KR101977793B1 - Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer - Google Patents

Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer Download PDF

Info

Publication number
KR101977793B1
KR101977793B1 KR1020170121005A KR20170121005A KR101977793B1 KR 101977793 B1 KR101977793 B1 KR 101977793B1 KR 1020170121005 A KR1020170121005 A KR 1020170121005A KR 20170121005 A KR20170121005 A KR 20170121005A KR 101977793 B1 KR101977793 B1 KR 101977793B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
resin
pmma
matte
skin layer
Prior art date
Application number
KR1020170121005A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20190032770A (en
Inventor
하현대
Original Assignee
하현대
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 하현대 filed Critical 하현대
Priority to KR1020170121005A priority Critical patent/KR101977793B1/en
Publication of KR20190032770A publication Critical patent/KR20190032770A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101977793B1 publication Critical patent/KR101977793B1/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar form; Layered products having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/408—Matt, dull surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2333/00—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof
    • B32B2333/04—Polymers of esters
    • B32B2333/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
    • B32B2355/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2479/00—Furniture

Abstract

본 발명은 I) ABS 수지로 이루어진 기재층; 및 II) 상기 기재층 위에, 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 수지의 스킨층;을 함유하는 무광 2층 시트에 관한 것이다.
본 발명에 따라 제조된 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트는 간단한 공압출 공정으로 양산이 가능하며, 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서 표면이 거칠지 않고 무광 특성이 양호하므로 실내외 건축 내장재 또는 가구 등에 적용되어 제품의 가치를 높일 수 있다.The present invention relates to: I) a base layer made of an ABS resin; And II) a skin layer of a PMMA resin on which an embossed pattern is formed on the base layer.
The matt two-ply sheet containing a PMMA skin layer having an embossed pattern formed on the surface thereof according to the present invention can be mass-produced by a simple coextrusion process, and is excellent in mechanical properties and weatherability, It can be applied to building interior materials or furniture to increase the value of products.

Description

표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트{Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer}A non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer containing a PMMA skin layer having an embossed pattern formed on its surface,

본 발명은 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 I) ABS 수지로 이루어진 기재층; 및 II) 상기 기재층 위에, 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 수지의 스킨층;을 함유하는 무광 2층 시트에 관한 것이다.
The present invention relates to a matte two-layer sheet containing a PMMA skin layer having an embossed pattern formed on its surface, more particularly to a base layer made of I) an ABS resin; And II) a skin layer of a PMMA resin on which an embossed pattern is formed on the base layer.

플라스틱 소재를 기본으로 하는 수지 제품은 현대인의 일상 중 여러 분야에 사용되고 있다. 그 사용 분야에 따라 수지 제품에 요구되는 특성 또는 물성도 다양한바, 목재(MDF, medium density fiberboard)의 라미네이트용, 주방가구를 비롯한 각종 가구장, 실내외 마감재, 데코레이션 시트, 또는 욕조 등은 내충격성, 내후성 및 내스크래치성과 같은 기계적 물성 이외로 이들 제품의 가치를 돋보이게 하고자 다양한 수지 소재 및 첨가제 등을 이용하여 단일층 또는 2층 이상의 복층 구조로 생산되고 있다.
Resin products based on plastic materials are used in many areas of daily life in modern people. Depending on the field of use, various properties and physical properties required for resin products, laminate of wood (MDF, medium density fiberboard), kitchen furniture, various furniture pieces, indoor and outdoor finishing materials, decoration sheets, In addition to mechanical properties such as weatherability and scratch resistance, they are produced in a single layer or a multi-layered structure of two or more layers using various resin materials and additives in order to enhance the value of these products.

이와 관련하여, 본 특허출원의 출원인은 이미 ABS 수지(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체)로 이루어진 코어층, 및 PMMA(폴리메틸메타크릴레이트)와 SAN 수지(스티렌-아크릴로니트릴 공중합체)의 블렌드를 함유하는 스킨층을 포함하는 압출 수지를 제조하여 이를 특허로 등록하고, 기계적 물성 및 광택이 우수한 수지 제품을 생산한바 있다. 그러나 이러한 수지 제품은 표면 광택도가 너무 높아 외관상 고급스러움을 추구하는 소비자의 입장에서 볼 때 실내외 건축 내장재 및 가구용으로는 적합하지 않은 문제점이 있었다.
In this connection, applicants of the present patent application have already found that a core layer made of an ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), a core layer made of PMMA (polymethylmethacrylate) and a SAN resin (styrene- acrylonitrile copolymer) And a skin layer containing a blend of the blend, and registered as a patent to produce a resin product having excellent mechanical properties and gloss. However, such a resin product has a problem that it is not suitable for indoor and outdoor architectural interior materials and furniture from the standpoint of a consumer seeking a high-quality appearance because the surface gloss is too high.

따라서 상기와 같은 문제점을 개선하기 위한 무광 수지 제품으로서 무광 ASA 수지(아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체) 스킨층 및 ABS 수지 기재층으로 이루어진 2층 시트(ASA+ABS), 또는 ABS 수지 시트에 PMMA 무광 필름을 라미네이팅 합지한 시트(무광 PMMA 필름/ABS)가 개발되었으나, 상기 ASA+ABS 2층 시트는 표면의 무광도가 미흡하고 표면이 매우 거칠며, PMMA 대비 내후성이 떨어지는 단점이 있다. 또한, 상기 무광 PMMA 필름/ABS 시트는 라미네이팅 공정을 수행함에 따른 공정상의 번거로움과 생산원가의 상승이라는 단점이 있다.Therefore, a two-layer sheet (ASA + ABS) composed of a matte ASA resin (acrylonitrile-styrene-acrylate copolymer) skin layer and an ABS resin base layer or an ABS resin sheet (PMMA film / ABS) laminated with a PMMA matte film was developed. However, the ASA + ABS two-layer sheet has a disadvantage in that the surface is insufficiently smooth, the surface is very rough, and the weather resistance is lower than that of PMMA. In addition, the matte PMMA film / ABS sheet has disadvantages in that the laminating process is complicated and the production cost is increased.

그러므로 본 발명자는 기본적으로 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서 표면이 거칠지 않아 외관상 고급스러움을 추구하는 소비자의 입장에서 볼 때 실내외 건축 내장재 및 가구용으로 적합한 무광 수지 시트에 관한 연구를 거듭한 결과, ABS 수지를 기재층으로 하면서, 내후성이 다소 취약한(황변현상 발생) ABS 수지의 단점을 보완하기 위하여 PMMA 수지의 스킨층을 구성하되, PMMA 수지의 스킨층 표면에 엠보싱 패턴을 형성하면, 무광 특성을 만족할만한 수준으로 조절할 수 있음과 아울러 표면의 거칠기가 현저하게 감소함을 발견하고, 종래 PMMA 무광 필름을 라미네이팅하는 복잡한 공정을 수행하지 않는 간단한 공압출 공정으로 2층 구조의 수지 시트를 양산할 수 있음에 착안하여 본 발명을 완성하였다. Therefore, the inventors of the present invention have conducted studies on a mat resin sheet suitable for indoor and outdoor architectural interior materials and furniture from the viewpoint of consumers who are basically excellent in mechanical properties and weatherability and have a rough surface, When the embossed pattern is formed on the surface of the skin layer of the PMMA resin in order to compensate for the disadvantage of the ABS resin which is slightly poor in weather resistance (yellowing phenomenon) while forming the base layer, the PMMA resin skin layer is formed, And that the roughness of the surface is remarkably reduced. It is noted that the resin sheet of the two-layer structure can be mass-produced by a simple co-extrusion process in which a complicated process of laminating the PMMA matte film is not performed Thus completing the present invention.

삭제delete

삭제delete

특허문헌 1. 한국등록특허공보 제10-0875272호Patent Document 1. Korean Patent Registration No. 10-0875272 특허문헌 2. 한국공개특허공보 제10-2017-0079231호Patent Document 2: Korean Patent Publication No. 10-2017-0079231

따라서 본 발명은 상기와 같은 문제점을 감안하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 간단한 공압출 공정에 의하여 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서 표면이 거칠지 않고 무광 특성이 양호한 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트를 제공하고자 하는 것이다.
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present invention has been made keeping in mind the above problems occurring in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a PMMA skin layer having an excellent embossing pattern on a surface of which surface is not rough, In order to provide a matte two-layer sheet.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 I) ABS 수지로 이루어진 기재층; 및 II) 상기 기재층 위에, 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 수지의 스킨층;을 함유하는 무광 2층 시트를 제공한다.According to an aspect of the present invention, there is provided an ink jet recording head comprising: a substrate layer made of an ABS resin; And II) a mattress two-layer sheet containing a skin layer of a PMMA resin having an embossed pattern formed on its surface, on the base layer.

상기 ABS 수지는 아크릴로니트릴 단량체 15~35 중량%, 부타디엔 고무 5~30 중량% 및 스티렌 단량체 40~60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.The ABS resin comprises 15 to 35% by weight of an acrylonitrile monomer, 5 to 30% by weight of a butadiene rubber, and 40 to 60% by weight of a styrene monomer.

상기 부타디엔 고무는 평균 입경이 0.05~0.5 ㎛인 것을 특징으로 한다.The butadiene rubber has an average particle diameter of 0.05 to 0.5 mu m.

상기 엠보싱 패턴은 그 크기가 0.1~2.0 ㎛인 것을 특징으로 한다.The embossed pattern may have a size of 0.1 to 2.0 탆.

상기 PMMA 수지의 스킨층은 소광제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.And the skin layer of the PMMA resin further comprises a quencher.

상기 소광제는 PMMA 비드, 실리콘 비드, 바륨, 마이카, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 것을 특징으로 한다. The quencher may be at least one selected from the group consisting of PMMA beads, silicon beads, barium, mica, and mixtures thereof.

상기 PMMA 수지의 스킨층은 그 두께가 수지 시트 전체 두께의 5~15%인 것을 특징으로 한다.The thickness of the skin layer of the PMMA resin is 5 to 15% of the total thickness of the resin sheet.

상기 무광 2층 시트는 실내외 건축 내장재용인 것을 특징으로 한다.The matte two-layer sheet is characterized by being an interior and exterior building interior material.

상기 무광 2층 시트는 가구용인 것을 특징으로 한다.Wherein the matte two-layer sheet is for furniture.

본 발명에 따라 제조된 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트는 간단한 공압출 공정으로 양산이 가능하며, 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서 표면이 거칠지 않고 무광 특성이 양호하므로 실내외 건축 내장재 또는 가구 등에 적용되어 제품의 가치를 높일 수 있다.
The matt two-ply sheet containing a PMMA skin layer having an embossed pattern formed on the surface thereof according to the present invention can be mass-produced by a simple coextrusion process, and is excellent in mechanical properties and weatherability, It can be applied to building interior materials or furniture to increase the value of products.

도 1은 본 발명의 실시예 2에 따라 PMMA 수지의 스킨층에 소광제를 더욱 포함하는 경우로서 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트 구성도.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a mattress two-layer sheet constitution diagram containing a PMMA skin layer having an embossed pattern formed on its surface, further comprising a quencher in a skin layer of a PMMA resin according to Example 2 of the present invention; Fig.

이하에서는 본 발명에 따른 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트에 관하여 첨부된 도면과 함께 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, a matte two-layer sheet including a PMMA skin layer having an embossed pattern formed on a surface thereof according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명에서는 I) ABS 수지로 이루어진 기재층; 및 II) 상기 기재층 위에, 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 수지의 스킨층;을 함유하는 무광 2층 시트를 제공한다.In the present invention, a base layer made of I) an ABS resin; And II) a mattress two-layer sheet containing a skin layer of a PMMA resin having an embossed pattern formed on its surface, on the base layer.

도 1의 구성도에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 2층 구조의 수지 시트(100)의 기재층(10)을 구성하는 고분자 소재로서는 ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌) 수지를 사용한다. ABS 수지는 아크릴로니트릴의 내약품성, 부타디엔의 내충격성 및 스티렌의 우수한 가공성을 보유한 공중합체로서 가구 또는 욕조 등의 소재로 많이 사용되고 있다.
1, an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin is used as the polymer material constituting the base layer 10 of the resin sheet 100 of the two-layer structure according to the present invention. ABS resin is a copolymer having acrylonitrile chemical resistance, butadiene impact resistance and styrene excellent processability and is widely used as a material for furniture or bathtubs.

상기 ABS 수지는 부타디엔 고무 중합체에 아크릴로니트릴 단량체 및 스티렌 단량체가 그라프트 되어 있는 공중합체의 구조를 갖는 것으로서, 공중합체의 용도를 고려하여 공중합체를 제조할 때 아크릴로니트릴, 부타디엔 및 스티렌 단량체의 비율을 적절하게 조절할 수 있으나, 본 발명에서는 ABS 수지로서 아크릴로니트릴 단량체 15~35 중량%, 부타디엔 고무 5~30 중량% 및 스티렌 단량체 40~60 중량%를 포함하는 것을 바람직하게 사용한다.The ABS resin has a structure of a copolymer in which an acrylonitrile monomer and a styrene monomer are grafted to a butadiene rubber polymer. When the copolymer is used in consideration of the use of the copolymer, the acrylonitrile, butadiene and styrene monomers However, in the present invention, ABS resin preferably contains 15 to 35% by weight of acrylonitrile monomer, 5 to 30% by weight of butadiene rubber and 40 to 60% by weight of styrene monomer.

상기 ABS 수지를 구성하는 아크릴로니트릴 단량체의 함량이 15 중량% 미만이면 내약품성이 저하될 수 있고, 35 중량%를 초과하면 성형과정에서 열변색이 발생할 수 있다. 또한, 부타디엔 고무의 함량이 5 중량% 미만이면 충격강도가 떨어지고, 30 중량%를 초과하면 열안정성이 저하될 수 있다. 아울러 스티렌 단량체의 함량이 40 중량% 미만이면 가공성이 떨어지며, 60 중량%를 초과하면 내약품성이 저하되는 단점이 있다.
If the content of the acrylonitrile monomer constituting the ABS resin is less than 15% by weight, the chemical resistance may be deteriorated. If the content exceeds 35% by weight, heat discoloration may occur during molding. If the content of the butadiene rubber is less than 5% by weight, the impact strength is lowered. If the content is more than 30% by weight, the thermal stability may be deteriorated. If the content of the styrene monomer is less than 40% by weight, the processability is deteriorated. If the content of the styrene monomer exceeds 60% by weight, the chemical resistance is deteriorated.

아울러 상기 부타디엔 고무는 평균 입경이 0.05~0.5 ㎛인 것이 바람직한바, 부타디엔 고무의 평균 입경이 0.05 ㎛ 미만이면 내충격성이 떨어질 수 있고, 0.5 ㎛를 초과하면 부타디엔 고무 중합체 사슬에 아크릴로니트릴 단량체 및 스티렌 단량체가 그라프트 되는 정도가 낮아져 공중합체의 분자량이 감소할 수 있다.
When the average particle diameter of the butadiene rubber is less than 0.05 m, the impact resistance may be lowered. When the average particle diameter of the butadiene rubber is more than 0.5 m, the acrylonitrile monomer and the styrene The degree to which the monomer is grafted is lowered and the molecular weight of the copolymer may be reduced.

일반적으로 ABS 수지는 성형가공성, 내약품성, 내충격성 등이 우수하여 가전제품이나 사무자동화기기 및 일반 잡화용으로 많이 사용되고 있으나, 공기 중의 산소나 오존, 자외선 등과 접촉하면 변색이나(황변현상) 물성의 저하가 발생하는 단점이 있어 내후성이 요구되는 제품에 사용하기에는 한계가 있다. 종래 이러한 문제를 해결하기 위하여 성형물 표면에 내후성이 우수한 도료를 도장하거나 광안정제와 같은 첨가제를 배합하는 방법이 있었으나, 이는 장기적인 내후 안정성의 한계 및 2차 가공에 따른 비용 증가요인이 되기 때문에 바람직하지 못하다.
In general, ABS resin is widely used for home appliances, office automation equipment and general goods, because it has excellent molding processability, chemical resistance and impact resistance. However, when contact with oxygen, ozone or ultraviolet rays in the air, discoloration or yellowing And there is a limit to use in a product requiring weather resistance. Conventionally, there has been a method of coating a paint having excellent weather resistance on the surface of a molded article or blending an additive such as a light stabilizer in order to solve such a problem. However, this is not preferable because it causes a limit of long-term weatherability and a cost increase due to secondary processing .

따라서 본 발명에서는 일반 ABS 수지 수준의 각종 물리적 특성을 지니면서 우수한 내후성을 갖고, 장기적으로 안정된 물성을 확보할 수 있는 PMMA(폴리메틸메타크릴레이트) 수지를 사용하여, 복잡한 공정 없이 공압출성형에 의한 간단한 공정으로 ABS 수지의 기재층 위에 PMMA 수지의 스킨층이 적층된 2층 구조의 시트를 제조함으로써 ABS 수지 시트를 사용할 때 발생하는 황변현상 등의 단점을 해결 하였다.
Therefore, in the present invention, by using PMMA (polymethylmethacrylate) resin having various physical properties at the level of general ABS resin and having excellent weatherability and securing long-term stable physical properties, A two-layer structure sheet in which a skin layer of a PMMA resin is laminated on a base layer of an ABS resin by a simple process is solved, thereby solving the drawbacks such as yellowing occurring when the ABS resin sheet is used.

아울러 본 발명의 핵심적인 기술적 특징으로서 상기 PMMA 수지의 스킨층의 표면에 엠보싱 패턴을 형성함으로써 무광 특성을 만족할만한 수준으로 조절하면서 표면의 거칠기를 현저하게 감소시킬 수 있다. 이때, 상기 엠보싱 패턴은 그 크기가 0.1~2.0 ㎛인 것이 무광 특성과 표면 거칠기의 트레이드-오프 관계를 해결할 수 있어 더욱 바람직하다.
As a key technical feature of the present invention, by forming an embossing pattern on the surface of the skin layer of the PMMA resin, the surface roughness can be remarkably reduced while adjusting the matte property to a satisfactory level. At this time, it is more preferable that the embossed pattern has a size of 0.1 to 2.0 탆 because it can solve the trade-off relationship between the matte property and the surface roughness.

또한, 상기 PMMA 수지의 스킨층은 소광제를 더욱 포함할 수도 있는바, PMMA 수지에 소광제가 배합됨으로써 PMMA 수지 고유의 광택을 감소시킨다. 이때, 소광제로서는 PMMA 비드, 실리콘 비드, 바륨, 마이카, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 것을 사용할 수 있는바, PMMA 비드를 단독으로 사용하여도 좋고, 생산원가를 고려하면 PMMA 비드에 바륨을 소량 혼합하는 것도 바람직하다. 상기 PMMA 수지의 스킨층에 소광제를 더욱 포함하는 경우에는, PMMA 수지 85~97 중량% 및 소광제 3~15 중량%를 포함하는 것이 더욱 바람직한바, PMMA 수지 내 소광제의 함량이 3 중량% 미만이면 광택의 저하가 미미하고, 15 중량%를 초과하면 가공성이 떨어지는 단점이 있다.
In addition, the skin layer of the PMMA resin may further include a light extinguishing agent, and the extinguishing agent is mixed with the PMMA resin to reduce the gloss inherent to the PMMA resin. At this time, as the quencher, at least one selected from the group consisting of PMMA beads, silicon beads, barium, mica, and mixtures thereof may be used. The PMMA beads may be used alone, It is also preferable to mix a small amount of barium. When the PMMA resin further contains a quencher in the skin layer, it is more preferable that the PMMA resin contains 85 to 97% by weight of the PMMA resin and 3 to 15% by weight of the quencher. When the content of the quencher in the PMMA resin is less than 3% By weight, the decrease in gloss is insignificant, and when it exceeds 15% by weight, the workability is deteriorated.

또한, 상기 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 수지의 스킨층(20)은 ABS 기재층(10) 위에 적층하여 결함 없는 스킨층을 형성함으로써 그 두께가 수지 시트 전체 두께의 3~15%인 것이 성형가공성, 내약품성, 내충격성 등의 물성을 만족시키고, 특히 무광 특성 및 표면 거칠기를 조화시킬 수 있어 바람직하다.
The skin layer 20 of the PMMA resin having the embossed pattern formed on the surface is laminated on the ABS base layer 10 to form a defectless skin layer so that the thickness is 3 to 15% , Chemical resistance, impact resistance, and the like, in particular, it is possible to harmonize the matte properties and the surface roughness.

본 발명의 상기 수지 시트(100)는 공압출성형에 의하여 스킨층(20) 및 기재층(10)으로 이루어진 2층 구조의 시트상으로 제조하되, 기재층(10)의 소재인 ABS 수지 및 스킨층(20)의 소재인 PMMA 수지는 펠렛 형태의 원료를 사용한다. 각 수지의 용융온도 이상으로 유지되는 2중 공압출기로 각 층의 성분을 피드 블럭으로 공급하여 ABS 수지의 기재층(10)/PMMA 수지의 스킨층(20)으로 적층한다. 이렇게 적층된 수지층을 다이에서 시트상으로 가공하여 2층 구조의 시트(100)를 제조하는 과정에서 카렌다 롤 등에 의해서 PMMA 수지의 스킨층(20) 표면에 엠보싱을 형성한다.The resin sheet 100 of the present invention is produced by coextrusion molding into a two-layer structure sheet composed of a skin layer 20 and a base layer 10, The PMMA resin used as the material of the layer 20 uses a raw material in the form of pellets. The components of each layer are supplied to the feed block by a double co-extruder, which is maintained at the melting temperature or higher of each resin, and laminated to the base layer 10 of the ABS resin / the skin layer 20 of the PMMA resin. Embossing is performed on the surface of the skin layer 20 of the PMMA resin by a calender roll or the like in the process of manufacturing the two-layer structure sheet 100 by processing the laminated resin layer into a sheet form from a die.

또한, 본 발명에서 제조되는 수지 시트(100)의 두께는 2중 공압출기로부터 피드 블럭에 유입되는 각 수지의 압출량을 정확하게 조절함으로써 균일한 두께를 얻을 수 있다.In addition, the thickness of the resin sheet 100 produced in the present invention can obtain a uniform thickness by accurately controlling the extrusion amount of each resin introduced into the feed block from the double co-extruder.

본 발명에 따른 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트는 상술한 바와 같은 간단한 공정으로 제조할 수 있어, 실내외 건축 내장재 또는 가구용 수지 제품을 양산하는데 응용이 가능하다.The matte two-layer sheet containing a PMMA skin layer having an embossed pattern formed on the surface thereof according to the present invention can be manufactured by the simple process as described above, and can be applied to the mass production of interior and exterior building interior materials or furniture resin products.

이하 구체적인 실시예를 상세히 설명한다.
Hereinafter, specific examples will be described in detail.

(실시예 1)(Example 1)

ABS 수지 펠렛 및 PMMA 수지 펠렛을 각각 준비하였다. 상기 펠렛들을 온도가 각각 260℃ 및 250℃로 다르게 설정된 2중 공압출기를 통해 피드 블럭에 투입하여 스킨층/기재층으로 적층하였다. 상기 적층된 수지를 다이에 보내고 시트상으로 가공하여 2층 구조의 수지 시트를 얻었고, 카렌다 롤에 의해 상기 스킨층의 표면에 엠보싱 패턴(0.8 ㎛ 크기)을 형성하였으며, 이때 스킨층의 두께는 0.1 mm로 조절하여 최종적으로 1 mm 두께의 수지 시트를 제조하였다.
ABS resin pellets and PMMA resin pellets were respectively prepared. The pellets were put into a feed block through a twin co-extruder set at different temperatures of 260 [deg.] C and 250 [deg.] C, respectively, to form a skin layer / substrate layer. The laminated resin was passed through a die and processed into a sheet to obtain a resin sheet having a two-layer structure. An embossing pattern (0.8 μm in size) was formed on the surface of the skin layer by a calender roll, mm to finally produce a resin sheet having a thickness of 1 mm.

(실시예 2)(Example 2)

상기 실시예 1의 PMMA 수지 펠렛에 소광제로서 PMMA 비드 및 바륨을 포함하는 펠렛(PMMA 수지 91.6 중량%, PMMA 비드 8 중량% 및 바륨 0.4 중량%로 이루어진 펠렛)을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 2층 구조의 수지 시트를 제조하였다.
Except that pellets containing PMMA beads and barium (91.6% by weight of PMMA resin, 8% by weight of PMMA beads and 0.4% by weight of barium) were used as the quencher in the PMMA resin pellets of Example 1, 1, a resin sheet having a two-layer structure was produced.

(비교예)(Comparative Example)

상기 실시예 1과 동일하게 2층 구조의 수지 시트를 제조하되, 카렌다 롤에 의해 스킨층의 표면에 엠보싱 패턴을 형성하는 공정은 수행하지 않았다.
A resin sheet having a two-layer structure was produced in the same manner as in Example 1, but a step of forming an embossed pattern on the surface of the skin layer by a calender roll was not performed.

(시험예)(Test Example)

상기 실시예 1, 2 및 비교예로부터 제조된 2층 구조의 수지 시트의 기계적 물성, 표면 광택도 및 표면 거칠기를 아래 방법에 의하여 측정하였다.The mechanical properties, surface gloss and surface roughness of the two-layered resin sheet prepared from Examples 1 and 2 and Comparative Examples were measured by the following methods.

(1) 내후성은 인공촉진내후성시험 기준에 의한 자외선시험법에 따라 측정하였고, 200시간 경과 후 색차(△E)를 비교하였다.(1) Weatherability was measured according to the ultraviolet ray test method based on the artificial promoting weatherability test standard, and the color difference (ΔE) was compared after 200 hours.

(2) 내충격성은 ASTM D256 방법에 따라 Izod 충격강도를 측정하였다.(2) Izod impact strength was measured according to ASTM D256 method for impact resistance.

(3) 내스크래치성은 공지의 연필경도 측정법을 사용하였다.(3) A known pencil hardness measurement method was used for the scratch resistance.

(4) 표면 광택도는 JIS K7105 방법에 준하여 60°의 경사면 광택도를 광택계로 측정하였다.(4) According to JIS K7105 method, the surface gloss was measured with a gloss meter at a slope angle of 60 DEG.

(5) 표면 거칠기는 KS 규격 B0161 방법에 따라 시트 표면의 거칠기를 측정하였다.
(5) The surface roughness of the sheet surface was measured according to the KS standard B0161 method.

샘플Sample 내후성
(△E)Weatherability
(? E) 내충격성
(kg.cm/cm)Impact resistance
(kg.cm/cm) 내스크래치성Scratch resistance 표면광택도
(%)Surface gloss
(%) 표면거칠기(Ra)
(㎛)Surface roughness (Ra)
(탆) 실시예 1Example 1 0.50.5 13.513.5 4H4H 99 0.80.8 실시예 2Example 2 0.50.5 13.413.4 4H4H 55 0.90.9 비교예Comparative Example 0.60.6 13.613.6 2H2H 9090 0.010.01

상기 표 1에서 보는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1, 2로부터 제조된 2층 구조의 수지 시트는 비교예에 비하여 내후성, 내충격성 등의 기계적 물성이 동등하거나, 내스크래치성은 훨씬 우수함을 알 수 있다. 특히, 표면 광택도가 크게 감소하여 무광 특성을 나타냄을 확인할 수 있으며, 표면 광택도와 표면 거칠기의 트레이드-오프 관계도 획기적으로 개선되었다. 또한, PMMA 스킨층에 소광제를 더욱 포함하는 실시예 2의 경우에는 소광제가 포함되지 않은 실시예 1에 비하여 표면 거칠기의 큰 변화 없이 표면 광택도가 더 줄어들었음을 알 수 있다.
As shown in Table 1, the resin sheets of the two-layer structure manufactured from Examples 1 and 2 of the present invention had comparable mechanical properties such as weather resistance and impact resistance and comparatively excellent scratch resistance have. In particular, it was confirmed that the surface gloss was greatly reduced to exhibit the non-glossy property, and the trade-off relationship between the surface gloss and the surface roughness was remarkably improved. In addition, in the case of Example 2 further comprising a quencher in the PMMA skin layer, it can be seen that the surface gloss was further reduced without significantly changing the surface roughness as compared with Example 1 in which the quencher was not included.

그러므로 본 발명에 따른 표면에 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 스킨층을 함유하는 무광 2층 시트는 간단한 공압출 공정으로 양산이 가능하며, 기계적 물성 및 내후성이 우수하면서 표면이 거칠지 않고 무광 특성이 양호하므로 실내외 건축 내장재 또는 가구 등에 적용되어 제품의 가치를 높일 수 있다.
Therefore, the matte two-layer sheet containing the PMMA skin layer having the embossed pattern formed on the surface thereof according to the present invention can be mass-produced by a simple coextrusion process, and is excellent in mechanical properties and weatherability, It can be applied to interior materials or furniture to enhance the value of products.

100. 2층 구조의 수지 시트
10. 기재층
20. 스킨층
30. 소광제100. Two-layer resin sheet
10. Base layer
20. Skin layer
30. Extinguishing agent

Claims (9)

I) ABS 수지로 이루어진 기재층; 및
II) 상기 기재층 위에, 표면에 크기가 0.1~2.0 ㎛인 엠보싱 패턴이 형성된 PMMA 수지의 스킨층;을 함유하는 무광 2층 시트이며,
상기 PMMA 수지의 스킨층은 PMMA 수지 85~97 중량% 및 PMMA 비드와 바륨의 혼합물로 이루어진 소광제 3~15 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 무광 2층 시트.I) a base layer made of an ABS resin; And
II) A matte two-layer sheet containing a skin layer of PMMA resin on which an embossing pattern having a size of 0.1 to 2.0 탆 is formed on the base material layer,
Wherein the skin layer of the PMMA resin comprises 85 to 97% by weight of a PMMA resin and 3 to 15% by weight of a quencher consisting of a mixture of PMMA beads and barium. 제1항에 있어서, 상기 ABS 수지는 아크릴로니트릴 단량체 15~35 중량%, 부타디엔 고무 5~30 중량% 및 스티렌 단량체 40~60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 무광 2층 시트.The matte two-layer sheet according to claim 1, wherein the ABS resin comprises 15 to 35% by weight of acrylonitrile monomer, 5 to 30% by weight of butadiene rubber, and 40 to 60% by weight of styrene monomer. 제2항에 있어서, 상기 부타디엔 고무는 평균 입경이 0.05~0.5 ㎛인 것을 특징으로 하는 무광 2층 시트.The matte two-layer sheet according to claim 2, wherein the butadiene rubber has an average particle diameter of 0.05 to 0.5 占 퐉. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 PMMA 수지의 스킨층은 그 두께가 무광 2층 시트 전체 두께의 5~15%인 것을 특징으로 하는 무광 2층 시트.The matte two-layer sheet according to claim 1, wherein the thickness of the skin layer of the PMMA resin is 5 to 15% of the total thickness of the matte two-layer sheet. 제1항에 따른 무광 2층 시트는 실내외 건축 내장재용인 것을 특징으로 하는 무광 2층 시트.The matte two-layer sheet according to claim 1, wherein the matte two-layer sheet is for indoor and outdoor architectural interior materials. 제1항에 따른 무광 2층 시트는 가구용인 것을 특징으로 하는 무광 2층 시트.A matte two-layer sheet according to claim 1, characterized in that it is for furniture.
KR1020170121005A 2017-09-20 2017-09-20 Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer KR101977793B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170121005A KR101977793B1 (en) 2017-09-20 2017-09-20 Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170121005A KR101977793B1 (en) 2017-09-20 2017-09-20 Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190032770A KR20190032770A (en) 2019-03-28
KR101977793B1 true KR101977793B1 (en) 2019-05-13

Family

ID=65908220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170121005A KR101977793B1 (en) 2017-09-20 2017-09-20 Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101977793B1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102125497B1 (en) * 2019-08-09 2020-06-22 하현대 Light-diffusion and anti-glare properties-integrated monolayer sheet and method for manufacturing the same
KR102585620B1 (en) * 2021-06-21 2023-10-11 주식회사 엘엑스엠엠에이 Composite sheet having matt metallic surface properties and preparation method thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100875272B1 (en) 2007-11-23 2008-12-23 세원정공 주식회사 Resin composition having pearl-like feeling
DE102012207100A1 (en) * 2012-04-27 2013-10-31 Evonik Industries Ag Coextruded impact-modified PMMA film
KR20170079228A (en) * 2015-12-30 2017-07-10 세원정공 주식회사 Two-layer resin sheet having improved slipping property
KR101961866B1 (en) 2015-12-30 2019-03-26 세원정공 주식회사 Weatherproof two-layer resin sheet

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190032770A (en) 2019-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8652617B2 (en) Biolaminate composite assembly including polylactic acid and natural wax laminate layer, and related methods
US8389107B2 (en) Cellulosic biolaminate composite assembly and related methods
KR101961866B1 (en) Weatherproof two-layer resin sheet
US20120015176A1 (en) Biolaminate composite assembly and related method
US20110287237A1 (en) Wear Resistant Biolaminate Composite Assembly and Related Methods
US20150183197A1 (en) Fire retardant biolaminate composite and related assembly
CN110593520B (en) Co-extrusion SPC stone plastic floor
US20110123809A1 (en) Biolaminate composite assembly and related methods
JP2013538135A (en) Biolaminate composite assembly and related methods
US20140377568A1 (en) Fire retardant biolaminate composite and related assembly
JP2013537492A (en) Cellulose biolaminate composite assembly and related methods
KR101977793B1 (en) Non-glossy two-layer sheet comprising embossed PMMA skin layer
JP3673084B2 (en) WOOD ABS ABS COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE USING THE SAME
KR102520614B1 (en) Tile flooring and method for manufacturing the same
KR20170079228A (en) Two-layer resin sheet having improved slipping property
KR102258136B1 (en) Interior panels with improved cutting quality
KR20230120324A (en) Non-glossy acrylic multi-layer sheet for processing air conditioner cover or bathtub
EP1072398A1 (en) System and method for producing a laminate employing a plastic film
KR20230120688A (en) Non-glossy acrylic multi-layer sheet for processing air conditioner cover or bathtub
KR102179950B1 (en) Weatherproof two-layer resin sheet
KR20170074471A (en) Two-layer resin sheet having pearl-like luster or pattern
CA2299963A1 (en) Thermoplastic acrylic sheet compositions and their use as substitutes for high pressure decorative laminate
KR102160162B1 (en) Weatherproof two-layer resin sheet
KR101988573B1 (en) Two-layer resin sheet having pearl-like luster or pattern
KR101933513B1 (en) High-hardness multi-layer acrylic sheet having excellent anti-pollution property

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant