KR101900822B1 - Coating method for preventing carburizing in metal - Google Patents
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Abstract
본 발명은 금속의 표면 침탄 방지를 위한 코팅 방법에 관한 것으로, 금속의 표면 침탄 방지 방법에 있어서, 구리(Cu)의 중량비가 80%이상인 구리계 소재를 스프레이 코팅 방법에 의해 모재 표면에 0.05~1 mm 코팅하는 금속의 침탄 방지 코팅방법이 개시된다.The present invention relates to a coating method for surface carburization prevention of a metal. In the surface carburization prevention method for a metal, a copper-based material having a weight ratio of copper (Cu) of 80% 0001] The present invention relates to an anti-car-
Description
본 발명은 금속의 침탄 방지 코팅방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 제철 용융환원 공정에서 유동환원로 내의 사이클론에 적용되는 스프레이 코팅에 의한 금속의 침탄 방지 제조방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a method for preventing carburization of metal by spray coating applied to a cyclone in a fluidized-bed reduction reactor in a steel melting and reducing process.
일반적으로 제철 용융환원 유동로는 750℃ 근처의 온도에서 분광석을 기포 유동 환원하는데, 로 내부에 스틸(일반적으로 스텐레스)이 용접 구조로 제작된 사이클론이 있다. 유동로 분위기는 Co, H2, CH4로 구성된 침탄로 분위기이다. 따라서 장기간 사용시 스틸 소재에 침탄이 진행되어 취성이 크게 증가하여 파손이 종종 발생하게 된다. 따라서 표면 부위에 침탄 방지 코팅이 요구되며, 최소한 취약한 용접 부위에 국부적인 침탄 코팅이 적용되어야 장기간 사용시 파손을 방지하게 된다.Generally, the iron melt circulation flow path has a cyclone that is made of steel (generally stainless steel) welded structure inside the furnace, at a temperature of about 750 ° C. The flow furnace atmosphere is a carbur atmosphere consisting of Co, H 2 , and CH 4 . Therefore, when used for a long period of time, the carburizing process is carried out on the steel material, and the brittleness is greatly increased, so that breakage often occurs. Therefore, an anti-carburizing coating is required on the surface and at least a localized carburizing coating should be applied to the weakly welded area to prevent breakage during long-term use.
일반적인 침탄방지제는 내화 점토를 사용하고, 도포제로는 SiO2-Al2O3-Cu Na2O-H2O를 주성분으로 하여 사용한다. 또한, 구리나 주석을 30~50 ㎛ 정도 도금하여 사용하기도 한다.Common anti-seizure agents are refractory clay and SiO 2 -Al 2 O 3 -Cu Na 2 OH 2 O as the coating agent. Copper and tin may be plated by about 30 to 50 탆.
그러나, 용융환원 유동로는 대형 구조물이므로 기존의 Cu나 Sn 도금은 불가능하다, 또한, SiO2-Al2O3-Cu Na2O-H2O를 주성분으로 하는 도포제는 장기간 사용이 곤란하므로, 대형 설비 및 장기간 사용을 위한 침탄 방지 코팅기술이 요구되는 실정이다. However, since the melt-reduced flow path is a large structure, conventional Cu or Sn plating is not possible. Also, since a coating agent containing SiO 2 -Al 2 O 3 -Cu Na 2 OH 2 O as a main component is difficult to use for a long time, And anti-carburization coating technology for long-term use.
상기와 같은 문제를 해결하기 위한 본 발명은 금속 표면의 침탄을 방지하기 위하여 구리계 소재를 이용하여 스프레이 코팅하는 방법을 제공하고자 한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a spray coating method using a copper-based material to prevent carburization of a metal surface.
본 발명의 하나 또는 다수의 실시예에서는 금속의 표면 침탄 방지 방법에 있어서, 구리(Cu)의 중량비가 80%이상인 구리계 소재를 스프레이 코팅 방법에 의해 모재 표면에 0.05~1 mm 코팅하는 금속의 침탄 방지 코팅방법이 제공될 수 있다.According to one or more embodiments of the present invention, there is provided a method of preventing surface carburization of a metal, comprising the steps of: (1) carburizing a metal by coating a copper-based material having a weight ratio of copper (Cu) An anti-corrosion coating method can be provided.
상기 구리계 소재의 분말 입도는 5~100 ㎛일 수 있으며, 상기 스프레이 코팅 방법은, 고속용사 코팅 또는 저온분사 코팅이 적용될 수 있다.The copper-based material may have a powder particle size of 5 to 100 μm, and the spray coating method may be a high-speed spray coating or a low-temperature spray coating.
상기 구리계 소재는 순수 구리(pure copper), Cu-Sn계, Cu-Cr-Zr계 또는 Cu-Ni-Be계로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.The copper-based material may be at least one selected from the group consisting of pure copper, Cu-Sn, Cu-Cr-Zr and Cu-Ni-Be alloys.
상기 모재는 스테인레스강(stainless steel)일 수 있으며, 보다 구체적으로 상기 모재는 유동환원로 내의 사이클론 또는 SUS 310S일 수 있다.The base material may be stainless steel, and more specifically, the base material may be cyclone or SUS 310S in a fluidized-bed reactor.
본 발명의 실시예에 따르면 대형 구조물 및 국부적인 침탄 방지 코팅이 용이하고, 현장에서 직접 시공이 가능한 효과가 있다.According to the embodiment of the present invention, a large structure and a local anti-carburization coating are easy, and there is an effect that a construction can be carried out directly on site.
도 1은 종래예로써 일반적인 스틸의 침탄 후 표면의 탄소 분포도 및 단면 사진이다.
도 2는 비교예로써 코팅 후 스틸 모재 표면의 탄소 분포도 및 단면 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따라 코팅된 모재 표면의 탄소 분포도 및 단면 사진이다. 1 is a carbon distribution diagram and a cross-sectional photograph of a surface of a conventional steel after carburizing as a conventional example.
2 is a carbon distribution and cross-sectional photographs of the surface of the steel base material after coating as a comparative example.
3 is a carbon distribution and cross-sectional photograph of a coated base material surface according to an embodiment of the present invention.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Advantages and features of the present invention and methods of achieving them will become apparent with reference to the embodiments described in detail below. However, it is to be understood that the present invention is not limited to the disclosed embodiments, but may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. It is intended that the disclosure of the present invention be limited only by the terms of the appended claims.
본 발명에 따른 실시예에서는 스프레이 코팅 방법으로 구리(Cu)계 소재를 금속 모재에 코팅하는 기술에 관한 것으로 특히, 스틸의 침탄을 방지하는 기술이 개시된다.The present invention relates to a technique for coating a copper base material on a metal base material by a spray coating method, and in particular, a technique for preventing carburization of steel is disclosed.
상기 스프레이 코팅은 마이크론 크기의 입자를 적층시킴으로써 코팅이 되도록 하는 표면 개질 기술인데, 코팅의 적층 기구 및 특성에 따라 열용사 또는 저온분사 코팅 방법으로 구분된다. The spray coating is a surface modification technique in which micron-sized particles are laminated to form a coating, which is classified into a thermal spraying method or a low-temperature spray coating method depending on the mechanism and characteristics of the coating.
상기 열용사 코팅 방법은 고온의 열원에 의한 열에너지가 유동장 내 비행입자의 완전용융 또는 부분용융을 일으켜, 용융된 입자가 코팅 대상면과 충돌할 때, 급속한 응고과정을 거쳐 코팅이 되도록 하는 방법이고, 저온분사 코팅은 모재와의 충돌 전 입자의 용융없이 초음속 가스에 의해 가속된 비행입자의 운동에너지만으로 적층이 가능한 코팅 방법이다. The thermal spray coating method is a method in which thermal energy due to a heat source at a high temperature causes complete melting or partial melting of flying particles in a flow field to cause a rapid solidification process when the molten particles collide with a coating target surface, The low temperature spray coating is a coating method capable of laminating only kinetic energy of flying particles accelerated by supersonic gas without melting the particles before collision with the base material.
상기 열용사 코팅 방법에서의 고온의 열원으로는 플라즈마(plasma), 플레임(flame), 아크(arc) 등이 사용될 수 있다. 상기 고온의 열원에 의한 열에너지와 고압 공정가스의 유입에 의한 운동 에너지가 유동장 내에서 열 및 운동량을 전달함으로써 입자를 용융시키고 일정 속도 이상으로 가속시킴으로써 코팅 대상면과의 충돌시 입자의 퍼짐 또는 일부 소성변형과 급속 응고과정을 거쳐 모재와 접합된다.Plasma, flame, arc, etc. may be used as the high-temperature heat source in the thermal spray coating method. The thermal energy generated by the high-temperature heat source and the kinetic energy due to the inflow of the high-pressure process gas transfer heat and momentum in the flow field to melt the particles and accelerate the particles at a constant speed or more. It is bonded to the base material through deformation and rapid solidification process.
또한, 상기 저온분사 코팅 방법은 고온의 열원에 의한 열에너지보다는 초음속 가스에 의해 가속된 입자의 운동에너지가 충돌 입자와 모재의 소성 변형을 유도함으로써 계면의 단열 온도 상승에 의한 접합을 형성하는 코팅 방법이다.In addition, the low-temperature spray coating method is a coating method in which kinetic energy of particles accelerated by supersonic gas induces plastic deformation of colliding particles and base material, rather than thermal energy due to a heat source at a high temperature, thereby forming a junction by raising the adiabatic temperature of the interface .
본 발명에 따른 실시예에서는 스프레이 코팅을 위하여 열용사 코팅 방법과 저온분사 코팅 방법이 모두 사용될 수 있는데 열용사 방법 중 기공을 최소화할 수 있는 고속 화염용사 (high-Velocity Oxygen Fuel Spraying, HVOF) 방법이 사용될 수 있다.In the embodiment of the present invention, both the thermal spray coating method and the low temperature spray coating method can be used for spray coating, and a high-velocity oxy-fuel spraying (HVOF) method capable of minimizing pores in the thermal spraying method Can be used.
상기 고속화염용사는 연료가스(프로판, 메틸아세틸렌, 헵탄, 수소)를 산소와 함께 고압에서 연소시켜 고속의 제트를 발생시키는 방법으로, 분말은 공급가스로 제트에 주입되고, 작동가스는 연소실에서 연소되어 노즐을 통하여 토치 밖으로 분사된다. The high-speed flame spray is a method of burning a fuel gas (propane, methylacetylene, heptane, hydrogen) with oxygen at high pressure to generate a high-speed jet. The powder is injected into the jet as a feed gas, And is injected out of the torch through the nozzle.
이때, 코팅 소재는 Cu계 소재로 Cu가 중량비로 80% 이상이 되도록 한다. 만약, 80% 미만인 경우에는 침탄 방지 효과가 미미하므로 본 발명에 따른 실시예에서의 Cu의 함량은 80중량% 이상으로 한정한다. 또한, 본 발명에 따른 실시예에서 사용되는 코팅 소재는 분말의 형태로 사용되며, 분말의 입도는 5~100 ㎛인 것을 사용한다. 만약, 분말의 입도가 5 ㎛ 미만인 경우에는 분말 송급이 불규칙하고, 코팅 효율이 저하되며, 100 ㎛를 초과하는 경우에는 코팅 효율이 저하되므로 본 발명에 따른 실시예에서의 분말의 입도를 상기 범위로 한정한다.At this time, the coating material is a Cu-based material so that Cu is 80% or more by weight. If it is less than 80%, the effect of preventing carburization is insignificant, so that the content of Cu in the examples according to the present invention is limited to 80% by weight or more. In addition, the coating material used in the embodiment of the present invention is used in the form of a powder, and the particle size of the powder is 5 to 100 mu m. When the particle size of the powder is less than 5 탆, the feeding efficiency of the powder is irregular and the coating efficiency is lowered. When the particle size exceeds 100 탆, the coating efficiency is lowered. Therefore, It limits.
상기 구리계 소재로는 순수 구리, Cu-Sn계, Cu-Cr-Zr계, Cu-Ni-Be계 중 하나 이상일 수 있다.The copper-based material may be at least one of pure copper, a Cu-Sn system, a Cu-Cr-Zr system, and a Cu-Ni-Be system.
본 발명에 따른 실시예에서의 코팅 두께는 0.05~1 mm로 한정하는데, 0.05 mm 이하에서는 침탄 방지 효과가 미미하고 침탄 방지 효과가 조기에 사라지게 된다. 반면, 코팅 두께가 1 mm를 초과하는 경우에는 효율 대비 비용이 증가하게 되고, 코팅 박리 가능성이 증대되므로 본 발명에 따른 실시예에서는 코팅 두께를 0.05~1mm로 한정한다.In the embodiment of the present invention, the thickness of the coating is limited to 0.05 to 1 mm. When the thickness is less than 0.05 mm, the effect of preventing carburization is insignificant and the effect of preventing carburization disappears prematurely. On the other hand, when the thickness of the coating exceeds 1 mm, the cost of efficiency increases and the possibility of peeling off of the coating increases. Therefore, the thickness of the coating is limited to 0.05-1 mm in the embodiment of the present invention.
본 발명에 따른 실시예에서 사용된 모재는 스테인레스강(stainless steel)으로써 용융환원 공정에서 유동환원로의 사이클론 재질 또는 SUS 310S가 사용되며, 침탄 열처리는 500~1000℃에서 실시한다. The base material used in the embodiment of the present invention is stainless steel, and a cyclone material or SUS 310S of a fluidized-bed reduction reactor is used in the melting and reduction process, and the carburizing heat treatment is performed at 500 to 1000 ° C.
일반적인 침탄 열처리는 900~950℃이나, 본 발명에 따른 실시예에서와 같이 용융환원 공정에서 유동환원로 내에서와 같이 침탄분위기인 경우에는 500~1000℃의 온도 범위에서 침탄 열처리를 실시한다. 이때, 열처리 시간은 48시간 정도로 실시한다. 상기 침탄 열처리는 내마모성, 내식성, 피로강도, 내열성 등의 기계적 성질을 향상시키기 위한 것으로 표면을 경화시키기 위함이다.The general carburizing heat treatment is 900 to 950 ° C. However, as in the embodiment according to the present invention, in the case of the carburizing atmosphere as in the fluidized-bed reduction furnace in the melting reduction process, the carburizing heat treatment is performed at a temperature range of 500 to 1000 ° C. At this time, the heat treatment time is about 48 hours. The carburizing heat treatment is intended to improve the mechanical properties such as abrasion resistance, corrosion resistance, fatigue strength, heat resistance and the like, and to cure the surface.
표 1에서는 SUS 310S 기판에 각각 코팅을 실시한 후 침탄 열처리 시험 후 표면의 탄소량과 침탄층 깊이를 측정하여 정리하였다. 표 1은 시편별 스프레이 코팅 공정 조건을 나타낸 것으로, 종래예에서는 코팅하지 않은 모재의 침탄 열처리 후 침탄층 깊이는 약 0.1 mm 이상이고, 탄소량은 0.8%였다. In Table 1, the amount of carbon and the depth of the carburized layer on the surface of the SUS 310S substrate were measured after the carburizing heat treatment test. Table 1 shows the specimen spray coating process conditions. In the conventional example, the depth of the carburized layer after the carburization heat treatment of the uncoated base material was at least 0.1 mm and the carbon content was 0.8%.
또한, 도 1a는 종래예의 스틸의 침탄 후 표면의 탄소 분포도이고, 도 1b는 도 1a의 전자현미경 사진을 도시한 것이다. 도 1을 참조하면, 흰색 부분은 탄소가 침투된 것을 의미하는데, 탄소량이 높아서 흰색이 많이 분포된다.1A is a carbon distribution diagram of a surface of a conventional steel after carburizing, and FIG. 1B is an electron micrograph of FIG. 1A. Referring to FIG. 1, the white portion means that carbon is permeated, and the amount of carbon is high, so that a lot of white is distributed.
도 2 및 도 3에서는 하기 표 1의 비교예 3과 발명예 2의 탄소 분포도와 단면의 전자현미경 사진을 도시한 것으로, 각각 도 2a 및 도 3a는 탄소 분포도이고, 도 2b 및 도 3b는 각각 이들의 전자현미경 사진이다. 비교예 1 내지 3은 SUS 310S 소재에 Ni, Ni/30(WC-Co), Cu-7Al 소재를 각각 고속용사, 저온분사, 아크 용사코팅한 것이다. 도 2 및 도 3을 참조하면, 비교예 3은 종래예에 비하여 침탄층 깊이나 탄소량이 거의 유사하였다. 즉 침탄 방지 효과가 크지 않음을 알 수 있다. 이는 기공을 통하여 탄소가 침투되었기 때문이다.2 and 3 show carbon distribution and cross-sectional electron micrographs of Comparative Example 3 and Inventive Example 2 of Table 1, which are carbon distribution diagrams, respectively, and Figs. 2B and 3B show carbon distribution diagrams . In Comparative Examples 1 to 3, Ni, Ni / 30 (WC-Co) and Cu-7Al materials were coated at high speed spraying, low temperature spraying and arc spray coating on SUS 310S material, respectively. Referring to FIGS. 2 and 3, the depth of the carburized layer and the amount of carbon in Comparative Example 3 were almost similar to those in the conventional example. That is, the effect of preventing carburization is not large. This is because the carbon has penetrated through the pores.
그러나, 본 발명에 따른 실시예인 발명예에서는 침탄층 깊이도 반으로 줄어들었을 뿐만 아니라, 탄소량도 현저하게 저하된 것을 알 수 있다. 즉, 침탄 방지 효과가 있음을 알 수 있다. 이를 하기 표 1에 나타냈다.
However, in the case of the embodiment according to the present invention, not only the depth of the carburized layer is reduced by half, but also the amount of carbon is remarkably lowered. That is, it can be seen that there is an effect of preventing carburization. This is shown in Table 1 below.
(mm)Coating thickness
(mm)
(mm)Carburizing depth
(mm)
상기 표 1을 참조하면, 비교예 1 및 2는 코팅 소재가 본 발명에 따른 실시예에서와 달라 침탄층 깊이 및 침탄층의 탄소량이 크고, 비교예 3에서는 아크용사 방식에 의해 코팅함으로써 침탄층 깊이 및 침탄층의 탄소량이 큰 것을 알 수 있다. 다만, 비교예 3에서는 Cu-7Al 소재를 사용하였는데, 상기 Cu-7Al 소재가 아크용사 방법에 의해 코팅하는 경우에는 도 2b에 도시된 바와 같이 기공이 발생하여 이를 통해 탄소가 침투되었기 때문이다. 이와 같은 기공을 채우기 위해 후처리 하는 것도 가능하지만 500℃ 이상의 온도에서는 기공을 메운 후처리(통상적으로 고분자 소재로 실링) 효과가 사라지므로 침탄 분위기하에서는 큰 효용이 없다 할 것이다.Referring to Table 1, in Comparative Examples 1 and 2, the depth of the carburized layer and the carbon content of the carburized layer were large compared with the coating material in the examples according to the present invention. In Comparative Example 3, And the carbon amount of the carburizing layer is large. However, in Comparative Example 3, a Cu-7Al material was used. When the Cu-7Al material was coated by the arc spraying method, pores were generated as shown in FIG. Such a pore can be post-treated to fill the pores, but at temperatures of 500 ° C or higher, the pore filling process (usually sealing with a polymeric material) will disappear, and therefore there will be no great utility under the carburizing atmosphere.
이상 본 발명의 실시예를 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.While the present invention has been described in connection with certain exemplary embodiments, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변경된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the appended claims rather than the detailed description, and all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims and their equivalents should be interpreted as being included in the scope of the present invention .
Claims (6)
구리(Cu)의 중량비가 80%이상인 구리계 소재를 스프레이 코팅 방법에 의해 모재 표면에 0.05~1 mm 코팅하되,
상기 모재는 스테인레스강(stainless steel)이고,
상기 구리(Cu)의 중량비가 80%이상인 구리계 소재는 순수 구리(pure copper)인 것을 특징으로 하는 금속의 침탄 방지 코팅방법.A method for preventing surface carburization of metal,
A copper-based material having a weight ratio of copper (Cu) of 80% or more is coated on the surface of the base material by 0.05 to 1 mm by a spray coating method,
The base material is stainless steel,
Wherein the copper-based material having a weight ratio of copper (Cu) of 80% or more is pure copper.
상기 구리계 소재의 분말 입도는 5~100 ㎛인 금속의 침탄 방지 코팅방법.The method according to claim 1,
Wherein the copper-based material has a powder particle size of 5 to 100 占 퐉.
상기 스프레이 코팅 방법은, 고속용사 코팅 또는 저온분사 코팅인 금속의 침탄 방지 코팅방법.The method according to claim 1,
Wherein the spray coating method is a high speed spray coating or a low temperature spray coating.
상기 모재는 유동환원로 내의 사이클론 또는 SUS 310S인 것을 특징으로 하는 금속의 침탄 방지 코팅방법.The method according to claim 1,
Wherein the base material is a cyclone or SUS 310S in a fluidized-bed reactor.
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