KR101906032B1 - Perovskite oxynitride pigment and manufacturing method of the same - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유한다. 또한 본 발명은 인간과 환경에 무해하며, 고온에서 안정하고, 색상 발현정도가 우수한 무기안료를 제공한다. The perovskite-based oxynitride pigments according to the present invention contain an alkaline earth metal and a transition metal. The present invention also provides an inorganic pigment that is harmless to humans and the environment, is stable at high temperatures, and has excellent color development.

Description

페로브스카이트계 산질화물 안료 및 이의 제조방법{Perovskite oxynitride pigment and manufacturing method of the same}[0001] The present invention relates to a perovskite oxynitride pigment and a manufacturing method thereof,

본 발명은 페로브스카이트계 산질화물 안료 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to perovskite-based oxynitride pigments and their preparation.

안료는 채색에 이용되는 불용성의 유색 또는 무색물질의 총칭으로서, 미분말을 '베히클(Vehicle)'이라 불리우는 적당한 매체로서, 물, 기름 또는 수지를 용해시킨 유기용제 등에 분산시켜 도료나 인쇄잉크의 착색제조에 이용되며, 또한 고무, 플라스틱에 첨가하여 채색하는 데에도 이용된다.A pigment is a collective term for insoluble colored or colorless materials used for coloring. It is a suitable medium called "Vehicle" and dispersed in water, oil or an organic solvent in which resin is dissolved, It is also used to add color to rubber and plastics.

일반적으로 안료는 무기 안료와 유기 안료로 나뉘어지며, 무기 안료는 산화물, 수산화물, 염의 형태로 존재하고, 이 중 산화물은 세라믹 안료로 현재 사용되는 비중이 점차 증가되고 있다. 보통 금속 산화물은 융제, 유약, 소지 등과 섞어 높은 온도에서 소성 후 도자기, 유리, 법랑 등에 사용되며, 적색용, 푸른색용 등으로 사용된다. 그 중에 적색 세라믹 안료의 경우 분말의 크기 및 분산성에 민감하며, 카드뮴(Cd), 납(Pb) 등을 함유하는 안료가 많이 사용되었는데, 최근 유럽에서 발표된 유해물질 제한지침(RoHS: Restriction of Hazardous Substances Directive)에 따라 카드뮴(Cd) 및 납(Pb)의 사용이 제한되고, 따라서 친환경적이고 저가의 대체 안료의 개발이 시급한 시점이다.In general, pigments are divided into inorganic pigments and organic pigments. The inorganic pigments are present in the form of oxides, hydroxides, and salts. Of these oxides, the specific gravity currently used as ceramic pigments is gradually increasing. Usually, metal oxides are mixed with fluxes, glazes, substrates, etc., and are used for ceramics, glass, enamel, etc. after firing at high temperature. Among them, red ceramic pigments are sensitive to the size and dispersibility of powders. Pigments containing cadmium (Cd) and lead (Pb) have been widely used. Recently, Restriction of Hazardous (RoHS) Substance Directive limits the use of cadmium (Cd) and lead (Pb), and it is urgent to develop environmentally friendly low-cost alternative pigments.

특히, 붉은색 안료로서 CdSeS가 주로 사용되고 있으나, 요즘 독성(toxic) 문제가 거론되면서 대체 안료 개발의 필요성이 대두되고 있다.Particularly, CdSeS is mainly used as a red pigment, but toxic problems have recently been pointed out and the necessity of development of alternative pigments is emerging.

이러한 문제점을 해결하기 위해 한국등록특허 제10-0932862호에는 탄탈륨계 적색안료가 개시되어 있다. 그러나 이러한 선행기술은 색상발현이 힘들며, 또한 열을 가했을 때 쉽게 색상이 변색되는 문제를 가질 수 있다. In order to solve such a problem, Korean Patent No. 10-0932862 discloses a tantalum-based red pigment. However, this prior art technique has a problem in that color reproduction is difficult and color discoloration easily occurs when heat is applied.

따라서, 기본적으로 인간과 환경에 무해하고, 고온에서 안정하며, 색상 발현정도가 우수한 특수 안료의 개발이 필요하다. Therefore, it is necessary to develop a special pigment which is basically harmless to human beings and environment, stable at high temperature, and excellent in hue of color.

한국등록특허 제10-0932862호Korean Patent No. 10-0932862

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로, 친환경성을 가지며, 고온 안정성 및 색상 발현성이 우수한 페로브스카이트계 산질화물 안료를 제공함에 있다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and it is an object of the present invention to provide a perovskite-based oxynitride pigment which is environmentally friendly and excellent in high-temperature stability and color development.

또한 본 발명은 고온 안정성 및 색상 발현성이 우수한 페로브스카이트계 산질화물을 제조하는 방법을 제공한다. The present invention also provides a method for producing a perovskite-based oxynitride excellent in high-temperature stability and color development.

한편, 본 발명의 명시되지 않은 또 다른 목적들은 하기의 상세한 설명 및 그 효과로부터 용이하게 추론할 수 있는 범위 내에서 추가적으로 고려될 것이다.On the other hand, other unspecified purposes of the present invention will be further considered within the scope of the following detailed description and easily deduced from the effects thereof.

이와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하며, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 하기 화학식 1로 표현될 수 있다: In order to achieve the above object, the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention contains an alkaline earth metal and a transition metal, and the perovskite-based oxynitride pigment can be represented by the following formula :

[화학식 1][Chemical Formula 1]

AM'X3 AM'X 3

[상기 화학식 1에서, A와 M'은 상호 독립적으로 알칼리 토금속을 포함하되 상기 M'은 적어도 탄탈륨을 포함하고, 상기 X는 산소 및 질소를 포함한다.]Wherein A and M 'independently of one another include an alkaline earth metal, wherein M' comprises at least tantalum, and X comprises oxygen and nitrogen.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 A는 스트론튬 및 바륨 중에서 선택되는 하나 또는 둘일 수 있다. In the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, A may be one or two selected from strontium and barium.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 M'은 탄탈륨 및 마그네슘을 포함하며, 탄탈륨/마그네슘 몰비가 2 이상 9 이하일 수 있다. In the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, M 'may include tantalum and magnesium, and the molar ratio of tantalum / magnesium may be 2 or more and 9 or less.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 X는 산소/질소 몰비가 5 이상 14 미만일 수 있다. In the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, X may have an oxygen / nitrogen molar ratio of 5 or more and less than 14.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 밴드갭 에너지가 1.9 내지 2.5 eV 일 수 있다. In the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, the perovskite-based oxynitride pigment may have a band gap energy of 1.9 to 2.5 eV.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 CIE L*a*b*의 L* 값이 60.2 내지 83.4이고, a* 값이 0 내지 18.0이고, b* 값이 45.0 내지 65.0일 수 있다In the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, the perovskite-based oxynitride pigment has an L * value of CIE L * a * b * of 60.2 to 83.4, 18.0, and the b * value may be 45.0 to 65.0

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 CIE L*a*b*의 L* 값이 35.1 내지 60.0이고, a* 값이 0 내지 22.0 이고, b* 값이 18.0 내지 40.0일 수 있다.In the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, the perovskite-based oxynitride pigment has an L * value of CIE L * a * b * of 35.1 to 60.0, 22.0, and the b * value may be 18.0 to 40.0.

또한 본 발명은 상술한 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing the above-mentioned perovskite-based oxynitride pigment.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법은 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하는 산화물을 제조하는 단계; 및 상기 산화물과 마그네슘 화합물을 혼합한 후 질화 반응시키는 단계;를 포함하며, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 하기 화학식 1로 표현될 수 있다: A method of manufacturing a perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention includes the steps of: preparing an oxide containing an alkaline earth metal and a transition metal; And nitriding the oxides and the magnesium compound, wherein the perovskite-based oxynitride pigment is represented by the following formula (1)

[화학식 1][Chemical Formula 1]

AM'X3 AM'X 3

[상기 화학식 1에서, A와 M'은 상호 독립적으로 알칼리 토금속을 포함하되 상기 M'은 적어도 탄탈륨을 포함하고, 상기 X는 산소 및 질소를 포함한다.]Wherein A and M 'independently of one another include an alkaline earth metal, wherein M' comprises at least tantalum, and X comprises oxygen and nitrogen.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법에 있어, 상기 질화 반응은 암모니아 분위기에서 800 내지 1000℃로 열처리하는 것일 수 있다. In the method for producing the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, the nitridation reaction may be a heat treatment at 800 to 1000 ° C in an ammonia atmosphere.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법에 있어, 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하는 산화물과 마그네슘 화합물을 혼합할 때, 상기 전이금속과 상기 마그네슘의 몰비는 1:0.25 내지 0.75일 수 있다.In the method for producing the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, when the alkaline earth metal and the oxide containing the transition metal are mixed with the magnesium compound, the molar ratio of the transition metal to the magnesium is 1: 0.25 To 0.75.

본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 상술한 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유함으로써, 인간과 환경에 무해하며, 고온에서 안정하고, 색상 발현정도가 우수하다. The perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention is harmless to humans and the environment, is stable at high temperature, and is excellent in color development degree by containing the above-mentioned alkaline earth metal and transition metal.

한편, 여기에서 명시적으로 언급되지 않은 효과라 하더라도, 본 발명의 기술적 특징에 의해 기대되는 이하의 명세서에서 기재된 효과 및 그 잠정적인 효과는 본 발명의 명세서에 기재된 것과 같이 취급됨을 첨언한다.On the other hand, even if the effects are not explicitly mentioned here, the effect described in the following specification, which is expected by the technical features of the present invention, and its potential effects are treated as described in the specification of the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정구조를 도시한 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법을 도시한 공정도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1 및 2에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 XRD 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 3 및 4에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 XRD 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 확산-반사 흡수 스펙트럼이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 CIE L*a*b* 값을 측정하여 도시한 도면이다.
1 is a schematic diagram showing a crystal structure of a perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention.
2 is a process diagram showing a method of manufacturing a perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention.
3 is an XRD graph of the perovskite-based oxynitride pigments according to Examples 1 and 2 of the present invention.
4 is an XRD graph of the perovskite-based oxynitride pigments according to Examples 3 and 4 of the present invention.
5 is a diffuse-reflection absorption spectrum of a perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a graph showing the CIE L * a * b * values of perovskite-based oxynitride pigments according to an embodiment of the present invention.

이하 본 발명에 관하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 실시예 및 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 또한, 본 발명의 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. The following embodiments and drawings are provided by way of example so that those skilled in the art can fully understand the spirit of the present invention. In addition, unless otherwise defined in the technical and scientific terms used herein, unless otherwise defined, the meaning of what is commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs is as follows, A description of known functions and configurations that may unnecessarily obscure the gist of the present invention will be omitted.

본 명세서에서, 사용되는 용어인, "CIE L*a*b*"은 인간 감성에 접근하기 위하여 연구된 결과로 인간이 색채를 감지하는 노랑-파랑, 초록-빨강의 반대색 설에 기초하여 국제조명위원회(CIE)에서 정의한 색 공간을 의미할 수 있다. 구체적으로, "L*"은 반사율(인간의 시감과 같은 명도)을 나타내며, 0 내지 100까지의 단계로 소수점 이하 단위도 표현할 수 있다. "a*"은 색도 다이어그램으로 +a*는 빨강, -a*는 초록 방향을 나타낸다. "b*"는 색도 다이어그램으로 +b*는 노랑, -b*는 파랑 방향을 나타낸다.In the present specification, the term "CIE L * a * b *", which is used in the present specification, is a result of research for approaching human emotion. Based on the contrasting color of yellow-blue, green- It can mean the color space defined by the Commission (CIE). Specifically, " L * " represents the reflectance (lightness such as a human's sensation), and the unit of decimal point can also be expressed in steps of 0 to 100. "a *" is a chromaticity diagram. + a * represents red, and -a * represents green. "b *" is a chromaticity diagram, in which + b * indicates yellow and -b * indicates blue direction.

본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하며, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 하기 화학식 1로 표현된다:The perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention contains an alkaline earth metal and a transition metal, and the perovskite-based oxynitride pigment is represented by the following formula 1:

[화학식 1][Chemical Formula 1]

AM'X3 AM'X 3

[상기 화학식 1에서, A와 M'은 상호 독립적으로 알칼리 토금속을 포함하되 상기 M'은 적어도 탄탈륨을 포함하고, 상기 X는 산소 및 질소를 포함한다.]Wherein A and M 'independently of one another include an alkaline earth metal, wherein M' comprises at least tantalum, and X comprises oxygen and nitrogen.

본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 상기 화학식 1을 만족함으로써, 고온 안정성이 우수하고 인간과 환경에 무해한 안료를 제공할 수 있는 것이다.The perovskite-based oxynitride pigment according to one embodiment of the present invention satisfies the above-described formula (1), thereby providing pigments which are excellent in high-temperature stability and harmless to humans and the environment.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정구조를 도시한 모식도이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 알칼리 토금속(A), 전이금속 또는 알칼리 토금속(M'), 및 비금속 이종원소(X)를 포함할 수 있다. 이때, 상기 알칼리 토금속(A)은 도 1의 육면체의 각 꼭지점에 위치할 수 있으며, 도 1의 육면체 면 중심에는 비금속 이종원소(X)가 위치할 수 있고, 비금속 이종원소(X)가 꼭지점으로 되는 팔면체 내부에는 전이금속 또는 알칼리 토금속(M')이 위치할 수 있다.1 is a schematic diagram showing a crystal structure of a perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention. As shown in Fig. 1, the perovskite-based oxynitride pigment may include an alkaline earth metal (A), a transition metal or an alkaline earth metal (M '), and a non-metal heterogeneous element (X). In this case, the alkaline earth metal (A) may be located at each vertex of the hexahedron of FIG. 1, and a non-metal heterogeneous element X may be located at the center of the hexahedron of FIG. A transition metal or an alkaline earth metal (M ') may be located inside the octahedron.

본 발명을 서술함에 있어, 상기 비금속 이종원소(X)는 원소주기율표의 14족 내지 17족에 속하는 비금속성의 이종원소(heteroatomic nonmetal)를 의미하며, 본 발명의 목적달성을 위하여 상기 비금속 이종원소(X)는 질소 및 산소에서 하나 이상 선택되는 것이 좋다. In describing the present invention, the nonmetal heteroelement X means a heteroatomic nonmetal belonging to Groups 14 to 17 of the Periodic Table of the Elements. To achieve the object of the present invention, the nonmetal heteroelement X ) Is preferably one or more selected from nitrogen and oxygen.

본 발명을 서술함에 있어, 상기 알칼리 토금속(A)은 Sr2 +, Ca2 +, Ba2 +, Mg2 + 등과 같이 상기 전이금속이 이온화된 금속이온 보다 이온 반경이 크고, 상대적으로 낮은 산화수를 갖는 양이온이 되는 것을 의미하며, 본 발명의 목적달성을 위하여 상기 알칼리 토금속(A)은 스트론튬(Sr) 및 바륨(Ba) 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. In describing the present invention, the alkaline earth metal (A) has a larger ionic radius than a metal ion ionized with the transition metal such as Sr 2 + , Ca 2 + , Ba 2 + , Mg 2 +, etc. and has a relatively low oxidation number And the alkaline earth metal (A) may be one or more selected from strontium (Sr) and barium (Ba) in order to achieve the object of the present invention.

본 발명을 서술함에 있어, 상기 전이금속은 이 분야에서 통상적으로 사용되는 물질이면 족하며, 본 발명의 목적달성을 위하여 상기 전이금속은 타이타늄(Ti), 탄탈륨(Ta) 및 니오븀(Nb) 중에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. In order to achieve the object of the present invention, the transition metal may be selected from among titanium (Ti), tantalum (Ta), and niobium (Nb). In the present invention, the transition metal may be a material commonly used in this field. Lt; / RTI >

한편, 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 X는 산소/질소 몰비가 5 이상 14 미만일 수 있다. 상기 산소/질소 몰비를 만족하는 경우, 본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 밴드갭 에너지가 조절될 수 있으며, 우수한 색감을 내기 위한 색상 발현성이 증대될 수 있다. Meanwhile, in the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, X may have an oxygen / nitrogen molar ratio of 5 or more and less than 14. When the oxygen / nitrogen molar ratio is satisfied, the band gap energy of the perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention can be controlled, and the hue for coloring can be increased.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 M'은 탄탈륨 및 마그네슘을 포함할 수 있으며, 탄탈륨/마그네슘 몰비가 2 이상 9 이하일 수 있다. 상기 탄탈륨/마그네슘 몰비를 만족하는 경우, 본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 페로브스카이트 결정구조를 가질 수 있으며, 또한 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정구조 내에 이온 반경이 서로 다른 탄탈륨 및 마그네슘 이온이 혼재되어 형성됨으로써 격자 왜곡(lattice distortion)과 같은 현상이 나타날 수 있다. 이에 따라 페로브스카이트계 산질화물 안료의 밴드갭 에너지가 변화될 수 있으며, 보다 자연스러운 색상 발현이 가능할 수 있다.  In the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, the M 'may include tantalum and magnesium, and the molar ratio of tantalum / magnesium may be 2 or more and 9 or less. When the tantalum / magnesium molar ratio is satisfied, the perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention may have a perovskite crystal structure, and the perovskite-based oxynitride pigment may have a different ionic radius within the crystal structure of the perovskite- A phenomenon such as lattice distortion may occur due to the formation of tantalum and magnesium ions in a mixed state. As a result, the band gap energy of the perovskite-based oxynitride pigment can be changed and more natural color development can be achieved.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어, 상기 A는 스트론튬 및 바륨 중에서 선택되는 하나 또는 둘일 수 있다. 상기 스트론튬 또는 상기 바륨을 사용하는 경우, 본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 친환경적인 특성을 가지며, 고온에서 안정하고 미반응상이 없는 순수한 결정상을 가질 수 있다. Further, in the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, A may be one or two selected from strontium and barium. When strontium or barium is used, the perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention may have a pure crystalline phase which is environment-friendly and stable at high temperature and free from unreacted phase.

이와 같이, 본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 상술한 화학식 1의 AM'X3 로 표현되는 화합물을 포함함으로써, 그 밴드갭 에너지가 1.9 내지 2.5 eV 일 수 있다. As described above, the perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention includes the compound represented by AM'X 3 of the above-mentioned formula (1), so that the band gap energy thereof can be 1.9 to 2.5 eV.

상세하게, 본 발명의 일 실시예에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 상기 A가 스트론튬(Sr)인 경우, 그 밴드갭 에너지는 2.3 내지 2.5 eV 일 수 있다. 이때, 본 발명에 따른 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 CIE L*a*b*의 L* 값이 60.2 내지 83.4이고, a* 값이 0 내지 18.0이고, b* 값이 45.0 내지 65.0일 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 따른 상기 스트론튬을 함유한 페로브스카이트계 산질화물 안료는 황색계 무기안료를 제공할 수 있다.In detail, the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention may have a band gap energy of 2.3 to 2.5 eV when A is strontium (Sr). At this time, the perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention has an L * value of CIE L * a * b * of 60.2 to 83.4, an a * value of 0 to 18.0 and a b * value of 45.0 to 65.0 have. Accordingly, the strontium-containing perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention can provide a yellow-based inorganic pigment.

한편, 본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료는 상기 A가 바륨(Ba)인 경우, 그 밴드갭 에너지는 1.9 내지 2.1 eV 일 수 있다. 이때, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 CIE L*a*b*의 L* 값이 35.1 내지 60.0이고, a* 값이 0 내지 22.0 이고, b* 값이 18.0 내지 40.0일 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 따른 상기 바륨을 함유한 페로브스카이트계 산질화물 안료는 갈색계 무기안료를 제공할 수 있다.Meanwhile, the perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention may have a band gap energy of 1.9 to 2.1 eV when A is barium (Ba). In this case, the perovskite-based oxynitride pigment may have an L * value of CIE L * a * b * of 35.1 to 60.0, an a * value of 0 to 22.0, and a b * value of 18.0 to 40.0. Accordingly, the barium-containing perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention can provide a brown-based inorganic pigment.

또한 본 발명은 상술한 페로브스카이트계 산질화물 안료를 제조하는 방법을 포함한다. 또한 본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법은 상술한 페로브스카이트계 산질화물 안료의 내용을 포함한다.The present invention also includes a method for producing the above-mentioned perovskite-based oxynitride pigments. The method for producing the perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention includes the content of the above-mentioned perovskite-based oxynitride pigment.

도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법은 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하는 산화물을 제조하는 층상 구조의 페로브스카이트계 산화물 제조단계(S10), 및 상기 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유한 산화물과 마그네슘 화합물을 혼합한 후 질화 반응시키는 페로브스카이트계 산질화물 안료 제조단계(S20)를 포함한다.Referring to FIG. 2, a process for producing a perovskite-based oxynitride pigment according to the present invention comprises a step (S10) of producing a layered perovskite-based oxide for producing an oxide containing an alkaline earth metal and a transition metal, And a step (S20) of preparing a perovskite-based oxynitride pigment by mixing a magnesium compound with an oxide containing a ground metal and a transition metal, followed by nitridation reaction.

상세하게, 층상 구조의 페로브스카이트계 산화물 제조단계(S10)는 상술한 화학식 1의 A 원료와 M'원료가 혼합된 혼합물을 고상반응(Solid state reaction)시켜 층상 구조의 페로브스카이트계 산화물을 제조하는 단계를 의미할 수 있다. Specifically, the perovskite-based oxide production step S10 of the layered structure is a step of solid-state reaction of a mixture of the A raw material and the M 'raw material of the above-mentioned formula (1) to form a layered perovskite oxide May refer to the manufacturing step.

구체적이고 비한정적인 일 예로, 상기 고상반응시 온도는 800 내지 1500 ℃일 수 있으며, 활성 분위기 또는 불활성 분위기에서 고상반응을 수행할 수 있다. As a specific, non-limiting example, the solid reaction temperature may be 800 to 1500 ° C, and the solid phase reaction may be performed in an active atmosphere or an inert atmosphere.

한편, 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료 제조단계(S20)는 상기 층상 구조의 페로브스카이트계 산화물 제조단계(S10)에서 제조된 층상 구조의 페로브스카이트계 산화물과 마그네슘 화합물을 혼합한 후 질화 반응시키는 단계를 의미할 수 있다. Meanwhile, the perovskite-based oxynitride pigment preparation step (S20) may be performed by mixing the layered perovskite-type oxide produced in the perovskite-based oxide production step (S10) of the layered structure with a magnesium compound, And the like.

상세하게, 상기 질화 반응은 암모니아 가스를 함유한 분위기에서 약 800 내지 1000℃로 열처리하는 것일 수 있다. Specifically, the nitridation reaction may be a heat treatment at about 800 to 1000 占 폚 in an atmosphere containing ammonia gas.

또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 페로브스카이트계 산질화물 안료 제조단계(S20)에 있어, 상기 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하는 산화물과 마그네슘 화합물을 혼합할 때 전이금속과 마그네슘의 몰비는 1:0.25 내지 0.75일 수 있다.Further, in the step (S20) of producing the perovskite-based oxynitride pigment according to an embodiment of the present invention, when the alkaline earth metal and the transition metal-containing oxide are mixed with the magnesium compound, the molar ratio of the transition metal to magnesium 1: 0.25 to 0.75.

이하 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 하기의 실시예를 들어 상세하게 설명하겠으나, 본 발명이 다음 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1Example 1

고상반응Solid reaction (( SolidSolid statestate reactionreaction )을 이용한 ) SrSr 55 TaTa 44 OO 1515 합성 synthesis

SrCO3(Aldrich, 99.9%)와 Ta2O5(Advanced Chemicals, 99.99%)를 몰비 5:2로 칭량한 다음, 공기 중에서 1300℃ 4시간 고상반응시켜 생성물 Sr5Ta4O15을 얻었다. 생성물 Sr5Ta4O15을 XRD 측정으로 그 결정상을 확인하였으며, 도 3(a)에 나타내었다.SrCO 3 (Aldrich, 99.9%) and Ta 2 O 5 (Advanced Chemicals, 99.99%) were weighed in a molar ratio of 5: 2 and then subjected to solid phase reaction at 1300 ° C for 4 hours in air to obtain Sr 5 Ta 4 O 15 . The crystal Sr of the product Sr 5 Ta 4 O 15 was confirmed by XRD measurement and is shown in FIG. 3 (a).

질화nitrification 반응을 이용한  Reaction SrMgSrMg 00 .. 22 TaTa 00 .. 88 OO 22 .. 66 NN 00 .4.4 합성 synthesis

상기 생성물 Sr5Ta4O15와 MgCl2(Alfa Aesar, 99%)를 몰비 1:1로 칭량하고 혼합하여 Sr5Ta4O15와 MgCl2로 된 혼합물을 준비하였다. 이후, 혼합물 2 g을 몰더에 넣고 10 MPa 로 가압한 다음 펠렛으로 제조하였다. The product Sr 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 (Alfa Aesar, 99%) were weighed and mixed at a molar ratio of 1: 1 to prepare a mixture of Sr 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 . Then, 2 g of the mixture was put into a molder and pressurized to 10 MPa and made into pellets.

상기 펠렛은 암모니아(NH3)가 150 sccm으로 흐르는 관상로에서 850℃에서 15시간 제1질화 처리하고, 이어서 900℃에서 30시간 제2질화 처리하고, 이어서 최종 온도인 950℃에서 30시간 제3질화 처리하여 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4을 제조하였다. 제1질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 3(b)에, 제2질화 처리후 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 3(c)에, 제3질화 처리후 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 3(d)에 각각 나타내었다. The pellet is 30 hours in an ammonia (NH 3) is processed 15 hours the first nitriding at 850 ℃ in a tubular furnace flowing to 150 sccm, and then 30 hours a second nitriding treatment at 900 ℃, and then the 950 ℃ final temperature 3 by nitriding SrMg 0. 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 was prepared. Fig. 3 (b) shows the crystal phase of the perovskite-based oxynitride pigment produced after the first nitriding treatment, Fig. 3 (c) shows the crystal phase of the perovskite-based oxynitride pigment after the second nitriding treatment, The crystal phase of the perovskite-based oxynitride pigment is shown in Fig. 3 (d).

실시예 2Example 2

실시예 1의 Sr5Ta4O15와 MgCl2 이 혼합된 펠렛을 암모니아(NH3)가 150 sccm으로 흐르는 관상로에서 950℃에서 60시간 질화 처리하여 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4을 제조하였다. 실시예 2에서 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 3(e)에 나타내었다.The Sr 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 Is a mixed pellet of ammonia (NH 3) is in a tubular furnace with a flowing 150 sccm at process 950 60 sigan nitride SrMg 0. 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 was prepared. The crystalline phase of the perovskite-based oxynitride pigment prepared in Example 2 is shown in Fig. 3 (e).

실시예 3Example 3

고상반응Solid reaction (( SolidSolid statestate reactionreaction )을 이용한 ) BaBa 55 TaTa 44 OO 1515 합성 synthesis

BaCO3(Alfa Aesar,99.95%) 8.97 g 와 Ta2O5(Advanced Chemicals, 99.99%) 8.04 g 를 몰비 5:2로 칭량한 다음, 공기 중에서 1300℃ 8시간 고상반응시켜 생성물 Ba5Ta4O15을 얻었다. 생성물 Ba5Ta4O15을 XRD 측정으로 그 결정상을 확인하였으며, 도 4(a)에 나타내었다.8.97 g of BaCO 3 (Alfa Aesar, 99.95%) and 8.04 g of Ta 2 O 5 (Advanced Chemicals, 99.99%) were weighed in a molar ratio of 5: 2 and then subjected to solid phase reaction at 1300 ° C for 8 hours in air to obtain Ba 5 Ta 4 O 15 . The crystal phase of the product Ba 5 Ta 4 O 15 was confirmed by XRD measurement and is shown in FIG. 4 (a).

질화nitrification 반응을 이용한  Reaction BaMgBaMg 00 .. 22 TaTa 00 .. 88 OO 22 .. 66 NN 00 .4.4 합성 synthesis

상기 생성물 Ba5Ta4O15와 MgCl2(Alfa Aesar, 99%)를 몰비 1:1로 칭량하고 혼합하여 Ba5Ta4O15와 MgCl2로 된 혼합물을 준비하였다. 이후, 혼합물 2 g을 몰더에 넣고 10 MPa로 가압한 다음 펠렛으로 제조하였다. The product Ba 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 (Alfa Aesar, 99%) were weighed and mixed at a molar ratio of 1: 1 to prepare a mixture of Ba 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 . Then, 2 g of the mixture was put into a molder and pressurized to 10 MPa and made into pellets.

상기 펠렛은 암모니아(NH3)가 150 sccm으로 흐르는 관상로에서 900℃에서 12시간 제1질화 처리하고, 이어서 900℃에서 12시간 제2질화 처리하고, 이어서 최종 온도인 930℃에서 48시간 제3질화 처리하여 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4을 제조하였다. 실시예 3에 따른 제1질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 4(b)에, 제2질화 처리후 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 4(c)에, 제3질화 처리후 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 4(d)에 각각 나타내었다.The pellet is ammonia (NH 3) is in a tubular furnace flowing to 150 sccm 12 hours the first nitriding treatment at 900 ℃, followed by 12 hours a second nitriding treatment, followed by 48 hours at 930 ℃ a final temperature at 900 ℃ 3 BaMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 was prepared. Fig. 4 (b) shows the crystal phase of the perovskite-based oxynitride pigment produced after the first nitriding treatment according to Example 3, and Fig. 4 (c) shows the crystal phase of the perovskite- , And the crystal phase of the perovskite-based oxynitride pigment after the third nitriding treatment is shown in Fig. 4 (d).

실시예 4Example 4

실시예 3의 Ba5Ta4O15와 MgCl2이 혼합된 펠렛을 암모니아(NH3)가 150 sccm으로 흐르는 관상로에서 930℃에서 72시간 질화 처리하여 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4을 제조하였다. 실시예 4에서 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료의 결정상은 도 4(e)에 나타내었다.The pellet obtained by mixing Ba 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 of Example 3 was nitrided at 930 ° C for 72 hours in a tubular furnace in which ammonia (NH 3 ) flows at 150 sccm to obtain BaMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 was prepared. The crystalline phase of the perovskite-based oxynitride pigment prepared in Example 4 is shown in Fig. 4 (e).

측정예 1Measurement example 1

상기 실시예 1 내지 4에서 제조된 AMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 .4 (A= Sr 또는 Ba)의 결정구조를 분석하기 위해 XRD(X-Ray Diffraction)를 측정하여 그 그래프를 도 3 및 도 4에 도시하였다. The AMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 .4 to analyze a crystal structure of the (A = Sr or Ba) by measuring the XRD (X-Ray Diffraction) is shown the graph in Fig. 3 and Fig.

도 3(a)는 실시예 1 내지 2에서 제조된 층상 구조의 페로브스카이트계 산화물인 Sr5Ta4O15 의 결정상을 나타내며, 도 3(b)는 실시예 1에서 제1질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타내며, 도 3(c)는 실시예 1에서 제2질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 SrMg0.2Ta0.8O2.6N0.4 의 결정상을 나타내며, 도 3(d)는 실시예 1에서 제3질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타내며, 도 3(e)는 실시예 2에서 한번에 950℃에서 60시간 질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타낸다.FIG. 3 (a) shows a crystalline phase of Sr 5 Ta 4 O 15 , which is a perovskite oxide of the layered structure produced in Examples 1 and 2, and FIG. 3 (b) Gt; SrMg < / RTI > 0 , which is a perovskite-based oxynitride pigment . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . Represents a four-crystal phase, and Fig. 3 (c) of Example 1 after the second nitriding process in a represents a crystal phase of manufacturing a perovskite teugye the oxynitride pigment SrMg 0.2 Ta 0.8 O 2.6 N 0.4 , Figure 3 (d) is The perovskite-based oxynitride pigment produced in Example 1 after the third nitriding treatment, SrMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . Refers to the crystalline phase 4, Fig. 3 (e) is a SrMg 0 in Example 2 at a time at 950 ℃ 60 hours after nitriding is manufactured perovskite teugye oxynitride pigment. 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 < / RTI >

도 3(b) 내지 도 3(e)를 참조하면, Sr5Ta4O15와 MgCl2이 혼합된 펠렛을 질화 처리하는 경우 페로브스카이트계 산질화물 안료인 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 를 얻을 수 있다. 또한 도 3(d)에 나타낸 바와 같이, 상술한 제1질화 처리, 제2질화 처리, 및 제3질화 처리를 연속적으로 진행하는 경우, 순수한 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타냄을 확인하였다. 3 (b) to 3 (e), in the case of nitriding the pellet mixed with Sr 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 , the perovskite-based oxynitride pigment SrMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 can be obtained. As shown in Fig. 3 (d), when the first nitriding treatment, the second nitriding treatment and the third nitriding treatment described above are continuously performed, pure SrMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 crystal phase.

도 4(a)는 실시예 3 내지 4에서 제조된 층상 구조의 페로브스카이트계 산화물인 Ba5Ta4O15 의 결정상을 나타내며, 도 4(b)는 실시예 3에서 제1질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타내며, 도 4(c)는 실시예 3에서 제2질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 BaMg0.2Ta0.8O2.6N0.4 의 결정상을 나타내며, 도 4(d)는 실시예 3에서 제3질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타내며, 도 4(e)는 실시예 4에서 한번에 930℃에서 72시간 질화 처리후 제조된 페로브스카이트계 산질화물 안료인 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타낸다.4 (a) shows a crystal phase of Ba 5 Ta 4 O 15 , which is a perovskite oxide of the layered structure produced in Examples 3 to 4, and FIG. 4 (b) The perovskite-based oxynitride pigment BaMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 (c) shows a crystalline phase of BaMg 0.2 Ta 0.8 O 2.6 N 0.4 , which is a perovskite-based oxynitride pigment produced after the second nitridation treatment in Example 3, and FIG. 4 (d) BaMg 0 , which is a perovskite-based oxynitride pigment produced after the third nitriding treatment in Example 3 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 shows the crystal phase of BaMg 0 , which is a perovskite-based oxynitride pigment produced after nitriding treatment at 930 ° C for 72 hours in Example 4 at once in FIG. 4 (e) . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 < / RTI >

도 4(b) 내지 도 4(e)를 참조하면, Ba5Ta4O15와 MgCl2이 혼합된 펠렛을 질화 처리하는 경우 페로브스카이트계 산질화물 안료인 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 를 얻을 수 있다. 또한 도 4(d)에 나타낸 바와 같이, 상술한 실시예 3의 제1질화 처리, 제2질화 처리, 및 제3질화 처리를 연속적으로 진행하는 경우, 순수한 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4 의 결정상을 나타냄을 확인하였다. Referring to FIGS. 4 (b) to 4 (e), when the pellet mixed with Ba 5 Ta 4 O 15 and MgCl 2 is nitrided, the perovskite oxynitride pigment BaMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 can be obtained. Further, as shown in Fig. 4 (d), when the first nitriding treatment, the second nitriding treatment and the third nitriding treatment of the above-described Example 3 are continuously performed, pure BaMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 . 4 crystal phase.

측정예 2Measurement example 2

상기 실시예 1 및 3에서 제조된 AMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 .4 (A= Sr 또는 Ba)의 확산-반사 흡수 스펙트럼(diffuse-reflectance absorption spectra)을 도 5에 나타내었다. 도 5에 도시된 ST는 SrTaO2N를, SNT는 SrNa0 . 2Ta0 . 8O2 . 8N0 .2를, SMT는 실시예 1에서 제조된 SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 .4를, SLT는 SrLi0 . 2Ta0 . 8O2 . 8N0 .2를, BT는 BaTaO2N를, BLT는 BaLi0.2Ta0.8O2.8N0.2를, BMT는 실시예 3에서 제조된 BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 .4를, BNT는 BaNa0.2Ta0.8O2.8N0.2를 각각 나타내며, 괄호 안의 수치는 ST, SNT, SMT, SLT, BT, BLT, BMT, BNT 각각의 밴드갭 에너지(단위: eV)를 나타낸다.The AMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . Shows the reflection absorption spectra of Fig. 5 (diffuse-reflectance absorption spectra) - 6 N 0 .4 diffusion of (A = Sr or Ba). ST represents SrTaO 2 N, SNT represents SrNa 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 8 N 0 .2 , and SMT is SrMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 .4 , SLT is SrLi 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 8 N 0 .2 , BT is BaTaO 2 N, BLT is BaLi 0.2 Ta 0.8 O 2.8 N 0.2 , and BMT is BaMg 0 . 2 Ta 0 . 8 O 2 . 6 N 0 .4 to, BNT is BaNa 0.2 Ta 0.8 O 2.8 N represents a 0.2, respectively, the figures in parentheses indicate the ST, SNT, SMT, SLT, BT, BLT, BMT, BNT each band gap energy (unit: eV) .

도 5를 참조하면, 실시예 1에서 제조된 SMT(SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 . 4)는 그 밴드갭 에너지가 약 2.40 eV임을 확인하였다. 또한 실시예 3에서 제조된 BMT(BaMg0.2Ta0.8O2.6N0.4)는 그 밴드갭 에너지가 약 1.99 eV임을 확인하였다.5, the embodiment of SMT prepared in 1 (SrMg 0. 2 Ta 0 . 8 O 2. 6 N 0. 4) it was confirmed that the band gap energy of about 2.40 eV. Also, BMT (BaMg 0.2 Ta 0.8 O 2.6 N 0.4 ) prepared in Example 3 had a band gap energy of about 1.99 eV.

측정예 3Measurement example 3

상기 측정예 2에서 서술한 바와 유사 또는 동일하게, 실시예 1에서 제조된 SMT(SrMg0.2Ta0.8O2.6N0.4) 안료와 실시예 3에서 제조된 BMT(BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 .4) 안료의 색상을 측정하였다. 상기 안료는 국제조명위원회(CIE)의 표색계(L*,a*,b*)를 기준으로 컬러 스펙트로포토미터(Color spectrophotometer) (ColorMate, SCINCO)를 통하여 분석하였고, 그 결과를 도 6에 나타내었다. 도 6에 도시된 ST, SNT, SMT, SLT, BT, BLT, BMT, BNT 각각의 CIE L*a*b* 측정 결과를 살피면, a*는 가로축에 해당하는 값에 의해 결정되며, b*는 세로축에 해당하는 값에 의해 결정되고, 괄호 안의 안의 수치는 L* 값을 의미한다. Said similarly or the same as that described in the Measurement Example 2, prepared in Example 1 SMT (SrMg 0.2 Ta 0.8 O 2.6 N 0.4) manufactured by a pigment as in Example 3 BMT (BaMg 0. 2 Ta 0. 8 O 2 . 6 0 .4 N) was measured for the color of the pigment. The pigment was analyzed with a color spectrophotometer (ColorMate, SCINCO) based on the colorimetric system (L *, a *, b *) of the International Lighting Commission (CIE) . A * is determined by a value corresponding to the abscissa, and b * is a value obtained by measuring a CIE L * a * b * measurement result of each of ST, SNT, SMT, SLT, BT, BLT, BMT and BNT shown in FIG. Is determined by the value corresponding to the vertical axis, and the numerical value in parentheses means L * value.

도 6을 참조하면, 실시예 1에서 제조된 SMT(SrMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 .4) 안료의 L* 값은 약 74 내지 77 이며, a* 값은 약 10 내지 12 이며, b* 값은 약 53 내지 57임을 알 수 있었다. 또한 실시예 3에서 제조된 BMT(BaMg0 . 2Ta0 . 8O2 . 6N0 .4) 안료의 L* 값은 약 48 내지 51 이며, a* 값은 약 18 내지 21 이며, b* 값은 약 23 내지 27임을 알 수 있었다. 6, Example 1, a SMT (SrMg 0. 2 Ta 0 . 8 O 2. 6 N 0 .4) produced in L * value of the pigment is from about 74 to about 77, a * value of about 10 to 12, and the b * value was about 53 to 57. In addition, the prepared in Example 3 BMT (BaMg 0. 2 Ta 0. 8 O 2. 6 N 0 .4) L * value of the pigment is from about 48 to about 51, a * values are about 18 to 21, b * Value was found to be about 23-27.

이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 도면에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, Those skilled in the art will recognize that many modifications and variations are possible in light of the above teachings.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다. Accordingly, the spirit of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described, and all of the equivalents or equivalents of the claims, as well as the following claims, belong to the scope of the present invention .

Claims (10)

알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하는 페로브스카이트계 산질화물 안료에 있어서,
상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 하기 화학식 1로 표현되고,
[화학식 1]
AM'X3
[상기 화학식 1에서, 상기 A는 스트론튬 및 바륨 중에서 선택되는 하나 또는 둘인 것이고, 상기 M'은 탄탈륨 및 마그네슘을 포함하고, 상기 X는 산소 및 질소를 포함한다]
상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는,
상기 A가 스트론튬인 경우, 그 밴드갭 에너지는 2.3 내지 2.5 eV이고, CIE L*a*b*의 L* 값이 60.2 내지 83.4이고, a* 값이 0 내지 18.0이고, b* 값이 45.0 내지 65.0이며,
상기 A가 바륨인 경우, 그 밴드갭 에너지는 1.9 내지 2.1 eV이고, CIE L*a*b*의 L* 값이 35.1 내지 60.0이고, a* 값이 0 내지 22.0 이고, b* 값이 18.0 내지 40.0이고,
탄탈륨/마그네슘 몰비가 2 이상 9 이하이며,
상기 X는 산소/질소 몰비가 5 이상 14 미만인 페로브스카이트계 산질화물 안료.
In a perovskite-based oxynitride pigment containing an alkaline earth metal and a transition metal,
The perovskite-based oxynitride pigment is represented by the following formula (1)
[Chemical Formula 1]
AM'X 3
Wherein A is one or two selected from strontium and barium, M 'comprises tantalum and magnesium, and X comprises oxygen and nitrogen.
The perovskite-based oxynitride pigment is a perovskite-
Wherein when the A is strontium, the band gap energy is 2.3 to 2.5 eV, the L * value of CIE L * a * b * is 60.2 to 83.4, the a * value is 0 to 18.0, 65.0,
Wherein when the A is barium, the band gap energy is 1.9 to 2.1 eV, the L * value of the CIE L * a * b * is 35.1 to 60.0, the a * value is 0 to 22.0, 40.0,
The molar ratio of tantalum / magnesium is 2 or more and 9 or less,
X is a perovskite-based oxynitride pigment having an oxygen / nitrogen molar ratio of 5 or more and less than 14;
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 알칼리 토금속 및 전이금속을 함유하는 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법에 있어서,
스트론튬 또는 바륨; 및 탄탈륨;을 함유하는 산화물을 제조하는 단계; 및
상기 스트론튬 또는 바륨; 및 탄탈륨;을 함유하는 산화물과 마그네슘 화합물을 혼합한 후 질화 반응시키는 단계;를 포함하며,
상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는 하기 화학식 1로 표현되고,
[화학식 1]
AM'X3
[상기 화학식 1에서, 상기 A는 스트론튬 및 바륨 중에서 선택되는 하나 또는 둘인 것이고, 상기 M'은 탄탈륨 및 마그네슘을 포함하고, 상기 X는 산소 및 질소를 포함한다]
상기 페로브스카이트계 산질화물 안료는,
상기 A가 스트론튬인 경우, 그 밴드갭 에너지는 2.3 내지 2.5 eV이고, CIE L*a*b*의 L* 값이 60.2 내지 83.4이고, a* 값이 0 내지 18.0이고, b* 값이 45.0 내지 65.0이며,
상기 A가 바륨인 경우, 그 밴드갭 에너지는 1.9 내지 2.1 eV이고, CIE L*a*b*의 L* 값이 35.1 내지 60.0이고, a* 값이 0 내지 22.0 이고, b* 값이 18.0 내지 40.0이고,
탄탈륨/마그네슘 몰비가 2 이상 9 이하이며,
상기 X는 산소/질소 몰비가 5 이상 14 미만인 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법.
A method for producing a perovskite-based oxynitride pigment containing an alkaline earth metal and a transition metal,
Strontium or barium; And tantalum; < / RTI > And
Strontium or barium; And a magnesium compound and then subjecting the mixture to a nitridation reaction,
The perovskite-based oxynitride pigment is represented by the following formula (1)
[Chemical Formula 1]
AM'X 3
Wherein A is one or two selected from strontium and barium, M 'comprises tantalum and magnesium, and X comprises oxygen and nitrogen.
The perovskite-based oxynitride pigment is a perovskite-
Wherein when the A is strontium, the band gap energy is 2.3 to 2.5 eV, the L * value of CIE L * a * b * is 60.2 to 83.4, the a * value is 0 to 18.0, 65.0,
Wherein when the A is barium, the band gap energy is 1.9 to 2.1 eV, the L * value of the CIE L * a * b * is 35.1 to 60.0, the a * value is 0 to 22.0, 40.0,
The molar ratio of tantalum / magnesium is 2 or more and 9 or less,
Wherein X is an oxygen / nitrogen molar ratio of 5 or more and less than 14 Method for the production of perovskite based oxynitride pigments.
제 8항에 있어서,
상기 질화 반응은 암모니아 분위기에서 800 내지 1000℃로 열처리하는 것인 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법.
9. The method of claim 8,
Wherein the nitridation reaction is performed in an ammonia atmosphere at 800 to 1000 占 폚.
제 8항에 있어서,
스트론튬 또는 바륨; 및 탄탈륨;을 함유하는 산화물과 마그네슘 화합물을 혼합할 때, 상기 탄탈륨과 상기 마그네슘의 몰비는 1:0.25 내지 0.75인 페로브스카이트계 산질화물 안료의 제조방법.
9. The method of claim 8,
Strontium or barium; Wherein the molar ratio of tantalum to magnesium is 1: 0.25 to 0.75 when an oxide containing tantalum and a magnesium compound are mixed.
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