroxyl group and the formed hydroxyl group is bonded to a metal.
제12항에 있어서,
상기 무기 나노입자의 표면을 개질하는 단계;는
제1 실란 커플링제 및 제2 실란 커플링제를 휘발성 용매에 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계; 및
상기 혼합용액에 상기 무기 나노입자를 투입하여, 상기 제1 실란 커플링제 및 상기 제2 실란 커플링제가 상기 무기 나노입자의 표면에 결합되는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Modifying the surface of the inorganic nanoparticles;
Mixing a first silane coupling agent and a second silane coupling agent in a volatile solvent to prepare a mixed solution; And
And the step of injecting the inorganic nanoparticles into the mixed solution so that the first silane coupling agent and the second silane coupling agent bind to the surface of the inorganic nanoparticles. ≪ / RTI >
제12항에 있어서,
상기 제1 실란 커플링제의 아민기와 상기 폴리염화비닐 수지가 결합하여 알킬 아민 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조방법.
13. The method of claim 12,
Wherein the amine group of the first silane coupling agent is combined with the polyvinyl chloride resin to form an alkylamine compound.
제13항에 있어서,
상기 제2 실란 커플링제가 상기 금속과 결합하기 전에 상기 금속의 표면에 수산화기가 위치되도록 개질시키는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the second silane coupling agent is modified so that a hydroxyl group is positioned on the surface of the metal before the second silane coupling agent binds to the metal.
제16항에 있어서,
상기 제2 실란 커플링제의 알콕시기는 대기 중 수분에 의하여 가수분해되어 수산화기가 형성되고, 상기 형성된 수산화기와 상기 개질된 금속의 수산화기가 결합하여 실리카 화합물을 형성하는 것을 특징으로 하는 도금용 랙의 점착성 절연코팅 조성물의 제조방법.
17. The method of claim 16,
Wherein the alkoxy group of the second silane coupling agent is hydrolyzed by moisture in the atmosphere to form a hydroxyl group and the formed hydroxyl group and the hydroxyl group of the modified metal are combined to form a silica compound. ≪ / RTI >
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