KR101946804B1 - Scratch-resistant printing material - Google Patents

Scratch-resistant printing material Download PDF

Info

Publication number
KR101946804B1
KR101946804B1 KR1020180089097A KR20180089097A KR101946804B1 KR 101946804 B1 KR101946804 B1 KR 101946804B1 KR 1020180089097 A KR1020180089097 A KR 1020180089097A KR 20180089097 A KR20180089097 A KR 20180089097A KR 101946804 B1 KR101946804 B1 KR 101946804B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating layer
beads
layer
base film
printing material
Prior art date
Application number
KR1020180089097A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
구본일
김지성
최성환
김정섭
송종율
Original Assignee
존스미디어 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 존스미디어 주식회사 filed Critical 존스미디어 주식회사
Priority to KR1020180089097A priority Critical patent/KR101946804B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101946804B1 publication Critical patent/KR101946804B1/en

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • B41M5/443—Silicon-containing polymers, e.g. silicones, siloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5263—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B41M5/5281—Polyurethanes or polyureas

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

The present invention relates to a scratch-resistant printing material and, more specifically, to a scratch-resistant printing material comprising: a base material film formed into a single layer or a multilayer structure; an upper coating layer adhered to an upper side of the base material film, and including a binder and inorganic particles; and a primer layer applied to an upper surface of the base material film to easily adhere the upper coating layer to the base material film.

Description

내스크래치성 프린팅 소재{Scratch-resistant printing material}Scratch-resistant printing material < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 내스크래치성 프린팅 소재에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 내스크래치성 및 방오성을 가지며, 유기용제를 포함하지 않는 솔벤트 및 라텍스 인쇄가 가능한 내스크래치성 프린팅 소재에 관한 것이다.The present invention relates to a scratch resistant printing material, and more particularly, to a scratch resistant printing material having a high scratch resistance and antifouling property, and an organic solvent-free solvent and a latex printable material.

프린팅 기술의 발달에 의해 잉크젯 프린터의 보급이 확대되고, 사용 영역에 따라 다양한 종류의 잉크젯 프린터가 개발되어 사용 분야가 더욱 확대되고 있는 추세이다.Due to the development of printing technology, the spread of inkjet printers has been expanded, and various types of inkjet printers have been developed according to the use area, and the field of use is further expanded.

수성 잉크를 이용한 인쇄물은 자외선, 비 등 외부 환경에 큰 영향을 받아 사용하는 장소가 제한되고, 훼손을 방지하기 위해 추가 코팅 등 후처리를 해야 하므로 작업 시간 및 비용이 많이 소모된다는 문제점이 발생하여, 최근, 출력물의 발색 및 내구성이 높은 솔벤트 잉크젯 프린터가 개발되어 활발하게 사용되고 있다.The printed matter using water-based ink is greatly influenced by the external environment such as ultraviolet rays and rain, and the place to be used is limited. In order to prevent damage, post-treatment such as additional coating is required, In recent years, solvent ink jet printers having high color reproducibility and high durability have been developed and actively used.

관련 선행기술을 살펴보면, “한국등록실용신안 제20-0399311호 솔벤트 잉크젯 프린터용 출력소재”에는 내용제성 및 내후성이 뛰어난 기부층과, 상기 기부층의 상면에 합포되어 기부 층으로의 용제 침투를 방지하고 기부층에 강성을 제공하며 잉크를 흡수하는 잉크수용층을 포함하는 구성이 기재되어 있으나, 표면 강도를 증가시키는 구성을 기재하고 있지 않아 시공 위치가 제한적이며, 표면을 보호하기 위해서 별도의 보호 필름이 필요하므로 시공 비용이 증가한다는 문제점을 가진다.A related art is disclosed in Korean Utility Model Application No. 20-0399311 entitled " Output Material for Solvent Inkjet Printer ", which includes a base layer excellent in solvent resistance and weather resistance, and a base layer formed on the base layer to prevent solvent penetration into base layer And an ink receiving layer for absorbing the ink. However, since the structure for increasing the surface strength is not described, the installation position is limited, and a separate protective film is provided to protect the surface. There is a problem that the construction cost increases.

본 발명은 상기와 같은 개발을 위해 창안된 것으로서, 높은 내스크래치성 및 방오성을 가지며, 유기용제를 포함하지 않는 솔벤트 및 라텍스 인쇄가 가능한 내스크래치성 프린팅 소재를 제공하는 데 그 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide an ink scratch resistant printing material having high scratch resistance and antifouling property, which does not contain an organic solvent, and which is capable of latex printing.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명의 내스크래치성 프린팅 소재는 단층 또는 다층구조로 형성되는 기재필름; 상기 기재필름의 상측에 부착되며, 바인더 및 무기입자를 포함하는 상도 코팅층; 상기 기재필름에 상기 상도 코팅층을 용이하게 부착시키기 위해, 상기 기재필름의 상면에 도포되는 프라이머층을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.In order to solve the above-mentioned problems, the scratch resistant printing material of the present invention comprises a base film formed into a single layer or a multilayer structure; An upper coating layer adhered to the upper side of the base film, the upper coating layer comprising a binder and inorganic particles; And a primer layer applied on the upper surface of the base film to easily adhere the upper coating layer to the base film.

또한, 상기 기재필름은, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리 메타크릴레이트, 폴리카보네이트 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.Further, the base film may be characterized by containing at least one of polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, and polycarbonate.

또한, 상기 바인더는, 폴리염화비닐, 아크릴, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리비닐알코올, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 라텍스 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The binder may be at least one of polyvinyl chloride, acrylic, ethylene vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, and latex.

또한, 상기 무기입자는, 실리카 비드, 알루미나 비드, 탄산칼슘 비드, 탈크 비드, 수산화알루미늄 비드, 이산화티타늄 비드, 아크릴 비드, 실리콘 비드 중 두개 이상을 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The inorganic particles may include at least two of silica beads, alumina beads, calcium carbonate beads, talc beads, aluminum hydroxide beads, titanium dioxide beads, acrylic beads, and silicon beads.

또한, 상기 상도 코팅층은, 바인더 100중량부에 대하여 무기입자 1~10중량부를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The upper coating layer may include 1 to 10 parts by weight of inorganic particles per 100 parts by weight of the binder.

또한, 상기 상도 코팅층은, 25~60㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 할 수 있다.The upper coating layer may be formed to a thickness of 25 to 60 탆.

또한, 상기 상도 코팅층은, 실리콘계 첨가제 및 왁스계 첨가제 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.The upper coating layer may further include at least one of a silicon-based additive and a wax-based additive.

또한, 상기 프라이머층은, 폴리우레탄 또는 폴리염화비닐을 이소시아네이트 가교시켜 형성되는 것을 특징으로 할 수 있다.The primer layer may be characterized by being formed by crosslinking polyurethane or polyvinyl chloride with isocyanate.

또한, 상기 내스크래치성 프린팅 소재는, 상기 기재필름의 하면에 도포되는 유색 토너층을 더 포함하며, 상기 유색 토너층에 의해 차폐 효과를 가지는 것을 특징으로 할 수 있다.The scratch resistant printing material may further include a colored toner layer applied to a lower surface of the base film and having a shielding effect by the colored toner layer.

또한, 상기 내스크래치성 프린팅 소재는, 상기 상도 코팅층의 상측에 형성되며, 표면이 고르지 않은 형상으로 형성되는 피막층을 더 포함하고, 상기 피막층은 메타아크릴레이트 및 불소화칼슘을 포함하며, 상기 불소화칼슘의 평균 입경은 0.55~0.65㎛인 것을 특징으로 할 수 있다.The scratch resistant printing material may further comprise a coating layer formed on the upper side of the upper coating layer and having an uneven surface, wherein the coating layer includes methacrylate and calcium fluoride, And the average particle diameter is 0.55 to 0.65 mu m.

또한, 상기 피막층의 표면은, 상측의 돌출부가 평평한 형태로 절단된 요철 형상으로 형성되는 것을 특징으로 할 수 있다.The surface of the coating layer may be formed in a concavo-convex shape whose upper projection is cut into a flat shape.

또한, 상기 피막층은 12~18㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 할 수 있다.The coating layer may be formed to a thickness of 12 to 18 탆.

상기와 같이 구성되는 본 발명에 따른 내스크래치성 프린팅 소재에 의하면, 고경도의 내스크래치성 및 방오성을 가지므로 별도의 보호필름이 필요하지 않아 경제적인 효과를 가진다.According to the scratch-resistant printing material of the present invention having the above-described structure, since it has high scratch resistance and antifouling property of high hardness, it does not require a separate protective film and is economical.

또한, 무기입자가 엠보 패턴을 형성하여 질감 표현이 우수할 뿐만 아니라, 유기용제를 사용하지 않아 유해 폐기물 저감 효과를 가진다.In addition, since the inorganic particles form an embossed pattern and have excellent texture expression, they do not use an organic solvent and have a harmful waste reducing effect.

또한, 유색 토너층에 의해 표면의 프린팅이 하면으로 노출되지 않을 뿐만 아니라 하면으로부터 조사되는 빛으로부터 차폐 효과를 가진다.In addition, the printing of the surface is not exposed to the lower surface by the colored toner layer but also has the shielding effect from the light irradiated from the lower surface.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 내스크래치성 프린팅 소재의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an anti-scratch printing material according to an embodiment of the present invention.

이하, 도면을 참조한 본 발명의 설명은 특정한 실시 형태에 대해 한정되지 않으며, 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있다. 또한, 이하에서 설명하는 내용은 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, the description of the present invention with reference to the drawings is not limited to a specific embodiment, and various transformations can be applied and various embodiments can be made. It is to be understood that the following description covers all changes, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the present invention.

이하의 설명에서 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용되는 용어로서, 그 자체에 의미가 한정되지 아니하며, 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.In the following description, the terms first, second, and the like are used to describe various components and are not limited to their own meaning, and are used only for the purpose of distinguishing one component from another component.

본 명세서 전체에 걸쳐 사용되는 동일한 참조번호는 동일한 구성요소를 나타낸다.Like reference numerals used throughout the specification denote like elements.

본 발명에서 사용되는 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 또한, 이하에서 기재되는 "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것으로 해석되어야 하며, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. As used herein, the singular forms "a", "an" and "the" include plural referents unless the context clearly dictates otherwise. It is also to be understood that the terms " comprising, "" comprising, "or" having ", and the like are intended to designate the presence of stated features, integers, And should not be construed to preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, elements, components, or combinations thereof.

이하, 구체적인 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 내스크래치성 프린팅 소재에 대하여 첨부한 도 1을 참조하면서 상세하게 설명하기로 한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a scratch resistant printing material according to a preferred embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG. 1 attached herewith.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 내스크래치성 프린팅 소재의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of an anti-scratch printing material according to an embodiment of the present invention.

본 발명은 솔벤트 및 라텍스 인쇄가 가능하며, 높은 내스크래치성과 방오성을 가지며, 유기용제를 포함하지 않는 잉크젯 프린팅 소재에 관한 것이다.The present invention relates to an inkjet printing material which is capable of solvent and latex printing, has high scratch resistance and antifouling property, and does not contain an organic solvent.

일반적으로 기존의 프린팅 소재는 표면 강도가 약하여 외부 스크래치 및 오염에 취약하므로 옥외 시공시 별도의 보호필름을 필요로하며, 이에 따라, 시공이 번거로울뿐만 아니라 시공 비용이 증가하는 문제점이 빈번하게 발생하였다.In general, conventional printing materials are vulnerable to external scratches and contamination due to their weak surface strength, and thus require a separate protective film for outdoor use. As a result, there are frequent problems of not only troublesome construction but also construction costs.

따라서, 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하고, 간편한 시공이 가능하며, 솔벤트 및 라텍스 인쇄가 가능한 고경도 및 방오성을 가지는 내스크래치성 잉크젯 프린팅 소재의 필요성이 있어 개발된 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a scratch resistant inkjet printing material having high hardness and antifouling property which solves the above problems, is easy to apply, and is capable of printing with solvent and latex.

구체적으로, 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 내스크래치성 프린팅 소재는 기재필름(100), 상도 코팅층(300) 및 프라이머층(200)을 포함할 수 있다.1, the scratch resistant printing material according to an exemplary embodiment of the present invention may include a base film 100, an upper coating layer 300, and a primer layer 200.

먼저, 기재필름(100)은 단층 또는 다층구조로 형성될 수 있으며, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리 메타크릴레이트, 폴리카보네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.First, the base film 100 may be formed as a single layer or a multilayer structure, and may include at least one of polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, and polycarbonate.

다음으로, 상도 코팅층(300)은 기재필름(100)의 상측에 부착되며, 바인더 및 무기입자를 포함할 수 있다.Next, the top coat layer 300 is attached to the upper side of the base film 100, and may include a binder and inorganic particles.

이때, 바인더는 폴리염화비닐, 아크릴, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리비닐알코올, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 라텍스 중 하나 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로 형성될 수 있으나, 이는 본 발명의 실시예에 불과하므로 이에 한정되지 않는다.At this time, the binder may include at least one of polyvinyl chloride, acrylic, ethylene vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, and latex, and may preferably be formed of acryl, And therefore it is not limited thereto.

또한, 무기입자는 실리카 비드, 알루미나 비드, 탄산칼슘 비드, 탈크 비드, 수산화알루미늄 비드, 이산화티타늄 비드, 아크릴 비드, 실리콘 비드 중 두개 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 실리카 비드와 아크릴 비드로 형성될 수 있으나, 이는 본 발명의 실시예에 불과하므로 이에 한정되지 않는다.The inorganic particles may include at least two of silica beads, alumina beads, calcium carbonate beads, talc beads, aluminum hydroxide beads, titanium dioxide beads, acrylic beads, and silicon beads, preferably formed of silica beads and acrylic beads However, this is only an embodiment of the present invention and is not limited thereto.

이때, 실리카 비드에 의해 잉크 흡습성 및 표면 광택이 증가하고, 아크릴 비드에 의해 표면 경도가 증가하며, 이에 따라, 내스크래치성 및 방오성을 가질 뿐만 아니라 별도의 보호필름이 필요하지 않아 경제적인 효과를 가질 수 있다.At this time, the silica beads increase the ink hygroscopicity and surface gloss and increase the surface hardness by the acrylic beads. Accordingly, the silica beads not only have scratch resistance and antifouling property but also have an economical effect .

또한, 무기입자가 엠보 패턴을 형성하므로 질감 표현이 우수하며, 유기용제를 포함하지 않으므로 작업자의 건강을 해치는 문제점을 방지할 수 있을 뿐만 아니라 유해 폐기물 저감 효과를 가질 수 있다.In addition, since the inorganic particles form an embossed pattern, they are excellent in texture expression and do not contain an organic solvent, thereby preventing a problem of harming the health of a worker as well as having a harmful waste reducing effect.

또한, 무기입자는 10~50㎛ 크기로 형성될 수 있다.In addition, the inorganic particles may be formed in a size of 10 to 50 mu m.

이때, 무기입자의 크기가 10㎛ 미만일 경우, 표면 강도가 충분히 증가되지 않아 스크래치가 생길 수 있다는 문제점이 발생하고, 50㎛를 초과하는 경우, 무기입자가 바인더에 불균일하게 도포되며, 이에 따라, 코팅 후 표면에 크랙이 발생하는 문제점이 발생할 수 있다.When the size of the inorganic particles is less than 10 mu m, the surface strength is not sufficiently increased and scratches may occur. When the size of the inorganic particles exceeds 50 mu m, the inorganic particles are non-uniformly applied to the binder, There is a possibility that a crack occurs on the rear surface.

또한, 상도 코팅층(300)은 바인더 100중량부에 대하여 무기입자 1~10중량부를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴 100중량부에 대하여 실리카 비드 0.5~5중량부 및 아크릴 비드 0.5~5중량부를 포함할 수 있다.The top coat layer 300 may contain 1 to 10 parts by weight of inorganic particles per 100 parts by weight of the binder, preferably 0.5 to 5 parts by weight of silica beads and 0.5 to 5 parts by weight of acrylic beads, .

이때, 무기입자가 1중량부 미만일 경우, 표면 강도가 약해져 외부 스크래치 및 오염에 취약하다는 문제점이 발생하며, 10중량부를 초과할 경우, 표면 조막특성이 저하되어 표면에 크랙이 발생하거나 부착력이 감소한다는 문제점이 발생할 수 있다.When the amount of the inorganic particles is less than 1 part by weight, the surface strength is weakened and the composition is vulnerable to external scratches and contamination. When the amount of the inorganic particles is more than 10 parts by weight, Problems may arise.

이러한 상도 코팅층(300)은 25~60㎛ 두께로 형성될 수 있다.The top coat layer 300 may be formed to a thickness of 25 to 60 탆.

이때, 상도 코팅층(300)의 두께가 25㎛ 미만일 경우, 코팅 공정에서 입도 크기가 큰 무기입자가 불균일하게 도포되거나 깎여나가 내스크래치성이 감소되는 문제점이 발생하며, 60㎛를 초과할 경우, 응집력이 저하되어 표면 크랙 발생 등 물성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있다.When the thickness of the upper coating layer 300 is less than 25 탆, the inorganic particles having a large particle size are unevenly coated or scraped off in the coating process to reduce the scratch resistance. When the thickness exceeds 60 탆, Resulting in deterioration of physical properties such as surface cracking.

또한, 상도 코팅층(300)은 방오성 및 슬립성 향상을 위하여 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 첨가제는 실리콘계 첨가제 및 왁스계 첨가제 중 하나 이상으로 형성될 수 있다.In addition, the top coat layer 300 may further include an additive for improving the antifouling property and the slip property, and the additive may be formed of at least one of a silicone additive and a wax additive.

또한, 첨가제는 바인더 100중량부에 대하여 0.5~5중량부를 포함할 수 있다.The additive may include 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

이때, 첨가제가 0.5중량부 미만일 경우, 방오성이 충분히 나타나지 않는다는 문제점이 발생하며, 5중량부를 초과할 경우, 표면 조막특성이 저하되어 표면에 크랙이 발생하거나 부착력이 감소한다는 문제점이 발생할 수 있다.If the amount of the additive is less than 0.5 parts by weight, antifouling property may not be sufficiently exhibited. If the amount of the additive exceeds 5 parts by weight, surface film-forming characteristics may be deteriorated, causing cracks or adhesion on the surface.

이 외에도, 상도 코팅층(300)은 분산제, 습윤제, 레벨링제 등과 같은 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition, the top coat layer 300 may further include additives such as dispersants, wetting agents, leveling agents, and the like.

다음으로, 프라이머층(200)은 기재필름(100)에 상도 코팅층(300)을 용이하게 부착시키기 위해 기재필름(100)의 상면에 도포될 수 있다.Next, the primer layer 200 may be applied to the upper surface of the base film 100 to easily adhere the top coat layer 300 to the base film 100. [

또한, 프라이머층(200)은 폴리염화비닐, 아크릴, 에틸렌 비닐아세테이트, 폴리 비닐 알코올, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 라텍스 중 하나로 형성될 수 있으며, 더욱 자세하게는 폴리우레탄 또는 폴리염화비닐을 이소시아네이트 가교시켜 형성될 수 있으나, 이는 본 발명의 실시예에 불과하므로 이에 한정되지 않는다.Further, the primer layer 200 may be formed of one of polyvinyl chloride, acrylic, ethylene vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, and latex, and more particularly, polyurethane or polyvinyl chloride is formed by isocyanate crosslinking However, this is only an embodiment of the present invention and is not limited thereto.

이러한 프라이머층(200)은 1~5㎛ 두께로 형성될 수 있다.The primer layer 200 may be formed to a thickness of 1 to 5 탆.

이때, 프라이머층(200)의 두께가 1㎛ 미만일 경우, 기재필름(100)과 상도 코팅층(300) 사이의 접착력이 저하된다는 문제점이 발생하며, 5㎛를 초과할 경우, 경화시간이 오래 걸려 제조시간이 증가하므로 프린팅 소재의 생산성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있다.If the thickness of the primer layer 200 is less than 1 탆, the adhesive force between the base film 100 and the upper coating layer 300 is lowered. If the thickness of the primer layer 200 is more than 5 탆, The productivity of the printing material may be deteriorated due to an increase in the time.

또한, 내스크래치성 프린팅 소재는 유색 토너층(400)을 더 포함할 수 있다.In addition, the scratch resistant printing material may further comprise a colored toner layer 400.

유색 토너층(400)은 기재필름(100)의 하면에 도포될 수 있다.The colored toner layer 400 can be applied to the lower surface of the base film 100.

그러나, 이는 본 발명의 실시예에 불과하므로 유색 토너층(400)은 기재필름(100)이 다층구조로 형성될 경우, 기재필름(100)의 각 층 사이에 형성될 수도 있다.However, since this is only an embodiment of the present invention, the color toner layer 400 may be formed between the respective layers of the base film 100 when the base film 100 is formed into a multilayer structure.

이에 따라, 표면의 프린팅이 하면으로 노출되지 않을 뿐만 아니라 하면으로부터 조사되는 빛으로부터 차폐 효과를 가질 수 있다.Accordingly, the printing of the surface is not only exposed to the bottom surface but also has a shielding effect from the light emitted from the bottom surface.

또한, 내스크래치성 프린팅 소재는 피막층(500)을 더 포함할 수 있다.In addition, the scratch resistant printing material may further comprise a coating layer (500).

피막층(500)은 상도 코팅층(300)의 상측에 형성되며, 표면이 고르지 않은 요철 형상으로 형성될 수 있다.The coating layer 500 is formed on the upper side of the upper coating layer 300 and may be formed in a concavo-convex shape having an uneven surface.

더욱 자세하게는, 피막층(500)의 표면에 형성되는 요철의 돌출부가 평평한 상태로 절단된 형상으로 형성되며, 이에 따라, 입사되는 빛이 난반사되는 것을 최소화하여 프린팅 선명도가 저하되는 것을 방지할 수 있다.More specifically, the projections of the concavities and convexities formed on the surface of the coating layer 500 are formed in a flattened shape, thereby minimizing the irregular reflection of incident light, thereby preventing the sharpness of the printing from being degraded.

또한, 피막층(500)은 굴절율 감소를 위해 메타아크릴레이트 및 불소화칼슘을 포함하며, 더욱 자세하게는 메타아크릴레이트 100중량부에 대하여 불소화칼슘 25~35중량부를 포함할 수 있다.In addition, the coating layer 500 includes methacrylate and calcium fluoride to reduce the refractive index, and more specifically, may comprise 25 to 35 parts by weight of calcium fluoride relative to 100 parts by weight of methacrylate.

불소화칼슘은 피막층(500)의 경도를 증가시킬 뿐만 아니라 굴절율을 감소시키는 효과를 가지며, 염화칼슘 및 불소화나트륨의 혼합물로 합성될 수 있으나, 합성 물질은 본 발명의 실시예에 불과하므로 이에 한정되지 않는다.The calcium fluoride not only increases the hardness of the coating layer 500 but also has the effect of reducing the refractive index and can be synthesized with a mixture of calcium chloride and sodium fluoride, but the synthetic material is only an embodiment of the present invention and is not limited thereto.

이때, 불소화칼슘이 25중량부 미만일 경우, 경도 증가 및 굴절율 감소 효과가 충분히 나타나지 않으며, 35중량부를 초과할 경우, 제품의 제조단가가 상승된다는 문제점이 발생할 수 있다. If the amount of calcium fluoride is less than 25 parts by weight, the effect of increasing the hardness and decreasing the refractive index is not sufficiently exhibited. If the amount of calcium fluoride is more than 35 parts by weight, the manufacturing cost of the product may be increased.

이러한 피막층(500)은 12~18㎛ 두께로 형성될 수 있다.The coating layer 500 may be formed to a thickness of 12 to 18 탆.

이때, 피막층(500)의 두께가 12㎛ 미만일 경우, 표면의 형태가 제대로 나타나지 않아 입사되는 빛의 난반사 방지가 불가하다는 문제점이 발생하며, 18㎛를 초과할 경우, 경화시간이 오래 걸려 제조시간이 증가하므로 프린팅 소재의 생산성이 저하된다는 문제점이 발생할 수 있다.If the thickness of the coating layer 500 is less than 12 탆, the shape of the surface does not appear properly, which prevents the irregular reflection of incident light. When the thickness exceeds 18 탆, the curing time is long, The productivity of the printing material may be deteriorated.

이하에서, 실시예를 들어 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명할 것이나, 이들은 단지 본 발명의 바람직한 구현예를 예시하기 위한 것으로, 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but they should be construed as merely illustrative of preferred embodiments of the present invention, and the examples do not limit the scope of the present invention.

[[ 실시예Example 1] One]

40㎛ 두께인 기재필름 상면에 폴리우레탄을 이소시아네이트 가교시킨 프라이머층을 3㎛ 두께로 도포하였다.A primer layer obtained by crosslinking polyurethane with isocyanate on a surface of a base film having a thickness of 40 mu m was applied to a thickness of 3 mu m.

아크릴 100중량부에 30㎛ 크기의 실리카 비드 3중량부, 30㎛ 크기의 아크릴 비드 3중량부를 혼합하여 상부 코팅층을 형성하고, 이를 프라이머층 상측에 부착하였다.3 parts by weight of silica beads having a size of 30 mu m and 3 parts by weight of acrylic beads having a size of 30 mu m were mixed with 100 parts by weight of acrylic to form an upper coating layer and attached to the upper side of the primer layer.

기재필름 하면에 유색 토너층을 도포하여 내스크래치성 프린팅 소재를 제조하였다.A color toner layer was coated on the bottom surface of the substrate film to prepare an scratch resistant printing material.

[[ 실시예Example 2] 2]

실시예 1의 상측에 메타아크릴레이트 100중량부에 불소화칼슘 30중량부를 혼합하고, 이를 요철 형태로 도포한 후, 표면을 평평한 형태로 절단하여 피막층을 형성하여 내스크래치성 프린팅 소재를 제조하였다.100 parts by weight of methacrylate was mixed with 30 parts by weight of calcium fluoride on the upper side of Example 1, and the resultant was applied in a concavo-convex form, and then the surface was cut into a flat shape to form a coating layer to prepare a scratch resistant printing material.

[[ 비교예Comparative Example 1] One]

상부 코팅층에 실리카 비드 및 아크릴 비드를 혼합하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 제작하였다.Except that silica beads and acrylic beads were not mixed in the upper coating layer.

[[ 비교예Comparative Example 2] 2]

실시예 1의 상측에 메타아크릴레이트 100중량부에 불소화칼슘 30중량부를 혼합하고, 이를 요철 형태로 도포하여 내스크래치성 프린팅 소재를 제조하였다.On the upper side of Example 1, 100 parts by weight of methacrylate and 30 parts by weight of calcium fluoride were mixed and coated in a concave-convex form to prepare a scratch resistant printing material.

[[ 실험예Experimental Example 1]  One] 내스크래치성Scratch resistance , , 접촉각Contact angle 측정 Measure

실시예 1 및 2와, 비교예 1에 대하여, 내스크래치성, 접촉각을 측정하였다.The scratch resistance and the contact angle were measured for Examples 1 and 2 and Comparative Example 1.

내스크래치성을 측정하기 위하여, 실시예 1 및 2와, 비교예 1에서 제조된 프린팅 소재에 강철솜을 사용하여 250gf/cm2의 하중을 가해서 10회 왕복했을 때의 상처의 개수를 관찰하였다. 상처가 없을 경우 레벨 6, 1~3개 상처가 있을 경우 레벨 5, 4~6개 상처가 있을 경우 레벨 4, 7~9개 상처가 있을 경우 레벨 3, 10개 이상의 상처가 있을 경우 레벨 2, 전체 면에 상처가 있을 경우 레벨 1로 측정하였다.In order to measure the scratch resistance, the number of wounds was observed when the printing material prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 was subjected to a reciprocating movement of 10 times with a load of 250 gf / cm 2 using a steel wool. Level 6 if there is no injury Level 5 if there are 1 to 3 injuries Level 4 if there are 4 to 6 injuries Level 7 if there are 7 to 9 injuries Level 3 if there are injuries Level 2 if there are more than 10 injuries, When there was a wound on the entire surface, the level 1 was measured.

방오성을 측정하기 위하여, 실시예 1 및 2와, 비교예 1에서 제조된 프린팅 소재 표면의 수접촉각을 측정하였다. 상온(25 ℃), 상대습도 50%에서 증류수 2ml를 정량하여 적하하고, 1분 후에 접촉각계(SEO社의 Phoenix 300)를 사용하여 증류수에 대한 접촉각을 측정하였다.In order to measure the antifouling property, the water contact angles of the printing material surfaces prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were measured. 2 ml of distilled water was added dropwise at room temperature (25 ° C) and relative humidity of 50%, and contact angle with distilled water was measured after 1 minute using a contact angle meter (Phoenix 300, SEO).

그 결과는 하기 [표 1]과 같다.The results are shown in Table 1 below.

구분division 실시예Example 1 One 실시예Example 2 2 비교예Comparative Example 1 One 내스크래치성Scratch resistance 66 55 44 접촉각Contact angle (˚)(°) 9797 9595 8080

상기 [표 1]에 나타난 바와 같이, 실험예 1에 의하면 실리카 비드 및 아크릴 비드를 포함하는 실시예 1 및 2의 내스크래치성이 이를 포함하지 않는 비교예 1의 내스크래치성에 비해 높은 것을 알 수 있었다.또한, 실시예 1 및 2의 접촉각이 비교예 1의 접촉각에 비해 높은 값을 가지므로 우수한 방오성을 가지는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 1, according to Experimental Example 1, scratch resistance of Examples 1 and 2 including silica beads and acrylic beads was higher than that of Comparative Example 1 which did not include scratch resistance . Further, it was found that the contact angles of Examples 1 and 2 are higher than those of Comparative Example 1, and therefore, they have excellent antifouling properties.

[[ 실험예Experimental Example 2] 반사율 측정 2] Reflectance measurement

실시예 2와 비교예 2에 대하여, 반사율을 측정하였다.For Example 2 and Comparative Example 2, the reflectance was measured.

실시예 2 및 비교예 2에서 제조된 프린팅 소재에 파장 550nm의 가시광선을 조사하고, 입사 각도 0˚ 측정 각도 0˚에 있어서의 반사율을 측정하였다.The printing material prepared in Example 2 and Comparative Example 2 was irradiated with a visible light having a wavelength of 550 nm and the reflectance at an incident angle of 0 DEG was measured at 0 DEG.

그 결과는 하기 [표 2]와 같다.The results are shown in Table 2 below.

구분division 실시예Example 2 2 비교예Comparative Example 2 2 반사율(reflectivity( %% )) 0.720.72 1.151.15

상기 [표 2]에 나타난 바와 같이, 실시예 2의 반사율이 비교예 2보다 현저히 낮은 것으로 나타나, 실시예 2가 우수한 반사 방지율을 가지는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 2, the reflectance of Example 2 was significantly lower than that of Comparative Example 2, indicating that Example 2 had an excellent antireflection ratio.

이상에서 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 설명하였으나, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 다른 구체적인 형태로 실시할 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 따라서 이상에서 기술한 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention may be embodied in many other specific forms without departing from the spirit or essential characteristics thereof. The embodiments described above are therefore to be considered in all respects as illustrative and not restrictive.

100: 기재필름
200: 프라이머층
300: 상도 코팅층
400: 유색 토너층
500: 피막층100: substrate film
200: primer layer
300: top coat layer
400: colored toner layer
500: Coating layer

Claims (12)

내스크래치성 프린팅 소재에 있어서,
단층 또는 다층구조로 형성되는 기재필름;
상기 기재필름의 상측에 부착되며, 바인더 및 무기입자를 포함하는 상도 코팅층;
상기 기재필름에 상기 상도 코팅층을 용이하게 부착시키기 위해, 상기 기재필름의 상면에 도포되는 프라이머층을 포함하며,
상기 상도 코팅층의 상측에 형성되며, 표면이 고르지 않은 형상으로 형성되는 피막층을 더 포함하고,
상기 피막층은 메타아크릴레이트 및 불소화칼슘을 포함하며,
상기 불소화칼슘의 평균 입경은 0.55~0.65㎛인 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
In a scratch resistant printing material,
A base film formed into a single layer or a multilayer structure;
An upper coating layer adhered to the upper side of the base film, the upper coating layer comprising a binder and inorganic particles;
And a primer layer applied on an upper surface of the base film to easily adhere the top coat layer to the base film,
Further comprising a coating layer formed on the top coat layer and formed in an uneven surface,
Wherein the coating layer comprises methacrylate and calcium fluoride,
Wherein the calcium fluoride has an average particle diameter of 0.55 to 0.65 占 퐉.
제 1항에 있어서,
상기 기재필름은,
폴리올레핀, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리 메타크릴레이트, 폴리카보네이트 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.

The method according to claim 1,
The base film may be formed,
Characterized in that it comprises at least one of polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, and polycarbonate.

제 1항에 있어서,
상기 바인더는,
폴리염화비닐, 아크릴, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리비닐알코올, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 라텍스 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
Wherein the binder comprises:
Characterized in that it comprises at least one of polyvinyl chloride, acrylic, ethylene vinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, and latex.
제 1항에 있어서,
상기 무기입자는,
실리카 비드, 알루미나 비드, 탄산칼슘 비드, 탈크 비드, 수산화알루미늄 비드, 이산화티타늄 비드, 아크릴 비드, 실리콘 비드 중 두개 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
The above-
Characterized in that it comprises at least two of silica beads, alumina beads, calcium carbonate beads, talc beads, aluminum hydroxide beads, titanium dioxide beads, acrylic beads and silicon beads.
제 1항에 있어서,
상기 상도 코팅층은,
바인더 100중량부에 대하여 무기입자 1~10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
Wherein the upper coating layer comprises:
And 1 to 10 parts by weight of inorganic particles per 100 parts by weight of the binder.
제 1항에 있어서,
상기 상도 코팅층은,
25~60㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
Wherein the upper coating layer comprises:
Is formed to a thickness of 25 to 60 탆.
제 1항에 있어서,
상기 상도 코팅층은,
실리콘계 첨가제 및 왁스계 첨가제 중 하나 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
Wherein the upper coating layer comprises:
A silicone-based additive, and a wax-based additive.
제 1항에 있어서,
상기 프라이머층은,
폴리우레탄 또는 폴리염화비닐을 이소시아네이트 가교시켜 형성되는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
The primer layer,
Characterized in that the polyurethane or polyvinyl chloride is formed by isocyanate crosslinking.
제 1항에 있어서,
상기 내스크래치성 프린팅 소재는,
상기 기재필름의 하면에 도포되는 유색 토너층을 더 포함하며,
상기 유색 토너층에 의해 차폐 효과를 가지는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
The scratch resistant printing material comprises
Further comprising a colored toner layer applied to a lower surface of the base film,
Wherein the colored toner layer has a shielding effect.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 피막층의 표면은,
상측의 돌출부가 평평한 형태로 절단된 요철 형상으로 형성되는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
The surface of the coating layer
Wherein the upper protruding portion is formed in a concavo-convex shape cut into a flat shape.
제 1항에 있어서,
상기 피막층은
12~18㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 내스크래치성 프린팅 소재.
The method according to claim 1,
The coating layer
Is formed to a thickness of 12 to 18 占 퐉.
KR1020180089097A 2018-07-31 2018-07-31 Scratch-resistant printing material KR101946804B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180089097A KR101946804B1 (en) 2018-07-31 2018-07-31 Scratch-resistant printing material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020180089097A KR101946804B1 (en) 2018-07-31 2018-07-31 Scratch-resistant printing material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR101946804B1 true KR101946804B1 (en) 2019-02-12

Family

ID=65369184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020180089097A KR101946804B1 (en) 2018-07-31 2018-07-31 Scratch-resistant printing material

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101946804B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113025228A (en) * 2021-04-09 2021-06-25 九江力达科技有限公司 Heating composite color-changing film and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004338149A (en) * 2003-05-14 2004-12-02 Canon Inc Recording medium and manufacturing method therefor
KR20050049662A (en) * 2003-11-22 2005-05-27 삼성전자주식회사 Recording medium for ink jet printers
KR20060007729A (en) * 2004-07-21 2006-01-26 삼성전자주식회사 Recording medium for ink jet printers
KR20060047078A (en) * 2004-11-15 2006-05-18 주식회사 상보 Inkjet recording sheet

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004338149A (en) * 2003-05-14 2004-12-02 Canon Inc Recording medium and manufacturing method therefor
KR20050049662A (en) * 2003-11-22 2005-05-27 삼성전자주식회사 Recording medium for ink jet printers
KR20060007729A (en) * 2004-07-21 2006-01-26 삼성전자주식회사 Recording medium for ink jet printers
KR20060047078A (en) * 2004-11-15 2006-05-18 주식회사 상보 Inkjet recording sheet

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113025228A (en) * 2021-04-09 2021-06-25 九江力达科技有限公司 Heating composite color-changing film and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101970093B1 (en) Anti-glare hard coat laminated film
US7341789B2 (en) Stain resistant protective film and adhesive sheet having the same thereon
EP1274570B1 (en) Adhesive sheet and floor surface covered structure
TWI480154B (en) Surface protection film
CN1394757A (en) Graphic product and its preparing method
CN101858994A (en) Low reflection film
WO2017188728A2 (en) Paint protection film
MXPA04010059A (en) Retroreflective article comprising water-borne acrylic topcoats.
CN104640704A (en) Printing sheet, decorative sheet, and adhesive decorative sheet
CN108541239B (en) Decorative article featuring a microscopic periodic pattern and method of making the same
KR20100051788A (en) Light-blocking decorative sheet
KR101946804B1 (en) Scratch-resistant printing material
KR20180063079A (en) Decorative sheet and veneer
KR100994051B1 (en) Hard coating film for display with excellent reflective appearance and anti-finger print
KR101067277B1 (en) Infrared blocking film
JP4526005B2 (en) Weather-resistant hard coat film and method for producing the same
KR20100067286A (en) Polyester film having the primer layer with ipproved adhesive and durability
JP2009160755A (en) Transparently coated base material
JP6972006B2 (en) An article mainly composed of a predetermined pattern of randomly dispersed microspheres and a method for manufacturing the same.
JP5023561B2 (en) Anti-reflection laminate
CN1265958C (en) Improved transparent adhesive sheet
JP2013075441A (en) Laminate for flooring material surface
KR101651199B1 (en) A film formed board and manufacturing process thereof
US10676665B2 (en) Outdoor color-changeable film having self-recovering properties
TW201736868A (en) Optical body and glass material

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant