KR101891366B1 - Polymer composition for electrical devices - Google Patents

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Abstract

본 발명은 개선된 전기적 특성을 갖는 중합체 조성물 및 바람직하게는 전기 장치에서의 그의 용도, 및 상기 중합체 조성물을 포함하는 하나 이상의 층으로 둘러싸인 케이블에 관한 것이다.The present invention relates to a polymer composition having improved electrical properties and, preferably, its use in electrical devices, and to a cable surrounded by one or more layers comprising said polymer composition.

Description

전기 장치용 중합체 조성물{POLYMER COMPOSITION FOR ELECTRICAL DEVICES}[0001] POLYMER COMPOSITION FOR ELECTRICAL DEVICES [0002]

본 발명은 전기 또는 통신 장치, 바람직하게는 케이블, 바람직하게는 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 직류(DC) 전력 케이블의 층을 생성시키기 위한 중합체 조성물; 중합체 조성물을 포함하고 임의적으로 가교결합될 수 있고 후에 가교결합되는 케이블, 바람직하게는 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 직류(DC) 전력 케이블; 및 케이블의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a polymer composition for producing a layer of an electric or communication device, preferably a cable, preferably a power cable, more preferably a direct current (DC) power cable; A cable, preferably a power cable, more preferably a direct current (DC) power cable, comprising a polymer composition and optionally crosslinkable and then crosslinked; And a method of manufacturing a cable.

폴리올레핀은 중합체가 높은 기계적 및/또는 전기적 요구조건을 충족시켜야 하는 까다로운 중합체 용도에 널리 사용된다. 예를 들어 전력 케이블 용도, 특히 중간압(MV), 특별히 고압(HV) 및 초고압(EHV) 케이블 용도에서, 중합체 조성물의 전기적 특성은 상당히 중요하다. 뿐만 아니라, 중요한 전기적 특성은 교류(AC) 케이블 용도와 직류(DC) 케이블 용도의 경우에서와 같이 상이한 케이블 용도에서 상이할 수 있다.Polyolefins are widely used in demanding polymer applications where polymers must meet high mechanical and / or electrical requirements. For example, in electric power cable applications, especially in medium voltage (MV), especially high voltage (HV) and ultra high pressure (EHV) cable applications, the electrical properties of polymer compositions are of considerable importance. In addition, important electrical properties may be different for different cable applications, such as for AC (AC) cable applications and for DC (DC) cable applications.

케이블의 Cable 가교결합Crosslinking

전형적인 전력 케이블은 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함한다. 도체 상에 층을 압출함으로써 케이블을 통상적으로 제조한다. 이어, 상기 층중 하나 이상의 중합체 물질을 통상적으로 가교결합시켜, 예를 들어 케이블의 층(들)의 중합체의 내열성 및 변형 저항성, 크립(creep) 특성, 기계적 강도, 내약품성 및 내마모성을 개선한다. 중합체의 가교결합 반응에서는, 중합체간 가교결합(가교)이 주로 형성된다. 예컨대 퍼옥사이드 같은 자유 라디칼 발생 화합물을 사용하여 가교결합을 수행할 수 있다. 층(들)을 도체 상에 압출시키기 전에 층 물질에 자유 라디칼 발생제를 전형적으로 혼입시킨다. 층상 케이블을 형성시킨 후, 케이블을 가교결합 단계에 적용시켜 라디칼 형성, 및 이에 의해 가교결합 반응을 개시시킨다.A typical power cable includes at least an inner semiconductor layer, an insulating layer, and a conductor surrounded by an outer semiconductor layer in that order. Cables are conventionally made by extruding layers on conductors. One or more of the polymeric materials of the layers are then typically crosslinked to improve, for example, the heat resistance and deformation resistance, creep properties, mechanical strength, chemical resistance and abrasion resistance of the polymer (s) of the layer (s) of the cable. In the cross-linking reaction of the polymer, inter-polymer cross-linking (cross-linking) is mainly formed. Crosslinking can be carried out using free radical generating compounds such as peroxides. A free radical generator is typically incorporated into the layer material prior to extrusion of the layer (s) onto the conductor. After forming the layered cable, the cable is subjected to a crosslinking step to initiate radical formation and thereby a crosslinking reaction.

퍼옥사이드는 상기 중합체 개질을 위해 중합체 산업에서 사용되는 매우 통상적인 자유 라디칼 발생 화합물이다. 생성되는 퍼옥사이드의 분해 생성물은 바람직하지 못한(왜냐하면 이들은 위험할 수 있고 케이블의 전기적 특성에 부정적인 영향을 가질 수 있기 때문에) 휘발성 부산물을 포함할 수 있다. 따라서, 예를 들어 다이큐밀퍼옥사이드가 사용되는 경우 메테인 같은 휘발성 분해 생성물을 가교결합 및 냉각 단계 후에 통상적으로 최소량으로 감소시키거나 제거한다. 이러한 제거 단계는 일반적으로 탈기 단계로 공지되어 있다. 탈기 단계에는 시간 및 에너지가 많이 소비되고, 따라서 케이블 제조 공정에서 값비싼 작업이다.Peroxides are very common free radical generating compounds used in the polymer industry for such polymer modification. The resulting decomposition products of peroxide may include volatile by-products, which are undesirable (because they can be dangerous and may have a negative effect on the electrical properties of the cable). Thus, for example, when diecumperoxide is used, volatile degradation products such as methane are typically reduced or removed to a minimum amount after the crosslinking and cooling steps. This removal step is generally known as the degassing step. The degassing step consumes a lot of time and energy and is therefore an expensive operation in the cable manufacturing process.

또한, 이용되는 케이블 생산 라인 및 목적하는 생산 속도는 특히 보다 큰 크기의 전력 케이블을 생성시킬 때 케이블 물질에 대해 제한을 가할 수 있다. 뿐만 아니라, 케이블 층중 중합체의 가교결합 속도 및 가교결합도는 특히 예컨대 사슬형 연속식 가황(CCV) 라인(특히 보다 두꺼운 구조를 위해)(이는 당해 분야에서 널리 공지되어 있는 가황 라인 유형이며, 문헌에 기재되어 있음)에서 케이블이 생성되는 경우 케이블 생성 동안 발생되는 임의의 바람직하지 못한 처짐(sagging) 문제를 최소화하거나 피하는데 충분해야 한다. In addition, the cable production line used and the desired production rate can put restrictions on the cable material, especially when creating larger size power cables. In addition, the crosslinking rate and degree of crosslinking of the polymer in the cable layer are particularly favorable, for example, in the case of a chain type continuous vulcanization (CCV) line (especially for thicker structures), which is the type of vulcanization line well known in the art The cable should be sufficient to minimize or avoid any undesirable sagging problems that occur during cable generation.

전기 전도율Electric conductivity

DC 전기 전도율은 예를 들어 고압 직류(HV DC) 케이블용 절연 물질에 중요한 물질 특성이다. 우선, 이 특성의 강한 온도 및 전기장 의존성은 전기장에 영향을 미친다. 두번째 문제는 내부 반도체 층과 외부 반도체 층 사이에서 흐르는 누전 전류에 의해 절연 층 내부에서 열이 발생된다는 사실이다. 이 누전 전류는 절연 층의 전기장 및 전기 전도율에 따라 달라진다. 절연 물질의 높은 전도율은 심지어 높은 스트레스/고온 조건하에서 열 폭주로 이어질 수 있다. 따라서, 전도율은 열 폭주를 피하기에 충분히 낮아야 한다.DC electrical conductivity is an important material property, for example, for insulating materials for high voltage direct current (HV DC) cables. First, the strong temperature and electric field dependence of this property affects the electric field. The second problem is that heat is generated inside the insulating layer due to a leakage current flowing between the inner semiconductor layer and the outer semiconductor layer. This leakage current depends on the electric field and electric conductivity of the insulating layer. The high conductivity of the insulating material can even lead to thermal runaway under high stress / high temperature conditions. Therefore, the conductivity should be low enough to avoid thermal runaway.

따라서, HV DC 케이블에서는, 누출 전류에 의해 절연 층이 가열된다. 특정 케이블 디자인의 경우, 가열은 절연 층 전도율×(전기장)2에 비례한다. 따라서, 전압이 증가되면 더 많은 열이 발생된다.
Therefore, in the HV DC cable, the insulating layer is heated by leakage current. For a particular cable design, heating is proportional to the insulation layer conductivity x (electric field) 2 . Therefore, as the voltage increases, more heat is generated.

전력 케이블, 바람직하게는 직류(DC) 전력 케이블의 전압을 증가시키고자 하는 요구가 높으며, 따라서 감소된 전도율을 갖는 대체(alternative) 중합체 조성물을 찾을 필요성이 지속되고 있다. 이러한 중합체 조성물은 바람직하게는 또한 까다로운 전력 케이블 실시양태에 요구되는 우수한 기계적 특성을 가져야 한다.There is a high demand for increasing the voltage of power cables, preferably direct current (DC) power cables, and therefore the need to find alternative polymer compositions with reduced conductivity is continuing. Such polymer compositions should preferably also have the excellent mechanical properties required for demanding power cable embodiments.

본 발명은 (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로, 존재하는 경우 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양으로 존재하는 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 중합체 조성물을 제공한다.
The present invention relates to a composition comprising (a) a polyolefin, (b) optionally a peroxide, if present, preferably present in an amount of less than -00-35 millimoles per kg of the polymer composition, and (c) .

도 1은 이온 교환 첨가제 (b)로서 바람직한 음이온 교환 첨가제의 통상 박층(lamellar) 구조를 도시하는, 2개의 박층 및 그 사이의 중간층의 개략적인 부분 단면도이다. 안정한 박층은 연속적인 층으로서 도시되고, 둥근 형상의 물질은 중간층의 교환가능한 음이온을 도시한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a schematic partial cross-sectional view of two thin layers and an intervening layer therebetween, showing the usual lamellar structure of anion exchange additive preferred as ion exchange additive (b). The stable thin layer is shown as a continuous layer and the round shaped material shows the interchangeable anions of the intermediate layer.

예기치 못하게도, 폴리올레핀 (a)가 상기 또는 하기에서 정의되는 바와 같이 이온 교환 첨가제 (c)와 함께 합쳐지고 퍼옥사이드 (b)(예를 들어, 널리 공지되어 있는 다이큐밀 퍼옥사이드)를 사용하여 임의적으로 가교결합될 때, 중합체 조성물의 전기 DC 전도율이 현저하게 감소된다(즉, 눈에 띄게 더 낮다). Unexpectedly, the polyolefin (a) is combined with the ion exchange additive (c) as defined hereinbefore or hereinafter, and optionally with the peroxide (b) (e.g., well known dicumyl peroxide) , The electrical DC conductivity of the polymer composition is significantly reduced (i. E., Significantly less).

임의의 이론에 얽매이지 않으면서, 이온 교환 첨가제 (c)가 전기 DC 전도율을 악화시키는(증가시키는) 이온 물질, 예를 들어 폴리올레핀 (a)에 존재할 수 있는 염소 같은 유해한 음이온성 물질을 포획하는 것으로 생각된다.Without wishing to be bound by any theory, it is believed that the ion exchange additive (c) captures harmful anionic materials such as chlorine which may be present in an ionic material, for example, polyolefin (a), which worsens (increases) the electrical DC conductivity I think.

따라서, 중합체 조성물은 전기 및 통신 용도, 바람직하게는 와이어 및 케이블 용도, 특히 전력 케이블 층에 매우 바람직하다. 또한, 본 발명의 중합체 조성물은 감소된(즉, 낮은) 전기 DC 전도율로 표시되는 전기적 특성을 가짐으로써, 예컨대 전력 케이블, 특히 DC 전력 케이블의 절연 층에서의 바람직하지 못한 발열을 최소화할 수 있다. 따라서, 본 발명은 케이블에 특히 유리하다.Thus, polymer compositions are highly desirable for electrical and communication applications, preferably for wire and cable applications, particularly power cable layers. In addition, the polymer compositions of the present invention may have an electrical characteristic that is represented by a reduced (i.e., low) electrical DC conductivity, such as to minimize undesirable heat generation in, for example, an insulating layer of a power cable, particularly a DC power cable. Thus, the present invention is particularly advantageous for cables.

본 발명은 또한 (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로, 존재하는 경우 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양으로 존재하는 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 상기 또는 하기에서 정의되는 중합체 조성물의, 상기 중합체 조성물을 포함하는 전기 또는 통신 장치를 제조하기 위한, 바람직하게는 전기 또는 통신 장치의 절연 층을 생성시키기 위한 용도를 제공한다. 이러한 장치는 예를 들어 케이블, 케이블 용도에서 종단부하 접속부를 비롯한 접속부, 커패시터 필름 등이다. 본 발명의 가장 바람직한 용도는 케이블의 층을 생성시키기 위한 상기 중합체 조성물의 용도이다.The present invention also relates to a composition comprising (a) a polyolefin, (b) optionally a peroxide, if present, preferably present in an amount of less than -00-35 millimoles per kg of the polymer composition, and (c) Or a polymer composition as defined below, for producing an electrical or communication device comprising said polymer composition, preferably an electrical or communication device. Such devices are, for example, cables, connections, including termination load connections in cable applications, capacitor films, and the like. The most preferred use of the present invention is the use of the polymer composition to produce a layer of cable.

본 발명의 중합체 조성물은 이후 본원에서 "중합체 조성물"이라고도 약칭된다. 상기 정의된 그의 성분은 또한 본원에서 "폴리올레핀 (a)", "퍼옥사이드 (b)" 및 개별적으로 "이온 교환 첨가제 (c)"라고 약칭된다. "중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양"이라는 표현은 퍼옥사이드가 존재함, 즉 특정량의 퍼옥사이드가 중합체 조성물에 첨가됨을 의미한다.The polymer compositions of the present invention are hereinafter also abbreviated herein as "polymer compositions ". The components thereof as defined above are also abbreviated herein as "polyolefin (a)", "peroxide (b)" and individually "ion exchange additive (c)". The expression "amount of less than 35 millimoles-O-O per kg polymer composition" means that the peroxide is present, i.e., a specific amount of peroxide is added to the polymer composition.

바람직하게는, 본 발명의 중합체 조성물은 가교결합성이다. "가교결합성"은 케이블 층이 그의 최종 용도에 사용되기 전에 가교결합될 수 있음을 의미한다. 가교결합성 중합체 조성물은 폴리올레핀 (a), 이온 교환 첨가제 (c) 및 상기, 하기 또는 특허청구범위에 정의되는 양의 퍼옥사이드 (b)를 포함한다. 뿐만 아니라, 가교결합된 중합체 조성물 또는 각각 가교결합된 폴리올레핀 (a)는 가교결합 전에 중합체 조성물에 존재하는 청구된 양의 퍼옥사이드 (b)를 사용하여 라디칼 반응을 통해 가교결합된다. 가교결합된 중합체 조성물은 당해 분야에 널리 공지되어 있는 바와 같이 전형적인 망상구조, 즉 중합체간 가교결합(가교)을 갖는다. 당 업자에게 명백한 바와 같이, 가교결합된 중합체는 본원에서 언급되거나 문맥상 명백한 바와 같이 가교결합 전 또는 후에 중합체 조성물 또는 폴리올레핀 (a)에 존재하는 특징으로 정의될 수 있고 정의된다. 예를 들어, 중합체 조성물중 퍼옥사이드의 존재 및 양 또는 폴리올레핀 성분 (a)의 유형 및 조성상의 특성, 예컨대 MFR, 밀도 및/또는 불포화도는 달리 언급되지 않는 한 가교결합 전에 정의되며, 가교결합 후의 특징, 예를 들어 전기 전도율은 가교결합된 중합체 조성물로부터 측정된다.Preferably, the polymer compositions of the present invention are cross-linkable. "Crosslinkable" means that the cable layer can be crosslinked before it is used for its end use. The crosslinkable polymer composition comprises a polyolefin (a), an ion exchange additive (c), and an amount of peroxide (b) as defined above or below in the claims. In addition, the crosslinked polymer composition or each crosslinked polyolefin (a) is crosslinked via a radical reaction using the amount of peroxide (b) present in the polymer composition prior to crosslinking. The crosslinked polymer composition has a typical network structure, i.e., inter-polymer crosslinking (crosslinking), as is well known in the art. As is apparent to those skilled in the art, the crosslinked polymer can be defined and defined as a feature present in the polymer composition or polyolefin (a) before or after crosslinking, as referred to herein or as is apparent in the context. For example, the presence and amount of peroxide in the polymer composition or the type and compositional characteristics of the polyolefin component (a), such as MFR, density and / or unsaturation, are defined before crosslinking unless otherwise stated, , E. G., Electrical conductivity, is measured from the crosslinked polymer composition.

본 발명은 가교결합된 폴리올레핀 (a)를 포함하는 가교결합된 중합체 조성물을 추가로 제공하며, 이 때 상기 중합체 조성물은 가교결합 전에(즉, 가교결합되기 전에) (a) 폴리올레핀, (b) 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하고, 이 경우 퍼옥사이드의 양은 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만이다.The present invention further provides a crosslinked polymer composition comprising a crosslinked polyolefin (a), wherein the polymer composition comprises (a) a polyolefin, (b) a crosslinking agent, Oxide, and (c) an ion exchange additive, wherein the amount of peroxide is preferably less than -00-35 millimoles per kg of polymer composition.

본 발명의 중합체 조성물이 퍼옥사이드 (b)를 포함하는 것이 가장 바람직하다. 따라서, 본 가교결합된 중합체 조성물은 바람직하고, 상기 또는 하기 정의되는 양의 퍼옥사이드 (b)를 사용한 가교결합에 의해 수득될 수 있다.Most preferably, the polymer composition of the present invention comprises peroxide (b). Thus, the present crosslinked polymer composition is preferred and can be obtained by crosslinking using peroxide (b) as defined above or in the amounts defined below.

본 발명은 이온 교환 첨가제 (c)의 존재하에서 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양으로 사용되는 퍼옥사이드 (b)를 사용하여 가교결합된 폴리올레핀 (a)를 포함하는 가교결합된 중합체 조성물을 추가로 제공한다.The present invention relates to a crosslinked polymer composition comprising a crosslinked polyolefin (a) in the presence of an ion exchange additive (c) using peroxide (b) in an amount of less than -00-35 millimoles per kg of polymer composition .

"가교결합에 의해 수득될 수 있는", "가교결합된" 및 "가교결합된 중합체 조성물"은 본원에서 호환성 있게 사용되며, "공정에 의한 생성물"의 범주, 즉 생성물이 아래 설명되는 바와 같이 가교결합 단계에 기인한 기술적 특징을 가짐을 의미한다.The terms " crosslinkable ", "crosslinked ", and" crosslinked polymer composition ", which can be obtained by crosslinking, are used interchangeably herein and refer to the category of "product by process" It means that it has a technical feature due to the bonding step.

단위 "중합체 조성물 1kg당 -O-O- 밀리몰"은 본원에서 가교결합 전에 중합체 조성물로부터 측정되는 경우 중합체 조성물 1kg당 퍼옥사이드 작용기의 함량(밀리몰)을 의미한다. 예를 들어, 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰은 중합체 조성물의 총량(100중량%)에 기초하여 0.95중량%의 널리 공지된 다이큐밀 퍼옥사이드에 상응한다.Unit "-O-O-millimoles per kg of polymer composition" means herein the content (millimoles) of peroxide functionality per kg of polymer composition as measured from the polymer composition prior to crosslinking. For example, -O-O- 35 millimoles per kilogram of polymer composition corresponds to 0.95 weight percent of well-known dicumyl peroxide based on the total amount of polymer composition (100 weight percent).

"가교결합된 중합체 조성물"은 아래 본원에서 간단히 "중합체 조성물"로도 일컬어진다. 또한 "가교결합성 중합체 조성물"은 아래 본원에서 간단히 "중합체 조성물"로도 지칭된다. 의미는 문맥으로부터 명백하다."Crosslinked polymer composition" is also referred to herein simply as "polymer composition ". "Crosslinkable polymer composition" is also referred to herein simply as "polymer composition ". The meaning is clear from the context.

전기 전도율은 본원에서 이후 "결정 방법"이라는 부제하에 기재되는 DC 전도율 방법에 따라 측정된다. 본원에서 호환성 있게 사용되는 "감소된" 또는 "낮은" 전기 전도율은 DC 전도율 방법으로부터 수득되는 값이 낮음(즉, 감소됨)을 의미한다.The electrical conductivity is measured according to the DC conductivity method described herein under the heading "Crystallization Method ". The "reduced" or "lower" electrical conductivity used interchangeably herein means that the value obtained from the DC conductivity method is low (i.e., decreased).

바람직한 폴리올레핀 (a)는 고압 공정(HP)에서 생성되는 폴리에틸렌이다. 그의 바람직한 아군을 비롯한 폴리올레핀 (a)가 아래 또는 특허청구범위에서 더욱 상세하게 기재된다.The preferred polyolefin (a) is polyethylene produced in a high pressure process (HP). The polyolefin (a) including its preferred ally is described in more detail below or in the claims.

중합체 조성물의 이온 교환 첨가제 (c)에 대하여:For the ion exchange additive (c) of the polymer composition:

본 발명의 중합체 조성물의 이온 교환 첨가제 (c)를 그 자체로, 즉 순수한 상태로, 또는 첨가제 생산업체에 의해 공급되는 첨가제 조성물(이는 예컨대 담체 물질, 예를 들어 담체 중합체 및 임의적으로는 추가적인 첨가제를 함유할 수 있음)로서 중합체 조성물에 첨가할 수 있다. 또한, 이러한 이온 교환 첨가제 (c) 또는 그의 첨가제 조성물은 그 자체로, 예를 들어 첨가제 생산업체에서 공급되는 상태로, 또는 추가적인 담체 물질, 예를 들어 중합체 담체, 예컨대 소위 마스터 배치(MB) 중에 포함되어 중합체 조성물에 첨가될 수 있다. 하기 및 특허청구범위에서 주어지는 이온 교환 첨가제 (c)의 양은 중합체 조성물의 총 중량(양)(100중량%)에 기초하여 그 자체, 즉 순수한 상태의 상기 이온 교환 첨가제 (c)의 중량(양)이다. It is also possible to add the ion exchange additive (c) of the polymer composition of the present invention to the additive composition itself, that is to say in pure state, or as an additive composition supplied by the additive producer, And may be added to the polymer composition. In addition, such an ion exchange additive (c) or additive composition thereof may be incorporated into itself, for example, as supplied by an additive producer or in an additional carrier material, such as a polymer carrier such as a so-called master batch (MB) May be added to the polymer composition. The amount of ion exchange additive (c) given below and in the claims is based on the total weight (amount) (100 wt.%) Of the polymer composition itself, i.e. the weight (quantity) of said ion exchange additive (c) to be.

본 발명의 중합체 조성물의 이온 교환 첨가제 (c)는 바람직하게는 무기 이온 교환 첨가제, 더욱 바람직하게는 무기 음이온 교환 첨가제이다. 또한, 바람직하게는, 음이온 교환 첨가제 (c)는 할로겐(즉, 포획 할로겐), 바람직하게는 적어도 염소계 물질에 의해 음이온을 교환할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 이온 교환 첨가제 (c)는 박층 구조를 갖는다.The ion exchange additive (c) of the polymer composition of the present invention is preferably an inorganic ion exchange additive, more preferably an inorganic anion exchange additive. Further, preferably, the anion exchange additive (c) is capable of exchanging anions with a halogen (i.e., a capturing halogen), preferably at least a chlorine-based substance. More preferably, the ion exchange additive (c) has a thin layer structure.

이온 교환 첨가제 (c)의 바람직한 실시양태는 박층 음이온 교환체, 바람직하게는 음이온성 중간층을 포함하는 박층 음이온 교환체이다. 바람직한 박층 이온 교환 첨가제 (c)는 안정한 호스트 격자를 형성하는 박층을 포함하고 상기 박층 사이에 교환가능한 음이온성 중간층이 존재한다. 음이온성 중간층은 본원에서, 중간층이 박층에 약하게 결합되고 중합체 조성물의 폴리올레핀 (a)에 존재하는 음이온성 물질과 교환될 수 있는 음이온을 포함함을 의미한다. 도 1은 바람직한 이온 교환 첨가제 (c)로서의 음이온 교환 첨가제의 박층 구조를 개략적으로 도시한다(개략적인 부분 단면도는 2개의 박층과 그 사이의 중간층을 보여준다). 이 바람직한 실시양태에서, 박층 음이온 교환체 (c)의 중간층은 바람직하게는 중합체 조성물에, 예컨대 폴리올레핀 성분 (a)에 존재하는 음이온성 물질과 교환될 수 있는 CO3 2 - 음이온을 포함한다. 또한, 이 바람직한 실시양태에서, 안정한 박층은 바람직하게는 예컨대 Mg-, Al-, Fe-, Cr-, Cu-, Ni- 또는 Mn-양이온 또는 이들의 임의의 혼합물, 더욱 바람직하게는 적어도 Mg2 +-양이온계 물질, 더욱 바람직하게는 Mg2 + 및 Al3 +-양이온계 물질로부터 선택되는 양이온성 물질을 포함한다. A preferred embodiment of the ion exchange additive (c) is a thin layer anion exchanger, preferably a thin layer anion exchanger comprising an anionic intermediate layer. A preferred layered ion exchange additive (c) comprises a thin layer forming a stable host lattice and an exchangeable anionic intermediate layer between the thin layers. The anionic intermediate layer herein means that the intermediate layer comprises an anion that is weakly bound to the thin layer and can be exchanged with the anionic material present in the polyolefin (a) of the polymer composition. Figure 1 schematically shows a thin layer structure of an anion exchange additive as a preferred ion exchange additive (c). (A schematic partial cross section shows two thin layers and an intermediate layer therebetween). In this exemplary embodiment, the middle layer of the thin-layer anion exchange material (c) is preferably from 3 CO 2 that can be exchanged with the anionic substances present in the polymer composition, such as polyolefin components (a) - comprises an anion. In addition, the preferred embodiments, a stable thin layer is preferably e.g. Mg-, Al-, Fe-, Cr-, Cu-, Ni- or Mn- cation or any mixture thereof, more preferably at least Mg 2 + - cationic materials, more preferably Mg 2 + and Al 3 + -cationic materials.

이 바람직한 실시양태에서, 가장 바람직한 이온 교환 첨가제 (c)는 하이드로탈사이트 유형의 박층 음이온 교환 첨가제, 바람직하게는 교환가능한 CO3 2 - 음이온을 포함하는 음이온성 중간층을 포함하는 합성 하이드로탈사이트 유형의 박층 음이온 교환 첨가제, 더욱 바람직하게는 화학식 MgxRy (3+)(OH)z(CO3)k*nH2O(여기에서, R(3+)=Al, Cr 또는 Fe, 바람직하게는 Al)를 갖는 합성 하이드로탈사이트 유형의 박층 음이온 교환 첨가제이다. 상기 화학식에서, 바람직하게는, x는 4 내지 6이고; y는 2이고; z는 6 내지 18이며; k는 1이고; n은 3 내지 4이다. 예를 들어 결정수의 양 등에 따라 비가 달라질 수 있음이 명백하다. 비한정적인 예로서, 화학식 Mg6R2 (3+)(OH)16CO3*4H2O(여기에서, R(3+)=Al, Cr 또는 Fe, 바람직하게는 Al)만이 언급될 수 있다.In this preferred embodiment, the most preferred ion exchange additive (c) is a thin layer of anion exchange additives, preferably exchangeable CO 3 2 of hydrotalcite type - for the synthesis of hydrotalcite type, including anionic intermediate layer containing the anion anion exchange thin layer of additives, more preferably the general formula Mg x R y (3+) ( OH) z (CO 3) k * nH 2 O ( here, R (3+) = Al, Cr or Fe, preferably Al). ≪ / RTI > In the above formula, preferably, x is 4 to 6; y is 2; z is from 6 to 18; k is 1; n is from 3 to 4; It is obvious that the ratio may vary depending on the amount of crystals, for example. As a non-limiting example, only the formula Mg 6 R 2 (3+) (OH) 16 CO 3 * 4H 2 O, where R (3+) = Al, Cr or Fe, have.

또한, 이 바람직한 실시양태에서, 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 명시되는 이온 교환 첨가제 (c), 바람직하게는 하이드로탈사이트는 당 업계에 널리 공지되어 있는 바와 같이 개질될 수 있고, 예컨대 표면 처리될 수 있다.Also, in this preferred embodiment, the ion exchange additive (c), preferably hydrotalcite, as set forth in the following or the appended claims, may be modified as is well known in the art, for example, .

본 발명에 적합한 이온 교환 첨가제 (c)는 예를 들어 시판중이다. 바람직한 이온 교환 첨가제 (c) 중에서, 키스마 케미칼즈(Kisuma Chemicals)에서 상표명 DHT-4V로 공급되는 것과 같은 시판중인 합성 하이드로탈사이트(IUPAC 명칭: 다이알루미늄 헥사마그네슘 카본에이트 헥사데카하이드록사이드, CAS 번호 11097-59-9)를 언급할 수 있다. The ion exchange additive (c) suitable for the present invention is, for example, commercially available. Among the preferred ion exchange additives (c), commercially available synthetic hydrotalcites such as those supplied by Kisuma Chemicals under the trade designation DHT-4V (IUPAC designation: dialkylhexamagnesium carbonate 8 hexadecahydroxide, CAS No. 11097-59-9).

상기 언급된 바와 같이, 임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b)는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 2.0밀리몰 이상, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 3.0밀리몰 이상, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 4.0밀리몰 이상의 양으로 중합체 조성물에 존재한다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 바람직한 가교결합된 중합체 조성물은 가교결합 전에 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 34밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 33밀리몰 이하, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 5.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 7.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 10.0 내지 30밀리몰, 더더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 15 내지 30밀리몰의 양으로 상기 퍼옥사이드 (b)를 포함한다. 퍼옥사이드 (b) 함량은 목적하는 가교결합 수준에 따라 달라지며, 하나의 실시양태에서 가교결합 전의 퍼옥사이드 (b) 함량은 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 17 내지 29밀리몰일 것이 요구된다. 뿐만 아니라, 폴리올레핀 (a)는 불포화될 수 있고, 이 경우 퍼옥사이드 (b) 함량은 불포화도에 따라 달라질 수 있다As mentioned above, optional and preferred peroxides (b) are used in an amount of -OO- 2.0 millimoles per kilogram of polymer composition, preferably -00-3.0 millimoles per kilogram of polymer composition, more preferably -OO per mil of polymer composition - < / RTI > 4.0 millimoles or more. More preferably, the preferred crosslinked polymeric compositions of the present invention have a molecular weight of less than -00-34 millimoles per kilogram of polymer composition prior to crosslinking, preferably less than -00-33 millimoles per kilogram of polymer composition, more preferably 1 kilogram More preferably from -0.0 to 10.0 to 30 millimoles per kg of polymer composition, even more preferably from about 5.0 to about 30 millimoles per kg of polymer composition, more preferably from -0.0 to 7.0 to 30 millimoles per kg of polymer composition, (B) in an amount of 15 to 30 millimoles of OO. The content of peroxide (b) depends on the desired level of crosslinking, and in one embodiment the peroxide (b) content before crosslinking is more preferably -OO- 17 to 29 millimoles per kg of polymer composition do. In addition, the polyolefin (a) may be unsaturated, in which case the peroxide (b) content may vary depending on the degree of unsaturation

더욱 바람직하게는, 본 발명의 가교결합된 중합체 조성물은 가교결합 후에 "결정 방법"이라는 부제하에 기재되는 DC 전도율 방법에 따라 측정될 때 <0.01(더 낮은 값은 DC 전도율 측정에 의해 검출되지 않음) 내지 100fS/m, 더욱 바람직하게는 <0.01 내지 90fS/m, 더욱 바람직하게는 <0.01 내지 80fS/m, 더욱 바람직하게는 <0.01 내지 70fS/m, 더욱 바람직하게는 <0.01 내지 60fS/m, 더욱 바람직하게는 <0.01 내지 50fS/m, 더욱 바람직하게는 <0.01 내지 30fS/m, 더욱 바람직하게는 <0.01 내지 20fS/m, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 15fS/m, 가장 바람직하게는 0.05 내지 10fS/m, 더욱 가장 바람직하게는 1.0 내지 10fS/m의 전기 전도율을 갖는다. More preferably, the crosslinked polymer composition of the present invention has a viscosity of less than &lt; 0.01 when measured according to the DC conductivity method described under the heading "Crystallization Method" after crosslinking (lower values are not detected by DC conductivity measurements) More preferably from 0.01 to 80 fS / m, more preferably from 0.01 to 80 fS / m, further preferably from 0.01 to 70 fS / m, further preferably from 0.01 to 60 fS / m, M, more preferably from 0.01 to 15 fS / m, and most preferably from 0.05 to 10 fS / m, more preferably from 0.01 to 20 fS / m, m, even more preferably between 1.0 and 10 fS / m.

또한, 중합체 조성물의 전기 전도율은, 가교결합 후 휘발성 부산물을 제거하지 않고도, 즉 탈기 없이도, 통상적인 양의 퍼옥사이드로 가교결합된 탈기되지 않은 중합체 조성물의 전기 전도율에 비해 놀라울 정도로 낫다. 따라서, 요구되는 경우, 중합체 조성물을 함유하는 가교결합된 케이블의 탈기 단계는 상당히 단축될 수 있고/있거나 케이블 제조 공정 동안 덜 까다로운 조건에서 이루어질 수 있는데, 이는 당연히 생산 효율을 개선한다. 따라서, 요구되는 경우 케이블 제조 동안의 탈기 단계를 단축할 수 있다.In addition, the electrical conductivity of the polymer composition is surprisingly good with respect to the electrical conductivity of the undegraded polymer composition crosslinked with a conventional amount of peroxide without removing volatile by-products after cross-linking, i.e., without degassing. Thus, if desired, the degassing step of the crosslinked cable containing the polymer composition can be significantly shortened and / or can be accomplished under less demanding conditions during the cable manufacturing process, which of course improves production efficiency. Thus, the degassing step during cable fabrication can be shortened if desired.

또한 예기치 못하게도, 퍼옥사이드 (b) 함량은 수득되는 가교결합된 중합체 조성물의 기계적 특성을 희생시키지 않으면서 감소될 수 있는데, 이는 전력 케이블 층에 중요하다. 그러므로, 예기치 못하게도, 중합체 조성물의 감소된 전기 전도율에 덧붙여, PENT(펜실베이니아 노치 시험)로부터 선택되는 기계적 특성중 하나 이상, 더욱 바람직하게는 모두 및 파단시 응력 및 파단시 변형으로서 표현되는 인장 특성중 하나 또는 둘 다가 적합하게 유지되거나 또는 케이블 층에 사용되는 종래 기술의 가교결합된 중합체 조성물의 기계적 특성과 적어도 비슷한 수준으로 유지된다. 개선된 전기 전도율과 우수한 기계적 특성 사이에 유리한 균형이 존재하는 이유는 완전히 규명되지 않았다. 임의의 이론에 얽매이지 않으면서, 이유중 하나는 통상적인 농도의 퍼옥사이드를 사용하여 수득되는 결정화도에 비해 가교결합된 중합체의 예기치 못하게 높은 결정화도(%)가 유지되는 것일 수 있다. 따라서, 또한 바람직하게는, 본 발명의 중합체 조성물은 전기적 특성과 기계적 특성 사이의 예상되지 못한 균형을 갖는데, 이는 예컨대 DC 전력 케이블, 및 놀랍게도 HV 또는 EHV DC 전력 케이블에도 매우 유리하다.Also unexpectedly, the peroxide (b) content can be reduced without sacrificing the mechanical properties of the resultant crosslinked polymer composition, which is important for the power cable layer. Therefore, unexpectedly, in addition to the reduced electrical conductivity of the polymer composition, one or more of the mechanical properties selected from the PENT (Pennsylvania Notch Test), more preferably all of the tensile properties expressed as stress at break and fracture strain One or both of which remain adequately maintained or at least about the same level as the mechanical properties of the prior art crosslinked polymer compositions used in the cable layer. The reason for the favorable balance between improved electrical conductivity and good mechanical properties has not been fully elucidated. Without wishing to be bound by any theory, one of the reasons may be that an unexpectedly high degree of crystallinity (%) of the crosslinked polymer is maintained relative to the degree of crystallinity obtained using the usual concentration of peroxide. Thus, and preferably also, the polymer compositions of the present invention have an unexpected balance between electrical and mechanical properties, which is very advantageous, for example, with DC power cables, and surprisingly HV or EHV DC power cables.

따라서, 본 발명의 바람직한 가교결합된 중합체 조성물은 "결정 방법"이라는 부제하에 기재되는 바와 같이 70℃의 노화 온도에서 2MPa의 하중하에 PENT 시험에 따라 측정될 때 200시간 이상, 바람직하게는 400시간 이상의 PENT 수명을 추가로 갖는다. PENT는 느린 균열 전파에 대한 저항성을 나타내고, 값이 클수록 상기 저항성이 우수하다.Thus, the preferred crosslinked polymeric compositions of the present invention have a molecular weight of greater than or equal to 200 hours, preferably greater than or equal to 400 hours, as measured according to the PENT test under a load of 2 MPa at an aging temperature of 70 DEG C as described under the heading &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; PENT &lt; / RTI &gt; PENT shows resistance to slow crack propagation, and the larger the value, the better the resistance.

더욱 바람직하게는, 본 발명의 바람직한 가교결합된 중합체 조성물은 샘플 기하학적 형태 5A를 사용하여 ISO 527-2:1993에 따른 인장 시험 방법에 따라 측정될 때 각각 두 온도에서 정의되는 본원에서 파단시 응력 또는 파단시 변형으로 표현되는 유리한 인장 특성을 갖는다. More preferably, the preferred crosslinked polymer compositions of the present invention are those which, when measured according to the tensile test method according to ISO 527-2: 1993 using sample geometry 5A, And exhibits advantageous tensile properties expressed by strain upon fracture.

따라서, 본 발명의 가교결합된 중합체 조성물은 상기 전기적 특성 및 그의 바람직한 기계적 특성을 결정하는데 사용된다. 가교결합된 중합체 조성물의 개별적인 샘플 제조는 "결정 방법"이라는 부제하에 이후 기재된다. Thus, the crosslinked polymer compositions of the present invention are used to determine the electrical properties and their desirable mechanical properties. The preparation of individual samples of the crosslinked polymer composition is hereinafter described under the heading "Crystallization Method ".

뿐만 아니라, 바람직한 퍼옥사이드 (b)의 함량이 상기, 하기 또는 특허청구범위에 정의되는 바와 같이 매우 낮아도 전기 DC 전도율이 매우 낮으며, 놀랍게도 와이어 및 케이블 용도에 필요한 매우 우수한 기계적 특성을 유지할 수 있다.In addition, the electrical DC conductivity is very low, even if the content of the preferred peroxide (b) is very low, as defined below or in the claims, and surprisingly it can maintain very good mechanical properties required for wire and cable applications.

중합체 조성물의 낮은 전기 전도율은 전력 케이블에 매우 유리하고, 낮은 전기 DC 전도율 때문에 직류(DC) 전력 케이블, 바람직하게는 저압(LV), 중간압(MV), 고압(HV) 또는 초고압(EHV) DC 케이블에 바람직하며, HV DC 케이블 같이 임의의 전압, 바람직하게는 36kV보다 높은 전압에서 작동되는 DC 전력 케이블에 더욱 바람직하다. The low electrical conductivity of the polymer composition is very favorable for power cables and, because of its low electrical DC conductivity, is a direct current (DC) power cable, preferably low voltage (LV), medium voltage (MV), high voltage (HV) Cable, and is more preferable for a DC power cable operating at any voltage, such as an HV DC cable, preferably at a voltage higher than 36 kV.

본 발명은 하나 이상의 층으로 둘러싸인 도체를 포함하는 케이블, 바람직하게는 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 직류(DC) 전력 케이블을 추가로 제공하며, 이 때 상기 층(들)중 하나 이상은 (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로 또한 바람직하게는, 바람직하게 존재하고 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양으로 존재하는 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 이 조성물로 구성된다. 상기 케이블의 하나 이상의 층이 절연 층인 것이 바람직하다.The present invention further provides a cable, preferably a power cable, more preferably a direct current (DC) power cable, comprising a conductor surrounded by one or more layers, wherein at least one of the layer (s) (B) optionally and preferably, a peroxide which is preferably present and more preferably present in an amount of from less than -00 to 35 mmol per kg of the polymer composition, and (c) an ion exchange additive, And preferably comprises a polymer composition as defined below or in the claims. Preferably, at least one layer of the cable is an insulating layer.

더욱 바람직하게는, 본 발명은 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 전력 케이블, 바람직하게는 직류(DC) 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 HV 또는 EHV DC 전력 케이블에 관한 것으로서, 이 때 하나 이상의 층, 바람직하게는 절연 층은, (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로 또한 바람직하게는, 바람직하게 존재하고 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양으로 존재하는 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 본 발명의 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 이 조성물로 이루어진다. More preferably, the present invention relates to a power cable, preferably a direct current (DC) power cable, more preferably an HV or EHV DC power source, comprising at least an inner semiconductor layer, an insulating layer, Wherein at least one layer, preferably an insulating layer, is formed from a mixture of (a) a polyolefin, (b) optionally and preferably also preferably, and more preferably from -00 to 35 millimoles per kilogram of polymer composition , And (c) an ion exchange additive. The polymer composition of the present invention is preferably composed of this composition.

본 발명의 상기 케이블이 가교결합성인 것이 바람직하다. 본 발명은 또한 하나 이상의 층으로 둘러싸인 도체를 포함하는 가교결합된 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 직류(DC) 전력 케이블에 관한 것이며, 이 때 상기 층(들)중 하나 이상은 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양의 퍼옥사이드 (b)로 가교결합된(즉, 가교결합에 의해 수득된), 폴리올레핀 (a) 및 이온 교환 첨가제 (c)를 포함하는 가교결합된 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 이 조성물로 구성된다. 더욱 바람직하게는, 본 발명은 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 가교결합된 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 직류(DC) 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 가교결합된 HV 또는 EHV DC 전력 케이블에 관한 것이며, 이 때 하나 이상의 층, 바람직하게는 절연 층은 가교결합 전에 (a) 폴리올레핀, (b) 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양의 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 가교결합된 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 이 조성물로 구성되며, 상기 폴리올레핀 (a)는 상기 (b) 퍼옥사이드의 존재하에서 가교결합된다. It is preferred that the cable of the present invention is cross-linked. The present invention is also directed to a crosslinked power cable, preferably a crosslinked direct current (DC) power cable comprising a conductor surrounded by one or more layers, wherein at least one of the layer (s) (A) and an ion exchange additive (c) crosslinked (i.e., obtained by cross-linking) with an amount of peroxide (b) of less than -OO- 35 millimoles And is preferably composed of this composition. More preferably, the present invention relates to a method of manufacturing a cross-linked power cable, preferably a cross-linked direct current (DC) power cable, comprising at least an inner semiconductor layer, an insulating layer and a conductor surrounded by the outer semiconductor layer, (A) a polyolefin, (b) an amount of less than -00-35 millimoles per kilogram of polymer composition, of crosslinked HV or EHV DC power cable, wherein at least one layer, preferably an insulating layer, And (c) an ion exchange additive, wherein the polyolefin (a) is crosslinked in the presence of the (b) peroxide.

본 발명은 또한 퍼옥사이드를 사용하여 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합된 폴리올레핀을 포함하는 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합된 중합체 조성물의 전기 전도율을 감소시키는 방법, 즉 낮은 전기 전도율을 제공하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로 또한 바람직하게는, 존재하는 경우 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 34밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 33밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 30밀리몰 이하, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 5.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 7.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 10.0 내지 30밀리몰의 양으로 바람직하게 존재하는, 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 함께 혼합함으로써 선행 청구항에 정의된 중합체 조성물을 생성시키는 단계; 및 임의적으로 또는 바람직하게는 상기 퍼옥사이드 (b)의 존재하에서 폴리올레핀 (a)를 가교결합시키는 단계를 포함한다.The present invention also relates to a method of reducing the electrical conductivity of an optionally and preferably crosslinked polymer composition comprising optionally and also preferably crosslinked polyolefins using peroxide, i.e. a process for providing a low electrical conductivity (A) polyolefin, (b) optionally and preferably, if present, less than -00-35 millimoles per kg of polymer composition, preferably less than -00-34 millimoles per kilogram of polymer composition, Per kg of polymer composition, preferably less than -00 to 30 millimoles per kg of polymer composition, preferably less than -0.00 to 30 millimoles per kilogram of polymer composition, more preferably from -0.0 to 5.0 to 30 millimoles per kilogram of polymer composition, 7.0 to 30 millimoles of OO, more preferably in an amount of from -0.0 to 10.0 to 30 millimoles per kg of polymer composition, Peroxide, and (c) an ion exchange additive together to form a polymer composition as defined in the preceding claim; And, optionally and preferably, crosslinking the polyolefin (a) in the presence of the peroxide (b).

더욱 바람직하게는, 본 발명은 퍼옥사이드 (b)의 존재하에서 폴리올레핀 (a)를 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합시키는, 적어도 절연 층, 바람직하게는 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합된 전력 케이블, 바람직하게는 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합된 직류(DC) 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합된 HV 또는 EHV DC 전력 케이블의 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합된 중합체 조성물의 전기 전도율을 감소시키는 방법에 관한 것으로서, 이 때 적어도 절연 층은, (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로 또한 바람직하게는, 바람직하게 존재하고 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양으로 존재하는 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 상기, 하기 또는 특허청구범위에 정의되는 중합체 조성물을 포함한다. More preferably, the present invention relates to a process for the production of a polyolefin (a), optionally at least an insulating layer, preferably at least an inner semiconductor layer, an insulating layer and an outer semiconductor layer, Optionally and preferably also cross-linked direct current (DC) power cables, preferably arbitrarily and preferably also cross-linked HV or &lt; RTI ID = 0.0 &gt; A method for reducing the electrical conductivity of an optionally and preferably crosslinked polymer composition of an EHV DC power cable, wherein at least the insulating layer comprises (a) a polyolefin, (b) optionally and preferably, And more preferably present in an amount of less than -OO- 35 millimoles per kg of polymer composition Includes a polymer composition that is a peroxide, and (c) to the above, including the ion exchange, or additives as defined in the claims.

본 발명은 또한 상기 또는 하기에 정의되는 케이블, 바람직하게는 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 가교결합성이고 가교결합되는 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합성이고 가교결합되는 직류(DC) 전력 케이블을 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention also relates to the production of a cable, preferably a power cable, more preferably a crosslinkable and crosslinkable power cable, preferably a crosslinkable and crosslinked direct current (DC) power cable, as defined above or below .

본 발명은 (a) 고압 공정에서 생성된 폴리에틸렌인 폴리올레핀, (b) 임의적으로는, 존재하는 경우 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만의 양으로 바람직하게 존재하는, 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 중합체 조성물의 아군을 추가로 제공한다.(B) optionally, a peroxide, if present, which is preferably present in an amount of less than -00-35 millimoles per kilogram of polymer composition, and (c) a polyolefin, The present invention further provides an ally of the polymer composition as defined in the following or the claims, including ion exchange additives.

가교결합되지 않은 중합체 조성물 및 가교결합된 중합체 조성물을 비롯한 중합 조성물, 또는 그의 성분에 대해 상기 또는 하기 정의되는 상기 특성, 다른 특성, 변형체 및 실시양태의 다른 바람직한 아군을 전기 전도율을 감소시키는 방법, 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합성이고 가교결합되는 DC 전력 케이블, 및 전력 케이블, 바람직하게는 본 발명의 가교결합성이고 가교결합되는 DC 전력 케이블의 제조 방법에 똑같이 독립적으로 적용한다.A method for reducing electrical conductivity, a method for reducing electrical conductivity, a method for reducing electrical conductivity, a method for reducing electrical conductivity, a polymeric composition including a non-crosslinked polymer composition and a crosslinked polymer composition, or other desirable members of the above- The invention applies equally independently to cables, preferably cross-linked and cross-linked DC power cables, and power cables, preferably the method of making the cross-linked and cross-linked DC power cables of the present invention.

(a) (a) 폴리올레핀Polyolefin 성분 ingredient

중합체 조성물에 적합한 (a) 폴리올레핀 성분의 하기 바람직한 실시양태, 특성 및 아군을 일반화시켜, 이들을 임의의 순서대로 또는 함께 사용하여 중합체 조성물의 바람직한 실시양태를 추가로 정의할 수 있도록 한다. 또한, 소정 기재내용이 임의적으로 또한 바람직하게 가교결합되기 전의 폴리올레핀 (a)에 적용됨이 명백하다.The following preferred embodiments, properties and alliances of the polyolefin component (a) suitable for the polymer composition are generalized, and they can be used in any order or together to further define the preferred embodiment of the polymer composition. It is also apparent that the content of the given substrate is applied arbitrarily and preferably to the polyolefin (a) before crosslinking.

용어 폴리올레핀 (a)는 올레핀 단독중합체 및 올레핀과 하나 이상의 공단량체(들)의 공중합체 둘 다를 의미한다. 널리 공지되어 있는 바와 같이 "공단량체"는 공중합가능한 공단량체 단위를 가리킨다.The term polyolefin (a) refers to both olefin homopolymers and copolymers of olefins and one or more comonomer (s). As is well known, "comonomer" refers to a copolymerizable comonomer unit.

폴리올레핀 (a)는 통상적인 폴리올레핀 같은 임의의 폴리올레핀일 수 있으며, 이는 전기 케이블, 바람직하게는 전력 케이블의 층, 바람직하게는 절연 층의 중합체로서 적합하다. The polyolefin (a) may be any polyolefin, such as a conventional polyolefin, which is suitable as a polymer of an electrical cable, preferably a layer of a power cable, preferably an insulating layer.

폴리올레핀은 예를 들어 시판되는 중합체일 수 있거나, 또는 화학 문헌에 기재되어 있는 공지의 중합 공정에 따라 또는 그와 유사하게 제조될 수 있다.The polyolefin may be, for example, a commercially available polymer or may be prepared according to or analogously to known polymerization processes as described in the chemical literature.

더욱 바람직하게는, 폴리올레핀 (a)는 고압 공정(HP)에서 생성되는 폴리에틸렌, 더욱 바람직하게는 고압 공정에서 생성되는 저밀도 폴리에틸렌 LDPE이다. LDPE 중합체의 의미는 널리 공지되어 있고 문헌에 문서화되어 있다. 용어 LDPE가 저밀도 폴리에틸렌의 약어이긴 하지만, 이 용어는 밀도 범위를 한정하는 것이 아니라 저밀도, 중간 밀도 및 고밀도의 LDPE-유사 HP 폴리에틸렌을 포괄하는 것으로 이해된다. 용어 LDPE는 올레핀 중합 촉매의 존재하에서 생성되는 PE와 비교하여 상이한 분지화 구조 같은 전형적인 특징을 갖는 HP 폴리에틸렌의 특성만을 기재 및 구분한다. More preferably, the polyolefin (a) is a polyethylene produced in a high pressure process (HP), more preferably a low density polyethylene LDPE produced in a high pressure process. The meaning of LDPE polymers is well known and documented in the literature. Although the term LDPE is abbreviation for low density polyethylene, it is understood that the term encompasses LDPE-like HP polyethylenes of low density, medium density and high density, rather than limiting the density range. The term LDPE describes and distinguishes only the properties of HP polyethylene with typical characteristics such as different branching structures as compared to PE produced in the presence of an olefin polymerization catalyst.

상기 폴리올레핀 (a)로서의 LDPE는 에틸렌의 저밀도 단독중합체(본원에서는 LDPE 단독중합체로 지칭함) 또는 에틸렌과 하나 이상의 공단량체(들)의 저밀도 공중합체(본원에서는 LDPE 공중합체로 지칭함)일 수 있다. LDPE 공중합체의 하나 이상의 공단량체는 바람직하게는 상기 또는 하기에 정의되는 극성 공단량체(들), 비-극성 공단량체(들) 또는 극성 공단량체(들)와 비-극성 공단량체(들)의 혼합물로부터 선택된다. 또한, 상기 폴리올레핀 (a)로서의 상기 LDPE 단독중합체 또는 LDPE 공중합체는 임의적으로 불포화될 수 있다.The LDPE as the polyolefin (a) may be a low density homopolymer of ethylene (referred to herein as an LDPE homopolymer) or a low density copolymer of ethylene and one or more comonomer (s) (referred to herein as an LDPE copolymer). The at least one comonomer of the LDPE copolymer is preferably selected from the group consisting of the polar comonomer (s), the non-polar comonomer (s) or the polar comonomer (s) and the non-polar comonomer (s) &Lt; / RTI &gt; In addition, the LDPE homopolymer or LDPE copolymer as the polyolefin (a) may be optionally unsaturated.

상기 폴리올레핀 (a)로서의 LDPE 공중합체의 극성 공단량체로서, 하이드록실기(들), 알콕시기(들), 카본일기(들), 카복실기(들), 에터기(들) 또는 에스터기(들)를 함유하는 공단량체(들) 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 카복실기(들) 및/또는 에스터기(들)를 함유하는 공단량체(들)를 상기 극성 공단량체로서 사용한다. 더더욱 바람직하게는, LDPE 공중합체의 극성 공단량체(들)는 아크릴레이트(들), 메타크릴레이트(들) 또는 아세테이트(들) 또는 이들의 임의의 혼합물의 군으로부터 선택된다. 상기 LDPE 공중합체에 존재하는 경우, 극성 공단량체(들)는 바람직하게는 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트 또는 비닐 아세테이트 또는 이들의 혼합물의 군으로부터 선택된다. 더욱 바람직하게는, 상기 극성 공단량체는 C1- 내지 C6-알킬 아크릴레이트, C1- 내지 C6-알킬 메타크릴레이트 또는 비닐 아세테이트로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 상기 극성 LDPE 공중합체는 메틸, 에틸, 프로필 또는 뷰틸 아크릴레이트 같은 C1- 내지 C4-알킬 아크릴레이트, 또는 비닐 아세테이트, 또는 이들의 임의의 혼합물과 에틸렌의 공중합체이다.(S), carbonyl group (s), carboxyl group (s), ether group (s), or ester group (s) as the polar comonomer of the LDPE copolymer as the polyolefin (a) ) Or a mixture thereof may be used. More preferably, the comonomer (s) containing the carboxyl group (s) and / or ester group (s) is used as the polar comonomer. Even more preferably, the polar comonomer (s) of the LDPE copolymer is selected from the group of acrylate (s), methacrylate (s) or acetate (s) or any mixture thereof. When present in the LDPE copolymer, the polar comonomer (s) is preferably selected from the group of alkyl acrylates, alkyl methacrylates or vinyl acetates or mixtures thereof. More preferably, the polar comonomer is selected from C 1 - to C 6 -alkyl acrylates, C 1 - to C 6 -alkyl methacrylates or vinyl acetate. Even more preferably, the polar LDPE copolymer is a copolymer of ethylene with C 1 - to C 4 -alkyl acrylates such as methyl, ethyl, propyl or butyl acrylate, or vinyl acetate, or any mixture thereof.

상기 폴리올레핀 (a)로서의 LDPE 공중합체의 비-극성 공단량체(들)로서, 상기 정의된 극성 공단량체 외의 공단량체(들)를 사용할 수 있다. 바람직하게는, 비-극성 공단량체는 하이드록실기(들), 알콕시기(들), 카본일기(들), 카복실기(들), 에터기(들) 또는 에스터기(들)를 함유하는 공단량체(들) 외의 것이다. 바람직한 비-극성 공단량체(들)의 하나의 군은 단일불포화(=하나의 이중 결합) 공단량체(들), 바람직하게는 올레핀, 바람직하게는 알파-올레핀, 더욱 바람직하게는 C3 내지 C10 알파-올레핀, 예를 들어 프로필렌, 1-뷰텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 스타이렌, 1-옥텐, 1-노넨; 다중불포화(=하나보다 많은 이중 결합) 공단량체(들); 실레인기 함유 공단량체(들); 또는 이들의 임의의 혼합물을 포함하고, 바람직하게는 이들로 이루어진다. 다중불포화 공단량체(들)는 불포화 LDPE 공중합체와 관련하여 이후 추가로 기재된다.As the non-polar comonomer (s) of the LDPE copolymer as the polyolefin (a), comonomer (s) other than the polar comonomer defined above may be used. Preferably, the non-polar comonomer is selected from the group consisting of a hydroxyl group (s), an alkoxy group (s), a carbonyl group (s), a carboxyl group (s), an ether group (s) Other than the monomer (s). One group of preferred non-polar comonomers (s) is a monounsaturated (= one double bond) comonomer (s), preferably an olefin, preferably an alpha-olefin, more preferably a C 3 to C 10 Alpha-olefins such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, styrene, 1-octene, 1-nonene; Polyunsaturated (= more than one double bond) comonomer (s); Silylene-containing comonomer (s); Or any mixture thereof, and preferably consists of these. The polyunsaturated comonomer (s) are described further below in the context of unsaturated LDPE copolymers.

폴리올레핀 (a)가 공중합체인 LDPE 중합체인 경우, 이는 바람직하게는 하나 이상의 공단량체(들)를 0.001 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 40중량%, 더욱더 바람직하게는 35중량% 미만, 더더욱 바람직하게는 30중량% 미만, 더욱 바람직하게는 25중량% 미만으로 포함한다.When the polyolefin (a) is an LDPE polymer that is a copolymer, it preferably contains 0.001 to 50 wt%, more preferably 0.05 to 40 wt%, even more preferably less than 35 wt% of one or more comonomer (s) By weight, preferably less than 30% by weight, more preferably less than 25% by weight.

중합체 조성물, 바람직하게는 그의 폴리올레핀 (a) 성분, 더욱 바람직하게는 LDPE 중합체는 임의적으로 불포화될 수 있다. 즉, 중합체 조성물, 바람직하게는 폴리올레핀 (a), 바람직하게는 LDPE 중합체는 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다. 본원에서 "불포화"는 중합체 조성물, 바람직하게는 폴리올레핀이 탄소 원자 1000개당 0.4개 이상의 총량으로 탄소 원자 1000개당 탄소-탄소 이중 결합을 함유함을 의미한다.The polymer composition, preferably its polyolefin (a) component, more preferably the LDPE polymer, may optionally be unsaturated. That is, the polymer composition, preferably the polyolefin (a), preferably the LDPE polymer, may comprise a carbon-carbon double bond. As used herein, "unsaturated" means that the polymer composition, preferably the polyolefin, contains carbon-carbon double bonds per 1000 carbon atoms in a total amount of at least 0.4 per 1000 carbon atoms.

널리 공지되어 있는 바와 같이, 폴리올레핀 (a), 가교결합 추진제(들) 또는 눌음(scorch) 지연 첨가제(들) 같은 저분자량(Mw) 화합물 또는 이들의 임의의 조합에 의해 중합체 조성물에 불포화가 제공될 수 있다. 이중 결합의 총량은 본원에서 불포화에 기여하도록 계획적으로 첨가되는 공지의 공급원(들)으로부터 결정된 이중 결합을 의미한다. 불포화를 제공하기 위하여 이중 결합의 상기 공급원 둘 이상이 선택되는 경우, 중합체 조성물중 이중 결합의 총량은 이중 결합 공급원에 존재하는 이중 결합의 합을 의미한다. 각각의 선택된 공급원에 대해 조정하기 위한 특징적인 모델 화합물을 사용하여 정량적인 적외선(FTIR) 결정을 가능케 함이 명백하다.As is well known in the art, unsaturation is provided to the polymer composition by low molecular weight (Mw) compounds such as polyolefin (a), crosslinking propellant (s) or scorch retarding additive . The total amount of double bonds means double bonds determined from known sources (s) that are deliberately added here to contribute to unsaturation. When two or more of the above sources of double bonds are selected to provide unsaturation, the total amount of double bonds in the polymer composition means the sum of the double bonds present in the double bond source. It is clear that it enables quantitative infrared (FTIR) determination using characteristic model compounds for tailoring for each selected source.

가교결합 전에 임의의 이중 결합 측정을 수행한다.Any double bond measurements are made prior to crosslinking.

중합체 조성물이 가교결합 전에 불포화되는 경우, 불포화가 적어도 불포화 폴리올레핀 (a) 성분으로부터 유래되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 불포화 폴리올레핀 (a)는 불포화 폴리에틸렌 (a), 더욱 바람직하게는 불포화 LDPE 중합체, 더더욱 바람직하게는 불포화 LDPE 단독중합체 또는 불포화 LDPE 공중합체이다. 상기 불포화 폴리올레핀 (a)로서의 LDPE 중합체에 다중불포화 공단량체(들)가 존재하는 경우, LDPE 중합체는 불포화 LDPE 공중합체이다.When the polymer composition is unsaturated before crosslinking, it is preferred that the unsaturation derives from at least the unsaturated polyolefin (a) component. More preferably, the unsaturated polyolefin (a) is an unsaturated polyethylene (a), more preferably an unsaturated LDPE polymer, even more preferably an unsaturated LDPE homopolymer or an unsaturated LDPE copolymer. When the polyunsaturated comonomer (s) are present in the LDPE polymer as the unsaturated polyolefin (a), the LDPE polymer is an unsaturated LDPE copolymer.

바람직한 실시양태에서, 용어 "탄소-탄소 이중 결합의 총량"은 불포화 폴리올레핀 (a)로부터 정의되며, 달리 규정되지 않는 한 존재하는 경우 비닐기, 비닐리덴기 및 트랜스-비닐렌기로부터 유래되는 이중 결합의 합쳐진 양을 가리킨다. 물론 폴리올레핀 (a)는 반드시 상기 세 유형의 이중 결합을 모두 함유하지는 않는다. 그러나, 존재하는 경우 세 유형중 임의의 것이 "탄소-탄소 이중 결합의 총량"에 계산된다. 이중 결합의 각 유형의 양은 "결정 방법"이라는 부제하에 표시되는 바와 같이 측정된다.In a preferred embodiment, the term "total amount of carbon-carbon double bonds" is defined from unsaturated polyolefin (a) and, if not otherwise specified, represents a double bond derived from a vinyl group, a vinylidene group and a trans- It refers to the combined amount. Of course, the polyolefin (a) does not necessarily contain all three types of double bonds. However, any of the three types, if any, is calculated as "total amount of carbon-carbon double bonds ". The amount of each type of double bond is measured as indicated under the heading "Crystallization Method ".

상기 폴리올레핀 (a)로서의 LDPE 단독중합체가 불포화되는 경우, 불포화는 예를 들어 프로필렌 같은 연쇄 전달제(CTA)에 의해 및/또는 중합 조건에 의해 제공될 수 있다. LDPE 공중합체가 불포화되는 경우, 불포화는 하기 수단중 하나 이상에 의해 제공될 수 있다: 연쇄 전달제(CTA)에 의해, 하나 이상의 다중불포화 공단량체(들)에 의해 또는 중합 조건에 의해. 피크 온도 및 압력 같은 선택되는 중합 조건이 불포화도에 영향을 가질 수 있음은 널리 알려져 있다. 불포화 LDPE 공중합체의 경우, 이는 바람직하게는 하나 이상의 다중불포화 공단량체 및 임의적으로는 아크릴레이트 또는 아세테이트 공단량체(들)로부터 바람직하게 선택되는 극성 공단량체(들) 같은 다른 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체이다. 더욱 바람직하게는, 불포화 LDPE 공중합체는 적어도 다중불포화 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체이다.When the LDPE homopolymer as the polyolefin (a) is unsaturated, the unsaturation may be provided by a chain transfer agent (CTA) such as, for example, propylene and / or by polymerization conditions. When the LDPE copolymer is unsaturated, the unsaturation may be provided by one or more of the following means: by chain transfer agent (CTA), by one or more polyunsaturated comonomer (s) or by polymerization conditions. It is well known that selected polymerization conditions such as peak temperature and pressure can have an effect on the degree of unsaturation. In the case of unsaturated LDPE copolymers, it is preferably combined with other comonomer (s) such as polar comonomer (s) preferably selected from one or more polyunsaturated comonomers and optionally acrylate or acetate comonomer (s) and ethylene Unsaturated LDPE &lt; / RTI &gt; More preferably, the unsaturated LDPE copolymer is at least an unsaturated LDPE copolymer of polyunsaturated comonomer (s) and ethylene.

불포화 폴리올레핀 (a)에 적합한 다중불포화 공단량체는 바람직하게는 8개 이상의 탄소 원자 및 비-공액 이중 결합(이중 적어도 하나는 말단임) 사이에 4개 이상의 탄소를 갖는 탄소 직쇄로 이루어지며, 더욱 바람직하게는 상기 다중불포화 공단량체는 다이엔, 바람직하게는 8개 이상의 탄소 원자, 말단인 제 1 탄소-탄소 이중 결합 및 제 1 이중 결합에 대해 비-공액인 제 2 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 다이엔이다. 바람직한 다이엔은 C8 내지 C14 비-공액 다이엔 또는 이들의 혼합물로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 1,7-옥타다이엔, 1,9-데카다이엔, 1,11-도데카다이엔, 1,13-테트라데카다이엔, 7-메틸-1,6-옥타다이엔, 9-메틸-1,8-데카다이엔 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 더욱더 바람직하게는, 다이엔은 1,7-옥타다이엔, 1,9-데카다이엔, 1,11-도데카다이엔, 1,13-테트라데카다이엔 또는 이들의 임의의 혼합물로부터 선택되지만, 상기 다이엔으로 한정되지는 않는다.The polyunsaturated comonomer suitable for the unsaturated polyolefin (a) preferably consists of a carbon straight chain having at least 4 carbon atoms between at least 8 carbon atoms and a non-conjugated double bond (at least one of which is the terminal) , Said polyunsaturated comonomer comprises a diene, preferably at least 8 carbon atoms, a first carbon-carbon double bond at the terminal and a second carbon-carbon double bond that is non-conjugated to the first double bond It is Daien. Preferred dienes are selected from C 8 to C 14 non-conjugated dienes or mixtures thereof, more preferably selected from 1,7-octadienes, 1,9-decadienes, 1,11-dodecadienes , 1,13-tetradecadienes, 7-methyl-1,6-octadienes, 9-methyl-1,8-decadiene or mixtures thereof. Even more preferably, the diene is selected from 1,7-octadiene, 1,9-decadienes, 1,11-dodecadienes, 1,13-tetradecadienes or any mixture thereof , But is not limited to the above dienes.

예를 들어 프로필렌을 공단량체로서 또는 연쇄 전달제(CTA)로서 또는 둘 다 로서 사용함으로써 C-C 이중 결합의 총량, 바람직하게는 비닐기의 총량에 기여할 수 있음은 널리 공지되어 있다. 본원에서는, 프로필렌 같은 공단량체로서도 작용할 수 있는 화합물이 이중 결합을 제공하기 위한 CTA로서 사용되는 경우, 상기 공중합성 공단량체를 공단량체 함량에 계산하지 않는다.It is well known that propylene can contribute, for example, to the total amount of C-C double bonds, preferably to the total amount of vinyl groups, by using propylene as the comonomer or as chain transfer agent (CTA) or both. In the present application, when a compound which may also function as a comonomer, such as propylene, is used as the CTA to provide a double bond, the comonomer comonomer is not calculated to the comonomer content.

폴리올레핀 (a), 더욱 바람직하게는 LDPE 중합체가 불포화되는 경우, 이는 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.5개보다 많은 탄소-탄소 이중 결합(이는 존재하는 경우 비닐기, 비닐리덴기 및 트랜스-비닐렌기로부터 유래됨)의 총량을 갖는다. 폴리올레핀에 존재하는 탄소-탄소 이중 결합의 양의 상한은 한정되지 않으며, 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 5.0개 미만, 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 3.0개 미만일 수 있다.When the polyolefin (a), and more preferably the LDPE polymer, is unsaturated, it is preferably present in an amount greater than 0.5 carbon-carbon double bonds per 1000 carbon atoms, which, if present, are derived from vinyl, vinylidene and trans- Lt; / RTI &gt; The upper limit of the amount of the carbon-carbon double bond present in the polyolefin is not limited, and may be preferably less than 5.0 per 1000 carbon atoms, preferably less than 3.0 per 1000 carbon atoms.

예컨대 낮은 퍼옥사이드 함량으로 더 높은 가교결합도가 요구되는 일부 실시양태에서는, 불포화 LDPE중 존재하는 경우 비닐기, 비닐리덴기 및 트랜스-비닐렌기로부터 유래되는 탄소-탄소 이중 결합의 총량이 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.50개보다 많고, 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.60개보다 많다. 예를 들어 높은 케이블 생산 속도가 요구되고/되거나 예컨대 목적하는 최종 용도 및/또는 케이블 제조 공정에 따라 발생될 수 있는 처짐 문제를 최소화하거나 피할 필요가 있는 경우에는, 이러한 더욱 다량의 이중 결합이 바람직하다. 본 발명의 "낮은" 퍼옥사이드 함량과 조합된 더 높은 이중 결합 함량은 또한 층, 바람직하게는 절연 층 물질에 매우 까다로운 기계적 특성 및/또는 내열성이 요구되는 케이블 실시양태(예컨대 DC 전력 케이블)에서 바람직하다. For example, in some embodiments where a higher degree of crosslinking is required with a lower peroxide content, the total amount of carbon-carbon double bonds derived from vinyl, vinylidene and trans-vinylene groups, when present in the unsaturated LDPE, More than 0.50 per 1000 carbon atoms, preferably more than 0.60 per 1000 carbon atoms. This larger amount of double bonds is desirable, for example, where high cable production speeds are required and / or when it is necessary to minimize or avoid deflection problems that may arise, for example, in accordance with the desired end use and / or cable manufacturing process . The higher double bond content in combination with the "lower" peroxide content of the present invention is also desirable in cable applications (e.g., DC power cables) where very severe mechanical properties and / Do.

더욱 바람직하게는, 폴리올레핀 (a)는 불포화되고, 적어도 비닐기를 함유하며, 비닐기의 총량은 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.05개보다 많고, 더더욱 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.08개보다 많으며, 가장 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.11개보다 많다. 바람직하게는, 비닐기의 총량은 탄소 원자 1000개당 4.0개 이하이다. 더욱 바람직하게는, 가교결합 전에 폴리올레핀 (a)는 탄소 원자 1000개당 0.20개보다 많고, 더욱더 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.30개보다 많으며, 가장 바람직하게는 탄소 원자 1000개당 0.40개보다 많은 총량으로 비닐기를 함유한다. 일부 까다로운 실시양태, 바람직하게는 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 DC 전력 케이블에서는, 하나 이상의 층, 바람직하게는 절연 층이 탄소 원자 1000개당 0.50개보다 많은 총량으로 비닐기를 함유하는 LDPE 중합체, 바람직하게는 LDPE 공중합체를 포함한다.More preferably, the polyolefin (a) is unsaturated and contains at least vinyl groups, the total amount of vinyl groups being preferably greater than 0.05 per 1000 carbon atoms, even more preferably greater than 0.08 per 1000 carbon atoms, Preferably greater than 0.11 per 1000 carbon atoms. Preferably, the total amount of vinyl groups is 4.0 or less per 1000 carbon atoms. More preferably, the polyolefin (a) before cross-linking is greater than 0.20 per 1000 carbon atoms, more preferably greater than 0.30 per 1000 carbon atoms, and most preferably greater than 0.40 per 1000 carbon atoms, Lt; / RTI &gt; In some demanding embodiments, preferably power cables, more preferably DC power cables, one or more layers, preferably an LDPE polymer containing vinyl groups in a total amount greater than 0.50 per 1000 carbon atoms, preferably an insulating layer, LDPE &lt; / RTI &gt;

예기치 못하게도, 불포화는 낮은 전도율과 기계적 특성의 상기 바람직한 균형에 추가로 기여한다. 중합체 조성물에 사용하기 바람직한 폴리올레핀 (a)는 다중불포화 공단량체, 바람직하게는 상기 정의된 다이엔, 및 임의적으로는 다른 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체이다. 또한 바람직하게는, 하나 이상의 다중불포화 공단량체, 바람직하게는 상기 정의된 다이엔 및 임의적으로는 다른 공단량체와 에틸렌의 이러한 불포화 LDPE 공중합체는 비닐기를 함유한다. 이 실시양태에서, 비닐기의 총량은 바람직하게는 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 바와 같다. 상기 불포화 LDPE 공중합체는 가교결합된 중합체 조성물, 바람직하게는 전력 케이블, 바람직하게는 DC 전력 케이블의 절연 층의 전기 전도율을 추가로 감소시키는 방법에 매우 유용하다.Unexpectedly, unsaturation additionally contributes to the above desirable balance of low conductivity and mechanical properties. The preferred polyolefin (a) for use in the polymer composition is an unsaturated LDPE copolymer of a polyunsaturated comonomer, preferably a diene as defined above, and optionally another comonomer (s). Also preferably, such unsaturated LDPE copolymers of ethylene with one or more polyunsaturated comonomers, preferably the dienes defined above and optionally other comonomers, contain vinyl groups. In this embodiment, the total amount of vinyl groups is preferably as defined above, below or in the claims. The unsaturated LDPE copolymer is very useful in a method of further reducing the electrical conductivity of a crosslinked polymer composition, preferably an insulating layer of a power cable, preferably a DC power cable.

와이어 및 케이블(W&C) 용도에 전형적으로 또한 바람직하게는, 폴리올레핀 (a), 바람직하게는 LDPE 중합체의 밀도는 860kg/m3보다 높다. 바람직하게는, 폴리올레핀 (a), 바람직하게는 LDPE 중합체, 에틸렌 단독중합체 또는 공중합체의 밀도는 960kg/m3 이하이고, 바람직하게는 900 내지 945kg/m3이다. 폴리올레핀 (a), 바람직하게는 LDPE 중합체의 MFR2(2.16kg, 190℃)는 바람직하게는 0.01 내지 50g/10분이고, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 20g/10분이며, 가장 바람직하게는 0.2 내지 10g/10분이다.Typically and preferably, the density of the polyolefin (a), preferably the LDPE polymer, is higher than 860 kg / m 3 for wire and cable (W & C) applications. Preferably, the polyolefin (a), preferably the density of the LDPE polymer, an ethylene homopolymer or copolymer is 960kg / m 3 or less, preferably from 900 to 945kg / m 3. The MFR 2 (2.16 kg, 190 캜) of the polyolefin (a), preferably the LDPE polymer is preferably 0.01 to 50 g / 10 min, more preferably 0.1 to 20 g / 10 min, and most preferably 0.2 to 10 g / 10 minutes.

따라서, 본 발명의 폴리올레핀 (a)는 자유 라디칼 개시되는 중합(고압(HP) 라디칼 중합으로 일컬어짐)에 의해 고압에서 바람직하게 생성된다. HP 반응기는 예를 들어 널리 공지되어 있는 관상 반응기 또는 오토클레이브 반응기 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 관상 반응기일 수 있다. 바람직한 폴리올레핀 (a)는 임의적으로는 또한 바람직하게는 불포화 LDPE 단독중합체 또는 상기 정의된 하나 이상의 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체이다. 본 발명의 방법에 의해 수득될 수 있는 LDPE 중합체는 상기 또는 하기 정의되는 유리한 전기적 특성을 바람직하게 제공한다. 고압(HP) 중합 및 목적하는 최종 용도에 따라 폴리올레핀 (a)의 다른 특성을 추가로 조절하기 위한 공정 조건의 조정은 널리 공지되어 있고 문헌에 기재되어 있으며, 당 업자에 의해 용이하게 이용될 수 있다. 적합한 중합 온도는 400℃ 이하, 바람직하게는 80 내지 350℃이고, 압력은 70MPa 이상, 바람직하게는 100 내지 400MPa, 더욱 바람직하게는 100 내지 350MPa이다. 적어도 압축 단계 후 및/또는 관상 반응기 후에 압력을 측정할 수 있다. 온도는 모든 단계 동안 수개의 지점에서 측정될 수 있다.Thus, the polyolefin (a) of the present invention is preferably produced at high pressure by free radical initiated polymerization (referred to as high pressure (HP) radical polymerization). The HP reactor may be, for example, a well known tubular reactor or autoclave reactor or a mixture thereof, preferably a tubular reactor. The preferred polyolefin (a) is also optionally and preferably an unsaturated LDPE homopolymer or an unsaturated LDPE copolymer of ethylene with one or more comonomer (s) as defined above. The LDPE polymers obtainable by the process of the present invention preferably provide advantageous electrical properties as defined above or below. Adjustment of process conditions to further control other properties of the polyolefin (a) according to high pressure (HP) polymerization and the desired end use is well known and described in the literature and can be readily utilized by those skilled in the art . A suitable polymerization temperature is 400 占 폚 or less, preferably 80 to 350 占 폚, and the pressure is 70 MPa or more, preferably 100 to 400 MPa, more preferably 100 to 350 MPa. The pressure can be measured at least after the compression step and / or after the tubular reactor. The temperature can be measured at several points during all stages.

분리 후 수득된 중합체는 전형적으로 중합체 용융물의 형태이며, 이는 통상 HP 반응기 시스템에 연결되어 배치되는 펠렛화 압출기 같은 펠렛화 구역에서 혼합 및 펠렛화된다. 임의적으로는, 산화방지제(들) 같은 첨가제(들)를 공지 방식으로 이 혼합기에 첨가하여 중합체 조성물을 생성시킬 수 있다.The polymer obtained after separation is typically in the form of a polymer melt, which is mixed and pelletized in a pelletizing zone, such as a pelletizing extruder, which is typically placed in connection with an HP reactor system. Optionally, the additive (s), such as antioxidant (s), can be added to the mixer in a known manner to produce a polymer composition.

고압 라디칼 중합에 의한 에틸렌 (공)중합체의 생성의 추가적인 세부사항은 문헌[Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), pp 383-410; 및 Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd.: "Polyethylene: High-pressure, 클리메쉬(R. Klimesch), 리트만(D. Littmann) 및 묄링(F.-O. Mahling), pp. 7181-7184]에서 찾아볼 수 있다.Further details of the production of ethylene (co) polymers by high pressure radical polymerization can be found in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), pp 383-410; And Encyclopedia of Materials: Science and Technology, 2001 Elsevier Science Ltd .: "Polyethylene: High-pressure, R. Klimesch, D. Littmann and F.-O. Mahling, -7184].

에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체를 제조하는 경우에는, 널리 공지되어 있는 바와 같이, 불포화 LDPE 공중합체에 요구되는 특성 및 C-C 이중 결합의 양에 따라, 예를 들어 하나 이상의 다중불포화 공단량체(들), 연쇄 전달제(들), 공정 조건, 또는 이들의 임의의 조합의 존재하에서, 예컨대 단량체, 바람직하게는 에틸렌과 다중불포화 공단량체 및/또는 연쇄 전달제의 목적하는 공급비를 사용하여 에틸렌을 중합시킴으로써 C-C 이중 결합 함량을 조정할 수 있다. WO 9308222 호에는 다중불포화 단량체와 에틸렌의 고압 라디칼 중합이 기재되어 있다. 그 결과, 불포화가 무작위적인 공중합 방식으로 중합체 쇄를 따라 균일하게 분포될 수 있다. 또한, 예컨대 WO 9635732 호는 에틸렌과 특정 유형의 다중불포화 α,ω-다이비닐실록세인의 고압 라디칼 중합을 기재한다. In the case of preparing unsaturated LDPE copolymers of ethylene, as is well known, depending on the properties required of the unsaturated LDPE copolymer and the amount of CC double bonds, for example, one or more polyunsaturated comonomer (s) By polymerizing ethylene using the desired feed ratio of monomers, preferably ethylene and polyunsaturated comonomers and / or chain transfer agents, in the presence of a catalyst, a transfer agent (s), process conditions, or any combination thereof, The double bond content can be adjusted. WO 9308222 describes high pressure radical polymerization of polyunsaturated monomers with ethylene. As a result, unsaturation can be uniformly distributed along the polymer chains in a random copolymerization manner. Also, for example, WO 9635732 describes high pressure radical polymerization of ethylene and certain types of polyunsaturated?,? - divinylsiloxanes.

중합체 조성물Polymer composition

본 발명의 중합체 조성물은 전형적으로 중합체 조성물에 존재하는 중합체 성분(들)의 총 중량에 기초하여 50중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70중량% 이상, 더욱 바람직하게는 75중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 내지 100중량%, 더욱 바람직하게는 85 내지 100중량%의 폴리올레핀 (a)를 포함한다. 바람직한 중합체 조성물은 유일한 중합체 성분으로서 폴리올레핀 (a)로 이루어진다. 이 표현은 중합체 조성물이 추가의 중합체 성분을 함유하지 않고, 폴리올레핀 (a)를 유일한 중합체 성분(들)으로서 함유한다는 의미이다. 그러나, 본원에서는 중합체 조성물이 이온 교환 첨가제 (c)로서 담체 중합체와의 혼합물, 즉 소위 마스터 배치에 임의적으로 첨가될 수 있는 다른 첨가제 같은, 폴리올레핀 (a), 임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b), 및 이온 교환 첨가제 (c)가 아닌 다른 성분을 포함할 수 있음을 알아야 한다.The polymer compositions of the present invention typically comprise at least 50 wt%, preferably at least 60 wt%, more preferably at least 70 wt%, based on the total weight of polymeric component (s) present in the polymer composition, (A) of at least 75% by weight, more preferably 80 to 100% by weight, and still more preferably 85 to 100% by weight. The preferred polymer composition consists of the polyolefin (a) as the only polymer component. This expression means that the polymer composition contains no additional polymer components and contains the polyolefin (a) as the only polymer component (s). However, it is to be understood that in the present application the polyolefin (a), optionally and preferred peroxides (b), and optionally other additives, such as a mixture with the carrier polymer as the ion exchange additive (c) It should be understood that other components than the ion exchange additive (c) may be included.

상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 이온 교환 첨가제 (c), 바람직하게는 하이드로탈사이트의 양은 보통 목적하는 최종 용도(예를 들어, 목적하는 전도율 수준)에 따라 달라지며, 당 업자가 채택할 수 있다. 바람직하게는, 중합체 조성물은 그 자체, 즉 순수한 상태의 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 이온 교환 첨가제 (c), 바람직하게는 하이드로탈사이트를 중합체 조성물의 총 중량에 기초하여 1중량% 미만, 바람직하게는 0.8중량% 미만, 바람직하게는 0.000001 내지 0.7중량%, 바람직하게는 0.000005 내지 0.6중량%, 더욱 바람직하게는 0.000005 내지 0.5중량%, 더욱 바람직하게는 0.00001 내지 0.1중량%, 더욱 바람직하게는 0.00001 내지 0.08중량%, 더욱 바람직하게는 0.00005 내지 0.07중량%, 더욱 바람직하게는 0.0001 내지 0.065중량%, 더욱 바람직하게는 0.0001 내지 0.06중량%, 더욱 바람직하게는 0.0001 내지 0.05중량%, 더욱 바람직하게는 0.0001 내지 0.045중량%, 더욱 바람직하게는 0.00015 내지 0.035중량%, 더욱 바람직하게는 0.0002 내지 0.025중량%, 더욱 바람직하게는 0.0003 내지 0.015중량%, 더욱 바람직하게는 0.0005 내지 0.01중량%, 더욱 바람직하게는 0.0008 내지 0.005중량%, 더욱 바람직하게는 0.001 내지 0.004중량%, 더욱 바람직하게는 0.0015 내지 0.0035중량%의 양으로 포함한다. The amount of ion exchange additive (c), preferably hydrotalcite, as defined in the foregoing or the following claims is usually dependent on the desired end use (for example, the desired conductivity level) . Preferably, the polymer composition comprises itself, i. E. Less than 1% by weight, based on the total weight of the polymer composition, of the ion exchange additive (c), preferably hydrotalcite, as defined in the following, By weight, preferably less than 0.8% by weight, preferably 0.000001 to 0.7% by weight, preferably 0.000005 to 0.6% by weight, more preferably 0.000005 to 0.5% by weight, more preferably 0.00001 to 0.1% Is preferably 0.00001 to 0.08% by weight, more preferably 0.00005 to 0.07% by weight, still more preferably 0.0001 to 0.065% by weight, still more preferably 0.0001 to 0.06% by weight, still more preferably 0.0001 to 0.05% by weight, Is 0.0001 to 0.045% by weight, more preferably 0.00015 to 0.035% by weight, still more preferably 0.0002 to 0.025% by weight, still more preferably 0.0003 to 0.015% by weight By weight, more preferably 0.0005 to 0.01% by weight, still more preferably 0.0008 to 0.005% by weight, still more preferably 0.001 to 0.004% by weight, and still more preferably 0.0015 to 0.0035% by weight.

임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b)의 양은 상기 또는 특허청구범위에 정의되는 바와 같다. 임의적이고 바람직한 가교결합 전에 본 발명의 중합체 조성물은 하나 이상의 -O-O- 결합을 함유하는 하나 이상의 퍼옥사이드 (b)를 포함한다. 당연히, 둘 이상의 상이한 퍼옥사이드 제품을 중합체 조성물에 사용하는 경우, 상기, 하기 또는 특허청구범위에 정의되는 중합체 조성물 1kg당 -O-O-의 양(밀리몰 단위)은 각 퍼옥사이드 제품의 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 양의 합이다. 적합한 유기 퍼옥사이드 (b)의 예로서, 다이-3급-아밀퍼옥사이드, 2,5-다이(3급-뷰틸퍼옥시)-2,5-다이메틸-3-헥사인, 2,5-다이(3급-뷰틸퍼옥시)-2,5-다이메틸헥세인, 3급-뷰틸큐밀퍼옥사이드, 다이(3급-뷰틸)퍼옥사이드, 다이큐밀퍼옥사이드, 뷰틸-4,4-비스(3급-뷰틸퍼옥시)-발레레이트, 1,1-비스(3급-뷰틸퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, 3급-뷰틸퍼옥시벤조에이트, 다이벤조일퍼옥사이드, 비스(3급-뷰틸퍼옥시아이소프로필)벤젠, 2,5-다이메틸-2,6-다이(벤조일퍼옥시)헥세인, 1,1-다이(3급-뷰틸퍼옥시)사이클로헥세인, 1,1-다이(3급-아밀퍼옥시)사이클로헥세인, 또는 이들의 임의의 혼합물을 언급할 수 있다. 바람직하게는, 퍼옥사이드는 2,5-다이(3급-뷰틸퍼옥시)-2,5-다이메틸헥세인, 다이(3급-뷰틸퍼옥시아이소프로필)벤젠, 다이큐밀퍼옥사이드, 3급-뷰틸큐밀퍼옥사이드, 다이(3급-뷰틸)퍼옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 퍼옥사이드 (b)는 다이큐밀퍼옥사이드이다.The amount of optional and preferred peroxide (b) is as defined above or in the claims. Prior to optional and preferred crosslinking, the polymer compositions of the present invention comprise at least one peroxide (b) containing at least one -O-O- linkage. Of course, when two or more different peroxide products are used in the polymer composition, the amount (millimoles) of -OO- per kg of polymer composition as defined in the following, or the following claims, per kg of polymer composition of each peroxide product- OO-. Examples of suitable organic peroxides (b) include di-tert-amyl peroxide, 2,5-di (tert-butylperoxy) -2,5-dimethyl- Di (tertiary-butyl) peroxide, dicumyl peroxide, butyl-4,4-bis (tertiary- butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, tert- (Tert-butylperoxy) -valerate, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, tertiary-butylperoxybenzoate, dibenzoyl peroxide , Bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,6-di (benzoylperoxy) hexane, 1,1-di (tert-butylperoxy) , 1,1-di (tert-amylperoxy) cyclohexane, or any mixture thereof. Preferably, the peroxide is selected from the group consisting of 2,5-di (tert-butylperoxy) -2,5-dimethylhexane, di (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, (Tert-butyl) peroxide, or mixtures thereof. Most preferably, peroxide (b) is diqucumperoxide.

또한, 임의적으로 바람직한 가교결합 전에 본 발명의 중합체 조성물은 폴리올레핀 (a), 임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b) 및 이온 교환 첨가제 (c)에 덧붙여 중합체 성분(들) 및/또는 첨가제(들), 바람직하게는 중합체 분야에 공지되어 있는 산화방지제(들), 눌음 지연제(들)(SR), 가교결합 추진제(들), 안정화제(들), 가공 보조제(들), 난연 첨가제(들), 수트리(water tree) 지연 첨가제(들), 추가적인 산 또는 이온 소거제(들), 무기 충전제(들) 및 전압 안정화제(들) 등의 첨가제(들) 같은 추가적인 성분(들)을 함유할 수 있다. 중합체 조성물은 바람직하게는 W&C 용도에 통상적으로 사용되는 첨가제(들), 예컨대 하나 이상의 산화방지제(들) 및 임의적으로는 하나 이상의 눌음 지연제(들), 바람직하게는 하나 이상의 산화방지제(들)를 포함한다. 첨가제의 사용량은 통상적이고, 예컨대 "발명을 실시하기 위한 구체적인 내용" 하에 상기 이미 기재된 바와 같이 당 업자에게 널리 공지되어 있다.In addition, optionally prior to crosslinking, the polymer composition of the present invention may further comprise polymer component (s) and / or additive (s) in addition to polyolefin (a), optional and preferred peroxide (b) and ion exchange additive (S), blowing retarder (s), crosslinking propellant (s), stabilizer (s), processing aid (s), flame retardant additive (s) May contain additional component (s) such as water tree delay additive (s), additive (s) such as additional acid or ion scavenger (s), inorganic filler (s) and voltage stabilizer . The polymer composition preferably contains the additive (s) conventionally used in W & C applications, such as one or more antioxidant (s) and optionally one or more spent retarder (s), preferably one or more antioxidant . The amount of the additive to be used is conventional, and is well known to those skilled in the art, for example, as described above under "Detailed Description of the Invention ".

중합체 조성물은 바람직하게는 폴리올레핀 (a), 바람직하게는 유일한 중합체 성분으로서 폴리에틸렌, 더욱 바람직하게는 임의적으로 또한 바람직하게는, 가교결합 전에 불포화될 수 있는 LDPE 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진다.The polymer composition preferably comprises a polyolefin (a), preferably a polyethylene as the sole polymer component, more preferably optionally and preferably also an LDPE homopolymer or copolymer which can be unsaturated prior to crosslinking.

본 발명의 최종 사용 및 최종 용도The end use and end use of the present invention

본 발명의 신규 중합체 조성물은 중합체의 매우 광범위한 최종 용도에 무척 유용하다. 중합체 조성물의 바람직한 용도는 상기, 하기 또는 특허청구범위에 정의되는 중합체 조성물 및 그의 성분의 바람직한 아군 및 특성과 임의의 순서로 합쳐질 수 있는 그의 바람직한 아군을 비롯하여 W&C 용도, 더욱 바람직하게는 전력 케이블의 하나 이상의 층이다. The novel polymer compositions of the present invention are very useful for a very broad end use of polymers. A preferred use of the polymer composition is for W & C applications, more preferably for one of the power cables, including its preferred alliance, which may be combined in any order with the preferred alliances and properties of the polymer composition and its components as defined in the following, Or more.

전력 케이블은 임의의 전압에서 작동되는 에너지 전달 케이블인 것으로 정의된다. 본 발명의 중합체 조성물은 36kV보다 높은 전압에서 작동되는 전력 케이블에 매우 적합하며, 이러한 케이블은 고압(HV) 전력 케이블 및 초고압(EHV) 전력 케이블을 포괄하고, EHV 케이블은 당해 분야에 널리 공지되어 있는 바와 같이 매우 높은 전압에서 작동된다. 상기 용어는 널리 공지되어 있는 의미를 갖고, 따라서 이러한 케이블의 작동 수준을 나타낸다. HV 및 EHV DC 전력 케이블의 경우, 작동 전압은 본원에서 지면과 고압 케이블의 도체 사이의 전압으로서 정의된다. 전형적으로, HV DC 전력 케이블 및 EHV DC 전력 케이블은 40kV 이상, 심지어는 50kV 이상의 전압에서 작동된다. 매우 높은 전압(실제로 900kV만큼 높을 수 있지만 이것으로 한정되지는 않음)에서 작동되는 전력 케이블은 당 업계에서 EHV DC 전력 케이블로 공지되어 있다. A power cable is defined as an energy transfer cable that is operated at any voltage. The polymer compositions of the present invention are well suited for power cables operating at voltages higher than 36 kV, which include high voltage (HV) power cables and high voltage (EHV) power cables, and EHV cables are well known in the art As shown in Fig. The term has a well-known meaning and thus represents the level of operation of such a cable. For HV and EHV DC power cables, the operating voltage is defined here as the voltage between the ground and the conductors of the high voltage cable. Typically, HV DC power cables and EHV DC power cables operate at voltages above 40 kV, and even above 50 kV. Power cables operating at very high voltages (actually, but not exclusively, as high as 900 kV) are known in the art as EHV DC power cables.

중합체 조성물은 전력 케이블, 바람직하게는 직류(DC) 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 널리 공지되어 있는 상기 정의된 HV 또는 EHV DC 전력 케이블 같은 36kV보다 높은 전압에서 작동되는 DC 전력 케이블의 층 물질로서 사용하기에 매우 적합하다.The polymer composition may be used as a layer material of a DC power cable operated at a voltage higher than 36 kV, such as a power cable, preferably a direct current (DC) power cable, more preferably a well known HV or EHV DC power cable .

하나 이상의 층, 바람직하게는 적어도 절연 층, 더욱 바람직하게는 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 케이블, 바람직하게는 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 가교결합성 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합성 DC 전력 케이블이 제공되는데, 상기 층(들)중 하나 이상, 바람직하게는 절연 층은 (a) 바람직하게는 고압 공정에서 생성된 폴리에틸렌, 더욱 바람직하게는 불포화 LDPE 공중합체인 폴리올레핀, (b) 임의적으로 또한 바람직하게는, 바람직하게 존재하고 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 34밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 33밀리몰 이하, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 5.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 7.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 10.0 내지 30밀리몰, 더더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 15 내지 30밀리몰의 양으로 존재하는 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 상기, 하기 또는 특허청구범위에 정의되는 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 이 조성물로 구성된다. 중합체 조성물, 바람직하게는 폴리올레핀(a)의 목적하는 가교결합 수준 및 불포화도에 따라, 일부 경우 중합체 조성물의 퍼옥사이드 (b) 함량은 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 17 내지 29밀리몰일 수 있다. Preferably a power cable, more preferably a cable comprising a conductor surrounded by at least one layer, preferably at least an insulating layer, more preferably at least an inner semiconductor layer, an insulating layer and an outer semiconductor layer, A power cable, preferably a crosslinkable DC power cable, is provided, wherein one or more of the layer (s), preferably the insulating layer, is made of (a) polyethylene preferably produced in a high pressure process, more preferably an unsaturated LDPE (B) optionally and preferably is preferably present and more preferably less than -00-35 millimoles per kg of polymer composition, preferably less than -00-34 millimoles per kilogram of polymer composition, -OO- 33 millimoles or less per kg of the polymer composition, more preferably-5.0 to 30 millimoles per kg of the polymer composition, Preferably in an amount of from -0.0 to 7.0 to 30 millimoles per kg of polymer composition, more preferably from -0.0 to 10.0 to 30 millimoles per kg of polymer composition, even more preferably from -0.005 to 30 millimoles per kg of polymer composition And (c) an ion exchange additive. The composition of the present invention preferably comprises the composition. Depending on the desired degree of crosslinking and the degree of unsaturation of the polymer composition, preferably the polyolefin (a), in some cases the peroxide (b) content of the polymer composition is more preferably -OO- 17 to 29 mmol per kg of polymer composition have.

용어 "도체"는 상기 및 하기 본원에서 도체가 하나 이상의 와이어를 포함함을 의미한다. 또한, 케이블은 하나 이상의 이러한 도체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 도체는 전기 도체이고 하나 이상의 금속 와이어를 포함한다.The term "conductor" means that the conductors in the above and herein below include one or more wires. The cable may also include one or more such conductors. Preferably, the conductor is an electrical conductor and comprises at least one metal wire.

널리 공지되어 있는 바와 같이, 케이블은 임의적으로는 스크린(들), 쟈켓 층, 다른 보호 층(들) 또는 이들의 임의의 조합 같은 추가적인 층, 예를 들어 절연 층 또는 존재하는 경우 외부 반도체 층을 둘러싸는 층을 포함할 수 있다. As is well known, the cables optionally surround additional layers such as screen (s), jacket layer, other protective layer (s), or any combination thereof, such as an insulating layer or, if present, May comprise a layer.

본 발명은 또한 (a) 중합체 조성물을 제공하고 압출기에서 혼합, 바람직하게는 용융 혼합시키는 단계, (b) 바람직하게는 (공)압출에 의해 도체 상에 적어도 단계 (a)에서 수득된 중합체 조성물의 용융 혼합물을 가하여 하나 이상의 층, 바람직하게는 적어도 절연 층을 형성시키는 단계, 및 (c) 임의적으로 또한 바람직하게는, 적어도, 상기 하나 이상의 층, 바람직하게는 절연 층의 중합체 층을 가교결합시키는 단계를 포함하는, 케이블 제조 방법도 제공하며, 이 때 상기 하나 이상의 층, 바람직하게는 절연 층은, (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로 또한 바람직하게는, 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는, 상기 또는 특허청구범위에 정의되는 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 이 조성물로 이루어지며, 더욱 바람직하게는 상기 퍼옥사이드의 양은 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 34밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 33밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 30밀리몰 이하, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 5.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 7.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 10.0 내지 30밀리몰이다.The present invention also relates to a process for preparing a polymer composition which comprises (a) providing a polymer composition and mixing, preferably melt mixing, in an extruder, (b) Adding at least one layer, preferably at least an insulating layer, by applying a molten mixture, and (c) optionally and preferably, at least crosslinking the polymer layer of the at least one layer, preferably the insulating layer, Wherein the at least one layer, preferably the insulating layer, comprises at least one of (a) a polyolefin, (b) optionally and preferably also a peroxide, and (c) an ion exchange additive , And preferably comprises the composition, more preferably the amount of the peroxide Is preferably -OO- 34 millimoles or less per kg of the polymer composition, preferably less than -00-35 millimoles per 1 kg of the polymer composition, preferably -OO- 30 millimoles or less per kg of the polymer composition, More preferably from -0.0 to 7.0 to 30 millimoles per kg of polymer composition, more preferably from -0.0 to 10.0 to 30 millimoles per kilogram of polymer composition, more preferably from-5.0 to 30 millimoles per kilogram of polymer composition, to be.

바람직한 방법은 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 전력 케이블, 바람직하게는 DC 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 HV DC 전력 케이블을 생성시키기 위한 것으로, 상기 방법은 (a) 중합체, 카본 블랙 및 임의적으로는 다른 성분(들)을 포함하는 내부 반도체 층용 제 1 반도체 조성물을 제공하고, 압출기에서 혼합, 바람직하게는 용융 혼합하고, 절연 층용의 절연 조성물을 제공하고, 압출기에서 혼합, 바람직하게는 용융 혼합하며, 중합체, 카본 블랙 및 임의적으로는 다른 성분(들)을 포함하는 외부 반도체 층용 제 2 반도체 조성물을 제공하고, 압출기에서 혼합, 바람직하게는 용융 혼합하는 단계; (b) 바람직하게는 공압출에 의해, 도체 상에, 단계 (a)에서 수득된 제 1 반도체 조성물의 용융 혼합물을 가하여 내부 반도체 층을 형성하고, 단계 (a)에서 수득된 절연 조성물의 용융 혼합물을 가하여 절연 층을 형성하며, 단계 (a)에서 수득된 제 2 반도체 조성물의 용융 혼합물을 가하여 외부 반도체 층을 형성하는 단계; 및 (c) 임의적으로 또한 바람직하게는, 수득된 케이블의 절연 층의 절연 조성물, 내부 반도체 층의 제 1 반도체 조성물 및 외부 반도체 층의 제 2 반도체 조성물중 하나 이상, 바람직하게는 적어도 절연 층의 절연 조성물, 더욱 바람직하게는 절연 층의 절연 조성물, 내부 반도체 층의 제 1 반도체 조성물 및 외부 반도체 층의 제 2 반도체 조성물을 가교결합 조건에서 가교결합하는 단계를 포함하며, 이 때 적어도 절연 조성물은, (a) 폴리올레핀, (b) 임의적으로 또한 바람직하게는, 퍼옥사이드, 및 (c) 이온 교환 첨가제를 포함하는 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 이 조성물로 구성되며, 더욱 바람직하게는 상기 퍼옥사이드의 양은 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 미만, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 34밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 33밀리몰 이하, 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 30밀리몰 이하, 더욱 바람직하게는 중합체 1kg당 -O-O- 5.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 7.0 내지 30밀리몰, 더욱 바람직하게는 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 10.0 내지 30밀리몰이다.A preferred method is for producing a power cable, preferably a DC power cable, more preferably an HV DC power cable, comprising a conductor surrounded by an inner semiconductor layer, an insulating layer and an outer semiconductor layer in that order, a) providing a first semiconductor composition for an inner semiconductor layer comprising a polymer, carbon black and optionally other component (s), mixing, preferably melt mixing, in an extruder, providing an insulating composition for the insulating layer, Preferably melt mixing, and providing a second semiconductor composition for an external semiconductor layer comprising a polymer, carbon black and optionally other component (s), and mixing, preferably melt mixing, in an extruder; (b) applying a molten mixture of the first semiconductor composition obtained in step (a) on the conductor, preferably by co-extrusion, to form an inner semiconductor layer, and adding a molten mixture of the insulating composition obtained in step (a) To form an insulating layer, and adding a molten mixture of the second semiconductor composition obtained in step (a) to form an external semiconductor layer; And (c) optionally and preferably, at least one of the insulating composition of the insulating layer of the obtained cable, the first semiconductor composition of the inner semiconductor layer and the second semiconductor composition of the outer semiconductor layer, And more preferably an insulating composition of an insulating layer, a first semiconductor composition of an inner semiconductor layer, and a second semiconductor composition of an outer semiconductor layer under crosslinking conditions, wherein at least the insulating composition comprises ( The composition preferably comprises, and preferably consists of, a polymer composition as defined in the following or claimed claims, comprising a) a polyolefin, b) optionally and also preferably a peroxide, and c) , More preferably the amount of peroxide is less than -00-35 millimoles per kilogram of polymer composition, preferably per kilogram of polymer composition - OO-34 millimoles or less, preferably about -00 to about 33 millimoles per kg of polymer composition, preferably about -0.00 to about 30 millimoles per kilogram of polymer composition, more preferably about-5.0 to about 30 millimoles per kg of polymer, Preferably from -0.0 to 7.0 to 30 millimoles per kg of the polymer composition, more preferably from -0.0 to 10.0 to 30 millimoles per kg of the polymer composition.

제 1 반도체 조성물 및 제 2 반도체 조성물의 중합체는 바람직하게는 올레핀 중합 촉매의 존재하에서 생성된 폴리올레핀(이는 저압 폴리올레핀으로도 공지되어 있으며, 바람직하게는 저압 폴리에틸렌임) 또는 본 발명의 중합체 조성물과 관련하여 기재된 폴리올레핀 (a)이다. 카본 블랙은 DC 전력 케이블의 반도체 층, 바람직하게는 DC 전력 케이블의 반도체 층에 사용되는 임의의 통상적인 카본 블랙일 수 있다. 바람직하게는, 카본 블랙은 하기 특성중 하나 이상을 갖는다: a) ASTM D3849-95a, 분산 절차 D에 따른 수평균 입경으로서 정의되는 5nm 이상의 1차 입자 크기, b) ASTM D1510에 따른 30mg/g 이상의 요오드가, c) ASTM D2414에 따라 측정된 30ml/100g 이상의 오일 흡수가. 카본 블랙의 비한정적인 예는 예를 들어 아세틸렌 카본 블랙, 퍼니스(furnace) 카본 블랙 및 켓젠(Ketjen) 카본 블랙, 바람직하게는 퍼니스 카본 블랙 및 아세틸렌 카본 블랙이다. 바람직하게는, 제 1 및 제 2 반도체 중합체 조성물은 반도체 조성물의 중량에 기초하여 10 내지 50중량%의 카본 블랙을 포함한다.The polymers of the first semiconductor composition and the second semiconductor composition are preferably selected from the group consisting of polyolefins produced in the presence of an olefin polymerization catalyst (also known as low-pressure polyolefins, preferably low-pressure polyethylenes) Is the polyolefin (a) described. The carbon black may be any conventional carbon black used in a semiconductor layer of a DC power cable, preferably a semiconductor layer of a DC power cable. Preferably, the carbon black has at least one of the following properties: a) a primary particle size of at least 5 nm, defined as the number average particle size according to ASTM D3849-95a, Dispersion Procedure D, b) at least 30 mg / g according to ASTM D1510 Iodine, c) an oil absorption of at least 30 ml / 100 g, measured in accordance with ASTM D2414. Non-limiting examples of carbon black are, for example, acetylene carbon black, furnace carbon black and Ketjen carbon black, preferably furnace carbon black and acetylene carbon black. Preferably, the first and second semiconductor polymer compositions comprise from 10 to 50% by weight of carbon black, based on the weight of the semiconductor composition.

용융 혼합은 수득되는 혼합물의 적어도 주요 중합체 성분(들)의 융점보다 높은 온도에서 혼합함을 의미하고, 전형적으로는 중합체 성분(들)의 융점 또는 연화점보다 10 내지 15℃ 이상 더 높은 온도에서 수행된다.The melt mixing means mixing at a temperature higher than the melting point of at least the main polymer component (s) of the resulting mixture and is typically carried out at a temperature 10 to 15 ° C or more higher than the melting or softening point of the polymer component (s) .

용어 "(공)압출"은 본원에서 둘 이상의 층의 경우, 당 업계에 널리 공지되어 있듯이, 상기 층을 개별적인 단계에서 압출할 수 있거나, 또는 상기 층중 둘 이상 또는 모두를 동일한 압출 단계에서 공압출시킬 수 있음을 의미한다. 용어 "(공)압출"은 본원에서 또한 하나 이상의 압출 헤드를 사용하여 층(들)중 모두 또는 일부를 동시에 형성시킴을 의미한다. The term "(co) extrusion" is used herein to refer to the extrusion of two or more layers, as is well known in the art, or two or more of the layers may be coextruded in the same extrusion step . The term "(co) extrusion" is also used herein to refer to the simultaneous formation of all or a portion of the layer (s) using one or more extrusion heads.

널리 공지되어 있는 바와 같이, 본 발명의 중합체 조성물 및 임의적이고 바람직한 제 1 및 제 2 반도체 조성물은 케이블 제조 공정 전 또는 케이블 제조 공정 동안에 제조될 수 있다. 또한, 본 발명의 중합체 조성물 및 임의적이고 바람직한 제 1 및 제 2 반도체 조성물은 각각 독립적으로 케이블 제조 공정의 (용융)혼합 단계 a)에 도입하기 전에 그의 성분(들)중 일부 또는 모두를 포함할 수 있다. As is well known, the polymer compositions of the present invention and optional and preferred first and second semiconductor compositions can be fabricated before or during the cable fabrication process. In addition, the polymer compositions of the present invention and optional and preferred first and second semiconductor compositions can each independently include some or all of its component (s) prior to introduction into the (melt) mixing step a) of the cable manufacturing process have.

바람직하게는, 본 발명의 중합체 조성물 및 임의적으로는 임의적인 제 1 및 제 2 반도체 조성물을 분말, 알갱이(grain) 또는 펠렛의 형태로 케이블 제조 공정에 제공한다. 펠렛은 본원에서 통상적으로 반응기에서 제조된 중합체(반응기로부터 바로 수득됨)를 반응기-후 개질에 의해 고체 중합체 입자로 만듦으로써 제조되는 임의의 중합체 생성물을 의미한다. 널리 공지되어 있는 반응기-후 개질은 중합체 생성물과 임의적인 첨가제(들)의 용융 혼합물을 펠렛화 설비에서 펠렛화시켜 고체 펠렛으로 만드는 것이다. 펠렛은 임의의 크기 및 형상을 가질 수 있다. Preferably, the polymer composition of the present invention and optionally any of the first and second semiconductor compositions are provided in a cable manufacturing process in the form of a powder, grain or pellet. By pellet is meant herein any polymer product which is usually made by making the polymer (obtained directly from the reactor) prepared in the reactor by post-reactor reforming into solid polymer particles. A well-known post-reactor reforming is to pelletize the molten mixture of polymer product and optional additive (s) in a pelletizing plant into solid pellets. The pellets may have any size and shape.

제공되는 본 발명의 중합체 조성물 및 바람직한 제 1 및 제 2 반도체 조성물의 혼합 단계 (a)는 바람직하게는 케이블 압출기에서 수행된다. 케이블 제조 공정의 단계 a)는 임의적으로는 예컨대 케이블 제조 라인의 케이블 압출기에 연결되어 그 앞에 배열되는 혼합기에서의 별도의 혼합 단계를 포함할 수 있다. 성분(들)의 외부 가열(외부 열원을 사용한 가열)이 있거나 없는 상태에서 이전의 별도의 혼합기에서의 혼합을 수행할 수 있다. 본 발명의 중합체 조성물 및 임의적이고 바람직한 제 1 및 제 2 반도체 조성물의 퍼옥사이드(들) (b) 또는 이온 교환 첨가제 (c), 또는 추가적인 첨가제(들) 같은 임의적인 추가 성분(들)중 일부 또는 모두가 케이블 제조 공정 동안 폴리올레핀에 첨가되는 경우에는, 혼합 단계 (a) 동안 임의의 단계에서, 예를 들어 케이블 압출기에 선행하는 임의적인 별도의 혼합기에서 또는 케이블 압출기의 임의의 지점(들)에서 첨가(들)가 수행될 수 있다. 그 자체로, 바람직하게는 액체 형태로, 또는 널리 공지되어 있는 마스터 배치에, 혼합 단계 (a) 동안의 임의의 단계에서, 퍼옥사이드 및 임의적인 첨가제(들)를 동시에 또는 별도로 첨가할 수 있다. The mixing step (a) of the polymer composition of the present invention and the preferred first and second semiconductor compositions provided is preferably carried out in a cable extruder. Step a) of the cable manufacturing process may optionally comprise a separate mixing step in the mixer which is connected to and arranged in front of the cable extruder of the cable production line, for example. Mixing in a separate separate mixer can be performed with or without external heating of the component (s) (heating using external heat sources). (S) such as peroxide (s) (b) or ion exchange additive (c), or further additive (s) of the polymer composition of the present invention and optional and preferred first and second semiconductor compositions, If all are added to the polyolefin during the cable manufacturing process, it can be added at any stage during the mixing step (a), for example in an optional separate mixer preceding the cable extruder or at any point (s) of the cable extruder (S) may be performed. The peroxide and optional additive (s) may be added simultaneously or separately, preferably in liquid form, or in a well known master batch, at any stage during the mixing step (a).

제 2 실시양태에서는, 임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b) 및 이온 교환 첨가제 (c)와 합쳐진 폴리올레핀 (a)를 포함하는 중합체 조성물의 미리 제조된 펠렛을 공정의 단계 (a)에 제공한다. 이러한 실시양태에서는, 적어도 그 자체의(순수한) 또는 마스터 매치(MB) 내의 이온 교환 첨가제 (c) 및 임의적으로는 임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b)를 폴리올레핀 (a)에 첨가하고, 혼합물을 용융 혼합하며, 수득된 용융 혼합물을 고체 펠렛으로 펠렛화시킨 다음, 이 고체 펠렛을 케이블 제조 공정의 단계 (a)에 제공한다. 그러나, 이 실시양태에서는, 폴리올레핀 (a)와 이온 교환 첨가제 (c)를 포함하는 형성된 펠렛에 임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b)를 바람직하게 함침시킨다. 폴리올레핀 (a)로의 임의적인 첨가제(들)의 첨가는 이온 교환 첨가제 (c) 또는 임의적이고 바람직한 퍼옥사이드 (b)에 대해 상기 기재된 바와 같이 수행될 수 있다.In a second embodiment, pre-prepared pellets of a polymer composition comprising optional and preferred peroxide (b) and polyolefin (a) combined with an ion exchange additive (c) are provided in step (a) of the process. In this embodiment, at least an ion exchange additive (c) and optionally an optional and preferred peroxide (b) in its (pure) or mastermass (MB) is added to the polyolefin (a) , Pelletizing the obtained molten mixture into solid pellets, and then providing the solid pellets to step (a) of the cable manufacturing process. However, in this embodiment, the optional and preferred peroxide (b) is preferably impregnated into the formed pellets comprising the polyolefin (a) and the ion exchange additive (c). The optional addition of the additive (s) to the polyolefin (a) can be carried out as described above for the ion exchange additive (c) or optional and preferred peroxide (b).

중합체 조성물은 상기 제 2 실시양태에 따라 케이블 제조 공정에 가장 바람직하게 제공된다.The polymer composition is most preferably provided in the cable manufacturing process according to the second embodiment.

케이블 제조 공정의 바람직한 실시양태에서는, 가교결합성 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합성 DC 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 가교결합성 HV DC 전력 케이블이 제조되는데, 이 때 절연 층은 가교결합성 폴리올레핀 (a), 임의적으로 또한 바람직하게는, 불포화 LDPE 단독중합체 또는 공중합체, 상기 또는 하기 주어지는 양의 퍼옥사이드 (b) 및 이온 교환 첨가제 (c)를 포함하는 본 발명의 중합체 조성물을 포함하며, 수득된 케이블의 절연 층의 가교결합성 폴리올레핀 (a)는 단계 c)에서 가교결합 조건에서 가교결합된다. 더욱 바람직하게는 이 실시양태에서는, 제 1 반도체 조성물을 포함하고 바람직하게는 제 1 반도체 조성물로 구성된 내부 반도체 층, 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 본 발명의 중합체 조성물을 포함하고 바람직하게는 상기 정의된 본 발명의 중합체 조성물로 구성된 절연 층, 및 임의적으로는 또한 바람직하게는 제 2 반도체 조성물을 포함하고 바람직하게는 제 2 반도체 조성물로 구성된 외부 반도체 층으로 둘러싸인 도체를 포함하는 가교결합된 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 DC 전력 케이블, 더욱 바람직하게는 가교결합된 HV DC 전력 케이블을 생성시키며, 적어도 절연 층의 중합체 조성물, 임의적으로 또한 바람직하게는, 내부 및 외부 반도체 층의 제 1 및 제 2 반도체 조성물중 하나 이상, 바람직하게는 둘 다는 단계 (c)에서 가교결합 조건에서 가교결합된다. 상기 또는 하기 특허청구범위에서 정의되는 양의 퍼옥사이드 (b)의 존재하에서 절연 층의 중합체 조성물의 가교결합을 수행하며, 가교결합제(들)의 존재하에서, 바람직하게는 자유 라디칼 발생제(들)(이는 바람직하게는 퍼옥사이드(들)임)의 존재하에서 내부 반도체 층의 제 1 반도체 조성물의 임의적이고 바람직한 가교결합을 수행한다. In a preferred embodiment of the cable manufacturing process, a crosslinkable power cable, preferably a crosslinkable DC power cable, more preferably a crosslinkable HV DC power cable, is produced, wherein the insulation layer is a crosslinkable polyolefin ( (a), optionally and preferably an unsaturated LDPE homopolymer or copolymer, the peroxides (b) and the ion exchange additives (c) in the amounts given above or in the amounts given below, The crosslinkable polyolefin (a) in the insulating layer of the cable is crosslinked under crosslinking conditions in step c). More preferably, in this embodiment, an inner semiconductor layer comprising a first semiconductor composition and preferably composed of a first semiconductor composition, and a polymer composition of the present invention as defined in the following or the claims, Comprising a conductor surrounded by an insulating layer composed of the polymer composition of the present invention as defined above and optionally also an outer semiconductor layer comprising a second semiconductor composition and preferably comprised of a second semiconductor composition, To produce a cable, preferably a cross-linked DC power cable, more preferably a cross-linked HV DC power cable, comprising at least the polymer composition of the insulating layer, optionally and preferably also the first and / One or more, and preferably both, of the second semiconductor composition may be used in step (c) Lt; / RTI &gt; (S) in the presence of an amount of peroxide (b) as defined in the above or the following claims, preferably in the presence of a crosslinking agent (s), preferably in the presence of a free radical generator (Which is preferably the peroxide (s)) of the first semiconductor composition of the inner semiconductor layer.

따라서, 상기, 하기 또는 특허청구범위에서 정의되는 본 발명의 "소량"의 퍼옥사이드 (b)의 존재하에서 본 발명의 절연 층의 중합체 조성물을 가장 바람직하게 가교결합시킨다.Thus, the polymer composition of the insulating layer of the present invention is most preferably crosslinked in the presence of the "minor amount" of the peroxide (b) of the present invention as defined in the foregoing or the following claims.

가교결합제(들)는 가교결합 단계 c)에 도입하기 전에 임의적인 제 1 및 제 2 반도체 조성물에 이미 존재할 수 있거나 또는 가교결합 단계 동안 도입될 수 있다. 퍼옥사이드는 상기 임의적인 제 1 및 제 2 반도체 조성물에 바람직한 가교결합제이고, 바람직하게는 조성물이 상기 기재된 케이블 제조 공정에 사용되기 전에 반도체 조성물의 펠렛에 바람직하게 포함된다.The crosslinking agent (s) may already be present in the optional first and second semiconductor compositions prior to introduction into the crosslinking step c), or may be introduced during the crosslinking step. The peroxide is a preferred crosslinking agent for the optional first and second semiconductor compositions and is preferably included in the pellets of the semiconductor composition before the composition is used in the cable manufacturing process described above.

널리 공지되어 있는 바와 같이 가교결합제의 유형에 따라 선택되는 승온에서 가교결합을 수행할 수 있다. 예를 들어, 150℃보다 높은 온도, 예를 들어 160 내지 350℃가 전형적이지만, 이들로 한정되지는 않는다.Crosslinking can be carried out at an elevated temperature, which is selected according to the type of crosslinking agent, as is well known. For example, temperatures higher than 150 DEG C, for example 160 to 350 DEG C, are typical, but are not limited to these.

처리 온도 및 장치는 당 업계에 널리 공지되어 있으며, 예컨대 통상적인 혼합기 및 1축 또는 2축 압출기 같은 압출기가 본 발명의 방법에 적합하다.Processing temperatures and devices are well known in the art, and extruders such as conventional mixers and single or twin screw extruders are suitable for the process of the present invention.

본 발명은 하나 이상의 층, 바람직하게는 적어도 절연 층, 더욱 바람직하게는 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 가교결합된 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 DC 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 HV 또는 EHV DC 전력 케이블을 추가로 제공하며, 이 때 적어도 절연 층은 상기 또는 특허청구범위에 정의되는 그의 바람직한 아군 또는 실시양태중 임의의 것을 비롯하여 본 발명의 가교결합된 중합체 조성물을 포함한다. 임의적으로는 또한 바람직하게는, 또한 내부 반도체 조성물 및 임의적이고 바람직한 외부 반도체 조성물중 하나 또는 둘 다, 바람직하게는 둘 다가 가교결합된다.The invention relates to a crosslinked power cable comprising at least one layer, preferably at least an insulating layer, more preferably at least an inner semiconductor layer, an insulating layer and a conductor surrounded by the outer semiconductor layer in that order, DC power cable, preferably a crosslinked HV or EHV DC power cable, wherein at least the insulating layer comprises any of its preferred associates or embodiments defined in the above or the claims, Bonded polymer compositions. Optionally and preferably also, one or both, preferably both, of the inner semiconductor composition and optional and preferred external semiconductor composition are crosslinked.

물론, 본 발명의 케이블의 하나 이상의 케이블 층, 바람직하게는 절연 층에 사용되는 본 발명의 중합체 조성물은 가교결합되는 경우 유리한 전기적 특성 및 바람직하게는 상기 또는 특허청구범위에 정의되는 임의의 또는 모든 기계적 특성을 갖는다. Of course, the polymer compositions of the present invention used in one or more cable layers, preferably insulating layers, of the cable of the present invention will have advantageous electrical properties when crosslinked and, preferably, any or all of the mechanical .

본 발명은 하나 이상의 층, 바람직하게는 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 가교결합된 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 DC 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 HV 또는 EHV DC 전력 케이블의 하나 이상의 층, 바람직하게는 적어도 절연 층에서의, 상기 또는 특허청구범위에 정의되는 중합체 조성물 또는 그의 임의의 바람직한 아군 또는 실시양태의 용도를 추가로 제공한다. 본 발명은 또한 하나 이상의 층, 바람직하게는 적어도 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 가교결합된 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 DC 전력 케이블, 바람직하게는 가교결합된 HV 또는 EHV DC 전력 케이블의 하나 이상의 층, 바람직하게는 적어도 절연 층을 제조하기 위한, 상기 또는 특허청구범위에 정의되는 중합체 조성물 또는 그의 임의의 바람직한 아군 또는 실시양태의 용도를 제공한다.The invention relates to a crosslinked power cable, preferably a crosslinked DC power cable, comprising at least one layer, preferably at least an inner semiconductor layer, an insulating layer and a conductor surrounded by the outer semiconductor layer in that order, The invention further provides the use of the polymer composition as defined in the above or the claims, or any preferred ally or embodiment thereof, in at least one layer of the combined HV or EHV DC power cable, preferably at least in the insulating layer. The invention also relates to a crosslinked power cable, preferably a crosslinked DC power cable, comprising at least one layer, preferably at least an inner semiconductor layer, an insulating layer and a conductor surrounded by the outer semiconductor layer in that order, Provides at least one layer, preferably at least an insulating layer, of a crosslinked HV or EHV DC power cable for the production of a polymer composition as defined in the above or the appended claims, or any desired friend or embodiment thereof.

전력 케이블, 바람직하게는 DC 케이블, 더욱 바람직하게는 HV 또는 EHV DC 전력 케이블의 절연 층의 두께는 전형적으로 케이블의 절연 층의 단면으로부터 측정될 때 2mm 이상, 바람직하게는 3mm 이상, 바람직하게는 5 내지 100mm, 더욱 바람직하게는 5 내지 50mm이다.The thickness of the insulating layer of the power cable, preferably a DC cable, more preferably HV or EHV DC power cable, is typically at least 2 mm, preferably at least 3 mm, preferably at least 5 To 100 mm, more preferably from 5 to 50 mm.

결정 방법How to decide

상세한 설명 또는 실험부에서 달리 언급되지 않는 한, 특성 결정을 위해서는 하기 방법을 이용하였다.Unless otherwise stated in the Detailed Description or Experimental Section, the following methods were used for characterization.

중량%: 중량 기준 % % By weight : % by weight

용융 유동 지수Melt flow index

용융 유동 지수(MFR)는 ISO 1133에 따라 결정되며, g/10분의 단위로 표시된다. MFR은 중합체의 유동성, 따라서 가공성의 지표이다. 용융 유동 지수가 높을수록 중합체의 점도가 낮다. MFR은 폴리에틸렌의 경우 190℃에서 결정되고, 2.16kg(MFR2) 또는 21.6kg(MFR21) 같은 상이한 하중에서 결정될 수 있다.The melt flow index (MFR) is determined according to ISO 1133 and is expressed in g / 10 min. MFR is an indicator of the fluidity of the polymer, and thus of processability. The higher the melt flow index, the lower the viscosity of the polymer. The MFR is determined at 190 캜 for polyethylene and can be determined at different loads such as 2.16 kg (MFR 2 ) or 21.6 kg (MFR 21 ).

밀도density

ISO 1183-2에 따라 밀도를 측정하였다. ISO 1872-2 표 3Q(압축 성형)에 따라 샘플 제조를 수행하였다.Densities were measured according to ISO 1183-2. Sample preparation was carried out according to ISO 1872-2 Table 3Q (compression molding).

공단량체Comonomer 함량 content

a) NMR 분광법에 의한 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌중 알파-올레핀 함량의 정량:a) Quantification of alpha-olefin content in linear low density polyethylene and low density polyethylene by NMR spectroscopy:

기본 지정 후 정량적인 13C 핵 자기 공명(NMR) 분광법에 의해 공단량체 함량을 결정하였다[랜달(J. Randall) JMS - Rev. Macromol. Chem. Phys., C29(2&3), 201-317 (1989)]. 이 특수한 과제를 위한 정량적인 스펙트럼의 측정을 확실하게 하기 위하여 실험 매개변수를 조정하였다.The comonomer content was determined by basic quantitative and quantitative 13 C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy [J. Randall JMS - Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 & 3), 201-317 (1989)]. Experimental parameters were adjusted to ensure a quantitative measurement of the spectrum for this particular task.

구체적으로는, 브루커 어밴스III(Bruker AvanceIII) 400 분광계를 사용하는 용액-상태 NMR 분광법을 이용하였다. 가열 블록 및 140℃의 회전 튜브 오븐을 이용하여 10mm 샘플 관에서 중수소화된-테트라클로로에텐 2.5ml에 중합체 약 0.200g을 용해시킴으로써 균질 샘플을 제조하였다. NOE(자동 덮개)가 있는 양성자 분리된 13C 단일 펄스 NMR 스펙트럼을 하기 획득 매개변수를 사용하여 기록하였다: 90° 숙임각, 4 가공 스캔, 1.6초의 획득 시간에 4096 과도현상, 20kHz 스펙트럼 폭, 125℃ 온도, 2단식 WALTZ 양성자 분리 계획 및 3.0초의 이완 지연. 하기 처리 매개변수를 사용하여, 생성된 FID를 처리하였다: 32k 데이터 지점까지의 제로-파일링 및 가우스 윈도우 함수를 사용한 아포다이제이션(apodisation); 자동 0차 및 1차 상 수정 및 관심 영역으로 제한된 5차 다항식을 사용한 자동 기준선 수정.Specifically, solution-state NMR spectroscopy using a Bruker Avance III 400 spectrometer was used. A homogeneous sample was prepared by dissolving about 0.200 g of polymer in 2.5 ml of deuterated-tetrachlorethylene in a 10 mm sample tube using a heating block and a 140 [deg.] C rotary tube oven. A proton-separated 13C single-pulse NMR spectrum with NOE (autocorrelation) was recorded using the following acquisition parameters: 90 DEG sweep angle, 4 machining scan, 4096 transient at acquisition time of 1.6 seconds, 20 kHz spectral width, 125 DEG C Temperature, a two-step WALTZ proton separation scheme, and a relaxation delay of 3.0 seconds. Using the following processing parameters, the generated FID was processed: zero-filing up to a 32k data point and apodisation using a Gauss window function; Automatic baseline correction using 5th order polynomials restricted to the 0th and 1st phase and 1st phase and the region of interest.

당 업계에 널리 공지되어 있는 방법에 기초한 대표 부위의 신호 적분의 단순 수정된 비를 사용하여 양을 계산하였다.Amounts were calculated using a simple modified ratio of the signal intensities of representative sites based on methods well known in the art.

b) 저밀도 폴리에틸렌중 극성 공단량체의 공단량체 함량b) Comonomer content of polar comonomers in low density polyethylene

(1) 6중량%보다 많은 극성 공단량체 단위를 함유하는 중합체(1) a polymer containing more than 6% by weight of polar comonomer units

정량적인 핵 자기 공명(NMR) 분광법으로 보정된 푸리에 변환(Fourier transform) 적외선 분광법(FTIR) 결정에 기초하여 공지 방식으로 공단량체 함량(중량%)을 결정하였다. 하기는 에틸렌 에틸 아크릴레이트, 에틸렌 뷰틸 아크릴레이트 및 에틸렌 메틸 아크릴레이트의 극성 공단량체 함량의 결정을 예시한다. FTIR 측정을 위해 중합체의 필름 샘플을 제조하였다: 6중량%보다 많은 양의 에틸렌 뷰틸 아크릴레이트 및 에틸렌 에틸 아크릴레이트의 경우 0.5 내지 0.7mm의 두께, 에틸렌 메틸 아크릴레이트의 경우 0.10mm의 필름 두께를 이용하였다. 150℃ 및 약 5톤에서 1 내지 2분간 스페캑(Specac) 필름 가압기를 사용하여 필름을 가압한 다음, 제어되지 않는 방식으로 냉수로 냉각시켰다. 수득된 필름 샘플의 정확한 두께를 측정하였다.The comonomer content (wt.%) Was determined in a known manner based on Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) crystals corrected by quantitative nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The following illustrates the determination of the polar comonomer content of ethylene ethyl acrylate, ethylene butyl acrylate and ethylene methyl acrylate. A film sample of the polymer was prepared for FTIR measurements: a film thickness of 0.5-0.7 mm for ethylene butyl acrylate and ethylene ethyl acrylate in an amount greater than 6% by weight, and a film thickness of 0.10 mm for ethylene methyl acrylate Respectively. The film was pressed using a Specac film press at 150 ° C and about 5 tons for 1-2 minutes and then cooled with cold water in an uncontrolled manner. The exact thickness of the obtained film sample was measured.

FTIR로 분석한 후, 분석되어야 하는 피크에 대해 흡광도 모드의 기준선을 그렸다. 공단량체의 흡광도 피크를 폴리에틸렌의 흡광도 피크로 정규화시켰다(예를 들어, 3450cm-1에서의 뷰틸 아크릴레이트 또는 에틸 아크릴레이트의 피크 높이를 2020cm-1에서의 폴리에틸렌의 피크 높이로 나누었다). 아래 설명되는 문헌에 잘 기재되어 있는 통상적인 방식으로 NMR 분광법 보정 절차를 수행하였다.After FTIR analysis, the baseline of the absorbance mode was plotted against the peak to be analyzed. The absorbance peak of the co-monomer were normalized to the absorbance peak of polyethylene (e.g., split-butyl acrylate or the peak height of the acrylate at 3450cm -1 to a peak height of polyethylene at 2020cm -1). NMR spectroscopy calibration procedures were performed in a conventional manner well described in the literature described below.

메틸 아크릴레이트 함량을 결정하기 위하여, 0.10mm 두께의 필름 샘플을 제조하였다. 분석 후, 3455cm-1에서의 메틸 아크릴레이트에 대한 피크의 최대 흡광도에서 2475cm-1에서의 기준선의 흡광도 값을 뺐다(A메틸아크릴레이트-A2475). 이어, 2660cm-1에서의 폴리에틸렌 피크에 대한 최대 흡광도 피크에서 2475cm-1에서의 기준선의 흡광도 값을 뺐다(A2660-A2475). 이어, (A메틸아크릴레이트-A2475)와 (A2660-A2475) 사이의 비를 문헌에 잘 기재되어 있는 통상적인 방식으로 계산하였다. To determine the methyl acrylate content, a 0.10 mm thick film sample was prepared. After analysis, the absorbance at the maximum of the peak for the methyl acrylate of from 3455cm -1 subtracted the absorbance of the baseline at 2475cm -1 (A methyl acrylate -A 2475). Then, at the maximum absorption peak of the polyethylene peaks at 2660cm -1 subtracted the absorbance of the baseline at 2475cm -1 (A 2660 -A 2475) . The ratio between (A methyl acrylate- A 2475 ) and (A 2660 -A 2475 ) was then calculated in a conventional manner well described in the literature.

계산에 의해 중량%를 몰%로 전환시킬 수 있다. 이는 문헌에 잘 기재되어 있다.The weight% can be converted to the mol% by calculation. This is well described in the literature.

NMR 분광법에 의한 중합체중 공중합체 함량의 정량Determination of the copolymer content in the polymer by NMR spectroscopy

기본 지정 후 정량적인 핵 자기 공명(NMR) 분광법에 의해 공단량체 함량을 결정하였다[예를 들어, "NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives", 브랜돌리니(A. J. Brandolini) 및 힐즈(D. D. Hills), Marcel Dekker, Inc. 뉴욕]. 이 특수한 과제를 위한 정량적인 스펙트럼의 측정을 확실하게 하기 위하여 실험 매개변수를 조정하였다[예를 들어, "200 and More NMR Experiments: A Practical Course", 버거(S. Berger) 및 브라운(S. Braun), 2004, Wiley-VCH, 바인하임]. 당 업계에 공지되어 있는 방식으로 대표 부위의 신호 적분의 단순 수정된 비를 사용하여 양을 계산하였다.Comonomer content was determined by quantitative nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy after basic designation (see, for example, "NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives", AJ Brandolini and DD Hills, Marcel Dekker , Inc. New York]. Experimental parameters have been adjusted to ensure a quantitative spectrum measurement for this particular task (see, for example, " 200 and More NMR Experiments: A Practical Course ", by S. Berger and Brown ), 2004, Wiley-VCH, Bainheim). Amounts were calculated using simple modified ratios of signal integrations of representative sites in a manner known in the art.

(2) 6중량% 이하의 극성 공단량체 단위를 함유하는 중합체(2) a polymer containing not more than 6% by weight of polar comonomer units

정량적인 핵 자기 공명(NMR) 분광법으로 보정된 푸리에 변환 적외선 분광법(FTIR) 결정에 기초하여 공지 방식으로 공단량체 함량(중량%)을 결정하였다. 하기는 에틸렌 뷰틸 아크릴레이트 및 에틸렌 메틸 아크릴레이트의 극성 공단량체 함량의 결정을 예시한다. FT-IR 측정을 위해, 방법 1) 하에 상기 기재된 바와 같이 0.05 내지 0.12mm 두께의 필름 샘플을 제조하였다. 수득된 필름 샘플의 정확한 두께를 측정하였다.The comonomer content (% by weight) was determined in a known manner based on Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) crystals corrected by quantitative nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The following illustrates the determination of the polar comonomer content of ethylene butyl acrylate and ethylene methyl acrylate. For FT-IR measurements, film samples of 0.05 to 0.12 mm thickness were prepared as described above under method 1). The exact thickness of the obtained film sample was measured.

FT-IR로 분석한 후, 분석되어야 하는 피크에 대해 흡광도 모드의 기준선을 그렸다. 공단량체의 피크에 대한 최대 흡광도(예를 들어, 1164cm-1에서의 메틸아크릴레이트 및 1165cm-1에서의 뷰틸아크릴레이트)에서 1850cm-1에서의 기준선의 흡광도 값을 뺐다(A극성 공단량체-A1850). 이어, 2660cm-1에서의 폴리에틸렌 피크에 대한 최대 흡광도 피크에서 1850cm-1에서의 기준선의 흡광도 값을 뺐다(A2660-A1850). 이어, (A공단량체-A1850)와 (A2660-A1850) 사이의 비를 계산하였다. 방법 1) 하에 상기 기재된 바와 같이 문헌에 잘 기재되어 있는 통상적인 방식으로 NMR 분광법 보정 절차를 수행하였다. After analysis by FT-IR, the baseline of the absorbance mode was plotted against the peak to be analyzed. The maximum absorbance of the peak of the co-monomers (e. G., Methyl acrylate and butyl acrylate at 1165cm -1 at 1164cm -1) subtracted the absorbance of the baseline at 1850cm -1 (A polar comonomer -A 1850 ). Then, at the maximum absorption peak of the polyethylene peaks at 2660cm -1 subtracted the absorbance of the baseline at 1850cm -1 (A 2660 -A 1850) . The ratio between (A comonomer- A 1850 ) and (A 2660 -A 1850 ) was then calculated. NMR spectroscopy calibration procedures were performed in the conventional manner well described in the literature, as described above under method 1).

계산에 의해 중량%를 몰%로 전환시킬 수 있다. 이는 문헌에 잘 기재되어 있다.The weight% can be converted to the mol% by calculation. This is well described in the literature.

PENTPENT (펜실베이니아 (Pennsylvania 노치Notch 시험) exam)

일부 변경을 가한 ISO 16241:2005에 따라 펜실베이니아 노치 시험(PENT)을 이용하여 느린 균열 성장에 대한 저항성을 평가하였다.The resistance to slow crack growth was evaluated using the Pennsylvania Notch Test (PENT) according to ISO 16241: 2005 with some modifications.

하기 절차에 따라 각 물질의 압축 성형된 플라크를 제조하였다. 과립을 폐쇄된 주형에서 180℃에서 압력 없이 15분간 가열하였다. 열을 끄고 1.7MPa의 공칭 압력을 12.5시간동안 가하였으며, 그 동안 샘플과 주형을 자연적으로 냉각되도록 두었다. A compression molded plaque of each material was prepared according to the following procedure. The granules were heated in a closed mold at 180 캜 for 15 minutes without pressure. The heat was turned off and a nominal pressure of 1.7 MPa was applied for 12.5 hours, during which time the sample and the mold were allowed to cool naturally.

● 시편의 치수: 60mm×25mm×10mm● Dimensions of specimen: 60mm × 25mm × 10mm

● 주 노치: 3.5mm 깊이● Main notch: 3.5mm depth

● 부 노치: 0.7mm 깊이● Notch: 0.7mm depth

● 시편의 시험 온도: 70℃● Test temperature of specimen: 70 ℃

● 시험 응력(노치되지 않은 단면적 상에서 계산됨): 2.0MPa● Test stress (calculated on the notched cross-sectional area): 2.0 MPa

● 물질당 2개의 시편● Two specimens per material

● 파괴될 때까지의 시간을 기록하고, 시편 2개의 평균을 계산하였다.The time to failure was recorded and the average of the two specimens was calculated.

DCDC 전도율 결정 방법 How to Determine Conductivity

시험 중합체 조성물의 펠렛으로부터 플라크를 압축 성형시킨다. 최종 플라크는 시험 중합체 조성물로 이루어지며 1mm의 두께 및 330mm의 직경을 갖는다. The plaque is compression molded from the pellets of the test polymer composition. The final plaque consisted of the test polymer composition and had a thickness of 1 mm and a diameter of 330 mm.

압력을 2 내지 20MPa로 점진적으로 증가시키면서 130℃에서 12분간 플라크를 가압 성형한다. 그 후, 온도를 높여 5분 후에 180℃에 도달시킨다. 이어, 온도를 180℃에서 15분간 일정하게 유지시키는데, 그 동안 플라크는 시험 중합체 조성물에 존재하는 퍼옥사이드에 의해 완전히 가교결합된다. 마지막으로, 압력이 풀릴 때 15℃/분의 냉각 속도를 이용하여 실온에 도달할 때까지 온도를 감소시킨다. 휘발성 성분의 손실을 방지하기 위하여 압력이 풀린 직후 플라크를 금속 호일에 싼다.The plaque is pressure-molded at 130 占 폚 for 12 minutes while the pressure is gradually increased to 2 to 20 MPa. Thereafter, the temperature is raised to reach 180 占 폚 after 5 minutes. The temperature is then held constant at 180 DEG C for 15 minutes during which the plaques are completely crosslinked by peroxides present in the test polymer composition. Finally, the temperature is decreased until the room temperature is reached using a cooling rate of 15 [deg.] C / minute when the pressure is released. The plaque is wrapped in a metal foil immediately after the pressure is released to prevent the loss of volatile components.

상부 전극에 고압 전원을 연결하여 시험 샘플에 전압을 인가한다. 샘플을 통해 생성되는 전류를 전위계로 측정한다. 측정 셀은 황동 전극을 갖는 3개 전극 시스템이다. 황동 전극에는 가열 공기순환기에 연결된 가열 파이프를 설치하여 승온에서의 측정을 용이하게 하고 시험 샘플의 균일한 온도를 제공한다. 측정 전극의 직경은 100mm이다. 황동 전극 가장자리와 시험 샘플 사이에 실리콘 고무 스커트를 위치시켜, 전극의 둥근 가장자리로부터의 섬락(flashover)을 피한다.Apply a voltage to the test sample by connecting a high voltage power source to the upper electrode. The current generated through the sample is measured with an electrometer. The measuring cell is a three electrode system with a brass electrode. The brass electrode is equipped with a heating pipe connected to a heated air circulator to facilitate measurement at elevated temperatures and to provide a uniform temperature of the test sample. The diameter of the measuring electrode is 100 mm. Place a silicone rubber skirt between the brass electrode edge and the test sample to avoid flashover from the rounded edge of the electrode.

인가된 전압은 30kV/mm의 평균 전기장을 의미하는 30kV DC였다. 온도는 70℃였다. 24시간동안 지속되는 전체 실험에 걸쳐 플라크를 통한 전류를 기록하였다. 24시간 후의 전류를 사용하여 절연 층의 전도율을 계산하였다.The applied voltage was 30kV DC, which means an average electric field of 30kV / mm. The temperature was 70 占 폚. The current through the plaque was recorded throughout the entire experiment lasting for 24 hours. The conductivity of the insulating layer was calculated using the current after 24 hours.

상기 방법 및 전도율 측정을 위한 측정 설비의 개략적인 그림은 문헌[Nordic Insulation Symposium 2009 (Nord-IS 09), 스웨덴 고텐버그, 2009년 6월 15일 내지 17일, 페이지 55 내지 58: 올슨(Olsson) 등, "Experimental determination of DC conductivity for XLPE insulation")]에 충분하게 기재되었다.A schematic illustration of the above method and measuring equipment for measuring conductivity is given in the Nordic Insulation Symposium 2009 (Nord-IS 09), Gothenburg, Sweden, June 15-17, 2009, pages 55-58: Olsson, , &Quot; Experimental determination of DC conductivity for XLPE insulation ").

중합체 조성물 또는 중합체중 이중 결합의 양을 결정하는 방법Methods for determining the amount of double bonds in a polymer composition or polymer

A) A) IRIR 분광법에 의한 탄소-탄소 이중 결합의 양의 정량 Determination of the amount of carbon-carbon double bonds by spectroscopy

정량적인 적외선(IR) 분광법을 이용하여 탄소-탄소 이중 결합(C=C)의 양을 정량하였다. 대표적인 공지 구조의 저분자량 모델 화합물중 C=C 작용기의 몰 흡광 계수를 미리 결정함으로써 보정하였다.The amount of carbon-carbon double bond (C = C) was quantified using quantitative infrared (IR) spectroscopy. Correction was made by predetermining the molar extinction coefficient of the C = C functional group in representative low molecular weight model compounds of known structure.

하기 수학식을 통해 1000개의 총 탄소 원자당 탄소-탄소 이중 결합의 수(C=C/1000C)로서 이들 기 각각의 양(N)을 결정하였다.(N) of each of these groups as the number of carbon-carbon double bonds per 1000 total carbon atoms (C = C / 1000 C) was determined through the following equation.

N=(A×14)/(E×L×D)N = (A x 14) / (E x L x D)

상기 식에서, A는 피크 높이로서 정의되는 최대 흡광도이고, E는 해당 기의 몰 흡광 계수(l·몰-1·mm-1)이며, L은 필름 두께(mm)이고, D는 물질의 밀도(g·cm-1)이다.Wherein, A is the maximum absorbance a, E is the molar extinction coefficient (l · mol -1 · mm -1) of the group, L is the film thickness (mm) is defined as peak height, D is the density of the substance ( g · cm -1 ).

개별적인 C=C 함유 성분의 N의 합을 통해 1000개의 총 탄소 원자당 C=C 결합의 총량을 계산할 수 있다.The total amount of C = C bonds per 1000 total carbon atoms can be calculated from the sum of N of the individual C = C containing components.

폴리에틸렌 샘플의 경우, 4cm-1의 해상도에서 압축 성형된 박막(0.5 내지 1.0mm) 상에서의 FTIR 분광계[퍼킨 엘머(Perkin Elmer) 2000]를 사용하여 고상 적외선 스펙트럼을 기록하고, 흡수 모드에서 분석하였다.For polyethylene samples, solid state infrared spectra were recorded using an FTIR spectrometer (Perkin Elmer 2000) on a compression molded thin film (0.5-1.0 mm) at a resolution of 4 cm -1 and analyzed in absorption mode.

1) 극성 1) polarity 공단량체를Comonomer 0.4중량%보다 많이 함유하는 폴리에틸렌 공중합체를 제외한 폴리에틸렌 단독중합체 및 공중합체를 포함하는 중합체 조성물 A polymer composition comprising a polyethylene homopolymer and a copolymer excluding a polyethylene copolymer containing more than 0.4% by weight

폴리에틸렌의 경우, 3가지 유형의 C=C 함유 작용기를 정량하였는데, 이들은 각각 특징적인 흡수를 갖고 각각 상이한 모델 화합물에 대해 보정하여 개별적인 흡광 계수를 생성시켰다:In the case of polyethylene, three types of C = C containing functional groups were quantified, each having characteristic absorption and corrected for the different model compounds, respectively, to produce individual extinction coefficients:

● 비닐(R-CH=CH2): 1-데센[데크-1-엔]에 기초하여 910cm-1을 통해 E=13.13l·몰-1·mm-1을 제공함Providing E = 13.13 l · mol -1 · mm -1 via 910 cm -1 based on vinyl (R-CH = CH2): 1-decene [

● 비닐리덴(RR'C=CH2): 2-메틸-1-헵텐[2-메틸헵트-1-엔]에 기초하여 888cm-1을 통해 E=18.24l·몰-1·mm-1을 제공함• Provide E = 18.24 l · mol -1 · mm -1 via 888 cm -1 based on vinylidene (RR'C = CH 2): 2-methyl-1-heptene 2-methylhept-

● 트랜스-비닐렌(R-CH=CH-R'): 트랜스-4-데센[(E)-데크-4-엔]에 기초하여 965cm-1을 통해 E=15.14l·몰-1·mm-1을 제공함● trans-vinylene (R-CH = CH-R '): trans-4-decene [(E) - 4-deck yen] E = 15.14l · mol -1 through 965cm -1, based on · mm -1

폴리에틸렌 단독중합체 또는 0.4중량% 미만의 극성 공단량체를 갖는 공중합체의 경우, 약 980cm-1과 840cm-1 사이에서 선형 기준선 교정을 적용하였다. In the case of a copolymer having a polyethylene homopolymer or less than 0.4% by weight of polar comonomers, a linear baseline calibration was applied between about 980 cm -1 and 840 cm -1 .

2) 0.4중량%보다 많은 극성 2) more than 0.4% by weight of polarity 공단량체를Comonomer 갖는 폴리에틸렌 공중합체를 포함하는 중합체 조성물 &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; polymer &lt; / RTI &gt;

0.4중량%보다 많은 극성 공단량체를 갖는 폴리에틸렌 공중합체의 경우, 2가지 유형의 C=C 함유 작용기를 정량하였는데, 이들은 각각 특징적인 흡수를 갖고 각각 상이한 모델 화합물에 대해 보정하여 개별적인 흡광 계수를 생성시켰다:For polyethylene copolymers with more than 0.4% by weight of polar comonomers, two types of C = C containing functional groups were quantified, each having characteristic absorption and corrected for each different model compound to produce individual extinction coefficients :

● 비닐(R-CH=CH2): 1-데센[데크-1-엔]에 기초하여 910cm-1을 통해 E=13.13l·몰-1·mm-1을 제공함Providing E = 13.13 l · mol -1 · mm -1 via 910 cm -1 based on vinyl (R-CH = CH2): 1-decene [

● 비닐리덴(RR'C=CH2): 2-메틸-1-헵텐[2-메틸헵트-1-엔]에 기초하여 888cm-1을 통해 E=18.24l·몰-1·mm-1을 제공함• Provide E = 18.24 l · mol -1 · mm -1 via 888 cm -1 based on vinylidene (RR'C = CH 2): 2-methyl-1-heptene 2-methylhept-

EBA: EBA:

폴리(에틸렌-코-뷰틸아크릴레이트)(EBA) 시스템의 경우, 약 920cm-1과 870cm-1 사이에서 선형 기준선 교정을 적용하였다. In the case of poly (ethylene-co-butyl acrylate) (EBA) system, it was applied a linear baseline correction between about 920cm -1 and 870cm -1.

EMA: EMA:

폴리(에틸렌-코-메틸아크릴레이트)(EMA) 시스템의 경우, 약 930cm-1과 870cm-1 사이에서 선형 기준선 교정을 적용하였다. In the case of poly (ethylene-co-methyl acrylate) (EMA) system, it was applied a linear baseline correction between about 930cm -1 and 870cm -1.

3) 불포화 3) Unsaturated 저분자량Low molecular weight 분자를 포함하는 중합체 조성물 Polymer compositions comprising molecules

저분자량 C=C 함유 화합물을 함유하는 시스템의 경우, 저분자량 화합물 자체중의 C=C 흡수의 몰 흡광 계수를 이용하여 직접 보정하였다.For systems containing low molecular weight C = C containing compounds, they were directly corrected using the molar extinction coefficient of the C = C absorption in the low molecular weight compounds themselves.

B) B) IRIR 분광법에 의한 몰  Mall by spectroscopy 흡광Absorbance 계수의 정량 Quantification of coefficients

ASTM D3124-98 및 ASTM D6248-98에 주어진 절차에 따라 몰 흡광 계수를 결정하였다. 4cm-1의 해상도에서 경로 길이 0.1mm의 액체 셀이 설치된 FTIR 분광계(퍼킨 엘머 2000)를 이용하여 용액 상태 적외선 스펙트럼을 기록하였다.The molar absorption coefficient was determined according to the procedure given in ASTM D3124-98 and ASTM D6248-98. Solution state infrared spectra were recorded using an FTIR spectrometer (Perkin Elmer 2000) equipped with a liquid cell with a path length of 0.1 mm at a resolution of 4 cm -1 .

하기 수학식을 통해 몰 흡광 계수(E)를 l·몰-1·mm-1로서 결정하였다:The molar extinction coefficient (E) was determined as l · mol -1 · mm -1 by the following equation:

E=A/(C×L)E = A / (C x L)

상기 식에서, A는 피크 높이로서 정의되는 최대 흡광도이고, C는 농도(몰·l-1)이며, L은 셀 두께(mm)이다.Where A is the maximum absorbance defined as the peak height, C is the concentration (mol · l -1 ), and L is the cell thickness (mm).

카본다이설파이드(CS2)중 0.18몰·l-1의 용액 셋 이상을 사용하였고, 몰 흡광 계수의 평균 값을 결정하였다. Three or more solutions of 0.18 mol · l -1 of carbon disulfide (CS 2 ) were used and the average value of the molar extinction coefficient was determined.

실험Experiment

본 발명의 The 실시예Example  And 참조예의Reference example 중합체의 제조 Preparation of polymer

모든 중합체는 고압 반응기에서 생성된 저밀도 폴리에틸렌이었다. CTA 공급물과 관련하여, 예를 들어 PA 함량은 리터/시간 또는 kg/시간 단위로 주어질 수 있으며, 재계산을 위해 0.807kg/리터의 PA 밀도를 이용하여 다른 하나의 단위로 전환될 수 있다.All polymers were low density polyethylene produced in a high pressure reactor. With respect to the CTA feed, for example, the PA content may be given in liters / hour or kg / hour and may be converted to another unit using a PA density of 0.807 kg / liter for recalculation.

LDPE1LDPE1 ::

5단계 예비 압축기 및 2단계 하이퍼 압축기에서 중간중간 냉각해가며 재순환된 CTA와 에틸렌을 압축하여, 약 2628바의 초기 반응 압력에 도달시켰다. 총 압축기 처리량은 약 30톤/시간이었다. 압축기 구역에서, 연쇄 전달제로서 약 81kg의 프로필렌/시간과 함께 약 4.9리터/시간의 프로피온 알데하이드(PA, CAS 번호: 123-38-6)를 첨가하여, 1.89g/10분의 MFR을 유지시켰다. 여기에서 또한 1,7-옥타다이엔을 27kg/시간의 양으로 반응기에 첨가하였다. 압축된 혼합물을 전방 공급 2개 대역 관상 반응기(약 40mm의 내경 및 1200m의 총 길이)의 예열 구역에서 157℃로 가열하였다. 예열기 직후에 아이소도데케인에 용해된 시판중인 퍼옥사이드 라디칼 개시제의 혼합물을 발열성 중합 반응이 약 275℃의 피크 온도에 도달하기에 충분한 양으로 주입한 다음, 이를 약 200℃로 냉각시켰다. 후속 제 2 피크 반응 온도는 264℃였다. 킥 밸브에 의해 반응 혼합물을 감압시키고, 냉각시킨 후, 중합체를 미반응 기체로부터 분리하였다.An initial reaction pressure of about 2,628 bar was reached by compressing the recycled CTA and ethylene, intermediate intermediate cooling in a five-stage pre-compressor and two-stage hypercompressor. Total compressor throughput was about 30 tons / hour. In the compressor zone, about 4.9 liters / hour propionaldehyde (PA, CAS No. 123-38-6) was added with about 81 kg of propylene / time as chain transfer agent to maintain a MFR of 1.89 g / 10 min . Here too, 1,7-octadiene was added to the reactor in an amount of 27 kg / hr. The compressed mixture was heated to 157 DEG C in a preheating zone of a forward feed two-zone tubular reactor (inner diameter of about 40 mm and total length of 1200 m). Immediately after the preheater, a mixture of commercially available peroxide radical initiator dissolved in isododecane was injected in an amount sufficient to cause the exothermic polymerization reaction to reach a peak temperature of about 275 DEG C and then cooled to about 200 DEG C. [ The subsequent second peak reaction temperature was 264 占 폚. The reaction mixture was depressurized by a kick valve, and after cooling, the polymer was separated from the unreacted gas.

폴리올레핀 성분 LDPE1의 특성Characteristics of polyolefin component LDPE1 기본 수지 특성Basic resin characteristic LDPE1LDPE1 MFR 2.16kg, 190℃에서[g/10분]MFR 2.16 kg, [g / 10 min] at 190 占 폚, 1.891.89 밀도[kg/m3]Density [kg / m 3 ] 923923 비닐[C=C/1000C]Vinyl [C = C / 1000C] 0.540.54 비닐리덴[C=C/1000C]Vinylidene [C = C / 1000C] 0.160.16 트랜스-비닐렌[C=C/1000C]Trans-vinylene [C = C / 1000C] 0.060.06

사용되는 첨가제는 시판되고 있다:The additives used are commercially available:

이온 교환 첨가제 (c): 키스마 케미칼즈에서 상표명 DHT-4V로 공급되는 합성 하이드로탈사이트(IUPAC 명칭: 다이알루미늄 헥사마그네슘 카본에이트 헥사데카하이드록사이드, CAS 번호 11097-59-9). Ion exchange additive (c): Synthetic hydrotalcite supplied by Kisma Chemicals under the trade name DHT-4V (IUPAC designation: die aluminum hexamagnesium carbonate hexadecahydroxide, CAS No. 11097-59-9).

퍼옥사이드 ( PO ): DCP=다이큐밀퍼옥사이드(CAS 번호 80-43-3), 시판중. Peroxide ( PO ): DCP = dicumyl peroxide (CAS No. 80-43-3), commercially available.

산화방지제( AO ): 4,4'-티오비스(2-3급-뷰틸-5-메틸페놀) (CAS 번호 96-69-5), 시판중. Antioxidant ( AO ): 4,4'-thiobis (2,3-butyl-5-methylphenol) (CAS No. 96-69-5), commercially available.

눌음 지연제 ( SR ): 2,4-다이페닐-4-메틸-1-펜텐 (CAS 번호 6362-80-7), 시판중. Crush retarder ( SR ): 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene (CAS No. 6362-80-7), commercially available.

DCP의 양은 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 작용기의 함량(밀리몰)으로 주어진다. 이 양은 또한 괄호 내에 중량%로도 주어진다. The amount of DCP is given in terms of the content (millimoles) of -O-O-functional groups per kg of polymer composition. This amount is also given in percent by weight in parentheses.

본 발명의 중합체 조성물 및 참조 조성물(이온 교환 첨가제 (c) 없음, 본 발명의 중합체 조성물과 동량의 퍼옥사이드로 가교결합됨)의 성분, 및 DC 전도율 결과가 표 2에 제공된다.The components of the polymer composition of the present invention and the reference composition (without ion exchange additive (c), crosslinked with the same amount of peroxide as the polymer composition of the present invention), and DC conductivity results are provided in Table 2.

중합체 조성물의 배합: 펠렛에 존재하지 않는 경우 가교결합제 및 SR 외의 첨가제와 함께 중합체 펠렛을 파일럿 규모의 압출기[프리즘(Prism) TSE 24TC]에 첨가하였다. 수득된 혼합물을 하기 표에 주어지는 조건에서 용융 혼합하고 종래의 방식으로 펠렛으로 압출시켰다. Formulation of polymer composition: The polymer pellets were added to a pilot scale extruder (Prism TSE 24TC), along with a crosslinking agent and additives other than SR, when not present in the pellets. The resulting mixture was melt mixed under the conditions given in the table below and extruded into pellets in a conventional manner.

Figure 112013110622066-pct00001
Figure 112013110622066-pct00001

존재하는 경우 본원에서는 퍼옥사이드인 가교결합제 및 SR을 액체 형태로 펠렛에 첨가하고, 생성된 펠렛을 실험에 사용하였다.Where present, peroxide crosslinking agents and SR were added to the pellets in liquid form and the resulting pellets used in the experiment.

본 발명 및 참조예의 조성물의 특성:Properties of the compositions of the present invention and reference examples: 참조 조성물Reference composition 본 발명의 중합체 조성물The polymer composition of the present invention LDPE 1* LDPE 1 * 100100 100100 이온 교환 첨가제 (c)**, 중량% ppmIon exchange additive (c) ** , wt% ppm 0.00230.0023 AO**, 중량%AO ** , wt% 0.080.08 0.080.08 SR**, 중량%SR ** , wt% 0.050.05 0.050.05 PO(중합체 조성물 1kg당 -O-O- 밀리몰)(최종 조성물의 중량%**)PO (-OO-millimoles per kg of polymer composition) (wt% of final composition ** ) 22.8밀리몰(0.75중량%)22.8 mmol (0.75% by weight) 22.8밀리몰(0.75중량%)22.8 mmol (0.75% by weight) DCDC 전도율( conductivity( fSfS /m)/ m) 26.026.0 5.75.7 *표의 중합체 성분의 양(중량%)은 사용된 중합체 성분(들)의 합쳐진 양에 기초한다. 표 1에서 중합체 성분 100중량%의 양은 중합체가 시험 조성물에 존재하는 유일한 중합체 성분임을 의미한다.
**이온 교환 첨가제 (c), 퍼옥사이드(중량%), AO 및 SR의 양(중량%)은 최종 조성물을 기준으로 한다.
* The amount (wt%) of the polymer component of the table is based on the combined amount of the polymer component (s) used. An amount of 100 weight percent of the polymer component in Table 1 means that the polymer is the only polymer component present in the test composition.
** The amounts of ion exchange additive (c), peroxide (wt%), AO and SR (wt%) are based on the final composition.

케이블의 제조: 본 발명의 중합체 조성물을 사용하여 전력 케이블의 절연 층을 제조하였다. Preparation of the cable: The polymer composition of the present invention was used to make an insulation layer of the power cable.

전력 케이블 압출: 내부 층 및 외부 층으로서 시판중인 반도체 조성물을 사용하여 3개의 층을 갖는 케이블을 제조하였다. 본 발명의 중합체 조성물로 중간 절연 층을 형성시켰다. 케이블의 구성은 50mm2의 스트랜드형 Al- 도체 및 5.5mm 두께의 절연 층이었다. 내부 반도체 층 및 외부 반도체 층은 각각 1mm 및 1mm의 두께를 가졌다. 케이블 라인은 쇠사슬 모양의 노키아 메일레퍼(Nokia Maillefer) 1+2 시스템이어서, 하나의 압출 헤드는 내부 전도 층을 위한 것이고 다른 하나는 절연 층+외부 반도체 층을 위한 것이었다. Power cable extrusion: Cables having three layers were prepared using commercially available semiconductor compositions as inner and outer layers. An intermediate insulating layer was formed with the polymer composition of the present invention. The configuration of the cable was a stranded Al-conductor of 50 mm 2 and an insulation layer of 5.5 mm thickness. The inner semiconductor layer and the outer semiconductor layer had a thickness of 1 mm and 1 mm, respectively. The cable line was a Nokia Nokia Maillefer 1 + 2 system, one extrusion head for the inner conductive layer and one for the insulation layer plus the outer semiconductor layer.

가교결합되지 않은 케이블을 물에서 냉각시켰다.The unbridged cable was cooled in water.

케이블이 가교결합되는 경우에는, 질소하에 가황 튜브에서 가교결합을 수행한 후 물에서 냉각시켰다.When the cable is crosslinked, crosslinking is carried out in a vulcanization tube under nitrogen, followed by cooling in water.

수득된 케이블은 낮은 전도율을 갖고, 전력 케이블, 예컨대 HV DC 전력 케이블 용도의 케이블 층, 바람직하게는 절연 층으로서 본 발명의 중합체의 적용가능성을 보여준다. The obtained cable has a low conductivity and shows applicability of the polymer of the present invention as a cable layer, preferably an insulating layer, for a power cable, for example HV DC power cable.

Claims (16)

(a) 불포화 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 단독중합체 또는 하나 이상의 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체인 폴리올레핀,
(b) 퍼옥사이드, 및
(c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.0001 내지 0.045 중량% 양의 이온 교환 첨가제로서, 하이드로탈사이트 유형의 음이온 교환 첨가제인 이온 교환 첨가제
를 포함하는 중합체 조성물.
(a) an unsaturated low density polyethylene (LDPE) homopolymer or a polyolefin which is an unsaturated LDPE copolymer of ethylene with at least one comonomer (s)
(b) peroxide, and
(c) an ion exchange additive in an amount of 0.0001 to 0.045% by weight, based on the total weight of the polymer composition, as an anion exchange additive of hydrotalcite type,
&Lt; / RTI &gt;
제 1 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 (a)가, 불포화 LDPE 단독중합체, 또는 비닐기를 함유하는 하나 이상의 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체이고, 이 때
상기 불포화 LDPE에 존재하는 비닐기의 총량이, 탄소 원자 1000개당 0.05개보다 많은, 중합체 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin (a) is an unsaturated LDPE homopolymer or an unsaturated LDPE copolymer of ethylene with at least one comonomer (s) containing vinyl groups,
Wherein the total amount of vinyl groups present in said unsaturated LDPE is greater than 0.05 per 1000 carbon atoms.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 (a)가, 하나 이상의 다중불포화 공단량체 및 임의적으로 하나 이상의 다른 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체이고, 이 때
상기 다중불포화 공단량체가, 8개 이상의 탄소 원자 및 적어도 하나가 말단에 위치된 비-공액 이중 결합들 사이의 4개 이상의 탄소를 갖는 탄소 직쇄로 이루어지는, 중합체 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin (a) is an unsaturated LDPE copolymer of ethylene with one or more polyunsaturated comonomers and optionally one or more other comonomer (s), wherein
Wherein the polyunsaturated comonomer comprises a carbon straight chain having at least four carbon atoms and at least one non-conjugated double bond located at the terminal.
제 3 항에 있어서,
상기 다중불포화 공단량체가 1,7-옥타다이엔, 1,9-데카다이엔, 1,11-도데카다이엔, 1,13-테트라데카다이엔, 7-메틸-1,6-옥타다이엔, 9-메틸-1,8-데카다이엔 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 다이엔인, 중합체 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the polyunsaturated comonomer is selected from the group consisting of 1,7-octadiene, 1,9-decadienes, 1,11-dodecadienes, 1,13-tetradecadienes, Ene, 9-methyl-1,8-decadiene, or mixtures thereof.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리올레핀 (a)가 탄소 원자 1000개당 0.30개보다 많은 총량으로 비닐기를 함유하는, 중합체 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polyolefin (a) contains vinyl groups in a total amount greater than 0.30 per 1000 carbon atoms.
제 1 항에 있어서,
상기 이온 교환 첨가제 (c)가, 교환될 수 있는 CO3 2- 음이온을 포함하는 음이온성 중간층을 포함하는 합성 하이드로탈사이트 유형의 음이온 교환 첨가제인, 중합체 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the ion exchange additive (c) is an anion exchange additive of a synthetic hydrotalcite type comprising an anionic intermediate layer comprising CO 3 2- anions that can be exchanged.
제 1 항에 있어서,
상기 중합체 조성물이 그 자체의 이온 교환 첨가제 (c)를 중합체 조성물의 총 중량에 기초하여 0.0003 내지 0.015중량%의 양으로 포함하는, 중합체 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the polymer composition comprises its own ion exchange additive (c) in an amount of from 0.0003 to 0.015% by weight, based on the total weight of the polymer composition.
제 1 항에 있어서,
상기 퍼옥사이드 (b)가, 중합체 조성물 1kg당 -O-O- 35밀리몰 이하의 양으로 존재하는, 중합체 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the peroxide (b) is present in an amount of from -00 to 35 millimoles per kilogram of the polymer composition.
임의적으로 퍼옥사이드로 가교결합되는 폴리올레핀을 포함하는 임의적으로 가교결합되는 중합체 조성물의 전기 전도율을 감소시키는 방법으로서,
(a) 불포화 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 단독중합체 또는 하나 이상의 공단량체(들)와 에틸렌의 불포화 LDPE 공중합체인 폴리올레핀,
(b) 퍼옥사이드, 및
(c) 중합체 조성물의 총 중량을 기준으로 0.0001 내지 0.045 중량% 양의 이온 교환 첨가제로서, 하이드로탈사이트 유형의 음이온 교환 첨가제인 이온 교환 첨가제
를 함께 혼합함으로써 중합체 조성물을 생성시키는 단계, 및
임의적으로, 상기 퍼옥사이드 (b)의 존재하에서 폴리올레핀 (a)를 가교결합시키는 단계
를 포함하는 방법.
CLAIMS What is claimed is: 1. A method of reducing the electrical conductivity of an optionally crosslinked polymer composition comprising a polyolefin optionally crosslinked with peroxide,
(a) an unsaturated low density polyethylene (LDPE) homopolymer or a polyolefin which is an unsaturated LDPE copolymer of ethylene with at least one comonomer (s)
(b) peroxide, and
(c) an ion exchange additive in an amount of 0.0001 to 0.045% by weight, based on the total weight of the polymer composition, as an anion exchange additive of hydrotalcite type,
To produce a polymer composition; and
Optionally, crosslinking the polyolefin (a) in the presence of the peroxide (b)
&Lt; / RTI &gt;
하나 이상의 층으로 둘러싸인 도체를 포함하는 케이블로서, 이 때
상기 층(들)중 하나 이상이 제 1 항에 정의된 중합체 조성물을 포함하는, 케이블.
A cable comprising a conductor surrounded by one or more layers,
Wherein at least one of said layer (s) comprises a polymer composition as defined in claim 1.
제 10 항에 있어서,
적어도, 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하되, 이 때 적어도 상기 절연 층이, 제 1 항에 정의된 중합체 조성물을 포함하는, 케이블.
11. The method of claim 10,
At least a conductor surrounded by an inner semiconductor layer, an insulating layer and an outer semiconductor layer in that order, wherein at least the insulating layer comprises a polymer composition as defined in claim 1.
제 10 항에 있어서,
상기 케이블이 퍼옥사이드 (b)에 의해 가교결합되고,
하나 이상의 층이, 가교결합 전에, 제 1 항에 정의된 폴리올레핀 조성물을 포함하는, 케이블.
11. The method of claim 10,
The cable is crosslinked by peroxide (b)
Wherein at least one layer comprises the polyolefin composition as defined in claim 1 before crosslinking.
(a) 중합체 조성물을 제공 및 혼합하는 단계,
(b) 도체 상에, 단계 (a)에서 수득된 중합체 조성물의 용융 혼합물을 가하여 하나 이상의 층을 형성시키는 단계, 및
(c) 임의적으로, 적어도 상기 하나 이상의 층의 중합체 조성물을 가교결합시키는 단계
를 포함하는 케이블 제조 방법으로서, 이 때
상기 하나 이상의 층이 제 1 항에 정의된 중합체 조성물을 포함하는, 방법.
(a) providing and mixing a polymer composition,
(b) applying on the conductor a molten mixture of the polymer composition obtained in step (a) to form at least one layer, and
(c) optionally crosslinking at least the polymer composition of the at least one layer
A method of manufacturing a cable, comprising:
Wherein said at least one layer comprises a polymer composition as defined in claim 1.
제 13 항에 있어서,
상기 방법이, 내부 반도체 층, 절연 층 및 외부 반도체 층으로 그 순서대로 둘러싸인 도체를 포함하는 전력 케이블을 제조하는 방법이고,
상기 방법이
(a) 중합체, 카본 블랙 및 임의적으로 다른 성분(들)을 포함하는 내부 반도체 층용 제 1 반도체 조성물을 제공 및 혼합하고; 절연 층용의 절연 조성물을 제공 및 혼합하며; 중합체, 카본 블랙 및 임의적으로 다른 성분(들)을 포함하는 외부 반도체 층용 제 2 반도체 조성물을 제공 및 혼합하는 단계;
(b) 도체 상에, 단계 (a)에서 수득된 제 1 반도체 조성물의 용융 혼합물을 가하여 내부 반도체 층을 형성하고, 단계 (a)에서 수득된 절연 조성물의 용융 혼합물을 가하여 절연 층을 형성하며, 단계 (a)에서 수득된 제 2 반도체 조성물의 용융 혼합물을 가하여 외부 반도체 층을 형성하는 단계; 및
(c) 임의적으로, 수득된 케이블의 절연 층의 절연 조성물, 내부 반도체 층의 제 1 반도체 조성물 및 외부 반도체 층의 제 2 반도체 조성물중 하나 이상을 가교결합 조건에서 가교결합하는 단계
를 포함하며, 이 때
적어도 상기 절연 조성물이 제 1 항에 정의된 중합체 조성물을 포함하는, 방법.
14. The method of claim 13,
The method is a method of manufacturing a power cable comprising a conductor surrounded by an inner semiconductor layer, an insulating layer and an outer semiconductor layer in that order,
The method
(a) providing and mixing a first semiconductor composition for an inner semiconductor layer comprising a polymer, carbon black and optionally other component (s); Providing and mixing an insulating composition for the insulating layer; Providing and mixing a second semiconductor composition for an external semiconductor layer comprising a polymer, carbon black and optionally other component (s);
(b) applying a molten mixture of the first semiconductor composition obtained in step (a) on the conductor to form an inner semiconductor layer, adding a molten mixture of the insulating composition obtained in step (a) to form an insulating layer, Adding a molten mixture of the second semiconductor composition obtained in step (a) to form an external semiconductor layer; And
(c) optionally crosslinking at least one of the insulating composition of the insulating layer of the obtained cable, the first semiconductor composition of the inner semiconductor layer and the second semiconductor composition of the outer semiconductor layer under crosslinking conditions
In this case,
Wherein at least the insulating composition comprises the polymer composition as defined in claim 1.
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