KR101974162B1 - Self-assembled liquid crystal alignment layer, liquid crystal device using the same and method for manufacturing lcd using the same - Google Patents

Self-assembled liquid crystal alignment layer, liquid crystal device using the same and method for manufacturing lcd using the same Download PDF

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Abstract

본 발명은 액정 배향층 및 이를 이용한 수직 배향 액정표시장치 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 수소 결합을 통해 액정층의 액정분자들을 균일하게 수직 배향할 수 있는 액정 배향층 및 이를 이용한 액정표시장치의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 액정 배향층 및 액정표시장치는 기판과 결합할 수 있는 수소 결합 단위를 포함하는 지방족 유기분자를 적용함으로써 기존의 폴리이미드 배향막없이 액정분자들을 균일하게 배열할 수 있고 우수한 전기광학특성을 구현할 수 있다. 또한, 기존 폴리이미드 배향막이 적용된 액정표시장치에 비해 더 높은 문턱 전압값(threshold voltage, Vth)을 구현할 수 있으며, 라이징 타임과 풀링 타임이 2~4배 정도 빨라지는 개선된 수준의 액정 반응속도를 구현할 수 있다.
The present invention relates to a liquid crystal alignment layer and a method of manufacturing a vertically aligned liquid crystal display using the same, and more particularly, to a liquid crystal alignment layer capable of vertically aligning liquid crystal molecules uniformly through hydrogen bonding, And a method for producing the same.
The liquid crystal alignment layer and the liquid crystal display according to the present invention can uniformly arrange the liquid crystal molecules without the conventional polyimide alignment layer by applying the aliphatic organic molecules including the hydrogen bonding unit capable of bonding with the substrate, Can be implemented. In addition, it can realize a higher threshold voltage (Vth) compared to a liquid crystal display device using a conventional polyimide alignment film, and it has an improved level of liquid crystal reaction speed that has a rising time and a pulling time of 2 to 4 times faster Can be implemented.

Description

자기정렬 액정 배향층, 이를 이용한 액정표시장치 및 이의 제조방법{SELF-ASSEMBLED LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT LAYER, LIQUID CRYSTAL DEVICE USING THE SAME AND METHOD FOR MANUFACTURING LCD USING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a self-aligned liquid crystal alignment layer, a liquid crystal display using the same, and a method of manufacturing the same.

본 발명은 자기정렬 액정 배향층, 이를 이용한 액정표시장치 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 기존의 폴리이미드 배향막 없이 액정층의 액정분자들을 균일하게 수직 배향시키고 우수한 전기광학특성을 구현할 수 있는 액정 배향층과 이를 이용한 액정표시장치 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a self-aligned liquid crystal alignment layer, a liquid crystal display using the same, and a method of manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a self-aligned liquid crystal alignment layer capable of vertically aligning liquid crystal molecules in a liquid crystal layer without a conventional polyimide alignment layer, And a liquid crystal display using the liquid crystal alignment layer and a method of manufacturing the same.

액정표시장치(liquid crystal display)는 액정의 광투과율을 이용하여 영상을 표시하는 액정 표시 패널과 광을 제공하는 백라이트 어셈블리로 구성된다. 상기 액정 표시 패널은 일반적으로 TFT 어레이 기판, 상기 어레이 기판과 대향하는 컬러필터(color filter)층 기판 및 상기 어레이 기판과 상기 컬러필터층 기판 사이에 개재된 액정층을 포함한다. 액정층에 전계가 인가되면 형성된 전계에 따라 액정 분자들의 배열이 변화되고 이에 따라 액정층을 통과한 입사광들의 위상차가 발생하여 빛이 투과되어 영상이 표시된다.2. Description of the Related Art A liquid crystal display (LCD) is composed of a liquid crystal display panel that displays an image using light transmittance of a liquid crystal and a backlight assembly that provides light. The liquid crystal display panel generally includes a TFT array substrate, a color filter layer substrate facing the array substrate, and a liquid crystal layer interposed between the array substrate and the color filter layer substrate. When an electric field is applied to the liquid crystal layer, the arrangement of the liquid crystal molecules changes according to an electric field formed thereby, and a phase difference of incident light passing through the liquid crystal layer is generated, and light is transmitted to display an image.

일반적으로 표시장치에 전압이 공급되지 않은 상태에서 액정 분자의 초기 배향을 형성하기 위해 배향막 고분자층을 사용하게 된다. 통상 폴리이미드(polyimide)계 고분자가 주로 이용되며, 액정 주입 전 상기 어레이 및 컬러필터층 기판 각각에 박막 형태로 고분자 용액을 프린팅 후 열처리 소성과정을 거쳐 형성하게 된다.In general, an alignment film polymer layer is used to form an initial alignment of liquid crystal molecules in a state where a voltage is not supplied to a display device. Generally, polyimide-based polymers are mainly used, and the polymer solution is printed on the array and the color filter layer substrate in the form of a thin film before the injection of the liquid crystal, followed by heat treatment and firing.

하지만 기존 배향막 공정은 액정 주입 전 별도의 박막 형성 단계가 필요하며, 상기 박막의 소성 시 다단계의 건조 및 경화 공정을 거치게 되어 복잡하고 많은 시간이 소요되게 되는 단점이 있다. 또한 박막의 두께가 불균일하여 얼룩 등의 문제가 발생된다. 특히, 폴리이미드 배향막은 명암비 및 신뢰성 등의 성능 향상을 위해 별도의 단량체 합성이 필요하고, 그 합성법 또한 매우 복잡한 문제점을 안고 있다. 이에 따라, 디스플레이 특성을 향상시킬 수 있는 새로운 배향제의 개발이 절실한 상황이다.However, the conventional alignment film process requires a separate thin film forming step before liquid crystal injection, and the thin film is subjected to a multi-step drying and curing process, which complicates and takes a long time. In addition, the thickness of the thin film is uneven and problems such as stain are generated. In particular, a polyimide alignment film requires synthesis of a separate monomer in order to improve performance such as contrast ratio and reliability, and its synthesis method also has a complicated problem. Accordingly, it is inevitable to develop a new alignment agent capable of improving display characteristics.

대한민국 등록특허 제10-0484851호Korean Patent No. 10-0484851 대한민국 등록특허 제10-0782436호Korean Patent No. 10-0782436 대한민국 등록특허 제10-1046926호Korean Patent No. 10-1046926

본 발명의 목적은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 기존의 폴리이미드 배향막없이 수소 결합을 통해 액정층의 액정분자들을 배열할 수 있는 액정 배향층과 우수한 표시특성을 구현할 수 있는 저원가, 고품질의 액정표시장치 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a liquid crystal alignment layer capable of arranging liquid crystal molecules in a liquid crystal layer through hydrogen bonding without a conventional polyimide alignment layer, and a low cost, high quality A liquid crystal display device and a method of manufacturing the same.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 TFT 어레이 기판; 컬러필터 기판; 및 상기 어레이 기판과 컬러필터 기판 사이에 액정층을 포함하여 구성되는 액정표시장치 제조방법으로서, 하기 화학식 1로 표시되는 고리기를 함유하지 않는 지방족 유기분자와 액정을 혼합하여 유기분자 액정 혼합물을 제조하는 단계(단계 1); 상기 어레이 기판 또는 컬러필터 기판의 일면에 상기 유기분자 액정 혼합물을 떨어뜨리는 단계(단계 2); 상기 어레이 기판과 컬러필터 기판 사이에 상기 혼합물이 위치하도록, 두 기판을 합착하는 단계(단계 3); 및 합착된 기판을 열처리하고 상온으로 냉각하는 단계를 포함하여 상기 유기분자와 상기 기판 간 수소결합이 이루어지는 단계를 포함하는 액정표시장치 제조방법을 제공한다. 상기 액정층은 액정 및 액정 배향층을 포함할 수 있다. 상기 기판은 ITO 기판 또는 유리 기판일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In order to achieve the above object, the present invention provides a TFT array substrate; A color filter substrate; And a liquid crystal layer between the array substrate and the color filter substrate, wherein the organic molecular liquid crystal mixture is prepared by mixing a liquid crystal with an aliphatic organic molecule containing no cyclic group represented by the following formula Step (step 1); Dropping the organic molecular liquid crystal mixture on one side of the array substrate or the color filter substrate (step 2); Attaching the two substrates such that the mixture is positioned between the array substrate and the color filter substrate (step 3); And a step of heat treating the bonded substrate and cooling the bonded substrate to room temperature, wherein hydrogen bonding between the organic molecules and the substrate is performed. The liquid crystal layer may include a liquid crystal and a liquid crystal alignment layer. The substrate may be an ITO substrate or a glass substrate, but is not limited thereto.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112017018116740-pat00001
Figure 112017018116740-pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

a는 하이드록시기, 아민기 및 카르복시산기로부터 이루어진 군에서 선택되고, b는

Figure 112017018116740-pat00002
(여기서 z = 0 ~ 20)일 수 있다.a is selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amine group and a carboxylic acid group, and b is
Figure 112017018116740-pat00002
(Where z = 0 to 20).

더욱 바람직하게, 상기 화학식 1에서 b는

Figure 112017018116740-pat00003
(여기서 z = 4 ~ 20)일 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기와 같은 긴 알킬사슬을 포함하는 유기분자를 이용함으로써 기존 폴리이미드 배향막 없이도 강한 수직 배향력을 구현할 수 있고, 이에 따라 액정표시장치의 명암비를 향상시킬 수 있다. More preferably, in Formula 1, b is
Figure 112017018116740-pat00003
(Where z = 4 to 20). According to the present invention, by using organic molecules including long alkyl chains as described above, it is possible to realize a strong vertical orientation force without existing polyimide alignment films, thereby improving the contrast ratio of a liquid crystal display device.

상기 지방족 유기분자는 액정 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 첨가될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량부로 첨가될 수 있다. 상기 범위로 혼합되는 경우 균일한 액정 배향층이 형성되어 검은(black) 화면 표시능력이 뛰어나고 우수한 고속응답특성이 구현될 수 있다. The aliphatic organic molecules may be added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid crystal. When mixed in the above-mentioned range, a uniform liquid crystal alignment layer is formed and excellent black display capability and excellent high-speed response characteristics can be realized.

상기 열처리는 80 ~ 120℃에서 30 ~ 120분 동안 수행될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 100℃에서 60분 동안 수행될 수 있다. 상기 범위로 열처리되는 경우 기판 영역에 걸쳐 유기분자들이 균일 배열될 수 있어 배향 불균일에 기인한 화면얼룩이 발생하지 않는 액정표시장치를 제조할 수 있다.The heat treatment may be performed at 80 to 120 ° C for 30 to 120 minutes, more preferably at 100 ° C for 60 minutes. When heat treatment is performed in the above range, organic molecules can be uniformly arrayed over the substrate region, and thus a liquid crystal display device free from unevenness of the screen due to uneven orientation can be manufactured.

상기 지방족 유기분자는 옥탄산(octanoic acid), 데칸산(decanoic acid), 운데칸산(undecanoic acid) 및 도데칸산(dodecanoic acid)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.The aliphatic organic molecule may include at least one selected from the group consisting of octanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, and dodecanoic acid.

상기 지방족 유기분자는 기판과 수소 결합할 수 있다.The aliphatic organic molecule may be hydrogen bonded to the substrate.

또한 본 발명은 TFT 어레이 기판; 컬러필터 기판; 및 상기 어레이 기판과 컬러필터 기판 사이에 개재된 액정층을 포함하여 구성되는 액정표시장치로서, 상기 어레이 기판 및 컬러필터 기판 중, 하나 이상의 기판과 액정층 사이에는 액정 배향층이 형성되고, 상기 액정 배향층은 상기 화학식 1로 표시되는 고리기를 함유하지 않는 지방족 유기분자로 이루어지는 액정표시장치를 제공한다. 상기 액정층은 액정 및 액정 배향층을 포함할 수 있다. 상기 액정 배향층은 액정 분자들을 기판에 대해 수직으로 배향시킬 수 있다. The present invention also relates to a TFT array substrate; A color filter substrate; And a liquid crystal layer interposed between the array substrate and the color filter substrate, wherein a liquid crystal alignment layer is formed between at least one of the array substrate and the color filter substrate and the liquid crystal layer, And the alignment layer is composed of an aliphatic organic molecule containing no cyclic group represented by the above formula (1). The liquid crystal layer may include a liquid crystal and a liquid crystal alignment layer. The liquid crystal alignment layer may orient liquid crystal molecules perpendicular to the substrate.

또한 본 발명은 액정표시장치에 사용되는 액정 배향층으로서, 상기 화학식 1로 표시되는 고리기를 함유하지 않는 지방족 유기분자로 이루어지는 액정 배향층을 제공한다. 상기 액정 배향층은 액정 분자들을 기판에 대해 수직으로 배향시킬 수 있다. The present invention also provides a liquid crystal alignment layer made of an aliphatic organic molecule containing no cyclic group represented by the above-mentioned formula (1) as a liquid crystal alignment layer used in a liquid crystal display device. The liquid crystal alignment layer may orient liquid crystal molecules perpendicular to the substrate.

본 발명에 따른 액정 배향층 및 액정표시장치는 기판과 결합할 수 있는 수소 결합 단위를 포함하는 지방족 유기분자를 적용함으로써 기존의 폴리이미드 배향막없이 액정분자들을 균일하게 배열할 수 있고 우수한 전기광학특성을 구현할 수 있다. 또한, 기존 폴리이미드 배향막이 적용된 액정표시장치에 비해 더 높은 문턱전압 값(threshold voltage, Vth)을 구현할 수 있으며 라이징 타임과 풀링 타임이 2~4배 정도 빨라지는 개선된 수준의 액정 반응속도를 구현할 수 있다. The liquid crystal alignment layer and the liquid crystal display according to the present invention can uniformly arrange the liquid crystal molecules without the conventional polyimide alignment layer by applying the aliphatic organic molecules including the hydrogen bonding unit capable of bonding with the substrate, Can be implemented. In addition, a higher threshold voltage (Vth) can be achieved than a liquid crystal display device using a conventional polyimide alignment layer, and an improved level of liquid crystal reaction speed can be achieved with a rise time and a pulling time of 2 to 4 times faster .

도 1은 지방족 유기분자의 비공유 수소 결합을 이용한 자가 정렬된 액정 배향층 및 액정표시장치의 단면도이다.
도 2는 백라이트가 켜진 상태에서 전압 인가가 되지 않은 액정표시장치(비교예 및 실시예 1)의 검은(black) 화면 정도를 DSLR 카메라를 이용하여 분석한 결과이다.
도 3은 비교예와 실시예 1에 따른 액정표시장치의 전압에 따른 투과율 곡선을 나타낸 그래프이다.
도 4는 비교예(a)와 실시예 1(b)에 따른 액정표시장치의 라이징 타임(좌측)과 풀링 타임(우측)을 나타낸 그래프이다.
도 5는 백라이트가 켜진 상태에서 전압 인가가 되지 않은 액정표시장치(비교예 및 실시예 2)의 검은(black) 화면 정도를 DSLR 카메라를 이용하여 분석한 결과이다.
도 6은 비교예와 실시예 2에 따른 액정표시장치의 전압에 따른 투과율 곡선을 나타낸 그래프이다.
도 7은 비교예(a)와 실시예 2(b)에 따른 액정표시장치의 라이징 타임(좌측)과 풀링 타임(우측)을 나타낸 그래프이다.
1 is a cross-sectional view of a self-aligned liquid crystal alignment layer and a liquid crystal display using non-covalent hydrogen bonding of an aliphatic organic molecule.
2 is a result of analyzing the black screen area of a liquid crystal display device (Comparative Example and Example 1) in which no voltage is applied in a state that the backlight is turned on, using a DSLR camera.
3 is a graph showing transmittance curves of the liquid crystal display according to the comparative example and the example 1 according to the voltage.
4 is a graph showing a rising time (left side) and a pulling time (right side) of the liquid crystal display device according to Comparative Example (a) and Example 1 (b).
FIG. 5 is a result of analyzing the black screen level of a liquid crystal display device (Comparative Example and Example 2) in which no voltage is applied in a state that the backlight is turned on, using a DSLR camera.
6 is a graph showing a transmittance curve according to the voltage of the liquid crystal display device according to the comparative example and the second embodiment.
7 is a graph showing a rising time (left side) and a pulling time (right side) of the liquid crystal display according to the comparative example (a) and the example 2 (b).

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 본 발명의 목적, 특징, 장점은 이하의 실시예를 통하여 쉽게 이해될 것이다. 본 발명은 여기서 설명하는 실시예에 한정되지 않고, 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 여기서 소개되는 실시예는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 따라서 이하의 실시예에 의해 본 발명이 제한되어서는 안 된다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The objects, features and advantages of the present invention will be readily understood through the following examples. The present invention is not limited to the embodiments described herein, but may be embodied in other forms. The embodiments described herein are provided to enable those skilled in the art to fully understand the spirit of the present invention. Therefore, the present invention should not be limited by the following examples.

도 1을 참조하여 본원발명의 액정표시장치(100)를 설명하면 다음과 같다. 액정표시장치(100)는 컬러필터 기판(110)과 TFT 어레이 기판(120) 사이에 액정층(130)을 포함하여 구성된다. 액정표시장치(100)의 액정층(130)과 기판(110, 120) 사이에 지방족 유기분자를 포함하여 구성되는 액정 배향층이 형성된다. 액정 배향층은 고리기를 함유하지 않는 지방족 유기분자(140)를 함유한 신규의 자가 정렬의 액정 배향층이다. 액정 배향층을 구성하는 지방족 유기분자는 한쪽 말단(a 부분)에는 기판과 결합하는 수소결합 단위(141)가 있고 다른 말단(b 부분)에는 상기 액정층의 액정분자들과 상호작용을 할 수 있는 유연한 알킬기(142)가 존재한다. 특히 상기 지방족 유기분자는 고리기를 함유하지 않는 것을 특징으로 한다. 상기 지방족 유기분자는 호스트 액정과 혼합 후 액정표시장치 내에 주입하게 되면, 상기 지방족 유기분자의 한쪽 말단(a 부분)은 기판의 ITO 투명전극 또는 유리와 수소결합을 하여 유기분자가 기판에 고정되게 하고, 다른 말단(b 부분)은 액정분자들과 상호작용하여 액정분자들을 수직 배향시키게 되어 자가 정렬된 수직 배향층을 제조할 수 있게 된다.The liquid crystal display 100 of the present invention will be described with reference to FIG. The liquid crystal display device 100 includes a liquid crystal layer 130 between the color filter substrate 110 and the TFT array substrate 120. A liquid crystal alignment layer including aliphatic organic molecules is formed between the liquid crystal layer 130 of the liquid crystal display device 100 and the substrates 110 and 120. The liquid crystal alignment layer is a novel self-aligned liquid crystal alignment layer containing an aliphatic organic molecule 140 containing no cyclic group. The aliphatic organic molecules constituting the liquid crystal alignment layer have a hydrogen bonding unit 141 for bonding with the substrate at one end (a portion) and a liquid-crystalline molecule capable of interacting with the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer at the other end There is a flexible alkyl group 142. Particularly, the aliphatic organic molecule is characterized in that it does not contain a ring group. When the aliphatic organic molecules are mixed with the host liquid crystal and injected into the liquid crystal display device, one end (a portion) of the aliphatic organic molecules undergoes hydrogen bonding with the ITO transparent electrode or glass of the substrate to fix the organic molecules to the substrate , And the other end (b part) interacts with the liquid crystal molecules to vertically align the liquid crystal molecules, thereby making it possible to manufacture a self-aligned vertical alignment layer.

실시예 1: 옥탄산을 포함하는 액정표시장치의 제조Example 1: Preparation of a liquid crystal display device containing octanoic acid

액정 혼합물의 제조Preparation of liquid crystal mixture

유전율 이방성(△ε)이 -3.3인 호스트(host) 액정 100 중량부에 약 0.2 중량부 농도로 지방족 유기분자인 옥탄산(octanoic acid)을 첨가하였다. 옥탄산이 호스트 액정에 완전히 녹아 혼합될 수 있도록 70℃ 온도에서 약 10분간 교반하였다. Octanoic acid, an aliphatic organic molecule, was added to 100 parts by weight of a host liquid crystal having a dielectric anisotropy (DELTA epsilon) of -3.3 at a concentration of about 0.2 parts by weight. Was stirred for about 10 minutes at a temperature of 70 캜 so that octanoic acid could be completely dissolved and mixed in the host liquid crystal.

Figure 112017018116740-pat00004
Figure 112017018116740-pat00004

액정표시장치의 제조Manufacturing of Liquid Crystal Display

그 다음 화소전극(ITO)을 갖는 하부 TFT 어레이 기판 또는 공통전극(common ITO)을 갖는 상부 컬러필터 기판에 옥탄산 액정 혼합물을 고르게 떨어트려 놓고 두 기판을 봉지제(sealant)를 이용하여 합착하였다. 합착 후 액정표시 셀(cell)을 100℃ 온도의 고온 오븐에서 약 1시간 동안 열처리하였다. 그 후 상온으로 서서히 냉각하여 옥탄산 분자들이 기판과 비공유 수소 결합을 하도록 하고 동시에 액정분자들이 옥탄산 분자에 의해 수직으로 배향되게 하여 액정 배향층을 형성시킴으로써 액정표시장치를 제조하였다.Next, an octanoic acid liquid crystal mixture was evenly dropped on a lower TFT array substrate having a pixel electrode (ITO) or an upper color filter substrate having a common electrode (common ITO), and the two substrates were bonded together using a sealant. After the cementation, the liquid crystal display cell was heat-treated in a high-temperature oven at 100 ° C for about 1 hour. Thereafter, the solution was gradually cooled to room temperature to cause octanoic acid molecules to be bonded to the substrate by non-covalent hydrogen bonding, and liquid crystal molecules were vertically aligned by octanoic acid molecules to form a liquid crystal alignment layer.

실시예 2: 데칸산을 포함하는 액정표시장치의 제조Example 2: Preparation of liquid crystal display device containing decanoic acid

액정 혼합물의 제조Preparation of liquid crystal mixture

유전율 이방성(△ε)이 -3.3인 호스트(host) 액정 100 중량부에 약 0.2 중량부 농도로 지방족 유기분자인 데칸산(decanoic acid)을 첨가하였다. 데칸산이 호스트 액정에 완전히 녹아 혼합될 수 있도록 70℃ 온도에서 약 10분간 교반하였다. To 100 parts by weight of a host liquid crystal having a dielectric anisotropy (DELTA epsilon) of -3.3 was added decanoic acid, an aliphatic organic molecule, at a concentration of about 0.2 parts by weight. The mixture was stirred at 70 DEG C for about 10 minutes so that decanoic acid could be completely dissolved and mixed in the host liquid crystal.

Figure 112017018116740-pat00005
Figure 112017018116740-pat00005

액정표시장치의 제조Manufacturing of Liquid Crystal Display

그 다음 화소전극(ITO)을 갖는 하부 TFT 어레이 기판 또는 공통전극(common ITO)을 갖는 상부 컬러필터 기판에 데칸산 액정 혼합물을 고르게 떨어트려 놓고 두 기판을 봉지제(sealant)를 이용하여 합착하였다. 합착 후 액정표시 셀(cell)을 100℃ 온도의 고온 오븐에서 약 1시간 동안 열처리하였다. 그 후 상온으로 서서히 냉각하여 데칸산 분자들이 기판과 비공유 수소 결합을 하도록 하고 동시에 액정분자들이 데칸산 분자에 의해 수직으로 배향되게 하여 액정 배향층을 형성시킴으로써 액정표시장치를 제조하였다.Next, the decanoic acid liquid crystal mixture was evenly dropped on a lower TFT array substrate having a pixel electrode (ITO) or an upper color filter substrate having a common electrode (common ITO), and the two substrates were bonded together using a sealant. After the cementation, the liquid crystal display cell was heat-treated in a high-temperature oven at 100 ° C for about 1 hour. Thereafter, the solution was gradually cooled to room temperature to cause the decanoic acid molecules to be bonded to the substrate by non-covalent hydrogen bonding, and at the same time, the liquid crystal molecules were vertically aligned by decanoic acid molecules to form a liquid crystal alignment layer.

비교예Comparative Example

화소전극(ITO)을 갖는 하부 TFT 어레이 기판 또는 공통전극(common ITO)을 갖는 상부 컬러필터 기판에 폴리이미드 5 g을 N-메틸-2-피롤리돈 (N-Methyl-2-pyrrolidone)과 감마 부티로락톤 (gamma-Butyrolactone) 혼합용액 100 mL에 녹인 폴리이미드 용액을 스핀 코터(spin coater)를 이용하여 고르게 분산시켜 코팅하였다. 코팅된 TFT 어레이 기판 또는 공통전극을 갖는 상부 컬러필터 기판을 핫 플레이트(hot plate)를 이용하여 120℃에서 5분 동안 소프트 베이킹(soft baking)한 후, 오븐을 이용하여 230℃에서 30분간 하드 베이킹(hard baking)하여 약 100 nm 두께의 PI 배향막을 형성하였다. 이후, 상기 기판에 유전율 이방성(△ε)이 -3.3인 호스트(host) 액정을 고르게 떨어트려 놓고 두 기판을 봉지제(sealant)를 이용해 합착하였다. 합착 후 액정표시 셀(cell)을 100 ℃ 온도의 고온 오븐에서 약 1시간 동안 열처리를 한 후 상온으로 냉각하여 액정표시장치를 제조하였다.A lower TFT array substrate having a pixel electrode (ITO) or an upper color filter substrate having a common electrode (common ITO) was coated with 5 g of polyimide with N-methyl-2-pyrrolidone and gamma The polyimide solution dissolved in 100 mL of the mixed solution of gamma-butyrolactone was uniformly dispersed using a spin coater. The coated TFT array substrate or the upper color filter substrate having the common electrode was soft baked at 120 DEG C for 5 minutes using a hot plate and hard baked at 230 DEG C for 30 minutes using an oven (hard baking) to form a PI alignment film having a thickness of about 100 nm. Thereafter, the host liquid crystal having a dielectric anisotropy (??) Of -3.3 was evenly dropped on the substrate, and the two substrates were bonded together using a sealant. After the cementation, the liquid crystal display cell was heat-treated in a high-temperature oven at a temperature of 100 ° C for about 1 hour, and cooled to room temperature to prepare a liquid crystal display device.

실험예 1: 액정표시장치의 배향력 및 전기광학특성 분석EXPERIMENTAL EXAMPLE 1: Analysis of Orientation Force and Electro-optical Characteristics of Liquid Crystal Display

실시예 1에 따라 제조된 액정표시장치의 배향력 및 전기광학특성을 측정하였다. 먼저 전압이 액정소자에 인가되지 않은 O V에서 블랙(black) 화면표시정도를 비교한 결과, 실시예 1에 따라 제조된 신규한 상기 액정표시 셀은 기존 폴리이미드 배향막이 적용된 액정표시 셀(비교예)과 동등한 수준으로 수직 배향력을 나타내었으며 화면 전체적으로 빛샘(light leakage)이 없이 검은(black) 화면을 구현하였다(도 2). The alignment properties and the electro-optical characteristics of the liquid crystal display device manufactured according to Example 1 were measured. As a result of comparing the degree of black display on the OV where no voltage was applied to the liquid crystal device, the new liquid crystal display cell manufactured according to Example 1 showed a liquid crystal display cell (comparative example) to which the conventional polyimide alignment film was applied, And a black screen was realized without light leakage throughout the screen (FIG. 2).

아울러, 전압에 따른 투과율 곡선(voltage-transmittance curve)을 측정한 결과, 기존 셀(비교예) 대비 실시예 1에 따른 셀이 우측으로 shift된 V-T 형태를 가지며 더 높은 문턱전압 값(threshold voltage, Vth)을 나타내는 것으로 확인되었다(도 3). 이는 기존 대비 신규 배향재료가 더 우수한 수직 배향력을 나타냄을 의미한다. 이로부터 동일전압에서 블랙(black) 상태에서의 휘도가 낮아 높은 명암비를 얻을 수 있다는 것을 확인할 수 있다. As a result of measurement of a voltage-transmittance curve according to a voltage, the cell according to the first embodiment has a VT shape shifted to the right compared to the conventional cell (comparative example), and has a higher threshold voltage Vth ) (Fig. 3). This means that the new orientation material exhibits better vertical orientation power compared to the conventional one. From this, it can be seen that a high contrast ratio can be obtained because the luminance in the black state is low at the same voltage.

한편, 상기 액정표시장치의 액정 반응속도(response time)를 측정한 결과, 기존 액정표시장치(비교예)의 경우 라이징 타임(rising time, Ton)이 91 ms, 폴링 타임(falling time, Toff)이 41 ms로 나타났으며, 실시예 1에 따른 신규 액정표시장치의 경우 라이징 타임이 49 ms, 폴링타임이 27 ms로 기존의 액정표시장치보다 개선된 수준의 고속 액정 반응속도를 구현하는 것을 확인할 수 있었다(도 4).As a result of measuring the liquid crystal reaction time (response time) of the liquid crystal display, the rising time (T on ) and the falling time (T off ) of the conventional liquid crystal display ) Is 41 ms. In the case of the new liquid crystal display device according to the first embodiment, the rising time is 49 ms and the polling time is 27 ms, which realizes an improved level of high-speed liquid crystal reaction rate (Fig. 4).

실험예 2: 액정표시장치의 배향력 및 전기광학특성 분석EXPERIMENTAL EXAMPLE 2: Analysis of Orientation Force and Electro-optical Properties of Liquid Crystal Display

실시예 2에 따라 제조된 액정표시장치의 배향력 및 전기광학특성을 측정하였다. 먼저 전압이 액정소자에 인가되지 않은 O V에서 블랙(black) 화면표시정도를 비교한 결과, 실시예 2에 따라 제조된 신규한 액정표시 셀은 기존 폴리이미드 배향막이 적용된 액정표시 셀(비교예)과 동등한 수준으로 수직 배향력을 나타내었으며 화면 전체적으로 빛샘(light leakage)이 없이 검은(black) 화면을 구현하였다(도 5). The alignment properties and the electro-optical characteristics of the liquid crystal display device manufactured according to Example 2 were measured. As a result of comparing the degree of black display on the OV where no voltage was applied to the liquid crystal device, the new liquid crystal display cell manufactured according to Example 2 has a liquid crystal display cell (comparative example) and a conventional liquid crystal display cell And exhibited a vertical orientation at an equivalent level and realized a black screen without light leakage throughout the screen (Fig. 5).

아울러, 전압에 따른 투과율 곡선(voltage-transmittance curve)을 측정한 결과, 기존 셀(비교예) 대비 실시예 2에 따른 셀이 우측으로 shift된 V-T 형태를 가지며 더 높은 문턱전압 값(threshold voltage, Vth)을 나타내는 것으로 확인되었다(도 6). 이는 기존 대비 신규 배향재료가 더 우수한 수직 배향력을 나타냄을 의미한다. 이로부터 동일전압에서 블랙(black) 상태에서의 휘도가 낮아 높은 명암비를 얻을 수 있다는 것을 확인할 수 있다. As a result of measuring the voltage-transmittance curve according to the voltage, the cell according to the second embodiment has a VT shape shifted to the right compared to the conventional cell (comparative example), and has a higher threshold voltage Vth ) (Fig. 6). This means that the new orientation material exhibits better vertical orientation power compared to the conventional one. From this, it can be seen that a high contrast ratio can be obtained because the luminance in the black state is low at the same voltage.

한편, 상기 액정표시장치의 액정 반응속도(response time)를 측정한 결과, 기존 액정표시장치(비교예)의 경우 라이징 타임(rising time, Ton)이 91 ms, 폴링 타임(falling time, Toff)이 41 ms로 나타났으며, 실시예 2에 따른 신규 액정표시장치의 경우 라이징 타임이 21 ms, 폴링타임이 27 ms로 실시예 1의 액정표시장치와 마찬가지로 기존의 액정표시장치보다 개선된 수준의 고속 액정 반응속도를 구현하는 것을 확인할 수 있었다(도 7).As a result of measuring the liquid crystal reaction time (response time) of the liquid crystal display, the rising time (T on ) and the falling time (T off ) of the conventional liquid crystal display ) Was 41 ms. In the case of the new liquid crystal display device according to the second embodiment, the rising time is 21 ms and the polling time is 27 ms. As with the liquid crystal display device according to the first embodiment, (Fig. 7). Fig.

이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to specific embodiments thereof, those skilled in the art will appreciate that such specific embodiments are merely preferred embodiments and that the scope of the present invention is not limited thereto will be. It is therefore intended that the scope of the invention be defined by the claims appended hereto and their equivalents.

100: 액정표시장치
110: 컬러필터기판 111: 기판
112: 컬러필터 113: 공통전극
120: TFT 어레이 기판 121: 기판
122: 절연막 123: 화소전극
124: 데이터 배선 130: 액정
140: 유기분자 141: 수소결합 단위
142: 알킬기 150: 쇼트
160: 실런트
100: liquid crystal display
110: color filter substrate 111: substrate
112: color filter 113: common electrode
120: TFT array substrate 121: substrate
122: insulating film 123: pixel electrode
124: data line 130: liquid crystal
140: organic molecule 141: hydrogen bonding unit
142: alkyl group 150: short
160: Sealant

Claims (10)

TFT 어레이 기판;
컬러필터 기판; 및
상기 어레이 기판과 컬러필터 기판 사이에 액정층을 포함하여 구성되며;
기판과 액정층이 직접 결합하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치 제조방법으로서,
옥탄산, 데칸산, 운데칸산 및 도데칸산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 지방족 유기분자와 액정을 혼합하여 유기분자-액정 혼합물을 제조하는 단계(단계 1);
상기 어레이 기판 또는 컬러필터 기판의 일면에 상기 유기분자-액정 혼합물을 떨어뜨리는 단계(단계 2);
상기 어레이 기판과 컬러필터 기판 사이에 상기 혼합물이 위치하도록, 두 기판을 합착하는 단계(단계 3); 및
합착된 기판을 열처리하고 상온으로 냉각하는 단계(단계 4)를 포함하여 상기 유기분자와 상기 기판 간 수소결합이 이루어지는 단계를 포함하는 액정표시장치 제조방법.
A TFT array substrate;
A color filter substrate; And
A liquid crystal layer between the array substrate and the color filter substrate;
A liquid crystal display device manufacturing method characterized in that a substrate and a liquid crystal layer are directly bonded to each other,
(Step 1) of preparing an organic molecule-liquid crystal mixture by mixing a liquid crystal with at least one aliphatic organic molecule selected from the group consisting of octanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid and dodecanoic acid;
Dropping the organic molecule-liquid crystal mixture on one side of the array substrate or the color filter substrate (step 2);
Attaching the two substrates such that the mixture is positioned between the array substrate and the color filter substrate (step 3); And
A step of heat treating the bonded substrate and cooling the bonded substrate to a normal temperature (step 4); and hydrogen bonding between the organic molecules and the substrate.
청구항 1에 있어서,
상기 지방족 유기분자는 액정 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 첨가되는 것을 특징으로 하는 액정표시장치 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the aliphatic organic molecules are added in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the liquid crystal.
청구항 1에 있어서,
상기 열처리는 80 ~ 120℃에서 30 ~ 120분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 액정표시장치 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the heat treatment is performed at 80 to 120 DEG C for 30 to 120 minutes.
삭제delete 청구항 1에 있어서,
상기 지방족 유기분자는 기판과 수소 결합하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치 제조방법.
The method according to claim 1,
Wherein the aliphatic organic molecules are hydrogen bonded to the substrate.
TFT 어레이 기판;
컬러필터 기판; 및
상기 어레이 기판과 컬러필터 기판 사이에 개재된 액정층을 포함하여 구성되며;
기판과 액정층이 직접 결합하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치로서,
상기 어레이 기판 및 컬러필터 기판 중, 하나 이상의 기판과 액정층 사이에는 액정 배향층이 형성되고,
상기 액정 배향층은 옥탄산, 데칸산, 운데칸산 및 도데칸산으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 지방족 유기분자로 이루어지는 액정표시장치.
A TFT array substrate;
A color filter substrate; And
And a liquid crystal layer interposed between the array substrate and the color filter substrate;
A liquid crystal display device characterized in that a substrate and a liquid crystal layer are directly bonded to each other,
A liquid crystal alignment layer is formed between at least one of the array substrate and the color filter substrate and the liquid crystal layer,
Wherein the liquid crystal alignment layer comprises at least one aliphatic organic molecule selected from the group consisting of octanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid and dodecanoic acid.
삭제delete 청구항 6에 있어서,
상기 액정 배향층은 상기 액정층 내의 액정 분자를 수직 배향시키는 것을 특징으로 하는 액정표시장치.
The method of claim 6,
Wherein the liquid crystal alignment layer vertically aligns the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer.
삭제delete 삭제delete
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4274713B2 (en) 2001-09-11 2009-06-10 シャープ株式会社 Liquid crystal display device, optical element, and manufacturing method thereof
KR101046926B1 (en) 2004-08-12 2011-07-06 삼성전자주식회사 Composition for liquid crystal aligning film of liquid crystal display device
KR100782436B1 (en) 2005-12-30 2007-12-05 제일모직주식회사 Alignment Agent of Liquid Crystal
KR101976215B1 (en) * 2012-09-17 2019-05-07 전북대학교산학협력단 Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display device manufactured by using the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101675936B1 (en) * 2015-03-31 2016-11-14 명지대학교 산학협력단 Liquid crystal alignment layer comprising amphiphilic block copolymer, liquid crystal display device using the same and method for manufacturing the same

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