KR101933487B1 - 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법 - Google Patents
에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 에폭시실란과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지 및 실란커플링제가 하이브리드되어 실란화합물과 콘크리트와의 결합력 향상으로 콘크리트 바닥과 부착강도가 높고 불연성이 우수하며, 실란화합물과 에피클로로히드린 변성 페놀 수지의 결합으로 내충격성, 내화학성이 우수한 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 에폭시실란과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지 및 실란커플링제가 하이브리드되어 실란화합물과 콘크리트와의 결합력 향상으로 콘크리트 바닥과 부착강도가 높고 불연성이 우수하며, 실란화합물과 에피클로로히드린 변성 페놀 수지의 결합으로 내충격성, 내화학성이 우수한 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법에 관한 것이다.
일반적으로, 주택, 아파트, 사무실, 창고, 생산제조 공장, 지하주차장 등의 콘크리트 바닥 표면은 상주인원, 보행자 및 차량, 중장비 등의 이용빈도가 높아 반복적인 이동하중의 영향을 받게 되므로 콘크리트 표면은 외부 마찰에 의한 마모 등에 의해 쉽게 열화 현상이 발생하여 유지 개보수에 많은 시간과 경비가 소요된다.
또한, 공동주택 등의 바닥, 주차장 바닥에서 발생되는 결로수나 차량에 의해 유입되는 물이나 눈 등에 의해 누수사례가 종종 발생되는 만큼 주차장 바닥마감재는 방수성능과 함께 강한 내마모성능, 논슬립 성능 등이 동시에 확보되어야 한다.
이에 따라 콘크리트 표면 바닥마감재는 상기와 같은 성능을 가지는 에폭시 수지계, 우레탄계, 시멘트혼합 수지 모르터계 등을 주로 사용하고 있으며, 그 중 에폭시 수지계, 우레탄계는 접착성, 내약품성, 전기적 성질 등이 우수하여 건축, 토목 분야를 포함한 각종 산업분야에서 광범위하게 사용하고 있다.
뿐만 아니라, 에폭시 수지계, 우레탄계 바닥마감재의 재료적, 환경적 문제점에 대한 개선을 목적으로, 이종 소재간의 부착력 강화 및 물리적 성능 향상을 위하여 각종 하이브리드 수지의 개발이 시도되고 있다.
그러나, 에폭시계 또는 우레탄계 바닥재는 시공단가는 저렴하지만 화재시 유독물질을 배출하여 인명피해의 주원인이 되고 있으며, 콘크리트와 같은 무기질계 바닥면과 재질이 상이하므로 부착성이 떨어져 외부 충격이나 수축 및 팽창에 따른 박리 및 크랙 발생이 심한 문제점이 있다.
한편, 최근 불연성 건축재에 대한 규제가 강화되고 있고, 이에 발맞춰 상기 바닥마감재의 경우에도 불연성이 강화되고 있으며, 이에 따라 불연성 도료조성물의 개발이 활발하다.
현재까지 개발된 난연성 또는 불명성 바닥마감재의 특허기술로는 한국등록특허 10-0900078(2009년05월22일)에, 폴리에스테르수지 35∼60 중량%와 탈 이온수 25∼40 중량%, 이산화티타늄 14∼20 중량% 및 비결정질 실리카 1 ∼5 중량%로 이루어진 액상수지 15∼25 중량%;와 포틀랜드 시멘트 30∼50 중량%와 실리카 50∼70 중량%를 배합하여 이루어진 시멘트와 실리카 혼합파우더 65∼70중량%; 및 경화제 10∼15 중량%;를 혼합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 친환경무기질계 복합난연성 바닥재 조성물이 개발된 바 있다.
또한, 한국등록특허 10-0921531(2009년10월06일)에는 바닥에 콘크리트를 타설하고 콘크리트가 양생된 후 표면에 홈을 파는 단계; 수용성 아크릴 공중합수지 60-80중량%와 물 20-40중량%로 이루어진 혼합물과 포틀랜드 시멘트를 15 대 1 내지 25 대 1의 비율로 혼합하고, 상기 바닥 콘크리트 표면에 도포하여 하도를 형성하는 단계; 포틀랜드 시멘트 20-35중량%, 알루미나 시멘트, 석고 또는 이의 혼합물 10-15중량%, 05-1mm의 입자크기를 갖는 규사 10-12중량%, 3-4mm의 입자크기를 갖는 규사 30-40중량%, 탄산칼슘 10-15중량%, 소포제 02-03중량%, 분산제 01-04중량%, 분말수지 22-35중량%, 경화 촉진제 01-02중량%, 지연제 01-04중량%, 무기안료 2-4중량%, 섬유유리 03-06중량%로 이루어진 분말 배합물과 물 70-80중량% 및 수용성 아크릴 공중합수지 20-30중량%로 이루어진 액상 배합물을 3:1 내지 10:1의 비율로 혼합하고 교반한 다음, 상기 하도의 상부에 도포하고 표면에 요철무늬를 형성하여 중도를 형성하는 단계; 및 상기 중도의 표면에 파라핀 왁스를 코팅하는 단계를 포함하는 무기질 불연 바닥재 시공 방법이 공지되어 있다.
또한, 한국등록특허 10-1123386(2012년02월27일)에는 불연성 무기계 칼라파우더 100중량부에 대하여 폴리머계 에멀젼 바인더 22~35중량부를 혼합하여 이루어진 것을 특징으로 하는 난연성 무기계 폴리머 몰탈이 보강된 논슬립 바닥재로서, 상기 불연성 무기계 칼라파우더는 시멘트 규사몰탈, 알루미나 규사몰탈으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이고, 상기 폴리머계 에멀전 바인더는 아크릴 에멀젼, 라텍스 에멀젼으로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 난연성 무기계 폴리머 몰탈이 보강된 논슬립 바닥재가 공지되어 있다.
또한, 한국등록특허 10-1762309(2017년07월21일)에는 실리콘, 라텍스, 아크릴, 우레탄 중 하나의 수지를 프로필렌 글리콜에 용해시킨 페인트 주원료 100중량부에 대해, 무기질바인더 50-60중량부와, 첨가제 40-50중량부를 포함하여 조성된 불연페인트 조성물로서, 상기 무기질바인더는 실리카겔과 제올라이트 분말 및 고령토가 1:1:1의 중량비로 혼합된 혼합물 10-25중량%와, 에틸렌글리콜 또는 글리세린 5-15중량%와, 안정제 2-5중량%와, 분산제 1-2중량%, 증점제 2-3중량% 및 나머지 포타슘실리케이트로 이루어지고; 상기 첨가제는 인슐래드를 포함한 중공형 세라믹 미소구체 15-25중량%와, 규조토 10-22중량%와, 퍼라이트 8-20중량%와, 소포제 05-5중량% 및 나머지 탄산칼슘으로 이루어진 것을 특징으로 하는 단열 차열기능을 갖는 무기질 불연페인트 조성물이 공지되어 있다.
그러나, 상기 특허들은 시멘트 등의 무기계 바인더 혼합물들을 반드시 혼합하여야 하고, 여전히 아크릴, 폴리에스터, 우레탄 등의 유기바인더를 사용하므로 난연 또는 불연효과를 나타내기에는 한계가 있었다.
한편, 종래 사용되던 유기계 바인더에 비해 도막강도가 우수하고, 시멘트, 콘크리트 등에 대한 부착력이 우수하고, 통기성을 보유하고 있으며, 친환경성 재료라는 측면에서 실란화합물을 도료 바인더로 사용되고 있는데, 한국등록특허 10-1347725(2013년12월27일)에 조성물 총 100 중량부를 기준으로, 규산칼륨 수용액 50∼80 중량부, 규산리튬 수용액 5∼20 중량부, 실란커플링제 1∼10 중량부, 메틸트리메톡시 실란 1∼10 중량부, 아크릴 에멀젼 수용액 1∼5 중량부 및 물(100 중량부까지 보충)를 포함하는 하이브리드 변성 실리케이트계 바인더 조성물에 있어서, 규산칼륨 수용액에서 K2O와 SiO2의 몰비가 1 : 31∼34이고, 고형분 함량이 40∼45 중량%이며; 규산리튬 수용액에서 Li2O와 SiO2의 몰비가 1 : 45∼50이고, 고형분 함량이 20∼25 중량%이며; 아크릴 에멀젼 수용액에서 고형분 함량이 40 중량%이고, pH가 8 이상인 것을 특징으로 하는 하이브리드 변성 실리케이트계 바인더 조성물이 공지되어 있다.
또한, 한국등록특허 10-1673936(2016년11월02일)에 ⅰ)실란 가수분해 화합물 40 중량% ~ 50중량%, 에폭시 수지 화합물 30 중량% ~ 40중량%, 용매 10 중량% ~ 20중량% 및 PH 4로 제조된 증류수 3 중량% ~ 7 중량%를 중합하여 제조된 주재 및 ⅱ) 경화제를 포함하는 것을 특징으로 하고, 상기 용매는 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 및 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르로 이루어진 군에서 선택하여 단독 또는 혼합 사용하되, 상기 실란 가수분해 화합물은 글리시독시프로필트리메톡시실란(Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS)), 테트라에톡시실란(Tetraethyoxysilane(TEOS)), 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)), 무수에탄올을 1:1:1:1의 몰비로 혼합한 실란 혼합액에, 무기산 및 유기산을 이용하여 pH 4로 제조된 증류수를 첨가하여 가수분해하여 제조된 것을 특징으로 하는 도료 조성물이 개발된 바 있다.
그러나, 상기 실란화합물을 도료 바인더로 사용한 상기 특허기술들도 유기바인더인 에폭시수지 또는 아크릴수지를 그대로 사용하고 있어 역시 난연 또는 불연효과를 나타내기에는 한계가 있었다.
따라서 화재시에도 유독물질을 발생하지 않음으로써 인명 피해를 크게 줄일 수 있고 또 외부 충격이나 수축 및 팽창시에도 크랙이나 박리되지 않는 바닥재와 이 바닥재를 이용한 시공기술의 개발이 요구되고 있는 바, 이에 본 발명자들은 변성실란 화합물인 에폭시실란과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지 및 실란커플링제가 하이브리드된 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법을 개발하고 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은 상기한 종래 문제점들을 해결하기 위하여, 에폭시실란과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지 및 실란커플링제가 하이브리드되어 실란화합물과 콘크리트와의 결합력 향상으로 콘크리트 바닥과 부착강도가 높고 불연성이 우수하며, 실란화합물과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지의 결합으로 내충격성, 내화학성이 우수한 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법을 제공하는 것을 해결하고자 하는 과제로 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS)), 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane), 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin), 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol), 산화알루미늄(Alumina), 이산화티타늄(Titanium dioxide)을 포함하여 조성되는 주제; 및 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)), 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol)을 포함하여 조성되는 경화제;로 이루어지는 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물을 과제의 해결수단으로 한다.
상기 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지는 다음 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 다음 [화학식 2]로 표시되는 화합물이 혼합된 것을 과제의 해결수단으로 한다.
[화학식 1]
(상기식에서 n은 1 내지 3이다.)
[화학식 2]
(상기식에서 n은 1 내지 2이다)
상기 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물은 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS)) 10~20중량부, 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane) 9~11중량부, 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin) 13~17중량부, 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate) 0.5~1중량부, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 18~22중량부, 산화알루미늄(Alumina) 28~32중량부, 이산화티타늄(Titanium dioxide) 9~11중량부를 포함하여 조성되는 주제; 및 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)) 30~35중량부, 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine) 5~10중량부, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 58~62중량부를 포함하여 조성되는 경화제;로 이루어지는 것을 과제의 해결수단으로 한다.
또한, 본 발명은, 콘크리트 바탕 표면을 청소 또는 연마 또는 균열 부위를 몰탈이나 에폭시퍼티 처리하는 전처리단계; 상기 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성페놀포름알데히드수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물의 주제 : 경화제의 혼합 무게비가 2 : 1이 되도록 혼합하여 상기 전처리된 콘크리트 표면에 에어리스건이나 로울러로 1회이상 도포하는 도포단계; 상기 도포단계 후 12~24시간 상온경화하여 불연성 도막을 형성하는 도막형성단계;를 포함하는 불연성 도막 시공방법을 과제의 해결수단으로 한다.
상기 전처리단계 후에는 표면강화제 도포단계, 하도 도포단계, 하도 및 중도도포단계에서 선택된 1종 이상의 도포단계를 더 포함하는 것을 과제의 해결수단으로 한다.
상기 도포단계 후에는 논슬립을 위하여 콜츠를 살포하는 단계를 더 포함하는 것을 과제의 해결수단으로 한다.
본 발명의 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물 및 이를 이용한 불연성 도막 시공방법은 에폭시실란과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지 및 실란커플링제가 하이브리드되어 실란화합물과 콘크리트와의 결합력 향상으로 콘크리트 바닥과 부착강도가 높고 불연성이 우수하며, 에폭시실란과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지의 결합으로 내충격성, 내화학성이 우수한 불연성 도막을 형성할 수 있는 우수한 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 불연성 도막 시공방법에 의해 시공된 불연성 도막 사시도
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위하여, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS)), 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane), 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin), 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol), 산화알루미늄(Alumina), 이산화티타늄(Titanium dioxide)을 포함하여 조성되는 주제; 및 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)), 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol)을 포함하여 조성되는 경화제;로 이루어지는 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물을 기술구성의 특징으로 한다.
상기 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지는 다음 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 다음 [화학식 2]로 표시되는 화합물이 혼합된 것을 기술구성의 특징으로 한다.
[화학식 1]
(상기식에서 n은 1 내지 3이다.)
[화학식 2]
(상기식에서 n은 1 내지 2이다)
상기 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물은 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS)) 10~20중량부, 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane) 9~11중량부, 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin) 13~17중량부, 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate) 0.5~1중량부, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 18~22중량부, 산화알루미늄(Alumina) 28~32중량부, 이산화티타늄(Titanium dioxide) 9~11중량부를 포함하여 조성되는 주제; 및 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)) 30~35중량부, 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine) 5~10중량부, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 58~62중량부를 포함하여 조성되는 경화제;로 이루어지는 것을 기술구성의 특징으로 한다.
또한, 본 발명은, 콘크리트 바탕 표면을 청소 또는 연마 또는 균열 부위를 몰탈이나 에폭시퍼티 처리하는 전처리단계; 상기 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성페놀포름알데히드수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물의 주제 : 경화제의 혼합 무게비가 2 : 1이 되도록 혼합하여 상기 전처리된 콘크리트 표면에 에어리스건이나 로울러로 1회이상 도포하는 도포단계; 상기 도포단계 후 12~24시간 상온경화하여 불연성 도막을 형성하는 도막형성단계;를 포함하는 불연성 도막 시공방법을 기술구성의 특징으로 한다.
상기 전처리단계 후에는 표면강화제 도포단계, 하도 도포단계, 하도 및 중도도포단계에서 선택된 1종 이상의 도포단계를 더 포함하는 것을 기술구성의 특징으로 한다.
상기 도포단계 후에는 논슬립을 위하여 콜츠를 살포하는 단계를 더 포함하는 것을 기술구성의 특징으로 한다.
이하에서는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예 및 도면을 통하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 실시예 및 도면에 한정되지 않는다.
우선, 본 발명의 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물은 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS)), 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane), 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin), 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol), 산화알루미늄(Alumina), 이산화티타늄(Titanium dioxide)을 포함하여 조성되는 주제; 및 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)), 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine), 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol)을 포함하여 조성되는 경화제;로 이루어진다.
여기서, 상기 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS))은 에폭시기가 상기 경화제인 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine)과 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate)의 chraogkp서 축합 및 1차 및 2차 경화반응하여 접착 및 강도를 나타내며, 그 축합 및 1차 및 2차 경화반응의 반응식은 다음과 같다.
또한, 상기 반응식에서 나타난 바와 같이, 2차 경화반응 후에는 추가로 여러 실란커플링제와 경화반응하는데, 본 발명에서는 주제의 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane)과 경화제의 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS))은 실란커플링제로 사용되어 도막을 형성한다.
이때, 상기 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS))의 사용량은 10~20중량부 사용하는 것이 반응성을 촉진하고 접착력 및 강도면에서 바람직하며, 사용량이 20중량부를 초과하면 접착력 및 강도는 증가되나 경화가 촉진되어 작업성이 저하되기 쉬우며, 사용량이 10중량부 미만이면 작업성은 개선되나, 반응성이 저하되어 조기 접착 및 강도효과가 미흡하게 된다. 아울러, 상기 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS))에 대하여 사용되는 경화제인 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine)는 무게비로서 2:1로 혼합되는데, 상기 범위를 벗어나게 되면 경화가 미흡하거나 경화속도가 빨라 가사시간이 너무 단축되는 문제점이 있다.
또한, 상기 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane)은 9~11중량부, 상기 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)) 30~35중량부 사용하는 것이 도막물성에 바람직하다.
본 발명에서 실란은 경화과정에서 콘크리트와의 무기결합을 형성하여 콘크리트와의 접착력 및 강도를 나타내고, 불연성을 나타내게 된다.
한편, 본 발명에서는 상기 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS))와 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine)의 축합 및 경화반응과 실란커플링 반응에 더하여, 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin)을 추가로 사용하여 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin)의 에폭시기가 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate) 촉매하에 상기 반응식과정에서 실란과 개환반응하여 실란과 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin)가 하이브리드 결합을 형성하게 된다.
보다 상세히 설명하면, 상기 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin)는 페놀과 포름알데히드의 알칼리성에서의 초기 반응 생성물인 다음 화학식으로 표시되는 레졸화합물이 생성된다.
이때, 상기 레졸화합물의 페놀성 수산기에 에피클로로히드린을 작용시켜 글리시딜에테르로 하여 제조된 것이 본 발명의 다음 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 다음 [화학식 2]로 표시되는 화합물이 혼합된 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin)이다.
[화학식 1]
(상기식에서 n은 1 내지 3이다.)
[화학식 2]
(상기식에서 n은 1 내지 2이다)
상기 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin)는 본 발명의 실란과 하이브리드 결합하여 내충격성, 내화학성이 우수한 도막을 형성하게 된다.
뿐만 아니라, 본 발명의 실란과 하이브리드 결합된 상기 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin)는 불연성이고 내후성이 좋으며, 기계적 강도가 강해 비교적 탄성도 있고, 열 및 전기의 절연성이 좋고 내수성이 있으며 내약품성이 우수한 장점이 있다.
아울러, 본 발명에서 산화알루미늄(Alumina)은 수축을 방지하고 도막형성시 무기충전 및 불연성 효과를 향상시키기 위하여 사용되는 것으로 28~32중량부 사용하는 것이 바림직하며, 상기 범위를 벗어나는 경우에는 도막물성이 미흡하게 되는 단점이 있게 된다.
또한, 본 발명에서 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol)은 희석제로서 적절하게 점도를 조절하여 사용하며, 이산화티타늄(Titanium dioxide)은 백색무기안료로서 적절한 량으로 사용하는 것은 당업자에 자명한 사항이므로 상세한 설명은 생략한다.
한편, 본 발명의 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물을 이용한 불연성 도막은 콘크리트 바탕 표면을 청소 또는 연마 또는 균열 부위를 몰탈이나 에폭시퍼티 처리하는 전처리단계; 상기 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성페놀포름알데히드수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물의 주제 : 경화제의 혼합 무게비가 2 : 1이 되도록 혼합하여 상기 전처리된 콘크리트 표면에 에어리스건이나 로울러로 1회이상 도포하는 도포단계; 상기 도포단계 후 12~24시간 상온경화하여 불연성 도막을 형성하는 도막형성단계;를 포함하는 불연성 도막 시공방법에 의하여 시공될 수 있다.
특히, 상기 전처리단계는 건축물의 콘크리트 바탕의 유분, 수분, 먼지 등의 이물질 제거를 위한 작업 공정으로서, 이러한 공정을 거치지 않는 경우 콘크리트 바닥이 각종 이물질로 오염되거나 또는 크랙, 요철 형성으로 인해 표면이 고르지 않게 되는 문제가 발생할 수 있으므로, 시공을 하기 전에 반드시 거쳐야 한다.
뿐만 아니라, 신설 콘크리트, 몰탈에 시공을 하는 경우에는 함수율 10%, PH 95 이하가 될 때까지 충분히 양생, 건조시키는 것이 바람직하다.
또한, 상기 전처리를 할 때 콘크리트 바탕의 균열 부분이나 요철 부위는 몰탈이나 에폭시퍼티를 이용하여 메울 수 있으며, 콘크리트 표면을 연마, 연삭하여 전체적으로 바닥의 평탄성을 확보하는 것이 중요하다.
아울러, 상기 전처리단계 후에는 [도 1]에 도시한 바와 같이, 표면강화제 도포단계, 하도 도포단계, 하도 및 중도도포단계에서 선택된 1종 이상의 도포단계를 더 포함하여 도막을 형성할 수 있으며, 논슬립을 위하여 콜츠를 살포하는 단계를 더 포함할 수도 있다.
[본 발명의 불연성 도료 조성물의 주제 및 경화제의 제조]
교반기가 구비된 용기에 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 15kg, 디메톡시디메틸실란 10kg, 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(CAS No. 9003-36-5) 15kg, 테트라부틸티타네이트 0.5kg, 이소프로필알콜 20kg, 산화알루미늄(Alumina) 30kg, 이산화티타늄(Titanium dioxide) 10kg를 혼합하여 주제를 제조하였다.
다음, 교반기가 구비된 용기에 메틸트리메톡시실란 33kg, 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(CAS No. 39423-51-3) 7kg, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 60kg를 혼합하여 경화제를 제조하였다.
[비교예]
본 발명의 실시예와 비교하기 위하여, 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(CAS No. 9003-36-5) 40kg, 테트라부틸티타네이트 0.5kg, 이소프로필알콜 20kg, 산화알루미늄(Alumina) 30kg, 이산화티타늄(Titanium dioxide) 10kg를 혼합하여 주제를 제조하였다.
다음, 교반기가 구비된 용기에 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(CAS No. 39423-51-3) 20kg, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 60kg를 혼합하여 경화제를 제조하였다.
[실험예]
상기 [실시예] 및 [비교예]에서 제조된 조성물을 이용하여 도막의 부착강도, 불연성을 평가하였다.
(부착강도 평가)
상기 [실시예] 및 [비교예]에서 제조된 주제 : 경화제의 혼합 무게비가 2 : 1이 되도록 혼합하여 20cm x 20cm 크기의 시멘트 보드에 0.1kg/㎡의 양으로 균일하게 도포하여 7일간 상온에서 경화시켜 시편을 제작하였다.
7일간 경화된 시편을 KS F 4936 “콘크리트 보호용 도막재”의 시험방법에 의거하여 부착강도를 평가하고 그 결과를 [표 1]에 나타내었다.
(불연성 평가)
상기 [실시예] 및 [비교예]에서 제조된 주제 : 경화제의 혼합 무게비가 2 : 1이 되도록 혼합하여 25cm × 20cm × 2cm 크기의 폴리우레탄 시트에 도막 건조 두께가 1㎜±0.02㎜이 되도록 도포하고 경화하였다. 부탄가스 캔에 부착한 토치에서 토출되는 956~957℃의 강력한 화염을 수직 방향으로 접촉시키고 그 결과를 [표 1]에 나타내었다.
이때, 이때 시편의 불연 특성을 다음과 같은 기준으로 평가하였다
◎ : 불연성 도막이 화염에 의하여 연소되어 꼬불꼬불한 융기된 탄화수지-흑연 복합체가 치밀한 방화층을 형성할 뿐 화염 접촉후 1분 동안 폴리우레탄 폼 본체의 외관상에는 변화가 없으며 폴리우레탄의 온도 증가는 6℃ 미만임
○ : 불연성 도막이 화염에 의하여 연소되어 꼬불꼬불한 융기된 탄화수지-[0062] 흑연 복합체가 치밀한 방화층을 형성할 뿐 화염 접촉후 1분 동안 폴리우레탄 폼 본체의 외관상에는 변화가 없으며 폴리우레탄의 온도 증가는 6℃ 이상 15℃ 미만임
△ : 불연성 도막이 화염에 의하여 연소되어 꼬불꼬불한 융기된 탄화수지-흑연 복합체가 치밀한 방화층을 형성할 뿐 화염 접촉후 1분 동안 폴리우레탄 폼 본체의 외관상에는 변화가 없으며 폴리우레탄의 온도 증가는 15℃이상 40℃ 미만임
× : 불연성 도막이 화염에 의하여 연소되어 꼬불꼬불한 융기된 탄화수지-흑연 복합체가 치밀한 방화층을 형성하지만 화염 접촉후 1분 동안 폴리우레탄 폼 본체가 변형되기 시작하며 폴리우레탄의 온도 증가는 40℃ 이상임.
구분 | 부착강도(N/㎟) | 불연성 |
실시예 | 2.0 | ○ |
비교예 | 1.4 | × |
[표 1]에 나타낸 바와 같이, 부착강도는 본 발명에 따른 실시예의 경우 2.0을 나타낸 반면에 비교예의 경우 1.4를 나타내고 있으므로, 본 발명의 부착강도가 우수한 것을 알 수 있으며, 불연성 역시 본 발명의 실시예가 비교예보다 월등히 우수한 것을 알 수 있다.
이상의 설명은 본 발명의 기술사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명에 개시된 실시예 및 도면들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예 및 도면에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호 범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.
1 : 콘크리트 기재 2 : 하도
3 : 중도 4 : 불연성 도막
3 : 중도 4 : 불연성 도막
Claims (6)
- 삭제
- 삭제
- 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(3-Glycidoxypropyltrimethoxysilane(GPTMS)) 10~20중량부, 디메톡시디메틸실란(Dimethoxydimethylsilane) 9~11중량부, 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지(Epichlorohydrin modified phenol formaldehyde resin) 13~17중량부, 테트라부틸티타네이트(Tetra-n-butyltitanate) 0.5~1중량부, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 18~22중량부, 산화알루미늄(Alumina) 28~32중량부, 이산화티타늄(Titanium dioxide) 9~11중량부를 포함하여 조성되는 주제; 및 메틸트리메톡시실란(Methyltrimethoxysilane(MTMS)) 30~35중량부, 트리메틸올프로판폴리(옥시프로필렌)트리아민(Trimethylolpropanepoly(oxypropylene)triamine) 5~10중량부, 이소프로필알콜(Isopropyl alcohol) 58~62중량부를 포함하여 조성되는 경화제;로 이루어지고, 상기 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지는 다음 [화학식 1]로 표시되는 화합물 및 다음 [화학식 2]로 표시되는 화합물이 혼합된 것을 특징으로 하는 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물
[화학식 1]
(상기식에서 n은 1 내지 3이다.)
[화학식 2]
(상기식에서 n은 1 내지 2이다)
- 콘크리트 바탕 표면을 청소 또는 연마 또는 균열 부위를 몰탈이나 에폭시퍼티 처리하는 전처리단계; 제3항에 따른 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성페놀포름알데히드수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물의 주제 : 경화제의 혼합 무게비가 2 : 1이 되도록 혼합하여 상기 전처리된 콘크리트 표면에 에어리스건이나 로울러로 1회이상 도포하는 도포단계; 상기 도포단계 후 12~24시간 상온경화하여 불연성 도막을 형성하는 도막형성단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물을 이용한 불연성 도막 시공방법
- 제4항에 있어서,
상기 전처리단계 후에는 표면강화제 도포단계, 하도 도포단계, 하도 및 중도도포단계에서 선택된 1종 이상의 도포단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물을 이용한 불연성 도막 시공방법
- 제4항에 있어서,
상기 도포단계 후에는 논슬립을 위하여 콜츠를 살포하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 에폭시실란 및 에피클로로히드린 변성 페놀포름알데히드 수지를 기재로 하는 2액형 불연성 도료조성물을 이용한 불연성 도막 시공방법
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JP6162480B2 (ja) * | 2013-05-17 | 2017-07-12 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
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