KR101888900B1 - Eco-friendly coating composition for paper, method for manufacturing thereof and paper coated by the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 종이용 친환경 코팅조성물에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 종이에서 방출되는 유해물질의 흡착, 분해시켜 유해물질의 방출을 방지하는 동시에 종이에 코팅된 후 쉽게 탈리되지 않아서 내구성이 우수하며, 종이에 인쇄된 글씨에 대한 시인성을 저해하지 않는 종이용 친환경 코팅조성물, 이의 제조방법 및 이로 코팅된 종이에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a coating composition for paper which is capable of adsorbing and decomposing harmful substances emitted from paper to prevent the release of harmful substances, Which does not impair the visibility of the text printed on the paper, and a paper coated with the composition.

Description

종이용 친환경 코팅조성물, 이의 제조방법 및 이로 코팅된 종이{ECO-FRIENDLY COATING COMPOSITION FOR PAPER, METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF AND PAPER COATED BY THE SAME}TECHNICAL FIELD The present invention relates to an eco-friendly coating composition, a method for producing the eco-friendly coating composition, and a paper coated with the same. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001]

본 발명은 종이용 친환경 코팅조성물에 관한 것이며, 더욱 상세하게는 종이에서 방출되는 유해물질의 흡착, 분해시켜 유해물질의 방출을 방지하는 동시에 종이에 코팅된 후 쉽게 탈리되지 않아서 내구성이 우수하며, 종이에 인쇄된 글씨에 대한 시인성을 저해하지 않는 종이용 친환경 코팅조성물, 이의 제조방법 및 이로 코팅된 종이에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a coating composition for paper which is capable of adsorbing and decomposing harmful substances emitted from paper to prevent the release of harmful substances, Which does not impair the visibility of the text printed on the paper, and a paper coated with the composition.

펄프지류인 종이는 합지든 원지든 시료 초기 펄프의 공정 자체에서의 유해 물질과 색상을 내기 위한 칼라 내지는 흑백, 칼라 잉크(ink) 사용으로 인한 벤젠, 톨루렌, 크시렌, 자일렌 등이 생성되어 근본적으로 특유의 유해 물질이 근본적으로 존재한다.The paper, which is a pulp tributary, is made of benzene, toluene, xylene, xylene or the like due to the use of color or black and white or color ink for coloring harmful substances and colors in the initial pulp process of the sample itself Fundamentally there are inherently hazardous substances.

또한, 최근에는 종이에 폴리에틸렌(Polyethylene, PE), 폴리프로필렌(Polypropylene, PP) 등 합성수지 및 고분자 원료로 코팅한 종이가 널리 사용되고 있으나 환경호르몬인 납, 수은, 카드뮴, 포름알데히드, 형광증백제 등이 검출되어 인체 및 환경에 유해한 문제점이 대두되고 있다.In recent years, papers coated with synthetic resins and polymeric materials such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and the like have been widely used on paper. However, environmental hormones such as lead, mercury, cadmium, formaldehyde, And are detrimental to the human body and the environment.

이에 따라서 이를 해결하기 위하여 각종 코팅조성물이 연구되고 있으나 목적한 수준으로 유해물질을 제거하기 어렵거나 유해물질 제거능을 보유하더라도 쉽게 벗겨져 유해물질 제거능이 오랜기간 지속되지 못하는 문제가 있다. 특히, 코팅의 목적이 되는 종이는 두께가 매우 얇고, 유연하여 코팅층의 경도, 접착성이 적절한 수준을 만족시키지 못하는 경우 매우 쉽게 벗겨지는 문제가 있다.Accordingly, various coating compositions have been studied to solve this problem. However, even if it is difficult to remove harmful substances at an intended level or has the ability to remove harmful substances, it is easily peeled off and the ability to remove harmful substances can not be maintained for a long time. Particularly, the paper to be coated has a problem that it is very easily peeled off when the thickness of the paper is very thin and flexible and the hardness and adhesiveness of the coating layer can not satisfy an adequate level.

이에 따라서 종이에서 방출되는 각종 유해물질을 비롯하여 곰팡이, 세균 등을 흡착, 제거하는 동시에 이와 같은 유해물질 제거능이 오랜기간 지속될 수 있는 종이용 코팅제의 개발이 시급한 실정이다.Accordingly, it is urgent to develop a coating material for paper which can adsorb and remove various harmful substances emitted from paper, fungus, bacteria and the like, and can maintain the ability to remove such harmful substances for a long period of time.

본 발명은 상기와 같은 점을 감안하여 안출한 것으로, 종이 특유의 유해물질 또는 종이 식품 포장재의 유해물질을 흡착, 산화 분해시켜 제거할 수 있는 친환경 종이용 코팅조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것에 목적이 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide an environmentally friendly species coating composition capable of adsorbing, oxidizing and decomposing harmful substances of paper- .

또한, 본 발명은 코팅된 후 코팅제가 쉽게 벗겨지는 것을 방지하는 친환경 종이용 코팅조성물 및 그 제조방법을 제공하는 것에 다른 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide an environmentally friendly species coating composition and a method of manufacturing the same which prevent the coated post-coating agent from easily peeling off.

또한, 본 발명은 종이에 인쇄된 글씨에 대한 시인성을 저해하지 않는 친환경 종이용 코팅 조성물 및 그 제조방법을 제공하는데 또 다른 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide an eco-friendly paper coating composition which does not impair the visibility of printed characters on paper and a method for producing the same.

또한, 본 발명은 유해물질의 방출이 차단되어 인체, 환경에 매우 친환경적인 동시에 유해물질의 방출 차단성이 오랜기간 지속되고, 종이에 인쇄된 각종 활자, 그림의 시인성이 뛰어난 친환경 코팅종이를 제공하는데 또 다른 목적이 있다.Also, the present invention provides an eco-friendly coated paper which is eco-friendly to the human body and environment by blocking the emission of harmful substances, and which has a long-lasting discharge-blocking property of harmful substances and excellent in visibility of various types printed on paper There is another purpose.

상술한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 양이온수 100 중량부에 대하여 캐버자이트(chabazite)를 포함하는 천연 제올라이트계 광물 35 ~ 40 중량부, 벤토나이트 10 ~ 15 중량부, 활성탄 5 ~ 10 중량부 및 무기항균제 2 ~ 5 중량부를 포함하는 종이용 친환경 코팅조성물을 제공한다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a process for producing a zeolite-based mineral containing 35 to 40 parts by weight of a natural zeolitic mineral containing chabazite, 10 to 15 parts by weight of bentonite, 5 to 10 parts by weight of activated carbon, 2 to 5 parts by weight of an inorganic antimicrobial agent.

본 발명의 실시예에 의하면, 상기 무기항균제는 물과 에탄올이 1:2 중량비로 혼합한 혼합용매 100 중량부에 대하여 구연산은을 10 ~ 15 중량부로 포함할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the inorganic antibacterial agent may include citric acid silver in an amount of 10 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of a mixed solvent in which water and ethanol are mixed at a weight ratio of 1: 2.

또한, 상기 캐버자이트는 평균입경이 50 ~ 150㎛의 입상일 수 있다.The chabazite may be a granular material having an average particle size of 50 to 150 mu m.

또한, 상기 양이온수는 칼슘, 규소, 나트륨, 마그네슘, 아연, 칼륨 및 망간 성분을 포함하고, 상기 성분 중 적어도 칼슘에 대하여 포화용액일 수 있다.In addition, the cationic water may include calcium, silicon, sodium, magnesium, zinc, potassium, and manganese components, and may be a saturated solution with respect to at least calcium of the components.

또한, 상기 코팅조성물은 피코팅면의 코팅접착성 및 유해물질 제거능의 향상을 위하여 실리카 졸을 더 포함할 수 있다.In addition, the coating composition may further include silica sol to improve the coating adhesion of the coated surface and the ability to remove harmful substances.

또한, 상기 실리카 졸은 실리카를 15 ~ 20 중량%, 분산용매를 잔량으로 포함할 수 있다.The silica sol may contain 15 to 20% by weight of silica and a residual amount of a dispersing solvent.

또한, 상기 실리카 졸은 양이온수 100 중량부에 대하여 50 ~ 60 중량부로 포함할 수 있다.The silica sol may be contained in an amount of 50 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the cationic water.

또한, 상기 실리카는 실리카 전체 중량에서 중공형 실리카를 80 중량% 이상 포함할 수 있다.In addition, the silica may include 80% by weight or more of the hollow silica in the total weight of the silica.

또한, 상기 중공형 실리카의 입경은 30 ~ 50㎚일 수 있다.The particle size of the hollow silica may be 30 to 50 nm.

또한, 본 발명은 (1)캐버자이트를 포함하는 천연 제올라이트계 광물, 벤토나이트, 활성탄, 무기항균제를 양이온수에 교반시켜 혼액용액을 제조하는 단계; 및 (2)상기 혼합용액을 숙성시키는 단계;를 포함하여 제조하되, 상기 혼합용액은 양이온수 100 중량부에 대하여 캐버자이트(chabazite)를 포함하는 천연 제올라이트계 광물 35 ~ 40 중량부, 벤토나이트 10 ~ 15 중량부, 활성탄 5 ~ 10 중량부 및 무기항균제 2 ~ 5 중량부가 혼합된 종이용 친환경 코팅조성물 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing a mixed solution comprising: (1) mixing natural zeolite-based minerals, bentonite, activated carbon, and inorganic antibacterial agent containing chabazite into cationic water to prepare a mixed solution; And (2) aging the mixed solution, wherein the mixed solution is prepared by mixing 35 to 40 parts by weight of natural zeolitic mineral containing chabazite with 100 parts by weight of cationic water, 10 to 30 parts by weight of bentonite 10 To 15 parts by weight of an inorganic antibacterial agent, 5 to 10 parts by weight of an activated carbon and 2 to 5 parts by weight of an inorganic antibacterial agent.

본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 (2) 단계는 60 ~ 65℃의 온도에서 24시간 이상 숙성일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the step (2) may be aged at a temperature of 60 to 65 ° C for 24 hours or more.

또한, 상기 천연 제올라이트계 광물은 산성용액으로 용해된 후 다량의 알칼리용액으로 중성화된 용액상태로 혼합될 수 있다.In addition, the natural zeolite-based mineral may be dissolved in an acidic solution and then mixed in a neutralized solution state with a large amount of an alkali solution.

또한, 본 발명은 본 발명에 따른 코팅조성물이 코팅된 종이를 제공한다.The present invention also provides a paper coated with the coating composition according to the present invention.

본 발명에 의하면, 유해물질에 대한 흡착, 분해 효과가 현저히 우수하여 제거효능이 뛰어나고, 조성물이 코팅된 코팅층 밖으로 유해물질이 방출되지 못함에 따라 유해물질의 차단성이 뛰어나다. 또한, 매우 얇은 종이에 코팅됨에도 불구하고 매우 우수한 코팅성, 접착성을 가짐에 따라서 짐에 따라 오랜기간 유해물질의 제거, 차단성능을 발현할 수 있다. 나아가, 종이에 인쇄되는 그림, 활자 등의 시인성이 저하되지 않음에 따라서 각종 목적으로 사용되는 종이에 대한 친환경 코팅제로 널리 응용될 수 있다.According to the present invention, the adsorbing and decomposing effect on harmful substances is remarkably excellent, the removal efficiency is excellent, and the harmful substances are excellent in blocking ability as the harmful substances can not be released out of the coating layer coated with the composition. In addition, even though it is coated on very thin paper, since it has very excellent coating property and adhesion property, it can exhibit removal and blocking ability of harmful substances for a long time according to the load. Further, since the visibility of pictures, type and the like printed on paper is not lowered, it can be widely applied as an environmentally friendly coating agent for paper used for various purposes.

도 1은 본 발명의 일실시예에 의한 코팅조성액의 제조공정을 나타낸 모식도 이다.1 is a schematic view showing a process for producing a coating composition liquid according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily carry out the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

본 발명에 따른 친환경 코팅조성물은 양이온수 100 중량부에 대하여 캐버자이트(chabazite)를 포함하는 천연 제올라이트계 광물 35 ~ 40 중량부, 벤토나이트 10 ~ 15 중량부, 활성탄 5 ~ 10 중량부 및 무기항균제 2 ~ 5 중량부를 포함한다.The eco-friendly coating composition according to the present invention comprises 35 to 40 parts by weight of a natural zeolite-based mineral containing chabazite, 10 to 15 parts by weight of bentonite, 5 to 10 parts by weight of activated carbon, 2 to 5 parts by weight.

먼저, 본 발명에 따른 코팅조성물에 포함되는 각 성분에 대해 상세히 설명한다.First, each component included in the coating composition according to the present invention will be described in detail.

상기 코팅조성물은 캐버자이트를 포함하는 천연 제올라이트계 광물, 벤토나이트, 활성탄, 무기항균제 및 양이온수를 포함한다.The coating composition comprises natural zeolitic minerals including bentonites, bentonites, activated carbon, inorganic antibacterial agents and cationic water.

상기 캐버자이트를 포함하는 천연 제올라이트계 광물은 3차원 망상구조를 갖는 규산염 광물로서 결정구조 내부에 양이온이나 물분자를 포함할 수 있는 통로가 존재함에 따라 유해성분을 내부 통로로 인입시켜 유해성분을 제거하거나 담지할 수 있고 또는 중금속과 같은 양이온교환 (Cation exchenge capacity) 입자의 포집, 침전을 유발시켜 중금속과 같은 물질의 제거에 유용할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 조성물에 포함되는 양이온수에 과량으로 용해된 Ca2+이온 및 반대이온에 의한 결합에 의해 소취, 탈취효과를 현저히 향상시킬 수 있고, 벤젠, 톨루엔, 크실렌. 자일렌 등의 각종 유해물질을 흡착할 수 있다.The natural zeolite-based mineral containing the chabazite is a silicate mineral having a three-dimensional network structure. Since a pathway capable of containing a cation or a water molecule is present in the crystal structure, a harmful component is drawn into the inner passage to remove harmful components And may be useful for the removal of heavy metals such as heavy metals by causing trapping and sedimentation of cation exionge capacity particles such as heavy metals. In addition, the deodorizing and deodorizing effect can be remarkably improved by binding Ca2 + ions and counter ions which are dissolved in the cation water contained in the composition according to the present invention, and benzene, toluene, xylene, Various harmful substances such as xylene can be adsorbed.

상기 캐버자이트는 칼슘, 알루미늄, 칼륨 등을 다수 구비하여 산성의 유해성분의 제거능에 특히 적합하다. 한편, 캐버자이트는 광학적 1축성을 나타냄에 따라서 종이용 코팅제에 더욱 적합할 수 있다. 만일 광학적 2축성을 갖는 제올라이트계의 다른 종류, 일예로 모오데나이트를 종이용 코팅제로 사용할 경우 종이에 인쇄된 글씨가 번져서 보이는 등 시인성에서 현저히 저하될 수 있는 문제가 있다.The above-mentioned chabazite is particularly suitable for removing acidic harmful components by providing a large number of calcium, aluminum, potassium and the like. On the other hand, the chabazite exhibits optical uniaxiality, and thus may be more suitable for paper coating agents. If another type of zeolite having optical biaxiality, for example, mordenite, is used as a coating agent for paper, there is a problem in that the printed characters on the paper may be considerably deteriorated in visibility such as spreading.

상기 제올라이트계 광물은 천연의 제올라이트계 광물을 사용함이 바람직하다. 만일 합성된 제올라이트의 경우 인체에 유해한 물질인 포름알데하이드(HCHO)를 방출할 수 있어 코팅조성물이 오히려 유해물질을 방출하는 문제점이 있을 수 있다.The zeolite-based mineral is preferably a natural zeolite-based mineral. In case of synthesized zeolite, formaldehyde (HCHO), which is a harmful substance to human body, may be released, so that there is a problem that the coating composition releases harmful substances rather.

본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면 상기 천연 제올라이트 광물로써 캐버자이트는 평균입경이 50 ~ 150㎛인 입상일 수 있다. 만일 평균입경이 50㎛ 미만의 천연 제올라이트 광물은 코팅액에서 분산성이 저하되어 뭉쳐서 분산되는 문제가 있고, 이로 인해 종이에 코팅되었을 때 캐버자이트가 불포함된 상태로 코팅된 부분이 존재할 수 있는 문제가 있다. 또한, 평균입경이 150㎛를 초과하는 경우 얇은 종이에 코팅되었을 때, 종이의 유연성으로 인하여 쉽게 탈리될 수 있는 문제가 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the natural zeolite mineral may be a granular material having an average particle size of 50 to 150 μm. If a natural zeolite mineral having an average particle size of less than 50 탆 is dispersed and dispersed in a coating solution due to its low dispersibility, there is a problem that a portion coated with a chaebolite may not exist when coated on paper have. When the average particle diameter exceeds 150 탆, there is a problem that when coated on thin paper, it can be easily removed due to the flexibility of the paper.

한편, 상기 천연 제올라이트계 광물은 클리놉틸로라이트 등의 제올라이트계 광물을 더 포함할 수 있으나 이 경우 종이에 인쇄된 글씨의 시인성을 저하시킬 수 있음에 따라서 바람직하게는 캐버자이트만을 제올라이트계 광물로 포함하는 것이 좋다.On the other hand, the natural zeolite-based mineral may further include zeolite-based minerals such as clinoptilolite. However, in this case, since the visibility of the text printed on the paper can be lowered, it is preferred that only the zeolite- It is good to include.

다음으로 벤토나이트에 대해 설명한다.Next, the bentonite will be explained.

상기 벤토나이트는 몬모릴로나이트 바이델라이트 계통의 스멕타이트를 주로 하여 미립의 점토로 팽윤성과 흡착성, 이온 교환성 등의 성질을 가지고 있다. 벤토나이트는 화산암의 속성 작용이나 열수 변질 작용에 의해 생성되며 시추형 이수 누수 방지제, 토양개선제, 도료, 농약, 탈색제, 포름알데히드계 중금속에 대하여 흡착성이 우수하다. 또한, 칼슘, 철, 마그네슘, 포타슘, 망간, 게르마늄, 셀레늄, 규소 등 나노 수준의 미세한 양극 미립자를 포함하고 있어서 세슘, 스트론튬, 납, 팔라듐, 구리 등의 중금속 흡착반응에 현저한 효과를 발현하는 양이온 교환성, 흡착성, 팽윤성을 가질 수 있고, 암모니아나 톨루엔 등의 유해물질의 냄새를 탈취하는데도 도움이 될 수 있다.The bentonite mainly consists of montmorillonite beadellite-based smectite, and is a fine clay having properties such as swelling property, adsorption property and ion exchange property. Bentonite is produced by the action of volcanic rocks and hydrothermal alteration, and has excellent adsorption properties on drilling-type water-repellent agents, soil remediation agents, paints, pesticides, decolorizing agents and formaldehyde-based heavy metals. In addition, it contains cationic fine particles having fine nano-scale such as calcium, iron, magnesium, potassium, manganese, germanium, selenium and silicon and has a positive effect on the heavy metal adsorption reaction of cesium, strontium, lead, palladium, Adsorptivity and swelling property, and can also help to smell harmful substances such as ammonia and toluene.

또한, 상기 벤토나이트는 나트륨(Na) 벤토나이트 및 칼슘(Ca) 벤토나이트 중 어느 하나 이상을 포함할 수 있는데, 팽윤성이 더 높은 나트륨(Na) 벤토나이트가 목적하는 물성발현에 있어서 더욱 바람직하다. 나트륨(Na) 벤토나이트에 유해성분이 포함된 증기나 용액이 처리되면 용액상에 포함된 물 분자가 벤토나이트 판 사이에 침투하여 판과 판 사이의 경계가 분리될 수 있도록 팽윤시킬 수 있고, 이를 통해 현저히 우수한 유해물질의 흡착, 제거 효과를 가질 수 있다. 한편, 벤토나이트는 코팅조성물의 코팅성에도 영향을 미칠 수 있고, 조성물내 각 성분들이 서로 접착, 결합될 수 있도록 하는 기능을 발현할 수 있다.In addition, the bentonite may include at least one of sodium (Na) bentonite and calcium (Ca) bentonite, and higher swelling sodium (Na) bentonite is more preferable for the desired physical property. When sodium (Na) bentonite is treated with a vapor or solution containing harmful components, the water molecules contained in the solution can penetrate between the bentonite plates and swell so that the boundary between the plate and the plate can be separated, It can have an effect of adsorbing and removing toxic substances. On the other hand, the bentonite can also affect the coating properties of the coating composition and can manifest the function of allowing each component in the composition to adhere and bond to each other.

다음으로 활성탄에 대해 설명한다.Next, the activated carbon will be described.

상기 활성탄은 흡착성이 강하고, 대부분의 구성물질이 탄소질인 물질로써, 흡착제로 기체나 습기를 흡수시키거나 또는 탈색제로 사용되며, 목재나 연탄, 갈탄 등을 염화아연 등의 약품으로 처리, 건조시켜 제조할 수 있다.The activated carbon has a strong adsorption property, and most of the constituent materials are carbonaceous materials. The adsorbent absorbs gas or moisture, or is used as a decolorizing agent. The activated carbon is treated with chemicals such as zinc chloride or the like to dry wood, briquettes, Can be manufactured.

상기 활성탄은 메조세공이 발달된 탄소의 집합체로, 분자형태의 내부에 메조세공이 형성되어 큰 표면적을 가짐에 따라 흡착력의 물성에 있어서 우수한 여과재임에 따라 수 처리 여과 장치에서 염소, 각종 유기물 화합물의 제거, 색도, 탁도의 개선 등의 효과가 있으며, 맛, 색, 냄새를 유발하는 유기물을 흡착 제거하는데 탁월한 효과를 나타내어 암모니아, 질산염, 염소, 페놀, 탄닌 등을 흡착, 제거할 수 있다.Since the activated carbon is an aggregate of mesophase-developed carbon, mesopores are formed in the molecular form and have a large surface area, it is an excellent filter material in terms of physical properties of adsorption force. Therefore, chlorine and various organic compounds Removal, chromaticity, and improvement of turbidity. It has an excellent effect for adsorbing and removing organic substances that cause taste, color and odor, and can adsorb and remove ammonia, nitrate, chlorine, phenol, tannin and the like.

특히, 상술한 제올라이트계 광물이나 벤토나이트는 마이크로세공이 발달함에 따라서 포름알데하이드 등 저분자량의 유해물질은 쉽게 흡착, 제거할 수 있으나 이 보다 분자량이 커지는 물질에 대해서는 흡착, 제거능이 저하되는 문제점이 있다. 그러나 상기 활성탄은 메조세공 즉, 기공 입경이 2nm를 초과하는 기공이 잘 발달 됨에 따라서 활성탄을 통해 비교적 분자량이 큰 유해물질을 더욱 쉽게 제거할 수 있는 이점이 있다. 상기 활성탄은 평균입경이 1 ~ 500㎛인 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 평균입경이 100 ~ 300㎛인 것을 사용함이 코팅성 측면에서 바람직하다.In particular, zeolite-based minerals and bentonites can easily adsorb and remove harmful substances having low molecular weight such as formaldehyde as the micropore develops. However, there is a problem in that adsorption and removal ability of the substances having a higher molecular weight are lowered. However, as the mesopores, that is, the pores having a pore diameter of more than 2 nm, are well developed, the activated carbon has an advantage that the harmful substances having a relatively large molecular weight can be easily removed through the activated carbon. The activated carbon may have an average particle diameter of 1 to 500 μm, preferably an average particle diameter of 100 to 300 μm, from the viewpoint of coatability.

다음으로 상기 무기항균제는 통상의 무기항균제일 수 있으나, 바람직하게는 은나노콜로이드이며, 상기 은나노콜로이드는 물과 에탄올의 혼합용매 100 중량부 에 대하여 구연산은을 10 ~ 15 중량부로 포함한 것일 수 있다. 만일 구연산은이 10 중량부 미만으로 포함되는 경우 항균력 및 탈취력이 현저히 저하될 수 있고, 만일 구연산은이 15중량부를 초과하여 포함되는 경우 구연산은의 완전 용해가 어려워 코팅성의 저하, 제조원가가 상승될 수 있다. 상기 혼합용매는 물 : 에탄올 = 1 : 1.9 ~ 2.2 중량비, 보다 바람직하게는 1 : 2 중량비로 혼합된 것이 구연산 은을 용이하게 용해할 수 있다는 측면에서 바람직하다.Next, the inorganic antibacterial agent may be a conventional inorganic antibacterial agent, preferably silver nano-colloid. The silver nano-colloid may contain 10-15 parts by weight of silver citrate per 100 parts by weight of a mixed solvent of water and ethanol. If citric acid is contained in an amount less than 10 parts by weight, the antibacterial ability and deodorizing ability may be significantly deteriorated. If citric acid is contained in excess of 15 parts by weight, complete dissolution of citric acid is difficult, have. The mixed solvent is preferably mixed in a weight ratio of water: ethanol = 1: 1.9 to 2.2, more preferably 1: 2, from the viewpoint of easily dissolving citric acid silver.

또한, 상기 은나노콜로이드에 포함된 은나노입자의 평균입경은 4 ~ 12nm이며 은나노입자의 입경에 대한 하기 수학식 1에 따른 분산계수가 15% 이하인 것이 본 발명에 따른 조성물이 종이에 코팅되었을 때 코팅성을 증가시키고, 은 나노 입자의 박리를 현저히 감소시켜 오랜 기간 항균성 및 탈취성을 증가시킬 수 있는 이점이 있다. 만일 은나노입자의 평균입경이 4㎚ 미만일 경우 섬유에 코팅 후 쉽게 박리될 수 있는 문제점이 있고, 만일 평균입경이 12㎚를 초과하는 경우 입자 표면적의 감소로 목적하는 수준으로 물성이 발현되지 않을 수 있다. 또한, 상기 은 나노입자 입경에 대한 분산계수가 15%를 초과하는 경우 은 나노입자의 탈리가 현저히 증가되어 항균성 등의 물성이 현저히 감소될 수 있다.The average particle diameter of the silver nanoparticles contained in the silver nanocolloid is 4 to 12 nm, and the number of dispersed particles according to the following formula (1) with respect to the particle diameter of the silver nanoparticles is 15% or less. When the composition according to the present invention is coated on paper, And the peeling of the silver nanoparticles can be remarkably reduced, which has an advantage that the antimicrobial property and deodorization property can be increased for a long period of time. If the average particle diameter of the silver nanoparticles is less than 4 nm, there is a problem that the particles can be easily peeled off after coating the fibers. If the average particle diameter exceeds 12 nm, the properties of the desired level may not be exhibited . In addition, when the number of the dispersed phase is more than 15% with respect to the silver nanoparticle size, the desorption of the nanoparticles is remarkably increased and the physical properties such as antibacterial property can be remarkably reduced.

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112018058600204-pat00001
Figure 112018058600204-pat00001

다음으로 상기 양이온수는 무색, 무취의 pH 3~9의 물로서, 수용성 미네랄 성분(Ca, Si, Na, Mg, Zn, K, Mn 중 어느 하나 이상의 성분)을 정화수에 산 처리 용해시켜 제조하거나 물을 54 ~ 65Hz로 전기분해 한 산성 이온수를 용매로 하여 상기 수용성 미네랄을 용해시켜 제조한 용매로서 적어도 칼슘(Ca) 성분을 포화상태로 만들어진 알칼리성이 높은 이온수일 수 있다. 상기 이온수에서 적어도 칼슘 성분은 포화상태로 포함될 수 있는데 이를 통해 목적하는 유해성분의 제거효과를 보다 향상시킬 수 있다.Next, the cation water is prepared by dissolving a water-soluble mineral component (any one or more of Ca, Si, Na, Mg, Zn, K, and Mn) A solvent prepared by dissolving the water-soluble minerals with acidic ionized water electrolyzed at 54 to 65 Hz in water, may be at least a highly alkaline ionized water in which the calcium (Ca) component is saturated. In the ionized water, at least the calcium component may be contained in a saturated state, whereby the effect of removing the desired harmful components can be further improved.

이상으로 상술한 각 성분은 본 발명에 따른 코팅 조성물에서 양이온수 100 중량부에 대하여 캐버자이트(chabazite)를 포함하는 천연 제올라이트계 광물 35 ~ 40 중량부, 벤토나이트 10 ~ 15 중량부, 활성탄 5 ~ 10 중량부 및 무기항균제 2 ~ 5 중량부를 포함한다. 만일 상술한 각 성분들의 함량비를 불만족 하는 경우 목적하는 유해물질의 제거효과가 현저히 감소하거나 및/또는 내구성이 저하될 수 있는 문제점이 있다. 특히 천연 제올라이트계 광물이 40중량부를 초과하여 포함되는 경우 코팅조성물의 코팅성이 현저히 감소할 수 있고, 35 중량부 미만으로 포함되는 경우 목적하는 유해물질의 제거, 흡착, 차단 효과가 현저히 저하될 수 있다. 또한, 벤토나이트의 경우 10 중량부 미만으로 포함될 경우 목적하는 암모니아 등의 성분에 대한 제거 성능이 저하되고, 코팅조성물 내 카바자이트 등의 성분들이 쉽게 탈리 되는 문제점이 있어서 내구성 저하의 문제를 야기할 수 있다. 또한, 만일 벤토나이트가 15 중량부를 초과하여 포함되는 경우 코팅성이 현저히 감소하여 접착력 약화, 박리 등의 문제점이 발생할 수 있다. 또한, 활성탄의 경우 5 중량부 미만으로 포함되는 경우 목적하는 목적하는 비교적 분자량이 큰 유해물질의 제거능이 현저히 저하될 수 있으며, 10 중량부를 초과할 경우 코팅성의 저하, 접착력 약화, 박리 등의 문제점을 발생시킬 수 있다.In the coating composition according to the present invention, 35 to 40 parts by weight of natural zeolite-based mineral containing chabazite, 10 to 15 parts by weight of bentonite, 5 to 15 parts by weight of activated carbon, And 2 to 5 parts by weight of an inorganic antibacterial agent. If the content ratio of each component is unsatisfactory, there is a problem that the effect of removing a desired harmful substance may be remarkably reduced and / or durability may be lowered. Particularly, when the natural zeolite-based mineral is contained in an amount exceeding 40 parts by weight, the coating property of the coating composition can be remarkably reduced, and if it is less than 35 parts by weight, the effect of removing, adsorbing and blocking the harmful substances have. When bentonite is contained in an amount of less than 10 parts by weight, removal performance against a desired component such as ammonia is lowered, and components such as carbazite in the coating composition are easily removed, which may cause a problem of durability deterioration have. Also, if the bentonite is contained in an amount exceeding 15 parts by weight, the coating properties are remarkably reduced, and problems such as deterioration in adhesive strength and peeling may occur. When the amount of the activated carbon is less than 5 parts by weight, the desired ability to remove a desired harmful substance having a relatively large molecular weight may be markedly deteriorated. If the amount is more than 10 parts by weight, problems such as deterioration in coating properties, .

한편, 상술한 코팅조성물은 졸 상태로 코팅접착성을 발현할 수 있으며, 일성분으로 구비되는 벤토나이트는 특히 성분 간의 코팅접착성을 향상시킬 수 있으나, 코팅대상이 되는 종이는 두께가 매우 얇고, 유연성이 크기 때문에 종이가 휘어짐을 반복하는 경우 코팅층에 크랙발생, 박리 등이 발생하기 쉬워 유해물질 제거성능이 오랜기간 지속될 수 없는 문제가 있다. 더욱이, 최근의 합성지 또는 합성수지가 코팅된 코팅지의 경우 표면이 일반 펄프지보다 매끄러워 충분한 접착성능을 더욱 발현하기 어려운 문제가 있다.On the other hand, the above-mentioned coating composition can exhibit coating adhesiveness in a sol state, and bentonite, which is one component, can improve the coating adhesion between the components in particular, but the paper to be coated is very thin, When the paper is repeatedly warped due to this size, cracking or peeling may easily occur in the coating layer, so that the performance of removing harmful substances can not be maintained for a long period of time. Further, recently, in the case of coated paper coated with a synthetic paper or a synthetic resin, the surface is softer than general pulp paper, and it is difficult to exhibit sufficient adhesive performance.

이에 본 발명의 바람직한 일구현예에 의하면, 상기 코팅조성물은 피코팅면의 코팅접착성 및 유해물질 제거능의 향상을 위하여 실리카 졸을 더 포함할 수 있다. 특히, 실리카는 메조세공이 발달한 다공체로써, 상술한 천연 제올라이트나 벤토나이트에 흡착되기 어려운 분자량이 큰 유해화합물의 흡착에 적합하며, 이를 통해 유해물질 제거능이 더욱 향상될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the coating composition may further include silica sol in order to improve the coating adhesion of the coated surface and the ability to remove harmful substances. Particularly, silica is a porous material in which mesopores are developed, and is suitable for adsorption of harmful compounds having a large molecular weight, which is difficult to adsorb to natural zeolite or bentonite, and thus the ability to remove harmful substances can be further improved.

상기 실리카졸은 실리카를 15 ~ 20 중량% 포함하고, 분산용매를 잔량으로 포함하는 졸 상태의 용액으로써, 만일 실리카졸에서 실리카의 함량이 15중량% 미만일 경우 목적하는 수준의 접착성능 향상 및 유해물질 제거성능 향상의 효과를 기대하기 어려울 수 있다. 또한, 만일 실리카를 20 중량% 초과하여 포함할 경우 코팅조성물의 코팅성이 저하될 수 있는 문제가 있다. 상기 분산용매는 실리카를 졸 상태로 분산시키기에 적합한 것으로 공지된 용매의 경우 제한 없이 사용될 수 있고, 이에 대한 일예로, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 등을 단독 또는 병행하여 사용할 수 있다.The silica sol is a sol solution containing 15 to 20% by weight of silica and a residual amount of a dispersing solvent. If the content of silica in the silica sol is less than 15% by weight, improvement in adhesion performance at a desired level, It is difficult to expect the effect of the removal performance improvement. In addition, if silica is contained in an amount exceeding 20% by weight, the coating property of the coating composition may be deteriorated. The above-mentioned dispersion solvent is suitable for dispersing silica in a sol state and can be used without limitation in a known solvent. For example, dimethylformamide, dimethylsulfoxide and the like can be used alone or in combination.

또한, 상기 실리카졸은 양이온수 100 중량부에 대하여 50 ~ 60 중량부로 코팅조성물에 포함될 수 있다. 만일 실리카졸이 양이온수 100 중량부에 대하여 50 중량부 미만으로 구비되는 종이에 코팅 후 고화된 코팅층에 크랙이 발생하거나 박리될 수 있는 문제가 있다. 또한, 만일 실리카졸이 60 중량부를 초과하여 구비되는 경우 코팅조성물의 코팅성이 저하될 수 있는 문제가 있다.The silica sol may be included in the coating composition in an amount of 50 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the cationic water. There is a problem that cracks may be generated or exfoliated in the solidified coating layer after coating on a paper in which silica sol is contained in an amount of less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of cationic water. Further, if the silica sol is contained in an amount exceeding 60 parts by weight, the coating property of the coating composition may be deteriorated.

한편, 상기 실리카 졸에 구비된 실리카는 실리카 전체 중량에서 중공형 실리카를 80 중량% 이상 포함할 수 있다. 중공형 실리카는 내부에 공동인 중공부를 포함하며, 상기 중공부를 둘러싸는 쉘부로 이루어지며, 쉘부의 다공성 기공 및 기공들이 연결된 채널 내부에 유입된 유해물질이 이동하여 중공부에 흡착, 제거될 수 있다. 실리카는 특히 수분제거능이 뛰어남에 따라서 실리카에 흡착되는 수분은 쉘부의 기공에 흡착된 유해물질을 용해시켜 중공부쪽으로 함께 이동시키기에 보다 용이할 수 있다. 상기 중공형 실리카의 평균입경은 30 ~ 50㎚일 수 있으며, 이때, 중공의 평균입경은 5 ~ 20nm일 수 있다. 만일 중공형 실리카의 평균입경이 30㎚ 미만일 경우 분산성이 저하될 수 있으며, 유해물질의 제거능 향상이 미미할 수 있다. 또한, 만일 중공형 실리카의 평균입경이 50㎚를 초과하는 경우 접착성능의 저하를 유발할 수 있는 문제점이 있다. 또한, 만일 중공입경이 5 nm 미만일 경우 실리카를 통한 유해물질 제거능의 지속성이 약화될 수 있다. 또한, 만일 중공입경이 20nm를 초과하는 경우 쉘부의 두께가 감소하여 쉘부의 붕괴를 초래할 수 있음에 따라 중공형 실리카가 수분흡습, 유해물질 제거, 접착성능을 목적한 대로 수행하지 못하는 문제점이 있을 수 있다.On the other hand, the silica included in the silica sol may include 80% by weight or more of the hollow silica in the total weight of the silica. The hollow silica includes a hollow portion inside the cavity and surrounds the hollow portion. The harmful substance introduced into the channel to which the porous pores and pores of the shell portion are connected moves and can be adsorbed and removed from the hollow portion . Since the silica is particularly excellent in the ability to remove water, the moisture adsorbed on the silica can be more easily dissolved in the pores of the shell to dissolve harmful substances and move them together toward the hollow portion. The average particle diameter of the hollow silica may be 30 to 50 nm, and the average particle diameter of the hollow silica may be 5 to 20 nm. If the average particle diameter of the hollow silica is less than 30 nm, the dispersibility may be deteriorated and the improvement of the removal ability of the harmful substances may be insignificant. If the average particle size of the hollow silica exceeds 50 nm, there is a problem that the adhesion performance may be lowered. In addition, if the hollow particle diameter is less than 5 nm, the persistence of the removal of harmful substances through silica may be weakened. In addition, if the hollow particle diameter exceeds 20 nm, the thickness of the shell portion may be decreased to cause collapse of the shell portion, so that the hollow silica may not be able to perform moisture absorption, removal of harmful substances, have.

또한, 상기 중공형 실리카의 형상은 구형일 수 있다. 이는 실리카의 형상이 침상이나 다면체 등일 때 보다 구형일 때 분산성이 더 우수해 종이에 코팅되었을 때 전면적에 걸쳐 고른 접착력을 발현시키기에 보다 유리할 수 있다.The shape of the hollow silica may be spherical. This is because when silica is spherical or polyhedron, dispersibility is better than when it is spherical or polyhedron, it may be more advantageous to exhibit uniform adhesion over the entire surface when coated on paper.

또한, 본 발명의 바람직한 일 구현예에 의하면 보다 향상된 접착성 및 코팅성을 위하여 실리카졸을 구비하는 코팅조성물의 경우 벤토나이트의 입경을 실리카의 입경과 유사한 것을 사용함이 바람직하다. 이에 따라서 보다 바람직하게는 상술한 벤토나이트의 입경이 30 ~ 50 ㎚ 일 수 있고, 이 경우 보다 향상된 코팅, 접착성을 발현하며 만일 상기 입경범위를 벗어날 경우 물성 향상정도가 미미할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, in order to improve adhesion and coatability, it is preferable that the particle size of bentonite is similar to that of silica in the case of a coating composition comprising silica sol. Accordingly, the bentonite may have a particle diameter of 30 to 50 nm, more preferably, exhibits improved coating and adhesion properties, and if the particle diameter is out of the above range, the degree of improvement of physical properties may be insignificant.

한편, 상기 코팅조성물은 분산제, 발포제 및 소포제 중 어느 하나 이상을 1 ~ 2.5 중량%로 더 포함할 수 있다.Meanwhile, the coating composition may further comprise 1 to 2.5% by weight of at least one of a dispersing agent, a foaming agent and a defoaming agent.

상기 분산제는 윤활성과 흐름성을 조절하는 역할을 하며, 아크릴산 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 만일 분산제를 과량 사용하면 분산속도가 빨라져 피도물에 코팅하는 경우 침투가 너무 많아져 불량 코팅의 원인이 되고, 분산제를 너무 소량 사용하면 분산 능력이 떨어져서 균일한 조성물의 제조가 어려워진다. 또한, 상기 발포제는 코팅층을 다공성의 발포코팅층으로 제조하는데 도움을 주고, 아조계 화합물, 니트로소계 화합물 및 술포닐히드라지드계 화합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 상기 소포제는 조성물내 발생하는 기포의 제거역할을 담당하며, 통상의 코팅용액에 사용되는 소포제일 수 있고, 이에 대한 비제한적인 예로써, 옥틸알코올, 시클로 헥산올, 기타 고급 에탄올, 에틸렌글리콜, 소르비탄 지방산에스테르를 주성분으로 하는 비이온성 계면활성제 등을 사용할 수 있다.The dispersing agent serves to control the lubricity and flowability, and it is preferable to use an acrylic acid copolymer. If the dispersing agent is used in excess, the dispersing speed is increased. When the coating agent is coated on the substrate, the penetration becomes too much to cause a bad coating, and if the dispersing agent is used in too small amount, the dispersing ability becomes poor. In addition, the foaming agent can be used to make the coating layer as a porous foam coating layer, and at least one selected from the group consisting of an azo-based compound, a nitroso-based compound and a sulfonylhydrazide-based compound can be selected and used. The defoaming agent plays a role of removing bubbles generated in the composition and may be a defoaming agent used in a conventional coating solution, and as a non-limiting example, octyl alcohol, cyclohexanol, other higher ethanol, ethylene glycol, sor A nonionic surfactant containing a nonionic fatty acid ester as a main component, and the like can be used.

만일 상기 각 성분을 1 중량% 미만으로 포함할 경우 상기 각 성분을 포함시켜 구현하고자 하는 물성을 발현시킬 수 없을 수 있고, 2.5 중량부를 초과하는 경우 과도한 발포성 등으로 안정한 셀구조의 발포코팅층을 구현할 수 없어서 코팅층의 기계적 물성이 현저히 저하되거나 코팅성이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.If the content of each component is less than 1% by weight, the physical properties to be embodied can not be exhibited. If the content exceeds 2.5 parts by weight, a foamed coating layer having a stable cell structure can be obtained due to excessive foaming There may be a problem that the mechanical properties of the coating layer are remarkably deteriorated or the coating property is deteriorated.

상기 코팅조성물은 또한, 식물성 향 추출물을 10 ~ 15 중량%로 더 포함할 수 있고, 상기 식물성 향 추출물은 잣나무, 소나무, 녹차잎, 허브 및 편백나무 추출물로 구성된 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 추출물은 해당 식물 재료로부터 통상의 식물 추출 기법에 의해 추출된 추출물이 사용될 수 있음에 따라 본 발명은 이의 제조방법을 특별히 한정하지 않는다.The coating composition may further comprise 10 to 15% by weight of a vegetable fragrance extract, and the vegetable fragrance extract may be selected from the group consisting of pine, pine, green tea leaves, herb and Japanese white pine. Since the extract can be extracted from the plant material by a conventional plant extraction technique, the production method of the extract is not particularly limited.

상기 코팅조성물의 제조방법에 대해 보다 구체적으로 설명한다. 다만, 후술하는 제조방법에 의해 제한되는 것은 아니다.The production method of the coating composition will be described in more detail. However, the present invention is not limited by the following manufacturing method.

본 발명에 따른 코팅조성물을 제조할 수 있는 바람직한 일구현예로써, (1)캐버자이트를 포함하는 천연 제올라이트계 광물, 벤토나이트, 활성탄, 무기항균제를 양이온수에 교반시켜 혼액용액을 제조하는 단계(S100); 및 (2)상기 혼합용액을 숙성시키는 단계(S200);를 포함하여 제조하되, 상기 혼합용액은 양이온수 100 중량부에 대하여 캐버자이트(chabazite)를 포함하는 천연 제올라이트계 광물 35 ~ 40 중량부, 벤토나이트 10 ~ 15 중량부, 활성탄 5 ~ 10 중량부 및 무기항균제 2 ~ 5 중량부가 혼합되어 제조될 수 있다.(1) a step of mixing a natural zeolite-based mineral, bentonite, activated carbon, and an inorganic antibacterial agent containing chabazite into cationic water to prepare a mixed solution S100); And (2) aging the mixed solution (S200), wherein the mixed solution is prepared by mixing 35 to 40 parts by weight of a natural zeolitic mineral containing chabazite with respect to 100 parts by weight of cationic water, 10 to 15 parts by weight of bentonite, 5 to 10 parts by weight of activated carbon and 2 to 5 parts by weight of an inorganic antibacterial agent.

먼저, 본 발명에 따른 (1) 단계로써, 캐버자이트를 포함하는 천연 제올라이트계 광물, 벤토나이트, 활성탄, 무기항균제를 양이온수에 교반시켜 혼액용액을 제조하는 단계를 수행하고, 상기 혼합용액은 양이온수 100 중량부에 대하여 캐버자이트(chabazite)를 포함하는 천연 제올라이트계 광물 35 ~ 40 중량부, 벤토나이트 10 ~ 15 중량부, 활성탄 5 ~ 10 중량부 및 무기항균제 2 ~ 5 중량부가 되도록 혼합된다.First, in step (1) according to the present invention, a step of mixing a natural zeolite-based mineral including bentonite, bentonite, activated carbon, and an inorganic antibacterial agent with cation water to prepare a mixed solution is performed, 35 to 40 parts by weight of a natural zeolitic mineral containing chabazite, 10 to 15 parts by weight of bentonite, 5 to 10 parts by weight of activated carbon and 2 to 5 parts by weight of an inorganic antibacterial agent per 100 parts by weight of water.

상기 각 성분 및 각 성분의 조성비에 대한 설명은 상술한 것과 동일하여 생략한다. 또한, 상기 천연 제올라이트계 광물은 산성용액으로 용해된 후 다량의 알칼리용액으로 중성화된 용액상태로 혼합될 수 있다.The compositional ratio of each component and each component is the same as that described above and is omitted. In addition, the natural zeolite-based mineral may be dissolved in an acidic solution and then mixed in a neutralized solution state with a large amount of an alkali solution.

다음으로 본 발명에 따른 (2) 단계로써, 상기 혼합용액을 숙성시키는 단계를 수행한다.Next, in step (2) according to the present invention, the step of aging the mixed solution is performed.

본 발명의 바람직한 일구현예에 따르면, 상기 (2) 단계는 60 ~ 65℃의 온도에서 24시간 이상, 보다 바람직하게는 24 ~ 48시간 동안 숙성될 수 있고, 이를 통해 안정적으로 분산된 코팅조성물을 수득할 수 있어서 코팅성이 향상될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the step (2) can be aged at a temperature of 60 to 65 ° C for more than 24 hours, more preferably 24 to 48 hours, And the coating property can be improved.

상술한 본 발명에 따른 조성물에서 캐버자이트를 포함하는 천연 제올라이트계 광물, 벤토나이트 및 활성탄의 표면은 나노 액상화 과정에서 매우 활성화된 상태로서, 유해물질이 흡착 가능한 세공들 및 화학적으로 상호작용할 수 있는 작용기들을 지니고 있음에 따라 종이 표면에 코팅하면 수분이 증발된 후 나노 크기의 세공을 가진 강하고 얇은 층이 형성될 수 있다. 이를 통해 종이표면에 구현된 코팅층의 세공들 및 화학적 작용기들과 유해물질이 물리화학적 상호작용에 의해서 유해물질이 흡착, 제거시킬 수 있다. 또한, 상술한 코팅조성물은 졸상태일 수 있음에 따라서 일정정도의 점성을 가질 수 있는데, 흡착된 유해물질들은 졸상의 점착성으로 인해 코팅층에 흡착된 상태로 오랫동안 유해물질을 부착시킬 수 있다. 나아가 종이표면에 피복되는 얇은 코팅층에 구비된 성분들의 표면 작용기로 인해 유해물질과 반응해 활성 라디칼을 형성할 수 있는데, 상기 활성 라디칼이 종이에서 발산되는 유해물질을 산화시켜 분해시킬 수 있다.The surface of the natural zeolite-based mineral, bentonite, and activated carbon containing chabazite in the above-described composition according to the present invention is in a highly activated state during the nano-liquefaction process, and the pores capable of adsorbing harmful substances and the functional groups capable of chemically interacting It is possible to form a strong and thin layer with nano-sized pores after moisture is evaporated. Through this, harmful substances can be adsorbed and removed by physicochemical interaction of pores and chemical functional groups of the coating layer formed on the paper surface with harmful substances. In addition, since the above-mentioned coating composition may be in a sol state, it may have a certain degree of viscosity, and the adsorbed harmful substances may adhere to the coating layer for a long time in a state of being adsorbed on the coating layer due to stickiness on the sol. Furthermore, due to the surface functional groups of the components of the thin coating layer coated on the surface of the paper, the reactive radicals can be formed by reacting with the harmful substances. The active radicals can oxidize and decompose harmful substances emitted from the paper.

한편, 본 발명은 종이의 적어도 일면에 본 발명에 따른 코팅조성물이 코팅된 후 고화된 코팅층을 포함하는 유해물질 제거 및 차단성을 구비한 종이를 포함한다.Meanwhile, the present invention includes a paper having a coating layer of the present invention coated on at least one side of a paper sheet and then having a coating layer for removing harmful substances including a hardened coating layer.

상기 종이는 공지된 종이인 경우 그 재질이 천연소재, 합성소재 또는 제조된 종이에 별도의 합성수지 코팅층을 구비했는지 여부를 불문하고 포함될 수 있다.The paper may be a known paper, whether or not the material is made of a natural material, a synthetic material, or a separate synthetic resin coating layer on the produced paper.

본 발명에 따른 코팅조성물을 종이표면에 코팅시키는 방법은 통상의 방법을 통해 수행할 수 있어 본 발명에서는 이를 특별히 한정하지 않으며, 이에 대한 비제한적인 예로써, 그라비아 스틸 고무롤러 회전 망점 박막 코팅방법일 수 있다. 상기 코팅방법은 종이의 면적, 재질 등에 따라 선택적으로 변경할 수 있고, 코팅시의 두께도 종이의 재질, 발현시키고자 하는 물성의 정도 등에 따라 달리 선택될 수 있어 본 발명에서는 이를 특별히 한정하지 않는다.The method of coating the coating composition according to the present invention on a paper surface can be carried out by a conventional method. Thus, the present invention is not limited thereto, and as a non-limiting example, a gravure steel rubber roller rotating dot thin film coating method . The coating method can be selectively changed according to the area, material, etc. of the paper, and the thickness at the time of coating can be selected depending on the material of the paper, the degree of physical properties to be expressed, and the like.

통상의 방법으로 코팅조성물을 종이표면에 도포한 후 건조공정을 더 수행할 수 있다. 상기 건조공정은 온도를 50 ~ 180℃에서 수행할 수 있으며, 만일 180℃를 초과하는 온도에서 건조공정 수행시에 휘발성 유기화합물이 발생함에 따라 목적하는 유해성분의 제거가 아닌 유해성분을 오히려 발생시키거나 종이가 발화하는 문제점이 있다.The coating composition may be applied to the paper surface by a conventional method and then further dried. The drying process can be performed at a temperature of 50-180 ° C. If a volatile organic compound is generated during the drying process at a temperature exceeding 180 ° C, a harmful component rather than a desired harmful component may be generated Or the paper is ignited.

하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention will now be described more specifically with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.

하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention will now be described more specifically with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

칼슘이온이 포화로 용해된 양이온수 100 중량부에 대하여 평균 입경이 120㎛인 캐버자이트를 38중량부, 평균입경 40㎚의 벤토나이트 13중량부, 평균입경 250㎛인 활성탄 6중량부 및 무기항균제로 평균입경이 11nm이고, 입경에 대한 분산계수가 13%인 은나노콜로이드(물/에탄올 1:2 중량부로 혼합한 혼합용매 100 중량부에 대해 구연산은 12중량부 혼합)를 3 중량부, 평균입경이 40㎚인 중공형 실리카(SG-HS40), 석경)가 18중량% 함량으로 디메틸포름아마이드에 분산된 졸용액 55중량부를 혼합, 교반하여 혼합용액을 제조하였고, 제조된 혼합용액을 60℃ 온도에서 20시간 숙성하여 유해물질 제거 및 차단을 위한 하기 표 1과 같은 종이용 코팅 조성물을 제조하였다.38 parts by weight of chabazite having an average particle diameter of 120 占 퐉, 13 parts by weight of bentonite having an average particle diameter of 40 nm, 6 parts by weight of activated carbon having an average particle diameter of 250 占 퐉 and 100 parts by weight of an inorganic antibacterial agent 3 parts by weight of silver nano-colloid having an average particle diameter of 11 nm and a dispersion coefficient of 13% with respect to the particle diameter (mixed with 12 parts by weight of citric acid per 100 parts by weight of a mixed solvent of water / ethanol 1: 2 parts by weight) 55 parts by weight of a sol solution dispersed in dimethylformamide in an amount of 18% by weight of hollow silica (SG-HS40, 40 nm in diameter) was mixed and stirred to prepare a mixed solution. And aged for 20 hours to prepare a coating composition for paper species as shown in Table 1 below for removing and blocking harmful substances.

<실시예 2 ~ 12>&Lt; Examples 2 to 12 >

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 1 또는 표 2와 같이 코팅조성물의 조성비를 변경하여 하기 표 1 또는 표 2와 같은 종이용 코팅 조성물을 제조하였다.The coating compositions of the following kind were prepared as shown in Table 1 or Table 2 by changing the composition ratio of the coating composition as shown in Table 1 or Table 2 below.

<비교예 1 ~ 2>&Lt; Comparative Examples 1 and 2 &

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 2와 같이 조성물의 조성비를 변경하여 하기 표 2와 같은 종이용 코팅 조성물을 제조하였다.The coating compositions were prepared as shown in Table 2 below by changing the composition ratio of the composition as shown in Table 2 below.

<실험예 1><Experimental Example 1>

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 종이용 코팅 조성물을 A4크기의 평량이 60g/㎡인 백상지(한국제지, 뉴크린유광지) 상에 그라비아 코팅 방법으로 코팅 후 두께가 2㎛가 되도록 도포하고 70℃의 온도로 48시간 건조시켜 조성물이 코팅된 종이를 제조하였고, 제조된 종이에 대하여 하기 물성을 평가하여 표 1 및 2에 나타내었다.The coating compositions prepared in the above Examples and Comparative Examples were coated on a white paper (Korean paper, NewClean glossy paper) having an A4 size basis weight of 60 g / m 2 by a gravure coating method, To obtain a paper coated with the composition. The properties of the paper thus prepared were evaluated and shown in Tables 1 and 2.

이때, 코팅조성물에 의한 유해물질 제거성능의 평가를 위해 코팅 전의 종이에 별도로 유해물질액(포름알데하이드 5중량%, 사염화탄소 5중량%, 폴리염화비페닐(PCBs) 5중량%를 용해시킨 벤젠액)을 얇게 도포 후 40℃의 밀폐된 챔버에서 건조시켰다.At this time, in order to evaluate the performance of removing the harmful substances by the coating composition, pesticide solution (benzene solution in which 5% by weight of formaldehyde, 5% by weight of carbon tetrachloride and 5% by weight of polychlorinated biphenyls After thinly coated, it was dried in a sealed chamber at 40 캜.

또한, 코팅조성물에 의한 인쇄글자의 시인성 저하 여부를 평가하기 위하여 유해물질액이 처리된 종이에 활자를 통상의 프린터기를 사용하여 인쇄하였다.Further, in order to evaluate whether or not the visibility of the printed characters by the coating composition is deteriorated, the type was printed on paper treated with the pest substance solution using a conventional printer.

1. 유해물질 제거성능 평가1. Assessment of removal of harmful substances

종이에 대하여 실내공기질 공정시험기준인 환경부 고시 제201024호에 의거하여 소형챔버법으로 수행하였으며, 총휘발성 유기화합물의 양, 포름알데하이드 양, 사염화탄소 양, 폴리염화비페닐의 양을 측정하였다. 측정된 결과에 대하여 코팅조성물 처리 전의 종이에 대한 평가 결과를 100%로 기준해서 각각의 양에 대하여 상대적인 비율로 나타내었다.The amount of volatile organic compounds, amount of formaldehyde, amount of carbon tetrachloride, and amount of polychlorinated biphenyl were measured in accordance with the Ministry of Environment Notification No. 201024, which is the indoor air quality process test standard for paper, using the small chamber method. The measured results were expressed as a ratio relative to each amount based on 100% of the evaluation results of the paper before the coating composition treatment.

2. 접착성 평가 A2. Adhesion Evaluation A

코팅된 종이에서 서로 대향하는 두 변이 맞닿도록 종이를 구부린 후 다시 펴서 반대방향으로 상기 두 변이 맞닿도록 종이를 구비렸다. 이 과정을 1set로 하여 500set 실시 후 광학현미경으로 종이 표면을 관찰하여 코팅층에 크랙이 발생했는지 여부에 대해 평가하였다. 이때, 그 결과를 크랙이 발생하지 않은 경우 5, 크랙의 길이가 1㎛ 미만인 경우 4, 크랙의 길이가 1㎛ 이상 ~ 3㎛ 미만인 경우 3, 크랙의 길이가 3㎛ 이상 ~ 5㎛ 미만인 경우 2, 크랙의 길이가 5㎛ 이상 경우 1, 박리된 부분이 있는 경우 0으로 하여 나타냈다.The paper was bent so that two opposing sides of the coated paper were in contact with each other, and then spread out to form paper so that the two sides abutted in opposite directions. The procedure was repeated 500 sets with 1 set, and the surface of the paper was observed with an optical microscope to evaluate whether or not the coating layer cracked. At this time, the results are shown as 5 when no crack occurs, 4 when the length of the crack is less than 1 탆, 3 when the length of the crack is less than 1 탆 or more and less than 3 탆, 3 when the length of the crack is less than 3 탆 or more and less than 5 탆 1 when the length of the crack was 5 탆 or more, and 0 when the crack was present.

3. 접착성 평가 B3. Adhesion Evaluation B

코팅된 종이를 반으로 접고, 펴는 과정을 1set로 하여 100set 반복 후 광학현미경으로 종이가 접혀졌던 부분을 관찰하여 크랙, 박리가 발생했는지 여부에 대해 평가하였다. 이때, 그 결과를 크랙이 발생하지 않은 경우 5, 크랙의 길이가 1㎛ 미만인 경우 4, 크랙의 길이가 1㎛ 이상 ~ 3㎛ 미만인 경우 3, 크랙의 길이가 3㎛ 이상 ~ 5㎛ 미만인 경우 2, 크랙의 길이가 5㎛ 이상 경우 1, 박리된 부분이 있는 경우 0으로 하여 나타냈다.One hundred sheets of the coated paper were folded in half and the spreading was repeated 100 sets. After that, the folded portion of the paper was observed with an optical microscope to evaluate whether cracks or peeling occurred. At this time, the results are shown as 5 when no crack occurs, 4 when the length of the crack is less than 1 탆, 3 when the length of the crack is less than 1 탆 or more and less than 3 탆, 3 when the length of the crack is less than 3 탆 or more and less than 5 탆 1 when the length of the crack was 5 탆 or more, and 0 when the crack was present.

4. 시인성 평가4. Visibility Evaluation

코팅 후 종이에 인쇄된 활자의 시인성을 평가하기 위하여, 코팅전의 인쇄활자와 대비했을 때 활자의 번짐 등 시인성을 방해하는지 여부를 남성 10인, 여성 10인 총 20인이 시인성의 방해가 없는 경우 0, 있는 경우 1로 평가하여 평균값을 계산하였다.In order to evaluate the visibility of the printed type on the paper after coating, it is determined whether or not the visibility of the type, such as the type smear, , And the average value was calculated by evaluating to 1 when there is.

하기 표 1 및 표 2의 기재 중 제올라이트 중 "C"는 캐버자이트를 나타내는 약자이며, "M"은 모오데나이트, "L"은 클리놉틸로라이트(clinoptilolite)를 나타내는 약자를 의미한다."C" in the zeolite in the description of Tables 1 and 2 below means abbreviation for chabazite, "M" stands for mordenite, and "L" stands for clinoptilolite.

또한, TVOC는 휘발성 유기화합물의 총부피를 나타낸다.Also, TVOC represents the total volume of volatile organic compounds.

또한, 실리카에서 "중공"은 중공형 실리카를 나타내며, "비중공"은 중공부를 갖지 않은 동일 입경의 구상 실리카를 의미한다.Further, "hollow" in silica refers to hollow silica, and "non-hollowed" means spherical silica having the same particle diameter and no hollow portion.

Figure 112018058600204-pat00002
Figure 112018058600204-pat00002

Figure 112018058600204-pat00003
Figure 112018058600204-pat00003

상기 표 1 및 표 2에서 확인할 수 있듯이,As can be seen in Tables 1 and 2 above,

제올라이트 광물로써, 모오데나이트를 구비한 비교예 1은 실시예 1에 대비하여 유해물질 제거성능이 다소 저하되었으며 특히, 휘발한 유기화합물의 총 부피(TVOC)가 증가한 것으로 보아 벤젠의 흡착 제거능이 현저히 증가한 것으로 예상할 수 있고, 시인성 측면에서도 실시예 1에 비해 현저히 저하된 것을 확인할 수 있다. 또한, 클리놉틸로라이트를 구비한 비교예 2는 실시예 1에 대비하여 유해물질 제거성능이 유사한 수준으로 발현되었으나 시인성 측면에서 실시예 1에 대비하여 현저히 저하된 것으로 확인할 수 있다.Compared with Example 1, zeolite-containing Comparative Example 1 showed a slight decrease in the ability to remove toxic substances, and in particular, the total volume of volatile organic compounds (TVOC) It can be expected that it is significantly lowered from the viewpoint of visibility in comparison with the first embodiment. In addition, Comparative Example 2 with clinoptilolite exhibited a similar level of toxic substance removal performance as compared with Example 1, but it was confirmed that visibility was significantly lowered in comparison with Example 1 in terms of visibility.

또한, 제올라이트 광물의 함량이 바람직한 범위를 벗어나 초과하여 구비된 실시예 2의 경우 실시예 1에 대비하여 접착성이 다소 저하된 것을 확인할 수 있으며, 바람직한 범위 미만으로 구비된 실시예 3의 경우 실시예 1에 대비하여 유해물질제거성능이 저하된 것을 확인할 수 있다.In addition, it can be confirmed that the adhesiveness was slightly lowered in Example 2 in which the content of the zeolite minerals was exceeded beyond the preferable range, compared with Example 1, and in the case of Example 3 in which the amount was less than the preferable range 1, it can be confirmed that the removal performance of the harmful substances is lowered.

또한, 벤토나이트의 함량이 바람직한 범위 미만으로 구비된 실시예 4의 경우 실시예 1에 대비하여 유해물질제거능의 감소와 더불어 접착성 평가 B에서 물성이 크게 감소된 것을 확인할 수 있다. 또한, 벤토나이트의 함량이 바람직한 범위를 초과하여 구비된 실시예 5의 경우 실시예 1에 대비하여 접착성 B 평가에서 물성이 감소했으며 이를 통해 코팅성이 저하된 것을 확인할 수 있다.In addition, in Example 4 in which the content of bentonite was less than the preferred range, it was confirmed that the property of removing toxic substances was reduced and the properties of Adhesive Evaluation B were greatly reduced. In addition, in Example 5 in which the content of bentonite exceeded the preferable range, the physical properties in the adhesion B evaluation were reduced as compared with Example 1, and it was confirmed that the coating properties were deteriorated.

한편, 실리카졸을 구비하지 않은 실시예 9는 접착성 평가결과 실시예 1에 대비하여 현저한 물성저하가 발생했음을 확인할 수 있다.On the other hand, in Example 9 having no silica sol, it was confirmed that a remarkable deterioration of physical properties occurred in comparison with Example 1 as a result of the adhesion evaluation.

또한, 실리카졸을 구비한 경우에도 중공형 실리카를 사용하지 않고, 일반의 구형 실리카를 사용한 실시예 8의 경우 접착성 평가결과는 양호했으나 유해물질 제거능 특히, 분자량이 큰 폴리염화비페닐의 제거능이 현저히 감소한 것을 확인할 수 있다.In addition, in the case of Example 8 in which the hollow silica was not used and silica sol was used, the adhesion evaluation result was good, but the removal ability of harmful substances, in particular, the removal ability of polyvinyl chloride It can be confirmed that it is remarkably decreased.

또한, 중공형 실리카를 구비한 실리카졸을 사용한 경우에도 실리카졸에서의 실리카 함량이 적은 실시예 6의 경우 접착성평가 B에서 특히 실시예 1에 대비하여 물성저하가 컸고, 실리카졸에서의 실리카 함량이 많은 실시예 7의 경우에도 코팅성 저하로 접착성이 실시예 1에 비해 현저히 저하된 것을 확인할 수 있다.Also, in the case of Example 6 in which the silica content in the silica sol was small even in the case of using the silica sol having the hollow silica, the property deterioration was greater in the adhesion evaluation B than in Example 1, and the silica content in the silica sol It was confirmed that the adhesiveness was significantly lowered in Example 7 than in Example 1 due to the lowering of the coating property.

이상에서 본 발명의 일 실시예에 대하여 설명하였으나, 본 발명의 사상은 본 명세서에 제시되는 실시 예에 제한되지 아니하며, 본 발명의 사상을 이해하는 당업자는 동일한 사상의 범위 내에서, 구성요소의 부가, 변경, 삭제, 추가 등에 의해서 다른 실시 예를 용이하게 제안할 수 있을 것이나, 이 또한 본 발명의 사상범위 내에 든다고 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (1)

(1) 천연 제올라이트계 광물인 캐버자이트, 벤토나이트, 활성탄, 무기항균제, 및 피코팅면의 코팅접착성 및 유해물질 제거능의 향상을 위하여 실리카 졸을 양이온수에 교반시켜 혼액용액을 제조하는 단계; 및
(2)상기 혼합용액을 60 ~ 65℃의 온도에서 24시간 이상 숙성시키는 단계;를 포함하여 제조하되,
상기 천연 제올라이트계 광물은 산성용액으로 용해된 후 다량의 알칼리용액으로 중성화된 용액상태로 혼합되고,
상기 혼합용액은 양이온수 100 중량부에 대하여 천연 제올라이트계 광물인 캐버자이트(chabazite) 35 ~ 40 중량부, 벤토나이트 10 ~ 15 중량부, 활성탄 5 ~ 10 중량부, 무기항균제 2 ~ 5 중량부, 및 실리카졸 50 ~ 60 중량부 가 혼합되며,
상기 실리카 졸은 중공형 실리카를 15 ~ 20 중량%, 분산용매를 잔량으로 포함하고, 상기 중공형 실리카의 평균입경은 30 ~ 50 ㎚이며,
상기 무기항균제는 물과 에탄올이 1:2 중량비로 혼합한 혼합용매 100 중량부에 대하여 구연산은을 10 ~ 15 중량부로 포함하는 은나노콜로이드이고, 상기 캐버자이트는 평균입경이 50 ~ 150㎛인 종이용 친환경 코팅조성물 제조방법.
(1) Coating of natural zeolite-based minerals such as chabazite, bentonite, activated carbon, inorganic antibacterial agent, and coated surface To improve adhesion and removal ability of toxic substances, silica sol is mixed with cation water to prepare a mixed solution; And
(2) aging the mixed solution at a temperature of 60 to 65 ° C for at least 24 hours,
The natural zeolitic mineral is dissolved in an acidic solution and then mixed in a neutralized solution state with a large amount of an alkali solution,
The mixed solution is prepared by mixing 35 to 40 parts by weight of chabazite, 10 to 15 parts by weight of bentonite, 5 to 10 parts by weight of activated carbon, 2 to 5 parts by weight of inorganic antibacterial agent, And 50 to 60 parts by weight of silica sol,
Wherein the silica sol contains 15 to 20% by weight of hollow silica and a residual amount of the dispersion solvent, the average particle diameter of the hollow silica is 30 to 50 nm,
Wherein the inorganic antibacterial agent is silver nano colloid containing 10-15 parts by weight of silver citrate relative to 100 parts by weight of a mixed solvent of water and ethanol at a weight ratio of 1: 2, and the chabazite has an average particle size of 50 to 150 μm A method for manufacturing an environmentally friendly coating composition.
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