KR101889186B1 - High-strength hot-rolled steel plate having excellent hydrogen induced cracking resistance and dwtt toughness at low temperature, and method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 측면은 중량%로, C: 0.03~0.04%, Si: 0.05~0.3%, Mn: 1.2~1.4%, P: 0.008% 이하(0% 제외), S: 0.001% 이하(0% 제외), Al: 0.02~0.05%, Nb: 0.04~0.07%, V: 0.03~0.06%, Ti: 0.005~0.015%, N: 0.002~0.006%, Cu: 0.1~0.3%, Ni: 0.1~0.3%, Cr: 0.2~0.35%, Mo: 0.05~0.35%, Ca: 0.0005~0.003%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하며, 하기 관계식 1을 만족하고,
미세조직은 면적분율로 침상형 페라이트 90% 이상, MA 2% 이하를 포함하며, 상기 침상형 페라이트의 평균 유효결정립 크기는 15㎛ 이하인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판에 관한 것이다.
관계식 1: 3 ≤ (Cr/Mo)*(Cu/Ni)*(Ti/N) ≤ 9
(상기 관계식 1에서 각 원소 기호는 각 원소 함량을 중량%로 나타낸 값임.)
One aspect of the present invention relates to a steel sheet comprising, by weight%, 0.03 to 0.04% of C, 0.05 to 0.3% of Si, 1.2 to 1.4% of Mn, 0.008% Ti: 0.002 to 0.015%, N: 0.002 to 0.006%, Cu: 0.1 to 0.3%, Ni: 0.1 to 0.3% 0.2 to 0.35% of Cr, 0.05 to 0.35% of Mo, 0.0005 to 0.003% of Ca, the balance of Fe and unavoidable impurities,
The present invention relates to a high-strength hot-rolled steel sheet excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low-temperature toughness having an acicular shape ferrite of not less than 90% and not more than 2% of MA in an area fraction and an average effective grain size of the acicular ferrite of not more than 15 탆 will be.
(Cu / Ni) * (Ti / N)? 9
(In the above relational expression 1, the symbol of each element represents the content of each element in weight%.)

Description

수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판 및 그 제조방법{HIGH-STRENGTH HOT-ROLLED STEEL PLATE HAVING EXCELLENT HYDROGEN INDUCED CRACKING RESISTANCE AND DWTT TOUGHNESS AT LOW TEMPERATURE, AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}HIGH STRENGTH HOT-ROLLED STEEL PLATE HAVING EXCELLENT HYDROGEN INDUCED CRACKING RESISTANCE AND DWTT TOUGHNESS AT LOW TEMPERATURE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME,

본 발명은 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a hot-rolled steel sheet having excellent hydrogen-organic crack resistance and DWTT low-temperature toughness, and a method for producing the same.

최근 중국, 인도 등 에너지 수요가 증가하고 있다. 하지만, 최근 유정은 H2S 가스 함유량이 높거나, 시베리아나 알래스카 등 저온인성이 요구되는 한랭 지역으로 채굴지역이 확대됨에 따라 채굴 및 수송 환경이 점점 열악해지고 있다.Recently, demand for energy such as China and India is increasing. Recently, however, the mining and transporting environment is getting worse due to the increase of H 2 S gas content or the expansion of mining area in cold regions where low temperature toughness is required such as Siberia and Alaska.

황화수소(H2S) 가스는 강재 내 수소유기균열(HIC, Hydrogen induced crack)같은 수소취화현상을 일으키는 주요 요인으로 알려져 있어 H2S를 포함하는 환경에서 강재의 파손 저항성이 우수한 강재가 요구되고 있으며, 극한지에서 외부충격에 견딜 수 있고 사고발생시 경제적, 환경적 손실을 최소화하기 위해 저온 인성이 우수한 강재가 요구되고 있다.
Hydrogen sulfide (H 2 S) gas is known to be a main cause of hydrogen embrittlement phenomenon such as HIC (Hydrogen induced crack) in steel, and it is required to have a steel with excellent resistance to breakage of steel in the environment containing H 2 S , A steel material excellent in low temperature toughness is demanded in order to withstand external impacts in extreme environments and to minimize economic and environmental losses in case of an accident.

이에 따라 수소유기균열을 효과적으로 제어하는 방법으로서는, 비금속개재물의 길이와 편석부의 경도를 제어하는 수단, 또는 비금속개재물의 조성을 제어함으로써 내수소유기 균열성을 향상시키는 방법 등이 제시되고 있으며, 저온인성을 확보하기 위해 유효결정립을 미세화하는 방법, 비금속개재물의 양을 제어함으로써 저온인성을 향상시키는 방법 등이 이 제시되고 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에서는 비금속 개재물의 양을 제어하여 저온인성을 향상시키는 방법에 대하여 개시하고 있다.
As a method for effectively controlling the hydrogen organic cracking, there have been proposed a means for controlling the length of the nonmetallic inclusions and the hardness of the segregation portion, a method for improving the hydrogen-organic cracking resistance by controlling the composition of the nonmetallic inclusions, A method of refining the effective crystal grains in order to secure the low-temperature toughness, and a method of improving the low-temperature toughness by controlling the amount of non-metallic inclusions. For example, Patent Document 1 discloses a method for improving the low temperature toughness by controlling the amount of non-metallic inclusions.

하지만, 상기 종래 기술들은 각각에 대하여 만족시키는 성분 및 제조방법이 달라 두가지 물성을 동시에 보증하지 못하고 있으며, 수소유기균열이 잘 발생하는 고강도 후물 강재에서는 더욱 어려운 상황이다. 그 이유는 고강도일수록 강재 내 유입되는 확산수소량이 증가하고, 후물일수록 중심부에 편석이 심해지고 조대한 결정립이 잘 성장하기 때문이다.
However, the above-mentioned prior arts do not guarantee two properties at the same time due to different components and manufacturing methods which are satisfied with each of them, and it is more difficult in high-strength afterglow steels in which hydrogen organic cracking occurs well. The reason for this is that the higher the strength, the more the amount of diffusion water flowing into the steel, the more segregated at the central part and the coarse grains grow well.

따라서, 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 모두 우수한 고강도 후물 열연강판 및 그 제조방법에 대한 개발이 요구되고 있는 실정이다.
Therefore, there is a demand for development of high strength after-hot-rolled steel sheet excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low-temperature toughness and a manufacturing method thereof.

한국 공개특허공보 제2008-0042296호Korean Patent Publication No. 2008-0042296

본 발명의 일 측면은 H2S를 포함하는 부식 환경 및 극저온 환경에 바람직하게 적용될 수 있는 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 모두 우수한 고강도 후물 열연강판 및 그 제조방법을 제공하기 위함이다.
An aspect of the present invention is to provide a high strength hot rolled steel sheet excellent in hydrogen organic crack resistance and DWTT low temperature toughness which can be preferably applied to a corrosive environment including cyanide and H 2 S, and a method of manufacturing the same.

한편, 본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정하지 않는다. 본 발명의 과제는 본 명세서의 내용 전반으로부터 이해될 수 있을 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 부가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.
On the other hand, the object of the present invention is not limited to the above description. It will be understood by those of ordinary skill in the art that there is no difficulty in understanding the additional problems of the present invention.

본 발명의 일 측면은 중량%로, C: 0.03~0.04%, Si: 0.05~0.3%, Mn: 1.2~1.4%, P: 0.008% 이하(0% 제외), S: 0.001% 이하(0% 제외), Al: 0.02~0.05%, Nb: 0.04~0.07%, V: 0.03~0.06%, Ti: 0.005~0.015%, N: 0.002~0.006%, Cu: 0.1~0.3%, Ni: 0.1~0.3%, Cr: 0.2~0.35%, Mo: 0.05~0.35%, Ca: 0.0005~0.003%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하며, 하기 관계식 1을 만족하고, One aspect of the present invention relates to a steel sheet comprising, by weight%, 0.03 to 0.04% of C, 0.05 to 0.3% of Si, 1.2 to 1.4% of Mn, 0.008% Ti: 0.002 to 0.015%, N: 0.002 to 0.006%, Cu: 0.1 to 0.3%, Ni: 0.1 to 0.3% 0.2 to 0.35% of Cr, 0.05 to 0.35% of Mo, 0.0005 to 0.003% of Ca, the balance of Fe and unavoidable impurities,

미세조직은 면적분율로 침상형 페라이트 90% 이상, MA 2% 이하를 포함하며, 상기 침상형 페라이트의 평균 유효결정립 크기는 15㎛ 이하인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판에 관한 것이다.
The present invention relates to a high-strength hot-rolled steel sheet excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low-temperature toughness having an acicular shape ferrite of not less than 90% and not more than 2% of MA in an area fraction and an average effective grain size of the acicular ferrite of not more than 15 탆 will be.

또한, 본 발명의 다른 일 측면은 중량%로, C: 0.03~0.04%, Si: 0.05~0.3%, Mn: 1.2~1.4%, P: 0.008% 이하(0% 제외), S: 0.001% 이하(0% 제외), Al: 0.02~0.05%, Nb: 0.04~0.07%, V: 0.03~0.06%, Ti: 0.005~0.015%, N: 0.002~0.006%, Cu: 0.1~0.3%, Ni: 0.1~0.3%, Cr: 0.2~0.35%, Mo: 0.05~0.35%, Ca: 0.0005~0.003%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하며, 하기 관계식 1을 만족하는 슬라브를 준비하는 단계; In another aspect of the present invention, there is provided a ferritic stainless steel comprising 0.03 to 0.04% of C, 0.05 to 0.3% of Si, 1.2 to 1.4% of Mn, 0.008% or less of P (exclusive of 0% (Excluding 0%), Al: 0.02 to 0.05%, Nb: 0.04 to 0.07%, V: 0.03 to 0.06%, Ti: 0.005 to 0.015%, N: 0.002 to 0.006% 0.1 to 0.3% of Cr, 0.2 to 0.35% of Cr, 0.05 to 0.35% of Mo, 0.0005 to 0.003% of Ca, the balance of Fe and unavoidable impurities,

상기 슬라브를 1150~1230℃로 가열하는 단계; Heating the slab to 1150 to 1230 캜;

상기 가열된 슬라브를 마무리 열간압연 온도가 Ar3~900℃의 온도범위가 되도록 열간압연하여 열연강판을 얻는 단계; 및 Hot rolling the heated slab so that the final hot rolling temperature is in the range of Ar 3 to 900 ° C to obtain a hot rolled steel sheet; And

상기 열연강판을 Ar3~800℃의 온도범위에서 냉각을 개시하여 450~520℃의 온도범위에서 냉각을 종료한 후 권취하는 단계;를 포함하는 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판의 제조방법에 관한 것이다.
And cooling the hot-rolled steel sheet in a temperature range of Ar 3 to 800 ° C to finish cooling in a temperature range of 450 to 520 ° C and winding up the hot-rolled steel sheet, wherein the cold rolled steel sheet has excellent resistance to hydrogen organic cracking and DWTT low temperature toughness And a method for producing the same.

관계식 1: 3 ≤ (Cr/Mo)*(Cu/Ni)*(Ti/N) ≤ 9(Cu / Ni) * (Ti / N)? 9

(상기 관계식 1에서 각 원소 기호는 각 원소 함량을 중량%로 나타낸 값임.)
(In the above relational expression 1, the symbol of each element represents the content of each element in weight%.)

덧붙여 상기한 과제의 해결수단은, 본 발명의 특징을 모두 열거한 것은 아니다. 본 발명의 다양한 특징과 그에 따른 장점과 효과는 아래의 구체적인 실시형태를 참조하여 보다 상세하게 이해될 수 있다.
In addition, the solution of the above-mentioned problems does not list all the features of the present invention. The various features of the present invention and the advantages and effects thereof can be understood in more detail with reference to the following specific embodiments.

발명에 의하면, 항복강도가 높으며, 수소유기균열 저항성이 우수하고, DWTT 천이온도가 낮고, -30℃에서의 DWTT 연성파면율이 높은 후물 열연강판 및 그 제조방법을 제공할 수 있는 효과가 있다.
According to the present invention, it is possible to provide a hot rolled steel sheet having a high yield strength, excellent hydrogen organic cracking resistance, a low DWTT transition temperature, and a high DWTT ductile wavefront ratio at -30 캜, and a method for producing the same.

도 1은 발명예 1의 미세조직을 광학현미경으로 촬영한 사진이다.
도 2는 비교예 1의 미세조직을 광학현미경으로 촬영한 사진이다.
도 3은 비교예 7의 미세조직을 광학현미경으로 촬영한 사진이다.
도 4는 발명예 1과 비교예 1의 -30℃에서 DWTT 시험 후 파면을 촬영한 사진이다.
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a photograph of a microstructure of Inventive Example 1 taken by an optical microscope. FIG.
2 is a photograph of the microstructure of Comparative Example 1 taken by an optical microscope.
3 is a photograph of the microstructure of Comparative Example 7 taken by an optical microscope.
4 is a photograph of a wavefront after the DWTT test at -30 ° C in Inventive Example 1 and Comparative Example 1. FIG.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 형태들을 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 실시형태는 당해 기술분야에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below. Further, the embodiments of the present invention are provided to more fully explain the present invention to those skilled in the art.

수소유기균열Hydrogen organic crack 저항성 및  Resistant and DWTTDWTT 저온인성이 우수한 고강도  High strength with excellent low temperature toughness 후물Fleece 열연강판 Hot-rolled steel sheet

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, a high strength afterglow hot-rolled steel sheet excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low temperature toughness according to one aspect of the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 측면에 따른 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판은 중량%로, C: 0.03~0.04%, Si: 0.05~0.3%, Mn: 1.2~1.4%, P: 0.008% 이하(0% 제외), S: 0.001% 이하(0% 제외), Al: 0.02~0.05%, Nb: 0.04~0.07%, V: 0.03~0.06%, Ti: 0.005~0.015%, N: 0.002~0.006%, Cu: 0.1~0.3%, Ni: 0.1~0.3%, Cr: 0.2~0.35%, Mo: 0.05~0.35%, Ca: 0.0005~0.003%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하며, 하기 관계식 1을 만족하고, A high strength afterglow hot-rolled steel sheet excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low temperature toughness according to one aspect of the present invention comprises 0.03 to 0.04% of C, 0.05 to 0.3% of Si, 1.2 to 1.4% of Mn, 0.008 0.001% or less (excluding 0%), S: 0.001% or less (excluding 0%), Al: 0.02 to 0.05%, Nb: 0.04 to 0.07%, V: 0.03 to 0.06% 0.1 to 0.3% of Cu, 0.1 to 0.3% of Ni, 0.2 to 0.35% of Cr, 0.05 to 0.35% of Mo, 0.0005 to 0.003% of Ca, the balance of Fe and unavoidable impurities, 1,

미세조직은 면적분율로 침상형 페라이트 90% 이상, MA 2% 이하를 포함하며, 상기 침상형 페라이트의 평균 유효결정립 크기는 15㎛ 이하이다. The microstructure includes acicular ferrite of 90% or more and MA of 2% or less in area fraction, and the average effective grain size of the acicular ferrite is 15 탆 or less.

관계식 1: 3 ≤ (Cr/Mo)*(Cu/Ni)*(Ti/N) ≤ 9(Cu / Ni) * (Ti / N)? 9

(상기 관계식 1에서 각 원소 기호는 각 원소 함량을 중량%로 나타낸 값임.)
(In the above relational expression 1, the symbol of each element represents the content of each element in weight%.)

먼저, 본 발명의 합금조성에 대하여 상세히 설명한다. 이하 각 원소 함량의 단위는 특별한 언급이 없는 한 중량%를 의미한다.
First, the alloy composition of the present invention will be described in detail. Hereinafter, the unit of each element content means weight% unless otherwise specified.

C: 0.03~0.04%C: 0.03 to 0.04%

C는 강을 강화시키는데 가장 경제적이며 효과적인 합금성분이다. C is the most economical and effective alloying element to strengthen the steel.

C 함량이 0.03% 미만인 경우에는 강화효과가 적어 본 발명에서 구현하고자 하는 고강도의 항복강도와 인장강도를 만족시키기 어렵다. 반면에, C 함량이 0.04% 초과인 경우에는 수소유기균열 저항성을 저하시키는 중심편석이 증대되는 문제가 있다. 따라서, C 함량은 0.03~0.04%인 것이 바람직하다.
When the C content is less than 0.03%, the strengthening effect is small and it is difficult to satisfy the high strength yield strength and tensile strength to be achieved in the present invention. On the other hand, when the C content is more than 0.04%, there is a problem that the center segregation which decreases the hydrogen organic cracking resistance is increased. Therefore, the C content is preferably 0.03 to 0.04%.

Si: 0.05~0.3%Si: 0.05 to 0.3%

Si는 탈산 및 고용강화에 유효한 성분으로, 상기 효과를 위해서는 0.05중량%이상 첨가되는 것이 바람직하다. 다만, Si 함량이 0.3% 초과인 경우에는 용접성 및 취성을 저하시킬 뿐만 아니라, 강재 내 개재물을 증가시키는 역할을 하여 내수소유기균열성을 저하시킨다. 따라서, Si함량은 0.05~0.3%인 것이 바람직하다.
Si is an effective component for deoxidation and solid solution strengthening, and is preferably added in an amount of 0.05 wt% or more for the above effect. However, when the Si content is more than 0.3%, not only the weldability and the brittleness are lowered but also the inclusions in the steel are increased and the hydrogen-organic cracking property is lowered. Therefore, the Si content is preferably 0.05 to 0.3%.

Mn: 1.2~1.4%Mn: 1.2 to 1.4%

Mn은 강도 및 인성 확보를 위하여 필수적인 성분이다. Mn is an essential component for securing strength and toughness.

Mn 함량이 1.2% 미만인 경우에는 강도를 확보하기 어렵고, 1.4% 초과인 경우에는 연주시 중심편석을 조장하여 내수소유기균열성 및 극저온 DWTT 인성을 저하시킬 수 있다. 따라서, Mn 함량은 1.2~1.4%인 것이 바람직하다.
When the Mn content is less than 1.2%, it is difficult to secure the strength. When the Mn content is more than 1.4%, the center segregation is promoted at the performance, thereby reducing the hydrogen-organic cracking property and the cryogenic DWTT toughness. Therefore, the Mn content is preferably 1.2 to 1.4%.

P: 0.008% 이하(0% 제외)P: 0.008% or less (excluding 0%)

P는 불순물로서, P 함량이 0.008% 초과인 경우에는 연주시 Mn과 함께 중심편석을 조장하여 충격인성 및 수소유기균열 저항성을 저하시킬 뿐만 아니라, 용접성도 저하시킨다. 따라서 P 함량은 0.008% 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.008% 이하이다.
P is an impurity. When the P content is more than 0.008%, central segregation is promoted along with Mn at the time of playing to deteriorate impact toughness and hydrogen organic cracking resistance as well as weldability. Therefore, the P content is preferably 0.008% or less, and more preferably 0.008% or less.

S: 0.001% 이하(0% 제외)S: 0.001% or less (excluding 0%)

S는 불순물로서, 강중에서 Mn과 반응하여 MnS를 형성함으로써 취성을 크게 저하시키는 성분이다. S 함량이 0.001% 초과인 경우에는 수소유기균열 저항성이 크게 저하될 수 있다. 따라서, S 함량은 0.001% 이하인 것이 바람직하다.
S is an impurity which reacts with Mn in the steel to form MnS, thereby greatly reducing the brittleness. When the S content is more than 0.001%, the hydrogen organic cracking resistance may be greatly lowered. Therefore, the S content is preferably 0.001% or less.

Al: 0.02~0.05%Al: 0.02 to 0.05%

Al은 Si와 함께 탈산작용을 하는 성분이다. Al is a component that deoxidizes with Si.

Al 함량이 0.02% 미만인 경우에는 탈산효과를 얻기 어렵고, 0.05% 초과인 경우에는 알루미나 집합체를 증가시켜 내수소유기균열성 및 저온 DWTT 특성을 저하시킨다. 따라서, Al 함량은 0.02~0.05%인 것이 바람직하다.
When the Al content is less than 0.02%, it is difficult to obtain a deoxidation effect. When the Al content exceeds 0.05%, the alumina aggregate is increased to lower the hydrogen hydrogen organic cracking property and the low temperature DWTT property. Therefore, the Al content is preferably 0.02 to 0.05%.

Nb: 0.04~0.07%Nb: 0.04 to 0.07%

Nb은 소량 첨가에 의해 석출강화 효과를 나타내는 성분으로서, 상기 효과를 위해서는 0.04% 이상으로 첨가하는 것이 바람직하다. Nb is a component exhibiting precipitation strengthening effect by the addition of a small amount, and is preferably added in an amount of 0.04% or more for the above effect.

다만, Nb 함량이 0.07% 초과인 경우에는 다량의 석출물에 의해 용접성이 저하될 우려가 있다. 따라서, Nb 함량은 0.04~0.07%인 것이 바람직하다.
However, when the Nb content is more than 0.07%, there is a fear that the weldability is lowered due to a large amount of precipitate. Therefore, the Nb content is preferably 0.04 to 0.07%.

V: 0.03~0.06%V: 0.03 to 0.06%

V는 Nb와 마찬가지로 소량 첨가에 의해 석출강화효과를 나태내는 성분으로서, 상기 효과를 위해서는 0.03% 이상으로 첨가하는 것이 바람직하다. V, like Nb, is a component which induces a precipitation strengthening effect by the addition of a small amount, and is preferably added at 0.03% or more for the above effect.

다만, 본 발명의 탄소범위에서는 Nb 함량이 0.06% 초과인 경우에는 다량의 석출물에 의해 용접성이 저하될 우려가 있다. 따라서, V 함량은 0.03~0.06%인 것이 바람직하다.
However, in the carbon range of the present invention, when the Nb content is more than 0.06%, there is a fear that the weldability is lowered due to a large amount of precipitates. Therefore, the V content is preferably 0.03 to 0.06%.

Ti: 0.005~0.015%Ti: 0.005 to 0.015%

Ti는 강 중에서 TiN으로 석출되어 재가열 시 오스테나이트의 결정립 성장을 억제함으로써 고강도 및 우수한 충격인성을 얻을 수 있게 하며, 또한 TiC 등으로 석출되어 강을 강화하는 역할을 한다. Ti is precipitated as TiN in the steel and inhibits the growth of austenite grains during reheating, thereby obtaining high strength and excellent impact toughness, and also precipitates TiC and strengthens the steel.

본 발명의 성분 범위에서 상기 효과를 얻기 위해서는 상기 Ti 함량이 0.005% 이상일 필요가 있다. 반면에, Ti 함량이 0.015% 초과인 경우에는 상기 효과가 포화상태에 이르고, 조대한 TiN이 생길 수 있어 내수소유기균열성 및 저온 DWTT특성이 저하될 우려가 있다. 따라서, Ti 함량은 0.005~0.015%인 것이 바람직하다.
In order to obtain the above effect in the range of the present invention, the Ti content should be 0.005% or more. On the other hand, when the Ti content is more than 0.015%, the above effect is saturated and coarse TiN may be generated, which may lower the hydrogen-organic cracking property and the low-temperature DWTT characteristics. Therefore, the Ti content is preferably 0.005 to 0.015%.

N: 0.002~0.006%N: 0.002 to 0.006%

N은 고용강화 원소이기도 하지만 강 중에서 Ti와 TiN으로 석출되어 오스테나이트의 결정립성장을 억제하는 역할을 하는 원소이다. N is an element for solubility strengthening, but it is an element that inhibits the growth of austenite grains by precipitation of Ti and TiN in the steel.

N 함량이 0.002% 미만인 경우에는 상술한 효과가 불충분하고, 0.006% 초과인 경우에는 조대한 TiN이 석출되어 저온 DWTT특성을 저하시킬 우려가 있다. 따라서, N 함량은 0.002~0.006%인 것이 바람직하다.
When the N content is less than 0.002%, the above-mentioned effect is insufficient. When the N content is more than 0.006%, coarse TiN precipitates and the low temperature DWTT characteristics may be deteriorated. Therefore, the N content is preferably 0.002 to 0.006%.

Cu: 0.1~0.3%Cu: 0.1 to 0.3%

Cu는 고용강화를 통한 강도증가와 함께 내부식성 및 인성을 향상시키기 위해 첨가되는 원소이다. Cu is an element added to improve corrosion resistance and toughness with increasing strength through solid solution strengthening.

Cu 함량이 0.1% 미만인 경우에는 상술한 효과가 불충분하고, 0.3% 초과인 경우에는 석출물 형성에 의한 인성저하가 초래될 수 있다. 따라서, Cu 함량은 0.1~0.3%인 것이 바람직하다.
When the Cu content is less than 0.1%, the above-mentioned effect is insufficient, and when the Cu content is more than 0.3%, the toughness may be lowered due to the formation of precipitates. Therefore, the Cu content is preferably 0.1 to 0.3%.

Ni: 0.1~0.3%Ni: 0.1 to 0.3%

Ni는 Cu와 마찬가지로 고용강화를 통한 강도증가와 함께 인성을 향상시키기 위해 첨가되는 원소이다. Ni, like Cu, is an element added to improve toughness with strength enhancement through solution strengthening.

Ni 함량이 0.1% 미만인 경우에는 상술한 효과가 불충분하고, 0.3% 초과인 경우에는 석출물 형성에 의한 인성저하가 초래될 수 있다. 따라서, Ni 함량은 0.1~0.3%인 것이 바람직하다.
When the Ni content is less than 0.1%, the above-mentioned effect is insufficient, and when the Ni content is more than 0.3%, the toughness may be lowered due to the formation of precipitates. Therefore, the Ni content is preferably 0.1 to 0.3%.

Cr: 0.2~0.35%Cr: 0.2 to 0.35%

Cr은 경화능이 큰 원소로서 변태강화를 통한 강도증가를 위해 첨가된다. Cr is an element with high hardenability and is added for strength enhancement through transformation strengthening.

Cr 함량이 0.2% 미만인 경우에는 상술한 효과가 불충분하고, 0.35% 초과인 경우에는 상부 베이나이트(Upper bainite) 같은 조직이 형성되면서 미세조직이 전체적으로 불균일해 짐에 따라 인성이 저하된다. 따라서 Cr 함량은 0.2~0.35%인 것이 바람직하다.
When the Cr content is less than 0.2%, the above-mentioned effect is insufficient. When the Cr content is more than 0.35%, the texture such as the upper bainite is formed, and the toughness is lowered as the microstructure is totally uneven. Therefore, the Cr content is preferably 0.2 to 0.35%.

Mo: 0.05~0.35%Mo: 0.05 to 0.35%

Mo는 상기 Cr보다도 더 경화능이 큰 원소로서 변태강화를 통한 강도증가를 위해 첨가되는 원소이다. Mo is an element added to increase the strength through strengthening of the transformation, which is an element having hardenability higher than that of Cr.

Mo함량이 0.05% 미만인 경우에는 상술한 효과가 불충분하고, 0.35% 초과인 경우에는 MA같은 경한 이차상이 다량 형성됨으로 인해 인성이 저하될 수 있다. 따라서, Mo 함량은 0.05~0.35%인 것이 바람직하다.
When the Mo content is less than 0.05%, the above-mentioned effect is insufficient. When the Mo content is more than 0.35%, the secondary phase such as MA is formed in a large amount, and toughness may be lowered. Therefore, the Mo content is preferably 0.05 to 0.35%.

Ca: 0.0005~0.003%Ca: 0.0005 to 0.003%

Ca는 유화물계 개재물의 형상을 구상화시킴으로써 인성을 저하시키는 개재물의 형성을 억제하는 역할을 하는 원소이다. Ca is an element that plays a role in suppressing the formation of inclusions that lower the toughness by spheroidizing the shape of the emulsion inclusion.

Ca 함량이 0.0005% 미만인 경우에는 상술한 효과가 불충분하고, 0.003% 초과인 경우에는 비금속 개재물 양이 오히려 증가하여 내수소유기균열성 및 저온 인성을 저하시킬 수 있다. 따라서, Ca 함량은 0.0005~0.003%인 것이 바람직하다.
When the Ca content is less than 0.0005%, the above-mentioned effect is insufficient, and when the Ca content is more than 0.003%, the amount of non-metallic inclusion is rather increased to lower the hydrogen-organic cracking resistance and low temperature toughness. Therefore, the Ca content is preferably 0.0005 to 0.003%.

본 발명의 나머지 성분은 철(Fe)이다. 다만, 통상의 제조과정에서는 원료 또는 주위 환경으로부터 의도되지 않는 불순물들이 불가피하게 혼입될 수 있으므로, 이를 배제할 수는 없다. 이들 불순물들은 통상의 제조과정의 기술자라면 누구라도 알 수 있는 것이기 때문에 그 모든 내용을 특별히 본 명세서에서 언급하지는 않는다.
The remainder of the present invention is iron (Fe). However, in the ordinary manufacturing process, impurities which are not intended from the raw material or the surrounding environment may be inevitably incorporated, so that it can not be excluded. These impurities are not specifically mentioned in this specification, as they are known to any person skilled in the art of manufacturing.

상술한 각 원소 함량의 범위를 만족할 뿐만 아니라, Cr, Mo, Cu, Ni, Ti 및 N가 하기 관계식 1을 만족하도록 첨가되어야 한다. Not only the ranges of the above-described respective element contents are satisfied, but also Cr, Mo, Cu, Ni, Ti and N are added so as to satisfy the following relational expression 1.

관계식 1: 3 ≤ (Cr/Mo)*(Cu/Ni)*(Ti/N) ≤ 9(Cu / Ni) * (Ti / N)? 9

(상기 관계식 1에서 각 원소 기호는 각 원소 함량을 중량%로 나타낸 값임.)(In the above relational expression 1, the symbol of each element represents the content of each element in weight%.)

상기 관계식 1은 Cr, Mo, Cu, Ni, Ti 및 N가 변태강화, 석출강화, 미세조직의 균일성, 내수소유기균열성, DWTT 특성 등에 미치는 영향을 고려하여 설계한 식이다. The relational expression 1 is a formula designed considering the influence of Cr, Mo, Cu, Ni, Ti, and N on transformation strengthening, precipitation strengthening, uniformity of microstructure, resistance to hydrogen organic cracking, and DWTT characteristics.

관계식 1 값이 3 미만일 경우에는 변태강화 및 석출강화효과가 최적화되지 않아 균일한 미세조직을 확보하기 어렵고, MA상의 증가에 의해 내수소유기 균열성을 확보하기 어렵다. 반면에, 관계식 1 값이 9 초과인 경우에는 상부 베이나이트(Upper bainite) 같은 불균일 저온변태상의 양이 늘어나고, 조대한 TiN생성으로 인해 내수소유기균열성 및 DWTT 저온 인성을 확보하기 어렵다.
When the value of the relational expression 1 is less than 3, it is difficult to secure a homogeneous microstructure because the transformation strengthening and precipitation strengthening effect is not optimized, and it is difficult to secure the hydrogen hydrogen organic cracking property by the increase of the MA phase. On the other hand, when the value of the relational expression 1 is more than 9, the amount of the non-uniform low temperature transformation phase such as the upper bainite is increased and it is difficult to secure the hydrogen hydrogen organic cracking property and the DWTT low temperature toughness due to the formation of coarse TiN.

이하, 본 발명의 미세조직에 대하여 상세히 설명한다. Hereinafter, the microstructure of the present invention will be described in detail.

본 발명의 미세조직은 면적분율로 침상형 페라이트 90% 이상, MA(마르텐사이트-오스테나이트) 2% 이하를 포함하며, 평균 유효결정립 크기는 15㎛ 이하이다. 여기서, 평균 유효결정립 크기는 전자 후방산란 회절 (EBSD; Electron Backscatter Diffraction) 분석을 수행하여 고경각(15도 기준) 입계를 갖는 유효 결정립의 평균 크기를 의미한다.The microstructure of the present invention contains not less than 90% of needle-shaped ferrite and not more than 2% of MA (martensite-austenite) at an areal fraction, and the average effective grain size is not more than 15 탆. Here, the average effective grain size means an average size of effective grains having a grain boundary with high hardness (15 degrees) by performing Electron Backscatter Diffraction (EBSD) analysis.

침상형 페라이트가 90% 미만이거나 MA가 2% 초과인 경우에는 내 수소유기균열성이 저하할 우려가 있다. 또한, 상기 침상형 페라이트의 평균 유효결정립 크기가 15㎛ 미만일 경우에는 DWTT 저온 인성을 확보하기 어렵다.
If the acicular type ferrite is less than 90% or MA is more than 2%, the hydrogen-organic cracking property may be lowered. When the average effective grain size of the acicular ferrite is less than 15 mu m, it is difficult to secure the low temperature toughness of DWTT.

이때, 본 발명 열연강판의 항복강도는 500~600MPa이며, CAR(crack area ratio)이 5% 이하일 수 있다. 이때, CAR은 NACE TM0284에 따라 1기압 H2S 가스로 포화된 5%NaCl + 0.5%CH3COOH 용액에 시편을 96시간 동안 침지한 뒤, 초음파 탐상법에 의해 균열정도를 관찰하고, 이후 수소에 의해 발생한 강판 시편 크랙의 면적 총합을 시편 전체면적으로 나눈 값을 의미한다.
At this time, the yield strength of the hot-rolled steel sheet of the present invention is 500 to 600 MPa and the crack area ratio (CAR) may be 5% or less. At this time, CAR is after observing cracks extent by the 1 atm H 2 S gas of 5% NaCl + a back, an ultrasonic flaw detection method and soaked for 0.5% CH specimen for 96 hours in 3 COOH solution saturated in accordance with the NACE TM0284, and hydrogen The total area of the specimen cracks generated by the steel plate is divided by the total area of the specimen.

또한, 본 발명 열연강판의 DWTT(Drop Weight Tearing Test) 천이온도는 -25℃ 이하이고, -30℃에서 DWTT 연성파면율은 85% 이상일 수 있다. DWTT 연성파면율은 원유나 가스를 수송하는 라인파이프가 외부손상을 입어 균열이 발생할 경우, 균열의 전파저항성을 대변하는 물성으로 알려져 있으며, 통상적으로 85% 이상이 되어야 라인파이프에 바람직하게 적용될 수 있다.
The DWTT (Drop Weight Tearing Test) transition temperature of the hot-rolled steel sheet of the present invention is -25 ° C or less, and the DWTT ductile wavefront ratio at -30 ° C may be 85% or more. The DWTT ductile wave fracture rate is known to be a property of propagation resistance of cracks when cracks occur due to external damage to line pipes carrying crude oil or gas. .

한편, 본 발명 열연강판의 두께는 20mm 이하일 수 있다. 두께가 20mm 초과인 경우에는 권취가 어려울 수 있다. 특별히 두께의 하한은 한정할 필요는 없으나, 15mm 이상의 후물에서 보다 효과적으로 적용될 수 있기 때문에 두께의 하한은 15mm 일 수 있다.
On the other hand, the thickness of the hot-rolled steel sheet of the present invention may be 20 mm or less. If the thickness exceeds 20 mm, winding may be difficult. In particular, the lower limit of the thickness is not limited, but the lower limit of the thickness may be 15 mm since it can be more effectively applied to articles of 15 mm or more.

수소유기균열Hydrogen organic crack 저항성 및  Resistant and DWTTDWTT 저온인성이 우수한 고강도  High strength with excellent low temperature toughness 후물Fleece 열연강판의 제조방법 Manufacturing method of hot-rolled steel sheet

이하, 본 발명의 다른 일 측면인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.
Hereinafter, a method for manufacturing a high strength post hot-rolled steel sheet excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low temperature toughness, which is another aspect of the present invention, will be described in detail.

본 발명의 다른 일 측면인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판의 제조방법은 상술한 본 발명의 합금조성을 만족하는 슬라브를 준비하는 단계; 상기 슬라브를 1150~1230℃로 가열하는 단계; 상기 가열된 슬라브를 마무리 열간압연 온도가 Ar3~900℃의 온도범위가 되도록 열간압연하여 열연강판을 얻는 단계; 및 상기 열연강판을 Ar3~800℃의 온도범위에서 냉각을 개시하여 450~520℃의 온도범위에서 냉각을 종료한 후 권취하는 단계;를 포함한다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a high strength hot rolled steel sheet excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low temperature toughness, comprising the steps of: preparing a slab satisfying the alloy composition of the present invention; Heating the slab to 1150 to 1230 캜; Hot rolling the heated slab so that the final hot rolling temperature is in the range of Ar 3 to 900 ° C to obtain a hot rolled steel sheet; And cooling the hot-rolled steel sheet at a temperature in the range of Ar 3 to 800 ° C to finish cooling in a temperature range of 450 to 520 ° C and winding the hot-rolled steel sheet.

이하, 각 단계 별로 상세히 설명한다.
Each step will be described in detail below.

슬라브 준비 단계Slab preparation step

상술한 합금조성을 만족하는 슬라브를 준비한다. A slab satisfying the above alloy composition is prepared.

본 발명에 따른 비금속 개재물의 제어는 통상적인 2차 정련과정에서의 공정조건의 제어를 통해서 얻어질 수 있으므로 슬라브를 준비하는 단계는 특별히 한정할 필요가 없다. 예를 들면, 상기 2차 정련 공정은 LF(Ladle Furnace)에서 Ar 버블링(Bubbling) 및 VTD(Vacuum Tank Degasser) 또는 RH(진공탈가스설비) 등과 같은 탈가스 공정에서 Ar 버블링에 의해 개재물을 제어할 수 있다. 물론, 본 발명의 제조방법이 상기 공정조건에 반드시 한정되는 것이 아니며, 다양한 방법에 의해 비금속 개재물을 제어할 수 있다. 상기 용강 정련 후, 용강을 연속주조하여 슬라브로 제조할 수 있다.
Since the control of the non-metallic inclusions according to the present invention can be obtained through control of the process conditions in the ordinary secondary refining process, the step of preparing the slab is not particularly limited. For example, the secondary refining process is performed by Ar bubbling in a degassing process such as Ar bubbling and VTD (Vacuum Tank Degasser) or RH (vacuum degassing facility) in an LF (Ladle Furnace) Can be controlled. Of course, the manufacturing method of the present invention is not necessarily limited to the above process conditions, and non-metallic inclusions can be controlled by various methods. After refining the molten steel, molten steel may be continuously cast to produce a slab.

슬라브 가열 단계Slab heating step

상기 슬라브를 가열로에서 1150~1230℃로 가열한다. The slab is heated to 1150 to 1230 DEG C in a heating furnace.

슬라브 가열 온도는 Nb계 석출물의 고용온도에 의해 결정되며, 본 발명의 성분범위에서는 1150℃ 이상에서 Nb 전체 고용이 가능하다. The heating temperature of the slab is determined by the solid solution temperature of the Nb-based precipitate, and in the component range of the present invention, the solid solution of Nb is available at a temperature higher than 1150 ° C.

슬라브 가열 온도가 1150℃ 미만으로 가열하는 경우 충분한 강도확보가 어렵고, 1230℃ 초과로 가열하는 경우에는 강판의 결정립도가 매우 커져 인성이 저하될 수 있다. 따라서, 슬라브 가열 온도는 1150~1230℃인 것이 바람직하다.
When the slab heating temperature is heated to less than 1150 占 폚, it is difficult to secure sufficient strength. When the slab is heated to more than 1,230 占 폚, the grain size of the steel sheet becomes very large and toughness may be deteriorated. Therefore, the slab heating temperature is preferably 1150 to 1230 ° C.

열간압연 단계Hot rolling step

상기 가열된 슬라브를 마무리 열간압연 온도가 Ar3~900℃의 온도범위가 되도록 열간압연하여 열연강판을 얻는다. The hot slab is hot-rolled to obtain a hot-rolled steel sheet so that the final hot-rolling temperature is in the range of Ar 3 to 900 ° C.

마무리 압연 온도가 900℃ 초과인 경우에는 불균일하고 조대한 결정립이 형성될 수 있는 가능성이 커서 본 발명에서 추구하는 저온 DWTT 물성을 확보할 수 없으며, Ar3 미만인 경우에는 취성파괴에 열위한 집합조직이 생성되어 내수소유기균열성 및 저온 DWTT 인성이 매우 낮아질 수 있다.
If the finish rolling temperature is higher than 900 ° C., there is a high possibility that uneven and coarse crystal grains can be formed, so that the low temperature DWTT property pursued by the present invention can not be ensured. If the final rolling temperature is lower than Ar 3, The hydrogen-organic cracking property and the low-temperature DWTT toughness can be very low.

이때, 상기 열간압연은 Tnr 이하에서의 압하율이 70% 이상이 되도록 행할 수 있다. At this time, the hot rolling can be performed so that the rolling reduction at Tnr or lower is 70% or more.

Tnr(오스테나이트의 재결정역이 정지되는 온도) 이하에서의 압하량은 열연강판 미세조직의 결정입도 및 균일성에 매우 큰 영향을 끼친다. 상기 결정입도 및 균일성은 저온인성와 상호관련성이 크다. 따라서, 결정립도와 균일성의 제어를 위하여 압연 시 압하율이 70% 이상이 되도록 하는 것이 바람직한데, 압하율이 70% 미만인 경우에는 결정입도의 균질성이 저하되어 저온인성이 저하될 수 있다. 압하율의 상한은 특별히 한정하지 않으며, 해당 두께의 최대 압하율일 수 있다.
The amount of reduction at a temperature below Tnr (temperature at which the recrystallization temperature of austenite is stopped) has a great influence on the grain size and uniformity of the microstructure of the hot-rolled steel sheet. The crystal grain size and uniformity are highly correlated with the low temperature toughness. Therefore, in order to control the grain size and the uniformity, it is desirable that the reduction rate is 70% or more at the time of rolling. If the reduction rate is less than 70%, the homogeneity of the crystal grain size is lowered and the low temperature toughness may be lowered. The upper limit of the reduction rate is not particularly limited, and may be the maximum reduction rate of the thickness.

냉각 및 Cooling and 권취Coiling 단계 step

상기 열연강판을 Ar3~800℃의 온도범위에서 냉각을 개시하여 450~520℃의 온도범위에서 냉각을 종료한 후 권취한다. The hot-rolled steel sheet is cooled at a temperature in the range of Ar 3 to 800 ° C, cooled at a temperature in the range of 450 to 520 ° C, and then wound.

냉각 개시 온도가 Ar3 미만인 경우에는 냉각 전에 조대한 페라이트가 형성되어 인성을 저하시킬 수 있으며, 특히 내수소유기균열성 및 저온 DWTT 인성을 떨어뜨리는 취성 파괴 집합조직을 발달시킬 수 있다. When the cooling start temperature is lower than Ar 3, coarse ferrite may be formed before cooling to lower the toughness, and brittle fracture texture which lowers the hydrogen hydrogen organic cracking property and the low temperature DWTT toughness can be developed.

또한, 권취를 행하는 이유는 권취 후 보결(온도 상승)에 의한 자체 템퍼링 효과와 잔류 응력 완화 효과를 확보하기 위함이다. The reason for carrying out the winding is to ensure the self-tempering effect and the residual stress relaxation effect due to the post-winding (temperature rise).

상기 냉각 종료 및 권취 온도가 520℃ 초과인 경우에는 변태가 불안정하여 조대한 펄라이트 조직이 형성될 수 있으며, Carbon partitioning 증가에 의해 MA상 또한 다량 형성될 수 있어 내수소유기균열성 및 저온 DWTT 물성 확보에 어려움이 있다. 반면에, 450℃ 미만인 경우에는 강판의 강성이 커지므로 정상적으로 권취하는 것이 매우 어렵다.
When the cooling is terminated and the coiling temperature is more than 520 ° C, the transformation is unstable and coarse pearlite structure can be formed, and the MA phase can be formed in a large amount by increasing the carbon partitioning, thereby securing the hydrogen organic cracking property and low temperature DWTT property There is a difficulty in. On the other hand, when it is less than 450 DEG C, the rigidity of the steel sheet becomes large, and it is very difficult to normally wind it.

이때, 상기 냉각은 10~30℃/sec의 냉각속도로 행할 수 있다. At this time, the cooling can be performed at a cooling rate of 10 to 30 DEG C / sec.

냉각속도가 10℃/sec 미만일 경우에는 인성을 떨어뜨리는 조대한 펄라이트 조직이 용이하게 형성될 수 있으며, 30℃/sec를 초과하는 경우에는 MA같은 경한 이차상의 생성이 촉진되어 내수소유기균열성 및 저온 DWTT 특성을 떨어뜨린다.
If the cooling rate is less than 10 ° C / sec, a coarse pearlite structure that lowers the toughness can be easily formed. If the cooling rate is more than 30 ° C / sec, the generation of a mild secondary phase such as MA is promoted, Low-temperature DWTT characteristics.

한편, 상기 권취 중 열연강판의 외측에 냉각수를 20초 이상 분사하는 트랙 스프레이(Track Spray) 단계;를 추가로 포함할 수 있다. On the other hand, a track spraying step of spraying cooling water for 20 seconds or more on the outer side of the hot-rolled steel sheet during winding can be further included.

냉각수 분사 시간이 20초 미만인 경우에는 폭방향 중심부의 조직이 불균일해져서 저온 DWTT 물성을 안정적으로 확보하기 어려운 문제점이 있다.
When the cooling water injection time is less than 20 seconds, the structure at the central portion in the width direction becomes uneven and it is difficult to stably secure low temperature DWTT physical properties.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 다만, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하여 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하기 위한 것이 아니라는 점에 유의할 필요가 있다. 본 발명의 권리범위는 특허청구범위에 기재된 사항과 이로부터 합리적으로 유추되는 사항에 의해 결정되는 것이기 때문이다.
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. It should be noted, however, that the following examples are intended to illustrate the invention in more detail and not to limit the scope of the invention. The scope of the present invention is determined by the matters set forth in the claims and the matters reasonably inferred therefrom.

(( 실시예Example ))

하기 표 1에 나타낸 성분조성을 갖는 용강을 정련하여 슬라브를 준비한 후, 하기 표 2에 기재된 조건으로 슬라브를 가열하고, 하기 표 2에 기재된 마무리 열간압연 온도에서 마무리 열간압연 한 뒤 냉각하고, 하기 표 2에 기재된 권취 온도에서 권취한 후, 권취 중 열연강판의 외측에 냉각수를 30초간 분사하여 두께가 19mm인 열연강판을 제조하였다.
The slabs were prepared by refining molten steel having the composition shown in the following Table 1 to prepare slabs. The slabs were then heated under the conditions described in Table 2, and then subjected to finish hot rolling at the finish hot rolling temperature described in Table 2, , And then cooling water was sprayed for 30 seconds on the outer side of the hot-rolled steel sheet during winding to produce a hot-rolled steel sheet having a thickness of 19 mm.

상기 제조된 열연강판의 항복강도, 미세조직, DWTT 특성, CAR(crack area ratio)을 측정 및 평가하여 하기 표 3에 기재하였다. The yield strength, microstructure, DWTT characteristics, and crack area ratio (CAR) of the produced hot-rolled steel sheet were measured and evaluated.

MA 분율은 2 step etching 처리를 통한 color etching 방법으로 전처리, 후 펄라이트 분율과 마찬가지로 화상해석을 통해 측정하였다. MA를 제외한 조직은 침상형 페라이트로 관찰되었으며 별도로 기재하지 않았다. The MA fraction was measured by color etching method using two step etching process and pre-treatment by post-processing and post-pearlite fraction image analysis. The tissues except MA were observed as acicular ferrite and were not described separately.

유효결정립 크기는 EBSD(Electron Back Scattered Diffraction)을 활용하여 고경각(15도 기준) 입계를 갖는 결정립 크기의 평균값을 기재하였다. The effective grain size was calculated by means of EBSD (Electron Back Scattered Diffraction).

또한, 항복강도(YS)는 상온인장시험을 통해 측정하였으며, 저온 DWTT 물성은 액체질소를 이용하여 온도를 낮추면서, DWTT 시험기를 이용하여 시편을 파단시킨 후 연성 파면율을 측정하였고, 연성 파면율 85%를 기준으로 천이온도를 평가하였다. 또한, -30℃에서의 연성 파면율을 측정하여 하기 표 3에 기재하였다. In addition, the yield strength (YS) was measured by a room temperature tensile test. The low temperature DWTT property was measured by using a DWTT tester while lowering the temperature by using liquid nitrogen. The ductile fracture ratio was measured, Transition temperature was evaluated based on 85%. The ductile wavefront ratios at -30 캜 were measured and are shown in Table 3 below.

CAR은 NACE TM0284에 따라 1기압 H2S 가스로 포화된 5%NaCl + 0.5%CH3COOH 용액에 시편을 96시간동안 침지한 뒤, 초음파 탐상법에 의해 균열정도를 관찰하고, 이후 수소에 의해 발생한 강판 시편 크랙의 면적 총합을 시편 전체면적으로 나눈 값을 측정하여 기재하였다.
Car was immersed in 5% NaCl + 0.5% CH 3 COOH solution saturated with 1 atm H 2 S gas for 96 hours according to NACE TM0284, and the degree of cracking was observed by ultrasonic flaw detection method. And the total area of cracks of the steel plate was divided by the total area of the specimen.

하기 표 1에서 관계식 1은 (Cr/Mo)*(Cu/Ni)*(Ti/N)이며, 여기서 각 원소 기호는 각 원소 함량을 중량%로 나타낸 값이다.
In the following Table 1, relational expression 1 is (Cr / Mo) * (Cu / Ni) * (Ti / N) where each element symbol represents the content of each element in weight%.

강종Steel grade 합금조성(중량%, 단, P*, S*, N* 및 Ca*는 중량ppm)Alloy composition (wt%, P *, S *, N *, and Ca * are ppm by weight) 관계
식1
relation
Equation 1
CC SiSi MnMn P*P * S*S * AlAl CrCr MoMo CuCu NiNi TiTi NbNb VV N*N * Ca*Ca * 발명강1Inventive Steel 1 0.0350.035 0.250.25 1.31.3 4242 88 0.030.03 0.250.25 0.150.15 0.210.21 0.20.2 0.010.01 0.060.06 0.0490.049 4848 1818 3.653.65 발명강2Invention river 2 0.0380.038 0.220.22 1.251.25 5151 77 0.0270.027 0.30.3 0.30.3 0.150.15 0.160.16 0.0120.012 0.050.05 0.0450.045 3636 2222 3.13.1 발명강3Invention steel 3 0.0340.034 0.230.23 1.281.28 4848 99 0.0250.025 0.30.3 0.10.1 0.250.25 0.260.26 0.0140.014 0.0460.046 0.0550.055 4848 2525 8.418.41 비교강1Comparative River 1 0.0650.065 0.180.18 1.61.6 5656 99 0.0270.027 0.230.23 0.10.1 0.210.21 0.120.12 0.010.01 0.050.05 0.0470.047 4444 2121 9.159.15 비교강2Comparative River 2 0.0360.036 0.250.25 1.341.34 113113 1818 0.0290.029 0.260.26 0.130.13 0.230.23 0.220.22 0.0120.012 0.0540.054 0.0530.053 4343 1717 5.845.84 비교강3Comparative Steel 3 0.0360.036 0.260.26 1.31.3 6161 88 0.0280.028 0.420.42 0.10.1 0.230.23 0.190.19 0.0130.013 0.0560.056 0.0530.053 4545 4343 14.714.7 비교강4Comparative Steel 4 0.0370.037 0.240.24 1.351.35 5353 77 0.0260.026 0.320.32 0.070.07 0.250.25 0.110.11 0.010.01 0.0480.048 0.0470.047 4949 2020 21.221.2 비교강5Comparative Steel 5 0.0350.035 0.220.22 1.291.29 4545 88 0.0250.025 0.230.23 0.330.33 0.250.25 0.210.21 0.010.01 0.0570.057 0.0410.041 5656 2121 1.481.48 비교강6Comparative Steel 6 0.0350.035 0.250.25 1.281.28 5656 88 0.0270.027 0.30.3 0.150.15 0.230.23 0.190.19 0.0130.013 0.0560.056 0.0530.053 4545 5656 6.996.99

구분division 강종Steel grade 슬라브
가열온도(℃)
Slab
Heating temperature (℃)
마무리 열간압연
온도(℃)
Finishing hot rolling
Temperature (℃)
권취온도
(℃)
Coiling temperature
(° C)
발명예1Inventory 1 발명강1Inventive Steel 1 12251225 795795 488488 발명예2Inventory 2 발명강2Invention river 2 12171217 788788 501501 발명예3Inventory 3 발명강3Invention steel 3 12281228 810810 495495 비교예1Comparative Example 1 비교강1Comparative River 1 12261226 795795 502502 비교예2Comparative Example 2 비교강2Comparative River 2 12251225 786786 512512 비교예3Comparative Example 3 비교강3Comparative Steel 3 12211221 791791 496496 비교예4Comparative Example 4 비교강4Comparative Steel 4 12231223 806806 498498 비교예5Comparative Example 5 비교강5Comparative Steel 5 11991199 786786 488488 비교예6Comparative Example 6 비교강6Comparative Steel 6 12211221 801801 502502 비교예7Comparative Example 7 발명강1Inventive Steel 1 12581258 812812 511511 비교예8Comparative Example 8 발명강2Invention river 2 12281228 804804 589589

구분division 강종Steel grade 항복강도
(MPa)
Yield strength
(MPa)
유효 결정립
크기(㎛)
Effective grain
Size (㎛)
MA
(면적%)
MA
(area%)
DWTT
천이온도(℃)
DWTT
Transition temperature (캜)
-30℃ DWTT
연성파면율(%)
-30 ° C DWTT
Ductile fracture ratio (%)
CAR (%)CAR (%)
발명예1Inventory 1 발명강1Inventive Steel 1 541541 11.811.8 1.21.2 -35-35 9696 0.80.8 발명예2Inventory 2 발명강2Invention river 2 556556 12.612.6 1.61.6 -30-30 8989 2.12.1 발명예3Inventory 3 발명강3Invention steel 3 510510 13.413.4 0.70.7 -35-35 9797 00 비교예1Comparative Example 1 비교강1Comparative River 1 576576 14.114.1 4.34.3 -10-10 2424 23.223.2 비교예2Comparative Example 2 비교강2Comparative River 2 542542 12.912.9 0.90.9 -15-15 6666 7.57.5 비교예3Comparative Example 3 비교강3Comparative Steel 3 551551 13.713.7 1.31.3 -20-20 7373 13.613.6 비교예4Comparative Example 4 비교강4Comparative Steel 4 523523 13.613.6 0.60.6 -20-20 7777 7.87.8 비교예5Comparative Example 5 비교강5Comparative Steel 5 551551 11.611.6 3.63.6 -30-30 8787 6.66.6 비교예6Comparative Example 6 비교강6Comparative Steel 6 536536 12.612.6 0.80.8 -25-25 8181 6.46.4 비교예7Comparative Example 7 발명강1Inventive Steel 1 548548 18.918.9 0.90.9 -10-10 4141 2.42.4 비교예8Comparative Example 8 발명강2Invention river 2 545545 15.615.6 3.83.8 -20-20 6565 8.98.9

본 발명의 합금조성 및 제조조건을 모두 만족하는 발명예들은 항복강도가 500~600MPa이며, DWTT 천이온도는 -25℃ 이하, -30℃에서 DWTT 연성파면율은 85% 이상이고, CAR은 5% 이하인 것을 확인할 수 있다. 도 1은 발명예 1의 미세조직을 광학현미경으로 촬영한 사진으로서, MA의 상분율이 적고 유효 결정립 크기도 작은 것을 확인할 수 있다.
The inventive examples satisfying the alloy composition and the manufacturing conditions of the present invention have a yield strength of 500 to 600 MPa, a DWTT transition temperature of -25 캜 or less, a DWTT ductile waveguide ratio of 85% or more at -30 캜, a CAR of 5% ≪ / RTI > FIG. 1 is a photograph of the microstructure of Inventive Example 1 taken by an optical microscope, showing that the phase fraction of MA is small and the effective grain size is small.

비교예 1 내지 6은 본 발명에서 제시한 제조조건은 만족하였으나, 합금조성을 만족하지 못하여 수소유기균열 저항성 또는 DWTT 특성이 열위하였다. In Comparative Examples 1 to 6, the production conditions proposed in the present invention were satisfied, but the hydrogen organic cracking resistance or DWTT characteristics were poor due to the unsatisfied alloy composition.

비교예 1은 C 및 Mn 함량이 초과인 경우로서, MA가 다량 형성되었으며 수소유기균열 저항성 및 DWTT 특성이 열위하였다. 도 2는 비교예 1의 미세조직을 광학현미경으로 촬영한 사진으로서, MA가 다량 형성된 것을 확인할 수 있다. Comparative Example 1 was a case where the C and Mn contents were exceeded, and a large amount of MA was formed, and the hydrogen organic cracking resistance and DWTT characteristics were weakened. FIG. 2 is a photograph of the microstructure of Comparative Example 1 taken by an optical microscope, confirming that a large amount of MA was formed.

비교예 2는 P 및 S 함량이 초과인 경우이며, 비교예 3은 Cr 및 Ca 함량이 초과인 경우로서, 수소유기균열 저항성 및 DWTT 특성이 열위하였다.In Comparative Example 2, the P and S contents were exceeded. In Comparative Example 3, the Cr and Ca contents were exceeded, and the hydrogen organic cracking resistance and the DWTT characteristics were inferior.

비교예 4는 각 원소 함량은 만족하나 관계식 1 값이 9 초과인 경우로서, 수소유기균열 저항성 및 DWTT 특성이 열위하였다.In Comparative Example 4, the content of each element was satisfied, but the value of the relation 1 was more than 9, and the hydrogen organic cracking resistance and DWTT characteristics were inferior.

비교예 5는 각 원소 함량은 만족하나 관계식 1 값이 3 미만인 경우로서, MA가 다량 형성되었으며 수소유기균열 저항성이 열위하였다.In Comparative Example 5, the content of each element was satisfactory, but the value of the relation 1 was less than 3, and a large amount of MA was formed and the hydrogen organic cracking resistance was weakened.

비교예 6은 Ca 함량이 초과인 경우로서, 수소유기균열 저항성 및 DWTT 특성이 열위하였다.
In Comparative Example 6, the Ca content was exceeded, and the hydrogen organic cracking resistance and DWTT characteristics were weakened.

비교예 7 및 8은 본 발명에서 제시한 합금조성은 만족하였으나, 비교예 7은 슬라브 가열온도가 초과하고, 비교예 8은 권취온도가 초과하여 본 발명에서 제시한 제조조건을 만족하지 못한 경우이다. 이에 따라, 결정립 크기가 조대해졌으며, 수소유기균열 저항성 또는 DWTT 특성이 열위하였다. In Comparative Examples 7 and 8, the alloy composition proposed in the present invention was satisfied, but in Comparative Example 7, the slab heating temperature was exceeded, and in Comparative Example 8, the coiling temperature was exceeded, . As a result, the crystal grain size became coarse and the hydrogen organic cracking resistance or DWTT characteristic was weakened.

도 3은 비교예 7의 미세조직을 광학현미경으로 촬영한 사진으로서, 결정립 크기가 조대한 것을 확인할 수 있다.
FIG. 3 is a photograph of the microstructure of Comparative Example 7 taken by an optical microscope, and it can be confirmed that the grain size is large.

도 4는 발명예 1과 비교예 1의 -30℃에서 DWTT 시험 후 파면을 촬영한 사진으로, 발명예 1이 DWTT 특성이 우수한 것을 확인할 수 있다.
FIG. 4 is a photograph of a wavefront after DWTT test at -30 ° C in Inventive Example 1 and Comparative Example 1, demonstrating that Inventive Example 1 has excellent DWTT characteristics.

이상 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the appended claims. It will be possible.

Claims (8)

중량%로, C: 0.03~0.04%, Si: 0.05~0.3%, Mn: 1.2~1.4%, P: 0.008% 이하(0% 제외), S: 0.001% 이하(0% 제외), Al: 0.02~0.05%, Nb: 0.04~0.07%, V: 0.03~0.06%, Ti: 0.005~0.015%, N: 0.002~0.006%, Cu: 0.1~0.3%, Ni: 0.1~0.3%, Cr: 0.2~0.35%, Mo: 0.05~0.35%, Ca: 0.0005~0.003%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하며, 하기 관계식 1을 만족하고,
미세조직은 면적분율로 침상형 페라이트 90% 이상, MA 2% 이하를 포함하며, 상기 침상형 페라이트의 평균 유효결정립 크기는 15㎛ 이하인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판.
관계식 1: 3.1 ≤ (Cr/Mo)*(Cu/Ni)*(Ti/N) ≤ 8.41
(상기 관계식 1에서 각 원소 기호는 각 원소 함량을 중량%로 나타낸 값임.)
0.001% or less (excluding 0%), S: 0.001% or less (excluding 0%), Al: 0.02% or less, C: 0.03 to 0.04%, Si: 0.05 to 0.3%, Mn: Ti: 0.005-0.015%, N: 0.002-0.006%, Cu: 0.1-0.3%, Ni: 0.1-0.3%, Cr: 0.2-0.3%, Nb: 0.04-0.07% 0.35%, Mo: 0.05 to 0.35%, Ca: 0.0005 to 0.003%, the balance Fe and unavoidable impurities,
Wherein the microstructure includes an acicular ferrite having an acicular ferrite content of 90% or more and a MA of 2% or less, and an average effective grain size of the acicular ferrite is 15 탆 or less, and having excellent hydrogen organic cracking resistance and DWTT low temperature toughness.
Relation 1: 3.1? (Cr / Mo) * (Cu / Ni) * (Ti / N)? 8.41
(In the above relational expression 1, the symbol of each element represents the content of each element in weight%.)
제1항에 있어서,
상기 열연강판의 항복강도는 500~600MPa이며, CAR(crack area ratio)이 5% 이하인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판.
The method according to claim 1,
Wherein the yield strength of the hot-rolled steel sheet is 500 to 600 MPa and the hydrogen crack crack resistance and DWTT low temperature toughness with a crack area ratio (CAR) of 5% or less are excellent.
제1항에 있어서,
상기 열연강판의 DWTT 천이온도는 -30℃ 이하이고, -30℃에서의 DWTT 연성 파면율은 85% 이상인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판.
The method according to claim 1,
Wherein the DWTT transition temperature of the hot-rolled steel sheet is -30 占 폚 or lower and the DWTT ductile waveguide ratio at -30 占 폚 is 85% or higher, and the DWTT low-temperature toughness is excellent.
제1항에 있어서,
상기 열연강판의 두께는 15~20mm인 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판.
The method according to claim 1,
Wherein the thickness of the hot-rolled steel sheet is 15 to 20 mm and the hydrogen-organic cracking resistance and the DWTT low-temperature toughness are excellent.
중량%로, C: 0.03~0.04%, Si: 0.05~0.3%, Mn: 1.2~1.4%, P: 0.008% 이하(0% 제외), S: 0.001% 이하(0% 제외), Al: 0.02~0.05%, Nb: 0.04~0.07%, V: 0.03~0.06%, Ti: 0.005~0.015%, N: 0.002~0.006%, Cu: 0.1~0.3%, Ni: 0.1~0.3%, Cr: 0.2~0.35%, Mo: 0.05~0.35%, Ca: 0.0005~0.003%, 나머지 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하며, 하기 관계식 1을 만족하는 슬라브를 준비하는 단계;
상기 슬라브를 1150~1230℃로 가열하는 단계;
상기 가열된 슬라브를 마무리 열간압연 온도가 Ar3~900℃의 온도범위가 되도록 열간압연하여 열연강판을 얻는 단계; 및
상기 열연강판을 Ar3~800℃의 온도범위에서 냉각을 개시하여 450~520℃의 온도범위에서 냉각을 종료한 후 권취하는 단계;를 포함하는 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판의 제조방법.
관계식 1: 3.1 ≤ (Cr/Mo)*(Cu/Ni)*(Ti/N) ≤ 8.41
(상기 관계식 1에서 각 원소 기호는 각 원소 함량을 중량%로 나타낸 값임.)
0.001% or less (excluding 0%), S: 0.001% or less (excluding 0%), Al: 0.02% or less, C: 0.03 to 0.04%, Si: 0.05 to 0.3%, Mn: Ti: 0.005-0.015%, N: 0.002-0.006%, Cu: 0.1-0.3%, Ni: 0.1-0.3%, Cr: 0.2-0.3%, Nb: 0.04-0.07% 0.35%, Mo: 0.05 to 0.35%, Ca: 0.0005 to 0.003%, the balance Fe and unavoidable impurities, and satisfying the following relational expression 1:
Heating the slab to 1150 to 1230 캜;
Hot rolling the heated slab so that the final hot rolling temperature is in the range of Ar 3 to 900 ° C to obtain a hot rolled steel sheet; And
And cooling the hot-rolled steel sheet in a temperature range of Ar 3 to 800 ° C to finish cooling in a temperature range of 450 to 520 ° C and winding up the hot-rolled steel sheet, wherein the cold rolled steel sheet has excellent resistance to hydrogen organic cracking and DWTT low temperature toughness ≪ / RTI >
Relation 1: 3.1? (Cr / Mo) * (Cu / Ni) * (Ti / N)? 8.41
(In the above relational expression 1, the symbol of each element represents the content of each element in weight%.)
제5항에 있어서,
상기 권취 중 열연강판의 외측에 냉각수를 20초 이상 분사하는 트랙 스프레이(Track Spray) 단계;를 추가로 포함하는 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판의 제조방법.
6. The method of claim 5,
And a track spraying step of spraying cooling water for at least 20 seconds outside the hot rolled steel sheet during the winding.
제5항에 있어서,
상기 열간압연은 Tnr 이하에서의 압하량이 70% 이상이 되도록 행하는 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein said hot rolling has a hydrogen organic cracking resistance and a DWTT low temperature toughness which are carried out such that the reduction amount at Tnr or lower is 70% or more.
제5항에 있어서,
상기 냉각은 10~30℃/sec의 냉각속도로 행하는 수소유기균열 저항성 및 DWTT 저온인성이 우수한 고강도 후물 열연강판의 제조방법.
6. The method of claim 5,
Wherein said cooling is excellent in hydrogen organic cracking resistance and DWTT low temperature toughness at a cooling rate of 10 to 30 DEG C / sec.
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