KR101952074B1 - Paint composition and construction method for preventing salt damage and enhancing reflective property and visibility of concrete structure at roadside - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 도로와 도로변 콘크리트 구조물을 염해와 오염으로부터 보호하고, 재귀 반사 기능을 부여하여 주간은 물론 차량의 전조등에 의한 재귀 반사 성능을 부여하여 야간에도 시인성을 가질 수 있도록 하는 도장의 조성물 및 시공방법에 관한 것이다.The present invention relates to a paint composition and a construction method that protect roads and roadway concrete structures from pollution and pollution and provide a retroreflective function to impart visibility even at night by imparting retroreflective performance by daylight, .
전봇대(Utility pole) 또는 전신주(電信柱)는 전선이나 통신선을 잇기 위한 기둥으로, 차량이나 도보 통행이 빈번한 도로면에 설치된다. 전봇대가 도입된 초기에는 나무 재질이었으나, 후에는 사용 수명이 30년 이상으로 긴 콘크리트 재질로 바뀌었다.A utility pole or a telegraph pole is a pillar for connecting a wire or a communication line, and is installed on a road surface frequent in a vehicle or a walk. In the early days when the electric poles were introduced, they were made of wood, but later they were converted into long concrete with a useful life of over 30 years.
동절기에는 미끄럼을 방지하기 위해 도로에 염화칼슘을 살포하는데, 이 염화칼슘이 차량 운행 시 전봇대에 튀어 염해(鹽害)를 입히게 된다. 염해로 인해 콘크리트 재질의 전봇대가 중성화되어 강도가 저하되며, 내부에 보강을 위해 설치된 철근이 부식되고, 이 철근의 부식에 따른 팽창으로 인해 전봇대의 균열이 심화되어 강풍 등의 외력에 의해 부러지는 사고가 발생한다. 상기 부식은 전봇대의 균열 부분에 산소 및 자외선 침투에 의해 더욱 증가한다.During the winter season, calcium chloride is sprayed on the roads to prevent slippage, and this calcium chloride spills on the electric pole when the vehicle is in operation. The strength of the concrete pole of the concrete material is neutralized due to the salting, the reinforcing bars installed for reinforcement are corroded inside, the cracks of the electric pole due to the expansion due to the corrosion of the reinforcing bars are deepened, Lt; / RTI > The corrosion is further increased by oxygen and ultraviolet penetration into the crack part of the electric pole.
이에 콘크리트 재질의 염해 방지를 위해 표면에 에폭시계, 비닐에스테르계, 불소수지계, 우레탄계 등의 도료를 이용하여 피막을 형성하는 방법이 개발되었다. 그러나 이러한 도료는 시간이 지나면 그 기능이 저하되고 신장률 등의 변형 특성이 콘크리트 구조물과 상이하여 부착력이 저감하는 문제가 발생하였다.In order to prevent the corrosion of the concrete material, a method of forming a coating on the surface by using a paint such as an epoxy system, a vinyl ester system, a fluororesin system or a urethane system has been developed. However, such a coating has a problem that its function is deteriorated over time, and deformation characteristics such as elongation and the like are different from concrete structures, thereby reducing adhesion.
또한, 대한민국 등록특허 제10-0947014호에서는 콘크리트 표면을 에폭시 재질의 침투성 프라이머로 도포한 후, 아크릴 우레탄수지를 포함하는 조성물로 처리하여 콘크리트의 중성화를 억제하고 내구성을 증대하는 시공 방법을 개시하고 있다. 그러나 이러한 시공에도 상기한 문제점이 여전히 남아 있다.Korean Patent No. 10-0947014 discloses a construction method in which a concrete surface is coated with a permeable primer made of an epoxy material and then treated with a composition containing an acrylic urethane resin to suppress the neutralization of the concrete and increase the durability . However, such a problem still remains in such a construction.
한편, 야간 또는 우천 시 낮은 시인성이나 각종 사고로 인해 차량 등이 전봇대에 충돌하여 망실이 많이 발생한다. 이에 전봇대에 검은색/노란색의 스트라이프 패턴이 형성된 안전 표시판이 설치되었다. On the other hand, when the nighttime or rainy weather is low visibility and various accidents, the vehicle collides with the electric pole, and many clouds are generated. In this way, a safety panel with a black / yellow stripe pattern was installed on the pole.
상기 안전 표시판은 종래 아크릴계 수지의 도료 조성물로 도장되었으나 낮은 부착력으로 인해, 철재로 안전 표시 벨트를 제작 후 이를 설치하는 방식이 사용되고 있다. 그러나 이러한 안전 표시 벨트는 비용 증가라는 또 다른 문제점을 야기하였다. The safety signboard is painted with a paint composition of acrylic resin, but the safety signboard is made of steel and installed after it has low adhesion. However, these safety indicating belts have caused another problem of cost increase.
더불어 전단지 등의 불법 광고물이 무차별적으로 부착되어 그 표면이 오염되는 문제가 심각하였다. 이를 방지하기 위해, 콘크리트 표면이나 안전 표시 벨트의 표면에 요철을 형성하거나 발수 코팅하는 방법이 사용되고 있으나 이 또한 설치 비용 증가를 가져왔다. 또한, 표면 오염에 따라 시인성이 저하되어 안전 표시로서의 기능이 상실되는 문제가 야기되었다.In addition, illegal advertisements such as flyers were attached indiscriminately and the surface was contaminated. In order to prevent this, a method of forming irregularities or water repellent coating on the surface of the concrete surface or the safety indicator belt is used, but this also increases the installation cost. In addition, there has been a problem that the visibility is lowered due to surface contamination and the function as a safety indication is lost.
이와 같은 문제는 도로상에 설치되어 있는 교량의 하부, 콘크리트 방호벽, 콘크리트 중앙분리대 등 도로상, 도로변 모든 콘크리트 구조물에 동일하게 발생되는 문제이다.These problems are the same for all concrete structures on roads and roads, such as the bottom of a bridge on a road, a concrete barrier wall, and a concrete center separator.
상기 문제를 해결하고자 본 발명자들은 다각적으로 연구를 수행한 결과, 안전 표시가 구비된 도로 구조물의 시공 시 특정한 조성으로 이루어진 다층 구성을 갖도록 설계함으로써 염해 및 중성화로부터 구조물의 표면을 보호하고, 안전 표시의 시인성을 높이며, 오염을 방지할 수 있도록 시공하였다. The present inventors have conducted various studies to solve the above problems. As a result, the inventors of the present invention have found that when a road structure equipped with a safety sign is designed to have a multi-layer structure having a specific composition at the time of construction, the surface of the structure is protected from salt corrosion and neutralization, It was installed to increase visibility and to prevent contamination.
따라서, 본 발명의 목적은 도로 구조물의 안전 표시 시공 방법을 제공하는데 있다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method of constructing a safety display of a road structure.
또한, 본 발명의 다른 목적은 상기 시공을 통해 제작된 도로 구조물을 제공하는데 있다.Another object of the present invention is to provide a road structure produced through the construction.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 수용성 탄성 아크릴 수지, 안료 및 첨가제를 포함하는 프라이머 조성물을 희석하여 콘크리트 구조물의 소정 영역에 코팅하여, 상기 조성물을 표면 내부에 침투시켜 프라이머층을 형성하는 단계;In order to accomplish the above object, the present invention provides a method for producing a waterproof acrylic resin composition, which comprises diluting a primer composition comprising a water soluble elastic acrylic resin, a pigment and an additive, coating the waterproof elastic acrylic resin on a predetermined area of a concrete structure,
수용성 탄성 아크릴 수지, 안료 및 첨가제를 포함하는 수용성 아크릴계 수지 조성물을 상기 프라이머층을 포함하도록 콘크리트 구조물의 소정 영역에 코팅하여 탄성 도막층을 형성하는 단계;Coating a water-soluble acrylic resin composition comprising a water-soluble elastic acrylic resin, a pigment, and an additive on a predetermined area of a concrete structure so as to include the primer layer to form an elastic coating layer;
수용성 투명 아크릴 수지, 유리 비드, 안료 및 첨가제를 포함하는 재귀 반사 수지 조성물을 상기 탄성 도막층 상에 코팅하여 안전 표시 패턴이 형성된 안전 표시 패턴을 형성하는 단계; 및Coating a retroreflective resin composition comprising a water-soluble transparent acrylic resin, a glass bead, a pigment, and an additive on the elastic coating layer to form a safety indicator pattern in which a safety indicator pattern is formed; And
폴리실록산을 포함하는 오염 방지층 형성용 조성물을 상기 안전 표시 패턴 전면에 코팅하여 오염 방지층을 형성하는 단계를 포함하는 도로 구조물의 안전 표시 시공 방법을 제공한다.And coating the entire surface of the safety marking pattern with a composition for forming a pollution preventive layer including a polysiloxane to form a pollution prevention layer.
또한 본 발명은 상기 시공 방법으로 제조되어, 콘크리트 재질의 구조물의 외면에 안전 표시가 시공된 도로 구조물을 제공한다.Also, the present invention provides a road structure manufactured by the above-described construction method and having a safety mark on the outer surface of a concrete structure.
본 발명에 따른 시공 방법은 염화칼슘 및 산성비에 의한 염해 및 중성화를 방지하여 도로 구조물의 내구성을 높이고, 야간 및 우천시 높은 시인성을 나타내 차량의 충돌 사고를 예방할 수 있다. 또한, 표면의 높은 발수성 및 내오염성으로 인해 전단지나 낙서 등의 오염이 발생하더라도 쉽게 지워지거나 잔여물이 남지 않아 깨끗한 표면을 유지할 수 있다. The construction method according to the present invention can prevent salting and neutralization due to calcium chloride and acid rain, thereby enhancing the durability of the road structure and showing high visibility at night and rainy days, thereby preventing collision of the vehicle. In addition, even if stains such as flyers or graffiti are caused due to the high water repellency and stain resistance of the surface, the surface can be easily cleaned or the residue can not be left, thereby maintaining a clean surface.
도 1은 본 발명에 따른 처리 방법의 순서를 보여주는 순서도이다.
도 2는 본 발명에 따른 안전 표시 시공시 단면을 보여주는 단면도이다.
도 3(a)는 건조 상태의 반사 성능, 도 3(b)는 습윤시 반사 성능을 보여주는 사진이다.
도 4(a)는 시판 제품, 도 4(b)는 본 실험예에 따라 노란색의 도막을 형성한 후, 습윤시 반사 성능을 확인한 사진이다.
도 5(a)는 오염 방지층 코팅 후, 도 5(b)는 오염 방지층 코팅 전의 오염 상태를 보여주는 사진이다.
도 6은 오염 방지층 형성 후 테이프 부착 여부를 보여주는 사진이다.1 is a flow chart showing the sequence of a processing method according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a safety indicator according to the present invention.
3 (a) is a photograph showing the reflection performance in the dry state, and Fig. 3 (b) is a photograph showing the reflection performance in the wet state.
FIG. 4 (a) is a commercially available product, and FIG. 4 (b) is a photograph showing the reflection performance at the time of wetting after forming a yellow coating film according to the present example.
FIG. 5 (a) is a photograph showing the contamination state after the contamination preventing layer coating, and FIG. 5 (b) is a photograph showing the contamination state before the contamination preventing layer coating.
6 is a photograph showing whether or not the tape is attached after the formation of the antifouling layer.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명에서는 안전 표시가 부착된 콘크리트 재질의 구조물에 발생하는 염해 및 중성화를 방지하고, 반사 성능을 부여하며 외부 광고물 부착이 어렵고 오염이 방지될 수 있는 안전 표시 시공 방법을 제시한다.The present invention proposes a safety display construction method capable of preventing salinity and neutralization occurring in a concrete structure with a safety mark attached thereto, imparting reflection performance, and preventing adhesion of external advertisement and preventing contamination.
이때 콘크리트 재질의 구조물은 도로에 설치된 콘크리트 재질의 것이면 어느 것이든 가능하고, 구체적으로 교량 하부, 콘크리트 방호벽, 콘크리트 중앙 분리대, 지주, 전신주, 신호등, 가로등, 교통안내표지판, 또는 컨트롤 박스일 수 있으며, 바람직하기로 전봇대일 수 있다.The concrete structure may be any of concrete made of concrete installed on the road. Specifically, it may be a lower part of a bridge, a concrete barrier, a concrete median, a pillar, a pole, a traffic light, a traffic light sign, It can be preferably a pole.
도 1은 본 발명에 따른 안전 표시 시공 방법의 순서를 보여주는 순서도이고, 도 2는 구조물 상에 시공된 안전 표시를 보여주는 단면도이다. 이하 도면을 참조하여 시공 방법을 각 순서대로 상세히 설명한다.FIG. 1 is a flowchart showing a procedure of a safety indicator construction method according to the present invention, and FIG. 2 is a sectional view showing a safety indicator installed on a structure. Hereinafter, the construction method will be described in detail with reference to the drawings.
먼저, 안전 표시 시공을 위해 콘크리트 구조물(11)에 있는 오염을 제거하고 크랙을 보수한다.First, the contamination in the concrete structure (11) is removed and the cracks are repaired for safety marking construction.
콘크리트 구조물(11)의 오염은 무단 부착된 불법 광고지, 낙서 및 이물질 등이며, 이들은 와이어 브러시 또는 그라인더를 이용하여 부착물을 제거한다. 필요한 경우, 용제를 이용하여 처리하고, 컴프레서를 이용해 균열된 내부를 청소하거나 건조시킨다. 오염 물질이 콘크리트 구조물(11)의 균열된 내부나 표면에 잔류할 경우 후속에서 진행하는 안전 표시의 시공이 용이하지 않고, 시공 후 안전 표시 도막의 특성이 저하될 수 있어, 완전히 제거하는 것이 바람직하다.The contamination of the
콘크리트 구조물(11)의 크랙은 다양한 원인에 의해 발생하며, 이 크랙 보수는 상기 콘크리트 구조물(11)에 형성된 균열의 크기와 원인을 평가한 후 보수 방법을 선정한다. 구체적인 방법은 본 발명에서 특별히 한정하지 않고, 이 분야에서 통상적으로 사용하는 방법이 가능하다. 일례로, 콘크리트 몰탈이나, 폴리우레아 또는 폴리우레탄 수지 보수제, 에폭시 수지 보수제 등의 보수제를 이용하여 수행한다. 이러한 크랙 보수를 통해 구조물 자체의 강도 및 강성을 회복하거나 증진시킬 수 있고, 표면의 외관을 개선한다. 또한, 콘크리트 구조물(11)의 기능, 방수성, 내구성 등을 개선할 수 있다.Cracks in the
다음으로, 전처리된 콘크리트 구조물(11)의 소정 영역에 프라이머 조성물을 도포한 후 건조하여 프라이머층(21)을 형성한다.Next, a primer layer 21 is formed by applying a primer composition to a predetermined area of the pretreated
도포 영역은 콘크리트 구조물(11)의 외면에 안전 표시가 형성되는 면으로, 이때 안전 표시를 나타내는 안전 표시 패턴은 사람이 시각적으로 용이하게 확인 가능한 높이에 위치한다. The application area is a surface on which the safety mark is formed on the outer surface of the
프라이머 조성물은 침투성 물질로서, 콘크리트 구조물(11)의 치밀한 구조 내 형성된 공극 또는 미세 기공 내부로 침투하여 공극 및 미세 기공을 메운다. 이로 인해 산소와 자외선이 콘크리트 구조물(11) 내부에 구축된 철근에 침투되지 않아 상기 철근의 부식을 방지하고 상기 철근 부식을 방지함에 따라 콘크리트의 중성화를 방지한다. 또한, 상기 프라이머층(21)은 콘크리트 구조물(11) 특유의 회색빛의 색상을 은폐하여 시공하고자 하는 안전 표시의 색상 발현을 높이고, 콘크리트 구조물(11) 표면의 거친 면을 매끄럽게 정리하는 역할을 한다.The primer composition penetrates into pores or micropores formed in the dense structure of the concrete structure (11) as a permeable material to fill voids and micropores. As a result, oxygen and ultraviolet rays are not penetrated into the reinforcing bars built in the
본 발명에서 프라이머 조성물은 후속하는 탄성 도막층(22)과 동일한 재질을 사용하며, 프라이머 조성물의 코팅을 통해 프라이머층(21)을 형성한다. 상기 프라이머층(21) 재질로 탄성 도막층(22)을 이루는 재질과 상용성이 낮거나 서로 다른 특성을 갖는 재질을 사용할 경우, 탄성 도막층(22)과의 층분리가 발생하거나 시간이 경과될 수록 탈리가 발생할 우려가 있다. 이에 동일한 재질로 사용함으로써 탄성 도막층(22)과의 접착력을 높일 수 있다. In the present invention, the primer composition uses the same material as the subsequent elastic coating layer 22, and forms the primer layer 21 through coating of the primer composition. When the primer layer 21 is made of a material having low compatibility with or different from the material of the elastic coating layer 22, the layer separation with the elastic coating layer 22 may occur or the time may elapse There is a possibility that tallies may occur. By using the same material, the adhesive strength to the elastic coating layer 22 can be increased.
이때, 상기 프라이머 조성물은 콘크리트 구조물(11) 내 침투를 용이하게 하기 위해 미리 준비된 탄성 도막층용 조성물에 희석제로서 용매, 즉 물을 더 첨가하여 10 내지 20 중량% 농도로 희석하여 사용한다. 이로 인해, 별도의 프라이머 조성물의 준비없이 탄성 도막층(22)의 형성에 사용하는 조성물을 그대로 적용할 수 있어 공정이 단순화되고 작업성 및 비용 면에서도 서로 다른 종류를 사용한 경우 대비 유리한 이점이 있다.At this time, the primer composition is diluted to a concentration of 10 to 20% by weight by adding a solvent, that is, water, as a diluent to a composition for an elastic coating layer prepared in advance in order to facilitate penetration into the
프라이머층(21)의 통상적인 도장 방식이 사용될 수 있다. 일례로, 붓이나 롤러 또는 나이프 코터로 칠하는 것이 보통이나 균일한 도막 형성을 위해 기계식 공기압축으로 도료를 분무하는 에어 분무 방법과 직접 분사방식인 에어리스 분무 방식이 사용될 수 있다. 도장은 1회 도장을 수행하는 것이 바람직하며, 필요한 경우 2회 이상 수행할 수 있다.A conventional coating method of the primer layer 21 can be used. For example, an air spray method in which a paint is sprayed by mechanical air compression and an air spray method in which a direct spray method is used may be used to form a film which is usually or uniformly coated with a brush, roller, or knife coater. The coating is preferably carried out once and, if necessary, can be carried out more than once.
다음으로, 프라이머층(21)이 형성된 콘크리트 구조물(11)의 표면에 수용성 아크릴계 수지 조성물을 코팅하여 탄성 도막층(22)을 형성한다. Next, the water-soluble acrylic resin composition is coated on the surface of the
탄성 도막층(22)은 염화칼슘 및 산성비에 의한 염해를 방지하고, 콘크리트의 중성화를 방지할 목적으로 형성한다. 이러한 목적을 위해 탄성 도막층(22)은 염화칼슘 및 산성비로부터 보호하기 위해 치밀한 도막 및 콘크리트 재질에 대한 높은 부착력을 가져야 하며, 중성화 방지를 위해 외부 환경(탄산가스 등)의 침투를 방지하기 위한 성능과 함께, 미세한 균열에 대응력을 가질 수 있도록 높은 신장률을 갖는 것이 유리하다.The elastic coating film layer 22 is formed for the purpose of preventing salting due to calcium chloride and acid rain, and for preventing the neutralization of concrete. For this purpose, the elastic coating layer 22 should have high adhesion to dense coating and concrete materials to protect against calcium chloride and acid rain, and to prevent the penetration of external environment (such as carbon dioxide) Together, it is advantageous to have a high elongation so as to have a capability of coping with minute cracks.
구체적으로, 본 발명에 따른 탄성 도막층(22)은 KS F 4936 콘크리트 보호용 도막재에서 규정하는 하기 물성을 만족한다.Specifically, the elastic coating layer 22 according to the present invention satisfies the following physical properties specified in KS F 4936 concrete protection coating material.
- 염화물 이온 침투 저항성 : 1,000 Coulombs 이하- Chloride ion penetration resistance: 1,000 Coulombs or less
- 중성화 침투 깊이 : 1.0 mm 이하- Neutralization penetration depth: 1.0 mm or less
- 콘크리트와의 부착강도 : 1N/m2 이상 - Bond strength with concrete: 1N / m 2 or more
- 신장률 : 50 내지 400% - elongation: 50 to 400%
염화물 이온 침투 저항성은 콘크리트의 내부 환경을 확인할 수 있는 측정 방법으로, 콘크리트 공극에서의 수분의 침투 및 확산 등에 따른 염분의 고정, 흡착 및 이동과 관련된 것으로, 이온 농도가 높을 수록 철근 부식의 위험성이 높고 그 속도가 증가함을 의미한다. 상기 염화물 이온 침투는 탄성 도막층(22)에 의해 저지되며, 염화물 이온 침투 저항성이 1,000 Coulombs 이하가 되도록 조절한다. 이때 그 수치가 1,000 Coulombs를 초과할 경우 상기한 효과를 확보할 수 없다.Chloride ion penetration resistance is a measurement method that can confirm the internal environment of concrete. It relates to fixation, adsorption and migration of salt due to penetration and diffusion of moisture in concrete pore. The higher the ion concentration, the higher the risk of corrosion of reinforcing steel Which means that the speed increases. The chloride ion penetration is inhibited by the elastic coating layer 22, and the chloride ion penetration resistance is controlled to be 1,000 Coulombs or less. At this time, if the numerical value exceeds 1,000 Coulombs, the above-mentioned effect can not be secured.
중성화 침투 깊이는 콘크리트의 내부 환경을 확인할 수 있는 측정 방법으로, 측정된 중성화 깊이가 깊을수록 철근 부식의 위험성이 높고 콘크리트 균열이 심해짐을 의미하며, 구조물의 내구성 및 잔존 수명과 직접적으로 관여된 파라미터이다. 이에 본 발명에서는 탄성 도막층(22)의 형성을 통해 중성화 깊이가 1.0mm 이하가 되도록 조절한다. 이때 그 수치가 1.0mm를 초과할 경우 상기한 효과를 확보할 수 없다.The depth of neutralization penetration is a measurement method that can confirm the internal environment of concrete. The deeper the neutralization depth, the higher the risk of corrosion of reinforcing steel and the greater the cracking of concrete, and the parameter directly related to the durability and the remaining life of the structure . Thus, in the present invention, the neutralization depth is controlled to be 1.0 mm or less through the formation of the elastic coating layer 22. At this time, if the numerical value exceeds 1.0 mm, the above-mentioned effect can not be secured.
콘크리트와의 부착 강도는 다른 성능이 우수하여도 부착이 되지 않으면 의미가 없으므로, 탄성 도막층(22)은 콘크리트에 대한 높은 부착 강도를 가져야 한다. 이에 그 수치는 1N/m2 이상으로, 그 수치가 상기 1N/m2 미만이면 상기한 효과를 확보할 수 없다.Since the adhesion strength to the concrete is not significant if it is not adhered even if it has excellent performance, the elastic coating layer 22 should have high adhesion strength to the concrete. In the figures can not be allocated in the above-described effect with 1N / m 2 or more, that is if the value 1N / m is less than 2.
상기 부착 강도와 함께 도막 형성을 위해선 높은 신장률이 요구된다. 콘크리트는 온도 등의 외부 변화에 의해 수축 및 팽창이 일어나고 이에 대한 높은 대응력을 얻기 위해선 탄성 도막층(22)이 신축성을 가져야 한다. 이 신축성은 신장률로 표현될 수 있으며, 그 수치가 상기 50% 미만이면 외부 온도 변화에 대해 도막이 균열이 일어날 우려가 있으며, 반대로 400%를 초과하면 상대적으로 강도가 저하되어 도막이 찢어질 우려가 있다.A high elongation is required for forming the coating film together with the above adhesion strength. The concrete is shrinkable and expanded due to external changes such as temperature, and the elastic coating layer (22) must have elasticity in order to obtain high responsiveness to the contraction and expansion. The stretchability can be expressed by the elongation. If the numerical value is less than 50%, there is a fear that the coating film may crack against the change in the external temperature. On the other hand, when the value exceeds 400%, the strength is lowered to tear the coating film.
상기한 물성을 만족시킬 수 있도록 본 발명에 따른 탄성 도막층(22)은 수용성 아크릴계 수지 조성물로 제조되며, 상기 수용성 아크릴계 수지 조성물은 수분산 아크릴 수지, 안료 및 첨가제를 포함한다.In order to satisfy the physical properties described above, the elastic coating layer 22 according to the present invention is made of a water-soluble acrylic resin composition, and the water-soluble acrylic resin composition includes an aqueous acrylic resin, a pigment, and an additive.
수분산 아크릴 수지는 콘크리트 재질에 대한 부착 강도 및 신장률이 우수한 이점이 있으며, 내후성(물성이 오래도록 유지되는 성질), 내약품성, 색유지성을 높일 수 있다는 이점이 있다. 그 중에서도 본 발명에서는 상기 물성을 만족시키기 위해 탄성을 갖는 수용성 아크릴 수지를 사용한다. The water-dispersed acrylic resin has an advantage of excellent adhesion strength and elongation to the concrete material, and has an advantage that it can improve weatherability (property to maintain property for a long time), chemical resistance and color retentivity. Among them, in the present invention, a water-soluble acrylic resin having elasticity is used to satisfy the above properties.
수분산 아크릴 수지는 아크릴계 모노머 및/또는 아크릴계 올리고머의 유화 중합에 의해 제조된 것으로, 직접 제조하거나 시판되는 것을 구입하여 사용할 수 있다.The water-dispersed acrylic resin is prepared by emulsion polymerization of an acrylic monomer and / or an acrylic oligomer and can be directly manufactured or commercially available.
직접 제조할 경우 아크릴계 모노머로는 친수성이 매우 좋은 수산기를 함유하는 아크릴 모노머, 카르복실기를 갖는 아크릴 모노머, 및 아마이드계 아크릴 모노머가 사용될 수 있다.As the acrylic monomer, acrylic monomers containing a hydroxyl group having a very good hydrophilicity, acrylic monomers having a carboxyl group, and amide acrylic monomers may be used.
수산기를 갖는 모노머로는 2-하이드록시아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, 하이드록시프로필아크릴레이트, 및 하이드록시프로필메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된다.Examples of the monomer having a hydroxyl group include one or two members selected from the group consisting of 2-hydroxyacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and hydroxypropyl methacrylate. .
상기 카르복실기를 갖는 아크릴 모노머로는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 및 말레인산으로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된다.The acrylic monomer having a carboxyl group is selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and maleic acid.
상기 아마이드계 모노머로는 아크릴아마이드, N-메틸올아크릴아마이드, 디아세톤아크릴아마이드, 글리시딜메타크릴레이트 모노머로 이루어진 군으로부터 하나 또는 그 이상 선택된다. The amide-based monomer may be selected from the group consisting of acrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide, and glycidyl methacrylate monomers.
추가로 가교 모노머에는 아릴 아크릴레이트, 아릴 메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 1, 6-헥산디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 디아릴 프탈레이트, 트리프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판, 및 트리메타크릴레이트로 부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 또한 기타 구조 모노머로는 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸스티렌, 에틸렌, 부타디엔, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 알킬 아크릴레이트, 및 알킬 메타크릴레이트로 부터 1종 이상을 선택해 혼용하여 사용할 수 있다.In addition, the crosslinking monomer may be selected from the group consisting of aryl acrylate, aryl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, diaryl It is possible to use at least one selected from phthalate, tripropylene glycol dimethacrylate, trimethylol propane, and trimethacrylate. Examples of other structural monomers include at least one selected from styrene, vinyl toluene, methyl styrene, ethylene, butadiene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, alkyl acrylate, and alkyl methacrylate Can be used.
유화 중합은 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 공지의 방법이 가능하다. 일례로, 물에 상기 아크릴계 모노머, 중합 개시제 및 계면 활성제를 첨가한 후 열을 인가하는 방식으로 수행될 수 있다.The emulsion polymerization is not particularly limited in the present invention, and a known method is possible. For example, the acrylic monomer, the polymerization initiator, and the surfactant may be added to water and heat may be applied.
상기 아크릴 수지 입자의 함량, 즉, 고형분의 비율은 수분산 아크릴 수지 100 중량%를 기준으로 35 내지 45 %일 수 있고, 예를 들어 40 내지 43 %일 수 있다. 이때, 고형분의 비율(함량)은 DIN EN ISO 3219/A.3에 의거하여 측정할 수 있다. 또한, 고형분에 함유된 수산기(OH)의 비율(함유율)은 3 내지 7 %일 수 있고, 예를 들어 4.5 내지 5 %일 수 있다.The content of the acrylic resin particles, that is, the ratio of the solid content may be 35 to 45%, for example, 40 to 43% based on 100% by weight of the water-dispersible acrylic resin. At this time, the ratio (content) of the solid content can be measured in accordance with DIN EN ISO 3219 / A.3. The content (content) of the hydroxyl group (OH) contained in the solid content may be 3 to 7%, and may be, for example, 4.5 to 5%.
이러한 수분산 아크릴 수지는 23 ℃에서의 점도가 2,000 내지 3,500 mPa·s 일 수 있고, pH가 7 내지 8.5(예를 들어 7.2 내지 8.2)일 수 있다. 또한, 수분산 아크릴 수지는 수산기를 기준으로 당량이 800 내지 850 g/mol일 수 있고, 20 ℃에서의 밀도가 1.01 내지 1.09 g/ml일 수 있으며, 산가(acid value)가 9.1 내지 9.6 mgKOH/g일 수 있다.The water-dispersed acrylic resin may have a viscosity of 2,000 to 3,500 mPa · s at 23 ° C and a pH of 7 to 8.5 (for example, 7.2 to 8.2). The water-dispersed acrylic resin may have an equivalent weight of 800 to 850 g / mol based on the hydroxyl group, a density of 1.01 to 1.09 g / mL at 20 DEG C, an acid value of 9.1 to 9.6 mgKOH / g.
이와 같은 수분산 아크릴 수지는 수산기의 비율이 비교적 높기 때문에 경화제와의 반응성이 우수하여 높은 가교밀도를 나타낼 수 있으며, 이로 인해 본 발명은 콘크리트에 대한 높은 부착 강도, 신장률을 갖는 우수한 도막을 제공할 수 있다. Since the water-dispersed acrylic resin has a relatively high proportion of hydroxyl groups, it can exhibit high crosslinking density due to its excellent reactivity with a curing agent. Accordingly, the present invention can provide an excellent coating film having high adhesion strength and elongation to concrete have.
상기 수분산 아크릴 수지는 수용성 아크릴계 수지 조성물의 총합이 100 중량%를 만족하도록, 20 내지 70 중량%, 바람직하기로 30 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 수분산 아크릴 수지의 함량이 상기 범위 미만일 경우에는 도막의 부착성, 내구성 등이 저하될 수 있으며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우에는 조성물의 건조성, 도막의 내수성 등이 저하될 수 있다.The water-dispersed acrylic resin may be 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight so that the total amount of the water-soluble acrylic resin composition is 100% by weight. When the content of the water-dispersed acrylic resin is less than the above range, adhesion of the coating film, durability and the like may be deteriorated. On the contrary, if the content exceeds the above range, the composition of the composition and the water resistance of the coating film may be deteriorated.
유화 중합을 통해 얻어진 수분산 아크릴 수지는 유백색을 나타내며, 여기에 색상 발현을 위해 각종 안료가 사용될 수 있다. 바람직하기로, 무독성 및 친환경성 확보를 위하여, 중금속이 함유된 안료는 사용을 배제한다. 구체적 예로, 흰색의 경우 이산화티타늄 등의 백색 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.The water-dispersed acrylic resin obtained through emulsion polymerization shows a milky white color, and various pigments can be used for color development. Preferably, to ensure non-toxicity and environmental friendliness, pigments containing heavy metals exclude their use. As a specific example, in the case of white, a white pigment such as titanium dioxide can be preferably used.
이러한 안료의 함량은 수용성 아크릴계 수지 조성물의 총합이 100 중량%를 만족하도록, 5 내지 30 중량%, 바람직하기로 10 내지 25 중량%일 수 있다. 상기 안료의 함량이 상기 범위 미만일 경우에는 소재의 은폐력이 저하될 수 있고, 반대로 상기 범위를 초과할 경우에는 도막의 부착성이 저하될 수 있다.The content of such a pigment may be 5 to 30 wt%, preferably 10 to 25 wt%, so that the total amount of the water-soluble acrylic resin composition satisfies 100 wt%. If the content of the pigment is less than the above range, the hiding power of the material may be lowered. On the other hand, if the content exceeds the above range, the adhesion of the coating film may be deteriorated.
첨가제로는 경화제, 분산제, 증점제, 소포제, 가소제, 계면활성제, pH 조절제, 동결방지제, 방부제, 레벨링제, 자외선 안정제 중 적어도 하나 이상을 추가적으로 포함할 수 있고, 이들은 상기 수용성 아크릴계 수지 조성물의 총합이 100 중량%를 만족하도록, 0.01 내지 20 중량%, 바람직하기로 0.5 내지 15 중량%일 수 있다.The additive may further include at least one of a hardener, a dispersant, a thickener, a defoamer, a plasticizer, a surfactant, a pH adjuster, a cryoprotectant, an antiseptic, a leveling agent and a UV stabilizer. , Preferably 0.01 to 20% by weight, and more preferably 0.5 to 15% by weight, so as to satisfy the weight%.
경화제로는 수분산 아크릴 수지와 반응하여 우레탄 결합을 형성한다. 상기 경화제로는 이소시아네이트 경화제가 사용될 수 있다. 이때, 상기 이소시아네이트 경화제의 예로는, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머(HDT), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 메틸렌디페닐 디이소시아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.The curing agent reacts with the water-dispersed acrylic resin to form a urethane bond. As the curing agent, an isocyanate curing agent may be used. Examples of the isocyanate curing agent include hexamethylene diisocyanate (HDI), hexamethylene diisocyanate trimer (HDT), isophorone diisocyanate (IPDI), cyclohexyl methane diisocyanate (H12MDI), methylene diphenyl diisocyanate MDI), toluene diisocyanate (TDI), or a mixture thereof.
분산제는 수용성 아크릴계 수지 조성물 내 안료를 고르게 분산시켜 균일한 색상의 도막을 형성하기 위한 것으로, 도막의 시각적 효과 및 은폐력을 증진 시키는 효과를 가져오며 조성물의 저장 안정성에 영향을 미칠 수 있다. 사용 가능한 분산제로는 음이온계 분산제(예를 들어, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산 아민, 폴리카르복실산 아민염, 폴리카르복실산 소다염 등), 양이온계 분산제, 양쪽성 이온계 분산제, 비이온계 분산제(예를 들어, 불소계 계면활성제) 또는 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.The dispersant is used for uniformly dispersing the pigment in the water-soluble acrylic resin composition to form a uniformly colored coating film, which has the effect of improving the visual effect and hiding power of the coating film and affecting the storage stability of the composition. Examples of usable dispersing agents include anionic dispersants (for example, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid amines, polycarboxylic acid amine salts, polycarboxylic acid sodium salts and the like), cationic dispersants, amphoteric dispersants, Nonionic dispersants (for example, fluorine-based surfactants), and mixtures thereof.
증점제는 수용성 아크릴계 수지 조성물 내 안료의 침강을 방지하고 도장시 작업성을 향상시키기 위한 것으로서, 본 발명에서는 벤토나이트계, 우레탄계, 아크릴계 중 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다. 또한, 증점제는 도막 형성 후 미세 크랙(crack)이 발생하는 것을 방지하기 위해 첨가하는 것으로, 이로써 제한되는 것은 아니지만, 예를 들면, 나트라졸, CMC(Carboxy Methyl Cellulose, 카르복시메틸셀룰로오즈), MC(MethylCellulose, 메틸셀룰로오즈), 히드록시에틸셀룰로오즈, 에틸히드록시에틸셀룰로오즈, 히드록시프로필셀룰로오즈, 히드록시프로필메틸셀룰로오즈, 소디움카르복시메틸셀룰로오즈 또는 이들의 혼합물일 수 있다.The thickening agent is used for preventing sedimentation of the pigment in the water-soluble acrylic resin composition and improving the workability at the time of coating. In the present invention, any one selected from among bentonite, urethane and acrylic can be used. The thickening agent is added to prevent fine cracks from occurring after the coating film is formed. Examples of the thickening agent include Natrazol, CMC (Carboxy Methyl Cellulose, Carboxymethylcellulose), MC (Methylcellulose , Methylcellulose), hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, or a mixture thereof.
소포제는 수용성 아크릴계 수지 조성물 내의 기포를 억제하여 고른 도막을 형성하기 위한 것으로서, 본 발명에서는 비이온계 또는 실리콘계 중 선택된 어느 하나를 사용할 수 있다.The antifoaming agent is for suppressing bubbles in the water-soluble acrylic resin composition to form a uniform coating film. In the present invention, any one selected from a nonionic system and a silicone resin can be used.
가소제는 동절기에 도막의 깨짐을 예방하기 위하여 사용되며, 트리메틸프로판올계 가소제, 프탈레이트계 가소제 등을 사용할 수 있으며, 안정성이 우수한 트리메틸프로판올계 가소제를 사용하는 것이 바람직하다. 추가적으로 동결방지제를 추가로 포함하여 동절기시 도막의 깨짐 현상을 방지할 수 있으며, 방부제를 추가로 포함하여 저장 안정성을 높일 수 있다The plasticizer is used to prevent cracking of the coating film in the winter season, and a trimethylpropanol-based plasticizer, a phthalate-based plasticizer and the like can be used, and a trimethylpropanol-based plasticizer having excellent stability is preferably used. In addition, it is possible to prevent the coating film from cracking during the winter season by additionally including a cryoprotectant, and furthermore, the preservation stability can be improved by further including a preservative
pH 조절제는 조성물의 저장 안정성을 향상시키는 역할을 한다. 사용 가능한 pH 조절제로는 암모니아수, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 1-아미노-2-메틸프로판, 2-아미노-2-메틸프로판, 트리에틸아민 등이 가능하다.The pH adjusting agent serves to improve the storage stability of the composition. Examples of usable pH adjusting agents include ammonia water, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 1-amino-2-methylpropane, 2-amino-2-methylpropane and triethylamine.
레벨링제는 도막의 평활성을 향상시키는 역할을 한다. 이러한 레벨링제의 예로는 폴리아크릴레이트 공중합체 또는 폴리에테르 실록산계 화합물 등을 들 수 있다.The leveling agent serves to improve the smoothness of the coating film. Examples of such leveling agents include polyacrylate copolymers and polyether siloxane-based compounds.
상기한 조성을 포함하여 본 발명에서 제시하는 탄성 도막층(22)을 형성하기 위한 수용성 아크릴계 수지 조성물은 적절한 도막을 형성하고 높은 저장 안정성을 확보하기 위해 pH, 점도 및 안료 용적비를 조절한다. The water-soluble acrylic resin composition for forming the elastic coating layer 22 of the present invention including the above-mentioned composition forms a suitable coating film and controls the pH, viscosity and pigment volume ratio to ensure high storage stability.
바람직하기로, 상기 수용성 아크릴계 수지 조성물은 7 내지 9.5, 바람직하기로 8 내지 9의 pH 범위를 갖는다. 만약, pH가 상기 범위 미만이면 조성물의 보관 중 층분리나 침천 등의 현상이 발생할 수 있으며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 점도가 지나치게 상승하여 도포 작업이 어려울 수 있다.Preferably, the water-soluble acrylic resin composition has a pH range of 7 to 9.5, preferably 8 to 9. If the pH is less than the above range, a phenomenon such as layer separation or sedimentation may occur during storage of the composition. Conversely, if the pH is in excess of the above range, the viscosity may be excessively increased and the coating operation may be difficult.
또한, 본 발명에 따른 수용성 아크릴계 수지 조성물은 5,000 내지 5만 cps의 점도를 갖는다. 만약, 그 점도가 5,000 cps 이하일 경우, 수직벽에 도장시 도장면이 흘러내려 균일한 두께의 도막을 형성하기 어려우며, 점도가 5만 cps 이상일 경우, 지나치게 점도가 높아 도장작업이 어려우며 도장 후 도막 내에 잔존하는 기포가 제거되지 않아 내구성이 떨어질 수 있다. 더 구체적으로는 조성물의 점도는 1만 내지 3만 cps이 적합하다. In addition, the water-soluble acrylic resin composition according to the present invention has a viscosity of 5,000 to 50,000 cps. If the viscosity is less than 5,000 cps, it is difficult to form a uniform coating film on the vertical wall, and when the viscosity is more than 50,000 cps, the viscosity is too high to perform the coating operation. The residual bubbles are not removed and the durability may be deteriorated. More specifically, the viscosity of the composition is preferably 10,000 to 30,000 cps.
특히, 본 발명의 수용성 아크릴계 수지 조성물은 15 내지 35 중량%의 안료 용적비를 갖는 것이 바람직하다. 안료 용적비(PVC; Pigment Volume Content)란 안료나 잉크와 같은 점성체에 있어서 바인더(수지) 성분이 차지하는 용적에 대해서 그 중 안료가 갖는 용적비, 즉 건조된 도막 내의 부피에 의한 안료의 백분율을 의미한다. 상기 안료 용적비는 도막의 강도, 탄성(즉, 신장률) 및 차광율과 밀접한 관계가 있다. 도막 내 안료의 함량이 증가할 수록 안료 용적비가 상승하여 도막의 강도 및 탄성은 증가하나 어느 시점에서는 급격히 감소한다. 또한 안료 함량이 증가할수록 점도가 증가하나 너무 높은 점도는 작업성이 오히려 저하된다. 이에 상기 범위의 안료 용적비를 가질 경우 도막의 물성이 최적화될 수 있다.In particular, the water-soluble acrylic resin composition of the present invention preferably has a pigment volume ratio of 15 to 35% by weight. Pigment volume content (PVC) refers to the volume occupied by a binder (resin) component in a viscous body such as a pigment or ink, that is, the volume ratio of the pigment therein, that is, the percentage of the pigment due to the volume in the dried coating film . The pigment volume ratio is closely related to the strength, elasticity (i.e., elongation) and shading rate of the coating film. As the content of the pigment in the film increases, the pigment volume ratio rises and the strength and elasticity of the film increase, but at a certain point, it decreases rapidly. Also, as the pigment content increases, the viscosity increases, but too high viscosity degrades the workability. Accordingly, when the pigment volume ratio is within the above range, physical properties of the coating film can be optimized.
탄성 도막층(22)의 통상적인 도장 방식이 사용될 수 있다. 일례로, 붓이나 롤러 또는 나이프 코터로 칠하는 것이 보통이나 균일한 도막 형성을 위해 기계식 공기압축으로 도료를 분무하는 에어 분무 방법과 직접 분사방식인 에어리스 분무 방식이 사용될 수 있다. A conventional coating method of the elastic coating layer 22 may be used. For example, an air spray method in which a paint is sprayed by mechanical air compression and an air spray method in which a direct spray method is used may be used to form a film which is usually or uniformly coated with a brush, roller, or knife coater.
도장이 완료되면 되도록 충분한 건조, 경화 시간을 주고, 한냉지(寒冷地)나 겨울(5℃ 이하)에 작업할 때에는 온풍기 등을 이용하여 건조와 경화 시간을 단축시킬 수 있다.When painting is completed, sufficient drying and curing time is given, and when working in a cold place (winter) or winter (below 5 ℃), drying and curing time can be shortened by using a hot air fan.
얻어진 탄성 도막층(22)의 두께는 경화 도막으로 50 내지 500㎛ 정도이며, 100 내지 500㎛의 범위가 바람직하다. 그 두께가 상기 범위 미만이면 내부 및 외부 환경에 의해 물성이 저하되거나 미세 균열이 발생하고, 상기 미세 균열이 발생하더라도 대응성이 저하된다. 또한, 반대로 상기 범위를 초과하면 경화하는 데 장시간이 소요되거나 부분 경화 또는 불완전 경화가 발생하여 도막으로서 사용이 어렵다. The thickness of the obtained elastic coating layer 22 is about 50 to 500 占 퐉 in the cured coating film, and is preferably in the range of 100 to 500 占 퐉. If the thickness is less than the above range, the physical properties are deteriorated or microcracks are generated due to the internal and external environments, and even if the microcracks are generated, the correspondence is lowered. On the other hand, when the amount exceeds the above range, it takes a long time to cure or partial hardening or incompletely hardening occurs and it is difficult to use as a coating film.
다음으로, 상기 탄성 도막층(22) 상에 재귀 반사 수지 조성물로 코팅하여 안전 표시 패턴(23)을 형성한다.Next, a safety indicator pattern 23 is formed on the elastic coating layer 22 by coating with a retroreflective resin composition.
재귀 반사(retro-reflection)란 입사 광선을 광원으로 그대로 되돌려보내는 반사를 의미하며, 어떠한 각도로 재귀 반사 소재에 빛을 비추어도 그 광원의 방향으로 빛을 반사한다. 재귀 반사를 일으킬 수 있는 도막은 상기 재귀 반사 물질을 포함하며, 이 도막은 시인성, 특히 야간 시인성이 높아진다. 또한, 우천시 빗물에 의해 형성된 수막에 의해 시인성이 없을 때에도 높은 시인성을 확보할 수 있다.Retroreflection is the reflection of incident light back to the light source, and reflects the light in the direction of the light source even if the light is reflected by the retroreflective material at any angle. The coating film capable of causing the retroreflection includes the retroreflective material, and the coating film has high visibility, especially at night visibility. In addition, high visibility can be ensured even when there is no visibility due to the water film formed by rainwater at the time of rainy weather.
안전 표시 패턴(23)은 안전을 위하여 각종 주의, 규제, 지시 등의 내용을 기호·문자 또는 선으로 도로 사용자에게 알리는 표지를 의미하며, 특정 형태의 무늬, 이미지, 텍스트 또는 픽토그램 형태를 갖는다. 일례로, 전봇대의 경우 경사진 스트라이프 형태로 형성될 수 있다. 이에 다른 구조물의 경우 거주자 우선 주차구역, 주차금지, 비상벨, 치안강화구연, 생활 매너 안내, 방향 지시 표지 등을 표시하는 이미지, 텍스트 또는 픽토그램일 수 있다.For the sake of safety, the safety indication pattern 23 is a sign for informing road users of various contents such as attention, regulations, and instructions in symbols, letters or lines, and has a specific pattern, image, text or pictogram. For example, in the case of a pole, it may be formed in an inclined stripe shape. In the case of other structures, it may be an image, text or pictogram indicating resident priority parking area, parking prohibition, emergency bell, security reinforcement map, living manners guide, direction instruction mark,
안전 표시 패턴(23)은 시인성을 위해 휘도 콘트라스트가 높은 것이 바람직하며, 이는 재귀 반사도(또는 재귀 반사율)를 높임으로서 달성될 수 있다. 재귀 반사도는 재귀 반사를 일으키는 재귀 반사 물질, 즉 유리 비드의 굴절률에 직접적으로 영향을 받는다.The safety indication pattern 23 is preferably high in luminance contrast for visibility, and can be achieved by increasing the retroreflectivity (or the retroreflectivity). The retroreflectivity is directly influenced by the refractive index of the retroreflective material, i.e., the glass bead, which causes retroreflection.
도료 조성으로 널리 사용되고 있는 굴절률 1.5의 유리 비드는 광선의 초점이 유리 비드 밖에서 형성되며, 이는 도막에 유리 비드 일부가 잠겨있을 때 재귀 반사도가 가장 높아질 수 있다. 또한, 굴절률 1.9의 유리 비드는 유리 비드 내부에서 초점이 형성되기 때문에 단독으로 높은 재귀 반사도를 갖는다. 이는 오픈 렌즈 타입(open lens type) 또는 고휘도가 필요한 공항에 사용된다하여 에어포트 비드(airport beads)라고 불리운다.Glass beads with a refractive index of 1.5, which is widely used as a coating composition, have a focus of rays outside the glass beads, which may have the highest retroreflectivity when a part of the glass beads is immersed in the coating. Further, the glass bead having a refractive index of 1.9 has a high retroreflectivity alone because the focus is formed inside the glass bead. This is called an airport bead because it is used in an open lens type or airport requiring high brightness.
이미 언급한 바위 같이 재귀 반사도는 유리 비드의 굴절률에 의존한다. 즉, 굴절률이 1.5인 기존의 유리 비드의 경우 도료에 약 60% 매립되었을 때 확산반사 효율과 재귀 반사 광량이 증가하여 재귀 반사 효율이 높아진다. 또한 굴절률이 1.9인 경우 50%, 굴절률이 2.2인 경우에는 30%가 매립되었을 때 가장 효율적인 재귀 반사 성능을 나타낸다. 그러나 봉입률(embedding ratio)이 낮아지면 유리 비드 탈리성이 높아지기 때문에 재귀 반사도와 함께 유리 비드 고착율에 대한 고찰이 필요하다. 이에 본 발명에서는 높은 재귀 반사도를 확보하기 위해 굴절률이 1.7 이상인 유리 비드를 사용한다. As already mentioned, the recurrence reflectivity depends on the refractive index of the glass bead. That is, in the case of conventional glass beads having a refractive index of 1.5, the diffuse reflection efficiency and the retroreflective light amount are increased when the glass beads are buried at about 60%, thereby increasing the retroreflective efficiency. Also, it shows the most effective retroreflective performance when the refractive index is 1.9 and the refractive index is 2.2 and 30%, respectively. However, as the embedding ratio becomes lower, the glass bead releasability becomes higher. Therefore, it is necessary to consider the glass bead fixing rate together with the retroreflectivity. In the present invention, a glass bead having a refractive index of 1.7 or more is used in order to ensure a high retroreflectivity.
이러한 높은 재귀 반사도를 가짐으로써, 본 발명의 안전 표시 패턴(23)은 눈, 비 또는 안개 분위기 하에서도 높은 반사도를 나타내는 '습윤시 반사도'가 높은 효과를 확보할 수 있다. 그 결과 우천시 밤에도 차량 불빛에 의해 높은 반사 성능을 구현할 수 있다. By having such a high retroreflectivity, the safety indication pattern 23 of the present invention can secure a high effect of 'wetting reflectivity', which exhibits high reflectivity even under the atmosphere of snow, rain or mist. As a result, it is possible to realize high reflection performance by the light of the vehicle even at night when it rains.
종래 유리 비드를 이용한 안전 표시 패턴은 수지 조성물에 유리 비드를 분산시킨 후 패턴을 형성하는 방식이 아니라, 재귀 반사 수지 조성물을 코팅하여 도막을 형성한 후, 유리 비드를 살포하는 것이 일반적이다. 이는 유리 비드의 수지 조성물 내 분산성이 낮아 유리 비드가 포함된 조성물로 도막을 형성할 경우 도막의 재귀 반사도가 막의 위치에 따라 다르게 나타나 결과적으로 재귀 반사도가 낮아진다. 이로 인해 유리 비드만의 살포를 통해 균일한 재귀 반사도를 확보할 수 있었다. 이 방식은 도로의 노면 등 편평한 면에서는 가능하나, 전봇대와 같은 수직 면에 수행할 경우 도막에 대한 유리 비드의 부착력이 낮고, 이로 인해 유실된 유리로 인한 2차 사고가 발생할 우려가 있다. 본 발명에서는 도막 형성에 사용하는 수지로 특정 조성의 아크릴계 수지 및 입자 크기가 한정된 유리 비드를 한정 사용하여 유리 비드를 별도로 살포하는 방식이 아닌 조성물 내 포함되어 도막을 형성하는 방식을 수행할 수 있다.Conventionally, a safety display pattern using glass beads is not a method of forming a pattern after dispersing glass beads in a resin composition, but generally, a glass bead is sprayed after coating a retroreflective resin composition to form a coating film. This is because the dispersibility of the glass beads in the resin composition is low, so that when the coating film is formed of a composition containing glass beads, the retroreflectivity of the coating film varies depending on the position of the film, resulting in a decrease in the retroreflectivity. Therefore, it is possible to ensure a uniform retroreflectivity by spraying only the glass beads. This method can be applied on the flat surface such as the road surface. However, if it is performed on the vertical surface such as the electric pole, adhesion of the glass bead to the coating film is low and secondary accident due to the lost glass may occur. In the present invention, it is possible to perform a method of forming a coating film by incorporating a glass bead having a specific composition of an acrylic resin and a glass bead having a limited particle size in a composition, instead of spraying the glass bead separately.
바람직하기로, 상기 재귀 반사 물질은 재귀 반사 수지 조성물의 총합이 100 중량%를 만족하도록, 1 내지 20 중량%, 바람직하기로 5 내지 15 중량%일 수 있다. 만약 그 함량이 상기 범위 미만이면 충분한 재귀 반사 효과를 발휘할 수 없고, 반대로 상기 범위를 포함하면 조성물 내 침전이 발생하여 균일한 도막 형성이 어려워질 수 있다.Preferably, the retroreflective material may be 1 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, so that the total amount of the retroreflective resin composition satisfies 100% by weight. If the content is less than the above range, sufficient retroreflective effect can not be exhibited. On the other hand, if the content is included in the above range, precipitation may occur in the composition and uniform coating film formation may become difficult.
재귀 반사 수지 조성물에 사용하는 수지는 이전 탄성 도막층(22)과 동일 재질의 수용성 투명 아크릴 수지로서, 동일 또는 유사 재질을 사용함에 따라 탄성 도막층(22)에 대한 높은 부착력을 갖는다. The resin used in the retroreflective resin composition is a water-soluble transparent acrylic resin having the same material as that of the previous elastic coating layer 22, and has a high adhesion to the elastic coating layer 22 by using the same or similar materials.
수용성 투명 아크릴 수지는 유리 비드의 굴절률을 상쇄하지 못하도록 광투과율이 높은 투명한 수지인 것이 바람직하며, 일례로 80%, 바람직하기로 90%, 더욱 바람직하기로 95% 이상의 투과도를 갖는 수지가 가능하다.The water-soluble transparent acrylic resin is preferably a transparent resin having high light transmittance so as not to cancel out the refractive index of the glass beads. For example, a resin having a transmittance of 80%, preferably 90%, more preferably 95% or more is possible.
일례로, 수용성 투명 아크릴 수지는 C1 내지 C12의 알킬(메트)아크릴레이트, C3 내지 C12의 사이클로알킬(메트)아크릴레이트 및 C6 내지 C12의 비사이클로알킬(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.In one example, the water-soluble transparent acrylic resin is a copolymer of a C 1 to C 12 alkyl (meth) acrylate, a C 3 to C 12 cycloalkyl (meth) acrylate, and a C 6 to C 12 bicycloalkyl (meth) Lt; / RTI >
보다 구체적으로, 상기 수용성 투명 아크릴 수지에 사용하는 아크릴 모노머는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 터셔리부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트 및 이소보닐(메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 바람직하기로는 메틸(메트)아크릴레이트이며, 이는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 단독 또는 메틸메타크릴레이트-부틸아크릴레이트의 공중합체가 사용될 수 있다. 이때 (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 모두를 포함한다.More specifically, the acrylic monomer used in the water-soluble transparent acrylic resin is at least one monomer selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate. Preferably, it is methyl (meth) acrylate, which may be polymethyl methacrylate (PMMA) alone or copolymers of methyl methacrylate-butyl acrylate. Wherein the (meth) acrylate comprises both acrylate and methacrylate.
다만, 상기 수용성 투명 아크릴 수지는 안전 표시의 형성을 위해 유백색이 아닌 투명한 색상의 아크릴 수지가 사용될 수 있다.However, the water-soluble transparent acrylic resin may be a transparent color acrylic resin which is not milky white in order to form a safety mark.
바람직하기로, 상기 수용성 투명 아크릴 수지는 재귀 반사 수지 조성물의 총합이 100 중량%를 만족하도록, 20 내지 70 중량%, 바람직하기로 30 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 수용성 투명 아크릴 수지의 함량이 상기 범위 미만일 경우에는 안전 표시 패턴(23)의 부착성, 내구성 등이 저하될 수 있으며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우에는 안전 표시 패턴(23)의 건조성, 도막의 내수성 등이 저하될 수 있다.Preferably, the water-soluble transparent acrylic resin may be 20 to 70 wt%, preferably 30 to 60 wt%, so that the total amount of the retroreflective resin composition satisfies 100 wt%. If the content of the water-soluble transparent acrylic resin is less than the above range, the adhesion of the safety marking pattern 23, durability and the like may be deteriorated. On the other hand, The water resistance and the like may be lowered.
본 발명에 사용하는 재귀 반사 물질인 유리 비드는 상기 굴절률과 함께 분산 안정성을 확보하기 위해 그 크기가 한정되어야 한다. 바람직하기로, 상기 유리 비드는 평균 입경이 50 내지 200㎛인 경우 높은 반사도를 확보할 수 있다. 그 크기가 너무 작을 경우에는 유리 비드 간의 응집이 일어날 수가 있고, 너무 클 경우에는 침전이 발생하여 안전 표시 패턴(23)의 도막 전체에 걸쳐 균일하게 분산되지 않아, 전체적인 재귀 반사도가 오히려 저하될 수 있다.The glass beads, which are retroreflective materials used in the present invention, should be limited in size in order to ensure dispersion stability together with the refractive index. Preferably, when the glass beads have an average particle diameter of 50 to 200 mu m, a high reflectivity can be secured. If the size is too small, agglomeration may occur between the glass beads. If it is too large, precipitation may occur and the glass may not uniformly disperse throughout the coating film of the safety indicating pattern 23 and the overall retroreflectivity may be lowered .
이때 필요할 경우 상기 유리 비드는 모노 실레인과 같은 재귀 반사 향상 물질을 표면에 코팅한 것을 사용할 수 있다.If necessary, the glass beads may be coated with a retroreflective enhancement material such as monosilane.
본 발명의 재귀 반사 수지 조성물은 수용성 투명 아크릴 수지 및 유리 비드를 포함하고, 안전 표시 패턴(23) 형성을 위해 각종 안료 및 첨가제를 포함한다.The retroreflective resin composition of the present invention comprises a water-soluble transparent acrylic resin and a glass bead, and includes various pigments and additives for forming the safety marking pattern (23).
안료는 구조물의 안전 표시 패턴(23)에 형성되는 각종 패턴 이미지, 텍스트, 픽토그램 등의 종류 및 형태에 따라 다양하게 선택될 수 있다.The pigment can be selected variously according to the type and shape of various pattern images, texts, pictograms, etc. formed in the safety indication pattern 23 of the structure.
일례로, 전봇대의 경우 안전 표시는 안전 및 명시성을 위해, 검정 및 노란색의 나선형 스트라이프 패턴이 형성된다. 이때 노란색 도장 후 검정색 도장을 실시한다. For example, in the case of a pole, safety marks are formed in a spiral stripe pattern of black and yellow for safety and clarity. At this time, yellow paint is applied and black paint is applied.
노란색 도장을 위한 안전 표시 패턴(23)의 안료는 메탈릭 금분과 메탈릭 은분과 같은 금속성 안료(Metallic Pigment)를 혼합하여 사용한다. 금속성 안료는 피도물에 금속과 같은 효과를 내기 위해 만들어진 것으로, 상기 메탈릭 금분은 황색을, 메탈릭 은분은 백색을 발현한다.The pigments of the safety marking pattern (23) for yellow painting are mixed with metallic pigments such as metallic gold and metallic silver. The metallic pigment is made to give a metal-like effect to the substrate. The metallic pigment shows yellow color and the metallic black powder shows white color.
검정색 도장을 위한 안전 표시 패턴(23)의 안료는 카본블랙, 철흑, 램프블랙, 아세틸렌블랙 등이 사용 가능하다. 이외에도 백색 안료(이산화티탄, 황화 아연 등) 황색 안료(황색 산화철, 한자 옐로우, 벤지딘 옐로우, 퍼머넌트 옐로우 등), 적색 안료(적 산화철, 퍼머넌트 레드, 레이크 레드, 보르도 레드, 퀴나크리돈계 적색 안료), 보라색 안료(코발트 보라, 망간 보라, 퍼스트 바이올렛B 등), 청색 안료(군청, 감청, 코발트 블루, 프탈로 시아닌 블루 등), 녹색 안료(크롬그린, 피그먼트 그린, 프탈로 시아닌 그린 등), 메탈릭 안료(알루미늄 페이스트, 알루미늄 플레이크 등)가 가능하고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The pigments of the safety indicator pattern 23 for black coating can be carbon black, iron black, lamp black, acetylene black, or the like. In addition, yellow pigments such as yellow pigment (yellow iron oxide, yellowish yellow, benzidine yellow, permanent yellow), red pigments (red iron oxide, permanent red, rake red, bordeaux red, quinacridone red pigments) Green pigments (chrome green, pigment green, phthalocyanine green, etc.), metallic pigments such as cobalt blue, cobalt blue, manganese blue, and first violet B; blue pigments such as cyanite, cobalt blue, and phthalocyanine blue; Pigments (aluminum paste, aluminum flakes, etc.) are available, and they may be used alone or in combination of two or more.
첨가제로는 상기 탄성 도막층(22)에서 언급한 바와 같이 경화제, 분산제, 증점제, 소포제, 가소제, 계면활성제, pH 조절제, 동결방지제, 방부제, 레벨링제, 자외선 안정제 중 적어도 하나 이상을 추가적으로 포함할 수 있고, 이들은 상기 재귀 반사 수지 조성물의 총합 100 중량% 내에서, 0.01 내지 20 중량%, 바람직하기로 0.5 내지 15 중량%의 함량 범위로 포함될 수 있다.The additive may further include at least one of a curing agent, a dispersing agent, a thickener, a defoaming agent, a plasticizer, a surfactant, a pH adjuster, a cryoprotectant, an antiseptic, a leveling agent and a UV stabilizer as mentioned in the elastic coating layer 22 , And they may be contained in an amount of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, within 100% by weight of the total amount of the above recursive reflective resin composition.
또한, 본 발명의 재귀 반사 수지 조성물은 5,000 내지 5만 cps의 점도를 갖는다. 만약, 그 점도가 5,000 cps 이하일 경우, 수직벽에 도장시 도장면이 흘러내려 균일한 두께의 도막을 형성하기 어려우며, 점도가 5만 cps 이상일 경우, 지나치게 점도가 높아 도장 작업이 어려우며 도장 후 도막 내에 잔존하는 기포가 제거되지 않아 내구성이 떨어질 수 있다. 더 구체적으로는 조성물의 점도는 1만 내지 3만 cps이 적합하다. In addition, the retroreflective resin composition of the present invention has a viscosity of 5,000 to 50,000 cps. If the viscosity is less than 5,000 cps, it is difficult to form a uniform coating film on the vertical wall, and when the viscosity is more than 50,000 cps, the viscosity is too high to perform the coating operation. The residual bubbles are not removed and the durability may be deteriorated. More specifically, the viscosity of the composition is preferably 10,000 to 30,000 cps.
상기 재귀 반사 수지 조성물을 이용한 안전 표시 패턴(23)의 형성은 붓이나 롤러 또는 나이프 코터로 칠하는 것이 보통이나 균일한 도막 형성을 위해 기계식 공기압축으로 도료를 분무하는 에어 분무 방법과 직접 분사방식인 에어리스 분무 방식이 사용될 수 있다. 도장은 1회 도장을 수행하는 것이 바람직하며, 필요한 경우 2회 이상 수행할 수 있다.The formation of the safety indicator pattern 23 using the recursive reflective resin composition can be achieved by an air spraying method in which a paint is sprayed by mechanical air compression to form a coating film with a brush, a roller or a knife coater, Airless spraying may be used. The coating is preferably carried out once and, if necessary, can be carried out more than once.
특히, 검정색 및 노란색의 나선형 스트라이프 패턴과 같은 전봇대의 경우 안전 표시는 하기와 같이 도장을 수행한다.Particularly, in the case of the electric pole such as the black and yellow spiral stripe pattern, the safety mark performs the painting as follows.
먼저, 유리 비드 25 내지 50 중량%, 메탈릭 금분 1 내지 10 중량%, 메탈릭 은분 1 내지 10 중량%, 수용성 투명 아크릴 수지 내지 30 내지 70 중량% 및 첨가제 1 내지 10 중량%를 포함하는 조성물을 준비한 다음, 탄성 도막층(22) 전면에 걸쳐 코팅하여 노란색을 나타내는 재귀 반사 도막을 형성한다.First, a composition comprising 25 to 50% by weight of glass beads, 1 to 10% by weight of metallic gold, 1 to 10% by weight of metallic silver powder, 30 to 70% by weight of water-soluble transparent acrylic resin and 1 to 10% , And the entire surface of the elastic coating layer 22 is coated to form a retroreflective coating film showing yellow color.
다음으로, 카본블랙 7 내지 30 중량%, 수용성 투명 아크릴 수지 60 내지 90 중량% 및 첨가제 1 내지 10 중량%를 포함하는 조성물을 준비한 다음, 상기 노란색의 재귀 반사 도막의 소정 영역, 즉 나선형의 검은색 스트라이프를 형성하는 소정 영역에 코팅한다. Next, a composition comprising 7 to 30% by weight of carbon black, 60 to 90% by weight of a water-soluble transparent acrylic resin and 1 to 10% by weight of an additive is prepared and then a predetermined area of the yellow retroreflective coating, And is coated on a predetermined region for forming a stripe.
얻어진 안전 표시 패턴(23)의 두께는 경화 도막으로 5 내지 100㎛ 정도이며, 20 내지 50㎛의 범위가 바람직하다. 그 두께가 상기 범위 미만이면 유리 비드가 도막 내로 탈출 또는 탈락이 일어날 수 있고, 이와 반대로 상기 범위를 초과하여 유리 비드에 의해 야기되는 재귀 반사 성능이 저하될 수 있다.The thickness of the obtained safety indicating pattern 23 is about 5 to 100 占 퐉 in the cured coating film, and is preferably in the range of 20 to 50 占 퐉. If the thickness is less than the above range, the glass beads may escape or fall out into the coating film, and conversely, the retroreflective performance caused by the glass beads exceeding the above range may be deteriorated.
다음으로, 상기 안전 표시 패턴(23) 상에 폴리실록산을 포함하는 조성물로 코팅 처리하여 오염 방지층(24)을 형성한다. Next, the antifouling layer 24 is formed on the safety indicator pattern 23 by coating with a composition containing polysiloxane.
오염 방수층은 소수성(발수성 및 방오능과 관련)을 가짐으로서 안전 표시 패턴(23)의 성능을 오래 유지하고, 도막 표면에 흙탕물, 염화칼슘 용액, 미세먼지가 함유된 빗물 등이 도막에 튀었을 경우 침투되지 못하고 즉시, 오염 없이 흘러내릴 수 있게 한다. 그 결과 항상 깨끗한 도막을 유지한다.The contaminated waterproof layer is hydrophobic (related to water repellency and detonation ability) so that the performance of the safety indicator pattern 23 is maintained for a long time. When the surface of the coating film is sprayed with rainwater containing muddy water, calcium chloride solution or fine dust, And can immediately flow down without pollution. As a result, it always maintains a clean coat.
소수성은 접촉각의 측정을 통해 예측할 수 있으며, 통상 접촉각이 클수록 소수성이 커짐을 의미한다. 바람직하기로, 본 발명의 오염 방수층은 100도 이상의 접촉각을 가져, 적절한 발수능 및 방오능을 확보할 수 있다. 만약, 접촉각이 상기 범위 미만이면 상기 언급한 흙탕물 등이 쉽게 침투되고 오염의 제거가 어려워질 수 있다.Hydrophobicity can be predicted by measuring the contact angle, which means that the larger the contact angle, the greater the hydrophobicity. Preferably, the contaminant waterproof layer of the present invention has a contact angle of 100 DEG C or higher, and it is possible to ensure adequate water-repellency and repellency. If the contact angle is less than the above range, the above-mentioned muddy water or the like may easily penetrate and the contamination may be difficult to remove.
본 발명에서 오염 방치층(24)을 형성하기 위한 오염 방지층 형성용 조성물은 100도 이상의 접촉각을 확보할 수 있도록, 오염 방지층(24)은 그 재질로 투명한 막을 형성할 수 있는 폴리실록산을 사용하고, 코팅 공정을 위한 용매(예, 물)를 포함한다. In the present invention, the composition for forming an antifouling layer 24 for forming the antifouling layer 24 uses a polysiloxane capable of forming a transparent film as the antifouling layer 24 so as to ensure a contact angle of 100 degrees or more, Solvent for the process (e. G., Water).
폴리실록산은 폴리펜타실록산, 사이클로펜타실록산, 폴리디실록산, 폴리디메틸실록산, OH 말단 폴리디메틸실록산(Polydimethylsiloxane, hydroxy end-blocked), 폴리메틸페닐실록산, 폴리디페닐실록산, 폴리불소실록산, 폴리비닐실록산 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 1종이 가능하다. The polysiloxane may be selected from the group consisting of polypentasiloxane, cyclopentasiloxane, polydisiloxane, polydimethylsiloxane, OH end-blocked polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polydiphenylsiloxane, polyfluorosiloxane, And a combination thereof.
상기 폴리실록산은 방수, 발수력을 가지며, 낮은 표면장력으로 인해 불법 부착물을 쉽게 떼어낼 수 있는 이형성을 가진다. 또한, 주쇄인 실록산 결합(Si-O)에 기인하는 산화규소(SiO2)에서 발생된 무기적 특성 때문에 내열성, 화학적 안정성, 전기절연성, 내마모성, 내후성, 내오존성 등이 우수하다. 상기 실록산 수지는 실록산 단위(-OSi(R)2-)가 2 내지 1,000, 바람직하게는 10 내지 200인 것이 사용될 수 있다.The polysiloxane has water-repellent, water-repellent properties, and is releasable to easily remove an illegal deposit due to its low surface tension. In addition, heat resistance, chemical stability, electrical insulation, abrasion resistance, weather resistance, ozone resistance and the like are excellent due to the inorganic property generated from silicon oxide (SiO 2 ) due to the siloxane bond (Si-O) as the main chain. The siloxane resin may have a siloxane unit (-OSi (R) 2 -) of 2 to 1,000, preferably 10 to 200.
이때 폴리실록산은 그대로 사용하거나 물 또는 유기 용매에 용해 또는 분산된 상태의 것을 사용한다. 일례로, 물 80%에 OH 말단 폴리디메틸실록산이 수용해된 형태의 제품을 사용할 수 있다.The polysiloxane is used as it is or dissolved or dispersed in water or an organic solvent. For example, a product in which OH-terminated polydimethylsiloxane is encapsulated in 80% of water can be used.
추가로, 오염 방지층 형성용 조성물은 폴리실록산의 가교 속도를 높이기 위해 촉매를 사용할 수 있으며, 이때 촉매로는 백금과 같은 촉매일 수 있다. 구체적인 조성은 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 백금, 로듐, 루테늄, 팔라듐, 오스뮴 및 이리듐과 같이 분야에서 공지된 바의 촉매일 수 있다. In addition, the composition for forming the antifouling layer may use a catalyst for increasing the crosslinking rate of the polysiloxane, wherein the catalyst may be a catalyst such as platinum. The specific composition is not particularly limited in the present invention and may be a catalyst known in the field such as platinum, rhodium, ruthenium, palladium, osmium and iridium.
또한, 오염 방지층 형성용 조성물은 상기 폴리실록산과 가교 결합할 수 있는 물질을 더욱 포함할 수 있다. 일례로, 비닐 실란계화합물 또는 에폭시 실란계화합물에서 선택되는 하나 또는 둘 이상 의 것을 더 포함하여 제조될 수 있다. 상기 비닐 실란계화합물 또는 에폭시 실란계화합물은 구체적인 예를 들면, γ-글리시딜옥시프로필 트라이알콕시 실란, 예를 들면γ-글리시딜옥시프로필 트라이에톡시 실란, 또는 γ-글리시딜옥시프로필 트라이메톡시 실란; γ-글리시독시프로필 트라이알콕시 실란, 예를 들면 γ-글리시독시프로필 트라이에톡시 실란, 또는 γ-글리시독시프로필 트라이메톡시 실란; γ-메타크릴옥시프로필 트라이알콕시실란, 예를 들면 γ-메타크릴옥시프로필 트라이메톡시 실란, 또는 γ-메타크릴옥시프로필 트라이에톡시 실란; 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 포함하는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다 더 구체적인 예를 들면, Momentive 사의 silquest A-186 실란, silquest A-187 실란 등일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다In addition, the composition for forming an antifouling layer may further comprise a substance capable of crosslinking with the polysiloxane. For example, one or more selected from vinylsilane-based compounds or epoxy silane-based compounds may be further prepared. Specific examples of the vinylsilane-based compound or the epoxy silane-based compound include? -Glycidyloxypropyltrialkoxysilane such as? -Glycidyloxypropyltriethoxysilane or? -Glycidyloxypropyl Trimethoxysilane; ? -glycidoxypropyltrialkoxysilane, such as? -glycidoxypropyltriethoxysilane or? -glycidoxypropyltrimethoxysilane; ? -methacryloxypropyltrialkoxysilane, such as? -methacryloxypropyltrimethoxysilane, or? -methacryloxypropyltriethoxysilane; Vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, ) Silane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, but is not limited thereto. More specific examples include silkest A-186 silane of Momentive, silquest A-187 Silane, and the like.
본 발명에 따른 오염 방지층(24)의 전술한 바의 도장 방식이 사용될 수 있다. 이때 오염 방지층 형성용 조성물은 농도는 5,000 내지 5만 cps의 점도를 갖는다. 이러한 점도는 작업성 및 최종 얻어진 도막의 물성(발수성, 내오염성 및 내구성 등)을 고려하여 설계된 것으로, 낮은 점도로 작업할 경우 2회 이상의 도장을 수행할 수 있다. 바람직하기로, 이전 막들과 동일한 도장 작업을 수행하는 것이 작업성 면에서 유리하다.The above-described coating method of the antifouling layer 24 according to the present invention can be used. At this time, the composition for forming the antifouling layer has a viscosity of 5,000 to 50,000 cps. These viscosities are designed in consideration of workability and physical properties (water repellency, stain resistance, durability, etc.) of the finally obtained coating, and two or more paintings can be performed when working with a low viscosity. Preferably, it is advantageous in terms of workability to perform the same painting operation as the previous films.
얻어진 오염 방지층(24)의 두께는 얇은 코팅층으로 0.5 내지 10㎛ 정도이며, 1 내지 5㎛의 범위가 바람직하다. 그 두께가 상기 범위 미만이면 오염 방지 효과가 없고, 반대로 상기 범위를 초과하면 크랙이 발생할 우려가 있다. The thickness of the obtained antifouling layer 24 is about 0.5 to 10 mu m in a thin coating layer, and is preferably in the range of 1 to 5 mu m. If the thickness is less than the above range, there is no effect of preventing contamination. On the other hand, if the thickness is over the above range, cracks may occur.
상기한 시공 방법으로 제조된 도로 구조물은 그 표면에 안전 표시 패턴(23)이 형성된다.The road structure produced by the construction method described above has a safety indication pattern 23 formed on its surface.
특히, 전봇대의 안전 표시 패턴의 경우 검은색/노란색으로 구성된 나선형의 스트라이프 패턴이 형성되며, 이는 인간이 시각적으로 쉽게 구별할 수 있는 위치에 형성된다. Especially, in the case of the safety indicator pattern of the electric pole, a spiral stripe pattern composed of black / yellow is formed, which is formed at a position where the human can visually distinguish easily.
상기 안전 표시 패턴으로 인해 염화칼슘 및 산성비에 의한 염해 및 중성화를 효과적으로 방지하여 전봇대의 내구성 즉, 수명을 높일 수 있다. 또한, 재귀 반사 물질의 적용으로 인해 야간 및 우천시 높은 시인성을 나타내 차량의 충돌 사고를 예방할 수 있다. 더불어, 표면의 높은 발수성 및 내오염성으로 인해 전단지나 낙서 등의 오염이 발생하더라도 쉽게 지워지거나 잔여물이 남지 않아 깨끗한 표면을 유지할 수 있다.The safety display pattern effectively prevents chlorination and neutralization due to calcium chloride and acid rain, thereby enhancing the durability of the electric pole, that is, the service life. Also, due to the application of the retroreflective material, it is possible to prevent the collision of the vehicle with high visibility at night and rainy days. In addition, due to the high water repellency and stain resistance of the surface, even if stains such as leaflets or graffiti are generated, the surface can be easily cleaned or no residue is left, thus maintaining a clean surface.
[실시예][Example]
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 이때 중량%는 고형분의 함량을 의미한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples. Here,% by weight means the content of solid content.
실험예 1: 안전 표시 패턴 시공 및 물성 분석Experimental Example 1: Construction of Safety Indication Pattern and Property Analysis
(1) 프라이머층 및 수용성 아크릴계 수지 조성물 제조(1) Preparation of primer layer and water-soluble acrylic resin composition
혼합기에 수용성 아크릴계 수지 조성물은 혼합기에 수분산 아크릴 우레탄 수지(Mapei Elastocolor paint, EN-1504-9, pH 8.5, 점도 16,000 cps, 안료 용적비 20 중량%) 주입하고 물을 첨가하여 농도 10%의 프라이머 조성물을 제조하였다.The water-soluble acrylic resin composition was injected into a mixer with water-dispersed acrylic urethane resin (Mapei Elastocolor paint, EN-1504-9, pH 8.5, viscosity 16,000 cps, pigment volume 20 wt%) and water was added thereto to prepare a primer composition .
이때 사용한 수분산 아크릴 우레탄 수지(Mapei Elastocolor paint, EN-1504-9, pH 8.5, 점도 16,000 cps, 안료 용적비 20 중량%)는 탄성 도막층 형성을 위해 그대로 사용하였다. 하기 실시예 및 비교예에서 수용성 아크릴계 수지 조성물은 pH 조절제 및 점도 조절제를 첨가하여 pH 및 점도를 조절하였다.The water-dispersed acrylic urethane resin (Mapei Elastocolor paint, EN-1504-9, pH 8.5, viscosity 16,000 cps, pigment volume 20% by weight) was used for the formation of the elastic coating layer. In the following examples and comparative examples, the pH and viscosity of the water-soluble acrylic resin composition were adjusted by adding a pH adjusting agent and a viscosity adjusting agent.
(2) 재귀 반사 수지 조성물 제조(2) Production of retroreflective resin composition
혼합기에 RETROREFLECTIVE MASTER 60 중량%, 유리 비드 30 중량%, 금분 5 중량%, 은분 5 중량%를 첨가하여 노란색 패턴을 위한 위한 재귀 반사 수지 조성물을 제조하였다.To the mixer, a retroreflective resin composition for a yellow pattern was prepared by adding 60 wt% of RETROREFLECTIVE MASTER, 30 wt% of glass beads, 5 wt% of gold powder, and 5 wt% of silver powder.
다른 혼합기에 RETROREFLECTIVE MASTER 90 중량% 및 카본블랙 10 중량%를 첨가하여 검은색 패턴을 위한 재귀 반사 수지 조성물을 제조하였다.To the other mixer, 90 wt% of RETROREFLECTIVE MASTER and 10 wt% of carbon black were added to prepare a retroreflective resin composition for black pattern.
(3) 오염 방지층 조성물 제조(3) Preparation of antifouling layer composition
폴리실록산(Water repellent coating agent [SI6500Z], (주)케이씨씨)를 구입하여 사용하였다.Polysiloxane (Water repellent coating agent [SI6500Z], KCS Co.) was purchased and used.
(4) 시공(4) Construction
콘크리트 재질의 표면을 브러시를 이용 후 물로 세척하여 상온에서 1시간 동안 건조 후 사용하였다.The surface of concrete was washed with water using a brush and dried for 1 hour at room temperature.
상기 콘크리트 표면에 프라이머 조성물을 붓으로 도포한 후 30분 시간 동안 건조하여 프라이머층을 형성하였다.The primer composition was applied to the surface of the concrete by a brush and then dried for 30 minutes to form a primer layer.
다음으로, 상기 프라이머층 상에 수용성 아크릴계 수지 조성물을 붓으로 도포한 후 후 상온에서 1시간 동안 건조하는 단계를 2회 수행하여 탄성 도막층을 형성하였다.Next, a water-soluble acrylic resin composition was applied onto the primer layer with a brush and then dried at room temperature for 1 hour to form an elastic coating layer.
다음으로, 상기 탄성 도막층 상에 노란색의 안전 표시 패턴 조성물을 스프레이 건으로 분사 후 상온에서 1 시간 동안 건조하였다. 이어서, 검은색의 안전 표시 패턴 조성물을 일정 패턴을 형성하도록 소정 영역에만 스프레이 건으로 분사 후 상온에서 1 시간 동안 건조하였다.Next, the yellow safety marking pattern composition was sprayed on the elastic coating layer by a spray gun and dried at room temperature for 1 hour. Then, the black safety marking pattern composition was sprayed with a spray gun only in a predetermined area so as to form a certain pattern, and dried at room temperature for 1 hour.
다음으로, 오염 방지층 조성물을 스프레이 건으로 분사하여 오염 방지층을 형성하였다.Next, the antifouling layer composition was sprayed with a spray gun to form an antifouling layer.
상기 각 층의 물성을 하기 기준으로 측정하고, 얻어진 결과를 표 1에 나타내었다.The physical properties of the respective layers were measured on the basis of the following criteria, and the results obtained are shown in Table 1.
탄성 아크릴 수치receptivity
Elastic acrylic number
(Coulombs)Chloride ion penetration resistance
(Coulombs)
상기 표 1을 보면, 실시예 1 내지 실시예 4와 같이 탄성 도막층을 형성하는 아크릴계 수지 조성물의 pH 및 점도가 특정 범위를 가질 경우 중성화 깊이 기준을 만족하고, 염화물 이온 침투 저항성이 우수한 결과를 나타내었다. As shown in Table 1, when the pH and viscosity of the acrylic resin composition forming the elastic coating layer are within a specific range as in Examples 1 to 4, they satisfy the neutralization depth standard and exhibit excellent chloride ion penetration resistance .
이와 비교하여 비교예 1의 경우 점도가 낮은 조성물을 사용하여 탄성 도막층을 형성함에 따라 중성화 깊이 등 물성이 전체적으로 불량한 결과를 나타내었다. 대조적으로, 점도가 높은 비교예 2의 조성물은 염화물 이온 침투 저항성이 매우 커 염해에 의한 손상이 크게 발생하였다. In contrast, in Comparative Example 1, when the elastic coating layer was formed using a composition having a low viscosity, the physical properties such as the depth of neutralization were generally poor. In contrast, the composition of Comparative Example 2, which had a high viscosity, was highly resistant to chloride ion penetration, and the damage caused by the chloride attack was great.
한편, 재귀 반사능과 관련된 습윤시 반사성능의 경우, 실시예 1 내지 4의 조성물과 같이 평균 입경이 100㎛인 유리 비드를 사용할 경우 재귀 반사 성능이 양호함을 확인하였다. 이와 비교하여, 비교예 3 및 비교예 4에서와 같이 평균 입경이 작거나 큰 경우 건조 및 습윤시 반사 성능이 불량한 결과를 나타내었다.On the other hand, when the glass beads having an average particle diameter of 100 탆 were used as the compositions of Examples 1 to 4, the retroreflective performance was confirmed to be good in the case of the reflection performance during wetting related to the reflexibility. In comparison, when the average particle size is small or large as in Comparative Example 3 and Comparative Example 4, the reflection performance is poor in drying and wetting.
도 3은 상기한 방법으로 시공된 시편의 습윤시 반사 성능과 관련된 사진이다. 도 3(a)는 건조 상태의 반사 성능을, 도 3(b)는 습윤시 반사 성능을 보여주는 사진이다. 도 3(a) 및 도 3(b)를 참조하면, 본 발명에 따라 제조된 콘크리트 재질의 경우 습윤시에서도 우수한 반사 성능을 유지함을 알 수 있다.FIG. 3 is a photograph related to the reflection performance of the specimen constructed by the above-described method when wet. Fig. 3 (a) is a photograph showing the reflection performance in the dry state, and Fig. 3 (b) is a photograph showing the reflection performance when wet. 3 (a) and 3 (b), it can be seen that the concrete material produced according to the present invention maintains excellent reflection performance even in the wet state.
이는 시판되는 제품과 비교할 경우에도 큰 차이를 보였다. 시판 제품으로 수용성 ksm6080-5종 + ksl2521 가호 (㈜케이씨씨 사 제품)을 사용하여 노란색의 패턴을 형성하였다.This difference was also significant when compared with commercial products. As a commercially available product, a yellow pattern was formed using water soluble ksm6080-5 species + ksl2521 (manufactured by KC CCS).
도 4(a)는 시판 제품을, 도 4(b)는 본 실험예에 따라 노란색의 도막을 형성한 후, 습윤시 반사 성능을 확인한 사진이다. 도 4(a) 및 도 4(b)를 참조하면, 시판되는 제품의 경우 본 실험예에 따른 시공 방법 대비 습윤시 반사 성능이 크게 저하됨을 알 수 있다.FIG. 4 (a) is a commercial product, and FIG. 4 (b) is a photograph showing the reflection performance at the time of wetting after forming a yellow coating film according to the present example. Referring to FIGS. 4 (a) and 4 (b), it can be seen that, in case of a commercial product, the reflection performance during wetting is significantly lowered compared to the construction method according to the present experimental example.
도 5(a)는 오염 방지층 코팅 후, 도 5(b)는 오염 방지층 코팅 전의 오염 상태를 보여주는 사진이다. 도 5(a)를 보면, 본 발명에 따라 오염 방지층이 코팅된 후 오염 물질을 제거하면 깨끗한 도막을 유지함을 알 수 있다. 그러나 도 5(b)와 같이 오염 방지층이 미형성된 경우 오염 물질이 그대로 잔류함을 알 수 있다.FIG. 5 (a) is a photograph showing the contamination state after the contamination preventing layer coating, and FIG. 5 (b) is a photograph showing the contamination state before the contamination preventing layer coating. Referring to FIG. 5 (a), it can be seen that the clean coating is maintained by removing contaminants after coating the antifouling layer according to the present invention. However, when the contamination preventing layer is not formed as shown in FIG. 5 (b), it can be seen that the contaminant remains as it is.
도 6은 오염 방지층 형성 후 테이프 부착 여부를 보여주는 사진으로, 도 6(a)와 같이 테이프를 부착 후 도 6(b)에서 보여지는 바와 같이 이를 제거하더라도 부착 흔적이나 부착 후 잔류하는 이물질이 없음을 알 수 있다. FIG. 6 is a photograph showing whether or not the tape is attached after the formation of the antifouling layer. As shown in FIG. 6 (a), even if the tape is attached and removed as shown in FIG. 6 (b) Able to know.
실험예 2: 오염 방지층 형성 여부에 따른 접촉각 변화 분석Experimental Example 2: Analysis of contact angle change according to whether or not a contaminant prevention layer was formed
오염 방지층 여부에 따른 발수성 및 방오능을 확인하기 위해 접촉각 측정기를 이용하여 접촉각을 측정하였다.The contact angle was measured by using a contact angle meter to check the water repellency and antifouling performance according to the presence or absence of the contaminant prevention layer.
접촉각의 측정은 유리 기판 상에 실시예 1의 노란색의 재귀 반사 수지 조성물을 도포하여 50㎛의 두께의 도막을 얻고, 그 상부에 오염 방지층의 폴리실록산을 도포하여 10㎛의 두께로의 도막을 얻었다. 이때 대조군으로는 재귀 반사 수지 조성물만 도포된 막을 사용하였다.The contact angle was measured by applying a yellow retroreflective resin composition of Example 1 on a glass substrate to obtain a coating film having a thickness of 50 mu m and a polysiloxane of an antifouling layer on the coating film to obtain a coating film having a thickness of 10 mu m. At this time, as a control group, a film coated with only the recursive reflective resin composition was used.
상기 표 2를 참조하면, 오염 방지층을 형성함으로써 표면의 접촉각이 증가함을 확인하였고, 이로 인해 외부로부터의 오염을 방지하고 발수능을 가짐을 알 수 있다.Referring to Table 2, it was confirmed that the contact angle of the surface was increased by forming the antifouling layer, thereby preventing contamination from the outside and having a water-repellent ability.
본 발명에 따른 시공 방법은 전봇대를 비롯한 도로 구조물의 안전 표시에 적용할 수 있다.The construction method according to the present invention can be applied to the safety indication of a road structure including a pole.
11: 콘크리트 구조물
21: 프라이머층
22: 탄성 도막층
23: 안전 표시 패턴
24: 오염 방지층11: Concrete structure
21: Primer layer
22: Elastic coating layer
23: Safety indication pattern
24: Contamination prevention layer
Claims (6)
수분산 아크릴 수지, 안료 및 첨가제를 포함하는 수용성 아크릴계 수지 조성물에 물을 첨가하여 희석한 프라이머 조성물을 표면 내부에 침투시켜 프라이머층을 형성하는 단계;
상기 수분산 아크릴 수지, 안료 및 첨가제를 포함하는 수용성 아크릴계 수지 조성물을 상기 프라이머층을 포함하도록 도로 구조물의 소정 영역에 코팅하여 탄성 도막층을 형성하는 단계;
95% 이상의 광투과도를 갖는 수용성 투명 아크릴 수지, 재귀 반사 물질, 안료 및 첨가제를 포함하는 재귀 반사 수지 조성물을 상기 탄성 도막층 상에 코팅하여 안전 표시 패턴을 형성하는 단계; 및
폴리실록산을 포함하는 오염 방지층 형성용 조성물을 상기 안전 표시 패턴 전면에 코팅하여 오염 방지층을 형성하는 단계를 포함하되,
상기 수용성 아크릴계 수지 조성물은 조성물의 총합이 100 중량%를 만족하도록 수분산 아크릴 수지 30 내지 60 중량%, 안료 10 내지 25 중량%, 첨가제 0.5 내지 15 중량%를 함유하며, 상기 첨가제는 경화제, 분산제, 증점제, 소포제, 가소제, 계면활성제, pH 조절제, 동결방지제, 방부제, 레벨링제, 자외선 안정제 중에서 선택된 적어도 하나 이상이고, 상기 수용성 아크릴계 수지 조성물은 pH 7 내지 9.5, 점도 10,000 내지 30,000cps, 안료 용적비 15 내지 35중량%이며,
상기 폴리실록산을 포함하는 오염 방지층 형성용 조성물은 폴리실록산이 물 또는 유기용매에 용해 내지 분산된 것으로서, 5,000 ~ 5만 cps의 점도를 가지며, 오염 방지층 두께는 0.5 내지 10㎛인 것을 특징으로 하는, 도로 구조물의 안전 표시 시공 방법.A method of constructing a safety indicator for a road structure having a neutralization and anti-
Forming a primer layer by infiltrating a primer composition diluted by adding water to a water-soluble acrylic resin composition comprising a water-dispersible acrylic resin, a pigment, and an additive, into a surface;
Coating a water-soluble acrylic resin composition containing the water-dispersed acrylic resin, a pigment, and an additive on a predetermined region of the road structure so as to include the primer layer to form an elastic coating layer;
Coating a retroreflective resin composition comprising a water-soluble transparent acrylic resin having a light transmittance of 95% or more, a retroreflective material, a pigment, and an additive on the elastic coating layer to form a safety marking pattern; And
Coating a composition for forming an antifouling layer containing a polysiloxane on the entire surface of the safety marking pattern to form an antifouling layer,
The water-soluble acrylic resin composition contains 30 to 60% by weight of water-dispersed acrylic resin, 10 to 25% by weight of pigment, and 0.5 to 15% by weight of an additive so that the total amount of the composition satisfies 100% Wherein the water-soluble acrylic resin composition has a pH of 7 to 9.5, a viscosity of 10,000 to 30,000 cps, a pigment volume of 15 to 30,000 cps, at least one pigment selected from the group consisting of a thickener, a defoaming agent, a plasticizer, a surfactant, a pH adjuster, a cryoprotectant, a preservative, 35% by weight,
The composition for forming an antifouling layer comprising the polysiloxane is characterized in that the polysiloxane is dissolved or dispersed in water or an organic solvent and has a viscosity of 5,000 to 50,000 cps and a thickness of the antifouling layer is 0.5 to 10 μm. How to construct the safety mark of.
상기 탄성 도막층은 KS F 4936 콘크리트 보호용 도막재에서 규정하는 중성화 깊이가 1.0 mm 이하이고, 염화물 이온 침투 저항성이 1,000 Coulombs 이하이며, 콘크리트와의 부착강도가 1N/m2 이상이고, 신장률이 50 내지 400%인 탄성도막인, 도로 구조물의 안전 표시 시공 방법.The method according to claim 1,
Wherein the elastic coating layer has a neutralization depth of 1.0 mm or less, a chloride ion penetration resistance of 1,000 Coulombs or less, an adhesion strength to concrete of 1 N / m 2 or more, and an elongation of 50 to 50%, as specified in KS F 4936 concrete protective coating material, A method of constructing a safety mark for a road structure, which is an elastic coating of 400%.
상기 수분산 아크릴 수지는 23 ℃에서의 점도가 2,000 내지 3,500 mPa·s이고, pH가 7 내지 8.5이며, 수산기를 기준으로 당량이 800 내지 850 g/mol인, 도로 구조물의 안전 표시 시공 방법.The method according to claim 1,
Wherein the water-dispersed acrylic resin has a viscosity at 23 ° C of 2,000 to 3,500 mPa · s, a pH of 7 to 8.5, and an equivalent weight of 800 to 850 g / mol based on hydroxyl groups.
상기 재귀 반사 물질은 굴절률이 1.7 이상이고, 평균 입경이 50 내지 200㎛인 유리 비드인 것인, 도로 구조물의 안전 표시 시공 방법.The method according to claim 1,
Wherein the retroreflective material is a glass bead having a refractive index of 1.7 or more and an average particle size of 50 to 200 占 퐉.
상기 오염 방지층은 접촉각 100도 이상인, 도로 구조물의 안전 표시 시공 방법.The method according to claim 1,
Wherein the contamination preventing layer has a contact angle of 100 degrees or more.
안전 표시 패턴이 형성된 도로 구조물. A method for producing a steel sheet, which is manufactured by the method of any one of claims 1 to 5,
A road structure with a safety sign pattern.
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2018
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