KR101947723B1 - Adhesive with improved heat-resistance & adhesive strength, a method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내열성과 접착력이 향상된 점착제 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내열온도는 유지되면서 접착성과 상용성이 우수한 친환경 내열성과 접착력이 향상된 점착제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
이러한 본 발명은, 유기용제가 첨가되지 않고, 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 8~9.5:0.5~2의 중량비로 혼합하여 합성폴리머를 제조하는 제1단계; 합성폴리머 100중량부에 대하여 반응개시제 2~8중량부를 첨가하여 1차생성물을 제조하는 제2단계; 1차생성물 100중량부에 대하여 점착부여제 80~120중량부를 첨가하여 2차생성물을 제조하는 제3단계; 2차생성물 100중량부에 대하여 점착증진제 1~4중량부를 첨가하여 3차생성물을 제조하는 제4단계;를 포함하되, 제1단계에서는, 질소(N2) 가스를 충진한 상태에서 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 교반시키면서 혼합하는 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제 및 이의 제조방법을 기술적 요지로 한다.
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive improved in heat resistance and adhesion and a method for producing the pressure-sensitive adhesive, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive improved in environment-friendly heat resistance and adhesive strength,
The present invention provides a method for producing a synthetic polymer, comprising the steps of: preparing a synthetic polymer by adding silica or silane at a weight ratio of 8 to 9.5: 0.5 to 2 to a styrene-based elastomer without adding an organic solvent; A second step of adding 2 to 8 parts by weight of a reaction initiator to 100 parts by weight of the synthetic polymer to prepare a first product; A third step of preparing a secondary product by adding 80 to 120 parts by weight of a tackifier to 100 parts by weight of the primary product; Based on 100 parts by weight of the second product by the addition section 1-4 weight adhesion promoter fourth step of producing a third-order products; including, but, in the first step, a styrene-based elastomer in a state filled with nitrogen (N 2) gas Which is obtained by mixing silica or silane while stirring the silica or silane, and a process for producing the same.

Description

내열성과 접착력이 향상된 점착제 및 이의 제조방법{Adhesive with improved heat-resistance & adhesive strength, a method of manufacturing the same}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive having improved heat resistance and adhesive strength, and a method of manufacturing the pressure-

본 발명은 내열성과 접착력이 향상된 점착제 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 내열온도는 유지되면서 접착성과 상용성이 우수한 친환경 내열성과 접착력이 향상된 점착제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive improved in heat resistance and adhesion and a method for producing the pressure-sensitive adhesive, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive improved in environment-friendly heat resistance and adhesive strength,

일반적으로 두 물체를 서로 접합하는데 사용하는 물질을 통틀어 접착제라고 하는데, 유성 접착제가 주로 사용되고 있다.In general, materials used to bond two objects together are called adhesives, and oily adhesives are mainly used.

하지만 유성 접착제를 사용할 때 유성 접착제에 포함된 용매가 공기 중으로 배출되면서 두통, 기관지 자극, 기침, 가려움증, 현기증, 피로감, 집중력 저하 등의 증상을 발생시킴에 따라 친환경 점착제에 대한 관심이 대두되고는 있으나, 아직 빠르게 대체하지는 못하고 있다.However, when the oil-based adhesive is used, the solvent contained in the oil-based adhesive is discharged into the air, thereby causing the symptoms such as headache, bronchial irritation, cough, itching, dizziness, fatigue and concentration deterioration. , But it is not yet quickly replaced.

다시 말해 기존의 유성 접착제를 사용하는 곳에서 발생하는 유기화합물과 각종 환경유해물질 등으로 인한 공해 발생으로, 이를 대체하기 위해 많은 시도가 이루어지고 있으나 유성 접착제만큼의 열저항성과 강한 점착력을 대체할 수 있는 점착제가 없음을 의미한다.In other words, due to the pollution caused by organic compounds and various environmental harmful substances generated in the place where the conventional oil-based adhesive is used, many attempts have been made to replace them, but it is possible to replace the heat resistance and strong adhesive force It means that there is no adhesive.

한 편에서는 휘발성이 강한 유성 접착제를 대체하기 위해 수성 접착제가 등장하긴 하였으나, 수성 접착제는 내열온도가 높은반면, 응집력이 약해 점착성이 약하고, 가교 반응의 매개체가 물이므로 겨울철에 사용할 때 물이 얼지 않도록 따뜻하게 보관하여 사용하여야 하는 번거로움이 있으며, 금속 접착에 사용시 금속이 녹스는 현상이 빈번히 발생하는 단점이 있다.On the one hand, water-based adhesives appeared to replace volatile adhesive agents. However, since water-based adhesives have a high heat-resistant temperature, they are weak in cohesion and weak in adhesion, and the mediator of the crosslinking reaction is water. There is a disadvantage that metal is often rusted when it is used for metal bonding.

이처럼 수성 접착제는 간단한 부착성은 가질지 몰라도, 강한 접착력이나 내열온도 및 내열 유지력을 충분히 보유하지 못해 기술적으로 한계를 드러내고 있다.Although the water-based adhesive may have a simple adhesive property, it does not possess a strong adhesive force, a heat-resistant temperature and a heat-retaining ability, and thus has a technical limitation.

이러한 접착제와는 달리, 점착제는 두 물체를 떼었다 붙였다 가능한 것으로 재사용률이 좋아 최근들어 각광받고 있으나, 내열성이나 접착력이 약하다는 단점이 있다.Unlike these adhesives, the pressure sensitive adhesives can be adhered to two objects, which is reusable. However, it has a disadvantage in that heat resistance and adhesiveness are weak.

또한 점착제를 제조할 때에는 스티렌계 엘라스토머를 주로 사용하는데, 스티렌계 엘라스토머가 탄화되지 않는 온도에서 유동성을 확보하기 위해 프로세스 오일이나 검로진을 첨가하여 왔으나, 프로세스 오일은 점착제로부터 인체에 해로운 물질을 공기 중으로 발산시키는 등 환경오염을 일으키는 물질로 지정됨에 따라, 최근 사용이 제한되고 있다.The styrene-based elastomer is mainly used for producing the pressure-sensitive adhesive. In order to secure the fluidity at the temperature at which the styrene-based elastomer is not carbonized, process oil or chromogein has been added. However, As it is designated as a substance causing environmental pollution such as pollution, pollution, and emission.

이와 더불어, 기존의 점착제는 피착재 위에 직접 도포하는 방식이다 보니, 액상으로 도포시 끈적거리고, 경화제를 따로 섞어 도포하여야 하며, 부착시 경화되는 시간을 주어야 하는 어려움이 있다.In addition, since the conventional pressure sensitive adhesive is directly applied on the adherend, it is difficult to apply the pressure sensitive adhesive when it is applied in a liquid phase and to apply the hardener separately.

이에 따라 유성 접착제만큼의 접착력을 가질 뿐만 아니라 친환경적이고, 작업공정상 시간 단축, 편리함, 원가절감, 우수한 접착성과 상용성 등의 효과를 가질 수 있는 점착제의 기술개발이 시급한 시점이다.Accordingly, it is urgent to develop a pressure-sensitive adhesive technology that not only has an adhesive strength as an oil-based adhesive but also is environmentally friendly, has a shortened working time, convenience, cost reduction, excellent adhesive property and compatibility.

국내 등록특허공보 제10-0297587호, 2001.05.23.자 등록.Korean Patent Registration No. 10-0297587, May 23, 2001.

본 발명은 상기한 문제점을 해소하기 위하여 발명된 것으로, 내열온도는 유지되면서 접착성과 상용성이 우수한 친환경 내열성과 접착력이 향상된 점착제 및 이의 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive having improved heat resistance and adhesive strength while maintaining a heat-

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 유기용제가 첨가되지 않고, 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 8~9.5:0.5~2의 중량비로 혼합하여 합성폴리머를 제조하는 제1단계; 상기 합성폴리머 100중량부에 대하여 반응개시제 2~8중량부를 첨가하여 1차생성물을 제조하는 제2단계; 상기 1차생성물 100중량부에 대하여 점착부여제 80~120중량부를 첨가하여 2차생성물을 제조하는 제3단계; 및 상기 2차생성물 100중량부에 대하여 점착증진제 1~4중량부를 첨가하여 3차생성물을 제조하는 제4단계;를 포함하되, 상기 제1단계에서는, 질소(N2) 가스를 충진한 상태에서 상기 스티렌계 엘라스토머에 상기 실리카 또는 상기 실란을 교반시키면서 혼합하는 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제의 제조방법을 기술적 요지로 한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method for producing a synthetic polymer, comprising the steps of: preparing a synthetic polymer by adding silica or silane at a weight ratio of 8 to 9.5: 0.5 to 2 to a styrene elastomer without adding an organic solvent; A second step of adding 2 to 8 parts by weight of a reaction initiator to 100 parts by weight of the synthetic polymer to prepare a first product; A third step of preparing a secondary product by adding 80 to 120 parts by weight of a tackifier to 100 parts by weight of the primary product; And a fourth step of adding 1 to 4 parts by weight of an adhesion promoter to 100 parts by weight of the secondary product to prepare a tertiary product. In the first step, the nitrogen (N 2 ) And the silica or the silane is mixed with the styrene-based elastomer while stirring. The present invention also provides a method for producing a pressure-sensitive adhesive having improved heat resistance and adhesion.

바람직하게는 상기 제1단계의 스티렌계 엘라스토머는, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 한다.Preferably, the styrene elastomer in the first step is at least one of styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-butadiene-styrene (SBS), and styrene-ethylene-butylene-styrene .

바람직하게는 상기 제2단계에서는, 175~185℃ 하에서 라우로일퍼옥사이드(LPO, lauroyl peroxide), 과산화벤조일(BPO, benzoyl peroxide) 및 아조디이소부티로니트릴(AIBN, azobisisobutyronitrile) 중 어느 하나 이상의 반응개시제를 첨가하여 반응시키는 것을 특징으로 한다.Preferably, in the second step, at least one of at least one of LPO, benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN) is reacted at 175 to 185 캜. And an initiator is added to the reaction mixture.

바람직하게는 상기 제3단계에서는, 140~160℃ 하에서 C5석유수지, C9석유수지, C5/C9공중합수지, 페놀수지, 수첨수지, 테르펜수지 및 로진에스테르수지 중 어느 하나 이상의 점착부여제를 첨가하여 반응시키는 것을 특징으로 한다.Preferably, in the third step, at least one tackifier of C5 petroleum resin, C9 petroleum resin, C5 / C9 copolymer resin, phenol resin, hydrogenated resin, terpene resin and rosin ester resin is added at 140 to 160 ° C And the reaction is carried out.

한편, 상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은 상술된 제조방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제 또한 기술적 요지로 한다.In order to achieve the above object, the present invention also provides a pressure-sensitive adhesive improved in heat resistance and adhesion, which is produced by the above-described production method.

상기 과제의 해결 수단에 의한 본 발명은 다음과 같은 효과가 있다.The present invention has the following effects.

첫째, 기존의 유성 접착제는 직접 손으로 도포해야 하기 때문에 제품이 오염될 가능성이 높아 작업공간이 넓게 필요하고, 건조시간 및 경화시간도 필요하여 작업공정 시간이 많이 소요되어 불편했던 반면, 본 발명은 건조과정이 필요 없어 작업공간이 넓게 필요하지 않을 뿐만 아니라 접착 속도도 빠른 효과가 있다.First, since the existing oil-based adhesive needs to be directly applied by hand, the product is likely to be contaminated, which requires a wide working space, requires a drying time and a curing time, Since the drying process is not necessary, a wide work space is not required and the bonding speed is also fast.

둘째, 기존의 유성 접착제는 공기에 노출되면 경화가 진행되기 때문에 보관이 용이하지 못한 반면, 본 발명의 점착제는 완제품으로 사용하기 때문에 보관이 용이할 뿐만 아니라, 생산라인의 자동화를 통하여 원가를 절감하고 생산성을 증대시키는 효과가 있다.Secondly, the existing oil-based adhesive is not easy to store because it hardens when exposed to air, while the pressure-sensitive adhesive of the present invention is used as a finished product, so it is easy to store, and the cost is reduced through automation of the production line It has an effect of increasing productivity.

셋째, 기존의 유성 접착제에는 환경유해물질이 녹아나와 유해했던 반면, 본 발명의 점착제는 환경유해물질이 사용되지 않으므로 인체에 무해하고 친환경적인 효과가 있다.Thirdly, the environmentally harmful substances are harmful to existing oil-based adhesives, while the environmentally harmful substances are harmless to the human body since the environmentally harmful substances are not used in the pressure-sensitive adhesive of the present invention.

넷째, 기존에는 각 기재의 소재별로 다른 점착제를 적용해야 했던 반면, 본 발명의 점착제는 다양한 기재와의 상용성을 바탕으로 다양한 제품의 생산이 가능한 효과가 있다.Fourthly, different pressure sensitive adhesives have to be applied to each substrate material, but the pressure sensitive adhesive of the present invention is capable of producing various products based on compatibility with various substrates.

도 1은 점착이론.
도 2는 점착 테이프의 물리적 성질.
도 3은 가교 밀도에 따라 점착제의 물성에 미치는 영향을 나타낸 그래프.
도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 순서도.
도 5는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 제품 예시도.
도 6은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 내열성 실험 사진.
1 shows the adhesion theory.
Figure 2 shows the physical properties of the adhesive tape.
3 is a graph showing the effect on the physical properties of the pressure-sensitive adhesive according to the crosslinking density.
4 is a flowchart according to a preferred embodiment of the present invention;
5 is a product example according to a preferred embodiment of the present invention.
6 is a photograph of heat resistance test according to a preferred embodiment of the present invention.

본 발명을 기술하기에 앞서, 도 1은 점착이론이다. 도 1을 참조하면, 점착 테이프가 화학적 결합, 물리적 결합, 기계적 결합으로 점착되는 방식을 설명하기 위한 모식도임을 알 수 있다.Prior to describing the present invention, Fig. 1 is an adhesion theory. Referring to FIG. 1, it can be seen that the adhesive tape is a chemical bonding, a physical bonding, and a mechanical bonding.

즉 도 1-(a)에 도시된 화학적 결합(1차 결합)은 피착재와 점착제 간의 표면에 화학반응이 일어나면서 화학결합에 의해 결합되는 방식이고, 도 1-(b)에 도시된 물리적 결합(2차 결합)은 피착재와 점착제가 접한 계면에서 분자간력에 의해 상호 간에 당기는 인력으로 결합되는 방식이며, 도 1-(c)에 도시된 기계적 결합(Anchor 효과)은 피착재 표면의 요철에 점착제가 침투하여 마치 나무에 못을 박은 것과 같이 양자가 결합되는 방식이다.That is, the chemical bonding (primary bonding) shown in FIG. 1- (a) is a method in which a chemical reaction occurs on the surface between the adherend and the pressure sensitive adhesive and is bonded by chemical bonding. (Secondary bonding) is a method in which the adhesive is pulled together by an attractive force between molecules due to an intermolecular force at the interface between the adherend and the adhesive, and the mechanical coupling (anchor effect) shown in FIG. It is the way in which the adhesive is infiltrated and the two are joined together like a nail on a tree.

이러한 점착 테이프의 점착력이 결정되는 요인으로는 ① 점착제 자체 특성(물리적 성질에 따라 연한 점착제와 단단한 점착제로 분류되거나, 화학적 조성에 따른 점착제 종류에 의한 분류), ② 시간, 온도, 압력에 따른 접촉면적, ③ 표면 에너지, ④ 표면 질감(표면의 거친 정도), ⑤ 피착재 오염 정도, ⑥ 유기용제, 습기, 자외선, ⑦ 가소제 이행(연질 PVC, 고무), ⑧ out-gassing(폴리카보네이트), ⑨ 응력 분산 등이 있다.The adhesive strength of the adhesive tape is determined by the following characteristics: (1) the properties of the adhesive itself (classified as a soft adhesive and a hard adhesive according to physical properties, or classified by the type of adhesive according to chemical composition) , ③ surface energy, ④ surface texture (roughness of surface), ⑤ contamination degree of adhered material, ⑥ organic solvent, moisture, ultraviolet ray, ⑦ plasticizer transition (soft PVC, rubber), ⑧ out-gassing (polycarbonate) And dispersion.

도 2는 점착 테이프의 물리적 성질을 나타낸 것이다. 도 2에 도시된 바와 같이 점착 테이프의 물리적 성질로는 투척력(key strength), 초기 점착력(tack), 점착력(adhesion), 응집력(cohesion)이 있다.Figure 2 shows the physical properties of the adhesive tape. As shown in FIG. 2, the physical properties of the adhesive tape include key strength, initial tack, adhesion, and cohesion.

첫째, 투척력은 기재(지지체)와 점착제의 결합력을 말한다.First, the throwing force refers to the bonding strength between the substrate (support) and the pressure-sensitive adhesive.

둘째, 초기 점착력은 피착재와의 젖음성(wettability)을 의미하는 것으로, 표면 점착력이라고도 말한다. 즉 점착제를 기재 또는 피착재에 붙일 때의 용이성이라고도 볼 수 있다.Second, initial adhesion refers to wettability with the adherend, which is also referred to as surface adhesion. That is, easiness in attaching a pressure-sensitive adhesive to a substrate or an adherend.

셋째, 점착력은 박리 강도를 말하는 것으로, 피착재와 점착제 간 계면에서의 결합력을 일컫는다. 점착력은 피착재 위 부착성능의 기준이 되는 것으로, 점착제의 점탄성적 변화에너지 크기에 따라 달라진다.Third, the adhesive force refers to the peel strength, which refers to the bonding force at the interface between the adherend and the adhesive. Adhesive force is a standard for adhesion on the adherend, and depends on the magnitude of the viscoelastic change energy of the adhesive.

넷째, 응집력은 전단강도 또는 물질의 내부강도를 말하는 것으로, 점착제 자체가 응집하려는 힘을 의미한다. 이러한 응집력은 가교, 분자량 등에 따라 달라질 수 있다.Fourth, the cohesive force refers to the shear strength or the internal strength of the material, which means the force to which the adhesive itself intends to coalesce. Such cohesion may vary depending on crosslinking, molecular weight, and the like.

도 3은 가교 밀도(density of crosslinkage)에 따라 점착제의 물성에 미치는 영향을 나타낸 그래프이다. 도 3을 참조하면, 가교 밀도에 따라 점착제의 기본 3대 물성인 초기 점착력(tack), 점착력(adhesion), 응집력(cohesion)에 미치는 영향을 나타낸 것임을 알 수 있다.3 is a graph showing the effect of the density of crosslinking on the physical properties of the pressure-sensitive adhesive. Referring to FIG. 3, it can be seen that the effect on initial tack, adhesion, and cohesion of three basic physical properties of the pressure-sensitive adhesive according to the crosslink density is shown.

도 3에 도시된 바와 같이, 가교 밀도가 증가할수록 초기 점착력은 감소함에 따라 피착재와의 상용성이 감소되고, 응집력은 증가함에 따라 점착제가 딱딱해지고 내열온도가 증가하며, 점착력은 증가 후 감소함에 따라 일정 증가 후 점착제가 깨진다.As shown in FIG. 3, as the crosslinking density increases, the initial cohesive force decreases and the compatibility with the adherend decreases. As the cohesive force increases, the pressure-sensitive adhesive becomes harder, the heat-resistant temperature increases, The adhesive is broken after a certain increase.

즉 내열온도가 높으면 가교 밀도가 높고, 응집력이 증가하면서, 점착제가 탄성이 없고 딱딱해져 피착재와의 상용성이 좋지 못함을 의미한다.That is, when the heat-resistant temperature is high, the crosslinking density is high and the cohesive force is increased, which means that the pressure-sensitive adhesive is not elastic and hard, which means poor compatibility with the adherend.

반대로, 가교 밀도가 감소할수록 초기 점착력은 증가하면서 피착재와의 상용성이 증가하나, 응집력은 감소되면서 점착제가 부드러워지고 내열온도가 감소하며, 점착력은 감소된다.On the contrary, as the crosslinking density decreases, the initial cohesion increases and the compatibility with the adherend increases, but as the cohesion decreases, the pressure sensitive adhesive softens, the heat resistance decreases, and the cohesion decreases.

즉 내열온도가 낮으면 초기 점착력이 증가하는 반면, 응집력이 감소하고, 점착제가 부드러워져 피착재와의 상용성이 좋음을 의미한다.That is, when the heat-resistant temperature is low, the initial cohesion is increased, but the cohesion is decreased, and the pressure-sensitive adhesive is softened, and the compatibility with the adherend is good.

이처럼 점착제의 3대 물성 결정 요소들 중 한 가지를 변화시키면 다른 물성도 함께 변화하기 때문에 일정 내열온도를 유지하면서 다른 물성의 변화를 주기란 어려움을 알 수 있다. 이에 따라 본 발명에서는 높은 내열온도를 유지하면서 부드러워 상용성이 좋고 점착력이 높은 점착제를 제조하기 위한 새로운 기술을 제시하고자하는 바이다.In this way, when one of the three major physical properties of the pressure-sensitive adhesive is changed, it is difficult to change the physical properties while maintaining the constant heat-resistance temperature. Accordingly, the present invention intends to propose a new technique for producing a pressure-sensitive adhesive having a high heat-resistant temperature while being soft and having good compatibility and high adhesive strength.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부한 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 4는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 순서도이다. 도 4에 도시된 바와 같이, 내열성과 접착력이 향상된 점착제를 제조하는 방법은 제1단계(S10), 제2단계(S20), 제3단계(S30) 및 제4단계(S40)를 통하여 이루어질 수 있다.4 is a flowchart according to a preferred embodiment of the present invention. As shown in FIG. 4, a method of manufacturing a pressure sensitive adhesive having improved heat resistance and adhesive strength may be performed through a first step (S10), a second step (S20), a third step (S30), and a fourth step (S40) have.

먼저, 제1단계는 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 8~9.5:0.5~2의 중량비로 혼합하여 합성폴리머를 제조하는 단계이다. (S10)First, the first step is to synthesize a synthetic polymer by mixing silica or silane at a weight ratio of 8 to 9.5: 0.5 to 2 to the styrene elastomer. (S10)

말하자면, 제1단계는 최종 완성되는 점착제가 피착재에 점착되었을 때 버틸 수 있는 힘이 부여되도록 탄성을 가지는 합성폴리머를 합성하는 단계로, 우선 반응기를 165~175℃로 예열한다. 반응을 시작하기 전에 예열을 하는 이유는 스티렌계 엘라스토머의 용융 시간을 단축시키기 위함인데, 예열을 하지 않고 스티렌계 엘라스토머를 교반시키면서 용융시키게 될 경우, 용융 시간이 길어져 공정상 비효율적인 측면이 부각됨을 알 수 있었다.That is to say, the first step is a step of synthesizing a synthetic polymer having elasticity so that a force that can be held when the finished adhesive is adhered to the adherend is applied. First, the reactor is preheated to 165 to 175 ° C. The reason for preheating before starting the reaction is to shorten the melting time of the styrene elastomer. When the styrene elastomer is melted while stirring the styrene elastomer without preheating, the melting time is prolonged and the ineffective aspect of the process is highlighted I could.

이때 165℃ 미만으로 예열하면 스티렌계 엘라스토머의 용융 시간을 단축시키기에는 미미한 온도였으며, 175℃를 초과되게 예열한 경우 그 이하의 온도로 예열한 경우와 비교하여 특이한 차이점이 나타나지 않았으므로, 예열온도는 165~175℃(가장 바람직하게는 170℃)의 온도범위로 예열됨이 바람직함을 알 수 있었다.The preheating temperature below 165 ° C was insignificant to shorten the melting time of the styrene elastomer. When the preheating temperature exceeded 175 ° C, the preheating temperature did not show any particular difference compared with the case where the preheating temperature was lower than 165 ° C. It has been found preferable to preheat to a temperature range of 165 to 175 DEG C (most preferably 170 DEG C).

이렇게 예열된 반응기에 스티렌계 엘라스토머를 투입하고, 1시간30분~2시간30분 동안 교반하면서 용융시킨다. 즉 165~175℃로 예열된 반응기에 스티렌계 엘라스토머를 넣고 1시간30분~2시간30분 동안 교반하면서 용융시키는데, 1시간30분 미만으로 교반시키면 스티렌계 엘라스토머가 충분히 용융되지 않아 실리카 또는 실란과의 반응이 잘 이루어지지 않고, 2시간30분을 초과하여 교반시키면 오히려 스티렌계 엘라스토머의 물성이 나빠질 우려가 있으므로, 1시간30분~2시간30분 동안 교반하면서 용융하는 것이 바람직하다.The styrene-based elastomer is added to the preheated reactor and melted for 1 hour and 30 minutes to 2 hours and 30 minutes with stirring. That is, the styrene-based elastomer is put into a reactor preheated at 165 to 175 ° C and melted for 1 hour and 30 minutes to 2 hours and 30 minutes while stirring. When the mixture is stirred for less than 1 hour and 30 minutes, the styrene- Is not well reacted, and if stirring is conducted for more than 2 hours 30 minutes, the physical properties of the styrene-based elastomer may deteriorate. Therefore, it is preferable to melt while stirring for 1 hour 30 minutes to 2 hours 30 minutes.

이때 스티렌계 엘라스토머는 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 중 어느 하나 이상을 선택적으로 사용할 수 있으나, 본 발명에서는 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS)을 사용하였다.At this time, the styrene elastomer may be at least one of styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-butadiene-styrene (SBS), and styrene- ethylene- Isoprene-styrene (SIS) was used.

이후, 융융된 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 8~9.5:0.5~2의 중량비로 투입한 후 20~40분 동안 혼합하여 용융상태의 용융물인 합성폴리머를 제조하게 된다. 여기서 실리카 또는 실란은 초기에 고체 상태였다가 스티렌계 엘라스토머와 중합반응을 하면서 합성폴리머를 완성된다.Thereafter, silica or silane is added to the molten styrene elastomer at a weight ratio of 8 to 9.5: 0.5 to 2, followed by mixing for 20 to 40 minutes to prepare a melted synthetic polymer. Here, the silica or silane is initially in a solid state, and is polymerized with the styrene-based elastomer to complete the synthetic polymer.

여기서 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 첨가하여 반응시키는 이유는, 스티렌계 엘라스토머를 견고히 잡아주어 피착재의 도포면에 대한 점착제의 점착력을 향상시켜주기 때문이다.The reason for adding silica or silane to the styrene elastomer is that the styrene elastomer is firmly held to improve the adhesion of the pressure-sensitive adhesive to the coated surface of the adherend.

특히 실리콘 베이스의 실리카 또는 실란은 기존의 모너머보다 (1)열안정성과, (2)피착재에 부착된 후 오랜 시간 유지될 수 있는 부착유지력과, (3)스티렌계 엘라스토머와의 반응으로 합성폴리머가 부드러운 성질로 변하여 피착재들과의 상용성이 우수하므로, 본 발명에 적용하였다.Silicone-based silica or silane, in particular, is superior to conventional monomers in terms of (1) thermal stability, (2) adhesion retention that can be maintained for a long time after being adhered to the adherend, and (3) Since the polymer has a soft property and is excellent in compatibility with the adherends, the present invention is applied to the present invention.

그리고 기존에는 실리카 또는 실란을 톨루엔 등의 유기용제에 녹여 접착제를 제조하긴 하였으나, 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 접목하여 무용제형으로 반응시킨 경우는 없었으므로, 본 발명에 적용한 이유이기도 하다.In the past, silica or silane was dissolved in an organic solvent such as toluene to prepare an adhesive. However, silica or silane was stuck to the styrene elastomer to react with no solvent, which is a reason for applying the present invention.

이에 따라, 본 발명에서는 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 반응시킴으로써, 합성폴리머를 부드럽게 만들어줘 피착재에 잘 스며들게 하는 효과를 발현할 수 있다.Accordingly, in the present invention, by reacting the styrene-based elastomer with silica or silane, the synthetic polymer can be softened and the effect of allowing it to be well impregnated to the adherend can be exhibited.

단 실란은 알콕시실란, 아세톡시실란, 할로겐실란 등을 선택적으로 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니고 스티렌계 엘라스토머를 견고히 잡아 점착제의 점착을 조절해 줄 수 있는 실란이라면 어느 것을 사용하여도 무방하다.The silane may be selected from alkoxysilane, acetoxysilane, halogen silane and the like, but not limited thereto. Any silane which can firmly hold the styrene elastomer and control the adhesion of the pressure-sensitive adhesive may be used .

만약 스티렌계 엘라스토머가 8 중량비 미만이면 실리카 또는 실란이 많이 첨가하여야 하기 때문에 고체 상태의 실리카 또는 실란이 녹는데 걸리는 시간이 많이 소요될 뿐만 아니라 점착제가 오히려 너무 끈적해질 우려가 있고, 9.5 중량비를 초과하면 실리카 또는 실란이 첨가될 수 있는 양이 너무 작아져 스티렌계 엘라스토머와의 중합반응이 무뎌 추후 반응개시제가 개시반응을 제대로 수행하지 못할 우려가 있다.If the amount of the styrene-based elastomer is less than 8 parts by weight, silica or silane should be added in a large amount, so that the solid state silica or silane may take a long time to melt and the adhesive may become too sticky. Or the amount of silane to be added becomes too small, so that the polymerization reaction with the styrene-based elastomer is insufficient and the reaction initiator may not be able to perform the initiation reaction properly.

동일한 의미로, 실리카 또는 실란이 0.5 중량비 미만이면 스티렌계 엘라스토머와 반응할 수 있는 양이 너무 미미하여 합성폴리머를 부드럽게 만들어주지 못하고, 2 중량비를 초과하면 실리카 또는 실란이 녹는데 시간이 많이 걸려 공정상의 비효율적인 측면이 부각될 뿐만 아니라, 실리카 또는 실란의 높은 가격으로 가격 경쟁력이 없게 된다.In the same sense, if the amount of silica or silane is less than 0.5 part by weight, the amount capable of reacting with the styrene elastomer is too small to soften the synthetic polymer. If the amount exceeds 2 parts by weight, the silica or silane may take a long time to melt, In addition, the high price of silica or silane leads to price competitiveness.

단 제1단계에서는 N2 가스를 1~4회 충진한 상태에서 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 교반시키면서 혼합하여야 합성폴리머의 탄성이 유지될 수 있다.However, in the first step, the elasticity of the synthetic polymer can be maintained by mixing the silica or silane with the styrene elastomer while stirring the N 2 gas 1 to 4 times.

다음으로, 제2단계는 175~185℃ 하에서 합성폴리머 100중량부에 대하여 반응개시제 2~8중량부를 첨가하여 1차생성물을 제조하는 단계이다. (S20)Next, in the second step, 2 to 8 parts by weight of a reaction initiator is added to 100 parts by weight of the synthetic polymer at 175 to 185 캜 to prepare a primary product. (S20)

제2단계는 본 발명에서 중요한 단계로, 환경유해물질을 발생시키는 유기용제 또는 오일을 전혀 사용하지 않고 합성폴리머와 점착부여제만을 사용하여 점착제를 생산하기 위한 매개가 되는 단계이다.The second step is an important step in the present invention, and is an intermediate step for producing the pressure-sensitive adhesive using only the synthetic polymer and the tackifier without using any organic solvent or oil that generates environmentally harmful substances.

즉 제2단계는 기존의 유성 접착제에서 나오는 환경유해물질과 중금속 등으로 인한 문제점을 해소하기 위한 방안으로, 유기용제나 오일로 녹일 필요없이 합성폴리머와 라우로일퍼옥사이드(LPO, lauroyl peroxide), 과산화벤조일(BPO, benzoyl peroxide) 및 아조디이소부티로니트릴(AIBN, azobisisobutyronitrile) 중 어느 하나 이상의 반응개시제만으로 반응시켜 VOCs가 나오지 않는 친환경적인 점착제의 제조가 가능하다.That is, the second step is to solve the problems caused by the environmentally harmful substances and heavy metals from the existing oil-based adhesives. It does not need to be dissolved with organic solvent or oil, and the synthetic polymer and lauroyl peroxide (LPO) It is possible to produce an environmentally friendly pressure sensitive adhesive which does not generate VOCs by reacting with at least one reaction initiator among benzoyl peroxide (BPO), azo isobutyronitrile (AIBN) and azobisisobutyronitrile.

내용인즉 제2단계는 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란이 혼합된 합성폴리머에 소량의 반응개시제를 투입하여 개시반응을 시작함으로써, 추후 합성폴리머와 점착부여제 간의 상용성을 극대화시켜 줄 수 있을 뿐만 아니라, 유기용제나 오일을 첨가하지 않아도 점착제의 유동성을 확보할 수 있게 된다. 이는 반응개시제가 제1단계에서 합성된 합성폴리머의 높은 수평균분자량을 쪼개어 합성폴리머 구조를 선상으로 부드럽게 바꿔주기 때문에 가능한 것이다.In the second step, a starting reaction is initiated by introducing a small amount of a reaction initiator into a synthetic polymer in which silica or silane is mixed with the styrene-based elastomer, thereby maximizing the compatibility between the synthetic polymer and the tackifier , It is possible to secure the fluidity of the pressure-sensitive adhesive even if no organic solvent or oil is added. This is possible because the reaction initiator cleaves the high number average molecular weight of the synthesized polymer synthesized in the first step and smoothly changes the synthetic polymer structure to a line.

다시 말해, 합성폴리머가 생성된 반응기에 인장강도와 내열성을 높이는데 기여하는 반응개시제가 투입됨에 따라, 스티렌계 엘라스토머에 고르게 분산되어 있던 실리카 또는 실란의 중합반응이 시작되면서, 스티렌계 엘라스토머를 포함한 반응기 내부 물질들의 유동성이 향상됨으로 인하여 본 발명에서 유기용제나 오일을 사용하지 않게 된 것이다.In other words, as a reaction initiator contributing to enhance the tensile strength and heat resistance is added to the reactor in which the synthetic polymer is formed, the polymerization reaction of the silica or silane dispersed evenly in the styrene-based elastomer starts, and the reactor containing the styrene-based elastomer The fluidity of the internal materials is improved, so that no organic solvent or oil is used in the present invention.

특히 내열온도를 높이기 위해서는 응집력을 조절해야 하는데, 이는 곧 점도를 조절해야 함을 의미한다. 하지만 통상 내열온도를 높이면 점도가 높아져 최종적으로 얻으려고 하는 점착제의 점도를 달성할 수 없다는 문제점에 착안하여, 본 발명에서는 유기용제나 오일을 넣지 않고 반응개시제만을 사용하여 점착제의 점도를 조절하고자 한 것이다.Particularly, in order to increase the heat-resistant temperature, the cohesive force must be controlled, which means that the viscosity should be controlled. However, it has been pointed out that the viscosity of the pressure-sensitive adhesive to be finally obtained can not be attained by increasing the heat-resistant temperature, and the viscosity of the pressure-sensitive adhesive is controlled by using only the reaction initiator without adding organic solvent or oil .

쉽게 말하여 내열온도를 높이면 점착제가 탄성이 없고 딱딱해지기 마련인데, 본 발명에서는 내열온도는 그대로 유지하면서 물성이 부드러워 상용성이 좋도록, 반응개시제를 넣어 점착제의 유동을 확보할 수 있게 됨을 의미한다.The pressure-sensitive adhesive is not elastic and hardened when the heat-resistant temperature is raised. However, in the present invention, the pressure-sensitive adhesive can be supplied with a reaction initiator so that the heat resistance temperature is maintained, do.

이러한 반응개시제를 사용함에 따라, 합성폴리머와의 중합으로 원형의 고분자가 작은 분자의 벤젠형 구조로 변경되어 내열성, 유지력, 응집력이 보강되는 효과가 나타날 수 있다.By using such a reaction initiator, the polymerization with the synthetic polymer can convert the circular polymer to a benzene structure having a small molecular size, thereby enhancing heat resistance, retention, and cohesion.

부가적으로, 제2단계에서는 반응기의 합성폴리머에 175~185℃ 조건 하에서 반응개시제를 첨가하여 반응시키는 것이 좋은데, 만약 175℃ 미만에서 반응개시제가 반응되면 합성폴리머와의 개시반응이 적절하게 일어나지 않고, 185℃를 초과한 온도에서 반응개시제가 반응되면 합성폴리머가 오히려 변형되어 물성 저하를 초래하게 되므로, 175~185℃에서 반응개시제를 반응시키는 것이 바람직하다.In addition, in the second step, it is preferable to add a reaction initiator to the synthetic polymer of the reactor at 175 ° C to 185 ° C, and if the reaction initiator is reacted at less than 175 ° C, the initiation reaction with the synthetic polymer does not occur properly , Reaction of the reaction initiator at a temperature exceeding 185 ° C causes the synthetic polymer to be deformed rather than to cause deterioration of the physical properties. Therefore, it is preferable to react the reaction initiator at 175 to 185 ° C.

단, 반응개시제가 합성폴리머 100중량부에 대하여 2중량부 미만으로 첨가되면 추후 합성폴리머와 점착부여제 간의 상용성을 극대화시켜 주기 힘들고, 8중량부를 초과하여 첨가되면 오히려 과반응이 일어나 반응하지 못하고 남는 물질이 생겨 최종 완성되는 점착제의 물성이 저하됨에 따라 제품성이 없게 되므로, 반응개시제는 합성폴리머 100중량부에 대하여 2~8중량부로 포함되도록 하는 것이 바람직하다.However, if the reaction initiator is added in an amount of less than 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic polymer, it is difficult to maximize the compatibility between the synthetic polymer and the tackifier in the future. If the reaction initiator is added in an amount exceeding 8 parts by weight, It is preferable that the reaction initiator is included in an amount of 2 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the synthetic polymer since residual properties are lost to deteriorate the physical properties of the finally completed pressure sensitive adhesive.

다음으로, 제3단계는 1차생성물 100중량부에 대하여 점착부여제 80~120중량부를 첨가하여 2차생성물을 제조하는 단계이다.Next, in the third step, 80 to 120 parts by weight of a tackifier is added to 100 parts by weight of the primary product to prepare a secondary product.

구체적으로 제3단계는 최종 완성되는 점착제에 점착력이 발휘되도록 점착부여제를 첨가하는 것으로, 반응개시제의 반응이 종료되면 반응기 온도를 140~160℃로 조절한 후 1차생성물 100중량부에 대하여 C5석유수지, C9석유수지, C5/C9공중합수지, 페놀수지, 수첨수지, 테르펜수지 및 로진에스테르수지 중 어느 하나 이상의 점착부여제 80~120중량부를 첨가해 30분~1시간30분 동안 교반하여 2차생성물을 얻는 단계를 말한다.Specifically, in the third step, the tackifier is added so that the adhesive force is exerted on the finally completed pressure-sensitive adhesive. When the reaction of the reaction initiator is completed, the temperature of the reactor is adjusted to 140 to 160 ° C, 80 to 120 parts by weight of at least one of a petroleum resin, a C9 petroleum resin, a C5 / C9 copolymer resin, a phenol resin, a hydrogenated resin, a terpene resin and a rosin ester resin was added and stirred for 30 minutes to 1 hour and 30 minutes to obtain 2 To obtain a tea product.

더욱 구체적으로 140~160℃로 조절한 반응기 내부의 1차생성물 100중량부에 우선 점착부여제 80~120중량부를 투입하고 30분~1시간30분 동안 교반하여 2차생성물을 얻는다.More specifically, 80 to 120 parts by weight of the tackifier is first added to 100 parts by weight of the primary product in the reactor adjusted to 140 to 160 ° C, and the mixture is stirred for 30 minutes to 1 hour and 30 minutes to obtain a secondary product.

이러한 제3단계를 거친 다음에는, 반응기 온도를 140~160℃로 유지하면서 2차생성물 100중량부에 C9석유수지, C5/C9공중합수지, 페놀수지, 수첨수지, 테르펜수지 및 로진에스테르수지 중 어느 하나 이상을 2~8중량부로 투입하고 20~40분 동안 교반하여 2a차생성물을 제조하는 제3a단계가 추가될 수도 있다. 이때는 제3단계에서 첨가된 점착부여제를 제외한 나머니 점착부여제를 첨가하는 것이 좋다.After the third step, the reactor is maintained at a temperature of 140 to 160 DEG C, and 100 parts by weight of the secondary product is added with the C9 petroleum resin, C5 / C9 copolymer resin, phenol resin, hydrogenated resin, terpene resin and rosin ester resin One or more of them may be added in an amount of 2 to 8 parts by weight, and the mixture may be stirred for 20 to 40 minutes to prepare a 2a product. In this case, it is preferable to add a repacking agent other than the tackifier added in the third step.

예를 들어, 앞서 기술했다시피 제3단계에서 점착부여제로 C5석유수지를 사용하였다면, 제3a단계에서 점착부여제로는 C5석유수지를 제외한 C9석유수지, C5/C9공중합수지, 페놀수지, 수첨수지, 테르펜수지 및 로진에스테르수지 중 어느 하나 이상의 점착부여제를 사용할 수 있다.For example, if the C5 petroleum resin is used as the tackifier in the third step, as described above, as the tackifier in the step 3a, the C9 petroleum resin excluding the C5 petroleum resin, the C5 / C9 copolymer resin, the phenol resin, , A terpene resin, and a rosin ester resin may be used.

특히 2차생성물과 2a차생성물을 차례대로 얻는 이유는 점착제를 이루는 구성성분들을 더욱 균일하게 반응되게 하여 점착제의 물성을 향상시키기 위함인데, 이렇게 점착부여제를 나누어서 반응시키면 합성폴리머와 점착부여제 간의 반응력이 균일하게 골고루 이루어지는 효과가 있다.Particularly, the reason for obtaining the secondary products and the secondary products in order is to improve the physical properties of the pressure-sensitive adhesive by making the components constituting the pressure-sensitive adhesive to react more uniformly. When the pressure-sensitive adhesive is divided and reacted, There is an effect that the reaction force is uniformly uniform.

단, 제3단계에서는 점착부여제의 산화가 방지되도록 N2 가스를 1~4회 충진한 상태에서 1차생성물 100중량부에 대해 점착착부여제 80~120중량부를 첨가하여 반응시키는 것이 바람직하다.However, in the third step, 80 to 120 parts by weight of the tackifier is added to 100 parts by weight of the primary product in a state where the N 2 gas is filled 1 to 4 times so as to prevent oxidation of the tackifier .

마지막으로, 제4단계는 2차생성물 100중량부에 대하여 점착증진제 1~4중량부를 첨가하여 3차생성물을 제조하는 단계이다.Finally, in the fourth step, 1 to 4 parts by weight of an adhesion promoter is added to 100 parts by weight of the secondary product to prepare a tertiary product.

제4단계는 제3단계에서 반응이 완료된 반응기의 온도를 140~160℃로 유지하면서 2차생성물 100중량부에 대해 티타늄계(예를 들어, 티탄 킬레이트) 또는 인계(예를 들어, 인산 모노알킬) 점착증진제 1~4중량부를 투입한 후 교반이 완료되면 자연 숙성하여 점착제를 완성한다.In the fourth step, the titanium-based (for example, titanium chelate) or phosphorus (for example, phosphoric acid monoalkyl (meth) acrylate) is added to 100 parts by weight of the secondary product while maintaining the temperature of the reactor, ) 1 to 4 parts by weight of an adhesion promoter is added, and after agitation is completed, natural aging is performed to complete the pressure-sensitive adhesive.

이때 점착증진제가 1중량부 미만이면 점착제의 접착성능을 더욱 향상시켜주기에는 미미한 양이고, 4중량부를 초과하면 점착제의 불안정성을 초래할 수 있으므로, 점착증진제는 2차생성물 100중량부에 대하여 1~4중량부를 포함하는 것이 바람직하다.If the amount of the tackifier is less than 1 part by weight, the tackifier may exhibit insufficient adhesion. If the tackifier is more than 4 parts by weight, the tackifier may cause instability. Therefore, By weight.

참고로 교반이 완료된 후 자연 숙성시키는 이유는, 완성된 점착제를 상온에 방치하여 물성을 안정화시켜주기 위함이다.The reason for natural aging after the stirring is completed is that the finished adhesive is allowed to stand at room temperature to stabilize the physical properties.

특히 점착제의 인장강도는 표면적과 연관이 있는데, 일반 핫멜트 타입의 점착제가 3kgf/25㎜의 인장강도를 가졌던 것과는 달리, 제4단계를 통하여 완성된 본 발명의 점착제는 점착력을 나타내는 지표인 180°필테스트 결과값이 5~10kgf/25㎜를 나타냄으로써, 우수한 점착력을 가짐을 알 수 있었다.In particular, the tensile strength of the pressure sensitive adhesive is related to the surface area. Unlike the case where the ordinary hot melt type pressure sensitive adhesive has a tensile strength of 3 kgf / 25 mm, the pressure sensitive adhesive of the present invention completed through the fourth step has a 180 ° fill The test results showed a value of 5 ~ 10 kgf / 25 mm, indicating excellent adhesion.

도 5는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 제품 예시도이다. 도 5를 참조하면, 본 발명의 점착제를 이용해 제조할 수 있는 점착시트(10)를 나타낸 것임을 알 수 있다.5 is a product example according to a preferred embodiment of the present invention. Referring to FIG. 5, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive sheet 10 can be manufactured using the pressure-sensitive adhesive of the present invention.

즉 부직포, EVA, RUBBER, GLASS CLOTH, Aluminum+GLASS CLOTH, PE, Aluminum, 탄소섬유, PET(polyethylene), 네오프렌(neoprene), EPDM(ethylene propylene diene monomer), 스펀지, 화지, PVC(polyvinyl chloride), PU(polyurethane) 중 어느 하나의 기재(12) 상부에 본 발명에 따른 점착제(14)가 도포되고, 점착제(14)의 상부에 이형지(16)를 형성시킴으로써, 점착시트(10) 제품이 완성된다.(PE), aluminum, carbon fiber, polyethylene, neoprene, ethylene propylene diene monomer (EPDM), sponge, paper, polyvinyl chloride (PVC) The pressure sensitive adhesive 14 according to the present invention is applied on one of the base materials 12 of PU and the release paper 16 is formed on the pressure sensitive adhesive 14 to complete the product of the pressure sensitive adhesive sheet 10 .

도 6은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 내열성 실험 사진이다. 도 6-(a)는 점착시트(10)의 이형지(16)를 제거한 다음, 점착제(14) 부분을 피착재(20)에 점착한 후 90℃에서 2시간 동안 노출시킨 후의 사진이고, 도 6-(b)는 도 6-(a)의 90℃에서 2시간 노출 후 연속적으로 95℃로 올려 1시간 동안 노출시킨 후의 사진이며, 도 6-(c)는 도 6-(b)의 95℃에서 1시간 노출 후 연속적으로 100℃로 올려 1시간 노출시킨 후의 사진이다.6 is a photograph of heat resistance test according to a preferred embodiment of the present invention. 6 (a) is a photograph after the release paper 16 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is removed and then the pressure-sensitive adhesive 14 is adhered to the adherend 20 and then exposed at 90 DEG C for 2 hours, - (b) is a photograph of the state after being exposed for 2 hours at 90 ° C in FIG. 6 (a) and then exposed to 95 ° C continuously for 1 hour and FIG. 6 (c) After 1 hour of exposure to 100 < 0 > C for 1 hour.

아울러 완성된 점착시트(10)의 이형지(16)를 제거한 후 점착제(14) 부분을 피착재(20)에 점착한 후 90℃, 95℃ 및 100℃에서 차례대로 노출시킨 후의 내열성을 실험한 결과를 아래의 표 1에 나타내었다.After the releasing paper 16 of the completed pressure-sensitive adhesive sheet 10 was removed, the pressure-sensitive adhesive 14 was adhered to the adherend 20, and the heat resistance was tested after being exposed at 90 ° C, 95 ° C, and 100 ° C, Are shown in Table 1 below.

항목
(생산속도)
Item
(Production speed)
sample 1
(3m/min)
sample 1
(3 m / min)
sample 2
(4m/min)
sample 2
(4 m / min)
sample 3
(6m/min)
sample 3
(6m / min)
sample 4
(8m/min)
sample 4
(8 m / min)
sample 5
(10m/min)
sample 5
(10 m / min)
90℃
2시간 노출
90 ° C
2 hour exposure
합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass
95℃
1시간 노출
95 ℃
1 hour exposure
합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass
100℃
1시간 노출
100 ℃
1 hour exposure
합격pass 합격pass 합격pass 합격pass 합격pass

표 1에서 보는 것처럼, 90℃에서 2시간 동안 노출시킨 경우와, 90℃에서 95℃로 올린 후 1시간 동안 노출시킨 경우와, 95℃에서 100℃로 올린 후 1시간 동안 노출시킨 경우 모두 기재(12)인 부직포와 피착재(20) 간의 박리는 발생하지 않았고, 점착상태 또한 매우 양호하여 내열성이 만족됨을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1, when exposed at 90 ° C for 2 hours, raised at 90 ° C to 95 ° C for 1 hour, and heated to 95 ° C at 100 ° C for 1 hour, 12) between the nonwoven fabric and the adhering material 20 did not occur, and the adhesive state was also excellent and the heat resistance was satisfied.

이상과 같은 본 발명에 따라 높은 내열성, 강력한 접착성, 친환경성 및 난연성을 가지는 점착제를 제조함으로써, 국내 자동차 업계에서 가장 문제가 되어 개발이 시급한 친환경성 및 V1 등급의 난연성을 만족할 수 있을 것으로 기대된다.According to the present invention, it is expected that the pressure sensitive adhesives having high heat resistance, strong adhesiveness, environment friendliness and flame retardancy can be manufactured, which is the most problematic in the domestic automobile industry and can satisfy the environmentally friendly and V1 grade flammability .

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention may be embodied otherwise without departing from the spirit and scope of the invention.

따라서 본 발명에 개시된 실시예는 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라, 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것도 아니다.Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are not intended to limit the technical spirit of the present invention, but to illustrate them, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments.

본 발명의 보호 범위는 특허청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The scope of protection of the present invention should be construed according to the claims, and all technical ideas within the scope of the claims should be construed as being included in the scope of the present invention.

10: 점착시트
12: 기재
14: 점착제
16: 이형지
20: 피착재
10: Pressure sensitive adhesive sheet
12: substrate
14: Adhesive
16: release paper
20: adhered material

Claims (5)

유기용제가 첨가되지 않고, 스티렌계 엘라스토머에 실리카 또는 실란을 8~9.5:0.5~2의 중량비로 혼합하여 합성폴리머를 제조하는 제1단계;
상기 합성폴리머 100중량부에 대하여 반응개시제 2~8중량부를 첨가하여 1차생성물을 제조하는 제2단계;
상기 1차생성물 100중량부에 대하여 점착부여제 80~120중량부를 첨가하여 2차생성물을 제조하는 제3단계; 및
상기 2차생성물 100중량부에 대하여 점착증진제 1~4중량부를 첨가하여 3차생성물을 제조하는 제4단계;를 포함하되,
상기 제1단계에서는,
질소(N2) 가스를 충진한 상태에서 상기 스티렌계 엘라스토머에 상기 실리카 또는 상기 실란을 교반시키면서 혼합하는 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제의 제조방법.
A first step of adding a silica or a silane to a styrene elastomer at a weight ratio of 8 to 9.5: 0.5 to 2, without adding an organic solvent, to prepare a synthetic polymer;
A second step of adding 2 to 8 parts by weight of a reaction initiator to 100 parts by weight of the synthetic polymer to prepare a first product;
A third step of preparing a secondary product by adding 80 to 120 parts by weight of a tackifier to 100 parts by weight of the primary product; And
And 4) adding 1 to 4 parts by weight of an adhesion promoter to 100 parts by weight of the secondary product to prepare a tertiary product,
In the first step,
Wherein the silica or the silane is mixed with the styrene elastomer while stirring with nitrogen (N 2 ) gas while stirring.
제1항에 있어서,
상기 제1단계의 스티렌계 엘라스토머는,
스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS) 및 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS) 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제의 제조방법.
The method according to claim 1,
The styrene-based elastomer in the first step is a styrene-
Wherein the pressure-sensitive adhesive has at least one of styrene-isoprene-styrene (SIS), styrene-butadiene-styrene (SBS), and styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS).
제1항에 있어서,
상기 제2단계에서는,
175~185℃ 하에서 라우로일퍼옥사이드(LPO, lauroyl peroxide), 과산화벤조일(BPO, benzoyl peroxide) 및 아조디이소부티로니트릴(AIBN, azobisisobutyronitrile) 중 어느 하나 이상의 반응개시제를 첨가하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제의 제조방법.
The method according to claim 1,
In the second step,
Characterized in that the reaction is carried out by adding at least one reaction initiator selected from the group consisting of lauroyl peroxide (LPO), benzoyl peroxide (BPO) and azobisisobutyronitrile (AIBN) Wherein the heat resistance and the adhesive strength are improved.
제1항에 있어서,
상기 제3단계에서는,
140~160℃ 하에서 C5석유수지, C9석유수지, C5/C9공중합수지, 페놀수지, 수첨수지, 테르펜수지 및 로진에스테르수지 중 어느 하나 이상의 점착부여제를 첨가하여 반응시키는 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제의 제조방법.
The method according to claim 1,
In the third step,
Wherein at least one of a C5 petroleum resin, a C9 petroleum resin, a C5 / C9 copolymer resin, a phenol resin, a hydrogenated resin, a terpene resin and a rosin ester resin is added and reacted under 140 to 160 ° C to heat resistance and adhesion Thereby producing the improved pressure-sensitive adhesive.
제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 제조방법에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 내열성과 접착력이 향상된 점착제.A pressure-sensitive adhesive improved in heat resistance and adhesive strength, which is produced by the production method according to any one of claims 1 to 4.
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